眼用レンズ材料
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はコンタクトレンズ、眼内レンズ等に用いられる眼用レンズ材料に関する。さらに詳しくは、ピリジン環を末端に有する重合性ポリオルガノシロキサンを必須単量体成分とし重合して得られる重合体からなる酸素透過性および水濡れ性に優れた眼用レンズ材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、コンタクトレンズとしては、２−ヒドロキシエチルメタクリレートあるいはビニルピロリドンを主成分とする含水性の軟質コンタクトレンズと、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、フッ化アルキルメタクリレートまたはシリコーンメタクリレートを主成分とする非含水性の硬質コンタクトレンズが市販されている。
【０００３】しかしながら、上記従来の含水性の軟質コンタクトレンズは酸素透過性が低いために長時間の装用が困難であるか、強度が低く、必ずしも実用性に優れたものであるとはいいがたいものであった。
【０００４】また、従来のＭＭＡを主成分とする非含水性の硬質コンタクトレンズは、酸素透過性が殆どないため角膜生理上、長時間の連続装用が困難であるという大きな欠点を有している。従来のシリコーンメタクリレートを主成分とする硬質コンタクトレンズは、ＭＭＡを主成分とするものに比べると酸素透過性に優れているものの、まだ連続装用を行うには不十分であり、また水濡れ性に劣り、さらに脂質などにより汚染されやすいという欠点がみられる。
【０００５】近年、上記のような問題を解決する目的でシリコーンメタクリレートの含有量を増加させたり、フッ素原子を含有させたものが提案されている。例えば、特開昭６２−８７６９号公報および特開昭５９−２８１２７号公報には、フッ化アルキル（メタ）アクリレートとシロキサニルアルキル（グリセロール）（メタ）アクリレートからなる酸素透過性硬質コンタクトレンズが提案されている。また、特開昭６０−１３１５１８号公報、特開昭６１−５７６１２号公報、特開昭６１−２８１１１６号公報、特開昭６１−２８１２１６号公報、特開昭６１−２８５４２６号公報および特開昭６２−５４２２０号公報には、シロキサニルプロピロキエチル（メタ）アクリレートとアルキル（メタ）アクリレートまたはアルキルイタコネートからなる酸素透過性硬質コンタクトレンズが提案されている。さらに、特開昭６１−８７１０２号公報及び特開昭６２−３８４１９号公報には、フッ化アルキルシロキサニルアルキル（グリセロール）（メタ）アクリレートからなる酸素透過性硬質コンタクトレンズが開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、酸素透過性を高めるため前記のシリコーンメタクリレートの含有量を増加させたり、シリコーンメタクリレートとフッ素含有単量体を共重合させたもののいずれにおいても酸素透過性を高めると水濡れ性が低下し、装用中にレンズが曇ったり、脂質などにより汚染されやすくなる。従って、水濡れ性をあげるため親水性単量体を共重合させたり、出来上がったレンズに、例えばプラズマ処理等の表面処理を行う必要がある。
【０００７】しかし、親水性単量体を共重合させる場合は、親水性単量体は疎水性単量体であるシリコーンメタクリレートやフッ素含有単量体との相容性が悪く、共重合体が不均質となり良好な光学的性質（透明性、可視光透過率等）が得られにくい。また、プラズマ処理等の表面処理をレンズに施すと、実施初期には充分な水濡れ性が得られるが、レンズ洗浄時の手擦りやクリニックにおけるレンズの再作時の研摩などの物理的作用によりその効果が消失する。
【０００８】従って、本発明の目的は酸素透過性に優れ、かつ水濡れ性にも優れた眼用レンズ材料を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、高酸素透過性および良好な水濡れ性を同時に併せ持つ眼用レンズ材料を得るべく鋭意検討を重ねた結果、ピリジン環を末端に有する重合性ポリオルガノシロキサンを必須単量体成分とし重合して得られる重合体を用いることにより、前述の目的を達成することができることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】すなわち、本発明は、一般式（１）で示されるピリジン環を末端に有する重合性ポリオルガノシロキサンを必須単量体成分とし重合して得られる重合体からなることを特徴とする眼用レンズ材料である。
【００１１】
【化２】
【００１２】［式中、Ｒは炭素数４以上のアルキル基またはフェニル基を表わし、Ｒ1〜Ｒ6は同一もしくは相異なり、それぞれ置換もしくは非置換アルキル基、または置換もしくは非置換フェニル基を表わし、Ｙは重合性基を表わし、ｍは０〜２の整数であり、ｐは１〜６の整数であり、ｎは３〜１０である。］本発明の眼用レンズ材料は、前記一般式（１）で示される重合性ポリオルガノシロキサンを必須単量体成分とし重合して得られる重合体からなるものであるが、このような一般式（１）で示される重合性ポリオルガノシロキサンはいずれも新規化合物であり、たとえば以下に述べる方法により合成することができる。
【００１３】下記一般式（２）で示されるピリジン環を有するシラノール化合物を強塩基と反応させた後、下記一般式（３）で示されるシクロシロキサンと反応させ、下記一般式（４）で示されるハロシラン化合物を用いて反応を停止させることにより、前記一般式（１）で示されるピリジン環を末端に有する重合性ポリオルガノシロキサンを製造することができる。
【００１４】
【化３】
【００１５】［式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、ｐおよびｍは前記定義のとおりである。］
【００１６】
【化４】
【００１７】［式中、Ｒ３およびＲ４は前記定義のとおりであり、ｑは３〜６の整数である。］
【００１８】
【化５】
前記一般式（２）で示されるシラール化合物は、例えば以下に述べる方法により合成することができる。
【００１９】下記一般式（５）で示される置換ピリジン誘導体を強塩基と反応させた後、下記一般式（６）で示されるハロシランまたは、ハロアルキルシラン化合物と反応させることにより、下記一般式（７）で示されるヒドロシラン化合物を合成する。
【００２０】
【化６】
【００２１】［式中、Ｒおよびｍは前記定義のとおりである。］
【００２２】
【化７】
【００２３】［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘおよびｐは前記定義のとおりである。］
【００２４】
【化８】
【００２５】［式中、Ｒ１、Ｒ２、ｍおよびｐは前記定義のとおりである。］次いで、前記一般式（７）で示されるヒドロシラン化合物をナトリウムアルコラートと反応させた後、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムなどの塩基を含む水溶液と反応させることにより、前記一般式（２）で示されるシラノール化合物を合成することができる。
【００２６】前記一般式（２）で示されるシラノール化合物を製造する際に原料として用いられる前記一般式（５）で示される置換ピリジン誘導体は、ピリジン環上にメチル基を有することが必須であり、例えば以下の式で示される化合物が挙げられる。
【００２７】
【化９】
【００２８】また、前記一般式（５）で示される置換ピリジン誘導体と反応させる強塩基としては、例えばメチルリチウム、ｎ−プチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、フェニルリチウムなどの有機リチウム化合物が好適に用いられる。ただし、前記一般式（５）中のｍが０であるアルキル置換ピリジン誘導体、すなわちピコリン類を原料として用いる場合には、収率の点でフェニルリチウムを用いるのが最適である。反応は約−９０℃ないし約０℃の低温で行うことが好ましい。また、この反応は有機溶媒中で行うのが好ましく、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテル、ベンゼン、トルエン、クロロホルム、四塩化炭素などを用いることができる。さらにこの反応はアルゴンや窒素等の不活性ガス雰囲気下で行うのが好ましい。
【００２９】次に試薬として用いられる前記一般式（６）で示されるハロシランまたは、ハロアルキルシラン化合物としては、次のものを例示することができる。
【００３０】
【化１０】
【００３１】これらの化合物の一部は市販されており、またハロアルキルシラン化合物については下記一般式（８）で示される市販のハロシラン化合物を還元することにより容易に合成することができる。
【００３２】
【化１１】
【００３３】［式中、ＸおよびＸ′は同一もしくは相異なり、それぞれハロゲン原子を表わし、Ｒ１およびＲ２は前記定義のとおりであり、ｐ′は２〜６の整数である。］前記一般式（３）で示されるシクロシロキサン化合物としては、次のものを例示することができる。
【００３４】
【化１２】
【００３５】これらのシクロシロキサン化合物は、１種又は２種以上の混合物を用いてもよく、その量を調整することにより、一般式（１）で示される単量体のシロキサン単位ｎをコントロールすることができる。
【００３６】停止剤として用いる前記一般式（４）で示されるハロシラン化合物としては、次のものを例示することができる。
【００３７】
【化１３】
【００３８】前記一般式（１）におけるＹとしては例えば（メタ）アクリロキシプロピル残基、またはスチリル残基が好ましい。
【００３９】また、Ｒ１〜Ｒ６はメチル基又はフッ素置換アルキル基が好ましく、ｎは３〜１０が好ましく、１０を越えると重合体が柔軟になりレンズ加工が困難になる。
【００４０】本発明で使用される前記一般式（１）で示される単量体は片末端にピリジン環を結合しているため、親水性、酸素透過性および高い極性等の物性を活かして本発明の効果を充分発揮することができる。
【００４１】本発明に用いる一般式（１）の単量体は単独で重合させてもよく、一般式（１）の単量体の２種以上を混合して重合させてもよく、また、一般式（１）の単量体を他の疎水性単量体と共重合させてもよい。
【００４２】共重合しうる疎水性単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｔ‐ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ‐アミル（メタ）アクリレート、２‐エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のＣ1〜Ｃ12のアルキルエステル；スチレン、メチルスチレンなどのビニル芳香族化合物；酢酸ビニルなどの脂肪族カルボン酸のビニルエステル；イタコン酸メチル、クロトン酸メチルなどのイタコン酸またはクロトン酸のアルキルエステル；２,２,２‐トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２,２,３,３‐テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２,２,３,３,３‐ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２,２,２‐トリフルオロ‐１‐トリフルオロメチルエチル（メタ）アクリレート、２‐ヒドロキシ‐４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,９,９,１０,１１,１１,１１‐ヘキサデカフルオロ‐１０‐トリフルオロメチルウンデシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のＣ1〜Ｃ12のフッ素置換アルキルエステルなどをあげることができ、これらのうちから１種または２種以上を混合して使用してもよい。なかでも、上記疎水性単量体のうち（メタ）アクリル酸のアルキルエステルおよびフッ素置換アルキルエステルを用いるのが本発明の目的に対して特に有効である。
【００４３】更に、形状安定性を向上させる目的でエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングルコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−へキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，２′−ビス［ｐ−（γ−メタクリロキシ−β−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］プロパンなどの架橋剤を１種または２種以上混合して使用してもよい。
【００４４】本発明の眼用レンズ材料を構成する重合体は、前述したように、一般式（１）の単量体の単独重合体であってもよいが一般式（１）の単量体３０〜７０重量％と、疎水性単量体（２種以上の場合はその合計）７０〜３０重量％との共重合体であるのが好ましい。また、前記架橋剤は通常、上記単量体（混合物）の全量に対して０〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％の割合で用いることができる。
【００４５】重合方法として、重合開始剤を使用する場合には例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，２，−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビスメチルイソブチレート、２，２′−アゾビスジメチルバレロニトリルなどを使用することができる。重合開始剤の添加割合は単量体（の混合物）の全量に対して０．０１〜５重量％の範囲内が好ましい。また、これ以外に光重合、放射線重合などの重合方法を採用してもよい。
【００４６】また、上記単量体（混合物）には必要に応じて色素を添加し、着色した眼用レンズ材料とすることもできる。
【００４７】上記の単量体（混合物）より得られる眼用レンズ材料からコンタクトレンズを作成する方法としては、切削、研摩によるレースカット法や、モールドのなかで上記単量体（混合物）を直接重合するモールド法などの方法を採用することができる。
【００４８】これらの方法により、高い酸素透過性を有し、同時に水濡れ性に優れたコンタクトレンズを得ることができる。
【００４９】
【実施例】次に参考例、実施例、比較例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらによりなんら制限されるものではない。実施例中、「部」はすべて重量部を表わし、各物性の測定は下記の要領で測定した。
【００５０】酸素透過係数（ＤＫ）：理化精機工業（株）製の製科研式フィルム酸素透過率計を使用し、電極法にてフィルム状の試験片（厚み０．２ｍｍ）について３５℃での酸素透過係数を測定する。
【００５１】接触角：エルマ光学（株）製のゴニオメーター式接触角測定装置（Ｇ−１型）を使用し、気泡法により円柱状の試験片（厚み４ｍｍ）の接触角を５回測定し、その平均値を接触角とする接触角の数値は水濡れ性の尺度であり、数値の小さい方が水濡れ性が良好であること示す。
【００５２】参考例１： シラノール化合物の合成 １４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルピリジン１０．０ｇ（４９．８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解し、アルゴンガス雰囲気下−７８℃に冷した後、ｓｅｃ−ブチルリチウム （１．４ｍｏｌ／１ｎ−ヘキサン溶液）１００ｍｌ（１４０ｍｍｏｌ）を加え、１．５時間撹拌した。この時、反応溶液は黄色を呈した。
【００５３】次に、この溶液にクロロメチルジメチルシラン２０．０ｍｌ（１６４ｍｍｏ）を加え、さらに室温にて１２時間撹拌したところ溶液は消色し白濁した。反応溶液中の溶媒を留去し、生成した塩を濾過しジエチルエーテルで洗浄した後、カラム精製を行い、１３．３ｇの無色透明液体が得られた。
【００５４】得られた生成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、およびＭａｓｓスペクトル分析ならびに元素分析を行い、目的物の４−（２−ジメチルシリルエチル）２，６−ジ−ｔ−ブチルピリジンであることを確認した。（収率；９６％）それらの結果を以下に示す。
【００５５】Ｈ−ＮＭＲスペクトル、δ（ＣＤＣｌ３．ｐｐｍ）；０．１１（ｄ、６Ｈ、シリル基上のメチル基のプトンピーク）、０．９６ （ｍ、２Ｈ， エチレン鎖のプロトンピーク）、１．３５（ｓ、１８Ｈ、ｔ−ブチル基のプロトンピーク）、２．６３（ｍ、２Ｈ、エチレン鎖のプロトンピーク）、３．９３（ｍ，１Ｈ、Ｓｉ−Ｈ基のプロトンピーク）、６．９４（ｓ、２Ｈ、ピリジン環のプロトンピーク）。
【００５６】ＩＲスペクトル（ｃｍ-1）；３１００（ｗ）、２９９０（ｓ）、２９００（ｓ）、２１３０（ｓ、Ｓｉ‐Ｈ結合による特性吸収）、１６００（ｓ、ピリジン環の特性吸収）、１５６２（ｓ）、１４８０（ｓ）、１４５０（ｓ）、１４１５（ｓ）、１３６０（ｓ）、１３１０（ｗ）、１２５０（ｓ、Ｓｉ―Ｃ結合による特性吸収）、１２２０（ｍ）、１２０５（ｍ）、１１６５（ｍ）、１０５０（ｗ）、１０００（ｗ）、９２５（ｓ、Ｓｉ―Ｃ結合による特性吸収）、８８０（ｓ）、８３５（ｓ）、７７０（ｓ）、７００（ｗ）。
【００５７】Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；２７７（Ｍ＋）、２７６（Ｍ＋―Ｈ）、２６２（Ｍ＋−ＣＨ３）、５９（ＨＳｉ（ＣＨ３）２）。
【００５８】元素分析値（％）；Ｃ：７３．０７、Ｈ：１１．４２、Ｎ：４．８３）。
【００５９】（計算値；Ｃ：７３．６５、Ｈ：１１．１９、Ｎ：５．０５）。
【００６０】エタノール４０ｍｌ中に触媒量の金属ナトリウムを溶解しアルゴンガス雰囲気下還流させ、その溶液に上記の反応で得られた４−（２−ジメチルシリルエチル）２，６−ジ−ｔ−ブチルピリジン１０．０ｇ（３６．０ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下しさらに１時間還流を続けた。その後、反応溶液を水酸化ナトリウム４．２ｇ（１０７ｍｍｏｌ）および水１０ｍｌを含むメタノール溶液１００ｍｌに注ぎ込み、さらに水酸化ナトリウム４．２ｇを含む水溶液１００ｍｌを加え約３０分間撹拌した。
【００６１】次に、その溶液をリン酸水素カリウム３６．７ｇを含む大量の氷水に注ぎ込むと白濁した。ジエチルエーテルで抽出し、乾燥後減圧蒸留を行ったところ１５０−１５５℃／０．０５ｍｍＨｇの沸点範囲で無色透明液体７．９ｇが得られた。
【００６２】得られた生成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、およびＭａｓｓスペクトル分析並びに元素分析を行い、目的物の４−（２−ジメチルヒドロキシエチル）２，６−ジ−ｔ−ブチルピリジンであることを確認した。（収率；７６％）それらの結果を以下に示す。
【００６３】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、δ（ＣＤＣｌ３、ｐｐｍ）；０．１５（ｓ、６Ｈ、シリル基上のメチル基のプロトンピーク）、１．０６（ｍ、２Ｈ，エチレン鎖のプロトンピーク）、１．３５（ｓ、１８Ｈ、ｔ−ブチル基のプロトンピーク）、２．１８（ｓ、１Ｈ、水酸基のプロトンピーク）、２．７０（ｍ、２Ｈ、エチレン鎖のプロトンピーク）、６．９５（ｓ、２Ｈ、ピリジン環のプロトンピーク）。
【００６４】ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；３３００（ｍ、水酸基による特性吸収）、３１００（ｗ）、２９８０（ｓ）、２８９０（ｓ）、１６００（ｓ、ピリジン環の特性吸収）、１５６２（ｓ）、１４８０（ｓ）、１４５０（ｍ）、１４１５（ｓ）、１３６０（ｓ）、１３１０（ｗ）、１２５５（ｓ、Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収）、１２２０（ｗ）、１２００（ｗ）、１１６５（ｍ）、１０５０（ｓ、Ｓｉ−Ｏ結合による特性吸収）、１０００（ｗ）、９２５（ｍ、Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収）、９００、（ｍ）、８４０（ｓ）、７９０（ｓ）、６８０（ｗ）。
【００６５】Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；２９３（Ｍ＋）、２９２（Ｍ＋−Ｈ）、２７８（Ｍ＋−ＣＨ３）、２１８（Ｍ＋−ＨＯＳｉ（ＣＨ３）２、７５（ＨＯＳｉ（ＣＨ３）２）。
【００６６】元素分析値（％）；Ｃ：６９．２４、Ｈ：１０．１１、Ｎ：４．５５（計算値；Ｃ：６９．５５、Ｈ：１０．６７、Ｎ：４．７７）。
【００６７】参考例２： シラノール化合物の合成 ２４−メチルピリジン１２．０ｇ（１２９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに溶解し、アルゴンガス雰囲気下−７８℃に冷却した後、フェニルリチウム（２．０ｍｏｌ／ｌｎ．ヘキサン溶液）９７ｍｌ（１９４ｍｍｏｌ）を加え４０分間撹拌した。この時、反応溶液は赤色を呈した。
【００６８】次に、この溶液にクロロメチルジメチルシラン３１．４ｍ１（２５８ｍｍｏｌ）を加え、さらに室温にて１２時間撹拌したところ溶液は消色し白濁した。反溶液中の溶媒を留去し、生成した塩を濾過しジエチルエーテルで洗浄した後、減圧蒸留を行い６０−７０℃／０．８ｍｍＨｇの沸点範囲で１７．０ｇの無色透明液体が得られた。
【００６９】得られた生成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、およびＭａｓｓスペクトル分析ならびに元素分析を行い、目的物の４−（２−ジメチルシリルエチル）ピリジンであることを確認した。（収率；８０％）それらの結果を以下に示す。
【００７０】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、δ（ＣＤＣｌ３、ｐｐｍ）；０．０９（ｄ、６Ｈ、シリル基上のメチル基のプロトンピーク）、０．９０（ｍ、２Ｈ、エチレン鎖のプロトンピーク）、３．０７（ｍ、２Ｈ、エチレン鎖のプロトンピーク）、３．８０（ｍ、１Ｈ、Ｓｉ−Ｈ基のプロトンピーク）、６．９８（ｄｄ、２Ｈ、ピリジン環のプロトンピーク）、８．３４（ｄｄ、２Ｈ、ピリジン環のプロトンピーク）。
【００７１】ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；３１００（ｍ）、３０５０（ｍ）、２９８０（ｓ）、２９５０（ｍ）、２１２０（ｓ、Ｓｉ−Ｈ結合による特性吸収）、１６００（ｓ、ピリジン環の特性吸収）、１５６０（ｗ）、１５００（ｗ）、１４２０（ｓ）、１３１５（ｗ）、１２５５（ｓ、Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収）、１２２０（ｗ）、１１７５（ｗ）、１１２０（ｍ）、１０７０（ｗ）、９２５（ｍ、Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収）、９２０（ｓ）、８８０（ｓ）、８４０（ｓ）、８００（ｓ）、７６５（ｓ）、７４０、７００（ｓ）。
【００７２】Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；１６５（Ｍ＋）、１６４（Ｍ＋−Ｈ）、１５０（Ｍ＋−ＣＨ２）、１０６（Ｍ＋−ＨＳｉ（ＣＨ３）２）、５９（ＨＳｉ（ＣＨ３）２）。
【００７３】
元素分析値（％）；Ｃ：６５．１１、Ｈ：８．９８、Ｎ：８．３３ （計算値；Ｃ：６５．３９、Ｈ：９．１７、Ｎ：９．４７）。
【００７４】エタノール８０ｍｌ中に触媒量の金属ナトリウムを溶解しアルゴンガス雰囲気下還流させ、その溶液に上記の反応で得られた４−（２−ジメチルシリルエチル）ピリジン１７．０ｇ （９３．８ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下しさらに１時間還流を続けた。
【００７５】その後、反応溶液を水酸化ナトリウム１１．０ｇ（２８０ｍｍｏｌ）および水１６ｍｌを含むメタノール溶液１６０ｍｌに注ぎ込み、さらに水酸化ナトリウム１１．０ｇを含む水溶液１６０ｍｌを加え約３０分間撹拌した。
【００７６】次に、その溶液をリン酸水素カリウム９５．７ｇを含む大量の氷水に注ぎ込むと白濁した。ジエチルエーテルで抽出し、乾燥後減圧蒸留を行ったところ３９−４０℃／０．０１５ｍｍＨｇの沸点範囲で無色透明液体１５．５ｇが得られた。
【００７７】得られた生成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、およびＭａｓｓスペクトル分析ならびに元素分析を行い、目的物の４−（２−ジメチルヒドロキシシリルエチル）ピリジンであることを確認した。（収率；８３％）それらの結果を以下に示す。
【００７８】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ）；０．０８（ｓ、６Ｈ、シリル基上のメチル基のプロトンピーク）、０．８５（ｍ、２Ｈエチレン鎖のプロトンピーク）、２．３０（ｓ、１Ｈ、水酸基のプロトンピ−ク）、２．６１（ｍ、２Ｈ、エチレン基のプロトンピーク）、７０７（ｄｄ、２Ｈ、ピリジン環のプロトンピーク）、８．４５（ｄｄ、２Ｈ、ピリジン環のプロトンピーク）、ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；３４００（ｓ、水酸基による特性吸収）、３１００（ｍ）、３０５０（ｍ）、２９８０（ｓ）、２９５０（ｍ）、１６００（Ｓ、ピリジン環の特性吸収）、１５６０（ｗ）、１５００（ｗ）、１４２０（ｓ）、１３１５（ｗ）、１２５５（ｓ、Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収）、１２２０（ｗ）、１１７５（ｗ）、１０５５（ｓ、Ｓｉ−Ｏ結合による特性吸収）、９９５（ｍ）、９１０（ｍ、Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収）、８４０（ｓ）、８００（ｓ）、７８０（ｓ）、７４０（ｗ）、７００（ｗ）。
【００７９】Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；１８１（Ｍ＋）、１８０（Ｍ＋−Ｈ）、１６６（Ｍ＋−ＣＨ３）、１０６（Ｍ＋ＨＯＳｉ（ＣＨ３）２）、７５（ＨＯＳｉ（ＣＨ３）２）。
【００８０】
元素分析値（％）；Ｃ：５９．５２、Ｈ：８．１６、Ｎ：７．６５ （計算値；Ｃ：５９．６２、Ｈ：８．３６、Ｎ：７．７２）。
【００８１】参考例３参考例１で得られた４−（２−ジメチルヒドロキシシリルエチル）２，６−ジ−ｔ−ブチルピリジン５．０ｇ（１７．０ｍｍｏｌ）をアルゴンガス雰囲気下テトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、−１０℃に冷却した後、ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（１．６ｍｏｌ／ｌ）１０．６ｍｌ（１７．０ｍｍｏｌ）を加え１時間撹拌した。
【００８２】この溶液に、ヘキサメチルシクロトリシロキサン７．５８ｇ（３４．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン４０ｍｌに溶解した溶液を加え、さらに室温にて１２時間撹拌した。
【００８３】次に、３−メタクリロキシプロピルジメチルクロロシラン８．８３ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）を加えて反応を停止させた。溶媒を留去した後生成した塩を濾別し、さらに減圧下１００℃にて２時間撹拌したところ無色透明な粘性のあるオイル１１．９ｇが得られた。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルおよび元素分析の結果から、この生成物は、下記式（９）で示される構造のピリジン環を片末端に、もう一方の末端に３−メタクリロキシプロピル基を有するポリジメチルシロキサン（以下、ＴＰＳＭＡという）であることがわかった。
【００８４】
【化１４】
【００８５】なお、上記の構造において、ポリジメチルシロキサン鎖の平均重合度ｎは１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおけるシリル基上のメチル基のプロトンピーク（０．１５ｐｐｍ）とピリジン環のプロトンピーク（６．９０ｐｐｍ）の積分比から求めた。それらの結果を以下に示す。
【００８６】Ｈ−ＮＭＲスペクトル、δ（ＣＤＣｌ３、ｐｐｍ）；０．１５（ｓ、シリル基上のメチル基のプロトンピーク）、０．９０（ｍ、エチレン鎖およびプロピレン鎖のプロトンピーク）、１．３３（ｓ、ｔ−ブチル基のプロトンピーク）、１．５５（ｍ、エチレン鎖のプロトンピーク）、１．８０（ｍ、プロピレン鎖のプロトンピーク）、２．０３（ｓ、メタクリロキシ基のメチル基のプロトンピーク）、４．２１（ｔ、プロピレン鎖のプロトンピーク）、５．６３および６．２０（ｍ、メタクリロキシ基のメチレン基のプロトンピーク）、６．９０（ｓ、ピリジン環のプロトンピーク）、ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；３１００（ｗ）、２９６０（ｓ），２８９０（ｓ）、１７２０（ｓ、カルボニル基による特性吸収）、１６４０（ｍ）、１６００（ｓ、ピリジン環の特性吸収）、１５６２（ｓ）、１４８０（ｍ）、１４５０（ｍ）、１４１５（ｓ）、１３６０（ｓ）、１３１０（ｗ）、１２５５（ｓ、Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収）、１２２０（ｗ）、１２００（ｗ）、１１６５（ｍ）、１０４０（ｓ、Ｓｉ−Ｏ結合による特性吸収）、９２５（ｍ、Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収）、９００（ｍ）、８４０（ｓ）、８００（ｓ）、７００（ｗ）。
【００８７】
元素分析値（％）；Ｃ：４７．４２、Ｈ：９．００、Ｎ：１．４４ （計算値；Ｃ：４７．４８、Ｈ：９．２８、Ｎ：１．５０）。
【００８８】参考例４参考例２で得られた４−（２−ジメチルヒドロキシシリルエチル）ピリジン１２．２ｇ（６７．４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１１０ｍｌに溶解しアルゴンガス雰囲気下室温にて水素化ナトリウム２．９ｇ（７２．５ｍｍｏｌ）を加え２時間撹拌した。
【００８９】この溶液にヘキサメチルシクロトリシロキサン、５３．１ｇ（２５１．４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３６０ｍｌに溶解した溶液を加え、さらに室温にて１７時間撹拌した。
【００９０】次に、３−メタクリロキシプロピルジメチルクロロシラン３５ｇ（１５８ｍｍｏｌ）を加えて反応を停止させた。溶媒を留去した後生成した塩を濾別し、減圧下１２０℃にて２時間加熱撹拌しさらにカラム精製したところ無色透明な粘性のあるオイル４０．６ｇが得られた。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＩＲスペクトルから、この生成物は、下記式（１０）で示される構造のピリジン環を片末端に、もう一方の末端に３−メタクリロキシプロピル基を有するポリジメチルシロキサン（以下、ＰｓＭＡという）であることがわかった。
【００９１】
【化１５】
【００９２】なお、上記の構造において、ポリジメチルシロキサン鎖の平均重合度ｎは１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおけるシリル基上のメチル基のプロトンピーク（０．２ｐｐｍ）とピリジン環のプロトンピーク（７．１５および８．４８ｐｐｍ）の積分比から求めた。それ等の結果を以下に示す。
【００９３】1Ｈ‐ＮＭＲスペクトル、δ（ＣＤＣｌ3、ｐｐｍ）；０.２０（ｓ、シリル基上のメチル基のプロトンピーク）、０.９０（ｍ、エチレン鎖およびプロピレン鎖のプロトンピーク）、１.７０（ｍ，エチレン鎖のプロトンピーク）、１.９５（ｍ、プロピレン鎖のプロトンピーク）、２.０３（ｓ、メタクリロキシ基のメチル基のプロトンピーク）、４.１８（ｔ、プロピレン鎖のプロトンピーク）、５.５２および６.０９（ｍ、メタクリロキシ基のメチレン基のプロトンピーク）、７.１５（ｄｄ、ピリジン環のプロトンピーク）、８.４８（ｄｄ、ピリジン環のプロトンピーク）。
【００９４】ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；３１００（ｗ）、２９６０（ｓ）、２９５０（ｍ）、２８９０（ｓ）、１７２０（ｓ，カルボニル基による特性吸収）、１６００（ｓ、ピリジン環の特性吸収）、１５６０（ｓ）、１４１０（ｓ）、１３２０（ｓ）、１２５５（ｓ、Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収）、１１６０（ｍ）、１０５０（ｓ、Ｓｉ−Ｏ結合による特性吸収）、９３５（ｍ、Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収）、８４０（ｓ）、８００（ｓ）。
【００９５】
【実施例】実施例 １参考例３で得られた重合性ポリオルガノシロキサンＴＰＳＭＡ３５部、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート４５部およびメチルメタクリレート２０部を混合し、これに重合触媒として２，２′−アゾビスメチルイソブチレート（以下、Ｖ−６０１という）０．１５部を加え、これらの混合物を試験管にとり気相部を窒素置換した後、密栓した。
【００９６】これを循環式恒温水槽に入れ、５０℃で１８時間、６０℃で６時間重合を行ない、更にこの試験管を循環式乾燥器に移して１００℃で２時間、１２０℃で１時間加熱した。得られた重合体は無色透明であった。得られた重合体を裁断し、切削研磨による機械的加工を施し、直径１３ｍｍの円筒状の試験片を作製した。得られた試験片は透明であり、光学歪みもなく好ましいレンズ材料であった。また、この経験片を更に切削研摩加工し、コンタクトレンズを作製した。そのレンズの切削面及び研磨面はともに良好であり、装用した時、くもりもなく良好な装用感を得た。
【００９７】実施例 ２〜３実施例１で用いた各単量体の量を表１のように変える以外は実施例１と同様の方法により重合し、得られた重合体を切削研磨加工してコンタクトレンズを作製した。
【００９８】実施例 ４〜６実施例１で用いた単量体の内、重合性ポリオルガノシロキサンにＰＳＭＡを用いた以外は実施例１と同様に重合し、得られた重合体を切削研摩加工してコンタクトレンズを作製した。
【００９９】実施例 ７単量体としてＰＳＭＡ５５部及びメチルメタクリレート４５部を用いた以外実施例１と同様の方法で重合を行ない、同様にしてコンタクトレンズを作製した。
比較例 １〜３重合性ポリオルガノシロキサンに３−メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランを用いた以外は実施例１〜３と同様の組成および重合方法で重合した。
【０１００】以上の実施例１〜７および比較例１〜３の重合組成と得られた重合体のレンズ物性値を表１に示す。
【０１０１】
【表１】
【０１０２】
【発明の効果】本発明によれば、ピリジン環を末端に有する重合性ポリオルガノシロキサンを必須単量体成分とし重合して得られる重合体からなる眼用レンズ材料を提供することができる。
【０１０３】このような眼用レンズ材料よりえられるコンタクトレンズは、高い酸素透過性を有するので角膜の代謝機能を損なうことなく長期間装用することができ、しかも優れた水濡れ性をも併せもつため、装用中のレンズのくもりおよび、脂質などによる汚れが少ない。
【０１０４】また、本発明の眼用レンズ材料から得られるコンタクトレンズは、プラズマ処理のような表面処理を行う必要がないので、レンズ製造工程上も大きなメリットがある。
【図面の簡単な説明】
【図１】参考例３で合成した重合性ポリジメチルシロキサン（ＴＰＳＭＡ）のＩＲチャート。
【図２】参考例３で合成した重合性ポリジメチルシロキサン（ＴＰＳＭＡ）のＮＭＲチャート。
【図３】参考例４で合成した重合性ポリジメチルシロキサン（ＰＳＭＡ）のＩＲチャート。
【図４】参考例４で合成した重合性ポリジメチルシロキサン（ＰＳＭＡ）のＮＭＲチャート。
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はコンタクトレンズ、眼内レンズ等に用いられる眼用レンズ材料に関する。さらに詳しくは、ピリジン環を末端に有する重合性ポリオルガノシロキサンを必須単量体成分とし重合して得られる重合体からなる酸素透過性および水濡れ性に優れた眼用レンズ材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、コンタクトレンズとしては、２−ヒドロキシエチルメタクリレートあるいはビニルピロリドンを主成分とする含水性の軟質コンタクトレンズと、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、フッ化アルキルメタクリレートまたはシリコーンメタクリレートを主成分とする非含水性の硬質コンタクトレンズが市販されている。
【０００３】しかしながら、上記従来の含水性の軟質コンタクトレンズは酸素透過性が低いために長時間の装用が困難であるか、強度が低く、必ずしも実用性に優れたものであるとはいいがたいものであった。
【０００４】また、従来のＭＭＡを主成分とする非含水性の硬質コンタクトレンズは、酸素透過性が殆どないため角膜生理上、長時間の連続装用が困難であるという大きな欠点を有している。従来のシリコーンメタクリレートを主成分とする硬質コンタクトレンズは、ＭＭＡを主成分とするものに比べると酸素透過性に優れているものの、まだ連続装用を行うには不十分であり、また水濡れ性に劣り、さらに脂質などにより汚染されやすいという欠点がみられる。
【０００５】近年、上記のような問題を解決する目的でシリコーンメタクリレートの含有量を増加させたり、フッ素原子を含有させたものが提案されている。例えば、特開昭６２−８７６９号公報および特開昭５９−２８１２７号公報には、フッ化アルキル（メタ）アクリレートとシロキサニルアルキル（グリセロール）（メタ）アクリレートからなる酸素透過性硬質コンタクトレンズが提案されている。また、特開昭６０−１３１５１８号公報、特開昭６１−５７６１２号公報、特開昭６１−２８１１１６号公報、特開昭６１−２８１２１６号公報、特開昭６１−２８５４２６号公報および特開昭６２−５４２２０号公報には、シロキサニルプロピロキエチル（メタ）アクリレートとアルキル（メタ）アクリレートまたはアルキルイタコネートからなる酸素透過性硬質コンタクトレンズが提案されている。さらに、特開昭６１−８７１０２号公報及び特開昭６２−３８４１９号公報には、フッ化アルキルシロキサニルアルキル（グリセロール）（メタ）アクリレートからなる酸素透過性硬質コンタクトレンズが開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、酸素透過性を高めるため前記のシリコーンメタクリレートの含有量を増加させたり、シリコーンメタクリレートとフッ素含有単量体を共重合させたもののいずれにおいても酸素透過性を高めると水濡れ性が低下し、装用中にレンズが曇ったり、脂質などにより汚染されやすくなる。従って、水濡れ性をあげるため親水性単量体を共重合させたり、出来上がったレンズに、例えばプラズマ処理等の表面処理を行う必要がある。
【０００７】しかし、親水性単量体を共重合させる場合は、親水性単量体は疎水性単量体であるシリコーンメタクリレートやフッ素含有単量体との相容性が悪く、共重合体が不均質となり良好な光学的性質（透明性、可視光透過率等）が得られにくい。また、プラズマ処理等の表面処理をレンズに施すと、実施初期には充分な水濡れ性が得られるが、レンズ洗浄時の手擦りやクリニックにおけるレンズの再作時の研摩などの物理的作用によりその効果が消失する。
【０００８】従って、本発明の目的は酸素透過性に優れ、かつ水濡れ性にも優れた眼用レンズ材料を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、高酸素透過性および良好な水濡れ性を同時に併せ持つ眼用レンズ材料を得るべく鋭意検討を重ねた結果、ピリジン環を末端に有する重合性ポリオルガノシロキサンを必須単量体成分とし重合して得られる重合体を用いることにより、前述の目的を達成することができることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】すなわち、本発明は、一般式（１）で示されるピリジン環を末端に有する重合性ポリオルガノシロキサンを必須単量体成分とし重合して得られる重合体からなることを特徴とする眼用レンズ材料である。
【００１１】
【化２】
【００１２】［式中、Ｒは炭素数４以上のアルキル基またはフェニル基を表わし、Ｒ1〜Ｒ6は同一もしくは相異なり、それぞれ置換もしくは非置換アルキル基、または置換もしくは非置換フェニル基を表わし、Ｙは重合性基を表わし、ｍは０〜２の整数であり、ｐは１〜６の整数であり、ｎは３〜１０である。］本発明の眼用レンズ材料は、前記一般式（１）で示される重合性ポリオルガノシロキサンを必須単量体成分とし重合して得られる重合体からなるものであるが、このような一般式（１）で示される重合性ポリオルガノシロキサンはいずれも新規化合物であり、たとえば以下に述べる方法により合成することができる。
【００１３】下記一般式（２）で示されるピリジン環を有するシラノール化合物を強塩基と反応させた後、下記一般式（３）で示されるシクロシロキサンと反応させ、下記一般式（４）で示されるハロシラン化合物を用いて反応を停止させることにより、前記一般式（１）で示されるピリジン環を末端に有する重合性ポリオルガノシロキサンを製造することができる。
【００１４】
【化３】
【００１５】［式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、ｐおよびｍは前記定義のとおりである。］
【００１６】
【化４】
【００１７】［式中、Ｒ３およびＲ４は前記定義のとおりであり、ｑは３〜６の整数である。］
【００１８】
【化５】
前記一般式（２）で示されるシラール化合物は、例えば以下に述べる方法により合成することができる。
【００１９】下記一般式（５）で示される置換ピリジン誘導体を強塩基と反応させた後、下記一般式（６）で示されるハロシランまたは、ハロアルキルシラン化合物と反応させることにより、下記一般式（７）で示されるヒドロシラン化合物を合成する。
【００２０】
【化６】
【００２１】［式中、Ｒおよびｍは前記定義のとおりである。］
【００２２】
【化７】
【００２３】［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘおよびｐは前記定義のとおりである。］
【００２４】
【化８】
【００２５】［式中、Ｒ１、Ｒ２、ｍおよびｐは前記定義のとおりである。］次いで、前記一般式（７）で示されるヒドロシラン化合物をナトリウムアルコラートと反応させた後、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムなどの塩基を含む水溶液と反応させることにより、前記一般式（２）で示されるシラノール化合物を合成することができる。
【００２６】前記一般式（２）で示されるシラノール化合物を製造する際に原料として用いられる前記一般式（５）で示される置換ピリジン誘導体は、ピリジン環上にメチル基を有することが必須であり、例えば以下の式で示される化合物が挙げられる。
【００２７】
【化９】
【００２８】また、前記一般式（５）で示される置換ピリジン誘導体と反応させる強塩基としては、例えばメチルリチウム、ｎ−プチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、フェニルリチウムなどの有機リチウム化合物が好適に用いられる。ただし、前記一般式（５）中のｍが０であるアルキル置換ピリジン誘導体、すなわちピコリン類を原料として用いる場合には、収率の点でフェニルリチウムを用いるのが最適である。反応は約−９０℃ないし約０℃の低温で行うことが好ましい。また、この反応は有機溶媒中で行うのが好ましく、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテル、ベンゼン、トルエン、クロロホルム、四塩化炭素などを用いることができる。さらにこの反応はアルゴンや窒素等の不活性ガス雰囲気下で行うのが好ましい。
【００２９】次に試薬として用いられる前記一般式（６）で示されるハロシランまたは、ハロアルキルシラン化合物としては、次のものを例示することができる。
【００３０】
【化１０】
【００３１】これらの化合物の一部は市販されており、またハロアルキルシラン化合物については下記一般式（８）で示される市販のハロシラン化合物を還元することにより容易に合成することができる。
【００３２】
【化１１】
【００３３】［式中、ＸおよびＸ′は同一もしくは相異なり、それぞれハロゲン原子を表わし、Ｒ１およびＲ２は前記定義のとおりであり、ｐ′は２〜６の整数である。］前記一般式（３）で示されるシクロシロキサン化合物としては、次のものを例示することができる。
【００３４】
【化１２】
【００３５】これらのシクロシロキサン化合物は、１種又は２種以上の混合物を用いてもよく、その量を調整することにより、一般式（１）で示される単量体のシロキサン単位ｎをコントロールすることができる。
【００３６】停止剤として用いる前記一般式（４）で示されるハロシラン化合物としては、次のものを例示することができる。
【００３７】
【化１３】
【００３８】前記一般式（１）におけるＹとしては例えば（メタ）アクリロキシプロピル残基、またはスチリル残基が好ましい。
【００３９】また、Ｒ１〜Ｒ６はメチル基又はフッ素置換アルキル基が好ましく、ｎは３〜１０が好ましく、１０を越えると重合体が柔軟になりレンズ加工が困難になる。
【００４０】本発明で使用される前記一般式（１）で示される単量体は片末端にピリジン環を結合しているため、親水性、酸素透過性および高い極性等の物性を活かして本発明の効果を充分発揮することができる。
【００４１】本発明に用いる一般式（１）の単量体は単独で重合させてもよく、一般式（１）の単量体の２種以上を混合して重合させてもよく、また、一般式（１）の単量体を他の疎水性単量体と共重合させてもよい。
【００４２】共重合しうる疎水性単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｔ‐ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ‐アミル（メタ）アクリレート、２‐エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のＣ1〜Ｃ12のアルキルエステル；スチレン、メチルスチレンなどのビニル芳香族化合物；酢酸ビニルなどの脂肪族カルボン酸のビニルエステル；イタコン酸メチル、クロトン酸メチルなどのイタコン酸またはクロトン酸のアルキルエステル；２,２,２‐トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２,２,３,３‐テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２,２,３,３,３‐ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２,２,２‐トリフルオロ‐１‐トリフルオロメチルエチル（メタ）アクリレート、２‐ヒドロキシ‐４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,９,９,１０,１１,１１,１１‐ヘキサデカフルオロ‐１０‐トリフルオロメチルウンデシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のＣ1〜Ｃ12のフッ素置換アルキルエステルなどをあげることができ、これらのうちから１種または２種以上を混合して使用してもよい。なかでも、上記疎水性単量体のうち（メタ）アクリル酸のアルキルエステルおよびフッ素置換アルキルエステルを用いるのが本発明の目的に対して特に有効である。
【００４３】更に、形状安定性を向上させる目的でエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングルコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−へキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，２′−ビス［ｐ−（γ−メタクリロキシ−β−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］プロパンなどの架橋剤を１種または２種以上混合して使用してもよい。
【００４４】本発明の眼用レンズ材料を構成する重合体は、前述したように、一般式（１）の単量体の単独重合体であってもよいが一般式（１）の単量体３０〜７０重量％と、疎水性単量体（２種以上の場合はその合計）７０〜３０重量％との共重合体であるのが好ましい。また、前記架橋剤は通常、上記単量体（混合物）の全量に対して０〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％の割合で用いることができる。
【００４５】重合方法として、重合開始剤を使用する場合には例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，２，−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビスメチルイソブチレート、２，２′−アゾビスジメチルバレロニトリルなどを使用することができる。重合開始剤の添加割合は単量体（の混合物）の全量に対して０．０１〜５重量％の範囲内が好ましい。また、これ以外に光重合、放射線重合などの重合方法を採用してもよい。
【００４６】また、上記単量体（混合物）には必要に応じて色素を添加し、着色した眼用レンズ材料とすることもできる。
【００４７】上記の単量体（混合物）より得られる眼用レンズ材料からコンタクトレンズを作成する方法としては、切削、研摩によるレースカット法や、モールドのなかで上記単量体（混合物）を直接重合するモールド法などの方法を採用することができる。
【００４８】これらの方法により、高い酸素透過性を有し、同時に水濡れ性に優れたコンタクトレンズを得ることができる。
【００４９】
【実施例】次に参考例、実施例、比較例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらによりなんら制限されるものではない。実施例中、「部」はすべて重量部を表わし、各物性の測定は下記の要領で測定した。
【００５０】酸素透過係数（ＤＫ）：理化精機工業（株）製の製科研式フィルム酸素透過率計を使用し、電極法にてフィルム状の試験片（厚み０．２ｍｍ）について３５℃での酸素透過係数を測定する。
【００５１】接触角：エルマ光学（株）製のゴニオメーター式接触角測定装置（Ｇ−１型）を使用し、気泡法により円柱状の試験片（厚み４ｍｍ）の接触角を５回測定し、その平均値を接触角とする接触角の数値は水濡れ性の尺度であり、数値の小さい方が水濡れ性が良好であること示す。
【００５２】参考例１： シラノール化合物の合成 １４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルピリジン１０．０ｇ（４９．８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解し、アルゴンガス雰囲気下−７８℃に冷した後、ｓｅｃ−ブチルリチウム （１．４ｍｏｌ／１ｎ−ヘキサン溶液）１００ｍｌ（１４０ｍｍｏｌ）を加え、１．５時間撹拌した。この時、反応溶液は黄色を呈した。
【００５３】次に、この溶液にクロロメチルジメチルシラン２０．０ｍｌ（１６４ｍｍｏ）を加え、さらに室温にて１２時間撹拌したところ溶液は消色し白濁した。反応溶液中の溶媒を留去し、生成した塩を濾過しジエチルエーテルで洗浄した後、カラム精製を行い、１３．３ｇの無色透明液体が得られた。
【００５４】得られた生成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、およびＭａｓｓスペクトル分析ならびに元素分析を行い、目的物の４−（２−ジメチルシリルエチル）２，６−ジ−ｔ−ブチルピリジンであることを確認した。（収率；９６％）それらの結果を以下に示す。
【００５５】Ｈ−ＮＭＲスペクトル、δ（ＣＤＣｌ３．ｐｐｍ）；０．１１（ｄ、６Ｈ、シリル基上のメチル基のプトンピーク）、０．９６ （ｍ、２Ｈ， エチレン鎖のプロトンピーク）、１．３５（ｓ、１８Ｈ、ｔ−ブチル基のプロトンピーク）、２．６３（ｍ、２Ｈ、エチレン鎖のプロトンピーク）、３．９３（ｍ，１Ｈ、Ｓｉ−Ｈ基のプロトンピーク）、６．９４（ｓ、２Ｈ、ピリジン環のプロトンピーク）。
【００５６】ＩＲスペクトル（ｃｍ-1）；３１００（ｗ）、２９９０（ｓ）、２９００（ｓ）、２１３０（ｓ、Ｓｉ‐Ｈ結合による特性吸収）、１６００（ｓ、ピリジン環の特性吸収）、１５６２（ｓ）、１４８０（ｓ）、１４５０（ｓ）、１４１５（ｓ）、１３６０（ｓ）、１３１０（ｗ）、１２５０（ｓ、Ｓｉ―Ｃ結合による特性吸収）、１２２０（ｍ）、１２０５（ｍ）、１１６５（ｍ）、１０５０（ｗ）、１０００（ｗ）、９２５（ｓ、Ｓｉ―Ｃ結合による特性吸収）、８８０（ｓ）、８３５（ｓ）、７７０（ｓ）、７００（ｗ）。
【００５７】Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；２７７（Ｍ＋）、２７６（Ｍ＋―Ｈ）、２６２（Ｍ＋−ＣＨ３）、５９（ＨＳｉ（ＣＨ３）２）。
【００５８】元素分析値（％）；Ｃ：７３．０７、Ｈ：１１．４２、Ｎ：４．８３）。
【００５９】（計算値；Ｃ：７３．６５、Ｈ：１１．１９、Ｎ：５．０５）。
【００６０】エタノール４０ｍｌ中に触媒量の金属ナトリウムを溶解しアルゴンガス雰囲気下還流させ、その溶液に上記の反応で得られた４−（２−ジメチルシリルエチル）２，６−ジ−ｔ−ブチルピリジン１０．０ｇ（３６．０ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下しさらに１時間還流を続けた。その後、反応溶液を水酸化ナトリウム４．２ｇ（１０７ｍｍｏｌ）および水１０ｍｌを含むメタノール溶液１００ｍｌに注ぎ込み、さらに水酸化ナトリウム４．２ｇを含む水溶液１００ｍｌを加え約３０分間撹拌した。
【００６１】次に、その溶液をリン酸水素カリウム３６．７ｇを含む大量の氷水に注ぎ込むと白濁した。ジエチルエーテルで抽出し、乾燥後減圧蒸留を行ったところ１５０−１５５℃／０．０５ｍｍＨｇの沸点範囲で無色透明液体７．９ｇが得られた。
【００６２】得られた生成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、およびＭａｓｓスペクトル分析並びに元素分析を行い、目的物の４−（２−ジメチルヒドロキシエチル）２，６−ジ−ｔ−ブチルピリジンであることを確認した。（収率；７６％）それらの結果を以下に示す。
【００６３】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、δ（ＣＤＣｌ３、ｐｐｍ）；０．１５（ｓ、６Ｈ、シリル基上のメチル基のプロトンピーク）、１．０６（ｍ、２Ｈ，エチレン鎖のプロトンピーク）、１．３５（ｓ、１８Ｈ、ｔ−ブチル基のプロトンピーク）、２．１８（ｓ、１Ｈ、水酸基のプロトンピーク）、２．７０（ｍ、２Ｈ、エチレン鎖のプロトンピーク）、６．９５（ｓ、２Ｈ、ピリジン環のプロトンピーク）。
【００６４】ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；３３００（ｍ、水酸基による特性吸収）、３１００（ｗ）、２９８０（ｓ）、２８９０（ｓ）、１６００（ｓ、ピリジン環の特性吸収）、１５６２（ｓ）、１４８０（ｓ）、１４５０（ｍ）、１４１５（ｓ）、１３６０（ｓ）、１３１０（ｗ）、１２５５（ｓ、Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収）、１２２０（ｗ）、１２００（ｗ）、１１６５（ｍ）、１０５０（ｓ、Ｓｉ−Ｏ結合による特性吸収）、１０００（ｗ）、９２５（ｍ、Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収）、９００、（ｍ）、８４０（ｓ）、７９０（ｓ）、６８０（ｗ）。
【００６５】Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；２９３（Ｍ＋）、２９２（Ｍ＋−Ｈ）、２７８（Ｍ＋−ＣＨ３）、２１８（Ｍ＋−ＨＯＳｉ（ＣＨ３）２、７５（ＨＯＳｉ（ＣＨ３）２）。
【００６６】元素分析値（％）；Ｃ：６９．２４、Ｈ：１０．１１、Ｎ：４．５５（計算値；Ｃ：６９．５５、Ｈ：１０．６７、Ｎ：４．７７）。
【００６７】参考例２： シラノール化合物の合成 ２４−メチルピリジン１２．０ｇ（１２９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに溶解し、アルゴンガス雰囲気下−７８℃に冷却した後、フェニルリチウム（２．０ｍｏｌ／ｌｎ．ヘキサン溶液）９７ｍｌ（１９４ｍｍｏｌ）を加え４０分間撹拌した。この時、反応溶液は赤色を呈した。
【００６８】次に、この溶液にクロロメチルジメチルシラン３１．４ｍ１（２５８ｍｍｏｌ）を加え、さらに室温にて１２時間撹拌したところ溶液は消色し白濁した。反溶液中の溶媒を留去し、生成した塩を濾過しジエチルエーテルで洗浄した後、減圧蒸留を行い６０−７０℃／０．８ｍｍＨｇの沸点範囲で１７．０ｇの無色透明液体が得られた。
【００６９】得られた生成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、およびＭａｓｓスペクトル分析ならびに元素分析を行い、目的物の４−（２−ジメチルシリルエチル）ピリジンであることを確認した。（収率；８０％）それらの結果を以下に示す。
【００７０】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、δ（ＣＤＣｌ３、ｐｐｍ）；０．０９（ｄ、６Ｈ、シリル基上のメチル基のプロトンピーク）、０．９０（ｍ、２Ｈ、エチレン鎖のプロトンピーク）、３．０７（ｍ、２Ｈ、エチレン鎖のプロトンピーク）、３．８０（ｍ、１Ｈ、Ｓｉ−Ｈ基のプロトンピーク）、６．９８（ｄｄ、２Ｈ、ピリジン環のプロトンピーク）、８．３４（ｄｄ、２Ｈ、ピリジン環のプロトンピーク）。
【００７１】ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；３１００（ｍ）、３０５０（ｍ）、２９８０（ｓ）、２９５０（ｍ）、２１２０（ｓ、Ｓｉ−Ｈ結合による特性吸収）、１６００（ｓ、ピリジン環の特性吸収）、１５６０（ｗ）、１５００（ｗ）、１４２０（ｓ）、１３１５（ｗ）、１２５５（ｓ、Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収）、１２２０（ｗ）、１１７５（ｗ）、１１２０（ｍ）、１０７０（ｗ）、９２５（ｍ、Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収）、９２０（ｓ）、８８０（ｓ）、８４０（ｓ）、８００（ｓ）、７６５（ｓ）、７４０、７００（ｓ）。
【００７２】Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；１６５（Ｍ＋）、１６４（Ｍ＋−Ｈ）、１５０（Ｍ＋−ＣＨ２）、１０６（Ｍ＋−ＨＳｉ（ＣＨ３）２）、５９（ＨＳｉ（ＣＨ３）２）。
【００７３】
元素分析値（％）；Ｃ：６５．１１、Ｈ：８．９８、Ｎ：８．３３ （計算値；Ｃ：６５．３９、Ｈ：９．１７、Ｎ：９．４７）。
【００７４】エタノール８０ｍｌ中に触媒量の金属ナトリウムを溶解しアルゴンガス雰囲気下還流させ、その溶液に上記の反応で得られた４−（２−ジメチルシリルエチル）ピリジン１７．０ｇ （９３．８ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下しさらに１時間還流を続けた。
【００７５】その後、反応溶液を水酸化ナトリウム１１．０ｇ（２８０ｍｍｏｌ）および水１６ｍｌを含むメタノール溶液１６０ｍｌに注ぎ込み、さらに水酸化ナトリウム１１．０ｇを含む水溶液１６０ｍｌを加え約３０分間撹拌した。
【００７６】次に、その溶液をリン酸水素カリウム９５．７ｇを含む大量の氷水に注ぎ込むと白濁した。ジエチルエーテルで抽出し、乾燥後減圧蒸留を行ったところ３９−４０℃／０．０１５ｍｍＨｇの沸点範囲で無色透明液体１５．５ｇが得られた。
【００７７】得られた生成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、およびＭａｓｓスペクトル分析ならびに元素分析を行い、目的物の４−（２−ジメチルヒドロキシシリルエチル）ピリジンであることを確認した。（収率；８３％）それらの結果を以下に示す。
【００７８】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、δ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ）；０．０８（ｓ、６Ｈ、シリル基上のメチル基のプロトンピーク）、０．８５（ｍ、２Ｈエチレン鎖のプロトンピーク）、２．３０（ｓ、１Ｈ、水酸基のプロトンピ−ク）、２．６１（ｍ、２Ｈ、エチレン基のプロトンピーク）、７０７（ｄｄ、２Ｈ、ピリジン環のプロトンピーク）、８．４５（ｄｄ、２Ｈ、ピリジン環のプロトンピーク）、ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；３４００（ｓ、水酸基による特性吸収）、３１００（ｍ）、３０５０（ｍ）、２９８０（ｓ）、２９５０（ｍ）、１６００（Ｓ、ピリジン環の特性吸収）、１５６０（ｗ）、１５００（ｗ）、１４２０（ｓ）、１３１５（ｗ）、１２５５（ｓ、Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収）、１２２０（ｗ）、１１７５（ｗ）、１０５５（ｓ、Ｓｉ−Ｏ結合による特性吸収）、９９５（ｍ）、９１０（ｍ、Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収）、８４０（ｓ）、８００（ｓ）、７８０（ｓ）、７４０（ｗ）、７００（ｗ）。
【００７９】Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；１８１（Ｍ＋）、１８０（Ｍ＋−Ｈ）、１６６（Ｍ＋−ＣＨ３）、１０６（Ｍ＋ＨＯＳｉ（ＣＨ３）２）、７５（ＨＯＳｉ（ＣＨ３）２）。
【００８０】
元素分析値（％）；Ｃ：５９．５２、Ｈ：８．１６、Ｎ：７．６５ （計算値；Ｃ：５９．６２、Ｈ：８．３６、Ｎ：７．７２）。
【００８１】参考例３参考例１で得られた４−（２−ジメチルヒドロキシシリルエチル）２，６−ジ−ｔ−ブチルピリジン５．０ｇ（１７．０ｍｍｏｌ）をアルゴンガス雰囲気下テトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、−１０℃に冷却した後、ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（１．６ｍｏｌ／ｌ）１０．６ｍｌ（１７．０ｍｍｏｌ）を加え１時間撹拌した。
【００８２】この溶液に、ヘキサメチルシクロトリシロキサン７．５８ｇ（３４．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン４０ｍｌに溶解した溶液を加え、さらに室温にて１２時間撹拌した。
【００８３】次に、３−メタクリロキシプロピルジメチルクロロシラン８．８３ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）を加えて反応を停止させた。溶媒を留去した後生成した塩を濾別し、さらに減圧下１００℃にて２時間撹拌したところ無色透明な粘性のあるオイル１１．９ｇが得られた。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルおよび元素分析の結果から、この生成物は、下記式（９）で示される構造のピリジン環を片末端に、もう一方の末端に３−メタクリロキシプロピル基を有するポリジメチルシロキサン（以下、ＴＰＳＭＡという）であることがわかった。
【００８４】
【化１４】
【００８５】なお、上記の構造において、ポリジメチルシロキサン鎖の平均重合度ｎは１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおけるシリル基上のメチル基のプロトンピーク（０．１５ｐｐｍ）とピリジン環のプロトンピーク（６．９０ｐｐｍ）の積分比から求めた。それらの結果を以下に示す。
【００８６】Ｈ−ＮＭＲスペクトル、δ（ＣＤＣｌ３、ｐｐｍ）；０．１５（ｓ、シリル基上のメチル基のプロトンピーク）、０．９０（ｍ、エチレン鎖およびプロピレン鎖のプロトンピーク）、１．３３（ｓ、ｔ−ブチル基のプロトンピーク）、１．５５（ｍ、エチレン鎖のプロトンピーク）、１．８０（ｍ、プロピレン鎖のプロトンピーク）、２．０３（ｓ、メタクリロキシ基のメチル基のプロトンピーク）、４．２１（ｔ、プロピレン鎖のプロトンピーク）、５．６３および６．２０（ｍ、メタクリロキシ基のメチレン基のプロトンピーク）、６．９０（ｓ、ピリジン環のプロトンピーク）、ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；３１００（ｗ）、２９６０（ｓ），２８９０（ｓ）、１７２０（ｓ、カルボニル基による特性吸収）、１６４０（ｍ）、１６００（ｓ、ピリジン環の特性吸収）、１５６２（ｓ）、１４８０（ｍ）、１４５０（ｍ）、１４１５（ｓ）、１３６０（ｓ）、１３１０（ｗ）、１２５５（ｓ、Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収）、１２２０（ｗ）、１２００（ｗ）、１１６５（ｍ）、１０４０（ｓ、Ｓｉ−Ｏ結合による特性吸収）、９２５（ｍ、Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収）、９００（ｍ）、８４０（ｓ）、８００（ｓ）、７００（ｗ）。
【００８７】
元素分析値（％）；Ｃ：４７．４２、Ｈ：９．００、Ｎ：１．４４ （計算値；Ｃ：４７．４８、Ｈ：９．２８、Ｎ：１．５０）。
【００８８】参考例４参考例２で得られた４−（２−ジメチルヒドロキシシリルエチル）ピリジン１２．２ｇ（６７．４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１１０ｍｌに溶解しアルゴンガス雰囲気下室温にて水素化ナトリウム２．９ｇ（７２．５ｍｍｏｌ）を加え２時間撹拌した。
【００８９】この溶液にヘキサメチルシクロトリシロキサン、５３．１ｇ（２５１．４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３６０ｍｌに溶解した溶液を加え、さらに室温にて１７時間撹拌した。
【００９０】次に、３−メタクリロキシプロピルジメチルクロロシラン３５ｇ（１５８ｍｍｏｌ）を加えて反応を停止させた。溶媒を留去した後生成した塩を濾別し、減圧下１２０℃にて２時間加熱撹拌しさらにカラム精製したところ無色透明な粘性のあるオイル４０．６ｇが得られた。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＩＲスペクトルから、この生成物は、下記式（１０）で示される構造のピリジン環を片末端に、もう一方の末端に３−メタクリロキシプロピル基を有するポリジメチルシロキサン（以下、ＰｓＭＡという）であることがわかった。
【００９１】
【化１５】
【００９２】なお、上記の構造において、ポリジメチルシロキサン鎖の平均重合度ｎは１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおけるシリル基上のメチル基のプロトンピーク（０．２ｐｐｍ）とピリジン環のプロトンピーク（７．１５および８．４８ｐｐｍ）の積分比から求めた。それ等の結果を以下に示す。
【００９３】1Ｈ‐ＮＭＲスペクトル、δ（ＣＤＣｌ3、ｐｐｍ）；０.２０（ｓ、シリル基上のメチル基のプロトンピーク）、０.９０（ｍ、エチレン鎖およびプロピレン鎖のプロトンピーク）、１.７０（ｍ，エチレン鎖のプロトンピーク）、１.９５（ｍ、プロピレン鎖のプロトンピーク）、２.０３（ｓ、メタクリロキシ基のメチル基のプロトンピーク）、４.１８（ｔ、プロピレン鎖のプロトンピーク）、５.５２および６.０９（ｍ、メタクリロキシ基のメチレン基のプロトンピーク）、７.１５（ｄｄ、ピリジン環のプロトンピーク）、８.４８（ｄｄ、ピリジン環のプロトンピーク）。
【００９４】ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；３１００（ｗ）、２９６０（ｓ）、２９５０（ｍ）、２８９０（ｓ）、１７２０（ｓ，カルボニル基による特性吸収）、１６００（ｓ、ピリジン環の特性吸収）、１５６０（ｓ）、１４１０（ｓ）、１３２０（ｓ）、１２５５（ｓ、Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収）、１１６０（ｍ）、１０５０（ｓ、Ｓｉ−Ｏ結合による特性吸収）、９３５（ｍ、Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収）、８４０（ｓ）、８００（ｓ）。
【００９５】
【実施例】実施例 １参考例３で得られた重合性ポリオルガノシロキサンＴＰＳＭＡ３５部、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート４５部およびメチルメタクリレート２０部を混合し、これに重合触媒として２，２′−アゾビスメチルイソブチレート（以下、Ｖ−６０１という）０．１５部を加え、これらの混合物を試験管にとり気相部を窒素置換した後、密栓した。
【００９６】これを循環式恒温水槽に入れ、５０℃で１８時間、６０℃で６時間重合を行ない、更にこの試験管を循環式乾燥器に移して１００℃で２時間、１２０℃で１時間加熱した。得られた重合体は無色透明であった。得られた重合体を裁断し、切削研磨による機械的加工を施し、直径１３ｍｍの円筒状の試験片を作製した。得られた試験片は透明であり、光学歪みもなく好ましいレンズ材料であった。また、この経験片を更に切削研摩加工し、コンタクトレンズを作製した。そのレンズの切削面及び研磨面はともに良好であり、装用した時、くもりもなく良好な装用感を得た。
【００９７】実施例 ２〜３実施例１で用いた各単量体の量を表１のように変える以外は実施例１と同様の方法により重合し、得られた重合体を切削研磨加工してコンタクトレンズを作製した。
【００９８】実施例 ４〜６実施例１で用いた単量体の内、重合性ポリオルガノシロキサンにＰＳＭＡを用いた以外は実施例１と同様に重合し、得られた重合体を切削研摩加工してコンタクトレンズを作製した。
【００９９】実施例 ７単量体としてＰＳＭＡ５５部及びメチルメタクリレート４５部を用いた以外実施例１と同様の方法で重合を行ない、同様にしてコンタクトレンズを作製した。
比較例 １〜３重合性ポリオルガノシロキサンに３−メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランを用いた以外は実施例１〜３と同様の組成および重合方法で重合した。
【０１００】以上の実施例１〜７および比較例１〜３の重合組成と得られた重合体のレンズ物性値を表１に示す。
【０１０１】
【表１】
【０１０２】
【発明の効果】本発明によれば、ピリジン環を末端に有する重合性ポリオルガノシロキサンを必須単量体成分とし重合して得られる重合体からなる眼用レンズ材料を提供することができる。
【０１０３】このような眼用レンズ材料よりえられるコンタクトレンズは、高い酸素透過性を有するので角膜の代謝機能を損なうことなく長期間装用することができ、しかも優れた水濡れ性をも併せもつため、装用中のレンズのくもりおよび、脂質などによる汚れが少ない。
【０１０４】また、本発明の眼用レンズ材料から得られるコンタクトレンズは、プラズマ処理のような表面処理を行う必要がないので、レンズ製造工程上も大きなメリットがある。
【図面の簡単な説明】
【図１】参考例３で合成した重合性ポリジメチルシロキサン（ＴＰＳＭＡ）のＩＲチャート。
【図２】参考例３で合成した重合性ポリジメチルシロキサン（ＴＰＳＭＡ）のＮＭＲチャート。
【図３】参考例４で合成した重合性ポリジメチルシロキサン（ＰＳＭＡ）のＩＲチャート。
【図４】参考例４で合成した重合性ポリジメチルシロキサン（ＰＳＭＡ）のＮＭＲチャート。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 下記の一般式で示されるピリジン環を末端に有する重合性ポリオルガノシロキサンを必須単量体成分とし重合して得られる重合体からなることを特徴とする眼用レンズ材料。
【化１】
［式中、Ｒは炭素数４以上のアルキル基またはフェニル基を表わし、Ｒ1〜Ｒ6は同一もしくは相異なり、それぞれ置換もしくは非置換アルキル基または置換もしくは非置換フェニル基を表わし、Ｙは重合性基を表わし、ｍは０〜２の整数であり、ｐは１〜６の整数であり、ｎは３〜１０である。］
【請求項１】 下記の一般式で示されるピリジン環を末端に有する重合性ポリオルガノシロキサンを必須単量体成分とし重合して得られる重合体からなることを特徴とする眼用レンズ材料。
【化１】
［式中、Ｒは炭素数４以上のアルキル基またはフェニル基を表わし、Ｒ1〜Ｒ6は同一もしくは相異なり、それぞれ置換もしくは非置換アルキル基または置換もしくは非置換フェニル基を表わし、Ｙは重合性基を表わし、ｍは０〜２の整数であり、ｐは１〜６の整数であり、ｎは３〜１０である。］
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【特許番号】特許第３０７３２４７号（Ｐ３０７３２４７）
【登録日】平成１２年６月２日（２０００．６．２）
【発行日】平成１２年８月７日（２０００．８．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願平３−４４１４２
【出願日】平成３年２月１６日（１９９１．２．１６）
【公開番号】特開平４−２６１５１４
【公開日】平成４年９月１７日（１９９２．９．１７）
【審査請求日】平成１０年１月２７日（１９９８．１．２７）
【出願人】（０００００１０８５）株式会社クラレ (1,607)
【参考文献】
【文献】特開 昭６０−１５６７０６（ＪＰ，Ａ）
【登録日】平成１２年６月２日（２０００．６．２）
【発行日】平成１２年８月７日（２０００．８．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成３年２月１６日（１９９１．２．１６）
【公開番号】特開平４−２６１５１４
【公開日】平成４年９月１７日（１９９２．９．１７）
【審査請求日】平成１０年１月２７日（１９９８．１．２７）
【出願人】（０００００１０８５）株式会社クラレ (1,607)
【参考文献】
【文献】特開 昭６０−１５６７０６（ＪＰ，Ａ）
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