物質、製品、および構造物を消毒するための、方法、製剤、および製造品
物質、製品、または構造物を消毒するため、または植物有害生物を抑制するための、ブロモピクリンまたはその類似体を利用する新規の農薬製剤、製造品、および方法が提供される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、製品、物質、構造物などの消毒のための、ブロモピクリンおよびその類似体を利用する方法、製剤、および製造品に関する。より詳細には、本発明は、植物病原性の真菌、植物病原性の線虫、植物病原性の細菌、昆虫、および雑草のような有害生物の抑制または根絶におけるブロモピクリンおよびその類似体の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
植え付け前の土壌消毒は、特に高価な作物の生産のための、近代農業における一般的な慣行である。現在、最も効果的にかつ最も広範に使用される土壌消毒の慣行は、臭化メチル（ＭＢ）での土壌燻蒸消毒である。したがって、１９９５年に米国単独で土壌燻蒸消毒のために４５００万ポンドのＭＢが使用された。ＭＢは土壌消毒において効果的であったが、オゾン層に対するその損壊効果のためにモントリオール条約によって使用が禁止されており、２００５年までに先進諸国において完全に使用されなくなるだろう。発展途上国において、ＭＢ消費は２０１５年まで延長されるだろう。先進諸国および発展途上国に対する免除は、検疫、緊急の使用、および特定の出荷前の使用を含む。結果として、米国単独での農業のコストは、切迫したＭＢの禁止から毎年１５億ドルを超えると予測される。
【０００３】
現在のところ、土壌消毒に使用するためにＥＰＡに認可されかつ技術的に実行可能なＭＢ代替物はほんの少数しか存在しない。これらは、クロロピクリン（トリクロロニトロメタン）、１，３−ジクロロプロペン、およびメチルイソチオシアネート（例えば、メタムナトリウムおよびダゾメット）を含む。しかし、現在認可されておりかつ利用可能なこれらおよび他のＭＢ代替物のいずれも、ＭＢの広域スペクトル性の消毒特性を提供しない。さらに、環境および健康の考慮はこれらの農薬の使用を制限するだろう。１，３−ジクロロプロペンおよびメチルイソチオシアネートのようないくつかの代替的土壌消毒剤は、発癌性または催奇形特性の疑いのために特に危険である。
【０００４】
したがって、大きな研究努力が、ＭＢに取って代わることができる代替的な土壌消毒剤を発見するために過去数十年の間、世界規模で行われてきた（例えば、ｗｗｗ．ａｒｓ．ｕｓｄａ．ｇｏｖ／ｉｓ／ｍｂ／ｍｅｂｒｗｅｂ．ｈｔｍを参照）。
【０００５】
沃化メチル（ヨードメタン）は、ＭＢに代わるものとしてみなされることができる広域スペクトル性の土壌燻蒸剤として、米国特許第５５１８６９２号に記載される。しかし、沃化メチルは長い土壌残留期間を特徴とし、それは処理後の残留性植物毒性および地下水汚染をもたらすだろう（Ｍａｒｔｉｎ，Ｆ．，Ａｎｎ．Ｒｅｖ．Ｐｈｙｔｏｐａｔｈｏｌ．４１：３２５−３５０，２００３）。さらに、沃化メチルは極めて高価な化学物質であり、そのことは発展途上国におけるその使用を制限するだろう。
【０００６】
臭化プロパルギルは、土壌介在性植物病原体の広域スペクトルを抑制することができる燻蒸剤として近年報告されている（Ａｊｗａら，Ｐｈｙｔｏｐａｔｈｏｌｏｇｉａ Ｍｅｄｉｔｅｒｒｅｎａ ４２：２２０−２４４，２００３）。しかし、沃化メチルと同様に、それは土壌における長い残留期間によって本質的に制限される（Ｙａｔｅｓら，Ｊ．Ｅｎｖｉｒｏｎ．Ｑｕａｌ．２５：１９２−２０２，１９９６）。
【０００７】
ブロモニトロメタンは、土壌介在性線虫に対して効果的な燻蒸剤として米国特許第５０１３７６２号に記載される。しかし、ブロモニトロメタンは、真菌、細菌、昆虫、または雑草のような他の土壌介在性有害生物に対して有効であることが示されていない。さらに、それは比較的不安定であり、そのため安全に使用できない。
【０００８】
本発明を実施に移すときに、本発明者らは、土壌を１，１，１−トリブロモニトロメタン（ブロモピクリン）で燻蒸消毒することによって、土壌において植物病原性の真菌、細菌、および線虫を含む有害生物を効果的に根絶することができることを発見した。米国特許第５４４１９９０号およびＪＰ９０６７２１２は、紙およびパルプ産業の水系、水ベースの被覆材料、紙被覆剤、ラテックス、捺染糊、金属加工油、接着剤などにおいて有害な微生物の増殖を防ぐために液体ブロモピクリンを工業用殺生物剤として使用する方法を記載するが、ブロモピクリンの燻蒸剤としてまたは植物有害生物抑制剤としての使用は、これらまたは他の先行技術文献によって記載も示唆もされていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、本発明は、物質、製品、または構造物を消毒するため、および植物有害生物を効果的に、確実に、かつ安全に抑制するために、ブロモピクリンまたはその類似体を含む製剤を利用する新規の方法、製剤、および製造品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の１つの態様によれば、物質、製品、または構造物をブロモピクリンの農薬的に有効な量で燻蒸消毒し、それにより物質、製品、または構造物を消毒することを含む物質、製品、または構造物の消毒方法が提供される。
【００１１】
本発明の別の態様によれば、土壌をブロモピクリンの農薬的に有効な量に曝露し、それにより土壌を消毒することを含む土壌消毒の方法が提供される。
【００１２】
本発明のさらに別の態様によれば、植物の環境をブロモピクリンの農薬的に有効な量に曝露し、それにより植物有害生物を抑制することを含む植物有害生物の抑制方法が提供される。
【００１３】
本発明のさらに別の態様によれば、ブロモピクリンの農薬的に有効な量および燻蒸消毒に好適なキャリアを含む農薬製剤が提供される。
【００１４】
本発明のさらなる態様によれば、包装材料および植物有害生物の抑制に使用するために同定されている製剤を含む製造品であって、製剤は活性成分としてブロモピクリンの農薬的に有効な量および好適なキャリアを含む製造品が提供される。
【００１５】
以下に記載される本発明の好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、物質は土壌である。
【００１６】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、製品は収穫後の植物素材である。
【００１７】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、土壌の燻蒸消毒は、シャンク注入、ケミゲーション、灌注適用、トレンチ適用、またはピストル適用によって行われる。
【００１８】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、燻蒸消毒は、燻蒸消毒に付随してかまたは燻蒸消毒の後に、プラスチックフィルムで物質、製品、または構造物を覆うことをさらに含む。
【００１９】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約１０ポンド／エーカ〜約１２００ポンド／エーカの範囲である。
【００２０】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約５０ポンド／エーカ〜約８００ポンド／エーカの範囲である。
【００２１】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約１００ポンド／エーカ〜約４００ポンド／エーカの範囲である。
【００２２】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約４オンス／１０００立方フィート〜約１００ポンド／１０００立方フィートの範囲である。
【００２３】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約８オンス／１０００立方フィート〜約５０ポンド／１０００立方フィートの範囲である。
【００２４】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約１ポンド／１０００立方フィート〜約１０ポンド／１０００立方フィートの範囲である。
【００２５】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、物質、製品、または構造物を燻蒸消毒することは、物質、製品、または構造物を少なくとも１つの追加の農薬で燻蒸消毒することをさらに含む。
【００２６】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、少なくとも１つの追加の農薬は、クロロピクリン、メタムナトリウム、１，３−ジクロロプロペン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン、臭化プロパルギル、臭化メチル、沃化メチル、酸化プロピレン、二臭化メチル、ホスフィン、二酸化硫黄、シアン化水素、硫化カルボニル、ギ酸エチル、およびフッ化スルフリルからなる群から選択される。
【００２７】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、少なくとも１つの追加の農薬とブロモピクリンの比は１：１０〜１０：１の範囲である。
【００２８】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、ブロモピクリンは不活性キャリアを備える。
【００２９】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、不活性キャリアは少なくとも１つの溶媒を含む。
【００３０】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、溶媒は、アルカン、シクロアルカン、アルコール、パラフィン、およびイソパラフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む。
【００３１】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、アルカンは、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、ｎ−ヘキサン、およびｎ−オクタンからなる群から選択される。
【００３２】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、シクロアルカンは、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンからなる群から選択される。
【００３３】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、溶媒は、パラフィンとイソパラフィンの混合物を含む。
【００３４】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、混合物は、Ｉｓｏｐａｒ Ｃ、Ｉｓｏｐａｒ Ｅ、またはＩｓｏｐａｒ Ｇである。
【００３５】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、溶媒は、例えばヘプタンのようなアルカンと、例えばシクロヘキサンのようなシクロアルカンの混合物を含む。
【００３６】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、アルコールは、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ターシャリーブチルアルコール、ポリエチレングリコール、およびアリルアルコールからなる群から選択される。
【００３７】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、不活性キャリアは乳化剤を含む。
【００３８】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、曝露は、植物の環境において、ブロモピクリンの農薬的に有効な量を、燻蒸消毒、含浸、噴霧、浸透、浸漬、灌注、混合、または被覆することによって行われる。
【００３９】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、植物の環境は土壌である。
【００４０】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、植物の環境は構造物である。
【００４１】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、キャリアは、農薬製剤の少なくとも０．５重量％の濃度を有する。
【００４２】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、キャリアは、農薬製剤の少なくとも１重量％の濃度を有する。
【００４３】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、キャリアは、農薬製剤の少なくとも５重量％の濃度を有する。
【００４４】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、少なくとも１つの追加の農薬は、農薬製剤の少なくとも５重量％の濃度を有する。
【００４５】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、少なくとも１つの追加の農薬は、農薬製剤の少なくとも５０重量％の濃度を有する。
【００４６】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、少なくとも１つの追加の農薬は、農薬製剤の少なくとも９５重量％の濃度を有する。
【００４７】
あるいは、上記の方法、製剤、および製造品は、以下の一般式を有するブロモピクリン類似体を利用する：
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＺは、各々独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される置換基であり；ＸおよびＹは、各々独立して、存在しないかまたは２つの置換基で置換された炭素原子であり、各置換基は、独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される；但し、化合物は少なくとも２つのハロ置換基および少なくとも１つのニトロ置換基を含むこと、および化合物はクロロピクリンではないことを条件とする。
【００４８】
以下に記載される本発明の好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、ＸおよびＹは、各々、存在しない。
【００４９】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のうちの少なくとも２つはハロ置換基であり、各々は好ましくは独立して、ブロモ置換基およびクロロ置換基からなる群から選択される。
【００５０】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、少なくとも２つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である。
【００５１】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、化合物は、少なくとも３つのハロ置換基を含み、少なくとも３つのハロ置換基のうちの少なくとも１つは、好ましくはブロモ置換基である。
【００５２】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、少なくとも３つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である。
【００５３】
本発明は、物質、製品、または構造物の消毒のためにブロモピクリンまたはその類似体を利用する、新規の方法、製剤、および製造品を提供することによって、現在知られている構成の欠点に成功裏に取り組んでいる。
【００５４】
図面の簡単な記述
本発明は、単に例示として、添付の図面を参照して本明細書において説明される。特に詳細に図面を参照して、示されている詳細が例示として本発明の好ましい実施形態を例示考察することだけを目的としており、本発明の原理や概念の側面の最も有用でかつ容易に理解される説明であると考えられるものを提供するために提示していることを強調するものである。この点について、本発明を基本的に理解するのに必要である以上に詳細に本発明の構造の詳細は示さないが、図面について行う説明によって本発明のいくつもの形態を実施する方法は当業者には明らかになるであろう。
【００５５】
図１は、３０（赤色棒）ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）または１００（青色棒）ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）の濃度で、植菌された土壌に適用されたテトラブロモエタン（ＴＢＥ）、エチレンブロモクロライド（ＢＣＥ）およびブロモピクリン（ＢＰ）の、非処理の植菌された土壌（ＣＫ）と比較した、真菌全体、細菌全体、ストレプトミセス種（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ ｓｐｐ．）、およびフサリウム オキシスポラム ｆ．ｓｐ ラディシス−ライコペルシシ（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ ｆ．ｓｐ ｒａｄｉｃｉｓ−ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｉ）（ＦＯＲＬ）の個体群密度に対する効果を示す；試験された微生物の微生物コロニー形成単位（ＣＦＵ）は、適用の７日後に決定された。
【００５６】
図２は、種々の工業用殺生物剤（メトキシ桂皮酸（ＭＣＡ）、臭化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＢｒ）、ピロ亜硫酸カリウム（ＰＭＳ）、トリブロモネオペンチルアルコール（ＴＢＮＰＡ）、ジブロモネオペンチルグリコール（ＤＢＮＰＧ）、ＢｉｏＹＺと標識される市販の殺生物剤、およびブロモホルム（ＢＦ））の、非処理の植菌された土壌（ＣＫ）と比較した、土壌中のフサリウム オキシスポラム ｆ．ｓｐ ラディシス−ライコペルシシ（ＦＯＲＬ）、バーティシリウム ダリエ（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ ｄａｈｌｉａｅ）、マクロフォミナ ファセオリナ（Ｍａｃｒｏｐｈｏｍｉｎａ ｐｈａｓｅｏｌｉｎａ）、およびストレプトミセス種の個体群密度に対する効果を示す；（ブロモホルムは、バーティシリウム ダリエおよびマクロフォミナ ファセオリナの処理において試験されなかった（ＮＴ））；殺生物剤は、３０（赤色棒）ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）または１００（青色棒）ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）の濃度で適用された；試験された微生物の％生存価および微生物コロニー形成単位（ＣＦＵ）は、土壌への適用の７日後に決定された。
【００５７】
図３は、３０（赤色棒）ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）、５０（青色棒）ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）または１００（茶色棒）ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）の濃度で土壌に適用された、ブロモピクリン（ＢＰ）、ＢｉｏＹＺと標識される市販の殺生物剤、およびダゾメット（Ｂａｓａｍｉｄ（登録商標））の、非処理の植菌された土壌（ＣＫ）と比較した、フサリウム オキシスポラム ｆ．ｓｐ ラディシス−ライコペルシシ（ＦＯＲＬ）、バーティシリウム ダリエ、マクロフォミナ ファセオリナ、およびストレプトミセス種の個体群密度に対する効果を示す；試験された微生物の％生存価および微生物コロニー形成単位（ＣＦＵ）は、土壌への適用の７日後に決定された。
【００５８】
図４は、異なる濃度で土壌に適用されたブロモピクリンの、バーティシリウム ダリエおよびフサリウム オキシスポラム ｆ．ｓｐ ラディシス−ライコペルシシ（ＦＯＲＬ）の個体群密度に対する効果を示す；試験された微生物の％生存価および微生物コロニー形成単位（ＣＦＵ）は、土壌へのブロモピクリン適用の７日後に決定された。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５９】
本発明は、物質、製品、または構造物を消毒するため、および植物有害生物を抑制するために、ブロモピクリンまたはその類似体を含む農薬製剤、それを使用する製造品、および方法の発明である。
【００６０】
本発明の原理および作用は、図面および付随する説明を参照してより良好に理解されることができる。
【００６１】
本発明の少なくとも１つの実施形態を詳しく説明する前に、本発明は、その適用において、下記の説明において記載されるかまたは図面において示される構成要素の構成および配置の細部に限定されないことが理解されるべきである。本発明は他の実施形態が可能であり、または様々な方法で実施または実行されることが可能である。また、本明細書中で用いられる表現法および用語法は記述のためであって、限定であると見なしてはならないことを理解しなければならない。
【００６２】
本発明を実施に移すときに、本発明者らは驚くべきことに、３０ｍｇ／Ｋｇの低い濃度で土壌に適用されたブロモピクリン（ＢＰ）が、（好気性）細菌全体、真菌全体、ストレプトミセス種、病原性真菌フサリウム オキシスポラム ｆ．ｓｐ ラディシス−ライコペルシシ、バーティシリウム ダリエおよびマクロフォミナ ファセオリナ（実施例１）、および根瘤線虫メロイドギネ ジャワニカ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｊａｖａｎｉｃａ）（実施例２）を含む土壌中の土壌介在性微生物を効果的に根絶することを発見した。これとははっきりと対照的に、工業用流体を微生物汚染から保護するために一般的に使用される種々の工業用殺生物剤は、同じ土壌介在性微生物に対して効果的でないことが見出された（実施例１）。さらに、残留性植物毒性は、適用後わずか１０日でブロモピクリン処理された土壌において検出されなくなり、これは燻蒸剤において大いに望まれる特性である、土壌におけるＢＰの急速な分解を示す（実施例３）。さらに、ＢＰは低沸点の液体であり、それは臭化メチルと比べた労働者への曝露の可能性の実質的な低下によって労働者の安全性を増大させることができる。さらに、ＢＰは高い光不安定性を示し、それは大気における残留時間が極めて短い（溶媒またはキャリア組成物によって数時間〜数日）。ブロモピクリンの極めて効果的な殺生物活性は、環境におけるその短い残留性及びその適用の安全性と合わせて考えると、物質、製品、または構造物の消毒において臭化メチルの将来有望な候補代替物にする。
【００６３】
したがって、本発明の１つの態様によれば、ブロモピクリンの農薬的に有効な量で物質、製品、または構造物を燻蒸消毒することによって、物質、製品、または構造物を消毒する方法が提供される。
【００６４】
本明細書において使用される用語「物質」とは、土壌のような、有害生物を宿らせることができる任意の固体物質を示す。
【００６５】
本明細書において使用される用語「製品」とは、有害生物を宿らせることができる任意の産物または植物素材を示す。
【００６６】
本明細書において使用される用語「構造物」とは、建築物、倉庫、区画、容器、または輸送機関のような、有害生物を宿らせることができる任意の構造物を示す。
【００６７】
本明細書において使用される用語「土壌」とは、例えば草炭、パーライト、バーミキュライトなど、またはそれらの混合物のような、植物を栽培するために使用される任意の天然土壌または他の媒質を示す。
【００６８】
本明細書において使用される用語「消毒する」とは、消毒のために標的化される物質、製品、または構造物にコロニーをつくる有害生物を不活性化または殺傷することを示す。
【００６９】
本明細書において使用される用語「燻蒸消毒する」または「燻蒸消毒」とは、物質、製品、または構造物を消毒するために気相の農薬（例えば燻蒸気または蒸気の形態の農薬）を投与することを示す。燻蒸消毒は、気体の農薬を適用することによって、または好ましくは、農薬の揮発が可能な条件下で揮発性の液体農薬を適用することによって行われ、それによって、物質、製品、または構造物に宿る有害生物を農薬蒸気に曝露する。
【００７０】
本明細書において使用される用語「有害生物」とは、病原性生物、寄生生物、または拮抗的生物のような、作物、ヒト、または動物を傷つける任意の生物を示す。
【００７１】
以下の節は、物質、製品、または構造物に寄生し、本発明の消毒方法によって標的化されることができる有害生物の例を提供する。
【００７２】
土壌にコロニーをつくる（土壌介在性）有害生物の例としては、任意の、土壌介在性植物病原性真菌、植物病原性細菌、植物病原性線虫、植食性昆虫、および雑草が挙げられる。土壌介在性病原性真菌としては、シリンドロカルポン種（Ｃｙｌｉｎｄｒｏｃａｒｐｏｎ ｓｐｐ．）、フサリウム種（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｓｐｐ．）、フォーマ種（Ｐｈｏｍａ ｓｐｐ．）、フィトフトラ種（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｏｒａ ｓｐｐ．）、ピチウム種（Ｐｙｔｈｉｕｍ ｓｐｐ．）、リゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｐｐ．）、スクレロチニア種（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｐｐ．）、バーティシリウム種（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ ｓｐｐ．）、およびマクロフォミナ種（Ｍａｃｒｏｐｈｏｍｉｎａ ｓｐｐ．）が挙げられるが、これらに限定されない。土壌介在性植物病原性細菌としては、シュードモナス種（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐｐ．）、キサントモナス種（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ ｓｐｐ．）、アグロバクテリウム ツメファシエンス（Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｔｕｍｅｆａｃｉｅｎｓｅ）、コリネバクテリウム種（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐｐ．）、およびストレプトミセス種（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓｓ ｓｐｐ．）が挙げられるが、これらに限定されない。植物病原性線虫としては、メロイドギネ種（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｓｐｐ．）、キシフィネマ種（Ｘｉｐｈｉｎｅｍａ ｓｐｐ．）、プラティレンクス種（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｓｐｐ．）、ロンギドリス種（Ｌｏｎｇｉｄｏｒｕｓ ｓｐｐ．）、パラティレンクス種（Ｐａｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｓｐｐ．）、ロティレンクルス種（Ｒｏｔｙｌｅｎｃｈｕｌｕｓ ｓｐｐ．）、ヘリコティレンクス種（Ｈｅｌｉｃｏｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｓｐｐ．）、ホプロライムス種（Ｈｏｐｌｏｌａｉｍｕｓ ｓｐｐ．）、パラトリコドラス種（Ｐａｒａｔｒｉｃｈｏｄｏｒｕｓ ｓｐｐ．）、ティレンコリンクス種（Ｔｙｌｅｎｃｈｏｒｈｙｎｃｈｕｓ ｓｐｐ．）、ラドフォルス種（Ｒａｄｏｐｈｏｌｕｓ ｓｐｐ．）、アングイナ種（Ａｎｇｕｉｎａ ｓｐｐ．）、アフェレンコイデス種（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ ｓｐｐ．）、バルサペレンクス種（Ｂｕｒｓａｐｅｈｌｅｎｃｈｕｓ ｓｐｐ．）、ジティレンクス種（Ｄｉｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｓｐｐ．）、トリクコドラス種（Ｔｒｉｃｈｃｈｏｄｏｒｕｓ ｓｐｐ．）、グロボデラ種（Ｇｌｏｂｏｄｅｒａ ｓｐｐ．）、ヘミシクリオフォラ種（Ｈｅｍｉｃｙｃｌｉｏｐｈｏｒａ ｓｐｐ．）、ヘテロデラ種（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ ｓｐｐ．）、ドリコドラス種（Ｄｏｌｉｃｈｏｄｏｒｕｓ ｓｐｐ．）、クリコネモイデス種（Ｃｒｉｃｏｎｅｍｏｉｄｅｓ ｓｐｐ．）、ベロノライムス種（Ｂｅｌｏｎｏｌａｉｍｕｓ ｓｐｐ．）、およびティレンクルス セミペネトランス（Ｔｙｌｅｎｃｈｕｌｕｓ ｓｅｍｉｐｅｎｅｔｒａｎｓ）が挙げられるが、これらに限定されない。土壌介在性植食性害虫としては、コメツキムシの幼虫、アザミウマ、甲虫の幼虫、地虫、キノコバエの幼虫、コナカイガラムシ、ネアブラムシ類、アリ、およびシロアリが挙げられるが、これらに限定されない。雑草としては、ハマスゲ（シペラス ロタンダス（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｒｏｔｕｎｄｕｓ））、ホナガアオゲイトウ（アマランザス ハイブリダス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｈｙｂｒｉｄｕｓ））、イヌビエ（エシノシラ クルス−ガリ（Ｅｃｉｎｏｃｉｌａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ））、ウサギアオイ（マルバ種（Ｍａｌｖａ ｓｐｐ．））、セイヨウヒルガオ（コンボルブラス アルベンシス（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ））、スズメノカタビラ（ポア アニュア（Ｐｏａ ａｎｎｕａ））；ギョウギシバ；メヒシバ；エノコログサ；スベリヒユ；およびゴマノハグサが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７３】
製品にコロニーを形成する有害生物の例としては、貯穀害虫（例えば、トリボリウム種（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ ｓｐｐ．）、リゾペルハ ドミニカナ（Ｒｈｉｚｏｐｅｒｈａ ｄｏｍｉｎｉｃａｎａ）、オリザエフィルス スリナメンシス（Ｏｒｙｚａｅｐｈｉｌｕｓ ｓｕｒｉｎａｍｅｎｓｉｓ）、エフェスティア種（Ｅｐｈｅｓｔｉａ ｓｐｐ．）およびプロディア インターパンクテラ（Ｐｌｏｄｉａ ｉｎｔｅｒｐｕｎｃｔｅｌｌａ））、チチュウカイミバエ（セラティタス カピタタ（Ｃｅｒａｔｉｔｕｓ ｃａｐｉｔａｔａ））、他のミバエ、コナジラミ、果実につくゾウムシ（ｆｒｕｉｔ ｗｅｅｖｉｌｅｓ）、鱗翅目の昆虫、甲虫、カイガラムシ、アリマキ、コナカイガラムシ、アザミウマ、およびシロアリのような任意の植食性昆虫または動物食性昆虫が挙げられるが、これらに限定されない。追加の産物にコロニーを形成する有害生物としては、線虫、植物病原性真菌、および木材腐朽菌が挙げられる。
【００７４】
構造物にコロニーを形成する有害生物としては、貯穀害虫、木に穴をあける昆虫、木材腐朽菌、アリ、衛生害虫、およびシロアリが挙げられる。
【００７５】
上で言及されるように、本発明の方法は、ブロモピクリンの農薬的に有効な量を利用し、それは驚くべきことに、広範な有害生物を根絶することができる、効果的であるが安全な燻蒸剤として本発明者らによって同定された。
【００７６】
ブロモピクリン（１，１，１−トリブロモニトロメタン，ＣＢｒ３ＮＯ２）は、液体であり、光不安定性であり、わずかに水溶性の化学物質であり、２９７．７の分子量、８９〜９０℃／２０ｍｍ Ｈｇ（１２７℃／１１８ｍｍ Ｈｇ）の沸点、１０℃の融点、および２．７９の比重を有する。
【００７７】
ブロモピクリンは、それ自身または農薬製剤の一部（活性成分）として、物質、製品、または構造物の有害生物を消毒するために適用されることができる。好ましくは、農薬製剤は、燻蒸消毒に好適なキャリアをさらに含む。
【００７８】
本明細書において使用される用語「キャリア」とは、不活性かつ環境的に許容可能な物質を示し、キャリアは無機でも有機でもよく、合成的なものでも自然由来のものでもよく、活性化合物にキャリアを混合または調剤して、その適用、または貯蔵、輸送および／または取扱いを容易にする。
【００７９】
好適なキャリアは好ましくは、農薬製剤の安定性および／または分散を向上するために１種以上の溶媒を含む。好適な溶媒は、以下からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含むことができる：アルカン、シクロアルカン、アルコール、パラフィン、イソパラフィン、ハロアルカン、ハロアルケン、およびそれらの任意の混合物。
【００８０】
本発明の文脈における使用に好適なアルカンの代表的な例はとしては、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタンおよびそれらの任意の混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８１】
本発明の文脈における使用に好適なシクロアルカンの代表的な例はとしては、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、およびそれらの任意の混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８２】
本発明の文脈における使用に好適なアルコールの代表的な例はとしては、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ターシャリーブチルアルコール、アリルアルコール、ポリエチレングリコール４００、およびそれらの任意の混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８３】
本発明の文脈における使用に好適な、前述の化合物の混合物の代表的な例としては、例えば、市販のＩｓｏｐａｒ Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ Ｃ、またはＩｓｏｐａｒ Ｅ（Ｅｘｘｏ Ｍｏｂｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなパラフィンとイソパラフィンの混合物、および例えばヘプタンとシクロヘキサンの混合物のようなアルカンとシクロアルカンの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８４】
好ましくは、本発明の農薬製剤中の溶媒の濃度は、少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも１０重量％、最も好ましくは２０重量％である。
【００８５】
代替的にまたは追加的に、好適なキャリアは乳化剤を含むことができる。好適な乳化剤は、例えばＡｔｌｏｘであってもよい。
【００８６】
所望により、ブロモピクリンは、例えばチョーク、タルク、葉蛹石、アタパルジャイト、フラー土、またはベントナイトのような、顆粒状、粉末、または他の微粉固体キャリア中に吸収されることができる。
【００８７】
本発明の農薬製剤は、その有効性、融通性、および／または経済性を向上するために１つ以上の追加の農薬をさらに含むことができる。本発明による好適な追加の農薬は、例えば、クロロピクリン、メタムナトリウム、１，３−ジクロロプロペン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン、臭化プロパルギル、臭化メチル、沃化メチル、酸化プロピレン、二臭化メチル、ホスフィン、二酸化硫黄、シアン化水素、硫化カルボニル、ギ酸エチル、およびフッ化スルフリルであることができる。好ましくは、本発明の農薬製剤中の追加の農薬の濃度は、好ましくは少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも３０重量％、最も好ましくは少なくとも５０重量％である。
【００８８】
好ましくは、本発明の有害生物抑制組成物は、製造品として好適な容器中に保存され、物質、製品、または構造物の燻蒸消毒における使用、または植物有害生物を抑制することにおける使用について同定される。
【００８９】
上に記載されるブロモピクリン含有製剤は、いくつかの周知の燻蒸消毒技術のいずれか１つを用いて、物質、製品、または構造物に適用されることができる。好ましくは、利用される特定の燻蒸消毒技術は、燻蒸消毒される物質、製品、または構造物のタイプに従って、そしてさらに標的化される有害生物に従って選択される。
【００９０】
ブロモピクリンの農薬的に有効な量で土壌を燻蒸消毒することは、液体燻蒸剤を土壌に適用するための、当該分野で公知の方法のいずれかを用いても行われることができる。好ましくは、燻蒸消毒は、シャンク注入、ケミゲーション、灌注適用、またはピストル適用によって行われる。
【００９１】
シャンク注入は、大規模な面積を処理するために最も一般的に使用される方法の１つである。土壌への燻蒸剤の注入は、シャンクと呼ばれる刃物のようなナイフによって行われることができる。製品を運ぶチューブは、各シャンクの背部を下って先端まで延びている。伝統的な燻蒸消毒において、製品は、適切に準備された土壌の表面の下に注入され、燻蒸消毒装置が圃場を横切って移動するにつれて狭い帯域で適用される。土壌の表面は、燻蒸消毒装置の後または第２のトラクターの後の環状ローラーを引くことによって、封じられるかまたは固められる。好ましくは、燻蒸消毒はシャンク注入装置を使用して行われ、その装置はまた、１つの操作において、処理された土壌の上にプラスチックシートを敷き、そして隣接する縁を合わせて接着することができる。このような装置は、臭化メチルでの大規模な燻蒸消毒のために一般的に使用される。
【００９２】
あるいは、大規模な面積の燻蒸消毒は、灌漑システムを介して土壌に燻蒸剤を適用することによって行われることができる（ケミゲーション）。燻蒸剤は、圃場の全体に亘る一様な分配を確実にするために、灌漑線中に正確に計量されることができる。好ましくは、燻蒸剤は、燻蒸消毒の効果を向上するためにあらかじめプラスチックシートで覆われた適切に準備された土壌に細流灌漑システムを介して適用される。
【００９３】
実験的調査区、苗木畑、観賞用植栽、および果樹園のような小規模な面積の燻蒸消毒は、土壌に浸透するために中空の先のとがったベースに接続された貯蔵タンクを備えた装置を用いて土壌に手で注入されることができる。プランジャー装置または滴下装置は、各浸透について既知の量の燻蒸剤を放出する。あるいは、燻蒸剤は水に加えられて灌注によって適用されることができる。好ましくは、処理された土壌は、燻蒸消毒の効果を向上するために燻蒸消毒の直後にプラスチックシートで覆われる。好ましくは、このシートは燻蒸剤の適用後１〜１１日の範囲の曝露期間後に土壌から取り除かれ、次いで土壌は植え付け前に少なくとも１週間、より好ましくは２週間、最も好ましくは３週間空気に曝される。
【００９４】
ブロモピクリンの有効な量の適用は、土壌の表面の数インチ、好ましくは４〜１２インチに向けられる。ブロモピクリンの広範な適用率は、本発明の教示による土壌消毒に好適であり、作物、土壌タイプ、および標的化される有害生物の任意の所定の組合せに対して変更することができる。一般的に、ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約１０ポンド／エーカ〜約１２００ポンド／エーカの範囲であり、より好ましくは、約５０ポンド／エーカ〜約８００ポンド／エーカ、最も好ましくは、約１００ポンド／エーカ〜約４００ポンド／エーカの範囲である。実質的に１２００ポンド／エーカより多い割合でのブロモピクリンの適用は、本明細書中で特定される好ましい範囲内の適用に対して何ら有意な利益を提供するとは予期されないが、それでも同様に本発明の範囲内であるとみなされる。
【００９５】
本明細書において、用語「約」は±１０％を示す。
【００９６】
ブロモピクリンの有効な量での製品および構造物の燻蒸消毒（空間燻蒸消毒）は、好ましくは、産物または構造物に送達する前に、熱交換器を通過させることによるような、燻蒸剤を加熱することによって行われる。処理された産物は、気密の区画中に包含されるかまたは気密のプラスチックシートで覆われることができる。産物または構造物の燻蒸剤への曝露は、１〜１０日の範囲の期間行われることができる。曝露後、燻蒸剤は除去され、燻蒸消毒された産物または構造物は、燻蒸消毒された産物または構造物への接近を許可する前に少なくとも１週間、より好ましくは少なくとも２週間、最も好ましくは少なくとも３週間空気に曝される。
【００９７】
空間燻蒸消毒のためのブロモピクリンの農薬的に有効な量は、好ましくは、約４オンス／１０００立方フィート〜約１００ポンド／１０００立方フィート、より好ましくは、約８オンス／１０００立方フィート〜約５０ポンド／１０００立方フィート、最も好ましくは、約１ポンド／１０００立方フィート〜約１０ポンド／１０００立方フィートの範囲である。
【００９８】
ブロモピクリンは、植物有害生物を宿らせる物質、製品、または構造物を、ブロモピクリンの農薬的に有効な量に曝露することによって植物有害生物を抑制するために使用されることができる。本発明のこの態様によれば、植物有害生物を宿らせる物質、製品、または構造物をブロモピクリンに曝露することは、燻蒸消毒、噴霧、浸透、浸漬、灌注、混合、含浸、または被覆することによって行われることができる。
【００９９】
したがって、本発明は、物質、製品、および構造物を消毒するため、および植物有害生物を効果的に、安全に、かつ確実に抑制するための、ブロモピクリンを含む農薬製剤、それらの製造品、および使用方法を提供する。
【０１００】
本明細書において実証されるように、ブロモピクリンは将来有望な農薬と考えられているが、ブロモピクリンと同じ活性、有効性、安全性、および／または確実性を発揮することができる他のポリハロゲン化化合物は、ブロモピクリンに加えてまたはブロモピクリンの代わりに、物質、製品、および構造物の消毒のため、および上に記載される植物有害生物を抑制するために、農薬製剤、製造品、およびそれらの使用方法において使用されることができる。
【０１０１】
本発明によれば、このようなポリハロゲン化化合物は、ブロモピクリンと同じ構造および／または化学的特徴を共有し、典型的には以下の一般式を有する：
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＺは、各々独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される置換基であり；
ＸおよびＹは、各々独立して、存在しないかまたは２つの置換基で置換された炭素原子であり、各置換基は、独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択され；
それによって、化合物は少なくとも２つのハロ置換基および少なくとも１つのニトロ置換基を含む。
【０１０２】
本明細書全体で使用される用語「ハロ」置換基とは、フルオロ、クロロ、ブロモ、またはヨードを示す。
【０１０３】
「ヒドロキシ」置換基は−ＯＨ基を示す。
【０１０４】
「チオヒドロキシ」置換基は−ＳＨ基を示す。
【０１０５】
「アルコキシ」置換基は、本明細書中で定義されるように、−Ｏ−アルキル基および−Ｏ−シクロアルキル基の両方を示す。
【０１０６】
「チオアルコキシ」置換基は、本明細書中で定義されるように、−Ｓ−アルキル基および−Ｓ−シクロアルキル基の両方を示す。
【０１０７】
「アミノ」置換基は、−ＮＲ’Ｒ’’基（式中、Ｒ’およびＲ’’は本明細書中で定義されるように、各々独立して、水素、アルキル、またはシクロアルキルである）を示す。
【０１０８】
「ニトロ」基は、−ＮＯ２基を示す。
【０１０９】
「シアノ」基は、−Ｃ≡Ｎ基を示す。
【０１１０】
用語「アルキル」は、直鎖基および分枝鎖基を含む飽和した脂肪族炭化水素を示す。好ましくは、アルキル基は１個〜１０個の炭素原子を有する。より好ましくは、アルキルは、１個〜４個の炭素原子を有する低級アルキルである。
【０１１１】
「シクロアルキル」基は、環の１つまたは複数が完全共役のπ電子系を有しない、全て炭素からなる単環基または縮合環（すなわち、隣接炭素原子対を共有する環）基を示す。シクロアルキル基の非限定な例は、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタン、シクロヘプタトリエンおよびアダマンタンである。
【０１１２】
好ましくは、上記化合物中のハロ置換基は、クロロおよび／またはブロモ置換基である。より好ましくは、上記一般式において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のうちの少なくとも２つがハロ置換基であるように、２つ以上のハロ置換基が上記化合物中の同じ炭素原子上に存在する。あるいは、もし化合物中に存在するならば、２つ以上のハロ置換基は、２つまたは３つの炭素原子上に存在する。
【０１１３】
さらに好ましくは、化合物は、少なくとも３つのハロ置換基を担持する。
【０１１４】
以下の実施例節において実証されるように、ブロモピクリンは他のハロゲン化化合物と比較して、より高い殺生物活性を発揮する。この特徴は、ブロモピクリンのブロモ置換基およびニトロ置換基とのそれらの組合せについての役割を示唆することができる。
【０１１５】
したがって、さらに好ましくは、少なくとも１つのハロ置換基はブロモ置換基であり、それにより、より好ましくは、少なくとも２つのハロ置換基はブロモ置換基であり、より好ましくは、少なくとも３つのハロ置換基はブロモ置換基であり、さらに好ましくは、全てのハロ置換基はブロモ置換基である。
【０１１６】
上の一般式において描かれるように、ブロモピクリン類似体はＸおよびＹの両方が存在しない場合には１つの炭素原子を有し、ＸまたはＹのいずれかが存在しない場合には２つの炭素原子を有し、ＸおよびＹの両方が存在する場合には３つの炭素原子を有することができる。しかし、有効性、揮発性、毒性、および拡散性を考慮すると、好ましくはＸまたはＹのいずれかが存在しない、そしてより好ましくはＸおよびＹの両方が存在しないような、より小さい化合物を使用することが好ましい。したがって本発明による好ましい化合物は、ポリハロゲン化ニトロメタンまたはポリハロゲン化ニトロエタンである。
【０１１７】
本発明のさらなる目的、利点および新規な特徴が、限定であることが意図されない下記の実施例を検討したとき、当業者には明らかになるだろう。さらに、上に描かれるような、また添付の特許請求の範囲において特許請求されるような本発明の種々の実施形態および態様のそれぞれは、下記の実施例において実験的裏付けが見出される。
【実施例】
【０１１８】
次に下記の実施例が参照されるが、下記の実施例は、上記の説明と一緒に、本発明を非限定様式で例示する。
【０１１９】
別途定義されない限り、本明細書中で使用される全ての技術的用語および科学的用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって一般に理解されるのと同じ意味を有する。本明細書中に記載される方法および材料と類似または同等である方法および材料を、本発明の実施または試験において使用することができるが、好適な方法および材料が下記に記載される。
【０１２０】
実施例１
真菌および細菌の生存度に対する、圃場土壌へのブロモピクリンおよび他の有機化合物の投与の効果
材料および方法：
化学物質：１，１，１，−トリブロモニトロメタン（ＣＢｒ３ＮＯ２；ブロモピクリン；ＢＰ）、ダゾメット（Ｂａｓａｍｉｄ（登録商標））、テトラブロモエタン（Ｃ２Ｈ２Ｂｒ４；ＴＢＥ）、エチレンブロモクロライド（ＢＣＥ）、メトキシ桂皮酸（ＭＣＡ）、臭化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＢｒ）、ピロ亜硫酸カリウム（Ｋ２Ｓ２Ｏ５；ＰＭＳ）、トリブロモネオペンチルアルコール（Ｃ５Ｈ９Ｂｒ３Ｏ；ＴＢＮＰＡ）、ジブロモネオペンチルグリコール（Ｃ５Ｈ１０Ｂｒ２Ｏ２；ＤＢＮＰＧ）、およびブロモホルム（ＣＨＢｒ３；ＢＦ）は、土壌中の微生物に対するそれらの効果について評価された。
【０１２１】
接種物の調製：天然に存在する土壌介在性植物病原体に対する試験化学物質の効果を評価するために、天然の休眠状態構造物（散布体）が使用された。主要な病原性真菌の散布体は、以下のように得られた：フサリウム オキシスポラム ｆ．ｓｐ ラディシス−ライコペルシシ（ＦＯＲＬ）厚膜胞子は、Ｇａｍｌｉｅｌら（Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ １７：２４１−２４８、１９９８）およびＥｓｈｅｌら（Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ １８：４３７−４４３、１９９９）によって記載されるように産生され；バーティシリウム ダリエ小菌核は、感染されたジャガイモ茎から収集され；マクロフォミナ ファセオリナ小菌核は、感染されたスイカ茎から収集された。茎中の散布体は、Ｇａｍｌｉｅｌら（Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ １７：２４１−２４８、１９９８）およびＥｓｈｅｌら（Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ １８：４３７−４４３、１９９９）によって記載される手順に従って所望の深さで土壌に埋められた。
【０１２２】
土壌介在性真菌および細菌の生存度の減少における試験化学物質の有効性の評価：レホヴォトの砂状土壌（１０％ｗ／ｗの水保持力）は、Ｅｓｈｅｌら（Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ １８：４３７−４４３、１９９９）によって記載される手順に従って燻蒸消毒チャンバとして使用される細口ガラス容器に加えられた。病原性真菌の接種物を含むナイロンバッグは、土壌容水量まで湿らされ、次いで土壌に埋められた。試験化学物質は、異なる濃度で蒸留水に溶解され、土壌に土壌容水量まで加えられた。試験された化学物質の用量は、比重による重量基準で１００万分あたりの部数（ｐｐｍ）として算出された。試験化学物質の適用直後に、各容器をガラス蓋およびねじ込み式の環で密封し、２５℃で７日間培養した。培養後、接種物バッグを土壌から回収し、標的微生物の個体群密度を標準的な培養皿希釈技術を用いて決定した。細菌全体、真菌全体、ストレプトミセス種、ＦＯＲＬ、バーティシリウム ダリエ、およびマクロフォミナ ファセオリナのコロニー形成単位（ＣＦＵ）を数えるために使用された選択的培地は、Ｇａｍｌｉｅｌら（Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ １７：２４１−２４８、１９９８）およびＥｓｈｅｌら（Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ １８：４３７−４４３、１９９９）によって記載される。
【０１２３】
結果：
図１に見られるように、３０ｐｐｍの用量で土壌に適用されたブロモピクリン（ＢＰ）は、種々の土壌介在性真菌および細菌の個体群密度を実質的に減少した。例えば、ＦＯＲＬの密度は、未処理試験における約４×１０３ｃｆｕ／ｇから非検出可能レベル（＜１０ｃｆｕ／ｇ）まで減少し；ストレプトミセス種の密度は、未処理試験における約１０５ｃｆｕ／ｇから非検出可能レベル（＜１０ｃｆｕ／ｇ）まで減少し；好気性細菌全体の密度は、未処理試験における約５×１０７ｃｆｕ／ｇから約６×１０６ｃｆｕ／ｇまで減少し；そして真菌全体の密度は、未処理試験における約３×１０４ｃｆｕ／ｇから約１０２ｃｆｕ／ｇまで減少した。
【０１２４】
比較するために、土壌微生物に対する種々の工業用殺生物剤の効果は、同様の条件下で試験された。したがって、ＴＢＥ、ＢＣＥ、ＭＣＡ、ＴＭＢｒ、ＰＭＳ、ＴＢＮＰＡ、ＤＢＮＰＧ、およびＢＦ、ならびにＢｉｏＹＺと標識される工業用殺生物剤は、３０ｐｐｍおよび１００ｐｐｍで土壌に適用された。図２に見られるように、試験された工業用殺生物剤のいずれも実験条件下で土壌中の微生物個体群を有意に減少することはできなかった。
【０１２５】
図３に見られるように、３０ｐｐｍで土壌に適用されたブロモピクリンは、ＦＯＲＬの密度を未処理試験における約３×１０３ｃｆｕ／ｇから非検出可能レベル（＜１０ｃｆｕ／ｇ）まで減少し、ストレプトミセス種の密度を未処理試験における約１．５×１０４ｃｆｕ／ｇから非検出可能レベル（＜１０ｃｆｕ／ｇ）まで減少した。同様に、ブロモピクリンは、バーティシリウム ダリエ、およびマクロフォミナ ファセオリナの密度を未処理試験の１％未満のレベル（非検出可能レベル）まで減少した。図３にさらに見られるように、ブロモピクリンの効果は、市販の薫蒸剤Ｂａｓａｍｉｄ（陽性コントロール）の効果に類似しており、一方ＢｉｏＸｎと標識される工業用殺生物剤は効果的でないことが見出された。
【０１２６】
ブロモピクリン対土壌中病原体の生存の用量作用曲線が図４に示される。曲線は、土壌中のバーティシリウム ダリエおよびＦＯＲＬの密度を半分まで減少することができるブロモピクリン濃度（ＬＤ５０値）がそれぞれ、約１２ｐｐｍおよび約６ｐｐｍであることを示す。
【０１２７】
実施例２
根瘤線虫の生存に対する、土壌に適用されたブロモピクリンの効果
材料および方法：
化学物質：ブロモピクリンおよび１，３−ジクロロプロペンは土壌中の根瘤線虫メロイドギネ ジャワニカの抑制について比較可能に試験された。
【０１２８】
根瘤線虫卵の生存度を減少する能力についての試験化学物質の評価：根瘤線虫メロイドギネ ジャワニカの卵を担持するトマト植物根は、砕かれ、混合され、ナイロンバッグに均一に分配された。植菌されたバッグは、上の実施例１において記載されるような環境チャンバ中に置かれた土壌に埋められた。容器はブロモピクリンおよび１．３−ジブクロロプロペンで処理された。処理後、線虫接種物はナイロンバッグから回収され、未処理の土壌中に混合され、それは次いで４インチのポット中に分配された。線虫感受性のトマト品種の苗木は、各ポットに植えられ、温室において生長させられた。３週間の培養後、全ての植物は根こそぎ引き抜かれ、洗浄され、０（きれいな根）〜４（根こぶの１００％被覆）の範囲の尺度で根こぶ指数について評価された。
【０１２９】
結果：
陰性コントロール（未処理）および陽性コントロール（１，３−ジクロロプロペン）のそれぞれにおいて生長した植物根の３．５および０の根こぶ指数値に比べて、ブロモピクリン処理された土壌において生長した植物根の根こぶ指数は０であった。したがって、ブロモピクリンは、土壌中の根瘤線虫の天然の接種物を根絶することにおいて、１，３−ジクロロプロペンと同程度に効果的であることが見出された。
【０１３０】
実施例３
土壌におけるブロモピクリンの残留性植物毒性
材料および方法：
ダゾメット、ＴＢＥ、およびＢＣＥを除く、実施例１に列挙される試験化学物質の全ては、３０ｐｐｍおよび１００ｐｐｍの用量で、上の実施例１に記載されるように燻蒸消毒チャンバ中に含有される土壌に適用された。化学処理後、土壌は１０日間空気に曝され、次いで４インチの大きさのポット中に置かれた。１４日齢のトマト（ｃｖ．８７０）苗木は、ポットに植えられ、２５℃で２１日間生長させられ、次いで植物毒性の症状について観察された。
【０１３１】
結果：
ブロモピクリン処理された土壌で生長した植物において、植物毒性は検出されなかった。興味深いことに、１０〜３０ｐｐｍの用量でブロモピクリン処理された土壌において生長した植物は、未処理コントロールに比べてより大きな根系を発達させた。一方、ＰＭＳまたはＢＣＥで処理された土壌において生長した植物は、実質的に発育を阻害された根系を示した。
【０１３２】
本明細書中に記載された結果は、ブロモピクリンが、主要な植物病原性真菌、細菌、および線虫を含む土壌における微生物の広域スペクトルを効果的に抑制することができる極めて強力な燻蒸剤であることを示す。さらに結果は、ブロモピクリンの農薬的に有効な量で処理された土壌において、処理のわずか１０日後に、残留性植物毒性の痕跡が検出できなかったことを示す。したがって、土壌における広域スペクトル性の殺生物活性と処理直後の土壌における低い残留性植物毒性を合わせた効果は、ブロモピクリンが、優れた土壌消毒剤の第一の有力候補であり、かつ臭化メチルの好適代替物になる可能性があることを明確にした。
【０１３３】
明確にするため別個の実施形態の文脈で説明されている本発明の特定の特徴はまた、単一の実施形態に組み合わせて提供されることができることは理解されるだろう。逆に、簡潔にするため単一の実施形態の文脈で説明されている本発明の種々の特徴はまた、別個にまたは任意の適切なサブコンビネーションで提供されることができる。
【０１３４】
本発明はその特定の実施形態によって説明してきたが、多くの別法、変更および変形があることは当業者には明らかであることは明白である。従って、本発明は、添付の請求項の精神と広い範囲の中に入るこのような別法、変更および変形の全てを包含するものである。本願で挙げた刊行物、特許および特許出願はすべて、個々の刊行物、特許および特許出願が各々あたかも具体的にかつ個々に引用提示されているのと同程度に、全体を本明細書に援用するものである。さらに、本願で引用または確認したことは本発明の先行技術として利用できるという自白とみなすべきではない。
【図面の簡単な説明】
【０１３５】
【図１】３０（赤色棒）ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）または１００（青色棒）ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）の濃度で、植菌された土壌に適用されたテトラブロモエタン（ＴＢＥ）、エチレンブロモクロライド（ＢＣＥ）およびブロモピクリン（ＢＰ）の、非処理の植菌された土壌（ＣＫ）と比較した、真菌全体、細菌全体、ストレプトミセス種（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ ｓｐｐ．）、およびフサリウム オキシスポラム ｆ．ｓｐ ラディシス−ライコペルシシ（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ ｆ．ｓｐ ｒａｄｉｃｉｓ−ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｉ）（ＦＯＲＬ）の個体群密度に対する効果を示す。
【図２】種々の工業用殺生物剤（メトキシ桂皮酸（ＭＣＡ）、臭化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＢｒ）、ピロ亜硫酸カリウム（ＰＭＳ）、トリブロモネオペンチルアルコール（ＴＢＮＰＡ）、ジブロモネオペンチルグリコール（ＤＢＮＰＧ）、ＢｉｏＹＺと標識される市販の殺生物剤、およびブロモホルム（ＢＦ））の、非処理の植菌された土壌（ＣＫ）と比較した、土壌中のフサリウム オキシスポラム ｆ．ｓｐ ラディシス−ライコペルシシ（ＦＯＲＬ）、バーティシリウム ダリエ（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ ｄａｈｌｉａｅ）、マクロフォミナ ファセオリナ（Ｍａｃｒｏｐｈｏｍｉｎａ ｐｈａｓｅｏｌｉｎａ）、およびストレプトミセス種の個体群密度に対する効果を示す。
【図３】３０（赤色棒）ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）、５０（青色棒）ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）または１００（茶色棒）ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）の濃度で土壌に適用された、ブロモピクリン（ＢＰ）、ＢｉｏＹＺと標識される市販の殺生物剤、およびダゾメット（Ｂａｓａｍｉｄ（登録商標））の、非処理の植菌された土壌（ＣＫ）と比較した、フサリウム オキシスポラム ｆ．ｓｐ ラディシス−ライコペルシシ（ＦＯＲＬ）、バーティシリウム ダリエ、マクロフォミナ ファセオリナ、およびストレプトミセス種の個体群密度に対する効果を示す。
【図４】異なる濃度で土壌に適用されたブロモピクリンの、バーティシリウム ダリエおよびフサリウム オキシスポラム ｆ．ｓｐ ラディシス−ライコペルシシ（ＦＯＲＬ）の個体群密度に対する効果を示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、製品、物質、構造物などの消毒のための、ブロモピクリンおよびその類似体を利用する方法、製剤、および製造品に関する。より詳細には、本発明は、植物病原性の真菌、植物病原性の線虫、植物病原性の細菌、昆虫、および雑草のような有害生物の抑制または根絶におけるブロモピクリンおよびその類似体の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
植え付け前の土壌消毒は、特に高価な作物の生産のための、近代農業における一般的な慣行である。現在、最も効果的にかつ最も広範に使用される土壌消毒の慣行は、臭化メチル（ＭＢ）での土壌燻蒸消毒である。したがって、１９９５年に米国単独で土壌燻蒸消毒のために４５００万ポンドのＭＢが使用された。ＭＢは土壌消毒において効果的であったが、オゾン層に対するその損壊効果のためにモントリオール条約によって使用が禁止されており、２００５年までに先進諸国において完全に使用されなくなるだろう。発展途上国において、ＭＢ消費は２０１５年まで延長されるだろう。先進諸国および発展途上国に対する免除は、検疫、緊急の使用、および特定の出荷前の使用を含む。結果として、米国単独での農業のコストは、切迫したＭＢの禁止から毎年１５億ドルを超えると予測される。
【０００３】
現在のところ、土壌消毒に使用するためにＥＰＡに認可されかつ技術的に実行可能なＭＢ代替物はほんの少数しか存在しない。これらは、クロロピクリン（トリクロロニトロメタン）、１，３−ジクロロプロペン、およびメチルイソチオシアネート（例えば、メタムナトリウムおよびダゾメット）を含む。しかし、現在認可されておりかつ利用可能なこれらおよび他のＭＢ代替物のいずれも、ＭＢの広域スペクトル性の消毒特性を提供しない。さらに、環境および健康の考慮はこれらの農薬の使用を制限するだろう。１，３−ジクロロプロペンおよびメチルイソチオシアネートのようないくつかの代替的土壌消毒剤は、発癌性または催奇形特性の疑いのために特に危険である。
【０００４】
したがって、大きな研究努力が、ＭＢに取って代わることができる代替的な土壌消毒剤を発見するために過去数十年の間、世界規模で行われてきた（例えば、ｗｗｗ．ａｒｓ．ｕｓｄａ．ｇｏｖ／ｉｓ／ｍｂ／ｍｅｂｒｗｅｂ．ｈｔｍを参照）。
【０００５】
沃化メチル（ヨードメタン）は、ＭＢに代わるものとしてみなされることができる広域スペクトル性の土壌燻蒸剤として、米国特許第５５１８６９２号に記載される。しかし、沃化メチルは長い土壌残留期間を特徴とし、それは処理後の残留性植物毒性および地下水汚染をもたらすだろう（Ｍａｒｔｉｎ，Ｆ．，Ａｎｎ．Ｒｅｖ．Ｐｈｙｔｏｐａｔｈｏｌ．４１：３２５−３５０，２００３）。さらに、沃化メチルは極めて高価な化学物質であり、そのことは発展途上国におけるその使用を制限するだろう。
【０００６】
臭化プロパルギルは、土壌介在性植物病原体の広域スペクトルを抑制することができる燻蒸剤として近年報告されている（Ａｊｗａら，Ｐｈｙｔｏｐａｔｈｏｌｏｇｉａ Ｍｅｄｉｔｅｒｒｅｎａ ４２：２２０−２４４，２００３）。しかし、沃化メチルと同様に、それは土壌における長い残留期間によって本質的に制限される（Ｙａｔｅｓら，Ｊ．Ｅｎｖｉｒｏｎ．Ｑｕａｌ．２５：１９２−２０２，１９９６）。
【０００７】
ブロモニトロメタンは、土壌介在性線虫に対して効果的な燻蒸剤として米国特許第５０１３７６２号に記載される。しかし、ブロモニトロメタンは、真菌、細菌、昆虫、または雑草のような他の土壌介在性有害生物に対して有効であることが示されていない。さらに、それは比較的不安定であり、そのため安全に使用できない。
【０００８】
本発明を実施に移すときに、本発明者らは、土壌を１，１，１−トリブロモニトロメタン（ブロモピクリン）で燻蒸消毒することによって、土壌において植物病原性の真菌、細菌、および線虫を含む有害生物を効果的に根絶することができることを発見した。米国特許第５４４１９９０号およびＪＰ９０６７２１２は、紙およびパルプ産業の水系、水ベースの被覆材料、紙被覆剤、ラテックス、捺染糊、金属加工油、接着剤などにおいて有害な微生物の増殖を防ぐために液体ブロモピクリンを工業用殺生物剤として使用する方法を記載するが、ブロモピクリンの燻蒸剤としてまたは植物有害生物抑制剤としての使用は、これらまたは他の先行技術文献によって記載も示唆もされていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、本発明は、物質、製品、または構造物を消毒するため、および植物有害生物を効果的に、確実に、かつ安全に抑制するために、ブロモピクリンまたはその類似体を含む製剤を利用する新規の方法、製剤、および製造品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の１つの態様によれば、物質、製品、または構造物をブロモピクリンの農薬的に有効な量で燻蒸消毒し、それにより物質、製品、または構造物を消毒することを含む物質、製品、または構造物の消毒方法が提供される。
【００１１】
本発明の別の態様によれば、土壌をブロモピクリンの農薬的に有効な量に曝露し、それにより土壌を消毒することを含む土壌消毒の方法が提供される。
【００１２】
本発明のさらに別の態様によれば、植物の環境をブロモピクリンの農薬的に有効な量に曝露し、それにより植物有害生物を抑制することを含む植物有害生物の抑制方法が提供される。
【００１３】
本発明のさらに別の態様によれば、ブロモピクリンの農薬的に有効な量および燻蒸消毒に好適なキャリアを含む農薬製剤が提供される。
【００１４】
本発明のさらなる態様によれば、包装材料および植物有害生物の抑制に使用するために同定されている製剤を含む製造品であって、製剤は活性成分としてブロモピクリンの農薬的に有効な量および好適なキャリアを含む製造品が提供される。
【００１５】
以下に記載される本発明の好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、物質は土壌である。
【００１６】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、製品は収穫後の植物素材である。
【００１７】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、土壌の燻蒸消毒は、シャンク注入、ケミゲーション、灌注適用、トレンチ適用、またはピストル適用によって行われる。
【００１８】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、燻蒸消毒は、燻蒸消毒に付随してかまたは燻蒸消毒の後に、プラスチックフィルムで物質、製品、または構造物を覆うことをさらに含む。
【００１９】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約１０ポンド／エーカ〜約１２００ポンド／エーカの範囲である。
【００２０】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約５０ポンド／エーカ〜約８００ポンド／エーカの範囲である。
【００２１】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約１００ポンド／エーカ〜約４００ポンド／エーカの範囲である。
【００２２】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約４オンス／１０００立方フィート〜約１００ポンド／１０００立方フィートの範囲である。
【００２３】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約８オンス／１０００立方フィート〜約５０ポンド／１０００立方フィートの範囲である。
【００２４】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約１ポンド／１０００立方フィート〜約１０ポンド／１０００立方フィートの範囲である。
【００２５】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、物質、製品、または構造物を燻蒸消毒することは、物質、製品、または構造物を少なくとも１つの追加の農薬で燻蒸消毒することをさらに含む。
【００２６】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、少なくとも１つの追加の農薬は、クロロピクリン、メタムナトリウム、１，３−ジクロロプロペン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン、臭化プロパルギル、臭化メチル、沃化メチル、酸化プロピレン、二臭化メチル、ホスフィン、二酸化硫黄、シアン化水素、硫化カルボニル、ギ酸エチル、およびフッ化スルフリルからなる群から選択される。
【００２７】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、少なくとも１つの追加の農薬とブロモピクリンの比は１：１０〜１０：１の範囲である。
【００２８】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、ブロモピクリンは不活性キャリアを備える。
【００２９】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、不活性キャリアは少なくとも１つの溶媒を含む。
【００３０】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、溶媒は、アルカン、シクロアルカン、アルコール、パラフィン、およびイソパラフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む。
【００３１】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、アルカンは、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、ｎ−ヘキサン、およびｎ−オクタンからなる群から選択される。
【００３２】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、シクロアルカンは、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンからなる群から選択される。
【００３３】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、溶媒は、パラフィンとイソパラフィンの混合物を含む。
【００３４】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、混合物は、Ｉｓｏｐａｒ Ｃ、Ｉｓｏｐａｒ Ｅ、またはＩｓｏｐａｒ Ｇである。
【００３５】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、溶媒は、例えばヘプタンのようなアルカンと、例えばシクロヘキサンのようなシクロアルカンの混合物を含む。
【００３６】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、アルコールは、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ターシャリーブチルアルコール、ポリエチレングリコール、およびアリルアルコールからなる群から選択される。
【００３７】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、不活性キャリアは乳化剤を含む。
【００３８】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、曝露は、植物の環境において、ブロモピクリンの農薬的に有効な量を、燻蒸消毒、含浸、噴霧、浸透、浸漬、灌注、混合、または被覆することによって行われる。
【００３９】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、植物の環境は土壌である。
【００４０】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、植物の環境は構造物である。
【００４１】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、キャリアは、農薬製剤の少なくとも０．５重量％の濃度を有する。
【００４２】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、キャリアは、農薬製剤の少なくとも１重量％の濃度を有する。
【００４３】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、キャリアは、農薬製剤の少なくとも５重量％の濃度を有する。
【００４４】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、少なくとも１つの追加の農薬は、農薬製剤の少なくとも５重量％の濃度を有する。
【００４５】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、少なくとも１つの追加の農薬は、農薬製剤の少なくとも５０重量％の濃度を有する。
【００４６】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、少なくとも１つの追加の農薬は、農薬製剤の少なくとも９５重量％の濃度を有する。
【００４７】
あるいは、上記の方法、製剤、および製造品は、以下の一般式を有するブロモピクリン類似体を利用する：
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＺは、各々独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される置換基であり；ＸおよびＹは、各々独立して、存在しないかまたは２つの置換基で置換された炭素原子であり、各置換基は、独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される；但し、化合物は少なくとも２つのハロ置換基および少なくとも１つのニトロ置換基を含むこと、および化合物はクロロピクリンではないことを条件とする。
【００４８】
以下に記載される本発明の好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、ＸおよびＹは、各々、存在しない。
【００４９】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のうちの少なくとも２つはハロ置換基であり、各々は好ましくは独立して、ブロモ置換基およびクロロ置換基からなる群から選択される。
【００５０】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、少なくとも２つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である。
【００５１】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、化合物は、少なくとも３つのハロ置換基を含み、少なくとも３つのハロ置換基のうちの少なくとも１つは、好ましくはブロモ置換基である。
【００５２】
記載される好ましい実施形態におけるさらなる特徴によれば、少なくとも３つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である。
【００５３】
本発明は、物質、製品、または構造物の消毒のためにブロモピクリンまたはその類似体を利用する、新規の方法、製剤、および製造品を提供することによって、現在知られている構成の欠点に成功裏に取り組んでいる。
【００５４】
図面の簡単な記述
本発明は、単に例示として、添付の図面を参照して本明細書において説明される。特に詳細に図面を参照して、示されている詳細が例示として本発明の好ましい実施形態を例示考察することだけを目的としており、本発明の原理や概念の側面の最も有用でかつ容易に理解される説明であると考えられるものを提供するために提示していることを強調するものである。この点について、本発明を基本的に理解するのに必要である以上に詳細に本発明の構造の詳細は示さないが、図面について行う説明によって本発明のいくつもの形態を実施する方法は当業者には明らかになるであろう。
【００５５】
図１は、３０（赤色棒）ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）または１００（青色棒）ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）の濃度で、植菌された土壌に適用されたテトラブロモエタン（ＴＢＥ）、エチレンブロモクロライド（ＢＣＥ）およびブロモピクリン（ＢＰ）の、非処理の植菌された土壌（ＣＫ）と比較した、真菌全体、細菌全体、ストレプトミセス種（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ ｓｐｐ．）、およびフサリウム オキシスポラム ｆ．ｓｐ ラディシス−ライコペルシシ（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ ｆ．ｓｐ ｒａｄｉｃｉｓ−ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｉ）（ＦＯＲＬ）の個体群密度に対する効果を示す；試験された微生物の微生物コロニー形成単位（ＣＦＵ）は、適用の７日後に決定された。
【００５６】
図２は、種々の工業用殺生物剤（メトキシ桂皮酸（ＭＣＡ）、臭化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＢｒ）、ピロ亜硫酸カリウム（ＰＭＳ）、トリブロモネオペンチルアルコール（ＴＢＮＰＡ）、ジブロモネオペンチルグリコール（ＤＢＮＰＧ）、ＢｉｏＹＺと標識される市販の殺生物剤、およびブロモホルム（ＢＦ））の、非処理の植菌された土壌（ＣＫ）と比較した、土壌中のフサリウム オキシスポラム ｆ．ｓｐ ラディシス−ライコペルシシ（ＦＯＲＬ）、バーティシリウム ダリエ（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ ｄａｈｌｉａｅ）、マクロフォミナ ファセオリナ（Ｍａｃｒｏｐｈｏｍｉｎａ ｐｈａｓｅｏｌｉｎａ）、およびストレプトミセス種の個体群密度に対する効果を示す；（ブロモホルムは、バーティシリウム ダリエおよびマクロフォミナ ファセオリナの処理において試験されなかった（ＮＴ））；殺生物剤は、３０（赤色棒）ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）または１００（青色棒）ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）の濃度で適用された；試験された微生物の％生存価および微生物コロニー形成単位（ＣＦＵ）は、土壌への適用の７日後に決定された。
【００５７】
図３は、３０（赤色棒）ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）、５０（青色棒）ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）または１００（茶色棒）ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）の濃度で土壌に適用された、ブロモピクリン（ＢＰ）、ＢｉｏＹＺと標識される市販の殺生物剤、およびダゾメット（Ｂａｓａｍｉｄ（登録商標））の、非処理の植菌された土壌（ＣＫ）と比較した、フサリウム オキシスポラム ｆ．ｓｐ ラディシス−ライコペルシシ（ＦＯＲＬ）、バーティシリウム ダリエ、マクロフォミナ ファセオリナ、およびストレプトミセス種の個体群密度に対する効果を示す；試験された微生物の％生存価および微生物コロニー形成単位（ＣＦＵ）は、土壌への適用の７日後に決定された。
【００５８】
図４は、異なる濃度で土壌に適用されたブロモピクリンの、バーティシリウム ダリエおよびフサリウム オキシスポラム ｆ．ｓｐ ラディシス−ライコペルシシ（ＦＯＲＬ）の個体群密度に対する効果を示す；試験された微生物の％生存価および微生物コロニー形成単位（ＣＦＵ）は、土壌へのブロモピクリン適用の７日後に決定された。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５９】
本発明は、物質、製品、または構造物を消毒するため、および植物有害生物を抑制するために、ブロモピクリンまたはその類似体を含む農薬製剤、それを使用する製造品、および方法の発明である。
【００６０】
本発明の原理および作用は、図面および付随する説明を参照してより良好に理解されることができる。
【００６１】
本発明の少なくとも１つの実施形態を詳しく説明する前に、本発明は、その適用において、下記の説明において記載されるかまたは図面において示される構成要素の構成および配置の細部に限定されないことが理解されるべきである。本発明は他の実施形態が可能であり、または様々な方法で実施または実行されることが可能である。また、本明細書中で用いられる表現法および用語法は記述のためであって、限定であると見なしてはならないことを理解しなければならない。
【００６２】
本発明を実施に移すときに、本発明者らは驚くべきことに、３０ｍｇ／Ｋｇの低い濃度で土壌に適用されたブロモピクリン（ＢＰ）が、（好気性）細菌全体、真菌全体、ストレプトミセス種、病原性真菌フサリウム オキシスポラム ｆ．ｓｐ ラディシス−ライコペルシシ、バーティシリウム ダリエおよびマクロフォミナ ファセオリナ（実施例１）、および根瘤線虫メロイドギネ ジャワニカ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｊａｖａｎｉｃａ）（実施例２）を含む土壌中の土壌介在性微生物を効果的に根絶することを発見した。これとははっきりと対照的に、工業用流体を微生物汚染から保護するために一般的に使用される種々の工業用殺生物剤は、同じ土壌介在性微生物に対して効果的でないことが見出された（実施例１）。さらに、残留性植物毒性は、適用後わずか１０日でブロモピクリン処理された土壌において検出されなくなり、これは燻蒸剤において大いに望まれる特性である、土壌におけるＢＰの急速な分解を示す（実施例３）。さらに、ＢＰは低沸点の液体であり、それは臭化メチルと比べた労働者への曝露の可能性の実質的な低下によって労働者の安全性を増大させることができる。さらに、ＢＰは高い光不安定性を示し、それは大気における残留時間が極めて短い（溶媒またはキャリア組成物によって数時間〜数日）。ブロモピクリンの極めて効果的な殺生物活性は、環境におけるその短い残留性及びその適用の安全性と合わせて考えると、物質、製品、または構造物の消毒において臭化メチルの将来有望な候補代替物にする。
【００６３】
したがって、本発明の１つの態様によれば、ブロモピクリンの農薬的に有効な量で物質、製品、または構造物を燻蒸消毒することによって、物質、製品、または構造物を消毒する方法が提供される。
【００６４】
本明細書において使用される用語「物質」とは、土壌のような、有害生物を宿らせることができる任意の固体物質を示す。
【００６５】
本明細書において使用される用語「製品」とは、有害生物を宿らせることができる任意の産物または植物素材を示す。
【００６６】
本明細書において使用される用語「構造物」とは、建築物、倉庫、区画、容器、または輸送機関のような、有害生物を宿らせることができる任意の構造物を示す。
【００６７】
本明細書において使用される用語「土壌」とは、例えば草炭、パーライト、バーミキュライトなど、またはそれらの混合物のような、植物を栽培するために使用される任意の天然土壌または他の媒質を示す。
【００６８】
本明細書において使用される用語「消毒する」とは、消毒のために標的化される物質、製品、または構造物にコロニーをつくる有害生物を不活性化または殺傷することを示す。
【００６９】
本明細書において使用される用語「燻蒸消毒する」または「燻蒸消毒」とは、物質、製品、または構造物を消毒するために気相の農薬（例えば燻蒸気または蒸気の形態の農薬）を投与することを示す。燻蒸消毒は、気体の農薬を適用することによって、または好ましくは、農薬の揮発が可能な条件下で揮発性の液体農薬を適用することによって行われ、それによって、物質、製品、または構造物に宿る有害生物を農薬蒸気に曝露する。
【００７０】
本明細書において使用される用語「有害生物」とは、病原性生物、寄生生物、または拮抗的生物のような、作物、ヒト、または動物を傷つける任意の生物を示す。
【００７１】
以下の節は、物質、製品、または構造物に寄生し、本発明の消毒方法によって標的化されることができる有害生物の例を提供する。
【００７２】
土壌にコロニーをつくる（土壌介在性）有害生物の例としては、任意の、土壌介在性植物病原性真菌、植物病原性細菌、植物病原性線虫、植食性昆虫、および雑草が挙げられる。土壌介在性病原性真菌としては、シリンドロカルポン種（Ｃｙｌｉｎｄｒｏｃａｒｐｏｎ ｓｐｐ．）、フサリウム種（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｓｐｐ．）、フォーマ種（Ｐｈｏｍａ ｓｐｐ．）、フィトフトラ種（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｏｒａ ｓｐｐ．）、ピチウム種（Ｐｙｔｈｉｕｍ ｓｐｐ．）、リゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｐｐ．）、スクレロチニア種（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｐｐ．）、バーティシリウム種（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ ｓｐｐ．）、およびマクロフォミナ種（Ｍａｃｒｏｐｈｏｍｉｎａ ｓｐｐ．）が挙げられるが、これらに限定されない。土壌介在性植物病原性細菌としては、シュードモナス種（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐｐ．）、キサントモナス種（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ ｓｐｐ．）、アグロバクテリウム ツメファシエンス（Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｔｕｍｅｆａｃｉｅｎｓｅ）、コリネバクテリウム種（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐｐ．）、およびストレプトミセス種（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓｓ ｓｐｐ．）が挙げられるが、これらに限定されない。植物病原性線虫としては、メロイドギネ種（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｓｐｐ．）、キシフィネマ種（Ｘｉｐｈｉｎｅｍａ ｓｐｐ．）、プラティレンクス種（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｓｐｐ．）、ロンギドリス種（Ｌｏｎｇｉｄｏｒｕｓ ｓｐｐ．）、パラティレンクス種（Ｐａｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｓｐｐ．）、ロティレンクルス種（Ｒｏｔｙｌｅｎｃｈｕｌｕｓ ｓｐｐ．）、ヘリコティレンクス種（Ｈｅｌｉｃｏｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｓｐｐ．）、ホプロライムス種（Ｈｏｐｌｏｌａｉｍｕｓ ｓｐｐ．）、パラトリコドラス種（Ｐａｒａｔｒｉｃｈｏｄｏｒｕｓ ｓｐｐ．）、ティレンコリンクス種（Ｔｙｌｅｎｃｈｏｒｈｙｎｃｈｕｓ ｓｐｐ．）、ラドフォルス種（Ｒａｄｏｐｈｏｌｕｓ ｓｐｐ．）、アングイナ種（Ａｎｇｕｉｎａ ｓｐｐ．）、アフェレンコイデス種（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ ｓｐｐ．）、バルサペレンクス種（Ｂｕｒｓａｐｅｈｌｅｎｃｈｕｓ ｓｐｐ．）、ジティレンクス種（Ｄｉｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｓｐｐ．）、トリクコドラス種（Ｔｒｉｃｈｃｈｏｄｏｒｕｓ ｓｐｐ．）、グロボデラ種（Ｇｌｏｂｏｄｅｒａ ｓｐｐ．）、ヘミシクリオフォラ種（Ｈｅｍｉｃｙｃｌｉｏｐｈｏｒａ ｓｐｐ．）、ヘテロデラ種（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ ｓｐｐ．）、ドリコドラス種（Ｄｏｌｉｃｈｏｄｏｒｕｓ ｓｐｐ．）、クリコネモイデス種（Ｃｒｉｃｏｎｅｍｏｉｄｅｓ ｓｐｐ．）、ベロノライムス種（Ｂｅｌｏｎｏｌａｉｍｕｓ ｓｐｐ．）、およびティレンクルス セミペネトランス（Ｔｙｌｅｎｃｈｕｌｕｓ ｓｅｍｉｐｅｎｅｔｒａｎｓ）が挙げられるが、これらに限定されない。土壌介在性植食性害虫としては、コメツキムシの幼虫、アザミウマ、甲虫の幼虫、地虫、キノコバエの幼虫、コナカイガラムシ、ネアブラムシ類、アリ、およびシロアリが挙げられるが、これらに限定されない。雑草としては、ハマスゲ（シペラス ロタンダス（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｒｏｔｕｎｄｕｓ））、ホナガアオゲイトウ（アマランザス ハイブリダス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｈｙｂｒｉｄｕｓ））、イヌビエ（エシノシラ クルス−ガリ（Ｅｃｉｎｏｃｉｌａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ））、ウサギアオイ（マルバ種（Ｍａｌｖａ ｓｐｐ．））、セイヨウヒルガオ（コンボルブラス アルベンシス（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ））、スズメノカタビラ（ポア アニュア（Ｐｏａ ａｎｎｕａ））；ギョウギシバ；メヒシバ；エノコログサ；スベリヒユ；およびゴマノハグサが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７３】
製品にコロニーを形成する有害生物の例としては、貯穀害虫（例えば、トリボリウム種（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ ｓｐｐ．）、リゾペルハ ドミニカナ（Ｒｈｉｚｏｐｅｒｈａ ｄｏｍｉｎｉｃａｎａ）、オリザエフィルス スリナメンシス（Ｏｒｙｚａｅｐｈｉｌｕｓ ｓｕｒｉｎａｍｅｎｓｉｓ）、エフェスティア種（Ｅｐｈｅｓｔｉａ ｓｐｐ．）およびプロディア インターパンクテラ（Ｐｌｏｄｉａ ｉｎｔｅｒｐｕｎｃｔｅｌｌａ））、チチュウカイミバエ（セラティタス カピタタ（Ｃｅｒａｔｉｔｕｓ ｃａｐｉｔａｔａ））、他のミバエ、コナジラミ、果実につくゾウムシ（ｆｒｕｉｔ ｗｅｅｖｉｌｅｓ）、鱗翅目の昆虫、甲虫、カイガラムシ、アリマキ、コナカイガラムシ、アザミウマ、およびシロアリのような任意の植食性昆虫または動物食性昆虫が挙げられるが、これらに限定されない。追加の産物にコロニーを形成する有害生物としては、線虫、植物病原性真菌、および木材腐朽菌が挙げられる。
【００７４】
構造物にコロニーを形成する有害生物としては、貯穀害虫、木に穴をあける昆虫、木材腐朽菌、アリ、衛生害虫、およびシロアリが挙げられる。
【００７５】
上で言及されるように、本発明の方法は、ブロモピクリンの農薬的に有効な量を利用し、それは驚くべきことに、広範な有害生物を根絶することができる、効果的であるが安全な燻蒸剤として本発明者らによって同定された。
【００７６】
ブロモピクリン（１，１，１−トリブロモニトロメタン，ＣＢｒ３ＮＯ２）は、液体であり、光不安定性であり、わずかに水溶性の化学物質であり、２９７．７の分子量、８９〜９０℃／２０ｍｍ Ｈｇ（１２７℃／１１８ｍｍ Ｈｇ）の沸点、１０℃の融点、および２．７９の比重を有する。
【００７７】
ブロモピクリンは、それ自身または農薬製剤の一部（活性成分）として、物質、製品、または構造物の有害生物を消毒するために適用されることができる。好ましくは、農薬製剤は、燻蒸消毒に好適なキャリアをさらに含む。
【００７８】
本明細書において使用される用語「キャリア」とは、不活性かつ環境的に許容可能な物質を示し、キャリアは無機でも有機でもよく、合成的なものでも自然由来のものでもよく、活性化合物にキャリアを混合または調剤して、その適用、または貯蔵、輸送および／または取扱いを容易にする。
【００７９】
好適なキャリアは好ましくは、農薬製剤の安定性および／または分散を向上するために１種以上の溶媒を含む。好適な溶媒は、以下からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含むことができる：アルカン、シクロアルカン、アルコール、パラフィン、イソパラフィン、ハロアルカン、ハロアルケン、およびそれらの任意の混合物。
【００８０】
本発明の文脈における使用に好適なアルカンの代表的な例はとしては、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタンおよびそれらの任意の混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８１】
本発明の文脈における使用に好適なシクロアルカンの代表的な例はとしては、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、およびそれらの任意の混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８２】
本発明の文脈における使用に好適なアルコールの代表的な例はとしては、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ターシャリーブチルアルコール、アリルアルコール、ポリエチレングリコール４００、およびそれらの任意の混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８３】
本発明の文脈における使用に好適な、前述の化合物の混合物の代表的な例としては、例えば、市販のＩｓｏｐａｒ Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ Ｃ、またはＩｓｏｐａｒ Ｅ（Ｅｘｘｏ Ｍｏｂｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなパラフィンとイソパラフィンの混合物、および例えばヘプタンとシクロヘキサンの混合物のようなアルカンとシクロアルカンの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８４】
好ましくは、本発明の農薬製剤中の溶媒の濃度は、少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも１０重量％、最も好ましくは２０重量％である。
【００８５】
代替的にまたは追加的に、好適なキャリアは乳化剤を含むことができる。好適な乳化剤は、例えばＡｔｌｏｘであってもよい。
【００８６】
所望により、ブロモピクリンは、例えばチョーク、タルク、葉蛹石、アタパルジャイト、フラー土、またはベントナイトのような、顆粒状、粉末、または他の微粉固体キャリア中に吸収されることができる。
【００８７】
本発明の農薬製剤は、その有効性、融通性、および／または経済性を向上するために１つ以上の追加の農薬をさらに含むことができる。本発明による好適な追加の農薬は、例えば、クロロピクリン、メタムナトリウム、１，３−ジクロロプロペン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン、臭化プロパルギル、臭化メチル、沃化メチル、酸化プロピレン、二臭化メチル、ホスフィン、二酸化硫黄、シアン化水素、硫化カルボニル、ギ酸エチル、およびフッ化スルフリルであることができる。好ましくは、本発明の農薬製剤中の追加の農薬の濃度は、好ましくは少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも３０重量％、最も好ましくは少なくとも５０重量％である。
【００８８】
好ましくは、本発明の有害生物抑制組成物は、製造品として好適な容器中に保存され、物質、製品、または構造物の燻蒸消毒における使用、または植物有害生物を抑制することにおける使用について同定される。
【００８９】
上に記載されるブロモピクリン含有製剤は、いくつかの周知の燻蒸消毒技術のいずれか１つを用いて、物質、製品、または構造物に適用されることができる。好ましくは、利用される特定の燻蒸消毒技術は、燻蒸消毒される物質、製品、または構造物のタイプに従って、そしてさらに標的化される有害生物に従って選択される。
【００９０】
ブロモピクリンの農薬的に有効な量で土壌を燻蒸消毒することは、液体燻蒸剤を土壌に適用するための、当該分野で公知の方法のいずれかを用いても行われることができる。好ましくは、燻蒸消毒は、シャンク注入、ケミゲーション、灌注適用、またはピストル適用によって行われる。
【００９１】
シャンク注入は、大規模な面積を処理するために最も一般的に使用される方法の１つである。土壌への燻蒸剤の注入は、シャンクと呼ばれる刃物のようなナイフによって行われることができる。製品を運ぶチューブは、各シャンクの背部を下って先端まで延びている。伝統的な燻蒸消毒において、製品は、適切に準備された土壌の表面の下に注入され、燻蒸消毒装置が圃場を横切って移動するにつれて狭い帯域で適用される。土壌の表面は、燻蒸消毒装置の後または第２のトラクターの後の環状ローラーを引くことによって、封じられるかまたは固められる。好ましくは、燻蒸消毒はシャンク注入装置を使用して行われ、その装置はまた、１つの操作において、処理された土壌の上にプラスチックシートを敷き、そして隣接する縁を合わせて接着することができる。このような装置は、臭化メチルでの大規模な燻蒸消毒のために一般的に使用される。
【００９２】
あるいは、大規模な面積の燻蒸消毒は、灌漑システムを介して土壌に燻蒸剤を適用することによって行われることができる（ケミゲーション）。燻蒸剤は、圃場の全体に亘る一様な分配を確実にするために、灌漑線中に正確に計量されることができる。好ましくは、燻蒸剤は、燻蒸消毒の効果を向上するためにあらかじめプラスチックシートで覆われた適切に準備された土壌に細流灌漑システムを介して適用される。
【００９３】
実験的調査区、苗木畑、観賞用植栽、および果樹園のような小規模な面積の燻蒸消毒は、土壌に浸透するために中空の先のとがったベースに接続された貯蔵タンクを備えた装置を用いて土壌に手で注入されることができる。プランジャー装置または滴下装置は、各浸透について既知の量の燻蒸剤を放出する。あるいは、燻蒸剤は水に加えられて灌注によって適用されることができる。好ましくは、処理された土壌は、燻蒸消毒の効果を向上するために燻蒸消毒の直後にプラスチックシートで覆われる。好ましくは、このシートは燻蒸剤の適用後１〜１１日の範囲の曝露期間後に土壌から取り除かれ、次いで土壌は植え付け前に少なくとも１週間、より好ましくは２週間、最も好ましくは３週間空気に曝される。
【００９４】
ブロモピクリンの有効な量の適用は、土壌の表面の数インチ、好ましくは４〜１２インチに向けられる。ブロモピクリンの広範な適用率は、本発明の教示による土壌消毒に好適であり、作物、土壌タイプ、および標的化される有害生物の任意の所定の組合せに対して変更することができる。一般的に、ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約１０ポンド／エーカ〜約１２００ポンド／エーカの範囲であり、より好ましくは、約５０ポンド／エーカ〜約８００ポンド／エーカ、最も好ましくは、約１００ポンド／エーカ〜約４００ポンド／エーカの範囲である。実質的に１２００ポンド／エーカより多い割合でのブロモピクリンの適用は、本明細書中で特定される好ましい範囲内の適用に対して何ら有意な利益を提供するとは予期されないが、それでも同様に本発明の範囲内であるとみなされる。
【００９５】
本明細書において、用語「約」は±１０％を示す。
【００９６】
ブロモピクリンの有効な量での製品および構造物の燻蒸消毒（空間燻蒸消毒）は、好ましくは、産物または構造物に送達する前に、熱交換器を通過させることによるような、燻蒸剤を加熱することによって行われる。処理された産物は、気密の区画中に包含されるかまたは気密のプラスチックシートで覆われることができる。産物または構造物の燻蒸剤への曝露は、１〜１０日の範囲の期間行われることができる。曝露後、燻蒸剤は除去され、燻蒸消毒された産物または構造物は、燻蒸消毒された産物または構造物への接近を許可する前に少なくとも１週間、より好ましくは少なくとも２週間、最も好ましくは少なくとも３週間空気に曝される。
【００９７】
空間燻蒸消毒のためのブロモピクリンの農薬的に有効な量は、好ましくは、約４オンス／１０００立方フィート〜約１００ポンド／１０００立方フィート、より好ましくは、約８オンス／１０００立方フィート〜約５０ポンド／１０００立方フィート、最も好ましくは、約１ポンド／１０００立方フィート〜約１０ポンド／１０００立方フィートの範囲である。
【００９８】
ブロモピクリンは、植物有害生物を宿らせる物質、製品、または構造物を、ブロモピクリンの農薬的に有効な量に曝露することによって植物有害生物を抑制するために使用されることができる。本発明のこの態様によれば、植物有害生物を宿らせる物質、製品、または構造物をブロモピクリンに曝露することは、燻蒸消毒、噴霧、浸透、浸漬、灌注、混合、含浸、または被覆することによって行われることができる。
【００９９】
したがって、本発明は、物質、製品、および構造物を消毒するため、および植物有害生物を効果的に、安全に、かつ確実に抑制するための、ブロモピクリンを含む農薬製剤、それらの製造品、および使用方法を提供する。
【０１００】
本明細書において実証されるように、ブロモピクリンは将来有望な農薬と考えられているが、ブロモピクリンと同じ活性、有効性、安全性、および／または確実性を発揮することができる他のポリハロゲン化化合物は、ブロモピクリンに加えてまたはブロモピクリンの代わりに、物質、製品、および構造物の消毒のため、および上に記載される植物有害生物を抑制するために、農薬製剤、製造品、およびそれらの使用方法において使用されることができる。
【０１０１】
本発明によれば、このようなポリハロゲン化化合物は、ブロモピクリンと同じ構造および／または化学的特徴を共有し、典型的には以下の一般式を有する：
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＺは、各々独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される置換基であり；
ＸおよびＹは、各々独立して、存在しないかまたは２つの置換基で置換された炭素原子であり、各置換基は、独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択され；
それによって、化合物は少なくとも２つのハロ置換基および少なくとも１つのニトロ置換基を含む。
【０１０２】
本明細書全体で使用される用語「ハロ」置換基とは、フルオロ、クロロ、ブロモ、またはヨードを示す。
【０１０３】
「ヒドロキシ」置換基は−ＯＨ基を示す。
【０１０４】
「チオヒドロキシ」置換基は−ＳＨ基を示す。
【０１０５】
「アルコキシ」置換基は、本明細書中で定義されるように、−Ｏ−アルキル基および−Ｏ−シクロアルキル基の両方を示す。
【０１０６】
「チオアルコキシ」置換基は、本明細書中で定義されるように、−Ｓ−アルキル基および−Ｓ−シクロアルキル基の両方を示す。
【０１０７】
「アミノ」置換基は、−ＮＲ’Ｒ’’基（式中、Ｒ’およびＲ’’は本明細書中で定義されるように、各々独立して、水素、アルキル、またはシクロアルキルである）を示す。
【０１０８】
「ニトロ」基は、−ＮＯ２基を示す。
【０１０９】
「シアノ」基は、−Ｃ≡Ｎ基を示す。
【０１１０】
用語「アルキル」は、直鎖基および分枝鎖基を含む飽和した脂肪族炭化水素を示す。好ましくは、アルキル基は１個〜１０個の炭素原子を有する。より好ましくは、アルキルは、１個〜４個の炭素原子を有する低級アルキルである。
【０１１１】
「シクロアルキル」基は、環の１つまたは複数が完全共役のπ電子系を有しない、全て炭素からなる単環基または縮合環（すなわち、隣接炭素原子対を共有する環）基を示す。シクロアルキル基の非限定な例は、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタン、シクロヘプタトリエンおよびアダマンタンである。
【０１１２】
好ましくは、上記化合物中のハロ置換基は、クロロおよび／またはブロモ置換基である。より好ましくは、上記一般式において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のうちの少なくとも２つがハロ置換基であるように、２つ以上のハロ置換基が上記化合物中の同じ炭素原子上に存在する。あるいは、もし化合物中に存在するならば、２つ以上のハロ置換基は、２つまたは３つの炭素原子上に存在する。
【０１１３】
さらに好ましくは、化合物は、少なくとも３つのハロ置換基を担持する。
【０１１４】
以下の実施例節において実証されるように、ブロモピクリンは他のハロゲン化化合物と比較して、より高い殺生物活性を発揮する。この特徴は、ブロモピクリンのブロモ置換基およびニトロ置換基とのそれらの組合せについての役割を示唆することができる。
【０１１５】
したがって、さらに好ましくは、少なくとも１つのハロ置換基はブロモ置換基であり、それにより、より好ましくは、少なくとも２つのハロ置換基はブロモ置換基であり、より好ましくは、少なくとも３つのハロ置換基はブロモ置換基であり、さらに好ましくは、全てのハロ置換基はブロモ置換基である。
【０１１６】
上の一般式において描かれるように、ブロモピクリン類似体はＸおよびＹの両方が存在しない場合には１つの炭素原子を有し、ＸまたはＹのいずれかが存在しない場合には２つの炭素原子を有し、ＸおよびＹの両方が存在する場合には３つの炭素原子を有することができる。しかし、有効性、揮発性、毒性、および拡散性を考慮すると、好ましくはＸまたはＹのいずれかが存在しない、そしてより好ましくはＸおよびＹの両方が存在しないような、より小さい化合物を使用することが好ましい。したがって本発明による好ましい化合物は、ポリハロゲン化ニトロメタンまたはポリハロゲン化ニトロエタンである。
【０１１７】
本発明のさらなる目的、利点および新規な特徴が、限定であることが意図されない下記の実施例を検討したとき、当業者には明らかになるだろう。さらに、上に描かれるような、また添付の特許請求の範囲において特許請求されるような本発明の種々の実施形態および態様のそれぞれは、下記の実施例において実験的裏付けが見出される。
【実施例】
【０１１８】
次に下記の実施例が参照されるが、下記の実施例は、上記の説明と一緒に、本発明を非限定様式で例示する。
【０１１９】
別途定義されない限り、本明細書中で使用される全ての技術的用語および科学的用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって一般に理解されるのと同じ意味を有する。本明細書中に記載される方法および材料と類似または同等である方法および材料を、本発明の実施または試験において使用することができるが、好適な方法および材料が下記に記載される。
【０１２０】
実施例１
真菌および細菌の生存度に対する、圃場土壌へのブロモピクリンおよび他の有機化合物の投与の効果
材料および方法：
化学物質：１，１，１，−トリブロモニトロメタン（ＣＢｒ３ＮＯ２；ブロモピクリン；ＢＰ）、ダゾメット（Ｂａｓａｍｉｄ（登録商標））、テトラブロモエタン（Ｃ２Ｈ２Ｂｒ４；ＴＢＥ）、エチレンブロモクロライド（ＢＣＥ）、メトキシ桂皮酸（ＭＣＡ）、臭化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＢｒ）、ピロ亜硫酸カリウム（Ｋ２Ｓ２Ｏ５；ＰＭＳ）、トリブロモネオペンチルアルコール（Ｃ５Ｈ９Ｂｒ３Ｏ；ＴＢＮＰＡ）、ジブロモネオペンチルグリコール（Ｃ５Ｈ１０Ｂｒ２Ｏ２；ＤＢＮＰＧ）、およびブロモホルム（ＣＨＢｒ３；ＢＦ）は、土壌中の微生物に対するそれらの効果について評価された。
【０１２１】
接種物の調製：天然に存在する土壌介在性植物病原体に対する試験化学物質の効果を評価するために、天然の休眠状態構造物（散布体）が使用された。主要な病原性真菌の散布体は、以下のように得られた：フサリウム オキシスポラム ｆ．ｓｐ ラディシス−ライコペルシシ（ＦＯＲＬ）厚膜胞子は、Ｇａｍｌｉｅｌら（Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ １７：２４１−２４８、１９９８）およびＥｓｈｅｌら（Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ １８：４３７−４４３、１９９９）によって記載されるように産生され；バーティシリウム ダリエ小菌核は、感染されたジャガイモ茎から収集され；マクロフォミナ ファセオリナ小菌核は、感染されたスイカ茎から収集された。茎中の散布体は、Ｇａｍｌｉｅｌら（Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ １７：２４１−２４８、１９９８）およびＥｓｈｅｌら（Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ １８：４３７−４４３、１９９９）によって記載される手順に従って所望の深さで土壌に埋められた。
【０１２２】
土壌介在性真菌および細菌の生存度の減少における試験化学物質の有効性の評価：レホヴォトの砂状土壌（１０％ｗ／ｗの水保持力）は、Ｅｓｈｅｌら（Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ １８：４３７−４４３、１９９９）によって記載される手順に従って燻蒸消毒チャンバとして使用される細口ガラス容器に加えられた。病原性真菌の接種物を含むナイロンバッグは、土壌容水量まで湿らされ、次いで土壌に埋められた。試験化学物質は、異なる濃度で蒸留水に溶解され、土壌に土壌容水量まで加えられた。試験された化学物質の用量は、比重による重量基準で１００万分あたりの部数（ｐｐｍ）として算出された。試験化学物質の適用直後に、各容器をガラス蓋およびねじ込み式の環で密封し、２５℃で７日間培養した。培養後、接種物バッグを土壌から回収し、標的微生物の個体群密度を標準的な培養皿希釈技術を用いて決定した。細菌全体、真菌全体、ストレプトミセス種、ＦＯＲＬ、バーティシリウム ダリエ、およびマクロフォミナ ファセオリナのコロニー形成単位（ＣＦＵ）を数えるために使用された選択的培地は、Ｇａｍｌｉｅｌら（Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ １７：２４１−２４８、１９９８）およびＥｓｈｅｌら（Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ １８：４３７−４４３、１９９９）によって記載される。
【０１２３】
結果：
図１に見られるように、３０ｐｐｍの用量で土壌に適用されたブロモピクリン（ＢＰ）は、種々の土壌介在性真菌および細菌の個体群密度を実質的に減少した。例えば、ＦＯＲＬの密度は、未処理試験における約４×１０３ｃｆｕ／ｇから非検出可能レベル（＜１０ｃｆｕ／ｇ）まで減少し；ストレプトミセス種の密度は、未処理試験における約１０５ｃｆｕ／ｇから非検出可能レベル（＜１０ｃｆｕ／ｇ）まで減少し；好気性細菌全体の密度は、未処理試験における約５×１０７ｃｆｕ／ｇから約６×１０６ｃｆｕ／ｇまで減少し；そして真菌全体の密度は、未処理試験における約３×１０４ｃｆｕ／ｇから約１０２ｃｆｕ／ｇまで減少した。
【０１２４】
比較するために、土壌微生物に対する種々の工業用殺生物剤の効果は、同様の条件下で試験された。したがって、ＴＢＥ、ＢＣＥ、ＭＣＡ、ＴＭＢｒ、ＰＭＳ、ＴＢＮＰＡ、ＤＢＮＰＧ、およびＢＦ、ならびにＢｉｏＹＺと標識される工業用殺生物剤は、３０ｐｐｍおよび１００ｐｐｍで土壌に適用された。図２に見られるように、試験された工業用殺生物剤のいずれも実験条件下で土壌中の微生物個体群を有意に減少することはできなかった。
【０１２５】
図３に見られるように、３０ｐｐｍで土壌に適用されたブロモピクリンは、ＦＯＲＬの密度を未処理試験における約３×１０３ｃｆｕ／ｇから非検出可能レベル（＜１０ｃｆｕ／ｇ）まで減少し、ストレプトミセス種の密度を未処理試験における約１．５×１０４ｃｆｕ／ｇから非検出可能レベル（＜１０ｃｆｕ／ｇ）まで減少した。同様に、ブロモピクリンは、バーティシリウム ダリエ、およびマクロフォミナ ファセオリナの密度を未処理試験の１％未満のレベル（非検出可能レベル）まで減少した。図３にさらに見られるように、ブロモピクリンの効果は、市販の薫蒸剤Ｂａｓａｍｉｄ（陽性コントロール）の効果に類似しており、一方ＢｉｏＸｎと標識される工業用殺生物剤は効果的でないことが見出された。
【０１２６】
ブロモピクリン対土壌中病原体の生存の用量作用曲線が図４に示される。曲線は、土壌中のバーティシリウム ダリエおよびＦＯＲＬの密度を半分まで減少することができるブロモピクリン濃度（ＬＤ５０値）がそれぞれ、約１２ｐｐｍおよび約６ｐｐｍであることを示す。
【０１２７】
実施例２
根瘤線虫の生存に対する、土壌に適用されたブロモピクリンの効果
材料および方法：
化学物質：ブロモピクリンおよび１，３−ジクロロプロペンは土壌中の根瘤線虫メロイドギネ ジャワニカの抑制について比較可能に試験された。
【０１２８】
根瘤線虫卵の生存度を減少する能力についての試験化学物質の評価：根瘤線虫メロイドギネ ジャワニカの卵を担持するトマト植物根は、砕かれ、混合され、ナイロンバッグに均一に分配された。植菌されたバッグは、上の実施例１において記載されるような環境チャンバ中に置かれた土壌に埋められた。容器はブロモピクリンおよび１．３−ジブクロロプロペンで処理された。処理後、線虫接種物はナイロンバッグから回収され、未処理の土壌中に混合され、それは次いで４インチのポット中に分配された。線虫感受性のトマト品種の苗木は、各ポットに植えられ、温室において生長させられた。３週間の培養後、全ての植物は根こそぎ引き抜かれ、洗浄され、０（きれいな根）〜４（根こぶの１００％被覆）の範囲の尺度で根こぶ指数について評価された。
【０１２９】
結果：
陰性コントロール（未処理）および陽性コントロール（１，３−ジクロロプロペン）のそれぞれにおいて生長した植物根の３．５および０の根こぶ指数値に比べて、ブロモピクリン処理された土壌において生長した植物根の根こぶ指数は０であった。したがって、ブロモピクリンは、土壌中の根瘤線虫の天然の接種物を根絶することにおいて、１，３−ジクロロプロペンと同程度に効果的であることが見出された。
【０１３０】
実施例３
土壌におけるブロモピクリンの残留性植物毒性
材料および方法：
ダゾメット、ＴＢＥ、およびＢＣＥを除く、実施例１に列挙される試験化学物質の全ては、３０ｐｐｍおよび１００ｐｐｍの用量で、上の実施例１に記載されるように燻蒸消毒チャンバ中に含有される土壌に適用された。化学処理後、土壌は１０日間空気に曝され、次いで４インチの大きさのポット中に置かれた。１４日齢のトマト（ｃｖ．８７０）苗木は、ポットに植えられ、２５℃で２１日間生長させられ、次いで植物毒性の症状について観察された。
【０１３１】
結果：
ブロモピクリン処理された土壌で生長した植物において、植物毒性は検出されなかった。興味深いことに、１０〜３０ｐｐｍの用量でブロモピクリン処理された土壌において生長した植物は、未処理コントロールに比べてより大きな根系を発達させた。一方、ＰＭＳまたはＢＣＥで処理された土壌において生長した植物は、実質的に発育を阻害された根系を示した。
【０１３２】
本明細書中に記載された結果は、ブロモピクリンが、主要な植物病原性真菌、細菌、および線虫を含む土壌における微生物の広域スペクトルを効果的に抑制することができる極めて強力な燻蒸剤であることを示す。さらに結果は、ブロモピクリンの農薬的に有効な量で処理された土壌において、処理のわずか１０日後に、残留性植物毒性の痕跡が検出できなかったことを示す。したがって、土壌における広域スペクトル性の殺生物活性と処理直後の土壌における低い残留性植物毒性を合わせた効果は、ブロモピクリンが、優れた土壌消毒剤の第一の有力候補であり、かつ臭化メチルの好適代替物になる可能性があることを明確にした。
【０１３３】
明確にするため別個の実施形態の文脈で説明されている本発明の特定の特徴はまた、単一の実施形態に組み合わせて提供されることができることは理解されるだろう。逆に、簡潔にするため単一の実施形態の文脈で説明されている本発明の種々の特徴はまた、別個にまたは任意の適切なサブコンビネーションで提供されることができる。
【０１３４】
本発明はその特定の実施形態によって説明してきたが、多くの別法、変更および変形があることは当業者には明らかであることは明白である。従って、本発明は、添付の請求項の精神と広い範囲の中に入るこのような別法、変更および変形の全てを包含するものである。本願で挙げた刊行物、特許および特許出願はすべて、個々の刊行物、特許および特許出願が各々あたかも具体的にかつ個々に引用提示されているのと同程度に、全体を本明細書に援用するものである。さらに、本願で引用または確認したことは本発明の先行技術として利用できるという自白とみなすべきではない。
【図面の簡単な説明】
【０１３５】
【図１】３０（赤色棒）ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）または１００（青色棒）ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）の濃度で、植菌された土壌に適用されたテトラブロモエタン（ＴＢＥ）、エチレンブロモクロライド（ＢＣＥ）およびブロモピクリン（ＢＰ）の、非処理の植菌された土壌（ＣＫ）と比較した、真菌全体、細菌全体、ストレプトミセス種（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ ｓｐｐ．）、およびフサリウム オキシスポラム ｆ．ｓｐ ラディシス−ライコペルシシ（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ ｆ．ｓｐ ｒａｄｉｃｉｓ−ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｉ）（ＦＯＲＬ）の個体群密度に対する効果を示す。
【図２】種々の工業用殺生物剤（メトキシ桂皮酸（ＭＣＡ）、臭化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＢｒ）、ピロ亜硫酸カリウム（ＰＭＳ）、トリブロモネオペンチルアルコール（ＴＢＮＰＡ）、ジブロモネオペンチルグリコール（ＤＢＮＰＧ）、ＢｉｏＹＺと標識される市販の殺生物剤、およびブロモホルム（ＢＦ））の、非処理の植菌された土壌（ＣＫ）と比較した、土壌中のフサリウム オキシスポラム ｆ．ｓｐ ラディシス−ライコペルシシ（ＦＯＲＬ）、バーティシリウム ダリエ（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ ｄａｈｌｉａｅ）、マクロフォミナ ファセオリナ（Ｍａｃｒｏｐｈｏｍｉｎａ ｐｈａｓｅｏｌｉｎａ）、およびストレプトミセス種の個体群密度に対する効果を示す。
【図３】３０（赤色棒）ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）、５０（青色棒）ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）または１００（茶色棒）ｍｇ／Ｋｇ（ｐｐｍ）の濃度で土壌に適用された、ブロモピクリン（ＢＰ）、ＢｉｏＹＺと標識される市販の殺生物剤、およびダゾメット（Ｂａｓａｍｉｄ（登録商標））の、非処理の植菌された土壌（ＣＫ）と比較した、フサリウム オキシスポラム ｆ．ｓｐ ラディシス−ライコペルシシ（ＦＯＲＬ）、バーティシリウム ダリエ、マクロフォミナ ファセオリナ、およびストレプトミセス種の個体群密度に対する効果を示す。
【図４】異なる濃度で土壌に適用されたブロモピクリンの、バーティシリウム ダリエおよびフサリウム オキシスポラム ｆ．ｓｐ ラディシス−ライコペルシシ（ＦＯＲＬ）の個体群密度に対する効果を示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
物質、製品、または構造物をブロモピクリンの農薬的に有効な量で燻蒸消毒し、それにより物質、製品、または構造物を消毒することを含む、物質、製品、または構造物の消毒方法。
【請求項２】
前記物質は土壌である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記製品は収穫された植物素材である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記燻蒸消毒は、シャンク注入、ケミゲーション、灌注適用、トレンチ適用、またはピストル適用によって行われる、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記燻蒸消毒に付随してかまたは前記燻蒸消毒の後に、プラスチックフィルムで前記土壌を覆うことをさらに含む、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記製品または構造物を前記燻蒸消毒することは、前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量を蒸発させることによって行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記製品または構造物をプラスチックフィルムで覆うことをさらに含む、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約１０ポンド／エーカ〜約１２００ポンド／エーカの範囲である、請求項２に記載の方法。
【請求項９】
前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約５０ポンド／エーカ〜約８００ポンド／エーカの範囲である、請求項２に記載の方法。
【請求項１０】
前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約１００ポンド／エーカ〜約４００ポンド／エーカの範囲である、請求項２に記載の方法。
【請求項１１】
前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約４オンス／１０００立方フィート〜約１００ポンド／１０００立方フィートの範囲である、請求項３に記載の方法。
【請求項１２】
前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約８オンス／１０００立方フィート〜約５０ポンド／１０００立方フィートの範囲である、請求項３に記載の方法。
【請求項１３】
前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約１ポンド／１０００立方フィート〜約１０ポンド／１０００立方フィートの範囲である、請求項３に記載の方法。
【請求項１４】
前記物質、製品、または構造物を少なくとも１つの追加の農薬で燻蒸消毒することをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、クロロピクリン、メタムナトリウム、１，３−ジクロロプロペン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン、臭化プロパルギル、臭化メチル、沃化メチル、酸化プロピレン、二臭化メチル、ホスフィン、二酸化硫黄、シアン化水素、硫化カルボニル、ギ酸エチル、およびフッ化スルフリルからなる群から選択される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記少なくとも１つの追加の農薬と前記ブロモピクリンとの比は１：１０〜１０：１の範囲である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
前記ブロモピクリンは、不活性キャリアを備える、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
前記不活性キャリアは、少なくとも１つの溶媒を含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記溶媒は、アルカン、シクロアルカン、アルコール、パラフィン、およびイソパラフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記アルカンは、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、ｎ−ヘキサン、およびｎ−オクタンからなる群から選択される、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記溶媒は、パラフィンとイソパラフィンの混合物を含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２２】
前記混合物は、Ｉｓｏｐａｒ Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ Ｃ、およびＩｓｏｐａｒ Ｅからなる群から選択される、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記シクロアルカンは、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンからなる群から選択される、請求項１９に記載の方法。
【請求項２４】
前記溶媒は、アルカンとシクロアルカンの混合物を含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２５】
前記アルカンはヘプタンであり、前記シクロアルカンはシクロヘキサンである、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記アルコールは、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ターシャリーブチルアルコール、ポリエチレングリコール４００、およびアリルアルコールからなる群から選択される、請求項１９に記載の方法。
【請求項２７】
前記不活性キャリアは乳化剤を含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項２８】
土壌をブロモピクリンの農薬的に有効な量に曝露し、それにより土壌を消毒することを含む、土壌消毒の方法。
【請求項２９】
前記曝露は、シャンク注入、ケミゲーション、灌注適用、トレンチ適用、またはピストル適用によって前記土壌に前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量を投与することによって行われる、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記土壌への前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量の前記投与に付随してかまたは前記投与の後に、プラスチックフィルムで前記土壌を覆うことをさらに含む、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約１０ポンド／エーカ〜約１２００ポンド／エーカの範囲である、請求項２８に記載の方法。
【請求項３２】
前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約５０ポンド／エーカ〜約８００ポンド／エーカの範囲である、請求項２８に記載の方法。
【請求項３３】
前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約１００ポンド／エーカ〜約４００ポンド／エーカの範囲である、請求項２８に記載の方法。
【請求項３４】
前記土壌に少なくとも１つの追加の農薬を投与することをさらに含む、請求項２８に記載の方法。
【請求項３５】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、クロロピクリン、メタムナトリウム、１，３−ジクロロプロペン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン、臭化プロパルギル、臭化メチル、沃化メチル、酸化プロピレン、二臭化メチル、ホスフィン、二酸化硫黄、シアン化水素、硫化カルボニル、ギ酸エチル、およびフッ化スルフリルからなる群から選択される、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
前記少なくとも１つの追加の農薬と前記ブロモピクリンとの比は１：１０〜１０：１の範囲である、請求項３４に記載の方法。
【請求項３７】
前記ブロモピクリンは、不活性キャリアを備える、請求項２８に記載の方法。
【請求項３８】
前記不活性キャリアは、少なくとも１つの溶媒を含む、請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
前記溶媒は、アルカン、シクロアルカン、アルコール、パラフィン、およびイソパラフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項３８に記載の方法。
【請求項４０】
前記アルカンは、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、ｎ−ヘキサン、およびｎ−オクタンからなる群から選択される、請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】
前記溶媒は、パラフィンとイソパラフィンの混合物を含む、請求項３９に記載の方法。
【請求項４２】
前記パラフィンと前記イソパラフィンの前記混合物は、Ｉｓｏｐａｒ Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ Ｃ、およびＩｓｏｐａｒ Ｅからなる群から選択される、請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
前記シクロアルカンは、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンからなる群から選択される、請求項３９に記載の方法。
【請求項４４】
前記溶媒は、アルカンとシクロアルカンの混合物を含む、請求項３９に記載の方法。
【請求項４５】
前記アルカンはヘプタンであり、前記シクロアルカンはシクロヘキサンである、請求項４４に記載の方法。
【請求項４６】
前記アルコールは、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ターシャリーブチルアルコール、ポリエチレングリコール４００、およびアリルアルコールからなる群から選択される、請求項３９に記載の方法。
【請求項４７】
前記不活性キャリアは乳化剤を含む、請求項３７に記載の方法。
【請求項４８】
植物の環境をブロモピクリンの農薬的に有効な量に曝露し、それにより植物有害生物を抑制することを含む、植物有害生物の抑制方法。
【請求項４９】
前記曝露は、前記植物の環境において、前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量を、燻蒸消毒、含浸、噴霧、浸透、浸漬、灌注、混合、または被覆することによって行われる、請求項４８に記載の方法。
【請求項５０】
前記植物の環境は土壌である、請求項４８に記載の方法。
【請求項５１】
前記植物の環境は構造物である、請求項４８に記載の方法。
【請求項５２】
前記植物有害生物は、真菌、細菌、線虫、昆虫、および雑草からなる群から選択される、請求項４８に記載の方法。
【請求項５３】
前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約１０ポンド／エーカ〜約１２００ポンド／エーカの範囲である、請求項５０に記載の方法。
【請求項５４】
前記農薬的に有効な量は、約５０ポンド／エーカ〜約８００ポンド／エーカの範囲である、請求項５０に記載の方法。
【請求項５５】
前記農薬的に有効な量は、約１００ポンド／エーカ〜約４００ポンド／エーカの範囲である、請求項５０に記載の方法。
【請求項５６】
前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約４オンス／１０００立方フィート〜約１００ポンド／１０００立方フィートの範囲である、請求項５１に記載の方法。
【請求項５７】
前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約８オンス／１０００立方フィート〜約５０ポンド／１０００立方フィートの範囲である、請求項５１に記載の方法。
【請求項５８】
前記農薬的に有効な量は、約１ポンド／１０００立方フィート〜約１０ポンド／１０００立方フィートの範囲である、請求項５１に記載の方法。
【請求項５９】
前記ブロモピクリンは少なくとも１つの追加の農薬を備える、請求項４８に記載の方法。
【請求項６０】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、クロロピクリン、メタムナトリウム、１，３−ジクロロプロペン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン、臭化プロパルギル、臭化メチル、沃化メチル、酸化プロピレン、二臭化メチル、ホスフィン、二酸化硫黄、シアン化水素、硫化カルボニル、ギ酸エチル、フッ化スルフリル、およびオゾンからなる群から選択される、請求項５９に記載の方法。
【請求項６１】
前記少なくとも１つの追加の農薬と前記ブロモピクリンとの比は１：１０〜１０：１の範囲である、請求項５９に記載の方法。
【請求項６２】
前記ブロモピクリンは、不活性キャリアを備える、請求項４８に記載の方法。
【請求項６３】
前記不活性キャリアは、少なくとも１つの溶媒を含む、請求項６２に記載の方法。
【請求項６４】
前記溶媒は、アルカン、シクロアルカン、アルコール、パラフィン、およびイソパラフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項６３に記載の方法。
【請求項６５】
前記アルカンは、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、ｎ−ヘキサン、およびｎ−オクタンからなる群から選択される、請求項６４に記載の方法。
【請求項６６】
前記溶媒は、パラフィンとイソパラフィンの混合物を含む、請求項６４に記載の方法。
【請求項６７】
前記混合物は、Ｉｓｏｐａｒ Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ Ｃ、およびＩｓｏｐａｒ Ｅからなる群から選択される、請求項６６に記載の方法。
【請求項６８】
前記シクロアルカンは、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンからなる群から選択される、請求項６４に記載の方法。
【請求項６９】
前記溶媒は、アルカンとシクロアルカンの混合物を含む、請求項６４に記載の方法。
【請求項７０】
前記アルカンはヘプタンであり、前記シクロアルカンはシクロヘキサンである、請求項６９に記載の方法。
【請求項７１】
前記アルコールは、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ターシャリーブチルアルコール、ポリエチレングリコール４００、およびアリルアルコールからなる群から選択される、請求項６４に記載の方法。
【請求項７２】
前記不活性キャリアは乳化剤を含む、請求項７１に記載の方法。
【請求項７３】
ブロモピクリンの農薬的に有効な量および燻蒸消毒に好適なキャリアを含む、農薬製剤。
【請求項７４】
前記キャリアは、少なくとも１つの溶媒を含む、請求項７３に記載の農薬製剤。
【請求項７５】
前記溶媒は、アルカン、シクロアルカン、アルコール、パラフィン、およびイソパラフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項７４に記載の農薬製剤。
【請求項７６】
前記アルカンは、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、ｎ−ヘキサン、およびｎ−オクタンからなる群から選択される、請求項７５に記載の農薬製剤。
【請求項７７】
前記溶媒は、前記パラフィンと前記イソパラフィンの混合物を含む、請求項７５に記載の農薬製剤。
【請求項７８】
前記混合物は、Ｉｓｏｐａｒ Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ Ｃ、およびＩｓｏｐａｒ Ｅからなる群から選択される、請求項７７に記載の農薬製剤。
【請求項７９】
前記シクロアルカンは、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンからなる群から選択される、請求項７５に記載の農薬製剤。
【請求項８０】
前記溶媒は、アルカンとシクロアルカンの混合物を含む、請求項７５に記載の農薬製剤。
【請求項８１】
前記アルカンはヘプタンであり、前記シクロアルカンはシクロヘキサンである、請求項８０に記載の農薬製剤。
【請求項８２】
前記アルコールは、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ターシャリーブチルアルコール、ポリエチレングリコール４００、およびアリルアルコールからなる群から選択される、請求項７５に記載の農薬製剤。
【請求項８３】
前記キャリアは乳化剤を含む、請求項７３に記載の農薬製剤。
【請求項８４】
前記キャリアは、農薬製剤の少なくとも０．５重量％の濃度を有する、請求項７３に記載の農薬製剤。
【請求項８５】
前記キャリアは、農薬製剤の少なくとも１重量％の濃度を有する、請求項７３に記載の農薬製剤。
【請求項８６】
前記キャリアは、農薬製剤の少なくとも５重量％の濃度を有する、請求項７３に記載の農薬製剤。
【請求項８７】
少なくとも１つの追加の農薬をさらに含む、請求項７３に記載の農薬製剤。
【請求項８８】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、クロロピクリン、メタムナトリウム、１，３−ジクロロプロペン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン、臭化プロパルギル、臭化メチル、沃化メチル、酸化プロピレン、二臭化メチル、ホスフィン、二酸化硫黄、シアン化水素、硫化カルボニル、ギ酸エチル、フッ化スルフリル、およびオゾンからなる群から選択される、請求項８７に記載の農薬製剤。
【請求項８９】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、農薬製剤の少なくとも５重量％の濃度を有する、請求項８７に記載の農薬製剤。
【請求項９０】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、農薬製剤の少なくとも５０重量％の濃度を有する、請求項８７に記載の農薬製剤。
【請求項９１】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、農薬製剤の少なくとも９５重量％の濃度を有する、請求項８７に記載の農薬製剤。
【請求項９２】
包装材料および植物有害生物の抑制に使用されるために同定されている製剤を含む製造品であって、前記製剤は活性成分としてブロモピクリンの農薬的に有効な量および好適なキャリアを含む、製造品。
【請求項９３】
前記キャリアは、少なくとも１つの溶媒を含む、請求項９２に記載の製造品。
【請求項９４】
前記溶媒は、アルカン、シクロアルカン、アルコール、パラフィン、およびイソパラフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項９３に記載の製造品。
【請求項９５】
前記アルカンは、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、ｎ−ヘキサン、およびｎ−オクタンからなる群から選択される、請求項９４に記載の製造品。
【請求項９６】
前記溶媒は、パラフィンとイソパラフィンの混合物を含む、請求項９４に記載の製造品。
【請求項９７】
前記混合物は、Ｉｓｏｐａｒ Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ Ｃ、およびＩｓｏｐａｒ Ｅからなる群から選択される、請求項９６に記載の製造品。
【請求項９８】
前記シクロアルカンは、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンからなる群から選択される、請求項９４に記載の製造品。
【請求項９９】
前記溶媒は、アルカンとシクロアルカンの混合物を含む、請求項９４に記載の製造品。
【請求項１００】
前記アルカンはヘプタンであり、前記シクロアルカンはシクロヘキサンである、請求項９９に記載の製造品。
【請求項１０１】
前記アルコールは、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ターシャリーブチルアルコール、ポリエチレングリコール４００、およびアリルアルコールからなる群から選択される、請求項９４に記載の製造品。
【請求項１０２】
前記キャリアは乳化剤を含む、請求項９２に記載の製造品。
【請求項１０３】
前記キャリアは、前記製剤の少なくとも０．５重量％の濃度を有する、請求項９２に記載の製造品。
【請求項１０４】
前記キャリアは、前記製剤の少なくとも１重量％の濃度を有する、請求項９２に記載の製造品。
【請求項１０５】
前記キャリアは、前記製剤の少なくとも５重量％の濃度を有する、請求項９２に記載の製造品。
【請求項１０６】
少なくとも１つの追加の農薬をさらに含む、請求項９２に記載の製造品。
【請求項１０７】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、クロロピクリン、メタムナトリウム、１，３−ジクロロプロペン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン、臭化プロパルギル、臭化メチル、沃化メチル、酸化プロピレン、二臭化メチル、ホスフィン、二酸化硫黄、シアン化水素、硫化カルボニル、ギ酸エチル、フッ化スルフリル、およびオゾンからなる群から選択される、請求項１０６に記載の製造品。
【請求項１０８】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、前記製剤の少なくとも５重量％の濃度を有する、請求項１０６に記載の製造品。
【請求項１０９】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、前記製剤の少なくとも５０重量％の濃度を有する、請求項１０６に記載の製造品。
【請求項１１０】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、農薬製剤の少なくとも９５重量％の濃度を有する、請求項１０６に記載の製造品。
【請求項１１１】
物質、製品、または構造物を、下記一般式を有する化合物の農薬的に有効な量で燻蒸消毒し、それにより物質、製品、または構造物を消毒することを含む、物質、製品、または構造物の消毒方法：
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＺは、各々独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される置換基であり；
ＸおよびＹは、各々独立して、存在しないかまたは２つの置換基で置換された炭素原子であり、各置換基は、独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される；
但し、化合物は少なくとも２つのハロ置換基および少なくとも１つのニトロ置換基を含むこと、および化合物はクロロピクリンではないことを条件とする。
【請求項１１２】
ＸおよびＹは、各々、存在しない、請求項１１１に記載の方法。
【請求項１１３】
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のうちの少なくとも２つはハロ置換基である、請求項１１１に記載の方法。
【請求項１１４】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々独立して、ブロモ置換基およびクロロ置換基からなる群から選択される、請求項１１１に記載の方法。
【請求項１１５】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項１１１に記載の方法。
【請求項１１６】
前記化合物は、少なくとも３つのハロ置換基を含む、請求項１１１に記載の方法。
【請求項１１７】
前記少なくとも３つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項１１６に記載の方法。
【請求項１１８】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々独立して、ブロモ置換基およびクロロ置換基からなる群から選択される、請求項１１２に記載の方法。
【請求項１１９】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項１１８に記載の方法。
【請求項１２０】
前記化合物は、少なくとも３つのハロ置換基を含む、請求項１１２に記載の方法。
【請求項１２１】
前記少なくとも３つのハロ置換基のうちの少なくとも１つは、ブロモ置換基である、請求項１２０に記載の方法。
【請求項１２２】
前記少なくとも３つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項１２１に記載の方法。
【請求項１２３】
前記物質は土壌である、請求項１１１に記載の方法。
【請求項１２４】
前記製品は収穫された植物素材である、請求項１１１に記載の方法。
【請求項１２５】
前記燻蒸消毒は、シャンク注入、ケミゲーション、灌注適用、トレンチ適用、またはピストル適用によって行われる、請求項１２３に記載の方法。
【請求項１２６】
前記燻蒸消毒に付随してかまたは前記燻蒸消毒の後に、プラスチックフィルムで前記土壌を覆うことをさらに含む、請求項１２５に記載の方法。
【請求項１２７】
前記製品または構造物を前記燻蒸消毒することは、前記化合物の前記農薬的に有効な量を蒸発させることによって行われる、請求項１１１に記載の方法。
【請求項１２８】
前記製品または構造物をプラスチックフィルムで覆うことをさらに含む、請求項１２７に記載の方法。
【請求項１２９】
前記化合物の前記農薬的に有効な量は、約１０ポンド／エーカ〜約１２００ポンド／エーカの範囲である、請求項１２３に記載の方法。
【請求項１３０】
前記化合物の前記農薬的に有効な量は、約５０ポンド／エーカ〜約８００ポンド／エーカの範囲である、請求項１２３に記載の方法。
【請求項１３１】
前記化合物の前記農薬的に有効な量は、約１００ポンド／エーカ〜約４００ポンド／エーカの範囲である、請求項１２３に記載の方法。
【請求項１３２】
前記化合物の前記農薬的に有効な量は、約４オンス／１０００立方フィート〜約１００ポンド／１０００立方フィートの範囲である、請求項１２４に記載の方法。
【請求項１３３】
前記化合物の前記農薬的に有効な量は、約８オンス／１０００立方フィート〜約５０ポンド／１０００立方フィートの範囲である、請求項１２４に記載の方法。
【請求項１３４】
前記化合物の前記農薬的に有効な量は、約１ポンド／１０００立方フィート〜約１０ポンド／１０００立方フィートの範囲である、請求項１２４に記載の方法。
【請求項１３５】
前記物質、製品、または構造物を少なくとも１つの追加の農薬で燻蒸消毒することをさらに含む、請求項１１１に記載の方法。
【請求項１３６】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、クロロピクリン、メタムナトリウム、１，３−ジクロロプロペン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン、臭化プロパルギル、臭化メチル、沃化メチル、酸化プロピレン、二臭化メチル、ホスフィン、二酸化硫黄、シアン化水素、硫化カルボニル、ギ酸エチル、フッ化スルフリル、およびオゾンからなる群から選択される、請求項１３５に記載の方法。
【請求項１３７】
前記少なくとも１つの追加の農薬と前記化合物との比は１：１０〜１０：１の範囲である、請求項１３５に記載の方法。
【請求項１３８】
前記化合物は、不活性キャリアを備える、請求項１１１に記載の方法。
【請求項１３９】
前記不活性キャリアは、少なくとも１つの溶媒を含む、請求項１３８に記載の方法。
【請求項１４０】
前記溶媒は、アルカン、シクロアルカン、アルコール、パラフィン、およびイソパラフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項１３９に記載の方法。
【請求項１４１】
前記アルカンは、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、ｎ−ヘキサン、およびｎ−オクタンからなる群から選択される、請求項１４０に記載の方法。
【請求項１４２】
前記溶媒は、パラフィンとイソパラフィンの混合物を含む、請求項１４０に記載の方法。
【請求項１４３】
前記混合物は、Ｉｓｏｐａｒ Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ Ｃ、およびＩｓｏｐａｒ Ｅからなる群から選択される、請求項１４２に記載の方法。
【請求項１４４】
前記シクロアルカンは、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンからなる群から選択される、請求項１４０に記載の方法。
【請求項１４５】
前記溶媒は、アルカンとシクロアルカンの混合物を含む、請求項１４０に記載の方法。
【請求項１４６】
前記アルカンはヘプタンであり、前記シクロアルカンはシクロヘキサンである、請求項１４５に記載の方法。
【請求項１４７】
前記アルコールは、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ポリエチレングリコール、およびアリルアルコールからなる群から選択される、請求項１４０に記載の方法。
【請求項１４８】
前記不活性キャリアは乳化剤を含む、請求項１３８に記載の方法。
【請求項１４９】
下記一般式を有する化合物の農薬的に有効な量に土壌を曝露し、それにより土壌を消毒することを含む、土壌の消毒方法：
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＺは、各々独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される置換基であり；
ＸおよびＹは、各々独立して、存在しないかまたは２つの置換基で置換された炭素原子であり、各置換基は、独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される；
但し、化合物は少なくとも２つのハロ置換基および少なくとも１つのニトロ置換基を含むこと、および化合物はクロロピクリンではないことを条件とする。
【請求項１５０】
ＸおよびＹは、各々、存在しない、請求項１４９に記載の方法。
【請求項１５１】
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のうちの少なくとも２つはハロ置換基である、請求項１４９に記載の方法。
【請求項１５２】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々独立して、ブロモ置換基およびクロロ置換基からなる群から選択される、請求項１４９に記載の方法。
【請求項１５３】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項１４９に記載の方法。
【請求項１５４】
前記化合物は、少なくとも３つのハロ置換基を含む、請求項１４９に記載の方法。
【請求項１５５】
前記少なくとも３つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項１５４に記載の方法。
【請求項１５６】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々独立して、ブロモ置換基およびクロロ置換基からなる群から選択される、請求項１５０に記載の方法。
【請求項１５７】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項１５６に記載の方法。
【請求項１５８】
前記化合物は、少なくとも３つのハロ置換基を含む、請求項１５０に記載の方法。
【請求項１５９】
前記少なくとも３つのハロ置換基のうちの少なくとも１つは、ブロモ置換基である、請求項１５８に記載の方法。
【請求項１６０】
前記少なくとも３つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項１５９に記載の方法。
【請求項１６１】
前記曝露は、シャンク注入、ケミゲーション、灌注適用、トレンチ適用、またはピストル適用によって前記土壌に前記化合物の農薬的に有効な量を投与することによって行われる、請求項１４９に記載の方法。
【請求項１６２】
前記土壌への前記化合物の農薬的に有効な量の前記投与に付随してかまたは前記投与の後に、プラスチックフィルムで前記土壌を覆うことをさらに含む、請求項１６１に記載の方法。
【請求項１６３】
前記化合物の前記農薬的に有効な量は、約１０ポンド／エーカ〜約１２００ポンド／エーカの範囲である、請求項１４９に記載の方法。
【請求項１６４】
前記化合物の前記農薬的に有効な量は、約５０ポンド／エーカ〜約８００ポンド／エーカの範囲である、請求項１４９に記載の方法。
【請求項１６５】
前記化合物の前記農薬的に有効な量は、約１００ポンド／エーカ〜約４００ポンド／エーカの範囲である、請求項１４９に記載の方法。
【請求項１６６】
前記土壌に少なくとも１つの追加の農薬を投与することをさらに含む、請求項１４９に記載の方法。
【請求項１６７】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、クロロピクリン、メタムナトリウム、１，３−ジクロロプロペン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン、臭化プロパルギル、臭化メチル、沃化メチル、酸化プロピレン、二臭化メチル、ホスフィン、二酸化硫黄、シアン化水素、硫化カルボニル、ギ酸エチル、フッ化スルフリル、およびオゾンからなる群から選択される、請求項１６６に記載の方法。
【請求項１６８】
前記少なくとも１つの追加の農薬と前記化合物との比は１：１０〜１０：１の範囲である、請求項１６６に記載の方法。
【請求項１６９】
前記化合物は、不活性キャリアを備える、請求項１４９に記載の方法。
【請求項１７０】
前記不活性キャリアは、少なくとも１つの溶媒を含む、請求項１６９に記載の方法。
【請求項１７１】
前記溶媒は、アルカン、シクロアルカン、アルコール、パラフィン、およびイソパラフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項１７０に記載の方法。
【請求項１７２】
前記アルカンは、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、ｎ−ヘキサン、およびｎ−オクタンからなる群から選択される、請求項１７１に記載の方法。
【請求項１７３】
前記溶媒は、パラフィンとイソパラフィンの混合物を含む、請求項１７１に記載の方法。
【請求項１７４】
前記パラフィンと前記イソパラフィンの前記混合物は、Ｉｓｏｐａｒ Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ Ｃ、およびＩｓｏｐａｒ Ｅからなる群から選択される、請求項１７３に記載の方法。
【請求項１７５】
前記シクロアルカンは、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンからなる群から選択される、請求項１７１に記載の方法。
【請求項１７６】
前記溶媒は、アルカンとシクロアルカンの混合物を含む、請求項１７１に記載の方法。
【請求項１７７】
前記アルカンはヘプタンであり、前記シクロアルカンはシクロヘキサンである、請求項１７６に記載の方法。
【請求項１７８】
前記アルコールは、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ポリエチレングリコール、およびアリルアルコールからなる群から選択される、請求項１７１に記載の方法。
【請求項１７９】
前記不活性キャリアは乳化剤を含む、請求項１６９に記載の方法。
【請求項１８０】
下記一般式を有する化合物の農薬的に有効な量に植物の環境を曝露し、それにより植物有害生物を抑制することを含む、植物有害生物の抑制方法：
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＺは、各々独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される置換基であり；
ＸおよびＹは、各々独立して、存在しないかまたは２つの置換基で置換された炭素原子であり、各置換基は、独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される；
但し、化合物は少なくとも２つのハロ置換基および少なくとも１つのニトロ置換基を含むこと、および化合物はクロロピクリンではないことを条件とする。
【請求項１８１】
ＸおよびＹは、各々、存在しない、請求項１８０に記載の方法。
【請求項１８２】
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のうちの少なくとも２つはハロ置換基である、請求項１８０に記載の方法。
【請求項１８３】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々独立して、ブロモ置換基およびクロロ置換基からなる群から選択される、請求項１８０に記載の方法。
【請求項１８４】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項１８０に記載の方法。
【請求項１８５】
前記化合物は、少なくとも３つのハロ置換基を含む、請求項１８０に記載の方法。
【請求項１８６】
前記少なくとも３つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項１８５に記載の方法。
【請求項１８７】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々独立して、ブロモ置換基およびクロロ置換基からなる群から選択される、請求項１８１に記載の方法。
【請求項１８８】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項１８７に記載の方法。
【請求項１８９】
前記化合物は、少なくとも３つのハロ置換基を含む、請求項１８１に記載の方法。
【請求項１９０】
前記少なくとも３つのハロ置換基のうちの少なくとも１つは、ブロモ置換基である、請求項１８９に記載の方法。
【請求項１９１】
前記少なくとも３つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項１９０に記載の方法。
【請求項１９２】
前記曝露は、前記植物の環境において、前記化合物の前記農薬的に有効な量を、燻蒸消毒、含浸、噴霧、浸透、浸漬、灌注、混合、または被覆することによって行われる、請求項１８０に記載の方法。
【請求項１９３】
前記植物の環境は土壌である、請求項１８０に記載の方法。
【請求項１９４】
前記植物の環境は構造物である、請求項１８０に記載の方法。
【請求項１９５】
前記植物有害生物は、真菌、細菌、線虫、昆虫、および雑草からなる群から選択される、請求項１８０に記載の方法。
【請求項１９６】
前記化合物の前記農薬的に有効な量は、約１０ポンド／エーカ〜約１２００ポンド／エーカの範囲である、請求項１９３に記載の方法。
【請求項１９７】
前記農薬的に有効な量は、約５０ポンド／エーカ〜約８００ポンド／エーカの範囲である、請求項１９３に記載の方法。
【請求項１９８】
前記農薬的に有効な量は、約１００ポンド／エーカ〜約４００ポンド／エーカの範囲である、請求項１９３に記載の方法。
【請求項１９９】
前記化合物の前記農薬的に有効な量は、約４オンス／１０００立方フィート〜約１００ポンド／１０００立方フィートの範囲である、請求項１９４に記載の方法。
【請求項２００】
前記化合物の前記農薬的に有効な量は、約８オンス／１０００立方フィート〜約５０ポンド／１０００立方フィートの範囲である、請求項１９４に記載の方法。
【請求項２０１】
前記農薬的に有効な量は、約１ポンド／１０００立方フィート〜約１０ポンド／１０００立方フィートの範囲である、請求項１９４に記載の方法。
【請求項２０２】
前記化合物は少なくとも１つの追加の農薬を備える、請求項１８０に記載の方法。
【請求項２０３】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、クロロピクリン、メタムナトリウム、１，３−ジクロロプロペン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン、臭化プロパルギル、臭化メチル、沃化メチル、酸化プロピレン、二臭化メチル、ホスフィン、二酸化硫黄、シアン化水素、硫化カルボニル、ギ酸エチル、フッ化スルフリル、およびオゾンからなる群から選択される、請求項２０２に記載の方法。
【請求項２０４】
前記少なくとも１つの追加の農薬と前記化合物との比は１：１０〜１０：１の範囲である、請求項２０２に記載の方法。
【請求項２０５】
前記化合物は、不活性キャリアを備える、請求項１８０に記載の方法。
【請求項２０６】
前記不活性キャリアは、少なくとも１つの溶媒を含む、請求項２０５に記載の方法。
【請求項２０７】
前記溶媒は、アルカン、シクロアルカン、アルコール、パラフィン、およびイソパラフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項２０６に記載の方法。
【請求項２０８】
前記アルカンは、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、ｎ−ヘキサン、およびｎ−オクタンからなる群から選択される、請求項２０７に記載の方法。
【請求項２０９】
前記溶媒は、パラフィンとイソパラフィンの混合物を含む、請求項２０７に記載の方法。
【請求項２１０】
前記混合物は、Ｉｓｏｐａｒ Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ Ｃ、およびＩｓｏｐａｒ Ｅからなる群から選択される、請求項２０９に記載の方法。
【請求項２１１】
前記シクロアルカンは、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンからなる群から選択される、請求項２０７に記載の方法。
【請求項２１２】
前記溶媒は、アルカンとシクロアルカンの混合物を含む、請求項２０７に記載の方法。
【請求項２１３】
前記アルカンはヘプタンであり、前記シクロアルカンはシクロヘキサンである、請求項２１２に記載の方法。
【請求項２１４】
前記アルコールは、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ポリエチレングリコール、およびアリルアルコールからなる群から選択される、請求項２０７に記載の方法。
【請求項２１５】
前記不活性キャリアは乳化剤を含む、請求項２１４に記載の方法。
【請求項２１６】
下記一般式を有する化合物の農薬的に有効な量および燻蒸消毒に好適なキャリアを含む、農薬製剤：
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＺは、各々独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される置換基であり；
ＸおよびＹは、各々独立して、存在しないかまたは２つの置換基で置換された炭素原子であり、各置換基は、独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される；
但し、化合物は少なくとも２つのハロ置換基および少なくとも１つのニトロ置換基を含むこと、および化合物はクロロピクリンではないことを条件とする。
【請求項２１７】
ＸおよびＹは、各々、存在しない、請求項２１６に記載の農薬製剤。
【請求項２１８】
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のうちの少なくとも２つはハロ置換基である、請求項２１６に記載の農薬製剤。
【請求項２１９】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々独立して、ブロモ置換基およびクロロ置換基からなる群から選択される、請求項２１６に記載の農薬製剤。
【請求項２２０】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項２１６に記載の農薬製剤。
【請求項２２１】
前記化合物は、少なくとも３つのハロ置換基を含む、請求項２１６に記載の農薬製剤。
【請求項２２２】
前記少なくとも３つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項２２１に記載の農薬製剤。
【請求項２２３】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々独立して、ブロモ置換基およびクロロ置換基からなる群から選択される、請求項２１７に記載の農薬製剤。
【請求項２２４】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項２２３に記載の農薬製剤。
【請求項２２５】
前記化合物は、少なくとも３つのハロ置換基を含む、請求項２１７に記載の農薬製剤。
【請求項２２６】
前記少なくとも３つのハロ置換基のうちの少なくとも１つは、ブロモ置換基である、請求項２２５に記載の農薬製剤。
【請求項２２７】
前記少なくとも３つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項２２６に記載の農薬製剤。
【請求項２２８】
前記キャリアは、少なくとも１つの溶媒を含む、請求項２１６に記載の農薬製剤。
【請求項２２９】
前記溶媒は、アルカン、シクロアルカン、アルコール、パラフィン、およびイソパラフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項２２８に記載の農薬製剤。
【請求項２３０】
前記アルカンは、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、ｎ−ヘキサン、およびｎ−オクタンからなる群から選択される、請求項２２９に記載の農薬製剤。
【請求項２３１】
前記溶媒は、前記パラフィンと前記イソパラフィンの混合物を含む、請求項２２９に記載の農薬製剤。
【請求項２３２】
前記混合物は、Ｉｓｏｐａｒ Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ Ｃ、およびＩｓｏｐａｒ Ｅからなる群から選択される、請求項２３１に記載の農薬製剤。
【請求項２３３】
前記シクロアルカンは、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンからなる群から選択される、請求項２２９に記載の農薬製剤。
【請求項２３４】
前記溶媒は、アルカンとシクロアルカンの混合物を含む、請求項２２９に記載の農薬製剤。
【請求項２３５】
前記アルカンはヘプタンであり、前記シクロアルカンはシクロヘキサンである、請求項２３４に記載の農薬製剤。
【請求項２３６】
前記アルコールは、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ポリエチレングリコール、およびアリルアルコールからなる群から選択される、請求項２２９に記載の農薬製剤。
【請求項２３７】
前記キャリアは乳化剤を含む、請求項２１６に記載の農薬製剤。
【請求項２３８】
前記キャリアは、農薬製剤の少なくとも０．５重量％の濃度を有する、請求項２１６に記載の農薬製剤。
【請求項２３９】
前記キャリアは、農薬製剤の少なくとも１重量％の濃度を有する、請求項２１６に記載の農薬製剤。
【請求項２４０】
前記キャリアは、農薬製剤の少なくとも５重量％の濃度を有する、請求項２１６に記載の農薬製剤。
【請求項２４１】
少なくとも１つの追加の農薬をさらに含む、請求項２１６に記載の農薬製剤。
【請求項２４２】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、クロロピクリン、メタムナトリウム、１，３−ジクロロプロペン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン、臭化プロパルギル、臭化メチル、沃化メチル、酸化プロピレン、二臭化メチル、ホスフィン、二酸化硫黄、シアン化水素、硫化カルボニル、ギ酸エチル、フッ化スルフリル、およびオゾンからなる群から選択される、請求項２４１に記載の農薬製剤。
【請求項２４３】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、農薬製剤の少なくとも５重量％の濃度を有する、請求項２４１に記載の農薬製剤。
【請求項２４４】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、農薬製剤の少なくとも５０重量％の濃度を有する、請求項２４１に記載の農薬製剤。
【請求項２４５】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、農薬製剤の少なくとも９５重量％の濃度を有する、請求項２４１に記載の農薬製剤。
【請求項２４６】
包装材料および植物有害生物の抑制に使用されるために同定されている製剤を含む製造品であって、前記製剤は、活性成分として、下記一般式を有する化合物の農薬的に有効な量および好適なキャリアを含む、製造品：
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＺは、各々独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される置換基であり；
ＸおよびＹは、各々独立して、存在しないかまたは２つの置換基で置換された炭素原子であり、各置換基は、独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される；
但し、化合物は少なくとも２つのハロ置換基および少なくとも１つのニトロ置換基を含むこと、および化合物はクロロピクリンではないことを条件とする。
【請求項２４７】
ＸおよびＹは、各々、存在しない、請求項２４６に記載の製造品。
【請求項２４８】
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のうちの少なくとも２つはハロ置換基である、請求項２４６に記載の製造品。
【請求項２４９】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々独立して、ブロモ置換基およびクロロ置換基からなる群から選択される、請求項２４６に記載の製造品。
【請求項２５０】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項２４６に記載の製造品。
【請求項２５１】
前記化合物は、少なくとも３つのハロ置換基を含む、請求項２４６に記載の製造品。
【請求項２５２】
前記少なくとも３つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項２５１に記載の製造品。
【請求項２５３】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々独立して、ブロモ置換基およびクロロ置換基からなる群から選択される、請求項２４７に記載の製造品。
【請求項２５４】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項２５３に記載の製造品。
【請求項２５５】
前記化合物は、少なくとも３つのハロ置換基を含む、請求項２４７に記載の製造品。
【請求項２５６】
前記少なくとも３つのハロ置換基のうちの少なくとも１つは、ブロモ置換基である、請求項２５５に記載の製造品。
【請求項２５７】
前記少なくとも３つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項２５６に記載の製造品。
【請求項２５８】
前記キャリアは、少なくとも１つの溶媒を含む、請求項２４６に記載の製造品。
【請求項２５９】
前記溶媒は、アルカン、シクロアルカン、アルコール、パラフィン、およびイソパラフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項２５８に記載の製造品。
【請求項２６０】
前記アルカンは、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、ｎ−ヘキサン、およびｎ−オクタンからなる群から選択される、請求項２５９に記載の製造品。
【請求項２６１】
前記溶媒は、パラフィンとイソパラフィンの混合物を含む、請求項２５９に記載の製造品。
【請求項２６２】
前記混合物は、Ｉｓｏｐａｒ Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ Ｃ、およびＩｓｏｐａｒ Ｅからなる群から選択される、請求項２６１に記載の製造品。
【請求項２６３】
前記シクロアルカンは、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンからなる群から選択される、請求項２５９に記載の製造品。
【請求項２６４】
前記溶媒は、アルカンとシクロアルカンの混合物を含む、請求項２５９に記載の製造品。
【請求項２６５】
前記アルカンはヘプタンであり、前記シクロアルカンはシクロヘキサンである、請求項２６４に記載の製造品。
【請求項２６６】
前記アルコールは、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ポリエチレングリコール、およびアリルアルコールからなる群から選択される、請求項２５９に記載の製造品。
【請求項２６７】
前記キャリアは乳化剤を含む、請求項２４６に記載の製造品。
【請求項２６８】
前記キャリアは、前記製剤の少なくとも０．５重量％の濃度を有する、請求項２４６に記載の製造品。
【請求項２６９】
前記キャリアは、前記製剤の少なくとも１重量％の濃度を有する、請求項２４６に記載の製造品。
【請求項２７０】
前記キャリアは、前記製剤の少なくとも５重量％の濃度を有する、請求項２４６に記載の製造品。
【請求項２７１】
少なくとも１つの追加の農薬をさらに含む、請求項２４６に記載の製造品。
【請求項２７２】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、クロロピクリン、メタムナトリウム、１，３−ジクロロプロペン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン、臭化プロパルギル、臭化メチル、沃化メチル、酸化プロピレン、二臭化メチル、ホスフィン、二酸化硫黄、シアン化水素、硫化カルボニル、ギ酸エチル、フッ化スルフリル、およびオゾンからなる群から選択される、請求項２７１に記載の製造品。
【請求項２７３】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、前記製剤の少なくとも５重量％の濃度を有する、請求項２７１に記載の製造品。
【請求項２７４】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、前記製剤の少なくとも５０重量％の濃度を有する、請求項２７１に記載の製造品。
【請求項２７５】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、前記製剤の少なくとも９５重量％の濃度を有する、請求項２７１に記載の製造品。
【請求項１】
物質、製品、または構造物をブロモピクリンの農薬的に有効な量で燻蒸消毒し、それにより物質、製品、または構造物を消毒することを含む、物質、製品、または構造物の消毒方法。
【請求項２】
前記物質は土壌である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記製品は収穫された植物素材である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記燻蒸消毒は、シャンク注入、ケミゲーション、灌注適用、トレンチ適用、またはピストル適用によって行われる、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記燻蒸消毒に付随してかまたは前記燻蒸消毒の後に、プラスチックフィルムで前記土壌を覆うことをさらに含む、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記製品または構造物を前記燻蒸消毒することは、前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量を蒸発させることによって行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記製品または構造物をプラスチックフィルムで覆うことをさらに含む、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約１０ポンド／エーカ〜約１２００ポンド／エーカの範囲である、請求項２に記載の方法。
【請求項９】
前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約５０ポンド／エーカ〜約８００ポンド／エーカの範囲である、請求項２に記載の方法。
【請求項１０】
前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約１００ポンド／エーカ〜約４００ポンド／エーカの範囲である、請求項２に記載の方法。
【請求項１１】
前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約４オンス／１０００立方フィート〜約１００ポンド／１０００立方フィートの範囲である、請求項３に記載の方法。
【請求項１２】
前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約８オンス／１０００立方フィート〜約５０ポンド／１０００立方フィートの範囲である、請求項３に記載の方法。
【請求項１３】
前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約１ポンド／１０００立方フィート〜約１０ポンド／１０００立方フィートの範囲である、請求項３に記載の方法。
【請求項１４】
前記物質、製品、または構造物を少なくとも１つの追加の農薬で燻蒸消毒することをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、クロロピクリン、メタムナトリウム、１，３−ジクロロプロペン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン、臭化プロパルギル、臭化メチル、沃化メチル、酸化プロピレン、二臭化メチル、ホスフィン、二酸化硫黄、シアン化水素、硫化カルボニル、ギ酸エチル、およびフッ化スルフリルからなる群から選択される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記少なくとも１つの追加の農薬と前記ブロモピクリンとの比は１：１０〜１０：１の範囲である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
前記ブロモピクリンは、不活性キャリアを備える、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
前記不活性キャリアは、少なくとも１つの溶媒を含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記溶媒は、アルカン、シクロアルカン、アルコール、パラフィン、およびイソパラフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記アルカンは、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、ｎ−ヘキサン、およびｎ−オクタンからなる群から選択される、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記溶媒は、パラフィンとイソパラフィンの混合物を含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２２】
前記混合物は、Ｉｓｏｐａｒ Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ Ｃ、およびＩｓｏｐａｒ Ｅからなる群から選択される、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記シクロアルカンは、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンからなる群から選択される、請求項１９に記載の方法。
【請求項２４】
前記溶媒は、アルカンとシクロアルカンの混合物を含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２５】
前記アルカンはヘプタンであり、前記シクロアルカンはシクロヘキサンである、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記アルコールは、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ターシャリーブチルアルコール、ポリエチレングリコール４００、およびアリルアルコールからなる群から選択される、請求項１９に記載の方法。
【請求項２７】
前記不活性キャリアは乳化剤を含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項２８】
土壌をブロモピクリンの農薬的に有効な量に曝露し、それにより土壌を消毒することを含む、土壌消毒の方法。
【請求項２９】
前記曝露は、シャンク注入、ケミゲーション、灌注適用、トレンチ適用、またはピストル適用によって前記土壌に前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量を投与することによって行われる、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記土壌への前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量の前記投与に付随してかまたは前記投与の後に、プラスチックフィルムで前記土壌を覆うことをさらに含む、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約１０ポンド／エーカ〜約１２００ポンド／エーカの範囲である、請求項２８に記載の方法。
【請求項３２】
前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約５０ポンド／エーカ〜約８００ポンド／エーカの範囲である、請求項２８に記載の方法。
【請求項３３】
前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約１００ポンド／エーカ〜約４００ポンド／エーカの範囲である、請求項２８に記載の方法。
【請求項３４】
前記土壌に少なくとも１つの追加の農薬を投与することをさらに含む、請求項２８に記載の方法。
【請求項３５】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、クロロピクリン、メタムナトリウム、１，３−ジクロロプロペン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン、臭化プロパルギル、臭化メチル、沃化メチル、酸化プロピレン、二臭化メチル、ホスフィン、二酸化硫黄、シアン化水素、硫化カルボニル、ギ酸エチル、およびフッ化スルフリルからなる群から選択される、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
前記少なくとも１つの追加の農薬と前記ブロモピクリンとの比は１：１０〜１０：１の範囲である、請求項３４に記載の方法。
【請求項３７】
前記ブロモピクリンは、不活性キャリアを備える、請求項２８に記載の方法。
【請求項３８】
前記不活性キャリアは、少なくとも１つの溶媒を含む、請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
前記溶媒は、アルカン、シクロアルカン、アルコール、パラフィン、およびイソパラフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項３８に記載の方法。
【請求項４０】
前記アルカンは、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、ｎ−ヘキサン、およびｎ−オクタンからなる群から選択される、請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】
前記溶媒は、パラフィンとイソパラフィンの混合物を含む、請求項３９に記載の方法。
【請求項４２】
前記パラフィンと前記イソパラフィンの前記混合物は、Ｉｓｏｐａｒ Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ Ｃ、およびＩｓｏｐａｒ Ｅからなる群から選択される、請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
前記シクロアルカンは、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンからなる群から選択される、請求項３９に記載の方法。
【請求項４４】
前記溶媒は、アルカンとシクロアルカンの混合物を含む、請求項３９に記載の方法。
【請求項４５】
前記アルカンはヘプタンであり、前記シクロアルカンはシクロヘキサンである、請求項４４に記載の方法。
【請求項４６】
前記アルコールは、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ターシャリーブチルアルコール、ポリエチレングリコール４００、およびアリルアルコールからなる群から選択される、請求項３９に記載の方法。
【請求項４７】
前記不活性キャリアは乳化剤を含む、請求項３７に記載の方法。
【請求項４８】
植物の環境をブロモピクリンの農薬的に有効な量に曝露し、それにより植物有害生物を抑制することを含む、植物有害生物の抑制方法。
【請求項４９】
前記曝露は、前記植物の環境において、前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量を、燻蒸消毒、含浸、噴霧、浸透、浸漬、灌注、混合、または被覆することによって行われる、請求項４８に記載の方法。
【請求項５０】
前記植物の環境は土壌である、請求項４８に記載の方法。
【請求項５１】
前記植物の環境は構造物である、請求項４８に記載の方法。
【請求項５２】
前記植物有害生物は、真菌、細菌、線虫、昆虫、および雑草からなる群から選択される、請求項４８に記載の方法。
【請求項５３】
前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約１０ポンド／エーカ〜約１２００ポンド／エーカの範囲である、請求項５０に記載の方法。
【請求項５４】
前記農薬的に有効な量は、約５０ポンド／エーカ〜約８００ポンド／エーカの範囲である、請求項５０に記載の方法。
【請求項５５】
前記農薬的に有効な量は、約１００ポンド／エーカ〜約４００ポンド／エーカの範囲である、請求項５０に記載の方法。
【請求項５６】
前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約４オンス／１０００立方フィート〜約１００ポンド／１０００立方フィートの範囲である、請求項５１に記載の方法。
【請求項５７】
前記ブロモピクリンの農薬的に有効な量は、約８オンス／１０００立方フィート〜約５０ポンド／１０００立方フィートの範囲である、請求項５１に記載の方法。
【請求項５８】
前記農薬的に有効な量は、約１ポンド／１０００立方フィート〜約１０ポンド／１０００立方フィートの範囲である、請求項５１に記載の方法。
【請求項５９】
前記ブロモピクリンは少なくとも１つの追加の農薬を備える、請求項４８に記載の方法。
【請求項６０】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、クロロピクリン、メタムナトリウム、１，３−ジクロロプロペン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン、臭化プロパルギル、臭化メチル、沃化メチル、酸化プロピレン、二臭化メチル、ホスフィン、二酸化硫黄、シアン化水素、硫化カルボニル、ギ酸エチル、フッ化スルフリル、およびオゾンからなる群から選択される、請求項５９に記載の方法。
【請求項６１】
前記少なくとも１つの追加の農薬と前記ブロモピクリンとの比は１：１０〜１０：１の範囲である、請求項５９に記載の方法。
【請求項６２】
前記ブロモピクリンは、不活性キャリアを備える、請求項４８に記載の方法。
【請求項６３】
前記不活性キャリアは、少なくとも１つの溶媒を含む、請求項６２に記載の方法。
【請求項６４】
前記溶媒は、アルカン、シクロアルカン、アルコール、パラフィン、およびイソパラフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項６３に記載の方法。
【請求項６５】
前記アルカンは、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、ｎ−ヘキサン、およびｎ−オクタンからなる群から選択される、請求項６４に記載の方法。
【請求項６６】
前記溶媒は、パラフィンとイソパラフィンの混合物を含む、請求項６４に記載の方法。
【請求項６７】
前記混合物は、Ｉｓｏｐａｒ Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ Ｃ、およびＩｓｏｐａｒ Ｅからなる群から選択される、請求項６６に記載の方法。
【請求項６８】
前記シクロアルカンは、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンからなる群から選択される、請求項６４に記載の方法。
【請求項６９】
前記溶媒は、アルカンとシクロアルカンの混合物を含む、請求項６４に記載の方法。
【請求項７０】
前記アルカンはヘプタンであり、前記シクロアルカンはシクロヘキサンである、請求項６９に記載の方法。
【請求項７１】
前記アルコールは、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ターシャリーブチルアルコール、ポリエチレングリコール４００、およびアリルアルコールからなる群から選択される、請求項６４に記載の方法。
【請求項７２】
前記不活性キャリアは乳化剤を含む、請求項７１に記載の方法。
【請求項７３】
ブロモピクリンの農薬的に有効な量および燻蒸消毒に好適なキャリアを含む、農薬製剤。
【請求項７４】
前記キャリアは、少なくとも１つの溶媒を含む、請求項７３に記載の農薬製剤。
【請求項７５】
前記溶媒は、アルカン、シクロアルカン、アルコール、パラフィン、およびイソパラフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項７４に記載の農薬製剤。
【請求項７６】
前記アルカンは、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、ｎ−ヘキサン、およびｎ−オクタンからなる群から選択される、請求項７５に記載の農薬製剤。
【請求項７７】
前記溶媒は、前記パラフィンと前記イソパラフィンの混合物を含む、請求項７５に記載の農薬製剤。
【請求項７８】
前記混合物は、Ｉｓｏｐａｒ Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ Ｃ、およびＩｓｏｐａｒ Ｅからなる群から選択される、請求項７７に記載の農薬製剤。
【請求項７９】
前記シクロアルカンは、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンからなる群から選択される、請求項７５に記載の農薬製剤。
【請求項８０】
前記溶媒は、アルカンとシクロアルカンの混合物を含む、請求項７５に記載の農薬製剤。
【請求項８１】
前記アルカンはヘプタンであり、前記シクロアルカンはシクロヘキサンである、請求項８０に記載の農薬製剤。
【請求項８２】
前記アルコールは、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ターシャリーブチルアルコール、ポリエチレングリコール４００、およびアリルアルコールからなる群から選択される、請求項７５に記載の農薬製剤。
【請求項８３】
前記キャリアは乳化剤を含む、請求項７３に記載の農薬製剤。
【請求項８４】
前記キャリアは、農薬製剤の少なくとも０．５重量％の濃度を有する、請求項７３に記載の農薬製剤。
【請求項８５】
前記キャリアは、農薬製剤の少なくとも１重量％の濃度を有する、請求項７３に記載の農薬製剤。
【請求項８６】
前記キャリアは、農薬製剤の少なくとも５重量％の濃度を有する、請求項７３に記載の農薬製剤。
【請求項８７】
少なくとも１つの追加の農薬をさらに含む、請求項７３に記載の農薬製剤。
【請求項８８】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、クロロピクリン、メタムナトリウム、１，３−ジクロロプロペン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン、臭化プロパルギル、臭化メチル、沃化メチル、酸化プロピレン、二臭化メチル、ホスフィン、二酸化硫黄、シアン化水素、硫化カルボニル、ギ酸エチル、フッ化スルフリル、およびオゾンからなる群から選択される、請求項８７に記載の農薬製剤。
【請求項８９】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、農薬製剤の少なくとも５重量％の濃度を有する、請求項８７に記載の農薬製剤。
【請求項９０】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、農薬製剤の少なくとも５０重量％の濃度を有する、請求項８７に記載の農薬製剤。
【請求項９１】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、農薬製剤の少なくとも９５重量％の濃度を有する、請求項８７に記載の農薬製剤。
【請求項９２】
包装材料および植物有害生物の抑制に使用されるために同定されている製剤を含む製造品であって、前記製剤は活性成分としてブロモピクリンの農薬的に有効な量および好適なキャリアを含む、製造品。
【請求項９３】
前記キャリアは、少なくとも１つの溶媒を含む、請求項９２に記載の製造品。
【請求項９４】
前記溶媒は、アルカン、シクロアルカン、アルコール、パラフィン、およびイソパラフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項９３に記載の製造品。
【請求項９５】
前記アルカンは、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、ｎ−ヘキサン、およびｎ−オクタンからなる群から選択される、請求項９４に記載の製造品。
【請求項９６】
前記溶媒は、パラフィンとイソパラフィンの混合物を含む、請求項９４に記載の製造品。
【請求項９７】
前記混合物は、Ｉｓｏｐａｒ Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ Ｃ、およびＩｓｏｐａｒ Ｅからなる群から選択される、請求項９６に記載の製造品。
【請求項９８】
前記シクロアルカンは、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンからなる群から選択される、請求項９４に記載の製造品。
【請求項９９】
前記溶媒は、アルカンとシクロアルカンの混合物を含む、請求項９４に記載の製造品。
【請求項１００】
前記アルカンはヘプタンであり、前記シクロアルカンはシクロヘキサンである、請求項９９に記載の製造品。
【請求項１０１】
前記アルコールは、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ターシャリーブチルアルコール、ポリエチレングリコール４００、およびアリルアルコールからなる群から選択される、請求項９４に記載の製造品。
【請求項１０２】
前記キャリアは乳化剤を含む、請求項９２に記載の製造品。
【請求項１０３】
前記キャリアは、前記製剤の少なくとも０．５重量％の濃度を有する、請求項９２に記載の製造品。
【請求項１０４】
前記キャリアは、前記製剤の少なくとも１重量％の濃度を有する、請求項９２に記載の製造品。
【請求項１０５】
前記キャリアは、前記製剤の少なくとも５重量％の濃度を有する、請求項９２に記載の製造品。
【請求項１０６】
少なくとも１つの追加の農薬をさらに含む、請求項９２に記載の製造品。
【請求項１０７】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、クロロピクリン、メタムナトリウム、１，３−ジクロロプロペン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン、臭化プロパルギル、臭化メチル、沃化メチル、酸化プロピレン、二臭化メチル、ホスフィン、二酸化硫黄、シアン化水素、硫化カルボニル、ギ酸エチル、フッ化スルフリル、およびオゾンからなる群から選択される、請求項１０６に記載の製造品。
【請求項１０８】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、前記製剤の少なくとも５重量％の濃度を有する、請求項１０６に記載の製造品。
【請求項１０９】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、前記製剤の少なくとも５０重量％の濃度を有する、請求項１０６に記載の製造品。
【請求項１１０】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、農薬製剤の少なくとも９５重量％の濃度を有する、請求項１０６に記載の製造品。
【請求項１１１】
物質、製品、または構造物を、下記一般式を有する化合物の農薬的に有効な量で燻蒸消毒し、それにより物質、製品、または構造物を消毒することを含む、物質、製品、または構造物の消毒方法：
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＺは、各々独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される置換基であり；
ＸおよびＹは、各々独立して、存在しないかまたは２つの置換基で置換された炭素原子であり、各置換基は、独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される；
但し、化合物は少なくとも２つのハロ置換基および少なくとも１つのニトロ置換基を含むこと、および化合物はクロロピクリンではないことを条件とする。
【請求項１１２】
ＸおよびＹは、各々、存在しない、請求項１１１に記載の方法。
【請求項１１３】
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のうちの少なくとも２つはハロ置換基である、請求項１１１に記載の方法。
【請求項１１４】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々独立して、ブロモ置換基およびクロロ置換基からなる群から選択される、請求項１１１に記載の方法。
【請求項１１５】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項１１１に記載の方法。
【請求項１１６】
前記化合物は、少なくとも３つのハロ置換基を含む、請求項１１１に記載の方法。
【請求項１１７】
前記少なくとも３つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項１１６に記載の方法。
【請求項１１８】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々独立して、ブロモ置換基およびクロロ置換基からなる群から選択される、請求項１１２に記載の方法。
【請求項１１９】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項１１８に記載の方法。
【請求項１２０】
前記化合物は、少なくとも３つのハロ置換基を含む、請求項１１２に記載の方法。
【請求項１２１】
前記少なくとも３つのハロ置換基のうちの少なくとも１つは、ブロモ置換基である、請求項１２０に記載の方法。
【請求項１２２】
前記少なくとも３つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項１２１に記載の方法。
【請求項１２３】
前記物質は土壌である、請求項１１１に記載の方法。
【請求項１２４】
前記製品は収穫された植物素材である、請求項１１１に記載の方法。
【請求項１２５】
前記燻蒸消毒は、シャンク注入、ケミゲーション、灌注適用、トレンチ適用、またはピストル適用によって行われる、請求項１２３に記載の方法。
【請求項１２６】
前記燻蒸消毒に付随してかまたは前記燻蒸消毒の後に、プラスチックフィルムで前記土壌を覆うことをさらに含む、請求項１２５に記載の方法。
【請求項１２７】
前記製品または構造物を前記燻蒸消毒することは、前記化合物の前記農薬的に有効な量を蒸発させることによって行われる、請求項１１１に記載の方法。
【請求項１２８】
前記製品または構造物をプラスチックフィルムで覆うことをさらに含む、請求項１２７に記載の方法。
【請求項１２９】
前記化合物の前記農薬的に有効な量は、約１０ポンド／エーカ〜約１２００ポンド／エーカの範囲である、請求項１２３に記載の方法。
【請求項１３０】
前記化合物の前記農薬的に有効な量は、約５０ポンド／エーカ〜約８００ポンド／エーカの範囲である、請求項１２３に記載の方法。
【請求項１３１】
前記化合物の前記農薬的に有効な量は、約１００ポンド／エーカ〜約４００ポンド／エーカの範囲である、請求項１２３に記載の方法。
【請求項１３２】
前記化合物の前記農薬的に有効な量は、約４オンス／１０００立方フィート〜約１００ポンド／１０００立方フィートの範囲である、請求項１２４に記載の方法。
【請求項１３３】
前記化合物の前記農薬的に有効な量は、約８オンス／１０００立方フィート〜約５０ポンド／１０００立方フィートの範囲である、請求項１２４に記載の方法。
【請求項１３４】
前記化合物の前記農薬的に有効な量は、約１ポンド／１０００立方フィート〜約１０ポンド／１０００立方フィートの範囲である、請求項１２４に記載の方法。
【請求項１３５】
前記物質、製品、または構造物を少なくとも１つの追加の農薬で燻蒸消毒することをさらに含む、請求項１１１に記載の方法。
【請求項１３６】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、クロロピクリン、メタムナトリウム、１，３−ジクロロプロペン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン、臭化プロパルギル、臭化メチル、沃化メチル、酸化プロピレン、二臭化メチル、ホスフィン、二酸化硫黄、シアン化水素、硫化カルボニル、ギ酸エチル、フッ化スルフリル、およびオゾンからなる群から選択される、請求項１３５に記載の方法。
【請求項１３７】
前記少なくとも１つの追加の農薬と前記化合物との比は１：１０〜１０：１の範囲である、請求項１３５に記載の方法。
【請求項１３８】
前記化合物は、不活性キャリアを備える、請求項１１１に記載の方法。
【請求項１３９】
前記不活性キャリアは、少なくとも１つの溶媒を含む、請求項１３８に記載の方法。
【請求項１４０】
前記溶媒は、アルカン、シクロアルカン、アルコール、パラフィン、およびイソパラフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項１３９に記載の方法。
【請求項１４１】
前記アルカンは、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、ｎ−ヘキサン、およびｎ−オクタンからなる群から選択される、請求項１４０に記載の方法。
【請求項１４２】
前記溶媒は、パラフィンとイソパラフィンの混合物を含む、請求項１４０に記載の方法。
【請求項１４３】
前記混合物は、Ｉｓｏｐａｒ Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ Ｃ、およびＩｓｏｐａｒ Ｅからなる群から選択される、請求項１４２に記載の方法。
【請求項１４４】
前記シクロアルカンは、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンからなる群から選択される、請求項１４０に記載の方法。
【請求項１４５】
前記溶媒は、アルカンとシクロアルカンの混合物を含む、請求項１４０に記載の方法。
【請求項１４６】
前記アルカンはヘプタンであり、前記シクロアルカンはシクロヘキサンである、請求項１４５に記載の方法。
【請求項１４７】
前記アルコールは、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ポリエチレングリコール、およびアリルアルコールからなる群から選択される、請求項１４０に記載の方法。
【請求項１４８】
前記不活性キャリアは乳化剤を含む、請求項１３８に記載の方法。
【請求項１４９】
下記一般式を有する化合物の農薬的に有効な量に土壌を曝露し、それにより土壌を消毒することを含む、土壌の消毒方法：
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＺは、各々独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される置換基であり；
ＸおよびＹは、各々独立して、存在しないかまたは２つの置換基で置換された炭素原子であり、各置換基は、独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される；
但し、化合物は少なくとも２つのハロ置換基および少なくとも１つのニトロ置換基を含むこと、および化合物はクロロピクリンではないことを条件とする。
【請求項１５０】
ＸおよびＹは、各々、存在しない、請求項１４９に記載の方法。
【請求項１５１】
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のうちの少なくとも２つはハロ置換基である、請求項１４９に記載の方法。
【請求項１５２】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々独立して、ブロモ置換基およびクロロ置換基からなる群から選択される、請求項１４９に記載の方法。
【請求項１５３】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項１４９に記載の方法。
【請求項１５４】
前記化合物は、少なくとも３つのハロ置換基を含む、請求項１４９に記載の方法。
【請求項１５５】
前記少なくとも３つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項１５４に記載の方法。
【請求項１５６】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々独立して、ブロモ置換基およびクロロ置換基からなる群から選択される、請求項１５０に記載の方法。
【請求項１５７】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項１５６に記載の方法。
【請求項１５８】
前記化合物は、少なくとも３つのハロ置換基を含む、請求項１５０に記載の方法。
【請求項１５９】
前記少なくとも３つのハロ置換基のうちの少なくとも１つは、ブロモ置換基である、請求項１５８に記載の方法。
【請求項１６０】
前記少なくとも３つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項１５９に記載の方法。
【請求項１６１】
前記曝露は、シャンク注入、ケミゲーション、灌注適用、トレンチ適用、またはピストル適用によって前記土壌に前記化合物の農薬的に有効な量を投与することによって行われる、請求項１４９に記載の方法。
【請求項１６２】
前記土壌への前記化合物の農薬的に有効な量の前記投与に付随してかまたは前記投与の後に、プラスチックフィルムで前記土壌を覆うことをさらに含む、請求項１６１に記載の方法。
【請求項１６３】
前記化合物の前記農薬的に有効な量は、約１０ポンド／エーカ〜約１２００ポンド／エーカの範囲である、請求項１４９に記載の方法。
【請求項１６４】
前記化合物の前記農薬的に有効な量は、約５０ポンド／エーカ〜約８００ポンド／エーカの範囲である、請求項１４９に記載の方法。
【請求項１６５】
前記化合物の前記農薬的に有効な量は、約１００ポンド／エーカ〜約４００ポンド／エーカの範囲である、請求項１４９に記載の方法。
【請求項１６６】
前記土壌に少なくとも１つの追加の農薬を投与することをさらに含む、請求項１４９に記載の方法。
【請求項１６７】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、クロロピクリン、メタムナトリウム、１，３−ジクロロプロペン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン、臭化プロパルギル、臭化メチル、沃化メチル、酸化プロピレン、二臭化メチル、ホスフィン、二酸化硫黄、シアン化水素、硫化カルボニル、ギ酸エチル、フッ化スルフリル、およびオゾンからなる群から選択される、請求項１６６に記載の方法。
【請求項１６８】
前記少なくとも１つの追加の農薬と前記化合物との比は１：１０〜１０：１の範囲である、請求項１６６に記載の方法。
【請求項１６９】
前記化合物は、不活性キャリアを備える、請求項１４９に記載の方法。
【請求項１７０】
前記不活性キャリアは、少なくとも１つの溶媒を含む、請求項１６９に記載の方法。
【請求項１７１】
前記溶媒は、アルカン、シクロアルカン、アルコール、パラフィン、およびイソパラフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項１７０に記載の方法。
【請求項１７２】
前記アルカンは、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、ｎ−ヘキサン、およびｎ−オクタンからなる群から選択される、請求項１７１に記載の方法。
【請求項１７３】
前記溶媒は、パラフィンとイソパラフィンの混合物を含む、請求項１７１に記載の方法。
【請求項１７４】
前記パラフィンと前記イソパラフィンの前記混合物は、Ｉｓｏｐａｒ Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ Ｃ、およびＩｓｏｐａｒ Ｅからなる群から選択される、請求項１７３に記載の方法。
【請求項１７５】
前記シクロアルカンは、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンからなる群から選択される、請求項１７１に記載の方法。
【請求項１７６】
前記溶媒は、アルカンとシクロアルカンの混合物を含む、請求項１７１に記載の方法。
【請求項１７７】
前記アルカンはヘプタンであり、前記シクロアルカンはシクロヘキサンである、請求項１７６に記載の方法。
【請求項１７８】
前記アルコールは、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ポリエチレングリコール、およびアリルアルコールからなる群から選択される、請求項１７１に記載の方法。
【請求項１７９】
前記不活性キャリアは乳化剤を含む、請求項１６９に記載の方法。
【請求項１８０】
下記一般式を有する化合物の農薬的に有効な量に植物の環境を曝露し、それにより植物有害生物を抑制することを含む、植物有害生物の抑制方法：
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＺは、各々独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される置換基であり；
ＸおよびＹは、各々独立して、存在しないかまたは２つの置換基で置換された炭素原子であり、各置換基は、独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される；
但し、化合物は少なくとも２つのハロ置換基および少なくとも１つのニトロ置換基を含むこと、および化合物はクロロピクリンではないことを条件とする。
【請求項１８１】
ＸおよびＹは、各々、存在しない、請求項１８０に記載の方法。
【請求項１８２】
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のうちの少なくとも２つはハロ置換基である、請求項１８０に記載の方法。
【請求項１８３】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々独立して、ブロモ置換基およびクロロ置換基からなる群から選択される、請求項１８０に記載の方法。
【請求項１８４】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項１８０に記載の方法。
【請求項１８５】
前記化合物は、少なくとも３つのハロ置換基を含む、請求項１８０に記載の方法。
【請求項１８６】
前記少なくとも３つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項１８５に記載の方法。
【請求項１８７】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々独立して、ブロモ置換基およびクロロ置換基からなる群から選択される、請求項１８１に記載の方法。
【請求項１８８】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項１８７に記載の方法。
【請求項１８９】
前記化合物は、少なくとも３つのハロ置換基を含む、請求項１８１に記載の方法。
【請求項１９０】
前記少なくとも３つのハロ置換基のうちの少なくとも１つは、ブロモ置換基である、請求項１８９に記載の方法。
【請求項１９１】
前記少なくとも３つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項１９０に記載の方法。
【請求項１９２】
前記曝露は、前記植物の環境において、前記化合物の前記農薬的に有効な量を、燻蒸消毒、含浸、噴霧、浸透、浸漬、灌注、混合、または被覆することによって行われる、請求項１８０に記載の方法。
【請求項１９３】
前記植物の環境は土壌である、請求項１８０に記載の方法。
【請求項１９４】
前記植物の環境は構造物である、請求項１８０に記載の方法。
【請求項１９５】
前記植物有害生物は、真菌、細菌、線虫、昆虫、および雑草からなる群から選択される、請求項１８０に記載の方法。
【請求項１９６】
前記化合物の前記農薬的に有効な量は、約１０ポンド／エーカ〜約１２００ポンド／エーカの範囲である、請求項１９３に記載の方法。
【請求項１９７】
前記農薬的に有効な量は、約５０ポンド／エーカ〜約８００ポンド／エーカの範囲である、請求項１９３に記載の方法。
【請求項１９８】
前記農薬的に有効な量は、約１００ポンド／エーカ〜約４００ポンド／エーカの範囲である、請求項１９３に記載の方法。
【請求項１９９】
前記化合物の前記農薬的に有効な量は、約４オンス／１０００立方フィート〜約１００ポンド／１０００立方フィートの範囲である、請求項１９４に記載の方法。
【請求項２００】
前記化合物の前記農薬的に有効な量は、約８オンス／１０００立方フィート〜約５０ポンド／１０００立方フィートの範囲である、請求項１９４に記載の方法。
【請求項２０１】
前記農薬的に有効な量は、約１ポンド／１０００立方フィート〜約１０ポンド／１０００立方フィートの範囲である、請求項１９４に記載の方法。
【請求項２０２】
前記化合物は少なくとも１つの追加の農薬を備える、請求項１８０に記載の方法。
【請求項２０３】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、クロロピクリン、メタムナトリウム、１，３−ジクロロプロペン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン、臭化プロパルギル、臭化メチル、沃化メチル、酸化プロピレン、二臭化メチル、ホスフィン、二酸化硫黄、シアン化水素、硫化カルボニル、ギ酸エチル、フッ化スルフリル、およびオゾンからなる群から選択される、請求項２０２に記載の方法。
【請求項２０４】
前記少なくとも１つの追加の農薬と前記化合物との比は１：１０〜１０：１の範囲である、請求項２０２に記載の方法。
【請求項２０５】
前記化合物は、不活性キャリアを備える、請求項１８０に記載の方法。
【請求項２０６】
前記不活性キャリアは、少なくとも１つの溶媒を含む、請求項２０５に記載の方法。
【請求項２０７】
前記溶媒は、アルカン、シクロアルカン、アルコール、パラフィン、およびイソパラフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項２０６に記載の方法。
【請求項２０８】
前記アルカンは、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、ｎ−ヘキサン、およびｎ−オクタンからなる群から選択される、請求項２０７に記載の方法。
【請求項２０９】
前記溶媒は、パラフィンとイソパラフィンの混合物を含む、請求項２０７に記載の方法。
【請求項２１０】
前記混合物は、Ｉｓｏｐａｒ Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ Ｃ、およびＩｓｏｐａｒ Ｅからなる群から選択される、請求項２０９に記載の方法。
【請求項２１１】
前記シクロアルカンは、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンからなる群から選択される、請求項２０７に記載の方法。
【請求項２１２】
前記溶媒は、アルカンとシクロアルカンの混合物を含む、請求項２０７に記載の方法。
【請求項２１３】
前記アルカンはヘプタンであり、前記シクロアルカンはシクロヘキサンである、請求項２１２に記載の方法。
【請求項２１４】
前記アルコールは、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ポリエチレングリコール、およびアリルアルコールからなる群から選択される、請求項２０７に記載の方法。
【請求項２１５】
前記不活性キャリアは乳化剤を含む、請求項２１４に記載の方法。
【請求項２１６】
下記一般式を有する化合物の農薬的に有効な量および燻蒸消毒に好適なキャリアを含む、農薬製剤：
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＺは、各々独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される置換基であり；
ＸおよびＹは、各々独立して、存在しないかまたは２つの置換基で置換された炭素原子であり、各置換基は、独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される；
但し、化合物は少なくとも２つのハロ置換基および少なくとも１つのニトロ置換基を含むこと、および化合物はクロロピクリンではないことを条件とする。
【請求項２１７】
ＸおよびＹは、各々、存在しない、請求項２１６に記載の農薬製剤。
【請求項２１８】
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のうちの少なくとも２つはハロ置換基である、請求項２１６に記載の農薬製剤。
【請求項２１９】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々独立して、ブロモ置換基およびクロロ置換基からなる群から選択される、請求項２１６に記載の農薬製剤。
【請求項２２０】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項２１６に記載の農薬製剤。
【請求項２２１】
前記化合物は、少なくとも３つのハロ置換基を含む、請求項２１６に記載の農薬製剤。
【請求項２２２】
前記少なくとも３つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項２２１に記載の農薬製剤。
【請求項２２３】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々独立して、ブロモ置換基およびクロロ置換基からなる群から選択される、請求項２１７に記載の農薬製剤。
【請求項２２４】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項２２３に記載の農薬製剤。
【請求項２２５】
前記化合物は、少なくとも３つのハロ置換基を含む、請求項２１７に記載の農薬製剤。
【請求項２２６】
前記少なくとも３つのハロ置換基のうちの少なくとも１つは、ブロモ置換基である、請求項２２５に記載の農薬製剤。
【請求項２２７】
前記少なくとも３つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項２２６に記載の農薬製剤。
【請求項２２８】
前記キャリアは、少なくとも１つの溶媒を含む、請求項２１６に記載の農薬製剤。
【請求項２２９】
前記溶媒は、アルカン、シクロアルカン、アルコール、パラフィン、およびイソパラフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項２２８に記載の農薬製剤。
【請求項２３０】
前記アルカンは、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、ｎ−ヘキサン、およびｎ−オクタンからなる群から選択される、請求項２２９に記載の農薬製剤。
【請求項２３１】
前記溶媒は、前記パラフィンと前記イソパラフィンの混合物を含む、請求項２２９に記載の農薬製剤。
【請求項２３２】
前記混合物は、Ｉｓｏｐａｒ Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ Ｃ、およびＩｓｏｐａｒ Ｅからなる群から選択される、請求項２３１に記載の農薬製剤。
【請求項２３３】
前記シクロアルカンは、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンからなる群から選択される、請求項２２９に記載の農薬製剤。
【請求項２３４】
前記溶媒は、アルカンとシクロアルカンの混合物を含む、請求項２２９に記載の農薬製剤。
【請求項２３５】
前記アルカンはヘプタンであり、前記シクロアルカンはシクロヘキサンである、請求項２３４に記載の農薬製剤。
【請求項２３６】
前記アルコールは、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ポリエチレングリコール、およびアリルアルコールからなる群から選択される、請求項２２９に記載の農薬製剤。
【請求項２３７】
前記キャリアは乳化剤を含む、請求項２１６に記載の農薬製剤。
【請求項２３８】
前記キャリアは、農薬製剤の少なくとも０．５重量％の濃度を有する、請求項２１６に記載の農薬製剤。
【請求項２３９】
前記キャリアは、農薬製剤の少なくとも１重量％の濃度を有する、請求項２１６に記載の農薬製剤。
【請求項２４０】
前記キャリアは、農薬製剤の少なくとも５重量％の濃度を有する、請求項２１６に記載の農薬製剤。
【請求項２４１】
少なくとも１つの追加の農薬をさらに含む、請求項２１６に記載の農薬製剤。
【請求項２４２】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、クロロピクリン、メタムナトリウム、１，３−ジクロロプロペン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン、臭化プロパルギル、臭化メチル、沃化メチル、酸化プロピレン、二臭化メチル、ホスフィン、二酸化硫黄、シアン化水素、硫化カルボニル、ギ酸エチル、フッ化スルフリル、およびオゾンからなる群から選択される、請求項２４１に記載の農薬製剤。
【請求項２４３】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、農薬製剤の少なくとも５重量％の濃度を有する、請求項２４１に記載の農薬製剤。
【請求項２４４】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、農薬製剤の少なくとも５０重量％の濃度を有する、請求項２４１に記載の農薬製剤。
【請求項２４５】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、農薬製剤の少なくとも９５重量％の濃度を有する、請求項２４１に記載の農薬製剤。
【請求項２４６】
包装材料および植物有害生物の抑制に使用されるために同定されている製剤を含む製造品であって、前記製剤は、活性成分として、下記一般式を有する化合物の農薬的に有効な量および好適なキャリアを含む、製造品：
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＺは、各々独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される置換基であり；
ＸおよびＹは、各々独立して、存在しないかまたは２つの置換基で置換された炭素原子であり、各置換基は、独立して、水素、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、チオヒドロキシ、アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミンからなる群から選択される；
但し、化合物は少なくとも２つのハロ置換基および少なくとも１つのニトロ置換基を含むこと、および化合物はクロロピクリンではないことを条件とする。
【請求項２４７】
ＸおよびＹは、各々、存在しない、請求項２４６に記載の製造品。
【請求項２４８】
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のうちの少なくとも２つはハロ置換基である、請求項２４６に記載の製造品。
【請求項２４９】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々独立して、ブロモ置換基およびクロロ置換基からなる群から選択される、請求項２４６に記載の製造品。
【請求項２５０】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項２４６に記載の製造品。
【請求項２５１】
前記化合物は、少なくとも３つのハロ置換基を含む、請求項２４６に記載の製造品。
【請求項２５２】
前記少なくとも３つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項２５１に記載の製造品。
【請求項２５３】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々独立して、ブロモ置換基およびクロロ置換基からなる群から選択される、請求項２４７に記載の製造品。
【請求項２５４】
前記少なくとも２つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項２５３に記載の製造品。
【請求項２５５】
前記化合物は、少なくとも３つのハロ置換基を含む、請求項２４７に記載の製造品。
【請求項２５６】
前記少なくとも３つのハロ置換基のうちの少なくとも１つは、ブロモ置換基である、請求項２５５に記載の製造品。
【請求項２５７】
前記少なくとも３つのハロ置換基は、各々、ブロモ置換基である、請求項２５６に記載の製造品。
【請求項２５８】
前記キャリアは、少なくとも１つの溶媒を含む、請求項２４６に記載の製造品。
【請求項２５９】
前記溶媒は、アルカン、シクロアルカン、アルコール、パラフィン、およびイソパラフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項２５８に記載の製造品。
【請求項２６０】
前記アルカンは、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、ｎ−ヘキサン、およびｎ−オクタンからなる群から選択される、請求項２５９に記載の製造品。
【請求項２６１】
前記溶媒は、パラフィンとイソパラフィンの混合物を含む、請求項２５９に記載の製造品。
【請求項２６２】
前記混合物は、Ｉｓｏｐａｒ Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ Ｃ、およびＩｓｏｐａｒ Ｅからなる群から選択される、請求項２６１に記載の製造品。
【請求項２６３】
前記シクロアルカンは、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンからなる群から選択される、請求項２５９に記載の製造品。
【請求項２６４】
前記溶媒は、アルカンとシクロアルカンの混合物を含む、請求項２５９に記載の製造品。
【請求項２６５】
前記アルカンはヘプタンであり、前記シクロアルカンはシクロヘキサンである、請求項２６４に記載の製造品。
【請求項２６６】
前記アルコールは、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ポリエチレングリコール、およびアリルアルコールからなる群から選択される、請求項２５９に記載の製造品。
【請求項２６７】
前記キャリアは乳化剤を含む、請求項２４６に記載の製造品。
【請求項２６８】
前記キャリアは、前記製剤の少なくとも０．５重量％の濃度を有する、請求項２４６に記載の製造品。
【請求項２６９】
前記キャリアは、前記製剤の少なくとも１重量％の濃度を有する、請求項２４６に記載の製造品。
【請求項２７０】
前記キャリアは、前記製剤の少なくとも５重量％の濃度を有する、請求項２４６に記載の製造品。
【請求項２７１】
少なくとも１つの追加の農薬をさらに含む、請求項２４６に記載の製造品。
【請求項２７２】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、クロロピクリン、メタムナトリウム、１，３−ジクロロプロペン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン、臭化プロパルギル、臭化メチル、沃化メチル、酸化プロピレン、二臭化メチル、ホスフィン、二酸化硫黄、シアン化水素、硫化カルボニル、ギ酸エチル、フッ化スルフリル、およびオゾンからなる群から選択される、請求項２７１に記載の製造品。
【請求項２７３】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、前記製剤の少なくとも５重量％の濃度を有する、請求項２７１に記載の製造品。
【請求項２７４】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、前記製剤の少なくとも５０重量％の濃度を有する、請求項２７１に記載の製造品。
【請求項２７５】
前記少なくとも１つの追加の農薬は、前記製剤の少なくとも９５重量％の濃度を有する、請求項２７１に記載の製造品。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公表番号】特表２００８−５２３０５０（Ｐ２００８−５２３０５０Ａ）
【公表日】平成２０年７月３日（２００８．７．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５４５１１０（Ｐ２００７−５４５１１０）
【出願日】平成１７年１２月８日（２００５．１２．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＬ２００５／００１３３０
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０６１８４２
【国際公開日】平成１８年６月１５日（２００６．６．１５）
【出願人】（５０７１９２５０７）ブローミン コンパウンズ リミテッド (5)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年７月３日（２００８．７．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１２月８日（２００５．１２．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＬ２００５／００１３３０
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０６１８４２
【国際公開日】平成１８年６月１５日（２００６．６．１５）
【出願人】（５０７１９２５０７）ブローミン コンパウンズ リミテッド (5)
【Ｆターム（参考）】
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