発泡剤並びにフッ素置換されたオレフィンおよびエーテルを含む組成物、および発泡方法
テトラフルオロプロペンを含むフルオロアルケンの様々な使用に関する。特に、１種または複数のフッ素化エーテルと組み合わせた、テトラフルオロプロペン、特にＨＦＯ−１２３４の、発泡剤を含む種々の用途が開示されている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に冷却システムなどの熱伝達システムを含む多くの用途において、ならびに発泡剤、発泡性組成物、発泡体および発泡体でまたは発泡体から作製された物品において有用性を有する組成物、方法およびシステムに関する。好ましい態様では、本発明は、本発明の少なくとも１種の多フッ素化オレフィンおよび少なくとも１種のフッ素化エーテルを含むような組成物を対象とする。
【背景技術】
【０００２】
フルオロカーボン系流体は、エアロゾル噴射剤および発泡剤としての用途を含む多くの商業および工業の用途における広範な使用が見い出されている。これまでこれらの用途で使用されてきたいくつかの組成物の使用に付随する、比較的高い地球温暖化係数を含む、ある特定の懸念される環境問題の理由から、ヒドロフルオロカーボン類（「ＨＦＣ類」）などの、低いかまたはまさに０のオゾン層破壊係数を有する流体を使用することがますます望ましくなっている。したがって、実質的な量のクロロフルオロカーボン類（「ＣＦＣ類」）またはヒドロクロロフルオロカーボン類（「ＨＣＦＣ類」）を含まない流体を使用することが望ましい。さらに、一部のＨＦＣ流体は、それらに付随して比較的高い地球温暖化係数を有することがあり、使用時の特性において所望の性能を保持しながら、可能な限り低い地球温暖化係数を有するヒドロフルオロカーボンまたは他のフッ素化流体を使用することが望ましい。上記で示唆されたように、最近、地球の大気および気候に損害を与える可能性について関心が増大しており、ある種の塩素系化合物が、これに関して特に問題であると特定されている。多くの用途に塩素含有組成物（例えば、クロロフルオロカーボン類（ＣＦＣ類）、ヒドロクロロフルオロカーボン類（ＨＣＦＣ類）等）を使用することは、多くのこのような化合物に付随するオゾン層破壊特性の理由で不利になっている。したがって、上記およびその他の用途にこれまで使用された組成物の魅力的な代替物である、新規なフルオロカーボンおよびヒドロフルオロカーボン化合物および組成物の増大する必要性が存在する。例えば、塩素含有化合物をヒドロフルオロカーボン類（ＨＦＣ類）などの、オゾン層を激減させることのない塩素非含有化合物に置き換えることによって、発泡剤系または冷却系などの塩素含有系を改良することが望ましくなっている。産業界は、一般に、ＣＦＣ類およびＨＣＦＣ類に対する代替物を提供し、これらに代わって環境的に安全な代替物と考えられる新規なフルオロカーボン系混合物を継続的に探求している。しかし、多くの場合重要であると考えられることは、どんな潜在的代替物もまた、広範に使用されている大部分の流体に存在する、優れた断熱性、および発泡剤として使用される場合は、とりわけ適切な化学的安定性、低または無毒性、低または非燃焼性などの他の望ましい発泡体特性を付与するような特性を持たなければならないことである。
【０００３】
さらに、ＣＦＣ発泡剤代替物が、従来の発泡体生成システムに対して大きな技術的変更なく有効であることが一般的に望ましいと考えられる。
【０００４】
例えば、熱可塑性材料および熱硬化性材料などの、従来の発泡材料を作製するための方法および組成物は長い間知られている。これらの方法および組成物は、ポリマーマトリックス中に発泡構造を形成するために、典型的には、化学的および／または物理的発泡剤を利用している。このような発泡剤には、例えば、アゾ化合物、様々な揮発性有機化合物（ＶＯＣ類）およびクロロフルオロカーボン類（ＣＦＣ類）が含まれる。化学的発泡剤は、典型的には、窒素、二酸化炭素、または一酸化炭素などのガスの放出が生じる、ポリマーマトリックスを形成する材料との化学的反応（通常、所定の温度／圧力で）を含むある種の化学的変化を受ける。使用されることが最も多い化学的発泡剤の１つは水である。物理的発泡剤は、典型的には、ポリマーまたはポリマー前駆体材料中に溶解し、次いで、容積が膨張して（ここでも、所定の温度／圧力で）、発泡構造を形成する一因となる。物理的発泡剤は、熱可塑性発泡体と関連して使用されることが多いが、化学的発泡剤は、熱可塑性発泡体と関連して物理的発泡剤の代わりにまたはそれに加えて使用することができる。例えば、化学的発泡剤を、ポリ塩化ビニル系発泡体の形成と関連して使用することが知られている。熱硬化性発泡体と関連して化学的発泡剤および／または物理的発泡剤を使用することが一般的である。当然、これらを含むある種の化合物（複数）および組成物（複数）は、同時に、化学的および物理的発泡剤を構成することができる。
【０００５】
過去において、硬質および柔軟なポリウレタンおよびポリイソシアヌレート発泡体などの、イソシアネート系発泡体の調製における標準的な発泡剤として、ＣＦＣ類を使用することが一般的であった。例えば、ＣＣｌ３Ｆ（ＣＦＣ−１１）は、標準的発泡剤になっている。しかし、この物質の使用は、大気中へのその放出が、成層圏中のオゾン層に損害を与えるという理由で、国際条約により禁止されている。その結果、イソシアネート系発泡体およびフェノール系発泡体などの熱硬化性発泡体を形成するための標準的発泡剤として、ニートＣＦＣ−１１を使用することは、もはや通常一般的ではない。
【０００６】
ＣＦＣ類に関する問題により、水素含有クロロフルオロアルカン（ＨＣＦＣ類）の利用がより多くなった。例えば、ＣＨＣｌ２ＣＦ３（ＨＣＦＣ−１２３）、ＣＨ２ＣｌＣＨＣｌＦ（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）は、大気中で比較的短い寿命を有する。しかし、ＨＣＦＣ類は、ＣＦＣ類に比較して環境に配慮した発泡剤であると考えられているが、このような化合物は、依然として多少の塩素を含み、したがって、「オゾン層破壊係数」（「ＯＤＰ」と呼ばれる）を有する。ゼロではないＯＤＰの理由で、ＨＣＦＣ類は、最終的な使用からの撤廃の対象となっている。
【０００７】
発泡剤の別の既知のクラスは、非塩素化の部分的に水素化されたフルオロカーボン（「ＨＦＣ類」と呼ばれる）である。現在、発泡剤として使用されているある特定のＨＦＣは、少なくとも１つの潜在的に重大な問題、即ち、これらは、全体的に比較的高い固有熱伝導性（即ち、不十分な熱絶縁性）を有する。それにひきかえ、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２Ｈ（ＨＦＣ−２４５ｆａ）などの、最新の特定のＨＦＣ発泡剤で作製された発泡体は、一部はＨＦＣ−２４５ｆａ蒸気の低い熱伝導率のために、および一部はＨＦＣ−２４５ｆａが発泡体に付与する微細な気泡構造のために、改良された断熱性を提供する。ＨＦＣ−２４５ｆａは、断熱用途、特に、冷蔵庫、冷凍庫、冷蔵庫／冷凍庫および吹付け発泡体用途に広範に使用されてきた。それにもかかわらず、多くのＨＦＣ流体は、比較的高い地球温暖化係数を有するという欠点を共通に有しており、使用特性において所望の性能を維持しながら、可能な限り低い地球温暖化係数を有するヒドロフルオロカーボンまたは他のフッ素化流体を使用することが望ましい。ＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ、その他などの最新のＨＦＣ類であっても、他のＨＦＣ類に比較して低いにもかかわらず、望ましいものよりも高い地球温暖化係数を示す。したがって、発泡断熱、特に硬質発泡断熱における発泡剤としてＨＦＣ類の使用は、商業的発泡断熱における発泡剤に対するより望ましくない候補であるということに帰着する。
【０００８】
炭化水素発泡剤も知られている。例えば、Ｈｕｔｚｅｎの米国特許第５１８２３０９号は、様々なエマルジョン混合物中のイソ−およびノルマル−ペンタンの使用を教示している。炭化水素発泡剤の別の例には、Ｖｏｌｋｅｒｔの米国特許第５０９６９３３号によって教示されるように、シクロペンタンがある。シクロペンタン、およびペンタンの異性体などの多くの炭化水素発泡剤は、オゾン層破壊係数がゼロの物質であり、非常に低い地球温暖化係数を示すが、これらの発泡剤から生成した発泡体は、例えばＨＦＣ−２４５ｆａ発泡剤で作製された発泡体と同程度に断熱効率が欠如しているので、このような材料は決して十分に望ましいものではない。さらに、炭化水素発泡剤は、極めて燃焼性であり、これは望ましくない。また、ある種の炭化水素発泡剤は、ある状況下では、ポリイソシアヌレート変性ポリウレタン発泡体に一般的に使用されている多くのポリエステルポリオールなどの、発泡体が形成される材料との不十分な混和性を有する。これらのアルカンの使用においては、適した混合物を得るために、化学的界面活性剤がしばしば必要である。
【０００９】
したがって、これまで上記およびその他の用途に発泡剤として使用された組成物に対する魅力的な代替物である、新規な化合物および組成物の増大する必要性がある。したがって、本出願人らは、ＣＦＣ類およびＨＣＦＣ類に対する有効な代替物を提供し、これらより環境的に安全な代替物と考えられる、新規なフルオロカーボン系化合物および組成物に対する必要性を認識している。しかしながら、どんな潜在的代替物も、少なくとも最も広範に使用された発泡剤の多くに付随するものに匹敵する、とりわけ、気相熱伝導率（低いｋ−因子）、低いまたは無毒性などの特性を有するか、または発泡体にこれらの特性を付与することが一般的に極めて望ましいものと考えられる。
【００１０】
多くの用途において、他の潜在的に重要な特性の１つは燃焼性である。即ち、特に発泡剤の用途を含む多くの用途において、低燃焼性または非燃焼性である組成物を使用することは、重要であるか、あるいは必須であると考えられる。本明細書では、「非燃焼性（ｎｏｎｆｌａｍｍａｂｌｅ）」という用語は、参照により本明細書に援用する、２００２年付けの、ＡＳＴＭ ｓｔａｎｄａｒｄ Ｅ−６８１に従って測定して、非燃焼性と決定された化合物または組成物を指す。残念ながら、さもなければ発泡体用発泡剤組成物中に使用するのが望ましい多くのＨＦＣ類は非燃焼性ではない。例えば、フルオロアルカンジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）およびフルオロアルケン１，１，１−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）は、それぞれが燃焼性であり、従って、多くの用途に使用することは実行不可能である。
【００１１】
比較的燃焼性な材料の他の例には、フッ素化エーテル１，１，２，２−テトラフルオロエチルメチルエーテル（これは、ＨＦＥ−２５４ｐｃまたは時にはＨＦＥ−２５４ｃｂと称される）があり、約５．４％〜約２４．４％の燃焼限界（体積％）を有することが測定されている。この一般的なタイプのフッ素化エーテルについては、参照により本明細書に援用される、Ｂｅｈｅｍｅらの米国特許第５１３７９３２号に発泡剤としての使用が開示されている。
【００１２】
Ｔａｐｓｃｏｔｔの米国特許第５９００１８５号には、発泡体用発泡剤を含む特定の材料の燃焼性を低下させるために、臭素含有ハロカーボン添加剤を使用することが提案されている。この特許中の添加剤は、高い効率ならびに短い大気寿命、即ち、低オゾン層破壊係数（ＯＤＰ）および低い地球温暖化係数（ＧＷＰ）を特徴とすると言われている。
【００１３】
Ｔａｐｓｃｏｔｔの特許に記載の臭素化オレフィンは、ある種の材料と関連して燃焼防止剤としてある程度の効果は有し得るが、発泡剤としてのこのような材料の使用の開示は存在していない。さらに、このような化合物はまた、ある種の欠点を有するものと考えられる。例えば、本出願人らは、Ｔａｐｓｃｏｔｔの特許で特定された化合物の多くは、このような化合物の比較的高い分子量のために、発泡剤として比較的低い有効性を有することを認識するに至っている。さらに、Ｔａｐｓｃｏｔｔの特許で開示された化合物の多くは、発泡剤として使用した場合、このような化合物の比較的高い沸点に起因する問題に遭遇することであろう。さらに、高置換度を有する多くの化合物は、望ましくない毒性および／または潜在的に環境に望ましくない生物蓄積などの他の望ましくない特性を有すると本出願人らには解される。
【００１４】
Ｔａｐｓｃｏｔｔは、２〜６個の炭素原子を有する臭素含有アルケンはフッ素置換基も含んでもよいことを示しているが、この特許は、「フッ素非含有ブロモアルカンは、対流圏のヒドロキシルフリーラジカルとの反応に起因して非常に短い大気寿命を有するであろう」と言及することによって（カラム８、３４〜３９行）、フッ素含有化合物は決して環境安全の観点から完全に望ましくはないことを示唆しているように思われる。
【００１５】
さらに、発泡剤代替物が、発泡体の調製および成形に使用される従来の装置およびシステムへの大きな技術的変更なく有効であることが一般的に望ましいと考えられる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本出願人らは、従って、有利な特性を提供しおよび／または上記の１つまたは複数の欠点を回避する、組成物、特に発泡剤、発泡性組成物、発泡物品ならびに発泡体を形成する方法およびシステムに対する必要性を認めるに至った。したがって、本出願人らは、多くの用途において潜在的に有用でありながら、一方で、上記の欠点の１つまたは複数を回避する、組成物、特に発泡剤の必要性を認めるに至った。
【００１７】
本発明は、特にポリマー発泡体と関連する組成物、方法、システムおよび物質に関連した用途を含む、多くの用途において有用性を有する、組成物、方法およびシステムに関する。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本出願人らは、上記の必要性およびその他の必要性は、１種または複数のＣ２〜Ｃ６フルオロアルケン、より好ましくは１種または複数のＣ３〜Ｃ５フルオロアルケン、さらにより好ましくは１種または複数の以下の式Ｉの化合物：
ＸＣＦＺＲ３−Ｚ（Ｉ）
（式中、Ｘは、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４またはＣ５の不飽和の、置換されているまたは置換されていない基であり、各Ｒは独立に、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、ＩまたはＨであり、ｚは１〜３である）
を含む、発泡剤組成物、発泡性組成物、発泡体および／または発泡物品によって満たすことができることを見出した。一般に、本発明のフルオロアルケンは、少なくとも４個のハロゲン置換基を有し、そのうち少なくとも３個はＦであり、さらにより好ましくはそのいずれもがＢｒではないことが好ましい。
【００１９】
少なくとも１個のＢｒ置換基が存在する実施形態では、この化合物は水素を含まないことが好ましい。このような実施形態では、一般にまた、Ｂｒ置換基が不飽和炭素上にあることが好ましく、さらにより好ましくは、Ｂｒ置換基は非末端不飽和炭素上にある。このクラスの特に好ましい化合物の１つは、そのすべての異性体を含むＣＦ３ＣＢｒ＝ＣＦ２である。
【００２０】
特定の実施形態では、式Ｉの化合物が、３〜５個のフッ素置換基を有し、他の置換基は、存在するか、あるいは存在しない、プロペン、ブテン、ペンテンおよびヘキセンであることが極めて好ましい。ある特定の好ましい実施形態では、どのＲもＢｒではなく、好ましくは、この不飽和基はＢｒ置換基を含まない。プロペンの中で、ある特定の実施形態では、テトラフルオロプロペン類（ＨＦＯ−１２３４）およびフルオロクロロプロペン類（例えば、トリフルオロ、モノクロロプロペン類（ＨＦＣＯ−１２３３））、さらにより好ましくはＣＦ３ＣＣｌ＝ＣＨ２（ＨＦＯ−１２３３ｘｆ）およびＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣｌ（ＨＦＯ−１２３３ｚｄ））が特に好ましい。
【００２１】
特定の実施形態では、ＣＦ３ＣＦ＝ＣＦＨ（ＨＦＯ−１２２５ｙｅｚ）などの末端不飽和炭素上に水素置換基が存在するペンタフルオロプロペン類を特に含む、ペンタフルオロプロペン類が好ましい。なぜなら、特に、本出願人らは、このような化合物は、少なくとも化合物ＣＦ３ＣＨ＝ＣＦ２（ＨＦＯ−１２２５ｚｃ）に比較して、比較的低い程度の毒性を有することを見出しているからである。
【００２２】
ブテンの中で、ある特定の実施形態ではフルオロクロロブテンが特に好ましい。
【００２３】
本明細書で使用される「ＨＦＯ−１２３４」という用語は、すべてのテトラフルオロプロペンを指す。テトラフルオロプロペンの中には、１，１，１，２−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）ならびにシス−およびトランス−１，１，１，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）の両方が含まれる。本明細書ではＨＦＯ−１２３４ｚｅという用語は、シス形態であろうとトランス形態であろうと関係なく、１，１，１，３−テトラフルオロプロペンを指すのに一般に使用される。本明細書では、「シスＨＦＯ−１２３４ｚｅ」および「トランスＨＦＯ−１２３４ｚｅ」という用語は、それぞれ１，１，１，３−テトラフルオロプロペンのシス形態およびトランス形態を記述するのに使用される。したがって、「ＨＦＯ−１２３４ｚｅ」という用語には、その範囲中にシスＨＦＯ−１２３４ｚｅ、トランスＨＦＯ−１２３４ｚｅ、およびすべてのその組合せおよび混合物が含まれる。
【００２４】
本明細書では、「ＨＦＯ−１２３３」という用語は、すべてのトリフルオロ、モノクロロプロペンを指すのに使用される。トリフルオロ、モノクロロプロペンの中には、１，１，１−トリフルオロ−２−クロロプロペン（ＨＦＣＯ−１２３３ｘｆ）ならびにシス−およびトランス−１，１，１−トリフルオロ−３−クロロプロペン（ＨＦＣＯ−１２３３ｚｄ）の両方が含まれる。本明細書では、ＨＦＣＯ−１２３３ｚｄという用語は、シス形態であろうとトランス形態であろうと関係なく、１，１，１−トリフルオロ−３−クロロプロペンを指すのに一般に使用される。本明細書では、「シスＨＦＣＯ−１２３３ｚｄ」および「トランスＨＦＣＯ−１２３３ｚｄ」という用語は、それぞれ、１，１，１−トリフルオロ−３−クロロプロペンのシス形態およびトランス形態を記述するのに使用される。したがって、「ＨＦＣＯ−１２３３ｚｄ」という用語には、その範囲中にシスＨＦＣＯ−１２３３ｚｄ、トランスＨＦＣＯ−１２３３ｚｄ、およびそのすべての組合せおよび混合物が含まれる。
【００２５】
本明細書では、「ＨＦＯ−１２２５」という用語は、すべてのペンタフルオロプロペンを指すのに使用される。このような分子の中には、１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２５ｙｅｚ）、そのシス形態およびトランス形態の両方が含まれる。したがって、本明細書ではＨＦＯ−１２２５ｙｅｚという用語は、一般に、シス形態であろうとトランス形態であろうと関係なく、１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロペンを指すのに使用される。したがって、「ＨＦＯ−１２２５ｙｅｚ」という用語には、その範囲中にシスＨＦＯ−１２２５ｙｅｚ、トランスＨＦＯ−１２２５ｙｅｚ、およびそのすべての組合せおよび混合物が含まれる。
【００２６】
ある特定の好ましい実施形態では、本発明は、本明細書に言及された、任意の１種または複数の好ましい群および／または好ましい個々のフッ素化アルケン化合物を含む、１種または複数のＣ２〜Ｃ６フッ素化アルケン、より好ましくはＣ３〜Ｃ４フッ素化アルケン、ならびに１種または複数のフッ素化エーテル、より好ましくは１種または複数のヒドロ−フッ素化エーテル、さらにより好ましくは１種または複数のＣ３〜Ｃ５ヒドロ−フッ素化エーテルを含む、発泡剤組成物、発泡性組成物、発泡体および／または発泡物品を提供する。ある特定の非常に好ましい実施形態では、本発明のこの態様に従って使用されるフッ素化エーテル（単数または複数）は、以下の式（ＩＩＩ）：
ＣａＨｂＦｃ−Ｏ−ＣｄＨｅＦｆ（ＩＩＩ）
（式中、
ａ＝１〜６、より好ましくは２〜５、さらにより好ましくは３〜５であり、
ｂ＝１〜１２、より好ましくは１〜６、さらにより好ましくは３〜６であり、
ｃ＝１〜１２、より好ましくは１〜６、さらにより好ましくは２〜６であり、
ｄ＝１〜２であり、
ｅ＝０〜５、より好ましくは１〜３であり、
ｆ＝０〜５、より好ましくは０〜２であり、
前記Ｃａの１つは、前記Ｃｄの１つと結合して、シクロフルオロエーテルを形成してもよい）
である。
【００２７】
本発明は、発泡のための方法およびシステムを含む、本発明の組成物を使用する方法およびシステムも提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
組成物
本発明の組成物は、一般に、発泡剤組成物または発泡性組成物の形態とすることができる。いずれの場合も、本発明は、本明細書に記載の少なくとも１種のフルオロアルケン化合物および、場合により追加の成分を必要とし、そのいくつかが以下に詳細に説明されている。
【００２９】
Ａ．フルオロアルケン
本発明の好ましい実施形態は、２〜６個、好ましくは３〜５個の炭素原子、より好ましくは３〜４個の炭素原子、ある特定の実施形態では、最も好ましくは３個の炭素原子、および少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含む、少なくとも１種のフルオロアルケンを含む組成物を対象とする。本発明のフルオロアルケン化合物は、少なくとも１つの水素を含む場合、本明細書では簡便のためにヒドロフルオロ−オレフィンまたは「ＨＦＯ類」と称されることもある。本発明のＨＦＯ類は、２つの炭素−炭素二重結合を含んでもよいと意図されるが、このような化合物は、現在のところ好ましくはないと考えられる。少なくとも１個の塩素原子をも含むＨＦＯ類には、本明細書では記号ＨＦＣＯが使用されることもある。
【００３０】
上記の通り、本発明の組成物は、式Ｉに従う１種または複数の化合物を含む。好ましい実施形態では、この組成物は、以下の式ＩＩ：
【化１】
（式中、各Ｒは独立に、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、ＩまたはＨであり、
Ｒ’は（ＣＲ２）ｎＹであり、
ＹはＣＲＦ２であり、
ｎは、０、１、２または３、好ましくは０または１である）の１種または複数の化合物であって、しかしながら、Ｂｒがこの化合物中に存在しないか、あるいは、Ｂｒがこの化合物中に存在する場合は、水素が化合物中に存在しないことが一般に好ましい。
【００３１】
極めて好ましい実施形態では、ＹはＣＦ３であり、ｎは、０または１（最も好ましくは０）であり、残りの複数のＲのうち少なくとも１つはＦであり、好ましくは、ＲはＢｒではないか、またはＢｒが存在する場合は、この化合物中には水素は存在しない。ある場合は、式ＩＩにおけるＲはＢｒではないことが好ましい。
【００３２】
本出願人らは、一般に、上記に特定された式ＩおよびＩＩの化合物は、本明細書に含まれる教示によれば、発泡剤組成物中で全体的に有効であり、有用性を示すものと考える。しかしながら、本出願人らは、驚くべきことには、且つ思いがけなく、上記の式に従う構造を有する特定の化合物は、他のこのような化合物に比較して極めて望ましい低レベルの毒性を示すことを見出した。容易に理解することができるように、この発見は、発泡剤組成物の配合に対して潜在的に極めて大きな利点および利益である。より特には、本出願人らは、比較的低毒性レベルは、式Ｉまたは式ＩＩ（好ましくは、式中、ＹはＣＦ３であり、ｎは、０または１である）の化合物、ここで、不飽和末端炭素上の少なくとも１つのＲはＨであり、残りの複数のＲの少なくとも１つは、ＦまたはＣｌである化合物、に付随するものと考える。本出願人らは、このような化合物のすべての構造異性体、幾何異性体および立体異性体も有効であり、有利に低毒性であるものと考える。
【００３３】
特定の好ましい実施形態では、本発明の化合物は、Ｃ３もしくはＣ４のＨＦＯまたはＨＦＣＯ、好ましくはＣ３のＨＦＯ、より好ましくは、式Ｉに従う化合物（ここで、Ｘはハロゲン置換Ｃ３アルキレンであり、ｚは３である）を含む。特定のこのような実施形態では、Ｘは、フッ素および／または塩素置換Ｃ３アルキレンであって、ある特定の実施形態では、以下のＣ３アルキレン基が好ましい：
−ＣＨ＝ＣＦ−ＣＨ３
−ＣＦ＝ＣＨ−ＣＨ３
−ＣＨ２−ＣＦ＝ＣＨ２
−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＦＨ
【００３４】
したがって、このような実施形態は、以下の好ましい化合物を含む：ＣＦ３−ＣＨ＝ＣＦ−ＣＨ３；ＣＦ３−ＣＦ＝ＣＨ−ＣＨ３；ＣＦ３−ＣＨ２−ＣＦ＝ＣＨ２；ＣＦ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＦＨ；ならびにこれらと、１つの別の化合物および／または式Ｉまたは式ＩＩに従う他の化合物（複数）との組合せ。
【００３５】
ある特定の好ましい実施形態では、本発明の化合物は、Ｃ３またはＣ４のＨＦＣＯ、好ましくはＣ３のＨＦＣＯ、より好ましくは式ＩＩに従う化合物（ここで、ＹはＣＦ３であり、ｎは０であり、不飽和末端炭素上の少なくとも１つのＲはＨであり、残りのＲの少なくとも１つはＣｌである）を含む。ＨＦＣＯ−１２３３はそのような好ましい化合物の一例である。
【００３６】
極めて好ましい実施形態、特に、上記の低毒性化合物を含む実施形態では、ｎは０である。ある特定の極めて好ましい実施形態では、本発明の組成物は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、（シス）ＨＦＯ−１２３４ｚｅおよび（トランス）ＨＦＯ−１２３４ｚｅを含む１種または複数のテトラフルオロプロペンを含み、ある特定の実施形態では、ＨＦＯ−１２３４ｚｅが一般に好ましく、トランスＨＦＯ−１２３４ｚｅが極めて好ましい。（シス）ＨＦＯ−１２３４ｚｅおよび（トランス）ＨＦＯ−１２３４ｚｅの特性は、少なくともどこか異なるが、これらの化合物のそれぞれは、本明細書に記載のそれぞれの用途、方法およびシステムと関連して、単独であるいはその立体異性体を含む他の化合物と一緒に使用するのに適合性があることが企図される。例えば、（トランス）ＨＦＯ−１２３４ｚｅは、その比較的低沸点（−１９℃）の理由である特定のシステムに用いるのが好ましくあり得るが、＋９℃の沸点を有する（シス）ＨＦＯ−１２３４ｚｅは、他の用途に好ましくあり得る。当然、おそらく、シス異性体およびトランス異性体の組合せは許容され、および／または多くの実施形態で好ましいであろう。したがって、「ＨＦＯ−１２３４ｚｅ」という用語および１，３，３，３−テトラフルオロプロペンは、両方の立体異性体を指すと解され、この用語の使用は、別段の指示がなければ、シス形態およびトランス形態の各々は、提示された目的に適用されおよび／または有用であることを示すことを意図している。
【００３７】
ＨＦＯ−１２３４化合物は、既知の物質であり、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ ｄａｔａｂａｓｅｓに列挙されている。様々な飽和および不飽和の、ハロゲン含有Ｃ３化合物の接触的気相フッ素化による、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨ２などのフルオロプロペンの製造は、米国特許第２８８９３７９号；同４７９８８１８号および４４６５７８６号に記載されており、それぞれを参照により本明細書に援用する。また、参照により本明細書に援用される、ＥＰ９７４５７１には、気相中で１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を高温でクロム系触媒と、あるいは液相中でＫＯＨ、ＮａＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）２またはＭｇ（ＯＨ）２のアルコール溶液と接触させることによる、１，１，１，３−テトラフルオロプロペンの調製を開示している。さらに、本発明による化合物を製造する方法は、代理人整理番号（Ｈ０００３７８９（２６２６７））を有する、「Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ Ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ Ｆｌｕｏｒｐｒｏｐｅｎｅｓ」という題の係属中の米国特許出願に関して全体的に記載されており、これも参照により本明細書に援用する。
【００３８】
本発明により使用すための他の好ましい化合物には、そのすべての異性体（例えば、ＨＦＯ−１２２５）を含むペンタフルオロプロペン、そのすべての異性体（例えば、ＨＦＯ−１３５４およびＨＦＯ−１３４５）を含むテトラ−およびペンタ−フルオロブテンが含まれる。当然、本発明の組成物は、本発明の広い範囲中のまたは本発明の好ましい範囲中の任意の２つ以上の化合物の組合せを含むことができる。
【００３９】
本発明の組成物、特に、ＨＦＯ−１２３４（ＨＦＯ−１２３４ｚｅおよびＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む）を含むものは、いくつかの重要な理由のために、有利である特性を有するものと考えられる。例えば、本出願人らは、少なくとも一部は数学的モデリングに基づいて、本発明のフルオロオレフィンは、いくつかの他のハロゲン化化学種に比較してオゾン層破壊に対して無視し得る一因であるので、大気の化学作用には実質的に負の影響は及ぼさないものと考える。したがって、本発明の好ましい組成物は、オゾン層破壊に対して実質的に寄与しないという利点を有する。この好ましい組成物は、現在使用中の多くのヒドロフルオロアルカンに比較して地球温暖化に対しても実質的に寄与しない。
【００４０】
ある特定の好ましい形態では、本発明の組成物は、約１０００以下、より好ましくは約５００以下、さらにより好ましくは約１５０以下の地球温暖化係数（ＧＷＰ）を有する。ある特定の実施形態では、本発明の組成物のＧＷＰは、約１００以下、さらにより好ましくは約７５以下である。本明細書では、「ＧＷＰ」は、参照により本明細書に援用する、「Ｔｈｅ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｏｆ Ｏｚｏｎｅ Ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ、２００２、Ａ ｒｅｐｏｒｔ ｏｆ ｔｈｅ Ｗｏｒｌｄ Ｍｅｔｅｏｒｏｌｏｇｉｃａｌ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ’ｓ Ｇｌｏｂａｌ Ｏｚｏｎｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ Ｐｒｏｊｅｃｔ」に定義されているように、二酸化炭素のＧＷＰに比較して１００年の時間範囲にわたり測定される。
【００４１】
ある特定の好ましい形態では、本発明の組成物はまた、好ましくは０．０５以下、より好ましくは０．０２以下、さらにより好ましくは約０のオゾン層破壊係数（ＯＤＰ）を有する。本明細書では、「ＯＤＰ」は、参照により本明細書に援用する、「Ｔｈｅ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｏｆ Ｏｚｏｎｅ Ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ、２００２、Ａ ｒｅｐｏｒｔ ｏｆ ｔｈｅ Ｗｏｒｌｄ Ｍｅｔｅｏｒｏｌｏｇｉｃａｌ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ’ｓ Ｇｌｏｂａｌ Ｏｚｏｎｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ Ｐｒｏｊｅｃｔ」に定義されている。
【００４２】
本発明の組成物中に含まれる、式Ｉの化合物、特にＨＦＯ−１２３４、さらにより好ましくはＨＦＯ−１２３４ｚｅの量は、個々の用途に応じて広範に変化することができ、この化合物の痕跡量を超え１００％未満を含む組成物は、本発明の広い範囲内である。さらに、本発明の組成物は、共沸、共沸混合物様または非共沸とすることができる。好ましい実施形態では、本発明の組成物、特に発泡剤組成物は、式Ｉおよび／または式ＩＩ化合物、好ましくはＨＦＯ−１２３４およびより好ましくはＨＦＯ−１２３４ｚｅおよび／またはＨＦＯ−１２３４ｙｆを約１重量％〜約９９重量％、より好ましくは約５重量％〜約９５重量％、さらにより好ましくは４０重量％〜約９０重量％の量で含む。
【００４３】
Ｂ．フルオロエーテル
本発明のある特定の好ましい実施形態は、本明細書に記載された少なくとも１種のフルオロアルケンと、２〜８個、好ましくは２〜７個、さらにより好ましくは２〜６個の炭素原子、およびある特定の実施形態では、最も好ましくは３個の炭素原子を含む、少なくとも１種のフルオロ−エーテル、より好ましくは少なくとも１種のヒドロ−フルオロエーテルとを含む組成物を対象とする。本発明のヒドロ−フルオロエーテル化合物は、これらが少なくとも１個の水素を含む場合、本明細書では簡便さの目的で、ヒドロフルオロ−エーテルまたは「ＨＦＥ類」と称されることもある。
【００４４】
本出願人らは、一般に、本開示によるフルオロエーテル、特に上記に特定された式（ＩＩＩ）に従うフルオロエーテルは、本明細書に含まれる教示によるフルオロアルケン化合物と組み合わせると、全体的に有効であり有用性を示すものと考える。しかしながら、本出願人らは、ある特定の実施形態、特に、発泡剤組成物および発泡体および発泡法が関連する実施形態では、フルオロエーテルの中から、少なくともジフッ素化、より好ましくは少なくともトリフッ素化、さらにより好ましくは少なくともテトラ−フッ素化されたヒドロフルオロエーテルを使用することが好ましいことを見出している。特に好ましいある特定の実施形態は、３〜５個の炭素原子、より好ましくは３〜４個の炭素原子、さらにより好ましくは３個の炭素原子を有するテトラフッ素化フルオロエーテルである。
【００４５】
ある特定の好ましい実施形態では、本発明の化合物は、任意のおよびすべてのその異性体の形態を含む、１，１，２，２−テトラフルオロエチルメチルエーテル（これは、本明細書ではＨＦＥ−２４５ｐｃまたはＨＦＥ−２４５ｃｂ２と称されることもある）を含む。
【００４６】
本発明の組成物中に含まれている式ＩＩＩ化合物、特に１，１，２，２−テトラフルオロエチルメチルエーテルの量は、個々の用途に応じて広範に変化することができ、この化合物の痕跡量を超え１００％未満を含む組成物は、本発明の広い範囲内である。好ましい実施形態では、本発明の組成物、特に発泡剤組成物は、化合物の好ましい群を含む式ＩＩＩ化合物を、約１重量％〜約９９重量％、より好ましくは約５重量％〜約９５重量％、さらにより好ましくは４０重量％〜約９０重量％の量で含む。
【００４７】
以下の１種または複数の化合物は、本発明のある特定の好ましい実施形態による使用に好ましい：
【化２】
【００４８】
【化３】
【００４９】
本発明者らは、本発明の好ましい態様によれば、上記に示された任意の２つ以上のＨＦＥ類を組み合わせて使用してもよいことを企図すると理解されたい。例えば、本発明のある特定の好ましい実施形態によれば、メチルノナフルオロイソブチルエーテル約２０％〜約８０％と、メチルノナフルオロブチルエーテル約２０％〜約８０％との混合物であると解される、３Ｍによって商品名ＨＦＥ−７１００として販売されている材料を有利に使用し得ると企図される。他の例としては、本発明のある特定の好ましい実施形態によれば、エチルノナフルオロイソブチルエーテル約２０％〜約８０％と、エチルノナフルオロブチルエーテル約２０％〜約８０％との混合物であると解される、３Ｍによって商品名ＨＦＥ−７２００として販売されている材料を有利に使用し得ると企図される。
【００５０】
任意の１種または複数の上記に列挙されたＨＦＥ類は、他の化合物と組み合わせて使用し得ることも企図される。この他の化合物としては、本明細書に具体的には列挙されていない他のＨＦＥ類および／または示されたフルオロエーテルがそれと共に共沸混合物を形成することが知られている他の化合物をも含む。例えば、以下の化合物はそれぞれ、トランス−ジクロロエチレンと共沸混合物を形成することが知られており、本発明の目的ではこのような共沸混合物の使用は、本発明の広い範囲中に入るものとみなされることが企図される：
【００５１】
【化４】
【００５２】
Ｃ．他の成分−発泡剤組成物
ある特定の本発明の実施形態では、この発泡剤組成物は、本発明の式Ｉに従う１種または複数の化合物からなるか、または実質的にそれからなることが企図される。したがって、本発明には、実質的な量の追加の成分が何も存在することなく、発泡剤として１種または複数の本発明の化合物を用いることを含む、方法およびシステムが含まれる。しかしながら、式Ｉまたは式ＩＩの範囲内に含まれない１種または複数の化合物または成分が、本発明の発泡剤組成物中に場合により、しかし好ましくは含まれる。このような、場合により含まれる追加の化合物には、限定するものではないが、また、発泡剤としての役割を果たす他の化合物（以下、便宜上、限定するものではないが共発泡剤と呼ぶ）、界面活性剤、ポリマー改良剤、強靭化剤、着色剤、染料、溶解促進剤、レオロジー調整剤、可塑剤、燃焼抑制剤、抗菌剤、粘度低下調整剤、充填剤、蒸気圧調整剤、核形成剤、触媒等が含まれる。ある特定の好ましい実施形態では、分散剤、気泡安定剤、界面活性剤および他の添加剤も、本発明の発泡剤組成物に加えることができる。ある種の界面活性剤は、場合によるが好ましくは、気泡安定剤としての機能を果たすために添加される。いくつかの代表的な材料が、商品名ＤＣ−１９３、Ｂ−８４０４、およびＬ−５３４０として販売されており、これらは、一般的に、米国特許第２８３４７４８号、同２９１７４８０号、および同２８４６４５８号（それぞれを参照により本明細書に援用する）に開示されているような、ポリシロキサン ポリオキシアルキレン ブロックコポリマーである。この発泡剤混合物のためのその他の場合により含まれる添加剤は、難燃剤、例えば、トリ（２−クロロエチル）ホスフェート、トリ（２−クロロプロピル）ホスフェート、トリ（２，３−ジブロモプロピル）−ホスフェート、トリ（１，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、ジアンモニウムホスフェート、様々なハロゲン化芳香族化合物、酸化アンチモン、アルミニウム三水和物、ポリ塩化ビニル等を含むことができる。
【００５３】
核形成剤に関しては、特にタルクを含む、核形成機能を有するすべての既知の化合物および材料が、本発明に使用するのに利用可能である。
【００５４】
当然、この組成物のある種の特性（例えば、コストなど）を調節する、他の化合物および／または成分も本発明の組成物中に含めてもよく、すべてのこのような化合物および成分の存在は、本発明の広い範囲中に入る。
【００５５】
したがって、本発明の組成物の好ましい実施形態は、式Ｉの化合物（特に、ＨＦＯ−１２３４ｚｅおよび／またはＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む）に加えて、１種または複数の共発泡剤を含む。本発明による共発泡剤は、物理的発泡剤、化学的発泡剤（好ましくは、特定の実施形態では水を含む）または物理的および化学的発泡性の組合せを有する発泡剤を含むことができる。式Ｉの化合物および共発泡剤を含む、本発明の組成物に含まれる発泡剤は、発泡剤として特徴付けられるのに必要なものに加えて、諸特性を示してもよいと解される。例えば、本発明の発泡剤組成物には、上記の式Ｉの化合物を含めて、それが添加される発泡剤組成物にまたは発泡性組成物にある有利な特性を付与する成分もまた含まれることが企図される。例えば、式Ｉの化合物または共発泡剤が、ポリマー改良剤としてまたは粘度低下調整剤としての役割を果たすことも本発明の範囲中に入る。
【００５６】
本発明によれば、広範な共発泡剤を使用してもよいことが企図されるが、ある特定の実施形態では、本発明の発泡剤組成物は、共発泡剤として１種または複数のＨＦＣ類、より好ましくは１種または複数のＣ１〜Ｃ４のＨＦＣ類、および／または１種または複数の炭化水素、より好ましくはＣ４〜Ｃ６の炭化水素を含むことが好ましい。例えば、ＨＦＣ類に関しては、本発明の発泡剤組成物は、１種または複数のジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、フルオロエタン（ＨＦＣ−１６１）、ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２）、トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３）、テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５）、ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６）、ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）、ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ−３６５）、ヘキサフルオロブタン（ＨＦＣ−３５６）およびすべてのこのようなＨＦＣ類のすべての異性体を含むことができる。炭化水素に関しては、本発明の発泡剤組成物には、ある特定の好ましい実施形態では、例えば、熱硬化性発泡体のためには、イソ、ノルマルおよび／またはシクロペンタン、および熱可塑性発泡体のためには、ブタンまたはイソブタンを含むことができる。当然、他の材料、例えば、水、ＣＯ２、ＣＦＣ類（トリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）およびジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）など）、ヒドロクロロカーボン（ＨＣＣ類、例えば、ジクロロエチレン（好ましくはトランス−ジクロロエチレン）、塩化エチルおよびクロロプロパン）、ＨＣＦＣ類、Ｃ１〜Ｃ５アルコール（例えば、エタノールおよび／またはプロパノールおよび／またはブタノールなど）、Ｃ１〜Ｃ４アルデヒド、Ｃ１〜Ｃ４ケトン、Ｃ１〜Ｃ４エーテル（（ジメチルエーテルおよびジエチルエーテルなどの）エーテル、（ジメトキシメタンおよびジエトキシメタンなどの）ジエーテルを含む）、およびギ酸メチル、並びに任意のこれらの組合せを含めることもできるが、このような成分は、環境に悪影響を及ぼすために多くの実施形態で好ましくないと考えられる。
【００５７】
ある特定の実施形態では、１種または複数の以下のＨＦＣ異性体は、本発明の組成物中に共発泡剤として使用するのに好ましい：
１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）
１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）
１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）
１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）
１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｆａ）
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）および
１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ）。
【００５８】
任意の上記の追加の共発泡剤、および本発明の組成物中に含めることができる任意の追加の成分の相対量は、この組成物のための個々の用途に応じて本発明の一般的な広い範囲で広範に変化してもよく、すべてのこのような相対量は、本明細書の範囲中に入るものとみなされる。しかしながら、本出願人らは、少なくともある種の本発明による式Ｉの化合物、例えばＨＦＯ−１２３４ｚｅの１つの特定の利点は、このような化合物の比較的低い燃焼性であることに注目する。したがって、ある特定の実施形態では、本発明の発泡剤組成物は、少なくとも１つの共発泡剤および全体的に非燃焼性である発泡剤組成物を製造するのに十分な量の式Ｉに従う化合物（単数または複数）を含むことが好ましい。したがって、このような実施形態では、式Ｉの化合物に対する共発泡剤の相対量は、少なくともある程度は、共発泡剤の燃焼性により決まる。
【００５９】
本発明の発泡剤組成物は、本発明の化合物を広い範囲の量で含んでもよい。しかしながら、本発明による発泡剤として使用するのに好ましい組成物では、式Ｉ、さらにより好ましくは式ＩＩに従う化合物（単数または複数）は、この組成物の少なくとも約１重量％、より好ましくは少なくとも約５重量％、さらにより好ましくは少なくとも約１５重量％である量で存在することが一般に好ましい。ある特定の好ましい実施形態では、この発泡剤は、本発明の発泡剤化合物（単数または複数）の少なくとも約５０重量％を占め、ある特定の実施形態では、この発泡剤は、実質的に本発明による化合物からなる。これに関しては、１種または複数の共発泡剤の使用は、本発明の新規で基本的な特徴と整合することに留意されたい。例えば、多くの実施形態において、水を、共発泡剤として、あるいは他の共発泡剤（例えば、ペンタン、特にシクロペンタンなど）と組み合わせて使用することが企図される。
【００６０】
本発明の発泡剤組成物は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、シスＨＦＯ−１２３４ｚｅ、トランスＨＦＯ１２３４ｚｅまたはその２つ以上の組合せを、好ましくは、この組成物の少なくとも約１５重量％の量で含んでもよいことが企図される。多くの好ましい実施形態では、水を含む共発泡剤がこの組成物中、最も好ましくは、熱硬化性発泡体を使用することを対象とする組成物中に含まれる。ある特定の好ましい実施形態では、本発明の発泡剤組成物は、シスＨＦＯＩ２３４ｚｅとトランスＨＦＯ１２３４ｚｅの組合せを約１：９９〜約５０：５０、より好ましくは約１０：９０〜約３０：７０のシス：トランス重量比で含む。ある特定の実施形態では、シスＨＦＯ１２３４ｚｅとトランスＨＦＯ１２３４ｚｅの組合せを約１：９９〜約１０：９０、好ましくは約１：９９〜約５：９５のシス：トランス重量比で使用することが好ましいこともある。当然、ある特定の実施形態では、例えば、液体発泡剤と共に使用するのに適した発泡性組成物と使用する場合であり得るように、シス異性体がトランス異性体より高濃度で存在する組合せを使用することが望ましいこともある。
【００６１】
ある特定の好ましい実施形態では、この発泡剤組成物は、約３０重量％〜約９５重量％、より好ましくは約３０重量％〜約９６重量％、より好ましくは約３０重量％〜約９７重量％、さらにより好ましくは約３０重量％〜約９８重量％、さらにより好ましくは約３０重量％〜約９９重量％の式Ｉの化合物、より好ましくは式ＩＩの化合物、さらにより好ましくは１種または複数のＨＦＯ−１２３４化合物、および、約５重量％〜約９０重量％、より好ましくは約５重量％〜約６５重量％の、１種または複数のフルオロエーテルを含む共発泡剤を含む。ある特定のこのような実施形態では、この共発泡剤は、Ｈ２Ｏ、ＨＦＣ類、ＨＦＥ類、炭化水素、アルコール（好ましくはＣ２、Ｃ３および／またはＣ４アルコール）、ＣＯ２、およびその任意の２つ以上の組合せからなる群から選択される化合物を含み、好ましくは本質的にそれらからなる。
【００６２】
以下の表Ａは、ある特定の好ましい実施形態による、一般にＨＦＯ類、およびＨＦＯ−１２３４（より特にＨＦＯ−１２３４ｚｅ）とＨＦＥとのいくつかの組合せを示す（すべての百分率（％）は重量％である）。
【００６３】
【表１−１】
【表１−２】
【表１−３】
【００６４】
共発泡剤がＨ２Ｏを含む好ましい実施形態では、この組成物は、Ｈ２Ｏを総発泡剤組成物の約５重量％〜約５０重量％、より好ましくは約１０重量％〜約４０重量％、さらにより好ましくは、総発泡剤の約１０％〜約２０重量の量で含む。
【００６５】
共発泡剤がＣＯ２を含む好ましい実施形態では、この組成物は、ＣＯ２を総発泡剤組成物の約５重量％〜約６０重量％、より好ましくは約２０重量％〜約５０重量％、さらにより好ましくは、総発泡剤の約４０％〜約５０重量の量で含む。
【００６６】
共発泡剤がアルコール、好ましくは、Ｃ２、Ｃ３および／またはＣ４アルコール、を含む好ましい実施形態では、この組成物は、アルコールを総発泡剤組成物の約５重量％〜約４０重量％、より好ましくは約１０重量％〜約４０重量％、さらにより好ましくは、総発泡剤の約１５％〜約２５重量の量で含む。
【００６７】
ＨＦＣ共発泡剤を含む組成物では、ＨＦＣ共発泡剤（好ましくはＣ２、Ｃ３、Ｃ４および／またはＣ５のＨＦＣ、さらにより好ましくはジフルオロメタン（ＨＦＣ−１５２ａ）（ＨＦＣ−１５２ａは押出熱可塑性樹脂のために特に好ましい）、および／またはペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５））は、好ましくは、総発泡剤組成物の約５重量％〜約８０重量％、より好ましくは約１０重量％〜約７５重量％、さらにより好ましくは、総発泡剤の約２５重量％〜約７５重量％の量でこの組成物中に存在する。さらに、このような実施形態では、ＨＦＣは、好ましくはＣ２〜Ｃ４のＨＦＣ、さらにより好ましくはＣ３のＨＦＣであり、ＨＦＣ−２４５ｆａなどのペンタ−フッ素化Ｃ３のＨＦＣが、ある特定の実施形態では極めて好ましい。
【００６８】
ＨＦＥ共発泡剤を含む組成物では、ＨＦＥ共発泡剤（好ましくは、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４および／またはＣ５のＨＦＥ）、さらにより好ましくはＨＦＥ−２５４（特にＨＦＥ−２５４ｐｃを含む）は、好ましくは、総発泡剤組成物の約５重量％〜約８０重量％、より好ましくは約１０重量％〜約７５重量％、さらにより好ましくは、総発泡剤の約２５％〜約７５重量％の量でこの組成物中に存在する。さらに、このような実施形態では、ＨＦＥは好ましくはＣ２〜Ｃ４のＨＦＥ、さらにより好ましくはＣ３のＨＦＣであり、ある特定の実施形態では、テトラ−フッ素化Ｃ３のＨＦＥが極めて好ましい。
【００６９】
ＨＣ共発泡剤を含む組成物では、ＨＣ共発泡剤（好ましくはＣ３、Ｃ４および／またはＣ５のＨＣ）は、好ましくは総発泡剤組成物の約５重量％〜約８０重量％、さらにより好ましくは、総発泡剤の約２０重量％〜約６０重量％の量でこの組成物中に存在する。
【００７０】
Ｄ．他の成分−発泡性組成物
本発明の一態様は発泡性組成物を提供する。当業者には知られているように、発泡性組成物は、一般に、発泡体を形成することが可能である１種または複数の成分を含む。本明細書では、「発泡体形成性物質」という用語は、発泡体構造、好ましくは、一般に気泡構造を形成することが可能である成分、または成分の組合せを指すのに使用される。本発明によれば、本発明の発泡性組成物は、このような成分（単数または複数）および発泡剤化合物、好ましくは式Ｉの化合物を含む。ある特定の実施形態では、発泡体を形成することが可能な１種または複数の成分は、発泡体を形成することが可能な熱硬化性組成物および／または発泡性組成物を含む。熱硬化性組成物の例には、ポリウレタンおよびポリイソシアヌレート発泡体組成物、さらにフェノール系発泡体組成物が含まれる。この反応および発泡過程は、形成中に気泡サイズを制御および調整し、発泡体構造を安定化する役割を果たす、触媒および界面活性剤材料などの様々な添加剤の使用を介して促進することができる。さらに、本発明の発泡剤組成物に関して上述した１種または複数の追加の成分を、本発明の発泡性組成物中に加えることができることが考えられる。このような熱硬化性発泡体の実施形態では、１種または複数の本発明の組成物は、発泡性組成物中の発泡剤としてまたはその一部として、あるいは発泡体または気泡構造を形成する適正な条件下で反応および／または発泡することが可能な１種または複数の成分を好ましくは含む、２つ以上のパートの発泡性組成物の一部として含まれる。
【００７１】
本発明のある特定の他の実施形態では、発泡することが可能な１種または複数の成分は、熱可塑性材料、特に熱可塑性ポリマーおよび／または樹脂を含む。熱可塑性発泡体成分の例には、例えば、式Ａｒ−ＣＨＣＨ２（式中、Ａｒは、ポリスチレン（ＰＳ）などの、ベンゼン系列の芳香族炭化水素基である）の、モノビニル芳香族化合物などのポリオレフィンが含まれる。本発明による適したポリオレフィン樹脂の他の例には、ポリエチレンなどのエチレンホモポリマーおよびエチレンコポリマーを含む様々なエチレン樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）およびポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が含まれる。ある特定の実施形態では、この熱可塑性発泡性組成物は、押出し可能な組成物である。
【００７２】
方法およびシステム
発泡体を形成するためのすべての現在既知で利用可能な方法およびシステムは、本発明と関連して使用するのに直ちに適合性があると考えられる。例えば、本発明の方法は、一般に、本発明による発泡剤を発泡性組成物または発泡体形成性組成物中に取り込むステップと、次いで、好ましくは、本発明による発泡剤の容積を膨張させることを含む、ステップまたは一連のステップによって、この組成物を発泡させるステップとが必要である。一般に、発泡剤を取り込むために、および発泡させるために現在使用されているシステムおよび装置は、本発明により使用するのに直ちに適合性があると考えられる。実際、本発明の１つの利点は、既存の発泡法およびシステムと全体的に互換性がある改良された発泡剤を提供することであると考えられる。
【００７３】
したがって、本発明は、熱硬化性発泡体、熱可塑性発泡体および現場形成型の発泡体を含むすべてのタイプの発泡体を発泡させるための方法およびシステムを含むことが当業者には理解されよう。したがって、本発明の一態様は、ポリウレタン発泡装置などの従来の発泡装置と関連して従来の処理条件で本発明の発泡剤を使用することである。したがって、本発明の方法には、マスターバッチタイプ操作、混合タイプ操作、第３ストリーム発泡剤添加、フォームヘッドでの発泡剤添加が含まれる。
【００７４】
熱可塑性発泡体に関して、好ましい方法には、通常、本発明による発泡剤を熱可塑性材料、好ましくはポリオレフィンなどの熱可塑性ポリマー中に導入するステップと、次いで、この熱可塑性材料を発泡させるのに効果的な条件にかけるステップとが含まれる。例えば、熱可塑性材料中に発泡剤を導入するステップは、熱可塑性樹脂を含むスクリュー押出機中に発泡剤を導入することを含み、発泡させるステップは、熱可塑性材料上の圧力を低下することにより、発泡剤を膨張させて、この材料が発泡するのに寄与することを含めてもよい。
【００７５】
当業者には、特に本明細書に含まれる開示に照らして、本発明の発泡剤を形成し且つ／または発泡性組成物に添加する順序および方法は、本発明の実施可能性に全体に影響を及ぼさないことが理解されよう。例えば、押出し可能な発泡体の場合、発泡剤の様々な成分、および発泡性組成物の成分でさえ、押出装置への導入に先立って混合しないか、またはこれらの成分を押出装置の同じ場所に添加しないことも可能である。さらに、この発泡剤は、直接か、あるいは、その後この発泡性組成物の他の部分にさらに加えられる予混合物（プレミックス）の部分として投入してもよい。
【００７６】
したがって、ある特定の実施形態では、この発泡剤の１種または複数の成分を、発泡剤の１種または複数の他の成分の添加位置の上流である押出機の最初の位置で投入することが望ましいことがあり、これらの成分は、押出機中で一緒になり、および／またはこのようにしてより効果的に働くことが期待される。しかしながら、ある特定の実施形態では、発泡剤の２つ以上の成分をあらかじめ組み合わせ、発泡性組成物中に、直接か、あるいは、その後この発泡性組成物の他の部分にさらに加えられる予混合物（プレミックス）の一部として一緒に投入される。
【００７７】
本発明の一実施形態は、発泡体、好ましくはポリウレタンおよびポリイソシアヌレート発泡体を形成する方法に関する。この方法は、当技術分野で周知の通り、一般に、本発明の発泡剤組成物を提供するステップと、発泡剤組成物を発泡性組成物に添加する（直接または間接的に）ステップと、発泡体または気泡構造を形成するのに効果的な条件下で発泡性組成物と反応させるステップとを含む。「Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」ＩおよびＩＩ巻、ＳａｕｎｄｅｒｓおよびＦｒｉｓｃｈ、１９６２、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ、ニューヨーク、ニューヨーク州（参照により本明細書に援用する）に記載のものなどの、当技術分野で十分に知られている任意の方法を使用するか、または本発明の発泡体の実施形態により使用するのに適合させてもよい。一般に、このような好ましい方法は、イソシアネート、ポリオールまたはポリオールの混合物、１種または複数の本発明の組成物を含む発泡剤または発泡剤の混合物、ならびに、触媒、界面活性剤、および場合により、難燃剤、着色剤、または他の添加剤などの他の材料を組み合わせることによって、ポリウレタンまたはポリイソシアヌレート発泡体を調製することを含む。
【００７８】
多くの応用例において、ポリウレタンまたはポリイソシアヌレート発泡体用成分を、予備ブレンド配合物で提供するのが好都合である。最も典型的には、この発泡体配合物は、２つの成分に予備ブレンドされる。イソシアネートおよび場合によりある種の界面活性剤および発泡剤が、第１の成分を構成し、普通「Ａ」成分と称される。ポリオールまたはポリオール混合物、界面活性剤、触媒、発泡剤、難燃剤、および他のイソシアネート反応性成分が、第２の成分を構成し、普通「Ｂ」成分と称される。したがって、ポリウレタンまたはポリイソシアヌレート発泡体は、このＡおよびＢ副成分を、少量の調製には手動で混合するか、あるいは好ましくは、ブロック、スラブ、積層板、現場注入型パネルおよび他の物品、スプレー適用発泡体、フロス等を形成するための機械混合技術によって一緒にすることにより容易に調製される。場合により、難燃剤、着色剤、補助の発泡剤などの他の成分、さらには他のポリオールを、１種または複数の追加のストリームとして混合ヘッドまたは反応場所に添加することができる。しかしながら、最も好ましくは、これらはすべて上記の１つのＢ−成分中に組み込まれる。
【００７９】
本発明の方法およびシステムには、本発明による発泡剤を含む１成分発泡体、好ましくはポリウレタン発泡体を形成することも含まれる。ある特定の好ましい実施形態では、この発泡剤の一部は、発泡体形成性物質中に含まれており、好ましくは、この容器中の圧力で液体である発泡体形成性物質中に溶解して含まれており、発泡剤の第２の部分は、分離した気相として存在する。このような系では、含有された／溶解された発泡剤は、主に、発泡体を膨張させるように機能し、分離した気相は、発泡体形成性物質に推進力を付与するように働く。このような１成分系は、典型的にはおよび好ましくは、エアロゾルタイプ缶などの容器中に包装され、従って、本発明の発泡剤は、好ましくは、発泡体の膨張および／またはこの包装容器から発泡体／発泡性材料を運ぶエネルギーを、好ましくは両方を提供する。ある特定の実施形態では、このようなシステムおよび方法は、全体が配合された系（好ましくは、イソシアネート／ポリオール系）を包装容器に充填するステップと、本発明によるガス状発泡剤を包装容器、好ましくはエアロゾルタイプ缶に取り込むステップとを含む。
【００８０】
「Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」ＩおよびＩＩ巻、ＳａｕｎｄｅｒｓおよびＦｒｉｓｃｈ、１９６２、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ、ニューヨーク、ニューヨーク州（参照により本明細書に援用する）に記載のものなどの、当技術分野で十分に知られている任意の方法を使用するか、または本発明の発泡体形成の実施形態により使用するのに適合させてもよい。
【００８１】
ある特定の実施形態では、発泡剤として超臨界または近超臨界状態にある場合の本発明の組成物を使用することが望ましいこともあると考えられる。
【００８２】
発泡体
本発明はまた、本発明の組成物を含む発泡剤を含む、ポリマー発泡体配合物から調製されるすべての発泡体（限定するものではないが、独立気泡発泡体（closed cell foam）、開放気泡発泡体（open cell form）、硬質発泡体、軟質発泡体、インテグラルスキン（integral skin）等を含む）に関する。本出願人らは、本発明による発泡体、特に、ポリウレタン発泡体などの熱硬化性発泡体の１つの利点は、好ましくは熱硬化性発泡体の実施形態と関連して、Ｋ−因子またはラムダによって測定することができるような、特に好ましくは極低温条件下での、格別の熱的性能を達成できることであることを見出した。本発明の発泡体、特に本発明の熱硬化性発泡体は、各種の用途に使用することができると考えられるが、ある特定の好ましい実施形態では、本発明は、冷蔵庫用発泡体、冷凍庫用発泡体、冷蔵庫／冷凍庫用発泡体、パネル発泡体、および他の低温または極低温での製造用途を含む、本発明による電気器具用発泡体を含む。
【００８３】
ある特定の好ましい実施形態では、本発明による発泡体は、断熱効率（特に熱硬化性発泡体に関して）、寸法安定性、圧縮強さ、断熱性の経年変化（すべては、本発明の多くの好ましい発泡剤に付随する低オゾン層破壊係数および低地球温暖化係数に加えてである）を含む、１つまたは複数の格別の、特徴（ｆｅａｔｕｒｅｓ）、特性（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ）および／または性質（ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を提供する。ある特定の極めて好ましい実施形態では、本発明は、同じ発泡剤（または、一般的に使用される発泡剤ＨＦＣ−２４５ｆａ）を同じ量用いるが、本発明による式Ｉの化合物なしで作製した発泡体に比較して、熱伝導率の改良を示す熱硬化性発泡体（発泡物品に形成されたこのような発泡体を含む）を提供する。ある特定の極めて好ましい実施形態では、本発明の熱硬化性発泡体、好ましくは、ポリウレタン発泡体は、４．４℃（４０°Ｆ）において、約０．７９Ｗ／ｍ２Ｋ（０．１４ＢＴＵ／ｈｒ・ｆｔ２・°Ｆ）以下、より好ましくは０．７７Ｗ／ｍ２Ｋ（０．１３５ＢＴＵ／ｈｒ・ｆｔ２・°Ｆ）以下、さらにより好ましくは０．７４Ｗ／ｍ２Ｋ（０．１３ＢＴＵ／ｈｒ・ｆｔ２・°Ｆ）以下のＫ−因子を示す。さらに、ある特定の実施形態では、熱硬化性発泡体、好ましくは本発明のポリウレタン発泡体は、２３．９℃（７５°Ｆ）において、約０．９１Ｗ／ｍ２Ｋ（０．１６ＢＴＵ／ｈｒ・ｆｔ２・°Ｆ）以下、より好ましくは０．８５Ｗ／ｍ２Ｋ（０．１５ＢＴＵ／ｈｒ・ｆｔ２・°Ｆ）以下、さらにより好ましくは０．８２Ｗ／ｍ２Ｋ（０．１４５ＢＴＵ／ｈｒ・ｆｔ２・°Ｆ）以下のＫ−因子を示すことが好ましい。
【００８４】
他の好ましい実施形態では、本発明の発泡体は、本発明の範囲外の発泡剤で作製した発泡体に比較して機械的特性の改良を示す。例えば、本発明のある特定の好ましい実施形態は、シクロペンタンからなる発泡剤を用いることによって実質的に同じ条件で作製した発泡体より、好ましくは少なくとも約１０相対百分率（％）、さらにより好ましくは少なくとも約１５相対百分率（％）優れている圧縮強さを有する発泡体および発泡物品を提供する。さらに、ある特定の実施形態では、本発明により作製された発泡体は、発泡剤がＨＦＣ−２４５ｆａからなる以外は実質的に同じ条件下で発泡体を作製することによってもたらされた圧縮強さに、商業ベースで匹敵する圧縮強さを有することが好ましい。ある特定の好ましい実施形態では、本発明の発泡体は、少なくとも約１２．５％の降伏率（平行および垂直方向における）、さらにより好ましくはそれぞれ前記の方向において少なくとも約１３％の降伏率の圧縮強さを示す。
【実施例】
【００８５】
以下の実施例は、本発明を例示する目的で提供されるが、その範囲を限定するものではない。
【００８６】
実施例１Ａ−ポリスチレン発泡体
この実施例は、本発明の２つの好ましい実施形態による発泡剤の使用、即ち、ＨＦＯ−１２３４ｚｅおよびＨＦＯ−１２３４ｙｆの使用、およびポリスチレン発泡体の作製を例示する。試験装置および手順は、特定の発泡剤およびポリマーが発泡体を生成することができ、その発泡体の品質を生み出すことができるかどうかを決定するのを助けるものとして確立されている。粉砕ポリマー（Ｄｏｗ Ｐｏｌｙｓｔｙｌｅｎｅ ６８５Ｄ）および実質的にＨＦＯ−１２３４ｚｅからなる発泡剤を容器中で混合する。この容器の見取図を以下に図示する。この容器の体積は２００ｃｍ３であり、容器は２個のパイプフランジおよび直径５．０８ｃｍ（２インチ）の断面で、長さ１０．２ｃｍ（４インチ）のスケジュール４０ステンレス鋼パイプから作られている。この容器を約８７．８℃〜約１４０．６℃（約１９０°Ｆ〜約２８５°Ｆ）、好ましくはポリスチレンについては１２９．４℃（２６５°Ｆ）の温度に設定したオーブンに収納し、温度平衡に達するまでそこに留める。
【００８７】
【化５】
次いで、この容器中の圧力を放出して、発泡ポリマーを急速に生じさせる。この発泡剤はポリマー中に溶解するにつれてポリマーを可塑化する。この方法を用いてこのようにして作製された２種の発泡体の得られた密度を、トランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅおよびＨＦＯ−１２３４ｙｆを用いて作製された発泡体の密度として表１に示す。このデータは、発泡体ポリスチレンが本発明により得られることを示す。これに関して、ポリスチレンの嵩密度は、ほぼ室温で１０５０ｋｇ／ｍ３または６５．６２５ｌｂ／ｆｔ３であることに留意されたい。
【００８８】
【表２】
【００８９】
実施例１Ｂ−ポリスチレン発泡体
この実施例は、二軸タイプ押出機中で形成されるポリスチレン発泡体のための発泡剤としてＨＦＯ−１２３４ｚｅ単独の性能を例示する。この実施例に使用した装置は、以下の特性を有するＬｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸押出機である。
３０ｍｍ共回転スクリュー
Ｌ：Ｄ比＝４０：１
【００９０】
この押出機は、１０区画に分割されており、それぞれが４：１のＬ：Ｄを示している。ポリスチレン樹脂を第１の区画に投入し、発泡剤を第６の区画に投入し、押出物が第１０の区画から出てきた。この押出機は、主として溶融／混合押出機として運転した。これに続く冷却押出機をタンデム（縦一列）に接続し、これに対する設計特性は、次の通りである。
Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸押出機：
４０ｍｍ共回転スクリュー
Ｌ：Ｄ比＝４０：１
ダイ：５．０ｍｍ円形
【００９１】
ポリスチレン樹脂、即ち、Ｎｏｖａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ汎用押出しグレードポリスチレン（Ｎｏｖａ１６００として識別される）を上記の条件下で押出機に供給する。この樹脂は、１９１℃〜２７４℃（３７５°Ｆ〜５２５°Ｆ）の提唱された溶融温度を有する。ダイにおける押出機の圧力は、約９．１ＭＰａ（１３２０ｌｂ／ｉｎ２（ｐｓｉ））であり、ダイにおける温度は約１１５℃である。
【００９２】
実質的にトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅからなり、核形成剤として、総発泡剤に基づいて約０．５重量％のタルクを含む発泡剤を、上記の位置からこの押出機に添加する。本発明により、１０重量％、１２重量％、および１４重量％の濃度の発泡剤を用いて発泡体を作製する。作製した発泡体の密度は、約０．１ｇ／ｃｍ３〜０．０７ｇ／ｃｍ３の範囲であり、約４９〜約６８ミクロンの気泡サイズを有する。直径ほぼ３０ミリメートルのこの発泡体は、視覚的に非常に良好な品質の非常に微細な気泡サイズであり、可視のまたは明らかなブローホール（blow holes）または空隙（voids）は有さない。
【００９３】
実施例１Ｃ−ポリスチレン発泡体
発泡剤が、約５０重量％のトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅおよび５０重量％のＨＦＣ−２４５ｆａならびに実施例１Ｂで示した濃度の核形成剤を含むこと以外は、実施例１Ｂのこの手順を反復する。発泡ポリスチレンをほぼ１０％および１２％の発泡剤濃度で調製する。作製された発泡体の密度は約０．０９ｇ／ｃｍ３であり、約２００ミクロンの気泡サイズを有する。直径ほぼ３０ミリメートルのこの発泡体は、視覚的に非常に良好な品質の非常に微細な気泡構造であり、可視のまたは明らかな空隙は有さない。
【００９４】
実施例１Ｄ−ポリスチレン発泡体
発泡剤が、約８０重量％のＨＦＯ−１２３４ｚｅおよび２０重量％のＨＦＣ−２４５ｆａならびに実施例１Ｂで示した濃度の核形成剤を含むこと以外は、実施例１Ｂのこの手順を反復する。発泡ポリスチレンをほぼ１０％および１２％の発泡剤濃度で調製する。作製された発泡体の密度は約０．０８ｇ／ｃｍ３であり、約１２０ミクロンの気泡サイズを有する。直径ほぼ３０ミリメートルのこの発泡体は、視覚的に非常に良好な品質の非常に微細な気泡構造であり、可視のまたは明らかな空隙は有さない。
【００９５】
実施例１Ｅ−ポリスチレン発泡体
発泡剤が、約８０重量％のＨＦＯ−１２３４ｚｅおよび２０重量％のＨＦＣ−２４５ｆａならびに実施例１Ｂで示した濃度の核形成剤を含むこと以外は、実施例１Ｂのこの手順を反復する。発泡ポリスチレンをほぼ１０％および１２％の発泡剤濃度で調製する。この発泡体の密度は０．１ｇ／ｃｍ３の範囲であった。直径ほぼ３０ミリメートルのこの発泡体は、視覚的に非常に良好な品質の非常に微細な気泡構造であり、可視のまたは明らかな空隙は有さない。
【００９６】
実施例１Ｆ−ポリスチレン発泡体
核形成剤を除いたこと以外は、実施例１Ｅのこの手順を反復する。この発泡体の密度は０．１ｇ／ｃｍ３の範囲であり、気泡サイズは約４００ミクロンであった。直径ほぼ３０ミリメートルのこの発泡体は、視覚的に非常に良好な品質の非常に微細な気泡構造であり、可視のまたは明らかな空隙は有さない。
【００９７】
実施例２−ポリウレタン発泡体の圧縮強さ
この実施例は、炭化水素共発泡剤と組み合わせて使用される、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、およびその異性体の性能、および特に、ポリウレタン発泡体の圧縮強さ性能における、ＨＦＯ−１２３４ｚｅおよびシクロペンタン共発泡剤を含む組成物の有用性を例示する。
【００９８】
市販されている冷却用電気器具タイプのポリウレタン発泡体配合物（発泡体形成性物質）を準備する。このポリオールブレンドは、市販のポリオール（単数または複数）、触媒（単数または複数）、および界面活性剤（単数または複数）で構成される。この配合物は、ガス状発泡剤と関連して使用するのに適合している。発泡体形成法には、標準的な市販のポリウレタン処理装置が使用される。総発泡剤のほぼ６０モル％濃度のＨＦＯ−１２３４ｚｅ（その異性体を含む）、およびほぼ４０モル％の濃度のシクロペンタンを含む、ガス状発泡剤の組合せを形成した。この実施例は、シクロペンタン共発泡剤と組み合わせたＨＦＯ−１２３４ｚｅ（その異性体を含む）の組合せの物理的特性を例示する。以下の表２は、ＨＦＣ−２４５ｆａからなる発泡剤およびシクロペンタンからなる発泡剤を用いて作製された発泡体と比較して、本発明の発泡剤を用いて同じ機械で作製されたポリウレタン発泡体の圧縮強さを報告している。
【００９９】
【表３】
【０１００】
この実施例で例証された１つの予想外の結果は、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、およびＨＦＣ−１２３４ｚｅ／ＨＦＣブレンドを従来の発泡体処理装置、特にポリウレタン処理装置で処理できることである。このことは、この処理が、マスターバッチタイプ混合装置、ガス状発泡剤混合装置、発泡剤の第３ストリーム添加、またはフォームヘッドでの発泡剤添加を含む、様々なタイプのシステムおよび装置で発泡体処理を可能にする点で潜在的に大きな利点である。
【０１０１】
実施例３−ポリウレタン発泡体のＫ−因子
ポリウレタン発泡体を調製し、商業的な「電気器具タイプ」ポリウレタン配合物としての使用に適合させた。発泡体形成法としては、実施例２に記載の発泡体配合物を、同じ標準的な商業的ポリウレタンの処理装置について使用する。いくつかの系を調製し、各系には、発泡剤を除いて同じ成分、系、および装置を用いる。本発明による発泡剤に加えて、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−２４５ｆａ、およびシクロペンタンもそれぞれ発泡剤として試験した。各系で、発泡剤をポリオールブレンド中に実質的に同じモル濃度で添加する。このポリオールブレンドは、市販のポリオール（単数または複数）、触媒（単数または複数）、および界面活性剤（単数または複数）からなる。この発泡体を、標準的な商業的製造操作、例えば、冷却用途用発泡体を作製するための商業的操作により調製する。調製した発泡体をｋ−因子に関して評価し、この情報を以下の表３に報告する。基準のために、比較の目的で、発泡体をＨＦＣ−１３４ａで調製したが、これについては商業的データを参照することができる。これらの発泡体に関するｋ−因子のデータを表３に示す。
【０１０２】
【表４】
【０１０３】
この実施例は、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ発泡剤がポリウレタン配合物中で置き換えられた場合の、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、およびその異性体のｋ−因子性能を例示する。ＨＦＯ−１２３４ｚｅは、基準発泡体と同じモル濃度で置き換えられた。表３のデータは、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ発泡体のｋ−因子は、ＨＦＣ−１３４ａまたはシクロペンタン発泡体よりかなり改善されることを例示する。
【０１０４】
実施例４−ポリウレタン発泡体のＫ−因子
この実施例は、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ（その異性体を含む）とポリウレタン発泡体の調製と関連して使用される様々なＨＦＣ共発泡剤の組合せを含む発泡剤の性能を例示する。発泡剤を除いて、実施例２および３で使用したのと同じ発泡体配合物、装置および手順を使用する。ＨＦＯ−１２３４ｚｅ（その異性体を含む）を総発泡剤のほぼ８０重量％の濃度で、およびＨＦＣ−２４５ｆａを総発泡剤のほぼ２０重量％の濃度で含む発泡剤を調製する。本発明による発泡剤に加えて、発泡剤としてＨＦＣ−１３４ａおよびシクロペンタンもそれぞれ試験した。それぞれの系で、この発泡剤をポリオールブレンド中に実質的に同じモル濃度で添加した。次いで、この発泡剤を用いて発泡体を形成し、この発泡体のｋ−因子を測定する。以下の表４は、ＨＦＣ共発泡剤と併用した場合のＨＦＯ−１２３４ｚｅ（その異性体を含む）の組合せのｋ−因子性能を例示する。
【０１０５】
【表５】
【０１０６】
この実施例で例証された１つの予想外の結果は、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、およびＨＦＣ−１２３４ｚｅ／ＨＦＣブレンドを従来のポリウレタン処理装置で処理できることである。このことは、この処理が、マスターバッチタイプ混合装置、ガス状発泡剤混合装置、発泡剤の第３ストリーム添加、またはフォームヘッドでの発泡剤添加を含む、様々なのタイプのシステムおよび装置で発泡体処理を可能にする点で潜在的に大きな利点である。
【０１０７】
実施例５−ポリウレタン発泡体のＫ−因子
この実施例は、ポリウレタン発泡体の製造に使用した場合の、本発明による発泡剤の予想外の性能をさらに例示する。３種の電気器具用ポリウレタン発泡体を作製し、それぞれを、異なる発泡剤を使用したことを除いて、実質的に同じ材料、手順、および装置を用いて形成する。このポリオール系は、液体発泡剤と共に使用するのに適合した市販の電気器具タイプ配合物である。発泡体を形成するのに発泡機を使用する。発泡剤は実質的に等モル濃度で使用する。形成した後、各発泡体をｋ−因子を測定するのに適した試料に切断し、ｋ−因子は以下の表５Ｂに示した通りであることが判明した。この発泡剤の組成を以下の表５Ａに、総発泡剤に基づいて重量百分率（％）で開示している。
【０１０８】
【表６】
【０１０９】
【表７】
【０１１０】
表５Ｂに報告したこの結果は、熱硬化性発泡体について、本発明の化合物（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）を、共発泡剤として、これらの濃度のシクロペンタンおよびＨＦＣ−２４５ｆａと組み合わせて使用すると、単独でまたはＨＦＣ−２４５ｆａと共に使用された場合、ＨＦＯ−１２３４ｚｅのｋ−因子の性能に有害な影響を与えなかったことを例証する。従来は、かなりの量のシクロペンタンを発泡剤配合物中に使用すると、ｋ−因子の性能に有害な影響を与えていたので、このことは予想外の結果である。
【０１１１】
実施例６−ポリウレタン発泡体のＫ−因子
実施例５と同じポリオール配合物およびイソシアネートを用いて、他の実験を実施した。発泡体を手動混合で調製する。この発泡剤は、実施例５における発泡剤とほぼ同じ、発泡性組成物のモル百分率（％）の、式ＩＩに従う化合物、即ち、ＨＦＣＯ−１２３３ｚｄ（ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣｌ）＊からなる。Ｋ−因子は、以下の表６に示した通りであることが判明した。
【０１１２】
【表８】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に冷却システムなどの熱伝達システムを含む多くの用途において、ならびに発泡剤、発泡性組成物、発泡体および発泡体でまたは発泡体から作製された物品において有用性を有する組成物、方法およびシステムに関する。好ましい態様では、本発明は、本発明の少なくとも１種の多フッ素化オレフィンおよび少なくとも１種のフッ素化エーテルを含むような組成物を対象とする。
【背景技術】
【０００２】
フルオロカーボン系流体は、エアロゾル噴射剤および発泡剤としての用途を含む多くの商業および工業の用途における広範な使用が見い出されている。これまでこれらの用途で使用されてきたいくつかの組成物の使用に付随する、比較的高い地球温暖化係数を含む、ある特定の懸念される環境問題の理由から、ヒドロフルオロカーボン類（「ＨＦＣ類」）などの、低いかまたはまさに０のオゾン層破壊係数を有する流体を使用することがますます望ましくなっている。したがって、実質的な量のクロロフルオロカーボン類（「ＣＦＣ類」）またはヒドロクロロフルオロカーボン類（「ＨＣＦＣ類」）を含まない流体を使用することが望ましい。さらに、一部のＨＦＣ流体は、それらに付随して比較的高い地球温暖化係数を有することがあり、使用時の特性において所望の性能を保持しながら、可能な限り低い地球温暖化係数を有するヒドロフルオロカーボンまたは他のフッ素化流体を使用することが望ましい。上記で示唆されたように、最近、地球の大気および気候に損害を与える可能性について関心が増大しており、ある種の塩素系化合物が、これに関して特に問題であると特定されている。多くの用途に塩素含有組成物（例えば、クロロフルオロカーボン類（ＣＦＣ類）、ヒドロクロロフルオロカーボン類（ＨＣＦＣ類）等）を使用することは、多くのこのような化合物に付随するオゾン層破壊特性の理由で不利になっている。したがって、上記およびその他の用途にこれまで使用された組成物の魅力的な代替物である、新規なフルオロカーボンおよびヒドロフルオロカーボン化合物および組成物の増大する必要性が存在する。例えば、塩素含有化合物をヒドロフルオロカーボン類（ＨＦＣ類）などの、オゾン層を激減させることのない塩素非含有化合物に置き換えることによって、発泡剤系または冷却系などの塩素含有系を改良することが望ましくなっている。産業界は、一般に、ＣＦＣ類およびＨＣＦＣ類に対する代替物を提供し、これらに代わって環境的に安全な代替物と考えられる新規なフルオロカーボン系混合物を継続的に探求している。しかし、多くの場合重要であると考えられることは、どんな潜在的代替物もまた、広範に使用されている大部分の流体に存在する、優れた断熱性、および発泡剤として使用される場合は、とりわけ適切な化学的安定性、低または無毒性、低または非燃焼性などの他の望ましい発泡体特性を付与するような特性を持たなければならないことである。
【０００３】
さらに、ＣＦＣ発泡剤代替物が、従来の発泡体生成システムに対して大きな技術的変更なく有効であることが一般的に望ましいと考えられる。
【０００４】
例えば、熱可塑性材料および熱硬化性材料などの、従来の発泡材料を作製するための方法および組成物は長い間知られている。これらの方法および組成物は、ポリマーマトリックス中に発泡構造を形成するために、典型的には、化学的および／または物理的発泡剤を利用している。このような発泡剤には、例えば、アゾ化合物、様々な揮発性有機化合物（ＶＯＣ類）およびクロロフルオロカーボン類（ＣＦＣ類）が含まれる。化学的発泡剤は、典型的には、窒素、二酸化炭素、または一酸化炭素などのガスの放出が生じる、ポリマーマトリックスを形成する材料との化学的反応（通常、所定の温度／圧力で）を含むある種の化学的変化を受ける。使用されることが最も多い化学的発泡剤の１つは水である。物理的発泡剤は、典型的には、ポリマーまたはポリマー前駆体材料中に溶解し、次いで、容積が膨張して（ここでも、所定の温度／圧力で）、発泡構造を形成する一因となる。物理的発泡剤は、熱可塑性発泡体と関連して使用されることが多いが、化学的発泡剤は、熱可塑性発泡体と関連して物理的発泡剤の代わりにまたはそれに加えて使用することができる。例えば、化学的発泡剤を、ポリ塩化ビニル系発泡体の形成と関連して使用することが知られている。熱硬化性発泡体と関連して化学的発泡剤および／または物理的発泡剤を使用することが一般的である。当然、これらを含むある種の化合物（複数）および組成物（複数）は、同時に、化学的および物理的発泡剤を構成することができる。
【０００５】
過去において、硬質および柔軟なポリウレタンおよびポリイソシアヌレート発泡体などの、イソシアネート系発泡体の調製における標準的な発泡剤として、ＣＦＣ類を使用することが一般的であった。例えば、ＣＣｌ３Ｆ（ＣＦＣ−１１）は、標準的発泡剤になっている。しかし、この物質の使用は、大気中へのその放出が、成層圏中のオゾン層に損害を与えるという理由で、国際条約により禁止されている。その結果、イソシアネート系発泡体およびフェノール系発泡体などの熱硬化性発泡体を形成するための標準的発泡剤として、ニートＣＦＣ−１１を使用することは、もはや通常一般的ではない。
【０００６】
ＣＦＣ類に関する問題により、水素含有クロロフルオロアルカン（ＨＣＦＣ類）の利用がより多くなった。例えば、ＣＨＣｌ２ＣＦ３（ＨＣＦＣ−１２３）、ＣＨ２ＣｌＣＨＣｌＦ（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）は、大気中で比較的短い寿命を有する。しかし、ＨＣＦＣ類は、ＣＦＣ類に比較して環境に配慮した発泡剤であると考えられているが、このような化合物は、依然として多少の塩素を含み、したがって、「オゾン層破壊係数」（「ＯＤＰ」と呼ばれる）を有する。ゼロではないＯＤＰの理由で、ＨＣＦＣ類は、最終的な使用からの撤廃の対象となっている。
【０００７】
発泡剤の別の既知のクラスは、非塩素化の部分的に水素化されたフルオロカーボン（「ＨＦＣ類」と呼ばれる）である。現在、発泡剤として使用されているある特定のＨＦＣは、少なくとも１つの潜在的に重大な問題、即ち、これらは、全体的に比較的高い固有熱伝導性（即ち、不十分な熱絶縁性）を有する。それにひきかえ、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２Ｈ（ＨＦＣ−２４５ｆａ）などの、最新の特定のＨＦＣ発泡剤で作製された発泡体は、一部はＨＦＣ−２４５ｆａ蒸気の低い熱伝導率のために、および一部はＨＦＣ−２４５ｆａが発泡体に付与する微細な気泡構造のために、改良された断熱性を提供する。ＨＦＣ−２４５ｆａは、断熱用途、特に、冷蔵庫、冷凍庫、冷蔵庫／冷凍庫および吹付け発泡体用途に広範に使用されてきた。それにもかかわらず、多くのＨＦＣ流体は、比較的高い地球温暖化係数を有するという欠点を共通に有しており、使用特性において所望の性能を維持しながら、可能な限り低い地球温暖化係数を有するヒドロフルオロカーボンまたは他のフッ素化流体を使用することが望ましい。ＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ、その他などの最新のＨＦＣ類であっても、他のＨＦＣ類に比較して低いにもかかわらず、望ましいものよりも高い地球温暖化係数を示す。したがって、発泡断熱、特に硬質発泡断熱における発泡剤としてＨＦＣ類の使用は、商業的発泡断熱における発泡剤に対するより望ましくない候補であるということに帰着する。
【０００８】
炭化水素発泡剤も知られている。例えば、Ｈｕｔｚｅｎの米国特許第５１８２３０９号は、様々なエマルジョン混合物中のイソ−およびノルマル−ペンタンの使用を教示している。炭化水素発泡剤の別の例には、Ｖｏｌｋｅｒｔの米国特許第５０９６９３３号によって教示されるように、シクロペンタンがある。シクロペンタン、およびペンタンの異性体などの多くの炭化水素発泡剤は、オゾン層破壊係数がゼロの物質であり、非常に低い地球温暖化係数を示すが、これらの発泡剤から生成した発泡体は、例えばＨＦＣ−２４５ｆａ発泡剤で作製された発泡体と同程度に断熱効率が欠如しているので、このような材料は決して十分に望ましいものではない。さらに、炭化水素発泡剤は、極めて燃焼性であり、これは望ましくない。また、ある種の炭化水素発泡剤は、ある状況下では、ポリイソシアヌレート変性ポリウレタン発泡体に一般的に使用されている多くのポリエステルポリオールなどの、発泡体が形成される材料との不十分な混和性を有する。これらのアルカンの使用においては、適した混合物を得るために、化学的界面活性剤がしばしば必要である。
【０００９】
したがって、これまで上記およびその他の用途に発泡剤として使用された組成物に対する魅力的な代替物である、新規な化合物および組成物の増大する必要性がある。したがって、本出願人らは、ＣＦＣ類およびＨＣＦＣ類に対する有効な代替物を提供し、これらより環境的に安全な代替物と考えられる、新規なフルオロカーボン系化合物および組成物に対する必要性を認識している。しかしながら、どんな潜在的代替物も、少なくとも最も広範に使用された発泡剤の多くに付随するものに匹敵する、とりわけ、気相熱伝導率（低いｋ−因子）、低いまたは無毒性などの特性を有するか、または発泡体にこれらの特性を付与することが一般的に極めて望ましいものと考えられる。
【００１０】
多くの用途において、他の潜在的に重要な特性の１つは燃焼性である。即ち、特に発泡剤の用途を含む多くの用途において、低燃焼性または非燃焼性である組成物を使用することは、重要であるか、あるいは必須であると考えられる。本明細書では、「非燃焼性（ｎｏｎｆｌａｍｍａｂｌｅ）」という用語は、参照により本明細書に援用する、２００２年付けの、ＡＳＴＭ ｓｔａｎｄａｒｄ Ｅ−６８１に従って測定して、非燃焼性と決定された化合物または組成物を指す。残念ながら、さもなければ発泡体用発泡剤組成物中に使用するのが望ましい多くのＨＦＣ類は非燃焼性ではない。例えば、フルオロアルカンジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）およびフルオロアルケン１，１，１−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）は、それぞれが燃焼性であり、従って、多くの用途に使用することは実行不可能である。
【００１１】
比較的燃焼性な材料の他の例には、フッ素化エーテル１，１，２，２−テトラフルオロエチルメチルエーテル（これは、ＨＦＥ−２５４ｐｃまたは時にはＨＦＥ−２５４ｃｂと称される）があり、約５．４％〜約２４．４％の燃焼限界（体積％）を有することが測定されている。この一般的なタイプのフッ素化エーテルについては、参照により本明細書に援用される、Ｂｅｈｅｍｅらの米国特許第５１３７９３２号に発泡剤としての使用が開示されている。
【００１２】
Ｔａｐｓｃｏｔｔの米国特許第５９００１８５号には、発泡体用発泡剤を含む特定の材料の燃焼性を低下させるために、臭素含有ハロカーボン添加剤を使用することが提案されている。この特許中の添加剤は、高い効率ならびに短い大気寿命、即ち、低オゾン層破壊係数（ＯＤＰ）および低い地球温暖化係数（ＧＷＰ）を特徴とすると言われている。
【００１３】
Ｔａｐｓｃｏｔｔの特許に記載の臭素化オレフィンは、ある種の材料と関連して燃焼防止剤としてある程度の効果は有し得るが、発泡剤としてのこのような材料の使用の開示は存在していない。さらに、このような化合物はまた、ある種の欠点を有するものと考えられる。例えば、本出願人らは、Ｔａｐｓｃｏｔｔの特許で特定された化合物の多くは、このような化合物の比較的高い分子量のために、発泡剤として比較的低い有効性を有することを認識するに至っている。さらに、Ｔａｐｓｃｏｔｔの特許で開示された化合物の多くは、発泡剤として使用した場合、このような化合物の比較的高い沸点に起因する問題に遭遇することであろう。さらに、高置換度を有する多くの化合物は、望ましくない毒性および／または潜在的に環境に望ましくない生物蓄積などの他の望ましくない特性を有すると本出願人らには解される。
【００１４】
Ｔａｐｓｃｏｔｔは、２〜６個の炭素原子を有する臭素含有アルケンはフッ素置換基も含んでもよいことを示しているが、この特許は、「フッ素非含有ブロモアルカンは、対流圏のヒドロキシルフリーラジカルとの反応に起因して非常に短い大気寿命を有するであろう」と言及することによって（カラム８、３４〜３９行）、フッ素含有化合物は決して環境安全の観点から完全に望ましくはないことを示唆しているように思われる。
【００１５】
さらに、発泡剤代替物が、発泡体の調製および成形に使用される従来の装置およびシステムへの大きな技術的変更なく有効であることが一般的に望ましいと考えられる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本出願人らは、従って、有利な特性を提供しおよび／または上記の１つまたは複数の欠点を回避する、組成物、特に発泡剤、発泡性組成物、発泡物品ならびに発泡体を形成する方法およびシステムに対する必要性を認めるに至った。したがって、本出願人らは、多くの用途において潜在的に有用でありながら、一方で、上記の欠点の１つまたは複数を回避する、組成物、特に発泡剤の必要性を認めるに至った。
【００１７】
本発明は、特にポリマー発泡体と関連する組成物、方法、システムおよび物質に関連した用途を含む、多くの用途において有用性を有する、組成物、方法およびシステムに関する。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本出願人らは、上記の必要性およびその他の必要性は、１種または複数のＣ２〜Ｃ６フルオロアルケン、より好ましくは１種または複数のＣ３〜Ｃ５フルオロアルケン、さらにより好ましくは１種または複数の以下の式Ｉの化合物：
ＸＣＦＺＲ３−Ｚ（Ｉ）
（式中、Ｘは、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４またはＣ５の不飽和の、置換されているまたは置換されていない基であり、各Ｒは独立に、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、ＩまたはＨであり、ｚは１〜３である）
を含む、発泡剤組成物、発泡性組成物、発泡体および／または発泡物品によって満たすことができることを見出した。一般に、本発明のフルオロアルケンは、少なくとも４個のハロゲン置換基を有し、そのうち少なくとも３個はＦであり、さらにより好ましくはそのいずれもがＢｒではないことが好ましい。
【００１９】
少なくとも１個のＢｒ置換基が存在する実施形態では、この化合物は水素を含まないことが好ましい。このような実施形態では、一般にまた、Ｂｒ置換基が不飽和炭素上にあることが好ましく、さらにより好ましくは、Ｂｒ置換基は非末端不飽和炭素上にある。このクラスの特に好ましい化合物の１つは、そのすべての異性体を含むＣＦ３ＣＢｒ＝ＣＦ２である。
【００２０】
特定の実施形態では、式Ｉの化合物が、３〜５個のフッ素置換基を有し、他の置換基は、存在するか、あるいは存在しない、プロペン、ブテン、ペンテンおよびヘキセンであることが極めて好ましい。ある特定の好ましい実施形態では、どのＲもＢｒではなく、好ましくは、この不飽和基はＢｒ置換基を含まない。プロペンの中で、ある特定の実施形態では、テトラフルオロプロペン類（ＨＦＯ−１２３４）およびフルオロクロロプロペン類（例えば、トリフルオロ、モノクロロプロペン類（ＨＦＣＯ−１２３３））、さらにより好ましくはＣＦ３ＣＣｌ＝ＣＨ２（ＨＦＯ−１２３３ｘｆ）およびＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣｌ（ＨＦＯ−１２３３ｚｄ））が特に好ましい。
【００２１】
特定の実施形態では、ＣＦ３ＣＦ＝ＣＦＨ（ＨＦＯ−１２２５ｙｅｚ）などの末端不飽和炭素上に水素置換基が存在するペンタフルオロプロペン類を特に含む、ペンタフルオロプロペン類が好ましい。なぜなら、特に、本出願人らは、このような化合物は、少なくとも化合物ＣＦ３ＣＨ＝ＣＦ２（ＨＦＯ−１２２５ｚｃ）に比較して、比較的低い程度の毒性を有することを見出しているからである。
【００２２】
ブテンの中で、ある特定の実施形態ではフルオロクロロブテンが特に好ましい。
【００２３】
本明細書で使用される「ＨＦＯ−１２３４」という用語は、すべてのテトラフルオロプロペンを指す。テトラフルオロプロペンの中には、１，１，１，２−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）ならびにシス−およびトランス−１，１，１，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）の両方が含まれる。本明細書ではＨＦＯ−１２３４ｚｅという用語は、シス形態であろうとトランス形態であろうと関係なく、１，１，１，３−テトラフルオロプロペンを指すのに一般に使用される。本明細書では、「シスＨＦＯ−１２３４ｚｅ」および「トランスＨＦＯ−１２３４ｚｅ」という用語は、それぞれ１，１，１，３−テトラフルオロプロペンのシス形態およびトランス形態を記述するのに使用される。したがって、「ＨＦＯ−１２３４ｚｅ」という用語には、その範囲中にシスＨＦＯ−１２３４ｚｅ、トランスＨＦＯ−１２３４ｚｅ、およびすべてのその組合せおよび混合物が含まれる。
【００２４】
本明細書では、「ＨＦＯ−１２３３」という用語は、すべてのトリフルオロ、モノクロロプロペンを指すのに使用される。トリフルオロ、モノクロロプロペンの中には、１，１，１−トリフルオロ−２−クロロプロペン（ＨＦＣＯ−１２３３ｘｆ）ならびにシス−およびトランス−１，１，１−トリフルオロ−３−クロロプロペン（ＨＦＣＯ−１２３３ｚｄ）の両方が含まれる。本明細書では、ＨＦＣＯ−１２３３ｚｄという用語は、シス形態であろうとトランス形態であろうと関係なく、１，１，１−トリフルオロ−３−クロロプロペンを指すのに一般に使用される。本明細書では、「シスＨＦＣＯ−１２３３ｚｄ」および「トランスＨＦＣＯ−１２３３ｚｄ」という用語は、それぞれ、１，１，１−トリフルオロ−３−クロロプロペンのシス形態およびトランス形態を記述するのに使用される。したがって、「ＨＦＣＯ−１２３３ｚｄ」という用語には、その範囲中にシスＨＦＣＯ−１２３３ｚｄ、トランスＨＦＣＯ−１２３３ｚｄ、およびそのすべての組合せおよび混合物が含まれる。
【００２５】
本明細書では、「ＨＦＯ−１２２５」という用語は、すべてのペンタフルオロプロペンを指すのに使用される。このような分子の中には、１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２５ｙｅｚ）、そのシス形態およびトランス形態の両方が含まれる。したがって、本明細書ではＨＦＯ−１２２５ｙｅｚという用語は、一般に、シス形態であろうとトランス形態であろうと関係なく、１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロペンを指すのに使用される。したがって、「ＨＦＯ−１２２５ｙｅｚ」という用語には、その範囲中にシスＨＦＯ−１２２５ｙｅｚ、トランスＨＦＯ−１２２５ｙｅｚ、およびそのすべての組合せおよび混合物が含まれる。
【００２６】
ある特定の好ましい実施形態では、本発明は、本明細書に言及された、任意の１種または複数の好ましい群および／または好ましい個々のフッ素化アルケン化合物を含む、１種または複数のＣ２〜Ｃ６フッ素化アルケン、より好ましくはＣ３〜Ｃ４フッ素化アルケン、ならびに１種または複数のフッ素化エーテル、より好ましくは１種または複数のヒドロ−フッ素化エーテル、さらにより好ましくは１種または複数のＣ３〜Ｃ５ヒドロ−フッ素化エーテルを含む、発泡剤組成物、発泡性組成物、発泡体および／または発泡物品を提供する。ある特定の非常に好ましい実施形態では、本発明のこの態様に従って使用されるフッ素化エーテル（単数または複数）は、以下の式（ＩＩＩ）：
ＣａＨｂＦｃ−Ｏ−ＣｄＨｅＦｆ（ＩＩＩ）
（式中、
ａ＝１〜６、より好ましくは２〜５、さらにより好ましくは３〜５であり、
ｂ＝１〜１２、より好ましくは１〜６、さらにより好ましくは３〜６であり、
ｃ＝１〜１２、より好ましくは１〜６、さらにより好ましくは２〜６であり、
ｄ＝１〜２であり、
ｅ＝０〜５、より好ましくは１〜３であり、
ｆ＝０〜５、より好ましくは０〜２であり、
前記Ｃａの１つは、前記Ｃｄの１つと結合して、シクロフルオロエーテルを形成してもよい）
である。
【００２７】
本発明は、発泡のための方法およびシステムを含む、本発明の組成物を使用する方法およびシステムも提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
組成物
本発明の組成物は、一般に、発泡剤組成物または発泡性組成物の形態とすることができる。いずれの場合も、本発明は、本明細書に記載の少なくとも１種のフルオロアルケン化合物および、場合により追加の成分を必要とし、そのいくつかが以下に詳細に説明されている。
【００２９】
Ａ．フルオロアルケン
本発明の好ましい実施形態は、２〜６個、好ましくは３〜５個の炭素原子、より好ましくは３〜４個の炭素原子、ある特定の実施形態では、最も好ましくは３個の炭素原子、および少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含む、少なくとも１種のフルオロアルケンを含む組成物を対象とする。本発明のフルオロアルケン化合物は、少なくとも１つの水素を含む場合、本明細書では簡便のためにヒドロフルオロ−オレフィンまたは「ＨＦＯ類」と称されることもある。本発明のＨＦＯ類は、２つの炭素−炭素二重結合を含んでもよいと意図されるが、このような化合物は、現在のところ好ましくはないと考えられる。少なくとも１個の塩素原子をも含むＨＦＯ類には、本明細書では記号ＨＦＣＯが使用されることもある。
【００３０】
上記の通り、本発明の組成物は、式Ｉに従う１種または複数の化合物を含む。好ましい実施形態では、この組成物は、以下の式ＩＩ：
【化１】
（式中、各Ｒは独立に、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、ＩまたはＨであり、
Ｒ’は（ＣＲ２）ｎＹであり、
ＹはＣＲＦ２であり、
ｎは、０、１、２または３、好ましくは０または１である）の１種または複数の化合物であって、しかしながら、Ｂｒがこの化合物中に存在しないか、あるいは、Ｂｒがこの化合物中に存在する場合は、水素が化合物中に存在しないことが一般に好ましい。
【００３１】
極めて好ましい実施形態では、ＹはＣＦ３であり、ｎは、０または１（最も好ましくは０）であり、残りの複数のＲのうち少なくとも１つはＦであり、好ましくは、ＲはＢｒではないか、またはＢｒが存在する場合は、この化合物中には水素は存在しない。ある場合は、式ＩＩにおけるＲはＢｒではないことが好ましい。
【００３２】
本出願人らは、一般に、上記に特定された式ＩおよびＩＩの化合物は、本明細書に含まれる教示によれば、発泡剤組成物中で全体的に有効であり、有用性を示すものと考える。しかしながら、本出願人らは、驚くべきことには、且つ思いがけなく、上記の式に従う構造を有する特定の化合物は、他のこのような化合物に比較して極めて望ましい低レベルの毒性を示すことを見出した。容易に理解することができるように、この発見は、発泡剤組成物の配合に対して潜在的に極めて大きな利点および利益である。より特には、本出願人らは、比較的低毒性レベルは、式Ｉまたは式ＩＩ（好ましくは、式中、ＹはＣＦ３であり、ｎは、０または１である）の化合物、ここで、不飽和末端炭素上の少なくとも１つのＲはＨであり、残りの複数のＲの少なくとも１つは、ＦまたはＣｌである化合物、に付随するものと考える。本出願人らは、このような化合物のすべての構造異性体、幾何異性体および立体異性体も有効であり、有利に低毒性であるものと考える。
【００３３】
特定の好ましい実施形態では、本発明の化合物は、Ｃ３もしくはＣ４のＨＦＯまたはＨＦＣＯ、好ましくはＣ３のＨＦＯ、より好ましくは、式Ｉに従う化合物（ここで、Ｘはハロゲン置換Ｃ３アルキレンであり、ｚは３である）を含む。特定のこのような実施形態では、Ｘは、フッ素および／または塩素置換Ｃ３アルキレンであって、ある特定の実施形態では、以下のＣ３アルキレン基が好ましい：
−ＣＨ＝ＣＦ−ＣＨ３
−ＣＦ＝ＣＨ−ＣＨ３
−ＣＨ２−ＣＦ＝ＣＨ２
−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＦＨ
【００３４】
したがって、このような実施形態は、以下の好ましい化合物を含む：ＣＦ３−ＣＨ＝ＣＦ−ＣＨ３；ＣＦ３−ＣＦ＝ＣＨ−ＣＨ３；ＣＦ３−ＣＨ２−ＣＦ＝ＣＨ２；ＣＦ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＦＨ；ならびにこれらと、１つの別の化合物および／または式Ｉまたは式ＩＩに従う他の化合物（複数）との組合せ。
【００３５】
ある特定の好ましい実施形態では、本発明の化合物は、Ｃ３またはＣ４のＨＦＣＯ、好ましくはＣ３のＨＦＣＯ、より好ましくは式ＩＩに従う化合物（ここで、ＹはＣＦ３であり、ｎは０であり、不飽和末端炭素上の少なくとも１つのＲはＨであり、残りのＲの少なくとも１つはＣｌである）を含む。ＨＦＣＯ−１２３３はそのような好ましい化合物の一例である。
【００３６】
極めて好ましい実施形態、特に、上記の低毒性化合物を含む実施形態では、ｎは０である。ある特定の極めて好ましい実施形態では、本発明の組成物は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、（シス）ＨＦＯ−１２３４ｚｅおよび（トランス）ＨＦＯ−１２３４ｚｅを含む１種または複数のテトラフルオロプロペンを含み、ある特定の実施形態では、ＨＦＯ−１２３４ｚｅが一般に好ましく、トランスＨＦＯ−１２３４ｚｅが極めて好ましい。（シス）ＨＦＯ−１２３４ｚｅおよび（トランス）ＨＦＯ−１２３４ｚｅの特性は、少なくともどこか異なるが、これらの化合物のそれぞれは、本明細書に記載のそれぞれの用途、方法およびシステムと関連して、単独であるいはその立体異性体を含む他の化合物と一緒に使用するのに適合性があることが企図される。例えば、（トランス）ＨＦＯ−１２３４ｚｅは、その比較的低沸点（−１９℃）の理由である特定のシステムに用いるのが好ましくあり得るが、＋９℃の沸点を有する（シス）ＨＦＯ−１２３４ｚｅは、他の用途に好ましくあり得る。当然、おそらく、シス異性体およびトランス異性体の組合せは許容され、および／または多くの実施形態で好ましいであろう。したがって、「ＨＦＯ−１２３４ｚｅ」という用語および１，３，３，３−テトラフルオロプロペンは、両方の立体異性体を指すと解され、この用語の使用は、別段の指示がなければ、シス形態およびトランス形態の各々は、提示された目的に適用されおよび／または有用であることを示すことを意図している。
【００３７】
ＨＦＯ−１２３４化合物は、既知の物質であり、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ ｄａｔａｂａｓｅｓに列挙されている。様々な飽和および不飽和の、ハロゲン含有Ｃ３化合物の接触的気相フッ素化による、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨ２などのフルオロプロペンの製造は、米国特許第２８８９３７９号；同４７９８８１８号および４４６５７８６号に記載されており、それぞれを参照により本明細書に援用する。また、参照により本明細書に援用される、ＥＰ９７４５７１には、気相中で１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を高温でクロム系触媒と、あるいは液相中でＫＯＨ、ＮａＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）２またはＭｇ（ＯＨ）２のアルコール溶液と接触させることによる、１，１，１，３−テトラフルオロプロペンの調製を開示している。さらに、本発明による化合物を製造する方法は、代理人整理番号（Ｈ０００３７８９（２６２６７））を有する、「Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ Ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ Ｆｌｕｏｒｐｒｏｐｅｎｅｓ」という題の係属中の米国特許出願に関して全体的に記載されており、これも参照により本明細書に援用する。
【００３８】
本発明により使用すための他の好ましい化合物には、そのすべての異性体（例えば、ＨＦＯ−１２２５）を含むペンタフルオロプロペン、そのすべての異性体（例えば、ＨＦＯ−１３５４およびＨＦＯ−１３４５）を含むテトラ−およびペンタ−フルオロブテンが含まれる。当然、本発明の組成物は、本発明の広い範囲中のまたは本発明の好ましい範囲中の任意の２つ以上の化合物の組合せを含むことができる。
【００３９】
本発明の組成物、特に、ＨＦＯ−１２３４（ＨＦＯ−１２３４ｚｅおよびＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む）を含むものは、いくつかの重要な理由のために、有利である特性を有するものと考えられる。例えば、本出願人らは、少なくとも一部は数学的モデリングに基づいて、本発明のフルオロオレフィンは、いくつかの他のハロゲン化化学種に比較してオゾン層破壊に対して無視し得る一因であるので、大気の化学作用には実質的に負の影響は及ぼさないものと考える。したがって、本発明の好ましい組成物は、オゾン層破壊に対して実質的に寄与しないという利点を有する。この好ましい組成物は、現在使用中の多くのヒドロフルオロアルカンに比較して地球温暖化に対しても実質的に寄与しない。
【００４０】
ある特定の好ましい形態では、本発明の組成物は、約１０００以下、より好ましくは約５００以下、さらにより好ましくは約１５０以下の地球温暖化係数（ＧＷＰ）を有する。ある特定の実施形態では、本発明の組成物のＧＷＰは、約１００以下、さらにより好ましくは約７５以下である。本明細書では、「ＧＷＰ」は、参照により本明細書に援用する、「Ｔｈｅ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｏｆ Ｏｚｏｎｅ Ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ、２００２、Ａ ｒｅｐｏｒｔ ｏｆ ｔｈｅ Ｗｏｒｌｄ Ｍｅｔｅｏｒｏｌｏｇｉｃａｌ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ’ｓ Ｇｌｏｂａｌ Ｏｚｏｎｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ Ｐｒｏｊｅｃｔ」に定義されているように、二酸化炭素のＧＷＰに比較して１００年の時間範囲にわたり測定される。
【００４１】
ある特定の好ましい形態では、本発明の組成物はまた、好ましくは０．０５以下、より好ましくは０．０２以下、さらにより好ましくは約０のオゾン層破壊係数（ＯＤＰ）を有する。本明細書では、「ＯＤＰ」は、参照により本明細書に援用する、「Ｔｈｅ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｏｆ Ｏｚｏｎｅ Ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ、２００２、Ａ ｒｅｐｏｒｔ ｏｆ ｔｈｅ Ｗｏｒｌｄ Ｍｅｔｅｏｒｏｌｏｇｉｃａｌ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ’ｓ Ｇｌｏｂａｌ Ｏｚｏｎｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ Ｐｒｏｊｅｃｔ」に定義されている。
【００４２】
本発明の組成物中に含まれる、式Ｉの化合物、特にＨＦＯ−１２３４、さらにより好ましくはＨＦＯ−１２３４ｚｅの量は、個々の用途に応じて広範に変化することができ、この化合物の痕跡量を超え１００％未満を含む組成物は、本発明の広い範囲内である。さらに、本発明の組成物は、共沸、共沸混合物様または非共沸とすることができる。好ましい実施形態では、本発明の組成物、特に発泡剤組成物は、式Ｉおよび／または式ＩＩ化合物、好ましくはＨＦＯ−１２３４およびより好ましくはＨＦＯ−１２３４ｚｅおよび／またはＨＦＯ−１２３４ｙｆを約１重量％〜約９９重量％、より好ましくは約５重量％〜約９５重量％、さらにより好ましくは４０重量％〜約９０重量％の量で含む。
【００４３】
Ｂ．フルオロエーテル
本発明のある特定の好ましい実施形態は、本明細書に記載された少なくとも１種のフルオロアルケンと、２〜８個、好ましくは２〜７個、さらにより好ましくは２〜６個の炭素原子、およびある特定の実施形態では、最も好ましくは３個の炭素原子を含む、少なくとも１種のフルオロ−エーテル、より好ましくは少なくとも１種のヒドロ−フルオロエーテルとを含む組成物を対象とする。本発明のヒドロ−フルオロエーテル化合物は、これらが少なくとも１個の水素を含む場合、本明細書では簡便さの目的で、ヒドロフルオロ−エーテルまたは「ＨＦＥ類」と称されることもある。
【００４４】
本出願人らは、一般に、本開示によるフルオロエーテル、特に上記に特定された式（ＩＩＩ）に従うフルオロエーテルは、本明細書に含まれる教示によるフルオロアルケン化合物と組み合わせると、全体的に有効であり有用性を示すものと考える。しかしながら、本出願人らは、ある特定の実施形態、特に、発泡剤組成物および発泡体および発泡法が関連する実施形態では、フルオロエーテルの中から、少なくともジフッ素化、より好ましくは少なくともトリフッ素化、さらにより好ましくは少なくともテトラ−フッ素化されたヒドロフルオロエーテルを使用することが好ましいことを見出している。特に好ましいある特定の実施形態は、３〜５個の炭素原子、より好ましくは３〜４個の炭素原子、さらにより好ましくは３個の炭素原子を有するテトラフッ素化フルオロエーテルである。
【００４５】
ある特定の好ましい実施形態では、本発明の化合物は、任意のおよびすべてのその異性体の形態を含む、１，１，２，２−テトラフルオロエチルメチルエーテル（これは、本明細書ではＨＦＥ−２４５ｐｃまたはＨＦＥ−２４５ｃｂ２と称されることもある）を含む。
【００４６】
本発明の組成物中に含まれている式ＩＩＩ化合物、特に１，１，２，２−テトラフルオロエチルメチルエーテルの量は、個々の用途に応じて広範に変化することができ、この化合物の痕跡量を超え１００％未満を含む組成物は、本発明の広い範囲内である。好ましい実施形態では、本発明の組成物、特に発泡剤組成物は、化合物の好ましい群を含む式ＩＩＩ化合物を、約１重量％〜約９９重量％、より好ましくは約５重量％〜約９５重量％、さらにより好ましくは４０重量％〜約９０重量％の量で含む。
【００４７】
以下の１種または複数の化合物は、本発明のある特定の好ましい実施形態による使用に好ましい：
【化２】
【００４８】
【化３】
【００４９】
本発明者らは、本発明の好ましい態様によれば、上記に示された任意の２つ以上のＨＦＥ類を組み合わせて使用してもよいことを企図すると理解されたい。例えば、本発明のある特定の好ましい実施形態によれば、メチルノナフルオロイソブチルエーテル約２０％〜約８０％と、メチルノナフルオロブチルエーテル約２０％〜約８０％との混合物であると解される、３Ｍによって商品名ＨＦＥ−７１００として販売されている材料を有利に使用し得ると企図される。他の例としては、本発明のある特定の好ましい実施形態によれば、エチルノナフルオロイソブチルエーテル約２０％〜約８０％と、エチルノナフルオロブチルエーテル約２０％〜約８０％との混合物であると解される、３Ｍによって商品名ＨＦＥ−７２００として販売されている材料を有利に使用し得ると企図される。
【００５０】
任意の１種または複数の上記に列挙されたＨＦＥ類は、他の化合物と組み合わせて使用し得ることも企図される。この他の化合物としては、本明細書に具体的には列挙されていない他のＨＦＥ類および／または示されたフルオロエーテルがそれと共に共沸混合物を形成することが知られている他の化合物をも含む。例えば、以下の化合物はそれぞれ、トランス−ジクロロエチレンと共沸混合物を形成することが知られており、本発明の目的ではこのような共沸混合物の使用は、本発明の広い範囲中に入るものとみなされることが企図される：
【００５１】
【化４】
【００５２】
Ｃ．他の成分−発泡剤組成物
ある特定の本発明の実施形態では、この発泡剤組成物は、本発明の式Ｉに従う１種または複数の化合物からなるか、または実質的にそれからなることが企図される。したがって、本発明には、実質的な量の追加の成分が何も存在することなく、発泡剤として１種または複数の本発明の化合物を用いることを含む、方法およびシステムが含まれる。しかしながら、式Ｉまたは式ＩＩの範囲内に含まれない１種または複数の化合物または成分が、本発明の発泡剤組成物中に場合により、しかし好ましくは含まれる。このような、場合により含まれる追加の化合物には、限定するものではないが、また、発泡剤としての役割を果たす他の化合物（以下、便宜上、限定するものではないが共発泡剤と呼ぶ）、界面活性剤、ポリマー改良剤、強靭化剤、着色剤、染料、溶解促進剤、レオロジー調整剤、可塑剤、燃焼抑制剤、抗菌剤、粘度低下調整剤、充填剤、蒸気圧調整剤、核形成剤、触媒等が含まれる。ある特定の好ましい実施形態では、分散剤、気泡安定剤、界面活性剤および他の添加剤も、本発明の発泡剤組成物に加えることができる。ある種の界面活性剤は、場合によるが好ましくは、気泡安定剤としての機能を果たすために添加される。いくつかの代表的な材料が、商品名ＤＣ−１９３、Ｂ−８４０４、およびＬ−５３４０として販売されており、これらは、一般的に、米国特許第２８３４７４８号、同２９１７４８０号、および同２８４６４５８号（それぞれを参照により本明細書に援用する）に開示されているような、ポリシロキサン ポリオキシアルキレン ブロックコポリマーである。この発泡剤混合物のためのその他の場合により含まれる添加剤は、難燃剤、例えば、トリ（２−クロロエチル）ホスフェート、トリ（２−クロロプロピル）ホスフェート、トリ（２，３−ジブロモプロピル）−ホスフェート、トリ（１，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、ジアンモニウムホスフェート、様々なハロゲン化芳香族化合物、酸化アンチモン、アルミニウム三水和物、ポリ塩化ビニル等を含むことができる。
【００５３】
核形成剤に関しては、特にタルクを含む、核形成機能を有するすべての既知の化合物および材料が、本発明に使用するのに利用可能である。
【００５４】
当然、この組成物のある種の特性（例えば、コストなど）を調節する、他の化合物および／または成分も本発明の組成物中に含めてもよく、すべてのこのような化合物および成分の存在は、本発明の広い範囲中に入る。
【００５５】
したがって、本発明の組成物の好ましい実施形態は、式Ｉの化合物（特に、ＨＦＯ−１２３４ｚｅおよび／またはＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む）に加えて、１種または複数の共発泡剤を含む。本発明による共発泡剤は、物理的発泡剤、化学的発泡剤（好ましくは、特定の実施形態では水を含む）または物理的および化学的発泡性の組合せを有する発泡剤を含むことができる。式Ｉの化合物および共発泡剤を含む、本発明の組成物に含まれる発泡剤は、発泡剤として特徴付けられるのに必要なものに加えて、諸特性を示してもよいと解される。例えば、本発明の発泡剤組成物には、上記の式Ｉの化合物を含めて、それが添加される発泡剤組成物にまたは発泡性組成物にある有利な特性を付与する成分もまた含まれることが企図される。例えば、式Ｉの化合物または共発泡剤が、ポリマー改良剤としてまたは粘度低下調整剤としての役割を果たすことも本発明の範囲中に入る。
【００５６】
本発明によれば、広範な共発泡剤を使用してもよいことが企図されるが、ある特定の実施形態では、本発明の発泡剤組成物は、共発泡剤として１種または複数のＨＦＣ類、より好ましくは１種または複数のＣ１〜Ｃ４のＨＦＣ類、および／または１種または複数の炭化水素、より好ましくはＣ４〜Ｃ６の炭化水素を含むことが好ましい。例えば、ＨＦＣ類に関しては、本発明の発泡剤組成物は、１種または複数のジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、フルオロエタン（ＨＦＣ−１６１）、ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２）、トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３）、テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５）、ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６）、ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）、ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ−３６５）、ヘキサフルオロブタン（ＨＦＣ−３５６）およびすべてのこのようなＨＦＣ類のすべての異性体を含むことができる。炭化水素に関しては、本発明の発泡剤組成物には、ある特定の好ましい実施形態では、例えば、熱硬化性発泡体のためには、イソ、ノルマルおよび／またはシクロペンタン、および熱可塑性発泡体のためには、ブタンまたはイソブタンを含むことができる。当然、他の材料、例えば、水、ＣＯ２、ＣＦＣ類（トリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）およびジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）など）、ヒドロクロロカーボン（ＨＣＣ類、例えば、ジクロロエチレン（好ましくはトランス−ジクロロエチレン）、塩化エチルおよびクロロプロパン）、ＨＣＦＣ類、Ｃ１〜Ｃ５アルコール（例えば、エタノールおよび／またはプロパノールおよび／またはブタノールなど）、Ｃ１〜Ｃ４アルデヒド、Ｃ１〜Ｃ４ケトン、Ｃ１〜Ｃ４エーテル（（ジメチルエーテルおよびジエチルエーテルなどの）エーテル、（ジメトキシメタンおよびジエトキシメタンなどの）ジエーテルを含む）、およびギ酸メチル、並びに任意のこれらの組合せを含めることもできるが、このような成分は、環境に悪影響を及ぼすために多くの実施形態で好ましくないと考えられる。
【００５７】
ある特定の実施形態では、１種または複数の以下のＨＦＣ異性体は、本発明の組成物中に共発泡剤として使用するのに好ましい：
１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）
１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）
１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）
１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）
１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｆａ）
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）および
１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ）。
【００５８】
任意の上記の追加の共発泡剤、および本発明の組成物中に含めることができる任意の追加の成分の相対量は、この組成物のための個々の用途に応じて本発明の一般的な広い範囲で広範に変化してもよく、すべてのこのような相対量は、本明細書の範囲中に入るものとみなされる。しかしながら、本出願人らは、少なくともある種の本発明による式Ｉの化合物、例えばＨＦＯ−１２３４ｚｅの１つの特定の利点は、このような化合物の比較的低い燃焼性であることに注目する。したがって、ある特定の実施形態では、本発明の発泡剤組成物は、少なくとも１つの共発泡剤および全体的に非燃焼性である発泡剤組成物を製造するのに十分な量の式Ｉに従う化合物（単数または複数）を含むことが好ましい。したがって、このような実施形態では、式Ｉの化合物に対する共発泡剤の相対量は、少なくともある程度は、共発泡剤の燃焼性により決まる。
【００５９】
本発明の発泡剤組成物は、本発明の化合物を広い範囲の量で含んでもよい。しかしながら、本発明による発泡剤として使用するのに好ましい組成物では、式Ｉ、さらにより好ましくは式ＩＩに従う化合物（単数または複数）は、この組成物の少なくとも約１重量％、より好ましくは少なくとも約５重量％、さらにより好ましくは少なくとも約１５重量％である量で存在することが一般に好ましい。ある特定の好ましい実施形態では、この発泡剤は、本発明の発泡剤化合物（単数または複数）の少なくとも約５０重量％を占め、ある特定の実施形態では、この発泡剤は、実質的に本発明による化合物からなる。これに関しては、１種または複数の共発泡剤の使用は、本発明の新規で基本的な特徴と整合することに留意されたい。例えば、多くの実施形態において、水を、共発泡剤として、あるいは他の共発泡剤（例えば、ペンタン、特にシクロペンタンなど）と組み合わせて使用することが企図される。
【００６０】
本発明の発泡剤組成物は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、シスＨＦＯ−１２３４ｚｅ、トランスＨＦＯ１２３４ｚｅまたはその２つ以上の組合せを、好ましくは、この組成物の少なくとも約１５重量％の量で含んでもよいことが企図される。多くの好ましい実施形態では、水を含む共発泡剤がこの組成物中、最も好ましくは、熱硬化性発泡体を使用することを対象とする組成物中に含まれる。ある特定の好ましい実施形態では、本発明の発泡剤組成物は、シスＨＦＯＩ２３４ｚｅとトランスＨＦＯ１２３４ｚｅの組合せを約１：９９〜約５０：５０、より好ましくは約１０：９０〜約３０：７０のシス：トランス重量比で含む。ある特定の実施形態では、シスＨＦＯ１２３４ｚｅとトランスＨＦＯ１２３４ｚｅの組合せを約１：９９〜約１０：９０、好ましくは約１：９９〜約５：９５のシス：トランス重量比で使用することが好ましいこともある。当然、ある特定の実施形態では、例えば、液体発泡剤と共に使用するのに適した発泡性組成物と使用する場合であり得るように、シス異性体がトランス異性体より高濃度で存在する組合せを使用することが望ましいこともある。
【００６１】
ある特定の好ましい実施形態では、この発泡剤組成物は、約３０重量％〜約９５重量％、より好ましくは約３０重量％〜約９６重量％、より好ましくは約３０重量％〜約９７重量％、さらにより好ましくは約３０重量％〜約９８重量％、さらにより好ましくは約３０重量％〜約９９重量％の式Ｉの化合物、より好ましくは式ＩＩの化合物、さらにより好ましくは１種または複数のＨＦＯ−１２３４化合物、および、約５重量％〜約９０重量％、より好ましくは約５重量％〜約６５重量％の、１種または複数のフルオロエーテルを含む共発泡剤を含む。ある特定のこのような実施形態では、この共発泡剤は、Ｈ２Ｏ、ＨＦＣ類、ＨＦＥ類、炭化水素、アルコール（好ましくはＣ２、Ｃ３および／またはＣ４アルコール）、ＣＯ２、およびその任意の２つ以上の組合せからなる群から選択される化合物を含み、好ましくは本質的にそれらからなる。
【００６２】
以下の表Ａは、ある特定の好ましい実施形態による、一般にＨＦＯ類、およびＨＦＯ−１２３４（より特にＨＦＯ−１２３４ｚｅ）とＨＦＥとのいくつかの組合せを示す（すべての百分率（％）は重量％である）。
【００６３】
【表１−１】
【表１−２】
【表１−３】
【００６４】
共発泡剤がＨ２Ｏを含む好ましい実施形態では、この組成物は、Ｈ２Ｏを総発泡剤組成物の約５重量％〜約５０重量％、より好ましくは約１０重量％〜約４０重量％、さらにより好ましくは、総発泡剤の約１０％〜約２０重量の量で含む。
【００６５】
共発泡剤がＣＯ２を含む好ましい実施形態では、この組成物は、ＣＯ２を総発泡剤組成物の約５重量％〜約６０重量％、より好ましくは約２０重量％〜約５０重量％、さらにより好ましくは、総発泡剤の約４０％〜約５０重量の量で含む。
【００６６】
共発泡剤がアルコール、好ましくは、Ｃ２、Ｃ３および／またはＣ４アルコール、を含む好ましい実施形態では、この組成物は、アルコールを総発泡剤組成物の約５重量％〜約４０重量％、より好ましくは約１０重量％〜約４０重量％、さらにより好ましくは、総発泡剤の約１５％〜約２５重量の量で含む。
【００６７】
ＨＦＣ共発泡剤を含む組成物では、ＨＦＣ共発泡剤（好ましくはＣ２、Ｃ３、Ｃ４および／またはＣ５のＨＦＣ、さらにより好ましくはジフルオロメタン（ＨＦＣ−１５２ａ）（ＨＦＣ−１５２ａは押出熱可塑性樹脂のために特に好ましい）、および／またはペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５））は、好ましくは、総発泡剤組成物の約５重量％〜約８０重量％、より好ましくは約１０重量％〜約７５重量％、さらにより好ましくは、総発泡剤の約２５重量％〜約７５重量％の量でこの組成物中に存在する。さらに、このような実施形態では、ＨＦＣは、好ましくはＣ２〜Ｃ４のＨＦＣ、さらにより好ましくはＣ３のＨＦＣであり、ＨＦＣ−２４５ｆａなどのペンタ−フッ素化Ｃ３のＨＦＣが、ある特定の実施形態では極めて好ましい。
【００６８】
ＨＦＥ共発泡剤を含む組成物では、ＨＦＥ共発泡剤（好ましくは、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４および／またはＣ５のＨＦＥ）、さらにより好ましくはＨＦＥ−２５４（特にＨＦＥ−２５４ｐｃを含む）は、好ましくは、総発泡剤組成物の約５重量％〜約８０重量％、より好ましくは約１０重量％〜約７５重量％、さらにより好ましくは、総発泡剤の約２５％〜約７５重量％の量でこの組成物中に存在する。さらに、このような実施形態では、ＨＦＥは好ましくはＣ２〜Ｃ４のＨＦＥ、さらにより好ましくはＣ３のＨＦＣであり、ある特定の実施形態では、テトラ−フッ素化Ｃ３のＨＦＥが極めて好ましい。
【００６９】
ＨＣ共発泡剤を含む組成物では、ＨＣ共発泡剤（好ましくはＣ３、Ｃ４および／またはＣ５のＨＣ）は、好ましくは総発泡剤組成物の約５重量％〜約８０重量％、さらにより好ましくは、総発泡剤の約２０重量％〜約６０重量％の量でこの組成物中に存在する。
【００７０】
Ｄ．他の成分−発泡性組成物
本発明の一態様は発泡性組成物を提供する。当業者には知られているように、発泡性組成物は、一般に、発泡体を形成することが可能である１種または複数の成分を含む。本明細書では、「発泡体形成性物質」という用語は、発泡体構造、好ましくは、一般に気泡構造を形成することが可能である成分、または成分の組合せを指すのに使用される。本発明によれば、本発明の発泡性組成物は、このような成分（単数または複数）および発泡剤化合物、好ましくは式Ｉの化合物を含む。ある特定の実施形態では、発泡体を形成することが可能な１種または複数の成分は、発泡体を形成することが可能な熱硬化性組成物および／または発泡性組成物を含む。熱硬化性組成物の例には、ポリウレタンおよびポリイソシアヌレート発泡体組成物、さらにフェノール系発泡体組成物が含まれる。この反応および発泡過程は、形成中に気泡サイズを制御および調整し、発泡体構造を安定化する役割を果たす、触媒および界面活性剤材料などの様々な添加剤の使用を介して促進することができる。さらに、本発明の発泡剤組成物に関して上述した１種または複数の追加の成分を、本発明の発泡性組成物中に加えることができることが考えられる。このような熱硬化性発泡体の実施形態では、１種または複数の本発明の組成物は、発泡性組成物中の発泡剤としてまたはその一部として、あるいは発泡体または気泡構造を形成する適正な条件下で反応および／または発泡することが可能な１種または複数の成分を好ましくは含む、２つ以上のパートの発泡性組成物の一部として含まれる。
【００７１】
本発明のある特定の他の実施形態では、発泡することが可能な１種または複数の成分は、熱可塑性材料、特に熱可塑性ポリマーおよび／または樹脂を含む。熱可塑性発泡体成分の例には、例えば、式Ａｒ−ＣＨＣＨ２（式中、Ａｒは、ポリスチレン（ＰＳ）などの、ベンゼン系列の芳香族炭化水素基である）の、モノビニル芳香族化合物などのポリオレフィンが含まれる。本発明による適したポリオレフィン樹脂の他の例には、ポリエチレンなどのエチレンホモポリマーおよびエチレンコポリマーを含む様々なエチレン樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）およびポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が含まれる。ある特定の実施形態では、この熱可塑性発泡性組成物は、押出し可能な組成物である。
【００７２】
方法およびシステム
発泡体を形成するためのすべての現在既知で利用可能な方法およびシステムは、本発明と関連して使用するのに直ちに適合性があると考えられる。例えば、本発明の方法は、一般に、本発明による発泡剤を発泡性組成物または発泡体形成性組成物中に取り込むステップと、次いで、好ましくは、本発明による発泡剤の容積を膨張させることを含む、ステップまたは一連のステップによって、この組成物を発泡させるステップとが必要である。一般に、発泡剤を取り込むために、および発泡させるために現在使用されているシステムおよび装置は、本発明により使用するのに直ちに適合性があると考えられる。実際、本発明の１つの利点は、既存の発泡法およびシステムと全体的に互換性がある改良された発泡剤を提供することであると考えられる。
【００７３】
したがって、本発明は、熱硬化性発泡体、熱可塑性発泡体および現場形成型の発泡体を含むすべてのタイプの発泡体を発泡させるための方法およびシステムを含むことが当業者には理解されよう。したがって、本発明の一態様は、ポリウレタン発泡装置などの従来の発泡装置と関連して従来の処理条件で本発明の発泡剤を使用することである。したがって、本発明の方法には、マスターバッチタイプ操作、混合タイプ操作、第３ストリーム発泡剤添加、フォームヘッドでの発泡剤添加が含まれる。
【００７４】
熱可塑性発泡体に関して、好ましい方法には、通常、本発明による発泡剤を熱可塑性材料、好ましくはポリオレフィンなどの熱可塑性ポリマー中に導入するステップと、次いで、この熱可塑性材料を発泡させるのに効果的な条件にかけるステップとが含まれる。例えば、熱可塑性材料中に発泡剤を導入するステップは、熱可塑性樹脂を含むスクリュー押出機中に発泡剤を導入することを含み、発泡させるステップは、熱可塑性材料上の圧力を低下することにより、発泡剤を膨張させて、この材料が発泡するのに寄与することを含めてもよい。
【００７５】
当業者には、特に本明細書に含まれる開示に照らして、本発明の発泡剤を形成し且つ／または発泡性組成物に添加する順序および方法は、本発明の実施可能性に全体に影響を及ぼさないことが理解されよう。例えば、押出し可能な発泡体の場合、発泡剤の様々な成分、および発泡性組成物の成分でさえ、押出装置への導入に先立って混合しないか、またはこれらの成分を押出装置の同じ場所に添加しないことも可能である。さらに、この発泡剤は、直接か、あるいは、その後この発泡性組成物の他の部分にさらに加えられる予混合物（プレミックス）の部分として投入してもよい。
【００７６】
したがって、ある特定の実施形態では、この発泡剤の１種または複数の成分を、発泡剤の１種または複数の他の成分の添加位置の上流である押出機の最初の位置で投入することが望ましいことがあり、これらの成分は、押出機中で一緒になり、および／またはこのようにしてより効果的に働くことが期待される。しかしながら、ある特定の実施形態では、発泡剤の２つ以上の成分をあらかじめ組み合わせ、発泡性組成物中に、直接か、あるいは、その後この発泡性組成物の他の部分にさらに加えられる予混合物（プレミックス）の一部として一緒に投入される。
【００７７】
本発明の一実施形態は、発泡体、好ましくはポリウレタンおよびポリイソシアヌレート発泡体を形成する方法に関する。この方法は、当技術分野で周知の通り、一般に、本発明の発泡剤組成物を提供するステップと、発泡剤組成物を発泡性組成物に添加する（直接または間接的に）ステップと、発泡体または気泡構造を形成するのに効果的な条件下で発泡性組成物と反応させるステップとを含む。「Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」ＩおよびＩＩ巻、ＳａｕｎｄｅｒｓおよびＦｒｉｓｃｈ、１９６２、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ、ニューヨーク、ニューヨーク州（参照により本明細書に援用する）に記載のものなどの、当技術分野で十分に知られている任意の方法を使用するか、または本発明の発泡体の実施形態により使用するのに適合させてもよい。一般に、このような好ましい方法は、イソシアネート、ポリオールまたはポリオールの混合物、１種または複数の本発明の組成物を含む発泡剤または発泡剤の混合物、ならびに、触媒、界面活性剤、および場合により、難燃剤、着色剤、または他の添加剤などの他の材料を組み合わせることによって、ポリウレタンまたはポリイソシアヌレート発泡体を調製することを含む。
【００７８】
多くの応用例において、ポリウレタンまたはポリイソシアヌレート発泡体用成分を、予備ブレンド配合物で提供するのが好都合である。最も典型的には、この発泡体配合物は、２つの成分に予備ブレンドされる。イソシアネートおよび場合によりある種の界面活性剤および発泡剤が、第１の成分を構成し、普通「Ａ」成分と称される。ポリオールまたはポリオール混合物、界面活性剤、触媒、発泡剤、難燃剤、および他のイソシアネート反応性成分が、第２の成分を構成し、普通「Ｂ」成分と称される。したがって、ポリウレタンまたはポリイソシアヌレート発泡体は、このＡおよびＢ副成分を、少量の調製には手動で混合するか、あるいは好ましくは、ブロック、スラブ、積層板、現場注入型パネルおよび他の物品、スプレー適用発泡体、フロス等を形成するための機械混合技術によって一緒にすることにより容易に調製される。場合により、難燃剤、着色剤、補助の発泡剤などの他の成分、さらには他のポリオールを、１種または複数の追加のストリームとして混合ヘッドまたは反応場所に添加することができる。しかしながら、最も好ましくは、これらはすべて上記の１つのＢ−成分中に組み込まれる。
【００７９】
本発明の方法およびシステムには、本発明による発泡剤を含む１成分発泡体、好ましくはポリウレタン発泡体を形成することも含まれる。ある特定の好ましい実施形態では、この発泡剤の一部は、発泡体形成性物質中に含まれており、好ましくは、この容器中の圧力で液体である発泡体形成性物質中に溶解して含まれており、発泡剤の第２の部分は、分離した気相として存在する。このような系では、含有された／溶解された発泡剤は、主に、発泡体を膨張させるように機能し、分離した気相は、発泡体形成性物質に推進力を付与するように働く。このような１成分系は、典型的にはおよび好ましくは、エアロゾルタイプ缶などの容器中に包装され、従って、本発明の発泡剤は、好ましくは、発泡体の膨張および／またはこの包装容器から発泡体／発泡性材料を運ぶエネルギーを、好ましくは両方を提供する。ある特定の実施形態では、このようなシステムおよび方法は、全体が配合された系（好ましくは、イソシアネート／ポリオール系）を包装容器に充填するステップと、本発明によるガス状発泡剤を包装容器、好ましくはエアロゾルタイプ缶に取り込むステップとを含む。
【００８０】
「Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」ＩおよびＩＩ巻、ＳａｕｎｄｅｒｓおよびＦｒｉｓｃｈ、１９６２、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ、ニューヨーク、ニューヨーク州（参照により本明細書に援用する）に記載のものなどの、当技術分野で十分に知られている任意の方法を使用するか、または本発明の発泡体形成の実施形態により使用するのに適合させてもよい。
【００８１】
ある特定の実施形態では、発泡剤として超臨界または近超臨界状態にある場合の本発明の組成物を使用することが望ましいこともあると考えられる。
【００８２】
発泡体
本発明はまた、本発明の組成物を含む発泡剤を含む、ポリマー発泡体配合物から調製されるすべての発泡体（限定するものではないが、独立気泡発泡体（closed cell foam）、開放気泡発泡体（open cell form）、硬質発泡体、軟質発泡体、インテグラルスキン（integral skin）等を含む）に関する。本出願人らは、本発明による発泡体、特に、ポリウレタン発泡体などの熱硬化性発泡体の１つの利点は、好ましくは熱硬化性発泡体の実施形態と関連して、Ｋ−因子またはラムダによって測定することができるような、特に好ましくは極低温条件下での、格別の熱的性能を達成できることであることを見出した。本発明の発泡体、特に本発明の熱硬化性発泡体は、各種の用途に使用することができると考えられるが、ある特定の好ましい実施形態では、本発明は、冷蔵庫用発泡体、冷凍庫用発泡体、冷蔵庫／冷凍庫用発泡体、パネル発泡体、および他の低温または極低温での製造用途を含む、本発明による電気器具用発泡体を含む。
【００８３】
ある特定の好ましい実施形態では、本発明による発泡体は、断熱効率（特に熱硬化性発泡体に関して）、寸法安定性、圧縮強さ、断熱性の経年変化（すべては、本発明の多くの好ましい発泡剤に付随する低オゾン層破壊係数および低地球温暖化係数に加えてである）を含む、１つまたは複数の格別の、特徴（ｆｅａｔｕｒｅｓ）、特性（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ）および／または性質（ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を提供する。ある特定の極めて好ましい実施形態では、本発明は、同じ発泡剤（または、一般的に使用される発泡剤ＨＦＣ−２４５ｆａ）を同じ量用いるが、本発明による式Ｉの化合物なしで作製した発泡体に比較して、熱伝導率の改良を示す熱硬化性発泡体（発泡物品に形成されたこのような発泡体を含む）を提供する。ある特定の極めて好ましい実施形態では、本発明の熱硬化性発泡体、好ましくは、ポリウレタン発泡体は、４．４℃（４０°Ｆ）において、約０．７９Ｗ／ｍ２Ｋ（０．１４ＢＴＵ／ｈｒ・ｆｔ２・°Ｆ）以下、より好ましくは０．７７Ｗ／ｍ２Ｋ（０．１３５ＢＴＵ／ｈｒ・ｆｔ２・°Ｆ）以下、さらにより好ましくは０．７４Ｗ／ｍ２Ｋ（０．１３ＢＴＵ／ｈｒ・ｆｔ２・°Ｆ）以下のＫ−因子を示す。さらに、ある特定の実施形態では、熱硬化性発泡体、好ましくは本発明のポリウレタン発泡体は、２３．９℃（７５°Ｆ）において、約０．９１Ｗ／ｍ２Ｋ（０．１６ＢＴＵ／ｈｒ・ｆｔ２・°Ｆ）以下、より好ましくは０．８５Ｗ／ｍ２Ｋ（０．１５ＢＴＵ／ｈｒ・ｆｔ２・°Ｆ）以下、さらにより好ましくは０．８２Ｗ／ｍ２Ｋ（０．１４５ＢＴＵ／ｈｒ・ｆｔ２・°Ｆ）以下のＫ−因子を示すことが好ましい。
【００８４】
他の好ましい実施形態では、本発明の発泡体は、本発明の範囲外の発泡剤で作製した発泡体に比較して機械的特性の改良を示す。例えば、本発明のある特定の好ましい実施形態は、シクロペンタンからなる発泡剤を用いることによって実質的に同じ条件で作製した発泡体より、好ましくは少なくとも約１０相対百分率（％）、さらにより好ましくは少なくとも約１５相対百分率（％）優れている圧縮強さを有する発泡体および発泡物品を提供する。さらに、ある特定の実施形態では、本発明により作製された発泡体は、発泡剤がＨＦＣ−２４５ｆａからなる以外は実質的に同じ条件下で発泡体を作製することによってもたらされた圧縮強さに、商業ベースで匹敵する圧縮強さを有することが好ましい。ある特定の好ましい実施形態では、本発明の発泡体は、少なくとも約１２．５％の降伏率（平行および垂直方向における）、さらにより好ましくはそれぞれ前記の方向において少なくとも約１３％の降伏率の圧縮強さを示す。
【実施例】
【００８５】
以下の実施例は、本発明を例示する目的で提供されるが、その範囲を限定するものではない。
【００８６】
実施例１Ａ−ポリスチレン発泡体
この実施例は、本発明の２つの好ましい実施形態による発泡剤の使用、即ち、ＨＦＯ−１２３４ｚｅおよびＨＦＯ−１２３４ｙｆの使用、およびポリスチレン発泡体の作製を例示する。試験装置および手順は、特定の発泡剤およびポリマーが発泡体を生成することができ、その発泡体の品質を生み出すことができるかどうかを決定するのを助けるものとして確立されている。粉砕ポリマー（Ｄｏｗ Ｐｏｌｙｓｔｙｌｅｎｅ ６８５Ｄ）および実質的にＨＦＯ−１２３４ｚｅからなる発泡剤を容器中で混合する。この容器の見取図を以下に図示する。この容器の体積は２００ｃｍ３であり、容器は２個のパイプフランジおよび直径５．０８ｃｍ（２インチ）の断面で、長さ１０．２ｃｍ（４インチ）のスケジュール４０ステンレス鋼パイプから作られている。この容器を約８７．８℃〜約１４０．６℃（約１９０°Ｆ〜約２８５°Ｆ）、好ましくはポリスチレンについては１２９．４℃（２６５°Ｆ）の温度に設定したオーブンに収納し、温度平衡に達するまでそこに留める。
【００８７】
【化５】
次いで、この容器中の圧力を放出して、発泡ポリマーを急速に生じさせる。この発泡剤はポリマー中に溶解するにつれてポリマーを可塑化する。この方法を用いてこのようにして作製された２種の発泡体の得られた密度を、トランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅおよびＨＦＯ−１２３４ｙｆを用いて作製された発泡体の密度として表１に示す。このデータは、発泡体ポリスチレンが本発明により得られることを示す。これに関して、ポリスチレンの嵩密度は、ほぼ室温で１０５０ｋｇ／ｍ３または６５．６２５ｌｂ／ｆｔ３であることに留意されたい。
【００８８】
【表２】
【００８９】
実施例１Ｂ−ポリスチレン発泡体
この実施例は、二軸タイプ押出機中で形成されるポリスチレン発泡体のための発泡剤としてＨＦＯ−１２３４ｚｅ単独の性能を例示する。この実施例に使用した装置は、以下の特性を有するＬｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸押出機である。
３０ｍｍ共回転スクリュー
Ｌ：Ｄ比＝４０：１
【００９０】
この押出機は、１０区画に分割されており、それぞれが４：１のＬ：Ｄを示している。ポリスチレン樹脂を第１の区画に投入し、発泡剤を第６の区画に投入し、押出物が第１０の区画から出てきた。この押出機は、主として溶融／混合押出機として運転した。これに続く冷却押出機をタンデム（縦一列）に接続し、これに対する設計特性は、次の通りである。
Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸押出機：
４０ｍｍ共回転スクリュー
Ｌ：Ｄ比＝４０：１
ダイ：５．０ｍｍ円形
【００９１】
ポリスチレン樹脂、即ち、Ｎｏｖａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ汎用押出しグレードポリスチレン（Ｎｏｖａ１６００として識別される）を上記の条件下で押出機に供給する。この樹脂は、１９１℃〜２７４℃（３７５°Ｆ〜５２５°Ｆ）の提唱された溶融温度を有する。ダイにおける押出機の圧力は、約９．１ＭＰａ（１３２０ｌｂ／ｉｎ２（ｐｓｉ））であり、ダイにおける温度は約１１５℃である。
【００９２】
実質的にトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅからなり、核形成剤として、総発泡剤に基づいて約０．５重量％のタルクを含む発泡剤を、上記の位置からこの押出機に添加する。本発明により、１０重量％、１２重量％、および１４重量％の濃度の発泡剤を用いて発泡体を作製する。作製した発泡体の密度は、約０．１ｇ／ｃｍ３〜０．０７ｇ／ｃｍ３の範囲であり、約４９〜約６８ミクロンの気泡サイズを有する。直径ほぼ３０ミリメートルのこの発泡体は、視覚的に非常に良好な品質の非常に微細な気泡サイズであり、可視のまたは明らかなブローホール（blow holes）または空隙（voids）は有さない。
【００９３】
実施例１Ｃ−ポリスチレン発泡体
発泡剤が、約５０重量％のトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅおよび５０重量％のＨＦＣ−２４５ｆａならびに実施例１Ｂで示した濃度の核形成剤を含むこと以外は、実施例１Ｂのこの手順を反復する。発泡ポリスチレンをほぼ１０％および１２％の発泡剤濃度で調製する。作製された発泡体の密度は約０．０９ｇ／ｃｍ３であり、約２００ミクロンの気泡サイズを有する。直径ほぼ３０ミリメートルのこの発泡体は、視覚的に非常に良好な品質の非常に微細な気泡構造であり、可視のまたは明らかな空隙は有さない。
【００９４】
実施例１Ｄ−ポリスチレン発泡体
発泡剤が、約８０重量％のＨＦＯ−１２３４ｚｅおよび２０重量％のＨＦＣ−２４５ｆａならびに実施例１Ｂで示した濃度の核形成剤を含むこと以外は、実施例１Ｂのこの手順を反復する。発泡ポリスチレンをほぼ１０％および１２％の発泡剤濃度で調製する。作製された発泡体の密度は約０．０８ｇ／ｃｍ３であり、約１２０ミクロンの気泡サイズを有する。直径ほぼ３０ミリメートルのこの発泡体は、視覚的に非常に良好な品質の非常に微細な気泡構造であり、可視のまたは明らかな空隙は有さない。
【００９５】
実施例１Ｅ−ポリスチレン発泡体
発泡剤が、約８０重量％のＨＦＯ−１２３４ｚｅおよび２０重量％のＨＦＣ−２４５ｆａならびに実施例１Ｂで示した濃度の核形成剤を含むこと以外は、実施例１Ｂのこの手順を反復する。発泡ポリスチレンをほぼ１０％および１２％の発泡剤濃度で調製する。この発泡体の密度は０．１ｇ／ｃｍ３の範囲であった。直径ほぼ３０ミリメートルのこの発泡体は、視覚的に非常に良好な品質の非常に微細な気泡構造であり、可視のまたは明らかな空隙は有さない。
【００９６】
実施例１Ｆ−ポリスチレン発泡体
核形成剤を除いたこと以外は、実施例１Ｅのこの手順を反復する。この発泡体の密度は０．１ｇ／ｃｍ３の範囲であり、気泡サイズは約４００ミクロンであった。直径ほぼ３０ミリメートルのこの発泡体は、視覚的に非常に良好な品質の非常に微細な気泡構造であり、可視のまたは明らかな空隙は有さない。
【００９７】
実施例２−ポリウレタン発泡体の圧縮強さ
この実施例は、炭化水素共発泡剤と組み合わせて使用される、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、およびその異性体の性能、および特に、ポリウレタン発泡体の圧縮強さ性能における、ＨＦＯ−１２３４ｚｅおよびシクロペンタン共発泡剤を含む組成物の有用性を例示する。
【００９８】
市販されている冷却用電気器具タイプのポリウレタン発泡体配合物（発泡体形成性物質）を準備する。このポリオールブレンドは、市販のポリオール（単数または複数）、触媒（単数または複数）、および界面活性剤（単数または複数）で構成される。この配合物は、ガス状発泡剤と関連して使用するのに適合している。発泡体形成法には、標準的な市販のポリウレタン処理装置が使用される。総発泡剤のほぼ６０モル％濃度のＨＦＯ−１２３４ｚｅ（その異性体を含む）、およびほぼ４０モル％の濃度のシクロペンタンを含む、ガス状発泡剤の組合せを形成した。この実施例は、シクロペンタン共発泡剤と組み合わせたＨＦＯ−１２３４ｚｅ（その異性体を含む）の組合せの物理的特性を例示する。以下の表２は、ＨＦＣ−２４５ｆａからなる発泡剤およびシクロペンタンからなる発泡剤を用いて作製された発泡体と比較して、本発明の発泡剤を用いて同じ機械で作製されたポリウレタン発泡体の圧縮強さを報告している。
【００９９】
【表３】
【０１００】
この実施例で例証された１つの予想外の結果は、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、およびＨＦＣ−１２３４ｚｅ／ＨＦＣブレンドを従来の発泡体処理装置、特にポリウレタン処理装置で処理できることである。このことは、この処理が、マスターバッチタイプ混合装置、ガス状発泡剤混合装置、発泡剤の第３ストリーム添加、またはフォームヘッドでの発泡剤添加を含む、様々なタイプのシステムおよび装置で発泡体処理を可能にする点で潜在的に大きな利点である。
【０１０１】
実施例３−ポリウレタン発泡体のＫ−因子
ポリウレタン発泡体を調製し、商業的な「電気器具タイプ」ポリウレタン配合物としての使用に適合させた。発泡体形成法としては、実施例２に記載の発泡体配合物を、同じ標準的な商業的ポリウレタンの処理装置について使用する。いくつかの系を調製し、各系には、発泡剤を除いて同じ成分、系、および装置を用いる。本発明による発泡剤に加えて、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−２４５ｆａ、およびシクロペンタンもそれぞれ発泡剤として試験した。各系で、発泡剤をポリオールブレンド中に実質的に同じモル濃度で添加する。このポリオールブレンドは、市販のポリオール（単数または複数）、触媒（単数または複数）、および界面活性剤（単数または複数）からなる。この発泡体を、標準的な商業的製造操作、例えば、冷却用途用発泡体を作製するための商業的操作により調製する。調製した発泡体をｋ−因子に関して評価し、この情報を以下の表３に報告する。基準のために、比較の目的で、発泡体をＨＦＣ−１３４ａで調製したが、これについては商業的データを参照することができる。これらの発泡体に関するｋ−因子のデータを表３に示す。
【０１０２】
【表４】
【０１０３】
この実施例は、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ発泡剤がポリウレタン配合物中で置き換えられた場合の、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、およびその異性体のｋ−因子性能を例示する。ＨＦＯ−１２３４ｚｅは、基準発泡体と同じモル濃度で置き換えられた。表３のデータは、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ発泡体のｋ−因子は、ＨＦＣ−１３４ａまたはシクロペンタン発泡体よりかなり改善されることを例示する。
【０１０４】
実施例４−ポリウレタン発泡体のＫ−因子
この実施例は、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ（その異性体を含む）とポリウレタン発泡体の調製と関連して使用される様々なＨＦＣ共発泡剤の組合せを含む発泡剤の性能を例示する。発泡剤を除いて、実施例２および３で使用したのと同じ発泡体配合物、装置および手順を使用する。ＨＦＯ−１２３４ｚｅ（その異性体を含む）を総発泡剤のほぼ８０重量％の濃度で、およびＨＦＣ−２４５ｆａを総発泡剤のほぼ２０重量％の濃度で含む発泡剤を調製する。本発明による発泡剤に加えて、発泡剤としてＨＦＣ−１３４ａおよびシクロペンタンもそれぞれ試験した。それぞれの系で、この発泡剤をポリオールブレンド中に実質的に同じモル濃度で添加した。次いで、この発泡剤を用いて発泡体を形成し、この発泡体のｋ−因子を測定する。以下の表４は、ＨＦＣ共発泡剤と併用した場合のＨＦＯ−１２３４ｚｅ（その異性体を含む）の組合せのｋ−因子性能を例示する。
【０１０５】
【表５】
【０１０６】
この実施例で例証された１つの予想外の結果は、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、およびＨＦＣ−１２３４ｚｅ／ＨＦＣブレンドを従来のポリウレタン処理装置で処理できることである。このことは、この処理が、マスターバッチタイプ混合装置、ガス状発泡剤混合装置、発泡剤の第３ストリーム添加、またはフォームヘッドでの発泡剤添加を含む、様々なのタイプのシステムおよび装置で発泡体処理を可能にする点で潜在的に大きな利点である。
【０１０７】
実施例５−ポリウレタン発泡体のＫ−因子
この実施例は、ポリウレタン発泡体の製造に使用した場合の、本発明による発泡剤の予想外の性能をさらに例示する。３種の電気器具用ポリウレタン発泡体を作製し、それぞれを、異なる発泡剤を使用したことを除いて、実質的に同じ材料、手順、および装置を用いて形成する。このポリオール系は、液体発泡剤と共に使用するのに適合した市販の電気器具タイプ配合物である。発泡体を形成するのに発泡機を使用する。発泡剤は実質的に等モル濃度で使用する。形成した後、各発泡体をｋ−因子を測定するのに適した試料に切断し、ｋ−因子は以下の表５Ｂに示した通りであることが判明した。この発泡剤の組成を以下の表５Ａに、総発泡剤に基づいて重量百分率（％）で開示している。
【０１０８】
【表６】
【０１０９】
【表７】
【０１１０】
表５Ｂに報告したこの結果は、熱硬化性発泡体について、本発明の化合物（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）を、共発泡剤として、これらの濃度のシクロペンタンおよびＨＦＣ−２４５ｆａと組み合わせて使用すると、単独でまたはＨＦＣ−２４５ｆａと共に使用された場合、ＨＦＯ−１２３４ｚｅのｋ−因子の性能に有害な影響を与えなかったことを例証する。従来は、かなりの量のシクロペンタンを発泡剤配合物中に使用すると、ｋ−因子の性能に有害な影響を与えていたので、このことは予想外の結果である。
【０１１１】
実施例６−ポリウレタン発泡体のＫ−因子
実施例５と同じポリオール配合物およびイソシアネートを用いて、他の実験を実施した。発泡体を手動混合で調製する。この発泡剤は、実施例５における発泡剤とほぼ同じ、発泡性組成物のモル百分率（％）の、式ＩＩに従う化合物、即ち、ＨＦＣＯ−１２３３ｚｄ（ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣｌ）＊からなる。Ｋ−因子は、以下の表６に示した通りであることが判明した。
【０１１２】
【表８】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）少なくとも１種の式Ｉのフルオロアルケン
ＸＣＦＺＲ３−Ｚ（Ｉ）
（式中、Ｘは、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４またはＣ５の不飽和の、置換されているまたは置換されていない基であり、各Ｒは独立に、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、ＩまたはＨであり、ｚは１〜３である）、および
（ｂ）少なくとも１種のフッ素化エーテル
を含む発泡剤。
【請求項２】
さらなる共発泡剤（単数または複数）、界面活性剤（単数または複数）、ポリマー改良剤（単数または複数）、強靭化剤（単数または複数）、着色剤（単数または複数）、染料（単数または複数）、溶解促進剤（単数または複数）、レオロジー調整剤（単数または複数）、可塑剤（単数または複数）、燃焼抑制剤（単数または複数）、抗菌剤（単数または複数）、粘度低下調整剤（単数または複数）、充填剤（単数または複数）、蒸気圧調整剤（単数または複数）、核形成剤（単数または複数）、触媒（単数または複数）およびこれらの任意の２つ以上の組合せからなる群から選択される少なくとも１つの補助剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１種のフルオロアルケンが、３〜５個のフッ素置換基を有する、少なくとも３個の炭素および／（または）少なくとも４個の炭素のアルケンを含む、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項４】
前記少なくとも１種のフルオロアルケンが、シスＨＦＯ−１２３４ｚｅ、またはトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅあるいはその組合せを含む、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項５】
前記少なくとも１種のフルオロアルケンが、３〜５個のフッ素置換基を有する少なくとも１種のブテンを含む、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項６】
前記少なくとも１種のフルオロアルケンが、式ＩＩの化合物
【化１】
（式中、各Ｒは独立に、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、ＩまたはＨであり、
Ｒ’は（ＣＲ２）ｎＹであり、
ＹはＣＲＦ２であり、
ｎは、０または１である）
である、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項７】
ＹがＣＦ３である、請求項６に記載の発泡剤。
【請求項８】
不飽和末端炭素上の少なくとも１つのＲがＦではない、請求項６に記載の発泡剤。
【請求項９】
不飽和末端炭素上の少なくとも１つのＲがＨである、請求項６に記載の発泡剤。
【請求項１０】
約１５０以下の地球温暖化係数（ＧＷＰ）を有する、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項１１】
約０．０５以下のオゾン層破壊係数（ＯＤＰ）を有する、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項１２】
前記フルオロアルケンが、１個以下のＦ置換基を有する不飽和末端炭素を含む、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項１３】
前記フルオロアルケンが、不飽和末端炭素を含み、前記不飽和末端炭素上の少なくとも１つの置換基がＨである、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項１４】
前記式Ｉの化合物がＢｒを含まない、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項１５】
前記化合物が少なくとも１個の塩素置換基を含む、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項１６】
前記化合物がＨＦＣＯ−１２３３を含む、請求項１５に記載の発泡剤。
【請求項１７】
前記ＨＦＣＯ−１２３３が、ＨＦＣＯ−１２３３ｘｆを含む、請求項１５に記載の発泡剤。
【請求項１８】
前記ＨＦＣＯ−１２３３がＨＦＣＯ−１２３３ｚｄを含む、請求項１５に記載の発泡剤。
【請求項１９】
前記少なくとも１種の式Ｉの化合物が、発泡剤の約５重量％〜約９５重量％の量で組成物中に存在する、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項２０】
前記補助剤が、少なくとも１種のさらなる共発泡剤を含む、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項２１】
前記少なくとも１種のさらなる共発泡剤が、１種または複数のＣ１〜Ｃ４のＨＦＣ類を含む、請求項２０に記載の発泡剤。
【請求項２２】
前記１種または複数のＨＦＣ類が、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、フルオロエタン（ＨＦＣ−１６１）、ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２）、トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３）、テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５）、ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６）、ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）、ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ−３６５）、ヘキサフルオロブタン（ＨＦＣ−３５６）、これらすべてのすべての異性体、およびこれらの２つ以上の組合せからなる群から選択される、請求項２１に記載の発泡剤。
【請求項２３】
前記少なくとも１種のさらなる共発泡剤が、１種または複数のＣ４〜Ｃ６炭化水素を含む、請求項２０に記載の発泡剤。
【請求項２４】
前記１種または複数の炭化水素が、イソペンタン、ノルマルペンタン、シクロペンタン、ブタンおよびイソブタン、ならびにこれらの２つ以上の組合せからなる群から選択される、請求項２３に記載の発泡剤。
【請求項２５】
発泡体形成性物質および発泡剤を含む発泡性組成物であって、前記発泡剤が、
少なくとも１種の式Ｉのフルオロアルケン
ＸＣＦＺＲ３−Ｚ（Ｉ）
（式中、Ｘは、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４またはＣ５の不飽和の、置換されている基であり、各Ｒは、独立に、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、ＩまたはＨであり、ｚは１〜３である）、および
少なくとも１種のフッ素化エーテル
を含む組成物。
【請求項２６】
前記発泡体形成性物質が、少なくとも１種の熱硬化性発泡体成分を含む、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項２７】
前記少なくとも１種の熱硬化性成分が、ポリウレタン発泡体を形成することが可能な組成物を含む、請求項２６に記載の発泡性組成物。
【請求項２８】
前記少なくとも１種の熱硬化性成分が、ポリイソシアヌレート発泡体を形成することが可能な組成物を含む、請求項２６に記載の発泡性組成物。
【請求項２９】
前記少なくとも１種の熱硬化性成分が、フェノール系発泡体を形成することが可能な組成物を含む、請求項２６に記載の発泡性組成物。
【請求項３０】
前記発泡体形成性物質が、少なくとも１種の熱可塑性発泡体成分を含む、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項３１】
前記少なくとも１種の熱可塑性発泡体成分が、熱可塑性ポリマーを含む、請求項３０に記載の発泡性組成物。
【請求項３２】
前記少なくとも１種の熱可塑性成分が、ポリオレフィンを含む、請求項３０に記載の発泡性組成物。
【請求項３３】
前記ポリオレフィンが、モノビニル芳香族化合物、エチレン系化合物、プロピレン系ポリマー、およびこれらの組合せからなる群から選択される、請求項３２に記載の発泡性組成物。
【請求項３４】
ポリオール、ならびに少なくとも１種の式Ｉのフルオロアルケン
ＸＣＦＺＲ３−Ｚ（Ｉ）
（式中、Ｘは、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４またはＣ５の不飽和の、置換されている基であり、各Ｒは独立に、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、ＩまたはＨであり、ｚは１〜３である）、および
少なくとも１種のフッ素化エーテル
を含む発泡剤を含む発泡体プレミックス組成物。
【請求項３５】
少なくとも１種の式Ｉのフルオロアルケン
ＸＣＦＺＲ３−Ｚ（Ｉ）
（式中、Ｘは、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４またはＣ５の不飽和の、置換されている基であり、各Ｒは独立に、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、ＩまたはＨであり、ｚは１〜３である）、および
少なくとも１種のフッ素化エーテル
を含む発泡剤を発泡性および／または発泡組成物に添加することを含む、発泡体を形成する方法。
【請求項３６】
複数のポリマー気泡および少なくとも１つの前記気泡中に含まれている組成物を含む発泡体であって、前記組成物が、
（ａ）少なくとも１種の式Ｉのフルオロアルケン
ＸＣＦＺＲ３−Ｚ（Ｉ）
（式中、Ｘは、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４またはＣ５の不飽和の、置換されている基であり、各Ｒは独立に、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、ＩまたはＨであり、ｚは１〜３である）、および
（ｂ）少なくとも１種のフッ素化エーテル
を含む少なくとも１種の発泡剤を含む発泡体。
【請求項３７】
ブロック、スラブ、積層板、硬質発泡体、開放気泡発泡体、独立気泡発泡体、軟質発泡体、インテグラルスキン発泡体、冷蔵庫用発泡体、および冷凍庫用発泡体の１つまたは複数の形態の請求項３６に記載の発泡体。
【請求項３８】
４．４℃（４０°Ｆ）において、約０．７９Ｗ／ｍ２Ｋ（０．１４ＢＴＵ／ｈｒ・ｆｔ２・°Ｆ）以下のｋ−因子を有する、請求項３６に記載の発泡体。
【請求項３９】
２３．９℃（７５°Ｆ）において、約０．９１Ｗ／ｍ２Ｋ（０．１６ＢＴＵ／ｈｒ・ｆｔ２・°Ｆ）以下のｋ−因子を有する、請求項３６に記載の発泡体。
【請求項４０】
平行方向において、少なくとも約１２．５％の降伏率の圧縮強さを有する、請求項３６に記載の発泡体。
【請求項４１】
垂直方向において、少なくとも約１２．５％の降伏率の圧縮強さを有する、請求項３６に記載の発泡体。
【請求項４２】
前記補助剤が、水、ＣＯ２、ＣＦＣ類、ＨＣＣ類、ＨＣＦＣ類、Ｃ１〜Ｃ５アルコール、Ｃ１〜Ｃ４アルデヒド、Ｃ１〜Ｃ４ケトン、Ｃ１〜Ｃ４エーテル、およびこれらの２つ以上の組合せからなる群から選択される少なくとも１種の共発泡剤を含む、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項４３】
発泡体形成性物質が熱可塑性であり、前記発泡剤が、Ｃ１〜Ｃ５アルコールからなる群から選択される化合物をさらに含む、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項４４】
発泡体形成性物質が熱可塑性であり、前記発泡剤がエタノールをさらに含む、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項４５】
発泡体形成性物質が熱可塑性であり、前記発泡剤が、ジメチルエーテル、ジエチルエーテルおよびこれらの組合せからなる群から選択される化合物をさらに含む、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項４６】
発泡体形成性物質が熱可塑性であり、前記発泡剤がギ酸メチルをさらに含む、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項４７】
前記式Ｉの化合物が、少なくとも４個のハロゲン置換基を有する、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項４８】
前記少なくとも４個のハロゲン置換基が、少なくとも３個のＦ置換基を含む、請求項４７に記載の発泡剤。
【請求項４９】
前記フッ素化エーテルが、少なくとも１種のヒドロ−フッ素化エーテルを含む、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項５０】
前記フッ素化エーテルが、少なくとも１種のＣ３〜Ｃ５ヒドロ−フッ素化エーテルを含む、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項５１】
前記フッ素化エーテルが、以下の式（ＩＩＩ）
ＣａＨｂＦｃ−Ｏ−ＣｄＨｅＦｆ（ＩＩＩ）
（式中、
ａ＝１〜６であり、
ｂ＝１〜１２であり、
ｃ＝１〜１２であり、
ｄ＝１〜２であり、
ｅ＝０〜５であり、
ｆ＝０〜５であり、
前記Ｃａの１つが、前記Ｃｄの１つと結合して、シクロフルオロエーテルを形成してもよい）
である、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項５２】
前記フッ素化エーテルが、ＣＨＦ２ＯＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−１４３Ｅ）、ＣＨ２ＦＯＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−１５２Ｅ）、ＣＨ２ＦＯＣＨ３（ＨＦＥ−１６１Ｅ）、シクロ−ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２Ｏ（ＨＦＥ−ｃ２３４ｆＥαβ）、シクロ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ（ＨＦＥ−ｃ２３４ｆＥβγ）、ＣＨＦ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２（ＨＦＥ−２３６ｃａＥ）、ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−２３６ｃｂＥβγ）、ＣＦ３ＯＣＨＦＣＨＦ２（ＨＦＥ−２３６ｅａＥαβ）、ＣＨＦ２ＯＣＨＦＣＦ３（ＨＦＥ−２３６ｅａＥβγ）、ＣＨＦ２ＯＣＦ２ＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−２４５ｃａＥαβ）、ＣＨ２ＦＯＣＦ２ＣＨＦ２（ＨＦＥ−２４５ｃａＥβγ）、ＣＦ３ＯＣＦ２ＣＨ３（ＨＦＥ−２４５ｃｂＥβγ）、ＣＨＦ２ＣＨＦＯＣＨＦ２（ＨＦＥ−２４５ｅａＥ）、ＣＦ３ＯＣＨＦＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−２４５ｅｂＥαβ）、ＣＦ３ＣＨＦＯＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−２４５ｅｂＥβγ）、ＣＦ３ＯＣＨ２ＣＦ２Ｈ（ＨＦＥ−２４５ｆａＥαβ）、ＣＨＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３（ＨＦＥ−２４５ｆａＥβγ）、ＣＨ２ＦＣＦ２ＯＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−２５４ｃａＥ）、ＣＨＦ２ＯＣＦ２ＣＨ３（ＨＦＥ−２５４ｃｂＥαβ）、ＣＨＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３（ＨＦＥ−２５４ｃａＥβγ）、ＣＨ２ＦＯＣＨＦＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−２５４ｅａＥαβ）、ＣＦ３ＯＣＨＦＣＨ３（ＨＦＥ−２５４ｅｂＥαβ）、ＣＦ３ＣＨＦＯＣＨ３（ＨＦＥ−２５４ｅｂＥβγ）、ＣＨＦ２ＯＣＨ２ＣＨＦ２（ＨＦＥ−２５４ｆａＥ）、ＣＦ３ＯＣＨ２ＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−２５４ｆｂＥαβ）、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−２５４ｆｂＥβγ）、ＣＨ３ＯＣＦ２ＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−２６３ｃａＥβγ）、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＨ３（ＨＦＥ−２６３ｆｂＥβγ）、ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨＦ２（ＨＦＥ−２７２ｆｂＥβγ）、ＣＨＦ２ＯＣＨＦＣＦ２ＣＦ３（ＨＦＥ−３３８ｍｃｅＥγδ）、ＣＨＦ２ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３（ＨＦＥ−３３８ｍｃｅＥγδ）、ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３（ＨＦＥ−３３８ｍｆＥβγ）、（ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨＦ２（ＨＦＥ−３３８ｍｍｚＥβγ）、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３（ＨＦＥ−３４７ｓＥγδ）、ＣＨＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３（ＨＦＥ−３４７ｍｆｃＥγδ）、ＣＦ３ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＨＦ２（ＨＦＥ−３４７ｍｆｃＥαβ）、ＣＨ３ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３（ＨＦＥ−３５６ｍｅｃＥγδ）、ＣＨ３ＯＣＨ（ＣＦ３）２（ＨＦＥ−３５６ｍｍｚＥβγ）、ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ３（ＨＦＥ−３６５ｍｃＥβγ）、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ３（ＨＦＥ−３６５ｍｃＥγδ）、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨＦＣＦ３（ＨＦＥ−４２−１１ｍｅＥγδ）、ＣＦ３ＣＦＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３、およびこれらの任意の２つ以上の組合せからなる群から選択される、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項１】
（ａ）少なくとも１種の式Ｉのフルオロアルケン
ＸＣＦＺＲ３−Ｚ（Ｉ）
（式中、Ｘは、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４またはＣ５の不飽和の、置換されているまたは置換されていない基であり、各Ｒは独立に、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、ＩまたはＨであり、ｚは１〜３である）、および
（ｂ）少なくとも１種のフッ素化エーテル
を含む発泡剤。
【請求項２】
さらなる共発泡剤（単数または複数）、界面活性剤（単数または複数）、ポリマー改良剤（単数または複数）、強靭化剤（単数または複数）、着色剤（単数または複数）、染料（単数または複数）、溶解促進剤（単数または複数）、レオロジー調整剤（単数または複数）、可塑剤（単数または複数）、燃焼抑制剤（単数または複数）、抗菌剤（単数または複数）、粘度低下調整剤（単数または複数）、充填剤（単数または複数）、蒸気圧調整剤（単数または複数）、核形成剤（単数または複数）、触媒（単数または複数）およびこれらの任意の２つ以上の組合せからなる群から選択される少なくとも１つの補助剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１種のフルオロアルケンが、３〜５個のフッ素置換基を有する、少なくとも３個の炭素および／（または）少なくとも４個の炭素のアルケンを含む、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項４】
前記少なくとも１種のフルオロアルケンが、シスＨＦＯ−１２３４ｚｅ、またはトランスＨＦＯ−１２３４ｚｅあるいはその組合せを含む、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項５】
前記少なくとも１種のフルオロアルケンが、３〜５個のフッ素置換基を有する少なくとも１種のブテンを含む、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項６】
前記少なくとも１種のフルオロアルケンが、式ＩＩの化合物
【化１】
（式中、各Ｒは独立に、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、ＩまたはＨであり、
Ｒ’は（ＣＲ２）ｎＹであり、
ＹはＣＲＦ２であり、
ｎは、０または１である）
である、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項７】
ＹがＣＦ３である、請求項６に記載の発泡剤。
【請求項８】
不飽和末端炭素上の少なくとも１つのＲがＦではない、請求項６に記載の発泡剤。
【請求項９】
不飽和末端炭素上の少なくとも１つのＲがＨである、請求項６に記載の発泡剤。
【請求項１０】
約１５０以下の地球温暖化係数（ＧＷＰ）を有する、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項１１】
約０．０５以下のオゾン層破壊係数（ＯＤＰ）を有する、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項１２】
前記フルオロアルケンが、１個以下のＦ置換基を有する不飽和末端炭素を含む、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項１３】
前記フルオロアルケンが、不飽和末端炭素を含み、前記不飽和末端炭素上の少なくとも１つの置換基がＨである、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項１４】
前記式Ｉの化合物がＢｒを含まない、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項１５】
前記化合物が少なくとも１個の塩素置換基を含む、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項１６】
前記化合物がＨＦＣＯ−１２３３を含む、請求項１５に記載の発泡剤。
【請求項１７】
前記ＨＦＣＯ−１２３３が、ＨＦＣＯ−１２３３ｘｆを含む、請求項１５に記載の発泡剤。
【請求項１８】
前記ＨＦＣＯ−１２３３がＨＦＣＯ−１２３３ｚｄを含む、請求項１５に記載の発泡剤。
【請求項１９】
前記少なくとも１種の式Ｉの化合物が、発泡剤の約５重量％〜約９５重量％の量で組成物中に存在する、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項２０】
前記補助剤が、少なくとも１種のさらなる共発泡剤を含む、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項２１】
前記少なくとも１種のさらなる共発泡剤が、１種または複数のＣ１〜Ｃ４のＨＦＣ類を含む、請求項２０に記載の発泡剤。
【請求項２２】
前記１種または複数のＨＦＣ類が、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、フルオロエタン（ＨＦＣ−１６１）、ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２）、トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３）、テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５）、ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６）、ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）、ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ−３６５）、ヘキサフルオロブタン（ＨＦＣ−３５６）、これらすべてのすべての異性体、およびこれらの２つ以上の組合せからなる群から選択される、請求項２１に記載の発泡剤。
【請求項２３】
前記少なくとも１種のさらなる共発泡剤が、１種または複数のＣ４〜Ｃ６炭化水素を含む、請求項２０に記載の発泡剤。
【請求項２４】
前記１種または複数の炭化水素が、イソペンタン、ノルマルペンタン、シクロペンタン、ブタンおよびイソブタン、ならびにこれらの２つ以上の組合せからなる群から選択される、請求項２３に記載の発泡剤。
【請求項２５】
発泡体形成性物質および発泡剤を含む発泡性組成物であって、前記発泡剤が、
少なくとも１種の式Ｉのフルオロアルケン
ＸＣＦＺＲ３−Ｚ（Ｉ）
（式中、Ｘは、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４またはＣ５の不飽和の、置換されている基であり、各Ｒは、独立に、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、ＩまたはＨであり、ｚは１〜３である）、および
少なくとも１種のフッ素化エーテル
を含む組成物。
【請求項２６】
前記発泡体形成性物質が、少なくとも１種の熱硬化性発泡体成分を含む、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項２７】
前記少なくとも１種の熱硬化性成分が、ポリウレタン発泡体を形成することが可能な組成物を含む、請求項２６に記載の発泡性組成物。
【請求項２８】
前記少なくとも１種の熱硬化性成分が、ポリイソシアヌレート発泡体を形成することが可能な組成物を含む、請求項２６に記載の発泡性組成物。
【請求項２９】
前記少なくとも１種の熱硬化性成分が、フェノール系発泡体を形成することが可能な組成物を含む、請求項２６に記載の発泡性組成物。
【請求項３０】
前記発泡体形成性物質が、少なくとも１種の熱可塑性発泡体成分を含む、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項３１】
前記少なくとも１種の熱可塑性発泡体成分が、熱可塑性ポリマーを含む、請求項３０に記載の発泡性組成物。
【請求項３２】
前記少なくとも１種の熱可塑性成分が、ポリオレフィンを含む、請求項３０に記載の発泡性組成物。
【請求項３３】
前記ポリオレフィンが、モノビニル芳香族化合物、エチレン系化合物、プロピレン系ポリマー、およびこれらの組合せからなる群から選択される、請求項３２に記載の発泡性組成物。
【請求項３４】
ポリオール、ならびに少なくとも１種の式Ｉのフルオロアルケン
ＸＣＦＺＲ３−Ｚ（Ｉ）
（式中、Ｘは、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４またはＣ５の不飽和の、置換されている基であり、各Ｒは独立に、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、ＩまたはＨであり、ｚは１〜３である）、および
少なくとも１種のフッ素化エーテル
を含む発泡剤を含む発泡体プレミックス組成物。
【請求項３５】
少なくとも１種の式Ｉのフルオロアルケン
ＸＣＦＺＲ３−Ｚ（Ｉ）
（式中、Ｘは、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４またはＣ５の不飽和の、置換されている基であり、各Ｒは独立に、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、ＩまたはＨであり、ｚは１〜３である）、および
少なくとも１種のフッ素化エーテル
を含む発泡剤を発泡性および／または発泡組成物に添加することを含む、発泡体を形成する方法。
【請求項３６】
複数のポリマー気泡および少なくとも１つの前記気泡中に含まれている組成物を含む発泡体であって、前記組成物が、
（ａ）少なくとも１種の式Ｉのフルオロアルケン
ＸＣＦＺＲ３−Ｚ（Ｉ）
（式中、Ｘは、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４またはＣ５の不飽和の、置換されている基であり、各Ｒは独立に、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、ＩまたはＨであり、ｚは１〜３である）、および
（ｂ）少なくとも１種のフッ素化エーテル
を含む少なくとも１種の発泡剤を含む発泡体。
【請求項３７】
ブロック、スラブ、積層板、硬質発泡体、開放気泡発泡体、独立気泡発泡体、軟質発泡体、インテグラルスキン発泡体、冷蔵庫用発泡体、および冷凍庫用発泡体の１つまたは複数の形態の請求項３６に記載の発泡体。
【請求項３８】
４．４℃（４０°Ｆ）において、約０．７９Ｗ／ｍ２Ｋ（０．１４ＢＴＵ／ｈｒ・ｆｔ２・°Ｆ）以下のｋ−因子を有する、請求項３６に記載の発泡体。
【請求項３９】
２３．９℃（７５°Ｆ）において、約０．９１Ｗ／ｍ２Ｋ（０．１６ＢＴＵ／ｈｒ・ｆｔ２・°Ｆ）以下のｋ−因子を有する、請求項３６に記載の発泡体。
【請求項４０】
平行方向において、少なくとも約１２．５％の降伏率の圧縮強さを有する、請求項３６に記載の発泡体。
【請求項４１】
垂直方向において、少なくとも約１２．５％の降伏率の圧縮強さを有する、請求項３６に記載の発泡体。
【請求項４２】
前記補助剤が、水、ＣＯ２、ＣＦＣ類、ＨＣＣ類、ＨＣＦＣ類、Ｃ１〜Ｃ５アルコール、Ｃ１〜Ｃ４アルデヒド、Ｃ１〜Ｃ４ケトン、Ｃ１〜Ｃ４エーテル、およびこれらの２つ以上の組合せからなる群から選択される少なくとも１種の共発泡剤を含む、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項４３】
発泡体形成性物質が熱可塑性であり、前記発泡剤が、Ｃ１〜Ｃ５アルコールからなる群から選択される化合物をさらに含む、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項４４】
発泡体形成性物質が熱可塑性であり、前記発泡剤がエタノールをさらに含む、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項４５】
発泡体形成性物質が熱可塑性であり、前記発泡剤が、ジメチルエーテル、ジエチルエーテルおよびこれらの組合せからなる群から選択される化合物をさらに含む、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項４６】
発泡体形成性物質が熱可塑性であり、前記発泡剤がギ酸メチルをさらに含む、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項４７】
前記式Ｉの化合物が、少なくとも４個のハロゲン置換基を有する、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項４８】
前記少なくとも４個のハロゲン置換基が、少なくとも３個のＦ置換基を含む、請求項４７に記載の発泡剤。
【請求項４９】
前記フッ素化エーテルが、少なくとも１種のヒドロ−フッ素化エーテルを含む、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項５０】
前記フッ素化エーテルが、少なくとも１種のＣ３〜Ｃ５ヒドロ−フッ素化エーテルを含む、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項５１】
前記フッ素化エーテルが、以下の式（ＩＩＩ）
ＣａＨｂＦｃ−Ｏ−ＣｄＨｅＦｆ（ＩＩＩ）
（式中、
ａ＝１〜６であり、
ｂ＝１〜１２であり、
ｃ＝１〜１２であり、
ｄ＝１〜２であり、
ｅ＝０〜５であり、
ｆ＝０〜５であり、
前記Ｃａの１つが、前記Ｃｄの１つと結合して、シクロフルオロエーテルを形成してもよい）
である、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項５２】
前記フッ素化エーテルが、ＣＨＦ２ＯＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−１４３Ｅ）、ＣＨ２ＦＯＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−１５２Ｅ）、ＣＨ２ＦＯＣＨ３（ＨＦＥ−１６１Ｅ）、シクロ−ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２Ｏ（ＨＦＥ−ｃ２３４ｆＥαβ）、シクロ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ（ＨＦＥ−ｃ２３４ｆＥβγ）、ＣＨＦ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２（ＨＦＥ−２３６ｃａＥ）、ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−２３６ｃｂＥβγ）、ＣＦ３ＯＣＨＦＣＨＦ２（ＨＦＥ−２３６ｅａＥαβ）、ＣＨＦ２ＯＣＨＦＣＦ３（ＨＦＥ−２３６ｅａＥβγ）、ＣＨＦ２ＯＣＦ２ＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−２４５ｃａＥαβ）、ＣＨ２ＦＯＣＦ２ＣＨＦ２（ＨＦＥ−２４５ｃａＥβγ）、ＣＦ３ＯＣＦ２ＣＨ３（ＨＦＥ−２４５ｃｂＥβγ）、ＣＨＦ２ＣＨＦＯＣＨＦ２（ＨＦＥ−２４５ｅａＥ）、ＣＦ３ＯＣＨＦＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−２４５ｅｂＥαβ）、ＣＦ３ＣＨＦＯＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−２４５ｅｂＥβγ）、ＣＦ３ＯＣＨ２ＣＦ２Ｈ（ＨＦＥ−２４５ｆａＥαβ）、ＣＨＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３（ＨＦＥ−２４５ｆａＥβγ）、ＣＨ２ＦＣＦ２ＯＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−２５４ｃａＥ）、ＣＨＦ２ＯＣＦ２ＣＨ３（ＨＦＥ−２５４ｃｂＥαβ）、ＣＨＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３（ＨＦＥ−２５４ｃａＥβγ）、ＣＨ２ＦＯＣＨＦＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−２５４ｅａＥαβ）、ＣＦ３ＯＣＨＦＣＨ３（ＨＦＥ−２５４ｅｂＥαβ）、ＣＦ３ＣＨＦＯＣＨ３（ＨＦＥ−２５４ｅｂＥβγ）、ＣＨＦ２ＯＣＨ２ＣＨＦ２（ＨＦＥ−２５４ｆａＥ）、ＣＦ３ＯＣＨ２ＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−２５４ｆｂＥαβ）、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−２５４ｆｂＥβγ）、ＣＨ３ＯＣＦ２ＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−２６３ｃａＥβγ）、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＨ３（ＨＦＥ−２６３ｆｂＥβγ）、ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨＦ２（ＨＦＥ−２７２ｆｂＥβγ）、ＣＨＦ２ＯＣＨＦＣＦ２ＣＦ３（ＨＦＥ−３３８ｍｃｅＥγδ）、ＣＨＦ２ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３（ＨＦＥ−３３８ｍｃｅＥγδ）、ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３（ＨＦＥ−３３８ｍｆＥβγ）、（ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨＦ２（ＨＦＥ−３３８ｍｍｚＥβγ）、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３（ＨＦＥ−３４７ｓＥγδ）、ＣＨＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３（ＨＦＥ−３４７ｍｆｃＥγδ）、ＣＦ３ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＨＦ２（ＨＦＥ−３４７ｍｆｃＥαβ）、ＣＨ３ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３（ＨＦＥ−３５６ｍｅｃＥγδ）、ＣＨ３ＯＣＨ（ＣＦ３）２（ＨＦＥ−３５６ｍｍｚＥβγ）、ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ３（ＨＦＥ−３６５ｍｃＥβγ）、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ３（ＨＦＥ−３６５ｍｃＥγδ）、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨＦＣＦ３（ＨＦＥ−４２−１１ｍｅＥγδ）、ＣＦ３ＣＦＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３、およびこれらの任意の２つ以上の組合せからなる群から選択される、請求項１に記載の発泡剤。
【公表番号】特表２００９−５３０４８９（Ｐ２００９−５３０４８９Ａ）
【公表日】平成２１年８月２７日（２００９．８．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５０１７２６（Ｐ２００９−５０１７２６）
【出願日】平成１９年３月２１日（２００７．３．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０６４５７０
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１０９７４８
【国際公開日】平成１９年９月２７日（２００７．９．２７）
【出願人】（５００５７５８２４）ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド (1,504)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年８月２７日（２００９．８．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月２１日（２００７．３．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０６４５７０
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１０９７４８
【国際公開日】平成１９年９月２７日（２００７．９．２７）
【出願人】（５００５７５８２４）ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド (1,504)
【Ｆターム（参考）】
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