熱現像感光材料
【課題】 本発明の課題は、面状が改良され、高画質で画像保存性に優れた熱現像感光材料を提供することである。
【解決手段】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、および有機銀塩のための還元剤を有する画像形成層、および非感光性層を有する熱現像感光材料であって、該非感光性層がアニオン性の水溶性染料、該水溶性染料の固定化剤、および酸発生剤を含有することを特徴とする。
【解決手段】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、および有機銀塩のための還元剤を有する画像形成層、および非感光性層を有する熱現像感光材料であって、該非感光性層がアニオン性の水溶性染料、該水溶性染料の固定化剤、および酸発生剤を含有することを特徴とする。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、および有機銀塩のための還元剤を有する画像形成層、および非感光性層を有する熱現像感光材料であって、該非感光性層がアニオン性の水溶性染料、該水溶性染料の固定化剤、および酸発生剤を含有することを特徴とする熱現像感光材料。
【請求項２】
前記酸発生剤が加熱により酸を発生し得る化合物であることを特徴とする請求項１に記載の熱現像感光材料。
【請求項３】
前記アニオン性の水溶性染料が下記一般式（ＰＣ−１）で表される金属フタロシアニン染料であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の熱現像感光材料：
【化１】
（式中、Ｍは金属原子を表す。Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ16はそれぞれ独立して水素原子、置換基であり、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ16の少なくとも一つが電子求引性基である。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、およびＲ15はそれぞれ独立して水素原子または置換基を表す。）。
【請求項４】
前記一般式（ＰＣ−１）で表される金属フタロシアニン化合物のＲ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ16の少なくとも一つが一般式（II）で表される基であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化２】
（式中、Ｌ1は**−ＳＯ2−*、**−ＳＯ3−*、**−ＳＯ2ＮＲN−*、**−ＳＯ−*、**−ＣＯ−*、**−ＣＯＮＲN−*、**−ＣＯＯ−*、**−ＣＯＣＯ−*、**−ＣＯＣＯ2−*、または**−ＣＯＣＯＮＲN−*を表す。＊＊はこの位置でフタロシアニン骨格と結合し、＊はこの位置でＲ17と結合することを示す。ＲNは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基を表す。Ｒ17は水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。）。
【請求項５】
前記一般式（ＰＣ−１）で表される金属フタロシアニン化合物のＲ2、Ｒ3、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、およびＲ15が水素原子であり、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ16の少なくとも一つが一般式（II）で表される基であることを特徴とする請求項４に記載の熱現像感光材料。
【請求項６】
前記一般式（ＰＣ−１）で表される金属フタロシアニン化合物のＲ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ16のうち４つ以上が一般式（II）で表される基であることを特徴とする請求項４または請求項５に記載の熱現像感光材料。
【請求項７】
前記酸発生剤が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
一般式（１） Ｗ1（ＯＰ1）k
（一般式（１）において、Ｗ1はＷ1（ＯＨ）kで表される酸の残基を表し、Ｐ1はそれぞれ独立に熱により離脱する置換基を表し、ｋは１または２の整数を示す。）。
【請求項８】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）〜（４）で表される化合物並びに上記化合物の重合体から成る群から選ばれる少なくとも１種である、請求項７に記載の熱現像感光材料：
【化３】
（式中、Ｒ1はハメットのσｐ値が０より大きい電子求引性基を表す。Ｒ2は１以上の置換基を有していてもよいアルキル基を表す。Ｒ3は熱により離脱する基を表す。Ｗ1は一般式（１）における定義と同義である。）；
【化４】
（式中、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6はそれぞれ独立に水素原子、１以上の置換基を有していてもよいアルキル基または１以上の置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｗ1は一般式（１）における定義と同義である。）；
一般式（４） Ｐ2−Ｘ−Ｌ−Ｃ（Ｒ7）（Ｒ8）−ＯＷ1
（式中、Ｐ2は熱の作用により離脱する置換基を表す。ＸはＯ、Ｓ、ＮＲ9、またはＣＲ10Ｒ11を表す。Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ7およびＲ8はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｌは連結基を表す。Ｗ1は一般式（１）における定義と同義である。）。
【請求項９】
前記酸発生剤が下記一般式（５）または（６）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化５】
（式中、Ｒ1は塩素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、−ＯＭ基、−ＮＲ1Ｒ2基または−ＮＨＣＯＲ3基を表わす。Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、またはアリール基を表す。Ｍは１価金属原子を表す。Ｒ2は塩素原子を除く上記Ｒ1と同義の基を表す）；
【化６】
（式中、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に塩素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基または−ＯＭ基を表す。Ｍは１価金属原子を表す。Ｑ及びＱ’は、それぞれ独立に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−から選ばれる連結基を表し、Ｌはアルキレン基またはアリーレン基を表す。ｌ及びｍは、それぞれ０または１を表す。）。
【請求項１０】
前記酸発生剤が下記一般式（７）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化７】
（式中、Ｒ5及びＲ6は各々、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、ヒドロキシ基、置換アミノ基、それぞれ置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、またはヘテロ環基から選ばれる基を表し、Ｒ5及びＲ6が互いに結合して環を形成してもよい。Ｚ1は、少なくとも炭素原子２個、窒素原子１個を有する５又は６員の環基を表し、Ｗ1は置換基を有してもよいアルキル基又はアリール基を表す。）。
【請求項１１】
前記固定化剤が下記一般式（ＦＸ−１）〜（ＦＸ−４）で表される三級アミノ基、あるいは四級アンモニウム基を有するビニルモノマー単位を有するポリマー化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化８】
（式中、Ｒ1は水素原子または１個〜６個の炭素原子を有する低級アルキル基を表わす。Ｌは１個〜２０個の炭素原子を有する２価の連結基を表わす。Ｅは炭素原子との二重結合を有する窒素原子を構成成分として含むヘテロ環基を表わす。ｎは０または１である。）；
【化９】
（式中、Ｒ1、Ｌ、ｎは一般式（ＦＸ−１）と同義である。Ｒ4、Ｒ5は互いに独立に１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、もしくは７個〜２０個の炭素原子を有するアラルキル基を表わす。Ｒ4、Ｒ5は相互に連結して窒素原子とともに環状構造を形成してもよい。）；
【化１０】
（式中Ｒ1、Ｌ、ｎは一般式（ＦＸ−１）と同じものを表す。Ｇ+は四級化され、かつ炭素原子との二重結合を有する窒素原子を構成成分として含むヘテロ環を表わす。Ｘ-は一価の陰イオンを表わす。）；
【化１１】
（式中Ｒ1、Ｌ、ｎは一般式（ＦＸ−１）におけると同じものを表わす。Ｒ4、Ｒ5は一般式（ＦＸ−２）におけると同じものを表す。Ｒ6はＲ4、Ｒ5を表わすものと同じものの中から選ばれる。Ｘ-は一般式（VI）におけると同じものを表わす。Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は相互に連結して窒素原子とともに環状構造を形成してもよい。）。
【請求項１２】
前記支持体の一方の面上に前記画像形成層を配し、他方の面上に前記非感光性層を配してなることを特徴とする請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１３】
前記非感光性層を有する面の膜面ｐＨが熱現像後に熱現像前より０．２以上低いことを特徴とする請求項１２に記載の熱現像感光材料。
【請求項１】
支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、および有機銀塩のための還元剤を有する画像形成層、および非感光性層を有する熱現像感光材料であって、該非感光性層がアニオン性の水溶性染料、該水溶性染料の固定化剤、および酸発生剤を含有することを特徴とする熱現像感光材料。
【請求項２】
前記酸発生剤が加熱により酸を発生し得る化合物であることを特徴とする請求項１に記載の熱現像感光材料。
【請求項３】
前記アニオン性の水溶性染料が下記一般式（ＰＣ−１）で表される金属フタロシアニン染料であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の熱現像感光材料：
【化１】
（式中、Ｍは金属原子を表す。Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ16はそれぞれ独立して水素原子、置換基であり、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ16の少なくとも一つが電子求引性基である。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、およびＲ15はそれぞれ独立して水素原子または置換基を表す。）。
【請求項４】
前記一般式（ＰＣ−１）で表される金属フタロシアニン化合物のＲ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ16の少なくとも一つが一般式（II）で表される基であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化２】
（式中、Ｌ1は**−ＳＯ2−*、**−ＳＯ3−*、**−ＳＯ2ＮＲN−*、**−ＳＯ−*、**−ＣＯ−*、**−ＣＯＮＲN−*、**−ＣＯＯ−*、**−ＣＯＣＯ−*、**−ＣＯＣＯ2−*、または**−ＣＯＣＯＮＲN−*を表す。＊＊はこの位置でフタロシアニン骨格と結合し、＊はこの位置でＲ17と結合することを示す。ＲNは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基を表す。Ｒ17は水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。）。
【請求項５】
前記一般式（ＰＣ−１）で表される金属フタロシアニン化合物のＲ2、Ｒ3、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、およびＲ15が水素原子であり、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ16の少なくとも一つが一般式（II）で表される基であることを特徴とする請求項４に記載の熱現像感光材料。
【請求項６】
前記一般式（ＰＣ−１）で表される金属フタロシアニン化合物のＲ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ16のうち４つ以上が一般式（II）で表される基であることを特徴とする請求項４または請求項５に記載の熱現像感光材料。
【請求項７】
前記酸発生剤が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
一般式（１） Ｗ1（ＯＰ1）k
（一般式（１）において、Ｗ1はＷ1（ＯＨ）kで表される酸の残基を表し、Ｐ1はそれぞれ独立に熱により離脱する置換基を表し、ｋは１または２の整数を示す。）。
【請求項８】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）〜（４）で表される化合物並びに上記化合物の重合体から成る群から選ばれる少なくとも１種である、請求項７に記載の熱現像感光材料：
【化３】
（式中、Ｒ1はハメットのσｐ値が０より大きい電子求引性基を表す。Ｒ2は１以上の置換基を有していてもよいアルキル基を表す。Ｒ3は熱により離脱する基を表す。Ｗ1は一般式（１）における定義と同義である。）；
【化４】
（式中、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6はそれぞれ独立に水素原子、１以上の置換基を有していてもよいアルキル基または１以上の置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｗ1は一般式（１）における定義と同義である。）；
一般式（４） Ｐ2−Ｘ−Ｌ−Ｃ（Ｒ7）（Ｒ8）−ＯＷ1
（式中、Ｐ2は熱の作用により離脱する置換基を表す。ＸはＯ、Ｓ、ＮＲ9、またはＣＲ10Ｒ11を表す。Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ7およびＲ8はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｌは連結基を表す。Ｗ1は一般式（１）における定義と同義である。）。
【請求項９】
前記酸発生剤が下記一般式（５）または（６）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化５】
（式中、Ｒ1は塩素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、−ＯＭ基、−ＮＲ1Ｒ2基または−ＮＨＣＯＲ3基を表わす。Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、またはアリール基を表す。Ｍは１価金属原子を表す。Ｒ2は塩素原子を除く上記Ｒ1と同義の基を表す）；
【化６】
（式中、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に塩素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基または−ＯＭ基を表す。Ｍは１価金属原子を表す。Ｑ及びＱ’は、それぞれ独立に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−から選ばれる連結基を表し、Ｌはアルキレン基またはアリーレン基を表す。ｌ及びｍは、それぞれ０または１を表す。）。
【請求項１０】
前記酸発生剤が下記一般式（７）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化７】
（式中、Ｒ5及びＲ6は各々、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、ヒドロキシ基、置換アミノ基、それぞれ置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、またはヘテロ環基から選ばれる基を表し、Ｒ5及びＲ6が互いに結合して環を形成してもよい。Ｚ1は、少なくとも炭素原子２個、窒素原子１個を有する５又は６員の環基を表し、Ｗ1は置換基を有してもよいアルキル基又はアリール基を表す。）。
【請求項１１】
前記固定化剤が下記一般式（ＦＸ−１）〜（ＦＸ−４）で表される三級アミノ基、あるいは四級アンモニウム基を有するビニルモノマー単位を有するポリマー化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化８】
（式中、Ｒ1は水素原子または１個〜６個の炭素原子を有する低級アルキル基を表わす。Ｌは１個〜２０個の炭素原子を有する２価の連結基を表わす。Ｅは炭素原子との二重結合を有する窒素原子を構成成分として含むヘテロ環基を表わす。ｎは０または１である。）；
【化９】
（式中、Ｒ1、Ｌ、ｎは一般式（ＦＸ−１）と同義である。Ｒ4、Ｒ5は互いに独立に１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、もしくは７個〜２０個の炭素原子を有するアラルキル基を表わす。Ｒ4、Ｒ5は相互に連結して窒素原子とともに環状構造を形成してもよい。）；
【化１０】
（式中Ｒ1、Ｌ、ｎは一般式（ＦＸ−１）と同じものを表す。Ｇ+は四級化され、かつ炭素原子との二重結合を有する窒素原子を構成成分として含むヘテロ環を表わす。Ｘ-は一価の陰イオンを表わす。）；
【化１１】
（式中Ｒ1、Ｌ、ｎは一般式（ＦＸ−１）におけると同じものを表わす。Ｒ4、Ｒ5は一般式（ＦＸ−２）におけると同じものを表す。Ｒ6はＲ4、Ｒ5を表わすものと同じものの中から選ばれる。Ｘ-は一般式（VI）におけると同じものを表わす。Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は相互に連結して窒素原子とともに環状構造を形成してもよい。）。
【請求項１２】
前記支持体の一方の面上に前記画像形成層を配し、他方の面上に前記非感光性層を配してなることを特徴とする請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１３】
前記非感光性層を有する面の膜面ｐＨが熱現像後に熱現像前より０．２以上低いことを特徴とする請求項１２に記載の熱現像感光材料。
【公開番号】特開２００７−９３９４２（Ｐ２００７−９３９４２Ａ）
【公開日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２８２４９１（Ｐ２００５−２８２４９１）
【出願日】平成１７年９月２８日（２００５．９．２８）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月２８日（２００５．９．２８）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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