積層シートおよび包装体
【課題】
環状オレフィン系樹脂を用いることにより得られる透明性、防湿等の諸特性を維持しつつ、包装体に加工された際プレススルーまたはイージーピールのいずれの方式であっても好適な開封性を有する積層シートを提供する。
【解決手段】
Ａ層と、その両側に積層された外層としてのＢ層を含む積層シートであって、前記Ａ層は、（ａ）環状オレフィン系樹脂を主成分とし、前記Ｂ層は、（ｂ）ポリプロピレン系樹脂と（ｃ）ポリエチレン系樹脂とを含み、前記（ｃ）成分であるポリエチレン系樹脂の密度が０．８６０ｇ／ｃｍ３以下０．９２８ｇ/ｃｍ３以上であることを特徴とする積層シート。
環状オレフィン系樹脂を用いることにより得られる透明性、防湿等の諸特性を維持しつつ、包装体に加工された際プレススルーまたはイージーピールのいずれの方式であっても好適な開封性を有する積層シートを提供する。
【解決手段】
Ａ層と、その両側に積層された外層としてのＢ層を含む積層シートであって、前記Ａ層は、（ａ）環状オレフィン系樹脂を主成分とし、前記Ｂ層は、（ｂ）ポリプロピレン系樹脂と（ｃ）ポリエチレン系樹脂とを含み、前記（ｃ）成分であるポリエチレン系樹脂の密度が０．８６０ｇ／ｃｍ３以下０．９２８ｇ/ｃｍ３以上であることを特徴とする積層シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種熱成形等に用いられる樹脂積層シートおよびこれを用いた包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
医薬品や食品等の包装分野においては、カプセルや錠剤等の固形剤、粒状の食品等を包装するためにＰＴＰ（プレススルーパッケージ）包装が用いられている。また、食品等の包装分野においては、食品等を包装するためにＰＴＰ包装によく似たブリスターパッケージが用いられることも多い。
【０００３】
ＰＴＰ包装とは、例えば、透明のシートを圧空成形、真空成形等によりカプセル等の固形剤を収納するポケット部を形成し、ポケット部にカプセル等を収納した後、アルミ箔のような容易に引裂きや開封が可能な材質の箔やフィルムを積層して一体化した形態の包装をいう。ＰＴＰ包装によれば、透明なシートのポケットに収納された固形剤や食品等を開封前に目視にて確認でき、開封する際にはポケット部の固形剤等を指で押し、箔等を破ることにより、内容物を容易に取出すことができる。
【０００４】
ブリスターパッケージとは、シートを真空成形等して食品等の形態に応じた凹部（ポケット部）を形成し、この凹部に食品等の内容物を収納した後、ヒートシール性コート紙やフィルム等で封をする形態の包装をいう。凹部成形シートを底材、ヒートシール性コート紙やフィルムなどを蓋材と呼ばれることが多い。
【０００５】
例えば、医薬品包装の分野では、固形剤包装用として一般に用いられているＰＴＰ包装用シートには、従来ポリ塩化ビニル（以下、ＰＶＣと略記する）樹脂が用いられている。ＰＶＣ樹脂シートはその特性上ＰＴＰ包装に適したシートである。しかしながら防湿特性が劣るため、防湿を必要とする薬剤の包装用途には適さない場合がある。この様な場合には、ＰＴＰ包装をした後、さらにアルミ箔を含む構成のフィルムによるピロー包装や、ＰＶＣ樹脂シートにポリ塩化ビニリデン（以下、ＰＶＤＣと略記する）樹脂をコーティングした複合シートを用いることで防湿特性を補う方法がとられてきた。
【０００６】
しかし、これらの方法は、工数の増加につながるものとなる。また最近の脱ＰＶＣの動向により他の材料への切り替えが求められる場合もある。これらの点についてはポリプロピレン系樹脂シートを用いた検討もなされているが、ポリプロピレン系樹脂はＰＶＣに比べ成形性が悪いという欠点があり、また製剤用途としての防湿性も充分なものとはいえない。
【０００７】
これらの問題に対し、ＰＶＣおよびポリプレピレン系樹脂に替わるものとして下記特許文献１〜３のように環状オレフィン系樹脂と、ポリプロピレン系樹脂とを積層したシートの検討が進められている。しかしながら環状ポリオレフィン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とは接着性が悪く、シート内の層間剥離が起こりやすいため、包装容器に加工した際の開封性や薬剤の保存性については充分なものとはいえない。
【０００８】
特許文献１には、環状オレフィン系樹脂に高密度ポリエチレンを配合し、外層の樹脂との接着強度を向上させたポリオレフィン系多層積層体が開示されている。しかし、この場合、高密度ポリエチレンを配合することで、環状オレフィンが有する防湿性や透明性を低下させるという問題がある。
【０００９】
特許文献２には環状オレフィン樹脂と熱可塑性樹脂とを接着剤を介してラミネートすることを特長とする熱成形性複合フィルムが開示されている。しかしこの場合は、環状オレフィン系樹脂の高機能性を保持しつつ短所を補える発明であるが、ラミネート工数の増加する問題がある。
【００１０】
特許文献３には、環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン樹脂の接着強度を向上させるため、ポリプロピレン樹脂へ密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３以上のポリエチレン樹脂を添加する発明が開示されている。しかし、密度の高いポリエチレンを使用した場合、接着強度が十分なものではなく、シート内のデラミの発生により開封が困難になる場合がある。また、成形時に透明性が悪化する問題がある。
【００１１】
また、ＰＴＰ薬品包装に関しては、病院や調剤薬局などで、大量に薬剤を取出す必要がある場合に、一錠ずつプレススルーして取出すのに手間がかかるという点について改善の要求がある。
【００１２】
上記のような開封時の問題を解決するには、蓋材を剥離して収納物を取出すイージーピール方式にすることが有効であるが、蓋材がアルミ箔単体である場合には、アルミ箔の引裂き強度が極端に低いため、剥離しようとしてもアルミ箔が途中で裂けてしまい、うまく剥離できない。これに対し、底材とアルミ箔の蓋材の貼り合わせ強度（シール強度）を極端に低くすれば途中で裂けることなく剥離することも可能であるが、それでは薬品や食品の包装体として必要な密閉性を維持できない。また、蓋材をある程度の力で剥離しても引き裂けることなく剥離できるように、ある程度の引裂き強度をもつ材質構成のものにすれば上述の問題は解決できるが、前述したようにプレススルーで一錠ずつ簡単に取り出せるという機能も錠剤やカプセル剤包装の大きなメリットであるので、この機能は維持する必要もあり、上述のような蓋材強度の強化はプレススルー機能が発揮できなくなるというような問題を含んでいる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開１９９５-１８６３４８号公報
【００１４】
【特許文献２】特開２０００-０３７８１７号公報
【００１５】
【特許文献３】特開平６−２２６９３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明は、前記問題点を解決するためになされたものであり、その目的は、環状オレフィン系樹脂を用いることにより得られる好適な外観を初めとする諸特性を維持しつつ、包装体に加工された際プレススルーまたはイージーピールのいずれの方式であっても好適な開封性を有する積層シートを得ることである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
[１]本発明に係る積層シートは、Ａ層と、その両側に積層された外層としてのＢ層を含む積層シートであって、前記Ａ層は、（ａ）環状オレフィン系樹脂を主成分とし、前記Ｂ層は、（ｂ）ポリプロピレン系樹脂、（ｃ）ポリエチレン系樹脂とを含み、前記（ｃ）成分であるポリエチレン系樹脂の密度が０．８６０ｇ／ｃｍ３以下０．９２８ｇ/ｃｍ３以上であることを特徴とする。
【００１８】
[２]本発明に係る積層シートは、前記Ｂ層に含有される（ｂ）ポリプロピレン系樹脂と（ｃ）ポリエチレン系樹脂の比率が、（ｂ）／（ｃ）＝７０〜３０／３０〜７０質量％であるものとすることができる。
【００１９】
[３]本発明に係る積層シートは、前記（ａ）環状オレフィン系樹脂が環状オレフィンとエチレンとの共重合体であるものとすることができる。
【００２０】
[４] 本発明に係る積層シートは、前記Ａ層と前記Ｂ層とが隣接しているものとすることができる。
【００２１】
[５]本発明に係る積層シートは、中間層を構成するＡ層と、アルミ箔接着面に積層された外層Ｂ層との層間強度が所定の剥離試験において０．４Ｎ／ｍｍ以上、１．０ Ｎ／ｍｍ以下であるとすることができる。
【００２２】
[６]本発明に係る包装容器は、樹脂シートに複数のポケットを形成した包装容器であって、前記包樹脂シートが前記[５]記載の積層シートであるとすることができる。
【００２３】
[７]本発明に係る包装体は、複数のポケットを形成した包装容器とアルミ箔とを貼りあわせて得られる包装体であって、前記包装容器が前記[６]記載の包装容器であるとすることができる。
【００２４】
[８]本発明に係る包装体は前記包装容器とアルミ箔とがイージーピール剥離可能なものとすることができる。
【発明の効果】
【００２５】
本発明に従うと、環状オレフィン系樹脂を用いることにより得られる透明性、防湿等の諸特性を維持しつつ、包装体に加工された際プレススルーまたはイージーピールのいずれの方式であっても好適な開封性を有する積層シートを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明を具体化した実施形態を説明する。なお、本発明における数値範囲の上限値及び下限値は、本発明が特定する数値範囲内から僅かに外れる場合であっても、当該数値範囲内と同様の作用効果を備えている限り本発明の均等範囲に包含するものである。
【００２７】
本発明に係る積層シートは、中間層としてのＡ層が、（ａ）環状オレフィン系樹脂を主成分とし、Ａ層の両側に外層として積層されたＢ層が、（ｂ）ポリプロピレン系樹脂および（ｃ）０．８６０ｇ／ｃｍ３以上０．９２８ｇ/ｃｍ３以下であるポリエチレン系樹脂を含むとを特徴とし、当該特徴により前記発明の効果を奏するものとなる。
【００２８】
（Ａ層）
本発明に係る積層シートのＡ層の主成分である（ａ）環状オレフィン系樹脂は、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上１２０℃以下であることが好ましく、更に６０℃以上、１１０℃以下、特に６５℃以上、１０５℃で以下であればより好ましい。ガラス転移温度が前記下限値以上であれば、シートの耐熱性が維持され、ＰＴＰ成形を行った凹部（ポケット部）が室温より高い温度で保管された際に変形する等の不具合が生じにくい。またガラス転移温度（Ｔｇ）が前記上限値以下であれば、ＰＴＰ成形の際に表裏層の粘着トラブル等の不具合が発生しにくく、また、良好な厚み精度で成形することができる。
【００２９】
また（ａ）環状オレフィン系樹脂（重合体）の結合形態は、特に制限はないが、具体的な例としては、下記一般式（１）で表される環状オレフィンとエチレンとのランダム共重合体、環状オレフィン開環（共）重合体、環状オレフィン開環（共）重合体の水素化物、及びこれらの（共）重合体のグラフト変成物等が挙げられる。
【００３０】
【化１】
【００３１】
一般式（１）中、Ｒ1乃至Ｒ１２は水素原子又は炭化水素基であって、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。また、Ｒ５とＲ１０、又はＲ１１とＲ１２とは一体化して２価の炭化水素基を形成してもよい。また、Ｒ3又はＲ１０と、Ｒ１１又はＲ１２は互いに環を形成してもよい。ｎは０又は正の整数であって、Ｒ５〜Ｒ８が複数回繰り返される場合には、これらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００３２】
ここで、一般式（１）で表される環状オレフィンの例としては、下記式（２）のビシクロヘプト−２−エン（２−ノルボルネン）及びその誘導体、例えば、ノルボルネン、６−メチルノルボルネン、６−エチルノルボルネン、６−ｎ−ブチルノルボルネン、５−プロピルノルボルネン、１−メチルノルボルネン、７−メチルノルボルネン、５，６−ジメチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、５−ベンジルノルボルネン等を挙げることができる。
【００３３】
また、下記式（３）のテトラシクロ−３−ドデセン及びその誘導体としては、例えば、８−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ヘキシルテトラシクロ−３−ドデセン、１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、５，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン等を挙げることができる。
【００３４】
【化２】
【００３５】
【化３】
【００３６】
本発明に係る積層シートのＡ層の主成分である環状オレフィン系樹脂としては、環状オレフィンの開環（共）重合体、エチレンと環状オレフィンとのランダム共重合体の水素化物等が挙げられる。例えば、上記一般式（１）で表される環状オレフィンを３０〜５０モル％程度有するエチレンとの共重合体を例示することができ、環状オレフィンとエチレンの共重合体を用いることは加工性改善という観点で好ましい。また、エチレン以外のα−オレフィンを含むものや、第３成分としてブタジエン、イソプレン等を含有するものであってもよい。環状オレフィンの含有量により各種のガラス転移温度を有するものがある。環状オレフィンとエチレンとの共重合体の具体的な例としては、三井化学（株）製の商品名「アペル」やポリプラスチックス（株）製の商品名「ＴＯＰＡＳ」が挙げられる。なお環状オレフィンポリマーの具体的な例としては日本ゼオン（株）製の商品名「ゼオノア」等を例示することができる。
【００３７】
さらに、本発明において、環状オレフィン系樹脂としては、上記のような環状オレフィン系ランダム共重合体、環状オレフィン開環（共）重合体あるいは環状オレフィン開環（共）重合体の水添物（水素化物） を、例えば、無水マレイン酸、マレイン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸あるいはその無水物等の変性剤で変性したグラフト重合体も使用することができる。これらの変性剤は単独で、あるいは組合せて使用することができる。
【００３８】
本発明に係る上記の熱可塑性ノルボルネン重合体の開環（共）重合体の変性物を水素化する方法としては、特に制限はなく、一般的には、開環（共）重合体を、水素化触媒を失活させない溶媒（例えばベンゼン、トルエン、酢酸エチル、クロルベンゼン等）に溶解後、水素化触媒によって重合体中の炭素−炭素結合（不飽和結合）が水素化される。この際、水素化触媒としては、例えば、金属触媒（パラジウム、白金、ニッケル、ロジウム、ルテニウム等）をカーボン、シリカ、アルミナ等の担体に担持された不均一触媒、叉はナフテン酸ニッケル／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセテート／トリエチルアルミニウム、酢酸ロジウム等のロジウム触媒等からなる均一系触媒が例示できる。
【００３９】
（Ｂ層）
本発明に係る積層シートのＢ層に含まれる（ｂ）ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンの単独重合体叉はプロピレン含有量９０モル％以上のプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体（例えばエチレンープロピレン共重合体、ピロピレン−１−ブテン共重合体等）であり、メルトフローレート（２３０℃）が０．０５ｇ／１０ｍｉｎ以上、１００ｇ／１０ｍｉｎ以下、好ましくは０．５ｇ／ｍｉｎ以上５０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記下限値以上とすることにより、良好な吐出量を確保でき安定した生産性を得ることができる。前記上限値以下とすることにより共押出法において他の樹脂との積層が容易なものとなる。
【００４０】
また（ｂ）ポリプロピレン系樹脂は、密度が０．８９０ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３以下のものが好ましく 、０．９００ｇ／ｃｍ３以上０．９２０ｇ／ｃｍ３以下のものが特に好ましい。前記下限値以上とすることにより、良好な水蒸気バリア性が得られる。前記上限値以下とすることにより、他樹脂との積層の際良好な接着性を得ることができる。
【００４１】
本発明に係るＢ層に含まれる（ｃ）ポリエチレン系樹脂は、密度が０．８６０ｇ／ｃｍ３以上０．９２８ｇ／ｃｍ３以下のものであることが好ましい。前記下限値以上とすることにより更にポリエチレン系樹脂の密度を前記上限値以下とすることによりプッシュスルーにより薬剤を取出すために好適な層間強度を得ることができる。また、包装容器成形時に生じるポケット天部の白濁しを防止することにより高い透明性を維持することができる。なお、シートの透明性を向上させるためには、分子量分布が狭く高透明な特性を有する、均一系触媒（メタロセン系触媒等）を使用して重合されたポリエチレン系樹脂を使用することが特に好ましい。
【００４２】
また、本発明における（ｃ）成分であるポリエチレン系樹脂は、結晶融解ピーク温度（Ｔｍ）が８５℃以上１３５℃以下であり、結晶融解ピーク温度が前記下限値以上であれば、ＰＴＰ成形時にシート加熱部にシートが粘着することなく、好適な成形性を得ることができる。一方、前記上限値以下であれば、従来用いられていたＰＶＣ系シートと同様に比較的低温であっても安定したＰＴＰ成形が可能となる。
【００４３】
本発明に係る積層シートの両外層を構成するＢ層は、前記（ｂ）、（ｃ）成分の混合質量比が、（ｂ）／（ｃ）＝７０／３０〜３０／７０質量％であることが好ましく、更に（ｂ）／（ｃ）＝７０／４０〜３０／６０質量％であることが好ましい。（ｂ）成分の混合質量比が前記上限値以下であれば、Ａ層との接着強度が好適なものとなり、錠剤取出しの際にポケット周りにデラミを防止することができる。一方、（ｂ）成分の含有量が前記下限値以上であれば、成形時にシートの熱板に取られることを防止し、充分な成形温度幅を得ることができる。なお、両外層を構成するＢ層の組成は、表層と裏層とで同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが寸法安定性（カール防止等）などの点から好ましい。
【００４４】
本発明に係る積層シートの、中間層を構成するＡ層と、アルミ箔接着面に積層された外層Ｂ層との層間強度は、０．４以上、１．０Ｎ／ｍｍ以下であることが好ましく、０．４５以上０．９５Ｎ／ｍｍ以下であることがさらに好ましい。層間強度を前記範囲下限値以上とすることにより、プッシュスルーによる開封の際に生じるポケット周りのデラミを防止することができ、内容物を安定して保存することができる。また、前記上限値以下とすることにより、イージーピール方式による開封の際のアルミ箔が破断を低減することがでる。
【００４５】
（層間強度の測定方法）
上記層間強度は、積層シートとアルミ箔（厚み２０μｍ）とを重ねアルミ箔側から加熱し融着（融着条件：圧力２ｋｇｆ／ｃｍ2、温度１８０℃、加熱時間３秒×２回）して得られたアルミ箔付き樹脂シートを用い、樹脂シート中のＡ層とＢ層の剥離試験（測定条件：引張試験機 設備名 、引張速度 ３００ｍｍ／分、剥離角度９０度剥離）を行うことにより測定することができる。
【００４６】
次に、本発明のポリオレフィン系樹脂積層シートの中間層（Ａ層）の厚さは、シートの全厚みに対する厚み比が６０％以上９５％と以下することが好ましい。シートの全厚みに対してＡ層の厚み比が６０％以上９５％以下であれば、防湿性を確保しつつ、透明性、熱成形性、が良好なものとなる。
【００４７】
本発明に係る積層シートの全厚みは、特に制限はないが、２０〜１０００μｍ程度とすることが好ましい。例えば、ＰＴＰ包装体に用いられる場合には、一般的に２００以上３５０μｍ以下である。また、両外層（Ｂ層）の厚さは同一でも異なっていてもよい。
【００４８】
本発明に係る積層シートの透明性は、特に制限されるものではないが、通常、全ヘーズで３５％以下であることが好ましく、より好ましくは３０％以下、更に好ましくは２５％以下である。ここで、全ヘーズが３５％以下であれば、医薬品包装用途に用いた場合、薬剤の視認性が良好なものとなる。
【００４９】
本発に係る積層シートは、ＰＴＰ包装体として好適に用いられるが、本用途に用いる場合は、シートの全厚みが３５０μｍ以下で、ＪＩＳ Ｋ７１２９（Ａ法）に準拠して測定した透湿度が、０．５０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることが好まく、０．４９ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることが更に好ましく、０．４８ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることが特に好ましい。透湿度が前記上限値以下であれば、特に防湿性を必要とする薬品の包装用として好適に用いることができる。
【００５０】
本発明に係る積層シートは、中間層を構成するＡ層と、表裏両側に積層された外層としてのＢ層との３層構成が最も好適に用いられるが、この構成に限定されるものではなく、中間層はＡ層以外の層を含んでも構わない。例えば、（Ｂ層）／（Ａ層）／（Ｂ層）／（Ａ層）／（Ｂ層）の５層構成が挙げられる。
【００５１】
本発明に係る積層シートには、本発明の主旨を損なわない範囲でその他の成分を適宜添加しても構わない。ここで、その他の成分は、Ａ層あるいはＢ層のみに添加しても、Ａ層及びＢ層の両層に添加してもよい。その他の成分としては、改良剤、添加剤等が挙げられ、例えば、ポリオレフィン系やポリスチレン系の熱可塑性エラストマー等の耐衝撃性改良剤や、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、核剤、抗菌・防かび剤、帯電防止剤、滑り剤等の添加剤、また、トリミングロス等から発生するリサイクル樹脂（通常、中間層を構成するＡ層に添加される）等が挙げられる。
【００５２】
（本願発明に係る積層シートの使用方法）
本願発明に係る積層シートは例えば、圧空成形、真空成形等によりポケット部を形成し、前記ポケット部に固形薬剤やタブレット状食品等の目的物を収納した上で更にアルミ箔等によりポケット部分をシールするような包装体として使用可能である。更に本願発明に係る積層シートを用いた包装体はプッシュスルー、イージーピールいずれの方式であっても好適に開封することが可能である。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例及び比較例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５４】
下記原料を表１及び表２に示す配合比率に従い試験用シートを作製し、下記の項目について評価を行った。
原料ａ１ ；ＴＯＰＡＳ ８００７Ｆ−０４［ＡＰＯ；ガラス転移温度（Ｔｇ）７８℃（ＩＳＯ１１３５７−１、−２、−３） ポリプラスチックス(株)製］
原料ｂ１ ；プライムポリプロ Ｊ１０６Ｇ［ポリプロピレン；メルトフローレート １５．０ｇ/１０ｍｉｎ（ＪＩＳ Ｋ７２１０）、密度 ０．９１０ｇ/ｃｍ３（ＪＩＳ Ｋ７１１２、２３０℃） （株）プライムポリマー製］
原料ｂ２ ；ノバテックＰＰ ＦＸ４Ｅ［ポリプロピレン；メルトフローレート ５．３ｇ/１０ｍｉｎ（ＪＩＳ Ｋ７２１０、２３０℃）、密度 ０．９００ｇ/ｃｍ３（ＪＩＳ Ｋ７１１２） 日本ポリプロ（株）製］
原料ｃ１ ； ユメリット ６１３Ａ［ポリエチレン；密度０.９１３ｇ／ｃｍ３ （ＪＩＳ Ｋ７１１２）融点９７、１１３℃ 宇部丸善ポリエチレン(株)製］
原料ｃ２ ；ユメリット ２５１５ＨＦ［ポリエチレン；密度０.９２５ｇ／ｃｍ３ （ＪＩＳ Ｋ７１１２）融点１２１℃ 宇部丸善ポリエチレン(株)製］
原料ｃ３ ；ユメリット ０５４０Ｆ［ポリエチレン；密度０.９０４ｇ／ｃｍ３ （ＪＩＳ Ｋ７１１２）融点８７、１１１℃ 宇部丸善ポリエチレン(株)製］
原料ｃ４ ；ノバテックＨＤ ＨＦ１１１［ポリエチレン；密度０.９４５ｇ／ｃｍ３ （ＪＩＳ Ｋ７１１２）融点１３０℃（ＪＩＳ Ｋ７１２１） 日本ポリエチレン(株)製］
原料ｃ５ ；ノバテックＨＤ ＨＥ４８１［ポリエチレン；密度０.９５６ｇ／ｃｍ３ （ＪＩＳ Ｋ７１１２）融点１３３℃（ＪＩＳ Ｋ７１２１）日本ポリエチレン(株)製］
【００５５】
（実施例１）
層Ａには環状オレフィン系樹脂として原料ａ１を使用した。また層Ｂには、ポリプロピレン系樹脂として原料ｂ 1と、ポリエチレン系樹脂として原料ｃ１とを用いて、（ｂ１）／（ｃ１）＝５０／５０質量％となる混合物を使用した。これらの原料をそれぞれ別個の単軸押出機に投入し、設定温度２３０℃で溶融混練後、各層の厚みが、外層（Ｂ層）／中間層（Ａ層）／外層（Ｂ層）＝３０μｍ／２４０μｍ／３０μｍとなるように３層ダイスより共押出し、３０℃のキャストロールで引取り冷却固化させて厚さ３００μｍの積層シートを作製した。
【００５６】
（実施例２）
表１に示すように、Ｂ層に（ｂ 1）/（ｃ２）＝５０／５０重量％となる混合物を使用した以外は、実施例１と同様に積層シートを作製した。得られた積層シートを評価した結果を表１に示す。
【００５７】
（実施例３）
表１に示すように、Ｂ層に（ｂ 1）/（ｃ３）＝５０／５０重量％となる混合物を使用した以外は、実施例１と同様に積層シートを作製した。得られた積層シートを評価した結果を表１に示す。
【００５８】
（実施例４）
表１に示すように、Ｂ層に（ｂ 1）/（ｃ１）＝４０／６０重量％となる混合物を使用した以外は、実施例１と同様に積層シートを作製した。得られた積層シートを評価した結果を表１に示す。
【００５９】
（実施例５）
表１に示すように、Ｂ層に（ｂ 1）/（ｃ １）＝６０／４０重量％となる混合物を使用した以外は、実施例１と同様に積層シートを作製した。得られた積層シートを評価した結果を表１に示す。
【００６０】
（実施例６）
表１に示すように、Ｂ層を（ｂ２）/（ｃ１）＝５０／５０重量％となる混合物を使用した以外は、実施例１と同様に積層シートを作製した。得られた積層シートを評価した結果を表１に示す。
【００６１】
（比較例１）
表１に示すように、Ｂ層に（ｂ１）/（ｃ４）＝５０/５０重量％となる混合物を使用した以外は、実施例１と同様にして積層シートを作製した。得られた積層シートを評価した結果を表１に示す。
【００６２】
（比較例２）
表１に示すように、Ｂ層に（ｂ 1）/（ｃ５）＝５０/５０重量％となる混合物を使用した以外は、実施例１と同様にして積層シートを作製した。得られた積層シートを評価した結果を表１に示す。
【００６３】
（比較例３）
表１に示すように、Ｂ層として原料ｃ１のみを使用した以外は、実施例１ と同様にして積層シートを作製した。得られた積層シートを評価した結果を表１に示す。
【００６４】
（評価項目）
（シート透明性）
得られた積層シートの透明性評価としてＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し曇度を測定した。全ヘーズが、３５％以下であるものを「○」、３５％より大きいものを「×」と表記した。
【００６５】
（層間剥離強度）
実施例・比較例にて得られたポリオレフィン系樹脂シートにＰＴＰ用アルミ箔（日本製箔製 アルミ厚み２０μｍ）を重ねアルミ箔側から加熱し両材料を熱融着させた。熱融着条件としては、圧力２ｋｇｆ／ｃｍ2、温度１８０℃、時間３秒の２回加熱とした。引張試験機を用いて、引張速度を３００ｍｍ／分として、９０度剥離を行った場合の最大強度を測定した。
【００６６】
（成形時の熱板取られ）
ＰＴＰ成型機（シー・ケー・ディー社製 ＦＢＰ−Ｍ２）を用い成形テストを行い、成形温度１２６℃にて、熱板への取られが発生するものについて「×」とした。取られが発生しないものについて「○」とした。
【００６７】
（プッシュスルー開封性）
実施例、比較例のシートサンプルをＰＴＰ成型機（シー・ケー・ディー社製 ＦＢＰ−Ｍ２）にて成形し試験用包装容器を作製した。試験用包装容器に８ｍｍ□の錠剤を充填し、ＰＴＰ用アルミ箔（日本製箔製 アルミ厚み２０μｍ）を重ねアルミ箔側から加熱し両材料を熱融着させた（融着条件：圧力 ２ｋｇｆ／ｃｍ2、温度 １８０℃、時間 ３秒×２回）。作業者によりプッシュスルー方式にて開封試験を行った。ポケット周りのアルミが、ポケット淵から２ｍｍ以上剥れたものを「×」、１ｍｍ以上２ｍｍ未満のものを「△」、１ｍｍ未満だったものを「○」とした。
【００６８】
（イージーピール開封性）
実施例、比較例のシートサンプルをＰＴＰ成型機（シー・ケー・ディー社製 ＦＢＰ−Ｍ２）にて成形し試験用包装容器を作製した。試験用包装容器にＰＴＰ用アルミ箔（日本製箔製 アルミ厚み２０μｍ）を重ねアルミ箔側から加熱し両材料を熱融着させた（融着条件：圧力 ２ｋｇｆ／ｃｍ2、温度 １８０℃、時間 ３秒×２回）。融着したアルミ箔を作業者によりイージーピール方式による開封試験を行った。試験サンプル数をｎ＝５として、アルミ箔に破れが生じなかったものを「○」、破れが生じたものを「×」とした。
【００６９】
（総合評価）
上記評価結果についての総合評価も行い、すべての評価が良好であり、実用上問題のないものを「〇」、何れか一項目でも不良となったものを「×」とした。
【００７０】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種熱成形等に用いられる樹脂積層シートおよびこれを用いた包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
医薬品や食品等の包装分野においては、カプセルや錠剤等の固形剤、粒状の食品等を包装するためにＰＴＰ（プレススルーパッケージ）包装が用いられている。また、食品等の包装分野においては、食品等を包装するためにＰＴＰ包装によく似たブリスターパッケージが用いられることも多い。
【０００３】
ＰＴＰ包装とは、例えば、透明のシートを圧空成形、真空成形等によりカプセル等の固形剤を収納するポケット部を形成し、ポケット部にカプセル等を収納した後、アルミ箔のような容易に引裂きや開封が可能な材質の箔やフィルムを積層して一体化した形態の包装をいう。ＰＴＰ包装によれば、透明なシートのポケットに収納された固形剤や食品等を開封前に目視にて確認でき、開封する際にはポケット部の固形剤等を指で押し、箔等を破ることにより、内容物を容易に取出すことができる。
【０００４】
ブリスターパッケージとは、シートを真空成形等して食品等の形態に応じた凹部（ポケット部）を形成し、この凹部に食品等の内容物を収納した後、ヒートシール性コート紙やフィルム等で封をする形態の包装をいう。凹部成形シートを底材、ヒートシール性コート紙やフィルムなどを蓋材と呼ばれることが多い。
【０００５】
例えば、医薬品包装の分野では、固形剤包装用として一般に用いられているＰＴＰ包装用シートには、従来ポリ塩化ビニル（以下、ＰＶＣと略記する）樹脂が用いられている。ＰＶＣ樹脂シートはその特性上ＰＴＰ包装に適したシートである。しかしながら防湿特性が劣るため、防湿を必要とする薬剤の包装用途には適さない場合がある。この様な場合には、ＰＴＰ包装をした後、さらにアルミ箔を含む構成のフィルムによるピロー包装や、ＰＶＣ樹脂シートにポリ塩化ビニリデン（以下、ＰＶＤＣと略記する）樹脂をコーティングした複合シートを用いることで防湿特性を補う方法がとられてきた。
【０００６】
しかし、これらの方法は、工数の増加につながるものとなる。また最近の脱ＰＶＣの動向により他の材料への切り替えが求められる場合もある。これらの点についてはポリプロピレン系樹脂シートを用いた検討もなされているが、ポリプロピレン系樹脂はＰＶＣに比べ成形性が悪いという欠点があり、また製剤用途としての防湿性も充分なものとはいえない。
【０００７】
これらの問題に対し、ＰＶＣおよびポリプレピレン系樹脂に替わるものとして下記特許文献１〜３のように環状オレフィン系樹脂と、ポリプロピレン系樹脂とを積層したシートの検討が進められている。しかしながら環状ポリオレフィン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とは接着性が悪く、シート内の層間剥離が起こりやすいため、包装容器に加工した際の開封性や薬剤の保存性については充分なものとはいえない。
【０００８】
特許文献１には、環状オレフィン系樹脂に高密度ポリエチレンを配合し、外層の樹脂との接着強度を向上させたポリオレフィン系多層積層体が開示されている。しかし、この場合、高密度ポリエチレンを配合することで、環状オレフィンが有する防湿性や透明性を低下させるという問題がある。
【０００９】
特許文献２には環状オレフィン樹脂と熱可塑性樹脂とを接着剤を介してラミネートすることを特長とする熱成形性複合フィルムが開示されている。しかしこの場合は、環状オレフィン系樹脂の高機能性を保持しつつ短所を補える発明であるが、ラミネート工数の増加する問題がある。
【００１０】
特許文献３には、環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン樹脂の接着強度を向上させるため、ポリプロピレン樹脂へ密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３以上のポリエチレン樹脂を添加する発明が開示されている。しかし、密度の高いポリエチレンを使用した場合、接着強度が十分なものではなく、シート内のデラミの発生により開封が困難になる場合がある。また、成形時に透明性が悪化する問題がある。
【００１１】
また、ＰＴＰ薬品包装に関しては、病院や調剤薬局などで、大量に薬剤を取出す必要がある場合に、一錠ずつプレススルーして取出すのに手間がかかるという点について改善の要求がある。
【００１２】
上記のような開封時の問題を解決するには、蓋材を剥離して収納物を取出すイージーピール方式にすることが有効であるが、蓋材がアルミ箔単体である場合には、アルミ箔の引裂き強度が極端に低いため、剥離しようとしてもアルミ箔が途中で裂けてしまい、うまく剥離できない。これに対し、底材とアルミ箔の蓋材の貼り合わせ強度（シール強度）を極端に低くすれば途中で裂けることなく剥離することも可能であるが、それでは薬品や食品の包装体として必要な密閉性を維持できない。また、蓋材をある程度の力で剥離しても引き裂けることなく剥離できるように、ある程度の引裂き強度をもつ材質構成のものにすれば上述の問題は解決できるが、前述したようにプレススルーで一錠ずつ簡単に取り出せるという機能も錠剤やカプセル剤包装の大きなメリットであるので、この機能は維持する必要もあり、上述のような蓋材強度の強化はプレススルー機能が発揮できなくなるというような問題を含んでいる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開１９９５-１８６３４８号公報
【００１４】
【特許文献２】特開２０００-０３７８１７号公報
【００１５】
【特許文献３】特開平６−２２６９３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明は、前記問題点を解決するためになされたものであり、その目的は、環状オレフィン系樹脂を用いることにより得られる好適な外観を初めとする諸特性を維持しつつ、包装体に加工された際プレススルーまたはイージーピールのいずれの方式であっても好適な開封性を有する積層シートを得ることである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
[１]本発明に係る積層シートは、Ａ層と、その両側に積層された外層としてのＢ層を含む積層シートであって、前記Ａ層は、（ａ）環状オレフィン系樹脂を主成分とし、前記Ｂ層は、（ｂ）ポリプロピレン系樹脂、（ｃ）ポリエチレン系樹脂とを含み、前記（ｃ）成分であるポリエチレン系樹脂の密度が０．８６０ｇ／ｃｍ３以下０．９２８ｇ/ｃｍ３以上であることを特徴とする。
【００１８】
[２]本発明に係る積層シートは、前記Ｂ層に含有される（ｂ）ポリプロピレン系樹脂と（ｃ）ポリエチレン系樹脂の比率が、（ｂ）／（ｃ）＝７０〜３０／３０〜７０質量％であるものとすることができる。
【００１９】
[３]本発明に係る積層シートは、前記（ａ）環状オレフィン系樹脂が環状オレフィンとエチレンとの共重合体であるものとすることができる。
【００２０】
[４] 本発明に係る積層シートは、前記Ａ層と前記Ｂ層とが隣接しているものとすることができる。
【００２１】
[５]本発明に係る積層シートは、中間層を構成するＡ層と、アルミ箔接着面に積層された外層Ｂ層との層間強度が所定の剥離試験において０．４Ｎ／ｍｍ以上、１．０ Ｎ／ｍｍ以下であるとすることができる。
【００２２】
[６]本発明に係る包装容器は、樹脂シートに複数のポケットを形成した包装容器であって、前記包樹脂シートが前記[５]記載の積層シートであるとすることができる。
【００２３】
[７]本発明に係る包装体は、複数のポケットを形成した包装容器とアルミ箔とを貼りあわせて得られる包装体であって、前記包装容器が前記[６]記載の包装容器であるとすることができる。
【００２４】
[８]本発明に係る包装体は前記包装容器とアルミ箔とがイージーピール剥離可能なものとすることができる。
【発明の効果】
【００２５】
本発明に従うと、環状オレフィン系樹脂を用いることにより得られる透明性、防湿等の諸特性を維持しつつ、包装体に加工された際プレススルーまたはイージーピールのいずれの方式であっても好適な開封性を有する積層シートを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明を具体化した実施形態を説明する。なお、本発明における数値範囲の上限値及び下限値は、本発明が特定する数値範囲内から僅かに外れる場合であっても、当該数値範囲内と同様の作用効果を備えている限り本発明の均等範囲に包含するものである。
【００２７】
本発明に係る積層シートは、中間層としてのＡ層が、（ａ）環状オレフィン系樹脂を主成分とし、Ａ層の両側に外層として積層されたＢ層が、（ｂ）ポリプロピレン系樹脂および（ｃ）０．８６０ｇ／ｃｍ３以上０．９２８ｇ/ｃｍ３以下であるポリエチレン系樹脂を含むとを特徴とし、当該特徴により前記発明の効果を奏するものとなる。
【００２８】
（Ａ層）
本発明に係る積層シートのＡ層の主成分である（ａ）環状オレフィン系樹脂は、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上１２０℃以下であることが好ましく、更に６０℃以上、１１０℃以下、特に６５℃以上、１０５℃で以下であればより好ましい。ガラス転移温度が前記下限値以上であれば、シートの耐熱性が維持され、ＰＴＰ成形を行った凹部（ポケット部）が室温より高い温度で保管された際に変形する等の不具合が生じにくい。またガラス転移温度（Ｔｇ）が前記上限値以下であれば、ＰＴＰ成形の際に表裏層の粘着トラブル等の不具合が発生しにくく、また、良好な厚み精度で成形することができる。
【００２９】
また（ａ）環状オレフィン系樹脂（重合体）の結合形態は、特に制限はないが、具体的な例としては、下記一般式（１）で表される環状オレフィンとエチレンとのランダム共重合体、環状オレフィン開環（共）重合体、環状オレフィン開環（共）重合体の水素化物、及びこれらの（共）重合体のグラフト変成物等が挙げられる。
【００３０】
【化１】
【００３１】
一般式（１）中、Ｒ1乃至Ｒ１２は水素原子又は炭化水素基であって、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。また、Ｒ５とＲ１０、又はＲ１１とＲ１２とは一体化して２価の炭化水素基を形成してもよい。また、Ｒ3又はＲ１０と、Ｒ１１又はＲ１２は互いに環を形成してもよい。ｎは０又は正の整数であって、Ｒ５〜Ｒ８が複数回繰り返される場合には、これらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００３２】
ここで、一般式（１）で表される環状オレフィンの例としては、下記式（２）のビシクロヘプト−２−エン（２−ノルボルネン）及びその誘導体、例えば、ノルボルネン、６−メチルノルボルネン、６−エチルノルボルネン、６−ｎ−ブチルノルボルネン、５−プロピルノルボルネン、１−メチルノルボルネン、７−メチルノルボルネン、５，６−ジメチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、５−ベンジルノルボルネン等を挙げることができる。
【００３３】
また、下記式（３）のテトラシクロ−３−ドデセン及びその誘導体としては、例えば、８−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ヘキシルテトラシクロ−３−ドデセン、１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、５，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン等を挙げることができる。
【００３４】
【化２】
【００３５】
【化３】
【００３６】
本発明に係る積層シートのＡ層の主成分である環状オレフィン系樹脂としては、環状オレフィンの開環（共）重合体、エチレンと環状オレフィンとのランダム共重合体の水素化物等が挙げられる。例えば、上記一般式（１）で表される環状オレフィンを３０〜５０モル％程度有するエチレンとの共重合体を例示することができ、環状オレフィンとエチレンの共重合体を用いることは加工性改善という観点で好ましい。また、エチレン以外のα−オレフィンを含むものや、第３成分としてブタジエン、イソプレン等を含有するものであってもよい。環状オレフィンの含有量により各種のガラス転移温度を有するものがある。環状オレフィンとエチレンとの共重合体の具体的な例としては、三井化学（株）製の商品名「アペル」やポリプラスチックス（株）製の商品名「ＴＯＰＡＳ」が挙げられる。なお環状オレフィンポリマーの具体的な例としては日本ゼオン（株）製の商品名「ゼオノア」等を例示することができる。
【００３７】
さらに、本発明において、環状オレフィン系樹脂としては、上記のような環状オレフィン系ランダム共重合体、環状オレフィン開環（共）重合体あるいは環状オレフィン開環（共）重合体の水添物（水素化物） を、例えば、無水マレイン酸、マレイン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸あるいはその無水物等の変性剤で変性したグラフト重合体も使用することができる。これらの変性剤は単独で、あるいは組合せて使用することができる。
【００３８】
本発明に係る上記の熱可塑性ノルボルネン重合体の開環（共）重合体の変性物を水素化する方法としては、特に制限はなく、一般的には、開環（共）重合体を、水素化触媒を失活させない溶媒（例えばベンゼン、トルエン、酢酸エチル、クロルベンゼン等）に溶解後、水素化触媒によって重合体中の炭素−炭素結合（不飽和結合）が水素化される。この際、水素化触媒としては、例えば、金属触媒（パラジウム、白金、ニッケル、ロジウム、ルテニウム等）をカーボン、シリカ、アルミナ等の担体に担持された不均一触媒、叉はナフテン酸ニッケル／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセテート／トリエチルアルミニウム、酢酸ロジウム等のロジウム触媒等からなる均一系触媒が例示できる。
【００３９】
（Ｂ層）
本発明に係る積層シートのＢ層に含まれる（ｂ）ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンの単独重合体叉はプロピレン含有量９０モル％以上のプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体（例えばエチレンープロピレン共重合体、ピロピレン−１−ブテン共重合体等）であり、メルトフローレート（２３０℃）が０．０５ｇ／１０ｍｉｎ以上、１００ｇ／１０ｍｉｎ以下、好ましくは０．５ｇ／ｍｉｎ以上５０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記下限値以上とすることにより、良好な吐出量を確保でき安定した生産性を得ることができる。前記上限値以下とすることにより共押出法において他の樹脂との積層が容易なものとなる。
【００４０】
また（ｂ）ポリプロピレン系樹脂は、密度が０．８９０ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３以下のものが好ましく 、０．９００ｇ／ｃｍ３以上０．９２０ｇ／ｃｍ３以下のものが特に好ましい。前記下限値以上とすることにより、良好な水蒸気バリア性が得られる。前記上限値以下とすることにより、他樹脂との積層の際良好な接着性を得ることができる。
【００４１】
本発明に係るＢ層に含まれる（ｃ）ポリエチレン系樹脂は、密度が０．８６０ｇ／ｃｍ３以上０．９２８ｇ／ｃｍ３以下のものであることが好ましい。前記下限値以上とすることにより更にポリエチレン系樹脂の密度を前記上限値以下とすることによりプッシュスルーにより薬剤を取出すために好適な層間強度を得ることができる。また、包装容器成形時に生じるポケット天部の白濁しを防止することにより高い透明性を維持することができる。なお、シートの透明性を向上させるためには、分子量分布が狭く高透明な特性を有する、均一系触媒（メタロセン系触媒等）を使用して重合されたポリエチレン系樹脂を使用することが特に好ましい。
【００４２】
また、本発明における（ｃ）成分であるポリエチレン系樹脂は、結晶融解ピーク温度（Ｔｍ）が８５℃以上１３５℃以下であり、結晶融解ピーク温度が前記下限値以上であれば、ＰＴＰ成形時にシート加熱部にシートが粘着することなく、好適な成形性を得ることができる。一方、前記上限値以下であれば、従来用いられていたＰＶＣ系シートと同様に比較的低温であっても安定したＰＴＰ成形が可能となる。
【００４３】
本発明に係る積層シートの両外層を構成するＢ層は、前記（ｂ）、（ｃ）成分の混合質量比が、（ｂ）／（ｃ）＝７０／３０〜３０／７０質量％であることが好ましく、更に（ｂ）／（ｃ）＝７０／４０〜３０／６０質量％であることが好ましい。（ｂ）成分の混合質量比が前記上限値以下であれば、Ａ層との接着強度が好適なものとなり、錠剤取出しの際にポケット周りにデラミを防止することができる。一方、（ｂ）成分の含有量が前記下限値以上であれば、成形時にシートの熱板に取られることを防止し、充分な成形温度幅を得ることができる。なお、両外層を構成するＢ層の組成は、表層と裏層とで同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが寸法安定性（カール防止等）などの点から好ましい。
【００４４】
本発明に係る積層シートの、中間層を構成するＡ層と、アルミ箔接着面に積層された外層Ｂ層との層間強度は、０．４以上、１．０Ｎ／ｍｍ以下であることが好ましく、０．４５以上０．９５Ｎ／ｍｍ以下であることがさらに好ましい。層間強度を前記範囲下限値以上とすることにより、プッシュスルーによる開封の際に生じるポケット周りのデラミを防止することができ、内容物を安定して保存することができる。また、前記上限値以下とすることにより、イージーピール方式による開封の際のアルミ箔が破断を低減することがでる。
【００４５】
（層間強度の測定方法）
上記層間強度は、積層シートとアルミ箔（厚み２０μｍ）とを重ねアルミ箔側から加熱し融着（融着条件：圧力２ｋｇｆ／ｃｍ2、温度１８０℃、加熱時間３秒×２回）して得られたアルミ箔付き樹脂シートを用い、樹脂シート中のＡ層とＢ層の剥離試験（測定条件：引張試験機 設備名 、引張速度 ３００ｍｍ／分、剥離角度９０度剥離）を行うことにより測定することができる。
【００４６】
次に、本発明のポリオレフィン系樹脂積層シートの中間層（Ａ層）の厚さは、シートの全厚みに対する厚み比が６０％以上９５％と以下することが好ましい。シートの全厚みに対してＡ層の厚み比が６０％以上９５％以下であれば、防湿性を確保しつつ、透明性、熱成形性、が良好なものとなる。
【００４７】
本発明に係る積層シートの全厚みは、特に制限はないが、２０〜１０００μｍ程度とすることが好ましい。例えば、ＰＴＰ包装体に用いられる場合には、一般的に２００以上３５０μｍ以下である。また、両外層（Ｂ層）の厚さは同一でも異なっていてもよい。
【００４８】
本発明に係る積層シートの透明性は、特に制限されるものではないが、通常、全ヘーズで３５％以下であることが好ましく、より好ましくは３０％以下、更に好ましくは２５％以下である。ここで、全ヘーズが３５％以下であれば、医薬品包装用途に用いた場合、薬剤の視認性が良好なものとなる。
【００４９】
本発に係る積層シートは、ＰＴＰ包装体として好適に用いられるが、本用途に用いる場合は、シートの全厚みが３５０μｍ以下で、ＪＩＳ Ｋ７１２９（Ａ法）に準拠して測定した透湿度が、０．５０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることが好まく、０．４９ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることが更に好ましく、０．４８ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることが特に好ましい。透湿度が前記上限値以下であれば、特に防湿性を必要とする薬品の包装用として好適に用いることができる。
【００５０】
本発明に係る積層シートは、中間層を構成するＡ層と、表裏両側に積層された外層としてのＢ層との３層構成が最も好適に用いられるが、この構成に限定されるものではなく、中間層はＡ層以外の層を含んでも構わない。例えば、（Ｂ層）／（Ａ層）／（Ｂ層）／（Ａ層）／（Ｂ層）の５層構成が挙げられる。
【００５１】
本発明に係る積層シートには、本発明の主旨を損なわない範囲でその他の成分を適宜添加しても構わない。ここで、その他の成分は、Ａ層あるいはＢ層のみに添加しても、Ａ層及びＢ層の両層に添加してもよい。その他の成分としては、改良剤、添加剤等が挙げられ、例えば、ポリオレフィン系やポリスチレン系の熱可塑性エラストマー等の耐衝撃性改良剤や、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、核剤、抗菌・防かび剤、帯電防止剤、滑り剤等の添加剤、また、トリミングロス等から発生するリサイクル樹脂（通常、中間層を構成するＡ層に添加される）等が挙げられる。
【００５２】
（本願発明に係る積層シートの使用方法）
本願発明に係る積層シートは例えば、圧空成形、真空成形等によりポケット部を形成し、前記ポケット部に固形薬剤やタブレット状食品等の目的物を収納した上で更にアルミ箔等によりポケット部分をシールするような包装体として使用可能である。更に本願発明に係る積層シートを用いた包装体はプッシュスルー、イージーピールいずれの方式であっても好適に開封することが可能である。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例及び比較例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５４】
下記原料を表１及び表２に示す配合比率に従い試験用シートを作製し、下記の項目について評価を行った。
原料ａ１ ；ＴＯＰＡＳ ８００７Ｆ−０４［ＡＰＯ；ガラス転移温度（Ｔｇ）７８℃（ＩＳＯ１１３５７−１、−２、−３） ポリプラスチックス(株)製］
原料ｂ１ ；プライムポリプロ Ｊ１０６Ｇ［ポリプロピレン；メルトフローレート １５．０ｇ/１０ｍｉｎ（ＪＩＳ Ｋ７２１０）、密度 ０．９１０ｇ/ｃｍ３（ＪＩＳ Ｋ７１１２、２３０℃） （株）プライムポリマー製］
原料ｂ２ ；ノバテックＰＰ ＦＸ４Ｅ［ポリプロピレン；メルトフローレート ５．３ｇ/１０ｍｉｎ（ＪＩＳ Ｋ７２１０、２３０℃）、密度 ０．９００ｇ/ｃｍ３（ＪＩＳ Ｋ７１１２） 日本ポリプロ（株）製］
原料ｃ１ ； ユメリット ６１３Ａ［ポリエチレン；密度０.９１３ｇ／ｃｍ３ （ＪＩＳ Ｋ７１１２）融点９７、１１３℃ 宇部丸善ポリエチレン(株)製］
原料ｃ２ ；ユメリット ２５１５ＨＦ［ポリエチレン；密度０.９２５ｇ／ｃｍ３ （ＪＩＳ Ｋ７１１２）融点１２１℃ 宇部丸善ポリエチレン(株)製］
原料ｃ３ ；ユメリット ０５４０Ｆ［ポリエチレン；密度０.９０４ｇ／ｃｍ３ （ＪＩＳ Ｋ７１１２）融点８７、１１１℃ 宇部丸善ポリエチレン(株)製］
原料ｃ４ ；ノバテックＨＤ ＨＦ１１１［ポリエチレン；密度０.９４５ｇ／ｃｍ３ （ＪＩＳ Ｋ７１１２）融点１３０℃（ＪＩＳ Ｋ７１２１） 日本ポリエチレン(株)製］
原料ｃ５ ；ノバテックＨＤ ＨＥ４８１［ポリエチレン；密度０.９５６ｇ／ｃｍ３ （ＪＩＳ Ｋ７１１２）融点１３３℃（ＪＩＳ Ｋ７１２１）日本ポリエチレン(株)製］
【００５５】
（実施例１）
層Ａには環状オレフィン系樹脂として原料ａ１を使用した。また層Ｂには、ポリプロピレン系樹脂として原料ｂ 1と、ポリエチレン系樹脂として原料ｃ１とを用いて、（ｂ１）／（ｃ１）＝５０／５０質量％となる混合物を使用した。これらの原料をそれぞれ別個の単軸押出機に投入し、設定温度２３０℃で溶融混練後、各層の厚みが、外層（Ｂ層）／中間層（Ａ層）／外層（Ｂ層）＝３０μｍ／２４０μｍ／３０μｍとなるように３層ダイスより共押出し、３０℃のキャストロールで引取り冷却固化させて厚さ３００μｍの積層シートを作製した。
【００５６】
（実施例２）
表１に示すように、Ｂ層に（ｂ 1）/（ｃ２）＝５０／５０重量％となる混合物を使用した以外は、実施例１と同様に積層シートを作製した。得られた積層シートを評価した結果を表１に示す。
【００５７】
（実施例３）
表１に示すように、Ｂ層に（ｂ 1）/（ｃ３）＝５０／５０重量％となる混合物を使用した以外は、実施例１と同様に積層シートを作製した。得られた積層シートを評価した結果を表１に示す。
【００５８】
（実施例４）
表１に示すように、Ｂ層に（ｂ 1）/（ｃ１）＝４０／６０重量％となる混合物を使用した以外は、実施例１と同様に積層シートを作製した。得られた積層シートを評価した結果を表１に示す。
【００５９】
（実施例５）
表１に示すように、Ｂ層に（ｂ 1）/（ｃ １）＝６０／４０重量％となる混合物を使用した以外は、実施例１と同様に積層シートを作製した。得られた積層シートを評価した結果を表１に示す。
【００６０】
（実施例６）
表１に示すように、Ｂ層を（ｂ２）/（ｃ１）＝５０／５０重量％となる混合物を使用した以外は、実施例１と同様に積層シートを作製した。得られた積層シートを評価した結果を表１に示す。
【００６１】
（比較例１）
表１に示すように、Ｂ層に（ｂ１）/（ｃ４）＝５０/５０重量％となる混合物を使用した以外は、実施例１と同様にして積層シートを作製した。得られた積層シートを評価した結果を表１に示す。
【００６２】
（比較例２）
表１に示すように、Ｂ層に（ｂ 1）/（ｃ５）＝５０/５０重量％となる混合物を使用した以外は、実施例１と同様にして積層シートを作製した。得られた積層シートを評価した結果を表１に示す。
【００６３】
（比較例３）
表１に示すように、Ｂ層として原料ｃ１のみを使用した以外は、実施例１ と同様にして積層シートを作製した。得られた積層シートを評価した結果を表１に示す。
【００６４】
（評価項目）
（シート透明性）
得られた積層シートの透明性評価としてＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し曇度を測定した。全ヘーズが、３５％以下であるものを「○」、３５％より大きいものを「×」と表記した。
【００６５】
（層間剥離強度）
実施例・比較例にて得られたポリオレフィン系樹脂シートにＰＴＰ用アルミ箔（日本製箔製 アルミ厚み２０μｍ）を重ねアルミ箔側から加熱し両材料を熱融着させた。熱融着条件としては、圧力２ｋｇｆ／ｃｍ2、温度１８０℃、時間３秒の２回加熱とした。引張試験機を用いて、引張速度を３００ｍｍ／分として、９０度剥離を行った場合の最大強度を測定した。
【００６６】
（成形時の熱板取られ）
ＰＴＰ成型機（シー・ケー・ディー社製 ＦＢＰ−Ｍ２）を用い成形テストを行い、成形温度１２６℃にて、熱板への取られが発生するものについて「×」とした。取られが発生しないものについて「○」とした。
【００６７】
（プッシュスルー開封性）
実施例、比較例のシートサンプルをＰＴＰ成型機（シー・ケー・ディー社製 ＦＢＰ−Ｍ２）にて成形し試験用包装容器を作製した。試験用包装容器に８ｍｍ□の錠剤を充填し、ＰＴＰ用アルミ箔（日本製箔製 アルミ厚み２０μｍ）を重ねアルミ箔側から加熱し両材料を熱融着させた（融着条件：圧力 ２ｋｇｆ／ｃｍ2、温度 １８０℃、時間 ３秒×２回）。作業者によりプッシュスルー方式にて開封試験を行った。ポケット周りのアルミが、ポケット淵から２ｍｍ以上剥れたものを「×」、１ｍｍ以上２ｍｍ未満のものを「△」、１ｍｍ未満だったものを「○」とした。
【００６８】
（イージーピール開封性）
実施例、比較例のシートサンプルをＰＴＰ成型機（シー・ケー・ディー社製 ＦＢＰ−Ｍ２）にて成形し試験用包装容器を作製した。試験用包装容器にＰＴＰ用アルミ箔（日本製箔製 アルミ厚み２０μｍ）を重ねアルミ箔側から加熱し両材料を熱融着させた（融着条件：圧力 ２ｋｇｆ／ｃｍ2、温度 １８０℃、時間 ３秒×２回）。融着したアルミ箔を作業者によりイージーピール方式による開封試験を行った。試験サンプル数をｎ＝５として、アルミ箔に破れが生じなかったものを「○」、破れが生じたものを「×」とした。
【００６９】
（総合評価）
上記評価結果についての総合評価も行い、すべての評価が良好であり、実用上問題のないものを「〇」、何れか一項目でも不良となったものを「×」とした。
【００７０】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ層と、その両側に積層された外層としてのＢ層とを含む積層シートであって、
前記Ａ層は、（ａ）環状オレフィン系樹脂を主成分とし、
前記Ｂ層は、（ｂ）ポリプロピレン系樹脂と、（ｃ）ポリエチレン系樹脂とを含み、
前記（ｃ）ポリエチレン系樹脂の密度が０．８６０ｇ／ｃｍ３以上０．９２８ｇ/ｃｍ３以下である積層シート。
【請求項２】
前記Ｂ層に含まれる（ｂ）ポリプロピレン系樹脂と（ｃ）ポリエチレン系樹脂との比率が、（ｂ）／（ｃ）＝７０／３０〜３０／７０質量％である請求項１に記載の積層シート。
【請求項３】
前記（ａ）環状オレフィン系樹脂が環状オレフィンとエチレンとの共重合体である請求項１または２記載の積層シート。
【請求項４】
前記Ａ層と、Ｂ層との下記層間剥離強度試験１における層間剥離強度が０．４Ｎ／ｍｍ以上１．０ Ｎ／ｍｍ以下である請求項１〜２のいずれか一項に記載の積層シート。
[層間剥離強度試験１：積層シートとアルミ箔（厚み２０μｍ）とを重ねアルミ箔側から加熱し、融着（融着条件：圧力２ｋｇｆ／ｃｍ2、温度１８０℃、加熱時間３秒×２回）後、前記積層シート中のＡ層とＢ層との層間剥離強度を側定する。（測定条件：引張速度 ３００ｍｍ／分、剥離角度９０度剥離）]
【請求項５】
前記Ａ層と前記Ｂ層とが隣接している請求項１乃至３のいずれか１項に記載の積層シート。
【請求項６】
樹脂シートに複数のポケットを形成した包装容器であって、前記樹脂シートが請求項１乃至５記載の積層シートである包装容器。
【請求項７】
複数のポケットを形成した包装容器とアルミ箔とを貼りあわせて得られる包装体であって前記包装容器が請求項６記載の包装容器である包装体。
【請求項８】
前記包装容器とアルミ箔とがイージーピール方式による剥離が可能なものである請求項７記載の包装体。
【請求項１】
Ａ層と、その両側に積層された外層としてのＢ層とを含む積層シートであって、
前記Ａ層は、（ａ）環状オレフィン系樹脂を主成分とし、
前記Ｂ層は、（ｂ）ポリプロピレン系樹脂と、（ｃ）ポリエチレン系樹脂とを含み、
前記（ｃ）ポリエチレン系樹脂の密度が０．８６０ｇ／ｃｍ３以上０．９２８ｇ/ｃｍ３以下である積層シート。
【請求項２】
前記Ｂ層に含まれる（ｂ）ポリプロピレン系樹脂と（ｃ）ポリエチレン系樹脂との比率が、（ｂ）／（ｃ）＝７０／３０〜３０／７０質量％である請求項１に記載の積層シート。
【請求項３】
前記（ａ）環状オレフィン系樹脂が環状オレフィンとエチレンとの共重合体である請求項１または２記載の積層シート。
【請求項４】
前記Ａ層と、Ｂ層との下記層間剥離強度試験１における層間剥離強度が０．４Ｎ／ｍｍ以上１．０ Ｎ／ｍｍ以下である請求項１〜２のいずれか一項に記載の積層シート。
[層間剥離強度試験１：積層シートとアルミ箔（厚み２０μｍ）とを重ねアルミ箔側から加熱し、融着（融着条件：圧力２ｋｇｆ／ｃｍ2、温度１８０℃、加熱時間３秒×２回）後、前記積層シート中のＡ層とＢ層との層間剥離強度を側定する。（測定条件：引張速度 ３００ｍｍ／分、剥離角度９０度剥離）]
【請求項５】
前記Ａ層と前記Ｂ層とが隣接している請求項１乃至３のいずれか１項に記載の積層シート。
【請求項６】
樹脂シートに複数のポケットを形成した包装容器であって、前記樹脂シートが請求項１乃至５記載の積層シートである包装容器。
【請求項７】
複数のポケットを形成した包装容器とアルミ箔とを貼りあわせて得られる包装体であって前記包装容器が請求項６記載の包装容器である包装体。
【請求項８】
前記包装容器とアルミ箔とがイージーピール方式による剥離が可能なものである請求項７記載の包装体。
【公開番号】特開２０１０−１９４７５１（Ｐ２０１０−１９４７５１Ａ）
【公開日】平成２２年９月９日（２０１０．９．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−３９７３３（Ｐ２００９−３９７３３）
【出願日】平成２１年２月２３日（２００９．２．２３）
【出願人】（０００００２１４１）住友ベークライト株式会社 (2,927)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年９月９日（２０１０．９．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年２月２３日（２００９．２．２３）
【出願人】（０００００２１４１）住友ベークライト株式会社 (2,927)
【Ｆターム（参考）】
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