磁性シート及びその製造方法
【課題】電子機器から放出される不要電磁波の低減及び電子機器内の不要電磁波の干渉によって生じる電磁障害の抑制が可能で、表面の滑り性に優れ、高い難燃性及びノイズ抑制効果を有し、しかも環境への負荷が小さい磁性シート、並びにその簡易かつ低コストで効率的な製造方法の提供。
【解決手段】本発明の磁性シート１００は、磁性層１０と、凹凸形成層２０とを有してなり、磁性層１０は、バインダー、磁性粉、及び難燃剤を少なくとも含有し、該難燃剤が、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかを少なくとも含み、凹凸形成層２０は、難燃性を有し、かつベック平滑度が、２０秒／ｍＬ以下である。本発明の磁性シートの製造方法は、磁性層形成工程と、形状転写工程とを少なくとも含む。
【解決手段】本発明の磁性シート１００は、磁性層１０と、凹凸形成層２０とを有してなり、磁性層１０は、バインダー、磁性粉、及び難燃剤を少なくとも含有し、該難燃剤が、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかを少なくとも含み、凹凸形成層２０は、難燃性を有し、かつベック平滑度が、２０秒／ｍＬ以下である。本発明の磁性シートの製造方法は、磁性層形成工程と、形状転写工程とを少なくとも含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子機器から放出される不要電磁波の低減、及び電子機器内の不要電磁波の干渉によって生じる電磁障害の抑制が可能な磁性シート、並びにその低コストで効率的な製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
磁性シートの用途としては、ノイズ抑制用途、あるいはＲＦＩＤ用途が挙げられる。
前記ノイズ抑制用途としては、パソコンや携帯電話に代表される電子機器の小型化、高周波数化の急速な進展に伴い、これらの電子機器において、外部からの電磁波によるノイズ干渉及び電子機器内部で発生するノイズ同士の干渉を抑制するために、種々のノイズ対策が行われており、例えば、ノイズ発信源又は受信源近傍に、磁性シート（ノイズ抑制シート）を設置することが行われている。
【０００３】
前記磁性シートは、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ等の合金（磁性粉）、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、及び揮発性溶剤を含む磁性塗料（磁性シート組成物）を、ＰＥＴや剥離処理されたＰＥＴフィルム等の絶縁性支持体（基材）の表面に塗布し、加熱プレスにより硬化させてシート状に成形したものであり、前記磁性粉が、ノイズを抑制する、所謂ノイズ抑制体としての機能を有する。
【０００４】
一方、前記ＲＦＩＤ用途としては、近年、ＲＦＩＤ（Radio Frequency Identification）と称されるＩＣタグ機能を有する携帯情報端末機に代表されるように、電磁誘導方式によるコイルアンテナを用いる無線通信が普及している。例えば、携帯情報端末機では、その小型化により、送受信用のアンテナ素子の近傍には、例えば、金属筐体、金属部品などの種々の導電体（金属）が配置されている。この場合、前記アンテナ素子近傍の金属の存在により、通信に用いることができる磁界が大きく減衰し、電磁誘導方式におけるＲＦＩＤ通信距離が短くなったり、共振周波数がシフトすることにより無線周波数を送受信することが困難になることがある。そこで、このような電磁障害を抑制するため、前記アンテナ素子と前記導電体との間に、磁性シートを配置することが行われている。
【０００５】
例えば、磁性シートを携帯電話に用いる場合、該磁性シートを電池パック部位に配置することがある。しかし、充電の繰り返しによって電池パックが膨張すると共に、磁性シートも厚みが厚くなる方向に変化する場合があり、前記携帯電話の電池パックの蓋部分に癒着して、蓋の開閉が困難になることがある。また、厚みが厚くなるときに、バインダーが磁性粉を保持することができなくなり、粉落ちが生じる場合がある。更に蓋の開閉時に、前記磁性シートが擦れて、粉落ちするという問題がある。
【０００６】
これに対し、近年では、磁性層の表面に、粘着剤により絶縁性支持体を接着した磁性シートが提案されている。この磁性シートを用いると、電池パックの蓋と、磁性層との間に、前記絶縁性支持体を介在させることができるので、磁性層が熱により膨張しても、絶縁性支持体が剥離機能を発揮し、電池パック蓋と、磁性層との癒着を防止し、蓋の開閉不良の問題が改善される。
このため、磁性層と絶縁性支持体とが、粘着剤や接着剤を用いて貼り合わされた構造を有する磁性シートが、数多く提案されている（特許文献１〜４参照）。
【０００７】
しかし、これらの磁性シートは、いずれも粘着剤又は接着剤を使用しているため、粘着剤又は接着剤の厚みの分だけ磁性シート（磁性層）を薄くしなければならない。更に、電子機器内が熱を帯びた場合に、粘着剤等が電子機器内に漏れることがあり、電子機器の故障を招くことがある。
また、粘着剤などにより磁性層と絶縁性支持体とを貼り合わされて得られる磁性シートは、その製造工程において、まず、熱プレスなどによる硬化によって磁性シートを作製し、該磁性シート上に粘着層を形成し、更にこの上に絶縁性支持体を積層することが必要である。このため、製造工程が煩雑で、高コスト化を招くという問題がある。また、絶縁性支持体には、蓋の開閉により擦り傷が発生し、外観が悪くなるという問題もある。
【０００８】
また、前記磁性シートは、電子機器等に組み込まれるため、耐熱性及び難燃性を有することが要求され、一般的に難燃剤を添加することが行われている。
従来の難燃剤としては、臭素系難燃剤に代表されるようなハロゲン系化合物が主に用いられており、該ハロゲン系化合物は、燃焼すると、環境ホルモンに代表される有害物質を生成することから、環境への負荷が大きく、その使用は削減傾向にある。
しかし、ハロゲンフリーの難燃剤を用いた場合、通常、難燃剤を大量に添加しなければ、十分な難燃性を発揮することはできないが、難燃剤を大量に添加すると、誘磁率が低下することがあるほか、磁性シートが硬くなってしまうことがある。また、ハロゲンフリーの難燃剤としては、一般的にリンを用いることが多く、リンを含まずに、充分な難燃性を発揮することは困難であった。
【０００９】
したがって、磁性層と絶縁性支持体との間に粘着剤を用いることなく、簡易かつ低コストで、効率よく磁性シートを製造する方法、及び、粘着層を有さず、表面の滑り性が良好で、難燃剤の使用量が少なくても充分な難燃性を有し、しかも優れたノイズ抑制効果を発揮する磁性シートの開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００７−１６５７０１号公報
【特許文献２】特開２００７−１２３３７３号公報
【特許文献３】特開２００６−３０１９００号公報
【特許文献４】特開２００１−３２９２３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、電子機器から放出される不要電磁波の低減、及び電子機器内の不要電磁波の干渉によって生じる電磁障害の抑制が可能で、表面の滑り性に優れ、高い難燃性及びノイズ抑制効果を有し、しかも環境への負荷が小さい磁性シート、並びにその簡易かつ低コストで効率的な製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 磁性層と、凹凸形成層とを有してなり、
前記磁性層は、バインダー、磁性粉、及び難燃剤を少なくとも含有し、該難燃剤が、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかを少なくとも含み、
前記凹凸形成層は、難燃性を有し、かつベック平滑度が、２０秒／ｍＬ以下であることを特徴とする磁性シートである。
該＜１＞に記載の磁性シートにおいては、前記凹凸形成層のベック平滑度が、２０秒／ｍＬ以下と低いので、前記凹凸形成層の表面の滑り性に優れ、例えば、携帯電話内部にて、電池パック周辺に収納された場合にも、電池パックの蓋と癒着することなく、蓋の開閉不良の発生を抑制することができる。また、前記磁性シートは、粘着剤等による粘着層を有さず、前記磁性層と前記凹凸形成層とから構成されているので、電子機器内での高温での使用の際に生じる、前記粘着剤の漏れによる前記電子機器の故障の発生が防止される。また、本発明の前記磁性シートは、前記凹凸形成層が難燃性を有し、しかも前記磁性層に、前記難燃剤として、前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及び前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかを含むので、高い難燃性を有し、磁性粉の粉落ちを抑制可能であり、しかもハロゲンフリーで、環境への負荷が小さい。
＜２＞ 磁性層に、バインダー１００質量部に対して、磁性粉を７００質量部〜１，３００質量部含み、難燃剤を３５質量部〜１００質量部含み、かつ前記磁性層中の前記磁性粉の含有量が、７０ｗｔ％〜９０ｗｔ％である前記＜１＞に記載の磁性シートである。
＜３＞ 磁性層に、炭素繊維を更に含む前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の磁性シートである。
＜４＞ ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの個数平均粒径が、１μｍ以下である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の磁性シートである。
該＜４＞に記載の磁性シートにおいては、前記メラミンシアヌレートの個数平均粒径が、１μｍ以下と小さいので、前記磁性粉が密に配向するのを阻害せず、大きな粒径の難燃剤を用いる場合に比して、高い透磁率を得ることができる。
＜５＞ 難燃剤が、赤リンを更に含む前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の磁性シートである。
＜６＞ 磁性層に、バインダー１００質量部に対して、赤リンを６質量部〜２０質量部含む前記＜５＞に記載の磁性シートである。
＜７＞ 磁性層に、硬化剤を更に含む前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の磁性シートである。
該＜７＞に記載の磁性シートにおいては、前記磁性層に前記硬化剤を更に含むので、高温高湿環境下での前記磁性シートの厚み変化を低減することができる。
＜８＞ バインダーに、エポキシ樹脂及びアクリル樹脂の少なくともいずれかを含む前記＜７＞に記載の磁性シートである。
該＜８＞に記載の磁性シートにおいては、前記バインダーにエポキシ樹脂及びアクリル樹脂の少なくともいずれかを含むので、高温高湿環境下での前記磁性シートの厚み変化を低減することができる。
＜９＞ 磁性層の厚みが、２５〜５００μｍである前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の磁性シートである。
＜１０＞ ノイズ抑制体として用いられる前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の磁性シートである。
【００１３】
＜１１＞ バインダーに、磁性粉及び難燃剤を添加して調製した磁性組成物を、成形して磁性層を形成する磁性層形成工程と、
前記磁性層の厚み方向における一方の面に、凹凸形成層及び転写材を、前記磁性層側からこの順に積層配置した後、加熱プレスすることにより、前記転写材の表面形状を、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写すると共に、前記凹凸形成層と前記磁性層とを接合する形状転写工程と、
を少なくとも含むことを特徴とする磁性シートの製造方法である。
該＜１１＞に記載の磁性シートの製造方法では、前記磁性層形成工程において、前記バインダーに、前記磁性粉及び前記難燃剤が添加されて調製された前記磁性組成物が、成形されて前記磁性層が形成される。前記形状転写工程において、前記磁性層の厚み方向における一方の面に、前記凹凸形成層及び前記転写材が、前記磁性層側からのこの順に積層配置された後、加熱プレスされることにより、前記転写材の表面形状が、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写されると共に、粘着剤等を使用しなくても、前記凹凸形成層と前記磁性層とが直接接合される。その結果、簡易かつ低コストで効率よく磁性シートが得られる。
得られた磁性シートにおいては、前記転写材の表面形状が、前記凹凸形成層の表面に転写されているので、該凹凸形成層の表面は粗面化されており、ベック平滑度が低く、滑り性に優れる。
＜１２＞ バインダーが、熱硬化性有機樹脂を少なくとも含んでなり、加熱プレス前の前記熱硬化性有機樹脂が、未硬化状態である前記＜１１＞に記載の磁性シートの製造方法である。
＜１３＞ 形状転写工程が、磁性層の厚み方向における他方の面に、剥離層及び転写材を、前記磁性層側からこの順に積層配置することを含む前記＜１１＞から＜１２＞のいずれかに記載の磁性シートの製造方法である。
＜１４＞ 転写材が、表面に凹凸を有する前記＜１１＞から＜１３＞のいずれかに記載の磁性シートの製造方法である。
＜１５＞ 凹凸形成層の表面に、マット処理、及びシリコーン樹脂を用いない剥離処理のいずれかが施された前記＜１２＞から＜１４＞のいずれかに記載の磁性シートの製造方法である。
＜１６＞ 加熱プレス前の凹凸形成層のベック平滑度が、２００秒／ｍＬ以下である前記＜１１＞から＜１５＞のいずれかに記載の磁性シートの製造方法である。
＜１７＞ 加熱プレス後の凹凸形成層のベック平滑度が、２０秒／ｍＬ以下である前記＜１１＞から＜１６＞のいずれかに記載の磁性シートの製造方法である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決でき、電子機器から放出される不要電磁波の低減、及び電子機器内の不要電磁波の干渉によって生じる電磁障害の抑制が可能で、表面の滑り性に優れ、高い難燃性及びノイズ抑制効果を有し、しかも環境への負荷が小さい磁性シート、並びにその簡易かつ低コストで効率的な製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１Ａ】図１Ａは、本発明の磁性シートの製造方法の一例を示す工程図（その１）である。
【図１Ｂ】図１Ｂは、本発明の磁性シートの製造方法の一例を示す工程図（その２）である。
【図１Ｃ】図１Ｃは、本発明の磁性シートの製造方法の一例を示す工程図（その３）であり、得られた磁性シート（本発明）の一例を示す。
【図２Ａ】図２Ａは、実施例１で用いた難燃剤（ＭＣ−５Ｆ）のＰｙ−ＧＣ−ＭＳ測定データを示すグラフである。
【図２Ｂ】図２Ｂは、図２Ａとの比較を目的とした、表面処理無しメラミンシアヌレート（ＭＣ−２０Ｎ）のＰｙ−ＧＣ−ＭＳ測定データを示すグラフである。
【図２Ｃ】図２Ｃは、図２Ａとの比較を目的とした、表面処理無しメラミンシアヌレート（ＭＣ−４０Ｎ）のＰｙ−ＧＣ−ＭＳ測定データを示すグラフである。
【図３Ａ】図３Ａは、磁性粉のトルエン洗浄液の濃縮物のＩＲ測定データを示すグラフである。
【図３Ｂ】図３Ｂは、磁性粉のトルエン洗浄液の濃縮物と、グリセリドとのライブラリー検索における一致結果を示すグラフである。
【図４Ａ】図４Ａは、実施例６で用いた難燃剤（ＭＣ−５Ｓ）のＸＲＦ測定データを示すグラフである。
【図４Ｂ】図４Ｂは、図４Ａとの比較を目的とした、表面処理無しメラミンシアヌレート（ＭＣ−２０Ｎ）のＸＲＦ測定データを示すグラフである。
【図４Ｃ】図４Ｃは、図４Ａとの比較を目的とした、表面処理無しメラミンシアヌレート（ＭＣ−４０Ｎ）のＸＲＦ測定データを示すグラフである。
【図５】図５は、伝送損失の測定方法を説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
（磁性シート）
本発明の磁性シートは、磁性層と凹凸形成層とを有してなる。
【００１７】
−磁性層−
前記磁性層は、電子機器から放出される不要電磁波の低減、及び電子機器内の不要電磁波の干渉によって生じる、電磁障害を抑制する機能を有する。
前記磁性層は、バインダー、磁性粉、及び難燃剤を少なくとも含有してなり、好ましくは炭素繊維を含有し、更に必要に応じて適宜選択した、その他の成分を含有してなる。
【００１８】
−−バインダー−−
前記バインダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱硬化性有機樹脂を少なくとも含んでいるのが好ましく、例えば、熱硬化性有機樹脂を含むアクリル樹脂が好適に挙げられる。
【００１９】
前記熱硬化性有機樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、エポキシ樹脂が好適に挙げられる。分子量の小さいエポキシ樹脂を添加すると、磁性シートの圧縮時（成形時）に、前記バインダーの溶融粘度が、より一層下がるので、磁気特性を向上させることができ、また、例えば、多官能エポキシ樹脂を用いると、硬化後の磁性シートの信頼性をより向上させることができる。
前記エポキシ樹脂としては、例えば、マイクロカプセル化アミン系硬化剤を用いたアニオン硬化系エポキシ樹脂、オニウム塩、スルホニウム塩等を硬化剤に用いたカチオン硬化系エポキシ樹脂、有機過酸化物を硬化剤に用いたラジカル硬化系エポキシ樹脂などが好適に挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
更に、前記エポキシ樹脂を含有するバインダーは、前記エポキシ樹脂用硬化剤として、潜在性硬化剤を含んでいるのが好ましい。
前記潜在性硬化剤は、特定の温度にて、硬化剤の機能を発揮するものを意味し、該硬化剤としては、例えば、アミン類、フェノール類、酸無水物類、イミダゾール類、ジシアンジアミド、イソシアネート類などが挙げられる。
【００２１】
前記アクリル樹脂は、エポキシ基を有しているのが好ましい。この場合、例えばアルミニウムキレート系硬化剤と併用すると、前記エポキシ基と、前記アルミニウムキレート系硬化剤とが反応することにより、信頼性が向上する。
また、前記アクリル樹脂は、更に水酸基を有しているのが好ましい。該水酸基を有することにより、接着性を向上させることができる。
前記アクリル樹脂の重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、塗布性に優れる点で、１０，０００〜８５０，０００が好ましい。
前記重量平均分子量が、１０，０００未満であると、磁性組成物（前記バインダーに、前記磁性粉、前記難燃剤等を添加して調製したもの）の粘度が小さくなり、重量の大きな磁性粉を塗布するのが困難となることがあり、８５０，０００を超えると、前記磁性組成物の粘度が大きくなり、塗布し難くなることがある。
また、前記アクリル樹脂のガラス転移温度としては、信頼性の点で、−５０℃〜＋１５℃が好ましい。
前記ガラス転移温度が、−５０℃未満であると、高温あるいは高温高湿環境下での信頼性が悪くなることがあり、＋１５℃を超えると、前記磁性シートが硬くなる傾向がある。
【００２２】
−−磁性粉−−
前記磁性粉としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、その形状としては、例えば、扁平形状、塊状、繊維状、球状、不定形状などが挙げられる。これらの中でも、前記磁性粉を所定の方向に容易に配向させることができ、高透磁率化を図ることができる点で、扁平形状が好ましい。
前記磁性粉としては、例えば、軟磁性金属、フェライト、純鉄粒子などが挙げられる。
前記軟磁性金属としては、例えば、磁性ステンレス（Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ−Ｓｉ合金）、センダスト（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金）、パーマロイ（Ｆｅ−Ｎｉ合金）、ケイ素銅（Ｆｅ−Ｃｕ−Ｓｉ合金）、Ｆｅ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｂ（−Ｃｕ−Ｎｂ）合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｎｉ−Ｃｒ合金などが挙げられる。
前記フェライトとしては、例えば、Ｍｎ−Ｚｎフェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、Ｍｎ−Ｍｇフェライト、Ｍｎフェライト、Ｃｕ−Ｚｎフェライト、Ｃｕ−Ｍｇ−Ｚｎフェライト等のソフトフェライト、永久磁石材料であるハードフェライトなどが挙げられる。
前記磁性粉は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
−−難燃剤−−
前記難燃剤を添加することにより、前記磁性シートの難燃性を向上させることができる。
本発明の前記磁性シートにおいては、前記難燃剤として、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかを少なくとも含む。
従来の難燃剤としては、ハロゲン系化合物が主に用いられているが、燃焼すると有害物質を生成し、環境への負荷が大きいという問題がある。また、ハロゲンフリーの難燃剤としては、例えば、何ら表面処理がされていないメラミンシアヌレートが知られているが、該メラミンシアヌレートは、バインダーとの親和性が悪く、バインダー中に分散し難いため、硬い磁性シートを得ることを意図する場合において、成形（プレス）直後の磁性シートの機械的強度を低下させる（軟化する）という問題がある。また、機械的強度が大幅に低下してしまうため、前記メラミンシアヌレートの添加量を増大させることは困難であり、充分な難燃性を得ることができない。更に、磁性シートの表面から、磁性粉が脱落する所謂「粉落ち」が生じ易い。
【００２４】
ここで、前記メラミンシアヌレートは、メラミン・イソシアヌレート酸付加物であり、メラミンと、イソシアヌレートとが、下記反応式に示すように、付加反応を繰り返すことにより、オリゴマー付加物として形成されたものである。
【００２５】
【化１】
【００２６】
前記メラミンシアヌレートは、メラミン骨格による剛直性を有し、また、前記付加反応により、水酸基（ＯＨ）が発生するため、該水酸基による極性を有することにより、難燃性を発現すると考えられる。しかし、前記水酸基は、分子間で水素結合を形成することが多く、この水酸基による水素結合が、イソシアヌレートの凝集の発生の原因となると推認される。従って、この水素結合を、遮断すること、即ち、一部の水酸基が保護されたメラミンシアヌレートを用いることにより、凝集の発生を抑制し、バインダー中への分散性が改善されると考えられる。
そこで、前記難燃剤として、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート（ケイ素化合物を用いて表面処理されたメラミンシアヌレート）及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート（脂肪酸を用いて表面処理されたメラミンシアヌレート）の少なくともいずれかを用いたところ、メラミンシアヌレート（表面処理されていないもの）に比して、より高い難燃性が発現され、また、磁性シート表面からの粉落ちが生じ難く、しかも、バインダーとして、例えば、前記アクリル樹脂を用いた場合に、プレス時のバインダーの硬化を促進させ、高温高湿環境下での厚み変化が抑制された表面平滑性が良好な磁性シートが得られることが判った。
更に、前記難燃剤の粒径についても検討を行った結果、例えば、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレートでは、平均粒径が１μｍより大きい場合、前記磁性シートの厚み変化が大きくなることがあり、磁気特性も低下することがあることが判った。また、ケイ素原子及びカルボン酸アミドのいずれかを含むメラミンシアヌレート以外の難燃剤では、平均粒径が１μｍ以下のものを用いても、充分な難燃性を得ることができないことが判った。また、表面処理されていないメラミンシアヌレートを用いた場合、磁性シート中に空気が入ってしまうため、粉落ちが生じ易く、少ない添加量では、充分な難燃性が得られないことが判った。
【００２７】
〔ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート〕
前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレートにおける、該ケイ素原子の存在は、例えば、蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）により確認することができる。
【００２８】
前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレートの個数平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ以下が好ましい。
前記個数平均粒径が、１μｍを超えると、前記磁性粉が密に配向するのを阻害し、磁性シートの磁気特性を低下させることがあり、高温あるいは高温高湿環境下での厚み変化が大きくなることがある。
前記個数平均粒径は、例えば、レーザー回折を用いて測定した粒度分布より測定することができる。
【００２９】
前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレートは、市販品であってもよいし、適宜作製したものであってもよい。
前記市販品としては、例えば、ＭＣ−５Ｓ（堺化学工業製）などが挙げられる。
前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレートの作製方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ケイ素化合物を用いてメラミンシアヌレートを表面処理する方法が好適に挙げられる。
前記表面処理の方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができ、例えば、前記メラミンシアヌレートと前記ケイ素化合物とを混合攪拌する方法が挙げられる。
【００３０】
前記ケイ素化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のオルガノポリシロキサン；メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、トリフルオロメチルエチルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤を含むシラン化合物；などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、反応性が良好な点で、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルコキシシランが好ましい。
【００３１】
〔カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート〕
前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートにおける、該カルボン酸アミドの存在は、例えば、熱分解ガスクロマトグラフィー（Ｐｙ−ＧＣ−ＭＳ）を用いて確認することができる。
【００３２】
前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの個数平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ以下が好ましい。
前記個数平均粒径が、１μｍを超えると、前記磁性粉が密に配向するのを阻害し、磁性シートの磁気特性を低下させることがあり、高温あるいは高温高湿環境下での厚み変化が大きくなることがある。
前記個数平均粒径は、例えば、レーザー回折を用いて測定した粒度分布より測定することができる。
【００３３】
前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートは、市販品であってもよいし、適宜作製したものであってもよい。
前記市販品としては、例えば、ＭＣ−５Ｆ（堺化学工業製）などが挙げられる。
前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの作製方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、脂肪酸を用いてメラミンシアヌレートを表面処理する方法が好適に挙げられる。
【００３４】
前記表面処理の方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができ、例えば、前記メラミンシアヌレートと前記脂肪酸とを混合攪拌する方法が挙げられる。
なお、前記脂肪酸を用いて前記メラミンシアヌレートを表面処理すると、下記式（１）に示すように、前記メラミンシアヌレート中のアミノ基と、前記脂肪酸とが反応して、アミド化合物に変換されると考えられる。このため、前記熱分解ガスクロマトグラフィー（Ｐｙ−ＧＣ−ＭＳ）を用いて分析すると、前記カルボン酸アミドの存在を確認することができる。
−ＮＨ２＋Ｒ−ＣＯＯＨ→Ｒ−ＣＯＮＨ−・・・式（１）
【００３５】
前記脂肪酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ラウリン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノレン酸などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、疎水性が高く、分散性が良好な点で、ラウリン酸が好ましい。
【００３６】
〔赤リン〕
前記難燃剤は、前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及び前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートに加えて、更に赤リンを含んでいてもよい。この場合、前記磁性シートの難燃性を、更に向上させることができる。
前記赤リンとしては、特に制限はなく、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよいが、耐湿性に優れ、混合時に自然発火せず、安全性が良好である点で、その表面が、コーティングされているのが好ましい。
前記表面がコーティングされた赤リンとしては、例えば、赤リンの表面を、水酸化アルミニウムを用いて表面処理したものが挙げられる。
【００３７】
前記赤リンの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記バインダー１００質量部に対して、６〜２０質量部が好ましい。
前記含有量が、６質量部未満であると、難燃性向上効果が得られないことがあり、２０質量部を超えると、前記バインダーに対する前記磁性粉と前記難燃剤との合計量が大きくなり、前記バインダーにより前記磁性粉及び前記難燃剤を繋ぎとめておくのが困難となるほか、前記磁性シート中の前記磁性粉の含有比率が低下し、透磁率が低下することがある。
また、前記赤リンと、前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートとの配合比を調整することにより、高い難燃性と前記磁性粉の粉落ちの抑制とを両立することができる。
【００３８】
前記バインダー、前記磁性粉、並びに前記難燃剤（前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれか）の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記バインダー１００質量部に対して、前記磁性粉が、７００〜１，３００質量部であり、前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれか（ケイ素原子を含むものとカルボン酸アミドを含むものとを併用する場合には、その合計量）が、３５〜１００質量部であるのが好ましい。
【００３９】
前記磁性粉の含有量が、７００質量部未満であると、優れた磁気特性が得られないことがあり、１，３００質量部を超えると、前記磁性粉を前記バインダーで繋ぎとめておくのが困難となり、高温高湿環境下にて、前記磁性シートの厚み変化が大きくなったり、前記磁性シートの表面に、前記難燃剤がブリードしたりすることがあるほか、脆くなり、前記磁性シートの端面だけでなく表面からも前記磁性粉が落ちる（粉落ちする）ことや、軟らかい磁性シートを得ることを意図する場合において、前記磁性シートが硬くなってしまうことや、磁性粉が金属粉であることから難燃性が低下してしまうことがある。また、前記磁性粉を大量に添加すれば、透磁率が向上するというものではなく、添加量が多すぎると、磁性シートにおいて多くの空隙が形成されて透磁率が低下してしまうことがある。即ち、磁性粉の添加量には最適範囲がある。磁性シート中の磁性粉の重量が７０〜９０ｗｔ％であることが好ましい。
【００４０】
前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及び前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかの含有量が、３５質量部未満であると、難燃性が充分に得られないことがあり、１００質量部を超えると、前記バインダーに対する前記磁性粉と前記難燃剤との合計量が大きくなり、前記バインダーにより前記磁性粉及び前記難燃剤を繋ぎとめておくのが困難となるほか、前記磁性シート中の前記磁性粉の含有比率が低下し、透磁率が低下することがある。
【００４１】
−−炭素繊維−−
前記磁性層は、炭素繊維を更に含有しているのが好ましい。この場合、ノイズ抑制効果が向上する。また、前記炭素繊維と前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート又は前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートとの組合せにより、前記赤リンを含有しなくても、ハロゲンフリーで高い難燃性を達成することができる。
ここで、ノイズエネルギー減衰の原理は、入射した電磁波エネルギーを、フェライトコアや、磁性粉末を樹脂と混合してシート化した電磁波抑制シートなどといった、電磁波抑制体の内部で、熱エネルギーに変換するというものである。熱エネルギーの変換のメカニズムは、主に、「導電性」、「誘電損失」、及び「磁性損失」の三種に分類され、またこのときの単位体積あたりの電磁波吸収エネルギーＰ（Ｗ／ｍ３）は、電解Ｅ、磁界Ｈ、及び周波数ｆを用いて、下記式（２）のように表される。ここで、下記式（２）中、第１項が導電損失を、第２項が誘電損失を、第３項が磁性損失を、それぞれ表す。
Ｐ＝１／２σ│Ｅ│２＋πｆε’’│Ｅ│２＋πｆμ│Ｈ│２・・・式（２）
前記式（２）中、σは導電率を表す。εは複素誘電率を表し、ε＝ε’−ｊε’’である。μは複素誘磁率を表し、μ＝μ’−ｊμ’’である。
前記磁性層に前記炭素繊維を配合すると、前記炭素繊維のフィラーの効果により、前記式（２）における前記導電率σが上昇するため、結果として、前記Ｐ（電磁波吸収エネルギー）が上昇し、ノイズ抑制効果が向上する。
なお、前記導電率σが上昇すると、前記磁性層が導電性を有するため、前記磁性シートの用途が制限されることがあるが、本発明の前記磁性シートでは、前記磁性層と前記凹凸形成層とが、一体化されているので、前記磁性シートの表面（凹凸形成層）が絶縁性でありながら、ノイズ抑制効果を向上させることができる。
【００４２】
前記炭素繊維としては、特に制限はなく、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよいが、前記市販品としては、例えば、ピッチ系炭素繊維（「ラヒーマＲ−Ａ３０１」；帝人製）（繊維径８μｍ、繊維長２００μｍ、比重２．２ｇ／ｃｃ）などが好適に挙げられる。
前記炭素繊維の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記バインダー１００質量部に対して、５〜２００質量部が好ましい。
前記含有量が、５質量部未満であると、ノイズ抑制及び難燃性向上の効果が小さくなることがあり、２００質量部を超えると、磁性組成物調製時に混合し難くなることがある。
【００４３】
−−その他の成分−−
前記その他の成分としては、前記磁性層の機能を害しない限り特に制限はなく、公知の各種添加剤の中から目的に応じて適宜選択することができる。
前記磁性層を形成する際の、磁性組成物（前記バインダーに前記磁性粉及び前記難燃剤を添加して調製したもの）の塗布性の向上を目的とした場合には、溶剤を添加することができ、該溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチルグリコールアセテート等のエステル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、２−エトキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素化合物；メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロフォルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素化合物；などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。その他、必要に応じて、分散剤、安定剤、潤滑剤、シラン系やチタネート系カップリング剤、充填剤、可塑剤、老化防止剤等、各種添加剤を添加してもよい。
【００４４】
前記磁性層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、高い透磁率が得られる点で、厚いのが好ましく、２５〜５００μｍが好ましい。
前記厚みが、２５μｍ未満であると、透磁率が低くなり、５００μｍを超えると、狭小部位に適さず、近年における電子機器の小型化の技術動向に沿わなくなるほか、前記厚みの透磁率への影響が小さくなってしまうことがある。なお、前記厚みは、７０μｍ以下になると、透磁率が急激に低くなる傾向がある。
【００４５】
−凹凸形成層−
前記凹凸形成層は、本発明の前記磁性シートの使用時に、例えば、電子機器内にて、前記磁性シートを、これと接触する部材から剥離する機能を有する。
前記凹凸形成層は、難燃性を有することが必要である。前記磁性層と前記凹凸形成層とは一体化されているので、前記凹凸形成層が難燃性を有すると、前記磁性層中の前記難燃剤の含有量を低減しても、前記磁性シート全体として難燃性を有するので、前記磁性シートの磁気特性を向上させることができる。
前記難燃性は、例えば、燃焼試験として、ＵＬ９４ＶＴＭ試験及びＵＬ９４Ｖ試験（機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験）により評価することができる。
前記ＵＬ９４ＶＴＭ試験は、円筒状に巻いたフィルム試験片を鉛直に保持し、これにバーナーの炎を３秒間接炎した後の残炎時間から難燃性を評価する方法である。また、前記ＵＬ９４Ｖ試験は、鉛直に保持した所定の大きさの試験片にバーナーの炎を１０秒間接炎した後の残炎時間から難燃性を評価する方法である。これらの試験の評価結果は以下に示すクラスに分けられる。
本発明の前記磁性シートにおける前記凹凸形成層は、ＶＴＭ−０又はＶ−１以上の難燃性を有することが必要である。
−評価クラス−
ＶＴＭ−０、Ｖ−０：各試料の残炎時間が１０秒以下で、５試料の全残炎時間が、５０秒以下。
ＶＴＭ−１、Ｖ−１：各試料の残炎時間が３０秒以下で、５試料の全残炎時間が、２５０秒以下。
ＶＴＭ−２、Ｖ−２：燃焼時間は、ＶＴＭ−１又はＶ−１と同じであるが、有炎滴下物が存在する。
ＮＧ ：難燃性が低く、ＵＬ９４ＶＴＭ又はＵＬ９４Ｖの規格に適合しない。
ここで、前記「残炎時間」とは、着火源を遠ざけた後における、試験片が有炎燃焼を続ける時間の長さを意味する。
【００４６】
また、前記凹凸形成層は、ベック平滑度が、２０秒／ｍＬ以下であることが必要である。
前記ベック平滑度が、２０秒／ｍＬ以下であると、前記凹凸形成層の表面の滑り性に優れ、前記磁性シートと接触する部材からの剥離効果が顕著となる点で、有利である。
前記ベック平滑度は、紙や布などのシート状部材の凹凸を有する表面を、ある特定量の空気が通過するのに要する時間で表される。前記シート状部材表面の凹凸度合いが大きいほど、前記ベック平滑度は小さくなり、いわゆる「滑り性」に優れることを意味する。
前記ベック平滑度の測定は、例えば、ベック式平滑度試験機（テスター産業株式会社製）を用いて行うことができる。
【００４７】
前記凹凸形成層としては、その構造、厚み、材質（材料）については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
前記厚みとしては、２〜１００μｍが好ましい。
前記厚みが、２μｍ未満であると、作業性が悪くなることがあり、１００μｍを超えると、加熱プレス時に、熱が前記磁性層に伝わり難く、信頼性が低下することがある。
前記材質としては、合成樹脂が挙げられ、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好適に挙げられる。
【００４８】
前記凹凸形成層は、市販品であってもよいし、適宜作製したものであってもよいが、前記市販品としては、例えば、ハロゲン系及びリン系化合物を含まないＰＥＴ（「ルミラーＺＶ１０」；東レ（株）製、ＵＬ９４ＶＴＭ試験にてＶＴＭ−０）、ハロゲン系及びリン系化合物を含まないＰＥＴ（「ルミラーＺＶ３０」；東レ（株）製、ＵＬ９４ＶＴＭ試験にてＶＴＭ−０）などが挙げられる。これらは、ハロゲン系及びリン系の化合物を含まない、ハロゲンフリーで、難燃性を有する点で好ましい。
前記凹凸形成層には、文字が印刷されたものを用いてもよい。文字の印刷面は前記磁性層と接する面でもよいし、前記磁性層と接しない面（反対の面）でもよい。
また、前記凹凸形成層は、ハーフカットされていてもよい。この場合、巻きつけて使用する場合の取扱性が良好である。
【００４９】
−使用−
本発明の前記磁性シートの使用方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記磁性シートを、所望の大きさに裁断し、これを電子機器のノイズ源に、前記磁性層側が近接するように配設することができる。
【００５０】
−用途−
本発明の前記磁性シートは、電磁ノイズ抑制体、電波吸収体、磁気シールド材、ＲＦＩＤ等のＩＣタグ機能を有する電子機器（ＲＦＩＤ機能付携帯電話等）、非接触ＩＣカードなどに好適に使用することができる。
【００５１】
本発明の前記磁性シートは、前記凹凸形成層を有しているので、高度な絶縁性が求められる場合や、他の電子部品と接触するような設計下（狭小部位）で使用される場合に好適である。なお、前記磁性層における前記磁性粉は、金属であるため、前記バインダーに混合していても、表面抵抗値は、０．０１〜１ＭΩ／□と低く、難燃剤を添加した場合には、更に表面抵抗値が低下する傾向にあるため、難燃性を有する磁性シートは、前記凹凸形成層を有しているのが好ましい。
前記凹凸形成層の存在により、前記磁性層表面からの前記磁性粉の脱落を防止することができる。また、前記磁性層の片面に前記凹凸形成層が接合されているので、前記磁性層における吸湿面積が狭くなり、信頼性が向上する。
また、前記凹凸形成層の表面は、凹凸を有しており、滑り性に優れるため、携帯電話の電池パック部位にも好適に使用可能である。この場合、充電の繰返しによるリチウム電池の発熱に起因する電池パックの膨張が生じても、前記凹凸形成層により、前記電池パックとの癒着が抑制されるため、電池パックの蓋の開閉不良が改善される。
前記凹凸形成層に凹凸転写がなされていない場合には、電池パックの蓋の開閉により表面に擦り傷が形成されるので、外観が悪くなる。前記凹凸転写により、前記凹凸形成層に凹凸が形成されると、凹凸形成層に擦り傷が形成されないという利点がある。
【００５２】
本発明の前記磁性シートは、ベック平滑度が、２０秒／ｍＬ以下であるので、前記凹凸形成層の表面の滑り性に優れる。
また、本発明の前記磁性シートは、従来の磁性シートと異なり、粘着層を有していない。このため、電子機器内での高温での使用の際に生じる、粘着剤の漏れによる前記電子機器の故障の発生を防止することができる。また、従来の磁性シートに比して、前記粘着層の厚みの分だけ、磁性層の厚みを大きく設けることができるため、比重が大きく、優れたノイズ抑制効果を発揮する。
また、本発明の前記磁性シートは、前記凹凸形成層が難燃性を有し、しかも前記磁性層に、前記難燃剤として、前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及び前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかを含んでいるので、高い難燃性を有し、しかもハロゲンフリーで環境への負荷が小さい。
ここで、本発明の前記磁性シートの難燃性は、前記ＵＬ９４Ｖ試験にて、Ｖ−１以上の評価を有することが好ましい。なお、前記ＵＬ９４Ｖ試験及びその評価クラスの詳細については、上述の凹凸形成層の難燃性の評価において記載した通りである。
【００５３】
本発明の前記磁性シートの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、以下の本発明の磁性シートの製造方法により好適に製造することができる。
【００５４】
（磁性シートの製造方法）
本発明の磁性シートの製造方法は、磁性層形成工程と、形状転写工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択した、その他の工程を含む。
【００５５】
＜磁性層形成工程＞
前記磁性層形成工程は、バインダーに、磁性粉及び難燃剤を添加して調製した磁性組成物を、成形して磁性層を形成する工程である。
なお、前記バインダー、前記磁性粉、及び前記難燃剤の詳細については、上述した通りであるが、前記バインダーとしては、前記熱硬化性有機樹脂を少なくとも含んでいるのが好ましく、後述する加熱プレス前は、未硬化状態であるのが好ましい。ここで、加熱プレス前に硬化が進んでいると、前記磁性層の圧縮が充分に行われず、透磁率を大きくすることができない。また、硬化している磁性層を圧縮すると、歪が残り、室温、高温乃至高温高湿環境下にて、繰返し暴露された際に、厚みが厚くなる方向に変化したり、磁気特性が低下したりする。これに対し、前記加熱プレス前の前記バインダーが未硬化状態であると、これらの不具合の発生が抑制される。
【００５６】
前記磁性組成物の調製は、前記バインダーに、前記磁性粉及び前記難燃剤を添加し、混合することにより行うことができる。
前記磁性組成物の成形は、例えば、基材上に前記磁性組成物を塗布し、乾燥することにより行うことができる。
前記基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、形成した前記磁性層を容易に剥離可能な点で、剥離処理が施されたポリエステルフィルム（剥離ＰＥＴ）などが好適に挙げられる。
また、前記基材としては、マットＰＥＴ、剥離処理されていないＰＥＴ、ノンシリコーン剥離処理ＰＥＴ（磁性層が形成される面が剥離処理されていない）、シリコーン剥離処理ＰＥＴ（磁性層が形成される面が剥離処理されていない）、ハロゲンフリーで難燃性を有するＰＥＴを用いてもよい。
以上の工程により、前記磁性組成物が成形されて前記磁性層が形成される。
【００５７】
＜形状転写工程＞
前記形状転写工程は、前記磁性層の厚み方向における一方の面に、凹凸形成層及び転写材を、前記磁性層側からこの順に積層配置した後、加熱プレスすることにより、前記転写材の表面形状を、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写すると共に、前記凹凸形成層と前記磁性層とを接合する工程である。
【００５８】
−凹凸形成層−
前記凹凸形成層としては、その構造、厚み、材質（材料）については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、これらの詳細については、上述した通りである。
【００５９】
前記凹凸形成層の表面状態としては、特に制限はなく、その厚み方向における一方の面に、表面処理が施されていてもよいし、何ら表面処理が施されていなくてもよいが、マット処理、シリコーン樹脂を用いない剥離処理、などが施されているのが好ましい。これらの場合、何ら表面処理が施されていないものに比して、滑り性が向上する。また、これらの表面処理の場合、前記シリコーン樹脂を用いないので、高温乃至高温高湿環境下にて、シリコーンオリゴマーがブリードアウトすることがなく、電子機器内部での使用に好適である。
前記マット処理としては、前記凹凸形成層の表面を粗面化することができる限り特に制限はなく、目的に応じて選択することができ、例えば、サンドマット処理、ケミカルマット処理、表面エンボス加工処理などが挙げられる。これらの処理により、前記凹凸形成層の表面に凹凸が形成され、滑り性を向上する。
【００６０】
前記凹凸形成層は、難燃性を有するのが好ましく、前記ＵＬ９４ＶＴＭ試験にてＶＴＭ−０又は前記ＵＬ９４Ｖ試験にてＶ−１以上であるのが好ましい。
なお、前記ＵＬ９４ＶＴＭ試験及び前記ＵＬ９４Ｖ試験並びにこれらの評価クラスの詳細については、上述した通りである。
【００６１】
前記凹凸形成層は、後述する加熱プレス前のベック平滑度が、２００秒／ｍＬ以下であるのが好ましい。
前記加熱プレス前のベック平滑度が、２００秒／ｍＬを超えると、前記加熱プレス後のベック平滑度に悪影響を与えることがある。
なお、前記ベック平滑度の詳細については、上述した通りである。
【００６２】
−転写材−
前記転写材としては、その構造、厚み、材質（材料）については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、表面に凹凸を有しており、通気性が良好であるのが好ましい。この場合、前記転写材の表面の凹凸が、前記凹凸形成層に転写されると、該凹凸形成層の表面に前記凹凸が形成され、前記凹凸形成層のベック平滑度が低下し、滑り性が向上する。
前記転写材表面の凹凸度合いは、前記ベック平滑度の大きさにより評価することができ、前記ベック平滑度が小さいほど、凹凸度合いが大きいことを意味する。
【００６３】
前記構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
前記厚みとしては、２５〜２００μｍが好ましい。
前記厚みが、２５μｍ未満であると、ベック平滑度の低い磁性シートを得ることができないことがあり、２００μｍを超えると、前記加熱プレス時に、熱が前記磁性層に伝わり難く、信頼性が低下することがある。
前記材質としては、例えば、紙、合成繊維、天然繊維などが挙げられる。
【００６４】
前記転写材は、市販品であってもよいし、適宜作製したものであってもよいが、前記市販品としては、例えば、上質紙（「ＯＫプリンス上質７０」；王子製紙（株）製、ベック平滑度６．２秒／ｍＬ）、クッション紙（「ＴＦ１９０」；東洋ファイバー（株）製、ベック平滑度１．７秒／ｍＬ）、ナイロンメッシュ（「Ｎ−ＮＯ．１１０Ｓ」；東京スクリーン（株）製、ベック平滑度０．１秒／ｍＬ未満）、綿布（「かなきん３号」；日本規格協会製、ベック平滑度０．１秒／ｍＬ未満）、粘着材用原紙（「ＳＯ原紙１８Ｇ」；大福製紙（株）製、ベック平滑度０．１秒／ｍＬ未満）、両面剥離紙（「１００ＧＶＷ（高平滑面）」；王子製紙（株）製、ベック平滑度１４６秒／ｍＬ）、両面剥離紙（「１００ＧＶＷ（低平滑面）」；王子製紙（株）製、ベック平滑度６６秒／ｍＬ）、などが挙げられる。
【００６５】
−積層配置−
前記積層配置の方法としては、前記磁性層の厚み方向における一方の面に、前記凹凸形成層及び前記転写材を、前記磁性層側からこの順に積層する限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記磁性層の厚み方向における他方の面に、剥離層及び前記転写材を、前記磁性層側からこの順に更に積層するのが好ましい。前記剥離層を介することにより、後述する加熱プレスの際に、前記磁性層の他方の面を保護して、前記転写材との密着を防止し、前記加熱プレス後に、前記転写材を、前記剥離層と共に前記磁性層から容易に剥離することができる。また、前記転写材の表面形状が、前記剥離層側に位置する前記磁性層の表面にも転写されるが、このとき、前記磁性層における前記磁性組成物中に存在する気泡が抜け易く、得られる磁性シートの信頼性が向上する。前記剥離層側の転写材を用いない場合は、磁性シートの透磁率を向上させることができる。
【００６６】
前記剥離層としては、前記加熱プレスの際に、前記磁性層の厚み方向における他方の面と、前記転写材との密着を防止する機能を有する限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記加熱プレス後に、前記磁性層から容易に剥離することができる点で、表面に剥離処理が施されたポリエステルフィルム（剥離ＰＥＴ）が好ましい。
【００６７】
−加熱プレス−
前記加熱プレスの方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記磁性層、前記凹凸形成層及び前記転写材を積層体として、これらを両側からラミネーターやプレスで挟みこんで加熱及び加圧することにより行うことができる。
前記加熱プレスにより、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に、前記転写材の表面形状（凹凸形状）が転写されると共に、粘着剤等を使用しなくても、前記凹凸形成層と前記磁性層とが、直接接合される。
【００６８】
前記加熱プレスの条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、プレス温度としては、例えば、８０〜１９０℃が好ましく、プレス圧力としては、例えば、５〜２０ＭＰａが好ましく、プレス時間としては、例えば、１〜２０分間が好ましい。
【００６９】
また、前記加熱プレス後の前記凹凸形成層のベック平滑度としては、２０秒／ｍＬ以下が好ましい。
前記ベック平滑度が、２０秒／ｍＬを超えると、前記凹凸形成層表面の滑り性に劣り、前記磁性シートと、これと接触する部材との癒着が生じることがある。
【００７０】
以上の工程により、前記転写材の表面形状が、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写されると共に、前記凹凸形成層と前記磁性層とが接合される。その結果、前記磁性層と前記凹凸形成層とを有してなる磁性シートが得られる。
このようにして得られた磁性シートは、前記凹凸形成層の表面に、前記転写材の表面形状（表面の凹凸）が転写されて、粗面化されているので、前記ベック平滑度が低く、滑り性に優れる。
【００７１】
本発明の前記磁性シートの製造方法によると、前記加熱プレスにより前記転写材の表面形状が、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写されるので、前記凹凸形成層の表面が粗面化されて前記ベック平滑度が低下し、滑り性を向上させることができる。
このため、凹凸形成層もともとのベック平滑度の大きさに制限されることなく、前記凹凸形成層のベック平滑度を所望の程度に調整することができ、前記凹凸形成層の材料選択の余地が広がる。しかも、このベック平滑度の調整は、容易に行うことができる。
また、前記形状転写工程により、前記磁性層に含まれている気泡が、効率よく逃がされるので、前記磁性層の難燃性を向上させることができると共に、前記磁性層と前記凹凸形成層との間に、気泡が残らず、前記難燃剤の量を低減しても、高い難燃性を得ることができる。
更に、前記加熱プレスにより、前記凹凸形成層と前記磁性層とが直接接合されるので、粘着層の形成が不要であり、簡易かつ低コストで効率よく磁性シートを製造することができ、しかも前記直接接合により、前記凹凸形成層と前記磁性層とが一体化されているので、前記磁性シートを巻きつけて使用しても、粉落ちの発生が抑制される。
【実施例】
【００７２】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。
【００７３】
（実施例１）
−磁性シートの作製−
まず、トルエン２７０質量部及び酢酸エチル１２０質量部に、前記バインダーとしての、エポキシ基を有するアクリル樹脂（「ＳＧシリーズ」；ナガセケムテックス（株）製）９２質量部、エポキシ樹脂（「エピコート１０３１Ｓ」；ジャパンエポキシレジン（株）製）８質量部、エポキシ硬化剤（「ＨＸ３７４８」；旭化成ケミカルズ（株）製）８質量部を溶解させて樹脂組成物を調製した。これに、前記磁性粉としての、扁平磁性粉末（Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｒ−Ｎｉ、「ＪＥＭ−Ｓ」；三菱マテリアル製）９００質量部、並びに、前記難燃剤としての、カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート（前記脂肪酸としてのラウリン酸を用いて表面処理されたメラミンシアヌレート、「ＭＣ−５Ｆ」；堺化学工業製、個数平均粒径０．５μｍ）９０質量部、及び赤リン（「ＳＴ−１００」；燐化学工業製）１０質量部を添加し、これらを混合して磁性組成物を調製した。
得られた磁性組成物を、前記基材としての、剥離処理が表面に施されたポリエステルフィルム（剥離ＰＥＴ；後述する剥離層２２に相当）上に塗布し、室温から１１５℃までの範囲で乾燥させて、磁性層１０を作製した。以上が、前記磁性層形成工程である。
【００７４】
次いで、図１Ａに示すように、磁性層１０の厚み方向における前記剥離ＰＥＴ（剥離層２２）を有しない側の面に、凹凸形成層２０として、難燃性を有し、ハロゲン系及びリン系化合物を含まないポリエステルフィルム（「ルミラーＺＶ１０」；東レ（株）製、厚み４０μｍ、ＵＬ９４ＶＴＭ試験にてＶＴＭ−０、ベック平滑度２８．２秒／ｍＬ）、及び転写材３０として、上質紙（「ＯＫプリンス上質７０」；王子製紙（株）製、厚み１００μｍ、ベック平滑度６．２秒／ｍＬ）を、磁性層１０側から、凹凸形成層２０及び転写材３０の順となるように積層した。
また、磁性層１０の厚み方向における他方の面に、前記基材として既に積層されている剥離層２２（剥離ＰＥＴ（「３８ＧＳ」；リンテック製、厚み３８μｍ）上に、転写材３０を積層し、積層体４０を形成した。
【００７５】
次いで、真空プレス（北川精機（株）製）を用いて、プレス温度１７０℃、プレス時間１０分間、プレス圧力９ＭＰａの条件で、図１Ｂに示すように、積層体４０の両側から、プレス板５０により挟みこんで、加熱プレスし、転写材３０の表面形状を、凹凸形成層２０及び磁性層１０の表面に転写すると共に、凹凸形成層２０と磁性層１０とを接合し、厚み１０９μｍの磁性層１０を形成させた。以上が、前記形状転写工程である。
加熱プレス後の積層体４０を、サンプルサイズ２５０ｍｍ×２５０ｍｍとなるように裁断した。
その後、図１Ｃに示すように、凹凸形成層２０及び磁性層１０から、転写材３０及び剥離層２２をそれぞれ剥離し、厚み１４９μｍの磁性シート１００を得た。
【００７６】
＜メラミンシアヌレートにおけるカルボン酸アミドの存在確認＞
得られた磁性シートをトルエンに浸漬させた後、乳鉢で粉砕させ、得られた粉砕物をトルエンに分散させた。次いで、遠心分離により、前記磁性粉と前記バインダーとを分離し、更に前記バインダー中の各成分を分離して抽出し、前記難燃剤としてのＭＣ−５Ｆ（堺化学工業製）について、熱分解ガスクロマトグラフィー（Ｐｙ−ＧＣ−ＭＳ）による分析を行った。このＰｙ−ＧＣ−ＭＳ測定データを、図２Ａに示す。また、比較のため、メラミンシアヌレート（表面処理無し）として、ＭＣ−２０Ｎ（堺化学工業製）のＰｙ−ＧＣ−ＭＳ測定データを図２Ｂに、ＭＣ−４０Ｎ（堺化学工業製）のＰｙ−ＧＣ−ＭＳ測定データを図２Ｃに示す。図２Ａ〜図２Ｃより、前記ＭＣ−５ＦのＰｙ−ＧＣ−ＭＳ測定データにのみ、ラウロイルアミドが検出されており、前記ＭＣ−５Ｆが、カルボン酸アミドを含んでいることが確認された。
【００７７】
また、前記遠心分離により抽出した前記磁性粉を、トルエンで洗浄し、得られた洗浄液の上澄みを回収し、トルエンをエバポレータにより減圧留去した。次いで、残渣（トルエン洗浄液の濃縮物）について、赤外分光法（ＩＲ）による分析を行った。このＩＲ測定データを、図３Ａに示す。図３Ａより、水酸基に由来するＯＨ伸縮振動が観られなかった。そこで、ライブラリー検索を行ったところ、図３Ｂに示すように、前記トルエン洗浄液の濃縮物は、脂肪酸エステルの一種であるグリセリド（グリセリンと脂肪酸とのエステル化合物）であることが判り、前記磁性粉中には、カルボン酸アミドが含まれていないことが確認された。なお、図３Ｂ中、実線は、トルエン洗浄液の濃縮物を表し、破線は、ライブラリー（グリセリド）を表す。
【００７８】
（実施例２）
−磁性シートの作製−
実施例１において、前記バインダーの組成を、表１に示す組成に変えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００７９】
（実施例３）
−磁性シートの作製−
実施例１において、前記バインダーの組成を、表１に示す組成に変えると共に、凹凸形成層２０を、ハロゲン系及びリン系化合物を含まず難燃性を有するポリエステルフィルム（「ルミラーＺＶ１０」；東レ（株）製、厚み２５μｍ、ＵＬ９４ＶＴＭ試験にてＶＴＭ−０、ベック平滑度４０．６秒／ｍＬ）に代えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８０】
（実施例４）
−磁性シートの作製−
実施例１において、前記磁性粉の配合量、及び前記バインダーの組成を、表１に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８１】
（実施例５）
−磁性シートの作製−
実施例１において、前記磁性粉を、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ（「ＥＭＳ−１０」；三菱マテリアル製）８５０質量部に代えると共に、前記バインダーの組成及び前記難燃剤の配合量を、表１に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８２】
（実施例６）
−磁性シートの作製−
実施例４において、前記磁性粉の配合量を、表１に示すように変えると共に、前記難燃剤としての、カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートを、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート（ケイ素化合物を用いて表面処理されたメラミンシアヌレート、「ＭＣ−５Ｓ」；堺化学工業製）に代えた以外は、実施例４と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８３】
＜メラミンシアヌレートにおけるケイ素原子の存在確認＞
得られた磁性シートを、トルエンに浸漬させた後、乳鉢で粉砕させ、得られた粉砕物をトルエンに分散させた。次いで、遠心分離により、前記磁性粉と前記バインダーとを分離し、更に前記バインダー中の各成分を分離して抽出し、前記難燃剤としてのＭＣ−５Ｓ（堺化学工業製）について、蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）を行った。このＸＲＦ測定データを、図４Ａに示す。また、比較のため、メラミンシアヌレート（表面処理無し）として、ＭＣ−２０Ｎ（堺化学工業製）のＸＲＦ測定データを図４Ｂに、ＭＣ−４０Ｎ（堺化学工業製）のＸＲＦ測定データを図４Ｃに、それぞれ示す。図４Ａ〜図４Ｃより、前記ＭＣ−５ＳのＸＲＦ測定データにのみ、ケイ素原子が検出されており、前記ＭＣ−５Ｓが、ケイ素原子を含んでいることが確認された。
【００８４】
（実施例７〜８）
−磁性シートの作製−
実施例６において、前記難燃剤の組成を、表２に示すように変えて、カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート及びケイ素原子を含むメラミンシアヌレートを併用した以外は、実施例６と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８５】
（実施例９〜１０）
−磁性シートの作製−
実施例５において、前記磁性粉及び前記難燃剤の配合量を、表２に示すように変えた以外は、実施例５と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８６】
（実施例１１〜１８）
−磁性シートの作製−
実施例２において、炭素繊維（ピッチ系炭素繊維、「ラヒーマＲ−Ａ３０１」；帝人製、繊維径８μｍ、繊維長２００μｍ、比重２．２ｇ／ｃｃ）を表２〜３に示す配合量で添加すると共に、前記バインダー及び前記難燃剤の組成を、表２〜３に示すように変えた以外は、実施例２と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８７】
（比較例１）
−磁性シートの作製−
実施例１において、前記バインダーの組成を、表４に示す組成に変えると共に、凹凸形成層２０を、厚み４．５μｍの剥離処理されていないＰＥＴ（「ＸＲ３０」；東レセハン製）に代えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８８】
（比較例２）
−磁性シートの作製−
実施例１において、前記バインダーの組成を、表４に示す組成に変えると共に、凹凸形成層２０を、厚み２５μｍの剥離処理されていないＰＥＴ（「エンブレット」；ユニチカ製）に代えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８９】
（比較例３）
−磁性シートの作製−
実施例１において、前記バインダーの組成を、表４に示す組成に変えると共に、凹凸形成層２０を、シリコーン剥離処理が施されたＰＥＴ（「２５ＧＳ」；リンテック製）に代えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００９０】
（比較例４）
−磁性シートの作製−
実施例１において、前記バインダーの組成を、表４に示す組成に変えると共に、凹凸形成層２０を、ノンシリコーン剥離処理ＰＥＴ（「フルオロージュＲＬ」；三菱樹脂製）に代えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００９１】
（比較例５）
−磁性シートの作製−
実施例９において、赤リンの配合量を、表４に示すように変えると共に、前記難燃剤としての、前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート４５質量部を、ポリビニルアルコールで表面処理されたメラミンシアヌレート（「ＭＣ６１０」；日産化学工業製、個数平均粒径１．１μｍ）９０質量部に代えた以外は、実施例９と同様にして、磁性シートを作製した。
【００９２】
（比較例６）
−磁性シートの作製−
実施例９において、赤リンの配合量を、表５に示すように変えると共に、前記難燃剤としての、前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート４５質量部を、表面処理されていないメラミンシアヌレート（「ＭＣ６０００」；日産化学工業製、個数平均粒径２．２μｍ）９０質量部に代えた以外は、実施例９と同様にして、磁性シートを作製した。
【００９３】
（比較例７）
−磁性シートの作製−
実施例９において、赤リンの配合量を、表５に示すように変えると共に、前記難燃剤としての、前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート４５質量部を、ポリリン酸メラミン（「ＰＭＰ１００」；日産化学工業製）９０質量部に代えた以外は、実施例９と同様にして、磁性シートを作製した。
【００９４】
（比較例８）
−磁性シートの作製−
実施例９において、赤リンの配合量を、表５に示すように変えると共に、前記難燃剤としての、前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート４５質量部を、水酸化マグネシウム（「ＭＧＺ−３」；堺化学工業製、個数平均粒径０．１μｍ）９０質量部に代えた以外は、実施例９と同様にして、磁性シートを作製した。
【００９５】
（比較例９）
−磁性シートの作製−
実施例９において、赤リンの配合量を、表５に示すように変えると共に、前記難燃剤としての、前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート４５質量部を、ポリリン酸アンモニウム（「ＡＰ４６２」；クラリアント製）９０質量部に代えた以外は、実施例９と同様にして、磁性シートを作製した。
【００９６】
（比較例１０）
−磁性シートの作製−
実施例１と同様にして、前記基材（前記剥離層）上に、磁性層を形成し、これを加熱プレス（「ＫＶＨＣ−ＰＲＥＳＳ」；北川精機社製）を用いて、プレス温度１７０℃、プレス時間１０分間、プレス圧力９ＭＰａの条件で、プレスすることにより硬化させて、６５μｍの磁性層を形成させた。
次いで、硬化した磁性層の表面に、粘着剤（「Ｎｏ．５６０１」；日東電工社製）を貼り、厚み１０μｍの粘着層を形成した後、この粘着層上に、前記凹凸形成層として、ハロゲン系及びリン系化合物を含まず難燃性を有するポリエステルフィルム（「ルミラーＺＶ１０」、東レ（株）製、厚み４０μｍ、ベック平滑度２８．２秒／ｍＬ）を積層した。
次に、実施例１と同様、前記凹凸形成層及び前記剥離層に、前記転写材をそれぞれ積層した後、ハンドローラ（「ソニーケミカル＆インフォメーションデバイス社製）を用いて、前記磁性層と前記凹凸形成層とを、前記粘着層を介して接合した。その後、前記転写材及び前記剥離層を剥離し、厚み８６μｍの磁性シートを得た。
【００９７】
実施例１〜１８及び比較例１〜１０で得られた磁性シートについて、凹凸形成層表面のベック平滑度の測定及び外観の評価、燃焼性試験による難燃性の評価、高温高湿環境下における信頼性試験（磁性層の厚み変化率の測定）、信頼性試験前後における磁性シート表面からの粉落ちの有無の評価、並びにＬＯＳＳ特性の評価を、下記方法に基づいて行った。結果を表１〜５に示す。
【００９８】
〔ベック平滑度〕
前記凹凸形成層表面のベック平滑度は、ベック式平滑度試験機（テスター産業（株）製）を用いて、空気１ｃｃを流したときの値を測定した。
【００９９】
〔外観評価〕
前記凹凸形成層表面の外観は、目視により観察し、下記基準に基づいて評価した。
−評価基準−
○：凹凸形成層表面に擦り傷が目視で確認されず、凹凸形成層と磁性層との間にエアーが入っていない
×：凹凸形成層表面に擦り傷が目視で確認され、凹凸形成層と磁性層との間にエアーが入っている
【０１００】
〔燃焼試験〕
前記燃焼試験では、前記磁性層と前記凹凸形成層とからなる磁性シートについて、ＵＬ９４Ｖ試験（機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験）を行った。該ＵＬ９４Ｖ試験は、鉛直に保持した所定の大きさの試験片にバーナーの炎を１０秒間接炎した後の残炎時間から難燃性を評価する方法であり、評価結果は以下に示すクラスに分けられる。
【０１０１】
−評価クラス−
Ｖ−０：各試料の残炎時間が１０秒以下で、５試料の全残炎時間が、５０秒以下。
Ｖ−１：各試料の残炎時間が３０秒以下で、５試料の全残炎時間が、２５０秒以下。
Ｖ−２：燃焼時間は、Ｖ−１と同じであるが、有炎滴下物が存在する。
ＮＧ ：難燃性が低く、ＵＬ９４Ｖの規格に適合しない。
ここで、前記「残炎時間」とは、着火源を遠ざけた後における、試験片が有炎燃焼を続ける時間の長さを意味する。
【０１０２】
〔信頼性試験〕
−磁性層の厚み変化−
まず、磁性シートの厚みを測定し、該磁性シートの厚みから凹凸形成層の厚みを引いて、磁性層のみの厚みを算出した。
次いで、磁性シートをオーブンに入れ、８５℃／６０％の条件で９６時間加熱し、オーブンから取り出した。この加熱後の磁性シートの厚みを測定し、該磁性シートの厚みから凹凸形成層の厚みを引いて、磁性層のみの厚みを算出することにより、加熱前後の磁性層の厚み変化率を測定した。
【０１０３】
〔粉落ち〕
前記粉落ちは、上述した信頼性試験の前後において、磁性シート表面を触ったときに、該磁性シート表面から磁性粉が落ちて、該磁性粉が、手に付着するかどうかを観察することにより評価した。
【０１０４】
〔ＬＯＳＳ特性（伝送損失）の測定方法〕
伝送損失の測定にはインピーダンスＺ＝５０Ωのマイクロストリップラインを使用した。マイクロストリップライン線路は、面実装部品の実装に適した構造と作製のしやすさによって、広く使われている近傍ノイズの伝送損失測定方法である。使用したマイクロストリップラインの形状を図５に示す。伝送損失は、絶縁体基板の表面に直線状の導体路を設け、この導体路上に磁性シート置いて測定したものである。導体路の両端はネットワークアナライザーに接続される。そして、矢印で示す入射波に対して、電磁波吸収材料の載置部位からの反射量（ｄＢ）および透過量（ｄＢ）を測定し、それらの差をロス量とし、伝送損失（吸収率）を求めた（入射量＝反射Ｓ１１＋ｌｏｓｓ＋透過Ｓ２１）。具体的には、既知の入射量を入射し、測定で、反射量Ｓ１１及び透過量Ｓ２１を測定し、算出してロス量を求めた。
マイクロストリップラインの伝送損失は磁性シートの厚みが厚くなるほど高くなる。一般的には、厚みが薄く、かつ高伝送損失の磁性シートが望まれている。
【０１０５】
【表１】
【０１０６】
【表２】
【０１０７】
【表３】
【０１０８】
【表４】
【０１０９】
【表５】
【０１１０】
表１〜５の結果より、前記難燃剤として、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート、及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかを含み、また凹凸形成層として、難燃性を有するＰＥＴを用いた、実施例１〜１８の磁性シートは、難燃性が高く、高温高湿環境下での信頼性試験の前後いずれにおいても、磁性シート表面からの粉落ちが生じず、寸法安定性も良好であることが判った。また、ＬＯＳＳ特性評価の結果より、高いノイズ抑制効果を示すことが判った。更に、凹凸形成層表面の外観も良好であった。
また、前記炭素繊維を含有する実施例１１〜１８の磁性シートでは、ノイズ抑制効果が高く、しかも前記難燃剤の含有量が少なくても、難燃性が高く、特に、実施例１７では、前記炭素繊維を１００質量部含み、実施例１８では、前記炭素繊維を２００質量部含んでいるので、赤リンを含有しなくても、「Ｖ−０」の評価結果を得ることができた。
【０１１１】
一方、比較例１〜４では、前記凹凸形成層が難燃性を有しないので、前記磁性層に前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートのいずれかが含まれていても、難燃性の評価結果が悪いことが判った。
また、比較例５〜９では、前記難燃剤として、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートのいずれも含有していないので、難燃性の評価結果を悪いことが判った。ここで、比較例５では、メラミンシアヌレートに、ポリビニルアルコールで表面処理を施したものを使用したが、難燃性の評価結果は、「ＮＧ」であり、単に表面処理を施したメラミンシアヌレートでは、高い難燃性を得ることができず、ケイ素原子及びカルボン酸アミドの少なくともいずれかを付与する表面処理を行うことが必要であることが判った。
また、比較例１０では、粘着層を有し、前記形状転写工程を行わないので、前記凹凸形成層と前記磁性層との間にエアーが存在し、難燃性の低下を引き起こした。また、前記粘着層の厚みの分だけ、前記磁性層の厚みが薄くなるため、ノイズ抑制効果が低くなった。
【産業上の利用可能性】
【０１１２】
本発明の磁性シートは、例えば、電磁ノイズ抑制体、電波吸収体、磁気シールド材、ＲＦＩＤ等のＩＣタグ機能を有する電子機器（ＲＦＩＤ機能付携帯電話等）、非接触ＩＣカードなどに好適に使用することができる。
本発明の磁性シートの製造方法は、表面の滑り性に優れ、高い難燃性及びノイズ抑制効果を有し、しかも環境への負荷が小さい磁性シートを、簡易かつ低コストで効率よく製造することができる。
【符号の説明】
【０１１３】
１０ 磁性層
２０ 凹凸形成層
２２ 剥離層
３０ 転写材
４０ 積層体
５０ プレス板
１００ 磁性シート（本発明）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子機器から放出される不要電磁波の低減、及び電子機器内の不要電磁波の干渉によって生じる電磁障害の抑制が可能な磁性シート、並びにその低コストで効率的な製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
磁性シートの用途としては、ノイズ抑制用途、あるいはＲＦＩＤ用途が挙げられる。
前記ノイズ抑制用途としては、パソコンや携帯電話に代表される電子機器の小型化、高周波数化の急速な進展に伴い、これらの電子機器において、外部からの電磁波によるノイズ干渉及び電子機器内部で発生するノイズ同士の干渉を抑制するために、種々のノイズ対策が行われており、例えば、ノイズ発信源又は受信源近傍に、磁性シート（ノイズ抑制シート）を設置することが行われている。
【０００３】
前記磁性シートは、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ等の合金（磁性粉）、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、及び揮発性溶剤を含む磁性塗料（磁性シート組成物）を、ＰＥＴや剥離処理されたＰＥＴフィルム等の絶縁性支持体（基材）の表面に塗布し、加熱プレスにより硬化させてシート状に成形したものであり、前記磁性粉が、ノイズを抑制する、所謂ノイズ抑制体としての機能を有する。
【０００４】
一方、前記ＲＦＩＤ用途としては、近年、ＲＦＩＤ（Radio Frequency Identification）と称されるＩＣタグ機能を有する携帯情報端末機に代表されるように、電磁誘導方式によるコイルアンテナを用いる無線通信が普及している。例えば、携帯情報端末機では、その小型化により、送受信用のアンテナ素子の近傍には、例えば、金属筐体、金属部品などの種々の導電体（金属）が配置されている。この場合、前記アンテナ素子近傍の金属の存在により、通信に用いることができる磁界が大きく減衰し、電磁誘導方式におけるＲＦＩＤ通信距離が短くなったり、共振周波数がシフトすることにより無線周波数を送受信することが困難になることがある。そこで、このような電磁障害を抑制するため、前記アンテナ素子と前記導電体との間に、磁性シートを配置することが行われている。
【０００５】
例えば、磁性シートを携帯電話に用いる場合、該磁性シートを電池パック部位に配置することがある。しかし、充電の繰り返しによって電池パックが膨張すると共に、磁性シートも厚みが厚くなる方向に変化する場合があり、前記携帯電話の電池パックの蓋部分に癒着して、蓋の開閉が困難になることがある。また、厚みが厚くなるときに、バインダーが磁性粉を保持することができなくなり、粉落ちが生じる場合がある。更に蓋の開閉時に、前記磁性シートが擦れて、粉落ちするという問題がある。
【０００６】
これに対し、近年では、磁性層の表面に、粘着剤により絶縁性支持体を接着した磁性シートが提案されている。この磁性シートを用いると、電池パックの蓋と、磁性層との間に、前記絶縁性支持体を介在させることができるので、磁性層が熱により膨張しても、絶縁性支持体が剥離機能を発揮し、電池パック蓋と、磁性層との癒着を防止し、蓋の開閉不良の問題が改善される。
このため、磁性層と絶縁性支持体とが、粘着剤や接着剤を用いて貼り合わされた構造を有する磁性シートが、数多く提案されている（特許文献１〜４参照）。
【０００７】
しかし、これらの磁性シートは、いずれも粘着剤又は接着剤を使用しているため、粘着剤又は接着剤の厚みの分だけ磁性シート（磁性層）を薄くしなければならない。更に、電子機器内が熱を帯びた場合に、粘着剤等が電子機器内に漏れることがあり、電子機器の故障を招くことがある。
また、粘着剤などにより磁性層と絶縁性支持体とを貼り合わされて得られる磁性シートは、その製造工程において、まず、熱プレスなどによる硬化によって磁性シートを作製し、該磁性シート上に粘着層を形成し、更にこの上に絶縁性支持体を積層することが必要である。このため、製造工程が煩雑で、高コスト化を招くという問題がある。また、絶縁性支持体には、蓋の開閉により擦り傷が発生し、外観が悪くなるという問題もある。
【０００８】
また、前記磁性シートは、電子機器等に組み込まれるため、耐熱性及び難燃性を有することが要求され、一般的に難燃剤を添加することが行われている。
従来の難燃剤としては、臭素系難燃剤に代表されるようなハロゲン系化合物が主に用いられており、該ハロゲン系化合物は、燃焼すると、環境ホルモンに代表される有害物質を生成することから、環境への負荷が大きく、その使用は削減傾向にある。
しかし、ハロゲンフリーの難燃剤を用いた場合、通常、難燃剤を大量に添加しなければ、十分な難燃性を発揮することはできないが、難燃剤を大量に添加すると、誘磁率が低下することがあるほか、磁性シートが硬くなってしまうことがある。また、ハロゲンフリーの難燃剤としては、一般的にリンを用いることが多く、リンを含まずに、充分な難燃性を発揮することは困難であった。
【０００９】
したがって、磁性層と絶縁性支持体との間に粘着剤を用いることなく、簡易かつ低コストで、効率よく磁性シートを製造する方法、及び、粘着層を有さず、表面の滑り性が良好で、難燃剤の使用量が少なくても充分な難燃性を有し、しかも優れたノイズ抑制効果を発揮する磁性シートの開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００７−１６５７０１号公報
【特許文献２】特開２００７−１２３３７３号公報
【特許文献３】特開２００６−３０１９００号公報
【特許文献４】特開２００１−３２９２３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、電子機器から放出される不要電磁波の低減、及び電子機器内の不要電磁波の干渉によって生じる電磁障害の抑制が可能で、表面の滑り性に優れ、高い難燃性及びノイズ抑制効果を有し、しかも環境への負荷が小さい磁性シート、並びにその簡易かつ低コストで効率的な製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 磁性層と、凹凸形成層とを有してなり、
前記磁性層は、バインダー、磁性粉、及び難燃剤を少なくとも含有し、該難燃剤が、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかを少なくとも含み、
前記凹凸形成層は、難燃性を有し、かつベック平滑度が、２０秒／ｍＬ以下であることを特徴とする磁性シートである。
該＜１＞に記載の磁性シートにおいては、前記凹凸形成層のベック平滑度が、２０秒／ｍＬ以下と低いので、前記凹凸形成層の表面の滑り性に優れ、例えば、携帯電話内部にて、電池パック周辺に収納された場合にも、電池パックの蓋と癒着することなく、蓋の開閉不良の発生を抑制することができる。また、前記磁性シートは、粘着剤等による粘着層を有さず、前記磁性層と前記凹凸形成層とから構成されているので、電子機器内での高温での使用の際に生じる、前記粘着剤の漏れによる前記電子機器の故障の発生が防止される。また、本発明の前記磁性シートは、前記凹凸形成層が難燃性を有し、しかも前記磁性層に、前記難燃剤として、前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及び前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかを含むので、高い難燃性を有し、磁性粉の粉落ちを抑制可能であり、しかもハロゲンフリーで、環境への負荷が小さい。
＜２＞ 磁性層に、バインダー１００質量部に対して、磁性粉を７００質量部〜１，３００質量部含み、難燃剤を３５質量部〜１００質量部含み、かつ前記磁性層中の前記磁性粉の含有量が、７０ｗｔ％〜９０ｗｔ％である前記＜１＞に記載の磁性シートである。
＜３＞ 磁性層に、炭素繊維を更に含む前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の磁性シートである。
＜４＞ ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの個数平均粒径が、１μｍ以下である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の磁性シートである。
該＜４＞に記載の磁性シートにおいては、前記メラミンシアヌレートの個数平均粒径が、１μｍ以下と小さいので、前記磁性粉が密に配向するのを阻害せず、大きな粒径の難燃剤を用いる場合に比して、高い透磁率を得ることができる。
＜５＞ 難燃剤が、赤リンを更に含む前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の磁性シートである。
＜６＞ 磁性層に、バインダー１００質量部に対して、赤リンを６質量部〜２０質量部含む前記＜５＞に記載の磁性シートである。
＜７＞ 磁性層に、硬化剤を更に含む前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の磁性シートである。
該＜７＞に記載の磁性シートにおいては、前記磁性層に前記硬化剤を更に含むので、高温高湿環境下での前記磁性シートの厚み変化を低減することができる。
＜８＞ バインダーに、エポキシ樹脂及びアクリル樹脂の少なくともいずれかを含む前記＜７＞に記載の磁性シートである。
該＜８＞に記載の磁性シートにおいては、前記バインダーにエポキシ樹脂及びアクリル樹脂の少なくともいずれかを含むので、高温高湿環境下での前記磁性シートの厚み変化を低減することができる。
＜９＞ 磁性層の厚みが、２５〜５００μｍである前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の磁性シートである。
＜１０＞ ノイズ抑制体として用いられる前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の磁性シートである。
【００１３】
＜１１＞ バインダーに、磁性粉及び難燃剤を添加して調製した磁性組成物を、成形して磁性層を形成する磁性層形成工程と、
前記磁性層の厚み方向における一方の面に、凹凸形成層及び転写材を、前記磁性層側からこの順に積層配置した後、加熱プレスすることにより、前記転写材の表面形状を、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写すると共に、前記凹凸形成層と前記磁性層とを接合する形状転写工程と、
を少なくとも含むことを特徴とする磁性シートの製造方法である。
該＜１１＞に記載の磁性シートの製造方法では、前記磁性層形成工程において、前記バインダーに、前記磁性粉及び前記難燃剤が添加されて調製された前記磁性組成物が、成形されて前記磁性層が形成される。前記形状転写工程において、前記磁性層の厚み方向における一方の面に、前記凹凸形成層及び前記転写材が、前記磁性層側からのこの順に積層配置された後、加熱プレスされることにより、前記転写材の表面形状が、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写されると共に、粘着剤等を使用しなくても、前記凹凸形成層と前記磁性層とが直接接合される。その結果、簡易かつ低コストで効率よく磁性シートが得られる。
得られた磁性シートにおいては、前記転写材の表面形状が、前記凹凸形成層の表面に転写されているので、該凹凸形成層の表面は粗面化されており、ベック平滑度が低く、滑り性に優れる。
＜１２＞ バインダーが、熱硬化性有機樹脂を少なくとも含んでなり、加熱プレス前の前記熱硬化性有機樹脂が、未硬化状態である前記＜１１＞に記載の磁性シートの製造方法である。
＜１３＞ 形状転写工程が、磁性層の厚み方向における他方の面に、剥離層及び転写材を、前記磁性層側からこの順に積層配置することを含む前記＜１１＞から＜１２＞のいずれかに記載の磁性シートの製造方法である。
＜１４＞ 転写材が、表面に凹凸を有する前記＜１１＞から＜１３＞のいずれかに記載の磁性シートの製造方法である。
＜１５＞ 凹凸形成層の表面に、マット処理、及びシリコーン樹脂を用いない剥離処理のいずれかが施された前記＜１２＞から＜１４＞のいずれかに記載の磁性シートの製造方法である。
＜１６＞ 加熱プレス前の凹凸形成層のベック平滑度が、２００秒／ｍＬ以下である前記＜１１＞から＜１５＞のいずれかに記載の磁性シートの製造方法である。
＜１７＞ 加熱プレス後の凹凸形成層のベック平滑度が、２０秒／ｍＬ以下である前記＜１１＞から＜１６＞のいずれかに記載の磁性シートの製造方法である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決でき、電子機器から放出される不要電磁波の低減、及び電子機器内の不要電磁波の干渉によって生じる電磁障害の抑制が可能で、表面の滑り性に優れ、高い難燃性及びノイズ抑制効果を有し、しかも環境への負荷が小さい磁性シート、並びにその簡易かつ低コストで効率的な製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１Ａ】図１Ａは、本発明の磁性シートの製造方法の一例を示す工程図（その１）である。
【図１Ｂ】図１Ｂは、本発明の磁性シートの製造方法の一例を示す工程図（その２）である。
【図１Ｃ】図１Ｃは、本発明の磁性シートの製造方法の一例を示す工程図（その３）であり、得られた磁性シート（本発明）の一例を示す。
【図２Ａ】図２Ａは、実施例１で用いた難燃剤（ＭＣ−５Ｆ）のＰｙ−ＧＣ−ＭＳ測定データを示すグラフである。
【図２Ｂ】図２Ｂは、図２Ａとの比較を目的とした、表面処理無しメラミンシアヌレート（ＭＣ−２０Ｎ）のＰｙ−ＧＣ−ＭＳ測定データを示すグラフである。
【図２Ｃ】図２Ｃは、図２Ａとの比較を目的とした、表面処理無しメラミンシアヌレート（ＭＣ−４０Ｎ）のＰｙ−ＧＣ−ＭＳ測定データを示すグラフである。
【図３Ａ】図３Ａは、磁性粉のトルエン洗浄液の濃縮物のＩＲ測定データを示すグラフである。
【図３Ｂ】図３Ｂは、磁性粉のトルエン洗浄液の濃縮物と、グリセリドとのライブラリー検索における一致結果を示すグラフである。
【図４Ａ】図４Ａは、実施例６で用いた難燃剤（ＭＣ−５Ｓ）のＸＲＦ測定データを示すグラフである。
【図４Ｂ】図４Ｂは、図４Ａとの比較を目的とした、表面処理無しメラミンシアヌレート（ＭＣ−２０Ｎ）のＸＲＦ測定データを示すグラフである。
【図４Ｃ】図４Ｃは、図４Ａとの比較を目的とした、表面処理無しメラミンシアヌレート（ＭＣ−４０Ｎ）のＸＲＦ測定データを示すグラフである。
【図５】図５は、伝送損失の測定方法を説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
（磁性シート）
本発明の磁性シートは、磁性層と凹凸形成層とを有してなる。
【００１７】
−磁性層−
前記磁性層は、電子機器から放出される不要電磁波の低減、及び電子機器内の不要電磁波の干渉によって生じる、電磁障害を抑制する機能を有する。
前記磁性層は、バインダー、磁性粉、及び難燃剤を少なくとも含有してなり、好ましくは炭素繊維を含有し、更に必要に応じて適宜選択した、その他の成分を含有してなる。
【００１８】
−−バインダー−−
前記バインダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱硬化性有機樹脂を少なくとも含んでいるのが好ましく、例えば、熱硬化性有機樹脂を含むアクリル樹脂が好適に挙げられる。
【００１９】
前記熱硬化性有機樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、エポキシ樹脂が好適に挙げられる。分子量の小さいエポキシ樹脂を添加すると、磁性シートの圧縮時（成形時）に、前記バインダーの溶融粘度が、より一層下がるので、磁気特性を向上させることができ、また、例えば、多官能エポキシ樹脂を用いると、硬化後の磁性シートの信頼性をより向上させることができる。
前記エポキシ樹脂としては、例えば、マイクロカプセル化アミン系硬化剤を用いたアニオン硬化系エポキシ樹脂、オニウム塩、スルホニウム塩等を硬化剤に用いたカチオン硬化系エポキシ樹脂、有機過酸化物を硬化剤に用いたラジカル硬化系エポキシ樹脂などが好適に挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
更に、前記エポキシ樹脂を含有するバインダーは、前記エポキシ樹脂用硬化剤として、潜在性硬化剤を含んでいるのが好ましい。
前記潜在性硬化剤は、特定の温度にて、硬化剤の機能を発揮するものを意味し、該硬化剤としては、例えば、アミン類、フェノール類、酸無水物類、イミダゾール類、ジシアンジアミド、イソシアネート類などが挙げられる。
【００２１】
前記アクリル樹脂は、エポキシ基を有しているのが好ましい。この場合、例えばアルミニウムキレート系硬化剤と併用すると、前記エポキシ基と、前記アルミニウムキレート系硬化剤とが反応することにより、信頼性が向上する。
また、前記アクリル樹脂は、更に水酸基を有しているのが好ましい。該水酸基を有することにより、接着性を向上させることができる。
前記アクリル樹脂の重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、塗布性に優れる点で、１０，０００〜８５０，０００が好ましい。
前記重量平均分子量が、１０，０００未満であると、磁性組成物（前記バインダーに、前記磁性粉、前記難燃剤等を添加して調製したもの）の粘度が小さくなり、重量の大きな磁性粉を塗布するのが困難となることがあり、８５０，０００を超えると、前記磁性組成物の粘度が大きくなり、塗布し難くなることがある。
また、前記アクリル樹脂のガラス転移温度としては、信頼性の点で、−５０℃〜＋１５℃が好ましい。
前記ガラス転移温度が、−５０℃未満であると、高温あるいは高温高湿環境下での信頼性が悪くなることがあり、＋１５℃を超えると、前記磁性シートが硬くなる傾向がある。
【００２２】
−−磁性粉−−
前記磁性粉としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、その形状としては、例えば、扁平形状、塊状、繊維状、球状、不定形状などが挙げられる。これらの中でも、前記磁性粉を所定の方向に容易に配向させることができ、高透磁率化を図ることができる点で、扁平形状が好ましい。
前記磁性粉としては、例えば、軟磁性金属、フェライト、純鉄粒子などが挙げられる。
前記軟磁性金属としては、例えば、磁性ステンレス（Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ−Ｓｉ合金）、センダスト（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金）、パーマロイ（Ｆｅ−Ｎｉ合金）、ケイ素銅（Ｆｅ−Ｃｕ−Ｓｉ合金）、Ｆｅ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｂ（−Ｃｕ−Ｎｂ）合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｎｉ−Ｃｒ合金などが挙げられる。
前記フェライトとしては、例えば、Ｍｎ−Ｚｎフェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、Ｍｎ−Ｍｇフェライト、Ｍｎフェライト、Ｃｕ−Ｚｎフェライト、Ｃｕ−Ｍｇ−Ｚｎフェライト等のソフトフェライト、永久磁石材料であるハードフェライトなどが挙げられる。
前記磁性粉は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
−−難燃剤−−
前記難燃剤を添加することにより、前記磁性シートの難燃性を向上させることができる。
本発明の前記磁性シートにおいては、前記難燃剤として、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかを少なくとも含む。
従来の難燃剤としては、ハロゲン系化合物が主に用いられているが、燃焼すると有害物質を生成し、環境への負荷が大きいという問題がある。また、ハロゲンフリーの難燃剤としては、例えば、何ら表面処理がされていないメラミンシアヌレートが知られているが、該メラミンシアヌレートは、バインダーとの親和性が悪く、バインダー中に分散し難いため、硬い磁性シートを得ることを意図する場合において、成形（プレス）直後の磁性シートの機械的強度を低下させる（軟化する）という問題がある。また、機械的強度が大幅に低下してしまうため、前記メラミンシアヌレートの添加量を増大させることは困難であり、充分な難燃性を得ることができない。更に、磁性シートの表面から、磁性粉が脱落する所謂「粉落ち」が生じ易い。
【００２４】
ここで、前記メラミンシアヌレートは、メラミン・イソシアヌレート酸付加物であり、メラミンと、イソシアヌレートとが、下記反応式に示すように、付加反応を繰り返すことにより、オリゴマー付加物として形成されたものである。
【００２５】
【化１】
【００２６】
前記メラミンシアヌレートは、メラミン骨格による剛直性を有し、また、前記付加反応により、水酸基（ＯＨ）が発生するため、該水酸基による極性を有することにより、難燃性を発現すると考えられる。しかし、前記水酸基は、分子間で水素結合を形成することが多く、この水酸基による水素結合が、イソシアヌレートの凝集の発生の原因となると推認される。従って、この水素結合を、遮断すること、即ち、一部の水酸基が保護されたメラミンシアヌレートを用いることにより、凝集の発生を抑制し、バインダー中への分散性が改善されると考えられる。
そこで、前記難燃剤として、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート（ケイ素化合物を用いて表面処理されたメラミンシアヌレート）及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート（脂肪酸を用いて表面処理されたメラミンシアヌレート）の少なくともいずれかを用いたところ、メラミンシアヌレート（表面処理されていないもの）に比して、より高い難燃性が発現され、また、磁性シート表面からの粉落ちが生じ難く、しかも、バインダーとして、例えば、前記アクリル樹脂を用いた場合に、プレス時のバインダーの硬化を促進させ、高温高湿環境下での厚み変化が抑制された表面平滑性が良好な磁性シートが得られることが判った。
更に、前記難燃剤の粒径についても検討を行った結果、例えば、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレートでは、平均粒径が１μｍより大きい場合、前記磁性シートの厚み変化が大きくなることがあり、磁気特性も低下することがあることが判った。また、ケイ素原子及びカルボン酸アミドのいずれかを含むメラミンシアヌレート以外の難燃剤では、平均粒径が１μｍ以下のものを用いても、充分な難燃性を得ることができないことが判った。また、表面処理されていないメラミンシアヌレートを用いた場合、磁性シート中に空気が入ってしまうため、粉落ちが生じ易く、少ない添加量では、充分な難燃性が得られないことが判った。
【００２７】
〔ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート〕
前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレートにおける、該ケイ素原子の存在は、例えば、蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）により確認することができる。
【００２８】
前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレートの個数平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ以下が好ましい。
前記個数平均粒径が、１μｍを超えると、前記磁性粉が密に配向するのを阻害し、磁性シートの磁気特性を低下させることがあり、高温あるいは高温高湿環境下での厚み変化が大きくなることがある。
前記個数平均粒径は、例えば、レーザー回折を用いて測定した粒度分布より測定することができる。
【００２９】
前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレートは、市販品であってもよいし、適宜作製したものであってもよい。
前記市販品としては、例えば、ＭＣ−５Ｓ（堺化学工業製）などが挙げられる。
前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレートの作製方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ケイ素化合物を用いてメラミンシアヌレートを表面処理する方法が好適に挙げられる。
前記表面処理の方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができ、例えば、前記メラミンシアヌレートと前記ケイ素化合物とを混合攪拌する方法が挙げられる。
【００３０】
前記ケイ素化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のオルガノポリシロキサン；メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、トリフルオロメチルエチルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤を含むシラン化合物；などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、反応性が良好な点で、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルコキシシランが好ましい。
【００３１】
〔カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート〕
前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートにおける、該カルボン酸アミドの存在は、例えば、熱分解ガスクロマトグラフィー（Ｐｙ−ＧＣ−ＭＳ）を用いて確認することができる。
【００３２】
前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの個数平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ以下が好ましい。
前記個数平均粒径が、１μｍを超えると、前記磁性粉が密に配向するのを阻害し、磁性シートの磁気特性を低下させることがあり、高温あるいは高温高湿環境下での厚み変化が大きくなることがある。
前記個数平均粒径は、例えば、レーザー回折を用いて測定した粒度分布より測定することができる。
【００３３】
前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートは、市販品であってもよいし、適宜作製したものであってもよい。
前記市販品としては、例えば、ＭＣ−５Ｆ（堺化学工業製）などが挙げられる。
前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの作製方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、脂肪酸を用いてメラミンシアヌレートを表面処理する方法が好適に挙げられる。
【００３４】
前記表面処理の方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができ、例えば、前記メラミンシアヌレートと前記脂肪酸とを混合攪拌する方法が挙げられる。
なお、前記脂肪酸を用いて前記メラミンシアヌレートを表面処理すると、下記式（１）に示すように、前記メラミンシアヌレート中のアミノ基と、前記脂肪酸とが反応して、アミド化合物に変換されると考えられる。このため、前記熱分解ガスクロマトグラフィー（Ｐｙ−ＧＣ−ＭＳ）を用いて分析すると、前記カルボン酸アミドの存在を確認することができる。
−ＮＨ２＋Ｒ−ＣＯＯＨ→Ｒ−ＣＯＮＨ−・・・式（１）
【００３５】
前記脂肪酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ラウリン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノレン酸などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、疎水性が高く、分散性が良好な点で、ラウリン酸が好ましい。
【００３６】
〔赤リン〕
前記難燃剤は、前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及び前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートに加えて、更に赤リンを含んでいてもよい。この場合、前記磁性シートの難燃性を、更に向上させることができる。
前記赤リンとしては、特に制限はなく、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよいが、耐湿性に優れ、混合時に自然発火せず、安全性が良好である点で、その表面が、コーティングされているのが好ましい。
前記表面がコーティングされた赤リンとしては、例えば、赤リンの表面を、水酸化アルミニウムを用いて表面処理したものが挙げられる。
【００３７】
前記赤リンの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記バインダー１００質量部に対して、６〜２０質量部が好ましい。
前記含有量が、６質量部未満であると、難燃性向上効果が得られないことがあり、２０質量部を超えると、前記バインダーに対する前記磁性粉と前記難燃剤との合計量が大きくなり、前記バインダーにより前記磁性粉及び前記難燃剤を繋ぎとめておくのが困難となるほか、前記磁性シート中の前記磁性粉の含有比率が低下し、透磁率が低下することがある。
また、前記赤リンと、前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートとの配合比を調整することにより、高い難燃性と前記磁性粉の粉落ちの抑制とを両立することができる。
【００３８】
前記バインダー、前記磁性粉、並びに前記難燃剤（前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれか）の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記バインダー１００質量部に対して、前記磁性粉が、７００〜１，３００質量部であり、前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれか（ケイ素原子を含むものとカルボン酸アミドを含むものとを併用する場合には、その合計量）が、３５〜１００質量部であるのが好ましい。
【００３９】
前記磁性粉の含有量が、７００質量部未満であると、優れた磁気特性が得られないことがあり、１，３００質量部を超えると、前記磁性粉を前記バインダーで繋ぎとめておくのが困難となり、高温高湿環境下にて、前記磁性シートの厚み変化が大きくなったり、前記磁性シートの表面に、前記難燃剤がブリードしたりすることがあるほか、脆くなり、前記磁性シートの端面だけでなく表面からも前記磁性粉が落ちる（粉落ちする）ことや、軟らかい磁性シートを得ることを意図する場合において、前記磁性シートが硬くなってしまうことや、磁性粉が金属粉であることから難燃性が低下してしまうことがある。また、前記磁性粉を大量に添加すれば、透磁率が向上するというものではなく、添加量が多すぎると、磁性シートにおいて多くの空隙が形成されて透磁率が低下してしまうことがある。即ち、磁性粉の添加量には最適範囲がある。磁性シート中の磁性粉の重量が７０〜９０ｗｔ％であることが好ましい。
【００４０】
前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及び前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかの含有量が、３５質量部未満であると、難燃性が充分に得られないことがあり、１００質量部を超えると、前記バインダーに対する前記磁性粉と前記難燃剤との合計量が大きくなり、前記バインダーにより前記磁性粉及び前記難燃剤を繋ぎとめておくのが困難となるほか、前記磁性シート中の前記磁性粉の含有比率が低下し、透磁率が低下することがある。
【００４１】
−−炭素繊維−−
前記磁性層は、炭素繊維を更に含有しているのが好ましい。この場合、ノイズ抑制効果が向上する。また、前記炭素繊維と前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート又は前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートとの組合せにより、前記赤リンを含有しなくても、ハロゲンフリーで高い難燃性を達成することができる。
ここで、ノイズエネルギー減衰の原理は、入射した電磁波エネルギーを、フェライトコアや、磁性粉末を樹脂と混合してシート化した電磁波抑制シートなどといった、電磁波抑制体の内部で、熱エネルギーに変換するというものである。熱エネルギーの変換のメカニズムは、主に、「導電性」、「誘電損失」、及び「磁性損失」の三種に分類され、またこのときの単位体積あたりの電磁波吸収エネルギーＰ（Ｗ／ｍ３）は、電解Ｅ、磁界Ｈ、及び周波数ｆを用いて、下記式（２）のように表される。ここで、下記式（２）中、第１項が導電損失を、第２項が誘電損失を、第３項が磁性損失を、それぞれ表す。
Ｐ＝１／２σ│Ｅ│２＋πｆε’’│Ｅ│２＋πｆμ│Ｈ│２・・・式（２）
前記式（２）中、σは導電率を表す。εは複素誘電率を表し、ε＝ε’−ｊε’’である。μは複素誘磁率を表し、μ＝μ’−ｊμ’’である。
前記磁性層に前記炭素繊維を配合すると、前記炭素繊維のフィラーの効果により、前記式（２）における前記導電率σが上昇するため、結果として、前記Ｐ（電磁波吸収エネルギー）が上昇し、ノイズ抑制効果が向上する。
なお、前記導電率σが上昇すると、前記磁性層が導電性を有するため、前記磁性シートの用途が制限されることがあるが、本発明の前記磁性シートでは、前記磁性層と前記凹凸形成層とが、一体化されているので、前記磁性シートの表面（凹凸形成層）が絶縁性でありながら、ノイズ抑制効果を向上させることができる。
【００４２】
前記炭素繊維としては、特に制限はなく、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよいが、前記市販品としては、例えば、ピッチ系炭素繊維（「ラヒーマＲ−Ａ３０１」；帝人製）（繊維径８μｍ、繊維長２００μｍ、比重２．２ｇ／ｃｃ）などが好適に挙げられる。
前記炭素繊維の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記バインダー１００質量部に対して、５〜２００質量部が好ましい。
前記含有量が、５質量部未満であると、ノイズ抑制及び難燃性向上の効果が小さくなることがあり、２００質量部を超えると、磁性組成物調製時に混合し難くなることがある。
【００４３】
−−その他の成分−−
前記その他の成分としては、前記磁性層の機能を害しない限り特に制限はなく、公知の各種添加剤の中から目的に応じて適宜選択することができる。
前記磁性層を形成する際の、磁性組成物（前記バインダーに前記磁性粉及び前記難燃剤を添加して調製したもの）の塗布性の向上を目的とした場合には、溶剤を添加することができ、該溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチルグリコールアセテート等のエステル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、２−エトキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素化合物；メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロフォルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素化合物；などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。その他、必要に応じて、分散剤、安定剤、潤滑剤、シラン系やチタネート系カップリング剤、充填剤、可塑剤、老化防止剤等、各種添加剤を添加してもよい。
【００４４】
前記磁性層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、高い透磁率が得られる点で、厚いのが好ましく、２５〜５００μｍが好ましい。
前記厚みが、２５μｍ未満であると、透磁率が低くなり、５００μｍを超えると、狭小部位に適さず、近年における電子機器の小型化の技術動向に沿わなくなるほか、前記厚みの透磁率への影響が小さくなってしまうことがある。なお、前記厚みは、７０μｍ以下になると、透磁率が急激に低くなる傾向がある。
【００４５】
−凹凸形成層−
前記凹凸形成層は、本発明の前記磁性シートの使用時に、例えば、電子機器内にて、前記磁性シートを、これと接触する部材から剥離する機能を有する。
前記凹凸形成層は、難燃性を有することが必要である。前記磁性層と前記凹凸形成層とは一体化されているので、前記凹凸形成層が難燃性を有すると、前記磁性層中の前記難燃剤の含有量を低減しても、前記磁性シート全体として難燃性を有するので、前記磁性シートの磁気特性を向上させることができる。
前記難燃性は、例えば、燃焼試験として、ＵＬ９４ＶＴＭ試験及びＵＬ９４Ｖ試験（機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験）により評価することができる。
前記ＵＬ９４ＶＴＭ試験は、円筒状に巻いたフィルム試験片を鉛直に保持し、これにバーナーの炎を３秒間接炎した後の残炎時間から難燃性を評価する方法である。また、前記ＵＬ９４Ｖ試験は、鉛直に保持した所定の大きさの試験片にバーナーの炎を１０秒間接炎した後の残炎時間から難燃性を評価する方法である。これらの試験の評価結果は以下に示すクラスに分けられる。
本発明の前記磁性シートにおける前記凹凸形成層は、ＶＴＭ−０又はＶ−１以上の難燃性を有することが必要である。
−評価クラス−
ＶＴＭ−０、Ｖ−０：各試料の残炎時間が１０秒以下で、５試料の全残炎時間が、５０秒以下。
ＶＴＭ−１、Ｖ−１：各試料の残炎時間が３０秒以下で、５試料の全残炎時間が、２５０秒以下。
ＶＴＭ−２、Ｖ−２：燃焼時間は、ＶＴＭ−１又はＶ−１と同じであるが、有炎滴下物が存在する。
ＮＧ ：難燃性が低く、ＵＬ９４ＶＴＭ又はＵＬ９４Ｖの規格に適合しない。
ここで、前記「残炎時間」とは、着火源を遠ざけた後における、試験片が有炎燃焼を続ける時間の長さを意味する。
【００４６】
また、前記凹凸形成層は、ベック平滑度が、２０秒／ｍＬ以下であることが必要である。
前記ベック平滑度が、２０秒／ｍＬ以下であると、前記凹凸形成層の表面の滑り性に優れ、前記磁性シートと接触する部材からの剥離効果が顕著となる点で、有利である。
前記ベック平滑度は、紙や布などのシート状部材の凹凸を有する表面を、ある特定量の空気が通過するのに要する時間で表される。前記シート状部材表面の凹凸度合いが大きいほど、前記ベック平滑度は小さくなり、いわゆる「滑り性」に優れることを意味する。
前記ベック平滑度の測定は、例えば、ベック式平滑度試験機（テスター産業株式会社製）を用いて行うことができる。
【００４７】
前記凹凸形成層としては、その構造、厚み、材質（材料）については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
前記厚みとしては、２〜１００μｍが好ましい。
前記厚みが、２μｍ未満であると、作業性が悪くなることがあり、１００μｍを超えると、加熱プレス時に、熱が前記磁性層に伝わり難く、信頼性が低下することがある。
前記材質としては、合成樹脂が挙げられ、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好適に挙げられる。
【００４８】
前記凹凸形成層は、市販品であってもよいし、適宜作製したものであってもよいが、前記市販品としては、例えば、ハロゲン系及びリン系化合物を含まないＰＥＴ（「ルミラーＺＶ１０」；東レ（株）製、ＵＬ９４ＶＴＭ試験にてＶＴＭ−０）、ハロゲン系及びリン系化合物を含まないＰＥＴ（「ルミラーＺＶ３０」；東レ（株）製、ＵＬ９４ＶＴＭ試験にてＶＴＭ−０）などが挙げられる。これらは、ハロゲン系及びリン系の化合物を含まない、ハロゲンフリーで、難燃性を有する点で好ましい。
前記凹凸形成層には、文字が印刷されたものを用いてもよい。文字の印刷面は前記磁性層と接する面でもよいし、前記磁性層と接しない面（反対の面）でもよい。
また、前記凹凸形成層は、ハーフカットされていてもよい。この場合、巻きつけて使用する場合の取扱性が良好である。
【００４９】
−使用−
本発明の前記磁性シートの使用方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記磁性シートを、所望の大きさに裁断し、これを電子機器のノイズ源に、前記磁性層側が近接するように配設することができる。
【００５０】
−用途−
本発明の前記磁性シートは、電磁ノイズ抑制体、電波吸収体、磁気シールド材、ＲＦＩＤ等のＩＣタグ機能を有する電子機器（ＲＦＩＤ機能付携帯電話等）、非接触ＩＣカードなどに好適に使用することができる。
【００５１】
本発明の前記磁性シートは、前記凹凸形成層を有しているので、高度な絶縁性が求められる場合や、他の電子部品と接触するような設計下（狭小部位）で使用される場合に好適である。なお、前記磁性層における前記磁性粉は、金属であるため、前記バインダーに混合していても、表面抵抗値は、０．０１〜１ＭΩ／□と低く、難燃剤を添加した場合には、更に表面抵抗値が低下する傾向にあるため、難燃性を有する磁性シートは、前記凹凸形成層を有しているのが好ましい。
前記凹凸形成層の存在により、前記磁性層表面からの前記磁性粉の脱落を防止することができる。また、前記磁性層の片面に前記凹凸形成層が接合されているので、前記磁性層における吸湿面積が狭くなり、信頼性が向上する。
また、前記凹凸形成層の表面は、凹凸を有しており、滑り性に優れるため、携帯電話の電池パック部位にも好適に使用可能である。この場合、充電の繰返しによるリチウム電池の発熱に起因する電池パックの膨張が生じても、前記凹凸形成層により、前記電池パックとの癒着が抑制されるため、電池パックの蓋の開閉不良が改善される。
前記凹凸形成層に凹凸転写がなされていない場合には、電池パックの蓋の開閉により表面に擦り傷が形成されるので、外観が悪くなる。前記凹凸転写により、前記凹凸形成層に凹凸が形成されると、凹凸形成層に擦り傷が形成されないという利点がある。
【００５２】
本発明の前記磁性シートは、ベック平滑度が、２０秒／ｍＬ以下であるので、前記凹凸形成層の表面の滑り性に優れる。
また、本発明の前記磁性シートは、従来の磁性シートと異なり、粘着層を有していない。このため、電子機器内での高温での使用の際に生じる、粘着剤の漏れによる前記電子機器の故障の発生を防止することができる。また、従来の磁性シートに比して、前記粘着層の厚みの分だけ、磁性層の厚みを大きく設けることができるため、比重が大きく、優れたノイズ抑制効果を発揮する。
また、本発明の前記磁性シートは、前記凹凸形成層が難燃性を有し、しかも前記磁性層に、前記難燃剤として、前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及び前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかを含んでいるので、高い難燃性を有し、しかもハロゲンフリーで環境への負荷が小さい。
ここで、本発明の前記磁性シートの難燃性は、前記ＵＬ９４Ｖ試験にて、Ｖ−１以上の評価を有することが好ましい。なお、前記ＵＬ９４Ｖ試験及びその評価クラスの詳細については、上述の凹凸形成層の難燃性の評価において記載した通りである。
【００５３】
本発明の前記磁性シートの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、以下の本発明の磁性シートの製造方法により好適に製造することができる。
【００５４】
（磁性シートの製造方法）
本発明の磁性シートの製造方法は、磁性層形成工程と、形状転写工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択した、その他の工程を含む。
【００５５】
＜磁性層形成工程＞
前記磁性層形成工程は、バインダーに、磁性粉及び難燃剤を添加して調製した磁性組成物を、成形して磁性層を形成する工程である。
なお、前記バインダー、前記磁性粉、及び前記難燃剤の詳細については、上述した通りであるが、前記バインダーとしては、前記熱硬化性有機樹脂を少なくとも含んでいるのが好ましく、後述する加熱プレス前は、未硬化状態であるのが好ましい。ここで、加熱プレス前に硬化が進んでいると、前記磁性層の圧縮が充分に行われず、透磁率を大きくすることができない。また、硬化している磁性層を圧縮すると、歪が残り、室温、高温乃至高温高湿環境下にて、繰返し暴露された際に、厚みが厚くなる方向に変化したり、磁気特性が低下したりする。これに対し、前記加熱プレス前の前記バインダーが未硬化状態であると、これらの不具合の発生が抑制される。
【００５６】
前記磁性組成物の調製は、前記バインダーに、前記磁性粉及び前記難燃剤を添加し、混合することにより行うことができる。
前記磁性組成物の成形は、例えば、基材上に前記磁性組成物を塗布し、乾燥することにより行うことができる。
前記基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、形成した前記磁性層を容易に剥離可能な点で、剥離処理が施されたポリエステルフィルム（剥離ＰＥＴ）などが好適に挙げられる。
また、前記基材としては、マットＰＥＴ、剥離処理されていないＰＥＴ、ノンシリコーン剥離処理ＰＥＴ（磁性層が形成される面が剥離処理されていない）、シリコーン剥離処理ＰＥＴ（磁性層が形成される面が剥離処理されていない）、ハロゲンフリーで難燃性を有するＰＥＴを用いてもよい。
以上の工程により、前記磁性組成物が成形されて前記磁性層が形成される。
【００５７】
＜形状転写工程＞
前記形状転写工程は、前記磁性層の厚み方向における一方の面に、凹凸形成層及び転写材を、前記磁性層側からこの順に積層配置した後、加熱プレスすることにより、前記転写材の表面形状を、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写すると共に、前記凹凸形成層と前記磁性層とを接合する工程である。
【００５８】
−凹凸形成層−
前記凹凸形成層としては、その構造、厚み、材質（材料）については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、これらの詳細については、上述した通りである。
【００５９】
前記凹凸形成層の表面状態としては、特に制限はなく、その厚み方向における一方の面に、表面処理が施されていてもよいし、何ら表面処理が施されていなくてもよいが、マット処理、シリコーン樹脂を用いない剥離処理、などが施されているのが好ましい。これらの場合、何ら表面処理が施されていないものに比して、滑り性が向上する。また、これらの表面処理の場合、前記シリコーン樹脂を用いないので、高温乃至高温高湿環境下にて、シリコーンオリゴマーがブリードアウトすることがなく、電子機器内部での使用に好適である。
前記マット処理としては、前記凹凸形成層の表面を粗面化することができる限り特に制限はなく、目的に応じて選択することができ、例えば、サンドマット処理、ケミカルマット処理、表面エンボス加工処理などが挙げられる。これらの処理により、前記凹凸形成層の表面に凹凸が形成され、滑り性を向上する。
【００６０】
前記凹凸形成層は、難燃性を有するのが好ましく、前記ＵＬ９４ＶＴＭ試験にてＶＴＭ−０又は前記ＵＬ９４Ｖ試験にてＶ−１以上であるのが好ましい。
なお、前記ＵＬ９４ＶＴＭ試験及び前記ＵＬ９４Ｖ試験並びにこれらの評価クラスの詳細については、上述した通りである。
【００６１】
前記凹凸形成層は、後述する加熱プレス前のベック平滑度が、２００秒／ｍＬ以下であるのが好ましい。
前記加熱プレス前のベック平滑度が、２００秒／ｍＬを超えると、前記加熱プレス後のベック平滑度に悪影響を与えることがある。
なお、前記ベック平滑度の詳細については、上述した通りである。
【００６２】
−転写材−
前記転写材としては、その構造、厚み、材質（材料）については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、表面に凹凸を有しており、通気性が良好であるのが好ましい。この場合、前記転写材の表面の凹凸が、前記凹凸形成層に転写されると、該凹凸形成層の表面に前記凹凸が形成され、前記凹凸形成層のベック平滑度が低下し、滑り性が向上する。
前記転写材表面の凹凸度合いは、前記ベック平滑度の大きさにより評価することができ、前記ベック平滑度が小さいほど、凹凸度合いが大きいことを意味する。
【００６３】
前記構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
前記厚みとしては、２５〜２００μｍが好ましい。
前記厚みが、２５μｍ未満であると、ベック平滑度の低い磁性シートを得ることができないことがあり、２００μｍを超えると、前記加熱プレス時に、熱が前記磁性層に伝わり難く、信頼性が低下することがある。
前記材質としては、例えば、紙、合成繊維、天然繊維などが挙げられる。
【００６４】
前記転写材は、市販品であってもよいし、適宜作製したものであってもよいが、前記市販品としては、例えば、上質紙（「ＯＫプリンス上質７０」；王子製紙（株）製、ベック平滑度６．２秒／ｍＬ）、クッション紙（「ＴＦ１９０」；東洋ファイバー（株）製、ベック平滑度１．７秒／ｍＬ）、ナイロンメッシュ（「Ｎ−ＮＯ．１１０Ｓ」；東京スクリーン（株）製、ベック平滑度０．１秒／ｍＬ未満）、綿布（「かなきん３号」；日本規格協会製、ベック平滑度０．１秒／ｍＬ未満）、粘着材用原紙（「ＳＯ原紙１８Ｇ」；大福製紙（株）製、ベック平滑度０．１秒／ｍＬ未満）、両面剥離紙（「１００ＧＶＷ（高平滑面）」；王子製紙（株）製、ベック平滑度１４６秒／ｍＬ）、両面剥離紙（「１００ＧＶＷ（低平滑面）」；王子製紙（株）製、ベック平滑度６６秒／ｍＬ）、などが挙げられる。
【００６５】
−積層配置−
前記積層配置の方法としては、前記磁性層の厚み方向における一方の面に、前記凹凸形成層及び前記転写材を、前記磁性層側からこの順に積層する限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記磁性層の厚み方向における他方の面に、剥離層及び前記転写材を、前記磁性層側からこの順に更に積層するのが好ましい。前記剥離層を介することにより、後述する加熱プレスの際に、前記磁性層の他方の面を保護して、前記転写材との密着を防止し、前記加熱プレス後に、前記転写材を、前記剥離層と共に前記磁性層から容易に剥離することができる。また、前記転写材の表面形状が、前記剥離層側に位置する前記磁性層の表面にも転写されるが、このとき、前記磁性層における前記磁性組成物中に存在する気泡が抜け易く、得られる磁性シートの信頼性が向上する。前記剥離層側の転写材を用いない場合は、磁性シートの透磁率を向上させることができる。
【００６６】
前記剥離層としては、前記加熱プレスの際に、前記磁性層の厚み方向における他方の面と、前記転写材との密着を防止する機能を有する限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記加熱プレス後に、前記磁性層から容易に剥離することができる点で、表面に剥離処理が施されたポリエステルフィルム（剥離ＰＥＴ）が好ましい。
【００６７】
−加熱プレス−
前記加熱プレスの方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記磁性層、前記凹凸形成層及び前記転写材を積層体として、これらを両側からラミネーターやプレスで挟みこんで加熱及び加圧することにより行うことができる。
前記加熱プレスにより、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に、前記転写材の表面形状（凹凸形状）が転写されると共に、粘着剤等を使用しなくても、前記凹凸形成層と前記磁性層とが、直接接合される。
【００６８】
前記加熱プレスの条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、プレス温度としては、例えば、８０〜１９０℃が好ましく、プレス圧力としては、例えば、５〜２０ＭＰａが好ましく、プレス時間としては、例えば、１〜２０分間が好ましい。
【００６９】
また、前記加熱プレス後の前記凹凸形成層のベック平滑度としては、２０秒／ｍＬ以下が好ましい。
前記ベック平滑度が、２０秒／ｍＬを超えると、前記凹凸形成層表面の滑り性に劣り、前記磁性シートと、これと接触する部材との癒着が生じることがある。
【００７０】
以上の工程により、前記転写材の表面形状が、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写されると共に、前記凹凸形成層と前記磁性層とが接合される。その結果、前記磁性層と前記凹凸形成層とを有してなる磁性シートが得られる。
このようにして得られた磁性シートは、前記凹凸形成層の表面に、前記転写材の表面形状（表面の凹凸）が転写されて、粗面化されているので、前記ベック平滑度が低く、滑り性に優れる。
【００７１】
本発明の前記磁性シートの製造方法によると、前記加熱プレスにより前記転写材の表面形状が、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写されるので、前記凹凸形成層の表面が粗面化されて前記ベック平滑度が低下し、滑り性を向上させることができる。
このため、凹凸形成層もともとのベック平滑度の大きさに制限されることなく、前記凹凸形成層のベック平滑度を所望の程度に調整することができ、前記凹凸形成層の材料選択の余地が広がる。しかも、このベック平滑度の調整は、容易に行うことができる。
また、前記形状転写工程により、前記磁性層に含まれている気泡が、効率よく逃がされるので、前記磁性層の難燃性を向上させることができると共に、前記磁性層と前記凹凸形成層との間に、気泡が残らず、前記難燃剤の量を低減しても、高い難燃性を得ることができる。
更に、前記加熱プレスにより、前記凹凸形成層と前記磁性層とが直接接合されるので、粘着層の形成が不要であり、簡易かつ低コストで効率よく磁性シートを製造することができ、しかも前記直接接合により、前記凹凸形成層と前記磁性層とが一体化されているので、前記磁性シートを巻きつけて使用しても、粉落ちの発生が抑制される。
【実施例】
【００７２】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。
【００７３】
（実施例１）
−磁性シートの作製−
まず、トルエン２７０質量部及び酢酸エチル１２０質量部に、前記バインダーとしての、エポキシ基を有するアクリル樹脂（「ＳＧシリーズ」；ナガセケムテックス（株）製）９２質量部、エポキシ樹脂（「エピコート１０３１Ｓ」；ジャパンエポキシレジン（株）製）８質量部、エポキシ硬化剤（「ＨＸ３７４８」；旭化成ケミカルズ（株）製）８質量部を溶解させて樹脂組成物を調製した。これに、前記磁性粉としての、扁平磁性粉末（Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｒ−Ｎｉ、「ＪＥＭ−Ｓ」；三菱マテリアル製）９００質量部、並びに、前記難燃剤としての、カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート（前記脂肪酸としてのラウリン酸を用いて表面処理されたメラミンシアヌレート、「ＭＣ−５Ｆ」；堺化学工業製、個数平均粒径０．５μｍ）９０質量部、及び赤リン（「ＳＴ−１００」；燐化学工業製）１０質量部を添加し、これらを混合して磁性組成物を調製した。
得られた磁性組成物を、前記基材としての、剥離処理が表面に施されたポリエステルフィルム（剥離ＰＥＴ；後述する剥離層２２に相当）上に塗布し、室温から１１５℃までの範囲で乾燥させて、磁性層１０を作製した。以上が、前記磁性層形成工程である。
【００７４】
次いで、図１Ａに示すように、磁性層１０の厚み方向における前記剥離ＰＥＴ（剥離層２２）を有しない側の面に、凹凸形成層２０として、難燃性を有し、ハロゲン系及びリン系化合物を含まないポリエステルフィルム（「ルミラーＺＶ１０」；東レ（株）製、厚み４０μｍ、ＵＬ９４ＶＴＭ試験にてＶＴＭ−０、ベック平滑度２８．２秒／ｍＬ）、及び転写材３０として、上質紙（「ＯＫプリンス上質７０」；王子製紙（株）製、厚み１００μｍ、ベック平滑度６．２秒／ｍＬ）を、磁性層１０側から、凹凸形成層２０及び転写材３０の順となるように積層した。
また、磁性層１０の厚み方向における他方の面に、前記基材として既に積層されている剥離層２２（剥離ＰＥＴ（「３８ＧＳ」；リンテック製、厚み３８μｍ）上に、転写材３０を積層し、積層体４０を形成した。
【００７５】
次いで、真空プレス（北川精機（株）製）を用いて、プレス温度１７０℃、プレス時間１０分間、プレス圧力９ＭＰａの条件で、図１Ｂに示すように、積層体４０の両側から、プレス板５０により挟みこんで、加熱プレスし、転写材３０の表面形状を、凹凸形成層２０及び磁性層１０の表面に転写すると共に、凹凸形成層２０と磁性層１０とを接合し、厚み１０９μｍの磁性層１０を形成させた。以上が、前記形状転写工程である。
加熱プレス後の積層体４０を、サンプルサイズ２５０ｍｍ×２５０ｍｍとなるように裁断した。
その後、図１Ｃに示すように、凹凸形成層２０及び磁性層１０から、転写材３０及び剥離層２２をそれぞれ剥離し、厚み１４９μｍの磁性シート１００を得た。
【００７６】
＜メラミンシアヌレートにおけるカルボン酸アミドの存在確認＞
得られた磁性シートをトルエンに浸漬させた後、乳鉢で粉砕させ、得られた粉砕物をトルエンに分散させた。次いで、遠心分離により、前記磁性粉と前記バインダーとを分離し、更に前記バインダー中の各成分を分離して抽出し、前記難燃剤としてのＭＣ−５Ｆ（堺化学工業製）について、熱分解ガスクロマトグラフィー（Ｐｙ−ＧＣ−ＭＳ）による分析を行った。このＰｙ−ＧＣ−ＭＳ測定データを、図２Ａに示す。また、比較のため、メラミンシアヌレート（表面処理無し）として、ＭＣ−２０Ｎ（堺化学工業製）のＰｙ−ＧＣ−ＭＳ測定データを図２Ｂに、ＭＣ−４０Ｎ（堺化学工業製）のＰｙ−ＧＣ−ＭＳ測定データを図２Ｃに示す。図２Ａ〜図２Ｃより、前記ＭＣ−５ＦのＰｙ−ＧＣ−ＭＳ測定データにのみ、ラウロイルアミドが検出されており、前記ＭＣ−５Ｆが、カルボン酸アミドを含んでいることが確認された。
【００７７】
また、前記遠心分離により抽出した前記磁性粉を、トルエンで洗浄し、得られた洗浄液の上澄みを回収し、トルエンをエバポレータにより減圧留去した。次いで、残渣（トルエン洗浄液の濃縮物）について、赤外分光法（ＩＲ）による分析を行った。このＩＲ測定データを、図３Ａに示す。図３Ａより、水酸基に由来するＯＨ伸縮振動が観られなかった。そこで、ライブラリー検索を行ったところ、図３Ｂに示すように、前記トルエン洗浄液の濃縮物は、脂肪酸エステルの一種であるグリセリド（グリセリンと脂肪酸とのエステル化合物）であることが判り、前記磁性粉中には、カルボン酸アミドが含まれていないことが確認された。なお、図３Ｂ中、実線は、トルエン洗浄液の濃縮物を表し、破線は、ライブラリー（グリセリド）を表す。
【００７８】
（実施例２）
−磁性シートの作製−
実施例１において、前記バインダーの組成を、表１に示す組成に変えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００７９】
（実施例３）
−磁性シートの作製−
実施例１において、前記バインダーの組成を、表１に示す組成に変えると共に、凹凸形成層２０を、ハロゲン系及びリン系化合物を含まず難燃性を有するポリエステルフィルム（「ルミラーＺＶ１０」；東レ（株）製、厚み２５μｍ、ＵＬ９４ＶＴＭ試験にてＶＴＭ−０、ベック平滑度４０．６秒／ｍＬ）に代えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８０】
（実施例４）
−磁性シートの作製−
実施例１において、前記磁性粉の配合量、及び前記バインダーの組成を、表１に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８１】
（実施例５）
−磁性シートの作製−
実施例１において、前記磁性粉を、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ（「ＥＭＳ−１０」；三菱マテリアル製）８５０質量部に代えると共に、前記バインダーの組成及び前記難燃剤の配合量を、表１に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８２】
（実施例６）
−磁性シートの作製−
実施例４において、前記磁性粉の配合量を、表１に示すように変えると共に、前記難燃剤としての、カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートを、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート（ケイ素化合物を用いて表面処理されたメラミンシアヌレート、「ＭＣ−５Ｓ」；堺化学工業製）に代えた以外は、実施例４と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８３】
＜メラミンシアヌレートにおけるケイ素原子の存在確認＞
得られた磁性シートを、トルエンに浸漬させた後、乳鉢で粉砕させ、得られた粉砕物をトルエンに分散させた。次いで、遠心分離により、前記磁性粉と前記バインダーとを分離し、更に前記バインダー中の各成分を分離して抽出し、前記難燃剤としてのＭＣ−５Ｓ（堺化学工業製）について、蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）を行った。このＸＲＦ測定データを、図４Ａに示す。また、比較のため、メラミンシアヌレート（表面処理無し）として、ＭＣ−２０Ｎ（堺化学工業製）のＸＲＦ測定データを図４Ｂに、ＭＣ−４０Ｎ（堺化学工業製）のＸＲＦ測定データを図４Ｃに、それぞれ示す。図４Ａ〜図４Ｃより、前記ＭＣ−５ＳのＸＲＦ測定データにのみ、ケイ素原子が検出されており、前記ＭＣ−５Ｓが、ケイ素原子を含んでいることが確認された。
【００８４】
（実施例７〜８）
−磁性シートの作製−
実施例６において、前記難燃剤の組成を、表２に示すように変えて、カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート及びケイ素原子を含むメラミンシアヌレートを併用した以外は、実施例６と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８５】
（実施例９〜１０）
−磁性シートの作製−
実施例５において、前記磁性粉及び前記難燃剤の配合量を、表２に示すように変えた以外は、実施例５と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８６】
（実施例１１〜１８）
−磁性シートの作製−
実施例２において、炭素繊維（ピッチ系炭素繊維、「ラヒーマＲ−Ａ３０１」；帝人製、繊維径８μｍ、繊維長２００μｍ、比重２．２ｇ／ｃｃ）を表２〜３に示す配合量で添加すると共に、前記バインダー及び前記難燃剤の組成を、表２〜３に示すように変えた以外は、実施例２と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８７】
（比較例１）
−磁性シートの作製−
実施例１において、前記バインダーの組成を、表４に示す組成に変えると共に、凹凸形成層２０を、厚み４．５μｍの剥離処理されていないＰＥＴ（「ＸＲ３０」；東レセハン製）に代えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８８】
（比較例２）
−磁性シートの作製−
実施例１において、前記バインダーの組成を、表４に示す組成に変えると共に、凹凸形成層２０を、厚み２５μｍの剥離処理されていないＰＥＴ（「エンブレット」；ユニチカ製）に代えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８９】
（比較例３）
−磁性シートの作製−
実施例１において、前記バインダーの組成を、表４に示す組成に変えると共に、凹凸形成層２０を、シリコーン剥離処理が施されたＰＥＴ（「２５ＧＳ」；リンテック製）に代えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００９０】
（比較例４）
−磁性シートの作製−
実施例１において、前記バインダーの組成を、表４に示す組成に変えると共に、凹凸形成層２０を、ノンシリコーン剥離処理ＰＥＴ（「フルオロージュＲＬ」；三菱樹脂製）に代えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００９１】
（比較例５）
−磁性シートの作製−
実施例９において、赤リンの配合量を、表４に示すように変えると共に、前記難燃剤としての、前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート４５質量部を、ポリビニルアルコールで表面処理されたメラミンシアヌレート（「ＭＣ６１０」；日産化学工業製、個数平均粒径１．１μｍ）９０質量部に代えた以外は、実施例９と同様にして、磁性シートを作製した。
【００９２】
（比較例６）
−磁性シートの作製−
実施例９において、赤リンの配合量を、表５に示すように変えると共に、前記難燃剤としての、前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート４５質量部を、表面処理されていないメラミンシアヌレート（「ＭＣ６０００」；日産化学工業製、個数平均粒径２．２μｍ）９０質量部に代えた以外は、実施例９と同様にして、磁性シートを作製した。
【００９３】
（比較例７）
−磁性シートの作製−
実施例９において、赤リンの配合量を、表５に示すように変えると共に、前記難燃剤としての、前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート４５質量部を、ポリリン酸メラミン（「ＰＭＰ１００」；日産化学工業製）９０質量部に代えた以外は、実施例９と同様にして、磁性シートを作製した。
【００９４】
（比較例８）
−磁性シートの作製−
実施例９において、赤リンの配合量を、表５に示すように変えると共に、前記難燃剤としての、前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート４５質量部を、水酸化マグネシウム（「ＭＧＺ−３」；堺化学工業製、個数平均粒径０．１μｍ）９０質量部に代えた以外は、実施例９と同様にして、磁性シートを作製した。
【００９５】
（比較例９）
−磁性シートの作製−
実施例９において、赤リンの配合量を、表５に示すように変えると共に、前記難燃剤としての、前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート４５質量部を、ポリリン酸アンモニウム（「ＡＰ４６２」；クラリアント製）９０質量部に代えた以外は、実施例９と同様にして、磁性シートを作製した。
【００９６】
（比較例１０）
−磁性シートの作製−
実施例１と同様にして、前記基材（前記剥離層）上に、磁性層を形成し、これを加熱プレス（「ＫＶＨＣ−ＰＲＥＳＳ」；北川精機社製）を用いて、プレス温度１７０℃、プレス時間１０分間、プレス圧力９ＭＰａの条件で、プレスすることにより硬化させて、６５μｍの磁性層を形成させた。
次いで、硬化した磁性層の表面に、粘着剤（「Ｎｏ．５６０１」；日東電工社製）を貼り、厚み１０μｍの粘着層を形成した後、この粘着層上に、前記凹凸形成層として、ハロゲン系及びリン系化合物を含まず難燃性を有するポリエステルフィルム（「ルミラーＺＶ１０」、東レ（株）製、厚み４０μｍ、ベック平滑度２８．２秒／ｍＬ）を積層した。
次に、実施例１と同様、前記凹凸形成層及び前記剥離層に、前記転写材をそれぞれ積層した後、ハンドローラ（「ソニーケミカル＆インフォメーションデバイス社製）を用いて、前記磁性層と前記凹凸形成層とを、前記粘着層を介して接合した。その後、前記転写材及び前記剥離層を剥離し、厚み８６μｍの磁性シートを得た。
【００９７】
実施例１〜１８及び比較例１〜１０で得られた磁性シートについて、凹凸形成層表面のベック平滑度の測定及び外観の評価、燃焼性試験による難燃性の評価、高温高湿環境下における信頼性試験（磁性層の厚み変化率の測定）、信頼性試験前後における磁性シート表面からの粉落ちの有無の評価、並びにＬＯＳＳ特性の評価を、下記方法に基づいて行った。結果を表１〜５に示す。
【００９８】
〔ベック平滑度〕
前記凹凸形成層表面のベック平滑度は、ベック式平滑度試験機（テスター産業（株）製）を用いて、空気１ｃｃを流したときの値を測定した。
【００９９】
〔外観評価〕
前記凹凸形成層表面の外観は、目視により観察し、下記基準に基づいて評価した。
−評価基準−
○：凹凸形成層表面に擦り傷が目視で確認されず、凹凸形成層と磁性層との間にエアーが入っていない
×：凹凸形成層表面に擦り傷が目視で確認され、凹凸形成層と磁性層との間にエアーが入っている
【０１００】
〔燃焼試験〕
前記燃焼試験では、前記磁性層と前記凹凸形成層とからなる磁性シートについて、ＵＬ９４Ｖ試験（機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験）を行った。該ＵＬ９４Ｖ試験は、鉛直に保持した所定の大きさの試験片にバーナーの炎を１０秒間接炎した後の残炎時間から難燃性を評価する方法であり、評価結果は以下に示すクラスに分けられる。
【０１０１】
−評価クラス−
Ｖ−０：各試料の残炎時間が１０秒以下で、５試料の全残炎時間が、５０秒以下。
Ｖ−１：各試料の残炎時間が３０秒以下で、５試料の全残炎時間が、２５０秒以下。
Ｖ−２：燃焼時間は、Ｖ−１と同じであるが、有炎滴下物が存在する。
ＮＧ ：難燃性が低く、ＵＬ９４Ｖの規格に適合しない。
ここで、前記「残炎時間」とは、着火源を遠ざけた後における、試験片が有炎燃焼を続ける時間の長さを意味する。
【０１０２】
〔信頼性試験〕
−磁性層の厚み変化−
まず、磁性シートの厚みを測定し、該磁性シートの厚みから凹凸形成層の厚みを引いて、磁性層のみの厚みを算出した。
次いで、磁性シートをオーブンに入れ、８５℃／６０％の条件で９６時間加熱し、オーブンから取り出した。この加熱後の磁性シートの厚みを測定し、該磁性シートの厚みから凹凸形成層の厚みを引いて、磁性層のみの厚みを算出することにより、加熱前後の磁性層の厚み変化率を測定した。
【０１０３】
〔粉落ち〕
前記粉落ちは、上述した信頼性試験の前後において、磁性シート表面を触ったときに、該磁性シート表面から磁性粉が落ちて、該磁性粉が、手に付着するかどうかを観察することにより評価した。
【０１０４】
〔ＬＯＳＳ特性（伝送損失）の測定方法〕
伝送損失の測定にはインピーダンスＺ＝５０Ωのマイクロストリップラインを使用した。マイクロストリップライン線路は、面実装部品の実装に適した構造と作製のしやすさによって、広く使われている近傍ノイズの伝送損失測定方法である。使用したマイクロストリップラインの形状を図５に示す。伝送損失は、絶縁体基板の表面に直線状の導体路を設け、この導体路上に磁性シート置いて測定したものである。導体路の両端はネットワークアナライザーに接続される。そして、矢印で示す入射波に対して、電磁波吸収材料の載置部位からの反射量（ｄＢ）および透過量（ｄＢ）を測定し、それらの差をロス量とし、伝送損失（吸収率）を求めた（入射量＝反射Ｓ１１＋ｌｏｓｓ＋透過Ｓ２１）。具体的には、既知の入射量を入射し、測定で、反射量Ｓ１１及び透過量Ｓ２１を測定し、算出してロス量を求めた。
マイクロストリップラインの伝送損失は磁性シートの厚みが厚くなるほど高くなる。一般的には、厚みが薄く、かつ高伝送損失の磁性シートが望まれている。
【０１０５】
【表１】
【０１０６】
【表２】
【０１０７】
【表３】
【０１０８】
【表４】
【０１０９】
【表５】
【０１１０】
表１〜５の結果より、前記難燃剤として、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート、及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかを含み、また凹凸形成層として、難燃性を有するＰＥＴを用いた、実施例１〜１８の磁性シートは、難燃性が高く、高温高湿環境下での信頼性試験の前後いずれにおいても、磁性シート表面からの粉落ちが生じず、寸法安定性も良好であることが判った。また、ＬＯＳＳ特性評価の結果より、高いノイズ抑制効果を示すことが判った。更に、凹凸形成層表面の外観も良好であった。
また、前記炭素繊維を含有する実施例１１〜１８の磁性シートでは、ノイズ抑制効果が高く、しかも前記難燃剤の含有量が少なくても、難燃性が高く、特に、実施例１７では、前記炭素繊維を１００質量部含み、実施例１８では、前記炭素繊維を２００質量部含んでいるので、赤リンを含有しなくても、「Ｖ−０」の評価結果を得ることができた。
【０１１１】
一方、比較例１〜４では、前記凹凸形成層が難燃性を有しないので、前記磁性層に前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートのいずれかが含まれていても、難燃性の評価結果が悪いことが判った。
また、比較例５〜９では、前記難燃剤として、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートのいずれも含有していないので、難燃性の評価結果を悪いことが判った。ここで、比較例５では、メラミンシアヌレートに、ポリビニルアルコールで表面処理を施したものを使用したが、難燃性の評価結果は、「ＮＧ」であり、単に表面処理を施したメラミンシアヌレートでは、高い難燃性を得ることができず、ケイ素原子及びカルボン酸アミドの少なくともいずれかを付与する表面処理を行うことが必要であることが判った。
また、比較例１０では、粘着層を有し、前記形状転写工程を行わないので、前記凹凸形成層と前記磁性層との間にエアーが存在し、難燃性の低下を引き起こした。また、前記粘着層の厚みの分だけ、前記磁性層の厚みが薄くなるため、ノイズ抑制効果が低くなった。
【産業上の利用可能性】
【０１１２】
本発明の磁性シートは、例えば、電磁ノイズ抑制体、電波吸収体、磁気シールド材、ＲＦＩＤ等のＩＣタグ機能を有する電子機器（ＲＦＩＤ機能付携帯電話等）、非接触ＩＣカードなどに好適に使用することができる。
本発明の磁性シートの製造方法は、表面の滑り性に優れ、高い難燃性及びノイズ抑制効果を有し、しかも環境への負荷が小さい磁性シートを、簡易かつ低コストで効率よく製造することができる。
【符号の説明】
【０１１３】
１０ 磁性層
２０ 凹凸形成層
２２ 剥離層
３０ 転写材
４０ 積層体
５０ プレス板
１００ 磁性シート（本発明）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
磁性層と、凹凸形成層とを有してなり、
前記磁性層は、バインダー、磁性粉、及び難燃剤を少なくとも含有し、該難燃剤が、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかを少なくとも含み、
前記凹凸形成層は、難燃性を有し、かつベック平滑度が、２０秒／ｍＬ以下であることを特徴とする磁性シート。
【請求項２】
磁性層に、バインダー１００質量部に対して、磁性粉を７００質量部〜１，３００質量部含み、難燃剤を３５質量部〜１００質量部含み、かつ前記磁性層中の前記磁性粉の含有量が、７０ｗｔ％〜９０ｗｔ％である請求項１に記載の磁性シート。
【請求項３】
磁性層に、炭素繊維を更に含む請求項１から２のいずれかに記載の磁性シート。
【請求項４】
バインダーに、磁性粉及び難燃剤を添加して調製した磁性組成物を、成形して磁性層を形成する磁性層形成工程と、
前記磁性層の厚み方向における一方の面に、凹凸形成層及び転写材を、前記磁性層側からこの順に積層配置した後、加熱プレスすることにより、前記転写材の表面形状を、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写すると共に、前記凹凸形成層と前記磁性層とを接合する形状転写工程と、
を少なくとも含むことを特徴とする磁性シートの製造方法。
【請求項１】
磁性層と、凹凸形成層とを有してなり、
前記磁性層は、バインダー、磁性粉、及び難燃剤を少なくとも含有し、該難燃剤が、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかを少なくとも含み、
前記凹凸形成層は、難燃性を有し、かつベック平滑度が、２０秒／ｍＬ以下であることを特徴とする磁性シート。
【請求項２】
磁性層に、バインダー１００質量部に対して、磁性粉を７００質量部〜１，３００質量部含み、難燃剤を３５質量部〜１００質量部含み、かつ前記磁性層中の前記磁性粉の含有量が、７０ｗｔ％〜９０ｗｔ％である請求項１に記載の磁性シート。
【請求項３】
磁性層に、炭素繊維を更に含む請求項１から２のいずれかに記載の磁性シート。
【請求項４】
バインダーに、磁性粉及び難燃剤を添加して調製した磁性組成物を、成形して磁性層を形成する磁性層形成工程と、
前記磁性層の厚み方向における一方の面に、凹凸形成層及び転写材を、前記磁性層側からこの順に積層配置した後、加熱プレスすることにより、前記転写材の表面形状を、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写すると共に、前記凹凸形成層と前記磁性層とを接合する形状転写工程と、
を少なくとも含むことを特徴とする磁性シートの製造方法。
【図１Ａ】
【図１Ｂ】
【図１Ｃ】
【図２Ａ】
【図２Ｂ】
【図２Ｃ】
【図３Ａ】
【図３Ｂ】
【図４Ａ】
【図４Ｂ】
【図４Ｃ】
【図５】
【図１Ｂ】
【図１Ｃ】
【図２Ａ】
【図２Ｂ】
【図２Ｃ】
【図３Ａ】
【図３Ｂ】
【図４Ａ】
【図４Ｂ】
【図４Ｃ】
【図５】
【公開番号】特開２０１０−２１９３４８（Ｐ２０１０−２１９３４８Ａ）
【公開日】平成２２年９月３０日（２０１０．９．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−６５１０３（Ｐ２００９−６５１０３）
【出願日】平成２１年３月１７日（２００９．３．１７）
【出願人】（０００１０８４１０）ソニーケミカル＆インフォメーションデバイス株式会社 (595)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年９月３０日（２０１０．９．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月１７日（２００９．３．１７）
【出願人】（０００１０８４１０）ソニーケミカル＆インフォメーションデバイス株式会社 (595)
【Ｆターム（参考）】
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