熱転写受像シート
【課題】本発明は、基材シート上に、複数の層を同時に形成することにより高効率で製造可能であり、かつ、印画感度に優れた熱転写受像シートを提供することを主目的とするものである。
【解決手段】本発明は、基材シートと、上記基材シート上に形成され、中空粒子を含有する多孔質層と、上記多孔質層上に形成され、染料染着性を有する受容層形成用樹脂を含有する受容層と、を備える熱転写受像シートであって、上記多孔質層に、ポリビニルアルコールおよび四ホウ酸化合物が含まれることを特徴とする、熱転写受像シートを提供することにより、上記課題を解決するものである。
【解決手段】本発明は、基材シートと、上記基材シート上に形成され、中空粒子を含有する多孔質層と、上記多孔質層上に形成され、染料染着性を有する受容層形成用樹脂を含有する受容層と、を備える熱転写受像シートであって、上記多孔質層に、ポリビニルアルコールおよび四ホウ酸化合物が含まれることを特徴とする、熱転写受像シートを提供することにより、上記課題を解決するものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華型熱転写方式による印画に用いられる熱転写受像シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
熱転写を利用した画像の形成方法として、記録材としての熱拡散型染料（昇華型染料）をプラスチックフィルム等の基材シート上に担持させた熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム等の別の基材シート上に受容層を設けた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせてフルカラー画像を形成する熱拡散型転写方式（昇華型熱転写方式）が知られている。この方法は、熱拡散型染料を色材としているためドット単位で濃度、階調を自由に調節でき、原稿通りのフルカラー画像を受像シート上に鮮明に表現することができるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。
【０００３】
上記熱転写受像シートは、基材シート上に複数の層が積層された構成を有するものであるが、このような熱転写受像シートを製造する方法として、例えば、グラビアコート等により、基材シート上に多孔質層や受容層を順次形成する方法が知られている。しかしながら、この方法は各層を順次形成する方法であるため、工程数が多くなるといった問題があった。そのため、より少ない工程数で熱転写受像シートを得るため、例えば、各層を構成する塗工液を上下に重ねた状態のまま基材シート上に塗布するスライドコート法等を用いて、基材シート上に同時に複数の層を形成する方法が注目を浴びている（例えば、特許文献１〜３）。
【０００４】
複数の層を同時に形成することにより、熱転写受像シートを製造する方法は、製造効率や製造コスト等において非常に有利な面があるが、その一方で各層を混合させることなく均一に形成することが困難であるという問題点がある。例えば、上述したスライドコート法においては、各塗工液の粘度や表面張力が適当でないと、各塗工液間で混ざりやはじきが発生してしまい、各層の膜厚を均一に保つことができないという問題があった。このような問題点は同時に形成する層の数が増加するにつれ、その問題が増すものである。
【０００５】
このような問題点に対し、特許文献１には、スライドコート法を用いて基材シート上に複数の層を同時に形成するに当たり、ゼラチン、ペクチン、寒天、カラギーナン、および、ジェランガム等のゲル化剤を各層を形成する塗工液に添加し、これらの塗工液を基材シートに塗布した後に塗膜を冷却して低温セットすることにより、各層が混合することを防止する方法が開示されている。確かに、このような方法は上記ゲル化剤による各層の粘度向上効果により、各層が混合することなく均一に積層された塗膜を形成しやすいという面において有用である。しかしながら、熱転写受像シートの生産性向上が求められている現在においては、上記ゲル化剤はいずれもゲル化特性が不十分であり、複数の層を同時に形成すると各層が混合してしまう可能性が高いという問題点があった。
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−８８６９１公報
【特許文献２】特開平６−１７１２４０号公報
【特許文献３】特開２００６−１０３０４０公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明はこのような問題に鑑みてなされたものであり、基材シート上に、複数の層を同時に形成することにより高効率で製造可能であり、かつ、印画感度に優れた熱転写受像シートを提供することを主目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために本発明は、基材シートと、上記基材シート上に形成され、中空粒子を含有する多孔質層と、上記多孔質層上に形成され、染料染着性を有する受容層形成用樹脂を含有する受容層と、を備える熱転写受像シートであって、上記多孔質層に、ポリビニルアルコールおよび四ホウ酸化合物が含まれることを特徴とする、熱転写受像シートを提供する。
【０００９】
本発明によれば、上記多孔質層にポリビニルアルコールと四ホウ酸化合物とが含まれることにより、上記四ホウ酸化合物が、上記ポリビニルアルコールが有する水酸基と水素結合を形成することによって、上記四ホウ酸化合物を起点としてポリビニルアルコールを分子間架橋させることにより、上記ポリビニルアルコールに優れたゲル化特性を付与することができる。このため、本発明によれば、基材シート上に多孔質層を含む複数の層を同時に塗布した後、冷却処理をして上記ポリビニルアルコールをゲル化させることにより、複数の層を同時に、各層を互いに混合させることなく、均一に形成することができる。
このようなことから本発明によれば、基材シート上に、複数の層を同時に形成することにより高効率で製造可能であり、かつ、印画感度に優れた熱転写受像シートを得ることができる。
【００１０】
本発明においては、上記受容層形成用樹脂が、水系溶媒に分散・溶解可能な水性樹脂であり、かつ、上記受容層に冷却ゲル化剤が含まれていることが好ましい。上記受容層形成用樹脂が上記水性樹脂であることにより、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、上記多孔質層と上記受容層とを水系溶媒のみを用いて、基材シート上に同時に塗布することが可能になるからである。また、上記受容層に冷却ゲル化剤が含まれていることにより、基材シート上に上記受容層と上記多孔質層とを同時に塗布することによって、本発明の熱転写受像シートを製造した場合に、上記受容層と上記多孔質層とが互いに混合してしまうことを防止できるからである。
【００１１】
さらに本発明においては、上記基材シートと上記多孔質層との間に、上記基材シートと上記多孔質層との接着性を向上させる下引き層が形成されていることが好ましい。また、上記多孔質層と上記受容層との間に、上記多孔質層と上記受容層との接着性を向上させるプライマー層が形成されていることが好ましい。これらの層が形成されていることにより、本発明の熱転写受像シートを各層の接着性に優れたものにできるからである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の熱転写受像シートは、基材シート上に、複数の層を同時に形成することにより高効率で製造可能であり、かつ、印画感度に優れるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の熱転写受像シートについて説明する。
【００１４】
上述したように本発明の熱転写受像シートは、基材シートと、上記基材シート上に形成され、中空粒子を含有する多孔質層と、上記多孔質層上に形成され、染料染着性を有する受容層形成用樹脂を含有する受容層と、を備えるものであって、上記多孔質層に、ポリビニルアルコールおよび四ホウ酸化合物が含まれることを特徴とするものである。
【００１５】
このような本発明の熱転写受像シートについて図を参照しながら説明する。図１は本発明の熱転写受像シートの一例を示す概略図である。図１に例示するように、本発明の熱転写受像シート１０は、基材シート１と、上記基材シート１上に形成され、中空粒子を含有する多孔質層２と、上記多孔質層２上に形成され、染料染着性を有する受容層形成用樹脂を含有する受容層３と、を備えるものである。
このような例において、本発明の熱転写受像シートは、上記多孔質層２にポリビニルアルコールおよび四ホウ酸化合物が含まれることを特徴とするものである。
【００１６】
本発明によれば、上記多孔質層にポリビニルアルコールと四ホウ酸化合物とが含まれることにより、上記四ホウ酸化合物が、上記ポリビニルアルコールが有する水酸基と水素結合を形成することによって、上記四ホウ酸化合物を起点としてポリビニルアルコールを分子間架橋させることにより、上記ポリビニルアルコールに優れたゲル化特性を付与することができる。このため、本発明によれば、基材シート上に多孔質層を含む複数の層を同時に塗布した後、冷却処理をして上記ポリビニルアルコールをゲル化させることにより、複数の層を同時に、各層を互いに混合させることなく、均一に形成することができる。
このようなことから本発明によれば、基材シート上に、複数の層を同時に形成することにより高効率で製造可能であり、かつ、印画感度に優れた熱転写受像シートを得ることができる。
【００１７】
ここで、上記四ホウ酸化合物と併用することにより、ポリビニルアルコールに上述したような優れたゲル化特性を付与できるのは、次のような理由によるものと考えられる。
すなわち、ポリビニルアルコールは分子内に複数の水酸基を有する高分子材料であり、上記水酸基は、水素結合の形成性に富むものである。
一方、上記四ホウ酸化合物は、分子内に４つの水酸基を有する四ホウ酸イオンに金属イオンが結合した構造を有するものである。
したがって、上記四ホウ酸化合物と上記ポリビニルアルコールとを併用することにより、上記ポリビニルアルコールが有する水酸基と、上記四ホウ酸イオンが有する水酸基との間で、下記式に示すような高密度の水素結合を形成させることができる。このため、上記四ホウ酸化合物と上記ポリビニルアルコールとを併用すると、上記四ホウ酸イオンを起点とした水素結合網により、ポリビニルアルコールを分子間架橋することができるため、ポリビニルアルコールだけでは達成し得ない、優れたゲル化特性を付与することができるのである。
【００１８】
また、ポリビニルアルコールは一般的に冷却ゲル化剤として使用されることが多いゼラチンと比較して、常温で速やかにゲル化するため、冷却工程における冷却時間を短くすることができるという利点を有する。また、冷却することなく常温にてゲル化させることが可能である。
【００１９】
【化１】
【００２０】
本発明の熱転写受像シートは、少なくとも基材シート、多孔質層および受容層を有するものであり、必要に応じて他の任意の構成を有してもよいものである。
以下、本発明に用いられる各構成について順に説明する。
【００２１】
１．多孔質層
まず、本発明に用いられる多孔質層について説明する。本発明に用いられる多孔質層は、基材シート上に形成されるものであり、中空粒子を含み、本発明の熱転写受像シートを用いて画像を形成する際に、サーマルヘッドから受容層に加えられた熱が、基材シート等へ伝熱することによって損失されることを防止する断熱性を有するものである。そして、本発明に用いられる多孔質層は、ポリビニルアルコールと、四ホウ酸化合物とが含まれることを特徴とするものである。
以下、このような多孔質層について詳細に説明する。
【００２２】
（１）ポリビニルアルコール
最初に、本発明に用いられるポリビニルアルコールについて説明する。本発明に用いられるポリビニルアルコールは、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、多孔質層を形成するために用いられる多孔質層形成用塗工液に後述する四ホウ酸化合物と共に含有されることにより、当該塗工液の粘度特性を所定の範囲に調整できるものであれば特に限定されるものではない。
【００２３】
本発明に用いられるポリビニルアルコールとしては、既知の完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、またはポリビニルアルコールの一部の水酸基を変性した変性ポリビニルアルコール等を挙げることができる。また本発明においてはこれらのいずれのポリビニルアルコールであっても好適に用いることができる。
【００２４】
なお、本発明においては１種類のみのポリビニルアルコールを用いてもよく、２種類以上のポリビニルアルコールを用いてもよい。
【００２５】
本発明において、多孔質層中に含有されるポリビニルアルコールの量としては、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、多孔質層を形成するために用いられる多孔質層形成用塗工液の粘度特性を所定の範囲に調整できる範囲であれば特に限定されるものではないが、なかでも本発明においては、多孔質層の全体を１００とした場合、１質量％〜７０質量％の範囲内であることが好ましく、特に１質量％〜６０質量％の範囲内であることが好ましく、さらに５質量％〜４０質量％の範囲内であることが好ましい。ポリビニルアルコールの含有比が上記範囲よりも少ないと、例えば、上記受容層形成用塗工液を上記基材シート上に塗布・乾燥する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があるからである。また、上記範囲よりも多いと、例えば、中空粒子が少なくなることにより、濃度が低下する場合があるからである。
【００２６】
（２）四ホウ酸化合物
次に、本発明に用いられる四ホウ酸化合物について説明する。本発明に用いられる四ホウ酸化合物としては、ポリビニルアルコールと併用することにより、ポリビニルアルコールにゲル化特性を付与できるものであれば特に限定されるものではない。
ここで、本発明に用いられる四ホウ酸化合物とは、四ホウ酸イオンに金属イオンが結合した構造を有する化合物を指すものとする。
【００２７】
本発明に用いられる四ホウ酸化合物としては、四ホウ酸イオンに金属イオンが結合された構造を有するものであれば特に限定されるものではない。このような四ホウ酸化合物としては、例えば、四ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸リチウム等を挙げることができるが、なかでも本発明においては四ホウ酸ナトリウムが好適に用いられる。
なお、本発明に用いられる四ホウ酸ナトリウムは水和物であってもよい。
【００２８】
本発明に用いられる四ホウ酸化合物は１種類のみであってもよく、または、２種類以上であってもよい。
【００２９】
本発明において、多孔質層中に含有される四ホウ酸化合物の量としては、四ホウ酸化合物の種類に応じて、ポリビニルアルコールに所望のゲル化特性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。なかでも本発明においては、多孔質層に含有されるポリビニルアルコール１００重量部に対して、四ホウ酸化合物の含有量が０．０１重量部〜４０重量部の範囲内であることが好ましく、特に０．０３重量部〜４０重量部の範囲内であることが好ましく、さらに０．１重量部〜２５重量部の範囲内であることが好ましい。四ホウ酸化合物の含有量が上記範囲よりも少ないと、ポリビニルアルコールに所望のゲル化特性を付与することが困難になる可能性があるからである。
【００３０】
（３）中空粒子
まず、本発明に用いられる中空粒子について説明する。本発明に用いられる中空粒子は多孔質層に断熱性を付与する機能を有するものである。また、本発明に用いられる中空粒子は、多孔質層にクッション性を付与する機能を有するものである。
【００３１】
本発明に用いられる中空粒子としては、多孔質層に所望の断熱性およびクッション性を付与できるものであれば特に限定されるものではない。したがって、本発明に用いられる中空粒子は発泡粒子であってもよく、あるいは、非発泡粒子であってもよい。また、上記発泡粒子は、独立発泡粒子であってもよく、あるいは、連続発泡粒子であってもよい。さらに、本発明に用いられる中空粒子は、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。また、上記中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。
【００３２】
上記中空粒子を構成する樹脂としては、例えば、架橋スチレン−アクリル樹脂等のスチレン系樹脂、アクリロニトリル−アクリル樹脂等の（メタ）アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂等を挙げることができる。
【００３３】
上記中空粒子の平均粒径は、中空粒子を構成する樹脂の種類等に応じて、多孔質層に所望の断熱性およびクッション性を付与できる範囲であれば特に限定されるものではないが、通常、０．１μｍ〜１５μｍの範囲内であることが好ましく、特に０．１μｍ〜１０μｍの範囲内であることが好ましい。平均粒径が小さすぎると、中空粒子の使用量が増えコストが高くなり、平均粒径が大きすぎると、平滑な多孔質層を形成することが困難になるからである。
【００３４】
本発明において、多孔質層に含まれる中空粒子の量としては、所望の断熱性およびクッション性を有する多孔質層を得ることができれば特に限定されるものではないが、例えば３０質量％〜９０質量％の範囲内であることが好ましく、なかでも５０質量％〜８５質量％の範囲内であることが好ましい。含有量が少なすぎると、多孔質層における空隙が少なくなり、充分な断熱性およびクッション性が得られない場合があり、含有量が多すぎると、接着性が劣るからである。
【００３５】
また本発明において、多孔質層中に含有される中空粒子と、ポリビニルアルコールとの割合は、所望の断熱性を有する多孔質層を形成することができれば特に限定されるものではない。なかでも、本発明においては、中空粒子が、ポリビニルアルコール１００に対して、重量換算で５０〜９５０の範囲内であることが好ましく、特に１００〜９５０の範囲内であることが好ましく、さらに２００〜９００の範囲内であることが好ましい。中空粒子とポリビニルアルコールの含有比が上記範囲内であることにより、断熱性に優れた多孔質層を形成することができるからである。
【００３６】
（４）任意の化合物
本発明に用いられる多孔質層は、少なくとも上記ポリビニルアルコール、四ホウ酸化合物および中空粒子を含有するものであるが、必要に応じて任意の化合物を含むものであってもよい。上記任意の化合物として多孔質層に含有させることができるものとしては、例えば、多孔質層形成用バインダー、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、および、分散剤等を挙げることができる。
【００３７】
上記多孔質層形成用バインダーとしては、通常、水系樹脂が用いられる。このような水系樹脂としては、例えば、アクリル系ウレタン樹脂等のポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸及びその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、特開平７−１９５８２６号公報及び同７−９７５７号公報に記載のポリアルキレノキサイド系共重合ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、特開昭６２−２４５２６０号公報に記載のカルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマーの単独重合体や共重合体等を挙げることができる。また、上記樹脂の２種類以上を組み合わせて用いても良い。
【００３８】
（５）多孔質層
本発明に用いられる多孔質層は、本発明の熱転写受像シートを用いて画像を形成する際に、サーマルヘッドから受容層に加えられた熱が、基材シート等へ伝熱することによって損失されることを防止する断熱性を有するものである。ここで本発明に用いられる多孔質層が備える断熱性は、本発明の熱転写受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。なお、多孔質層の断熱性は、例えば、多孔質層の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。
【００３９】
また、上記多孔質層の断熱性は、多孔質層の空隙率によっても制御することができる。ここで、本発明に用いられる多孔質層の空隙率は、１５％〜８０％の範囲内であることが好ましい。
なお、上記空隙率は、（中空粒子の空隙率）×（多孔質層における中空粒子の含有率）で表される値を指すものとする。
【００４０】
本発明に用いられる多孔質層の厚みは１０μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、１０μｍ〜５０μｍの範囲内であることがより好ましい。また、上記多孔質層の密度は、例えば０．１ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３の範囲内、なかでも０．２ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３の範囲内であることが好ましい。
【００４１】
本発明に用いられる多孔質層は、単一の層からなる構成を有するものであってもよく、あるいは、複数の層が積層された構成を有するものであってもよい。ここで、複数の層が積層された構成を有する多孔質層としては、同一組成の層が積層された構成を有するものであってもよく、あるいは、異なる組成の層が積層された構成を有するものであってもよい。なかでも本発明に用いられる多孔質層は、組成の異なる２層が積層された構成を有するものであることが好ましい。このような構成とすることにより、さらに機能的な多孔質層を得ることができるからである。
【００４２】
本発明に用いられる多孔質層が２層構造である場合の一例としては、上記多孔質層が、基材シート側から、中空粒子ａを含有する多孔質層Ａと、および上記中空粒子ａよりも中空率の小さな中空粒子ｂを含有する多孔質層Ｂとが積層された構成を有するものを挙げることができる。上記多孔質層としてこのような構成を有するものを用いることにより、印画時に、濃度ムラやハイライト部の白抜けを防止することができるという利点がある。
【００４３】
２．受容層
次に、本発明に用いられる受容層について説明する。本発明に用いられる受容層は、上述した多孔質層上に形成されるものであり、染料染着性を備える受容層形成用樹脂を含み、本発明の熱転写受像シートが印画される際に、染料が染着されて画像を形成する機能を有するものである。
以下、このような受容層について詳細に説明する。
【００４４】
（１）受容層形成用樹脂
最初に上記受容層形成用樹脂について説明する。本発明に用いられる受容層形成用樹脂としては、染料染着性を有するものであれば特に限定されるものではない。なかでも本発明に用いられる上記受容層形成用樹脂は、ガラス転移温度が２０℃以上であるものが好ましく、３０℃以上であるものがより好ましく、４０℃以上であるものがさらに好ましい。また、上記受容層形成用樹脂はガラス転移温度が１２０℃以下であるものが好ましい。このような範囲のガラス転移温度を有する受容層形成用樹脂を用いることにより、特に耐熱性に優れた熱転写受像シートを得ることができるからである。
【００４５】
本発明に用いられる受容層形成用樹脂は、有機溶媒に分散・溶解可能な溶剤系樹脂であってもよく、あるいは、水系溶媒に分散・溶解可能な水性樹脂であってもよいが、なかでも本発明においては水性樹脂であることが好ましい。上記受容層形成用樹脂が上記水性樹脂であることにより、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、上記多孔質層と上記受容層とを水系溶媒のみを用いて、基材シート上に同時に塗布することが可能になるからである。
【００４６】
ここで、上記「水系溶媒」とは、水を主成分とする溶媒をいう。水系溶媒における水の割合は、通常６０質量％以上であり、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上である。上記水以外の溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール等のアルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類；酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等を例示することができる。
【００４７】
上記水性樹脂としては、所望の水系溶媒に所定量を分散・溶解可能なものであれば特に限定されるものではない。このような水性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、セルロース誘導体系樹脂、または、ポリエーテル系樹脂等を挙げることができる。本発明においては、これらの水性樹脂のいずれであっても好適に用いることができが、なかでもポリビニル系樹脂を用いることが好ましい。
【００４８】
本発明に好適に用いられる上記ポリビニル系樹脂としては、例えば、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体、エチレン／塩化ビニル／アクリル酸エステル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体等を挙げることができる。
【００４９】
上記塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体は、塩化ビニルと酢酸ビニルとからなる共重合体であれば特に限定されず、塩化ビニルおよび酢酸ビニルに加えてこれら必須単量体と共重合可能な単量体をも少量重合したものであってもよい。
【００５０】
上記塩化ビニル／アクリル化合物共重合体は、塩化ビニルとアクリル化合物とからなる共重合体であれば特に限定されず、塩化ビニルおよびアクリル化合物に加えてこれら必須単量体と共重合可能な単量体をも少量共重合したものであってもよい。
なお、本明細書において、「アクリル化合物」とは、（メタ）アクリル酸および／またはそのアルキルエステルを意味する。
【００５１】
上記アクリル化合物としては、例えば、アクリル酸；アクリル酸カルシウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、アクリル酸アルミニウム等のアクリル酸塩；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ｎ−ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等のアクリル酸エステル；メタクリル酸；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸シクロヘキシル、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸１，３−ブチレン、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン等のメタクリル酸エステル等を挙げることができる。
【００５２】
上記エチレン／塩化ビニル／アクリル酸エステル共重合体およびエチレン／酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体（以下、各共重合体を総称して、「エチレン／塩化ビニル系共重合体」といもいう。）は、少なくとも、エチレン、塩化ビニルおよびアクリル酸エステルの３種、または、エチレン、酢酸ビニルおよび塩化ビニルの３種の単量体を重合して得られる共重合体であれば特に限定されず、これらの３種の単量体以外に少量の微量単量体をも共重合したものであっても良い。
【００５３】
上記エチレン／酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体は、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）と塩化ビニルとの共重合体であっても良く、該ＥＶＡ／塩化ビニル共重合体としては、ＥＶＡに塩化ビニルをグラフト共重合したものであっても良い。ＥＶＡは、該共重合体における酢酸ビニル単位の全部または一部が鹸化されたものをも含む。
【００５４】
本発明において、上記エチレン／塩化ビニル／アクリル酸エステル共重合体を構成する「アクリル酸エステル」は、アクリル酸エステルに加え、メタクリル酸エステルをも含む概念である。上記アクリル酸エステルとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ｎ−ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等を挙げることができ、上記メタクリル酸エステルとしては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸シクロヘキシル、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸−１，３−ブチレン、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン等を挙げることができる。
【００５５】
なお、本発明においては、上記受容層形成用樹脂を１種のみを用いてもよく、単量体組成、平均分子量等が異なる２種以上を用いてもよい。
【００５６】
（２）任意の化合物
本発明に用いられる受容層は、少なくとも上記受容層形成用樹脂を含むものであるが、必要に応じて他の任意の化合物が含まれるものであってもよい。なかでも、本発明においては上記任意の化合物として冷却ゲル化剤を用いることが好ましい。上述したように本発明に用いられる多孔質層は、ポリビニルアルコールと四ホウ酸化合物とが含まれることによって、本発明の熱転写受像シートを形成する際に、多孔質層を含む複数の層が同時に形成される場合であっても多孔質層と他の層とが混合することを防止できるものであるが、受容層にも冷却ゲル化剤が含まれることにより、多孔質層と受容層とを同時に形成することも容易になるからである。
【００５７】
本発明に用いられる冷却ゲル化剤としては、冷却されることによりゲル化する性質を有するものであり、上記多孔質層形成用塗工液に上述した粘度特性を付与できるものであれば特に限定されるものではない。なかでも本発明に用いられる冷却ゲル化剤は、１５℃における粘度が８０℃における粘度に対して、３倍以上、特に５倍以上、さらには１０倍以上であるものが好ましい。
【００５８】
このような冷却ゲル化剤としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、ペクチン等を挙げることができる。
【００５９】
ここで、上記ゼラチンは、上述したように三重へリックス構造を有するコラーゲンを変性させることによって得られるペプチド鎖からなるものであり、冷却されることにより部分的に上記三重へリックス構造を回復し、回復された三重へリックス構造を起点として三次元ネットワークを形成することにより、冷却ゲル化特性を示すものである。
【００６０】
上記κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、および、ι−カラギーナンは、紅藻類海藻から抽出される分子量１０００００〜５０００００程度のガラクトース、３，６−アンヒドロガラクトースを主成分とする天然高分子化合物である。分子内に半エステル型の硫酸基を有することを特徴とするものであり、通常、ローカストビーンガムや、金属塩化合物等の増粘剤が併用されることにより、冷却ゲル化特性を示すものである。
【００６１】
上記ペクチンは、植物の細胞壁を構成する天然多糖類であり、イオン性の化合物と併用されることにより、冷却ゲル化特性を示すものである。
【００６２】
本発明においては、上記冷却ゲル化剤のいずれであっても好適に用いることができる。また、本発明においては、１種類の冷却ゲル化剤のみを用いてもよく、あるいは、２種類以上の冷却ゲル化剤を用いてもよい。
【００６３】
受容層に上記冷却ゲル化剤が含まれる場合、受容層における冷却ゲル化剤の含有量としては、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、受容層に形成するために用いられる受容層形成用塗工液に所望の粘度特性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。なかでも本発明においては、冷却ゲル化剤が、受容層形成用樹脂１００に対して、重量換算で１〜１００の範囲内であることが好ましく、特に１〜４０の範囲内であることが好ましく、さらに２〜４０の範囲内であることが好ましい。冷却ゲル化剤の含有比が上記範囲よりも少ないと、例えば、上記受容層形成用塗工液を上記基材シート上に塗布・乾燥する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があるからである。また、上記範囲よりも多いと、例えば、画像形成の際に染料の染着を妨害し、濃度が低下する場合があるからである。
【００６４】
上記冷却ゲル化剤以外に、受容層に添加することができる任意の化合物としては、例えば、離型剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、フィラー、顔料、帯電防止剤、可塑剤、熱溶融性物質等を挙げることができる。
上記離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系化合物等、公知のものが挙げられるが、特に、シリコーンオイルが好ましい。
上記シリコーンオイルとしては、エポキシ変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、フェニル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、ビニル変性シリコーンオイル、ハイドロジェン変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイルが好ましい。また、エマルジョン化したシリコーンを用いてもよい。上記離型剤は、上述の受容層形成用樹脂１００質量部に対して、０．５質量部〜３０質量部の範囲内となるように添加されることが好ましい。
【００６５】
（３）受容層
本発明に用いられる受容層の厚みは、上記受容層形成用樹脂の種類に応じて所望の印画感度を発現できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、なかでも本発明においては、０．５μｍ〜３０μｍの範囲内であることが好ましく、特に０．５μｍ〜２０μｍの範囲内であることが好ましく、さらに１μｍ〜１５μｍの範囲内であることが好ましい。
【００６６】
３．基材シート
次に、本発明に用いられる基材シートについて説明する。本発明に用いられる基材シートは、上述した多孔質層および受容層を支持する機能を有するものである。
以下、このような基材シートについて説明する。
【００６７】
本発明に用いられる基材シートとしては、本発明の熱転写受像シートを用いて画像を形成する際の印画温度等に応じて、所望の耐熱性を備えるものであれば特に限定されるものではないが、具体的には、レジンコート紙、樹脂製フィルム基材、および紙製基材等を挙げることができ、なかでもレジンコート紙が好ましい。
【００６８】
レジンコート紙は、通常、基紙の両面に基材樹脂層を積層してなるものである。上記基紙を構成する原紙としては、例えば、天然パルプ、合成パルプ、それらの混合物から抄紙されるパルプ紙等を挙げることができ、なかでも木材パルプを主成分とする紙を用いることが好ましい。また、上記原紙は、必要に応じて後述するカレンダー処理等の従来公知の処理を施したものであってもよい。
【００６９】
上記基紙は、厚みが１０μｍ〜１０００μｍの範囲内であることが好ましく、５０μｍ〜３００μｍの範囲内であることがより好ましい。
【００７０】
上記基紙は、公知の方法によって作製することができるが、原紙に対してカレンダー処理したものが好ましい。原紙にカレンダー処理をした基紙を用いると、平滑度を向上することができ、得られる熱転写受像シートの光沢感を高めることができるからである。
【００７１】
上記基材樹脂層を形成するための樹脂としては、ネックインが小さく、ドローダウン性が良好な樹脂であることが好ましく、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アイオノマー樹脂、ナイロン、ポリウレタン等を挙げることができ、耐水性、強度、光沢等に優れたフィルムが得られる点で、ポリオレフィン樹脂が好ましい。
【００７２】
上記ポリオレフィン樹脂としては、例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等を挙げることができ、中でも高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンが好ましく、特にポリプロピレンが好ましい。
【００７３】
上記基材樹脂層は、上記樹脂を１種もしくは２種以上混合して得られるフィルムまたはシートであっても良いし、上記樹脂に加え、顔料、充填剤等を加えて成膜したフィルムまたはシートであっても良い。また、上記樹脂は、改質剤等の添加剤を配合し、接着性を向上させたものであっても良い。上記改質剤としては、例えば、タフマー（三井化学社製）等のオレフィン系コポリマー等を挙げることができる。
【００７４】
上記レジンコート紙は、例えばドライラミネーション、ウェットラミネーション、エクストリュージョン等の公知の積層方法により作製することができる。上記各層は、層間密着力を向上させることを目的として、その表面に適宜プライマー処理やコロナ放電処理を施すことができる。
【００７５】
上記レジンコート紙の厚みは、全体で、例えば１０μｍ〜１０００μｍの範囲内、中でも５０μｍ〜３００μｍの範囲内であることが好ましい。
【００７６】
一方、本発明に用いられる樹脂製フィルム基材としては、例えば、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−エチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等を挙げることができる。なかでも本発明においては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン樹脂を好適に用いることができる。
【００７７】
上記樹脂製フィルム基材の厚みとしては、例えば２０μｍ〜１００μｍの範囲内、中でも、２５μｍ〜６０μｍの範囲内、特に３０μｍ〜５０μｍの範囲内であることが好ましい。
【００７８】
本発明に用いられる紙製基材としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、または、サイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙等を挙げることができる。
【００７９】
上記紙製基材の厚みとしては、例えば８０μｍ〜２００μｍの範囲内、中でも１００μｍ〜１８０μｍの範囲内、特に１２０μｍ〜１６０μｍの範囲内であることが好ましい。
【００８０】
４．任意の構成
本発明の熱転写受像シートは、少なくとも上記基材シートと、多孔質層と、受容層とを有するものであるが、必要に応じて他の任意の構成を有するものであってもよい。このような他の構成としては、例えば、上記基材シートと上記多孔質層との間に形成され、上記基材シートと上記多孔質層との接着性を向上させる下引き層、および、上記多孔質層と上記受容層との間に形成され、上記多孔質層と上記受容層との接着性を向上させるプライマー層を挙げることができる。本発明の熱転写受像シートがこれらの層を有するものであることにより、各層の接着性に優れたものにできるからである。
以下、本発明に用いられるこれらの各層について順に説明する。
【００８１】
（２）下引き層
次に、上記下引き層について説明する。本発明に用いられる下引き層は、上記基材シートと上記多孔質層または受容層との間に形成され、上記基材シートと上記多孔質層との接着性を向上させる機能を有するものである。
【００８２】
本発明の熱転写受像シートが上記下引き層を有する場合について図を参照しながら説明する。図３は本発明の熱転写受像シートが、上記下引き層を有する場合の一例を示す概略図である。図３に例示するように、本発明の熱転写受像シート１０は、基材シート１と、上記基材シート１上に形成された多孔質層３と、上記多孔質層３上に形成された受容層２と、上記基材シート１および上記多孔質層３との間に形成され、上記基材シート１と上記多孔質層３との接着性を向上させる下引き層４と、を有するものであってもよい。
【００８３】
本発明に用いられる下引き層としては、上記基材シートと上記多孔質層との密着性を所望の程度に向上できるものであれば特に限定されるものではない。なかでも本発明においては、水系溶媒に分散・溶解な下引き層形成用樹脂を含むものを用いることが好ましい。
ここで、上記下引き層形成用樹脂としては、上記「（１）多孔質層」の項に記載した、多孔質層形成用バインダーとして用いられる水系樹脂と同様のものを用いることができる。
【００８４】
また、本発明に用いられる下引き層には冷却ゲル化剤が含まれることが好ましい。下引き層にも冷却ゲル化剤が含まれることにより、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、基材シート上に、下引き層、多孔質層および受容層を同時に塗布することが容易になるからである。
ここで、上記冷却ゲル化剤としては、上記「１．受容層」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
【００８５】
上記下引き層として、上記下引き層形成用樹脂と、冷却ゲル化剤とを含むものを用いる場合、下引き層中の下引き層形成用樹脂と、冷却ゲル化剤との比率としては、上記下引き層を形成する際に、下引き層形成用塗工液に所望の粘度特性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。なかでも本発明においては、冷却ゲル化剤が、下引き層形成用塗工液中の固形分を１００とした場合、重量換算で１〜１００の範囲内であることが好ましく、特に２０〜８０の範囲内であることが好ましく、さらに２５〜７５の範囲内であることが好ましい。冷却ゲル化剤の含有比が上記範囲よりも少ないと、例えば、上記受容層形成用塗工液を上記基材シート上に塗布・乾燥する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があるからである。また、上記範囲よりも多いと、例えば、他の層との密着性が低下する場合があるからである。
【００８６】
なお、本発明に用いられる下引き層には、上記下引き層形成用樹脂および上記冷却ゲル化剤以外に、例えば、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ材、分散剤等を挙げることができる。上記硬化剤は、例えば、下引き層形成用樹脂として、活性水素を有する熱可塑性樹脂を用いた場合等に特に有効である。
【００８７】
（３）プライマー層
次に、本発明に用いられるプライマー層について説明する。本発明に用いられるプライマー層は、上記多孔質層と上記受容層と間に形成され、上記多孔質層と上記受容層との接着性を向上させる機能を有するものである。
【００８８】
本発明の熱転写受像シートが上記プライマー層を有する場合について図を参照しながら説明する。図４は本発明の熱転写受像シートが、上記プライマー層を有する場合の一例を示す概略図である。図４に例示するように本発明の熱転写受像シート１０は、基材シート１と、上記基材シート１上に形成された多孔質層３と、上記多孔質層３上に形成された受容層２と、上記基材シート１および上記多孔質層３との間に形成され、上記基材シート１と上記多孔質層３との接着性を向上させる下引き層４と、上記多孔質層３と上記受容層２との間に形成され、上記多孔質層３と上記受容層２との接着性を向上させるプライマー層５を有するものであってもよい。
【００８９】
本発明に用いられるプライマー層としては、所定の性質を備えるものであれば特に限定されるものではない。なかでも本発明に用いられるプライマー層は、水系溶媒に分散・溶解可能なプライマー層形成用樹脂を含むものであることが好ましい。
ここで、上記プライマー層形成用樹脂としては、上記「（１）多孔質層」の項に記載した、多孔質層形成用バインダーとして用いられる水系樹脂と同様のものを用いることができる。
【００９０】
また、本発明に用いられるプライマー層には冷却ゲル化剤が含まれることが好ましい。下引き層にも冷却ゲル化剤が含まれることにより、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、基材シート上に、下引き層、多孔質層および受容層を同時に塗布することが容易になるからである。
ここで、上記冷却ゲル化剤としては、上記「１．受容層」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
【００９１】
上記プライマー層として、上記プライマー層形成用樹脂と、冷却ゲル化剤とを含むものを用いる場合、プライマー層中の下引き層形成用樹脂と、冷却ゲル化剤との比率としては、上記プライマー層を形成する際に、プライマー層形成用塗工液に所望の粘度特性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。なかでも本発明においては、冷却ゲル化剤が、プライマー層形成用樹脂に対して、重量換算でプライマー層形成用塗工液中の固形分を１００とした場合、重量換算で１〜１００の範囲内であることが好ましく、特に３〜８０の範囲内であることが好ましく、さらに５〜７５の範囲内であることが好ましい。冷却ゲル化剤の含有比が上記範囲よりも少ないと、例えば、上記受容層形成用塗工液を上記基材シート上に塗布・乾燥する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があるからである。また、上記範囲よりも多いと、例えば、他の層との密着性が低下する場合があるからである。
【００９２】
なお、本発明に用いられるプライマー層には、上記プライマー層形成用樹脂および上記冷却ゲル化剤以外に、例えば、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、および、分散剤等が含まれていてもよい。
【００９３】
５．熱転写受像シートの製造方法
次に、本発明の熱転写受像シートの製造方法について説明する。本発明の熱転写受像シートは、一般的に熱転写受像シートを製造する方法として公知の方法を用いて製造することができる。なかでも本発明の熱転写受像シートの製造方法は、中空粒子、ポリビニルアルコールおよび四ホウ酸化合物が水系溶媒に分散・溶解された多孔質層形成用塗工液と、受容層形成用樹脂および冷却ゲル化剤が水系溶媒に分散・溶解された受容層形成用塗工液を用い、スライドコート法によって、基材シート上に上記多孔質層形成用塗工液と、上記受容層形成用塗工液とを同時に塗布する同時多層塗布工程と、上記同時多層塗布工程によって基材シート上に形成された塗膜を冷却する冷却処理工程と、を用いる方法により高効率で製造することができる。
【００９４】
上記多層同時塗布工程に好適に用いられるスライドコート法とは、例えば、図４に示すように、熱転写受像シートの各層を構成する複数の塗工液１１〜１３を上下に重ねた状態のまま、バックロール１４に巻きつけた基材シート１５に塗布する方法である。塗工品質の観点から見ると、スライドコート法は、膜厚均一性に優れ、回転部がないため塗工液の飛散による品質不良が発生しにくく、摩擦部がないため塗布部での原反切れに発生によるロスが発生しにくいという利点を有する。また、塗工液のハンドリング性の観点から見ると、スライドコート法は、塗工液の濃度、粘度、組成が変化しにくく、反応性が高く経時的に変化する塗工液を用いることができ、塗工液を使い切ることができ無駄が生じにくく、高固形分塗工液を用いることができ溶媒使用量を削減することができるという利点を有する。
【００９５】
なお、上記スライドコート法においては、多孔質層形成用塗工液および受容層形成用塗工液が互いに混合しないように、通常、両塗工液間の表面張力の差が一定の範囲内となるように調整される。
【００９６】
上記同時多層塗布工程において、各塗工液を基材シート上に塗布する際の塗工液の温度は、通常、４０℃〜８０℃の範囲内とされる。
【００９７】
上記冷却処理工程において、基材シート上に形成された塗膜を冷却する方法としては、例えば、冷却された基材シート上に、上記塗膜を塗布する方法、上記基材シートを搬送するロールの表面を冷却し、基材シートを介して上記塗膜を冷却する方法、上記塗膜に冷風を吹き付ける方法、上記塗膜が形成された基材シートを所望の温度以下の室温に調整された冷却ゾーンを通過させる方法等が用いられる。冷却された基材シート上に、上記塗膜を塗布する方法は、上記基材シート上に上記塗膜が塗布された直後に、当該塗膜を強制冷却することができるため、上記多層塗膜を構成する複数の層が混合することを防止できる。
【００９８】
上記冷却処理工程において、上記塗膜を強制冷却する温度は、通常、０℃〜常温の範囲内とされる。
【００９９】
なお、本発明の熱転写受像シートは、上述した製造方法以外に、例えば、スライドコート法により、基材シート上に多孔質層を含む複数の層を同時に形成した後、別途、上記多孔質層上に受容層を形成する方法によっても製造することができる。
【０１００】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【０１０１】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。表記の重量部は固形での重量部で記載し、必要に応じて純水にて希釈した。
【０１０２】
１．実施例
基材シートとして１５０μｍ厚の合成紙（王子油化製：ＹＵＰＯ−ＦＰＧ１５０）を用い、多孔質層形成用塗工液１を７０℃に加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥時の厚みが１５ｇ／ｍ２となるように塗布し、常温にて１分間放置してゲル化させ、５０℃にて１０分間乾燥した。その後、形成された多孔質層の上に、下記組成の受容層形成用塗工液を、ワイヤーバーにて乾燥時の厚みが４ｇ／ｍ２となるように塗布し、１１０℃にて１分間乾燥し、熱転写受像シート１を得た。
【０１０３】
（多孔質層形成用塗工液１）
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５、クラレ社製） ９０重量部
・四ホウ酸ナトリウム十水和物（日本純薬社製） １０重量部
・中空粒子（ＳＮ−１０５５、ロームアンドハース社製） ８１０重量部
・界面活性剤（サーフィノール４４０、日信化学工業社製） ０．１５重量部
【０１０４】
（受容層形成用塗工液）
・塩化ビニル系樹脂（ソルバインＣ、日信化学工業社製） ２０重量部
・シリコーン（Ｘ−２２−３０００Ｔ、信越化学工業社製） ２重量部
・メチルエチルケトン ４０重量部
・トルエン ４０重量部
【０１０５】
２．比較例
多孔質層形成用塗工液１を多孔質層形成用塗工液２に変更した以外は、熱転写受像シート１と同様にして、熱転写受像シート２を得た。熱転写受像シート２は、表面に断熱層乾燥時の風による縦筋（フカレ）が生じた。
【０１０６】
（多孔質層形成用塗工液２）
・ゼラチン（ＲＲ、新田ゼラチン社製） ２０重量部
・中空粒子（ＳＮ−１０５５、ロームアンドハース社製） ８０重量部
・界面活性剤（サーフィノール４４０、日信化学工業社製） ０．１５重量部
【０１０７】
３．評価
実施例および比較例で作製した熱転写受像シートについて印画濃度を測定した。測定は、昇華型熱転写プリンターＣＰ−７２０（キヤノン社製）にて、各熱転写受像シートに黒ベタ画像を形成し、光学濃度計（グレタグマクベス社製 ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）による光学反射濃度を測定した。その結果、実施例で作製した熱転写受像シート１の反射濃度は２．０１であったのに対し、比較例で作製した熱転写受像シート２の反射濃度は１．９５であった。
【０１０８】
また、比較例に示したサンプルにおいては、多孔質層の乾燥時に常温でのゲル化性能が低いゼラチンを使用しているため、画像品質に影響があったが、実施例では、ポリビニルアルコール系が常温でゲル化が進行しやすいため、画像品質への影響がなかった。
【０１０９】
以上のように、中空粒子を含有する多孔質層と、上記多孔質層上に形成され、染料染着性を有する受容層形成用樹脂を含有する受容層と、を備える熱転写受像シートであって、上記多孔質層に、ポリビニルアルコールおよび四ホウ酸化合物が含まれることにより、複数の層を同時に形成することにより高効率で製造可能であり、かつ、印画感度に優れた熱転写受像シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１１０】
【図１】本発明の熱転写受像シートの一例を示す概略図である。
【図２】本発明の熱転写受像シートの他の例を示す概略図である。
【図３】本発明の熱転写受像シートの他の例を示す概略図である。
【図４】スライドコート法を説明する説明図である。
【符号の説明】
【０１１１】
１，１５ … 基材シート
２ … 多孔質層
３ … 受容層
４ … 下引き層
５ … プライマー層
１０，１０’，１０’’ … 熱転写受像シート
１１，１２，１３ … 塗工液
１４ … バックロール
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華型熱転写方式による印画に用いられる熱転写受像シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
熱転写を利用した画像の形成方法として、記録材としての熱拡散型染料（昇華型染料）をプラスチックフィルム等の基材シート上に担持させた熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム等の別の基材シート上に受容層を設けた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせてフルカラー画像を形成する熱拡散型転写方式（昇華型熱転写方式）が知られている。この方法は、熱拡散型染料を色材としているためドット単位で濃度、階調を自由に調節でき、原稿通りのフルカラー画像を受像シート上に鮮明に表現することができるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。
【０００３】
上記熱転写受像シートは、基材シート上に複数の層が積層された構成を有するものであるが、このような熱転写受像シートを製造する方法として、例えば、グラビアコート等により、基材シート上に多孔質層や受容層を順次形成する方法が知られている。しかしながら、この方法は各層を順次形成する方法であるため、工程数が多くなるといった問題があった。そのため、より少ない工程数で熱転写受像シートを得るため、例えば、各層を構成する塗工液を上下に重ねた状態のまま基材シート上に塗布するスライドコート法等を用いて、基材シート上に同時に複数の層を形成する方法が注目を浴びている（例えば、特許文献１〜３）。
【０００４】
複数の層を同時に形成することにより、熱転写受像シートを製造する方法は、製造効率や製造コスト等において非常に有利な面があるが、その一方で各層を混合させることなく均一に形成することが困難であるという問題点がある。例えば、上述したスライドコート法においては、各塗工液の粘度や表面張力が適当でないと、各塗工液間で混ざりやはじきが発生してしまい、各層の膜厚を均一に保つことができないという問題があった。このような問題点は同時に形成する層の数が増加するにつれ、その問題が増すものである。
【０００５】
このような問題点に対し、特許文献１には、スライドコート法を用いて基材シート上に複数の層を同時に形成するに当たり、ゼラチン、ペクチン、寒天、カラギーナン、および、ジェランガム等のゲル化剤を各層を形成する塗工液に添加し、これらの塗工液を基材シートに塗布した後に塗膜を冷却して低温セットすることにより、各層が混合することを防止する方法が開示されている。確かに、このような方法は上記ゲル化剤による各層の粘度向上効果により、各層が混合することなく均一に積層された塗膜を形成しやすいという面において有用である。しかしながら、熱転写受像シートの生産性向上が求められている現在においては、上記ゲル化剤はいずれもゲル化特性が不十分であり、複数の層を同時に形成すると各層が混合してしまう可能性が高いという問題点があった。
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−８８６９１公報
【特許文献２】特開平６−１７１２４０号公報
【特許文献３】特開２００６−１０３０４０公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明はこのような問題に鑑みてなされたものであり、基材シート上に、複数の層を同時に形成することにより高効率で製造可能であり、かつ、印画感度に優れた熱転写受像シートを提供することを主目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために本発明は、基材シートと、上記基材シート上に形成され、中空粒子を含有する多孔質層と、上記多孔質層上に形成され、染料染着性を有する受容層形成用樹脂を含有する受容層と、を備える熱転写受像シートであって、上記多孔質層に、ポリビニルアルコールおよび四ホウ酸化合物が含まれることを特徴とする、熱転写受像シートを提供する。
【０００９】
本発明によれば、上記多孔質層にポリビニルアルコールと四ホウ酸化合物とが含まれることにより、上記四ホウ酸化合物が、上記ポリビニルアルコールが有する水酸基と水素結合を形成することによって、上記四ホウ酸化合物を起点としてポリビニルアルコールを分子間架橋させることにより、上記ポリビニルアルコールに優れたゲル化特性を付与することができる。このため、本発明によれば、基材シート上に多孔質層を含む複数の層を同時に塗布した後、冷却処理をして上記ポリビニルアルコールをゲル化させることにより、複数の層を同時に、各層を互いに混合させることなく、均一に形成することができる。
このようなことから本発明によれば、基材シート上に、複数の層を同時に形成することにより高効率で製造可能であり、かつ、印画感度に優れた熱転写受像シートを得ることができる。
【００１０】
本発明においては、上記受容層形成用樹脂が、水系溶媒に分散・溶解可能な水性樹脂であり、かつ、上記受容層に冷却ゲル化剤が含まれていることが好ましい。上記受容層形成用樹脂が上記水性樹脂であることにより、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、上記多孔質層と上記受容層とを水系溶媒のみを用いて、基材シート上に同時に塗布することが可能になるからである。また、上記受容層に冷却ゲル化剤が含まれていることにより、基材シート上に上記受容層と上記多孔質層とを同時に塗布することによって、本発明の熱転写受像シートを製造した場合に、上記受容層と上記多孔質層とが互いに混合してしまうことを防止できるからである。
【００１１】
さらに本発明においては、上記基材シートと上記多孔質層との間に、上記基材シートと上記多孔質層との接着性を向上させる下引き層が形成されていることが好ましい。また、上記多孔質層と上記受容層との間に、上記多孔質層と上記受容層との接着性を向上させるプライマー層が形成されていることが好ましい。これらの層が形成されていることにより、本発明の熱転写受像シートを各層の接着性に優れたものにできるからである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の熱転写受像シートは、基材シート上に、複数の層を同時に形成することにより高効率で製造可能であり、かつ、印画感度に優れるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の熱転写受像シートについて説明する。
【００１４】
上述したように本発明の熱転写受像シートは、基材シートと、上記基材シート上に形成され、中空粒子を含有する多孔質層と、上記多孔質層上に形成され、染料染着性を有する受容層形成用樹脂を含有する受容層と、を備えるものであって、上記多孔質層に、ポリビニルアルコールおよび四ホウ酸化合物が含まれることを特徴とするものである。
【００１５】
このような本発明の熱転写受像シートについて図を参照しながら説明する。図１は本発明の熱転写受像シートの一例を示す概略図である。図１に例示するように、本発明の熱転写受像シート１０は、基材シート１と、上記基材シート１上に形成され、中空粒子を含有する多孔質層２と、上記多孔質層２上に形成され、染料染着性を有する受容層形成用樹脂を含有する受容層３と、を備えるものである。
このような例において、本発明の熱転写受像シートは、上記多孔質層２にポリビニルアルコールおよび四ホウ酸化合物が含まれることを特徴とするものである。
【００１６】
本発明によれば、上記多孔質層にポリビニルアルコールと四ホウ酸化合物とが含まれることにより、上記四ホウ酸化合物が、上記ポリビニルアルコールが有する水酸基と水素結合を形成することによって、上記四ホウ酸化合物を起点としてポリビニルアルコールを分子間架橋させることにより、上記ポリビニルアルコールに優れたゲル化特性を付与することができる。このため、本発明によれば、基材シート上に多孔質層を含む複数の層を同時に塗布した後、冷却処理をして上記ポリビニルアルコールをゲル化させることにより、複数の層を同時に、各層を互いに混合させることなく、均一に形成することができる。
このようなことから本発明によれば、基材シート上に、複数の層を同時に形成することにより高効率で製造可能であり、かつ、印画感度に優れた熱転写受像シートを得ることができる。
【００１７】
ここで、上記四ホウ酸化合物と併用することにより、ポリビニルアルコールに上述したような優れたゲル化特性を付与できるのは、次のような理由によるものと考えられる。
すなわち、ポリビニルアルコールは分子内に複数の水酸基を有する高分子材料であり、上記水酸基は、水素結合の形成性に富むものである。
一方、上記四ホウ酸化合物は、分子内に４つの水酸基を有する四ホウ酸イオンに金属イオンが結合した構造を有するものである。
したがって、上記四ホウ酸化合物と上記ポリビニルアルコールとを併用することにより、上記ポリビニルアルコールが有する水酸基と、上記四ホウ酸イオンが有する水酸基との間で、下記式に示すような高密度の水素結合を形成させることができる。このため、上記四ホウ酸化合物と上記ポリビニルアルコールとを併用すると、上記四ホウ酸イオンを起点とした水素結合網により、ポリビニルアルコールを分子間架橋することができるため、ポリビニルアルコールだけでは達成し得ない、優れたゲル化特性を付与することができるのである。
【００１８】
また、ポリビニルアルコールは一般的に冷却ゲル化剤として使用されることが多いゼラチンと比較して、常温で速やかにゲル化するため、冷却工程における冷却時間を短くすることができるという利点を有する。また、冷却することなく常温にてゲル化させることが可能である。
【００１９】
【化１】
【００２０】
本発明の熱転写受像シートは、少なくとも基材シート、多孔質層および受容層を有するものであり、必要に応じて他の任意の構成を有してもよいものである。
以下、本発明に用いられる各構成について順に説明する。
【００２１】
１．多孔質層
まず、本発明に用いられる多孔質層について説明する。本発明に用いられる多孔質層は、基材シート上に形成されるものであり、中空粒子を含み、本発明の熱転写受像シートを用いて画像を形成する際に、サーマルヘッドから受容層に加えられた熱が、基材シート等へ伝熱することによって損失されることを防止する断熱性を有するものである。そして、本発明に用いられる多孔質層は、ポリビニルアルコールと、四ホウ酸化合物とが含まれることを特徴とするものである。
以下、このような多孔質層について詳細に説明する。
【００２２】
（１）ポリビニルアルコール
最初に、本発明に用いられるポリビニルアルコールについて説明する。本発明に用いられるポリビニルアルコールは、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、多孔質層を形成するために用いられる多孔質層形成用塗工液に後述する四ホウ酸化合物と共に含有されることにより、当該塗工液の粘度特性を所定の範囲に調整できるものであれば特に限定されるものではない。
【００２３】
本発明に用いられるポリビニルアルコールとしては、既知の完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、またはポリビニルアルコールの一部の水酸基を変性した変性ポリビニルアルコール等を挙げることができる。また本発明においてはこれらのいずれのポリビニルアルコールであっても好適に用いることができる。
【００２４】
なお、本発明においては１種類のみのポリビニルアルコールを用いてもよく、２種類以上のポリビニルアルコールを用いてもよい。
【００２５】
本発明において、多孔質層中に含有されるポリビニルアルコールの量としては、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、多孔質層を形成するために用いられる多孔質層形成用塗工液の粘度特性を所定の範囲に調整できる範囲であれば特に限定されるものではないが、なかでも本発明においては、多孔質層の全体を１００とした場合、１質量％〜７０質量％の範囲内であることが好ましく、特に１質量％〜６０質量％の範囲内であることが好ましく、さらに５質量％〜４０質量％の範囲内であることが好ましい。ポリビニルアルコールの含有比が上記範囲よりも少ないと、例えば、上記受容層形成用塗工液を上記基材シート上に塗布・乾燥する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があるからである。また、上記範囲よりも多いと、例えば、中空粒子が少なくなることにより、濃度が低下する場合があるからである。
【００２６】
（２）四ホウ酸化合物
次に、本発明に用いられる四ホウ酸化合物について説明する。本発明に用いられる四ホウ酸化合物としては、ポリビニルアルコールと併用することにより、ポリビニルアルコールにゲル化特性を付与できるものであれば特に限定されるものではない。
ここで、本発明に用いられる四ホウ酸化合物とは、四ホウ酸イオンに金属イオンが結合した構造を有する化合物を指すものとする。
【００２７】
本発明に用いられる四ホウ酸化合物としては、四ホウ酸イオンに金属イオンが結合された構造を有するものであれば特に限定されるものではない。このような四ホウ酸化合物としては、例えば、四ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸リチウム等を挙げることができるが、なかでも本発明においては四ホウ酸ナトリウムが好適に用いられる。
なお、本発明に用いられる四ホウ酸ナトリウムは水和物であってもよい。
【００２８】
本発明に用いられる四ホウ酸化合物は１種類のみであってもよく、または、２種類以上であってもよい。
【００２９】
本発明において、多孔質層中に含有される四ホウ酸化合物の量としては、四ホウ酸化合物の種類に応じて、ポリビニルアルコールに所望のゲル化特性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。なかでも本発明においては、多孔質層に含有されるポリビニルアルコール１００重量部に対して、四ホウ酸化合物の含有量が０．０１重量部〜４０重量部の範囲内であることが好ましく、特に０．０３重量部〜４０重量部の範囲内であることが好ましく、さらに０．１重量部〜２５重量部の範囲内であることが好ましい。四ホウ酸化合物の含有量が上記範囲よりも少ないと、ポリビニルアルコールに所望のゲル化特性を付与することが困難になる可能性があるからである。
【００３０】
（３）中空粒子
まず、本発明に用いられる中空粒子について説明する。本発明に用いられる中空粒子は多孔質層に断熱性を付与する機能を有するものである。また、本発明に用いられる中空粒子は、多孔質層にクッション性を付与する機能を有するものである。
【００３１】
本発明に用いられる中空粒子としては、多孔質層に所望の断熱性およびクッション性を付与できるものであれば特に限定されるものではない。したがって、本発明に用いられる中空粒子は発泡粒子であってもよく、あるいは、非発泡粒子であってもよい。また、上記発泡粒子は、独立発泡粒子であってもよく、あるいは、連続発泡粒子であってもよい。さらに、本発明に用いられる中空粒子は、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。また、上記中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。
【００３２】
上記中空粒子を構成する樹脂としては、例えば、架橋スチレン−アクリル樹脂等のスチレン系樹脂、アクリロニトリル−アクリル樹脂等の（メタ）アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂等を挙げることができる。
【００３３】
上記中空粒子の平均粒径は、中空粒子を構成する樹脂の種類等に応じて、多孔質層に所望の断熱性およびクッション性を付与できる範囲であれば特に限定されるものではないが、通常、０．１μｍ〜１５μｍの範囲内であることが好ましく、特に０．１μｍ〜１０μｍの範囲内であることが好ましい。平均粒径が小さすぎると、中空粒子の使用量が増えコストが高くなり、平均粒径が大きすぎると、平滑な多孔質層を形成することが困難になるからである。
【００３４】
本発明において、多孔質層に含まれる中空粒子の量としては、所望の断熱性およびクッション性を有する多孔質層を得ることができれば特に限定されるものではないが、例えば３０質量％〜９０質量％の範囲内であることが好ましく、なかでも５０質量％〜８５質量％の範囲内であることが好ましい。含有量が少なすぎると、多孔質層における空隙が少なくなり、充分な断熱性およびクッション性が得られない場合があり、含有量が多すぎると、接着性が劣るからである。
【００３５】
また本発明において、多孔質層中に含有される中空粒子と、ポリビニルアルコールとの割合は、所望の断熱性を有する多孔質層を形成することができれば特に限定されるものではない。なかでも、本発明においては、中空粒子が、ポリビニルアルコール１００に対して、重量換算で５０〜９５０の範囲内であることが好ましく、特に１００〜９５０の範囲内であることが好ましく、さらに２００〜９００の範囲内であることが好ましい。中空粒子とポリビニルアルコールの含有比が上記範囲内であることにより、断熱性に優れた多孔質層を形成することができるからである。
【００３６】
（４）任意の化合物
本発明に用いられる多孔質層は、少なくとも上記ポリビニルアルコール、四ホウ酸化合物および中空粒子を含有するものであるが、必要に応じて任意の化合物を含むものであってもよい。上記任意の化合物として多孔質層に含有させることができるものとしては、例えば、多孔質層形成用バインダー、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、および、分散剤等を挙げることができる。
【００３７】
上記多孔質層形成用バインダーとしては、通常、水系樹脂が用いられる。このような水系樹脂としては、例えば、アクリル系ウレタン樹脂等のポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸及びその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、特開平７−１９５８２６号公報及び同７−９７５７号公報に記載のポリアルキレノキサイド系共重合ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、特開昭６２−２４５２６０号公報に記載のカルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマーの単独重合体や共重合体等を挙げることができる。また、上記樹脂の２種類以上を組み合わせて用いても良い。
【００３８】
（５）多孔質層
本発明に用いられる多孔質層は、本発明の熱転写受像シートを用いて画像を形成する際に、サーマルヘッドから受容層に加えられた熱が、基材シート等へ伝熱することによって損失されることを防止する断熱性を有するものである。ここで本発明に用いられる多孔質層が備える断熱性は、本発明の熱転写受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。なお、多孔質層の断熱性は、例えば、多孔質層の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。
【００３９】
また、上記多孔質層の断熱性は、多孔質層の空隙率によっても制御することができる。ここで、本発明に用いられる多孔質層の空隙率は、１５％〜８０％の範囲内であることが好ましい。
なお、上記空隙率は、（中空粒子の空隙率）×（多孔質層における中空粒子の含有率）で表される値を指すものとする。
【００４０】
本発明に用いられる多孔質層の厚みは１０μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、１０μｍ〜５０μｍの範囲内であることがより好ましい。また、上記多孔質層の密度は、例えば０．１ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３の範囲内、なかでも０．２ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３の範囲内であることが好ましい。
【００４１】
本発明に用いられる多孔質層は、単一の層からなる構成を有するものであってもよく、あるいは、複数の層が積層された構成を有するものであってもよい。ここで、複数の層が積層された構成を有する多孔質層としては、同一組成の層が積層された構成を有するものであってもよく、あるいは、異なる組成の層が積層された構成を有するものであってもよい。なかでも本発明に用いられる多孔質層は、組成の異なる２層が積層された構成を有するものであることが好ましい。このような構成とすることにより、さらに機能的な多孔質層を得ることができるからである。
【００４２】
本発明に用いられる多孔質層が２層構造である場合の一例としては、上記多孔質層が、基材シート側から、中空粒子ａを含有する多孔質層Ａと、および上記中空粒子ａよりも中空率の小さな中空粒子ｂを含有する多孔質層Ｂとが積層された構成を有するものを挙げることができる。上記多孔質層としてこのような構成を有するものを用いることにより、印画時に、濃度ムラやハイライト部の白抜けを防止することができるという利点がある。
【００４３】
２．受容層
次に、本発明に用いられる受容層について説明する。本発明に用いられる受容層は、上述した多孔質層上に形成されるものであり、染料染着性を備える受容層形成用樹脂を含み、本発明の熱転写受像シートが印画される際に、染料が染着されて画像を形成する機能を有するものである。
以下、このような受容層について詳細に説明する。
【００４４】
（１）受容層形成用樹脂
最初に上記受容層形成用樹脂について説明する。本発明に用いられる受容層形成用樹脂としては、染料染着性を有するものであれば特に限定されるものではない。なかでも本発明に用いられる上記受容層形成用樹脂は、ガラス転移温度が２０℃以上であるものが好ましく、３０℃以上であるものがより好ましく、４０℃以上であるものがさらに好ましい。また、上記受容層形成用樹脂はガラス転移温度が１２０℃以下であるものが好ましい。このような範囲のガラス転移温度を有する受容層形成用樹脂を用いることにより、特に耐熱性に優れた熱転写受像シートを得ることができるからである。
【００４５】
本発明に用いられる受容層形成用樹脂は、有機溶媒に分散・溶解可能な溶剤系樹脂であってもよく、あるいは、水系溶媒に分散・溶解可能な水性樹脂であってもよいが、なかでも本発明においては水性樹脂であることが好ましい。上記受容層形成用樹脂が上記水性樹脂であることにより、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、上記多孔質層と上記受容層とを水系溶媒のみを用いて、基材シート上に同時に塗布することが可能になるからである。
【００４６】
ここで、上記「水系溶媒」とは、水を主成分とする溶媒をいう。水系溶媒における水の割合は、通常６０質量％以上であり、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上である。上記水以外の溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール等のアルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類；酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等を例示することができる。
【００４７】
上記水性樹脂としては、所望の水系溶媒に所定量を分散・溶解可能なものであれば特に限定されるものではない。このような水性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、セルロース誘導体系樹脂、または、ポリエーテル系樹脂等を挙げることができる。本発明においては、これらの水性樹脂のいずれであっても好適に用いることができが、なかでもポリビニル系樹脂を用いることが好ましい。
【００４８】
本発明に好適に用いられる上記ポリビニル系樹脂としては、例えば、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体、エチレン／塩化ビニル／アクリル酸エステル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体等を挙げることができる。
【００４９】
上記塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体は、塩化ビニルと酢酸ビニルとからなる共重合体であれば特に限定されず、塩化ビニルおよび酢酸ビニルに加えてこれら必須単量体と共重合可能な単量体をも少量重合したものであってもよい。
【００５０】
上記塩化ビニル／アクリル化合物共重合体は、塩化ビニルとアクリル化合物とからなる共重合体であれば特に限定されず、塩化ビニルおよびアクリル化合物に加えてこれら必須単量体と共重合可能な単量体をも少量共重合したものであってもよい。
なお、本明細書において、「アクリル化合物」とは、（メタ）アクリル酸および／またはそのアルキルエステルを意味する。
【００５１】
上記アクリル化合物としては、例えば、アクリル酸；アクリル酸カルシウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、アクリル酸アルミニウム等のアクリル酸塩；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ｎ−ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等のアクリル酸エステル；メタクリル酸；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸シクロヘキシル、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸１，３−ブチレン、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン等のメタクリル酸エステル等を挙げることができる。
【００５２】
上記エチレン／塩化ビニル／アクリル酸エステル共重合体およびエチレン／酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体（以下、各共重合体を総称して、「エチレン／塩化ビニル系共重合体」といもいう。）は、少なくとも、エチレン、塩化ビニルおよびアクリル酸エステルの３種、または、エチレン、酢酸ビニルおよび塩化ビニルの３種の単量体を重合して得られる共重合体であれば特に限定されず、これらの３種の単量体以外に少量の微量単量体をも共重合したものであっても良い。
【００５３】
上記エチレン／酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体は、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）と塩化ビニルとの共重合体であっても良く、該ＥＶＡ／塩化ビニル共重合体としては、ＥＶＡに塩化ビニルをグラフト共重合したものであっても良い。ＥＶＡは、該共重合体における酢酸ビニル単位の全部または一部が鹸化されたものをも含む。
【００５４】
本発明において、上記エチレン／塩化ビニル／アクリル酸エステル共重合体を構成する「アクリル酸エステル」は、アクリル酸エステルに加え、メタクリル酸エステルをも含む概念である。上記アクリル酸エステルとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ｎ−ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等を挙げることができ、上記メタクリル酸エステルとしては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸シクロヘキシル、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸−１，３−ブチレン、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン等を挙げることができる。
【００５５】
なお、本発明においては、上記受容層形成用樹脂を１種のみを用いてもよく、単量体組成、平均分子量等が異なる２種以上を用いてもよい。
【００５６】
（２）任意の化合物
本発明に用いられる受容層は、少なくとも上記受容層形成用樹脂を含むものであるが、必要に応じて他の任意の化合物が含まれるものであってもよい。なかでも、本発明においては上記任意の化合物として冷却ゲル化剤を用いることが好ましい。上述したように本発明に用いられる多孔質層は、ポリビニルアルコールと四ホウ酸化合物とが含まれることによって、本発明の熱転写受像シートを形成する際に、多孔質層を含む複数の層が同時に形成される場合であっても多孔質層と他の層とが混合することを防止できるものであるが、受容層にも冷却ゲル化剤が含まれることにより、多孔質層と受容層とを同時に形成することも容易になるからである。
【００５７】
本発明に用いられる冷却ゲル化剤としては、冷却されることによりゲル化する性質を有するものであり、上記多孔質層形成用塗工液に上述した粘度特性を付与できるものであれば特に限定されるものではない。なかでも本発明に用いられる冷却ゲル化剤は、１５℃における粘度が８０℃における粘度に対して、３倍以上、特に５倍以上、さらには１０倍以上であるものが好ましい。
【００５８】
このような冷却ゲル化剤としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、ペクチン等を挙げることができる。
【００５９】
ここで、上記ゼラチンは、上述したように三重へリックス構造を有するコラーゲンを変性させることによって得られるペプチド鎖からなるものであり、冷却されることにより部分的に上記三重へリックス構造を回復し、回復された三重へリックス構造を起点として三次元ネットワークを形成することにより、冷却ゲル化特性を示すものである。
【００６０】
上記κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、および、ι−カラギーナンは、紅藻類海藻から抽出される分子量１０００００〜５０００００程度のガラクトース、３，６−アンヒドロガラクトースを主成分とする天然高分子化合物である。分子内に半エステル型の硫酸基を有することを特徴とするものであり、通常、ローカストビーンガムや、金属塩化合物等の増粘剤が併用されることにより、冷却ゲル化特性を示すものである。
【００６１】
上記ペクチンは、植物の細胞壁を構成する天然多糖類であり、イオン性の化合物と併用されることにより、冷却ゲル化特性を示すものである。
【００６２】
本発明においては、上記冷却ゲル化剤のいずれであっても好適に用いることができる。また、本発明においては、１種類の冷却ゲル化剤のみを用いてもよく、あるいは、２種類以上の冷却ゲル化剤を用いてもよい。
【００６３】
受容層に上記冷却ゲル化剤が含まれる場合、受容層における冷却ゲル化剤の含有量としては、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、受容層に形成するために用いられる受容層形成用塗工液に所望の粘度特性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。なかでも本発明においては、冷却ゲル化剤が、受容層形成用樹脂１００に対して、重量換算で１〜１００の範囲内であることが好ましく、特に１〜４０の範囲内であることが好ましく、さらに２〜４０の範囲内であることが好ましい。冷却ゲル化剤の含有比が上記範囲よりも少ないと、例えば、上記受容層形成用塗工液を上記基材シート上に塗布・乾燥する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があるからである。また、上記範囲よりも多いと、例えば、画像形成の際に染料の染着を妨害し、濃度が低下する場合があるからである。
【００６４】
上記冷却ゲル化剤以外に、受容層に添加することができる任意の化合物としては、例えば、離型剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、フィラー、顔料、帯電防止剤、可塑剤、熱溶融性物質等を挙げることができる。
上記離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系化合物等、公知のものが挙げられるが、特に、シリコーンオイルが好ましい。
上記シリコーンオイルとしては、エポキシ変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、フェニル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、ビニル変性シリコーンオイル、ハイドロジェン変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイルが好ましい。また、エマルジョン化したシリコーンを用いてもよい。上記離型剤は、上述の受容層形成用樹脂１００質量部に対して、０．５質量部〜３０質量部の範囲内となるように添加されることが好ましい。
【００６５】
（３）受容層
本発明に用いられる受容層の厚みは、上記受容層形成用樹脂の種類に応じて所望の印画感度を発現できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、なかでも本発明においては、０．５μｍ〜３０μｍの範囲内であることが好ましく、特に０．５μｍ〜２０μｍの範囲内であることが好ましく、さらに１μｍ〜１５μｍの範囲内であることが好ましい。
【００６６】
３．基材シート
次に、本発明に用いられる基材シートについて説明する。本発明に用いられる基材シートは、上述した多孔質層および受容層を支持する機能を有するものである。
以下、このような基材シートについて説明する。
【００６７】
本発明に用いられる基材シートとしては、本発明の熱転写受像シートを用いて画像を形成する際の印画温度等に応じて、所望の耐熱性を備えるものであれば特に限定されるものではないが、具体的には、レジンコート紙、樹脂製フィルム基材、および紙製基材等を挙げることができ、なかでもレジンコート紙が好ましい。
【００６８】
レジンコート紙は、通常、基紙の両面に基材樹脂層を積層してなるものである。上記基紙を構成する原紙としては、例えば、天然パルプ、合成パルプ、それらの混合物から抄紙されるパルプ紙等を挙げることができ、なかでも木材パルプを主成分とする紙を用いることが好ましい。また、上記原紙は、必要に応じて後述するカレンダー処理等の従来公知の処理を施したものであってもよい。
【００６９】
上記基紙は、厚みが１０μｍ〜１０００μｍの範囲内であることが好ましく、５０μｍ〜３００μｍの範囲内であることがより好ましい。
【００７０】
上記基紙は、公知の方法によって作製することができるが、原紙に対してカレンダー処理したものが好ましい。原紙にカレンダー処理をした基紙を用いると、平滑度を向上することができ、得られる熱転写受像シートの光沢感を高めることができるからである。
【００７１】
上記基材樹脂層を形成するための樹脂としては、ネックインが小さく、ドローダウン性が良好な樹脂であることが好ましく、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アイオノマー樹脂、ナイロン、ポリウレタン等を挙げることができ、耐水性、強度、光沢等に優れたフィルムが得られる点で、ポリオレフィン樹脂が好ましい。
【００７２】
上記ポリオレフィン樹脂としては、例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等を挙げることができ、中でも高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンが好ましく、特にポリプロピレンが好ましい。
【００７３】
上記基材樹脂層は、上記樹脂を１種もしくは２種以上混合して得られるフィルムまたはシートであっても良いし、上記樹脂に加え、顔料、充填剤等を加えて成膜したフィルムまたはシートであっても良い。また、上記樹脂は、改質剤等の添加剤を配合し、接着性を向上させたものであっても良い。上記改質剤としては、例えば、タフマー（三井化学社製）等のオレフィン系コポリマー等を挙げることができる。
【００７４】
上記レジンコート紙は、例えばドライラミネーション、ウェットラミネーション、エクストリュージョン等の公知の積層方法により作製することができる。上記各層は、層間密着力を向上させることを目的として、その表面に適宜プライマー処理やコロナ放電処理を施すことができる。
【００７５】
上記レジンコート紙の厚みは、全体で、例えば１０μｍ〜１０００μｍの範囲内、中でも５０μｍ〜３００μｍの範囲内であることが好ましい。
【００７６】
一方、本発明に用いられる樹脂製フィルム基材としては、例えば、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−エチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等を挙げることができる。なかでも本発明においては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン樹脂を好適に用いることができる。
【００７７】
上記樹脂製フィルム基材の厚みとしては、例えば２０μｍ〜１００μｍの範囲内、中でも、２５μｍ〜６０μｍの範囲内、特に３０μｍ〜５０μｍの範囲内であることが好ましい。
【００７８】
本発明に用いられる紙製基材としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、または、サイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙等を挙げることができる。
【００７９】
上記紙製基材の厚みとしては、例えば８０μｍ〜２００μｍの範囲内、中でも１００μｍ〜１８０μｍの範囲内、特に１２０μｍ〜１６０μｍの範囲内であることが好ましい。
【００８０】
４．任意の構成
本発明の熱転写受像シートは、少なくとも上記基材シートと、多孔質層と、受容層とを有するものであるが、必要に応じて他の任意の構成を有するものであってもよい。このような他の構成としては、例えば、上記基材シートと上記多孔質層との間に形成され、上記基材シートと上記多孔質層との接着性を向上させる下引き層、および、上記多孔質層と上記受容層との間に形成され、上記多孔質層と上記受容層との接着性を向上させるプライマー層を挙げることができる。本発明の熱転写受像シートがこれらの層を有するものであることにより、各層の接着性に優れたものにできるからである。
以下、本発明に用いられるこれらの各層について順に説明する。
【００８１】
（２）下引き層
次に、上記下引き層について説明する。本発明に用いられる下引き層は、上記基材シートと上記多孔質層または受容層との間に形成され、上記基材シートと上記多孔質層との接着性を向上させる機能を有するものである。
【００８２】
本発明の熱転写受像シートが上記下引き層を有する場合について図を参照しながら説明する。図３は本発明の熱転写受像シートが、上記下引き層を有する場合の一例を示す概略図である。図３に例示するように、本発明の熱転写受像シート１０は、基材シート１と、上記基材シート１上に形成された多孔質層３と、上記多孔質層３上に形成された受容層２と、上記基材シート１および上記多孔質層３との間に形成され、上記基材シート１と上記多孔質層３との接着性を向上させる下引き層４と、を有するものであってもよい。
【００８３】
本発明に用いられる下引き層としては、上記基材シートと上記多孔質層との密着性を所望の程度に向上できるものであれば特に限定されるものではない。なかでも本発明においては、水系溶媒に分散・溶解な下引き層形成用樹脂を含むものを用いることが好ましい。
ここで、上記下引き層形成用樹脂としては、上記「（１）多孔質層」の項に記載した、多孔質層形成用バインダーとして用いられる水系樹脂と同様のものを用いることができる。
【００８４】
また、本発明に用いられる下引き層には冷却ゲル化剤が含まれることが好ましい。下引き層にも冷却ゲル化剤が含まれることにより、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、基材シート上に、下引き層、多孔質層および受容層を同時に塗布することが容易になるからである。
ここで、上記冷却ゲル化剤としては、上記「１．受容層」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
【００８５】
上記下引き層として、上記下引き層形成用樹脂と、冷却ゲル化剤とを含むものを用いる場合、下引き層中の下引き層形成用樹脂と、冷却ゲル化剤との比率としては、上記下引き層を形成する際に、下引き層形成用塗工液に所望の粘度特性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。なかでも本発明においては、冷却ゲル化剤が、下引き層形成用塗工液中の固形分を１００とした場合、重量換算で１〜１００の範囲内であることが好ましく、特に２０〜８０の範囲内であることが好ましく、さらに２５〜７５の範囲内であることが好ましい。冷却ゲル化剤の含有比が上記範囲よりも少ないと、例えば、上記受容層形成用塗工液を上記基材シート上に塗布・乾燥する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があるからである。また、上記範囲よりも多いと、例えば、他の層との密着性が低下する場合があるからである。
【００８６】
なお、本発明に用いられる下引き層には、上記下引き層形成用樹脂および上記冷却ゲル化剤以外に、例えば、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ材、分散剤等を挙げることができる。上記硬化剤は、例えば、下引き層形成用樹脂として、活性水素を有する熱可塑性樹脂を用いた場合等に特に有効である。
【００８７】
（３）プライマー層
次に、本発明に用いられるプライマー層について説明する。本発明に用いられるプライマー層は、上記多孔質層と上記受容層と間に形成され、上記多孔質層と上記受容層との接着性を向上させる機能を有するものである。
【００８８】
本発明の熱転写受像シートが上記プライマー層を有する場合について図を参照しながら説明する。図４は本発明の熱転写受像シートが、上記プライマー層を有する場合の一例を示す概略図である。図４に例示するように本発明の熱転写受像シート１０は、基材シート１と、上記基材シート１上に形成された多孔質層３と、上記多孔質層３上に形成された受容層２と、上記基材シート１および上記多孔質層３との間に形成され、上記基材シート１と上記多孔質層３との接着性を向上させる下引き層４と、上記多孔質層３と上記受容層２との間に形成され、上記多孔質層３と上記受容層２との接着性を向上させるプライマー層５を有するものであってもよい。
【００８９】
本発明に用いられるプライマー層としては、所定の性質を備えるものであれば特に限定されるものではない。なかでも本発明に用いられるプライマー層は、水系溶媒に分散・溶解可能なプライマー層形成用樹脂を含むものであることが好ましい。
ここで、上記プライマー層形成用樹脂としては、上記「（１）多孔質層」の項に記載した、多孔質層形成用バインダーとして用いられる水系樹脂と同様のものを用いることができる。
【００９０】
また、本発明に用いられるプライマー層には冷却ゲル化剤が含まれることが好ましい。下引き層にも冷却ゲル化剤が含まれることにより、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、基材シート上に、下引き層、多孔質層および受容層を同時に塗布することが容易になるからである。
ここで、上記冷却ゲル化剤としては、上記「１．受容層」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
【００９１】
上記プライマー層として、上記プライマー層形成用樹脂と、冷却ゲル化剤とを含むものを用いる場合、プライマー層中の下引き層形成用樹脂と、冷却ゲル化剤との比率としては、上記プライマー層を形成する際に、プライマー層形成用塗工液に所望の粘度特性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。なかでも本発明においては、冷却ゲル化剤が、プライマー層形成用樹脂に対して、重量換算でプライマー層形成用塗工液中の固形分を１００とした場合、重量換算で１〜１００の範囲内であることが好ましく、特に３〜８０の範囲内であることが好ましく、さらに５〜７５の範囲内であることが好ましい。冷却ゲル化剤の含有比が上記範囲よりも少ないと、例えば、上記受容層形成用塗工液を上記基材シート上に塗布・乾燥する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があるからである。また、上記範囲よりも多いと、例えば、他の層との密着性が低下する場合があるからである。
【００９２】
なお、本発明に用いられるプライマー層には、上記プライマー層形成用樹脂および上記冷却ゲル化剤以外に、例えば、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、および、分散剤等が含まれていてもよい。
【００９３】
５．熱転写受像シートの製造方法
次に、本発明の熱転写受像シートの製造方法について説明する。本発明の熱転写受像シートは、一般的に熱転写受像シートを製造する方法として公知の方法を用いて製造することができる。なかでも本発明の熱転写受像シートの製造方法は、中空粒子、ポリビニルアルコールおよび四ホウ酸化合物が水系溶媒に分散・溶解された多孔質層形成用塗工液と、受容層形成用樹脂および冷却ゲル化剤が水系溶媒に分散・溶解された受容層形成用塗工液を用い、スライドコート法によって、基材シート上に上記多孔質層形成用塗工液と、上記受容層形成用塗工液とを同時に塗布する同時多層塗布工程と、上記同時多層塗布工程によって基材シート上に形成された塗膜を冷却する冷却処理工程と、を用いる方法により高効率で製造することができる。
【００９４】
上記多層同時塗布工程に好適に用いられるスライドコート法とは、例えば、図４に示すように、熱転写受像シートの各層を構成する複数の塗工液１１〜１３を上下に重ねた状態のまま、バックロール１４に巻きつけた基材シート１５に塗布する方法である。塗工品質の観点から見ると、スライドコート法は、膜厚均一性に優れ、回転部がないため塗工液の飛散による品質不良が発生しにくく、摩擦部がないため塗布部での原反切れに発生によるロスが発生しにくいという利点を有する。また、塗工液のハンドリング性の観点から見ると、スライドコート法は、塗工液の濃度、粘度、組成が変化しにくく、反応性が高く経時的に変化する塗工液を用いることができ、塗工液を使い切ることができ無駄が生じにくく、高固形分塗工液を用いることができ溶媒使用量を削減することができるという利点を有する。
【００９５】
なお、上記スライドコート法においては、多孔質層形成用塗工液および受容層形成用塗工液が互いに混合しないように、通常、両塗工液間の表面張力の差が一定の範囲内となるように調整される。
【００９６】
上記同時多層塗布工程において、各塗工液を基材シート上に塗布する際の塗工液の温度は、通常、４０℃〜８０℃の範囲内とされる。
【００９７】
上記冷却処理工程において、基材シート上に形成された塗膜を冷却する方法としては、例えば、冷却された基材シート上に、上記塗膜を塗布する方法、上記基材シートを搬送するロールの表面を冷却し、基材シートを介して上記塗膜を冷却する方法、上記塗膜に冷風を吹き付ける方法、上記塗膜が形成された基材シートを所望の温度以下の室温に調整された冷却ゾーンを通過させる方法等が用いられる。冷却された基材シート上に、上記塗膜を塗布する方法は、上記基材シート上に上記塗膜が塗布された直後に、当該塗膜を強制冷却することができるため、上記多層塗膜を構成する複数の層が混合することを防止できる。
【００９８】
上記冷却処理工程において、上記塗膜を強制冷却する温度は、通常、０℃〜常温の範囲内とされる。
【００９９】
なお、本発明の熱転写受像シートは、上述した製造方法以外に、例えば、スライドコート法により、基材シート上に多孔質層を含む複数の層を同時に形成した後、別途、上記多孔質層上に受容層を形成する方法によっても製造することができる。
【０１００】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【０１０１】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。表記の重量部は固形での重量部で記載し、必要に応じて純水にて希釈した。
【０１０２】
１．実施例
基材シートとして１５０μｍ厚の合成紙（王子油化製：ＹＵＰＯ−ＦＰＧ１５０）を用い、多孔質層形成用塗工液１を７０℃に加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥時の厚みが１５ｇ／ｍ２となるように塗布し、常温にて１分間放置してゲル化させ、５０℃にて１０分間乾燥した。その後、形成された多孔質層の上に、下記組成の受容層形成用塗工液を、ワイヤーバーにて乾燥時の厚みが４ｇ／ｍ２となるように塗布し、１１０℃にて１分間乾燥し、熱転写受像シート１を得た。
【０１０３】
（多孔質層形成用塗工液１）
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５、クラレ社製） ９０重量部
・四ホウ酸ナトリウム十水和物（日本純薬社製） １０重量部
・中空粒子（ＳＮ−１０５５、ロームアンドハース社製） ８１０重量部
・界面活性剤（サーフィノール４４０、日信化学工業社製） ０．１５重量部
【０１０４】
（受容層形成用塗工液）
・塩化ビニル系樹脂（ソルバインＣ、日信化学工業社製） ２０重量部
・シリコーン（Ｘ−２２−３０００Ｔ、信越化学工業社製） ２重量部
・メチルエチルケトン ４０重量部
・トルエン ４０重量部
【０１０５】
２．比較例
多孔質層形成用塗工液１を多孔質層形成用塗工液２に変更した以外は、熱転写受像シート１と同様にして、熱転写受像シート２を得た。熱転写受像シート２は、表面に断熱層乾燥時の風による縦筋（フカレ）が生じた。
【０１０６】
（多孔質層形成用塗工液２）
・ゼラチン（ＲＲ、新田ゼラチン社製） ２０重量部
・中空粒子（ＳＮ−１０５５、ロームアンドハース社製） ８０重量部
・界面活性剤（サーフィノール４４０、日信化学工業社製） ０．１５重量部
【０１０７】
３．評価
実施例および比較例で作製した熱転写受像シートについて印画濃度を測定した。測定は、昇華型熱転写プリンターＣＰ−７２０（キヤノン社製）にて、各熱転写受像シートに黒ベタ画像を形成し、光学濃度計（グレタグマクベス社製 ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）による光学反射濃度を測定した。その結果、実施例で作製した熱転写受像シート１の反射濃度は２．０１であったのに対し、比較例で作製した熱転写受像シート２の反射濃度は１．９５であった。
【０１０８】
また、比較例に示したサンプルにおいては、多孔質層の乾燥時に常温でのゲル化性能が低いゼラチンを使用しているため、画像品質に影響があったが、実施例では、ポリビニルアルコール系が常温でゲル化が進行しやすいため、画像品質への影響がなかった。
【０１０９】
以上のように、中空粒子を含有する多孔質層と、上記多孔質層上に形成され、染料染着性を有する受容層形成用樹脂を含有する受容層と、を備える熱転写受像シートであって、上記多孔質層に、ポリビニルアルコールおよび四ホウ酸化合物が含まれることにより、複数の層を同時に形成することにより高効率で製造可能であり、かつ、印画感度に優れた熱転写受像シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１１０】
【図１】本発明の熱転写受像シートの一例を示す概略図である。
【図２】本発明の熱転写受像シートの他の例を示す概略図である。
【図３】本発明の熱転写受像シートの他の例を示す概略図である。
【図４】スライドコート法を説明する説明図である。
【符号の説明】
【０１１１】
１，１５ … 基材シート
２ … 多孔質層
３ … 受容層
４ … 下引き層
５ … プライマー層
１０，１０’，１０’’ … 熱転写受像シート
１１，１２，１３ … 塗工液
１４ … バックロール
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートと、
前記基材シート上に形成され、中空粒子を含有する多孔質層と、
前記多孔質層上に形成され、染料染着性を有する受容層形成用樹脂を含有する受容層と、を備える熱転写受像シートであって、
前記多孔質層に、ポリビニルアルコールおよび四ホウ酸化合物が含まれることを特徴とする、熱転写受像シート。
【請求項２】
前記受容層形成用樹脂が、水系溶媒に分散・溶解可能な水性樹脂であり、かつ、前記受容層に冷却ゲル化剤が含まれていることを特徴とする、請求項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項３】
前記基材シートと前記多孔質層との間に、前記基材シートと前記多孔質層との接着性を向上させる下引き層が形成されていることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の熱転写受像シート。
【請求項４】
前記多孔質層と前記受容層との間に、前記多孔質層と前記受容層との接着性を向上させるプライマー層が形成されていることを特徴とする、請求項１から請求項３までのいずれかの請求項に記載の熱転写受像シート。
【請求項１】
基材シートと、
前記基材シート上に形成され、中空粒子を含有する多孔質層と、
前記多孔質層上に形成され、染料染着性を有する受容層形成用樹脂を含有する受容層と、を備える熱転写受像シートであって、
前記多孔質層に、ポリビニルアルコールおよび四ホウ酸化合物が含まれることを特徴とする、熱転写受像シート。
【請求項２】
前記受容層形成用樹脂が、水系溶媒に分散・溶解可能な水性樹脂であり、かつ、前記受容層に冷却ゲル化剤が含まれていることを特徴とする、請求項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項３】
前記基材シートと前記多孔質層との間に、前記基材シートと前記多孔質層との接着性を向上させる下引き層が形成されていることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の熱転写受像シート。
【請求項４】
前記多孔質層と前記受容層との間に、前記多孔質層と前記受容層との接着性を向上させるプライマー層が形成されていることを特徴とする、請求項１から請求項３までのいずれかの請求項に記載の熱転写受像シート。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００９−８３３２９（Ｐ２００９−８３３２９Ａ）
【公開日】平成２１年４月２３日（２００９．４．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２５６８２０（Ｐ２００７−２５６８２０）
【出願日】平成１９年９月２８日（２００７．９．２８）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年４月２３日（２００９．４．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年９月２８日（２００７．９．２８）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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