眼科用および耳鼻咽喉科用装置材料
柔軟性があり、高屈折率のアクリル樹脂製装置材料が開示される。この材料は、グリスニング抵抗性のためのコポリマー添加物を含む。本発明の装置材料は、ａ）単官能性アクリレートモノマー、または単官能性メタクリレートモノマー［１］、ｂ）二官能性アクリレート架橋剤、または二官能性メタクリレート架橋剤［２］、およびｃ）コポリマー添加物［３］を含むコポリマーである。この装置材料は、２種類以上のモノマー［１］、２種類以上のモノマー［２］、および２種類以上のコポリマー添加物［３］を含むことができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改善された眼科用および耳鼻咽喉科用装置材料を対象とする。特に、本発明は、改善されたグリスニング耐性（ｇｌｉｓｔｅｎｉｎｇ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を有する、柔軟性のある、高屈折率アクリル樹脂製装置材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
小切開白内障手術における近年の進歩と共に、人工レンズの用途に適した柔軟性のある、折りたたみ可能な材料の開発に重点が置かれることが増えている。一般的にこのような材料は、次の３つの分類のうちの１つに属す：ヒドロゲル、シリコーン、およびアクリル樹脂（ａｃｒｙｌｉｃ）。
【０００３】
一般的に、ヒドロゲル材料は、比較的屈折率が低く、所与の屈折力を実現するのにより厚いレンズ光学部が必要であるため、他の材料よりも好ましくないものにしている。従来のシリコーン材料は、一般的にヒドロゲルよりも高い屈折率を有するが、たたみ込まれた状態で眼内に配置された後、爆発的に広がりやすい。爆発的に広がると、角膜内皮を損傷し、および／または生来の水晶体嚢を破裂させる可能性が有りうる。アクリル樹脂材料は、高い屈折率を有し、また従来のシリコーン材料よりもゆっくりとまたは制御可能に広がるので、この材料が好ましい。
【０００４】
特許文献１は、眼内レンズ（「ＩＯＬ」）材料として用いるのに適した、高屈折率のアクリル樹脂材料を開示している。このようなアクリル樹脂材料は、主成分として２種類のアリールアクリルモノマーを含む。このようなアクリル樹脂材料を原料とするＩＯＬは、小さな切開部より挿入するために丸められ、折りたたまれうる。
【０００５】
また、特許文献２は、柔軟性のあるアクリル樹脂ＩＯＬ材料も開示している。このような材料は、２種類のアクリルモノマーを主成分として含み、同アクリルモノマーは、各ホモポリマーの特性により定義される。第１のモノマーは、そのホモポリマーが、少なくとも約１．５０の屈折率を有するもののうちの１つとして定義される。第２のモノマーは、そのホモポリマーが、約２２℃未満のガラス転移温度を有するもののうちの１つとして定義される。また、これらのＩＯＬ材料は、架橋剤成分も含む。さらに、これらの材料は、最初の３種類の構成物質とは異なる、親水性モノマーに由来する第４番目の構成物質を任意選択的に含みうる。これらの材料は、全量として親水性成分の約１５重量％未満を占めるのが好ましい。
【０００６】
特許文献３は、２種類の主要成分のみ、すなわち１種類のアリールアクリル疎水性モノマー、および１種類の親水性モノマーのみを少なくとも約９０重量％含む、折りたたみ可能な高屈折率眼科用レンズ材料を開示している。アリールアクリル疎水性モノマーは、下記の化学式を有し、
【０００７】
【化１】
式中、Ｘは、ＨまたはＣＨ３であり；
ｍは、０〜６であり；
Ｙは、無し、Ｏ、Ｓ、またはＮＲであり、ここでＲは、Ｈ、ＣＨ３、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎ
＝１〜１０）、イソ−ＯＣ３Ｈ７、Ｃ６Ｈ５、またはＣＨ２Ｃ６Ｈ５であり；
Ａｒは、置換されていない、またはＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、イソ−Ｃ３Ｈ７、ＯＣＨ３、Ｃ６Ｈ１１、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ６Ｈ５、またはＣＨ２Ｃ６Ｈ５で置換されていてもよい任意の芳香環である。
特許文献３に記載されているレンズ材料は、約−２０および＋２５℃の間にガラス転移温度（「Ｔｇ」）を有するのが好ましい。
【０００８】
可撓性のある眼内レンズは、折りたたまれ、小さな切開部から挿入されうる。一般的に、材料が柔らかくなるほど、より大きく変形できるようになり、その結果、極めて小さな切開部から当該材料を挿入できるようになる。柔軟なアクリル樹脂、またはメタクリル樹脂材料は、一般的に、ＩＯＬをシリコーン製ＩＯＬに必要とされる切開と同程度に小さな切開部から挿入可能にするような、適当な材料強度、可撓性、および非粘着性表面特性の組み合わせを有さない。
【０００９】
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ジメタクリレートは、疎水性アクリル樹脂配合物のグリスニング耐性を改善することが公知である。例えば、特許文献３；特許文献４；特許文献５；および特許文献６を参照すること。ＰＥＧジメタクリレートの濃度と分子量の両方が、グリスニング性能に影響を及ぼす。一般的に、より高分子量のＰＥＧジメタクリレート（１０００ＭＷ）を使用すると、より低分子量のＰＥＧジメタクリレート（＜１０００ＭＷ）と比較して、低ＰＥＧ濃度（１０〜１５ｗｔ％）でもグリスニング性能が改善されたコポリマーを生成する。しかし、低ＰＥＧジメタクリレート濃度は、高屈折率コポリマーを維持するのに望ましい。ＰＥＧジメタクリレートを添加すると、生成したコポリマーの弾性係数および伸張強度を低下させる傾向もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許第５，２９０，８９２号明細書
【特許文献２】米国特許第５，３３１，０７３号明細書
【特許文献３】米国特許第５，６９３，０９５号明細書
【特許文献４】米国特許第６，５２８，６０２号明細書
【特許文献５】米国特許第６，６５３，４２２号明細書
【特許文献６】米国特許第６，３５３，０６９号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
特にＩＯＬとして用いるのに適した、ただし、例えば、コンタクトレンズ、人工角膜、角膜リングまたは角膜内インレー、耳科用換気チューブ、および鼻腔用移植物などのその他の眼科用または耳鼻咽喉科用装置としても有用な、改善された、柔軟性のある、折りたたみ可能なアクリル樹脂製装置材料が発見されている。これらの高分子材料は、グリスニング耐性があり、低平衡含水量で、高屈折率のＩＯＬの合成を可能にする、コポリマー添加物を含む。本発明の高分子材料は、小さな切開部から注入されるように設計されたＩＯＬにおいて使用するのに適した低曇り度、低粘着性、および機械特性を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
発明の詳細な説明
別途明記しない限り、すべての成分は、％（ｗ／ｗ）（「ｗｔ％」）に基づき表される。
【００１３】
本発明の装置材料は、ａ）単官能性アクリレートモノマー、または単官能性メタクリレートモノマー［１］、ｂ）二官能性アクリレート架橋剤、または二官能性メタクリレート架橋剤［２］、およびｃ）コポリマー添加物［３］を含むコポリマーである。この装置材料は、２種類以上のモノマー［１］、２種類以上のモノマー［２］、および２種類以上のコポリマー添加物［３］を含むことができる。別途明記しない限り、各成分を参照する場合、同一の式の複数の成分を含めるように意図され、また量を参照する場合、各式の全成分の全量を指すように意図されている。
【００１４】
【化２】
式中、
Ｂ＝−Ｏ（ＣＨ２）ｎ−、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−、−ＮＨ（ＣＨ２）ｎ−、または−ＮＣＨ３（ＣＨ２）ｎ−であり；
Ｒ１＝Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣＨ２ＯＨであり；
ｎ＝０〜１２であり；
Ａ＝Ｃ６Ｈ５、またはＯ（ＣＨ２）ｍＣ６Ｈ５であり、Ｃ６Ｈ５基は、−（ＣＨ２）ｎＨ、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＨ、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ５、−ＯＣ６Ｈ５、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩにより場合によって置換されており；
ｍ＝０〜１８であり；
【００１５】
【化３】
式中、
独立に、Ｒ２、Ｒ３＝Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣＨ２ＯＨであり；
独立に、Ｗ、Ｗ’＝Ｏ（ＣＨ２）ｄ、ＮＨ（ＣＨ２）ｄ、ＮＣＨ３（ＣＨ２）ｄ、Ｏ（ＣＨ２）ｄＣ６Ｈ４、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｄＣＨ２、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｄＣＨ２、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｄＣＨ２、または無し、であり；
Ｊ＝（ＣＨ２）ａ、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｂ、Ｏ、または無し、であり、ただし、ＷおよびＷ’＝無し、の場合には、Ｊ≠無し、であり；
ｄ＝０〜１２であり；
ａ＝１〜１２であり；
ｂ＝１〜２４であり；
【００１６】
【化４】
式中、
Ｄ＝ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓ、ＳＣＨ２Ｃ＝Ｏ、ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｓ、ＳＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）１１Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）１０Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）１４Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）１５Ｃ＝Ｏ、ＳＣ６Ｈ４ＣＨ２Ｏ、ＣＨ３ＣＨ（Ｓ）Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）Ｏ、ＣＨ３ＣＨ（Ｓ）ＣＨ（Ｏ）ＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２Ｓ、ＳＣＨ２ＣＨ２Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）４Ｏ、ＳＣ６Ｈ４ＣＨ２Ｃ＝Ｏ、ＳＣ６Ｈ４Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）１１Ｃ＝Ｏ、ＣＨ３ＣＨ（Ｏ）ＣＨ（Ｓ）ＣＨ３、ＳＣ６Ｈ４Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）６ＯＣ６Ｈ４ＣＨ２Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）６Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）５Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）７Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）９Ｏ、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｏ、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝ＮＨ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｃ＝Ｏ、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）（ＣＨ２Ｏ）、Ｃ（ＣＨ３）２ＣＮ、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２Ｃ（ＯＣＨ３）（ＣＨ３ＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２（ＯＣＨ３）、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ（ＣＮ）（ＣＨ２）５、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、またはＣ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣ６Ｈ１１であり、
Ｅ＝無し、Ｏ（ＣＨ２）ｎＮＨ、（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＮＨ、Ｏ（ＣＨ２）ｎＮＨＣ＝Ｏ、ＨＮ（ＣＨ２）ｎＮＨ、ＯＨ、またはＨであり、ただし、Ｄ＝Ｃ（ＣＨ３）２ＣＮ、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２Ｃ（ＯＣＨ３）（ＣＨ３ＣＨ３）、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２（ＯＣＨ３）、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ（ＣＮ）（ＣＨ２）５、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、またはＣ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣ６Ｈ１１の場合には、Ｅ＝Ｆ＝無し、であり、
ｎ＝１〜５であり、
Ｅ＝ＨまたはＯＨの場合には、Ｆ＝無し、であり、
Ｅ≠ＨまたはＯＨの場合には、Ｆ＝Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、または
Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ３であり、
独立に、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６＝ＨまたはＣＨ３であり、
ｔ、ｕ、およびｖは、モル分率値を表し、ｔ＋ｕ＋ｖ＝１であり、
独立に、ｔおよびｕ＝０〜０．９５であり、ただし、ｔ＋ｕ＝０．８〜０．９５であり、
ｖ＝０．０５〜０．２であり、
Ｗ＝Ｈ、ＣＨ３、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＣ（＝Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ３であり、ただし、Ｆ＝無し、の場合には、Ｗ＝Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＣ（＝Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ３であり、
独立に、ｙ１、ｙ２、およびｙ３＝４〜２００であり、
ｘ＝１〜１００である。
【００１７】
式［１］の好ましいモノマーは、
Ｂ＝−Ｏ（ＣＨ２）ｎ−または−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−であり；
Ｒ１＝ＨまたはＣＨ３であり；
ｎ＝１〜５であり；
Ａ＝Ｃ６Ｈ５、Ｏ（ＣＨ２）ｍＣ６Ｈ５であり；
ｍ＝０〜４である、
ものである。
【００１８】
式［２］の好ましいモノマーは、
独立にＲ２、Ｒ３＝ＨまたはＣＨ３であり；
独立にＷ、Ｗ’＝Ｏ（ＣＨ２）ｄ、Ｏ（ＣＨ２）ｄＣ６Ｈ４、または無しであり；
Ｊ＝Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｂ、または無し、であり、ただし、ＷおよびＷ’＝無し、である場合には、Ｊ≠無し、であり；
ｄ＝０〜６であり；
ｂ＝１〜１０である、
ものである。
【００１９】
式［３］の好ましいコポリマー添加物は、
Ｄ＝ＯＣＨ２ＣＨ２ＳまたはＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓであり、
Ｅ＝無し、Ｈ、またはＯＨであり、
Ｅ＝ＨまたはＯＨの場合には、Ｆ＝無し、であり、
Ｅ≠ＨまたはＯＨの場合には、Ｆ＝Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり、
Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝ＣＨ３であり、
Ｗ＝Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり、
独立に、ｔおよびｕ＝０〜０．９５であり、ただし、ｔ＋ｕ＝０．８５〜０．９５であり、
ｖ＝０．０５〜０．１５であり、
独立に、ｙ１、ｙ２、およびｙ３＝４〜２０であり、
ｘ＝５〜５０である、
ものである。
【００２０】
コポリマー添加物［３］は、ポリスチレン標準と比較して３，０００〜１０，０００ダルトンの数平均分子量（Ｍｎ）を有するのが好ましい。
【００２１】
式［３］の最も好ましいコポリマー添加物は、
Ｄ＝ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓであり、
Ｅ＝無し、であり、
Ｆ＝Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり、
Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝ＣＨ３であり、
Ｗ＝Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり、
独立に、ｔおよびｕ＝０〜０．９であり、ただし、ｔ＋ｕ＝０．８５〜０．９であり、
ｖ＝０．１〜０．１５であり、
ｙ＝４〜２０であり、
ｘ＝５〜５０である、
ものである。
【００２２】
式［１］のモノマーは公知であり、公知の方法により作製可能である。例えば、米国特許第５，３３１，０７３号および第５，２９０，８９２号を参照すること。式［１］の多くのモノマーは、様々な製造元から市販されている。式［１］の好ましいモノマーとして、ベンジルメタクリレート、２−フェニルエチルメタクリレート、３−フェニルプロピルメタクリレート、４−フェニルブチルメタクリレート、５−フェニルペンチルメタクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、２−（２−フェノキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−ベンジルオキシエチルメタクリレート、２−（２−（ベンジルオキシ）エトキシ）エチルメタクリレート、および３−ベンジルオキシプロピルメタクリレート、ならびにこれらに対応するアクリレートが挙げられる。
【００２３】
式［２］のモノマーは公知であり、公知の方法により作製可能である。多くは市販されている。式［２］の好ましいモノマーとして、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ベンゼンジメタノールジメタクリレート、およびこれらの対応するアクリレートが挙げられる。最も好ましいのは、１，４−ブタンジオールジアクリレートである。
【００２４】
式［３］のコポリマー添加物は、統計的（ランダム）コポリマーであり、ポリ（エチレングリコール）モノメチルエーテルメタクリレートおよびヒドロキシル末端ポリ（エチレングリコール）メタクリレートから合成することができる。コポリマー添加物は、スケールアップを可能にし、および費用効果的にする２ステップ１ポット合成手法を使用して作製することができる。例えば、市販のヒドロキシル末端およびメチルエーテル末端ＰＥＧメタクリレートモノマーを、従来の連鎖移動剤（ｃｈａｉｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ ａｇｅｎｔ）を使用して共重合して、以下のスキームにおいて示される統計的（ランダム）コポリマーを得る。次いでヒドロキシル基をエステル化して、同じポットにおいて、得られる（メタ）アクリレート官能性コポリマーを形成する。
【００２５】
【化５】
【００２６】
【化６】
本発明の共重合性材料は、モノマー［１］を全量として７０〜９８％の量、好ましくは、８０〜９５％の量を含む。二官能性の架橋剤［２］の濃度は、全濃度の約０．５〜３％程度で、好ましくは１〜２％でありえる。
【００２７】
本発明の材料は、少なくとも１種類の式［３］のコポリマー添加物を有する。コポリマー［３］の全量は、装置材料にとって望ましい物理特性に依存する。本発明の共重合性材料は、コポリマー添加物［３］を全部で少なくとも０．５ｗｔ％を含み、最大１０％を含むことができる。好ましくは、共重合性装置材料は、コポリマー添加物［３］を１〜１０ｗｔ％含む。より好ましくは、装置材料は、コポリマー添加物［３］を１〜５ｗｔ％含む。最も好ましくは、装置材料は、コポリマー添加物［３］を２〜４ｗｔ％含む。
【００２８】
本発明の共重合性装置材料は、任意選択的に、重合性ＵＶ吸収剤および重合性着色剤からなる群から選択される１つまたは複数の種類の成分を含む。本発明の装置材料は、式［１］および［２］のモノマー、コポリマー添加物［３］、ならびに任意選択的である重合性ＵＶ吸収剤および重合性着色剤以外の、その他の成分を含まないのが好ましい。
【００２９】
反応性ＵＶ吸収剤は公知である。適当な反応性ＵＶ吸収剤は、ｏ−メタリルチヌビンＰ（「ｏＭＴＰ」）として、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ、Ｉｎｃ．、Ｗａｒｒｉｎｇｔｏｎ、Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａより市販されている、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メタリル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールである。ＵＶ吸収剤は、一般的に、約０．１〜５％の量で存在する。適当な反応性のある青色光吸収性化合物として、米国特許第５，４７０，９３２号に記載されているものが挙げられる。青色光吸収剤は、一般的に、約０．０１〜０．５％の量で存在する。ＩＯＬを作製するのに用いる場合には、本発明の装置材料は、反応性ＵＶ吸収剤、および反応性着色剤の両方を含むのが好ましい。
【００３０】
本発明の装置材料を形成するために、任意選択的成分のいずれかと共に、選択成分［１］、［２］、および［３］を混合し、加熱作用または照射作用のいずれかにより重合が開始するように、ラジカル開始剤を用いて重合させる。装置材料は、窒素下で脱気したポリプロピレン鋳型内において、またはガラス鋳型内において重合させるのが好ましい。
【００３１】
適当な重合開始剤として、熱開始剤および光開始剤が挙げられる。好ましい熱開始剤として、ｔ−ブチル（ペルオキシ−２−エチル）ヘキサノエート、およびジ−（ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカルボネート（Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．、Ｃｈｉｃａｇｏ、Ｉｌｌｉｎｏｉｓより、Ｐｅｒｋａｄｏｘ（登録商標）１６として市販されている）などの、ペルオキシフリーラジカル開始剤が挙げられる。特に、本発明の材料が、青色光吸収性発色団を含まない場合には、好ましい光開始剤としては、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ、Ｎｏｒｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ）よりＬｕｃｉｒｉｎ（登録商標）ＴＰＯとして市販されている、２，４，６−トリメチル−ベンゾイルジフェニル−ホスフィンオキシドなどの、ベンゾイルホスフィンオキシド開始剤が挙げられる。開始剤は、一般的には、総配合物量の約５％以下の量で存在し、より好ましくは、総配合物の２％未満である。成分量計算を目的とする場合の常として、開始剤重量は、配合物重量％の計算には含まれない。
【００３２】
上記成分の具体的な組み合わせ、およびあらゆる追加成分の識別および量は、完成される装置材料の望ましい特性により決定される。好ましい実施形態では、本発明の装置材料は、圧縮または引き伸ばされ、また２ｍｍ以下の大きさの外科的切開部から挿入されるように設計されている、５．５または６ｍｍの光学直径を有するＩＯＬを作製するのに用いられる。例えば、コポリマー［３］は、単官能性のアクリレートモノマーまたはメタクリレートモノマー［１］、多官能性のアクリレート架橋剤またはメタクリレート架橋剤［２］、反応性ＵＶ吸収剤および反応性着色剤と共に混合され、適当なレンズ鋳型内でラジカル開始剤を用いて重合される。
【００３３】
装置材料は、Ａｂｂｅの屈折計により、５８９ｎｍ（Ｎａ光源）および２５℃において測定した場合、水和状態で少なくとも約１．５０の屈折率を有するのが好ましく、少なくとも約１．５３を有するのがより好ましい。１．５０未満の屈折率を有する材料から作製された光学部は、より高い屈折率を有する材料から作製された同じ屈折力の光学部よりも、必然的に厚くなる。従って、同等の機械特性および約１．５０よりも低い屈折率を持つ材料から作製されたＩＯＬ光学部は、一般的に、ＩＯＬ移植するのに、比較的大き目の切開を必要とする。
【００３４】
本発明のコポリマーに含まれるべきモノマーおよびマクロマーの比率は、コポリマーが、正常なヒト体温である約３７℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するように選択される必要がある。３７℃よりも高いガラス点移転を有するコポリマーは、折りたたみ可能なＩＯＬで使用するのに適さず、そのようなレンズは、３７℃よりも高い温度においてのみ丸めること、または折りたたむことができ、また正常体温では丸まったもの、または折りたたまれたものは元には戻らない。正常体温よりも若干低く、また通常の室温以下のガラス転移点温度、例えば２０〜２５℃を有するコポリマーを、そのようなコポリマーを原料とするＩＯＬが、室温で便利に丸められ、折りたたまれうるように、使用するのが好ましい。Ｔｇは、示差走査熱量測定法により１０℃／分で測定され、熱流束曲線の転移中点において決定される。
【００３５】
ＩＯＬ、またその他の用途の場合、本発明の材料は、この材料を原料とする装置が、破壊することなく折りたたまれ、または取り扱われうるように、十分な強度を示さなければならない。従って、本発明のコポリマーは、少なくとも８０％、好ましくは少なくとも１００％、最も好ましくは１１０％を超えた伸長率を有する。このような特性は、こうした材料を原料とするレンズは、一般的に、折りたたまれる際に、割れたり、裂けたり、または分離したりしないこととして現れる。ポリマーサンプルの伸長率は、全長２０ｍｍ、グリップ部の長さが４．８８ｍｍ、全幅が２．４９ｍｍ、くびれ部分の幅が０．８３３ｍｍ、フィレット半径が８．８３ｍｍ、および厚さが０．９ｍｍのダンベルの形状をした伸張試験試料について決定される。試験は、サンプルについて、５０ニュートンのロードセルを備えたＩｎｓｔｒｏｎ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｔｅｓｔｅｒ（Ｍｏｄｅｌ Ｎｏ．４４４２または同等品）を用いて、周囲条件で実施される。グリップ距離を１４ｍｍに、またクロスヘッドスピードを５００ｍｍ／分に設定し、破断するまでサンプルを引っ張る。伸長率（変形率）は、当初のグリップ距離に対する破断時の変位の割合として報告される。試験対象材料は、本質的に柔らかいエラストマーであるため、Ｉｎｓｔｒｏｎ機械装置に材料を取り付ける際に、材料を折り曲げてしまいやすい。材料サンプルのたるみを除去するために、サンプルに前負荷をかける。こうすることは、たるみを低減し、より一定な測定値を得るのに役立つ。一度、サンプルに所望の値（一般的に０．０３〜０．０５Ｎ）まで前負荷をかけたら、変形率を０に設定し、試験を開始する。弾性係数は、応力−変形曲線の、０％変形率（「ヤング率」）、２５％変形率（「２５％弾性係数」）、および１００％変形率（「１００％弾性係数」）における瞬間的な傾きとして計算される。
【００３６】
本発明の眼科用装置材料を原料とするＩＯＬは、グリスニングに対する耐性がある。グリスニングは、下記試験に基づき測定される。レンズまたは円板状のサンプルをバイアルまたは密閉ガラスチャンバー内に配置し、脱イオン水または平衡塩類溶液を加えて、グリスニングの有無を測定する。次に、バイアルまたはガラスチャンバーを、４５℃に予備加温されたウォーターバスに入れる。サンプルはバス内に、最低１６時間、好ましくは２４時間±２時間保持されるべきである。次に、バイアルまたはガラスチャンバーを、最低６０分間、好ましくは９０±３０分間、周囲温度になるまで冷却する。サンプルは、透明度を評価するために、様々なオンアングルまたはオフアングル照明において目視的に検査される。グリスニングの可視化は、周囲温度において、倍率５０〜２００倍を用いた光学顕微鏡により実施される。倍率５０〜２００倍で、２−フェニルエチルアクリレートが６５重量％、２−フェニルエチルメタクリレートが３０重量％、１，４−ブタンジオールジアクリレートが３．２重量％、およびＯＭＴＰが１．８重量％に基づく対照サンプルにおいて観察される多くのグリスニングの約５０〜１００％が存在する場合には、サンプルは多くのグリスニングを有すると判断される。同様に、対照サンプル中に観察される数量と比較して、約１０％以上のグリスニングが存在する場合には、サンプルは若干のグリスニングを有すると判断される。対照サンプルと比較して、約１％以上のグリスニングが存在する場合には、サンプルは非常に少ないグリスニングを有すると判断される。接眼レンズ内で検出されるグリスニングの数がゼロの場合には、サンプルはグリスニング無し、と判断される。倍率５０〜２００倍で、接眼レンズ内で検出されるグリスニングの数が約２個／ｍｍ３未満の場合には、サンプルは実質的にグリスニングが無いと判断される。特に、より多くの欠陥および破片（ｄｅｂｒｉｓ）が形成される表面および端部におけるグリスニングを検出するのは、多くの場合非常に困難であり、従って、サンプルは、グリスニングの有無の検出を狙いとして、倍率レベル（５０〜２００倍）、開口虹彩絞り、および視野条件（明視野条件および暗視野条件の両方を用いて）を変化させながら、レンズ体積全体についてラスター化される。
【００３７】
本発明のコポリマーは、０．５〜３．０％の平衡含水量（ＥＷＣ）を有するのが最も好ましい。ＥＷＣは、乾燥サンプル重量および水和サンプル重量の比較により、重量測定法的に決定されうる。最初に、乾燥サンプル重量が得られ、次にこのサンプルは適当な容器に入れられ、規定温度で少なくとも２４時間脱イオンＨ２Ｏ中で平衡化される。次に、このサンプルは脱イオンＨ２Ｏから取り出され、余分の表面の水が除去され、サンプルは秤量される。ＥＷＣは、次式により求められる：％ＥＷＣ＝［（ｗｔｈｙｄ―ｗｔｄｒｙ）／ｗｔｈｙｄ］ｘ１００。
【００３８】
本発明の装置材料により形成されるＩＯＬは、２ｍｍ切開部を通過するのに適しうる小断面に引き伸ばされ、または圧縮されるのを可能にする任意の設計のものでありうる。例えば、ＩＯＬは、ワンピース設計またはマルチピース設計として公知のものでありえ、光学的構成要素および角膜的構成要素を含みうる。光学部とは、レンズとしての役割を果たす部分であり、支持部とは、光学部に取り付けられ、眼内の適当な場所で光学部を保持するアームのようなものである。光学部および支持部は、同じ材料であっても、また異なる材料であってもよい。マルチピースレンズは、光学部および支持部は別々に作製され、次いで支持部が光学部に取り付けられるので、そう呼ばれる。シングルピースレンズでは、光学部および支持部は、１つのピースからなる材料から形成される。材料に応じて、支持部は材料から切り出され、または旋盤加工されて、ＩＯＬを生成する。
【００３９】
ＩＯＬに加えて、本発明の材料は、コンタクトレンズ、人工角膜、角膜内インレーまたは角膜リング、耳科用換気チューブ、および鼻腔用移植物などのその他の眼科用または耳鼻
咽喉科用装置として用いるためにも適する。
【００４０】
本発明は、さらに、事例的であることを前提とした、下記実施例により説明されるが、ただし、それらに限定されない。
【実施例】
【００４１】
（実施例１）
メタクリレート官能性ポリ［ポリ（エチレングリコール）メタクリレート］コポリマーの合成。攪拌バー、冷却器、および窒素注入口を備えた２５０ｍｌの３口丸底フラスコに、ＰＥＧモノメチルエーテルメタクリレート（Ｍｎ 約４７５、Ａｌｄｒｉｃｈ）を３８．０ｇ（８０．０ｍｍｏｌ）、ＰＥＧメタクリレート（Ｍｎ 約５２６、Ａｌｄｒｉｃｈ）を６．８０ｇ（１２．９ｍｍｏｌ）、メルカプトエタノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）を０．９１７ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ（Ａｌｄｒｉｃｈ、メチルアルコールから再結晶化させた）を０．２２７ｇ（１．３８ｍｍｏｌ）、およびＴＨＦを１００ｍｌ添加した。混合物を窒素で３０分間パージし、次に２４時間加熱還流した。反応混合物を０℃まで冷却し、トリエチルアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ）を６．７ｍｌ（４８ｍｍｏｌ）添加し、次いで塩化メタクリロイル（Ａｌｄｒｉｃｈ）を２．４９ｇ（２３．８ｍｍｏｌ）滴下して添加した。反応混合物を０℃で１時間、次に周囲温度で４時間攪拌した。固体を濾過によって除去し、濾液を、ジエチルエーテル８００ｍｌ中に注いだ。内容物を−２０℃まで冷却し、液体層をデカントした。冷ジエチルエーテル中での沈澱を合計３回実施して、黄色粘性液体を３０ｇ（６３％）得た。ポリスチレン標準を使用したＴＨＦ中でのＧＰＣは、以下の分子量値を示した：Ｍｎ＝８，５７２、Ｍｗ＝１２，１１１、Ｍｚ＝１６９５３、Ｍｐ＝９，１４３、およびＰＤＩ＝１．４１３。
【００４２】
（実施例２）
メタクリレート官能性ポリ［ポリ（エチレングリコール）メタクリレート］コポリマーの合成。攪拌バー、冷却器、および窒素注入口を備えた２５０ｍｌの３口丸底フラスコに、ＰＥＧモノメチルエーテルメタクリレート（Ｍｎ 約４７５、Ａｌｄｒｉｃｈ）を３４．９ｇ（７３．５ｍｍｏｌ）、ＰＥＧメタクリレート（Ｍｎ 約５２６、Ａｌｄｒｉｃｈ）を６．９３ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）、メルカプトエタノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）を１．８４ｇ（２３．５ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ（Ａｌｄｒｉｃｈ、メチルアルコールから再結晶化させた）を０．２２６ｇ（１．３７ｍｍｏｌ）、および１，４−ジオキサン（無水、Ａｌｄｒｉｃｈ）を１００ｍｌ添加した。混合物を窒素で３０分間パージし、次に８８℃まで２０時間加熱した。反応混合物を０℃まで冷却し、トリエチルアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ）を９．７ｍｌ（７０ｍｍｏｌ）添加し、次いで塩化メタクリロイル（Ａｌｄｒｉｃｈ）を４．１１ｇ（３９．３ｍｍｏｌ）滴下して添加した。反応混合物を０℃で１時間、次に周囲温度で４時間攪拌した。固体を濾過によって除去し、濾液を、ジエチルエーテル８００ｍｌ中に注いだ。内容物を−２０℃まで冷却し、液体層をデカントした。冷ジエチルエーテル中での沈澱を合計３回実施して、黄色粘性液体を２５ｇ（５７％）得た。ポリスチレン標準を使用したＴＨＦ中でのＧＰＣは、以下の分子量値を示した：Ｍｎ＝５，３８１１、Ｍｗ＝７，１０５、Ｍｚ＝９，１７２、Ｍｐ＝６，５９２、およびＰＤＩ＝１．３２。
【００４３】
（実施例３）
メタクリレート官能性ポリ［ポリ（エチレングリコール）メタクリレート］コポリマーの合成。攪拌バー、冷却器、および窒素注入口を備えた２５０ｍｌの３口丸底フラスコに、ＰＥＧモノメチルエーテルメタクリレート（Ｍｎ 約４７５、Ａｌｄｒｉｃｈ）を３５．９ｇ（７５．６ｍｍｏｌ）、ＰＥＧメタクリレート（Ｍｎ 約５２６、Ａｌｄｒｉｃｈ）を６．９ｇ（１３ｍｍｏｌ）、ベンジルチオール（Ａｌｄｒｉｃｈ）を１．７２ｇ（１３．８ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ（Ａｌｄｒｉｃｈ、メチルアルコールから再結晶化させた）を０．２３９ｇ（１．４６ｍｍｏｌ）、および１，４−ジオキサン（無水、Ａｌｄｒｉｃｈ）を１００ｍｌ添加した。混合物を窒素で３０分間パージし、次に９０℃まで２０時間加熱した。反応混合物を０℃まで冷却し、トリエチルアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ）を５．５ｍｌ（３９ｍｍｏｌ）添加し、次いで塩化メタクリロイル（Ａｌｄｒｉｃｈ）を２．１３ｇ（２０．３ｍｍｏｌ）滴下して添加した。反応混合物を０℃で１時間、次に周囲温度で４時間攪拌した。固体を濾過によって除去し、濾液を、ジエチルエーテル８００ｍｌ中に注いだ。内容物を−２０℃まで冷却し、液体層をデカントした。冷ジエチルエーテル中での沈澱を合計３回実施して、黄色粘性液体を２０ｇ（５４％）得た。ポリスチレン標準を使用したＴＨＦ中でのＧＰＣは、以下の分子量値を示した：Ｍｎ＝７，６００、Ｍｗ＝９，６００、Ｍｚ＝１２，５００、Ｍｐ＝７，８６０、およびＰＤＩ＝１．２６。
【００４４】
（実施例４）
実施例１〜３からのコポリマーを、表１に示すように配合した。厚さが約１ｍｍの寸法の試験サンプルを、７０℃で１時間および１１０℃で２時間熱硬化させた。サンプルを、還流アセトン内で６時間、１．５時間ごとに溶媒を交換して抽出した。サンプルを、周囲条件下で２０時間、次いで真空（０．１ｍｍＨｇ）で、７０℃で最低２０時間乾燥した。抽出物の百分率、平衡含水量（ＥＷＣ）、屈折率（Ｒ．Ｉ．）、および４５℃で平衡化し、次に２２℃まで冷却した水和サンプルのスラブ（ｓｌａｂ）の外観を表２に報告する。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
（実施例５）
機械特性
実施例４Ａ〜４Ｄからの試験サンプルを、Ｉｎｓｔｒｏｎ ５５４３機械試験機を使用して、機械特性について試験した。実施例Ｄからのサンプルは、コポリマー添加物［３］をまったく含んでおらず、対照として使用した。機械試験は、２０ｐｓｉに維持したゴム張り空気圧グリップを使用して、Ｉｎｓｔｒｏｎ ５５４３機械試験機で行った。ミニドックボーン（ｍｉｎｉ−ｄｏｇ ｂｏｎｅ）サンプルバーを使用した。グリップの分離は１０．５ｍｍであり、この距離をサンプルゲージ長として使用した。負荷フレームクロスヘッドの上部（可動）セクションの移動を使用して、サンプルのひずみを決定した。試験前のサンプルの任意のたるみを排除するための０．０５Ｎの前負荷とともに、５００ｍｍ／分の試験速度を使用した。データは、破断するまで５００点／秒の割合で収集した。破断時の最大応力および伸びを、ヤング率、ならびに２５％および１００％のセカント弾性係数とともに記録した。
【００４７】
各材料の６つのサンプルを、機械的挙動について試験し、結果を平均した。値を、±１標準偏差とともに表３に示す。実施例４Ａ〜４Ｃからの機械特性結果は、対照サンプル（コポリマー添加物成分をまったく含まない実施例４Ｄ）と統計的に異なる。
【００４８】
【表３】
（実施例６）
粘着性の研究
実施例４Ａ〜４Ｄからの試験サンプルを、粘着性について試験した。粘着性は、改良張力測定（ｔｅｎｓｉｌｏｍｅｔｒｙ）試験法を使用して測定した。実施例Ｄからのサンプルは、コポリマー添加物［３］をまったく含んでおらず、したがって、対照として使用した。粘着性試験は、金属−ポリマー粘着性または接着性を測定するための受託開発取付け具を使用して、Ｉｎｓｔｒｏｎ機械試験機で行った。取付け具は、負荷フレームの固定部につけられた、直径８ｍｍの高度に研磨されたステンレス鋼円形固定ピンを含む。負荷フレームクロスヘッドの上部（可動）セクションを、中心に穴を有する円形金属プラットフォームに取り付ける。可動クロスヘッドを、底部のピンが上部の取付け具の中心の穴を通って現れるまで下げ、ピンが金属プラットフォームのわずかに上になるときに、クロスヘッドの移動を止める。次に、ポリマーサンプルを突き出たピンの上に置く。新しい直径１０ｍｍの円板をポリマーサンプルから打ち抜き、突き出たピンの頂部に置く。３００グラムの重量をサンプルの頂部にかけ、均一な負荷でサンプルをピンに対して押しつける。サンプルに重量をかけて１分後に、５０ｍｍ／分の分離速度でＩｎｓｔｒｏｎ機械試験機を始動させる。データは、サンプルがピンから引っ張り上げられるまで、５点／秒の割合で収集する。最大の力および曲線下面積（仕事エネルギー）を記録する。
【００４９】
各材料の６つのサンプルを粘着性について試験し、結果を平均した。値を、±１標準偏差とともに表４に示す。実施例４Ａ〜４Ｃからの粘着性結果は、対照サンプル（コポリマー添加物［３］成分をまったく含まない実施例４Ｄ）と統計的に異なる。実施例４Ａ〜４Ｃからのサンプルの間で統計的に有意な差異はまったくなかった。実施例４Ａ〜４Ｃで使用したポリマーの分子量値も表４に示す。
【００５０】
【表４】
本発明は、特定の好ましい実施形態を参照することにより説明されてきたが、その特別な、または本質的な特徴から逸脱することなく、その他の具体的な形態またはその変更形態で具現化されうると理解するべきである。従って、上記で説明する実施形態は、そのすべての態様において例示的であって限定的ではないと理解され、本発明の範囲は、上述の明細書ではなく、添付の特許請求の範囲によって規定される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改善された眼科用および耳鼻咽喉科用装置材料を対象とする。特に、本発明は、改善されたグリスニング耐性（ｇｌｉｓｔｅｎｉｎｇ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を有する、柔軟性のある、高屈折率アクリル樹脂製装置材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
小切開白内障手術における近年の進歩と共に、人工レンズの用途に適した柔軟性のある、折りたたみ可能な材料の開発に重点が置かれることが増えている。一般的にこのような材料は、次の３つの分類のうちの１つに属す：ヒドロゲル、シリコーン、およびアクリル樹脂（ａｃｒｙｌｉｃ）。
【０００３】
一般的に、ヒドロゲル材料は、比較的屈折率が低く、所与の屈折力を実現するのにより厚いレンズ光学部が必要であるため、他の材料よりも好ましくないものにしている。従来のシリコーン材料は、一般的にヒドロゲルよりも高い屈折率を有するが、たたみ込まれた状態で眼内に配置された後、爆発的に広がりやすい。爆発的に広がると、角膜内皮を損傷し、および／または生来の水晶体嚢を破裂させる可能性が有りうる。アクリル樹脂材料は、高い屈折率を有し、また従来のシリコーン材料よりもゆっくりとまたは制御可能に広がるので、この材料が好ましい。
【０００４】
特許文献１は、眼内レンズ（「ＩＯＬ」）材料として用いるのに適した、高屈折率のアクリル樹脂材料を開示している。このようなアクリル樹脂材料は、主成分として２種類のアリールアクリルモノマーを含む。このようなアクリル樹脂材料を原料とするＩＯＬは、小さな切開部より挿入するために丸められ、折りたたまれうる。
【０００５】
また、特許文献２は、柔軟性のあるアクリル樹脂ＩＯＬ材料も開示している。このような材料は、２種類のアクリルモノマーを主成分として含み、同アクリルモノマーは、各ホモポリマーの特性により定義される。第１のモノマーは、そのホモポリマーが、少なくとも約１．５０の屈折率を有するもののうちの１つとして定義される。第２のモノマーは、そのホモポリマーが、約２２℃未満のガラス転移温度を有するもののうちの１つとして定義される。また、これらのＩＯＬ材料は、架橋剤成分も含む。さらに、これらの材料は、最初の３種類の構成物質とは異なる、親水性モノマーに由来する第４番目の構成物質を任意選択的に含みうる。これらの材料は、全量として親水性成分の約１５重量％未満を占めるのが好ましい。
【０００６】
特許文献３は、２種類の主要成分のみ、すなわち１種類のアリールアクリル疎水性モノマー、および１種類の親水性モノマーのみを少なくとも約９０重量％含む、折りたたみ可能な高屈折率眼科用レンズ材料を開示している。アリールアクリル疎水性モノマーは、下記の化学式を有し、
【０００７】
【化１】
式中、Ｘは、ＨまたはＣＨ３であり；
ｍは、０〜６であり；
Ｙは、無し、Ｏ、Ｓ、またはＮＲであり、ここでＲは、Ｈ、ＣＨ３、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎ
＝１〜１０）、イソ−ＯＣ３Ｈ７、Ｃ６Ｈ５、またはＣＨ２Ｃ６Ｈ５であり；
Ａｒは、置換されていない、またはＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、イソ−Ｃ３Ｈ７、ＯＣＨ３、Ｃ６Ｈ１１、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ６Ｈ５、またはＣＨ２Ｃ６Ｈ５で置換されていてもよい任意の芳香環である。
特許文献３に記載されているレンズ材料は、約−２０および＋２５℃の間にガラス転移温度（「Ｔｇ」）を有するのが好ましい。
【０００８】
可撓性のある眼内レンズは、折りたたまれ、小さな切開部から挿入されうる。一般的に、材料が柔らかくなるほど、より大きく変形できるようになり、その結果、極めて小さな切開部から当該材料を挿入できるようになる。柔軟なアクリル樹脂、またはメタクリル樹脂材料は、一般的に、ＩＯＬをシリコーン製ＩＯＬに必要とされる切開と同程度に小さな切開部から挿入可能にするような、適当な材料強度、可撓性、および非粘着性表面特性の組み合わせを有さない。
【０００９】
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ジメタクリレートは、疎水性アクリル樹脂配合物のグリスニング耐性を改善することが公知である。例えば、特許文献３；特許文献４；特許文献５；および特許文献６を参照すること。ＰＥＧジメタクリレートの濃度と分子量の両方が、グリスニング性能に影響を及ぼす。一般的に、より高分子量のＰＥＧジメタクリレート（１０００ＭＷ）を使用すると、より低分子量のＰＥＧジメタクリレート（＜１０００ＭＷ）と比較して、低ＰＥＧ濃度（１０〜１５ｗｔ％）でもグリスニング性能が改善されたコポリマーを生成する。しかし、低ＰＥＧジメタクリレート濃度は、高屈折率コポリマーを維持するのに望ましい。ＰＥＧジメタクリレートを添加すると、生成したコポリマーの弾性係数および伸張強度を低下させる傾向もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許第５，２９０，８９２号明細書
【特許文献２】米国特許第５，３３１，０７３号明細書
【特許文献３】米国特許第５，６９３，０９５号明細書
【特許文献４】米国特許第６，５２８，６０２号明細書
【特許文献５】米国特許第６，６５３，４２２号明細書
【特許文献６】米国特許第６，３５３，０６９号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
特にＩＯＬとして用いるのに適した、ただし、例えば、コンタクトレンズ、人工角膜、角膜リングまたは角膜内インレー、耳科用換気チューブ、および鼻腔用移植物などのその他の眼科用または耳鼻咽喉科用装置としても有用な、改善された、柔軟性のある、折りたたみ可能なアクリル樹脂製装置材料が発見されている。これらの高分子材料は、グリスニング耐性があり、低平衡含水量で、高屈折率のＩＯＬの合成を可能にする、コポリマー添加物を含む。本発明の高分子材料は、小さな切開部から注入されるように設計されたＩＯＬにおいて使用するのに適した低曇り度、低粘着性、および機械特性を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
発明の詳細な説明
別途明記しない限り、すべての成分は、％（ｗ／ｗ）（「ｗｔ％」）に基づき表される。
【００１３】
本発明の装置材料は、ａ）単官能性アクリレートモノマー、または単官能性メタクリレートモノマー［１］、ｂ）二官能性アクリレート架橋剤、または二官能性メタクリレート架橋剤［２］、およびｃ）コポリマー添加物［３］を含むコポリマーである。この装置材料は、２種類以上のモノマー［１］、２種類以上のモノマー［２］、および２種類以上のコポリマー添加物［３］を含むことができる。別途明記しない限り、各成分を参照する場合、同一の式の複数の成分を含めるように意図され、また量を参照する場合、各式の全成分の全量を指すように意図されている。
【００１４】
【化２】
式中、
Ｂ＝−Ｏ（ＣＨ２）ｎ−、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−、−ＮＨ（ＣＨ２）ｎ−、または−ＮＣＨ３（ＣＨ２）ｎ−であり；
Ｒ１＝Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣＨ２ＯＨであり；
ｎ＝０〜１２であり；
Ａ＝Ｃ６Ｈ５、またはＯ（ＣＨ２）ｍＣ６Ｈ５であり、Ｃ６Ｈ５基は、−（ＣＨ２）ｎＨ、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＨ、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ５、−ＯＣ６Ｈ５、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩにより場合によって置換されており；
ｍ＝０〜１８であり；
【００１５】
【化３】
式中、
独立に、Ｒ２、Ｒ３＝Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣＨ２ＯＨであり；
独立に、Ｗ、Ｗ’＝Ｏ（ＣＨ２）ｄ、ＮＨ（ＣＨ２）ｄ、ＮＣＨ３（ＣＨ２）ｄ、Ｏ（ＣＨ２）ｄＣ６Ｈ４、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｄＣＨ２、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｄＣＨ２、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｄＣＨ２、または無し、であり；
Ｊ＝（ＣＨ２）ａ、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｂ、Ｏ、または無し、であり、ただし、ＷおよびＷ’＝無し、の場合には、Ｊ≠無し、であり；
ｄ＝０〜１２であり；
ａ＝１〜１２であり；
ｂ＝１〜２４であり；
【００１６】
【化４】
式中、
Ｄ＝ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓ、ＳＣＨ２Ｃ＝Ｏ、ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｓ、ＳＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）１１Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）１０Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）１４Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）１５Ｃ＝Ｏ、ＳＣ６Ｈ４ＣＨ２Ｏ、ＣＨ３ＣＨ（Ｓ）Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）Ｏ、ＣＨ３ＣＨ（Ｓ）ＣＨ（Ｏ）ＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２Ｓ、ＳＣＨ２ＣＨ２Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）４Ｏ、ＳＣ６Ｈ４ＣＨ２Ｃ＝Ｏ、ＳＣ６Ｈ４Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）１１Ｃ＝Ｏ、ＣＨ３ＣＨ（Ｏ）ＣＨ（Ｓ）ＣＨ３、ＳＣ６Ｈ４Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）６ＯＣ６Ｈ４ＣＨ２Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）６Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）５Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）７Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）９Ｏ、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｏ、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝ＮＨ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｃ＝Ｏ、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）（ＣＨ２Ｏ）、Ｃ（ＣＨ３）２ＣＮ、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２Ｃ（ＯＣＨ３）（ＣＨ３ＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２（ＯＣＨ３）、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ（ＣＮ）（ＣＨ２）５、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、またはＣ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣ６Ｈ１１であり、
Ｅ＝無し、Ｏ（ＣＨ２）ｎＮＨ、（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＮＨ、Ｏ（ＣＨ２）ｎＮＨＣ＝Ｏ、ＨＮ（ＣＨ２）ｎＮＨ、ＯＨ、またはＨであり、ただし、Ｄ＝Ｃ（ＣＨ３）２ＣＮ、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２Ｃ（ＯＣＨ３）（ＣＨ３ＣＨ３）、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２（ＯＣＨ３）、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ（ＣＮ）（ＣＨ２）５、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、またはＣ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣ６Ｈ１１の場合には、Ｅ＝Ｆ＝無し、であり、
ｎ＝１〜５であり、
Ｅ＝ＨまたはＯＨの場合には、Ｆ＝無し、であり、
Ｅ≠ＨまたはＯＨの場合には、Ｆ＝Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、または
Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ３であり、
独立に、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６＝ＨまたはＣＨ３であり、
ｔ、ｕ、およびｖは、モル分率値を表し、ｔ＋ｕ＋ｖ＝１であり、
独立に、ｔおよびｕ＝０〜０．９５であり、ただし、ｔ＋ｕ＝０．８〜０．９５であり、
ｖ＝０．０５〜０．２であり、
Ｗ＝Ｈ、ＣＨ３、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＣ（＝Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ３であり、ただし、Ｆ＝無し、の場合には、Ｗ＝Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＣ（＝Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ３であり、
独立に、ｙ１、ｙ２、およびｙ３＝４〜２００であり、
ｘ＝１〜１００である。
【００１７】
式［１］の好ましいモノマーは、
Ｂ＝−Ｏ（ＣＨ２）ｎ−または−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−であり；
Ｒ１＝ＨまたはＣＨ３であり；
ｎ＝１〜５であり；
Ａ＝Ｃ６Ｈ５、Ｏ（ＣＨ２）ｍＣ６Ｈ５であり；
ｍ＝０〜４である、
ものである。
【００１８】
式［２］の好ましいモノマーは、
独立にＲ２、Ｒ３＝ＨまたはＣＨ３であり；
独立にＷ、Ｗ’＝Ｏ（ＣＨ２）ｄ、Ｏ（ＣＨ２）ｄＣ６Ｈ４、または無しであり；
Ｊ＝Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｂ、または無し、であり、ただし、ＷおよびＷ’＝無し、である場合には、Ｊ≠無し、であり；
ｄ＝０〜６であり；
ｂ＝１〜１０である、
ものである。
【００１９】
式［３］の好ましいコポリマー添加物は、
Ｄ＝ＯＣＨ２ＣＨ２ＳまたはＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓであり、
Ｅ＝無し、Ｈ、またはＯＨであり、
Ｅ＝ＨまたはＯＨの場合には、Ｆ＝無し、であり、
Ｅ≠ＨまたはＯＨの場合には、Ｆ＝Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり、
Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝ＣＨ３であり、
Ｗ＝Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり、
独立に、ｔおよびｕ＝０〜０．９５であり、ただし、ｔ＋ｕ＝０．８５〜０．９５であり、
ｖ＝０．０５〜０．１５であり、
独立に、ｙ１、ｙ２、およびｙ３＝４〜２０であり、
ｘ＝５〜５０である、
ものである。
【００２０】
コポリマー添加物［３］は、ポリスチレン標準と比較して３，０００〜１０，０００ダルトンの数平均分子量（Ｍｎ）を有するのが好ましい。
【００２１】
式［３］の最も好ましいコポリマー添加物は、
Ｄ＝ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓであり、
Ｅ＝無し、であり、
Ｆ＝Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり、
Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝ＣＨ３であり、
Ｗ＝Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり、
独立に、ｔおよびｕ＝０〜０．９であり、ただし、ｔ＋ｕ＝０．８５〜０．９であり、
ｖ＝０．１〜０．１５であり、
ｙ＝４〜２０であり、
ｘ＝５〜５０である、
ものである。
【００２２】
式［１］のモノマーは公知であり、公知の方法により作製可能である。例えば、米国特許第５，３３１，０７３号および第５，２９０，８９２号を参照すること。式［１］の多くのモノマーは、様々な製造元から市販されている。式［１］の好ましいモノマーとして、ベンジルメタクリレート、２−フェニルエチルメタクリレート、３−フェニルプロピルメタクリレート、４−フェニルブチルメタクリレート、５−フェニルペンチルメタクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、２−（２−フェノキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−ベンジルオキシエチルメタクリレート、２−（２−（ベンジルオキシ）エトキシ）エチルメタクリレート、および３−ベンジルオキシプロピルメタクリレート、ならびにこれらに対応するアクリレートが挙げられる。
【００２３】
式［２］のモノマーは公知であり、公知の方法により作製可能である。多くは市販されている。式［２］の好ましいモノマーとして、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ベンゼンジメタノールジメタクリレート、およびこれらの対応するアクリレートが挙げられる。最も好ましいのは、１，４−ブタンジオールジアクリレートである。
【００２４】
式［３］のコポリマー添加物は、統計的（ランダム）コポリマーであり、ポリ（エチレングリコール）モノメチルエーテルメタクリレートおよびヒドロキシル末端ポリ（エチレングリコール）メタクリレートから合成することができる。コポリマー添加物は、スケールアップを可能にし、および費用効果的にする２ステップ１ポット合成手法を使用して作製することができる。例えば、市販のヒドロキシル末端およびメチルエーテル末端ＰＥＧメタクリレートモノマーを、従来の連鎖移動剤（ｃｈａｉｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ ａｇｅｎｔ）を使用して共重合して、以下のスキームにおいて示される統計的（ランダム）コポリマーを得る。次いでヒドロキシル基をエステル化して、同じポットにおいて、得られる（メタ）アクリレート官能性コポリマーを形成する。
【００２５】
【化５】
【００２６】
【化６】
本発明の共重合性材料は、モノマー［１］を全量として７０〜９８％の量、好ましくは、８０〜９５％の量を含む。二官能性の架橋剤［２］の濃度は、全濃度の約０．５〜３％程度で、好ましくは１〜２％でありえる。
【００２７】
本発明の材料は、少なくとも１種類の式［３］のコポリマー添加物を有する。コポリマー［３］の全量は、装置材料にとって望ましい物理特性に依存する。本発明の共重合性材料は、コポリマー添加物［３］を全部で少なくとも０．５ｗｔ％を含み、最大１０％を含むことができる。好ましくは、共重合性装置材料は、コポリマー添加物［３］を１〜１０ｗｔ％含む。より好ましくは、装置材料は、コポリマー添加物［３］を１〜５ｗｔ％含む。最も好ましくは、装置材料は、コポリマー添加物［３］を２〜４ｗｔ％含む。
【００２８】
本発明の共重合性装置材料は、任意選択的に、重合性ＵＶ吸収剤および重合性着色剤からなる群から選択される１つまたは複数の種類の成分を含む。本発明の装置材料は、式［１］および［２］のモノマー、コポリマー添加物［３］、ならびに任意選択的である重合性ＵＶ吸収剤および重合性着色剤以外の、その他の成分を含まないのが好ましい。
【００２９】
反応性ＵＶ吸収剤は公知である。適当な反応性ＵＶ吸収剤は、ｏ−メタリルチヌビンＰ（「ｏＭＴＰ」）として、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ、Ｉｎｃ．、Ｗａｒｒｉｎｇｔｏｎ、Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａより市販されている、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メタリル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールである。ＵＶ吸収剤は、一般的に、約０．１〜５％の量で存在する。適当な反応性のある青色光吸収性化合物として、米国特許第５，４７０，９３２号に記載されているものが挙げられる。青色光吸収剤は、一般的に、約０．０１〜０．５％の量で存在する。ＩＯＬを作製するのに用いる場合には、本発明の装置材料は、反応性ＵＶ吸収剤、および反応性着色剤の両方を含むのが好ましい。
【００３０】
本発明の装置材料を形成するために、任意選択的成分のいずれかと共に、選択成分［１］、［２］、および［３］を混合し、加熱作用または照射作用のいずれかにより重合が開始するように、ラジカル開始剤を用いて重合させる。装置材料は、窒素下で脱気したポリプロピレン鋳型内において、またはガラス鋳型内において重合させるのが好ましい。
【００３１】
適当な重合開始剤として、熱開始剤および光開始剤が挙げられる。好ましい熱開始剤として、ｔ−ブチル（ペルオキシ−２−エチル）ヘキサノエート、およびジ−（ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカルボネート（Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．、Ｃｈｉｃａｇｏ、Ｉｌｌｉｎｏｉｓより、Ｐｅｒｋａｄｏｘ（登録商標）１６として市販されている）などの、ペルオキシフリーラジカル開始剤が挙げられる。特に、本発明の材料が、青色光吸収性発色団を含まない場合には、好ましい光開始剤としては、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ、Ｎｏｒｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ）よりＬｕｃｉｒｉｎ（登録商標）ＴＰＯとして市販されている、２，４，６−トリメチル−ベンゾイルジフェニル−ホスフィンオキシドなどの、ベンゾイルホスフィンオキシド開始剤が挙げられる。開始剤は、一般的には、総配合物量の約５％以下の量で存在し、より好ましくは、総配合物の２％未満である。成分量計算を目的とする場合の常として、開始剤重量は、配合物重量％の計算には含まれない。
【００３２】
上記成分の具体的な組み合わせ、およびあらゆる追加成分の識別および量は、完成される装置材料の望ましい特性により決定される。好ましい実施形態では、本発明の装置材料は、圧縮または引き伸ばされ、また２ｍｍ以下の大きさの外科的切開部から挿入されるように設計されている、５．５または６ｍｍの光学直径を有するＩＯＬを作製するのに用いられる。例えば、コポリマー［３］は、単官能性のアクリレートモノマーまたはメタクリレートモノマー［１］、多官能性のアクリレート架橋剤またはメタクリレート架橋剤［２］、反応性ＵＶ吸収剤および反応性着色剤と共に混合され、適当なレンズ鋳型内でラジカル開始剤を用いて重合される。
【００３３】
装置材料は、Ａｂｂｅの屈折計により、５８９ｎｍ（Ｎａ光源）および２５℃において測定した場合、水和状態で少なくとも約１．５０の屈折率を有するのが好ましく、少なくとも約１．５３を有するのがより好ましい。１．５０未満の屈折率を有する材料から作製された光学部は、より高い屈折率を有する材料から作製された同じ屈折力の光学部よりも、必然的に厚くなる。従って、同等の機械特性および約１．５０よりも低い屈折率を持つ材料から作製されたＩＯＬ光学部は、一般的に、ＩＯＬ移植するのに、比較的大き目の切開を必要とする。
【００３４】
本発明のコポリマーに含まれるべきモノマーおよびマクロマーの比率は、コポリマーが、正常なヒト体温である約３７℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するように選択される必要がある。３７℃よりも高いガラス点移転を有するコポリマーは、折りたたみ可能なＩＯＬで使用するのに適さず、そのようなレンズは、３７℃よりも高い温度においてのみ丸めること、または折りたたむことができ、また正常体温では丸まったもの、または折りたたまれたものは元には戻らない。正常体温よりも若干低く、また通常の室温以下のガラス転移点温度、例えば２０〜２５℃を有するコポリマーを、そのようなコポリマーを原料とするＩＯＬが、室温で便利に丸められ、折りたたまれうるように、使用するのが好ましい。Ｔｇは、示差走査熱量測定法により１０℃／分で測定され、熱流束曲線の転移中点において決定される。
【００３５】
ＩＯＬ、またその他の用途の場合、本発明の材料は、この材料を原料とする装置が、破壊することなく折りたたまれ、または取り扱われうるように、十分な強度を示さなければならない。従って、本発明のコポリマーは、少なくとも８０％、好ましくは少なくとも１００％、最も好ましくは１１０％を超えた伸長率を有する。このような特性は、こうした材料を原料とするレンズは、一般的に、折りたたまれる際に、割れたり、裂けたり、または分離したりしないこととして現れる。ポリマーサンプルの伸長率は、全長２０ｍｍ、グリップ部の長さが４．８８ｍｍ、全幅が２．４９ｍｍ、くびれ部分の幅が０．８３３ｍｍ、フィレット半径が８．８３ｍｍ、および厚さが０．９ｍｍのダンベルの形状をした伸張試験試料について決定される。試験は、サンプルについて、５０ニュートンのロードセルを備えたＩｎｓｔｒｏｎ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｔｅｓｔｅｒ（Ｍｏｄｅｌ Ｎｏ．４４４２または同等品）を用いて、周囲条件で実施される。グリップ距離を１４ｍｍに、またクロスヘッドスピードを５００ｍｍ／分に設定し、破断するまでサンプルを引っ張る。伸長率（変形率）は、当初のグリップ距離に対する破断時の変位の割合として報告される。試験対象材料は、本質的に柔らかいエラストマーであるため、Ｉｎｓｔｒｏｎ機械装置に材料を取り付ける際に、材料を折り曲げてしまいやすい。材料サンプルのたるみを除去するために、サンプルに前負荷をかける。こうすることは、たるみを低減し、より一定な測定値を得るのに役立つ。一度、サンプルに所望の値（一般的に０．０３〜０．０５Ｎ）まで前負荷をかけたら、変形率を０に設定し、試験を開始する。弾性係数は、応力−変形曲線の、０％変形率（「ヤング率」）、２５％変形率（「２５％弾性係数」）、および１００％変形率（「１００％弾性係数」）における瞬間的な傾きとして計算される。
【００３６】
本発明の眼科用装置材料を原料とするＩＯＬは、グリスニングに対する耐性がある。グリスニングは、下記試験に基づき測定される。レンズまたは円板状のサンプルをバイアルまたは密閉ガラスチャンバー内に配置し、脱イオン水または平衡塩類溶液を加えて、グリスニングの有無を測定する。次に、バイアルまたはガラスチャンバーを、４５℃に予備加温されたウォーターバスに入れる。サンプルはバス内に、最低１６時間、好ましくは２４時間±２時間保持されるべきである。次に、バイアルまたはガラスチャンバーを、最低６０分間、好ましくは９０±３０分間、周囲温度になるまで冷却する。サンプルは、透明度を評価するために、様々なオンアングルまたはオフアングル照明において目視的に検査される。グリスニングの可視化は、周囲温度において、倍率５０〜２００倍を用いた光学顕微鏡により実施される。倍率５０〜２００倍で、２−フェニルエチルアクリレートが６５重量％、２−フェニルエチルメタクリレートが３０重量％、１，４−ブタンジオールジアクリレートが３．２重量％、およびＯＭＴＰが１．８重量％に基づく対照サンプルにおいて観察される多くのグリスニングの約５０〜１００％が存在する場合には、サンプルは多くのグリスニングを有すると判断される。同様に、対照サンプル中に観察される数量と比較して、約１０％以上のグリスニングが存在する場合には、サンプルは若干のグリスニングを有すると判断される。対照サンプルと比較して、約１％以上のグリスニングが存在する場合には、サンプルは非常に少ないグリスニングを有すると判断される。接眼レンズ内で検出されるグリスニングの数がゼロの場合には、サンプルはグリスニング無し、と判断される。倍率５０〜２００倍で、接眼レンズ内で検出されるグリスニングの数が約２個／ｍｍ３未満の場合には、サンプルは実質的にグリスニングが無いと判断される。特に、より多くの欠陥および破片（ｄｅｂｒｉｓ）が形成される表面および端部におけるグリスニングを検出するのは、多くの場合非常に困難であり、従って、サンプルは、グリスニングの有無の検出を狙いとして、倍率レベル（５０〜２００倍）、開口虹彩絞り、および視野条件（明視野条件および暗視野条件の両方を用いて）を変化させながら、レンズ体積全体についてラスター化される。
【００３７】
本発明のコポリマーは、０．５〜３．０％の平衡含水量（ＥＷＣ）を有するのが最も好ましい。ＥＷＣは、乾燥サンプル重量および水和サンプル重量の比較により、重量測定法的に決定されうる。最初に、乾燥サンプル重量が得られ、次にこのサンプルは適当な容器に入れられ、規定温度で少なくとも２４時間脱イオンＨ２Ｏ中で平衡化される。次に、このサンプルは脱イオンＨ２Ｏから取り出され、余分の表面の水が除去され、サンプルは秤量される。ＥＷＣは、次式により求められる：％ＥＷＣ＝［（ｗｔｈｙｄ―ｗｔｄｒｙ）／ｗｔｈｙｄ］ｘ１００。
【００３８】
本発明の装置材料により形成されるＩＯＬは、２ｍｍ切開部を通過するのに適しうる小断面に引き伸ばされ、または圧縮されるのを可能にする任意の設計のものでありうる。例えば、ＩＯＬは、ワンピース設計またはマルチピース設計として公知のものでありえ、光学的構成要素および角膜的構成要素を含みうる。光学部とは、レンズとしての役割を果たす部分であり、支持部とは、光学部に取り付けられ、眼内の適当な場所で光学部を保持するアームのようなものである。光学部および支持部は、同じ材料であっても、また異なる材料であってもよい。マルチピースレンズは、光学部および支持部は別々に作製され、次いで支持部が光学部に取り付けられるので、そう呼ばれる。シングルピースレンズでは、光学部および支持部は、１つのピースからなる材料から形成される。材料に応じて、支持部は材料から切り出され、または旋盤加工されて、ＩＯＬを生成する。
【００３９】
ＩＯＬに加えて、本発明の材料は、コンタクトレンズ、人工角膜、角膜内インレーまたは角膜リング、耳科用換気チューブ、および鼻腔用移植物などのその他の眼科用または耳鼻
咽喉科用装置として用いるためにも適する。
【００４０】
本発明は、さらに、事例的であることを前提とした、下記実施例により説明されるが、ただし、それらに限定されない。
【実施例】
【００４１】
（実施例１）
メタクリレート官能性ポリ［ポリ（エチレングリコール）メタクリレート］コポリマーの合成。攪拌バー、冷却器、および窒素注入口を備えた２５０ｍｌの３口丸底フラスコに、ＰＥＧモノメチルエーテルメタクリレート（Ｍｎ 約４７５、Ａｌｄｒｉｃｈ）を３８．０ｇ（８０．０ｍｍｏｌ）、ＰＥＧメタクリレート（Ｍｎ 約５２６、Ａｌｄｒｉｃｈ）を６．８０ｇ（１２．９ｍｍｏｌ）、メルカプトエタノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）を０．９１７ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ（Ａｌｄｒｉｃｈ、メチルアルコールから再結晶化させた）を０．２２７ｇ（１．３８ｍｍｏｌ）、およびＴＨＦを１００ｍｌ添加した。混合物を窒素で３０分間パージし、次に２４時間加熱還流した。反応混合物を０℃まで冷却し、トリエチルアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ）を６．７ｍｌ（４８ｍｍｏｌ）添加し、次いで塩化メタクリロイル（Ａｌｄｒｉｃｈ）を２．４９ｇ（２３．８ｍｍｏｌ）滴下して添加した。反応混合物を０℃で１時間、次に周囲温度で４時間攪拌した。固体を濾過によって除去し、濾液を、ジエチルエーテル８００ｍｌ中に注いだ。内容物を−２０℃まで冷却し、液体層をデカントした。冷ジエチルエーテル中での沈澱を合計３回実施して、黄色粘性液体を３０ｇ（６３％）得た。ポリスチレン標準を使用したＴＨＦ中でのＧＰＣは、以下の分子量値を示した：Ｍｎ＝８，５７２、Ｍｗ＝１２，１１１、Ｍｚ＝１６９５３、Ｍｐ＝９，１４３、およびＰＤＩ＝１．４１３。
【００４２】
（実施例２）
メタクリレート官能性ポリ［ポリ（エチレングリコール）メタクリレート］コポリマーの合成。攪拌バー、冷却器、および窒素注入口を備えた２５０ｍｌの３口丸底フラスコに、ＰＥＧモノメチルエーテルメタクリレート（Ｍｎ 約４７５、Ａｌｄｒｉｃｈ）を３４．９ｇ（７３．５ｍｍｏｌ）、ＰＥＧメタクリレート（Ｍｎ 約５２６、Ａｌｄｒｉｃｈ）を６．９３ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）、メルカプトエタノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）を１．８４ｇ（２３．５ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ（Ａｌｄｒｉｃｈ、メチルアルコールから再結晶化させた）を０．２２６ｇ（１．３７ｍｍｏｌ）、および１，４−ジオキサン（無水、Ａｌｄｒｉｃｈ）を１００ｍｌ添加した。混合物を窒素で３０分間パージし、次に８８℃まで２０時間加熱した。反応混合物を０℃まで冷却し、トリエチルアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ）を９．７ｍｌ（７０ｍｍｏｌ）添加し、次いで塩化メタクリロイル（Ａｌｄｒｉｃｈ）を４．１１ｇ（３９．３ｍｍｏｌ）滴下して添加した。反応混合物を０℃で１時間、次に周囲温度で４時間攪拌した。固体を濾過によって除去し、濾液を、ジエチルエーテル８００ｍｌ中に注いだ。内容物を−２０℃まで冷却し、液体層をデカントした。冷ジエチルエーテル中での沈澱を合計３回実施して、黄色粘性液体を２５ｇ（５７％）得た。ポリスチレン標準を使用したＴＨＦ中でのＧＰＣは、以下の分子量値を示した：Ｍｎ＝５，３８１１、Ｍｗ＝７，１０５、Ｍｚ＝９，１７２、Ｍｐ＝６，５９２、およびＰＤＩ＝１．３２。
【００４３】
（実施例３）
メタクリレート官能性ポリ［ポリ（エチレングリコール）メタクリレート］コポリマーの合成。攪拌バー、冷却器、および窒素注入口を備えた２５０ｍｌの３口丸底フラスコに、ＰＥＧモノメチルエーテルメタクリレート（Ｍｎ 約４７５、Ａｌｄｒｉｃｈ）を３５．９ｇ（７５．６ｍｍｏｌ）、ＰＥＧメタクリレート（Ｍｎ 約５２６、Ａｌｄｒｉｃｈ）を６．９ｇ（１３ｍｍｏｌ）、ベンジルチオール（Ａｌｄｒｉｃｈ）を１．７２ｇ（１３．８ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ（Ａｌｄｒｉｃｈ、メチルアルコールから再結晶化させた）を０．２３９ｇ（１．４６ｍｍｏｌ）、および１，４−ジオキサン（無水、Ａｌｄｒｉｃｈ）を１００ｍｌ添加した。混合物を窒素で３０分間パージし、次に９０℃まで２０時間加熱した。反応混合物を０℃まで冷却し、トリエチルアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ）を５．５ｍｌ（３９ｍｍｏｌ）添加し、次いで塩化メタクリロイル（Ａｌｄｒｉｃｈ）を２．１３ｇ（２０．３ｍｍｏｌ）滴下して添加した。反応混合物を０℃で１時間、次に周囲温度で４時間攪拌した。固体を濾過によって除去し、濾液を、ジエチルエーテル８００ｍｌ中に注いだ。内容物を−２０℃まで冷却し、液体層をデカントした。冷ジエチルエーテル中での沈澱を合計３回実施して、黄色粘性液体を２０ｇ（５４％）得た。ポリスチレン標準を使用したＴＨＦ中でのＧＰＣは、以下の分子量値を示した：Ｍｎ＝７，６００、Ｍｗ＝９，６００、Ｍｚ＝１２，５００、Ｍｐ＝７，８６０、およびＰＤＩ＝１．２６。
【００４４】
（実施例４）
実施例１〜３からのコポリマーを、表１に示すように配合した。厚さが約１ｍｍの寸法の試験サンプルを、７０℃で１時間および１１０℃で２時間熱硬化させた。サンプルを、還流アセトン内で６時間、１．５時間ごとに溶媒を交換して抽出した。サンプルを、周囲条件下で２０時間、次いで真空（０．１ｍｍＨｇ）で、７０℃で最低２０時間乾燥した。抽出物の百分率、平衡含水量（ＥＷＣ）、屈折率（Ｒ．Ｉ．）、および４５℃で平衡化し、次に２２℃まで冷却した水和サンプルのスラブ（ｓｌａｂ）の外観を表２に報告する。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
（実施例５）
機械特性
実施例４Ａ〜４Ｄからの試験サンプルを、Ｉｎｓｔｒｏｎ ５５４３機械試験機を使用して、機械特性について試験した。実施例Ｄからのサンプルは、コポリマー添加物［３］をまったく含んでおらず、対照として使用した。機械試験は、２０ｐｓｉに維持したゴム張り空気圧グリップを使用して、Ｉｎｓｔｒｏｎ ５５４３機械試験機で行った。ミニドックボーン（ｍｉｎｉ−ｄｏｇ ｂｏｎｅ）サンプルバーを使用した。グリップの分離は１０．５ｍｍであり、この距離をサンプルゲージ長として使用した。負荷フレームクロスヘッドの上部（可動）セクションの移動を使用して、サンプルのひずみを決定した。試験前のサンプルの任意のたるみを排除するための０．０５Ｎの前負荷とともに、５００ｍｍ／分の試験速度を使用した。データは、破断するまで５００点／秒の割合で収集した。破断時の最大応力および伸びを、ヤング率、ならびに２５％および１００％のセカント弾性係数とともに記録した。
【００４７】
各材料の６つのサンプルを、機械的挙動について試験し、結果を平均した。値を、±１標準偏差とともに表３に示す。実施例４Ａ〜４Ｃからの機械特性結果は、対照サンプル（コポリマー添加物成分をまったく含まない実施例４Ｄ）と統計的に異なる。
【００４８】
【表３】
（実施例６）
粘着性の研究
実施例４Ａ〜４Ｄからの試験サンプルを、粘着性について試験した。粘着性は、改良張力測定（ｔｅｎｓｉｌｏｍｅｔｒｙ）試験法を使用して測定した。実施例Ｄからのサンプルは、コポリマー添加物［３］をまったく含んでおらず、したがって、対照として使用した。粘着性試験は、金属−ポリマー粘着性または接着性を測定するための受託開発取付け具を使用して、Ｉｎｓｔｒｏｎ機械試験機で行った。取付け具は、負荷フレームの固定部につけられた、直径８ｍｍの高度に研磨されたステンレス鋼円形固定ピンを含む。負荷フレームクロスヘッドの上部（可動）セクションを、中心に穴を有する円形金属プラットフォームに取り付ける。可動クロスヘッドを、底部のピンが上部の取付け具の中心の穴を通って現れるまで下げ、ピンが金属プラットフォームのわずかに上になるときに、クロスヘッドの移動を止める。次に、ポリマーサンプルを突き出たピンの上に置く。新しい直径１０ｍｍの円板をポリマーサンプルから打ち抜き、突き出たピンの頂部に置く。３００グラムの重量をサンプルの頂部にかけ、均一な負荷でサンプルをピンに対して押しつける。サンプルに重量をかけて１分後に、５０ｍｍ／分の分離速度でＩｎｓｔｒｏｎ機械試験機を始動させる。データは、サンプルがピンから引っ張り上げられるまで、５点／秒の割合で収集する。最大の力および曲線下面積（仕事エネルギー）を記録する。
【００４９】
各材料の６つのサンプルを粘着性について試験し、結果を平均した。値を、±１標準偏差とともに表４に示す。実施例４Ａ〜４Ｃからの粘着性結果は、対照サンプル（コポリマー添加物［３］成分をまったく含まない実施例４Ｄ）と統計的に異なる。実施例４Ａ〜４Ｃからのサンプルの間で統計的に有意な差異はまったくなかった。実施例４Ａ〜４Ｃで使用したポリマーの分子量値も表４に示す。
【００５０】
【表４】
本発明は、特定の好ましい実施形態を参照することにより説明されてきたが、その特別な、または本質的な特徴から逸脱することなく、その他の具体的な形態またはその変更形態で具現化されうると理解するべきである。従って、上記で説明する実施形態は、そのすべての態様において例示的であって限定的ではないと理解され、本発明の範囲は、上述の明細書ではなく、添付の特許請求の範囲によって規定される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）式［１］の
【化７】
式中、
Ｂ＝−Ｏ（ＣＨ２）ｎ−、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−、−ＮＨ（ＣＨ２）ｎ−、または−ＮＣＨ３（ＣＨ２）ｎ−であり、
Ｒ１＝Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣＨ２ＯＨであり、
ｎ＝０〜１２であり、
Ａ＝Ｃ６Ｈ５またはＯ（ＣＨ２）ｍＣ６Ｈ５であり、ここで、Ｃ６Ｈ５基は、−（ＣＨ２）ｎＨ、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＨ、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ５、−ＯＣ６Ｈ５、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩで場合によって置換されており、
ｍ＝０〜１８である、
７０〜９８％（ｗ／ｗ）の単官能性アクリレートモノマーまたはメタクリレートモノマーと、
ｂ）式［２］の
【化８】
式中、
独立に、Ｒ２、Ｒ３＝Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣＨ２ＯＨであり、
独立に、Ｗ、Ｗ’＝Ｏ（ＣＨ２）ｄ、ＮＨ（ＣＨ２）ｄ、ＮＣＨ３（ＣＨ２）ｄ、Ｏ（ＣＨ２）ｄＣ６Ｈ４、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｄＣＨ２、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｄＣＨ２、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｄＣＨ２、または無し、であり、
Ｊ＝（ＣＨ２）ａ、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｂ、Ｏ、または無し、であり、ただし、ＷおよびＷ’＝無し、である場合にＪ≠無し、であり、
ｄ＝０〜１２であり、
ａ＝１〜１２であり、
ｂ＝１〜２４である、
二官能性のアクリレート架橋モノマー、またはメタクリレート架橋モノマーと、
ｃ）式［３］の
【化９】
ここで式［３］において、
Ｄ＝ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓ、ＳＣＨ２Ｃ＝Ｏ、ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｓ、ＳＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）１１Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）１０Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）１４Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）１５Ｃ＝Ｏ、ＳＣ６Ｈ４ＣＨ２Ｏ、ＣＨ３ＣＨ（Ｓ）Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）Ｏ、ＣＨ３ＣＨ（Ｓ）ＣＨ（Ｏ）ＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２Ｓ、ＳＣＨ２ＣＨ２Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）４Ｏ、ＳＣ６Ｈ４ＣＨ２Ｃ＝Ｏ、ＳＣ６Ｈ４Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）１１Ｃ＝Ｏ、ＣＨ３ＣＨ（Ｏ）ＣＨ（Ｓ）ＣＨ３、ＳＣ６Ｈ４Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）６ＯＣ６Ｈ４ＣＨ２Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）６Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）５Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）７Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）９Ｏ、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｏ、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝ＮＨ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｃ＝Ｏ、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）（ＣＨ２Ｏ）、Ｃ（ＣＨ３）２ＣＮ、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２Ｃ（ＯＣＨ３）（ＣＨ３ＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２（ＯＣＨ３）、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ（ＣＮ）（ＣＨ２）５、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、またはＣ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣ６Ｈ１１であり、
Ｅ＝無し、Ｏ（ＣＨ２）ｎＮＨ、（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＮＨ、Ｏ（ＣＨ２）ｎＮＨＣ＝Ｏ、ＨＮ（ＣＨ２）ｎＮＨ、ＯＨ、またはＨであり、ただし、Ｄ＝Ｃ（ＣＨ３）２ＣＮ、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２Ｃ（ＯＣＨ３）（ＣＨ３ＣＨ３）、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２（ＯＣＨ３）、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ（ＣＮ）（ＣＨ２）５、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、またはＣ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣ６Ｈ１１である場合に、Ｅ＝Ｆ＝無し、であり、
ｎ＝１〜５であり、
Ｅ＝ＨまたはＯＨである場合に、Ｆ＝無し、であり、
Ｅ≠ＨまたはＯＨである場合に、Ｆ＝Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、または
Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ３であり、
独立に、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６＝ＨまたはＣＨ３であり、
ｔ、ｕ、およびｖは、モル分率値を表し、ｔ＋ｕ＋ｖ＝１であり、
独立に、ｔおよびｕ＝０〜０．９５であり、ただし、ｔ＋ｕ＝０．８〜０．９５であり、
ｖ＝０．０５〜０．２であり、
Ｗ＝Ｈ、ＣＨ３、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＣ（＝Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ３であり、ただし、Ｆ＝無し、である場合に、Ｗ＝Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＣ（＝Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ３であり、
独立に、ｙ１、ｙ２、およびｙ３＝４〜２００であり、
ｘ＝１〜１００である、
０．５〜１５％（ｗ／ｗ）のコポリマー添加物と
を含む眼科用または耳鼻咽喉科用の高分子装置材料。
【請求項２】
前記式［１］のモノマーにおいて、
Ｂ＝−Ｏ（ＣＨ２）ｎ−または−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−であり、
Ｒ１＝−Ｈまたは−ＣＨ３であり、
ｎ＝１〜５であり、
Ａ＝−Ｃ６Ｈ５、Ｏ（ＣＨ２）ｍＣ６Ｈ５であり、
ｍ＝０〜４である、
請求項１に記載の高分子装置材料。
【請求項３】
前記式［２］のモノマーにおいて、
独立に、Ｒ２、Ｒ３＝ＨまたはＣＨ３であり、
独立に、Ｗ、Ｗ’＝Ｏ（ＣＨ２）ｄ、Ｏ（ＣＨ２）ｄＣ６Ｈ４、または無し、であり、
Ｊ＝Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｂ、または無し、であり、ただし、ＷおよびＷ’＝無し、である場合には、Ｊ≠無し、であり、
ｄ＝０〜６であり、
ｂ＝１〜１０である、
請求項１に記載の高分子装置材料。
【請求項４】
前記式［３］のコポリマー添加物が、３，０００〜１０，０００ダルトンの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、請求項１に記載の高分子装置材料。
【請求項５】
前記式［３］のコポリマー添加物において、
Ｄ＝ＯＣＨ２ＣＨ２ＳまたはＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓであり、
Ｅ＝無し、Ｈ、またはＯＨであり、
Ｅ＝ＨまたはＯＨである場合には、Ｆ＝無し、であり、
Ｅ≠ＨまたはＯＨである場合には、Ｆ＝Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり、
Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝ＣＨ３であり、
Ｗ＝Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり、
独立に、ｔおよびｕ＝０〜０．９５であり、ただし、ｔ＋ｕ＝０．８５〜０．９５であり、
ｖ＝０．０５〜０．１５であり、
独立に、ｙ１、ｙ２、およびｙ３＝４〜２０であり、
ｘ＝５〜５０である、
請求項１に記載の高分子装置材料。
【請求項６】
前記式［３］のコポリマー添加物において、
Ｄ＝ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓであり、
Ｅ＝無し、であり、
Ｆ＝Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり、
Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝ＣＨ３であり、
Ｗ＝Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり、
独立に、ｔおよびｕ＝０〜０．９であり、ただし、ｔ＋ｕ＝０．８５〜０．９であり、
ｖ＝０．１〜０．１５であり、
ｙ＝４〜２０であり、
ｘ＝５〜５０である、
請求項５に記載の高分子装置材料。
【請求項７】
前記式［１］のモノマーが、ベンジルメタクリレート；２−フェニルエチルメタクリレート；３−フェニルプロピルメタクリレート；４−フェニルブチルメタクリレート；５−フェニルペンチルメタクリレート；２−フェノキシエチルメタクリレート；２−（２−フェノキシエトキシ）エチルメタクリレート；２−ベンジルオキシエチルメタクリレート；２−（２−（ベンジルオキシ）エトキシ）エチルメタクリレート；３−ベンジルオキシプロピルメタクリレート；ベンジルアクリレート；２−フェニルエチルアクリレート；３−フェニルプロピルアクリレート；４−フェニルブチルアクリレート；５−フェニルペンチルアクリレート；２−フェノキシエチルアクリレート；２−（２−フェノキシエトキシ）エチルアクリレート；２−ベンジルオキシエチルアクリレート；２−（２−（ベンジルオキシ）エトキシ）エチルアクリレート；および３−ベンジルオキシプロピルアクリレートからなる群から選択される、請求項１に記載の高分子装置材料。
【請求項８】
前記式［２］のモノマーが、エチレングリコールジメタクリレート；ジエチレングリコールジメタクリレート；トリエチレングリコールジメタクリレート；１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート；１，４−ブタンジオールジメタクリレート；１，４−ベンゼンジメタノールジメタクリレート；エチレングリコールジアクリレート；ジエチレングリコールジアクリレート；トリエチレングリコールジアクリレート；１，６−ヘキサンジオールジアクリレート；１，４−ブタンジオールジアクリレート；および１，４−ベンゼンジメタノールジアクリレートからなる群から選択される、請求項１に記載の高分子装置材料。
【請求項９】
前記モノマー［１］の量が、８０〜９５％（ｗ／ｗ）である、請求項１に記載の高分子装置材料。
【請求項１０】
前記モノマー［２］の量が、０．５〜３％（ｗ／ｗ）である、請求項１に記載の高分子装置材料。
【請求項１１】
前記コポリマー添加物［３］の量が、１〜１０％（ｗ／ｗ）である、請求項１に記載の高分子装置材料。
【請求項１２】
前記コポリマー添加物［３］の量が、１〜５％（ｗ／ｗ）である、請求項１１に記載の高分子装置材料。
【請求項１３】
前記コポリマー添加物［３］の量が、２〜４％（ｗ／ｗ）である、請求項１２に記載の高分子装置材料。
【請求項１４】
重合性ＵＶ吸収剤、および重合性着色剤からなる群から選択される成分をさらに含む、請求項１に記載の高分子装置材料。
【請求項１５】
重合性ＵＶ吸収剤を０．１〜５％（ｗ／ｗ）、および重合性着色剤を０．０１〜０．５％（ｗ／ｗ）を含む、請求項１４に記載の高分子装置材料。
【請求項１６】
請求項１に記載の高分子装置材料を含む、眼内レンズ、コンタクトレンズ、人工角膜、角膜内インレーまたは角膜リング、耳科用ベンチレーションチューブ、および鼻腔用移植物からなる群から選択される、眼科用または耳鼻咽喉科用の装置。
【請求項１７】
前記眼科用または耳鼻咽喉科用の装置が、眼内レンズである、請求項１６に記載の眼科用または耳鼻咽喉科用の装置。
【請求項１】
ａ）式［１］の
【化７】
式中、
Ｂ＝−Ｏ（ＣＨ２）ｎ−、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−、−ＮＨ（ＣＨ２）ｎ−、または−ＮＣＨ３（ＣＨ２）ｎ−であり、
Ｒ１＝Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣＨ２ＯＨであり、
ｎ＝０〜１２であり、
Ａ＝Ｃ６Ｈ５またはＯ（ＣＨ２）ｍＣ６Ｈ５であり、ここで、Ｃ６Ｈ５基は、−（ＣＨ２）ｎＨ、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＨ、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ５、−ＯＣ６Ｈ５、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩで場合によって置換されており、
ｍ＝０〜１８である、
７０〜９８％（ｗ／ｗ）の単官能性アクリレートモノマーまたはメタクリレートモノマーと、
ｂ）式［２］の
【化８】
式中、
独立に、Ｒ２、Ｒ３＝Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣＨ２ＯＨであり、
独立に、Ｗ、Ｗ’＝Ｏ（ＣＨ２）ｄ、ＮＨ（ＣＨ２）ｄ、ＮＣＨ３（ＣＨ２）ｄ、Ｏ（ＣＨ２）ｄＣ６Ｈ４、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｄＣＨ２、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｄＣＨ２、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｄＣＨ２、または無し、であり、
Ｊ＝（ＣＨ２）ａ、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｂ、Ｏ、または無し、であり、ただし、ＷおよびＷ’＝無し、である場合にＪ≠無し、であり、
ｄ＝０〜１２であり、
ａ＝１〜１２であり、
ｂ＝１〜２４である、
二官能性のアクリレート架橋モノマー、またはメタクリレート架橋モノマーと、
ｃ）式［３］の
【化９】
ここで式［３］において、
Ｄ＝ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓ、ＳＣＨ２Ｃ＝Ｏ、ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｓ、ＳＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）１１Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）１０Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）１４Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）１５Ｃ＝Ｏ、ＳＣ６Ｈ４ＣＨ２Ｏ、ＣＨ３ＣＨ（Ｓ）Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）Ｏ、ＣＨ３ＣＨ（Ｓ）ＣＨ（Ｏ）ＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２Ｓ、ＳＣＨ２ＣＨ２Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）４Ｏ、ＳＣ６Ｈ４ＣＨ２Ｃ＝Ｏ、ＳＣ６Ｈ４Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）１１Ｃ＝Ｏ、ＣＨ３ＣＨ（Ｏ）ＣＨ（Ｓ）ＣＨ３、ＳＣ６Ｈ４Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）６ＯＣ６Ｈ４ＣＨ２Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）６Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）５Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）７Ｃ＝Ｏ、Ｓ（ＣＨ２）９Ｏ、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｏ、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝ＮＨ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｃ＝Ｏ、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）（ＣＨ２Ｏ）、Ｃ（ＣＨ３）２ＣＮ、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２Ｃ（ＯＣＨ３）（ＣＨ３ＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２（ＯＣＨ３）、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ（ＣＮ）（ＣＨ２）５、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、またはＣ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣ６Ｈ１１であり、
Ｅ＝無し、Ｏ（ＣＨ２）ｎＮＨ、（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＮＨ、Ｏ（ＣＨ２）ｎＮＨＣ＝Ｏ、ＨＮ（ＣＨ２）ｎＮＨ、ＯＨ、またはＨであり、ただし、Ｄ＝Ｃ（ＣＨ３）２ＣＮ、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２Ｃ（ＯＣＨ３）（ＣＨ３ＣＨ３）、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２（ＯＣＨ３）、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ（ＣＮ）（ＣＨ２）５、Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、またはＣ（ＣＨ３）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣ６Ｈ１１である場合に、Ｅ＝Ｆ＝無し、であり、
ｎ＝１〜５であり、
Ｅ＝ＨまたはＯＨである場合に、Ｆ＝無し、であり、
Ｅ≠ＨまたはＯＨである場合に、Ｆ＝Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、または
Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ３であり、
独立に、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６＝ＨまたはＣＨ３であり、
ｔ、ｕ、およびｖは、モル分率値を表し、ｔ＋ｕ＋ｖ＝１であり、
独立に、ｔおよびｕ＝０〜０．９５であり、ただし、ｔ＋ｕ＝０．８〜０．９５であり、
ｖ＝０．０５〜０．２であり、
Ｗ＝Ｈ、ＣＨ３、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＣ（＝Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ３であり、ただし、Ｆ＝無し、である場合に、Ｗ＝Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）＝ＣＨ２、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、またはＣ（＝Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ３であり、
独立に、ｙ１、ｙ２、およびｙ３＝４〜２００であり、
ｘ＝１〜１００である、
０．５〜１５％（ｗ／ｗ）のコポリマー添加物と
を含む眼科用または耳鼻咽喉科用の高分子装置材料。
【請求項２】
前記式［１］のモノマーにおいて、
Ｂ＝−Ｏ（ＣＨ２）ｎ−または−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−であり、
Ｒ１＝−Ｈまたは−ＣＨ３であり、
ｎ＝１〜５であり、
Ａ＝−Ｃ６Ｈ５、Ｏ（ＣＨ２）ｍＣ６Ｈ５であり、
ｍ＝０〜４である、
請求項１に記載の高分子装置材料。
【請求項３】
前記式［２］のモノマーにおいて、
独立に、Ｒ２、Ｒ３＝ＨまたはＣＨ３であり、
独立に、Ｗ、Ｗ’＝Ｏ（ＣＨ２）ｄ、Ｏ（ＣＨ２）ｄＣ６Ｈ４、または無し、であり、
Ｊ＝Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｂ、または無し、であり、ただし、ＷおよびＷ’＝無し、である場合には、Ｊ≠無し、であり、
ｄ＝０〜６であり、
ｂ＝１〜１０である、
請求項１に記載の高分子装置材料。
【請求項４】
前記式［３］のコポリマー添加物が、３，０００〜１０，０００ダルトンの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、請求項１に記載の高分子装置材料。
【請求項５】
前記式［３］のコポリマー添加物において、
Ｄ＝ＯＣＨ２ＣＨ２ＳまたはＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓであり、
Ｅ＝無し、Ｈ、またはＯＨであり、
Ｅ＝ＨまたはＯＨである場合には、Ｆ＝無し、であり、
Ｅ≠ＨまたはＯＨである場合には、Ｆ＝Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり、
Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝ＣＨ３であり、
Ｗ＝Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり、
独立に、ｔおよびｕ＝０〜０．９５であり、ただし、ｔ＋ｕ＝０．８５〜０．９５であり、
ｖ＝０．０５〜０．１５であり、
独立に、ｙ１、ｙ２、およびｙ３＝４〜２０であり、
ｘ＝５〜５０である、
請求項１に記載の高分子装置材料。
【請求項６】
前記式［３］のコポリマー添加物において、
Ｄ＝ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓであり、
Ｅ＝無し、であり、
Ｆ＝Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり、
Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝ＣＨ３であり、
Ｗ＝Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり、
独立に、ｔおよびｕ＝０〜０．９であり、ただし、ｔ＋ｕ＝０．８５〜０．９であり、
ｖ＝０．１〜０．１５であり、
ｙ＝４〜２０であり、
ｘ＝５〜５０である、
請求項５に記載の高分子装置材料。
【請求項７】
前記式［１］のモノマーが、ベンジルメタクリレート；２−フェニルエチルメタクリレート；３−フェニルプロピルメタクリレート；４−フェニルブチルメタクリレート；５−フェニルペンチルメタクリレート；２−フェノキシエチルメタクリレート；２−（２−フェノキシエトキシ）エチルメタクリレート；２−ベンジルオキシエチルメタクリレート；２−（２−（ベンジルオキシ）エトキシ）エチルメタクリレート；３−ベンジルオキシプロピルメタクリレート；ベンジルアクリレート；２−フェニルエチルアクリレート；３−フェニルプロピルアクリレート；４−フェニルブチルアクリレート；５−フェニルペンチルアクリレート；２−フェノキシエチルアクリレート；２−（２−フェノキシエトキシ）エチルアクリレート；２−ベンジルオキシエチルアクリレート；２−（２−（ベンジルオキシ）エトキシ）エチルアクリレート；および３−ベンジルオキシプロピルアクリレートからなる群から選択される、請求項１に記載の高分子装置材料。
【請求項８】
前記式［２］のモノマーが、エチレングリコールジメタクリレート；ジエチレングリコールジメタクリレート；トリエチレングリコールジメタクリレート；１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート；１，４−ブタンジオールジメタクリレート；１，４−ベンゼンジメタノールジメタクリレート；エチレングリコールジアクリレート；ジエチレングリコールジアクリレート；トリエチレングリコールジアクリレート；１，６−ヘキサンジオールジアクリレート；１，４−ブタンジオールジアクリレート；および１，４−ベンゼンジメタノールジアクリレートからなる群から選択される、請求項１に記載の高分子装置材料。
【請求項９】
前記モノマー［１］の量が、８０〜９５％（ｗ／ｗ）である、請求項１に記載の高分子装置材料。
【請求項１０】
前記モノマー［２］の量が、０．５〜３％（ｗ／ｗ）である、請求項１に記載の高分子装置材料。
【請求項１１】
前記コポリマー添加物［３］の量が、１〜１０％（ｗ／ｗ）である、請求項１に記載の高分子装置材料。
【請求項１２】
前記コポリマー添加物［３］の量が、１〜５％（ｗ／ｗ）である、請求項１１に記載の高分子装置材料。
【請求項１３】
前記コポリマー添加物［３］の量が、２〜４％（ｗ／ｗ）である、請求項１２に記載の高分子装置材料。
【請求項１４】
重合性ＵＶ吸収剤、および重合性着色剤からなる群から選択される成分をさらに含む、請求項１に記載の高分子装置材料。
【請求項１５】
重合性ＵＶ吸収剤を０．１〜５％（ｗ／ｗ）、および重合性着色剤を０．０１〜０．５％（ｗ／ｗ）を含む、請求項１４に記載の高分子装置材料。
【請求項１６】
請求項１に記載の高分子装置材料を含む、眼内レンズ、コンタクトレンズ、人工角膜、角膜内インレーまたは角膜リング、耳科用ベンチレーションチューブ、および鼻腔用移植物からなる群から選択される、眼科用または耳鼻咽喉科用の装置。
【請求項１７】
前記眼科用または耳鼻咽喉科用の装置が、眼内レンズである、請求項１６に記載の眼科用または耳鼻咽喉科用の装置。
【公表番号】特表２０１３−５０２３０２（Ｐ２０１３−５０２３０２Ａ）
【公表日】平成２５年１月２４日（２０１３．１．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５２６８８３（Ｐ２０１２−５２６８８３）
【出願日】平成２２年８月２３日（２０１０．８．２３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０４６３４５
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０２８４８０
【国際公開日】平成２３年３月１０日（２０１１．３．１０）
【出願人】（５０４３８９９９１）ノバルティス アーゲー (806)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年１月２４日（２０１３．１．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月２３日（２０１０．８．２３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０４６３４５
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０２８４８０
【国際公開日】平成２３年３月１０日（２０１１．３．１０）
【出願人】（５０４３８９９９１）ノバルティス アーゲー (806)
【Ｆターム（参考）】
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