熱成形用ポリエステル系樹脂シート、及び、熱成形品
【課題】透明性及び防曇効果の長期持続性に優れた蓋体などの熱成形品を形成させ得るとともにブロッキングの抑制された熱成形用ポリエステル系樹脂シートを提供し、ひいては、透明性と防曇効果の長期持続性とに優れた熱成形品の提供を図ること。
【解決手段】ポリエステル系樹脂１ｋｇに対して、０．１〜３００ｍｇのポリグリセリン脂肪酸エステルと、０．１〜２５０ｍｇのショ糖脂肪酸エステルと、０．１〜５５ｍｇのジメチルポリシロキサンとが含まれている透明ポリエステル系樹脂シートを備え、該透明ポリエステル系樹脂シートの一面側にはポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとが合計０．００３〜０．５ｇ／ｍ2の割合で塗布されているとともに他面側にはジメチルポリシロキサンが０．００７〜０．１ｇ／ｍ2の割合で塗布されており、前記塗布されているポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとの質量比率が１０：１〜１：１０であることを特徴とする熱成形用ポリエステル系樹脂シートなどを提供する。
【解決手段】ポリエステル系樹脂１ｋｇに対して、０．１〜３００ｍｇのポリグリセリン脂肪酸エステルと、０．１〜２５０ｍｇのショ糖脂肪酸エステルと、０．１〜５５ｍｇのジメチルポリシロキサンとが含まれている透明ポリエステル系樹脂シートを備え、該透明ポリエステル系樹脂シートの一面側にはポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとが合計０．００３〜０．５ｇ／ｍ2の割合で塗布されているとともに他面側にはジメチルポリシロキサンが０．００７〜０．１ｇ／ｍ2の割合で塗布されており、前記塗布されているポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとの質量比率が１０：１〜１：１０であることを特徴とする熱成形用ポリエステル系樹脂シートなどを提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明ポリエステル系樹脂シートの一面側にポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとが塗布されてなる熱成形用ポリエステル系樹脂シート、及び、このような熱成形用ポリエステル系樹脂シートを熱成形してなる熱成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、透明なポリエステル系樹脂シートを熱成形した蓋体などが各種食品等の包装材として利用されている。
このような透明な樹脂シートが熱成形されてなる蓋体は、透明性と耐水性とに優れている反面、疎水性の材料で形成されているために、容器内外の温度差や内部の湿度の変化によって蓋体内側表面に水分（水蒸気）が凝結すると、この凝結した水が濡れ広がり難く、微小な水滴となって表面に止まりやすい状態となる。
このような水滴が広範囲に付着すると所謂曇りとなって容器内部の視認性を低下させてしまうことになる。
曇りの発生は、透明性を特長にした容器の商品価値を低下させるという問題を有するばかりでなく、偏った状態で付着した水分を収容物に滴下させてその品質を低下させるおそれを有する。
【０００３】
このため、蓋体などの熱成形品の原材料として利用される従来の各種プラスチックシートにおいては、各種防曇剤を塗布し、作製される熱成形品表面への水滴の付着を防止する方法が検討されている。
例えば、下記特許文献１には、ポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとを透明なポリエステル系樹脂シートの表面に塗布することにより防曇性を付与することが記載されている。
しかし、食品包装用容器においては、例えば、調理された食品を収容した後、食品が冷めないように外部から加熱されつつ陳列されるような用途に利用される場合があり、防曇性を長期持続させることが求められている。
しかし、従来の熱成形用ポリエステル系樹脂シートは、このような要望を十分に満足させるには至っていない。
【０００４】
このことに対し、防曇剤の塗布量を増大させて防曇性の長期持続性を図ることも考え得るが、単に塗布量を増大させるだけでは効果の持続性を十分に長期化させることは困難である。
しかも、一般にポリエステル系樹脂シートを熱成形して蓋体などの製品を生産する場合には、長尺帯状のポリエステル系樹脂シートをロール状に巻き取ったシートロールから順次ポリエステル系樹脂シートを繰り出して熱成形機に供給するような連続的な生産方法が採用されているが、ポリエステル系樹脂シートの表面にポリグリセリン脂肪酸エステルやショ糖脂肪酸エステルなどの防曇剤を過度に塗布するとポリエステル系樹脂シートが自背面から剥離し難くなってしまうおそれを有し、所謂ブロッキングを発生させるおそれを有する。
また、防曇剤の塗布量を過度に増大させると塗膜厚みがムラになりやすくポリエステル系樹脂シートの透明性が損なわれるおそれを有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−１３９９０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記のような問題の解決を図ることを課題としており、透明性及び防曇効果の長期持続性に優れた蓋体などの熱成形品を形成させ得るとともにブロッキングの抑制された熱成形用ポリエステル系樹脂シートを提供し、ひいては、透明性と防曇効果の長期持続性とに優れた熱成形品の提供を図ることを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記のような課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、ポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとを透明ポリエステル系樹脂シートの一面側に所定の割合で塗布して防曇性を付与するとともに他面側にジメチルポリシロキサンを所定の割合で塗布してブロッキングを抑制させ、且つ、透明ポリエステル系樹脂シート自体にもポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、及び、ジメチルポリシロキサンを所定の割合で含有させることにより上記課題を解決し得ることを見出し本発明を完成させるに至ったものである。
【０００８】
すなわち、熱成形用ポリエステル系樹脂シートに係る本発明は、ポリエステル系樹脂１ｋｇに対して、０．１〜３００ｍｇのポリグリセリン脂肪酸エステルと、０．１〜２５０ｍｇのショ糖脂肪酸エステルと、０．１〜５５ｍｇのジメチルポリシロキサンとが含まれている透明ポリエステル系樹脂シートを備え、該透明ポリエステル系樹脂シートの一面側にはポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとが合計０．００３〜０．５ｇ／ｍ2の割合で塗布されているとともに他面側にはジメチルポリシロキサンが０．００７〜０．１ｇ／ｍ2の割合で塗布されており、前記塗布されているポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとの質量比率が１０：１〜１：１０であることを特徴としている。
【０００９】
また、熱成形品に係る本発明は上記のような熱成形用ポリエステル系樹脂シートが熱成形されてなるものであることを特徴としている。
【発明の効果】
【００１０】
本発明においては、透明ポリエステル系樹脂シート自体にポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとが含有されることから、表面に塗布するポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとの量を抑制しつつも優れた防曇性能を熱成形用ポリエステル系樹脂シートに付与することができる。
また、本発明においては、離型剤として利用されているジメチルポリシロキサンが透明ポリエステル系樹脂シートの他面側に塗布されるとともにこのジメチルポリシロキサンもポリグリセリン脂肪酸エステルなどとともに透明ポリエステル系樹脂シート自体に含有されることから熱成形用ポリエステル系樹脂シートに優れた離型性を付与することができブロッキングの発生を抑制させ得る。
すなわち、本発明においては、透明ポリエステル系樹脂シートに含有させた防曇剤及び離型剤と、別途、透明ポリエステル系樹脂シートの表面に塗布された防曇剤及び離型剤との相互作用によって、透明性及び防曇効果の長期持続性に優れた熱成形品を形成可能で且つブロッキングの発生するおそれが低い熱成形用ポリエステル系樹脂シートが提供されることになる。
【００１１】
なお、透明ポリエステル系樹脂シート自体に防曇剤や離型剤を含有させるには、通常、これらを透明ポリエステル系樹脂に溶融混練することになるが、本発明においては、これらの含有量が所定の範囲に規定されているために防曇剤に熱反応が生じて透明ポリエステル系樹脂シートを着色させてしまったり、離型剤によるスリップが生じて溶融混練を困難にさせてしまったりすることを抑制させ得る。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
まず、本発明の実施の形態について、熱成形用ポリエステル系樹脂シートを構成する各成分について説明する。
本実施形態における熱成形用ポリエステル系樹脂シートは、（ａ）ポリエステル系樹脂、（ｂ１）ポリグリセリン脂肪酸エステル、（ｂ２）ショ糖脂肪酸エステル、及び（ｃ）ジメチルポリシロキサンを含有する透明ポリエステル系樹脂シートを備え、該透明ポリエステル系樹脂シートの一面側には前記ポリグリセリン脂肪酸エステルと前記ショ糖脂肪酸エステルとが塗布されているとともに他面側には前記ジメチルポリシロキサンが塗布されている。
【００１３】
（ａ）ポリエステル系樹脂
前記ポリエステル系樹脂としては、従来公知の１種以上のジカルボン酸と１種以上のジオールとがエステル結合されてなる樹脂を採用可能である。
例えば、前記ジカルボン酸としては、イソフタル酸、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、ナフタレンジカルボン酸ジメチルなどが挙げられ、前記ジオールとしては、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコールなどが挙げられる。
具体的には、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリシクロヘキサンジメチルテレフタレート樹脂、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレート樹脂などが挙げられる。
【００１４】
（ｂ）防曇剤
（ｂ１）ポリグリセリン脂肪酸エステル
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、炭素原子数が１０〜１８の飽和又は不飽和脂肪酸と、ポリグリセリンとのエステルを採用することができ、具体的には、ジグリセリンラウレートジグリセリンステアレート、ジグリセリンオレート、テトラグリセリンラウレート、テトラグリセリンステアレート、テトラグリセリンオレート、ヘキサグリセリンステアレート、ヘキサグリセリンオレート、デカグリセリンラウレート、デカグリセリンステアレート、デカグリセリンオレートなどが挙げられる。
なお、ラウレート、ステアレート及びオレートにおいては、モノラウレート、ジラウレート、トリラウレートのように、それぞれ、“モノ”、“ジ”、“トリ”が含まれる。
【００１５】
（ｂ２）ショ糖脂肪酸エステル
前記ショ糖脂肪酸エステルとしては、炭素原子数が１０〜１８の飽和又は不飽和脂肪酸とショ糖とのエステルを採用することができ、具体的には、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル等が挙げられる。
なお、これらには、モノラウリン酸エステル、ジラウリン酸エステル、トリラウリン酸エステルのように、それぞれ、“モノ”、“ジ”、“トリ”が含まれる。
【００１６】
（ｃ）ジメチルポリシロキサン（離型剤）
前記ジメチルポリシロキサンとしては、特に限定がされるものではなく、従来、離型剤として樹脂フィルムに塗布するなどして使用されているものの中から適宜選択して用いることができる。
【００１７】
このような成分を含有する透明ポリエステル系樹脂シートは、従来公知のＴダイ法、又は、インフレーション法によって作製することができ、該透明ポリエステル系樹脂シートは、無延伸品であっても、延伸品であっても良い。
透明ポリエステル系樹脂シートとして、延伸されたものを採用する場合には、一軸延伸品、二軸延伸品のいずれも採用が可能であり、延伸方法としても、ロール延伸、テンター延伸、圧延延伸、ベルト延伸、チューブ延伸などその方法を限定するものではない。
また、要すれば、これらの延伸方法の内の複数の方法を組み合わせて延伸されたものであってもよい。
【００１８】
なお、前記透明ポリエステル系樹脂シートには、ポリエステル系樹脂１ｋｇに対して、０．１〜３００ｍｇのポリグリセリン脂肪酸エステルと、０．１〜２５０ｍｇのショ糖脂肪酸エステルと、０．１〜５５ｍｇのジメチルポリシロキサンとが含まれていることが必要である。
【００１９】
防曇剤は、ポリグリセリン脂肪酸エステルの内の１種以上とショ糖脂肪酸エステルの内の１種以上との２種類以上のものを使用することが重要でありポリグリセリン脂肪酸エステル又はショ糖脂肪酸エステルのいずれか一方だけでは長期持続性に優れた防曇効果を期待することが困難になる。
また、それぞれに対して上記のような下限値を定めているのは、上記下限値よりも少ない量では十分な防曇性持続の効果が得られないおそれを有するためである。
さらに、前記ポリエステル系樹脂に対する防曇剤（ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル）の割合に上記のような上限値が定められているのは、それぞれ上限値を超える量で含有させると透明ポリエステル系樹脂シートが着色されてしまい透明性を低下させるおそれを有するためである。
【００２０】
また、前記ポリエステル系樹脂に対するジメチルポリシロキサンの割合が上記のような範囲とされているのは、下限値未満では熱成形用ポリエステル系樹脂シートのブロッキング防止効果が十分発揮されないおそれを有し、上記範囲を超えて含有させようとすると、通常の設備では透明ポリエステル系樹脂シートを製造することが困難になるためである。
すなわち、ポリエステル系樹脂１ｋｇに対するジメチルポリシロキサンの配合割合が５５ｍｇを超えると、例えば、ニーダーや二軸混練機といった一般的は混練装置を使用して前記（ａ）〜（ｃ）の成分を溶融混練しようとしてもスリップを生じて均一分散させることが困難になるためである。
【００２１】
前記透明ポリエステル系樹脂シートの厚みについては、一般的に熱成形に利用されているポリエステル系樹脂シートと同等とすることができ、例えば、１５０μｍ〜５００μｍの厚みとすることができる。
また、前記透明ポリエステル系樹脂シートは、ＪＩＳ Ｋ６７６８（１９９９）に準拠して求められる“ぬれ張力”が４０〜６５ｄｙｎ／ｃｍであることが好ましく、４３〜５６ｄｙｎ／ｃｍであることがより好ましい。
前記透明ポリエステル系樹脂シートの“ぬれ張力”を上記のような範囲に調整すべく、透明ポリエステル系樹脂シートには、必要に応じてコロナ放電処理や高周波処理などの表面処理を行うことができる。
【００２２】
本実施形態の熱成形用ポリエステル系樹脂シートは、前記透明ポリエステル系樹脂シートの一面側に前記防曇剤が塗布され、他面側に前記離型剤が塗布されたものである。
なお、表面に塗布される防曇剤や離型剤は、透明ポリエステル系樹脂シートに含有させたものと同一であっても異なっていても良い。
ただし、前記防曇剤については、前記ポリグリセリン脂肪酸エステルと前記ショ糖脂肪酸エステルとが、１：１０〜１０：１の質量比率で塗布されている必要があり、且つ、ポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとが、その合計量が０．００３〜０．５ｇ／ｍ2の割合で透明ポリエステル系樹脂シートに塗布されていることが必要である。
【００２３】
なお、熱成形用ポリエステル系樹脂シートにおける防曇剤の塗布割合が０．００３ｇ／ｍ2以上であることが必要なのは、透明ポリエステル系樹脂シートの面積１ｍ2当たりの防曇剤の塗布量が０．００３ｇよりも少ないと、十分な防曇性持続効果が期待できないためである。
また、防曇剤の塗布割合が０．５ｇ／ｍ2以下であることが必要なのは、熱成形用ポリエステル系樹脂シートの防曇効果の長期持続性の観点からは、防曇剤の塗布量が多い方が有利ではあるが、透明ポリエステル系樹脂シートの面積１ｍ2当たりに０．５ｇを超える割合で防曇剤を塗布させようとすると塗布ムラが生じる結果、熱成形用ポリエステル系樹脂シートの透明性を損なうおそれを有するためである。
【００２４】
透明ポリエステル系樹脂シートの一面側に防曇剤を塗布する具体的な方法としては、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとを水やアルコールといった溶媒に所定の割合で溶解させてこれらの混合溶液を作製し、該混合溶液を、透明ポリエステル系樹脂シートに対して、はけ塗りする方法、ローターダンプニング法のように噴霧する方法、ロールコーター、グラビアロールコーター、ナイフコーターなどのコーティング装置で塗布する方法などを挙げることができる。
また、前記混合溶液に透明ポリエステル系樹脂シートを浸漬させる方法なども採用可能である。
このようにして、混合液を塗布した後で前記溶媒を除去させることによって防曇剤を透明ポリエステル系樹脂シートの一面側に表面担持させることができる。
【００２５】
その後、一面側に防曇剤を塗布した透明ポリエステル系樹脂シートの他面側には、ブロッキングを防止させるための離型剤を塗布する必要があり、前記ジメチルポリシロキサンを０．００７〜０．１ｇ／ｍ2の割合で塗布する必要がある。
このジメチルポリシロキサンを塗布する方法としては、防曇剤の塗布方法と同様の方法を採用することができる。
【００２６】
なお、熱成形用ポリエステル系樹脂シートにおけるジメチルポリシロキサンの塗布割合が０．００７ｇ／ｍ2以上であることが必要なのは、透明ポリエステル系樹脂シートの面積１ｍ2当たりのジメチルポリシロキサンの塗布量が０．００７ｇよりも少ないと、十分な離型性が期待できず、熱成形用ポリエステル系樹脂シートにブロッキングを生じさせるおそれを有するためである。
また、ジメチルポリシロキサンの塗布割合を０．１ｇ／ｍ2以下としているのは、透明ポリエステル系樹脂シートの面積１ｍ2当たりに０．１ｇを超える割合でジメチルポリシロキサンを塗布させても、それ以上にブロッキングを抑制する効果を期待することが困難なためである。
すなわち、ジメチルポリシロキサンが上記割合で塗布されていることによって熱成形用ポリエステル系樹脂シートを一面側と他面側とを接する状態でロール状に巻き取った状態で一定期間保管しておいたとしても、熱成形に利用するのに際して自背面から容易に剥離する状態とすることができる。
【００２７】
なお、本実施形態に係る熱成形用ポリエステル系樹脂シートを用いて食品包装用容器の蓋体などの熱成形品を製造するのに際しては、真空成形法、圧空成形法、プラグアシスト成形法等の方法を採用することができる。
そして、前記熱成形用ポリエステル系樹脂シートの防曇剤塗布面が内側となるように熱成形することによって食品包装用容器に適した防曇性能の長期持続性を有する蓋体を作製することができる。
【００２８】
本実施形態に係る熱成形用ポリエステル系樹脂シートは、防曇性能の長期持続性が強く求められている点において、食品包装用容器の蓋体を熱成形するのに好適に使用されるものではあるが、本発明においては、熱成形用ポリエステル系樹脂シートの用途を食品包装用容器の蓋体に限定するものではなく種々の熱成形品の形成材料として使用可能なものである。
【実施例】
【００２９】
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３０】
（透明ポリエステル系樹脂シート）
樹脂（テレフタル酸とエチレングリコールとの縮重合品である、デュポン社製、商品名「ＡＮＤ−５００１」）１ｋｇに対して、グリセリン脂肪酸エステル（理研ビタミン社製、商品名「ポエムＪ−００２１」）を１２０ｍｇ、ショ糖脂肪酸エステル（理研ビタミン社製、商品名「リケマールＡ」）を８０ｍｇ、ジメチルポリシロキサン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、商品名「ＴＳＭ６３４３」）を２０ｍｇの割合で含む混和物を２７ｍｍツイン押出機に供給して約２８０℃の温度で加熱溶融し、温度２７０℃に設定したＴダイから約３５ｋｇ／ｈの吐出量で押し出させて０．３２ｍｍ厚みの透明ポリエステル系樹脂シートを作製した。
【００３１】
（熱成形用ポリエステル系樹脂シート）
この透明ポリエステル系樹脂シートの一面側をコロナ放電処理して、グリセリン脂肪酸エステル（理研ビタミン社製、商品名「ポエムＪ−００２１」）とショ糖脂肪酸エステル（理研ビタミン社製、商品名「リケマールＡ」）とを含んだ混合溶液を前記コロナ放電処理面に乾燥後のグリセリン脂肪酸エステルの量が０．０２２ｇ／ｍ2、ショ糖脂肪酸エステルの量が０．０３５ｇ／ｍ2となるように塗布した。
一方で、グリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとを塗布した面とは反対側の面にジメチルポリシロキサン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、商品名「ＴＳＭ６３４３」）を、その付着割合が０．０４７ｇ／ｍ2となるように塗布して実施例１の熱成形用ポリエステル系樹脂シートを作製した。
【００３２】
（熱成形品）
この実施例１の熱成形用ポリエステル系樹脂シートを加熱ゾーンのヒーター温度が２７０℃に設定された成形機に供給して熱成形し、幅１３０ｍｍ×長さ２００ｍｍ×深さ２５ｍｍの容器本体部と、幅１３０ｍｍ×長さ２００ｍｍ×深さ３０ｍｍの蓋体部が長辺部分で連設されたフードパック（熱成形品）を作製した。
なお、この熱成形においては、１ショットで２枚のフードパックが作製可能な成形型を用いて１００ショット２００枚のフードパックを作製した。
【００３３】
得られたフードパックと熱成形する前の熱成形用ポリエステル系樹脂シートについては、以下のようにして評価した。
【００３４】
（透明性）
熱成形用ポリエステル系樹脂シートを積層して約２．２ｍｍ厚みのプレート状試料を作製し、該試料に対して倉敷紡績株式会社製、画像色差計、商品名「ＡＵＴＡＳ II」を用いて「Ｌ値」と「ｂ値」を、Ｄ65光源を用いて視野角１０度で計測した。
得られた「Ｌ値」が８８以上で、且つ、「ｂ値」が４．５未満（通常、「ｂ値」は０以上）のものを透明性の評価において合格品とし「Ａ」判定とした。
一方でこの規定に満たないものは透明性の評価において不合格品として「Ｆ」判定とした。
なお、「Ａ」判定のものの中でも、「ｂ値」が１．５以上３．０未満のものを良品として「ＡＡ」判定とし、「ｂ値」が１．５未満のものを優良品として「ＡＡＡ」判定とした。
また、不合格品の中でも、「ｂ値」が６．０以上となったものについては、「ＦＦ」判定とした。
【００３５】
（ブロッキング性）
作製した成形品（フードパック）を上下に５０枚重ね、成形品外周に形成されているフランジ部の上下の間隔が成形品の前後左右において略均等となるように重ね合わせた成形品を軽く押さえた後に、上から一枚ずつ成形品を剥がしてブロッキング性を評価した。
判定基準は、以下の通り。
「○」：５０枚の成形品が一枚ずつ剥れ、良好な剥れ方を示した。
「×」：二枚以上が同時に剥れてしまった。
【００３６】
（防曇性）
直径２００ｍｍの円筒状の保温容器に９０℃の熱水を入れてフードパックを蓋状に被せて１０時間放置し、その後、この放置したフードパックを、改めて９０℃の熱水を収容させた保温容器に被せ曇りが発生するかどうかを観察した。
２００枚のフードパックについて評価した結果、８０％以上のものに曇りが発生しなかったものを合格品として「Ａ」判定とし、中でも、９５％以上のものに曇りが発生しなかったものを「ＡＡ」判定、１００％曇りが発生しなかったものを「ＡＡＡ」判定とした。
一方で、曇りの発生しなかった割合が８０％未満のものは、不合格品として「Ｆ」判定とした。
中でも、曇りの発生しなかった割合が３０％以下（曇り発生率７０％以上）のものは特に防曇持続性に劣るものとして「ＦＦ」判定とした。
【００３７】
（成形性）
また、熱成形用ポリエステル系樹脂シートを観察し、良好な状態で押出されているものを「○」、厚み等にややバラツキを有するものの熱成形品に影響を与える程度ではないものを「△」、熱成形品に影響を与える程度にバラツキを有するものを「×」として押出時の成形性を判定した。
以上の評価結果を、下記表１に示す。
【００３８】
（実施例２）
樹脂（テレフタル酸とエチレングリコールとの縮重合品である、Ｐｏｌｙ Ｐａｋ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製の「ＷＢ−８８１６」）１ｋｇに対して、グリセリン脂肪酸エステル（理研ビタミン社製、商品名「ポエムＪ−００２１」）を０．１ｍｇ、ショ糖脂肪酸エステル（理研ビタミン社製、商品名「リケマールＡ」）を０．１ｍｇ、ジメチルポリシロキサン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、商品名「ＴＳＭ６３４３」）を０．１ｍｇの割合で含む混和物を２７ｍｍツイン押出機に供給して約２８０℃の温度で加熱溶融し、温度２７０℃に設定したＴダイから押し出させて０．２９ｍｍ厚みの透明ポリエステル系樹脂シート（実施例２）を作製した。
この透明ポリエステル系樹脂シートの一面側をコロナ放電処理して、グリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとを含んだ混合溶液を塗布するとともに反対側の面にジメチルポリシロキサンを塗布して実施例１と同様に熱成形用ポリエステル系樹脂シートを作製した。
この実施例２の熱成形用ポリエステル系樹脂シートから実施例１と同様にしてフードパックを作製し実施例１と同様に評価を行った。
結果を、表１に示す。
【００３９】
（実施例３、４）
表１に示す厚みの透明ポリエステル系樹脂シートを作製したこと、該透明ポリエステル系樹脂シートに含有させるポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、及び、ジメチルポリシロキサンの量、並びに、これらの塗布量を表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様に熱成形用ポリエステル系樹脂シートを作製した。
そして、この熱成形用ポリエステル系樹脂シートでフードパックを作製して実施例１と同様に評価を行った。
結果を、表１に示す。
【００４０】
（実施例５）
（透明ポリエステル系樹脂シート）
樹脂（テレフタル酸ジメチルとテトラメチルシクロブタンジオールとシクロヘキサンジメタノールの縮重合品である、イーストマンケミカル社製、商品名「ＰＣＴ ＦＸ−２００」）１ｋｇに対して、グリセリン脂肪酸エステル（理研ビタミン社製、商品名「ポエムＪ−００２１」）を３００ｍｇ、ショ糖脂肪酸エステル（理研ビタミン社製、商品名「リケマールＡ」）を１４０ｍｇ、ジメチルポリシロキサン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、商品名「ＴＳＭ６３４３」）を２０ｍｇの割合で含む混和物を２７ｍｍツイン押出機に供給して約２９０℃の温度で加熱溶融し、温度２８５℃に設定したＴダイから約３７ｋｇ／ｈの吐出量で押し出させて０．４７ｍｍ厚みの透明ポリエステル系樹脂シートを作製した。
【００４１】
（熱成形用ポリエステル系樹脂シート）
この透明ポリエステル系樹脂シートの一面側をコロナ放電処理して、グリセリン脂肪酸エステル（理研ビタミン社製、商品名「ポエムＪ−００２１」）とショ糖脂肪酸エステル（理研ビタミン社製、商品名「リケマールＡ」）とを含んだ混合溶液を前記コロナ放電処理面に乾燥後のグリセリン脂肪酸エステルの量が０．０２２ｇ／ｍ2、ショ糖脂肪酸エステルの量が０．０１２ｇ／ｍ2となるように塗布した。
一方で、グリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとを塗布した面とは反対側の面にジメチルポリシロキサン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、商品名「ＴＳＭ６３４３」）を、０．００２ｇ／ｍ2となるように塗布して実施例５の熱成形用ポリエステル系樹脂シートを作製した。
【００４２】
この実施例５の熱成形用ポリエステル系樹脂シートを実施例１と同様に熱成形して実施例１と同形のフードパックを作製した。
ただし、熱成形においては、実施例１では成形機の加熱ゾーンのヒーター設定温度を２７０℃としていたが、ここでは２８０℃とした。
この実施例５の熱成形用ポリエステル系樹脂シート並びにフードパックを評価した結果を表１に示す。
【００４３】
（実施例６、７）
透明ポリエステル系樹脂シートに含有させるポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、及び、ジメチルポリシロキサンの量、並びに、これらの塗布量を表１に示すように変更したこと以外は実施例５と同様に熱成形用ポリエステル系樹脂シートを作製した。
そして、この熱成形用ポリエステル系樹脂シーで、実施例５と同様にフードパックを作製しこれまでの実施例と同様に評価を行った。
結果を、表１に併せて示す。
なお、ここでは、透明ポリエステル系樹脂シートに使用するグリセリン脂肪酸エステルとして、理研ビタミン社の商品名「ポエムＪ−０３８１」と太陽化学社製の商品名「チレバゾールＫＮ−２０」とを併せて用いた。
また、ショ糖脂肪酸エステルとして、三菱化学フーズ社製の商品名「ＬＷＡ１５７０」と、大日精化工業社製の商品名「エレクノンＧ１６１１Ｈ−１」とを併せて用いた。
評価結果を表１に併せて示す。
【００４４】
（比較例１〜１３）
表２に示す樹脂に、表２に示す割合でポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、及び、ジメチルポリシロキサンを含有させて表２に示す厚みを有する透明ポリエステル系樹脂シートを作製した。
比較例１１〜１３においては、この透明ポリエステル系樹脂シートをそのまま（ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、及び、ジメチルポリシロキサンを塗布することなく）熱成形用ポリエステル系樹脂シートとし、フードパックを作製してこれまでの実施例と同様の評価を行った。
一方で、比較例１〜１０においては、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、及び、ジメチルポリシロキサンを表２に示す塗布量となるように透明ポリエステル系樹脂シートに塗布して熱成形用ポリエステル系樹脂シートとした。
熱成形によってフードパックを作製して評価を実施した点は、これまでと同様である。
結果を、表２に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
上記のような結果からも、本発明によれば、透明性及び防曇効果の長期持続性に優れた蓋体などの熱成形品を形成させ得るとともにブロッキングの抑制された熱成形用ポリエステル系樹脂シートが提供され得ることがわかる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明ポリエステル系樹脂シートの一面側にポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとが塗布されてなる熱成形用ポリエステル系樹脂シート、及び、このような熱成形用ポリエステル系樹脂シートを熱成形してなる熱成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、透明なポリエステル系樹脂シートを熱成形した蓋体などが各種食品等の包装材として利用されている。
このような透明な樹脂シートが熱成形されてなる蓋体は、透明性と耐水性とに優れている反面、疎水性の材料で形成されているために、容器内外の温度差や内部の湿度の変化によって蓋体内側表面に水分（水蒸気）が凝結すると、この凝結した水が濡れ広がり難く、微小な水滴となって表面に止まりやすい状態となる。
このような水滴が広範囲に付着すると所謂曇りとなって容器内部の視認性を低下させてしまうことになる。
曇りの発生は、透明性を特長にした容器の商品価値を低下させるという問題を有するばかりでなく、偏った状態で付着した水分を収容物に滴下させてその品質を低下させるおそれを有する。
【０００３】
このため、蓋体などの熱成形品の原材料として利用される従来の各種プラスチックシートにおいては、各種防曇剤を塗布し、作製される熱成形品表面への水滴の付着を防止する方法が検討されている。
例えば、下記特許文献１には、ポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとを透明なポリエステル系樹脂シートの表面に塗布することにより防曇性を付与することが記載されている。
しかし、食品包装用容器においては、例えば、調理された食品を収容した後、食品が冷めないように外部から加熱されつつ陳列されるような用途に利用される場合があり、防曇性を長期持続させることが求められている。
しかし、従来の熱成形用ポリエステル系樹脂シートは、このような要望を十分に満足させるには至っていない。
【０００４】
このことに対し、防曇剤の塗布量を増大させて防曇性の長期持続性を図ることも考え得るが、単に塗布量を増大させるだけでは効果の持続性を十分に長期化させることは困難である。
しかも、一般にポリエステル系樹脂シートを熱成形して蓋体などの製品を生産する場合には、長尺帯状のポリエステル系樹脂シートをロール状に巻き取ったシートロールから順次ポリエステル系樹脂シートを繰り出して熱成形機に供給するような連続的な生産方法が採用されているが、ポリエステル系樹脂シートの表面にポリグリセリン脂肪酸エステルやショ糖脂肪酸エステルなどの防曇剤を過度に塗布するとポリエステル系樹脂シートが自背面から剥離し難くなってしまうおそれを有し、所謂ブロッキングを発生させるおそれを有する。
また、防曇剤の塗布量を過度に増大させると塗膜厚みがムラになりやすくポリエステル系樹脂シートの透明性が損なわれるおそれを有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−１３９９０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記のような問題の解決を図ることを課題としており、透明性及び防曇効果の長期持続性に優れた蓋体などの熱成形品を形成させ得るとともにブロッキングの抑制された熱成形用ポリエステル系樹脂シートを提供し、ひいては、透明性と防曇効果の長期持続性とに優れた熱成形品の提供を図ることを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記のような課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、ポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとを透明ポリエステル系樹脂シートの一面側に所定の割合で塗布して防曇性を付与するとともに他面側にジメチルポリシロキサンを所定の割合で塗布してブロッキングを抑制させ、且つ、透明ポリエステル系樹脂シート自体にもポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、及び、ジメチルポリシロキサンを所定の割合で含有させることにより上記課題を解決し得ることを見出し本発明を完成させるに至ったものである。
【０００８】
すなわち、熱成形用ポリエステル系樹脂シートに係る本発明は、ポリエステル系樹脂１ｋｇに対して、０．１〜３００ｍｇのポリグリセリン脂肪酸エステルと、０．１〜２５０ｍｇのショ糖脂肪酸エステルと、０．１〜５５ｍｇのジメチルポリシロキサンとが含まれている透明ポリエステル系樹脂シートを備え、該透明ポリエステル系樹脂シートの一面側にはポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとが合計０．００３〜０．５ｇ／ｍ2の割合で塗布されているとともに他面側にはジメチルポリシロキサンが０．００７〜０．１ｇ／ｍ2の割合で塗布されており、前記塗布されているポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとの質量比率が１０：１〜１：１０であることを特徴としている。
【０００９】
また、熱成形品に係る本発明は上記のような熱成形用ポリエステル系樹脂シートが熱成形されてなるものであることを特徴としている。
【発明の効果】
【００１０】
本発明においては、透明ポリエステル系樹脂シート自体にポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとが含有されることから、表面に塗布するポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとの量を抑制しつつも優れた防曇性能を熱成形用ポリエステル系樹脂シートに付与することができる。
また、本発明においては、離型剤として利用されているジメチルポリシロキサンが透明ポリエステル系樹脂シートの他面側に塗布されるとともにこのジメチルポリシロキサンもポリグリセリン脂肪酸エステルなどとともに透明ポリエステル系樹脂シート自体に含有されることから熱成形用ポリエステル系樹脂シートに優れた離型性を付与することができブロッキングの発生を抑制させ得る。
すなわち、本発明においては、透明ポリエステル系樹脂シートに含有させた防曇剤及び離型剤と、別途、透明ポリエステル系樹脂シートの表面に塗布された防曇剤及び離型剤との相互作用によって、透明性及び防曇効果の長期持続性に優れた熱成形品を形成可能で且つブロッキングの発生するおそれが低い熱成形用ポリエステル系樹脂シートが提供されることになる。
【００１１】
なお、透明ポリエステル系樹脂シート自体に防曇剤や離型剤を含有させるには、通常、これらを透明ポリエステル系樹脂に溶融混練することになるが、本発明においては、これらの含有量が所定の範囲に規定されているために防曇剤に熱反応が生じて透明ポリエステル系樹脂シートを着色させてしまったり、離型剤によるスリップが生じて溶融混練を困難にさせてしまったりすることを抑制させ得る。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
まず、本発明の実施の形態について、熱成形用ポリエステル系樹脂シートを構成する各成分について説明する。
本実施形態における熱成形用ポリエステル系樹脂シートは、（ａ）ポリエステル系樹脂、（ｂ１）ポリグリセリン脂肪酸エステル、（ｂ２）ショ糖脂肪酸エステル、及び（ｃ）ジメチルポリシロキサンを含有する透明ポリエステル系樹脂シートを備え、該透明ポリエステル系樹脂シートの一面側には前記ポリグリセリン脂肪酸エステルと前記ショ糖脂肪酸エステルとが塗布されているとともに他面側には前記ジメチルポリシロキサンが塗布されている。
【００１３】
（ａ）ポリエステル系樹脂
前記ポリエステル系樹脂としては、従来公知の１種以上のジカルボン酸と１種以上のジオールとがエステル結合されてなる樹脂を採用可能である。
例えば、前記ジカルボン酸としては、イソフタル酸、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、ナフタレンジカルボン酸ジメチルなどが挙げられ、前記ジオールとしては、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコールなどが挙げられる。
具体的には、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリシクロヘキサンジメチルテレフタレート樹脂、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレート樹脂などが挙げられる。
【００１４】
（ｂ）防曇剤
（ｂ１）ポリグリセリン脂肪酸エステル
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、炭素原子数が１０〜１８の飽和又は不飽和脂肪酸と、ポリグリセリンとのエステルを採用することができ、具体的には、ジグリセリンラウレートジグリセリンステアレート、ジグリセリンオレート、テトラグリセリンラウレート、テトラグリセリンステアレート、テトラグリセリンオレート、ヘキサグリセリンステアレート、ヘキサグリセリンオレート、デカグリセリンラウレート、デカグリセリンステアレート、デカグリセリンオレートなどが挙げられる。
なお、ラウレート、ステアレート及びオレートにおいては、モノラウレート、ジラウレート、トリラウレートのように、それぞれ、“モノ”、“ジ”、“トリ”が含まれる。
【００１５】
（ｂ２）ショ糖脂肪酸エステル
前記ショ糖脂肪酸エステルとしては、炭素原子数が１０〜１８の飽和又は不飽和脂肪酸とショ糖とのエステルを採用することができ、具体的には、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル等が挙げられる。
なお、これらには、モノラウリン酸エステル、ジラウリン酸エステル、トリラウリン酸エステルのように、それぞれ、“モノ”、“ジ”、“トリ”が含まれる。
【００１６】
（ｃ）ジメチルポリシロキサン（離型剤）
前記ジメチルポリシロキサンとしては、特に限定がされるものではなく、従来、離型剤として樹脂フィルムに塗布するなどして使用されているものの中から適宜選択して用いることができる。
【００１７】
このような成分を含有する透明ポリエステル系樹脂シートは、従来公知のＴダイ法、又は、インフレーション法によって作製することができ、該透明ポリエステル系樹脂シートは、無延伸品であっても、延伸品であっても良い。
透明ポリエステル系樹脂シートとして、延伸されたものを採用する場合には、一軸延伸品、二軸延伸品のいずれも採用が可能であり、延伸方法としても、ロール延伸、テンター延伸、圧延延伸、ベルト延伸、チューブ延伸などその方法を限定するものではない。
また、要すれば、これらの延伸方法の内の複数の方法を組み合わせて延伸されたものであってもよい。
【００１８】
なお、前記透明ポリエステル系樹脂シートには、ポリエステル系樹脂１ｋｇに対して、０．１〜３００ｍｇのポリグリセリン脂肪酸エステルと、０．１〜２５０ｍｇのショ糖脂肪酸エステルと、０．１〜５５ｍｇのジメチルポリシロキサンとが含まれていることが必要である。
【００１９】
防曇剤は、ポリグリセリン脂肪酸エステルの内の１種以上とショ糖脂肪酸エステルの内の１種以上との２種類以上のものを使用することが重要でありポリグリセリン脂肪酸エステル又はショ糖脂肪酸エステルのいずれか一方だけでは長期持続性に優れた防曇効果を期待することが困難になる。
また、それぞれに対して上記のような下限値を定めているのは、上記下限値よりも少ない量では十分な防曇性持続の効果が得られないおそれを有するためである。
さらに、前記ポリエステル系樹脂に対する防曇剤（ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル）の割合に上記のような上限値が定められているのは、それぞれ上限値を超える量で含有させると透明ポリエステル系樹脂シートが着色されてしまい透明性を低下させるおそれを有するためである。
【００２０】
また、前記ポリエステル系樹脂に対するジメチルポリシロキサンの割合が上記のような範囲とされているのは、下限値未満では熱成形用ポリエステル系樹脂シートのブロッキング防止効果が十分発揮されないおそれを有し、上記範囲を超えて含有させようとすると、通常の設備では透明ポリエステル系樹脂シートを製造することが困難になるためである。
すなわち、ポリエステル系樹脂１ｋｇに対するジメチルポリシロキサンの配合割合が５５ｍｇを超えると、例えば、ニーダーや二軸混練機といった一般的は混練装置を使用して前記（ａ）〜（ｃ）の成分を溶融混練しようとしてもスリップを生じて均一分散させることが困難になるためである。
【００２１】
前記透明ポリエステル系樹脂シートの厚みについては、一般的に熱成形に利用されているポリエステル系樹脂シートと同等とすることができ、例えば、１５０μｍ〜５００μｍの厚みとすることができる。
また、前記透明ポリエステル系樹脂シートは、ＪＩＳ Ｋ６７６８（１９９９）に準拠して求められる“ぬれ張力”が４０〜６５ｄｙｎ／ｃｍであることが好ましく、４３〜５６ｄｙｎ／ｃｍであることがより好ましい。
前記透明ポリエステル系樹脂シートの“ぬれ張力”を上記のような範囲に調整すべく、透明ポリエステル系樹脂シートには、必要に応じてコロナ放電処理や高周波処理などの表面処理を行うことができる。
【００２２】
本実施形態の熱成形用ポリエステル系樹脂シートは、前記透明ポリエステル系樹脂シートの一面側に前記防曇剤が塗布され、他面側に前記離型剤が塗布されたものである。
なお、表面に塗布される防曇剤や離型剤は、透明ポリエステル系樹脂シートに含有させたものと同一であっても異なっていても良い。
ただし、前記防曇剤については、前記ポリグリセリン脂肪酸エステルと前記ショ糖脂肪酸エステルとが、１：１０〜１０：１の質量比率で塗布されている必要があり、且つ、ポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとが、その合計量が０．００３〜０．５ｇ／ｍ2の割合で透明ポリエステル系樹脂シートに塗布されていることが必要である。
【００２３】
なお、熱成形用ポリエステル系樹脂シートにおける防曇剤の塗布割合が０．００３ｇ／ｍ2以上であることが必要なのは、透明ポリエステル系樹脂シートの面積１ｍ2当たりの防曇剤の塗布量が０．００３ｇよりも少ないと、十分な防曇性持続効果が期待できないためである。
また、防曇剤の塗布割合が０．５ｇ／ｍ2以下であることが必要なのは、熱成形用ポリエステル系樹脂シートの防曇効果の長期持続性の観点からは、防曇剤の塗布量が多い方が有利ではあるが、透明ポリエステル系樹脂シートの面積１ｍ2当たりに０．５ｇを超える割合で防曇剤を塗布させようとすると塗布ムラが生じる結果、熱成形用ポリエステル系樹脂シートの透明性を損なうおそれを有するためである。
【００２４】
透明ポリエステル系樹脂シートの一面側に防曇剤を塗布する具体的な方法としては、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとを水やアルコールといった溶媒に所定の割合で溶解させてこれらの混合溶液を作製し、該混合溶液を、透明ポリエステル系樹脂シートに対して、はけ塗りする方法、ローターダンプニング法のように噴霧する方法、ロールコーター、グラビアロールコーター、ナイフコーターなどのコーティング装置で塗布する方法などを挙げることができる。
また、前記混合溶液に透明ポリエステル系樹脂シートを浸漬させる方法なども採用可能である。
このようにして、混合液を塗布した後で前記溶媒を除去させることによって防曇剤を透明ポリエステル系樹脂シートの一面側に表面担持させることができる。
【００２５】
その後、一面側に防曇剤を塗布した透明ポリエステル系樹脂シートの他面側には、ブロッキングを防止させるための離型剤を塗布する必要があり、前記ジメチルポリシロキサンを０．００７〜０．１ｇ／ｍ2の割合で塗布する必要がある。
このジメチルポリシロキサンを塗布する方法としては、防曇剤の塗布方法と同様の方法を採用することができる。
【００２６】
なお、熱成形用ポリエステル系樹脂シートにおけるジメチルポリシロキサンの塗布割合が０．００７ｇ／ｍ2以上であることが必要なのは、透明ポリエステル系樹脂シートの面積１ｍ2当たりのジメチルポリシロキサンの塗布量が０．００７ｇよりも少ないと、十分な離型性が期待できず、熱成形用ポリエステル系樹脂シートにブロッキングを生じさせるおそれを有するためである。
また、ジメチルポリシロキサンの塗布割合を０．１ｇ／ｍ2以下としているのは、透明ポリエステル系樹脂シートの面積１ｍ2当たりに０．１ｇを超える割合でジメチルポリシロキサンを塗布させても、それ以上にブロッキングを抑制する効果を期待することが困難なためである。
すなわち、ジメチルポリシロキサンが上記割合で塗布されていることによって熱成形用ポリエステル系樹脂シートを一面側と他面側とを接する状態でロール状に巻き取った状態で一定期間保管しておいたとしても、熱成形に利用するのに際して自背面から容易に剥離する状態とすることができる。
【００２７】
なお、本実施形態に係る熱成形用ポリエステル系樹脂シートを用いて食品包装用容器の蓋体などの熱成形品を製造するのに際しては、真空成形法、圧空成形法、プラグアシスト成形法等の方法を採用することができる。
そして、前記熱成形用ポリエステル系樹脂シートの防曇剤塗布面が内側となるように熱成形することによって食品包装用容器に適した防曇性能の長期持続性を有する蓋体を作製することができる。
【００２８】
本実施形態に係る熱成形用ポリエステル系樹脂シートは、防曇性能の長期持続性が強く求められている点において、食品包装用容器の蓋体を熱成形するのに好適に使用されるものではあるが、本発明においては、熱成形用ポリエステル系樹脂シートの用途を食品包装用容器の蓋体に限定するものではなく種々の熱成形品の形成材料として使用可能なものである。
【実施例】
【００２９】
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３０】
（透明ポリエステル系樹脂シート）
樹脂（テレフタル酸とエチレングリコールとの縮重合品である、デュポン社製、商品名「ＡＮＤ−５００１」）１ｋｇに対して、グリセリン脂肪酸エステル（理研ビタミン社製、商品名「ポエムＪ−００２１」）を１２０ｍｇ、ショ糖脂肪酸エステル（理研ビタミン社製、商品名「リケマールＡ」）を８０ｍｇ、ジメチルポリシロキサン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、商品名「ＴＳＭ６３４３」）を２０ｍｇの割合で含む混和物を２７ｍｍツイン押出機に供給して約２８０℃の温度で加熱溶融し、温度２７０℃に設定したＴダイから約３５ｋｇ／ｈの吐出量で押し出させて０．３２ｍｍ厚みの透明ポリエステル系樹脂シートを作製した。
【００３１】
（熱成形用ポリエステル系樹脂シート）
この透明ポリエステル系樹脂シートの一面側をコロナ放電処理して、グリセリン脂肪酸エステル（理研ビタミン社製、商品名「ポエムＪ−００２１」）とショ糖脂肪酸エステル（理研ビタミン社製、商品名「リケマールＡ」）とを含んだ混合溶液を前記コロナ放電処理面に乾燥後のグリセリン脂肪酸エステルの量が０．０２２ｇ／ｍ2、ショ糖脂肪酸エステルの量が０．０３５ｇ／ｍ2となるように塗布した。
一方で、グリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとを塗布した面とは反対側の面にジメチルポリシロキサン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、商品名「ＴＳＭ６３４３」）を、その付着割合が０．０４７ｇ／ｍ2となるように塗布して実施例１の熱成形用ポリエステル系樹脂シートを作製した。
【００３２】
（熱成形品）
この実施例１の熱成形用ポリエステル系樹脂シートを加熱ゾーンのヒーター温度が２７０℃に設定された成形機に供給して熱成形し、幅１３０ｍｍ×長さ２００ｍｍ×深さ２５ｍｍの容器本体部と、幅１３０ｍｍ×長さ２００ｍｍ×深さ３０ｍｍの蓋体部が長辺部分で連設されたフードパック（熱成形品）を作製した。
なお、この熱成形においては、１ショットで２枚のフードパックが作製可能な成形型を用いて１００ショット２００枚のフードパックを作製した。
【００３３】
得られたフードパックと熱成形する前の熱成形用ポリエステル系樹脂シートについては、以下のようにして評価した。
【００３４】
（透明性）
熱成形用ポリエステル系樹脂シートを積層して約２．２ｍｍ厚みのプレート状試料を作製し、該試料に対して倉敷紡績株式会社製、画像色差計、商品名「ＡＵＴＡＳ II」を用いて「Ｌ値」と「ｂ値」を、Ｄ65光源を用いて視野角１０度で計測した。
得られた「Ｌ値」が８８以上で、且つ、「ｂ値」が４．５未満（通常、「ｂ値」は０以上）のものを透明性の評価において合格品とし「Ａ」判定とした。
一方でこの規定に満たないものは透明性の評価において不合格品として「Ｆ」判定とした。
なお、「Ａ」判定のものの中でも、「ｂ値」が１．５以上３．０未満のものを良品として「ＡＡ」判定とし、「ｂ値」が１．５未満のものを優良品として「ＡＡＡ」判定とした。
また、不合格品の中でも、「ｂ値」が６．０以上となったものについては、「ＦＦ」判定とした。
【００３５】
（ブロッキング性）
作製した成形品（フードパック）を上下に５０枚重ね、成形品外周に形成されているフランジ部の上下の間隔が成形品の前後左右において略均等となるように重ね合わせた成形品を軽く押さえた後に、上から一枚ずつ成形品を剥がしてブロッキング性を評価した。
判定基準は、以下の通り。
「○」：５０枚の成形品が一枚ずつ剥れ、良好な剥れ方を示した。
「×」：二枚以上が同時に剥れてしまった。
【００３６】
（防曇性）
直径２００ｍｍの円筒状の保温容器に９０℃の熱水を入れてフードパックを蓋状に被せて１０時間放置し、その後、この放置したフードパックを、改めて９０℃の熱水を収容させた保温容器に被せ曇りが発生するかどうかを観察した。
２００枚のフードパックについて評価した結果、８０％以上のものに曇りが発生しなかったものを合格品として「Ａ」判定とし、中でも、９５％以上のものに曇りが発生しなかったものを「ＡＡ」判定、１００％曇りが発生しなかったものを「ＡＡＡ」判定とした。
一方で、曇りの発生しなかった割合が８０％未満のものは、不合格品として「Ｆ」判定とした。
中でも、曇りの発生しなかった割合が３０％以下（曇り発生率７０％以上）のものは特に防曇持続性に劣るものとして「ＦＦ」判定とした。
【００３７】
（成形性）
また、熱成形用ポリエステル系樹脂シートを観察し、良好な状態で押出されているものを「○」、厚み等にややバラツキを有するものの熱成形品に影響を与える程度ではないものを「△」、熱成形品に影響を与える程度にバラツキを有するものを「×」として押出時の成形性を判定した。
以上の評価結果を、下記表１に示す。
【００３８】
（実施例２）
樹脂（テレフタル酸とエチレングリコールとの縮重合品である、Ｐｏｌｙ Ｐａｋ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製の「ＷＢ−８８１６」）１ｋｇに対して、グリセリン脂肪酸エステル（理研ビタミン社製、商品名「ポエムＪ−００２１」）を０．１ｍｇ、ショ糖脂肪酸エステル（理研ビタミン社製、商品名「リケマールＡ」）を０．１ｍｇ、ジメチルポリシロキサン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、商品名「ＴＳＭ６３４３」）を０．１ｍｇの割合で含む混和物を２７ｍｍツイン押出機に供給して約２８０℃の温度で加熱溶融し、温度２７０℃に設定したＴダイから押し出させて０．２９ｍｍ厚みの透明ポリエステル系樹脂シート（実施例２）を作製した。
この透明ポリエステル系樹脂シートの一面側をコロナ放電処理して、グリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとを含んだ混合溶液を塗布するとともに反対側の面にジメチルポリシロキサンを塗布して実施例１と同様に熱成形用ポリエステル系樹脂シートを作製した。
この実施例２の熱成形用ポリエステル系樹脂シートから実施例１と同様にしてフードパックを作製し実施例１と同様に評価を行った。
結果を、表１に示す。
【００３９】
（実施例３、４）
表１に示す厚みの透明ポリエステル系樹脂シートを作製したこと、該透明ポリエステル系樹脂シートに含有させるポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、及び、ジメチルポリシロキサンの量、並びに、これらの塗布量を表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様に熱成形用ポリエステル系樹脂シートを作製した。
そして、この熱成形用ポリエステル系樹脂シートでフードパックを作製して実施例１と同様に評価を行った。
結果を、表１に示す。
【００４０】
（実施例５）
（透明ポリエステル系樹脂シート）
樹脂（テレフタル酸ジメチルとテトラメチルシクロブタンジオールとシクロヘキサンジメタノールの縮重合品である、イーストマンケミカル社製、商品名「ＰＣＴ ＦＸ−２００」）１ｋｇに対して、グリセリン脂肪酸エステル（理研ビタミン社製、商品名「ポエムＪ−００２１」）を３００ｍｇ、ショ糖脂肪酸エステル（理研ビタミン社製、商品名「リケマールＡ」）を１４０ｍｇ、ジメチルポリシロキサン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、商品名「ＴＳＭ６３４３」）を２０ｍｇの割合で含む混和物を２７ｍｍツイン押出機に供給して約２９０℃の温度で加熱溶融し、温度２８５℃に設定したＴダイから約３７ｋｇ／ｈの吐出量で押し出させて０．４７ｍｍ厚みの透明ポリエステル系樹脂シートを作製した。
【００４１】
（熱成形用ポリエステル系樹脂シート）
この透明ポリエステル系樹脂シートの一面側をコロナ放電処理して、グリセリン脂肪酸エステル（理研ビタミン社製、商品名「ポエムＪ−００２１」）とショ糖脂肪酸エステル（理研ビタミン社製、商品名「リケマールＡ」）とを含んだ混合溶液を前記コロナ放電処理面に乾燥後のグリセリン脂肪酸エステルの量が０．０２２ｇ／ｍ2、ショ糖脂肪酸エステルの量が０．０１２ｇ／ｍ2となるように塗布した。
一方で、グリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとを塗布した面とは反対側の面にジメチルポリシロキサン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、商品名「ＴＳＭ６３４３」）を、０．００２ｇ／ｍ2となるように塗布して実施例５の熱成形用ポリエステル系樹脂シートを作製した。
【００４２】
この実施例５の熱成形用ポリエステル系樹脂シートを実施例１と同様に熱成形して実施例１と同形のフードパックを作製した。
ただし、熱成形においては、実施例１では成形機の加熱ゾーンのヒーター設定温度を２７０℃としていたが、ここでは２８０℃とした。
この実施例５の熱成形用ポリエステル系樹脂シート並びにフードパックを評価した結果を表１に示す。
【００４３】
（実施例６、７）
透明ポリエステル系樹脂シートに含有させるポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、及び、ジメチルポリシロキサンの量、並びに、これらの塗布量を表１に示すように変更したこと以外は実施例５と同様に熱成形用ポリエステル系樹脂シートを作製した。
そして、この熱成形用ポリエステル系樹脂シーで、実施例５と同様にフードパックを作製しこれまでの実施例と同様に評価を行った。
結果を、表１に併せて示す。
なお、ここでは、透明ポリエステル系樹脂シートに使用するグリセリン脂肪酸エステルとして、理研ビタミン社の商品名「ポエムＪ−０３８１」と太陽化学社製の商品名「チレバゾールＫＮ−２０」とを併せて用いた。
また、ショ糖脂肪酸エステルとして、三菱化学フーズ社製の商品名「ＬＷＡ１５７０」と、大日精化工業社製の商品名「エレクノンＧ１６１１Ｈ−１」とを併せて用いた。
評価結果を表１に併せて示す。
【００４４】
（比較例１〜１３）
表２に示す樹脂に、表２に示す割合でポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、及び、ジメチルポリシロキサンを含有させて表２に示す厚みを有する透明ポリエステル系樹脂シートを作製した。
比較例１１〜１３においては、この透明ポリエステル系樹脂シートをそのまま（ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、及び、ジメチルポリシロキサンを塗布することなく）熱成形用ポリエステル系樹脂シートとし、フードパックを作製してこれまでの実施例と同様の評価を行った。
一方で、比較例１〜１０においては、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、及び、ジメチルポリシロキサンを表２に示す塗布量となるように透明ポリエステル系樹脂シートに塗布して熱成形用ポリエステル系樹脂シートとした。
熱成形によってフードパックを作製して評価を実施した点は、これまでと同様である。
結果を、表２に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
上記のような結果からも、本発明によれば、透明性及び防曇効果の長期持続性に優れた蓋体などの熱成形品を形成させ得るとともにブロッキングの抑制された熱成形用ポリエステル系樹脂シートが提供され得ることがわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル系樹脂１ｋｇに対して、０．１〜３００ｍｇのポリグリセリン脂肪酸エステルと、０．１〜２５０ｍｇのショ糖脂肪酸エステルと、０．１〜５５ｍｇのジメチルポリシロキサンとが含まれている透明ポリエステル系樹脂シートを備え、該透明ポリエステル系樹脂シートの一面側にはポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとが合計０．００３〜０．５ｇ／ｍ2の割合で塗布されているとともに他面側にはジメチルポリシロキサンが０．００７〜０．１ｇ／ｍ2の割合で塗布されており、前記塗布されているポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとの質量比率が１０：１〜１：１０であることを特徴とする熱成形用ポリエステル系樹脂シート。
【請求項２】
請求項１記載の熱成形用ポリエステル系樹脂シートが熱成形されてなることを特徴とする熱成形品。
【請求項１】
ポリエステル系樹脂１ｋｇに対して、０．１〜３００ｍｇのポリグリセリン脂肪酸エステルと、０．１〜２５０ｍｇのショ糖脂肪酸エステルと、０．１〜５５ｍｇのジメチルポリシロキサンとが含まれている透明ポリエステル系樹脂シートを備え、該透明ポリエステル系樹脂シートの一面側にはポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとが合計０．００３〜０．５ｇ／ｍ2の割合で塗布されているとともに他面側にはジメチルポリシロキサンが０．００７〜０．１ｇ／ｍ2の割合で塗布されており、前記塗布されているポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとの質量比率が１０：１〜１：１０であることを特徴とする熱成形用ポリエステル系樹脂シート。
【請求項２】
請求項１記載の熱成形用ポリエステル系樹脂シートが熱成形されてなることを特徴とする熱成形品。
【公開番号】特開２０１２−３６２５９（Ｐ２０１２−３６２５９Ａ）
【公開日】平成２４年２月２３日（２０１２．２．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１７５６２８（Ｐ２０１０−１７５６２８）
【出願日】平成２２年８月４日（２０１０．８．４）
【出願人】（０００２３９１３８）株式会社エフピコ (98)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月２３日（２０１２．２．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月４日（２０１０．８．４）
【出願人】（０００２３９１３８）株式会社エフピコ (98)
【Ｆターム（参考）】
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