絞り染め調斑染めセルロース系繊維製品の染色方法
【課題】白地を有する、又は多色染め地よりなるなだらかな濃度勾配を有する色相の、絞り染め調斑染めセルロース系繊維製品を得る。
【解決手段】皺付け加工したセルロ−ス系繊維製品を水、糊剤溶解水溶液、反応染料と染色助剤を含む染色液のいずれかで染色浴の浴比、糊剤を含む液の粘度を選択して前処理した後、前処理に応じて更に染色液、糊剤を含む液を選択、追加して浸漬処理するセルロース系繊維製品の絞り染め調斑染め染色方法である。
【解決手段】皺付け加工したセルロ−ス系繊維製品を水、糊剤溶解水溶液、反応染料と染色助剤を含む染色液のいずれかで染色浴の浴比、糊剤を含む液の粘度を選択して前処理した後、前処理に応じて更に染色液、糊剤を含む液を選択、追加して浸漬処理するセルロース系繊維製品の絞り染め調斑染め染色方法である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皺付け加工が施されたセルロース系繊維製品を前処理した後、反応染料で染色する方法であり、白地となだらかな勾配を有する色相に斑染めされた絞り染め調セルロース系繊維製品または白地のないなだらかな勾配を有する色相に斑染めされた絞り染め調セルロース系繊維製品の簡便な染色方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊維製品は、消費者ニーズやファション性の観点から、通常染料または顔料によって色彩が施され製品化されるのが一般的である。その染色方法は浸染と捺染に大別されるが、単一素材を用いる編織物を浸染する場合には単一色相に染色すること、また、異素材の経糸と緯糸からなる交織物を浸染する場合には、経糸と緯糸を異色相に染め分けることが商品価値を決定する重要な指標となっている。
一方、近年消費者ニーズの多様化やファション性の向上を目的に人為的に染色斑を発生させ、新しい感性に富んだ商品の開発も行われている。人為的に染色斑を作る方法として絞り糸や蝋等を用いる物理的作用を利用する防染方法や有機酸等の化学的防染剤を用いる防染方法や、酸化剤や還元剤で染料分子を分解させる抜染剤を用いる抜染方法が知られている。これらの方法を用いて高品質の製品を得る為には、使用する薬品の濃度や処理温度等の工程管理が複雑でかつ細心の注意が必要であるため、より簡便な方法が求められていた。
【０００３】
これらの方法の一つとして、布帛をロープ状に集束するか、及び／または、押込捲縮をなし、これと同時もしくは直後に染色して布帛に皺模様を発現せしめる方法が開示されている。（特許文献１参照。）この方法は、染色時に皺の状態で染料を付与するものであるので部分的に染色されず白地が残る場合があるが、その皺模様は経方向のみでありランダムな方向性を有する絞り染め調の製品を得ることはできなかった。
また、セルロース系繊維構造物に皺付け加工を施した後、該繊維構造物を袋詰めし、次いでビニルスルホン型反応性染料とアルカリからなる処理液、または、ビニルスルホン型反応性染料とアルカリと糊剤とからなる処理液に浸漬して放置することにより皺模様を有する繊維構造物の製造方法が開示されている。（特許文献２参照。）この方法では濃淡の皺模様を有する繊維構造物が得られるが、白地は残らず絞り染め調の製品を得ることはできなかった。
【０００４】
化学的防染剤を用いる方法の一つとしてポリハロゲノポリアジン化合物、またはスルファトエチルスルフォン化合物を繊維製品の官能基の一部に共有結合させ、その後染色することにより、該化合物と繊維製品の官能基が共有結合した非染色部分と、該化合物と繊維製品の官能基が反応せずその後に染色される染色部分からなり、非染色部分が全くないか、または非染色部分の密度が低い部分が高濃度に染色され、非染色部分の密度が高い部分が低濃度に染色されることにより、色彩の濃淡が自然な斑染めが表現できることが開示されている。（特許文献３参照。）この方法により白地となだらかな色調変化を有する絞り染め調の斑染め製品を得ることができるが、ｐＨなど工程管理に要する手間は解消されていない。
【特許文献１】特開昭４８ー９６８８７号公報（第１頁１欄５〜８行）
【特許文献２】特開平７ー１１５９１号公報（第２頁２欄６〜１４行）
【特許文献３】特開平１１ー８１１３１号公報（第３頁３欄５〜１３行）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、従来にない感性とファション性に優れた、白色地を有する、又は、多色染め地の絞り染め調斑染め製品の簡便な染色方法を提供することにある。
本発明者らは鋭意検討した結果、予め皺付け加工を施したセルロース系繊維製品を水、または、糊剤溶解水溶液で前処理した後、染色液で処理することにより白地となだらかな勾配を有する色相に斑染めされた絞り染め調セルロ−ス系繊維製品が得られ、あるいはまた、反応染料と染色助剤を含む染色液で前処理した後、糊剤を含む染色液で処理することにより白地のないなだらかな勾配を有する色相に斑染めされた絞り染め調セルロ−ス系繊維製品が簡便に得られることに着目し本発明に至った。
【０００６】
即ち、斑染めされた絞り染め調セルロ−ス系繊維製品を得るに際し、染色に先立つ前処理工程と、染色液に加える糊剤の量を特定化することによって、製品に白地部分を残したり、白地部分を有しないなだらかな濃度勾配を有する斑染めされた絞り染め調セルロ−ス系繊維製品を得る方法を発明した。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、第一の発明はセルロース系繊維製品を皺付け加工した後、前処理として染色浴中で糊剤を含み粘度が０．０１５〜１．４００パスカル秒の水溶液を用いて浴比１：３〜１：５の範囲で浸漬処理し、次いで、同浴に反応染料と染色助剤を含む染色液を追加して浴比１：１０〜１：１５で浸漬処理することを特徴とする絞り染め調斑染めセルロース系繊維製品の染色方法である。
【０００８】
第二の発明はセルロース系繊維製品を皺付け加工した後、前処理として染色浴中で水を用いて浴比１：３〜１：５の範囲で浸漬処理した後、次いで、同浴に反応染料と染色助剤と糊剤を含み粘度が１．０〜４．０パスカル秒の染色液を追加して浴比１：１２〜１：１５で浸漬処理することを特徴とする絞り染め調斑染めセルロース系繊維製品の染色方法である。
【０００９】
第三の発明はセルロース系繊維製品を皺付け加工した後、前処理として染色浴中で反応染料と染色助剤を含む染色液を用いて浴比１：３〜１：５の範囲で浸漬処理し、次いで、同浴に反応染料と染色助剤と糊剤を含み粘度が０．０５〜４．０パスカル秒の染色液を加えて浴比１：１２〜１：１５で浸漬処理することを特徴とする絞り染め調斑染めセルロース系繊維製品の染色方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の染色方法により得られる絞り染め調斑染めセルロース系繊維製品は、白地となだらかな濃度勾配を有する色相の絞り染め調斑染め製品、或いはなだらかな濃度勾配を有する色相の絞り染め調斑染め製品であるので、従来にない高い感性とファション性に優れ、ファション業界の新製品開発に大いに寄与することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のセルロース系繊維製品とは、木綿、麻等の天然セルロース系繊維やレーヨン、ポリノジック、リヨセル等の再生セルロース系繊維を含有する織物、編物、不織布、縫製品等をいう。これらの繊維製品は、混率が必ずしも１００％である必要はなく，その他の繊維としてポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維が混紡、混繊、交織の形で混用されて用いられていてもよい。混用される合成繊維の混率は、任意の割合で用いることができるが、好ましくは、合成繊維の割合が５０％未満であることが望ましい。混率が５０％を越えると、合成繊維には本発明で行う絞り染め調斑染め染色の効果が望めないので、本発明による斑染め染色の効果が低くなる。
本発明の斑染めされた絞り染め調セルロース系繊維製品を得る方法は、セルロース系布帛に皺付け加工を施すのが必須である。皺付けの方法は、例えば、不定型に折畳む方法、ロープ状にした後折畳む方法、ルーズキャリア等に不定形に詰込む方法等の公知の方法を適宜用いることができる。
【００１２】
本発明の第一の発明においては、皺付けされたセルロース系繊維製品を糊剤溶解水溶液を用いて浸漬処理するが、本発明に用いる糊剤はアルカリに耐久性のあるブリテイッシュガム、クリスタルガム、アラビアゴム、ローカストビーンガムエーテル、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース等の中から単独、または、複数を選択し温湯に溶解させ、冷却した水溶液を適宜用いることができる。この前処理に用いる糊剤溶解水溶液の使用温度は常温でよく、浴比は１：３〜１：５の範囲であれば白地の面積となだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積の均衡が保てるので好ましい。浴比が１：３未満であると染色後の白地の面積が小さくなり、なだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積が大きくなり、両者の面積の均衡が崩れるので好ましくなく、浴比が１：５を越えると、逆に白地の面積が大きくなりなだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積が小さくなり、両者の面積の均衡が崩れるので好ましくない。
【００１３】
前処理時間は、糊剤を含む水溶液が皺付けされたセルロース系繊維製品に浸透するのに必要な時間でよく、１０〜３０分間の範囲で好適に選択できる。また、前処理に用いる糊剤溶解水溶液の粘度は０．０１５〜１．４００パスカル秒の範囲であれば白地の面積となだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積の均衡が保てるので好ましい。粘度が０．０１５パスカル秒未満であれば染色後の白地の面積が小さくなりなだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積が大きくなり、両者の面積の均衡が崩れるので好ましくなく、１．４００パスカル秒を越えると、逆に白場の面積が大きくなりなだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積が小さくなり、両者の面積の均衡が崩れるので好ましくない。
【００１４】
次いで、上記のように前処理をした、皺付けされたセルロース系繊維は、反応染料と染色助剤を含む染色液で浸漬処理するが、本発明で用いられる反応染料としては、直接性レベルが高く、反応性レベルの中程度から高程度レベルの反応染料、例えば、商品名の染料冠称がそれぞれスミフィックス（住友化学工業株式会社製）、レマゾール（ダイスター株式会社製）、ケイピーゾール（紀和化学工業株式会社製）スミフィックス スプラ（住友化学株式会社製）、レバフィックス（ダイスター株式会社製）、プロシオン（三井ＢＡＳＦ染料株式会社製）、シバクロン（チバスペシャリティケミカルズ株式会社製）、バシレン（三井ＢＡＳＦ染料株式会社製）、カヤシオン（日本化薬株式会社製）等の反応染料が挙げられ、これらから単品、若しくは、色相の異なる２つ以上の反応染料を同称染料冠称での組合せ、または、異称染料冠称での組合せで適宜選択することができる。反応染料の使用量は、求める色相により適宜決定すればよい。
【００１５】
染色助剤は、塩基性触媒の水溶液を単独で用いるか、または、中性塩及び塩基性触媒の水溶液を併用して用いることができる。塩基性触媒としては、苛性ソーダ、ソーダ灰、重曹等の固体を水に溶解して用いるか、または、液体アルカリ剤、例えば、珪酸ソーダ、商品名：ダイソーブレイン（ダイソー株式会社製）、商品名：ハイパー（大東薬品工業株式会社製）等の中から適宜選択して用いることができる。中性塩としては、食塩、無水芒硝等の固体を水に溶解して用いることができる。その使用量は反応染料を用いる浸染法、または、コールドバッチ法の定法に従って使用することができる。
【００１６】
本発明の、前処理を行った皺付けされたセルロース系繊維を反応染料と染色助剤を含む染色液で染色する工程は、染色助剤水溶液と反応染料溶解水溶液を別々に調整した後、両者を混合・撹拌して前処理した染色浴に追加するが、アルカリミキサーにて両者を混合してから染色浴に追加することもできる。また、追加染色液に糊剤溶解水溶液を加え、粘度を１．４パスカル秒未満の範囲とした染色液を用いることもできる。その場合の反応染料と染色助剤と糊剤を含む染色液の追加手順は、糊剤溶解水溶液に染色助剤水溶液を加えて混合撹拌した後、最後に反応染料溶解水溶液を加えて撹拌し、前処理した染色浴に追加する。糊剤溶解水溶液と染色助剤水溶液の混合水溶液と反応染料溶解水溶液をアルカリミキサーにて混合させてから追加することもできる。本発明の染色方法の浴比は１：１０〜１：１５の範囲が好ましい。浴比が１：１０未満であれば、糊剤水溶液、染料溶解液及び染色助剤溶解液の混合に時間を要するので好ましくなく、浴比が１：１５を越えるとセルロース系繊維製品以外に水と反応する反応染料の量が増え、反応染料の有効利用が損なわれるので好ましくない。本発明の染色時間は用いる反応染料の種類に応じて３時間から２０時間の範囲で好適に選択できる。
【００１７】
浸漬処理が終了したら、水洗、湯洗、ソーピング、水洗し、次いで、遠心脱水、乾燥し、斑染めが終了する。染色工程が終了した被染物はソーピング、樹脂加工、仕上げ油剤処理等の工程に移るが、これらの工程は特に限定されるものではなく一般的に用いられている方法で行うことができる。
【００１８】
本発明の第二の発明においては、第一の発明と同様の方法で皺付けされたセルロース系繊維製品を前処理として水を用いて浸漬処理するが、その温度は常温でよく、浴比は１：３〜１：５の範囲であれば白地となだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積の均衡が保てるので好ましい。浴比が１：３未満であれば白地の面積が少なく、白地のないなだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積が大きくなり、両者の面積の均衡が崩れるので好ましくなく、浴比が１：５を越えると、染色後の白地の面積が大きく、白地のないなだらかな色調変化を有する色相斑染めされた面積が小さくなり、両者の面積の均衡が崩れるので好ましくない。浸漬時間は水がセルロース系繊維製品に浸透する時間があれば十分であり、５分間〜３０分間の範囲で好適に選択できる。
【００１９】
次いで、反応染料と染色助剤と糊剤を含む染色液を追加して常温で浸漬処理するが、本発明で用いられる反応染料としては、第一の発明で用いられたものと同様のものが挙げられ、これらから単品、若しくは、色相の異なる２つ以上の反応染料を同称染料冠称での組合せ、または、異称染料冠称での組合せで適宜選択することができる。反応染料の使用量は、求める色相により適宜染色液に溶解させて用いることができる。
【００２０】
本発明で用いる染色助剤は塩基性触媒の水溶液を単独で用いるか、または、中性塩及び塩基性触媒の水溶液を併用して用いることができる。塩基性触媒としては、第一の発明で用いられたものと同様のものから適宜選択して用いることができる。中性塩も同様に第一の発明で用いられたものと同様のものから適宜選択して用いることができる。その使用量は反応染料を用いる浸染法、または、コールドバッチ法の定法に従って用いることができる。本発明に用いる糊剤は、第一の発明で用いられたものと同様のものから単独、または、複数を選択し温湯に溶解させ、冷却した水溶液を適宜用いることができる。
【００２１】
第二の発明における反応染料と染色助剤と糊剤を含む染色液の追加手順は、糊剤溶解水溶液に染色助剤水溶液を加えて混合撹拌した後、最後に反応染料溶解水溶液を加えて撹拌して完成させ、前処理した染色浴に追加する。追加工程においては、糊剤溶解水溶液と、染色助剤水溶液の混合水溶液と、反応染料溶解水溶液は、アルカリミキサーにて混合して追加することもできる。反応染料と染色助剤と糊剤を含む染色液の粘度は１．０〜４．０パスカル秒の範囲であれば白地となだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積の均衡が保てるので好ましい。粘度が１．０パスカル秒未満であれば染色後の白地の面積が小さくなり、白地のないなだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積が大きくなり、両者の面積の均衡が崩れるので好ましくなく、粘度が４．０パスカル秒を越えると染料溶解が難しくなるので好ましくない。前処理後の染色時間は用いる反応染料の種類に応じて３時間から１０時間の範囲で好適に選択できる。
【００２２】
染色が終了したら、水洗、湯洗、ソーピング、水洗し、次いで、遠心脱水、乾燥し、斑染めが終了する。染色工程が終了した被染物はソーピング、樹脂加工、仕上げ油剤処理等の工程に移るが、これらの工程は特に限定されるものではなく一般的に用いられている方法で行うことができる。
【００２３】
第三の発明は、なだらかな濃度勾配を有する色相の絞り染め調斑染め製品を得るための染色方法である。第一の発明と同様の方法で皺付けされたセルロース系繊維製品は、反応染料と染色助剤を含む染色液に浸漬され１段目の染色が行われるが、本発明で用いられる反応染料としては、第一の発明で用いられたものと同様のものが挙げられ、これらから単品、若しくは、色相の異なる２つ以上の反応染料を同称染料冠称での組合せ、または、異称染料冠称での組合せで適宜選択することができる。反応染料の使用量は、求める色相により適宜染色液に溶解させて用いることができるが、次の工程における染色時の反応染料の使用量より少ないことが必須である。
【００２４】
第三の発明で用いる染色助剤は塩基性触媒の水溶液を単独で用いるか、または、中性塩及び塩基性触媒の水溶液を併用して用いることができる。塩基性触媒としては、第一の発明で用いられたものと同様のものから適宜選択して用いることができる。中性塩も同様に第一の発明で用いられたものと同様のものから適宜選択して用いることができる。その使用量は反応染料を用いる浸染法、または、コールドバッチ法の定法に従って用いることができる。本発明の最初の染色に用いる染色液は、染色助剤水溶液と反応染料溶解水溶液を、使用する直前に混合して用いるが、アルカリミキサーにて混合させて用いることもできる。
【００２５】
浴比は１：３〜１：５の範囲であれば白地のないなだらかな色調変化を有する色相に斑染めされるので好ましい。浴比が１：３未満であれば被染物であるセルロース系繊維製品に空気泡が残り白地のないなだらかな色調変化を有する色相に淡く斑染めされた部分中に空気泡の部分が白地となるので好ましくなく、浴比が１：５を越えると、染色後の白地のないなだらかな色調変化を有する色相に淡く斑染めされた面積が大きくなり、なだらかな色調変化を有する色相に濃く斑染めされた面積との均衡が崩れるので好ましくない。１段目の染色時間は、３０分間〜４時間の範囲で好適に選択できる。
【００２６】
次いで、反応染料と染色助剤と糊剤を含む染色液を追加し２段目の染色を行うが、第三の発明で用いられる反応染料としては、第一の発明で用いられたものと同様のものが挙げられ、これらから単品、若しくは、色相の異なる２つ以上の反応染料を同称染料冠称での組合せ、または、異称染料冠称での組合せで適宜選択することができる。反応染料の使用量は、求める色相により適宜溶解させて用いるが、１段目の染色時の使用量より多いことが必須である。
【００２７】
第三の発明で用いる染色助剤は塩基性触媒の水溶液を単独で用いるか、または、中性塩及び塩基性触媒の水溶液を併用して用いることができる。塩基性触媒としては、第一の発明で用いられたものと同様のものから適宜選択して用いることができる。中性塩も同様に第一の発明で用いられたものと同様のものから適宜選択して用いることができる。その使用量は反応染料を用いる浸染法、または、コールドバッチ法の定法に従って用いることができる。糊剤は、第一の発明で用いられたものと同様のものから単独、または、複数を選択し温湯に溶解させ、冷却した水溶液を適宜用いることができる。
【００２８】
また、反応染料と染色助剤と糊剤を含む染色液の粘度は０．０５〜４．０パスカル秒の範囲であれば白地のないなだらかな色調変化を有する色相に淡く斑染めされた面積と、なだらかな色調変化を有する色相に濃く斑染めされた面積との均衡が保てるので好ましい。粘度が０．０５パスカル秒未満であれば染色後の白地のないなだらかな色調変化を有する色相に、淡く斑染めされた面積が小さくなり、なだらかな色調変化を有する色相に濃く斑染めされた面積との均衡が崩れるので好ましくない。４．０パスカル秒を越えると、逆に染色後の白地のないなだらかな色調変化を有する色相に淡く斑染めされた面積が大きくなり、なだらかな色調変化を有する色相と濃く斑染めされた面積との均衡が崩れるので好ましくないと共に、粘度の増加により染料溶解水溶液及び染色助剤溶解水溶液との混合に時間を有するので好ましくない。
【００２９】
第三の発明の反応染料と染色助剤と糊剤を含む染色液の２段目の染色工程は、糊剤溶解水溶液に染色助剤水溶液を加えて混合撹拌し、最後に反応染料溶解水溶液を加えて撹拌して完成させ、前処理した染色浴に追加するが、糊剤溶解水溶液と染色助剤水溶液の混合水溶液と反応染料溶解水溶液をアルカリミキサーにて混合させて追加することもできる。第三の発明の第二段目の染色工程の浴比は１：１２〜１：１５の範囲が好ましい。浴比が１：１２未満であれば、糊剤水溶液、染料溶解液及び染色助剤溶解液の混合に時間を要するので好ましくなく、浴比が１：１５を越えるとセルロース系繊維製品以外に水と反応する反応染料の量が増え、反応染料の有効利用が損なわれるので好ましくない。本発明の染色時間は用いる反応染料の種類に応じて３時間から２０時間の範囲で好適に選択できる。
【００３０】
浸漬処理が終了したら、水洗、湯洗、ソーピング、水洗し、次いで、遠心脱水、乾燥し、斑染めが終了する。染色工程が終了した被染物はソーピング、樹脂加工、仕上げ油剤処理等の工程に移るが、これらの工程は特に限定されるものではなく一般的に用いられている方法で行うことができる。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明について実施例により具体的に説明するが、本発明はこの範囲に限定されるものではない。尚、本実施例中の粘度については株式会社東京計器のＢ型粘度計、形式：ＢＭを用いて２５℃にて測定した結果を示した。
・斑染め外観の判定その１（第一及び第二の発明）
３名のパネラーにより、白地の面積が大きくなだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積が少なく両者の均衡が崩れている外観見本を０点、やや白地の面積が、なだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積より大きいが両者の均衡がとれている外観見本を１点、白地の面積となだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積の均衡がとれている外観見本を２点、白地の面積よりもなだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積がやや大きいが、両者の均衡がとれている外観見本を１点、白地の面積が小さくなだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積が大きく、両者の均衡が崩れている外観見本を０点とし、各人の評価の合計点から下記の基準に従い斑染め外観を判定した。
６〜５点：○（良好）、３〜４点：△（ややよい）、０〜２点：×（悪い）
【００３２】
・斑染め外観の判定その２（第三の発明）
３名のパネラーにより、なだらかな色調変化を有する色相に淡く斑染めされた面積の中に、白地が残っている外観見本を０点、ややなだらかな色調変化を有する色相に淡く斑染めされた面積が、なだらかな色調変化を有する色相に濃く斑染めされた面積より大きいが両者の均衡がとれている外観見本を１点、ややなだらかな色調変化を有する色相に淡く斑染めされた面積と、なだらかな色調変化を有する色相に濃く斑染めされた面積の均衡がとれている外観見本を２点、なだらかな色調変化を有する色相に淡く斑染めされた面積よりもなだらかな色調変化を有する色相に濃く斑染めされた面積がやや大きいが、両者の均衡がとれている外観見本を１点、なだらかな色調変化を有する色相に淡く斑染めされた面積が小さく、なだらかな色調変化を有する色相に濃く斑染めされた面積が大きく、両者の均衡が崩れている外観見本を０点とし、各人の評価の合計点から下記の基準に従い斑染め外観を判定した。
６〜５点：○（良好）、３〜４点：△（ややよい）、０〜２点：×（悪い）
【００３３】
〔実施例１〕
糊剤としてアルギン酸ソーダ〔商品名：キミツアルギンＢー３、株式会社キミカ製（以下アルギンと略称する。）〕及びカルボキシメチルセルロース〔商品名：ファインガムＨＥーＳＳ、第一工業製薬株式会社製（以下ＣＭＣと略称する。）〕を１：１の混合比として、５０℃の温湯に溶解させ４．０％濃度の水溶液を２リッター調整した。冷却後２５℃で粘度を測定した結果は、８．１２パスカル秒であった。
通常の条件で毛焼・糊抜・精練・漂白・マーセライズした綿１００％の平織物（１１．８１ｔｅｘ×１１．８１ｔｅｘ／１３２本／２．５４ｃｍ×８０本／２．５４ｃｍ）を約３５ｃｍ×１１４ｃｍの大きさに１５枚切り取って、重量を夫々５０ｇとした後、手で掴みシワを付けながら１リッターのポリ容器に詰め込み試料Ａ-i〜試料Ｏ-ｉを用意した。
４．０％濃度の糊剤溶解水溶液に水を加えて希釈し約０．５％濃度の糊剤溶解水溶液を２リッター調整した。この約０．５％濃度の糊剤溶解水溶液の２５℃での粘度は０．００４パスカル秒であった。
【００３４】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ａ-ｉに、約０．５％濃度の糊剤溶解水溶液１００ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。塩基性触媒である液体アルカリ剤〔商品名：ハイパー、大東薬品工業株式会社製（以下ハイパーと略称する。）２０ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液２００ｇを用意した。また、黒色反応染料〔商品名：ＫＰ ＺＯＬ Ｂｌａｃｋ Ｃ−１００ Ｌｉｑｕｉｄ、紀和化学工業株式会社製（以下黒色反応染料Ａと略称する。）〕１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させた反応染料溶解水溶液２００ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液４００ｇを調整した。前処理の終了した試料Ａ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ａ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ａ’-ｉの外観の評価を下記の表１に記載した。
【００３５】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｂ-ｉに、約０．５％濃度の糊剤溶解水溶液１５０ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー１７．５ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１７５ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させた反応染料溶解水溶液１７５ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液３５０ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｂ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｂ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｂ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００３６】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｃ-ｉに、約０．５％濃度の糊剤溶解水溶液２００ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー１５ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１５０ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させた反応染料溶解水溶液１５０ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液３００ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｃ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｃ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｃ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００３７】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｄ-ｉに、約０．５％濃度の糊剤溶解水溶液２５０ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー１２．５ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１２５ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１２５ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液２５０を調整した。前処理の終了した試料Ｄ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｄ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｄ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００３８】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｅ-ｉに、約０．５％濃度の糊剤溶解水溶液３００ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー１０ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１００ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液２００ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｅ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｅ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｅ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００３９】
４．０％濃度の糊剤溶解水溶液に水を加えて希釈し約１．０％濃度の糊剤溶解水溶液を２リッター調整した。この糊剤水溶液の２５℃での粘度は０．０１５パスカル秒であった。
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｆ-ｉに、約１．０％濃度の糊剤溶解水溶液１００ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー２０ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液２００ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液２００ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液４００ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｆ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｆ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｆ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００４０】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｇ-ｉに、約１．０％濃度の糊剤溶解水溶液１５０ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー１７．５ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１７５ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１７５ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液３５０ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｇ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｇ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｇ’ -ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００４１】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｈ-ｉに、約１．０％濃度の糊剤溶解水溶液２００ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー１５ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１５０ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１５０ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液３００ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｈ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｈ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｈ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００４２】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｉ-ｉに、約１．０％濃度の糊剤溶解水溶液２５０ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー１２．５ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１２５ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１２５ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液２５０ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｉ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｉ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００４３】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｊ-ｉに、約１．０％濃度の糊剤溶解水溶液３００ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー１０ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１００ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液２００ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｊ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｊ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｊ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００４４】
４．０％濃度の糊剤溶解水溶液に水を加えて希釈し約２．０％濃度の糊剤溶解水溶液を２リッター調整した。この糊剤水溶液の２５℃での粘度は１．３７パスカル秒であった。
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｋ-ｉに、約２．０％濃度の糊剤溶解水溶液１００ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー２０ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液２００ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液２００ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液４００ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｋ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｋ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｋ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００４５】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｌ-ｉに、約２．０％濃度の糊剤溶解水溶液１５０ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー１７．５ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１７５ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１７５ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液３５０ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｌ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｌ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｌ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００４６】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｍに、約２．０％濃度の糊剤溶解水溶液２００ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー１５．０ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１５０ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１５０ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液３００ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｍ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｍ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｍ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００４７】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｎ-ｉに、約２．０％濃度の糊剤溶解水溶液２５０ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー１２．５ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１２５ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１２５ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液２５０ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｎ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｎ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｎ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００４８】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｏ-ｉに、約２．０％濃度の糊剤溶解水溶液３００ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー１０ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１００ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液２００ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｏ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｏ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｏ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００４９】
【表１】
【００５０】
斑染めされた試料は、前処理に用いられた糊剤を含む水溶液の粘度に関係なく浴比が１：２では白地の面積が小さくなだらかな色調変化を有する灰色〜黒色に斑染めされた面積の大きい外観を呈し、浴比が増えるに従って、逆に白地の面積が大きくなだらかな色調変化を有する灰色〜黒色に斑染めされた面積が小さくなる外観を呈する傾向を示し、浴比１：３〜１：５の範囲で白地の面積となだらかな色調変化を有する灰色〜黒色に斑染めされた面積の均衡がほぼとれている外観を呈した。前処理浴比が１：６の被染物は、白地の面積がなだらかな色調変化を有する灰色〜黒色に斑染めされた面積に比べて大きく、両者の面積の均衡が崩れた外観を呈した。
【００５１】
〔実施例２〕
綿１００％、撚数１９回／２．５ｃｍの１９．６８ｔｅｘ単糸を用いて、福原株式会社製 ＸＬー３ＰＡ 型編機（１９インチ、２４ゲージ、１２９６本針本数）で、編速１５０ｍ／min にて目付１４６ｇ／ｍ、引目５０mm／５０コースの天竺丸編地を1反（約７０ｍ／反）を編成した後、定法に従い一浴精練漂白した。次いで、遠心脱水・乾燥した編地を約５０ｃｍ×約１００ｃｍの大きさに３枚切り取って、重量を夫々６０ｇとした後、手で掴みシワを付けながら1リッターのポリ容器に詰め込み試料Ｐ-ｉ〜試料Ｒ-ｉを用意した。
糊剤としてアルギンを５０℃の温湯に溶解させ、１．０％濃度の糊剤溶解水溶液１リッターを調整した。２５℃における粘度は０．２８パスカル秒であった。別に、実施例１と同様に糊剤アルギンとＣＭＣを１：１の混合比として、５０℃の温湯に溶解させ４．０％濃度の糊剤溶解水溶液を１リッター調整した。
【００５２】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｐ-ｉに、１．０％濃度の糊剤溶解水溶液１８０ｇを加えて静置状態で３０分間前処理を実施した。別に、実施例１と同一の４．０％濃度の糊剤溶解水溶液を１３５ｇ秤量し、水で希釈して糊剤溶解水溶液２００ｇを用意した。次いで、ハイパー２１．６ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液８０ｇを用意した。両者を混合・撹拌して糊剤と染色助剤の混合溶解水溶液２８０ｇを用意した。赤色反応染料〔商品名：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ ＢＢ １５０％ ｇｒａｎ.、住友化学工業株式会社製（以下赤色反応染料Ａと略称する。）〕０．２７％ｏｗｆ、青色反応染料〔商品名：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｂｌｕｅ Ｒ １５０％ ｇｒａｎ.、住友化学工業株式会社製（以下青色反応染料Ａと略称する。）〕１．１２％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液２００ｇを用意した。次いで、糊剤と染色助剤の混合溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液４８０ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は０．０７８パスカル秒であった。前処理の終了した試料Ｐ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で４時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｐ’-ｉを得た。紺色に斑染めされた試料Ｐ’-ｉの外観の評価を表２に記載した。
【００５３】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｑ-ｉに、１．０％濃度の糊剤溶解水溶液３００ｇを加えて静置して１０分間前処理を実施した。別に、実施例１と同一の４．０％濃度の糊剤溶解水溶液１５０ｇを水で希釈して糊剤溶解水溶液２００ｇを調整した。次いで、中性塩〔商品名：中性無水芒硝、東ソー株式会社製（以下芒硝と略称する。）〕３０ｇと塩基性触媒〔商品名：ソーダ灰、セントラル硝子株式会社製（以下ソ−ダ灰と略称する。）〕１２ｇを温湯で溶解し染色助剤溶解水溶液１５０ｇを用意した。両者を混合・撹拌して糊剤と染色助剤の混合溶解水溶液３５０ｇを調整した。赤色反応染料〔商品名：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ ３ＢＦ １５０％ ｇｒａｎ.、住友化学工業株式会社製（以下赤色反応染料Ｂと略称する。）〕０．２７％ｏｗｆ、青色反応染料〔商品名：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ Ｂｌｕｅ ＢＲＦ １５０％ ｇｒａｎ.、住友化学工業株式会社製（以下青色反応染料Ｂと略称する。）〕１．１２％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ反応染料溶解水溶液２５０ｇを用意した。次いで、糊剤と染色助剤の混合溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液６００ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は０．０８１パスカル秒であった。前処理の終了した試料Ｑ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で６時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｑ’-ｉを得た。紺色に斑染めされた試料Ｑ’-ｉの外観の評価を下記の表２に記載した。
【００５４】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｒ-ｉに、１．０％濃度の糊剤溶解水溶液２４０ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。別に、実施例１と同一の４．０％濃度の糊剤溶解水溶液３００ｇを水で希釈して糊剤溶解水溶液４００ｇを容易した。次いで、ハイパー３０ｇを水で希釈して染色助剤溶解水溶液１００ｇを用意した。両者を混合・撹拌して糊剤と染色助剤の混合溶解水溶液５００ｇを調整した。赤色反応染料〔商品名：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ Ｇ ｓｐｅｃｉａｌ、住友化学工業株式会社製（以下赤色反応染料Ｃと略称する。）〕１．０％ｏｗｆ、青色反応染料Ｂ１．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ反応染料溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、糊剤と染色助剤の混合溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して、染色液６００ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は０．９２パスカル秒であった。前処理の終了した試料Ｒ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で１７時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｒ’-ｉを得た。紫色に斑染めされた試料Ｒ’-ｉの外観の評価を表２に記載した。
【００５５】
【表２】
【００５６】
紺色に斑染めされた試料Ｐ’-ｉ及び試料Ｑ’-ｉは白地の面積となだらかな色調変化を有する淡青色〜紺色に斑染めされた面積の均衡がほぼとれている外観を呈し、また、紫色に斑染めされた試料Ｒ’-ｉは白地の面積となだらかな色調変化を有する淡紫色〜濃紫色に斑染めされた面積の均衡がほぼとれている外観を呈した。
【００５７】
〔実施例３〕
糊剤としてアルギンを５０℃の温湯に溶解させ５．０％濃度の糊剤溶解水溶液を２リッター調整した。
実施例２と同一の一浴精錬漂白した編地を約３０ｃｍ×約１２０ｃｍの大きさに５枚切り取って、重量を夫々６０ｇとした後、手で掴みシワを付けながら1リッターのポリ容器に詰め込み試料Ａ-ii〜試料Ｅ-iiを用意した。
試料Ａ-iiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、工業用水１２０ｇを注入して静置状態で３０分間浸漬処理を実施した。次いで、５．０％濃度の糊剤溶解水溶液２７０ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解液３７０ｇを用意した。ハイパー２７ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解水溶液７０ｇを用意した。糊剤溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合・撹拌して糊剤と染色助剤の溶解水溶液４４０ｇを調整した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、染色助剤と糊剤の溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液５４０ｇを調整した。この染色液の２５℃における粘度は１．１３パスカル秒であった。前処理の終了した試料Ａ-iiの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ａ’-iiを得た。斑染めされた試料Ａ’-iiの外観の評価を下記の表３に記載した。
【００５８】
試料Ｂ-iiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、工業用水１８０ｇを注入して静置状態で１５分間浸漬処理を実施した。次いで、５．０％濃度の糊剤溶解水溶液３００ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解液４００ｇを用意した。ハイパー３０ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解水溶液１００ｇを用意した。糊剤溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合・撹拌して糊剤と染色助剤の溶解水溶液５００ｇを調整した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、染色助剤と糊剤の溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液６００ｇを調整した。この染色液の２５℃における粘度は１．１５パスカル秒であった。前処理の終了した試料Ｂ-iiの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｂ’-iiを得た。斑染めされた試料Ｂ’-iiの外観の評価を表３に記載した。
【００５９】
試料Ｃ-iiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、工業用水２４０ｇを注入して静置状態で２０分間浸漬処理を実施した。次いで、５．０％濃度の糊剤溶解水溶液３００ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解液４００ｇを用意した。ハイパー３０ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解水溶液１００ｇを用意した。糊剤溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合・撹拌して糊剤と染色助剤の溶解水溶液５００ｇを調整した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、染色助剤と糊剤の溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液６００ｇを調整した。この染色液の２５℃における粘度は１．１１パスカル秒であった。前処理の終了した試料Ｃ-iiの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｃ’-iiを得た。斑染めされた試料Ｃ’-iiの外観の評価を表３に記載した。
【００６０】
試料Ｄ-iiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、工業用水３００ｇを注入して静置状態で１０分間浸漬処理を実施した。次いで、５．０％濃度の糊剤溶解水溶液３００ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解液４００ｇを用意した。ハイパー３０ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解水溶液１００ｇを用意した。糊剤溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合・撹拌して糊剤と染色助剤の溶解水溶液５００ｇを調整した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、染色助剤と糊剤の溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液６００ｇを調整した。この染色液の２５℃における粘度は１．１４パスカル秒であった。前処理の終了した試料Ｄ-iiの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｄ’-iiを得た。斑染めされた試料Ｄ’-iiの外観の評価を表３に記載した。
【００６１】
試料Ｅ-iiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、工業用水３６０ｇを注入して静置状態で３０分間浸漬処理を実施した。次いで、５．０％濃度の糊剤溶解水溶液３３０ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解液４６０ｇを用意した。ハイパー３３ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解水溶液１００ｇを用意した。糊剤溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合・撹拌して糊剤と染色助剤の溶解水溶液５６０ｇを調整した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、染色助剤と糊剤の溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液６６０ｇを調整した。この染色液の２５℃における粘度は１．１５パスカル秒であった。前処理の終了した試料Ｅ-iiの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｅ’-iiを得た。斑染めされた試料Ｅ’-iiの外観の評価を表３に記載した。
【００６２】
【表３】
【００６３】
斑染めされた試料は前処理浴比が１：２の被染物Ａ’-iiでは白地の面積が小さくなだらかな色調変化を有する灰色〜黒色に斑染めされた面積の大きい外観を呈し、前処理浴比が増えるに従って、逆に白地の面積が大きくなだらかな色調変化を有する灰色〜黒色に斑染めされた面積が小さくなる外観を呈する傾向を示し、浴比１：３〜１：５の範囲である被染物Ｂ’-ii〜Ｄ’-iiは白地の面積となだらかな色調変化を有する灰色〜黒色に斑染めされた面積の均衡がほぼとれている外観を呈した。前処理浴比が１：６の被染物Ｅ’-iiは白地の面積がなだらかな色調変化を有する灰色〜黒色に斑染めされた面積に比べて大きく、両者の面積の均衡が崩れた外観を呈した。
【００６４】
〔実施例４〕
実施例１と同様に糊剤としてアルギン及びＣＭＣを１：１の混合比として、５０℃の温湯に溶解させ４．０％濃度の糊剤溶解水溶液を１リッター調整した。
実施例１と同一の毛焼・糊抜・精練・漂白・マーセライズした綿１００％の平織物を２５ｃｍ×１００ｃｍの大きさに４枚切り取って、重量を夫々５０ｇとした後、手で掴みシワを付けながら1リッターのポリ容器に詰め込み試料Ｆ-ii〜試料Ｉ-iiを用意した。
試料Ｆ-iiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、工業用水２００ｇを注入して静置状態で３０分間浸漬処理を実施した。次いで、４．０％濃度の糊剤溶解水溶液１３７．５ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解液２００ｇを用意した。ハイパー２７．５ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解水溶液１００ｇを用意した。糊剤溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合・撹拌して糊剤と染色助剤の溶解水溶液３００ｇを調整した。また、黄色反応染料〔商品名：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＲ １５０％ ｇｒａｎ.、住友化学工業株式会社製（以下黄色反応染料Ａと略称する。）〕０．５６％ｏｗｆ、橙色反応染料〔商品名：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３Ｒ １５０％ ｇｒａｎ.、住友化学工業株式会社製（以下橙色反応染料と略称する。）〕１．７１％ｏｗｆ、黒色反応染料〔商品名：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｂｌａｃｋ Ｂ １５０％ ｇｒａｎ.、住友化学工業株式会社製（以下黒色反応染料Ｂと略称する。）〕０．０００３％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液２５０ｇを用意した。次いで、染色助剤と糊剤の溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液５５０ｇを調整した。この染色液の２５℃における粘度は０．０９パスカル秒であった。前処理の終了した試料Ｆ-iiの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｆ’-iiを得た。橙色に斑染めされた試料Ｆ’-iiの外観の評価を下記の表４に記載した。
【００６５】
試料Ｇ-iiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、工業用水２００ｇを注入して静置状態で３０分間浸漬処理を実施した。次いで、４．０％濃度の糊剤溶解水溶液２５０ｇを量り採り、次いで、ハイパー２０ｇを追加して、更に工業用水を追加・撹拌して糊剤と染色助剤の溶解水溶液３００ｇを調整した。また、黄色反応染料Ａ１．１３％ｏｗｆ、赤色反応染料Ａ０．７４％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ１．６３％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、染色助剤と糊剤の溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液４００ｇを調整した。この染色液の２５℃における粘度は１．１３パスカル秒であった。前処理の終了した試料Ｇ-iiの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で１０時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｇ’-iiを得た。黒色に斑染めされた試料Ｇ’-iiの外観の評価を表４に記載した。
【００６６】
試料Ｈ-iiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、工業用水２００ｇを注入して静置状態で３０分間浸漬処理を実施した。４．０％濃度の糊剤溶解液３９０ｇを用意した。芒硝２７．５ｇとソーダ灰１１．０ｇを温湯で溶解し染色助剤溶解水溶液１００ｇを用意した。糊剤溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して染色助剤と糊剤の溶解水溶液４９０ｇを調整した。赤色反応染料Ｂ０．２７％ｏｗｆ、青色反応染料Ｂ１．１２％ｏｗｆを温湯に溶解し６０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤と糊剤の溶解水溶液を混合撹拌して染色液５５０ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は２．０４パスカル秒であった。前処理の終了した試料Ｈ-iiの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で５時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｈ’-iiを得た。紺色に斑染めされた試料Ｈ’-iiの外観の評価を表４に記載した。
【００６７】
試料Ｉ-iiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、工業用水２００ｇを注入して静置状態で３０分間浸漬処理を実施した。実施例３と同一の５．０％濃度の糊剤溶解水溶液３５２ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解液４００ｇを用意した。ハイパー２７．５ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解水溶液５０ｇを用意した。糊剤溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合・撹拌して糊剤と染色助剤の溶解水溶液４５０ｇを調整した。また、黄色反応染料〔商品名：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ Ｙｅｌｌｏｗ ３ＲＦ １５０％ ｇｒａｎ.、住友化学工業株式会社製（以下黄色反応染料Ｂと略称する。）〕１．１１％ｏｗｆ、赤色反応染料Ｂ２．５８％ｏｗｆ、青色反応染料〔商品名：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ Ｎａｖｙ Ｂｌｕｅ ３ＧＦ １５０％ ｇｒａｎ.、住友化学工業株式会社製（以下青色反応染料Ｃと略称する。）〕０．１７％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、染色助剤と糊剤の溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液５５０ｇを調整した。この染色液の２５℃における粘度は３．９８パスカル秒であった。前処理の終了した試料Ｉ-iiの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で４時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｉ’-iiを得た。臙脂色に斑染めされた試料Ｉ’-iiの外観の評価を表４に記載した。
【００６８】
【表４】
【００６９】
橙色に斑染めされた試料Ｆ’-iiは白地の面積が小さくなだらかな色調変化を有する淡橙色〜濃橙色に斑染めされた面積が大きく、両者の面積の均衡が崩れた外観を呈し、黒色に斑染めされた試料Ｇ’-iiは白地の面積となだらかな色調変化を有する灰色〜黒色に斑染めされた面積の均衡がとれた外観を呈し、紺色に斑染めされた試料Ｈ’-iiは白地の面積となだらかな色調変化を有する淡青色〜紺色に斑染めされた面積の均衡がとれた外観を呈し、臙脂色に斑染めされた試料Ｉ’-iiは白地の面積となだらかな色調変化を有する淡赤茶色〜臙脂色に斑染めされた面積の均衡がとれた外観を呈した。
【００７０】
〔実施例５〕
実施例１と同様に糊剤としてアルギン及びＣＭＣを１：１の混合比として、５０℃の温湯に溶解させ４．０％濃度の糊剤溶解水溶液を２リッター調整した。
実施例１と同一の毛焼・糊抜・精練・漂白・マーセライズした綿１００％の平織物を約３５ｃｍ×１１４ｃｍの大きさに５枚切り取って、重量を５０ｇとした後、手で掴みシワを付けながら1リッターのポリ容器に詰め込み試料Ａ-iii〜試料Ｅ-iiiを用意した。
黄色反応染料Ａ０．２８％ｏｗｆ、赤色反応染料Ａ０．６６％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ０．０４％ｏｗｆを温湯に溶解させ５０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。別に、ハイパー５．０ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液５０ｇを用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して１段目の染色液１００ｇを調整し、試料Ａ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、この染色液を注入して静置状態で１時間浸漬処理を実施した。
４．０％濃度の糊剤溶解水溶液３３７.５ｇを量り採りハイパー２２．５ｇを追加し、更に水を加えて４００ｇとした後混合撹拌して染色助剤と糊剤の溶解水溶液を調整した。
【００７１】
黄色反応染料Ａ０．５８％ｏｗｆ、赤色反応染料Ａ１．４１％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ０．１１％ｏｗｆを温湯に溶解し５０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤と糊剤の溶解水溶液を混合撹拌して２段目の染色液４５０ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は３．８４パスカル秒であった。１段目の染色を終えた試料Ａ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、２段目の染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ａ’-iiiを得た。斑染めされた試料Ａ’-iiiの外観の評価を下記の表５に記載した。
【００７２】
黄色反応染料Ａ０．２８％ｏｗｆ、赤色反応染料Ａ０．６６％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ０．０４％ｏｗｆを温湯に溶解させ７５ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。別に、ハイパー７．５ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液７５ｇを用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して１段目の染色液１５０ｇを調整し、試料Ｂ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、この染色液を注入して静置状態で３０分間浸漬処理を実施した。
４．０％濃度の糊剤溶解水溶液３７５．０ｇを量り採りハイパー２５．０ｇを追加し、更に水を加えて４４０ｇとした後混合撹拌して染色助剤と糊剤の溶解水溶液を調整した。
【００７３】
黄色反応染料Ａ０．５８％ｏｗｆ、赤色反応染料Ａ１．４１％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ０．１１％ｏｗｆを温湯に溶解し６０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤と糊剤の溶解水溶液を混合撹拌して２段目の染色液５００ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は３．９１パスカル秒であった。１段目の染色を終えた試料Ｂ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、２段目の染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｂ’-iiiを得た。斑染めされた試料Ｂ’-iiiの外観の評価を表５に記載した。
【００７４】
黄色反応染料Ａ０．２８％ｏｗｆ、赤色反応染料Ａ０．６６％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ０．０４％ｏｗｆを温湯に溶解させ１００ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。別に、ハイパー８．０ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して１段目の染色液２００ｇを調整し、試料Ｃ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、この染色液を注入して静置状態で２時間浸漬処理を実施した。
４．０％濃度の糊剤溶解水溶液３７５．０ｇを量り採りハイパー２５．０ｇを追加し、更に水を加えて４４０ｇとした後混合撹拌して染色助剤と糊剤の溶解水溶液を調整した。
黄色反応染料Ａ０．５８％ｏｗｆ、赤色反応染料Ａ１．４１％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ０．１１％ｏｗｆを温湯に溶解し６０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤と糊剤の溶解水溶液を混合撹拌して２段目の染色液５００ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は３．７４パスカル秒であった。１段目の染色を終えた試料Ｃ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、２段目の染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｃ’-iiiを得た。斑染めされた試料Ｃ’-iiiの外観の評価を表５に記載した。
【００７５】
黄色反応染料Ａ０．２８％ｏｗｆ、赤色反応染料Ａ０．６６％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ０．０４％ｏｗｆを温湯に溶解させ１２５ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。別に、ハイパー１０．０ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１２５ｇを用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して１段目の染色液２５０ｇを調整し、試料Ｄ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、この染色液を注入して静置状態で４時間浸漬処理を実施した。
４．０％濃度の糊剤溶解水溶液３７５．０ｇを量り採りハイパー２５．０ｇを追加し、更に水を加えて４４０ｇとした後混合撹拌して染色助剤と糊剤の溶解水溶液を調整した。
黄色反応染料Ａ０．５８％ｏｗｆ、赤色反応染料Ａ１．４１％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ０．１１％ｏｗｆを温湯に溶解し６０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤と糊剤の溶解水溶液を混合撹拌して２段目の染色液５００ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は３．８９パスカル秒であった。１段目の染色を終えた試料Ｄ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、２段目の染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｄ’-iiiを得た。斑染めされた試料Ｄ’-iiiの外観の評価を表５に記載した。
【００７６】
黄色反応染料Ａ０．２８％ｏｗｆ、赤色反応染料Ａ０．６６％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ０．０４％ｏｗｆを温湯に溶解させ１５０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。別に、ハイパー１２．０ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１５０ｇを用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して１段目の染色液とし、試料Ｅ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、この染色液３００ｇを注入して静置状態で４時間浸漬処理を実施した。
４．０％濃度の糊剤溶解水溶液４１２．５ｇを量り採りハイパー２７．５ｇを追加し、更に水を加えて４８０ｇとした後混合撹拌して染色助剤と糊剤の溶解水溶液を調整した。
黄色反応染料Ａ０．５８％ｏｗｆ、赤色反応染料Ａ１．４１％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ０．１１％ｏｗｆを温湯に溶解し７０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤と糊剤の溶解水溶液を混合撹拌して２段目の染色液５５０ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は３．９６パスカル秒であった。１段目の染色を終えた試料Ｅ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、２段目の染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｅ’-iiiを得た。斑染めされた試料Ｅ’-iiiの外観の評価を表５に記載した。
【００７７】
【表５】
【００７８】
斑染めされた試料は１段目染色浴比が１：２の被染物Ａ’-iiiではなだらかな色調変化を有する淡い赤茶色に斑染めされた面積に比してなだらかな色調変化を有する濃い臙脂色に斑染めされた面積が大きい外観を呈し、１段目染色浴比が増えるに従って、逆になだらかな色調変化を有する淡い赤茶色に斑染めされた面積が大きくなだらかな色調変化を有する濃い臙脂色に斑染めされた面積が小さくなる外観を呈する傾向を示し、１段目染色浴比１：３〜１：６の範囲である被染物Ｂ’-iii〜Ｄ’-iiiではなだらかな色調変化を有する淡い赤茶色に斑染めされた面積となだらかな色調変化を有する濃い臙脂色に斑染めされた面積の均衡がほぼとれている外観を呈した。加えて浴比１：２ではなだらかな色調変化を有する淡い赤茶色に斑染めされた部分に空気泡と認められる白地が散見された。また、１段目染色浴比１：６の被染物Ｅ’-iiiはなだらかな色調変化を有する濃い臙脂色に斑染めされた面積に比してなだらかな色調変化を有する淡い赤茶色に斑染めされた面積が大きく、両者の面積の均衡がとれない外観を呈した。
【００７９】
〔実施例６〕
実施例３と同様に糊剤としてアルギンを５０℃の温湯に溶解させ５．０％濃度の糊剤溶解水溶液を１リッター調整した。
実施例２と同一の一浴精練漂白した編地を約５０ｃｍ×約１００ｃｍの大きさに３枚切り取って、重量を夫々６０ｇとした後、手で掴みシワを付けながら1リッターのポリ容器に詰め込み試料Ｆ-iii〜試料Ｈ-iiiを用意した。
黄色反応染料Ａ１．２５％ｏｗｆ、青色反応染料〔商品名：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｔｕｒｑｏｉｓｅ Ｂｌｕｅ Ｇ ｃｏｎｃ.、住友化学工業株式会社製（以下青色反応染料Ｄと略称する。）〕０．５３％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ０．３０％ｏｗｆを温湯に溶解させ１２０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。別に、ハイパー９．６ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１２０ｇを用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して１段目の染色液２４０ｇを調整し、試料Ｆ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、この染色液を注入して静置状態で３間浸漬処理を実施した。
【００８０】
５．０％濃度の糊剤溶解水溶液９６．０ｇを量り採り、水を加えて希釈し２００ｇの糊剤溶解水溶液を用意した。ハイパー２４．０ｇを量り採り、水を加えて希釈し１００ｇの染色助剤溶解水溶液を用意した。糊剤溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して染色助剤と糊剤の溶解水溶液３００ｇを調整した。
黄色反応染料Ａ２．１２％ｏｗｆ、赤色反応染料Ａ０．０４％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ１．１７％ｏｗｆを温湯に溶解し１８０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤と糊剤の溶解水溶液を混合撹拌して２段目の染色液４８０ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は０．０５パスカル秒であった。１段目の染色を終えた試料Ｆ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、２段目の染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して緑色に斑染めされた試料Ｆ’-iiiを得た。緑色に斑染めされた試料Ｆ’-iiiの外観の評価を下記の表６に記載した。
【００８１】
赤色反応染料Ｂ０．０２３％ｏｗｆ、赤色反応染料〔商品名；Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ Ｓｃａｒｌｅｔ ２ＧＦ １５０％ ｇｒａｎ. 、住友化学工業株式会社製（以下赤色反応染料Ｄと略称する。）〕０．００８％ｏｗｆ、青色反応染料Ｃ０．０００１％ｏｗｆを温湯に溶解させ１２０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。別に、ハイパー９．６ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１２０ｇを用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して１段目の染色液２４０ｇを調整し、試料Ｇ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、この染色液を注入して静置状態で３間浸漬処理を実施した。
５．０％濃度の糊剤溶解液１９２．０ｇを量り採り、水を加えて希釈し３００ｇの糊剤溶解水溶液を用意した。ハイパー２４．０ｇを量り採り、水を加えて希釈し５０ｇの染色助剤溶解水溶液を用意した。糊剤溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して染色助剤と糊剤の溶解水溶液３５０ｇを調整した。
赤色反応染料Ｂ０．０５４７％ｏｗｆ、赤色反応染料Ｄ０．０１１％ｏｗｆを温湯に溶解し１３０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤と糊剤の溶解水溶液を混合撹拌して２段目の染色液４８０ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は０．７２パスカル秒であった。１段目の染色を終えた試料Ｇ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、２段目の染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥してピンクに斑染めされた試料Ｇ’-iiiを得た。ピンクに斑染めされた試料Ｇ’-iiiの外観の評価を表６に記載した。
【００８２】
黄色反応染料Ｂ０．２４％ｏｗｆ、赤色反応染料Ｃ０．４７％ｏｗｆ、青色反応染料Ｃ０．０００４％ｏｗｆを温湯に溶解させ１２０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。別に、ハイパー９．６ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１２０ｇを用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して１段目の染色液２４０ｇを調整し、試料Ｈ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、この染色液を注入して静置状態で３間浸漬処理を実施した。
５．０％濃度の糊剤溶解液２８８．０ｇを量り採り、水を加えて希釈し３３０ｇの糊剤溶解水溶液を用意した。ハイパー２４．０ｇを量り採り、水を加えて希釈し５０ｇの染色助剤溶解水溶液を用意した。糊剤溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して染色助剤と糊剤の溶解水溶液３８０ｇを調整した。
黄色反応染料Ｂ０．５５４％ｏｗｆ、赤色反応染料Ｄ１．３１１％ｏｗｆ、青色反応染料Ｃ０．０３％ｏｗｆを温湯に溶解し１００ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤と糊剤の溶解水溶液を混合撹拌して２段目の染色液４８０ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は３．９８パスカル秒であった。１段目の染色を終えた試料Ｈ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、２段目の染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥してオレンジに斑染めされた試料Ｈ’-iiiを得た。オレンジに斑染めされた試料Ｈ’-iiiの外観の評価を表６に記載した。
【００８３】
【表６】
【００８４】
斑染めされた試料Ｆ’-iiiはなだらかな色調変化を有する淡い黄緑色に斑染めされた面積となだらかな色調変化を有する濃い緑色に斑染めされた面積の均衡がほぼとれている外観を呈し、試料Ｇ’-iiiは、なだらかな色調変化を有する淡いピンクに斑染めされた面積となだらかな色調変化を有する濃いピンクに斑染めされた面積の均衡がほぼとれている外観を呈し、試料Ｈ’-iiiははなだらかな色調変化を有する淡いオレンジに斑染めされた面積となだらかな色調変化を有する濃いオレンジに斑染めされた面積の均衡がほぼとれている外観を呈した。
【００８５】
〔実施例７〕
実施例３と同様に糊剤としてアルギンを５０℃の温湯に溶解させ５．０％濃度の糊剤溶解水溶液を１リッター調整した。
実施例１と同一の毛焼・糊抜・精練・漂白・マーセライズした綿１００％の平織物を約３５ｃｍ×１１４ｃｍの大きさに１枚切り取って、重量を５０ｇとした後、手で掴みシワを付けながら1リッターのポリ容器に詰め込み試料Ｉ-iiiを用意した。
赤色反応染料Ａ０．０２３％ｏｗｆ、橙色反応染料０．００８％ｏｗｆを温湯に溶解させ１００ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。別に、ハイパー１０．０ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して１段目の染色液２００ｇを調整し、試料Ｉ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、この染色液を注入して静置状態で２時間浸漬処理を実施した。
５．０％濃度の糊剤溶解水溶液２２０．０ｇを量り採り、水で希釈して糊剤溶解水溶液３００ｇを用意した。芒硝２７．５ｇとソーダ灰１１．０ｇを温湯で溶解し染色助剤溶解水溶液１５０ｇを用意した。糊剤溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して染色助剤と糊剤の溶解水溶液４５０ｇを調整した。赤色反応染料Ｂ０．２７％ｏｗｆ、青色反応染料Ｂ１．１２％ｏｗｆを温湯に溶解し１００ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤と糊剤の溶解水溶液を混合撹拌して２段目の染色液５５０ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は０．７８パスカル秒であった。１段目の染色を終えた試料Ｉ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、２段目の染色液を追加して静置状態で５時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して２色相に斑染めされた試料Ｉ’-iiiを得た。
２色相に斑染めされた試料Ｉ’-iiiはなだらかな色調変化を有する淡いピンクに斑染めされた面積となだらかな色調変化を有する青色〜紺色に斑染めされた面積の均衡がほぼとれている外観を呈した。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明の斑染め染色方法で得られた被染物は、従来にない絞り染め調の高い感性とファッション性に優れた素材としてファッション業界の新製品開発に大いに寄与できると共に、洗浄工程を除いて室温で処理するので、省エネルギー染色方法として有力な染色方法である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皺付け加工が施されたセルロース系繊維製品を前処理した後、反応染料で染色する方法であり、白地となだらかな勾配を有する色相に斑染めされた絞り染め調セルロース系繊維製品または白地のないなだらかな勾配を有する色相に斑染めされた絞り染め調セルロース系繊維製品の簡便な染色方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊維製品は、消費者ニーズやファション性の観点から、通常染料または顔料によって色彩が施され製品化されるのが一般的である。その染色方法は浸染と捺染に大別されるが、単一素材を用いる編織物を浸染する場合には単一色相に染色すること、また、異素材の経糸と緯糸からなる交織物を浸染する場合には、経糸と緯糸を異色相に染め分けることが商品価値を決定する重要な指標となっている。
一方、近年消費者ニーズの多様化やファション性の向上を目的に人為的に染色斑を発生させ、新しい感性に富んだ商品の開発も行われている。人為的に染色斑を作る方法として絞り糸や蝋等を用いる物理的作用を利用する防染方法や有機酸等の化学的防染剤を用いる防染方法や、酸化剤や還元剤で染料分子を分解させる抜染剤を用いる抜染方法が知られている。これらの方法を用いて高品質の製品を得る為には、使用する薬品の濃度や処理温度等の工程管理が複雑でかつ細心の注意が必要であるため、より簡便な方法が求められていた。
【０００３】
これらの方法の一つとして、布帛をロープ状に集束するか、及び／または、押込捲縮をなし、これと同時もしくは直後に染色して布帛に皺模様を発現せしめる方法が開示されている。（特許文献１参照。）この方法は、染色時に皺の状態で染料を付与するものであるので部分的に染色されず白地が残る場合があるが、その皺模様は経方向のみでありランダムな方向性を有する絞り染め調の製品を得ることはできなかった。
また、セルロース系繊維構造物に皺付け加工を施した後、該繊維構造物を袋詰めし、次いでビニルスルホン型反応性染料とアルカリからなる処理液、または、ビニルスルホン型反応性染料とアルカリと糊剤とからなる処理液に浸漬して放置することにより皺模様を有する繊維構造物の製造方法が開示されている。（特許文献２参照。）この方法では濃淡の皺模様を有する繊維構造物が得られるが、白地は残らず絞り染め調の製品を得ることはできなかった。
【０００４】
化学的防染剤を用いる方法の一つとしてポリハロゲノポリアジン化合物、またはスルファトエチルスルフォン化合物を繊維製品の官能基の一部に共有結合させ、その後染色することにより、該化合物と繊維製品の官能基が共有結合した非染色部分と、該化合物と繊維製品の官能基が反応せずその後に染色される染色部分からなり、非染色部分が全くないか、または非染色部分の密度が低い部分が高濃度に染色され、非染色部分の密度が高い部分が低濃度に染色されることにより、色彩の濃淡が自然な斑染めが表現できることが開示されている。（特許文献３参照。）この方法により白地となだらかな色調変化を有する絞り染め調の斑染め製品を得ることができるが、ｐＨなど工程管理に要する手間は解消されていない。
【特許文献１】特開昭４８ー９６８８７号公報（第１頁１欄５〜８行）
【特許文献２】特開平７ー１１５９１号公報（第２頁２欄６〜１４行）
【特許文献３】特開平１１ー８１１３１号公報（第３頁３欄５〜１３行）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、従来にない感性とファション性に優れた、白色地を有する、又は、多色染め地の絞り染め調斑染め製品の簡便な染色方法を提供することにある。
本発明者らは鋭意検討した結果、予め皺付け加工を施したセルロース系繊維製品を水、または、糊剤溶解水溶液で前処理した後、染色液で処理することにより白地となだらかな勾配を有する色相に斑染めされた絞り染め調セルロ−ス系繊維製品が得られ、あるいはまた、反応染料と染色助剤を含む染色液で前処理した後、糊剤を含む染色液で処理することにより白地のないなだらかな勾配を有する色相に斑染めされた絞り染め調セルロ−ス系繊維製品が簡便に得られることに着目し本発明に至った。
【０００６】
即ち、斑染めされた絞り染め調セルロ−ス系繊維製品を得るに際し、染色に先立つ前処理工程と、染色液に加える糊剤の量を特定化することによって、製品に白地部分を残したり、白地部分を有しないなだらかな濃度勾配を有する斑染めされた絞り染め調セルロ−ス系繊維製品を得る方法を発明した。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、第一の発明はセルロース系繊維製品を皺付け加工した後、前処理として染色浴中で糊剤を含み粘度が０．０１５〜１．４００パスカル秒の水溶液を用いて浴比１：３〜１：５の範囲で浸漬処理し、次いで、同浴に反応染料と染色助剤を含む染色液を追加して浴比１：１０〜１：１５で浸漬処理することを特徴とする絞り染め調斑染めセルロース系繊維製品の染色方法である。
【０００８】
第二の発明はセルロース系繊維製品を皺付け加工した後、前処理として染色浴中で水を用いて浴比１：３〜１：５の範囲で浸漬処理した後、次いで、同浴に反応染料と染色助剤と糊剤を含み粘度が１．０〜４．０パスカル秒の染色液を追加して浴比１：１２〜１：１５で浸漬処理することを特徴とする絞り染め調斑染めセルロース系繊維製品の染色方法である。
【０００９】
第三の発明はセルロース系繊維製品を皺付け加工した後、前処理として染色浴中で反応染料と染色助剤を含む染色液を用いて浴比１：３〜１：５の範囲で浸漬処理し、次いで、同浴に反応染料と染色助剤と糊剤を含み粘度が０．０５〜４．０パスカル秒の染色液を加えて浴比１：１２〜１：１５で浸漬処理することを特徴とする絞り染め調斑染めセルロース系繊維製品の染色方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の染色方法により得られる絞り染め調斑染めセルロース系繊維製品は、白地となだらかな濃度勾配を有する色相の絞り染め調斑染め製品、或いはなだらかな濃度勾配を有する色相の絞り染め調斑染め製品であるので、従来にない高い感性とファション性に優れ、ファション業界の新製品開発に大いに寄与することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のセルロース系繊維製品とは、木綿、麻等の天然セルロース系繊維やレーヨン、ポリノジック、リヨセル等の再生セルロース系繊維を含有する織物、編物、不織布、縫製品等をいう。これらの繊維製品は、混率が必ずしも１００％である必要はなく，その他の繊維としてポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維が混紡、混繊、交織の形で混用されて用いられていてもよい。混用される合成繊維の混率は、任意の割合で用いることができるが、好ましくは、合成繊維の割合が５０％未満であることが望ましい。混率が５０％を越えると、合成繊維には本発明で行う絞り染め調斑染め染色の効果が望めないので、本発明による斑染め染色の効果が低くなる。
本発明の斑染めされた絞り染め調セルロース系繊維製品を得る方法は、セルロース系布帛に皺付け加工を施すのが必須である。皺付けの方法は、例えば、不定型に折畳む方法、ロープ状にした後折畳む方法、ルーズキャリア等に不定形に詰込む方法等の公知の方法を適宜用いることができる。
【００１２】
本発明の第一の発明においては、皺付けされたセルロース系繊維製品を糊剤溶解水溶液を用いて浸漬処理するが、本発明に用いる糊剤はアルカリに耐久性のあるブリテイッシュガム、クリスタルガム、アラビアゴム、ローカストビーンガムエーテル、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース等の中から単独、または、複数を選択し温湯に溶解させ、冷却した水溶液を適宜用いることができる。この前処理に用いる糊剤溶解水溶液の使用温度は常温でよく、浴比は１：３〜１：５の範囲であれば白地の面積となだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積の均衡が保てるので好ましい。浴比が１：３未満であると染色後の白地の面積が小さくなり、なだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積が大きくなり、両者の面積の均衡が崩れるので好ましくなく、浴比が１：５を越えると、逆に白地の面積が大きくなりなだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積が小さくなり、両者の面積の均衡が崩れるので好ましくない。
【００１３】
前処理時間は、糊剤を含む水溶液が皺付けされたセルロース系繊維製品に浸透するのに必要な時間でよく、１０〜３０分間の範囲で好適に選択できる。また、前処理に用いる糊剤溶解水溶液の粘度は０．０１５〜１．４００パスカル秒の範囲であれば白地の面積となだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積の均衡が保てるので好ましい。粘度が０．０１５パスカル秒未満であれば染色後の白地の面積が小さくなりなだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積が大きくなり、両者の面積の均衡が崩れるので好ましくなく、１．４００パスカル秒を越えると、逆に白場の面積が大きくなりなだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積が小さくなり、両者の面積の均衡が崩れるので好ましくない。
【００１４】
次いで、上記のように前処理をした、皺付けされたセルロース系繊維は、反応染料と染色助剤を含む染色液で浸漬処理するが、本発明で用いられる反応染料としては、直接性レベルが高く、反応性レベルの中程度から高程度レベルの反応染料、例えば、商品名の染料冠称がそれぞれスミフィックス（住友化学工業株式会社製）、レマゾール（ダイスター株式会社製）、ケイピーゾール（紀和化学工業株式会社製）スミフィックス スプラ（住友化学株式会社製）、レバフィックス（ダイスター株式会社製）、プロシオン（三井ＢＡＳＦ染料株式会社製）、シバクロン（チバスペシャリティケミカルズ株式会社製）、バシレン（三井ＢＡＳＦ染料株式会社製）、カヤシオン（日本化薬株式会社製）等の反応染料が挙げられ、これらから単品、若しくは、色相の異なる２つ以上の反応染料を同称染料冠称での組合せ、または、異称染料冠称での組合せで適宜選択することができる。反応染料の使用量は、求める色相により適宜決定すればよい。
【００１５】
染色助剤は、塩基性触媒の水溶液を単独で用いるか、または、中性塩及び塩基性触媒の水溶液を併用して用いることができる。塩基性触媒としては、苛性ソーダ、ソーダ灰、重曹等の固体を水に溶解して用いるか、または、液体アルカリ剤、例えば、珪酸ソーダ、商品名：ダイソーブレイン（ダイソー株式会社製）、商品名：ハイパー（大東薬品工業株式会社製）等の中から適宜選択して用いることができる。中性塩としては、食塩、無水芒硝等の固体を水に溶解して用いることができる。その使用量は反応染料を用いる浸染法、または、コールドバッチ法の定法に従って使用することができる。
【００１６】
本発明の、前処理を行った皺付けされたセルロース系繊維を反応染料と染色助剤を含む染色液で染色する工程は、染色助剤水溶液と反応染料溶解水溶液を別々に調整した後、両者を混合・撹拌して前処理した染色浴に追加するが、アルカリミキサーにて両者を混合してから染色浴に追加することもできる。また、追加染色液に糊剤溶解水溶液を加え、粘度を１．４パスカル秒未満の範囲とした染色液を用いることもできる。その場合の反応染料と染色助剤と糊剤を含む染色液の追加手順は、糊剤溶解水溶液に染色助剤水溶液を加えて混合撹拌した後、最後に反応染料溶解水溶液を加えて撹拌し、前処理した染色浴に追加する。糊剤溶解水溶液と染色助剤水溶液の混合水溶液と反応染料溶解水溶液をアルカリミキサーにて混合させてから追加することもできる。本発明の染色方法の浴比は１：１０〜１：１５の範囲が好ましい。浴比が１：１０未満であれば、糊剤水溶液、染料溶解液及び染色助剤溶解液の混合に時間を要するので好ましくなく、浴比が１：１５を越えるとセルロース系繊維製品以外に水と反応する反応染料の量が増え、反応染料の有効利用が損なわれるので好ましくない。本発明の染色時間は用いる反応染料の種類に応じて３時間から２０時間の範囲で好適に選択できる。
【００１７】
浸漬処理が終了したら、水洗、湯洗、ソーピング、水洗し、次いで、遠心脱水、乾燥し、斑染めが終了する。染色工程が終了した被染物はソーピング、樹脂加工、仕上げ油剤処理等の工程に移るが、これらの工程は特に限定されるものではなく一般的に用いられている方法で行うことができる。
【００１８】
本発明の第二の発明においては、第一の発明と同様の方法で皺付けされたセルロース系繊維製品を前処理として水を用いて浸漬処理するが、その温度は常温でよく、浴比は１：３〜１：５の範囲であれば白地となだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積の均衡が保てるので好ましい。浴比が１：３未満であれば白地の面積が少なく、白地のないなだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積が大きくなり、両者の面積の均衡が崩れるので好ましくなく、浴比が１：５を越えると、染色後の白地の面積が大きく、白地のないなだらかな色調変化を有する色相斑染めされた面積が小さくなり、両者の面積の均衡が崩れるので好ましくない。浸漬時間は水がセルロース系繊維製品に浸透する時間があれば十分であり、５分間〜３０分間の範囲で好適に選択できる。
【００１９】
次いで、反応染料と染色助剤と糊剤を含む染色液を追加して常温で浸漬処理するが、本発明で用いられる反応染料としては、第一の発明で用いられたものと同様のものが挙げられ、これらから単品、若しくは、色相の異なる２つ以上の反応染料を同称染料冠称での組合せ、または、異称染料冠称での組合せで適宜選択することができる。反応染料の使用量は、求める色相により適宜染色液に溶解させて用いることができる。
【００２０】
本発明で用いる染色助剤は塩基性触媒の水溶液を単独で用いるか、または、中性塩及び塩基性触媒の水溶液を併用して用いることができる。塩基性触媒としては、第一の発明で用いられたものと同様のものから適宜選択して用いることができる。中性塩も同様に第一の発明で用いられたものと同様のものから適宜選択して用いることができる。その使用量は反応染料を用いる浸染法、または、コールドバッチ法の定法に従って用いることができる。本発明に用いる糊剤は、第一の発明で用いられたものと同様のものから単独、または、複数を選択し温湯に溶解させ、冷却した水溶液を適宜用いることができる。
【００２１】
第二の発明における反応染料と染色助剤と糊剤を含む染色液の追加手順は、糊剤溶解水溶液に染色助剤水溶液を加えて混合撹拌した後、最後に反応染料溶解水溶液を加えて撹拌して完成させ、前処理した染色浴に追加する。追加工程においては、糊剤溶解水溶液と、染色助剤水溶液の混合水溶液と、反応染料溶解水溶液は、アルカリミキサーにて混合して追加することもできる。反応染料と染色助剤と糊剤を含む染色液の粘度は１．０〜４．０パスカル秒の範囲であれば白地となだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積の均衡が保てるので好ましい。粘度が１．０パスカル秒未満であれば染色後の白地の面積が小さくなり、白地のないなだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積が大きくなり、両者の面積の均衡が崩れるので好ましくなく、粘度が４．０パスカル秒を越えると染料溶解が難しくなるので好ましくない。前処理後の染色時間は用いる反応染料の種類に応じて３時間から１０時間の範囲で好適に選択できる。
【００２２】
染色が終了したら、水洗、湯洗、ソーピング、水洗し、次いで、遠心脱水、乾燥し、斑染めが終了する。染色工程が終了した被染物はソーピング、樹脂加工、仕上げ油剤処理等の工程に移るが、これらの工程は特に限定されるものではなく一般的に用いられている方法で行うことができる。
【００２３】
第三の発明は、なだらかな濃度勾配を有する色相の絞り染め調斑染め製品を得るための染色方法である。第一の発明と同様の方法で皺付けされたセルロース系繊維製品は、反応染料と染色助剤を含む染色液に浸漬され１段目の染色が行われるが、本発明で用いられる反応染料としては、第一の発明で用いられたものと同様のものが挙げられ、これらから単品、若しくは、色相の異なる２つ以上の反応染料を同称染料冠称での組合せ、または、異称染料冠称での組合せで適宜選択することができる。反応染料の使用量は、求める色相により適宜染色液に溶解させて用いることができるが、次の工程における染色時の反応染料の使用量より少ないことが必須である。
【００２４】
第三の発明で用いる染色助剤は塩基性触媒の水溶液を単独で用いるか、または、中性塩及び塩基性触媒の水溶液を併用して用いることができる。塩基性触媒としては、第一の発明で用いられたものと同様のものから適宜選択して用いることができる。中性塩も同様に第一の発明で用いられたものと同様のものから適宜選択して用いることができる。その使用量は反応染料を用いる浸染法、または、コールドバッチ法の定法に従って用いることができる。本発明の最初の染色に用いる染色液は、染色助剤水溶液と反応染料溶解水溶液を、使用する直前に混合して用いるが、アルカリミキサーにて混合させて用いることもできる。
【００２５】
浴比は１：３〜１：５の範囲であれば白地のないなだらかな色調変化を有する色相に斑染めされるので好ましい。浴比が１：３未満であれば被染物であるセルロース系繊維製品に空気泡が残り白地のないなだらかな色調変化を有する色相に淡く斑染めされた部分中に空気泡の部分が白地となるので好ましくなく、浴比が１：５を越えると、染色後の白地のないなだらかな色調変化を有する色相に淡く斑染めされた面積が大きくなり、なだらかな色調変化を有する色相に濃く斑染めされた面積との均衡が崩れるので好ましくない。１段目の染色時間は、３０分間〜４時間の範囲で好適に選択できる。
【００２６】
次いで、反応染料と染色助剤と糊剤を含む染色液を追加し２段目の染色を行うが、第三の発明で用いられる反応染料としては、第一の発明で用いられたものと同様のものが挙げられ、これらから単品、若しくは、色相の異なる２つ以上の反応染料を同称染料冠称での組合せ、または、異称染料冠称での組合せで適宜選択することができる。反応染料の使用量は、求める色相により適宜溶解させて用いるが、１段目の染色時の使用量より多いことが必須である。
【００２７】
第三の発明で用いる染色助剤は塩基性触媒の水溶液を単独で用いるか、または、中性塩及び塩基性触媒の水溶液を併用して用いることができる。塩基性触媒としては、第一の発明で用いられたものと同様のものから適宜選択して用いることができる。中性塩も同様に第一の発明で用いられたものと同様のものから適宜選択して用いることができる。その使用量は反応染料を用いる浸染法、または、コールドバッチ法の定法に従って用いることができる。糊剤は、第一の発明で用いられたものと同様のものから単独、または、複数を選択し温湯に溶解させ、冷却した水溶液を適宜用いることができる。
【００２８】
また、反応染料と染色助剤と糊剤を含む染色液の粘度は０．０５〜４．０パスカル秒の範囲であれば白地のないなだらかな色調変化を有する色相に淡く斑染めされた面積と、なだらかな色調変化を有する色相に濃く斑染めされた面積との均衡が保てるので好ましい。粘度が０．０５パスカル秒未満であれば染色後の白地のないなだらかな色調変化を有する色相に、淡く斑染めされた面積が小さくなり、なだらかな色調変化を有する色相に濃く斑染めされた面積との均衡が崩れるので好ましくない。４．０パスカル秒を越えると、逆に染色後の白地のないなだらかな色調変化を有する色相に淡く斑染めされた面積が大きくなり、なだらかな色調変化を有する色相と濃く斑染めされた面積との均衡が崩れるので好ましくないと共に、粘度の増加により染料溶解水溶液及び染色助剤溶解水溶液との混合に時間を有するので好ましくない。
【００２９】
第三の発明の反応染料と染色助剤と糊剤を含む染色液の２段目の染色工程は、糊剤溶解水溶液に染色助剤水溶液を加えて混合撹拌し、最後に反応染料溶解水溶液を加えて撹拌して完成させ、前処理した染色浴に追加するが、糊剤溶解水溶液と染色助剤水溶液の混合水溶液と反応染料溶解水溶液をアルカリミキサーにて混合させて追加することもできる。第三の発明の第二段目の染色工程の浴比は１：１２〜１：１５の範囲が好ましい。浴比が１：１２未満であれば、糊剤水溶液、染料溶解液及び染色助剤溶解液の混合に時間を要するので好ましくなく、浴比が１：１５を越えるとセルロース系繊維製品以外に水と反応する反応染料の量が増え、反応染料の有効利用が損なわれるので好ましくない。本発明の染色時間は用いる反応染料の種類に応じて３時間から２０時間の範囲で好適に選択できる。
【００３０】
浸漬処理が終了したら、水洗、湯洗、ソーピング、水洗し、次いで、遠心脱水、乾燥し、斑染めが終了する。染色工程が終了した被染物はソーピング、樹脂加工、仕上げ油剤処理等の工程に移るが、これらの工程は特に限定されるものではなく一般的に用いられている方法で行うことができる。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明について実施例により具体的に説明するが、本発明はこの範囲に限定されるものではない。尚、本実施例中の粘度については株式会社東京計器のＢ型粘度計、形式：ＢＭを用いて２５℃にて測定した結果を示した。
・斑染め外観の判定その１（第一及び第二の発明）
３名のパネラーにより、白地の面積が大きくなだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積が少なく両者の均衡が崩れている外観見本を０点、やや白地の面積が、なだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積より大きいが両者の均衡がとれている外観見本を１点、白地の面積となだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積の均衡がとれている外観見本を２点、白地の面積よりもなだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積がやや大きいが、両者の均衡がとれている外観見本を１点、白地の面積が小さくなだらかな色調変化を有する色相に斑染めされた面積が大きく、両者の均衡が崩れている外観見本を０点とし、各人の評価の合計点から下記の基準に従い斑染め外観を判定した。
６〜５点：○（良好）、３〜４点：△（ややよい）、０〜２点：×（悪い）
【００３２】
・斑染め外観の判定その２（第三の発明）
３名のパネラーにより、なだらかな色調変化を有する色相に淡く斑染めされた面積の中に、白地が残っている外観見本を０点、ややなだらかな色調変化を有する色相に淡く斑染めされた面積が、なだらかな色調変化を有する色相に濃く斑染めされた面積より大きいが両者の均衡がとれている外観見本を１点、ややなだらかな色調変化を有する色相に淡く斑染めされた面積と、なだらかな色調変化を有する色相に濃く斑染めされた面積の均衡がとれている外観見本を２点、なだらかな色調変化を有する色相に淡く斑染めされた面積よりもなだらかな色調変化を有する色相に濃く斑染めされた面積がやや大きいが、両者の均衡がとれている外観見本を１点、なだらかな色調変化を有する色相に淡く斑染めされた面積が小さく、なだらかな色調変化を有する色相に濃く斑染めされた面積が大きく、両者の均衡が崩れている外観見本を０点とし、各人の評価の合計点から下記の基準に従い斑染め外観を判定した。
６〜５点：○（良好）、３〜４点：△（ややよい）、０〜２点：×（悪い）
【００３３】
〔実施例１〕
糊剤としてアルギン酸ソーダ〔商品名：キミツアルギンＢー３、株式会社キミカ製（以下アルギンと略称する。）〕及びカルボキシメチルセルロース〔商品名：ファインガムＨＥーＳＳ、第一工業製薬株式会社製（以下ＣＭＣと略称する。）〕を１：１の混合比として、５０℃の温湯に溶解させ４．０％濃度の水溶液を２リッター調整した。冷却後２５℃で粘度を測定した結果は、８．１２パスカル秒であった。
通常の条件で毛焼・糊抜・精練・漂白・マーセライズした綿１００％の平織物（１１．８１ｔｅｘ×１１．８１ｔｅｘ／１３２本／２．５４ｃｍ×８０本／２．５４ｃｍ）を約３５ｃｍ×１１４ｃｍの大きさに１５枚切り取って、重量を夫々５０ｇとした後、手で掴みシワを付けながら１リッターのポリ容器に詰め込み試料Ａ-i〜試料Ｏ-ｉを用意した。
４．０％濃度の糊剤溶解水溶液に水を加えて希釈し約０．５％濃度の糊剤溶解水溶液を２リッター調整した。この約０．５％濃度の糊剤溶解水溶液の２５℃での粘度は０．００４パスカル秒であった。
【００３４】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ａ-ｉに、約０．５％濃度の糊剤溶解水溶液１００ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。塩基性触媒である液体アルカリ剤〔商品名：ハイパー、大東薬品工業株式会社製（以下ハイパーと略称する。）２０ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液２００ｇを用意した。また、黒色反応染料〔商品名：ＫＰ ＺＯＬ Ｂｌａｃｋ Ｃ−１００ Ｌｉｑｕｉｄ、紀和化学工業株式会社製（以下黒色反応染料Ａと略称する。）〕１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させた反応染料溶解水溶液２００ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液４００ｇを調整した。前処理の終了した試料Ａ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ａ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ａ’-ｉの外観の評価を下記の表１に記載した。
【００３５】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｂ-ｉに、約０．５％濃度の糊剤溶解水溶液１５０ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー１７．５ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１７５ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させた反応染料溶解水溶液１７５ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液３５０ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｂ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｂ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｂ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００３６】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｃ-ｉに、約０．５％濃度の糊剤溶解水溶液２００ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー１５ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１５０ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させた反応染料溶解水溶液１５０ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液３００ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｃ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｃ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｃ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００３７】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｄ-ｉに、約０．５％濃度の糊剤溶解水溶液２５０ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー１２．５ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１２５ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１２５ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液２５０を調整した。前処理の終了した試料Ｄ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｄ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｄ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００３８】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｅ-ｉに、約０．５％濃度の糊剤溶解水溶液３００ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー１０ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１００ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液２００ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｅ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｅ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｅ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００３９】
４．０％濃度の糊剤溶解水溶液に水を加えて希釈し約１．０％濃度の糊剤溶解水溶液を２リッター調整した。この糊剤水溶液の２５℃での粘度は０．０１５パスカル秒であった。
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｆ-ｉに、約１．０％濃度の糊剤溶解水溶液１００ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー２０ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液２００ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液２００ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液４００ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｆ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｆ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｆ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００４０】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｇ-ｉに、約１．０％濃度の糊剤溶解水溶液１５０ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー１７．５ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１７５ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１７５ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液３５０ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｇ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｇ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｇ’ -ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００４１】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｈ-ｉに、約１．０％濃度の糊剤溶解水溶液２００ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー１５ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１５０ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１５０ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液３００ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｈ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｈ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｈ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００４２】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｉ-ｉに、約１．０％濃度の糊剤溶解水溶液２５０ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー１２．５ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１２５ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１２５ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液２５０ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｉ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｉ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００４３】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｊ-ｉに、約１．０％濃度の糊剤溶解水溶液３００ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー１０ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１００ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液２００ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｊ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｊ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｊ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００４４】
４．０％濃度の糊剤溶解水溶液に水を加えて希釈し約２．０％濃度の糊剤溶解水溶液を２リッター調整した。この糊剤水溶液の２５℃での粘度は１．３７パスカル秒であった。
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｋ-ｉに、約２．０％濃度の糊剤溶解水溶液１００ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー２０ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液２００ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液２００ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液４００ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｋ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｋ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｋ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００４５】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｌ-ｉに、約２．０％濃度の糊剤溶解水溶液１５０ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー１７．５ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１７５ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１７５ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液３５０ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｌ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｌ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｌ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００４６】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｍに、約２．０％濃度の糊剤溶解水溶液２００ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー１５．０ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１５０ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１５０ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液３００ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｍ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｍ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｍ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００４７】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｎ-ｉに、約２．０％濃度の糊剤溶解水溶液２５０ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー１２．５ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１２５ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１２５ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液２５０ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｎ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｎ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｎ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００４８】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｏ-ｉに、約２．０％濃度の糊剤溶解水溶液３００ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。ハイパー１０ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１００ｇを用意した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、染色助剤溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液２００ｇを調整した。前処理の終了した試料Ｏ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｏ’-ｉを得た。斑染めされた試料Ｏ’-ｉの外観の評価を表１に記載した。
【００４９】
【表１】
【００５０】
斑染めされた試料は、前処理に用いられた糊剤を含む水溶液の粘度に関係なく浴比が１：２では白地の面積が小さくなだらかな色調変化を有する灰色〜黒色に斑染めされた面積の大きい外観を呈し、浴比が増えるに従って、逆に白地の面積が大きくなだらかな色調変化を有する灰色〜黒色に斑染めされた面積が小さくなる外観を呈する傾向を示し、浴比１：３〜１：５の範囲で白地の面積となだらかな色調変化を有する灰色〜黒色に斑染めされた面積の均衡がほぼとれている外観を呈した。前処理浴比が１：６の被染物は、白地の面積がなだらかな色調変化を有する灰色〜黒色に斑染めされた面積に比べて大きく、両者の面積の均衡が崩れた外観を呈した。
【００５１】
〔実施例２〕
綿１００％、撚数１９回／２．５ｃｍの１９．６８ｔｅｘ単糸を用いて、福原株式会社製 ＸＬー３ＰＡ 型編機（１９インチ、２４ゲージ、１２９６本針本数）で、編速１５０ｍ／min にて目付１４６ｇ／ｍ、引目５０mm／５０コースの天竺丸編地を1反（約７０ｍ／反）を編成した後、定法に従い一浴精練漂白した。次いで、遠心脱水・乾燥した編地を約５０ｃｍ×約１００ｃｍの大きさに３枚切り取って、重量を夫々６０ｇとした後、手で掴みシワを付けながら1リッターのポリ容器に詰め込み試料Ｐ-ｉ〜試料Ｒ-ｉを用意した。
糊剤としてアルギンを５０℃の温湯に溶解させ、１．０％濃度の糊剤溶解水溶液１リッターを調整した。２５℃における粘度は０．２８パスカル秒であった。別に、実施例１と同様に糊剤アルギンとＣＭＣを１：１の混合比として、５０℃の温湯に溶解させ４．０％濃度の糊剤溶解水溶液を１リッター調整した。
【００５２】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｐ-ｉに、１．０％濃度の糊剤溶解水溶液１８０ｇを加えて静置状態で３０分間前処理を実施した。別に、実施例１と同一の４．０％濃度の糊剤溶解水溶液を１３５ｇ秤量し、水で希釈して糊剤溶解水溶液２００ｇを用意した。次いで、ハイパー２１．６ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液８０ｇを用意した。両者を混合・撹拌して糊剤と染色助剤の混合溶解水溶液２８０ｇを用意した。赤色反応染料〔商品名：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ ＢＢ １５０％ ｇｒａｎ.、住友化学工業株式会社製（以下赤色反応染料Ａと略称する。）〕０．２７％ｏｗｆ、青色反応染料〔商品名：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｂｌｕｅ Ｒ １５０％ ｇｒａｎ.、住友化学工業株式会社製（以下青色反応染料Ａと略称する。）〕１．１２％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液２００ｇを用意した。次いで、糊剤と染色助剤の混合溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液４８０ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は０．０７８パスカル秒であった。前処理の終了した試料Ｐ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で４時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｐ’-ｉを得た。紺色に斑染めされた試料Ｐ’-ｉの外観の評価を表２に記載した。
【００５３】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｑ-ｉに、１．０％濃度の糊剤溶解水溶液３００ｇを加えて静置して１０分間前処理を実施した。別に、実施例１と同一の４．０％濃度の糊剤溶解水溶液１５０ｇを水で希釈して糊剤溶解水溶液２００ｇを調整した。次いで、中性塩〔商品名：中性無水芒硝、東ソー株式会社製（以下芒硝と略称する。）〕３０ｇと塩基性触媒〔商品名：ソーダ灰、セントラル硝子株式会社製（以下ソ−ダ灰と略称する。）〕１２ｇを温湯で溶解し染色助剤溶解水溶液１５０ｇを用意した。両者を混合・撹拌して糊剤と染色助剤の混合溶解水溶液３５０ｇを調整した。赤色反応染料〔商品名：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ ３ＢＦ １５０％ ｇｒａｎ.、住友化学工業株式会社製（以下赤色反応染料Ｂと略称する。）〕０．２７％ｏｗｆ、青色反応染料〔商品名：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ Ｂｌｕｅ ＢＲＦ １５０％ ｇｒａｎ.、住友化学工業株式会社製（以下青色反応染料Ｂと略称する。）〕１．１２％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ反応染料溶解水溶液２５０ｇを用意した。次いで、糊剤と染色助剤の混合溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液６００ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は０．０８１パスカル秒であった。前処理の終了した試料Ｑ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で６時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｑ’-ｉを得た。紺色に斑染めされた試料Ｑ’-ｉの外観の評価を下記の表２に記載した。
【００５４】
１リッターのポリ容器に詰め込んだ試料Ｒ-ｉに、１．０％濃度の糊剤溶解水溶液２４０ｇを加えて静置して３０分間前処理を実施した。別に、実施例１と同一の４．０％濃度の糊剤溶解水溶液３００ｇを水で希釈して糊剤溶解水溶液４００ｇを容易した。次いで、ハイパー３０ｇを水で希釈して染色助剤溶解水溶液１００ｇを用意した。両者を混合・撹拌して糊剤と染色助剤の混合溶解水溶液５００ｇを調整した。赤色反応染料〔商品名：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ Ｇ ｓｐｅｃｉａｌ、住友化学工業株式会社製（以下赤色反応染料Ｃと略称する。）〕１．０％ｏｗｆ、青色反応染料Ｂ１．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ反応染料溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、糊剤と染色助剤の混合溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して、染色液６００ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は０．９２パスカル秒であった。前処理の終了した試料Ｒ-ｉの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で１７時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｒ’-ｉを得た。紫色に斑染めされた試料Ｒ’-ｉの外観の評価を表２に記載した。
【００５５】
【表２】
【００５６】
紺色に斑染めされた試料Ｐ’-ｉ及び試料Ｑ’-ｉは白地の面積となだらかな色調変化を有する淡青色〜紺色に斑染めされた面積の均衡がほぼとれている外観を呈し、また、紫色に斑染めされた試料Ｒ’-ｉは白地の面積となだらかな色調変化を有する淡紫色〜濃紫色に斑染めされた面積の均衡がほぼとれている外観を呈した。
【００５７】
〔実施例３〕
糊剤としてアルギンを５０℃の温湯に溶解させ５．０％濃度の糊剤溶解水溶液を２リッター調整した。
実施例２と同一の一浴精錬漂白した編地を約３０ｃｍ×約１２０ｃｍの大きさに５枚切り取って、重量を夫々６０ｇとした後、手で掴みシワを付けながら1リッターのポリ容器に詰め込み試料Ａ-ii〜試料Ｅ-iiを用意した。
試料Ａ-iiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、工業用水１２０ｇを注入して静置状態で３０分間浸漬処理を実施した。次いで、５．０％濃度の糊剤溶解水溶液２７０ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解液３７０ｇを用意した。ハイパー２７ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解水溶液７０ｇを用意した。糊剤溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合・撹拌して糊剤と染色助剤の溶解水溶液４４０ｇを調整した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、染色助剤と糊剤の溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液５４０ｇを調整した。この染色液の２５℃における粘度は１．１３パスカル秒であった。前処理の終了した試料Ａ-iiの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ａ’-iiを得た。斑染めされた試料Ａ’-iiの外観の評価を下記の表３に記載した。
【００５８】
試料Ｂ-iiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、工業用水１８０ｇを注入して静置状態で１５分間浸漬処理を実施した。次いで、５．０％濃度の糊剤溶解水溶液３００ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解液４００ｇを用意した。ハイパー３０ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解水溶液１００ｇを用意した。糊剤溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合・撹拌して糊剤と染色助剤の溶解水溶液５００ｇを調整した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、染色助剤と糊剤の溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液６００ｇを調整した。この染色液の２５℃における粘度は１．１５パスカル秒であった。前処理の終了した試料Ｂ-iiの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｂ’-iiを得た。斑染めされた試料Ｂ’-iiの外観の評価を表３に記載した。
【００５９】
試料Ｃ-iiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、工業用水２４０ｇを注入して静置状態で２０分間浸漬処理を実施した。次いで、５．０％濃度の糊剤溶解水溶液３００ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解液４００ｇを用意した。ハイパー３０ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解水溶液１００ｇを用意した。糊剤溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合・撹拌して糊剤と染色助剤の溶解水溶液５００ｇを調整した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、染色助剤と糊剤の溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液６００ｇを調整した。この染色液の２５℃における粘度は１．１１パスカル秒であった。前処理の終了した試料Ｃ-iiの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｃ’-iiを得た。斑染めされた試料Ｃ’-iiの外観の評価を表３に記載した。
【００６０】
試料Ｄ-iiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、工業用水３００ｇを注入して静置状態で１０分間浸漬処理を実施した。次いで、５．０％濃度の糊剤溶解水溶液３００ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解液４００ｇを用意した。ハイパー３０ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解水溶液１００ｇを用意した。糊剤溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合・撹拌して糊剤と染色助剤の溶解水溶液５００ｇを調整した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、染色助剤と糊剤の溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液６００ｇを調整した。この染色液の２５℃における粘度は１．１４パスカル秒であった。前処理の終了した試料Ｄ-iiの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｄ’-iiを得た。斑染めされた試料Ｄ’-iiの外観の評価を表３に記載した。
【００６１】
試料Ｅ-iiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、工業用水３６０ｇを注入して静置状態で３０分間浸漬処理を実施した。次いで、５．０％濃度の糊剤溶解水溶液３３０ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解液４６０ｇを用意した。ハイパー３３ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解水溶液１００ｇを用意した。糊剤溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合・撹拌して糊剤と染色助剤の溶解水溶液５６０ｇを調整した。また、黒色反応染料Ａ１５．０％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、染色助剤と糊剤の溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液６６０ｇを調整した。この染色液の２５℃における粘度は１．１５パスカル秒であった。前処理の終了した試料Ｅ-iiの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｅ’-iiを得た。斑染めされた試料Ｅ’-iiの外観の評価を表３に記載した。
【００６２】
【表３】
【００６３】
斑染めされた試料は前処理浴比が１：２の被染物Ａ’-iiでは白地の面積が小さくなだらかな色調変化を有する灰色〜黒色に斑染めされた面積の大きい外観を呈し、前処理浴比が増えるに従って、逆に白地の面積が大きくなだらかな色調変化を有する灰色〜黒色に斑染めされた面積が小さくなる外観を呈する傾向を示し、浴比１：３〜１：５の範囲である被染物Ｂ’-ii〜Ｄ’-iiは白地の面積となだらかな色調変化を有する灰色〜黒色に斑染めされた面積の均衡がほぼとれている外観を呈した。前処理浴比が１：６の被染物Ｅ’-iiは白地の面積がなだらかな色調変化を有する灰色〜黒色に斑染めされた面積に比べて大きく、両者の面積の均衡が崩れた外観を呈した。
【００６４】
〔実施例４〕
実施例１と同様に糊剤としてアルギン及びＣＭＣを１：１の混合比として、５０℃の温湯に溶解させ４．０％濃度の糊剤溶解水溶液を１リッター調整した。
実施例１と同一の毛焼・糊抜・精練・漂白・マーセライズした綿１００％の平織物を２５ｃｍ×１００ｃｍの大きさに４枚切り取って、重量を夫々５０ｇとした後、手で掴みシワを付けながら1リッターのポリ容器に詰め込み試料Ｆ-ii〜試料Ｉ-iiを用意した。
試料Ｆ-iiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、工業用水２００ｇを注入して静置状態で３０分間浸漬処理を実施した。次いで、４．０％濃度の糊剤溶解水溶液１３７．５ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解液２００ｇを用意した。ハイパー２７．５ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解水溶液１００ｇを用意した。糊剤溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合・撹拌して糊剤と染色助剤の溶解水溶液３００ｇを調整した。また、黄色反応染料〔商品名：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＲ １５０％ ｇｒａｎ.、住友化学工業株式会社製（以下黄色反応染料Ａと略称する。）〕０．５６％ｏｗｆ、橙色反応染料〔商品名：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３Ｒ １５０％ ｇｒａｎ.、住友化学工業株式会社製（以下橙色反応染料と略称する。）〕１．７１％ｏｗｆ、黒色反応染料〔商品名：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｂｌａｃｋ Ｂ １５０％ ｇｒａｎ.、住友化学工業株式会社製（以下黒色反応染料Ｂと略称する。）〕０．０００３％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液２５０ｇを用意した。次いで、染色助剤と糊剤の溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液５５０ｇを調整した。この染色液の２５℃における粘度は０．０９パスカル秒であった。前処理の終了した試料Ｆ-iiの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｆ’-iiを得た。橙色に斑染めされた試料Ｆ’-iiの外観の評価を下記の表４に記載した。
【００６５】
試料Ｇ-iiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、工業用水２００ｇを注入して静置状態で３０分間浸漬処理を実施した。次いで、４．０％濃度の糊剤溶解水溶液２５０ｇを量り採り、次いで、ハイパー２０ｇを追加して、更に工業用水を追加・撹拌して糊剤と染色助剤の溶解水溶液３００ｇを調整した。また、黄色反応染料Ａ１．１３％ｏｗｆ、赤色反応染料Ａ０．７４％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ１．６３％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、染色助剤と糊剤の溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液４００ｇを調整した。この染色液の２５℃における粘度は１．１３パスカル秒であった。前処理の終了した試料Ｇ-iiの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で１０時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｇ’-iiを得た。黒色に斑染めされた試料Ｇ’-iiの外観の評価を表４に記載した。
【００６６】
試料Ｈ-iiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、工業用水２００ｇを注入して静置状態で３０分間浸漬処理を実施した。４．０％濃度の糊剤溶解液３９０ｇを用意した。芒硝２７．５ｇとソーダ灰１１．０ｇを温湯で溶解し染色助剤溶解水溶液１００ｇを用意した。糊剤溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して染色助剤と糊剤の溶解水溶液４９０ｇを調整した。赤色反応染料Ｂ０．２７％ｏｗｆ、青色反応染料Ｂ１．１２％ｏｗｆを温湯に溶解し６０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤と糊剤の溶解水溶液を混合撹拌して染色液５５０ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は２．０４パスカル秒であった。前処理の終了した試料Ｈ-iiの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で５時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｈ’-iiを得た。紺色に斑染めされた試料Ｈ’-iiの外観の評価を表４に記載した。
【００６７】
試料Ｉ-iiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、工業用水２００ｇを注入して静置状態で３０分間浸漬処理を実施した。実施例３と同一の５．０％濃度の糊剤溶解水溶液３５２ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解液４００ｇを用意した。ハイパー２７．５ｇを量り採り、工業用水を追加・撹拌して染色助剤溶解水溶液５０ｇを用意した。糊剤溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合・撹拌して糊剤と染色助剤の溶解水溶液４５０ｇを調整した。また、黄色反応染料〔商品名：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ Ｙｅｌｌｏｗ ３ＲＦ １５０％ ｇｒａｎ.、住友化学工業株式会社製（以下黄色反応染料Ｂと略称する。）〕１．１１％ｏｗｆ、赤色反応染料Ｂ２．５８％ｏｗｆ、青色反応染料〔商品名：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ Ｎａｖｙ Ｂｌｕｅ ３ＧＦ １５０％ ｇｒａｎ.、住友化学工業株式会社製（以下青色反応染料Ｃと略称する。）〕０．１７％ｏｗｆ相当量を温湯に溶解させ、反応染料溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、染色助剤と糊剤の溶解水溶液と反応染料溶解水溶液を混合・撹拌して染色液５５０ｇを調整した。この染色液の２５℃における粘度は３．９８パスカル秒であった。前処理の終了した試料Ｉ-iiの１リッターのポリ容器に、この染色液を追加して静置状態で４時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｉ’-iiを得た。臙脂色に斑染めされた試料Ｉ’-iiの外観の評価を表４に記載した。
【００６８】
【表４】
【００６９】
橙色に斑染めされた試料Ｆ’-iiは白地の面積が小さくなだらかな色調変化を有する淡橙色〜濃橙色に斑染めされた面積が大きく、両者の面積の均衡が崩れた外観を呈し、黒色に斑染めされた試料Ｇ’-iiは白地の面積となだらかな色調変化を有する灰色〜黒色に斑染めされた面積の均衡がとれた外観を呈し、紺色に斑染めされた試料Ｈ’-iiは白地の面積となだらかな色調変化を有する淡青色〜紺色に斑染めされた面積の均衡がとれた外観を呈し、臙脂色に斑染めされた試料Ｉ’-iiは白地の面積となだらかな色調変化を有する淡赤茶色〜臙脂色に斑染めされた面積の均衡がとれた外観を呈した。
【００７０】
〔実施例５〕
実施例１と同様に糊剤としてアルギン及びＣＭＣを１：１の混合比として、５０℃の温湯に溶解させ４．０％濃度の糊剤溶解水溶液を２リッター調整した。
実施例１と同一の毛焼・糊抜・精練・漂白・マーセライズした綿１００％の平織物を約３５ｃｍ×１１４ｃｍの大きさに５枚切り取って、重量を５０ｇとした後、手で掴みシワを付けながら1リッターのポリ容器に詰め込み試料Ａ-iii〜試料Ｅ-iiiを用意した。
黄色反応染料Ａ０．２８％ｏｗｆ、赤色反応染料Ａ０．６６％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ０．０４％ｏｗｆを温湯に溶解させ５０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。別に、ハイパー５．０ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液５０ｇを用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して１段目の染色液１００ｇを調整し、試料Ａ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、この染色液を注入して静置状態で１時間浸漬処理を実施した。
４．０％濃度の糊剤溶解水溶液３３７.５ｇを量り採りハイパー２２．５ｇを追加し、更に水を加えて４００ｇとした後混合撹拌して染色助剤と糊剤の溶解水溶液を調整した。
【００７１】
黄色反応染料Ａ０．５８％ｏｗｆ、赤色反応染料Ａ１．４１％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ０．１１％ｏｗｆを温湯に溶解し５０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤と糊剤の溶解水溶液を混合撹拌して２段目の染色液４５０ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は３．８４パスカル秒であった。１段目の染色を終えた試料Ａ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、２段目の染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ａ’-iiiを得た。斑染めされた試料Ａ’-iiiの外観の評価を下記の表５に記載した。
【００７２】
黄色反応染料Ａ０．２８％ｏｗｆ、赤色反応染料Ａ０．６６％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ０．０４％ｏｗｆを温湯に溶解させ７５ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。別に、ハイパー７．５ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液７５ｇを用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して１段目の染色液１５０ｇを調整し、試料Ｂ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、この染色液を注入して静置状態で３０分間浸漬処理を実施した。
４．０％濃度の糊剤溶解水溶液３７５．０ｇを量り採りハイパー２５．０ｇを追加し、更に水を加えて４４０ｇとした後混合撹拌して染色助剤と糊剤の溶解水溶液を調整した。
【００７３】
黄色反応染料Ａ０．５８％ｏｗｆ、赤色反応染料Ａ１．４１％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ０．１１％ｏｗｆを温湯に溶解し６０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤と糊剤の溶解水溶液を混合撹拌して２段目の染色液５００ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は３．９１パスカル秒であった。１段目の染色を終えた試料Ｂ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、２段目の染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｂ’-iiiを得た。斑染めされた試料Ｂ’-iiiの外観の評価を表５に記載した。
【００７４】
黄色反応染料Ａ０．２８％ｏｗｆ、赤色反応染料Ａ０．６６％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ０．０４％ｏｗｆを温湯に溶解させ１００ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。別に、ハイパー８．０ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して１段目の染色液２００ｇを調整し、試料Ｃ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、この染色液を注入して静置状態で２時間浸漬処理を実施した。
４．０％濃度の糊剤溶解水溶液３７５．０ｇを量り採りハイパー２５．０ｇを追加し、更に水を加えて４４０ｇとした後混合撹拌して染色助剤と糊剤の溶解水溶液を調整した。
黄色反応染料Ａ０．５８％ｏｗｆ、赤色反応染料Ａ１．４１％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ０．１１％ｏｗｆを温湯に溶解し６０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤と糊剤の溶解水溶液を混合撹拌して２段目の染色液５００ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は３．７４パスカル秒であった。１段目の染色を終えた試料Ｃ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、２段目の染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｃ’-iiiを得た。斑染めされた試料Ｃ’-iiiの外観の評価を表５に記載した。
【００７５】
黄色反応染料Ａ０．２８％ｏｗｆ、赤色反応染料Ａ０．６６％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ０．０４％ｏｗｆを温湯に溶解させ１２５ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。別に、ハイパー１０．０ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１２５ｇを用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して１段目の染色液２５０ｇを調整し、試料Ｄ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、この染色液を注入して静置状態で４時間浸漬処理を実施した。
４．０％濃度の糊剤溶解水溶液３７５．０ｇを量り採りハイパー２５．０ｇを追加し、更に水を加えて４４０ｇとした後混合撹拌して染色助剤と糊剤の溶解水溶液を調整した。
黄色反応染料Ａ０．５８％ｏｗｆ、赤色反応染料Ａ１．４１％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ０．１１％ｏｗｆを温湯に溶解し６０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤と糊剤の溶解水溶液を混合撹拌して２段目の染色液５００ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は３．８９パスカル秒であった。１段目の染色を終えた試料Ｄ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、２段目の染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｄ’-iiiを得た。斑染めされた試料Ｄ’-iiiの外観の評価を表５に記載した。
【００７６】
黄色反応染料Ａ０．２８％ｏｗｆ、赤色反応染料Ａ０．６６％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ０．０４％ｏｗｆを温湯に溶解させ１５０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。別に、ハイパー１２．０ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１５０ｇを用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して１段目の染色液とし、試料Ｅ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、この染色液３００ｇを注入して静置状態で４時間浸漬処理を実施した。
４．０％濃度の糊剤溶解水溶液４１２．５ｇを量り採りハイパー２７．５ｇを追加し、更に水を加えて４８０ｇとした後混合撹拌して染色助剤と糊剤の溶解水溶液を調整した。
黄色反応染料Ａ０．５８％ｏｗｆ、赤色反応染料Ａ１．４１％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ０．１１％ｏｗｆを温湯に溶解し７０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤と糊剤の溶解水溶液を混合撹拌して２段目の染色液５５０ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は３．９６パスカル秒であった。１段目の染色を終えた試料Ｅ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、２段目の染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して斑染めされた試料Ｅ’-iiiを得た。斑染めされた試料Ｅ’-iiiの外観の評価を表５に記載した。
【００７７】
【表５】
【００７８】
斑染めされた試料は１段目染色浴比が１：２の被染物Ａ’-iiiではなだらかな色調変化を有する淡い赤茶色に斑染めされた面積に比してなだらかな色調変化を有する濃い臙脂色に斑染めされた面積が大きい外観を呈し、１段目染色浴比が増えるに従って、逆になだらかな色調変化を有する淡い赤茶色に斑染めされた面積が大きくなだらかな色調変化を有する濃い臙脂色に斑染めされた面積が小さくなる外観を呈する傾向を示し、１段目染色浴比１：３〜１：６の範囲である被染物Ｂ’-iii〜Ｄ’-iiiではなだらかな色調変化を有する淡い赤茶色に斑染めされた面積となだらかな色調変化を有する濃い臙脂色に斑染めされた面積の均衡がほぼとれている外観を呈した。加えて浴比１：２ではなだらかな色調変化を有する淡い赤茶色に斑染めされた部分に空気泡と認められる白地が散見された。また、１段目染色浴比１：６の被染物Ｅ’-iiiはなだらかな色調変化を有する濃い臙脂色に斑染めされた面積に比してなだらかな色調変化を有する淡い赤茶色に斑染めされた面積が大きく、両者の面積の均衡がとれない外観を呈した。
【００７９】
〔実施例６〕
実施例３と同様に糊剤としてアルギンを５０℃の温湯に溶解させ５．０％濃度の糊剤溶解水溶液を１リッター調整した。
実施例２と同一の一浴精練漂白した編地を約５０ｃｍ×約１００ｃｍの大きさに３枚切り取って、重量を夫々６０ｇとした後、手で掴みシワを付けながら1リッターのポリ容器に詰め込み試料Ｆ-iii〜試料Ｈ-iiiを用意した。
黄色反応染料Ａ１．２５％ｏｗｆ、青色反応染料〔商品名：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｔｕｒｑｏｉｓｅ Ｂｌｕｅ Ｇ ｃｏｎｃ.、住友化学工業株式会社製（以下青色反応染料Ｄと略称する。）〕０．５３％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ０．３０％ｏｗｆを温湯に溶解させ１２０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。別に、ハイパー９．６ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１２０ｇを用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して１段目の染色液２４０ｇを調整し、試料Ｆ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、この染色液を注入して静置状態で３間浸漬処理を実施した。
【００８０】
５．０％濃度の糊剤溶解水溶液９６．０ｇを量り採り、水を加えて希釈し２００ｇの糊剤溶解水溶液を用意した。ハイパー２４．０ｇを量り採り、水を加えて希釈し１００ｇの染色助剤溶解水溶液を用意した。糊剤溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して染色助剤と糊剤の溶解水溶液３００ｇを調整した。
黄色反応染料Ａ２．１２％ｏｗｆ、赤色反応染料Ａ０．０４％ｏｗｆ、黒色反応染料Ｂ１．１７％ｏｗｆを温湯に溶解し１８０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤と糊剤の溶解水溶液を混合撹拌して２段目の染色液４８０ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は０．０５パスカル秒であった。１段目の染色を終えた試料Ｆ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、２段目の染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して緑色に斑染めされた試料Ｆ’-iiiを得た。緑色に斑染めされた試料Ｆ’-iiiの外観の評価を下記の表６に記載した。
【００８１】
赤色反応染料Ｂ０．０２３％ｏｗｆ、赤色反応染料〔商品名；Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ Ｓｃａｒｌｅｔ ２ＧＦ １５０％ ｇｒａｎ. 、住友化学工業株式会社製（以下赤色反応染料Ｄと略称する。）〕０．００８％ｏｗｆ、青色反応染料Ｃ０．０００１％ｏｗｆを温湯に溶解させ１２０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。別に、ハイパー９．６ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１２０ｇを用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して１段目の染色液２４０ｇを調整し、試料Ｇ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、この染色液を注入して静置状態で３間浸漬処理を実施した。
５．０％濃度の糊剤溶解液１９２．０ｇを量り採り、水を加えて希釈し３００ｇの糊剤溶解水溶液を用意した。ハイパー２４．０ｇを量り採り、水を加えて希釈し５０ｇの染色助剤溶解水溶液を用意した。糊剤溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して染色助剤と糊剤の溶解水溶液３５０ｇを調整した。
赤色反応染料Ｂ０．０５４７％ｏｗｆ、赤色反応染料Ｄ０．０１１％ｏｗｆを温湯に溶解し１３０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤と糊剤の溶解水溶液を混合撹拌して２段目の染色液４８０ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は０．７２パスカル秒であった。１段目の染色を終えた試料Ｇ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、２段目の染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥してピンクに斑染めされた試料Ｇ’-iiiを得た。ピンクに斑染めされた試料Ｇ’-iiiの外観の評価を表６に記載した。
【００８２】
黄色反応染料Ｂ０．２４％ｏｗｆ、赤色反応染料Ｃ０．４７％ｏｗｆ、青色反応染料Ｃ０．０００４％ｏｗｆを温湯に溶解させ１２０ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。別に、ハイパー９．６ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１２０ｇを用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して１段目の染色液２４０ｇを調整し、試料Ｈ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、この染色液を注入して静置状態で３間浸漬処理を実施した。
５．０％濃度の糊剤溶解液２８８．０ｇを量り採り、水を加えて希釈し３３０ｇの糊剤溶解水溶液を用意した。ハイパー２４．０ｇを量り採り、水を加えて希釈し５０ｇの染色助剤溶解水溶液を用意した。糊剤溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して染色助剤と糊剤の溶解水溶液３８０ｇを調整した。
黄色反応染料Ｂ０．５５４％ｏｗｆ、赤色反応染料Ｄ１．３１１％ｏｗｆ、青色反応染料Ｃ０．０３％ｏｗｆを温湯に溶解し１００ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤と糊剤の溶解水溶液を混合撹拌して２段目の染色液４８０ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は３．９８パスカル秒であった。１段目の染色を終えた試料Ｈ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、２段目の染色液を追加して静置状態で３時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥してオレンジに斑染めされた試料Ｈ’-iiiを得た。オレンジに斑染めされた試料Ｈ’-iiiの外観の評価を表６に記載した。
【００８３】
【表６】
【００８４】
斑染めされた試料Ｆ’-iiiはなだらかな色調変化を有する淡い黄緑色に斑染めされた面積となだらかな色調変化を有する濃い緑色に斑染めされた面積の均衡がほぼとれている外観を呈し、試料Ｇ’-iiiは、なだらかな色調変化を有する淡いピンクに斑染めされた面積となだらかな色調変化を有する濃いピンクに斑染めされた面積の均衡がほぼとれている外観を呈し、試料Ｈ’-iiiははなだらかな色調変化を有する淡いオレンジに斑染めされた面積となだらかな色調変化を有する濃いオレンジに斑染めされた面積の均衡がほぼとれている外観を呈した。
【００８５】
〔実施例７〕
実施例３と同様に糊剤としてアルギンを５０℃の温湯に溶解させ５．０％濃度の糊剤溶解水溶液を１リッター調整した。
実施例１と同一の毛焼・糊抜・精練・漂白・マーセライズした綿１００％の平織物を約３５ｃｍ×１１４ｃｍの大きさに１枚切り取って、重量を５０ｇとした後、手で掴みシワを付けながら1リッターのポリ容器に詰め込み試料Ｉ-iiiを用意した。
赤色反応染料Ａ０．０２３％ｏｗｆ、橙色反応染料０．００８％ｏｗｆを温湯に溶解させ１００ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。別に、ハイパー１０．０ｇを水で希釈し染色助剤溶解水溶液１００ｇを用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して１段目の染色液２００ｇを調整し、試料Ｉ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、この染色液を注入して静置状態で２時間浸漬処理を実施した。
５．０％濃度の糊剤溶解水溶液２２０．０ｇを量り採り、水で希釈して糊剤溶解水溶液３００ｇを用意した。芒硝２７．５ｇとソーダ灰１１．０ｇを温湯で溶解し染色助剤溶解水溶液１５０ｇを用意した。糊剤溶解水溶液と染色助剤溶解水溶液を混合撹拌して染色助剤と糊剤の溶解水溶液４５０ｇを調整した。赤色反応染料Ｂ０．２７％ｏｗｆ、青色反応染料Ｂ１．１２％ｏｗｆを温湯に溶解し１００ｇの反応染料溶解水溶液を用意した。次いで、反応染料溶解水溶液と染色助剤と糊剤の溶解水溶液を混合撹拌して２段目の染色液５５０ｇを調整した。この染色液の２５℃の粘度は０．７８パスカル秒であった。１段目の染色を終えた試料Ｉ-iiiの詰め込まれた１リッターのポリ容器に、２段目の染色液を追加して静置状態で５時間浸漬処理を実施した。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、水洗、遠心脱水、乾燥して２色相に斑染めされた試料Ｉ’-iiiを得た。
２色相に斑染めされた試料Ｉ’-iiiはなだらかな色調変化を有する淡いピンクに斑染めされた面積となだらかな色調変化を有する青色〜紺色に斑染めされた面積の均衡がほぼとれている外観を呈した。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明の斑染め染色方法で得られた被染物は、従来にない絞り染め調の高い感性とファッション性に優れた素材としてファッション業界の新製品開発に大いに寄与できると共に、洗浄工程を除いて室温で処理するので、省エネルギー染色方法として有力な染色方法である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース系繊維製品を皺付け加工した後、前処理として染色浴中で糊剤を含み粘度が０．０１５〜１．４００パスカル秒の水溶液を用いて浴比１：３〜１：５の範囲で浸漬処理し、次いで、同浴中に反応染料と染色助剤を含む染色液を追加して浴比１：１０〜１：１５で浸漬処理することを特徴とする絞り染め調斑染めセルロース系繊維製品の染色方法。
【請求項２】
セルロース系繊維製品を皺付け加工した後、前処理として染色浴中で水を用いて浴比１：３〜１：５の範囲で浸漬処理した後、次いで、同浴中に反応染料と染色助剤と糊剤を含み粘度が１．０〜４．０パスカル秒の染色液を追加して浴比１：１２〜１：１５で浸漬処理することを特徴とする絞り染め調斑染めセルロース系繊維製品の染色方法。
【請求項３】
セルロース系繊維製品を皺付け加工した後、前処理として染色浴中で反応染料と染色助剤を含む染色液を用いて浴比１：３〜１：５の範囲で浸漬処理し、次いで、同浴中に反応染料と染色助剤と糊剤を含み粘度が０．０５〜４．０パスカル秒の染色液を加えて浴比１：１２〜１：１５で浸漬処理することを特徴とする絞り染め調斑染めセルロース系繊維製品の染色方法。
【請求項１】
セルロース系繊維製品を皺付け加工した後、前処理として染色浴中で糊剤を含み粘度が０．０１５〜１．４００パスカル秒の水溶液を用いて浴比１：３〜１：５の範囲で浸漬処理し、次いで、同浴中に反応染料と染色助剤を含む染色液を追加して浴比１：１０〜１：１５で浸漬処理することを特徴とする絞り染め調斑染めセルロース系繊維製品の染色方法。
【請求項２】
セルロース系繊維製品を皺付け加工した後、前処理として染色浴中で水を用いて浴比１：３〜１：５の範囲で浸漬処理した後、次いで、同浴中に反応染料と染色助剤と糊剤を含み粘度が１．０〜４．０パスカル秒の染色液を追加して浴比１：１２〜１：１５で浸漬処理することを特徴とする絞り染め調斑染めセルロース系繊維製品の染色方法。
【請求項３】
セルロース系繊維製品を皺付け加工した後、前処理として染色浴中で反応染料と染色助剤を含む染色液を用いて浴比１：３〜１：５の範囲で浸漬処理し、次いで、同浴中に反応染料と染色助剤と糊剤を含み粘度が０．０５〜４．０パスカル秒の染色液を加えて浴比１：１２〜１：１５で浸漬処理することを特徴とする絞り染め調斑染めセルロース系繊維製品の染色方法。
【公開番号】特開２００７−１３８３３７（Ｐ２００７−１３８３３７Ａ）
【公開日】平成１９年６月７日（２００７．６．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３３４１７０（Ｐ２００５−３３４１７０）
【出願日】平成１７年１１月１８日（２００５．１１．１８）
【出願人】（０００００５３５９）富士紡ホールディングス株式会社 (180)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年６月７日（２００７．６．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１１月１８日（２００５．１１．１８）
【出願人】（０００００５３５９）富士紡ホールディングス株式会社 (180)
【Ｆターム（参考）】
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