組成物
本発明は、ニブがポリフェノールを少なくとも２０ｍｇ／ｇ、好ましくはポリフェノールを３０ｍｇ／ｇ超、もっとも好ましくはポリフェノールを４０から６０ｍｇ／ｇ含む酸性化カカオニブ、それらのニブから得られるカカオ精製フレークまたは圧搾フレーク、リカー、ケーク、およびカカオパウダー、ならびに（ｉ）発酵カカオ豆より高いポリフェノール含量を有する豆または種子から得られたカカオニブを酸で処理するステップ、および（ｉｉ）場合によりニブを乾燥するステップを含む、カカオ由来材料を生成する方法に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高いレベルのポリフェノールを含む酸性化カカオニブ、ならびにそれらのニブから得られる精製フレークまたは圧搾フレーク、カカオリカー、カカオケーク、およびカカオパウダー、ならびに処理カカオ由来材料を生成する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カカオ生成物は、渋みが少なく、より濃厚な味を有し、より濃く、より魅力的な色を有する生成物を得るために、多くの場合アルカリ化剤の溶液、たとえばナトリウムまたはカリウムの水酸化物または炭酸塩で処理される。一部の消費者のなかで、異なる色を有するカカオ生成物が望まれている。着色カカオ生成物を使用することにより、たとえば人工食品着色料の使用を制限することができ、またはより少ない着色材料の使用を可能にすることができる。
【０００３】
様々な色を有するカカオパウダーを得るために、たとえば、英国特許第１２４３９０９号、米国特許第２，３８０，１５８号、米国特許第４，４３５，４３６号、米国特許第４，７０４，２９２号、米国特許第４，７８４，８６６号、および米国特許第５，００９，９１７号に記載されているように、カカオ種子、カカオ豆、およびカカオニブなどのカカオ生成物のアルカリ化が用いられてきた。焙煎も米国特許第４，７０４，２９２号および英国特許第２４１６１０６号に記載されている。
【０００４】
米国特許第５，１１４，７３０号は、約６０分未満、温度２００°Ｆ未満で水スラリー中のカカオパウダーからダークカカオパウダーを製造し、最終生成物を噴霧乾燥する方法を開示している。
【０００５】
米国特許第２，９５７，７６９号は、発酵未焙煎カカオ材料の抽出、ならびに抽出物および残留材料両方の処理を記載している。
【０００６】
米国特許第２，９６５，４９０号は、チョコレートフレーバーを生じるための未発酵カカオの加水分解を開示している。米国特許第２００３／０１２９２７６号は、チョコレート片を製造するための、処理カカオリカーを記載している。米国特許第２００５／００３１７６２号は、新鮮種子および／または発酵中種子に酢酸を添加することによる、低脂肪カカオ抽出物の生成を開示している。
【０００７】
米国特許第２，５１２，６６３号は、カカオ含有材料からフレーバーまたはエッセンス成分を生成するための、焙煎カカオニブの処理を記載している。
【０００８】
米国特許第２００７／０２５４０６８号は、有益なカカオポリフェノールを含有するカカオ飲料を生成する方法を開示している。そのようなポリフェノールは、米国特許第７，１１５，６５６号にも記載されている。
【０００９】
英国特許第３４５２５０号は、カカオ生成物からのアルカロイドの回収および精製を開示している。
【００１０】
ＷＯ２００８／０４３０５８および米国特許第２００８／１０７７８３号は、高輝度カカオパウダーおよび関連成分を生成する方法を記載している。
【００１１】
ＷＯ９８／０９５３３は、増大されたポリフェノール含量を有するカカオ成分、食用製品、それらを製造する方法、および医療上の使用を開示している。
【００１２】
米国特許第２００８０２６８０９７号は、増大されたスチルベン化合物レベルを有するカカオ成分、およびそれらを生成する方法を記載している。
【００１３】
欧州特許第１９４６６４３ Ａ１号は、低いｐＨで低減された酸味を有する食品成分を開示している。米国特許第５，８８８，５６２号は、カカオの酵素処理を記載している。米国特許第２００４／０１９１４０３号は、チョコレートフレーバーの取扱いを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】英国特許第１２４３９０９号
【特許文献２】米国特許第２，３８０，１５８号
【特許文献３】米国特許第４，４３５，４３６号
【特許文献４】米国特許第４，７０４，２９２号
【特許文献５】米国特許第４，７８４，８６６号
【特許文献６】米国特許第５，００９，９１７号
【特許文献７】英国特許第２４１６１０６号
【特許文献８】米国特許第５，１１４，７３０号
【特許文献９】米国特許第２，９５７，７６９号
【特許文献１０】米国特許第２，９６５，４９０号
【特許文献１１】米国特許第２００３／０１２９２７６号
【特許文献１２】米国特許第２００５／００３１７６２号
【特許文献１３】米国特許第２，５１２，６６３号
【特許文献１４】米国特許第２００７／０２５４０６８号
【特許文献１５】米国特許第７，１１５，６５６号
【特許文献１６】英国特許第３４５２５０号
【特許文献１７】ＷＯ２００８／０４３０５８
【特許文献１８】米国特許第２００８／１０７７８３号
【特許文献１９】ＷＯ９８／０９５３３
【特許文献２０】米国特許第２００８０２６８０９７号
【特許文献２１】欧州特許第１９４６６４３ Ａ１号
【特許文献２２】米国特許第５，８８８，５６２号
【特許文献２３】米国特許第２００４／０１９１４０３号
【特許文献２４】米国特許第７，１３２，２９６ Ｂ２号
【非特許文献】
【００１５】
【非特許文献１】Ｃｈｏｃｏｌａｔｅ，Ｃｏｃｏａ，ａｎｄ Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒｙ：Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｂｅｒｎａｒｄ Ｗ．Ｍｉｎｉｆｉｅ Ｓｐｒｉｎｇｅｒ；第３版（Ｄｅｃｅｍｂｅｒ １５，１９８８）
【非特許文献２】Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｏｃｏｌａｔｅ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｕｓｅ、Ｓ Ｔ Ｂｅｃｋｅｔｔ編（第３版、１９９９、Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ）
【非特許文献３】Ｈｕｎｔｅｒ Ｒ．Ｓ．、Ｔｈｅ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ Ａｐｐｅａｒａｎｃｅ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９７５
【非特許文献４】Ｆｅｒｒｉｅｒａら、Ｄｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｆｕｎｃｔｉｏｎ ｉｎ Ｏｌｉｇｏｍｅｒｉｃ Ｆｌａｖａｎｏｉｄｓ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、４８：１０、１７４３−１８０３、１９９２
【非特許文献５】Ｓｉｎｇｌｅｔｏｎ ＶＬ、Ｏｒｔｈｏｆｅｒ Ｒ、Ｌａｍｕｅｌａ−Ｒａｖｅｎｔｏｓ ＲＭ、Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｔｏｔａｌ ｐｈｅｎｏｌｓ ａｎｄ ｏｔｈｅｒ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ ａｎｄ ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ Ｆｏｌｉｎ−Ｃｉｏｃａｌｔｅｕ ｒｅａｇｅｎｔ、Ｍｅｔｈ Ｅｎｚｙｍｏｌ １９９９；９９：１５２−１７８
【非特許文献６】Ｏｕ，Ｂ；Ｈａｍｐｓｃｈ−Ｗｏｏｄｉｌｌ，Ｍ．；Ｐｒｉｏｒ，Ｒ．Ｌ．；Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｖａｌｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ａｎ Ｉｍｐｒｏｖｅｄ Ｏｘｙｇｅｎ Ｒａｄｉｃａｌ Ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ Ｃａｐａｃｉｔｙ Ａｓｓａｙ ｕｓｉｎｇ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｉｎ ａｓ ｔｈｅ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｐｒｏｂｅ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ ａｎｄ Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ；２００１；４９（１０）；４６１９−４６２６
【非特許文献７】Ｏｕ，Ｂ；Ｈｕａｎｇ，Ｄ．；Ｈａｍｐｓｃｈ−Ｗｏｏｄｉｌｌ，Ｍ．；Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ａｓｓａｙｉｎｇ ｔｈｅ Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ Ｃａｐａｃｉｔｙ ｏｆ Ａ Ｓａｍｐｌｅ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
都合良く効率的に生成することのできる着色カカオ由来材料が依然として求められている。好ましくは、そのような材料は、健康上の利益を提供し、かつ／または、たとえばヨーグルトの着色剤としてなど、低いｐＨ環境での使用に適した特性を有することができる。そのような材料は、アルカリ化および／または焙煎に関連する不利益を回避する可能性がある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明によれば、第１の態様において、酸性化赤色または紫色のカカオニブが提供され、赤色または紫色のカカオニブは、ポリフェノール少なくとも２０ｍｇ／ｇ、好ましくはポリフェノール３０ｍｇ／ｇ超、もっとも好ましくはポリフェノール４０から６０ｍｇ／ｇを含む。好ましくは、酸性化カカオニブは、本明細書で定義される赤色または紫色である。
【００１８】
第２の態様において、本発明は、本発明の第１の態様によるニブから得られる赤色または紫色のカカオ精製フレークまたは圧搾フレークを提供する。好ましくは、精製フレークまたは圧搾フレークは、赤色または紫色である。
【００１９】
第３の態様において、本発明は、本発明の第１の態様によるニブから得られる赤色または紫色のカカオリカーを提供する。カカオリカーは、好ましくは赤色または紫色である。
【００２０】
第４の態様において、本発明は、本発明の第３の態様によるリカーから得られる赤色または紫色のカカオケークを提供する。ケークは、好ましくは赤色または紫色である。
【００２１】
第５の態様において、本発明は、本発明の第３の態様によるカカオリカー、または本発明の第４の態様によるカカオケーク、または本発明の第２の態様による圧搾フレークから得られる赤色または紫色のカカオパウダーを提供する。
【００２２】
第６の態様において、本発明は、粉末の形態であり、Ｌ＊値が約４０から４５、Ｃ＊値が約２８から３３、ｈ°値が約１７から２５、および場合によりａ＊対ｂ＊比が約２．２から３．１を有するカカオ由来材料を提供する。あるいは、Ｌ＊値は約４０から５７であり、Ｃ＊値は約１８から４０であり、ｈ°値は約７から４０であり、場合によりａ＊対ｂ＊比は約１から８である。
【００２３】
第７の態様において、本発明は、粉末の形態であり、Ｌ＊値が約４７から５７、Ｃ＊値が約１８未満、好ましくは約１０から１７、ｈ°値が約２０から約５０、好ましくは約２５から４０、または２５から３０、および場合によりａ＊対ｂ＊比が約２．３未満、好ましくは約１から２．１を有するカカオ由来材料を提供する。
【００２４】
色パラメータは、酸性化反応条件に応じて変化し得ることが見出されている。
【００２５】
カカオ由来材料は、好ましくは酸性化されており、ポリフェノール少なくとも２０ｍｇ／ｇ、好ましくはポリフェノール３０ｍｇ／ｇ超、もっとも好ましくはポリフェノール４０から６０ｍｇ／ｇを含む。カカオ由来材料は、場合により脱脂された材料である。カカオ由来材料は、好ましくは以下に定義されるとおりである。
【００２６】
第８の態様において、本発明は、本発明の第２の態様によるカカオ精製もしくは圧搾フレーク、および／または本発明の第３の態様によるカカオリカー、および／または本発明の第４の態様によるカカオケーク、および／または本発明の第５の態様による赤色カカオパウダー、および／または本発明の第６もしくは第７の態様によるカカオ由来材料を含む食品、菓子製品、乳製品、またはベーカリー製品を提供する。
【００２７】
第９の態様において、本発明は、赤色または紫色のカカオ由来材料を生成する方法であって、
（ｉ）発酵カカオ豆より高いポリフェノール含量を有するカカオ豆または種子から得られたカカオニブを酸で処理するステップ、および
（ｉｉ）場合によりニブを乾燥するステップを含む方法を提供する。
【００２８】
第１０の態様において、本発明は、赤色または紫色のカカオ由来材料を生成する方法であって、
（ｉ）発酵カカオ豆より高いポリフェノール含量を有する豆または種子から得られたカカオ由来材料を酸で処理するステップ、および
（ｉｉ）場合により材料を乾燥するステップを含む方法を提供する。
【００２９】
第１０の態様において、カカオ由来材料は、以下に定義されるとおりであることができ、好ましくは、カカオニブ、フレーク、たとえば精製フレークまたは圧搾フレークなど、カカオケーク、カカオパウダー、カカオリカーから選択され、より好ましくは、フレーク、カカオパウダー、およびカカオリカーから選択される。カカオ由来材料は、好ましくは処理後、赤色または紫色である。
【００３０】
本明細書で用いられる用語「カカオ由来材料」には、カカオニブ、精製フレーク、圧搾フレーク、カカオケーク、カカオパウダー、カカオリカー、および甘味添加もしくは甘味無添加のチョコレート、ミルクチョコレート、またはホワイトチョコレートが含まれる。これらはすべて当業者に周知の用語である（Ｃｈｏｃｏｌａｔｅ，Ｃｏｃｏａ，ａｎｄ Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒｙ：Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｂｅｒｎａｒｄ Ｗ．Ｍｉｎｉｆｉｅ Ｓｐｒｉｎｇｅｒ；第３版（Ｄｅｃｅｍｂｅｒ １５，１９８８）参照）。用語「ニブ」は、殻のないカカオ豆を指し、乾燥重量ベースで脂肪５４％および無脂固形分４６％を含むことができる。用語「カカオリカー」は、粉砕カカオニブを指し、カカオバターとカカオ固形分に分けることができる。用語「カカオフレーク」は、固体フレークの形態であるカカオリカーを指し、典型的に脂肪含量５４％を有する。用語「圧搾フレーク」は、圧搾プレス機（ｅｘｐｅｌｌｅｒ ｐｒｅｓｓ）から生成されたフレークを指す。圧搾フレークの脂肪含量は、典型的に２０重量％未満である。
【００３１】
カカオバターは、チョコレートリカーの脂肪成分であり、チョコレートリカーの残りの部分は、カカオ固形分またはカカオマスである。加圧によってカカオバターを除去した後に残存するのが、たとえば厚さ約５センチメートルを有する円板状物、カカオケークである。これらのケークを破壊し、微細なカカオパウダーに粉砕することができる。用語「カカオケーク」は、加圧によって脂肪を抽出した後に残存するカカオ固形分またはカカオマスを指し、これを粉砕してカカオパウダーを形成することができ、そのためカカオパウダーの圧縮形態と考えることができる。カカオパウダーは、たとえば合計０．５から２６重量％の脂肪を含むカカオ固形分を指し、ここで脂肪はカカオバターである。典型的に、カカオパウダーは、脂肪２０から２２重量％を含む。低減された（脂肪１０から１２重量％）カカオバターもしくはカカオ脂肪を含む、または実質的に含まない脱脂カカオパウダーを生成できる。
【００３２】
チョコレートを製造する方法は、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｏｃｏｌａｔｅ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｕｓｅ、Ｓ Ｔ Ｂｅｃｋｅｔｔ編（第３版、１９９９、Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ）に記載されている。チョコレートは一般に、砂糖およびカカオバターをカカオリカーまたはカカオニブと混合し、その後、精製、コンチング、およびテンパリングすることによって得られる。ミルクチョコレートは、類似の方法であるが、ミルクを添加して調製される。ホワイトチョコレートは、ミルクチョコレートと類似の方法であるが、カカオリカーを添加せずに調製される。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】粉末としての脱脂カカオリカーに関して、本発明による方法の時間の長さに伴う色パラメータＬ＊およびｈ°の変化を示す図である。
【図２】粉末としての脱脂カカオリカーに関して、本発明による方法の時間の長さに伴う色パラメータＬ＊およびＣ＊の変化を示す図である。
【図３】粉末としての脱脂カカオリカーに関して、本発明による方法の時間の長さに伴う色パラメータおよびポリフェノール含量の変化を示す図である。
【図４】４０℃での溶融および液体カカオリカー、ならびに外観色に関して、本発明による方法の時間の長さに伴う色パラメータＬ＊およびｈ°の変化を示す図である。
【図５】４０℃での溶融および液体カカオリカー、ならびに外観色に関して、本発明による方法の時間の長さに伴う色パラメータＬ＊およびＣ＊の変化を示す図である。
【図６】カカオリカーに関して、本発明による方法の時間の長さに伴う色パラメータおよびポリフェノール含量の変化を示す図である。
【図７】本発明によるカカオパウダーを用いて生成された着色ヨーグルトを示す図である。
【図８】本発明による調理キャンディに適した型を示す図である。
【図９】比色分析用の調理キャンディ円板状物を示す図である。
【図１０】酸性化カカオパウダー（下段３個のキャンディ）および非酸性化カカオパウダー（上段６個のキャンディ）で製造された調理キャンディを示す図である。酸性化カカオパウダーで製造されたキャンディの色は、様々な色合いの赤色である。非酸性化カカオパウダーで製造されたキャンディの色は、黒色から茶色の外観である。
【図１１】実施例９の試験によって生成されたパウダーを示す図である。
【図１２】実施例１０の試験によって生成されたパウダーを示す図である。
【図１３】実施例１１のスケールアップによって生成されたパウダーを示す図である。
【図１４】実施例１１のＬＢ０２によるカカオリカーを示す図である。
【図１５】実施例１２に用いた装置を示す図である。
【図１６】実施例１２で得られたパウダーを示す図である。
【図１７】本発明によるパウダーを生成するための好ましい方法を示す図である。
【図１８】本発明によるパウダーを生成するための好ましい方法を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
本発明は、細菌含量、ポリフェノール含量、および色の適切な組み合わせを有するカカオベース材料を生成できることを認めるものであると考えることができる。
【００３５】
本発明は、赤色または紫色のカカオ由来材料は、適切なｐＫａを有する酸を用い、発酵カカオ豆または種子より高いポリフェノール含量を有するカカオ豆または種子から得られたカカオニブから生成できるという発見に少なくとも部分的に関連するものであると考えることができる。さらに、本発明は、赤色または紫色のカカオ由来材料を生成するために用いられる酸性条件が制御される場合、特にｐＨ、水分含量、温度、および反応の長さが制御される場合、カカオ豆または種子に存在するポリフェノールのレベルをカカオ由来材料において特定の程度に維持することができ、特定の色を生成できることを認めるものである。
【００３６】
本明細書において実施形態のいずれかに定義されるとおり、本発明に用いられるカカオ豆または種子は、任意の適切な供給源、たとえば、コートジボアール、ブラジル、ナイジェリア、カメルーン、インドネシア、およびガーナなどから得られた、任意の種類のテオブロマ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ）カカオ、たとえば、Ｆｏｒａｓｔｅｒｏ、Ｃｒｉｏｌｌｏ、またはＴｒｉｎｉｔａｒｉｏであることができる。しかしながら、好ましくは、これらの豆または種子は未発酵であり、好ましくは天日で乾燥されているか、またはブラジル産など、「ｌａｖａｄｏｓ」豆と称されるカカオ豆である。これらの「ｌａｖａｄｏｓ」豆は、未発酵であり、洗浄された豆である。
【００３７】
カカオパウダーの色は、色座標によって明示することができる。頻繁に用いられる系は、Ｒ．Ｓ．Ｈｕｎｔｅｒによって開発された。この系では、色座標は、記号Ｌ＊、ａ＊およびｂ＊、Ｃ＊およびｈ°によって示される。これらの色座標は、Ｈｕｎｔｅｒ Ｒ．Ｓ．、Ｔｈｅ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ Ａｐｐｅａｒａｎｃｅ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９７５により詳しく記載されている。色座標の値は、適切な測定システムで求めることができる。
【００３８】
Ｌ＊座標は、０（黒色）から１００（白色）の間の推定値であり得る。Ｌ＊が０に近づくほど、カカオは暗色となる。ａ＊座標の高い値は、カカオパウダーの色における顕著な赤色成分を示し、ｂ＊座標の高い値は、多くの黄色の存在を示す。赤色に関するかぎり、ａ＊：ｂ＊比が大きいほど、カカオの色はより赤色となる。Ｃ＊は、色の飽和度を指し、ｈ°＝ａｒｃｔｇｂ＊／ａ＊は、標準カカオパウダーからの色相値である。
【００３９】
カカオパウダーのＬ、ａ、およびｂ値は、たとえば、Ｈｕｎｔｅｒｌａｂ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｕｒ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ Ｍｅｔｅｒ、Ｄ２５Ｄ２Ａ型で求めることができる。
【００４０】
米国特許第５，００９，９１７号に記載のとおり、色を測定する方法は、カカオパウダーを２．５重量％の量でゼラチン水溶液に懸濁することを含む。この溶液はゼラチン５．０％、および二酸化チタン０．０６％を含有し、二酸化チタンは、類似した色のサンプルがより容易に識別されるレベルに懸濁液のＬ値を上昇させるために増白剤として用いられる。懸濁液をペトリ皿に入れ、急速に６０°Ｆ（１５．６℃）に冷却して、固体ゼラチン円板状物を形成させる。各サンプルを、周知のＨｕｎｔｅｒ Ｌ、ａ、ｂスケールを用い、比色計を使用して皿の底部から４回測定する。
【００４１】
本発明によれば、カカオ由来材料の色は、好ましくは以下のとおり測定される。ポリフェノールを含むカカオ由来材料、好ましくはカカオリカーを、好ましくは、たとえば石油エーテルで脱脂し、次いで洗浄し、遠心分離する。「脱脂」によって、本出願人らは、好ましくは、脂肪５重量％未満、より好ましくは１重量％未満、たとえば脂肪約０重量％が存在することを意味し、好ましくは粉末が形成されている。室温で乾燥した後、各サンプルをペトリ皿に入れ、周知のＨｕｎｔｅｒ Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊スケールを用い、比色計を使用して皿の底部から４回測定する。用いた比色計は、Ｍｉｎｏｌｔａ ＣＭ−２００２分光光度計である。色測定の条件は以下のとおりである。ＣＩＥＬＡＢ ＩＩＩ：Ｄ６５、Ｏｂｓ：１０°、３フラッシュ、モード：ＳＣＥおよび外観色２０℃。
【００４２】
本明細書で定義される用語「赤色」は、好ましくは、上に定義したカカオ由来材料が、粉末の形態であるとき（場合により脱脂した後）、上記の方法によって測定されたＬ＊値が約３９から４８、好ましくは約４０から４５、より好ましくは約４０から４３、もっとも好ましくは約４０から４２、ａ＊対ｂ＊比が約１．６超、たとえば約１．８超、より好ましくは約２．０超、たとえば約２．２から３．２、もっとも好ましくは約２．４から３．１、Ｃ＊値が約２２超、たとえば約２５超、好ましくは約２５から３４、より好ましくは約２８から３３、たとえば約３０から３３、およびｈ°値が約１６から３２、好ましくは約１７から３０、より好ましくは約１７から２５を有することを意味する。
【００４３】
あるいは、用語「赤色」は、好ましくは、Ｌ＊値が約４０から５７、好ましくは約４２から５２、より好ましくは約４４から４８、Ｃ＊値が約１８から４０、好ましくは約２５から３５、より好ましくは１８または３０超、ｈ°値が約７から４０、好ましくは１０から３５、より好ましくは７超、および場合によりａ＊対ｂ＊比が約１から８、好ましくは３から６、より好ましくは４から５を有することを意味する。
【００４４】
本明細書で定義される用語「紫色」は、好ましくは、上に定義したカカオ由来材料が、粉末の形態であるとき（場合により脱脂した後）、上記の方法によって測定されたＬ＊値４６超、好ましくは約４７から５７、より好ましくは約４８から５６、もっとも好ましくは約５０から５６、たとえば５２から５６、場合によりａ＊対ｂ＊比が約２．３未満、たとえば約１．８未満、より好ましくは約１から２．１、たとえば１．５から２．１、Ｃ＊値が約１８以下、好ましくは約１０から約１７、たとえば１１から１５、およびｈ°値が約２０から約５０、好ましくは約２５から４０、または２５から３０を有することを意味する。
【００４５】
用語「赤色」および「紫色」は、実質的に同じ波長であるこれらの色の他の色合い、たとえばピンク色、ふじ色、すみれ色、およびパルム色などを包含するとみなすこともできる。
【００４６】
本発明の一実施形態において、粉末の形態である、場合により脱脂されたカカオ由来材料、たとえば脱脂カカオリカーなどは、Ｌ＊値が約４０から４５、Ｃ＊値が約２８から３３、ｈ°値が約１７から２５、および場合によりａ＊対ｂ＊比が約２．２から３．１を有する。
【００４７】
本発明の他の実施形態において、本明細書でいずれかの態様に定義されたとおり、粉末の形態である、場合により脱脂されたカカオ由来材料、たとえば脱脂カカオリカーなどは、上記の方法によって測定されたＬ＊値が約４１から４２、Ｃ＊値が約３２から３３、ｈ°値が約１７から１９、および場合によりａ＊対ｂ＊比が約２．８から３．１を有する。
【００４８】
本発明の一実施形態において、本明細書でいずれかの態様に定義されたとおり、用語「紫色」は、好ましくは、上記の方法によって測定されたＬ＊値が約４８から５６、場合によりａ＊対ｂ＊比が約１から２．１、たとえば１．５から２．１、Ｃ＊値が約１０から約１７、たとえば１１から１５、およびｈ°値が約２５から４０、または２５から３０を意味する。
【００４９】
カカオニブ、精製フレークまたは圧搾フレーク、カカオリカー、およびカカオケークに関して用語「赤色」または「紫色」は、好ましくは、脱脂されたとき、上記の指定方法によって測定された、定義されたＬ＊値、Ｃ＊値、ｈ°値、およびａ＊対ｂ＊比を有するカカオリカーから得ることのできる材料、またはカカオリカーを生じることのできる材料を指す。
【００５０】
あるいは、本明細書で用いられる用語「赤色」または「紫色」は、好ましくは、たとえば本明細書において任意の実施形態で定義された本発明の方法などによって、酸性化されているか、または酸で処理されているカカオ由来材料を指す。この実施形態において、酸は、好ましくは色の変化を生じる。用語「赤色」または「紫色」は、「酸性化」または「酸による処理」と同義であるか、または同義でない可能性がある。
【００５１】
本発明の好ましい実施形態において、チョコレートの外観色は、本発明の方法に従って、場合によりテンパリング後に分光比色計によって測定される。
【００５２】
本明細書で定義された酸性化カカオ由来材料は、好ましくは、たとえば上で定義された、赤色または紫色である。
【００５３】
酸性化された赤色または紫色のカカオニブは、最初は赤色または紫色でなかったが、好ましくは上に定義されたとおり、赤色または紫色になる十分な時間、酸に供されたカカオニブである。これらのニブは、好ましくは乾燥されている。一実施形態において、ニブの湿分または水分含量は、１５重量％未満、たとえば１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、たとえば１から４重量％であることができる。
【００５４】
ポリフェノールは、多様な化合物群である（Ｆｅｒｒｉｅｒａら、「Ｄｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｆｕｎｃｔｉｏｎ ｉｎ Ｏｌｉｇｏｍｅｒｉｃ Ｆｌａｖａｎｏｉｄｓ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、４８：１０、１７４３−１８０３、１９９２）。ポリフェノールは様々な植物に広範に生じ、その一部は食物連鎖に入る。一部の例では、ポリフェノールはヒトの食餌に重要な化合物種である。
【００５５】
「ポリフェノール」によって、本出願人らは、分子当たり２つ以上のフェノール基が存在することを特徴とする、植物に見出される周知の化学物質群を意味する。ポリフェノールは多くの場合、単量体、二量体、三量体、および他のオリゴマーとして存在する。フラボノイドはポリフェノールの部分集合である。カカオは、カテキン、エピカテキン、ガロカテキン、エピガロカテキン、没食子酸エピカテキン、没食子酸エピガロカテキン、プロシアニジン、プロデルフィニジン、およびプロペラルゴニジンなどのポリフェノールを含有する。好ましいポリフェノールには、カテキン、エピカテキン、プロシアニジンＡ２、Ｂ１からＢ５、およびＣ−１が含まれる。分子量３０００未満を有するポリフェノールが好ましい。
【００５６】
カカオは、フラバノール（フラバン−３−オール）という名称のフラボノイドの特定の下位群に富むと説明されている。フラバノールは、単量体エピカテキンおよびカテキンとして、またはプロシアニジンと称されるエピカテキンおよび／またはカテキンのオリゴマーとして存在する。エピカテキン、カテキン、およびプロシアニジン、たとえば、プロシアニジンＢ１、Ｂ２、およびＢ３は、カカオにおいて顕著なポリフェノール種であり、本発明の任意の実施形態において、用語「ポリフェノール」は、これらの化合物を含むまたは意味することが意図される。
【００５７】
エピカテキン当量として測定されるポリフェノールの量は、フォーリン・チオカルト試薬を用いて求めることができる（Ｓｉｎｇｌｅｔｏｎ ＶＬ、Ｏｒｔｈｏｆｅｒ Ｒ、Ｌａｍｕｅｌａ−Ｒａｖｅｎｔｏｓ ＲＭ、Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｔｏｔａｌ ｐｈｅｎｏｌｓ ａｎｄ ｏｔｈｅｒ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ ａｎｄ ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ Ｆｏｌｉｎ−Ｃｉｏｃａｌｔｅｕ ｒｅａｇｅｎｔ、Ｍｅｔｈ Ｅｎｚｙｍｏｌ １９９９；９９：１５２−１７８）。ポリフェノールの量は、高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）を用いて求めることもできる。
【００５８】
ポリフェノールの量は、別段の記述のないかぎり、本発明ではエピカテキン当量ｍｇ／ｇとして示される。
【００５９】
本発明の一実施形態において、本発明の好ましくは赤色または紫色の酸性化カカオニブは、好ましくは、ポッドから直接得られた未処理、未発酵親カカオ種子またはカカオ豆に天然に存在するポリフェノールを、ニブの総重量に対して少なくとも３重量％、好ましくは約５重量％含む。エピカテキン当量としてフォーリン・チオカルト法で測定されたポリフェノールの量は、０から１５重量％、好ましくは２から１０重量％であることができる。カカオニブに残存するポリフェノールの量は、酸性化の条件を制御することにより多様であることができ、慣例的な技法を用いて測定できる。
【００６０】
本発明の赤色または紫色のカカオニブは、好ましくは、ニブ１ｇ当たりポリフェノール約５０ｍｇを含む。
【００６１】
カカオニブ以外の酸性化カカオ由来材料は、好ましくは、カカオニブに関して上に記載したポリフェノールの量を含む（重量％または材料のグラム）。
【００６２】
本発明の酸性化カカオニブは、好ましくは、発酵カカオ豆より高いポリフェノール含量を有するカカオ種子またはカカオ豆由来の酸性化カカオニブである。比較用の発酵カカオ豆は、親カカオ豆または種子であることができる。高いポリフェノール含量を有するカカオニブは、好ましくは、発酵中または未発酵カカオ豆または種子である。未発酵および発酵中カカオ豆または種子は、発酵豆より高いポリフェノール含量を有する。好ましくは、カカオ豆または種子は未発酵である。
【００６３】
本発明の一実施形態において、未発酵カカオ豆または種子は、カカオポッドから直接得られ、果肉からの分離以外の加工に供されていない豆または種子である。
【００６４】
本発明の他の実施形態において、未発酵カカオ豆または種子は、脱ポッドされており、たとえば水による洗浄、および場合により天日での乾燥以外の加工に供されていないカカオ豆または種子である。
【００６５】
発酵されたカカオ豆または種子は、それらの色に基づいて、未発酵カカオ豆と識別できる。たとえば、完全に発酵したカカオ豆は、主として褐色である。未発酵カカオ豆または種子は、主としてスレート色であり、表面に青色、紫色、またはすみれ色部分を有する可能性がある。これらの豆から得られるカカオ材料は着色されない、すなわちこれらの豆から得られる生成物は本発明の方法の不在下で着色されないことが当業者に理解される。
【００６６】
発酵中の豆は、３日間まで発酵された豆である。これらの豆は通常、紫色、青色、および／またはすみれ色であり、スレート色の可能性もあるが、主としてではない。これらの豆から得られるカカオ材料は着色されない、すなわちこれらの豆から得られる生成物は本発明の方法の不在下で着色されないことが、当業者に理解される。
【００６７】
「発酵豆」によって、３日間超、たとえば３から７日間発酵された豆を意味することが意図される。用語「発酵豆」には、過発酵された豆、すなわち７日間超、たとえば１５日間まで発酵された豆も含まれる。
【００６８】
本発明によって生成される他のカカオ由来材料は、好ましくは、上記のカカオ豆または種子から得られる。したがって、たとえば、予め酸で処理されていない、未発酵または発酵中のカカオ豆または種子から得られたカカオパウダーまたはカカオリカー（すなわち、未発酵または発酵中のカカオパウダーまたはカカオリカー）を、本明細書に記載のとおり酸で処理することができる。好ましくは、赤色または紫色のカカオリカーが生成される。その後、酸処理カカオリカーを、チョコレート、特に赤色または紫色チョコレートの生成に用いることができる。
【００６９】
本発明の酸性化ニブは、好ましくはさらに加工されて、赤色または紫色のカカオ精製フレークまたは圧搾フレークが生成される。精製フレークまたは圧搾フレークは、実質的にフレークのポリフェノール含量に影響を及ぼさない任意の手段を用いて、ニブから生成することができる。たとえばピンミルでみられるような、フレーク生成時の加熱を回避することがたとえば好ましい。本発明のフレークは、たとえば、３ロール精製機、もしくは他の同等の手段、または圧搾機、たとえば当分野で周知の圧搾プレス機などを用いて生成することができる。
【００７０】
本発明の一実施形態において、赤色または紫色のカカオリカーは、好ましくは、本発明の酸性化カカオニブから、または本明細書に定義されたとおりカカオリカーを酸で直接処理することによって得られる。カカオリカーは典型的に、チョコレートの基本成分として用いることのできる粘性のペースト状物質である。好ましくは、赤色または紫色のカカオリカーは、たとえば、トリプルストーンミル、または３、４、もしくは５ロール精製機を用い、低温で酸性化カカオニブを粉砕することによって得られる。精製機またはミルで設定された温度として測定される、ミルまたは精製機の温度は、好ましくは１０から６０℃、より好ましくは２０から４０℃である。あるいは、赤色または紫色のカカオリカーは、本発明の精製フレークまたは圧搾フレークを徐々に溶融することによって得ることができる。たとえば、精製フレークまたは圧搾フレークを、温度４０から６０℃、好ましくは４２から５０℃で溶融することができる。
【００７１】
あるいは、発酵カカオ豆より高いポリフェノール含量を有する豆または種子（未発酵または発酵中のカカオ豆または種子）から得られたカカオリカー、またはチョコレートなどのカカオリカーを含む組成物は、本明細書に記載のとおり酸性化するか、または酸で処理することができる。好ましい実施形態において、カカオリカーは、コンチェで直接酸性化することができる。一実施形態において、カカオリカーは、好ましくは本明細書に定義された、赤色または紫色である。
【００７２】
赤色または紫色のカカオリカーは、抽出および／または加圧、または圧搾によってさらに加工して、カカオバターおよびカカオパウダーを分離することができる。したがって、赤色または紫色のカカオケークおよびカカオパウダーを、本発明の酸性化カカオニブから得ることができる。好ましくは、加圧は、温度約７０から１００℃、たとえば約８０℃で行われる。加圧または圧搾によって得られた赤色または紫色のカカオケークまたは圧搾フレークを、既知の手段によって粉砕して、カカオパウダーを生成することができる。
【００７３】
脱脂カカオパウダーは、超臨界流体による脱脂処理によって調製することができる。超臨界流体は、毒性残留物を残さない任意の溶媒を含むことができる。ヘキサンおよびプロパンなど、ＣＯ２以外の溶媒で脱脂されたカカオパウダーを用いることができるが、ＣＯ２が好ましい。ＣＯ２は、大気、ならびに体組織および体液に存在する物質である。したがって、食品加工に理想的である。
【００７４】
本発明の赤色または紫色精製フレーク、赤色または紫色のカカオリカー、および赤色または紫色のカカオパウダーは酸性化されている、すなわち酸性化カカオニブまたは他の適切なカカオ由来材料から得られるか、または誘導される。
【００７５】
本発明の赤色または紫色のカカオパウダーは、好ましくは、２から８の範囲内のｐＨを有する。より好ましくは、カカオパウダーのｐＨは、７未満、たとえば２から５などである。したがって、本発明の赤色または紫色のカカオパウダーは、ヨーグルトに見出されるような酸性環境に適合性であることができる。
【００７６】
好ましくは赤色または紫色である、本発明によるカカオ精製もしくは圧搾フレーク、および／またはカカオリカー、および／またはカカオケーク、および／またはカカオパウダーは、従来のフレーク、リカー、ケーク、またはパウダーの代わりに、および／またはそれらに加えて、菓子製品、ベーカリー製品、および乳製品などのいずれか１つの食品に混入することができる。食品、菓子製品、ベーカリー製品、または乳製品に混入される本発明によるフレーク、リカー、ケーク、またはカカオパウダーの量は、たとえば、製品の総重量に対して１重量％から５０重量％、たとえば５から３０重量％、より好ましくは１０から２０重量％であることができる。
【００７７】
本発明の好ましい実施形態において、用いられるフレーク、リカー、ケーク、またはカカオパウダーの量は、製品に赤色または紫色を付与するのに十分な量である。
【００７８】
本発明の一実施形態において、食品は、食材（ｆｏｏｄｓｔｕｆｆ）として用いるために包装されている、またはラベルを付されている液体、たとえば飲料、または固体である。食品は塩味（ｓａｖｏｕｒｙ）であることができ、すなわち肉、および／または魚、および／または野菜、および／または卵、および／または乳製品を含むことができ、および／または甘くてもよく、すなわち砂糖、および／またはバター、および／または果物を含むことができる。
【００７９】
本発明の一実施形態において、菓子製品は、調理キャンディ、チョコレート、チョコレート様製品、脂肪連続フィリング、および水性フィリングからなる群から選択される。チョコレートまたはチョコレート様製品は、好ましくは赤色または紫色である。
【００８０】
チョコレート様製品は、チョコレート中のカカオバターの少なくとも一部が、他の脂肪、たとえばバター脂、またはカカオバター代用脂（ＣＢＥ）などの植物性脂肪で置き換えられている材料である。
【００８１】
チョコレートまたはチョコレート様製品を生成するための好ましい方法は、
（ｉ）好ましくは赤色または紫色である、本発明による精製フレーク、または本発明によるカカオリカーを、砂糖または砂糖代用物と合わせるステップ、および
（ｉｉ）カカオバターまたはカカオバター代替物を添加して、チョコレートまたはチョコレート様製品を生成するステップを含む。
【００８２】
カカオバター代替物の例には、カカオバター代用脂、バター脂もしくはその留分、パーム油またはその留分、ココナツまたはその留分、パーム核油またはその留分、液体植物油、上記脂肪またはその留分もしくは硬化成分のエステル交換混合物、またはそれらの混合物が含まれる。
【００８３】
チョコレートまたはチョコレート様製品は、好ましくは赤色または紫色である。
【００８４】
本方法に精製フレークまたは圧搾フレークが用いられるとき、ペーストを得るために、たとえば温度４０から５０℃、より好ましくは４２から４８℃で、精製フレークまたは圧搾フレークを徐々に溶融するのが好ましい。必要であれば、カカオリカーも加熱して、ペーストを生成することができる。ペースト／カカオリカーは、脂肪性または脱脂であることができる。ペースト／カカオリカーを、砂糖または砂糖代用物と合わせる。砂糖代用物の適切な例には、甘味料、フルクトオリゴ糖、およびポリオール、たとえばフルクトース、ラクトース、およびデキストロースなどが含まれる。ペースト／カカオリカーと砂糖または砂糖代用物との重量比は、好ましくは３：１から１：３、より好ましくは２：１から１：２、たとえば約１：１である。
【００８５】
ペースト／カカオリカーと砂糖または砂糖代用物との混合物を、好ましくはカカオバターまたは代替物と合わせた後、当分野で知られている任意の技法を用いて精製することができる。精製条件は、任意の赤色または紫色が維持されるように選択するのが好ましい。
【００８６】
カカオバターは任意の供給源から得ることができるが、好ましくは本発明による赤色または紫色のカカオリカーから得られたカカオバターであり、それを混合物に添加して、液化し、チョコレートまたはチョコレート様製品の総重量に対して、たとえば６０重量％未満、好ましくは３０から４０重量％の総脂肪含量を得ることができる。
【００８７】
場合により香味料をチョコレートまたはチョコレート様製品に添加することができる。適切な香味料には、天然バニラ、または以下に示すものが含まれる。
【００８８】
チョコレートを生成する方法は、好ましくは、さらにコンチング、テンパリング、および場合により成形するステップを含む。チョコレートは当分野で周知の方法によって生成することができる。
【００８９】
適切な乳製品には、たとえばミルクが含まれる。ミルクは、好ましくは雌ウシから得られる。あるいは、ミルクは豆乳であってもよい。さらに、ミルクは、低脂肪、スキムミルク、または粉ミルクであることができる。他の乳製品には、アイスクリーム、たとえば低脂肪および低糖アイスクリーム、クリーム、ヨーグルト、およびデザートが含まれる。ベーカリー製品には、たとえば、パン、ケーキ、およびビスケットが含まれる。
【００９０】
本発明の好ましい実施形態において、菓子製品は、脂肪連続フィリングを含む。このフィリングは典型的に、脂肪相に分散された固体粒子（好ましくは微粒子の形態）を含む。フィリングは、低脂肪および／または低スクロースフィリングであることができる。
【００９１】
フィリングは、１種以上のカカオベース材料を含む。カカオベース材料は、本発明に従って生成されたカカオパウダー（好ましくは脱脂カカオパウダー）、チョコレートパウダー、カカオマス、カカオリカー、およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。特定の実施形態において、フィリングは、５から４０重量％のカカオパウダー（好ましくは脱脂カカオパウダー）、より好ましくは１０から３０重量％、または１２から２３重量％、もっとも好ましくは１５から２０重量％のカカオパウダー（好ましくは脱脂カカオパウダー）を含む。
【００９２】
フィリングは、菓子製品の３０から８５重量％、好ましくは菓子製品の４５から８０重量％、たとえば５５から７５重量％を占めることができる。
【００９３】
チョコレートなどの菓子製品は、１種以上の香味料を場合により含む。適切な香味料には、これに限定されるものではないが、果実、ナッツ、およびバニラ香味料、果実粉および果実片、ナッツ、バニラ、ハーブ、ハーブ香味料、カラメルおよびカラメル香味料、香辛料、ならびにバラなどの花の抽出物が含まれる。当業者は、本発明に用いるために選択できる多数の香味料に精通している。
【００９４】
本発明による赤色または紫色のカカオパウダーはまた、たとえば食品、菓子製品、ベーキング製品、または乳製品などに、天然着色剤または香味剤として用い、それによって人工着色料の必要性を低減することができる。パウダーは、家庭内または工業用キッチンにおいて、着色剤または香味剤として用いることができる。パウダーは、食品、菓子製品、ベーキング製品、もしくは乳製品に振りかけることができ、または飲料中に用いることができる。パウダーは、たとえば、多数回または単回使用のために、小袋に包装することができる。
【００９５】
菓子製品は、それぞれ任意の適切な形態をとることができる。たとえば、それぞれ（個別に）ブロックまたはバーとして包装し、販売することができる。
【００９６】
菓子製品は、任意の適切な形態をとることができる。好ましい実施形態において、菓子製品はチョコレートである。菓子製品は、好ましくは１口サイズであり、一般に２から４０ｇ、たとえば３から２０ｇの重量である。菓子製品は典型的に、一般に複数の菓子製品を含む箱に包装され、販売される。
【００９７】
本発明の菓子製品は、ビスケット、ナッツ（全体もしくは小片）、クリスピー、スポンジ、ウエハース、または果実、たとえばチェリー、ショウガ、レーズン、もしくは他の乾燥果実などの１種以上の食品添加物を含むことができる。これらは典型的に製品に埋め込まれる。場合により、菓子製品には、添加物（上記）、またはカカオパウダーおよび／もしくは砂糖などの香味剤が振りかけられる。
【００９８】
本発明は、赤色または紫色のカカオ由来材料を生成する方法であって、
（ｉ）発酵カカオ豆より高いポリフェノール含量を有するカカオ豆または種子から得られたカカオニブを酸で処理して、赤色または紫色ニブを形成するステップ、
（ｉｉ）場合によりニブを圧搾して、フレークを形成するステップ、および／または
（ｉｉｉ）場合によりフレークを押出すステップ、および／または
（ｉｖ）場合によりフレークを処理して、赤色または紫色のカカオパウダーを生成するステップを含む方法を提供する。
【００９９】
ニブは、ニブの湿分または水分含量が好ましくは１５重量％未満、たとえば１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、たとえば１から４重量％であるように乾燥することができる。処理されたニブは、好ましくは、湿分レベルおよび場合により微生物含量が低減されるように、押出しによって乾燥される。押出し機の温度は、適切には５０から２００℃、好ましくは７０から１５０℃、たとえば９０から１３０℃であることができる。押出し機内部の温度は、これらの範囲内で変化してもよい。そのような条件によって、着色されており、許容できる微生物数およびポリフェノール含量を有する乾燥フレークを提供できることが見出された。
【０１００】
ステップ（ｉ）の処理は、たとえば、ニブを酸／酸性溶液に浸漬（ｓｏａｋｉｎｇもしくはｉｍｍｅｒｓｉｏｎ）すること、および／またはニブに酸／酸性溶液を噴霧すること、および／またはニブを酸／酸性溶液で洗浄することを含むことができる。これらのニブを酸／酸性溶液に添加することができ、または逆も同様である。
【０１０１】
上記の方法によって生成された赤色または紫色のカカオニブは、好ましくは、ポッドから直接得られた未処理、未発酵親カカオ種子またはカカオ豆に天然に存在するポリフェノールを、ニブの総重量に対して少なくとも３重量％、好ましくは約５重量％含む。エピカテキン当量としてフォーリン・チオカルト法で測定されるポリフェノールの量は、０から１５重量％、好ましくは２から１０重量％であることができる。カカオニブに残存するポリフェノールの量は、酸性化の条件を制御することにより多様であることができ、慣例的な技法を用いて測定できる。酸性度は、慣例的な技法を用いて、たとえばｐＨメータで測定できる。
【０１０２】
本発明の方法に用いられるか、または本発明の方法によって得ることのできるカカオニブは、発酵カカオ豆からは得られず、それらはすでに赤色または紫色でもない。
【０１０３】
本発明の方法に用いられるか、または本発明の方法によって得ることのできるカカオニブまたは他のカカオ由来材料は、酸処理の前に焙煎またはアルカリ処理されていない。好ましくは、赤色または紫色のカカオニブを得るために用いられるカカオニブは、酸による処理前、水による洗浄、乾燥、破細、または限定的な発酵以外、未処理である。特に本発明の方法は、すなわち酸性化の前および後に、好ましくはアルカリ化または焙煎のいずれのステップも含まない。
【０１０４】
カカオニブは、発酵カカオ豆より高いポリフェノール含量を有するカカオ豆または種子から得られる。比較用の発酵カカオ豆は、親カカオ豆または種子であることができる。高いポリフェノール含量を有するカカオニブは、好ましくは、発酵中および／または未発酵カカオ豆から得られる。未発酵および発酵中のカカオ豆、およびそれらのニブは、発酵豆およびそれらのニブより高いポリフェノール含量を有し、上に説明したとおり発酵豆と識別できる。
【０１０５】
一実施形態において、本発明は、赤色または紫色のカカオ由来材料を生成する方法であって、
（ｉ）発酵カカオ豆より高いポリフェノール含量を有する豆または種子から得られたカカオ由来材料を酸で処理して、場合により上記のポリフェノール含量を有する、赤色または紫色のカカオ由来材料を形成するステップ、および
（ｉｉ）場合により材料を乾燥するステップを含む方法を提供する。
【０１０６】
生成されるカカオ由来材料は、好ましくは、チョコレートもしくはチョコレート様製品、またはそれらの前駆物質であり、処理材料は、好ましくは、好ましくは未発酵または発酵中であり、場合により他の成分を含むコンチェで場合により直接酸性化されたカカオリカー、またはカカオリカーを含む組成物である。カカオリカーは、ａｃｔｉｃｏａ（商標）カカオリカーであることができる。用語「コンチェ（ｃｏｎｃｈまたはｃｏｎｃｈｅ）」は、好ましくは、カカオリカーを含む組成物を指す。コンチェは、典型的にチョコレートの製造に用いられるものなど、他の成分も含むことができる。好ましくは、コンチェは、すでに酸で処理されたか、処理されているか、または後に処理され、あるいはコンチングの工程に供されたか、供されているか、後に供される。
【０１０７】
本発明の一実施形態において、コンチング工程、またはコンチングを含む工程は、連続的またはバッチ式であり、好ましくは連続的である。
【０１０８】
本発明の好ましい実施形態において、カカオリカーまたはコンチェは、コンチング中に酸で処理される。
【０１０９】
処理カカオ由来材料中のポリフェノールの量は、カカオニブに関して上に記載したとおりであることができる。酸処理は、カカオニブと同じであってよい。
【０１１０】
用語「カカオ由来材料」は上に定義されており、カカオニブ、精製フレークまたは圧搾フレーク、カカオリカー、カカオケーク、カカオパウダー、およびチョコレートを含む。明らかに、精製フレークまたは圧搾フレーク、カカオリカー、およびチョコレートが生成される場合、特定の製品を得るために、上に定義されたステップ以外の追加ステップが含まれる。
【０１１１】
本方法の一実施形態において、カカオ由来材料は、精製フレークまたは圧搾フレークであり、この方法は、好ましくはさらに
（ｉｉｉ）好ましくは精製フレークまたは圧搾フレークを得るために上に定義したとおり、ニブを破壊してフレークを形成するステップを含む。
【０１１２】
本方法の他の実施形態において、カカオ由来材料は、カカオリカーであり、この方法は、好ましくはさらに
（ｉｖ）好ましくはカカオリカーを得るために上に定義したとおり、ニブを処理してカカオリカーを形成するステップを含む。
【０１１３】
本方法の一実施形態において、カカオ由来材料は、赤色または紫色チョコレートまたはチョコレート様材料であり、この方法は、好ましくはさらに
（ｉｖ）好ましくはカカオリカーを得るために上に定義したとおり、ニブを処理してカカオリカーを形成するステップ、および
（ｖ）カカオリカーをカカオバターまたは代替脂肪と合わせて、赤色または紫色チョコレート製品またはチョコレート様製品を形成するステップを含む。
【０１１４】
さらに、赤色または紫色チョコレートを生成する方法は、コンチング、テンパリング、および成形ステップを含むことができる。
【０１１５】
上記のとおり、一実施形態において、本発明の方法は、好ましくは直接またはコンチェに存在するとき、予め酸で処理されていないカカオリカーを酸性化、または酸で処理することを含む。カカオリカーは、好ましくは未発酵または発酵中である。一実施形態において、カカオリカーは、ａｃｔｉｃｏａ（商標）カカオリカーである。
【０１１６】
好ましい実施形態において、カカオリカー、またはチョコレートもしくはチョコレート様製品などのカカオリカーを含む組成物は、好ましくは精製ステップ後、および好ましくはコンチング工程前、工程中、または工程後、たとえばコンチング中に、酸で処理される。酸は、コンチング工程の任意の段階で添加することができる。酸による処理は、本明細書のいずれかの実施形態に定義されたとおりであることができる。好ましくは、酸はクエン酸であり、場合により粉末または結晶などのクエン酸の形態である。
【０１１７】
本発明の一実施形態において、コンチング時間は、好ましくは１から５時間、たとえば２から４時間である。コンチングの温度は、４０から８０℃、たとえば５０から７０℃で行うことができる。クエン酸などの酸は、処理される組成物の重量に対して０．１から２重量％の量で添加できる。処理される組成物は、カカオリカーに加えて、チョコレートを生成するために典型的に用いられる他の成分を含むことができる。場合により水を、組成物の重量に対して０．１から５重量％、好ましくは１から２重量％の量で添加することができる。
【０１１８】
本方法は、赤色または紫色チョコレートを生成することができる。脱脂することなく、好ましくは本方法に従って生成されたチョコレートは、好ましくは、Ｌ＊値が約２０から２５、Ｃ＊値が約１０から２０、たとえば１２から１８、ｈ°値が約１未満、好ましくは約０．５から０．８、および場合によりａ＊対ｂ＊比０．５から２．０、たとえば０．９から１．６を含む。
【０１１９】
好ましくは本発明の方法に従って生成された赤色または紫色のカカオニブは、エピカテキン当量として測定されたポリフェノール少なくとも２０ｍｇ／ｇ、好ましくはポリフェノール３０ｍｇ／ｇ、もっとも好ましくはポリフェノール４０から６０ｍｇ／ｇを含むことができる。
【０１２０】
カカオニブ、またはカカオパウダーおよびカカオリカーなどの他のカカオ由来材料の処理に用いるための酸は、赤色または紫色のカカオニブまたは他の処理カカオ由来材料を生成するのに適したｐＫを有する任意の酸であることができる。酸は、たとえば塩酸、リン酸、もしくは硫酸などの鉱酸であることができ、またはたとえば、１種以上のクエン酸、乳酸、酒石酸、アスコルビン酸、および酢酸などの有機酸であることができる。本発明の好ましい実施形態において、酸は、食品等級の許容できる酸である。場合により、酸は、例えば粉末などの固体の形態で、カカオニブ、カカオパウダー、またはカカオリカーなどのカカオ由来材料に添加することができる。粉末の適切な例は、たとえばクエン酸または酒石酸であり得る。
【０１２１】
本方法に用いられる酸は、好ましくは鉱酸、より好ましくは食品等級の鉱酸、たとえばリン酸などである。
【０１２２】
本発明の一実施形態において、酸は、１種以上のリン酸、乳酸、クエン酸、アスコルビン酸、または酢酸を含む。好ましくは、酸はリン酸である。
【０１２３】
典型的に本発明の方法において、酸は、たとえば酸と水を合わせることによって得られた酸水溶液の形態であり、これがカカオニブの処理に用いられる。酸／酸溶液は、好ましくはエタノールなどのアルコールを含まない。酸／酸溶液は、好ましくは溶液の重量に対して、酸０．５重量％から２０重量％、より好ましくは酸１から１０重量％、もっとも好ましくは２から５重量％を含む。
【０１２４】
本発明の好ましい実施形態において、カカオニブは、酸性溶液に浸漬されるか、または酸性溶液中で処理される。ニブは、好ましくは水溶液中、好ましくはｐＨ６未満、より好ましくはｐＨ約１から４、たとえば２から３で処理される。ニブのすべてが溶液に沈んでいなくてもよいが、実質的にすべてが沈んでいるのが好ましい（たとえば、７０重量％、８０重量％、または９０重量％超など）。ニブは、たとえば磁気攪拌子またはロッドによって、攪拌しながら、酸／酸性溶液で処理することができる。
【０１２５】
本発明の一実施形態において、カカオニブは、実質的に未発酵である、Ｌａｖａｄｏｓ豆などのカカオ豆または種子から得られる。これらの豆は、潜在的着色能力を低減させる可能性があるため、好ましくは焙煎されない。酸処理の好ましいｐＨ範囲は２から４であり、特に好ましい酸はクエン酸である。処理されたニブは、好ましくは、湿分レベルおよび微生物含量が低減されるように、押出しによって乾燥する。押出し機の温度は、適切には５０から２００℃、好ましくは７０から１５０℃、たとえば９０から１３０℃であることができる。そのような条件によって、着色されており、本明細書に定義されたポリフェノールレベルを含有し、許容できる微生物数を有する乾燥フレークを提供できることが見出された。
【０１２６】
本発明の一実施形態において、赤色カカオ由来材料（好ましくはＣ＊値が約１８超を含む）の生成は、ｐＨ４未満、たとえば２から３．５、より好ましくは２から３を用いて達成することができる。
【０１２７】
本発明の他の実施形態において、紫色のカカオ由来材料（好ましくはＣ＊値が約１８未満を含む）の生成は、ｐＨ４超、たとえば４．２から６．６、より好ましくは４．５から６．０、具体的には４．５から５．６を用いて達成することができる。
【０１２８】
水溶液などの水の量は、好ましくは、カカオニブ、カカオパウダー、またはカカオリカーなどのカカオ由来材料の重量に対して約１から１０００重量％、より好ましくは約２５から５００重量％、具体的には約１００から３００重量％である。
【０１２９】
本発明の一実施形態において、ニブまたは他のカカオ由来材料は、約２４時間まで、好ましくは１２時間までの期間、酸で処理される。ニブは、約２から８時間、好ましくは約３から６時間の期間、酸で処理することができる。約４から５時間の期間が特に好ましい。しかしながら、浸漬時間は、数分間、たとえば少なくとも５分であることができる。他の好ましい反応時間は、２０から６０分である。
【０１３０】
理論に縛られることを望むものではないが、酸とカカオニブのポリフェノールとの反応によって赤色化または紫色化が生じると考えられる。この反応は即時的であり得るが、反応混合物をより長い時間放置すると、赤色が最終的にあずき色／えんじ色まで濃くなるほど、ニブの色の変化が生じ得る。
【０１３１】
ニブは、好ましくは、温度約５０℃以下、もっとも好ましくは温度５から３０℃で処理される。
【０１３２】
本発明の好ましい実施形態において、カカオニブまたは他のカカオ由来材料は、温度５から３０℃で、約３から６時間の期間、好ましくはｐＨ１から３を有する酸性水溶液で処理される。このように反応条件を制御することによって、未発酵または発酵中カカオ豆から得られたニブから赤色カカオニブが生成され、さらにカカオニブに存在するポリフェノールのレベルを実質的に維持するように操作できることが意外にも見出された。
【０１３３】
本方法の他の実施形態において、（ｉｉ）の赤色または紫色ニブの乾燥は、ニブのポリフェノールのレベルが実質的に保持されるような（たとえば、８０重量％超、たとえば９０重量％超残存）温度で行われる。乾燥は、好ましくは、大気温度約１１５℃未満、より好ましくは温度４０から１００℃、たとえば６０から８０℃で行われる。乾燥は、Ｍｉｃｒｏｎｉｚｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ、ＵＫから入手可能なものなど赤外線ヒーターを用いて、または乾燥および微生物含量を低減するための押出し装置を用いて行うことができる。
【０１３４】
場合により、ニブは、好ましくは約１０５℃で約５分間、トルネード式乾燥器で乾燥することができる。
【０１３５】
本発明の好ましい実施形態において、カカオニブは焙煎されない。用語「焙煎」は当業者に理解される。
【０１３６】
本発明の実施形態において、この方法は非酵素的方法であり、すなわちこの方法は、酵素の添加を含まない。
【０１３７】
本発明の好ましい実施形態において、ニブの酸による処理は、ニブが圧搾プレス機に存在するときに行われる。ニブの温度は、好ましくは４０℃未満である。圧搾プレス機は、原材料からの油の抽出に関して周知である。好ましくは、本発明の方法はニブを酸で処理することを含み、ニブは圧搾プレス機に存在する。この工程は、連続またはバッチ工程であることができる。好ましくは、連続工程である。ニブは、好ましくは赤色または紫色である。
【０１３８】
ニブは、フレークが形成される前など、圧搾装置の任意の場所で、本明細書に定義されたとおり酸で処理することができる。たとえば、ニブは、加圧前、好ましくはワームプレスに挿入する前に、混合ヒーターなどの加熱区画で酸性化することができる。クエン酸などの酸の量は、ニブの重量に対して好ましくは約１から２０重量％、より好ましくは１．５から１０重量％である。水の量は、ニブの重量に対して好ましくは約１から２０重量％、より好ましくは約２から１０重量％である。好ましい実施形態において、ニブは、１から１０％、たとえば３から７％のクエン酸などの酸の水溶液で処理される。ニブは、２４時間まで、より好ましくは１から１２時間、たとえば２から４時間、酸と反応させることができる。
【０１３９】
本発明の好ましい実施形態において、酸は、酸の濃度２から２０％の水溶液である。この溶液のｐＨは、赤色フレークの場合（Ｃ＊値が約１８超）、５未満、たとえば４未満、好ましくは３から４、紫色フレークの場合（Ｃ＊値が約１８未満）、４超であることができる。
【０１４０】
一実施形態において、場合により上記のとおり酸で処理されたニブは、ワームプレスなどのプレス機に供給することができる。ヒーター／供給スクリュー流量は、好ましくは３０から２００ｋｇニブ／時、より好ましくは４０から１１０ｋｇニブ／時である。加圧後、ニブは圧搾フレークおよびカカオバターに分離することができる。圧搾機の圧力は、０から１００バール、より好ましくは約２０から８０バール、たとえば約７５バールであることができる。プレス内の温度は、好ましくはフレークの溶融範囲未満であり、好ましくは約４０℃以下である。プレスの速度は、好ましくは１０から１００ｋｇフレーク／時、より好ましくは２０から８０ｋｇフレーク／時である。
【０１４１】
場合により赤色または紫色である圧搾フレークは、脂肪含量２０重量％未満、好ましくは１８重量％未満、たとえば１０重量％未満を有することができる。圧搾フレークの湿分含量は、１５重量％未満、１１重量％未満など、たとえば５から１１重量％であることができる。
【０１４２】
得られたカカオバターは、たとえば濾過および／または遠心分離および／または沈澱によって、さらに加工することができる。
【０１４３】
他の態様において、本発明は、本方法によって生成された、着色された、好ましくは赤色または紫色のフレークに関する。好ましい実施形態において、フレークは、好ましくは押出され、場合により滅菌されている。「滅菌」によって、本出願人らは、押出し後のフレークの微生物含量が、押出し前の微生物含量より少ないことを意味する。微生物含量は、押出し後、９０％超、９５％超など、たとえば９９．９９％まで低減されていてよい。フレークの湿分含量も、押出し後、９０％超、９５％超など、たとえば９９．９９％まで低減されていてよい。
【０１４４】
好ましくは圧搾機から、本発明に従って得られたフレークは、さらに加工することもできる。たとえば、フレークは、好ましくは上に定義されたようなニブリングおよび／または押出しに供される。その後、押出しフレークを、粉砕してパウダーを形成し、場合によりふるい分けすることによって、赤色または紫色のカカオパウダーに形成することができる。パウダーは、包装および／または積上げて（ｐａｌｅｔｔｉｚｅ）、包装された赤色または紫色のカカオパウダーを形成することができる。
【０１４５】
一実施形態において、押出し機の流量は、１００から３００ｋｇフレーク（場合によりニブリング）／時、より好ましくは１５０から２５０ｋｇ／時である。押出し機は、水１０から２０％、たとえば１５％を含有することができる。温度は押出し機内で多様であってよい。たとえば、初期段階において、温度は１００℃未満など、１００℃超であってよい１つ以上の後期段階より低くてもよく、すなわち温度は上昇することができる。
【０１４６】
本発明の上記実施形態のいずれかに記載されたニブの乾燥は、好ましくは少なくとも２時間の期間、より好ましくは少なくとも４時間、もっとも好ましくは約１２時間の期間行われる。押出しの場合、乾燥は数分間、たとえば５から２０分間のみを要することができる。
【０１４７】
好ましくは、本発明の方法に用いられるカカオニブは、ブラジルで加工され、「ｌａｖａｄｏｓ」豆として知られているものなど、洗浄未発酵カカオ種子から得られる。
【０１４８】
上記実施形態のいずれかに記載された本発明の方法はさらに、カカオニブを生成するために、酸処理の前に、カカオ豆または種子を予備乾燥および／または加熱するステップを含むことができる。具体的には、天然ポリフェノールの損傷を回避するために、予備乾燥および／または加熱の条件を制御する。加熱および／または予備乾燥は、殻の吹き分け（ｗｉｎｎｏｗｉｎｇ）、すなわちカカオ豆からの殻の除去を助ける可能性がある。
【０１４９】
本発明の一実施形態において、酸または酸性溶液による処理前に、機械的手段によるカカオニブの破細を含む追加ステップが行われる。たとえば、ニブは、反応および／または反応後のニブの乾燥を促進するために、３ロール精製機を用いて粉砕することができる。精製機の冷却ジャケットの温度は、好ましくは１０から２０℃に設定される。
【０１５０】
明らかに先に公開された文献の本明細書における列挙または議論は、その文献が最新技術の一部であるか、または共通の一般的知識であることを認めるものとして必ずしも解釈されるべきではない。
【０１５１】
以下の非限定的な実施例は本発明を例示するものであり、いかなる形でも本発明の範囲を限定しない。実施例および本明細書を通じて、すべてのパーセント、部、および比は、別段の指示のないかぎり重量による。任意の成分を含む、本発明の生成物に存在する種々の成分の様々なパーセント量は、合計１００％となることが理解される。
【実施例１】
【０１５２】
ブラジル産の未発酵カカオ種子を脱ポッド後に洗浄し、乾燥した。その後、脱ポッド豆を予備乾燥／加熱（豆のポリフェノール天然貯留への損傷を回避するような条件）によって処理して、殻の除去を容易にした。
【０１５３】
殻を吹き分けた後、ニブ１００ｇを３重量％リン酸水溶液（水２００ｇおよびリン酸６ｍｌ）に浸漬した。この溶液にエタノールは使用しなかった。
【０１５４】
ニブは周囲温度で２４時間までの期間、酸性溶液に浸漬した。ニブの色は浸漬程度に伴って変化した。２４時間まで、ニブはラズベリーレッドに相当する赤味がかった色を有する。反応を続けた場合、色はえんじ色／あずき色／赤紫色となり得る。
【０１５５】
次いで、ニブをふるい分けによって浸漬溶液から分離し、温度１００から１１０℃で数時間、加熱棚で乾燥した。乾燥ステップ中、ニブの色は赤味がかった色からあずき色に変化した。
【０１５６】
次いで、ニブを３ロール精製機（ピンミルでみられるような加熱を回避するため）で破壊した。最終結果は、リカーではなく、精製フレークであった。これらの精製フレークは、以下に示すとおり、チョコレートの製造に用いることができる。
【実施例２】
【０１５７】
実施例１に従って生成した精製フレークを４５℃で徐々に溶融して、ほぼ液体のペースト、すなわち赤色カカオリカーを得た。
【０１５８】
カカオリカーを重量比５０：５０で砂糖と混合した。この混合物を精製し、カカオバターを添加することによって液化して、総脂肪含量を３５％に増大し、赤色チョコレートを生成した。
【０１５９】
次いで、苦味を隠すために、天然バニラをチョコレートに添加した。
【０１６０】
味覚試験の結果：非常にフルーティで好ましい。
【実施例３】
【０１６１】
チョコレートまたはカカオサンプル中の総ポリフェノールをエピカテキン当量として測定
フォーリン・チオカルト試薬は、リンタングステン酸（Ｈ３ＰＷ１３Ｏ４０）およびリンモリブデン酸（Ｈ３Ｐｍｏ１２Ｏ４０）の混合物である。ポリフェノールを酸化還元によって還元して、タングステン（Ｗ８Ｏ２３）およびモリブデン（ＭｏＯ２３）の青色酸化物の混合物を得る。着色の強度を７６０ｎｍで測定する。
【０１６２】
装置
フラスコ５０ｍＬ
遠心分離管
パイレックス管φ１８ｍｍ
自動ピペット１０００μＬおよび５０００μＬ
ビーカー５０ｍＬおよび１００ｍＬ
水浴１（５０℃）
分光光度計１（７６０ｎｍ）
ふるい２００μｍ
【０１６３】
試薬
フォーリン・チオカルト（１０−１に希釈）
炭酸ナトリウム溶液７５ｇ／Ｌ
エピカテキン（ｓｉｇｍａ標準品：Ｅ−１７５３）
【０１６４】
プロトコル
チョコレートまたはカカオサンプル５ｇを秤量する。脂肪を石油エーテルで遠心分離によって抽出する。脱脂部分を２００μｍのふるいでふるい分ける。脱脂抽出物５０ｍｇを５０ｍｌフラスコに入れ、蒸留水で希釈して、溶液Ａを得る。超音波エネルギーを用いて２分間、抽出物を溶解する。
【０１６５】
溶液Ａ０．５ｍｌをパイレックス管に入れ、蒸留水４．５ｍｌを添加して、溶液Ｂを得る。溶液Ｂ０．５ｍｌをパイレックス管に入れ、フォーリン・チオカルト溶液２．５ｍｌを添加して、溶液Ｃを得る。３分後、炭酸ナトリウム溶液２ｍｌを溶液Ｃに添加して、溶液Ｄを得る。次いで、溶液Ｄを水浴中、５０℃で５分間加熱する。５分後、管を氷浴に入れて、反応を停止する。溶液の吸光度を７６０ｎｍで測定する。
【０１６６】
結果
【表１】
＊：標準線（下記の標準化法参照）
＊＊：エピカテキン当量係数
ＭＧ：サンプル中脂肪含量（％）
ｍ：乾燥脱脂サンプルの重量（≒５０ｍｇ）
【０１６７】
標準化法
フォーリン・チオカルト法に用いた標準は次のとおりである：１００ｍｇ／Ｌ溶液、および０、５、１０、１５、および２０ｍｇ／Ｌの５種の娘溶液。
【０１６８】
例を以下の表に示す。
【表２】
この標準線のプロトコルに記載した第１希釈は使用しない。
【０１６９】
本発明の方法に従って生成したカカオ由来材料のポリフェノール含量を表３に示す。
【０１７０】
【表３】
【実施例４】
【０１７１】
ポリフェノール含量のＨＰＬＣ測定
カカオ豆に含有されるポリフェノールの大部分はフラボノイドファミリー：Ｃ６−Ｃ３−Ｃ６のものである。一般に存在する単量体には、（−）−エピカテキンおよび（＋）−カテキンが含まれる。
【０１７２】
カカオ種子に含有されるポリフェノールは以下を含む。
３７％フラバン−３−オール（エピカテキン−カテキン）
４％アントシアン
５８％プロアントシアニジン（またはプロシアニジン）またはフラバノールオリゴマー
【０１７３】
カカオ種子はエピカテキンの貯蔵部である（総ポリフェノール含量の約３５％を占める）。
【０１７４】
原理
エピカテキン、カテキン、およびプロシアニジンＢ１、Ｂ２、Ｂ３は、蛍光検出器を用いてＨＰＬＣによって分析できる。
【０１７５】
ＨＰＬＣ分析前に、エピカテキン、カテキン、およびプロシアニジンを、酸性化水／アセトニトリル溶液を用いてカカオから抽出する。
【０１７６】
材料
超音波浴
ＨＰＬＣ機器
蛍光検出器
カラム：Ｋｒｏｍａｓｉｌ Ｃ１８、５μｍ、２５０×４．６ｍｍ
使い捨てシリンジ２ｍｌ
フィルタシリンジＲＣ（再生セルロース）、０．４５μｍ、径２５ｍｍ
２５ｍｌおよび５０ｍｌフラスコ
バイアル２ｍｌ
ふるい２００μｍ
【０１７７】
試薬
アセトニトリルＨＰＬＣ等級
水ＨＰＬＣ等級
氷酢酸
エピカテキン標準：Ｓｉｇｍａ標準品Ｅ１７５３−１Ｇ
カテキン標準：Ｓｉｇｍａ標準品Ｃ０５６７
プロシアニジンＢ１標準：Ｓｉｇｍａ標準品１９５４２、１ｍｇ
プロシアニジンＢ２標準：Ｓｉｇｍａ標準品４２１５７、１ｍｇ
プロシアニジンＢ３標準：Ｓｉｇｍａ標準品Ｐ１０６６−１ＶＬ、１ｍｇ
【０１７８】
方法
抽出用溶媒の調製
９０％水ＨＰＬＣ等級をｐＨ＝２．５に酸性化し（２％氷酢酸）、１０％アセトニトリルＨＰＬＣ等級と合わせた。
【０１７９】
サンプルの調製
脂肪生成物約５ｇを秤量した。ヘキサン（ＭＧ（サンプル中の脂肪材料のパーセント）を求めるため）をカカオに添加し、続いて遠心分離し、脱相（ｄｅｐｈａｓｉｎｇ）することによって、生成物中の脂肪材料を抽出した。次いで、脱脂抽出物をふるい分けた。ふるい分けた抽出物２００ｍｇを５０ｍｌフラスコに秤量した。
【０１８０】
抽出物を超音波浴で約１０分間、抽出溶媒に溶解し、抽出溶媒を用いて体積を調整した。この溶液を０．４５μｍフィルタシリンジで濾過し、バイアルに入れた。
【０１８１】
標準の調製
エピカテキン５から６ｍｇ、カテキン２から３ｍｇ、プロシアニジンＢ１ １．５から２ｍｇ、プロシアニジンＢ２ ２ｍｇ、およびプロシアニジンＢ３ １ｍｇを２５ｍｌフラスコに秤量する。溶解および体積調整用の抽出溶媒を用いて、超音波浴で数分間溶解する。１０−１に希釈を行う。０．４５μｍフィルタシリンジで濾過し、バイアルに入れる。
【０１８２】
クロマトグラフィ条件
カラム：Ｋｒｏｍａｓｉｌ Ｃ１８、５μｍ、２５０×４．６ｍｍ
検出：蛍光による：励起＝２７４ｎｍ；発光＝３２２ｎｍ
移動相：Ａ：ｐＨ２．５に酸性化した水ＨＰＬＣ等級
Ｂ：アセトニトリルＨＰＬＣ等級
移動相の送達：１ｍＬ／分
ループ注入１０μｌ
勾配：
【０１８３】
【表４】
【０１８４】
結果の表示
エピカテキンの場合の例：
Ａｅｔは、エピカテキン標準の面積である。
Ａｅｃｈは、エピカテキンサンプルの面積である。
Ａは、標準中のエピカテキン濃度ｍｇ／ｌである。
Ｂは、サンプル中のエピカテキン濃度ｍｇ／ｌである。
ｍは、脱脂ふるい分け抽出物の重量である。
ＭＧは、生成物中の脂肪材料のパーセントである。
【０１８５】
結果の解釈
Ｂ＝（Ａ＊Ａｅｃｈ）／Ａｅｔ ｍｇ／ｌ
抽出物中のエピカテキン濃度ｍｇ／ｇ：Ｅ＝Ｂ／（ｍ／１０００）
脂肪生成物の場合（カカオ由来材料）：生成物中のエピカテキン濃度ｍｇ／ｇ：Ｅ＊［（１００−ＭＧ）／１００］
【実施例５】
【０１８６】
カカオ由来材料の色測定
ポリフェノールを含む、以下に示すとおり本発明に従って得たカカオリカーを、石油エーテルで脱脂し、続いて３ステップで洗浄し、遠心分離した。室温で乾燥した後、各粉末サンプルをペトリ皿に入れ、周知のＨｕｎｔｅｒ Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊スケールを用い、比色計を使用して皿の底部から４回測定した。用いた比色計は、Ｍｉｎｏｌｔａ ＣＭ−２００２分光光度計であった。色測定の条件は次のとおりであった。ＣＩＥＬＡＢ ＩＩＩ：Ｄ６５、Ｏｂｓ：１０°、３フラッシュ、モード：ＳＣＥおよび外観色２０℃。
【０１８７】
本発明に従って実行した工程の進行を、上記の方法に従って測定した粉末形態の完全脱脂カカオリカーの色パラメータおよびポリフェノール含量に関して表５に示す。ニブを酸性化するために、反応はミキサを用いて行い、プロセスミキサ（パイロットプラント、１５ｋｇ）を除いて、実験室規模（１／２ｋｇ）で行った。
【０１８８】
【表５】
【０１８９】
比較のため、本発明に従って実行した工程の進行を、溶融および液体カカオリカーの色パラメータ関して表６に示す。
【０１９０】
【表６】
【実施例６】
【０１９１】
ヨーグルト
実施例１に記載した条件下で４時間浸漬したニブから得られたカカオパウダー１重量％（ヨーグルトの総重量に対して）を、市販され入手可能なナチュラルヨーグルト（すなわち、着色されていない）に添加することによって、着色ヨーグルト製品を製造した。
【０１９２】
赤色カカオパウダーをヨーグルトに添加した結果、好ましい赤い色相を有するヨーグルトが得られた（図６参照）。
【実施例７】
【０１９３】
調理キャンディ
赤色調理キャンディは以下から生成できる。
イソマルト５０．００ｇ
８．６６％オルトリン酸を用いて酸性化したカカオパウダー１．７２ｇ
エタノール−水（７０〜３０％）溶液５．００ｇ
クエン酸１．１３ｇ
【０１９４】
クエン酸をエタノールと水の混合物に溶解した。生成物の損失を限定するために、好ましくは、クエン酸を含有するビーカーにエタノールと水の混合物を秤量した。次いで、攪拌しながら、酸性化カカオパウダーを、クエン酸、エタノール、および水の混合物に溶解して、均質な溶液を形成した（混合物１）。
【０１９５】
酸化および色の変化を防ぐために、３０秒以内に酸性化カカオパウダー、アルコール、および水の混合物をイソマルトール（以下のとおり生成）と合わせる必要のある可能性がある（混合物２）。
【０１９６】
イソマルトールは、サーモスタット２で１分３０秒間、サーモスタット３で３分間、およびサーモスタット４で４分間、パン（ｐａｎ）で加熱した。イソマルトは完全に溶融し、この段階では無色であった。この後さらにサーモスタット１で約６分間加熱した。イソマルトは結晶化に近づいた。アルコールの蒸発および容器の周囲にパウダーが飛び散るのを防ぐために、この時点で混合物１を添加した。
【０１９７】
加熱したイソマルトに混合物１を添加した後、サーモスタット２でさらに５０秒間、加熱を続けた。
【０１９８】
混合物１を加熱したイソマルトと共に攪拌して、均質な混合物を形成した。
【０１９９】
次いで、芳香剤（ａｒｏｍａ）を添加した（パスツールピペットで芳香剤４０滴）。芳香剤を含有する混合物を、サーモスタット３でさらに１分間加熱して、できるかぎり均質な混合物を製造した。
【０２００】
その後、混合物を適切な型に入れた。分光比色法を用いて正確な色測定値を得るために、円板様生成物を生じる型を用いるのが好ましい（図８および９参照）。
【０２０１】
図１０は種々のカカオパウダーを用いて得ることのできるキャンディの様々な色を示す。以下のパウダーを用い、上記の方法に従って図１０の調理キャンディを生成した。
パウダーブラックパール（Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌ）（１）
パウダーＰＺ０４４（２）
パウダーＤＲＴ（ｓｉｃ）（３）
パウダーＮ１０２Ｃ（ＳＡＣＯ）（４）
マダガスカル（Ｍａｄａｇａｓｃａｒ）のパウダー（５）
ジャワ（Ｊａｖａ）のパウダー（６）
パウダー酸性型Ｒｏｌａｎｄ−Ｇａｒｒｏｓ（７）
パウダー酸性型ローズボンボン（８）
パウダー酸性型ローズ（９）
【実施例８】
【０２０２】
以下の条件を用い、実施例１に従って「赤色」カカオパウダーを生成した。これらの条件は「赤色」パウダーの生成に特に好ましい。
５％リン酸
２００％水
浸漬４時間
乾燥６０℃２４時間
【０２０３】
すべての試験は、ｌａｖａｄｏｓカカオニブ２ｋｇを用いて、小箱（５０×６０×４０）で行った。
【実施例９】
【０２０４】
色パラメータおよびポリフェノール含量に対する反応パラメータの効果
Ａ：試験のマトリクス
検討した４つのパラメータを２つの値でコード化した（＋１高い値、−１低い値）
Ａ＝リン酸の濃度
＋１＝１０％
−１＝１％
０＝５．５％
Ｂ＝Ｈ２Ｏ％
＋１＝２００％
−１＝２５％
０＝１１２．５％
Ｃ＝反応時間（分）
＋１＝３００
−１＝２０
０＝１６０
Ｄ＝温度℃
＋１＝５０℃
−１＝２０℃
０＝３５℃
０は、この方法の再現性を実証するための中央値である。
乾燥ステップはすべての試験および中央点に関して厳密に同じである（空気乾燥器で１９時間）。
【０２０５】
【表７】
【０２０６】
Ｂ：効果の算出（＝Ｈ）
１ 実施例
【０２０７】
【表８】
Ｈ（ファクター１）＝１／４（−Ａ＋Ｂ−Ｃ＋Ｄ）
Ｈ（ファクター２）＝１／４（−Ａ−Ｂ＋Ｃ＋Ｄ）
【０２０８】
これらの中央点を用い（中央値を有する試験）、本出願人らはこの実験の標準偏差（δ）を算出する。
【０２０９】
それにより信頼区間（ＣＩ）を算出することができる（ＣＩは、効果の値が確率９５％を有する区間である）。
Ｈ−ｔ＊δ／ｎ１／２＜Ｈ＜Ｈ＋ｔ＊δ／ｎ１／２
ｎ＝試験数（中央点は含まない）
ｔ＝リスク５％の値であり、自由度はＮ−１であり、Ｎは中央試験の数である（下記の表参照）
【０２１０】
【表９】
【０２１１】
２ 効果の解釈
信頼区間が０を含むとき、効果の値は０とあまり相違しない。そのとき、この効果は無視することができ、そのパラメータは有意な影響を及ぼさないと言うことができる。
【０２１２】
効果の値が負であるとき、そのパラメータは測定値に負の影響を及ぼす。このパラメータの値を大きくすると、ｐＨおよび色などの測定値は減少する。
【０２１３】
効果の値が正であるとき、そのパラメータは測定値に正の影響を及ぼす。このパラメータの値を大きくすると、ｐＨおよび色などの測定値は増大する。
【０２１４】
Ｃ：測定結果
【表１０】
【０２１５】
ポリフェノール含量は、フォーリン法（実施例４参照）に従って乾燥脱脂カカオに対するエピカテキンの％で示す。得られたサンプルを図１１に示す。Ｃ＊値１８未満を有する試験は、好ましくは紫色の非限定的な例と考えられる。Ｃ＊値１８超を有する試験は、好ましくは赤色の非限定的な例と考えられる。
【０２１６】
これらの生成物の以下のすべての色は乾燥脱脂材料で測定される。
【０２１７】
【表１１】
【０２１８】
Ｄ：効果の分析（Ｈ）
１ 信頼区間および解釈、例：灰分値
【０２１９】
【表１２】
【０２２０】
この場合、酸の量は灰分含量に正の影響を及ぼす。したがって、より多くの酸を使用するほど、最終生成物により多くの灰分が見出される。
【０２２１】
対照的に、水の含有量（％）は灰分含量に負の影響を及ぼす。より多くの水を含有させるほど、より少ない灰分が見出される。
【０２２２】
パラメータ「時間」および「温度」に関しては、０が信頼区間に含まれる。これらのパラメータは灰分含量に有意な影響を及ぼさなかった。
【０２２３】
下記の表は、信頼区間および効果の有意性の概要を示すものである。
【０２２４】
【表１３】
【０２２５】
２ 効果の概要
【表１４】
【０２２６】
記号２つのパラメータは、記号１つのみのパラメータより大きい影響を有する（正または負）。
【０２２７】
３ パラメータ間の相互作用
【表１５】
【実施例１０】
【０２２８】
弱酸の使用
種々の酸の影響力を検討するために、本出願人らは試験番号９（紫色のカカオパウダーを生じるとみなすことのできる試験の１つ）および中央点のパラメータを用いた。生成されたパウダーを図１２に示す。
【０２２９】
１ パラメータ
原材料：Ｌａｖａｄｏｓブラジルカカオ豆
【０２３０】
【表１６】
【０２３１】
試験９：
酸：クエン酸または酒石酸
水：２５％
時間：２０分
温度：５０℃
中央
酸：クエン酸または酒石酸
水：１１２．５５％
時間：１６０分
温度：３５℃
【０２３２】
２ 結果
【表１７】
色およびポリフェノール含量は、乾燥脱脂カカオに関して示す。ポリフェノールは、フォーリン法でエピカテキンの％で示す。
【０２３３】
色パラメータに関しては、結果は強酸（リン酸）と弱酸（クエン酸および酒石酸）との間でそれほど相違はない。
【０２３４】
クエン酸および酒石酸は有機酸であるため、灰分にそれらを「見出す」ことはない。
【０２３５】
Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ ｌａｂによるポリフェノール含量（Ｏｒａｃ値試験およびＨＰＬＣ縮合タンニン法）
【表１８】
【０２３６】
３ 結論
クエン酸は、本発明の酸性化工程で用いるのに適している。灰分の低い供給および容易な操作の点でさらに興味深い。また、リン酸より弱いクエン酸は、ポリフェノール含量の保存に特に有用であると考えられる。
【実施例１１】
【０２３７】
スケールアップ試験
試験９（実施例１０）のパラメータを、パイロットラインの半工業的試験に適用した。
原材料：Ｌａｖａｄｏｓブラジルニブ
酸：クエン酸５％
水：２５％
反応時間：２０−４０−６０分
反応温度：室温
乾燥：トルネード１００℃
粉砕
ＬＢ０１→Ｌａｖａｄｏｓブラジル反応時間２０分
ＬＢ０２→Ｌａｖａｄｏｓブラジル反応時間４０分
ＬＢ０３→Ｌａｖａｄｏｓブラジル反応時間６０分
【０２３８】
１ 試験
蒸気流温度７０℃を用いて、パイロットラインの２重ジャケットを調節した。ジャケットが７０℃のとき、蒸気流を遮断した。
【０２３９】
混合時間をわずかに変更した。乾燥前に良好な湿分を有するために、混合ステップ中に温風を注入した（５分混合のみ、残りの時間は混合および空気注入）。
【０２４０】
これらの変更後、ニブをトルネード（Ｔｏｒｎａｄｏ）（５分間１０５℃に設定）で乾燥することができた。
【０２４１】
冷却システムおよびトルネードの扉はステンレス製でないため、これらの部品は酸によってわずかに摩耗した。
【０２４２】
２ 結果
【表１９】
ポリフェノールおよび色は乾燥脱脂カカオで測定した。ポリフェノールはエピカテキンの％で示す：フォーリン法（図１３および１４参照）。
【０２４３】
３ 結論
この方法は反応時間４０分で適切な色および許容されるポリフェノール含量を得ることを可能にする。
【０２４４】
乾燥後のニブの湿分は約２〜３％である。切断粉砕ステップは、「ボールミル粉砕」ステップより困難である。
【０２４５】
パイロットラインのすべての試験に関して、質感は極めて許容できるものである（ポンプ送出可能（ｐｕｍｐａｂｌｅ））。
【実施例１２】
【０２４６】
圧搾工程
Ａ 説明
圧搾プレス
図１５に関連して、巻き上げ装置を用い、カカオニブを含有する袋（１）の全長を搬送スクリュー上に持ち上げる。ニブを混合ヒーター（２）に運び、ここでニブを酸性化し、加熱し（５０℃）、混合する。その後、赤色／紫色ニブをワームプレス（３）に挿入する。スクリューはケージで拘束されており、バター（４）のみを通過させる。最後に、スクリュープレート（５）によってフレーク（６）が圧搾される。圧搾フレークは袋（７）に収容され、バターは箱（８）に収容される。
【０２４７】
この装置によってカカオニブから「フレーク」と呼ばれる生成物を得ることが可能になる。最終的にフレークの脂肪含量は約１０％である。
【０２４８】
３種試験およびブランク（酸を用いないニブ）
パラメータ
加熱区画での連続酸性化
酸：クエン酸１．６／５．５／９．５％
原材料：Ｌａｖａｄｏｓブラジルカカオニブ
水：１．６／５．５／９．５％
【０２４９】
【表２０】
【０２５０】
Ｂ 結果
【表２１】
色は乾燥脱脂カカオで測定する。
【０２５１】
本発明に従って生成した押出し生成物の分析を、用いた条件と共に下記の表に示す。
【０２５２】
【表２２】
条件：７５バール；プレス供給スクリュー速度５０％；クエン酸５％；ヒーター供給スクリュー速度１００％；Ｔ°＝４０℃；プレス速度１００％
【０２５３】
【表２３】
【０２５４】
微生物学的結果は、押出し後、湿分レベルを著しく低減でき、同時に微生物レベルも低減されることを示している。したがって、押出し機は、フレークの乾燥および滅菌に好都合な方法を提供する。
【０２５５】
これらのフレークから得られたパウダーのポリフェノール含量は次のとおりである。
【０２５６】
【表２４】
＊ＯＲＡＣ分析は、体内に見出されるもっとも一般的な活性酸素種（ＲＯＳ）の１つである、ペルオキシルラジカルに対する抗酸化物質の捕捉能の測定を提供する。ＯＲＡＣｈｙｄｒｏは、水溶性抗酸化能を示す。水溶性ビタミンＥ類似体であるＴｒｏｌｏｘを較正標準物質として用い、ＯＲＡＣの結果はグラム当たりマイクロモルＴｒｏｌｏｘ当量（ＴＥ）として表わす。
ＯＲＡＣアッセイの許容精度は相対標準偏差１５％である。ｉ ｉｉ
１Ｏｕ，Ｂ；Ｈａｍｐｓｃｈ−Ｗｏｏｄｉｌｌ，Ｍ．；Ｐｒｉｏｒ，Ｒ．Ｌ．；Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｖａｌｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ａｎ Ｉｍｐｒｏｖｅｄ Ｏｘｙｇｅｎ Ｒａｄｉｃａｌ Ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ Ｃａｐａｃｉｔｙ Ａｓｓａｙ ｕｓｉｎｇ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｉｎ ａｓ ｔｈｅ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｐｒｏｂｅ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ ａｎｄ Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ；２００１；４９（１０）；４６１９−４６２６
１Ｏｕ，Ｂ；Ｈｕａｎｇ，Ｄ．；Ｈａｍｐｓｃｈ−Ｗｏｏｄｉｌｌ，Ｍ．；Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ａｓｓａｙｉｎｇ ｔｈｅ Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ Ｃａｐａｃｉｔｙ ｏｆ Ａ Ｓａｍｐｌｅ、*米国特許第７，１３２，２９６ Ｂ２号*
【０２５７】
パウダーのタンニン含量を次の表に示す（赤色深紫色ＣＰに関して）。
【０２５８】
【表２５】
ＰＡＣアッセイの許容精度は相対標準偏差±１５％である。
＊本出願人等は、Ｌｉｗｅｉ Ｇｕ等：Ｐｒｏｃｙａｎｉｄｉｎ ａｎｄ Ｃａｔｅｃｈｉｎ Ｃｏｎｔｅｎｔｓ ａｎｄ Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ Ｃａｐａｃｉｔｙ ｏｆ Ｃｏｃｏａ ａｎｄ Ｃｈｏｃｏｌａｔｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ．Ｇｕ，Ｌ．；Ｈｏｕｓｅ，Ｓ．Ｅ．；Ｗｕ，Ｘ．；Ｏｕ，Ｂ．；Ｐｒｉｏｒ，Ｒ．Ｌ．；Ｊ．Ａｇｒｉｃ．Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍ．；（Ａｒｔｉｃｌｅ）；２００６；５４（１１）；４０５７−４０６１に公表されているとおり、ＵＳＤＡ法を使用する。これは蛍光検出を用いる順相高速液体クロマトグラフィ法である。
【実施例１３】
【０２５９】
コンチェでのカカオリカーの処理
これらの実験に用いた組成物は以下のとおりであった。実験はすべて組成物１ｋｇを用いて行った（以下の表では「コンチェ」と呼ぶ）。
【０２６０】
用いた組成物：
【表２６】
Ａｃｔｉｃｏａ（登録商標）は、Ｂａｒｒｙ Ｃａｌｌｅｂａｕｔ Ｇｒｏｕｐの登録商標である。
【０２６１】
実験では以下のパラメータを用いた。
コンチング時間：１時間から４時間
コンチング温度：４０℃から６５℃
クエン酸（ＣＡ）の添加：０．２％から１％
水の添加：１％から２％
【０２６２】
装置
最低混合速度（混合および剥離）で「Ｓｔｅｐｈａｎ」ミキサを用いた。実験は揮発性成分を排気するために、換気装置を用いて行った。
【０２６３】
これらの実験の結果を以下の表に示す。色測定は、脱脂カカオパウダーではなく、生成されたチョコレートの色に関する。
【０２６４】
紫色チョコレートのポリフェノールおよび脂肪含量は以下に示すとおりである。
【０２６５】
【表２７】
【０２６６】
【表２８】
【０２６７】
【表２９】
【０２６８】
【表３０】
【０２６９】
【表３１】
【０２７０】
【表３２】
【０２７１】
【表３３】
【０２７２】
【表３４】
【０２７３】
【表３５】
【０２７４】
【表３６】
【０２７５】
【表３７】
【０２７６】
【表３８】
【０２７７】
【表３９】
【０２７８】
【表４０】
【０２７９】
【表４１】
【０２８０】
【表４２】
【０２８１】
【表４３】
【０２８２】
【表４４】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高いレベルのポリフェノールを含む酸性化カカオニブ、ならびにそれらのニブから得られる精製フレークまたは圧搾フレーク、カカオリカー、カカオケーク、およびカカオパウダー、ならびに処理カカオ由来材料を生成する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カカオ生成物は、渋みが少なく、より濃厚な味を有し、より濃く、より魅力的な色を有する生成物を得るために、多くの場合アルカリ化剤の溶液、たとえばナトリウムまたはカリウムの水酸化物または炭酸塩で処理される。一部の消費者のなかで、異なる色を有するカカオ生成物が望まれている。着色カカオ生成物を使用することにより、たとえば人工食品着色料の使用を制限することができ、またはより少ない着色材料の使用を可能にすることができる。
【０００３】
様々な色を有するカカオパウダーを得るために、たとえば、英国特許第１２４３９０９号、米国特許第２，３８０，１５８号、米国特許第４，４３５，４３６号、米国特許第４，７０４，２９２号、米国特許第４，７８４，８６６号、および米国特許第５，００９，９１７号に記載されているように、カカオ種子、カカオ豆、およびカカオニブなどのカカオ生成物のアルカリ化が用いられてきた。焙煎も米国特許第４，７０４，２９２号および英国特許第２４１６１０６号に記載されている。
【０００４】
米国特許第５，１１４，７３０号は、約６０分未満、温度２００°Ｆ未満で水スラリー中のカカオパウダーからダークカカオパウダーを製造し、最終生成物を噴霧乾燥する方法を開示している。
【０００５】
米国特許第２，９５７，７６９号は、発酵未焙煎カカオ材料の抽出、ならびに抽出物および残留材料両方の処理を記載している。
【０００６】
米国特許第２，９６５，４９０号は、チョコレートフレーバーを生じるための未発酵カカオの加水分解を開示している。米国特許第２００３／０１２９２７６号は、チョコレート片を製造するための、処理カカオリカーを記載している。米国特許第２００５／００３１７６２号は、新鮮種子および／または発酵中種子に酢酸を添加することによる、低脂肪カカオ抽出物の生成を開示している。
【０００７】
米国特許第２，５１２，６６３号は、カカオ含有材料からフレーバーまたはエッセンス成分を生成するための、焙煎カカオニブの処理を記載している。
【０００８】
米国特許第２００７／０２５４０６８号は、有益なカカオポリフェノールを含有するカカオ飲料を生成する方法を開示している。そのようなポリフェノールは、米国特許第７，１１５，６５６号にも記載されている。
【０００９】
英国特許第３４５２５０号は、カカオ生成物からのアルカロイドの回収および精製を開示している。
【００１０】
ＷＯ２００８／０４３０５８および米国特許第２００８／１０７７８３号は、高輝度カカオパウダーおよび関連成分を生成する方法を記載している。
【００１１】
ＷＯ９８／０９５３３は、増大されたポリフェノール含量を有するカカオ成分、食用製品、それらを製造する方法、および医療上の使用を開示している。
【００１２】
米国特許第２００８０２６８０９７号は、増大されたスチルベン化合物レベルを有するカカオ成分、およびそれらを生成する方法を記載している。
【００１３】
欧州特許第１９４６６４３ Ａ１号は、低いｐＨで低減された酸味を有する食品成分を開示している。米国特許第５，８８８，５６２号は、カカオの酵素処理を記載している。米国特許第２００４／０１９１４０３号は、チョコレートフレーバーの取扱いを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】英国特許第１２４３９０９号
【特許文献２】米国特許第２，３８０，１５８号
【特許文献３】米国特許第４，４３５，４３６号
【特許文献４】米国特許第４，７０４，２９２号
【特許文献５】米国特許第４，７８４，８６６号
【特許文献６】米国特許第５，００９，９１７号
【特許文献７】英国特許第２４１６１０６号
【特許文献８】米国特許第５，１１４，７３０号
【特許文献９】米国特許第２，９５７，７６９号
【特許文献１０】米国特許第２，９６５，４９０号
【特許文献１１】米国特許第２００３／０１２９２７６号
【特許文献１２】米国特許第２００５／００３１７６２号
【特許文献１３】米国特許第２，５１２，６６３号
【特許文献１４】米国特許第２００７／０２５４０６８号
【特許文献１５】米国特許第７，１１５，６５６号
【特許文献１６】英国特許第３４５２５０号
【特許文献１７】ＷＯ２００８／０４３０５８
【特許文献１８】米国特許第２００８／１０７７８３号
【特許文献１９】ＷＯ９８／０９５３３
【特許文献２０】米国特許第２００８０２６８０９７号
【特許文献２１】欧州特許第１９４６６４３ Ａ１号
【特許文献２２】米国特許第５，８８８，５６２号
【特許文献２３】米国特許第２００４／０１９１４０３号
【特許文献２４】米国特許第７，１３２，２９６ Ｂ２号
【非特許文献】
【００１５】
【非特許文献１】Ｃｈｏｃｏｌａｔｅ，Ｃｏｃｏａ，ａｎｄ Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒｙ：Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｂｅｒｎａｒｄ Ｗ．Ｍｉｎｉｆｉｅ Ｓｐｒｉｎｇｅｒ；第３版（Ｄｅｃｅｍｂｅｒ １５，１９８８）
【非特許文献２】Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｏｃｏｌａｔｅ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｕｓｅ、Ｓ Ｔ Ｂｅｃｋｅｔｔ編（第３版、１９９９、Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ）
【非特許文献３】Ｈｕｎｔｅｒ Ｒ．Ｓ．、Ｔｈｅ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ Ａｐｐｅａｒａｎｃｅ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９７５
【非特許文献４】Ｆｅｒｒｉｅｒａら、Ｄｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｆｕｎｃｔｉｏｎ ｉｎ Ｏｌｉｇｏｍｅｒｉｃ Ｆｌａｖａｎｏｉｄｓ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、４８：１０、１７４３−１８０３、１９９２
【非特許文献５】Ｓｉｎｇｌｅｔｏｎ ＶＬ、Ｏｒｔｈｏｆｅｒ Ｒ、Ｌａｍｕｅｌａ−Ｒａｖｅｎｔｏｓ ＲＭ、Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｔｏｔａｌ ｐｈｅｎｏｌｓ ａｎｄ ｏｔｈｅｒ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ ａｎｄ ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ Ｆｏｌｉｎ−Ｃｉｏｃａｌｔｅｕ ｒｅａｇｅｎｔ、Ｍｅｔｈ Ｅｎｚｙｍｏｌ １９９９；９９：１５２−１７８
【非特許文献６】Ｏｕ，Ｂ；Ｈａｍｐｓｃｈ−Ｗｏｏｄｉｌｌ，Ｍ．；Ｐｒｉｏｒ，Ｒ．Ｌ．；Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｖａｌｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ａｎ Ｉｍｐｒｏｖｅｄ Ｏｘｙｇｅｎ Ｒａｄｉｃａｌ Ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ Ｃａｐａｃｉｔｙ Ａｓｓａｙ ｕｓｉｎｇ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｉｎ ａｓ ｔｈｅ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｐｒｏｂｅ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ ａｎｄ Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ；２００１；４９（１０）；４６１９−４６２６
【非特許文献７】Ｏｕ，Ｂ；Ｈｕａｎｇ，Ｄ．；Ｈａｍｐｓｃｈ−Ｗｏｏｄｉｌｌ，Ｍ．；Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ａｓｓａｙｉｎｇ ｔｈｅ Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ Ｃａｐａｃｉｔｙ ｏｆ Ａ Ｓａｍｐｌｅ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
都合良く効率的に生成することのできる着色カカオ由来材料が依然として求められている。好ましくは、そのような材料は、健康上の利益を提供し、かつ／または、たとえばヨーグルトの着色剤としてなど、低いｐＨ環境での使用に適した特性を有することができる。そのような材料は、アルカリ化および／または焙煎に関連する不利益を回避する可能性がある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明によれば、第１の態様において、酸性化赤色または紫色のカカオニブが提供され、赤色または紫色のカカオニブは、ポリフェノール少なくとも２０ｍｇ／ｇ、好ましくはポリフェノール３０ｍｇ／ｇ超、もっとも好ましくはポリフェノール４０から６０ｍｇ／ｇを含む。好ましくは、酸性化カカオニブは、本明細書で定義される赤色または紫色である。
【００１８】
第２の態様において、本発明は、本発明の第１の態様によるニブから得られる赤色または紫色のカカオ精製フレークまたは圧搾フレークを提供する。好ましくは、精製フレークまたは圧搾フレークは、赤色または紫色である。
【００１９】
第３の態様において、本発明は、本発明の第１の態様によるニブから得られる赤色または紫色のカカオリカーを提供する。カカオリカーは、好ましくは赤色または紫色である。
【００２０】
第４の態様において、本発明は、本発明の第３の態様によるリカーから得られる赤色または紫色のカカオケークを提供する。ケークは、好ましくは赤色または紫色である。
【００２１】
第５の態様において、本発明は、本発明の第３の態様によるカカオリカー、または本発明の第４の態様によるカカオケーク、または本発明の第２の態様による圧搾フレークから得られる赤色または紫色のカカオパウダーを提供する。
【００２２】
第６の態様において、本発明は、粉末の形態であり、Ｌ＊値が約４０から４５、Ｃ＊値が約２８から３３、ｈ°値が約１７から２５、および場合によりａ＊対ｂ＊比が約２．２から３．１を有するカカオ由来材料を提供する。あるいは、Ｌ＊値は約４０から５７であり、Ｃ＊値は約１８から４０であり、ｈ°値は約７から４０であり、場合によりａ＊対ｂ＊比は約１から８である。
【００２３】
第７の態様において、本発明は、粉末の形態であり、Ｌ＊値が約４７から５７、Ｃ＊値が約１８未満、好ましくは約１０から１７、ｈ°値が約２０から約５０、好ましくは約２５から４０、または２５から３０、および場合によりａ＊対ｂ＊比が約２．３未満、好ましくは約１から２．１を有するカカオ由来材料を提供する。
【００２４】
色パラメータは、酸性化反応条件に応じて変化し得ることが見出されている。
【００２５】
カカオ由来材料は、好ましくは酸性化されており、ポリフェノール少なくとも２０ｍｇ／ｇ、好ましくはポリフェノール３０ｍｇ／ｇ超、もっとも好ましくはポリフェノール４０から６０ｍｇ／ｇを含む。カカオ由来材料は、場合により脱脂された材料である。カカオ由来材料は、好ましくは以下に定義されるとおりである。
【００２６】
第８の態様において、本発明は、本発明の第２の態様によるカカオ精製もしくは圧搾フレーク、および／または本発明の第３の態様によるカカオリカー、および／または本発明の第４の態様によるカカオケーク、および／または本発明の第５の態様による赤色カカオパウダー、および／または本発明の第６もしくは第７の態様によるカカオ由来材料を含む食品、菓子製品、乳製品、またはベーカリー製品を提供する。
【００２７】
第９の態様において、本発明は、赤色または紫色のカカオ由来材料を生成する方法であって、
（ｉ）発酵カカオ豆より高いポリフェノール含量を有するカカオ豆または種子から得られたカカオニブを酸で処理するステップ、および
（ｉｉ）場合によりニブを乾燥するステップを含む方法を提供する。
【００２８】
第１０の態様において、本発明は、赤色または紫色のカカオ由来材料を生成する方法であって、
（ｉ）発酵カカオ豆より高いポリフェノール含量を有する豆または種子から得られたカカオ由来材料を酸で処理するステップ、および
（ｉｉ）場合により材料を乾燥するステップを含む方法を提供する。
【００２９】
第１０の態様において、カカオ由来材料は、以下に定義されるとおりであることができ、好ましくは、カカオニブ、フレーク、たとえば精製フレークまたは圧搾フレークなど、カカオケーク、カカオパウダー、カカオリカーから選択され、より好ましくは、フレーク、カカオパウダー、およびカカオリカーから選択される。カカオ由来材料は、好ましくは処理後、赤色または紫色である。
【００３０】
本明細書で用いられる用語「カカオ由来材料」には、カカオニブ、精製フレーク、圧搾フレーク、カカオケーク、カカオパウダー、カカオリカー、および甘味添加もしくは甘味無添加のチョコレート、ミルクチョコレート、またはホワイトチョコレートが含まれる。これらはすべて当業者に周知の用語である（Ｃｈｏｃｏｌａｔｅ，Ｃｏｃｏａ，ａｎｄ Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒｙ：Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｂｅｒｎａｒｄ Ｗ．Ｍｉｎｉｆｉｅ Ｓｐｒｉｎｇｅｒ；第３版（Ｄｅｃｅｍｂｅｒ １５，１９８８）参照）。用語「ニブ」は、殻のないカカオ豆を指し、乾燥重量ベースで脂肪５４％および無脂固形分４６％を含むことができる。用語「カカオリカー」は、粉砕カカオニブを指し、カカオバターとカカオ固形分に分けることができる。用語「カカオフレーク」は、固体フレークの形態であるカカオリカーを指し、典型的に脂肪含量５４％を有する。用語「圧搾フレーク」は、圧搾プレス機（ｅｘｐｅｌｌｅｒ ｐｒｅｓｓ）から生成されたフレークを指す。圧搾フレークの脂肪含量は、典型的に２０重量％未満である。
【００３１】
カカオバターは、チョコレートリカーの脂肪成分であり、チョコレートリカーの残りの部分は、カカオ固形分またはカカオマスである。加圧によってカカオバターを除去した後に残存するのが、たとえば厚さ約５センチメートルを有する円板状物、カカオケークである。これらのケークを破壊し、微細なカカオパウダーに粉砕することができる。用語「カカオケーク」は、加圧によって脂肪を抽出した後に残存するカカオ固形分またはカカオマスを指し、これを粉砕してカカオパウダーを形成することができ、そのためカカオパウダーの圧縮形態と考えることができる。カカオパウダーは、たとえば合計０．５から２６重量％の脂肪を含むカカオ固形分を指し、ここで脂肪はカカオバターである。典型的に、カカオパウダーは、脂肪２０から２２重量％を含む。低減された（脂肪１０から１２重量％）カカオバターもしくはカカオ脂肪を含む、または実質的に含まない脱脂カカオパウダーを生成できる。
【００３２】
チョコレートを製造する方法は、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｏｃｏｌａｔｅ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｕｓｅ、Ｓ Ｔ Ｂｅｃｋｅｔｔ編（第３版、１９９９、Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ）に記載されている。チョコレートは一般に、砂糖およびカカオバターをカカオリカーまたはカカオニブと混合し、その後、精製、コンチング、およびテンパリングすることによって得られる。ミルクチョコレートは、類似の方法であるが、ミルクを添加して調製される。ホワイトチョコレートは、ミルクチョコレートと類似の方法であるが、カカオリカーを添加せずに調製される。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】粉末としての脱脂カカオリカーに関して、本発明による方法の時間の長さに伴う色パラメータＬ＊およびｈ°の変化を示す図である。
【図２】粉末としての脱脂カカオリカーに関して、本発明による方法の時間の長さに伴う色パラメータＬ＊およびＣ＊の変化を示す図である。
【図３】粉末としての脱脂カカオリカーに関して、本発明による方法の時間の長さに伴う色パラメータおよびポリフェノール含量の変化を示す図である。
【図４】４０℃での溶融および液体カカオリカー、ならびに外観色に関して、本発明による方法の時間の長さに伴う色パラメータＬ＊およびｈ°の変化を示す図である。
【図５】４０℃での溶融および液体カカオリカー、ならびに外観色に関して、本発明による方法の時間の長さに伴う色パラメータＬ＊およびＣ＊の変化を示す図である。
【図６】カカオリカーに関して、本発明による方法の時間の長さに伴う色パラメータおよびポリフェノール含量の変化を示す図である。
【図７】本発明によるカカオパウダーを用いて生成された着色ヨーグルトを示す図である。
【図８】本発明による調理キャンディに適した型を示す図である。
【図９】比色分析用の調理キャンディ円板状物を示す図である。
【図１０】酸性化カカオパウダー（下段３個のキャンディ）および非酸性化カカオパウダー（上段６個のキャンディ）で製造された調理キャンディを示す図である。酸性化カカオパウダーで製造されたキャンディの色は、様々な色合いの赤色である。非酸性化カカオパウダーで製造されたキャンディの色は、黒色から茶色の外観である。
【図１１】実施例９の試験によって生成されたパウダーを示す図である。
【図１２】実施例１０の試験によって生成されたパウダーを示す図である。
【図１３】実施例１１のスケールアップによって生成されたパウダーを示す図である。
【図１４】実施例１１のＬＢ０２によるカカオリカーを示す図である。
【図１５】実施例１２に用いた装置を示す図である。
【図１６】実施例１２で得られたパウダーを示す図である。
【図１７】本発明によるパウダーを生成するための好ましい方法を示す図である。
【図１８】本発明によるパウダーを生成するための好ましい方法を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
本発明は、細菌含量、ポリフェノール含量、および色の適切な組み合わせを有するカカオベース材料を生成できることを認めるものであると考えることができる。
【００３５】
本発明は、赤色または紫色のカカオ由来材料は、適切なｐＫａを有する酸を用い、発酵カカオ豆または種子より高いポリフェノール含量を有するカカオ豆または種子から得られたカカオニブから生成できるという発見に少なくとも部分的に関連するものであると考えることができる。さらに、本発明は、赤色または紫色のカカオ由来材料を生成するために用いられる酸性条件が制御される場合、特にｐＨ、水分含量、温度、および反応の長さが制御される場合、カカオ豆または種子に存在するポリフェノールのレベルをカカオ由来材料において特定の程度に維持することができ、特定の色を生成できることを認めるものである。
【００３６】
本明細書において実施形態のいずれかに定義されるとおり、本発明に用いられるカカオ豆または種子は、任意の適切な供給源、たとえば、コートジボアール、ブラジル、ナイジェリア、カメルーン、インドネシア、およびガーナなどから得られた、任意の種類のテオブロマ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ）カカオ、たとえば、Ｆｏｒａｓｔｅｒｏ、Ｃｒｉｏｌｌｏ、またはＴｒｉｎｉｔａｒｉｏであることができる。しかしながら、好ましくは、これらの豆または種子は未発酵であり、好ましくは天日で乾燥されているか、またはブラジル産など、「ｌａｖａｄｏｓ」豆と称されるカカオ豆である。これらの「ｌａｖａｄｏｓ」豆は、未発酵であり、洗浄された豆である。
【００３７】
カカオパウダーの色は、色座標によって明示することができる。頻繁に用いられる系は、Ｒ．Ｓ．Ｈｕｎｔｅｒによって開発された。この系では、色座標は、記号Ｌ＊、ａ＊およびｂ＊、Ｃ＊およびｈ°によって示される。これらの色座標は、Ｈｕｎｔｅｒ Ｒ．Ｓ．、Ｔｈｅ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ Ａｐｐｅａｒａｎｃｅ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９７５により詳しく記載されている。色座標の値は、適切な測定システムで求めることができる。
【００３８】
Ｌ＊座標は、０（黒色）から１００（白色）の間の推定値であり得る。Ｌ＊が０に近づくほど、カカオは暗色となる。ａ＊座標の高い値は、カカオパウダーの色における顕著な赤色成分を示し、ｂ＊座標の高い値は、多くの黄色の存在を示す。赤色に関するかぎり、ａ＊：ｂ＊比が大きいほど、カカオの色はより赤色となる。Ｃ＊は、色の飽和度を指し、ｈ°＝ａｒｃｔｇｂ＊／ａ＊は、標準カカオパウダーからの色相値である。
【００３９】
カカオパウダーのＬ、ａ、およびｂ値は、たとえば、Ｈｕｎｔｅｒｌａｂ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｕｒ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ Ｍｅｔｅｒ、Ｄ２５Ｄ２Ａ型で求めることができる。
【００４０】
米国特許第５，００９，９１７号に記載のとおり、色を測定する方法は、カカオパウダーを２．５重量％の量でゼラチン水溶液に懸濁することを含む。この溶液はゼラチン５．０％、および二酸化チタン０．０６％を含有し、二酸化チタンは、類似した色のサンプルがより容易に識別されるレベルに懸濁液のＬ値を上昇させるために増白剤として用いられる。懸濁液をペトリ皿に入れ、急速に６０°Ｆ（１５．６℃）に冷却して、固体ゼラチン円板状物を形成させる。各サンプルを、周知のＨｕｎｔｅｒ Ｌ、ａ、ｂスケールを用い、比色計を使用して皿の底部から４回測定する。
【００４１】
本発明によれば、カカオ由来材料の色は、好ましくは以下のとおり測定される。ポリフェノールを含むカカオ由来材料、好ましくはカカオリカーを、好ましくは、たとえば石油エーテルで脱脂し、次いで洗浄し、遠心分離する。「脱脂」によって、本出願人らは、好ましくは、脂肪５重量％未満、より好ましくは１重量％未満、たとえば脂肪約０重量％が存在することを意味し、好ましくは粉末が形成されている。室温で乾燥した後、各サンプルをペトリ皿に入れ、周知のＨｕｎｔｅｒ Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊スケールを用い、比色計を使用して皿の底部から４回測定する。用いた比色計は、Ｍｉｎｏｌｔａ ＣＭ−２００２分光光度計である。色測定の条件は以下のとおりである。ＣＩＥＬＡＢ ＩＩＩ：Ｄ６５、Ｏｂｓ：１０°、３フラッシュ、モード：ＳＣＥおよび外観色２０℃。
【００４２】
本明細書で定義される用語「赤色」は、好ましくは、上に定義したカカオ由来材料が、粉末の形態であるとき（場合により脱脂した後）、上記の方法によって測定されたＬ＊値が約３９から４８、好ましくは約４０から４５、より好ましくは約４０から４３、もっとも好ましくは約４０から４２、ａ＊対ｂ＊比が約１．６超、たとえば約１．８超、より好ましくは約２．０超、たとえば約２．２から３．２、もっとも好ましくは約２．４から３．１、Ｃ＊値が約２２超、たとえば約２５超、好ましくは約２５から３４、より好ましくは約２８から３３、たとえば約３０から３３、およびｈ°値が約１６から３２、好ましくは約１７から３０、より好ましくは約１７から２５を有することを意味する。
【００４３】
あるいは、用語「赤色」は、好ましくは、Ｌ＊値が約４０から５７、好ましくは約４２から５２、より好ましくは約４４から４８、Ｃ＊値が約１８から４０、好ましくは約２５から３５、より好ましくは１８または３０超、ｈ°値が約７から４０、好ましくは１０から３５、より好ましくは７超、および場合によりａ＊対ｂ＊比が約１から８、好ましくは３から６、より好ましくは４から５を有することを意味する。
【００４４】
本明細書で定義される用語「紫色」は、好ましくは、上に定義したカカオ由来材料が、粉末の形態であるとき（場合により脱脂した後）、上記の方法によって測定されたＬ＊値４６超、好ましくは約４７から５７、より好ましくは約４８から５６、もっとも好ましくは約５０から５６、たとえば５２から５６、場合によりａ＊対ｂ＊比が約２．３未満、たとえば約１．８未満、より好ましくは約１から２．１、たとえば１．５から２．１、Ｃ＊値が約１８以下、好ましくは約１０から約１７、たとえば１１から１５、およびｈ°値が約２０から約５０、好ましくは約２５から４０、または２５から３０を有することを意味する。
【００４５】
用語「赤色」および「紫色」は、実質的に同じ波長であるこれらの色の他の色合い、たとえばピンク色、ふじ色、すみれ色、およびパルム色などを包含するとみなすこともできる。
【００４６】
本発明の一実施形態において、粉末の形態である、場合により脱脂されたカカオ由来材料、たとえば脱脂カカオリカーなどは、Ｌ＊値が約４０から４５、Ｃ＊値が約２８から３３、ｈ°値が約１７から２５、および場合によりａ＊対ｂ＊比が約２．２から３．１を有する。
【００４７】
本発明の他の実施形態において、本明細書でいずれかの態様に定義されたとおり、粉末の形態である、場合により脱脂されたカカオ由来材料、たとえば脱脂カカオリカーなどは、上記の方法によって測定されたＬ＊値が約４１から４２、Ｃ＊値が約３２から３３、ｈ°値が約１７から１９、および場合によりａ＊対ｂ＊比が約２．８から３．１を有する。
【００４８】
本発明の一実施形態において、本明細書でいずれかの態様に定義されたとおり、用語「紫色」は、好ましくは、上記の方法によって測定されたＬ＊値が約４８から５６、場合によりａ＊対ｂ＊比が約１から２．１、たとえば１．５から２．１、Ｃ＊値が約１０から約１７、たとえば１１から１５、およびｈ°値が約２５から４０、または２５から３０を意味する。
【００４９】
カカオニブ、精製フレークまたは圧搾フレーク、カカオリカー、およびカカオケークに関して用語「赤色」または「紫色」は、好ましくは、脱脂されたとき、上記の指定方法によって測定された、定義されたＬ＊値、Ｃ＊値、ｈ°値、およびａ＊対ｂ＊比を有するカカオリカーから得ることのできる材料、またはカカオリカーを生じることのできる材料を指す。
【００５０】
あるいは、本明細書で用いられる用語「赤色」または「紫色」は、好ましくは、たとえば本明細書において任意の実施形態で定義された本発明の方法などによって、酸性化されているか、または酸で処理されているカカオ由来材料を指す。この実施形態において、酸は、好ましくは色の変化を生じる。用語「赤色」または「紫色」は、「酸性化」または「酸による処理」と同義であるか、または同義でない可能性がある。
【００５１】
本発明の好ましい実施形態において、チョコレートの外観色は、本発明の方法に従って、場合によりテンパリング後に分光比色計によって測定される。
【００５２】
本明細書で定義された酸性化カカオ由来材料は、好ましくは、たとえば上で定義された、赤色または紫色である。
【００５３】
酸性化された赤色または紫色のカカオニブは、最初は赤色または紫色でなかったが、好ましくは上に定義されたとおり、赤色または紫色になる十分な時間、酸に供されたカカオニブである。これらのニブは、好ましくは乾燥されている。一実施形態において、ニブの湿分または水分含量は、１５重量％未満、たとえば１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、たとえば１から４重量％であることができる。
【００５４】
ポリフェノールは、多様な化合物群である（Ｆｅｒｒｉｅｒａら、「Ｄｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｆｕｎｃｔｉｏｎ ｉｎ Ｏｌｉｇｏｍｅｒｉｃ Ｆｌａｖａｎｏｉｄｓ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、４８：１０、１７４３−１８０３、１９９２）。ポリフェノールは様々な植物に広範に生じ、その一部は食物連鎖に入る。一部の例では、ポリフェノールはヒトの食餌に重要な化合物種である。
【００５５】
「ポリフェノール」によって、本出願人らは、分子当たり２つ以上のフェノール基が存在することを特徴とする、植物に見出される周知の化学物質群を意味する。ポリフェノールは多くの場合、単量体、二量体、三量体、および他のオリゴマーとして存在する。フラボノイドはポリフェノールの部分集合である。カカオは、カテキン、エピカテキン、ガロカテキン、エピガロカテキン、没食子酸エピカテキン、没食子酸エピガロカテキン、プロシアニジン、プロデルフィニジン、およびプロペラルゴニジンなどのポリフェノールを含有する。好ましいポリフェノールには、カテキン、エピカテキン、プロシアニジンＡ２、Ｂ１からＢ５、およびＣ−１が含まれる。分子量３０００未満を有するポリフェノールが好ましい。
【００５６】
カカオは、フラバノール（フラバン−３−オール）という名称のフラボノイドの特定の下位群に富むと説明されている。フラバノールは、単量体エピカテキンおよびカテキンとして、またはプロシアニジンと称されるエピカテキンおよび／またはカテキンのオリゴマーとして存在する。エピカテキン、カテキン、およびプロシアニジン、たとえば、プロシアニジンＢ１、Ｂ２、およびＢ３は、カカオにおいて顕著なポリフェノール種であり、本発明の任意の実施形態において、用語「ポリフェノール」は、これらの化合物を含むまたは意味することが意図される。
【００５７】
エピカテキン当量として測定されるポリフェノールの量は、フォーリン・チオカルト試薬を用いて求めることができる（Ｓｉｎｇｌｅｔｏｎ ＶＬ、Ｏｒｔｈｏｆｅｒ Ｒ、Ｌａｍｕｅｌａ−Ｒａｖｅｎｔｏｓ ＲＭ、Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｔｏｔａｌ ｐｈｅｎｏｌｓ ａｎｄ ｏｔｈｅｒ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ ａｎｄ ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ Ｆｏｌｉｎ−Ｃｉｏｃａｌｔｅｕ ｒｅａｇｅｎｔ、Ｍｅｔｈ Ｅｎｚｙｍｏｌ １９９９；９９：１５２−１７８）。ポリフェノールの量は、高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）を用いて求めることもできる。
【００５８】
ポリフェノールの量は、別段の記述のないかぎり、本発明ではエピカテキン当量ｍｇ／ｇとして示される。
【００５９】
本発明の一実施形態において、本発明の好ましくは赤色または紫色の酸性化カカオニブは、好ましくは、ポッドから直接得られた未処理、未発酵親カカオ種子またはカカオ豆に天然に存在するポリフェノールを、ニブの総重量に対して少なくとも３重量％、好ましくは約５重量％含む。エピカテキン当量としてフォーリン・チオカルト法で測定されたポリフェノールの量は、０から１５重量％、好ましくは２から１０重量％であることができる。カカオニブに残存するポリフェノールの量は、酸性化の条件を制御することにより多様であることができ、慣例的な技法を用いて測定できる。
【００６０】
本発明の赤色または紫色のカカオニブは、好ましくは、ニブ１ｇ当たりポリフェノール約５０ｍｇを含む。
【００６１】
カカオニブ以外の酸性化カカオ由来材料は、好ましくは、カカオニブに関して上に記載したポリフェノールの量を含む（重量％または材料のグラム）。
【００６２】
本発明の酸性化カカオニブは、好ましくは、発酵カカオ豆より高いポリフェノール含量を有するカカオ種子またはカカオ豆由来の酸性化カカオニブである。比較用の発酵カカオ豆は、親カカオ豆または種子であることができる。高いポリフェノール含量を有するカカオニブは、好ましくは、発酵中または未発酵カカオ豆または種子である。未発酵および発酵中カカオ豆または種子は、発酵豆より高いポリフェノール含量を有する。好ましくは、カカオ豆または種子は未発酵である。
【００６３】
本発明の一実施形態において、未発酵カカオ豆または種子は、カカオポッドから直接得られ、果肉からの分離以外の加工に供されていない豆または種子である。
【００６４】
本発明の他の実施形態において、未発酵カカオ豆または種子は、脱ポッドされており、たとえば水による洗浄、および場合により天日での乾燥以外の加工に供されていないカカオ豆または種子である。
【００６５】
発酵されたカカオ豆または種子は、それらの色に基づいて、未発酵カカオ豆と識別できる。たとえば、完全に発酵したカカオ豆は、主として褐色である。未発酵カカオ豆または種子は、主としてスレート色であり、表面に青色、紫色、またはすみれ色部分を有する可能性がある。これらの豆から得られるカカオ材料は着色されない、すなわちこれらの豆から得られる生成物は本発明の方法の不在下で着色されないことが当業者に理解される。
【００６６】
発酵中の豆は、３日間まで発酵された豆である。これらの豆は通常、紫色、青色、および／またはすみれ色であり、スレート色の可能性もあるが、主としてではない。これらの豆から得られるカカオ材料は着色されない、すなわちこれらの豆から得られる生成物は本発明の方法の不在下で着色されないことが、当業者に理解される。
【００６７】
「発酵豆」によって、３日間超、たとえば３から７日間発酵された豆を意味することが意図される。用語「発酵豆」には、過発酵された豆、すなわち７日間超、たとえば１５日間まで発酵された豆も含まれる。
【００６８】
本発明によって生成される他のカカオ由来材料は、好ましくは、上記のカカオ豆または種子から得られる。したがって、たとえば、予め酸で処理されていない、未発酵または発酵中のカカオ豆または種子から得られたカカオパウダーまたはカカオリカー（すなわち、未発酵または発酵中のカカオパウダーまたはカカオリカー）を、本明細書に記載のとおり酸で処理することができる。好ましくは、赤色または紫色のカカオリカーが生成される。その後、酸処理カカオリカーを、チョコレート、特に赤色または紫色チョコレートの生成に用いることができる。
【００６９】
本発明の酸性化ニブは、好ましくはさらに加工されて、赤色または紫色のカカオ精製フレークまたは圧搾フレークが生成される。精製フレークまたは圧搾フレークは、実質的にフレークのポリフェノール含量に影響を及ぼさない任意の手段を用いて、ニブから生成することができる。たとえばピンミルでみられるような、フレーク生成時の加熱を回避することがたとえば好ましい。本発明のフレークは、たとえば、３ロール精製機、もしくは他の同等の手段、または圧搾機、たとえば当分野で周知の圧搾プレス機などを用いて生成することができる。
【００７０】
本発明の一実施形態において、赤色または紫色のカカオリカーは、好ましくは、本発明の酸性化カカオニブから、または本明細書に定義されたとおりカカオリカーを酸で直接処理することによって得られる。カカオリカーは典型的に、チョコレートの基本成分として用いることのできる粘性のペースト状物質である。好ましくは、赤色または紫色のカカオリカーは、たとえば、トリプルストーンミル、または３、４、もしくは５ロール精製機を用い、低温で酸性化カカオニブを粉砕することによって得られる。精製機またはミルで設定された温度として測定される、ミルまたは精製機の温度は、好ましくは１０から６０℃、より好ましくは２０から４０℃である。あるいは、赤色または紫色のカカオリカーは、本発明の精製フレークまたは圧搾フレークを徐々に溶融することによって得ることができる。たとえば、精製フレークまたは圧搾フレークを、温度４０から６０℃、好ましくは４２から５０℃で溶融することができる。
【００７１】
あるいは、発酵カカオ豆より高いポリフェノール含量を有する豆または種子（未発酵または発酵中のカカオ豆または種子）から得られたカカオリカー、またはチョコレートなどのカカオリカーを含む組成物は、本明細書に記載のとおり酸性化するか、または酸で処理することができる。好ましい実施形態において、カカオリカーは、コンチェで直接酸性化することができる。一実施形態において、カカオリカーは、好ましくは本明細書に定義された、赤色または紫色である。
【００７２】
赤色または紫色のカカオリカーは、抽出および／または加圧、または圧搾によってさらに加工して、カカオバターおよびカカオパウダーを分離することができる。したがって、赤色または紫色のカカオケークおよびカカオパウダーを、本発明の酸性化カカオニブから得ることができる。好ましくは、加圧は、温度約７０から１００℃、たとえば約８０℃で行われる。加圧または圧搾によって得られた赤色または紫色のカカオケークまたは圧搾フレークを、既知の手段によって粉砕して、カカオパウダーを生成することができる。
【００７３】
脱脂カカオパウダーは、超臨界流体による脱脂処理によって調製することができる。超臨界流体は、毒性残留物を残さない任意の溶媒を含むことができる。ヘキサンおよびプロパンなど、ＣＯ２以外の溶媒で脱脂されたカカオパウダーを用いることができるが、ＣＯ２が好ましい。ＣＯ２は、大気、ならびに体組織および体液に存在する物質である。したがって、食品加工に理想的である。
【００７４】
本発明の赤色または紫色精製フレーク、赤色または紫色のカカオリカー、および赤色または紫色のカカオパウダーは酸性化されている、すなわち酸性化カカオニブまたは他の適切なカカオ由来材料から得られるか、または誘導される。
【００７５】
本発明の赤色または紫色のカカオパウダーは、好ましくは、２から８の範囲内のｐＨを有する。より好ましくは、カカオパウダーのｐＨは、７未満、たとえば２から５などである。したがって、本発明の赤色または紫色のカカオパウダーは、ヨーグルトに見出されるような酸性環境に適合性であることができる。
【００７６】
好ましくは赤色または紫色である、本発明によるカカオ精製もしくは圧搾フレーク、および／またはカカオリカー、および／またはカカオケーク、および／またはカカオパウダーは、従来のフレーク、リカー、ケーク、またはパウダーの代わりに、および／またはそれらに加えて、菓子製品、ベーカリー製品、および乳製品などのいずれか１つの食品に混入することができる。食品、菓子製品、ベーカリー製品、または乳製品に混入される本発明によるフレーク、リカー、ケーク、またはカカオパウダーの量は、たとえば、製品の総重量に対して１重量％から５０重量％、たとえば５から３０重量％、より好ましくは１０から２０重量％であることができる。
【００７７】
本発明の好ましい実施形態において、用いられるフレーク、リカー、ケーク、またはカカオパウダーの量は、製品に赤色または紫色を付与するのに十分な量である。
【００７８】
本発明の一実施形態において、食品は、食材（ｆｏｏｄｓｔｕｆｆ）として用いるために包装されている、またはラベルを付されている液体、たとえば飲料、または固体である。食品は塩味（ｓａｖｏｕｒｙ）であることができ、すなわち肉、および／または魚、および／または野菜、および／または卵、および／または乳製品を含むことができ、および／または甘くてもよく、すなわち砂糖、および／またはバター、および／または果物を含むことができる。
【００７９】
本発明の一実施形態において、菓子製品は、調理キャンディ、チョコレート、チョコレート様製品、脂肪連続フィリング、および水性フィリングからなる群から選択される。チョコレートまたはチョコレート様製品は、好ましくは赤色または紫色である。
【００８０】
チョコレート様製品は、チョコレート中のカカオバターの少なくとも一部が、他の脂肪、たとえばバター脂、またはカカオバター代用脂（ＣＢＥ）などの植物性脂肪で置き換えられている材料である。
【００８１】
チョコレートまたはチョコレート様製品を生成するための好ましい方法は、
（ｉ）好ましくは赤色または紫色である、本発明による精製フレーク、または本発明によるカカオリカーを、砂糖または砂糖代用物と合わせるステップ、および
（ｉｉ）カカオバターまたはカカオバター代替物を添加して、チョコレートまたはチョコレート様製品を生成するステップを含む。
【００８２】
カカオバター代替物の例には、カカオバター代用脂、バター脂もしくはその留分、パーム油またはその留分、ココナツまたはその留分、パーム核油またはその留分、液体植物油、上記脂肪またはその留分もしくは硬化成分のエステル交換混合物、またはそれらの混合物が含まれる。
【００８３】
チョコレートまたはチョコレート様製品は、好ましくは赤色または紫色である。
【００８４】
本方法に精製フレークまたは圧搾フレークが用いられるとき、ペーストを得るために、たとえば温度４０から５０℃、より好ましくは４２から４８℃で、精製フレークまたは圧搾フレークを徐々に溶融するのが好ましい。必要であれば、カカオリカーも加熱して、ペーストを生成することができる。ペースト／カカオリカーは、脂肪性または脱脂であることができる。ペースト／カカオリカーを、砂糖または砂糖代用物と合わせる。砂糖代用物の適切な例には、甘味料、フルクトオリゴ糖、およびポリオール、たとえばフルクトース、ラクトース、およびデキストロースなどが含まれる。ペースト／カカオリカーと砂糖または砂糖代用物との重量比は、好ましくは３：１から１：３、より好ましくは２：１から１：２、たとえば約１：１である。
【００８５】
ペースト／カカオリカーと砂糖または砂糖代用物との混合物を、好ましくはカカオバターまたは代替物と合わせた後、当分野で知られている任意の技法を用いて精製することができる。精製条件は、任意の赤色または紫色が維持されるように選択するのが好ましい。
【００８６】
カカオバターは任意の供給源から得ることができるが、好ましくは本発明による赤色または紫色のカカオリカーから得られたカカオバターであり、それを混合物に添加して、液化し、チョコレートまたはチョコレート様製品の総重量に対して、たとえば６０重量％未満、好ましくは３０から４０重量％の総脂肪含量を得ることができる。
【００８７】
場合により香味料をチョコレートまたはチョコレート様製品に添加することができる。適切な香味料には、天然バニラ、または以下に示すものが含まれる。
【００８８】
チョコレートを生成する方法は、好ましくは、さらにコンチング、テンパリング、および場合により成形するステップを含む。チョコレートは当分野で周知の方法によって生成することができる。
【００８９】
適切な乳製品には、たとえばミルクが含まれる。ミルクは、好ましくは雌ウシから得られる。あるいは、ミルクは豆乳であってもよい。さらに、ミルクは、低脂肪、スキムミルク、または粉ミルクであることができる。他の乳製品には、アイスクリーム、たとえば低脂肪および低糖アイスクリーム、クリーム、ヨーグルト、およびデザートが含まれる。ベーカリー製品には、たとえば、パン、ケーキ、およびビスケットが含まれる。
【００９０】
本発明の好ましい実施形態において、菓子製品は、脂肪連続フィリングを含む。このフィリングは典型的に、脂肪相に分散された固体粒子（好ましくは微粒子の形態）を含む。フィリングは、低脂肪および／または低スクロースフィリングであることができる。
【００９１】
フィリングは、１種以上のカカオベース材料を含む。カカオベース材料は、本発明に従って生成されたカカオパウダー（好ましくは脱脂カカオパウダー）、チョコレートパウダー、カカオマス、カカオリカー、およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。特定の実施形態において、フィリングは、５から４０重量％のカカオパウダー（好ましくは脱脂カカオパウダー）、より好ましくは１０から３０重量％、または１２から２３重量％、もっとも好ましくは１５から２０重量％のカカオパウダー（好ましくは脱脂カカオパウダー）を含む。
【００９２】
フィリングは、菓子製品の３０から８５重量％、好ましくは菓子製品の４５から８０重量％、たとえば５５から７５重量％を占めることができる。
【００９３】
チョコレートなどの菓子製品は、１種以上の香味料を場合により含む。適切な香味料には、これに限定されるものではないが、果実、ナッツ、およびバニラ香味料、果実粉および果実片、ナッツ、バニラ、ハーブ、ハーブ香味料、カラメルおよびカラメル香味料、香辛料、ならびにバラなどの花の抽出物が含まれる。当業者は、本発明に用いるために選択できる多数の香味料に精通している。
【００９４】
本発明による赤色または紫色のカカオパウダーはまた、たとえば食品、菓子製品、ベーキング製品、または乳製品などに、天然着色剤または香味剤として用い、それによって人工着色料の必要性を低減することができる。パウダーは、家庭内または工業用キッチンにおいて、着色剤または香味剤として用いることができる。パウダーは、食品、菓子製品、ベーキング製品、もしくは乳製品に振りかけることができ、または飲料中に用いることができる。パウダーは、たとえば、多数回または単回使用のために、小袋に包装することができる。
【００９５】
菓子製品は、それぞれ任意の適切な形態をとることができる。たとえば、それぞれ（個別に）ブロックまたはバーとして包装し、販売することができる。
【００９６】
菓子製品は、任意の適切な形態をとることができる。好ましい実施形態において、菓子製品はチョコレートである。菓子製品は、好ましくは１口サイズであり、一般に２から４０ｇ、たとえば３から２０ｇの重量である。菓子製品は典型的に、一般に複数の菓子製品を含む箱に包装され、販売される。
【００９７】
本発明の菓子製品は、ビスケット、ナッツ（全体もしくは小片）、クリスピー、スポンジ、ウエハース、または果実、たとえばチェリー、ショウガ、レーズン、もしくは他の乾燥果実などの１種以上の食品添加物を含むことができる。これらは典型的に製品に埋め込まれる。場合により、菓子製品には、添加物（上記）、またはカカオパウダーおよび／もしくは砂糖などの香味剤が振りかけられる。
【００９８】
本発明は、赤色または紫色のカカオ由来材料を生成する方法であって、
（ｉ）発酵カカオ豆より高いポリフェノール含量を有するカカオ豆または種子から得られたカカオニブを酸で処理して、赤色または紫色ニブを形成するステップ、
（ｉｉ）場合によりニブを圧搾して、フレークを形成するステップ、および／または
（ｉｉｉ）場合によりフレークを押出すステップ、および／または
（ｉｖ）場合によりフレークを処理して、赤色または紫色のカカオパウダーを生成するステップを含む方法を提供する。
【００９９】
ニブは、ニブの湿分または水分含量が好ましくは１５重量％未満、たとえば１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、たとえば１から４重量％であるように乾燥することができる。処理されたニブは、好ましくは、湿分レベルおよび場合により微生物含量が低減されるように、押出しによって乾燥される。押出し機の温度は、適切には５０から２００℃、好ましくは７０から１５０℃、たとえば９０から１３０℃であることができる。押出し機内部の温度は、これらの範囲内で変化してもよい。そのような条件によって、着色されており、許容できる微生物数およびポリフェノール含量を有する乾燥フレークを提供できることが見出された。
【０１００】
ステップ（ｉ）の処理は、たとえば、ニブを酸／酸性溶液に浸漬（ｓｏａｋｉｎｇもしくはｉｍｍｅｒｓｉｏｎ）すること、および／またはニブに酸／酸性溶液を噴霧すること、および／またはニブを酸／酸性溶液で洗浄することを含むことができる。これらのニブを酸／酸性溶液に添加することができ、または逆も同様である。
【０１０１】
上記の方法によって生成された赤色または紫色のカカオニブは、好ましくは、ポッドから直接得られた未処理、未発酵親カカオ種子またはカカオ豆に天然に存在するポリフェノールを、ニブの総重量に対して少なくとも３重量％、好ましくは約５重量％含む。エピカテキン当量としてフォーリン・チオカルト法で測定されるポリフェノールの量は、０から１５重量％、好ましくは２から１０重量％であることができる。カカオニブに残存するポリフェノールの量は、酸性化の条件を制御することにより多様であることができ、慣例的な技法を用いて測定できる。酸性度は、慣例的な技法を用いて、たとえばｐＨメータで測定できる。
【０１０２】
本発明の方法に用いられるか、または本発明の方法によって得ることのできるカカオニブは、発酵カカオ豆からは得られず、それらはすでに赤色または紫色でもない。
【０１０３】
本発明の方法に用いられるか、または本発明の方法によって得ることのできるカカオニブまたは他のカカオ由来材料は、酸処理の前に焙煎またはアルカリ処理されていない。好ましくは、赤色または紫色のカカオニブを得るために用いられるカカオニブは、酸による処理前、水による洗浄、乾燥、破細、または限定的な発酵以外、未処理である。特に本発明の方法は、すなわち酸性化の前および後に、好ましくはアルカリ化または焙煎のいずれのステップも含まない。
【０１０４】
カカオニブは、発酵カカオ豆より高いポリフェノール含量を有するカカオ豆または種子から得られる。比較用の発酵カカオ豆は、親カカオ豆または種子であることができる。高いポリフェノール含量を有するカカオニブは、好ましくは、発酵中および／または未発酵カカオ豆から得られる。未発酵および発酵中のカカオ豆、およびそれらのニブは、発酵豆およびそれらのニブより高いポリフェノール含量を有し、上に説明したとおり発酵豆と識別できる。
【０１０５】
一実施形態において、本発明は、赤色または紫色のカカオ由来材料を生成する方法であって、
（ｉ）発酵カカオ豆より高いポリフェノール含量を有する豆または種子から得られたカカオ由来材料を酸で処理して、場合により上記のポリフェノール含量を有する、赤色または紫色のカカオ由来材料を形成するステップ、および
（ｉｉ）場合により材料を乾燥するステップを含む方法を提供する。
【０１０６】
生成されるカカオ由来材料は、好ましくは、チョコレートもしくはチョコレート様製品、またはそれらの前駆物質であり、処理材料は、好ましくは、好ましくは未発酵または発酵中であり、場合により他の成分を含むコンチェで場合により直接酸性化されたカカオリカー、またはカカオリカーを含む組成物である。カカオリカーは、ａｃｔｉｃｏａ（商標）カカオリカーであることができる。用語「コンチェ（ｃｏｎｃｈまたはｃｏｎｃｈｅ）」は、好ましくは、カカオリカーを含む組成物を指す。コンチェは、典型的にチョコレートの製造に用いられるものなど、他の成分も含むことができる。好ましくは、コンチェは、すでに酸で処理されたか、処理されているか、または後に処理され、あるいはコンチングの工程に供されたか、供されているか、後に供される。
【０１０７】
本発明の一実施形態において、コンチング工程、またはコンチングを含む工程は、連続的またはバッチ式であり、好ましくは連続的である。
【０１０８】
本発明の好ましい実施形態において、カカオリカーまたはコンチェは、コンチング中に酸で処理される。
【０１０９】
処理カカオ由来材料中のポリフェノールの量は、カカオニブに関して上に記載したとおりであることができる。酸処理は、カカオニブと同じであってよい。
【０１１０】
用語「カカオ由来材料」は上に定義されており、カカオニブ、精製フレークまたは圧搾フレーク、カカオリカー、カカオケーク、カカオパウダー、およびチョコレートを含む。明らかに、精製フレークまたは圧搾フレーク、カカオリカー、およびチョコレートが生成される場合、特定の製品を得るために、上に定義されたステップ以外の追加ステップが含まれる。
【０１１１】
本方法の一実施形態において、カカオ由来材料は、精製フレークまたは圧搾フレークであり、この方法は、好ましくはさらに
（ｉｉｉ）好ましくは精製フレークまたは圧搾フレークを得るために上に定義したとおり、ニブを破壊してフレークを形成するステップを含む。
【０１１２】
本方法の他の実施形態において、カカオ由来材料は、カカオリカーであり、この方法は、好ましくはさらに
（ｉｖ）好ましくはカカオリカーを得るために上に定義したとおり、ニブを処理してカカオリカーを形成するステップを含む。
【０１１３】
本方法の一実施形態において、カカオ由来材料は、赤色または紫色チョコレートまたはチョコレート様材料であり、この方法は、好ましくはさらに
（ｉｖ）好ましくはカカオリカーを得るために上に定義したとおり、ニブを処理してカカオリカーを形成するステップ、および
（ｖ）カカオリカーをカカオバターまたは代替脂肪と合わせて、赤色または紫色チョコレート製品またはチョコレート様製品を形成するステップを含む。
【０１１４】
さらに、赤色または紫色チョコレートを生成する方法は、コンチング、テンパリング、および成形ステップを含むことができる。
【０１１５】
上記のとおり、一実施形態において、本発明の方法は、好ましくは直接またはコンチェに存在するとき、予め酸で処理されていないカカオリカーを酸性化、または酸で処理することを含む。カカオリカーは、好ましくは未発酵または発酵中である。一実施形態において、カカオリカーは、ａｃｔｉｃｏａ（商標）カカオリカーである。
【０１１６】
好ましい実施形態において、カカオリカー、またはチョコレートもしくはチョコレート様製品などのカカオリカーを含む組成物は、好ましくは精製ステップ後、および好ましくはコンチング工程前、工程中、または工程後、たとえばコンチング中に、酸で処理される。酸は、コンチング工程の任意の段階で添加することができる。酸による処理は、本明細書のいずれかの実施形態に定義されたとおりであることができる。好ましくは、酸はクエン酸であり、場合により粉末または結晶などのクエン酸の形態である。
【０１１７】
本発明の一実施形態において、コンチング時間は、好ましくは１から５時間、たとえば２から４時間である。コンチングの温度は、４０から８０℃、たとえば５０から７０℃で行うことができる。クエン酸などの酸は、処理される組成物の重量に対して０．１から２重量％の量で添加できる。処理される組成物は、カカオリカーに加えて、チョコレートを生成するために典型的に用いられる他の成分を含むことができる。場合により水を、組成物の重量に対して０．１から５重量％、好ましくは１から２重量％の量で添加することができる。
【０１１８】
本方法は、赤色または紫色チョコレートを生成することができる。脱脂することなく、好ましくは本方法に従って生成されたチョコレートは、好ましくは、Ｌ＊値が約２０から２５、Ｃ＊値が約１０から２０、たとえば１２から１８、ｈ°値が約１未満、好ましくは約０．５から０．８、および場合によりａ＊対ｂ＊比０．５から２．０、たとえば０．９から１．６を含む。
【０１１９】
好ましくは本発明の方法に従って生成された赤色または紫色のカカオニブは、エピカテキン当量として測定されたポリフェノール少なくとも２０ｍｇ／ｇ、好ましくはポリフェノール３０ｍｇ／ｇ、もっとも好ましくはポリフェノール４０から６０ｍｇ／ｇを含むことができる。
【０１２０】
カカオニブ、またはカカオパウダーおよびカカオリカーなどの他のカカオ由来材料の処理に用いるための酸は、赤色または紫色のカカオニブまたは他の処理カカオ由来材料を生成するのに適したｐＫを有する任意の酸であることができる。酸は、たとえば塩酸、リン酸、もしくは硫酸などの鉱酸であることができ、またはたとえば、１種以上のクエン酸、乳酸、酒石酸、アスコルビン酸、および酢酸などの有機酸であることができる。本発明の好ましい実施形態において、酸は、食品等級の許容できる酸である。場合により、酸は、例えば粉末などの固体の形態で、カカオニブ、カカオパウダー、またはカカオリカーなどのカカオ由来材料に添加することができる。粉末の適切な例は、たとえばクエン酸または酒石酸であり得る。
【０１２１】
本方法に用いられる酸は、好ましくは鉱酸、より好ましくは食品等級の鉱酸、たとえばリン酸などである。
【０１２２】
本発明の一実施形態において、酸は、１種以上のリン酸、乳酸、クエン酸、アスコルビン酸、または酢酸を含む。好ましくは、酸はリン酸である。
【０１２３】
典型的に本発明の方法において、酸は、たとえば酸と水を合わせることによって得られた酸水溶液の形態であり、これがカカオニブの処理に用いられる。酸／酸溶液は、好ましくはエタノールなどのアルコールを含まない。酸／酸溶液は、好ましくは溶液の重量に対して、酸０．５重量％から２０重量％、より好ましくは酸１から１０重量％、もっとも好ましくは２から５重量％を含む。
【０１２４】
本発明の好ましい実施形態において、カカオニブは、酸性溶液に浸漬されるか、または酸性溶液中で処理される。ニブは、好ましくは水溶液中、好ましくはｐＨ６未満、より好ましくはｐＨ約１から４、たとえば２から３で処理される。ニブのすべてが溶液に沈んでいなくてもよいが、実質的にすべてが沈んでいるのが好ましい（たとえば、７０重量％、８０重量％、または９０重量％超など）。ニブは、たとえば磁気攪拌子またはロッドによって、攪拌しながら、酸／酸性溶液で処理することができる。
【０１２５】
本発明の一実施形態において、カカオニブは、実質的に未発酵である、Ｌａｖａｄｏｓ豆などのカカオ豆または種子から得られる。これらの豆は、潜在的着色能力を低減させる可能性があるため、好ましくは焙煎されない。酸処理の好ましいｐＨ範囲は２から４であり、特に好ましい酸はクエン酸である。処理されたニブは、好ましくは、湿分レベルおよび微生物含量が低減されるように、押出しによって乾燥する。押出し機の温度は、適切には５０から２００℃、好ましくは７０から１５０℃、たとえば９０から１３０℃であることができる。そのような条件によって、着色されており、本明細書に定義されたポリフェノールレベルを含有し、許容できる微生物数を有する乾燥フレークを提供できることが見出された。
【０１２６】
本発明の一実施形態において、赤色カカオ由来材料（好ましくはＣ＊値が約１８超を含む）の生成は、ｐＨ４未満、たとえば２から３．５、より好ましくは２から３を用いて達成することができる。
【０１２７】
本発明の他の実施形態において、紫色のカカオ由来材料（好ましくはＣ＊値が約１８未満を含む）の生成は、ｐＨ４超、たとえば４．２から６．６、より好ましくは４．５から６．０、具体的には４．５から５．６を用いて達成することができる。
【０１２８】
水溶液などの水の量は、好ましくは、カカオニブ、カカオパウダー、またはカカオリカーなどのカカオ由来材料の重量に対して約１から１０００重量％、より好ましくは約２５から５００重量％、具体的には約１００から３００重量％である。
【０１２９】
本発明の一実施形態において、ニブまたは他のカカオ由来材料は、約２４時間まで、好ましくは１２時間までの期間、酸で処理される。ニブは、約２から８時間、好ましくは約３から６時間の期間、酸で処理することができる。約４から５時間の期間が特に好ましい。しかしながら、浸漬時間は、数分間、たとえば少なくとも５分であることができる。他の好ましい反応時間は、２０から６０分である。
【０１３０】
理論に縛られることを望むものではないが、酸とカカオニブのポリフェノールとの反応によって赤色化または紫色化が生じると考えられる。この反応は即時的であり得るが、反応混合物をより長い時間放置すると、赤色が最終的にあずき色／えんじ色まで濃くなるほど、ニブの色の変化が生じ得る。
【０１３１】
ニブは、好ましくは、温度約５０℃以下、もっとも好ましくは温度５から３０℃で処理される。
【０１３２】
本発明の好ましい実施形態において、カカオニブまたは他のカカオ由来材料は、温度５から３０℃で、約３から６時間の期間、好ましくはｐＨ１から３を有する酸性水溶液で処理される。このように反応条件を制御することによって、未発酵または発酵中カカオ豆から得られたニブから赤色カカオニブが生成され、さらにカカオニブに存在するポリフェノールのレベルを実質的に維持するように操作できることが意外にも見出された。
【０１３３】
本方法の他の実施形態において、（ｉｉ）の赤色または紫色ニブの乾燥は、ニブのポリフェノールのレベルが実質的に保持されるような（たとえば、８０重量％超、たとえば９０重量％超残存）温度で行われる。乾燥は、好ましくは、大気温度約１１５℃未満、より好ましくは温度４０から１００℃、たとえば６０から８０℃で行われる。乾燥は、Ｍｉｃｒｏｎｉｚｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ、ＵＫから入手可能なものなど赤外線ヒーターを用いて、または乾燥および微生物含量を低減するための押出し装置を用いて行うことができる。
【０１３４】
場合により、ニブは、好ましくは約１０５℃で約５分間、トルネード式乾燥器で乾燥することができる。
【０１３５】
本発明の好ましい実施形態において、カカオニブは焙煎されない。用語「焙煎」は当業者に理解される。
【０１３６】
本発明の実施形態において、この方法は非酵素的方法であり、すなわちこの方法は、酵素の添加を含まない。
【０１３７】
本発明の好ましい実施形態において、ニブの酸による処理は、ニブが圧搾プレス機に存在するときに行われる。ニブの温度は、好ましくは４０℃未満である。圧搾プレス機は、原材料からの油の抽出に関して周知である。好ましくは、本発明の方法はニブを酸で処理することを含み、ニブは圧搾プレス機に存在する。この工程は、連続またはバッチ工程であることができる。好ましくは、連続工程である。ニブは、好ましくは赤色または紫色である。
【０１３８】
ニブは、フレークが形成される前など、圧搾装置の任意の場所で、本明細書に定義されたとおり酸で処理することができる。たとえば、ニブは、加圧前、好ましくはワームプレスに挿入する前に、混合ヒーターなどの加熱区画で酸性化することができる。クエン酸などの酸の量は、ニブの重量に対して好ましくは約１から２０重量％、より好ましくは１．５から１０重量％である。水の量は、ニブの重量に対して好ましくは約１から２０重量％、より好ましくは約２から１０重量％である。好ましい実施形態において、ニブは、１から１０％、たとえば３から７％のクエン酸などの酸の水溶液で処理される。ニブは、２４時間まで、より好ましくは１から１２時間、たとえば２から４時間、酸と反応させることができる。
【０１３９】
本発明の好ましい実施形態において、酸は、酸の濃度２から２０％の水溶液である。この溶液のｐＨは、赤色フレークの場合（Ｃ＊値が約１８超）、５未満、たとえば４未満、好ましくは３から４、紫色フレークの場合（Ｃ＊値が約１８未満）、４超であることができる。
【０１４０】
一実施形態において、場合により上記のとおり酸で処理されたニブは、ワームプレスなどのプレス機に供給することができる。ヒーター／供給スクリュー流量は、好ましくは３０から２００ｋｇニブ／時、より好ましくは４０から１１０ｋｇニブ／時である。加圧後、ニブは圧搾フレークおよびカカオバターに分離することができる。圧搾機の圧力は、０から１００バール、より好ましくは約２０から８０バール、たとえば約７５バールであることができる。プレス内の温度は、好ましくはフレークの溶融範囲未満であり、好ましくは約４０℃以下である。プレスの速度は、好ましくは１０から１００ｋｇフレーク／時、より好ましくは２０から８０ｋｇフレーク／時である。
【０１４１】
場合により赤色または紫色である圧搾フレークは、脂肪含量２０重量％未満、好ましくは１８重量％未満、たとえば１０重量％未満を有することができる。圧搾フレークの湿分含量は、１５重量％未満、１１重量％未満など、たとえば５から１１重量％であることができる。
【０１４２】
得られたカカオバターは、たとえば濾過および／または遠心分離および／または沈澱によって、さらに加工することができる。
【０１４３】
他の態様において、本発明は、本方法によって生成された、着色された、好ましくは赤色または紫色のフレークに関する。好ましい実施形態において、フレークは、好ましくは押出され、場合により滅菌されている。「滅菌」によって、本出願人らは、押出し後のフレークの微生物含量が、押出し前の微生物含量より少ないことを意味する。微生物含量は、押出し後、９０％超、９５％超など、たとえば９９．９９％まで低減されていてよい。フレークの湿分含量も、押出し後、９０％超、９５％超など、たとえば９９．９９％まで低減されていてよい。
【０１４４】
好ましくは圧搾機から、本発明に従って得られたフレークは、さらに加工することもできる。たとえば、フレークは、好ましくは上に定義されたようなニブリングおよび／または押出しに供される。その後、押出しフレークを、粉砕してパウダーを形成し、場合によりふるい分けすることによって、赤色または紫色のカカオパウダーに形成することができる。パウダーは、包装および／または積上げて（ｐａｌｅｔｔｉｚｅ）、包装された赤色または紫色のカカオパウダーを形成することができる。
【０１４５】
一実施形態において、押出し機の流量は、１００から３００ｋｇフレーク（場合によりニブリング）／時、より好ましくは１５０から２５０ｋｇ／時である。押出し機は、水１０から２０％、たとえば１５％を含有することができる。温度は押出し機内で多様であってよい。たとえば、初期段階において、温度は１００℃未満など、１００℃超であってよい１つ以上の後期段階より低くてもよく、すなわち温度は上昇することができる。
【０１４６】
本発明の上記実施形態のいずれかに記載されたニブの乾燥は、好ましくは少なくとも２時間の期間、より好ましくは少なくとも４時間、もっとも好ましくは約１２時間の期間行われる。押出しの場合、乾燥は数分間、たとえば５から２０分間のみを要することができる。
【０１４７】
好ましくは、本発明の方法に用いられるカカオニブは、ブラジルで加工され、「ｌａｖａｄｏｓ」豆として知られているものなど、洗浄未発酵カカオ種子から得られる。
【０１４８】
上記実施形態のいずれかに記載された本発明の方法はさらに、カカオニブを生成するために、酸処理の前に、カカオ豆または種子を予備乾燥および／または加熱するステップを含むことができる。具体的には、天然ポリフェノールの損傷を回避するために、予備乾燥および／または加熱の条件を制御する。加熱および／または予備乾燥は、殻の吹き分け（ｗｉｎｎｏｗｉｎｇ）、すなわちカカオ豆からの殻の除去を助ける可能性がある。
【０１４９】
本発明の一実施形態において、酸または酸性溶液による処理前に、機械的手段によるカカオニブの破細を含む追加ステップが行われる。たとえば、ニブは、反応および／または反応後のニブの乾燥を促進するために、３ロール精製機を用いて粉砕することができる。精製機の冷却ジャケットの温度は、好ましくは１０から２０℃に設定される。
【０１５０】
明らかに先に公開された文献の本明細書における列挙または議論は、その文献が最新技術の一部であるか、または共通の一般的知識であることを認めるものとして必ずしも解釈されるべきではない。
【０１５１】
以下の非限定的な実施例は本発明を例示するものであり、いかなる形でも本発明の範囲を限定しない。実施例および本明細書を通じて、すべてのパーセント、部、および比は、別段の指示のないかぎり重量による。任意の成分を含む、本発明の生成物に存在する種々の成分の様々なパーセント量は、合計１００％となることが理解される。
【実施例１】
【０１５２】
ブラジル産の未発酵カカオ種子を脱ポッド後に洗浄し、乾燥した。その後、脱ポッド豆を予備乾燥／加熱（豆のポリフェノール天然貯留への損傷を回避するような条件）によって処理して、殻の除去を容易にした。
【０１５３】
殻を吹き分けた後、ニブ１００ｇを３重量％リン酸水溶液（水２００ｇおよびリン酸６ｍｌ）に浸漬した。この溶液にエタノールは使用しなかった。
【０１５４】
ニブは周囲温度で２４時間までの期間、酸性溶液に浸漬した。ニブの色は浸漬程度に伴って変化した。２４時間まで、ニブはラズベリーレッドに相当する赤味がかった色を有する。反応を続けた場合、色はえんじ色／あずき色／赤紫色となり得る。
【０１５５】
次いで、ニブをふるい分けによって浸漬溶液から分離し、温度１００から１１０℃で数時間、加熱棚で乾燥した。乾燥ステップ中、ニブの色は赤味がかった色からあずき色に変化した。
【０１５６】
次いで、ニブを３ロール精製機（ピンミルでみられるような加熱を回避するため）で破壊した。最終結果は、リカーではなく、精製フレークであった。これらの精製フレークは、以下に示すとおり、チョコレートの製造に用いることができる。
【実施例２】
【０１５７】
実施例１に従って生成した精製フレークを４５℃で徐々に溶融して、ほぼ液体のペースト、すなわち赤色カカオリカーを得た。
【０１５８】
カカオリカーを重量比５０：５０で砂糖と混合した。この混合物を精製し、カカオバターを添加することによって液化して、総脂肪含量を３５％に増大し、赤色チョコレートを生成した。
【０１５９】
次いで、苦味を隠すために、天然バニラをチョコレートに添加した。
【０１６０】
味覚試験の結果：非常にフルーティで好ましい。
【実施例３】
【０１６１】
チョコレートまたはカカオサンプル中の総ポリフェノールをエピカテキン当量として測定
フォーリン・チオカルト試薬は、リンタングステン酸（Ｈ３ＰＷ１３Ｏ４０）およびリンモリブデン酸（Ｈ３Ｐｍｏ１２Ｏ４０）の混合物である。ポリフェノールを酸化還元によって還元して、タングステン（Ｗ８Ｏ２３）およびモリブデン（ＭｏＯ２３）の青色酸化物の混合物を得る。着色の強度を７６０ｎｍで測定する。
【０１６２】
装置
フラスコ５０ｍＬ
遠心分離管
パイレックス管φ１８ｍｍ
自動ピペット１０００μＬおよび５０００μＬ
ビーカー５０ｍＬおよび１００ｍＬ
水浴１（５０℃）
分光光度計１（７６０ｎｍ）
ふるい２００μｍ
【０１６３】
試薬
フォーリン・チオカルト（１０−１に希釈）
炭酸ナトリウム溶液７５ｇ／Ｌ
エピカテキン（ｓｉｇｍａ標準品：Ｅ−１７５３）
【０１６４】
プロトコル
チョコレートまたはカカオサンプル５ｇを秤量する。脂肪を石油エーテルで遠心分離によって抽出する。脱脂部分を２００μｍのふるいでふるい分ける。脱脂抽出物５０ｍｇを５０ｍｌフラスコに入れ、蒸留水で希釈して、溶液Ａを得る。超音波エネルギーを用いて２分間、抽出物を溶解する。
【０１６５】
溶液Ａ０．５ｍｌをパイレックス管に入れ、蒸留水４．５ｍｌを添加して、溶液Ｂを得る。溶液Ｂ０．５ｍｌをパイレックス管に入れ、フォーリン・チオカルト溶液２．５ｍｌを添加して、溶液Ｃを得る。３分後、炭酸ナトリウム溶液２ｍｌを溶液Ｃに添加して、溶液Ｄを得る。次いで、溶液Ｄを水浴中、５０℃で５分間加熱する。５分後、管を氷浴に入れて、反応を停止する。溶液の吸光度を７６０ｎｍで測定する。
【０１６６】
結果
【表１】
＊：標準線（下記の標準化法参照）
＊＊：エピカテキン当量係数
ＭＧ：サンプル中脂肪含量（％）
ｍ：乾燥脱脂サンプルの重量（≒５０ｍｇ）
【０１６７】
標準化法
フォーリン・チオカルト法に用いた標準は次のとおりである：１００ｍｇ／Ｌ溶液、および０、５、１０、１５、および２０ｍｇ／Ｌの５種の娘溶液。
【０１６８】
例を以下の表に示す。
【表２】
この標準線のプロトコルに記載した第１希釈は使用しない。
【０１６９】
本発明の方法に従って生成したカカオ由来材料のポリフェノール含量を表３に示す。
【０１７０】
【表３】
【実施例４】
【０１７１】
ポリフェノール含量のＨＰＬＣ測定
カカオ豆に含有されるポリフェノールの大部分はフラボノイドファミリー：Ｃ６−Ｃ３−Ｃ６のものである。一般に存在する単量体には、（−）−エピカテキンおよび（＋）−カテキンが含まれる。
【０１７２】
カカオ種子に含有されるポリフェノールは以下を含む。
３７％フラバン−３−オール（エピカテキン−カテキン）
４％アントシアン
５８％プロアントシアニジン（またはプロシアニジン）またはフラバノールオリゴマー
【０１７３】
カカオ種子はエピカテキンの貯蔵部である（総ポリフェノール含量の約３５％を占める）。
【０１７４】
原理
エピカテキン、カテキン、およびプロシアニジンＢ１、Ｂ２、Ｂ３は、蛍光検出器を用いてＨＰＬＣによって分析できる。
【０１７５】
ＨＰＬＣ分析前に、エピカテキン、カテキン、およびプロシアニジンを、酸性化水／アセトニトリル溶液を用いてカカオから抽出する。
【０１７６】
材料
超音波浴
ＨＰＬＣ機器
蛍光検出器
カラム：Ｋｒｏｍａｓｉｌ Ｃ１８、５μｍ、２５０×４．６ｍｍ
使い捨てシリンジ２ｍｌ
フィルタシリンジＲＣ（再生セルロース）、０．４５μｍ、径２５ｍｍ
２５ｍｌおよび５０ｍｌフラスコ
バイアル２ｍｌ
ふるい２００μｍ
【０１７７】
試薬
アセトニトリルＨＰＬＣ等級
水ＨＰＬＣ等級
氷酢酸
エピカテキン標準：Ｓｉｇｍａ標準品Ｅ１７５３−１Ｇ
カテキン標準：Ｓｉｇｍａ標準品Ｃ０５６７
プロシアニジンＢ１標準：Ｓｉｇｍａ標準品１９５４２、１ｍｇ
プロシアニジンＢ２標準：Ｓｉｇｍａ標準品４２１５７、１ｍｇ
プロシアニジンＢ３標準：Ｓｉｇｍａ標準品Ｐ１０６６−１ＶＬ、１ｍｇ
【０１７８】
方法
抽出用溶媒の調製
９０％水ＨＰＬＣ等級をｐＨ＝２．５に酸性化し（２％氷酢酸）、１０％アセトニトリルＨＰＬＣ等級と合わせた。
【０１７９】
サンプルの調製
脂肪生成物約５ｇを秤量した。ヘキサン（ＭＧ（サンプル中の脂肪材料のパーセント）を求めるため）をカカオに添加し、続いて遠心分離し、脱相（ｄｅｐｈａｓｉｎｇ）することによって、生成物中の脂肪材料を抽出した。次いで、脱脂抽出物をふるい分けた。ふるい分けた抽出物２００ｍｇを５０ｍｌフラスコに秤量した。
【０１８０】
抽出物を超音波浴で約１０分間、抽出溶媒に溶解し、抽出溶媒を用いて体積を調整した。この溶液を０．４５μｍフィルタシリンジで濾過し、バイアルに入れた。
【０１８１】
標準の調製
エピカテキン５から６ｍｇ、カテキン２から３ｍｇ、プロシアニジンＢ１ １．５から２ｍｇ、プロシアニジンＢ２ ２ｍｇ、およびプロシアニジンＢ３ １ｍｇを２５ｍｌフラスコに秤量する。溶解および体積調整用の抽出溶媒を用いて、超音波浴で数分間溶解する。１０−１に希釈を行う。０．４５μｍフィルタシリンジで濾過し、バイアルに入れる。
【０１８２】
クロマトグラフィ条件
カラム：Ｋｒｏｍａｓｉｌ Ｃ１８、５μｍ、２５０×４．６ｍｍ
検出：蛍光による：励起＝２７４ｎｍ；発光＝３２２ｎｍ
移動相：Ａ：ｐＨ２．５に酸性化した水ＨＰＬＣ等級
Ｂ：アセトニトリルＨＰＬＣ等級
移動相の送達：１ｍＬ／分
ループ注入１０μｌ
勾配：
【０１８３】
【表４】
【０１８４】
結果の表示
エピカテキンの場合の例：
Ａｅｔは、エピカテキン標準の面積である。
Ａｅｃｈは、エピカテキンサンプルの面積である。
Ａは、標準中のエピカテキン濃度ｍｇ／ｌである。
Ｂは、サンプル中のエピカテキン濃度ｍｇ／ｌである。
ｍは、脱脂ふるい分け抽出物の重量である。
ＭＧは、生成物中の脂肪材料のパーセントである。
【０１８５】
結果の解釈
Ｂ＝（Ａ＊Ａｅｃｈ）／Ａｅｔ ｍｇ／ｌ
抽出物中のエピカテキン濃度ｍｇ／ｇ：Ｅ＝Ｂ／（ｍ／１０００）
脂肪生成物の場合（カカオ由来材料）：生成物中のエピカテキン濃度ｍｇ／ｇ：Ｅ＊［（１００−ＭＧ）／１００］
【実施例５】
【０１８６】
カカオ由来材料の色測定
ポリフェノールを含む、以下に示すとおり本発明に従って得たカカオリカーを、石油エーテルで脱脂し、続いて３ステップで洗浄し、遠心分離した。室温で乾燥した後、各粉末サンプルをペトリ皿に入れ、周知のＨｕｎｔｅｒ Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊スケールを用い、比色計を使用して皿の底部から４回測定した。用いた比色計は、Ｍｉｎｏｌｔａ ＣＭ−２００２分光光度計であった。色測定の条件は次のとおりであった。ＣＩＥＬＡＢ ＩＩＩ：Ｄ６５、Ｏｂｓ：１０°、３フラッシュ、モード：ＳＣＥおよび外観色２０℃。
【０１８７】
本発明に従って実行した工程の進行を、上記の方法に従って測定した粉末形態の完全脱脂カカオリカーの色パラメータおよびポリフェノール含量に関して表５に示す。ニブを酸性化するために、反応はミキサを用いて行い、プロセスミキサ（パイロットプラント、１５ｋｇ）を除いて、実験室規模（１／２ｋｇ）で行った。
【０１８８】
【表５】
【０１８９】
比較のため、本発明に従って実行した工程の進行を、溶融および液体カカオリカーの色パラメータ関して表６に示す。
【０１９０】
【表６】
【実施例６】
【０１９１】
ヨーグルト
実施例１に記載した条件下で４時間浸漬したニブから得られたカカオパウダー１重量％（ヨーグルトの総重量に対して）を、市販され入手可能なナチュラルヨーグルト（すなわち、着色されていない）に添加することによって、着色ヨーグルト製品を製造した。
【０１９２】
赤色カカオパウダーをヨーグルトに添加した結果、好ましい赤い色相を有するヨーグルトが得られた（図６参照）。
【実施例７】
【０１９３】
調理キャンディ
赤色調理キャンディは以下から生成できる。
イソマルト５０．００ｇ
８．６６％オルトリン酸を用いて酸性化したカカオパウダー１．７２ｇ
エタノール−水（７０〜３０％）溶液５．００ｇ
クエン酸１．１３ｇ
【０１９４】
クエン酸をエタノールと水の混合物に溶解した。生成物の損失を限定するために、好ましくは、クエン酸を含有するビーカーにエタノールと水の混合物を秤量した。次いで、攪拌しながら、酸性化カカオパウダーを、クエン酸、エタノール、および水の混合物に溶解して、均質な溶液を形成した（混合物１）。
【０１９５】
酸化および色の変化を防ぐために、３０秒以内に酸性化カカオパウダー、アルコール、および水の混合物をイソマルトール（以下のとおり生成）と合わせる必要のある可能性がある（混合物２）。
【０１９６】
イソマルトールは、サーモスタット２で１分３０秒間、サーモスタット３で３分間、およびサーモスタット４で４分間、パン（ｐａｎ）で加熱した。イソマルトは完全に溶融し、この段階では無色であった。この後さらにサーモスタット１で約６分間加熱した。イソマルトは結晶化に近づいた。アルコールの蒸発および容器の周囲にパウダーが飛び散るのを防ぐために、この時点で混合物１を添加した。
【０１９７】
加熱したイソマルトに混合物１を添加した後、サーモスタット２でさらに５０秒間、加熱を続けた。
【０１９８】
混合物１を加熱したイソマルトと共に攪拌して、均質な混合物を形成した。
【０１９９】
次いで、芳香剤（ａｒｏｍａ）を添加した（パスツールピペットで芳香剤４０滴）。芳香剤を含有する混合物を、サーモスタット３でさらに１分間加熱して、できるかぎり均質な混合物を製造した。
【０２００】
その後、混合物を適切な型に入れた。分光比色法を用いて正確な色測定値を得るために、円板様生成物を生じる型を用いるのが好ましい（図８および９参照）。
【０２０１】
図１０は種々のカカオパウダーを用いて得ることのできるキャンディの様々な色を示す。以下のパウダーを用い、上記の方法に従って図１０の調理キャンディを生成した。
パウダーブラックパール（Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌ）（１）
パウダーＰＺ０４４（２）
パウダーＤＲＴ（ｓｉｃ）（３）
パウダーＮ１０２Ｃ（ＳＡＣＯ）（４）
マダガスカル（Ｍａｄａｇａｓｃａｒ）のパウダー（５）
ジャワ（Ｊａｖａ）のパウダー（６）
パウダー酸性型Ｒｏｌａｎｄ−Ｇａｒｒｏｓ（７）
パウダー酸性型ローズボンボン（８）
パウダー酸性型ローズ（９）
【実施例８】
【０２０２】
以下の条件を用い、実施例１に従って「赤色」カカオパウダーを生成した。これらの条件は「赤色」パウダーの生成に特に好ましい。
５％リン酸
２００％水
浸漬４時間
乾燥６０℃２４時間
【０２０３】
すべての試験は、ｌａｖａｄｏｓカカオニブ２ｋｇを用いて、小箱（５０×６０×４０）で行った。
【実施例９】
【０２０４】
色パラメータおよびポリフェノール含量に対する反応パラメータの効果
Ａ：試験のマトリクス
検討した４つのパラメータを２つの値でコード化した（＋１高い値、−１低い値）
Ａ＝リン酸の濃度
＋１＝１０％
−１＝１％
０＝５．５％
Ｂ＝Ｈ２Ｏ％
＋１＝２００％
−１＝２５％
０＝１１２．５％
Ｃ＝反応時間（分）
＋１＝３００
−１＝２０
０＝１６０
Ｄ＝温度℃
＋１＝５０℃
−１＝２０℃
０＝３５℃
０は、この方法の再現性を実証するための中央値である。
乾燥ステップはすべての試験および中央点に関して厳密に同じである（空気乾燥器で１９時間）。
【０２０５】
【表７】
【０２０６】
Ｂ：効果の算出（＝Ｈ）
１ 実施例
【０２０７】
【表８】
Ｈ（ファクター１）＝１／４（−Ａ＋Ｂ−Ｃ＋Ｄ）
Ｈ（ファクター２）＝１／４（−Ａ−Ｂ＋Ｃ＋Ｄ）
【０２０８】
これらの中央点を用い（中央値を有する試験）、本出願人らはこの実験の標準偏差（δ）を算出する。
【０２０９】
それにより信頼区間（ＣＩ）を算出することができる（ＣＩは、効果の値が確率９５％を有する区間である）。
Ｈ−ｔ＊δ／ｎ１／２＜Ｈ＜Ｈ＋ｔ＊δ／ｎ１／２
ｎ＝試験数（中央点は含まない）
ｔ＝リスク５％の値であり、自由度はＮ−１であり、Ｎは中央試験の数である（下記の表参照）
【０２１０】
【表９】
【０２１１】
２ 効果の解釈
信頼区間が０を含むとき、効果の値は０とあまり相違しない。そのとき、この効果は無視することができ、そのパラメータは有意な影響を及ぼさないと言うことができる。
【０２１２】
効果の値が負であるとき、そのパラメータは測定値に負の影響を及ぼす。このパラメータの値を大きくすると、ｐＨおよび色などの測定値は減少する。
【０２１３】
効果の値が正であるとき、そのパラメータは測定値に正の影響を及ぼす。このパラメータの値を大きくすると、ｐＨおよび色などの測定値は増大する。
【０２１４】
Ｃ：測定結果
【表１０】
【０２１５】
ポリフェノール含量は、フォーリン法（実施例４参照）に従って乾燥脱脂カカオに対するエピカテキンの％で示す。得られたサンプルを図１１に示す。Ｃ＊値１８未満を有する試験は、好ましくは紫色の非限定的な例と考えられる。Ｃ＊値１８超を有する試験は、好ましくは赤色の非限定的な例と考えられる。
【０２１６】
これらの生成物の以下のすべての色は乾燥脱脂材料で測定される。
【０２１７】
【表１１】
【０２１８】
Ｄ：効果の分析（Ｈ）
１ 信頼区間および解釈、例：灰分値
【０２１９】
【表１２】
【０２２０】
この場合、酸の量は灰分含量に正の影響を及ぼす。したがって、より多くの酸を使用するほど、最終生成物により多くの灰分が見出される。
【０２２１】
対照的に、水の含有量（％）は灰分含量に負の影響を及ぼす。より多くの水を含有させるほど、より少ない灰分が見出される。
【０２２２】
パラメータ「時間」および「温度」に関しては、０が信頼区間に含まれる。これらのパラメータは灰分含量に有意な影響を及ぼさなかった。
【０２２３】
下記の表は、信頼区間および効果の有意性の概要を示すものである。
【０２２４】
【表１３】
【０２２５】
２ 効果の概要
【表１４】
【０２２６】
記号２つのパラメータは、記号１つのみのパラメータより大きい影響を有する（正または負）。
【０２２７】
３ パラメータ間の相互作用
【表１５】
【実施例１０】
【０２２８】
弱酸の使用
種々の酸の影響力を検討するために、本出願人らは試験番号９（紫色のカカオパウダーを生じるとみなすことのできる試験の１つ）および中央点のパラメータを用いた。生成されたパウダーを図１２に示す。
【０２２９】
１ パラメータ
原材料：Ｌａｖａｄｏｓブラジルカカオ豆
【０２３０】
【表１６】
【０２３１】
試験９：
酸：クエン酸または酒石酸
水：２５％
時間：２０分
温度：５０℃
中央
酸：クエン酸または酒石酸
水：１１２．５５％
時間：１６０分
温度：３５℃
【０２３２】
２ 結果
【表１７】
色およびポリフェノール含量は、乾燥脱脂カカオに関して示す。ポリフェノールは、フォーリン法でエピカテキンの％で示す。
【０２３３】
色パラメータに関しては、結果は強酸（リン酸）と弱酸（クエン酸および酒石酸）との間でそれほど相違はない。
【０２３４】
クエン酸および酒石酸は有機酸であるため、灰分にそれらを「見出す」ことはない。
【０２３５】
Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ ｌａｂによるポリフェノール含量（Ｏｒａｃ値試験およびＨＰＬＣ縮合タンニン法）
【表１８】
【０２３６】
３ 結論
クエン酸は、本発明の酸性化工程で用いるのに適している。灰分の低い供給および容易な操作の点でさらに興味深い。また、リン酸より弱いクエン酸は、ポリフェノール含量の保存に特に有用であると考えられる。
【実施例１１】
【０２３７】
スケールアップ試験
試験９（実施例１０）のパラメータを、パイロットラインの半工業的試験に適用した。
原材料：Ｌａｖａｄｏｓブラジルニブ
酸：クエン酸５％
水：２５％
反応時間：２０−４０−６０分
反応温度：室温
乾燥：トルネード１００℃
粉砕
ＬＢ０１→Ｌａｖａｄｏｓブラジル反応時間２０分
ＬＢ０２→Ｌａｖａｄｏｓブラジル反応時間４０分
ＬＢ０３→Ｌａｖａｄｏｓブラジル反応時間６０分
【０２３８】
１ 試験
蒸気流温度７０℃を用いて、パイロットラインの２重ジャケットを調節した。ジャケットが７０℃のとき、蒸気流を遮断した。
【０２３９】
混合時間をわずかに変更した。乾燥前に良好な湿分を有するために、混合ステップ中に温風を注入した（５分混合のみ、残りの時間は混合および空気注入）。
【０２４０】
これらの変更後、ニブをトルネード（Ｔｏｒｎａｄｏ）（５分間１０５℃に設定）で乾燥することができた。
【０２４１】
冷却システムおよびトルネードの扉はステンレス製でないため、これらの部品は酸によってわずかに摩耗した。
【０２４２】
２ 結果
【表１９】
ポリフェノールおよび色は乾燥脱脂カカオで測定した。ポリフェノールはエピカテキンの％で示す：フォーリン法（図１３および１４参照）。
【０２４３】
３ 結論
この方法は反応時間４０分で適切な色および許容されるポリフェノール含量を得ることを可能にする。
【０２４４】
乾燥後のニブの湿分は約２〜３％である。切断粉砕ステップは、「ボールミル粉砕」ステップより困難である。
【０２４５】
パイロットラインのすべての試験に関して、質感は極めて許容できるものである（ポンプ送出可能（ｐｕｍｐａｂｌｅ））。
【実施例１２】
【０２４６】
圧搾工程
Ａ 説明
圧搾プレス
図１５に関連して、巻き上げ装置を用い、カカオニブを含有する袋（１）の全長を搬送スクリュー上に持ち上げる。ニブを混合ヒーター（２）に運び、ここでニブを酸性化し、加熱し（５０℃）、混合する。その後、赤色／紫色ニブをワームプレス（３）に挿入する。スクリューはケージで拘束されており、バター（４）のみを通過させる。最後に、スクリュープレート（５）によってフレーク（６）が圧搾される。圧搾フレークは袋（７）に収容され、バターは箱（８）に収容される。
【０２４７】
この装置によってカカオニブから「フレーク」と呼ばれる生成物を得ることが可能になる。最終的にフレークの脂肪含量は約１０％である。
【０２４８】
３種試験およびブランク（酸を用いないニブ）
パラメータ
加熱区画での連続酸性化
酸：クエン酸１．６／５．５／９．５％
原材料：Ｌａｖａｄｏｓブラジルカカオニブ
水：１．６／５．５／９．５％
【０２４９】
【表２０】
【０２５０】
Ｂ 結果
【表２１】
色は乾燥脱脂カカオで測定する。
【０２５１】
本発明に従って生成した押出し生成物の分析を、用いた条件と共に下記の表に示す。
【０２５２】
【表２２】
条件：７５バール；プレス供給スクリュー速度５０％；クエン酸５％；ヒーター供給スクリュー速度１００％；Ｔ°＝４０℃；プレス速度１００％
【０２５３】
【表２３】
【０２５４】
微生物学的結果は、押出し後、湿分レベルを著しく低減でき、同時に微生物レベルも低減されることを示している。したがって、押出し機は、フレークの乾燥および滅菌に好都合な方法を提供する。
【０２５５】
これらのフレークから得られたパウダーのポリフェノール含量は次のとおりである。
【０２５６】
【表２４】
＊ＯＲＡＣ分析は、体内に見出されるもっとも一般的な活性酸素種（ＲＯＳ）の１つである、ペルオキシルラジカルに対する抗酸化物質の捕捉能の測定を提供する。ＯＲＡＣｈｙｄｒｏは、水溶性抗酸化能を示す。水溶性ビタミンＥ類似体であるＴｒｏｌｏｘを較正標準物質として用い、ＯＲＡＣの結果はグラム当たりマイクロモルＴｒｏｌｏｘ当量（ＴＥ）として表わす。
ＯＲＡＣアッセイの許容精度は相対標準偏差１５％である。ｉ ｉｉ
１Ｏｕ，Ｂ；Ｈａｍｐｓｃｈ−Ｗｏｏｄｉｌｌ，Ｍ．；Ｐｒｉｏｒ，Ｒ．Ｌ．；Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｖａｌｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ａｎ Ｉｍｐｒｏｖｅｄ Ｏｘｙｇｅｎ Ｒａｄｉｃａｌ Ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ Ｃａｐａｃｉｔｙ Ａｓｓａｙ ｕｓｉｎｇ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｉｎ ａｓ ｔｈｅ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｐｒｏｂｅ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ ａｎｄ Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ；２００１；４９（１０）；４６１９−４６２６
１Ｏｕ，Ｂ；Ｈｕａｎｇ，Ｄ．；Ｈａｍｐｓｃｈ−Ｗｏｏｄｉｌｌ，Ｍ．；Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ａｓｓａｙｉｎｇ ｔｈｅ Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ Ｃａｐａｃｉｔｙ ｏｆ Ａ Ｓａｍｐｌｅ、*米国特許第７，１３２，２９６ Ｂ２号*
【０２５７】
パウダーのタンニン含量を次の表に示す（赤色深紫色ＣＰに関して）。
【０２５８】
【表２５】
ＰＡＣアッセイの許容精度は相対標準偏差±１５％である。
＊本出願人等は、Ｌｉｗｅｉ Ｇｕ等：Ｐｒｏｃｙａｎｉｄｉｎ ａｎｄ Ｃａｔｅｃｈｉｎ Ｃｏｎｔｅｎｔｓ ａｎｄ Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ Ｃａｐａｃｉｔｙ ｏｆ Ｃｏｃｏａ ａｎｄ Ｃｈｏｃｏｌａｔｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ．Ｇｕ，Ｌ．；Ｈｏｕｓｅ，Ｓ．Ｅ．；Ｗｕ，Ｘ．；Ｏｕ，Ｂ．；Ｐｒｉｏｒ，Ｒ．Ｌ．；Ｊ．Ａｇｒｉｃ．Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍ．；（Ａｒｔｉｃｌｅ）；２００６；５４（１１）；４０５７−４０６１に公表されているとおり、ＵＳＤＡ法を使用する。これは蛍光検出を用いる順相高速液体クロマトグラフィ法である。
【実施例１３】
【０２５９】
コンチェでのカカオリカーの処理
これらの実験に用いた組成物は以下のとおりであった。実験はすべて組成物１ｋｇを用いて行った（以下の表では「コンチェ」と呼ぶ）。
【０２６０】
用いた組成物：
【表２６】
Ａｃｔｉｃｏａ（登録商標）は、Ｂａｒｒｙ Ｃａｌｌｅｂａｕｔ Ｇｒｏｕｐの登録商標である。
【０２６１】
実験では以下のパラメータを用いた。
コンチング時間：１時間から４時間
コンチング温度：４０℃から６５℃
クエン酸（ＣＡ）の添加：０．２％から１％
水の添加：１％から２％
【０２６２】
装置
最低混合速度（混合および剥離）で「Ｓｔｅｐｈａｎ」ミキサを用いた。実験は揮発性成分を排気するために、換気装置を用いて行った。
【０２６３】
これらの実験の結果を以下の表に示す。色測定は、脱脂カカオパウダーではなく、生成されたチョコレートの色に関する。
【０２６４】
紫色チョコレートのポリフェノールおよび脂肪含量は以下に示すとおりである。
【０２６５】
【表２７】
【０２６６】
【表２８】
【０２６７】
【表２９】
【０２６８】
【表３０】
【０２６９】
【表３１】
【０２７０】
【表３２】
【０２７１】
【表３３】
【０２７２】
【表３４】
【０２７３】
【表３５】
【０２７４】
【表３６】
【０２７５】
【表３７】
【０２７６】
【表３８】
【０２７７】
【表３９】
【０２７８】
【表４０】
【０２７９】
【表４１】
【０２８０】
【表４２】
【０２８１】
【表４３】
【０２８２】
【表４４】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
赤色または紫色のカカオニブが、ポリフェノールを少なくとも２０ｍｇ／ｇ、好ましくはポリフェノールを３０ｍｇ／ｇ超、もっとも好ましくはポリフェノールを４０から６０ｍｇ／ｇ含む、酸性化赤色または紫色のカカオニブ。
【請求項２】
請求項１に記載のニブから得られる赤色または紫色のカカオ精製フレークまたは圧搾フレーク。
【請求項３】
請求項１に記載のニブから得られる赤色または紫色のカカオリカー。
【請求項４】
請求項３に記載のカカオリカーから得られる赤色または紫色のカカオケーク。
【請求項５】
請求項２に記載の圧搾フレーク、請求項３に記載のカカオリカー、または請求項４に記載のカカオケークから得られる赤色または紫色のカカオパウダー。
【請求項６】
カカオパウダーのｐＨが約２から約８である、請求項５に記載の赤色または紫色のカカオパウダー。
【請求項７】
赤色である、請求項１に記載のカカオニブ、請求項２に記載のカカオ精製もしくは圧搾フレーク、請求項３に記載のカカオリカー、請求項４に記載のカカオケーク、または請求項５もしくは請求項６に記載のカカオパウダー。
【請求項８】
Ｌ＊値が約４０から５７、Ｃ＊値が約１８から４０、ｈ°値が約７から４０、および場合によりａ＊対ｂ＊比が約１から８、好ましくはＬ＊値が約４０から４５、Ｃ＊値が約２８から３３、ｈ°値が約１７から２５、および場合によりａ＊対ｂ＊比が約２．２から３．１である、請求項５または請求項６に記載のパウダーの形態であるカカオ由来材料。
【請求項９】
Ｌ＊値が約４７から５７、Ｃ＊値が約１８未満、好ましくは約１０から１７、ｈ°値が約２０から約５０、好ましくは約２５から４０、または２５から３０、および場合によりａ＊対ｂ＊比が約２．３未満、好ましくは約１から２．１である、請求項５または請求項６に記載のパウダーの形態であるカカオ由来材料。
【請求項１０】
請求項２に記載のカカオ精製もしくは圧搾フレーク、および／または請求項３に記載のカカオリカー、および／または請求項４に記載のカカオケーク、および／または請求項５もしくは請求項６に記載のカカオパウダー、および／または請求項８もしくは請求項９に記載のカカオ由来材料を含む食品。
【請求項１１】
請求項２に記載のカカオ精製もしくは圧搾フレーク、および／または請求項３に記載のカカオリカー、および／または請求項４に記載のカカオケーク、および／または請求項５もしくは請求項６に記載のカカオパウダー、および／または請求項８もしくは請求項９に記載のカカオ由来材料を含む菓子製品、乳製品、またはベーカリー製品。
【請求項１２】
製品が、調理キャンディ、チョコレート、チョコレート様製品、脂肪連続フィリング、および水性フィリングからなる群から選択される、請求項１１に記載の菓子製品。
【請求項１３】
赤色または紫色のカカオ由来材料を生成する方法であって、
（ｉ）発酵カカオ豆より高いポリフェノール含量を有する豆または種子から得られたカカオニブを酸で処理するステップ、および
（ｉｉ）場合によりニブを乾燥するステップを含む方法。
【請求項１４】
酸が、鉱酸、好ましくは食品等級の酸である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
酸が、１種以上のリン酸、乳酸、クエン酸、アスコルビン酸、または酢酸を含む、請求項１３または請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
ニブが、好ましくは水溶液中、場合によりｐＨ６未満、より好ましくはｐＨ約１から４で処理される、請求項１３から１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
ニブが、約１２時間までの期間、酸で処理される、請求項１３から１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
ニブが、約２から８時間、好ましくは約３から６時間の期間処理される、請求項１３から１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
ニブが、温度５０℃未満、もっとも好ましくは温度５から３０℃で処理される、請求項１３から１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
乾燥が、温度約１１５℃未満、より好ましくは温度約４０から１００℃、たとえば約６０から８０℃で行われる、請求項１３から１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
乾燥が、少なくとも２時間、好ましくは少なくとも４時間、もっとも好ましくは１２時間の期間行われる、請求項１３から２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
ニブが、洗浄された未発酵カカオ種子から得られる、請求項１３から２１のいずれか一項に記載の方法、または請求項１に記載の赤色カカオニブ。
【請求項２３】
カカオ豆または種子を予備乾燥および／または加熱して、カカオニブを生成するステップをさらに含む、請求項１３から２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
酸による処理の前に、機械的手段によってカカオニブを破細するステップをさらに含む、請求項１３から２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
ニブを酸で処理するステップであって、ニブが圧搾プレス機に存在するステップを含む、請求項１３から２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
（ｉｉｉ）場合によりニブを圧搾して、フレークを形成するステップ、および／または
（ｉｖ）場合によりフレークを押出すステップ、および／または
（ｖ）場合によりフレークを処理して、赤色または紫色のカカオパウダーを生成するステップを含む、請求項１３から２５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２７】
赤色または紫色のカカオ由来材料を生成する方法であって、
（ｉ）発酵カカオ豆より高いポリフェノール含量を有する豆または種子から得られたカカオ由来材料を酸で処理するステップ、および
（ｉｉ）場合により材料を乾燥するステップを含む方法。
【請求項２８】
カカオ由来材料が、好ましくは未発酵または発酵中であり、場合によりコンチェで直接酸性化されたカカオリカーである、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
請求項１４から２６のいずれか一項に定義されたとおりである、請求項２７または請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
チョコレートまたはチョコレート様製品を生成する方法であって、
（ｉ）請求項２に記載の精製もしくは圧搾フレーク、または請求項３に記載のカカオリカーを、砂糖または砂糖代用物と合わせるステップ、および
（ｉｉ）カカオバターまたはカカオバター代替物を添加して、チョコレートまたはチョコレート様製品を生成するステップを含む方法。
【請求項３１】
カカオ由来材料が赤色である、請求項１３から２６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３２】
生成されたカカオ由来材料が赤色である、請求項２７から２９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３３】
場合により滅菌された、請求項２６に記載の方法に従って得られるカカオフレークおよび／またはカカオパウダー。
【請求項１】
赤色または紫色のカカオニブが、ポリフェノールを少なくとも２０ｍｇ／ｇ、好ましくはポリフェノールを３０ｍｇ／ｇ超、もっとも好ましくはポリフェノールを４０から６０ｍｇ／ｇ含む、酸性化赤色または紫色のカカオニブ。
【請求項２】
請求項１に記載のニブから得られる赤色または紫色のカカオ精製フレークまたは圧搾フレーク。
【請求項３】
請求項１に記載のニブから得られる赤色または紫色のカカオリカー。
【請求項４】
請求項３に記載のカカオリカーから得られる赤色または紫色のカカオケーク。
【請求項５】
請求項２に記載の圧搾フレーク、請求項３に記載のカカオリカー、または請求項４に記載のカカオケークから得られる赤色または紫色のカカオパウダー。
【請求項６】
カカオパウダーのｐＨが約２から約８である、請求項５に記載の赤色または紫色のカカオパウダー。
【請求項７】
赤色である、請求項１に記載のカカオニブ、請求項２に記載のカカオ精製もしくは圧搾フレーク、請求項３に記載のカカオリカー、請求項４に記載のカカオケーク、または請求項５もしくは請求項６に記載のカカオパウダー。
【請求項８】
Ｌ＊値が約４０から５７、Ｃ＊値が約１８から４０、ｈ°値が約７から４０、および場合によりａ＊対ｂ＊比が約１から８、好ましくはＬ＊値が約４０から４５、Ｃ＊値が約２８から３３、ｈ°値が約１７から２５、および場合によりａ＊対ｂ＊比が約２．２から３．１である、請求項５または請求項６に記載のパウダーの形態であるカカオ由来材料。
【請求項９】
Ｌ＊値が約４７から５７、Ｃ＊値が約１８未満、好ましくは約１０から１７、ｈ°値が約２０から約５０、好ましくは約２５から４０、または２５から３０、および場合によりａ＊対ｂ＊比が約２．３未満、好ましくは約１から２．１である、請求項５または請求項６に記載のパウダーの形態であるカカオ由来材料。
【請求項１０】
請求項２に記載のカカオ精製もしくは圧搾フレーク、および／または請求項３に記載のカカオリカー、および／または請求項４に記載のカカオケーク、および／または請求項５もしくは請求項６に記載のカカオパウダー、および／または請求項８もしくは請求項９に記載のカカオ由来材料を含む食品。
【請求項１１】
請求項２に記載のカカオ精製もしくは圧搾フレーク、および／または請求項３に記載のカカオリカー、および／または請求項４に記載のカカオケーク、および／または請求項５もしくは請求項６に記載のカカオパウダー、および／または請求項８もしくは請求項９に記載のカカオ由来材料を含む菓子製品、乳製品、またはベーカリー製品。
【請求項１２】
製品が、調理キャンディ、チョコレート、チョコレート様製品、脂肪連続フィリング、および水性フィリングからなる群から選択される、請求項１１に記載の菓子製品。
【請求項１３】
赤色または紫色のカカオ由来材料を生成する方法であって、
（ｉ）発酵カカオ豆より高いポリフェノール含量を有する豆または種子から得られたカカオニブを酸で処理するステップ、および
（ｉｉ）場合によりニブを乾燥するステップを含む方法。
【請求項１４】
酸が、鉱酸、好ましくは食品等級の酸である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
酸が、１種以上のリン酸、乳酸、クエン酸、アスコルビン酸、または酢酸を含む、請求項１３または請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
ニブが、好ましくは水溶液中、場合によりｐＨ６未満、より好ましくはｐＨ約１から４で処理される、請求項１３から１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
ニブが、約１２時間までの期間、酸で処理される、請求項１３から１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
ニブが、約２から８時間、好ましくは約３から６時間の期間処理される、請求項１３から１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
ニブが、温度５０℃未満、もっとも好ましくは温度５から３０℃で処理される、請求項１３から１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
乾燥が、温度約１１５℃未満、より好ましくは温度約４０から１００℃、たとえば約６０から８０℃で行われる、請求項１３から１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
乾燥が、少なくとも２時間、好ましくは少なくとも４時間、もっとも好ましくは１２時間の期間行われる、請求項１３から２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
ニブが、洗浄された未発酵カカオ種子から得られる、請求項１３から２１のいずれか一項に記載の方法、または請求項１に記載の赤色カカオニブ。
【請求項２３】
カカオ豆または種子を予備乾燥および／または加熱して、カカオニブを生成するステップをさらに含む、請求項１３から２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
酸による処理の前に、機械的手段によってカカオニブを破細するステップをさらに含む、請求項１３から２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
ニブを酸で処理するステップであって、ニブが圧搾プレス機に存在するステップを含む、請求項１３から２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
（ｉｉｉ）場合によりニブを圧搾して、フレークを形成するステップ、および／または
（ｉｖ）場合によりフレークを押出すステップ、および／または
（ｖ）場合によりフレークを処理して、赤色または紫色のカカオパウダーを生成するステップを含む、請求項１３から２５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２７】
赤色または紫色のカカオ由来材料を生成する方法であって、
（ｉ）発酵カカオ豆より高いポリフェノール含量を有する豆または種子から得られたカカオ由来材料を酸で処理するステップ、および
（ｉｉ）場合により材料を乾燥するステップを含む方法。
【請求項２８】
カカオ由来材料が、好ましくは未発酵または発酵中であり、場合によりコンチェで直接酸性化されたカカオリカーである、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
請求項１４から２６のいずれか一項に定義されたとおりである、請求項２７または請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
チョコレートまたはチョコレート様製品を生成する方法であって、
（ｉ）請求項２に記載の精製もしくは圧搾フレーク、または請求項３に記載のカカオリカーを、砂糖または砂糖代用物と合わせるステップ、および
（ｉｉ）カカオバターまたはカカオバター代替物を添加して、チョコレートまたはチョコレート様製品を生成するステップを含む方法。
【請求項３１】
カカオ由来材料が赤色である、請求項１３から２６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３２】
生成されたカカオ由来材料が赤色である、請求項２７から２９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３３】
場合により滅菌された、請求項２６に記載の方法に従って得られるカカオフレークおよび／またはカカオパウダー。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【公表番号】特表２０１１−５０９６８１（Ｐ２０１１−５０９６８１Ａ）
【公表日】平成２３年３月３１日（２０１１．３．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５４３５６１（Ｐ２０１０−５４３５６１）
【出願日】平成２１年１月２２日（２００９．１．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＧＢ２００９／０００１７７
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０９３０３０
【国際公開日】平成２１年７月３０日（２００９．７．３０）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．パイレックス
【出願人】（５０８１５７２９９）バリー カレボー アーゲー (10)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年３月３１日（２０１１．３．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１月２２日（２００９．１．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＧＢ２００９／０００１７７
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０９３０３０
【国際公開日】平成２１年７月３０日（２００９．７．３０）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．パイレックス
【出願人】（５０８１５７２９９）バリー カレボー アーゲー (10)
【Ｆターム（参考）】
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