粒状白色樹脂組成物
【課題】白色熱可塑性樹脂組成物を成形して各種用途に用いられる白色樹脂成形物（但し、自動車搭載用樹脂成形物は除く）を製造する際の着色樹脂変形物の形成や固体異物の混入による外観不良の成形物の発生を抑制する技術の提供。
【解決手段】未使用の熱可塑性樹脂成分と白色顔料との混合物に少量の黒色顔料を添加して粒状化した樹脂成形物製造用の粒状の白色樹脂組成物であって、該樹脂組成物から作成したシートの明度（Ｌ*）と光透過度との関係が下記式を満足するもの：１３００≦（Ｌ*×Ｂ）≦４１４４［Ｌ*：樹脂組成物から作成した厚み３ｍｍのシートの明度、Ｂ：樹脂組成物から作成した厚み５０μｍのシートの全光線透過率（％）］。
【解決手段】未使用の熱可塑性樹脂成分と白色顔料との混合物に少量の黒色顔料を添加して粒状化した樹脂成形物製造用の粒状の白色樹脂組成物であって、該樹脂組成物から作成したシートの明度（Ｌ*）と光透過度との関係が下記式を満足するもの：１３００≦（Ｌ*×Ｂ）≦４１４４［Ｌ*：樹脂組成物から作成した厚み３ｍｍのシートの明度、Ｂ：樹脂組成物から作成した厚み５０μｍのシートの全光線透過率（％）］。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気製品の白色樹脂成形物、収納容器の白色樹脂成形物、事務機器の白色樹脂成形物などの白色の樹脂成形物の製造に有利に用いられる粒状白色樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ルームクーラー室外機の白色ハウジング、ルームクーラーの白色風向翼、洗濯機の白色の台座、洗濯槽、バランサ、外装パネル、冷蔵庫の白色の下部グリル、運搬用取っ手、蒸発皿、食品収容ケース、小型冷蔵庫の白色のアッパーテーブルなどの電気製品や白色樹脂組成物、そして複写機の白色のパネル、ハウジング、そして用紙トレーなどの白色の樹脂成形物は通常、未使用のポリオレフィン樹脂やＡＢＳ樹脂などの熱可塑性樹脂に、必要に応じてフィラー、エラストマー樹脂、そして白色顔料などの添加成分を加えて調製した白色熱可塑性樹脂組成物（このような未使用の材料からなる原料組成物は通常、バージン材と呼ばれている）の粒状物（例、粉末、ペレット、フレーク、顆粒、粉砕物）を加熱溶融して成形ダイに導入し、ついで冷却することにより製造している。このような粒状物の製造過程や成形物の成形過程において、樹脂溶融物の局部的な過加熱によって着色した樹脂変性物が形成されて成形物に混入することがあり、また空気中に浮遊していたり、あるいは成形機に付着している微細な固形異物が原料樹脂粒状物あるいは樹脂溶融体に混入して、成形物に紛れ込むことがある。これらの樹脂変性物や固体異物が樹脂成形物に一定のレベルを超えて混入すると、その着色樹脂変性物や固体異物の存在が成形物の表面に目に見えて現われるようになる。特に、このような着色樹脂変性物や固体異物は、暗色のものが多いため、白色の樹脂成形物に混入した場合には目立ちやすい。そして、着色樹脂変性物や固体異物の混入が表面に顕在化した白色樹脂成形物を構成部材として装着した電気製品、収納製品、あるいは事務用品は、その商品価値が低くなるため好ましくない。従って、着色樹脂変性物や固体異物の混入が表面に顕在化した白色樹脂成形物は通常、その異物が顕在化した面に塗装を施し、その塗装皮膜によって異物を覆い隠して利用するか、不良品として廃棄処分するか、あるいは成形物表面にそのような樹脂変性物や固体異物の混入が顕在化していても問題とならないような樹脂成形物の原料として再利用することが検討されている。
【０００３】
一方、近年の各種材料のリサイクル化の要求が高まり、電気製品や事務用品などを構成する樹脂成形物についても高度のリサイクルを要求されているため、電気製品や事務用品の製造メーカー、電気製品や事務用品に装着する樹脂成形物の製造メーカー、それらの樹脂成形物の材料を供給する材料メーカー、そして使用済みの電気製品や事務用品の廃棄処理を行なう企業などの各企業は、各種樹脂材料のリサイクルに取り組んでいる。このようなリサイクルの対象物は大別して、前記した樹脂成形品の製造時に発生した不良品（通常、工程不良品と呼ばれる）と、成形物が実際に電気製品や事務用品などとしてユーザーにより使用され、その後に廃棄処分となった電気製品や事務用品などから分離された回収品とに分けられる。
【０００４】
特許文献１には、黒色顔料を含有する熱可塑性樹脂製品の粉砕物、黒色顔料を含有する熱可塑性樹脂製品の粉砕物と有彩色顔料を含有する熱可塑性樹脂製品の粉砕物との混合物、あるいは互いに色相の異なる二種以上の有彩色顔料を含有する熱可塑性樹脂製品の粉砕物に、白色顔料と有彩色顔料とを混合加熱して加熱溶融物を調製し、ついでこの加熱溶融物を固形粒状物に変換することにより有彩色再生樹脂粒状物を製造する方法が開示されている。
【０００５】
特許文献２には、少量の樹脂硬化物が混在していて、黒色顔料もしくは有彩色顔料を含有する再生対象の熱可塑性樹脂製品粉砕物に、白色顔料、黒色顔料、有彩色顔料などの光遮蔽性顔料を一種もしくは二種以上混合して、加熱溶融物を調製し、次いでその加熱溶融物を固形粒状物に変換することにより、自動車バンパーなどの被膜付き熱可塑性樹脂製品などを、その表面被膜を除去すること無く、多方面に再利用が可能な再生樹脂粒状物をすることができる旨の開示がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＷＯ ０３／０９５５３１ Ａ１パンフレット
【特許文献２】ＷＯ ０３／０８９５００ Ａ１パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
黒色顔料や有彩色顔料を含む熱可塑性樹脂製品が、その使用後に回収されて粉砕された樹脂製品粉砕物に関しては、上記の特許文献１と２に記載されているような、再生作業の実施の際に光遮蔽性顔料を追加添加して再生する方法を利用することにより再利用が可能であることが判明している。
【０００８】
しかしながら、上記の公知の方法では、再生対象の熱可塑性樹脂製品粉砕物の再生作業に際して、その対象の熱可塑性樹脂製品粉砕物の固体異物による汚染状況を逐一把握しながら、添加する光遮蔽性顔料の種類や添加量を決定しなければならないという煩雑さがある。
【０００９】
本発明の主な目的は、白色熱可塑性樹脂組成物（バージン材）を成形して、電気製品や事務用品などの構成部材として使用される白色樹脂成形品を製造する際に発生する着色樹脂変性物の形成や固体異物の混入により、従来は工程不良品として廃棄処分されていた外観不良の成形物の発生を抑制することのできる技術を提供することにある。
【００１０】
本発明の目的はまた、使用済みの白色の熱可塑性樹脂製品の粉砕物の再利用に際して、新たな光遮蔽性顔料の添加が必要としないか、あるいは新たな光遮蔽性顔料の添加量の微妙な調整を不必要とする技術を提供することにもある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の発明者は、通常、ポリオレフィン樹脂やＡＢＳ樹脂などの未使用の熱可塑性樹脂成分にフィラーと白色顔料とを添加して調製する粒状白色樹脂組成物を製造する際に、少量の黒色顔料を特定の条件にて存在させることにより、加熱溶融を介して製造される成形物に少量の着色樹脂変性物や固体異物が混入しても、それらの混入が樹脂成形物の表面に顕在化させることを防ぐこと（インビジブル化）が可能となることを見いだし、本発明に到達した。
【００１２】
本発明は、未使用の熱可塑性樹脂成分、白色顔料および黒色顔料を含む粒状白色樹脂組成物であって、該粒状白色樹脂組成物から作成したシートの明度（Ｌ*）と光透過度との
関係が下記式を満足することを特徴とする粒状白色樹脂組成物（但し、自動車搭載用樹脂成形物製造用の粒状白色樹脂組成物を除く）にある。
１３００≦（Ｌ*×Ｂ）≦４１４４
ただし、Ｌ*は上記樹脂組成物から作成した厚み３ｍｍのシートの明度であり、Ｂは上
記樹脂組成物から作成した厚み５０μｍのシートの全光線透過率（％）である。Ｌ*は、
５５〜９０の範囲にあることが好ましく、６０〜９０の範囲にあることがさらに好ましく、また７０〜９０の範囲にあることがさらに好ましく、８０〜９０の範囲にあることが特に好ましい。
【００１３】
本発明はまた、上記の粒状白色樹脂組成物を加熱溶融し、次いで成形して得られた白色樹脂成形物（但し、自動車搭載用樹脂成形物を除く）にもある。
【００１４】
本発明の粒状白色樹脂組成物の好ましい態様は下記の通りである。
（１）粒状白色樹脂組成物がフィラーを含む。
（２）熱可塑性樹脂成分がポリオレフィンを主成分とする。
（３）本発明の粒状白色樹脂組成物から作成したシートのＬ*で表わされる明度が５５〜
９０の範囲（さらに好ましくは６０〜９０の範囲、さらに好ましくは７０〜９０の範囲、特に好ましくは８０〜９０の範囲）にある。
（４）本発明の粒状白色樹脂組成物から作成したシートのＢで表わされる全光線透過率が１５〜６０％の範囲（さらに好ましくは１８〜５５の範囲、さらに好ましくは２０〜５０の範囲、特に好ましくは２５〜４８の範囲）にある。
（５）本発明の粒状白色樹脂組成物中の白色顔料の含有量が１質量％以上、２０質量％以下（さらに好ましくは１〜２０質量％の範囲、さらに好ましくは１．５〜１８質量％の範囲、特に好ましくは２〜１５質量％の範囲、最も好ましいのは３〜１２質量％の範囲）である。
（６）本発明の粒状白色樹脂組成物に含まれる白色顔料が二酸化チタンである。
（７）本発明の粒状白色樹脂組成物中の黒色顔料の含有量が０．０１質量％以上、１．０質量％以下（さらに好ましくは、０．０５〜０．８質量％の範囲、さらに好ましくは０．０１〜０．５質量％の範囲、特に好ましくは０．０１２〜０．３質量％の範囲）であり、黒色顔料の含有量が白色顔料の含有量よりも少ない。
（８）本発明の粒状白色樹脂組成物に含まれる黒色顔料が鉄黒である。
（９）本発明の粒状白色樹脂組成物から作成される厚み３ｍｍのシートの白色度が５５以上（さらに好ましくは６５以上、さらに好ましくは７５以上、特に好ましくは８０以上）である。
（１０）（Ｌ*×Ｂ）が１３００以上、４０００以下（好ましくは１５００〜４０００、
さらに好ましくは１８００〜４０００、特に好ましくは２０００〜３８００）である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の粒状白色樹脂組成物を用いることによって、従来、粒状白色樹脂組成物（バージン材）を加熱成形して白色樹脂成形品を製造する際に着色樹脂変性物の形成や固体異物の混入によって発生し、工程不良品として廃棄処分されていた外観不良の成形物の生成を抑制することが可能となる。
【００１６】
さらに、本発明の粒状白色樹脂組成物を用いて製造した白色樹脂成形物は、使用後の該成形物の粉砕物の再利用に際して、新たな光遮蔽性顔料の添加が必要としないか、あるいは新たな光遮蔽性顔料の添加量の微妙な調整が不必要となる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の粒状白色樹脂組成物は、未使用のポリオレフィン樹脂やＡＢＳなどの未使用の熱可塑性樹脂成分、白色顔料及び黒色顔料を含む。さらにフィラーを含有していてもよい。また、熱可塑性樹脂成分はエラストマー樹脂を含有していてもよい。
【００１８】
熱可塑性樹脂の例としては、ポリオレフィン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレン系樹脂、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィドなどのポリフェニルエーテル系樹脂、ポリメタクリル酸メチルのようなポリアクリル酸系樹脂、６−
ナイロン、６６−ナイロン、１２−ナイロン、６・１２−ナイロンなどのポリアミド系樹脂、ポリスルホンなどを挙げることができる。
【００１９】
ポリオレフィン樹脂の例としては、結晶性ポリプロピレンなどのポリプロピレン樹脂、高密度ポリエチレンや低密度ポリエチレンなどのポリエチレン樹脂、そしてこれらの樹脂の混合物をあげることができる。
【００２０】
エラストマー樹脂としては、明確な降伏点を有しない熱可塑性の低結晶性エラストマーまたは明確な融点及び降伏点を有しない熱可塑性の非晶性エラストマー樹脂であって、常温でゴム弾性を有するエラストマーまたはゴムを用いることができる。使用できるエラストマーの具体例としては、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー等の熱可塑性エラストマーを挙げることができる。エラストマー樹脂は単独で用いてもよいし、二種以上組み合わせて用いることができる。
【００２１】
なお、所望により、本発明の粒状白色樹脂組成物を製造する際に、未使用の熱可塑性樹脂成分（バージン材）に、再生樹脂成分を、相対的に少ない量で混合して用いてもよい。
【００２２】
粒状白色樹脂組成物にフィラーを含有させる場合に用いるフィラーとしては、顔料を除く、有機系フィラー及び無機系フィラーを用いることができるが、無機系フィラーが好ましい。これらのフィラーは光遮蔽性のフィラーであることが好ましい。フィラーは、熱可塑性樹脂成分１００質量部に対して４０質量部以下の量で添加するのが好ましい。
【００２３】
無機系フィラーとしては、タルク、クレー、マイカ、シリカ、ケイソウ土、モスハイジ、ティスモ、ワラストナイト、モンモリロナイト、ベントナイト、ドロマイト、ドーソナイト、ケイ酸塩類、炭素繊維、ガラス繊維、バリウムフェライト、酸化ベリリウム、水酸化アルミニウム（水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム、蛙酸カルシウム、硫化モリブテン、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウムなど、あるいは亜鉛、銅、鉄、鉛、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、マンガン、スズ、白金、タングステン、金、マグネシウム、コバルト、ストロンチウムなどの金属及びこれらの金属酸化物、ステンレス鋼、ハンダ、真鍮などの合金、炭化珪素、窒化珪素、ジルコニア、窒化アルミニウム、炭化チタンなどの金属系セラミックスなどの粉末、繊維状ウィスカ及び繊維などを用いることが出来る。特に好ましいのは、タルクおよびマイカである。
【００２４】
白色顔料としては、二酸化チタン、鉛白、酸化亜鉛をあげることができる。特に好ましいのは二酸化チタンである。
【００２５】
二酸化チタンとしては、従来より顔料用として用いられているものを使用することができ、例えば塩素法や硫酸法で製造したものを用いることができる。塩素法で製造した物が好ましい。粒子形状は特に制限されないが、正方晶系、ルチル型、アナターゼ型などを用いることができ、特に正方晶系及びルチル型が好ましい。平均粒子径は特に制限されないが、好ましくは０．０１〜０．５μｍ、さらに好ましくは０．０５〜０．５μｍ、より好ましくは０．１〜０．４μｍ、特に好ましくは０．２〜０．３μｍの粒子が分散性、取扱性及び作業性に優れている。二酸化チタンのＤＯＰ吸油量は、特に制限されないが、好ましくは５〜４０（ｃｃ／１００ｇ）、さらに好ましくは８〜３０（ｃｃ／１００ｇ）、より好ましくは１０〜２０（ｃｃ／１００ｇ）、特に好ましくは１２〜１８（ｃｃ／１００ｇ）である。白色顔料は二種類以上を併用することができる。
【００２６】
黒色顔料としては、カーボンブラック、鉄黒などをあげることができる。黒色顔料は、白色樹脂成形物に高い光遮蔽性を付与することができる。黒色顔料も二種類以上を併用することができる。
【００２７】
カーボンブラックとしては、従来より顔料用として用いられているものを使用することができ、例えばファーネス法やチャンネル法で製造したカーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、チャネルブラック、ケッチェンブラックなどを用いることができる。また、カーボンブラックは酸化処理した物を用いることができる。カーボンブラックとしては、特にファーネス法で製造したファーネスブラックを用いることが、外観の均一性に優れ、分散性に優れ、得られる成形物の黒色度、光沢向上の効果も大きなものとなるので好ましい。カーボンブラックの平均粒子径は、特に制限されないが、好ましくは０．００１〜０．３μｍ、さらに好ましくは０．００５〜０．２μｍ、より好ましくは０．０１〜０．１μｍ、特に好ましくは０．０１〜０．０３μｍのものが、分散性、取扱性及び作業性に優れ、黒色度、光沢の向上にも高い効果を発揮するため好ましい。
【００２８】
鉄黒としては、焼成法により得られる黒色の酸化鉄を用いることが出来る。鉄黒の粒子形状は、特に制限されないが、八面体などの多面体形、球状などを用いることができ、特に八面体が好ましい。鉄黒の平均粒子径は、特に制限されないが、好ましくは０．０５〜０．４μｍ、さらに好ましくは０．１５〜０．３５μｍ、特に好ましくは０．２〜０．３５μｍが好ましい。鉄黒のＤＯＰ吸油量は、特に制限されないが、好ましくは１０〜８０（ｃｃ／１００ｇ）、さらに好ましくは１５〜５０（ｃｃ／１００ｇ）、より好ましくは２０〜４０（ｃｃ／１００ｇ）、特に好ましいのは２５〜３５（ｃｃ／１００ｇ）の範囲である。鉄黒のｐＨは、制限されないが、好ましくは９〜１１であり、特に９〜１０が好ましい。
【００２９】
本発明の粒状白色樹脂組成物に添加する黒色顔料としては、カーボンブラックに比較して黒色が弱い鉄黒が好ましい。すなわち、そのような特性を持つ鉄黒は添加量の調整により適度の明度と光透過度の微調整とが容易に行なえるためである。
【００３０】
本発明の粒状白色樹脂組成物には、所望により、さらに有彩色顔料を微量添加してもよい。
【００３１】
有彩色顔料は、公知のものが使用でき、例えば金属の酸化物、水酸化物、硫化物、クロム酸塩、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩などの無機顔料；アゾ系、ジフェニルメタン系、トリフェニルメタン系、フタロシアニン系、ニトロ系、ニトロソ系、アントラキノン系、キナクリドンレッド系、ベンジジン系、縮合多環系等の有機顔料などを挙げることが出来る。また、着色繊維や光沢を有する金属粒子などであってもよい。有彩色顔料の色相については特に制限がなく、黄、青、赤、緑などのいずれのものでも使用することができる。これらの顔料は二種類以上を併用することができる。
【００３２】
本発明の粒状白色樹脂組成物には、所望により、さらに各種の樹脂添加剤（例、ステアリン酸カルシウムなどの分散剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、造核剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃剤）を加えることもできる。
【００３３】
白色顔料、黒色顔料、そして所望により添加する他の添加成分は、そのまま未使用の熱可塑性樹脂成分に直接添加してもよく、あるいは予め高濃度の顔料を含む樹脂組成物（マスターバッチ）を調製したのち、顔料未添加の樹脂組成物と混合する方法（マスターバッチ化技術）を利用してもよい。各種顔料と樹脂成分とを用いるマスターバッチ化技術は既に知られている。
【００３４】
本発明の粒状白色樹脂組成物の製造方法の例を下記に示す。
（１）未使用の熱可塑性樹脂成分の粒状物に適量と推定される白色顔料そして黒色顔料を添加し、さらに必要に応じて、フィラー、有彩色顔料や各種の樹脂添加剤を添加して粒状白色樹脂組成物を混合物として得る。
（２）上記混合物を溶融混練し、次いで、直接あるいは粒状物を介して、明度と光透過度の測定用のシート状の試験片をそれぞれ製造する。
（３）シート状の試験片の明度と光透過度を測定し、その測定結果を前記数式に示した条件と比較して白色顔料と黒色顔料の種類や添加量の適否を判断する。試験片の明度と光透過度（％）の積が、４０００を越えている場合、あるいは１３００に満たない場合は、白色顔料と黒色顔料の種類や添加量の適宜変更して、上記（１）の工程に戻る。試験片の明度と光透過度（％）との積が、１３００以上で４０００以下となった場合、本発明に従う粒状白色樹脂組成物として利用する。
上記の操作を行なうことにより、所望の色調、外観そして物性を有する成形に用いることのできる粒状白色樹脂組成物を製造することができる。
【００３５】
本発明では、未使用の熱可塑性樹脂成分の粒状物と各添加成分との混合方法、混合装置、混合設備については特に制限はなく、公知の単軸押出機（混練機）、二軸押出機（混練機）、二軸押出機と単軸押出機（混練機）を直列に接続したタンデム型混練装置、カレンダー、バンバリーミキサー、混練ロール、ブラベンダー、プラストグラフ、ニーダーなどの混合及び／又は混練装置などを用いることができる。
【００３６】
本発明の粒状白色樹脂組成物は、押出成形、シート成形、射出成形、射出圧縮成形、ガス注入射出成形、プロー成形、真空成形など公知の成形や成形方法を用いて、各種用途の白色樹脂成形品の製造に用いることができる。
【００３７】
また、本発明の粒状白色樹脂組成物からは、光沢面を有する成形物、絞などの凹凸や模様を有する成形物、あるいは滑らかな凹凸や模様を有する成形物などの任意の表面状態の成形物を得ることができる。なお、本発明の粒状白色樹脂組成物の白色とは、通常、アイボリーあるいはライトグレーなどと呼ばれる白色系の有彩色をも含む意味で用いられている。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３９】
（１）白色度及び色相の測定
白色樹脂ペレットを型締力１３０トンの射出成形機を用い、金型：角板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ；片面：皮紋形状、片面：鏡面）、成形温度：Ｃ１−Ｃ２−Ｃ３−Ｃ４＝１８０−１９０−２００−２１０℃、射出圧力：Ｐ１−Ｐ２−Ｐ３−Ｐ４＝１０８−９８−８８−７８ＭＰａ、射出速度：Ｖ１−Ｖ２−Ｖ３−Ｖ４＝３０−３０−２０−２０％、スクリュウ背圧：フリー、スクリュウ回転数：６０％、金型温度：４０℃、サイクル：射出１０秒、冷却２０秒の射出条件で試験片（厚み：３ｍｍ）を成形した。この試験片の絞面側をスガ試験機（株）のＳＭ−４測色計を用いて、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊、Ｌ、ａ、ｂを測定し、周知の方法で白色度、明度、そして色相を得た。
【００４０】
（２）光透過度の測定
型締め力４０トンのホットプレス成形機を用い、白色樹脂ペレットを写真用フェロタイプ板に挟み（スペーサ：７０×５０×０．０５ｍｍｔ）加熱板温度２３０℃、余熱時間２分、脱泡処理時間1分、加圧時間１分（圧力：１００ｋｇ／ｃｍ2）、冷却温度２０℃、冷却時間２分の成形条件で５０±３μｍのフィルムを作成し、全光線透過率測定用試験片と
した。
この試験片を濁度計（日本電色工業社製 濁度計ＮＤＨ２０００）を用い全光線透過率を測定し、全光線透過率（％）を光透過度（％）とした。光源はハロゲンランプ定格５Ｖ９Ｗ、入光部開口径は２０ｍｍφを用い、フィルムの５点の個所を測定、平均した。
【００４１】
（３）試験片の調製と絞面の外観評価方法
白色樹脂ペレット１００質量部に平均粒径０．３ｍｍの鉄粉を０．０５質量部添加し、プラテック社製タンブラーを用いて５分間かけてドライブレンドした。次いで、上記の射出成形条件にて試験片（１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ、一方の表面が皮紋形状、他方の表面が鏡面）を成形し、得られた試験片について、その表面における固体異物（鉄粉）の存在が外観上目立つか、否かを目視により判定した。目視観察結果は下記の基準に従って三段階で評価した。
１：鏡面と皮絞面の双方において固形異物の存在が日立つ（不合格）
２：鏡面では固形異物の存在が日立つが、皮絞面では固形異物の存在が殆ど見えない（合格）
３：鏡面と皮絞面の双方において固形異物の存在が見えない（合格）
【００４２】
＜使用材料＞
（１）ポリオレフィン樹脂：結晶性ポリプロピレン（バージン樹脂、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分、エチレン含有量が７質量％のエチレン／プロピレンブロック共重合物）
（２）フィラー：タルク（含水けい酸マグネシウム、平均粒子径：２．７μｍ）１５質量部
（３）白色顔料：二酸化チタン（添加量は上記（１）と（２）の成分の合計量に対する質量％としては表１及び表２に記載）
（４）黒色顔料：鉄黒（添加量は上記（１）と（２）の成分の合計量に対する質量％としては表１及び表２に記載）
（５）有彩色顔料：チタンイエローおよび弁柄（添加量は上記（１）と（２）の成分の合計量に対する質量％としては表１及び表２に記載）
【００４３】
［実施例１、比較例１］
＜白色樹脂ペレットの製造＞
ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、白色顔料、黒色顔料そして有彩色顔料を表１に記載の量で添加し、プラテック社製タンブラーを用いてドライブレンドした後、二軸混練機（ＵＭＥ４０−４８Ｔ、宇部興産（株）製）を用いて、バレル温度２２０℃、処理量６０ｋｇ／時の条件で溶融混練し、白色樹脂ペレットを得た。
【００４４】
［実施例２〜５、比較例２〜３］
＜白色樹脂ペレットの製造＞
ポリオレフィン樹脂９０重量部とフィラー１０重量部に対して、白色顔料、黒色顔料そして有彩色顔料を表２に記載の量で添加し、プラテック社製タンブラーを用いてドライブレンドした後、二軸混練機（ＵＭＥ４０−４８Ｔ、宇部興産（株）製）を用いて、バレル温度２２０℃、処理量６０ｋｇ／時の条件で溶融混練し、白色樹脂ペレットを得た。
【００４５】
表１
──────────────────────
比較例１ 実施例１
──────────────────────
＜顔料添加量）
チタンイエロー 0.008 0.02
鉄黒 0.005 0.01
二酸化チタン 2 7
弁柄 0.002 0.003
───────────────────────
色調 Ｌ* 90.22 90.51
ａ* -1.81 -1.96
ｂ* 1.74 1.7
Ｌ 87.47 87.99
ａ -1.87 -1.95
ｂ 1.71 1.67
白色度 Ｗ 87.22 87.72
───────────────────────
光透過性（％） 71.68 42.6
───────────────────────
Ｌ*×光透過性 6467 3856
───────────────────────
外観評価 １ ２
───────────────────────
【００４６】
表２
────────────────────────────────────
比較例 実施例
２ ３ ２ ３ ４ ５
────────────────────────────────────
＜顔料添加量）
チタンイエロー 0.05 -- 0.11 0.15 0.20 --
鉄黒 0.015 0.015 0.03 0.05 0.10 0.05
二酸化チタン 1.50 1.50 3.50 5.50 9.50 5.50
弁柄 -- -- -- -- 0.005 --
────────────────────────────────────
色調 Ｌ* 84.51 86.53 84.22 85.17 87.43 85.62
ａ* -1.04 -1.73 -1.56 -1.04 -1.53 -0.88
ｂ* 3.15 -1.13 1.29 1.33 4.16 -1.18
Ｌ 80.65 83.10 80.30 81.45 84.20 82.00
ａ -1.00 -1.69 -1.50 -1.00 -1.50 -0.85
ｂ 3.00 -1.15 1.22 1.27 4.00 -1.20
白色度 Ｗ 80.39 82.97 80.21 81.38 83.63 81.94
────────────────────────────────────
光透過性（％） 66.0 67.9 49.2 38.2 30.0 39.8
────────────────────────────────────
Ｌ*×光透過性 5578 5875 4144 3253 2623 3408
────────────────────────────────────
外観評価 １ １ ２ ２〜３ ３ ２〜３
────────────────────────────────────
【００４７】
表１と表２に記載された結果から、本発明の粒状白色樹脂組成物は、その樹脂組成物から成形した成形物の内部に混入した固体異物の光遮蔽能力が高く、従って各種用途に用いる白色樹脂成形物の製造に適していることが分る。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気製品の白色樹脂成形物、収納容器の白色樹脂成形物、事務機器の白色樹脂成形物などの白色の樹脂成形物の製造に有利に用いられる粒状白色樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ルームクーラー室外機の白色ハウジング、ルームクーラーの白色風向翼、洗濯機の白色の台座、洗濯槽、バランサ、外装パネル、冷蔵庫の白色の下部グリル、運搬用取っ手、蒸発皿、食品収容ケース、小型冷蔵庫の白色のアッパーテーブルなどの電気製品や白色樹脂組成物、そして複写機の白色のパネル、ハウジング、そして用紙トレーなどの白色の樹脂成形物は通常、未使用のポリオレフィン樹脂やＡＢＳ樹脂などの熱可塑性樹脂に、必要に応じてフィラー、エラストマー樹脂、そして白色顔料などの添加成分を加えて調製した白色熱可塑性樹脂組成物（このような未使用の材料からなる原料組成物は通常、バージン材と呼ばれている）の粒状物（例、粉末、ペレット、フレーク、顆粒、粉砕物）を加熱溶融して成形ダイに導入し、ついで冷却することにより製造している。このような粒状物の製造過程や成形物の成形過程において、樹脂溶融物の局部的な過加熱によって着色した樹脂変性物が形成されて成形物に混入することがあり、また空気中に浮遊していたり、あるいは成形機に付着している微細な固形異物が原料樹脂粒状物あるいは樹脂溶融体に混入して、成形物に紛れ込むことがある。これらの樹脂変性物や固体異物が樹脂成形物に一定のレベルを超えて混入すると、その着色樹脂変性物や固体異物の存在が成形物の表面に目に見えて現われるようになる。特に、このような着色樹脂変性物や固体異物は、暗色のものが多いため、白色の樹脂成形物に混入した場合には目立ちやすい。そして、着色樹脂変性物や固体異物の混入が表面に顕在化した白色樹脂成形物を構成部材として装着した電気製品、収納製品、あるいは事務用品は、その商品価値が低くなるため好ましくない。従って、着色樹脂変性物や固体異物の混入が表面に顕在化した白色樹脂成形物は通常、その異物が顕在化した面に塗装を施し、その塗装皮膜によって異物を覆い隠して利用するか、不良品として廃棄処分するか、あるいは成形物表面にそのような樹脂変性物や固体異物の混入が顕在化していても問題とならないような樹脂成形物の原料として再利用することが検討されている。
【０００３】
一方、近年の各種材料のリサイクル化の要求が高まり、電気製品や事務用品などを構成する樹脂成形物についても高度のリサイクルを要求されているため、電気製品や事務用品の製造メーカー、電気製品や事務用品に装着する樹脂成形物の製造メーカー、それらの樹脂成形物の材料を供給する材料メーカー、そして使用済みの電気製品や事務用品の廃棄処理を行なう企業などの各企業は、各種樹脂材料のリサイクルに取り組んでいる。このようなリサイクルの対象物は大別して、前記した樹脂成形品の製造時に発生した不良品（通常、工程不良品と呼ばれる）と、成形物が実際に電気製品や事務用品などとしてユーザーにより使用され、その後に廃棄処分となった電気製品や事務用品などから分離された回収品とに分けられる。
【０００４】
特許文献１には、黒色顔料を含有する熱可塑性樹脂製品の粉砕物、黒色顔料を含有する熱可塑性樹脂製品の粉砕物と有彩色顔料を含有する熱可塑性樹脂製品の粉砕物との混合物、あるいは互いに色相の異なる二種以上の有彩色顔料を含有する熱可塑性樹脂製品の粉砕物に、白色顔料と有彩色顔料とを混合加熱して加熱溶融物を調製し、ついでこの加熱溶融物を固形粒状物に変換することにより有彩色再生樹脂粒状物を製造する方法が開示されている。
【０００５】
特許文献２には、少量の樹脂硬化物が混在していて、黒色顔料もしくは有彩色顔料を含有する再生対象の熱可塑性樹脂製品粉砕物に、白色顔料、黒色顔料、有彩色顔料などの光遮蔽性顔料を一種もしくは二種以上混合して、加熱溶融物を調製し、次いでその加熱溶融物を固形粒状物に変換することにより、自動車バンパーなどの被膜付き熱可塑性樹脂製品などを、その表面被膜を除去すること無く、多方面に再利用が可能な再生樹脂粒状物をすることができる旨の開示がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＷＯ ０３／０９５５３１ Ａ１パンフレット
【特許文献２】ＷＯ ０３／０８９５００ Ａ１パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
黒色顔料や有彩色顔料を含む熱可塑性樹脂製品が、その使用後に回収されて粉砕された樹脂製品粉砕物に関しては、上記の特許文献１と２に記載されているような、再生作業の実施の際に光遮蔽性顔料を追加添加して再生する方法を利用することにより再利用が可能であることが判明している。
【０００８】
しかしながら、上記の公知の方法では、再生対象の熱可塑性樹脂製品粉砕物の再生作業に際して、その対象の熱可塑性樹脂製品粉砕物の固体異物による汚染状況を逐一把握しながら、添加する光遮蔽性顔料の種類や添加量を決定しなければならないという煩雑さがある。
【０００９】
本発明の主な目的は、白色熱可塑性樹脂組成物（バージン材）を成形して、電気製品や事務用品などの構成部材として使用される白色樹脂成形品を製造する際に発生する着色樹脂変性物の形成や固体異物の混入により、従来は工程不良品として廃棄処分されていた外観不良の成形物の発生を抑制することのできる技術を提供することにある。
【００１０】
本発明の目的はまた、使用済みの白色の熱可塑性樹脂製品の粉砕物の再利用に際して、新たな光遮蔽性顔料の添加が必要としないか、あるいは新たな光遮蔽性顔料の添加量の微妙な調整を不必要とする技術を提供することにもある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の発明者は、通常、ポリオレフィン樹脂やＡＢＳ樹脂などの未使用の熱可塑性樹脂成分にフィラーと白色顔料とを添加して調製する粒状白色樹脂組成物を製造する際に、少量の黒色顔料を特定の条件にて存在させることにより、加熱溶融を介して製造される成形物に少量の着色樹脂変性物や固体異物が混入しても、それらの混入が樹脂成形物の表面に顕在化させることを防ぐこと（インビジブル化）が可能となることを見いだし、本発明に到達した。
【００１２】
本発明は、未使用の熱可塑性樹脂成分、白色顔料および黒色顔料を含む粒状白色樹脂組成物であって、該粒状白色樹脂組成物から作成したシートの明度（Ｌ*）と光透過度との
関係が下記式を満足することを特徴とする粒状白色樹脂組成物（但し、自動車搭載用樹脂成形物製造用の粒状白色樹脂組成物を除く）にある。
１３００≦（Ｌ*×Ｂ）≦４１４４
ただし、Ｌ*は上記樹脂組成物から作成した厚み３ｍｍのシートの明度であり、Ｂは上
記樹脂組成物から作成した厚み５０μｍのシートの全光線透過率（％）である。Ｌ*は、
５５〜９０の範囲にあることが好ましく、６０〜９０の範囲にあることがさらに好ましく、また７０〜９０の範囲にあることがさらに好ましく、８０〜９０の範囲にあることが特に好ましい。
【００１３】
本発明はまた、上記の粒状白色樹脂組成物を加熱溶融し、次いで成形して得られた白色樹脂成形物（但し、自動車搭載用樹脂成形物を除く）にもある。
【００１４】
本発明の粒状白色樹脂組成物の好ましい態様は下記の通りである。
（１）粒状白色樹脂組成物がフィラーを含む。
（２）熱可塑性樹脂成分がポリオレフィンを主成分とする。
（３）本発明の粒状白色樹脂組成物から作成したシートのＬ*で表わされる明度が５５〜
９０の範囲（さらに好ましくは６０〜９０の範囲、さらに好ましくは７０〜９０の範囲、特に好ましくは８０〜９０の範囲）にある。
（４）本発明の粒状白色樹脂組成物から作成したシートのＢで表わされる全光線透過率が１５〜６０％の範囲（さらに好ましくは１８〜５５の範囲、さらに好ましくは２０〜５０の範囲、特に好ましくは２５〜４８の範囲）にある。
（５）本発明の粒状白色樹脂組成物中の白色顔料の含有量が１質量％以上、２０質量％以下（さらに好ましくは１〜２０質量％の範囲、さらに好ましくは１．５〜１８質量％の範囲、特に好ましくは２〜１５質量％の範囲、最も好ましいのは３〜１２質量％の範囲）である。
（６）本発明の粒状白色樹脂組成物に含まれる白色顔料が二酸化チタンである。
（７）本発明の粒状白色樹脂組成物中の黒色顔料の含有量が０．０１質量％以上、１．０質量％以下（さらに好ましくは、０．０５〜０．８質量％の範囲、さらに好ましくは０．０１〜０．５質量％の範囲、特に好ましくは０．０１２〜０．３質量％の範囲）であり、黒色顔料の含有量が白色顔料の含有量よりも少ない。
（８）本発明の粒状白色樹脂組成物に含まれる黒色顔料が鉄黒である。
（９）本発明の粒状白色樹脂組成物から作成される厚み３ｍｍのシートの白色度が５５以上（さらに好ましくは６５以上、さらに好ましくは７５以上、特に好ましくは８０以上）である。
（１０）（Ｌ*×Ｂ）が１３００以上、４０００以下（好ましくは１５００〜４０００、
さらに好ましくは１８００〜４０００、特に好ましくは２０００〜３８００）である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の粒状白色樹脂組成物を用いることによって、従来、粒状白色樹脂組成物（バージン材）を加熱成形して白色樹脂成形品を製造する際に着色樹脂変性物の形成や固体異物の混入によって発生し、工程不良品として廃棄処分されていた外観不良の成形物の生成を抑制することが可能となる。
【００１６】
さらに、本発明の粒状白色樹脂組成物を用いて製造した白色樹脂成形物は、使用後の該成形物の粉砕物の再利用に際して、新たな光遮蔽性顔料の添加が必要としないか、あるいは新たな光遮蔽性顔料の添加量の微妙な調整が不必要となる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の粒状白色樹脂組成物は、未使用のポリオレフィン樹脂やＡＢＳなどの未使用の熱可塑性樹脂成分、白色顔料及び黒色顔料を含む。さらにフィラーを含有していてもよい。また、熱可塑性樹脂成分はエラストマー樹脂を含有していてもよい。
【００１８】
熱可塑性樹脂の例としては、ポリオレフィン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレン系樹脂、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィドなどのポリフェニルエーテル系樹脂、ポリメタクリル酸メチルのようなポリアクリル酸系樹脂、６−
ナイロン、６６−ナイロン、１２−ナイロン、６・１２−ナイロンなどのポリアミド系樹脂、ポリスルホンなどを挙げることができる。
【００１９】
ポリオレフィン樹脂の例としては、結晶性ポリプロピレンなどのポリプロピレン樹脂、高密度ポリエチレンや低密度ポリエチレンなどのポリエチレン樹脂、そしてこれらの樹脂の混合物をあげることができる。
【００２０】
エラストマー樹脂としては、明確な降伏点を有しない熱可塑性の低結晶性エラストマーまたは明確な融点及び降伏点を有しない熱可塑性の非晶性エラストマー樹脂であって、常温でゴム弾性を有するエラストマーまたはゴムを用いることができる。使用できるエラストマーの具体例としては、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー等の熱可塑性エラストマーを挙げることができる。エラストマー樹脂は単独で用いてもよいし、二種以上組み合わせて用いることができる。
【００２１】
なお、所望により、本発明の粒状白色樹脂組成物を製造する際に、未使用の熱可塑性樹脂成分（バージン材）に、再生樹脂成分を、相対的に少ない量で混合して用いてもよい。
【００２２】
粒状白色樹脂組成物にフィラーを含有させる場合に用いるフィラーとしては、顔料を除く、有機系フィラー及び無機系フィラーを用いることができるが、無機系フィラーが好ましい。これらのフィラーは光遮蔽性のフィラーであることが好ましい。フィラーは、熱可塑性樹脂成分１００質量部に対して４０質量部以下の量で添加するのが好ましい。
【００２３】
無機系フィラーとしては、タルク、クレー、マイカ、シリカ、ケイソウ土、モスハイジ、ティスモ、ワラストナイト、モンモリロナイト、ベントナイト、ドロマイト、ドーソナイト、ケイ酸塩類、炭素繊維、ガラス繊維、バリウムフェライト、酸化ベリリウム、水酸化アルミニウム（水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム、蛙酸カルシウム、硫化モリブテン、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウムなど、あるいは亜鉛、銅、鉄、鉛、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、マンガン、スズ、白金、タングステン、金、マグネシウム、コバルト、ストロンチウムなどの金属及びこれらの金属酸化物、ステンレス鋼、ハンダ、真鍮などの合金、炭化珪素、窒化珪素、ジルコニア、窒化アルミニウム、炭化チタンなどの金属系セラミックスなどの粉末、繊維状ウィスカ及び繊維などを用いることが出来る。特に好ましいのは、タルクおよびマイカである。
【００２４】
白色顔料としては、二酸化チタン、鉛白、酸化亜鉛をあげることができる。特に好ましいのは二酸化チタンである。
【００２５】
二酸化チタンとしては、従来より顔料用として用いられているものを使用することができ、例えば塩素法や硫酸法で製造したものを用いることができる。塩素法で製造した物が好ましい。粒子形状は特に制限されないが、正方晶系、ルチル型、アナターゼ型などを用いることができ、特に正方晶系及びルチル型が好ましい。平均粒子径は特に制限されないが、好ましくは０．０１〜０．５μｍ、さらに好ましくは０．０５〜０．５μｍ、より好ましくは０．１〜０．４μｍ、特に好ましくは０．２〜０．３μｍの粒子が分散性、取扱性及び作業性に優れている。二酸化チタンのＤＯＰ吸油量は、特に制限されないが、好ましくは５〜４０（ｃｃ／１００ｇ）、さらに好ましくは８〜３０（ｃｃ／１００ｇ）、より好ましくは１０〜２０（ｃｃ／１００ｇ）、特に好ましくは１２〜１８（ｃｃ／１００ｇ）である。白色顔料は二種類以上を併用することができる。
【００２６】
黒色顔料としては、カーボンブラック、鉄黒などをあげることができる。黒色顔料は、白色樹脂成形物に高い光遮蔽性を付与することができる。黒色顔料も二種類以上を併用することができる。
【００２７】
カーボンブラックとしては、従来より顔料用として用いられているものを使用することができ、例えばファーネス法やチャンネル法で製造したカーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、チャネルブラック、ケッチェンブラックなどを用いることができる。また、カーボンブラックは酸化処理した物を用いることができる。カーボンブラックとしては、特にファーネス法で製造したファーネスブラックを用いることが、外観の均一性に優れ、分散性に優れ、得られる成形物の黒色度、光沢向上の効果も大きなものとなるので好ましい。カーボンブラックの平均粒子径は、特に制限されないが、好ましくは０．００１〜０．３μｍ、さらに好ましくは０．００５〜０．２μｍ、より好ましくは０．０１〜０．１μｍ、特に好ましくは０．０１〜０．０３μｍのものが、分散性、取扱性及び作業性に優れ、黒色度、光沢の向上にも高い効果を発揮するため好ましい。
【００２８】
鉄黒としては、焼成法により得られる黒色の酸化鉄を用いることが出来る。鉄黒の粒子形状は、特に制限されないが、八面体などの多面体形、球状などを用いることができ、特に八面体が好ましい。鉄黒の平均粒子径は、特に制限されないが、好ましくは０．０５〜０．４μｍ、さらに好ましくは０．１５〜０．３５μｍ、特に好ましくは０．２〜０．３５μｍが好ましい。鉄黒のＤＯＰ吸油量は、特に制限されないが、好ましくは１０〜８０（ｃｃ／１００ｇ）、さらに好ましくは１５〜５０（ｃｃ／１００ｇ）、より好ましくは２０〜４０（ｃｃ／１００ｇ）、特に好ましいのは２５〜３５（ｃｃ／１００ｇ）の範囲である。鉄黒のｐＨは、制限されないが、好ましくは９〜１１であり、特に９〜１０が好ましい。
【００２９】
本発明の粒状白色樹脂組成物に添加する黒色顔料としては、カーボンブラックに比較して黒色が弱い鉄黒が好ましい。すなわち、そのような特性を持つ鉄黒は添加量の調整により適度の明度と光透過度の微調整とが容易に行なえるためである。
【００３０】
本発明の粒状白色樹脂組成物には、所望により、さらに有彩色顔料を微量添加してもよい。
【００３１】
有彩色顔料は、公知のものが使用でき、例えば金属の酸化物、水酸化物、硫化物、クロム酸塩、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩などの無機顔料；アゾ系、ジフェニルメタン系、トリフェニルメタン系、フタロシアニン系、ニトロ系、ニトロソ系、アントラキノン系、キナクリドンレッド系、ベンジジン系、縮合多環系等の有機顔料などを挙げることが出来る。また、着色繊維や光沢を有する金属粒子などであってもよい。有彩色顔料の色相については特に制限がなく、黄、青、赤、緑などのいずれのものでも使用することができる。これらの顔料は二種類以上を併用することができる。
【００３２】
本発明の粒状白色樹脂組成物には、所望により、さらに各種の樹脂添加剤（例、ステアリン酸カルシウムなどの分散剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、造核剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃剤）を加えることもできる。
【００３３】
白色顔料、黒色顔料、そして所望により添加する他の添加成分は、そのまま未使用の熱可塑性樹脂成分に直接添加してもよく、あるいは予め高濃度の顔料を含む樹脂組成物（マスターバッチ）を調製したのち、顔料未添加の樹脂組成物と混合する方法（マスターバッチ化技術）を利用してもよい。各種顔料と樹脂成分とを用いるマスターバッチ化技術は既に知られている。
【００３４】
本発明の粒状白色樹脂組成物の製造方法の例を下記に示す。
（１）未使用の熱可塑性樹脂成分の粒状物に適量と推定される白色顔料そして黒色顔料を添加し、さらに必要に応じて、フィラー、有彩色顔料や各種の樹脂添加剤を添加して粒状白色樹脂組成物を混合物として得る。
（２）上記混合物を溶融混練し、次いで、直接あるいは粒状物を介して、明度と光透過度の測定用のシート状の試験片をそれぞれ製造する。
（３）シート状の試験片の明度と光透過度を測定し、その測定結果を前記数式に示した条件と比較して白色顔料と黒色顔料の種類や添加量の適否を判断する。試験片の明度と光透過度（％）の積が、４０００を越えている場合、あるいは１３００に満たない場合は、白色顔料と黒色顔料の種類や添加量の適宜変更して、上記（１）の工程に戻る。試験片の明度と光透過度（％）との積が、１３００以上で４０００以下となった場合、本発明に従う粒状白色樹脂組成物として利用する。
上記の操作を行なうことにより、所望の色調、外観そして物性を有する成形に用いることのできる粒状白色樹脂組成物を製造することができる。
【００３５】
本発明では、未使用の熱可塑性樹脂成分の粒状物と各添加成分との混合方法、混合装置、混合設備については特に制限はなく、公知の単軸押出機（混練機）、二軸押出機（混練機）、二軸押出機と単軸押出機（混練機）を直列に接続したタンデム型混練装置、カレンダー、バンバリーミキサー、混練ロール、ブラベンダー、プラストグラフ、ニーダーなどの混合及び／又は混練装置などを用いることができる。
【００３６】
本発明の粒状白色樹脂組成物は、押出成形、シート成形、射出成形、射出圧縮成形、ガス注入射出成形、プロー成形、真空成形など公知の成形や成形方法を用いて、各種用途の白色樹脂成形品の製造に用いることができる。
【００３７】
また、本発明の粒状白色樹脂組成物からは、光沢面を有する成形物、絞などの凹凸や模様を有する成形物、あるいは滑らかな凹凸や模様を有する成形物などの任意の表面状態の成形物を得ることができる。なお、本発明の粒状白色樹脂組成物の白色とは、通常、アイボリーあるいはライトグレーなどと呼ばれる白色系の有彩色をも含む意味で用いられている。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３９】
（１）白色度及び色相の測定
白色樹脂ペレットを型締力１３０トンの射出成形機を用い、金型：角板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ；片面：皮紋形状、片面：鏡面）、成形温度：Ｃ１−Ｃ２−Ｃ３−Ｃ４＝１８０−１９０−２００−２１０℃、射出圧力：Ｐ１−Ｐ２−Ｐ３−Ｐ４＝１０８−９８−８８−７８ＭＰａ、射出速度：Ｖ１−Ｖ２−Ｖ３−Ｖ４＝３０−３０−２０−２０％、スクリュウ背圧：フリー、スクリュウ回転数：６０％、金型温度：４０℃、サイクル：射出１０秒、冷却２０秒の射出条件で試験片（厚み：３ｍｍ）を成形した。この試験片の絞面側をスガ試験機（株）のＳＭ−４測色計を用いて、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊、Ｌ、ａ、ｂを測定し、周知の方法で白色度、明度、そして色相を得た。
【００４０】
（２）光透過度の測定
型締め力４０トンのホットプレス成形機を用い、白色樹脂ペレットを写真用フェロタイプ板に挟み（スペーサ：７０×５０×０．０５ｍｍｔ）加熱板温度２３０℃、余熱時間２分、脱泡処理時間1分、加圧時間１分（圧力：１００ｋｇ／ｃｍ2）、冷却温度２０℃、冷却時間２分の成形条件で５０±３μｍのフィルムを作成し、全光線透過率測定用試験片と
した。
この試験片を濁度計（日本電色工業社製 濁度計ＮＤＨ２０００）を用い全光線透過率を測定し、全光線透過率（％）を光透過度（％）とした。光源はハロゲンランプ定格５Ｖ９Ｗ、入光部開口径は２０ｍｍφを用い、フィルムの５点の個所を測定、平均した。
【００４１】
（３）試験片の調製と絞面の外観評価方法
白色樹脂ペレット１００質量部に平均粒径０．３ｍｍの鉄粉を０．０５質量部添加し、プラテック社製タンブラーを用いて５分間かけてドライブレンドした。次いで、上記の射出成形条件にて試験片（１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ、一方の表面が皮紋形状、他方の表面が鏡面）を成形し、得られた試験片について、その表面における固体異物（鉄粉）の存在が外観上目立つか、否かを目視により判定した。目視観察結果は下記の基準に従って三段階で評価した。
１：鏡面と皮絞面の双方において固形異物の存在が日立つ（不合格）
２：鏡面では固形異物の存在が日立つが、皮絞面では固形異物の存在が殆ど見えない（合格）
３：鏡面と皮絞面の双方において固形異物の存在が見えない（合格）
【００４２】
＜使用材料＞
（１）ポリオレフィン樹脂：結晶性ポリプロピレン（バージン樹脂、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分、エチレン含有量が７質量％のエチレン／プロピレンブロック共重合物）
（２）フィラー：タルク（含水けい酸マグネシウム、平均粒子径：２．７μｍ）１５質量部
（３）白色顔料：二酸化チタン（添加量は上記（１）と（２）の成分の合計量に対する質量％としては表１及び表２に記載）
（４）黒色顔料：鉄黒（添加量は上記（１）と（２）の成分の合計量に対する質量％としては表１及び表２に記載）
（５）有彩色顔料：チタンイエローおよび弁柄（添加量は上記（１）と（２）の成分の合計量に対する質量％としては表１及び表２に記載）
【００４３】
［実施例１、比較例１］
＜白色樹脂ペレットの製造＞
ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、白色顔料、黒色顔料そして有彩色顔料を表１に記載の量で添加し、プラテック社製タンブラーを用いてドライブレンドした後、二軸混練機（ＵＭＥ４０−４８Ｔ、宇部興産（株）製）を用いて、バレル温度２２０℃、処理量６０ｋｇ／時の条件で溶融混練し、白色樹脂ペレットを得た。
【００４４】
［実施例２〜５、比較例２〜３］
＜白色樹脂ペレットの製造＞
ポリオレフィン樹脂９０重量部とフィラー１０重量部に対して、白色顔料、黒色顔料そして有彩色顔料を表２に記載の量で添加し、プラテック社製タンブラーを用いてドライブレンドした後、二軸混練機（ＵＭＥ４０−４８Ｔ、宇部興産（株）製）を用いて、バレル温度２２０℃、処理量６０ｋｇ／時の条件で溶融混練し、白色樹脂ペレットを得た。
【００４５】
表１
──────────────────────
比較例１ 実施例１
──────────────────────
＜顔料添加量）
チタンイエロー 0.008 0.02
鉄黒 0.005 0.01
二酸化チタン 2 7
弁柄 0.002 0.003
───────────────────────
色調 Ｌ* 90.22 90.51
ａ* -1.81 -1.96
ｂ* 1.74 1.7
Ｌ 87.47 87.99
ａ -1.87 -1.95
ｂ 1.71 1.67
白色度 Ｗ 87.22 87.72
───────────────────────
光透過性（％） 71.68 42.6
───────────────────────
Ｌ*×光透過性 6467 3856
───────────────────────
外観評価 １ ２
───────────────────────
【００４６】
表２
────────────────────────────────────
比較例 実施例
２ ３ ２ ３ ４ ５
────────────────────────────────────
＜顔料添加量）
チタンイエロー 0.05 -- 0.11 0.15 0.20 --
鉄黒 0.015 0.015 0.03 0.05 0.10 0.05
二酸化チタン 1.50 1.50 3.50 5.50 9.50 5.50
弁柄 -- -- -- -- 0.005 --
────────────────────────────────────
色調 Ｌ* 84.51 86.53 84.22 85.17 87.43 85.62
ａ* -1.04 -1.73 -1.56 -1.04 -1.53 -0.88
ｂ* 3.15 -1.13 1.29 1.33 4.16 -1.18
Ｌ 80.65 83.10 80.30 81.45 84.20 82.00
ａ -1.00 -1.69 -1.50 -1.00 -1.50 -0.85
ｂ 3.00 -1.15 1.22 1.27 4.00 -1.20
白色度 Ｗ 80.39 82.97 80.21 81.38 83.63 81.94
────────────────────────────────────
光透過性（％） 66.0 67.9 49.2 38.2 30.0 39.8
────────────────────────────────────
Ｌ*×光透過性 5578 5875 4144 3253 2623 3408
────────────────────────────────────
外観評価 １ １ ２ ２〜３ ３ ２〜３
────────────────────────────────────
【００４７】
表１と表２に記載された結果から、本発明の粒状白色樹脂組成物は、その樹脂組成物から成形した成形物の内部に混入した固体異物の光遮蔽能力が高く、従って各種用途に用いる白色樹脂成形物の製造に適していることが分る。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
未使用の熱可塑性樹脂成分、１．５〜２０質量％の白色二酸化チタン顔料および０．０１質量％以上、１．０質量％未満の黒色顔料を含む粒状白色樹脂組成物であって、該粒状白色樹脂組成物から作成した厚み３ｍｍのシートが５５以上の白色度と５５〜９０の明度（Ｌ*）とを示し、かつ上記樹脂組成物から作成した厚み５０μｍのシートの全光線透過
率（％）が１５〜６０％の範囲にあり、さらに該粒状白色樹脂組成物から作成したシートの明度（Ｌ*）と光透過度との関係が下記式を満足することを特徴とする粒状白色樹脂組
成物（但し、自動車搭載用樹脂成形物製造用の粒状白色樹脂組成物を除く）：
１３００≦（Ｌ*×Ｂ）≦４１４４
［Ｌ*は上記樹脂組成物から作成した厚み３ｍｍのシートの明度であり、Ｂは上記樹脂組
成物から作成した厚み５０μｍのシートの全光線透過率（％）である］。
【請求項２】
樹脂組成物がフィラーを含む請求項１に記載の粒状白色樹脂組成物。
【請求項３】
熱可塑性樹脂成分がポリオレフィンを主成分とする請求項１もしくは２に記載の粒状白色樹脂組成物。
【請求項４】
白色二酸化チタン顔料の含有量が２〜１５質量％の範囲にある請求項１に記載の粒状白色樹脂組成物。
【請求項５】
白色二酸化チタン顔料の含有量が３〜１２質量％の範囲にある請求項１に記載の粒状白色樹脂組成物。
【請求項６】
黒色顔料の含有量が０．０１２〜０．３質量％の範囲にある請求項１に記載の粒状白色樹脂組成物。
【請求項７】
黒色顔料が鉄黒である請求項１もしくは６に記載の粒状白色樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１乃至７のうちのいずれかの項に記載の粒状白色樹脂組成物を加熱溶融し、次い
で成形して得られた白色樹脂成形物（但し、自動車搭載用樹脂成形物を除く）。
【請求項１】
未使用の熱可塑性樹脂成分、１．５〜２０質量％の白色二酸化チタン顔料および０．０１質量％以上、１．０質量％未満の黒色顔料を含む粒状白色樹脂組成物であって、該粒状白色樹脂組成物から作成した厚み３ｍｍのシートが５５以上の白色度と５５〜９０の明度（Ｌ*）とを示し、かつ上記樹脂組成物から作成した厚み５０μｍのシートの全光線透過
率（％）が１５〜６０％の範囲にあり、さらに該粒状白色樹脂組成物から作成したシートの明度（Ｌ*）と光透過度との関係が下記式を満足することを特徴とする粒状白色樹脂組
成物（但し、自動車搭載用樹脂成形物製造用の粒状白色樹脂組成物を除く）：
１３００≦（Ｌ*×Ｂ）≦４１４４
［Ｌ*は上記樹脂組成物から作成した厚み３ｍｍのシートの明度であり、Ｂは上記樹脂組
成物から作成した厚み５０μｍのシートの全光線透過率（％）である］。
【請求項２】
樹脂組成物がフィラーを含む請求項１に記載の粒状白色樹脂組成物。
【請求項３】
熱可塑性樹脂成分がポリオレフィンを主成分とする請求項１もしくは２に記載の粒状白色樹脂組成物。
【請求項４】
白色二酸化チタン顔料の含有量が２〜１５質量％の範囲にある請求項１に記載の粒状白色樹脂組成物。
【請求項５】
白色二酸化チタン顔料の含有量が３〜１２質量％の範囲にある請求項１に記載の粒状白色樹脂組成物。
【請求項６】
黒色顔料の含有量が０．０１２〜０．３質量％の範囲にある請求項１に記載の粒状白色樹脂組成物。
【請求項７】
黒色顔料が鉄黒である請求項１もしくは６に記載の粒状白色樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１乃至７のうちのいずれかの項に記載の粒状白色樹脂組成物を加熱溶融し、次い
で成形して得られた白色樹脂成形物（但し、自動車搭載用樹脂成形物を除く）。
【公開番号】特開２０１２−８７３１２（Ｐ２０１２−８７３１２Ａ）
【公開日】平成２４年５月１０日（２０１２．５．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２８６２６１（Ｐ２０１１−２８６２６１）
【出願日】平成２３年１２月２７日（２０１１．１２．２７）
【分割の表示】特願２００５−１１９０１７（Ｐ２００５−１１９０１７）の分割
【原出願日】平成１７年４月１５日（２００５．４．１５）
【出願人】（００００００２０６）宇部興産株式会社 (2,022)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月１０日（２０１２．５．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１２月２７日（２０１１．１２．２７）
【分割の表示】特願２００５−１１９０１７（Ｐ２００５−１１９０１７）の分割
【原出願日】平成１７年４月１５日（２００５．４．１５）
【出願人】（００００００２０６）宇部興産株式会社 (2,022)
【Ｆターム（参考）】
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