繊維構造物
【課題】洗濯耐久性のある撥水性、撥油性および防汚性を有する繊維構造物を安定に供給する。
【解決手段】繊維表面に、トリアジン環含有樹脂皮膜または、フッ素系撥水撥油樹脂およびトリアジン環含有樹脂皮膜を介して、親水性成分を有するフッ素系撥水撥油樹脂と非親水性のフッ素系撥水撥油樹脂からなる樹脂皮膜で被覆された繊維を用いてなる繊維構造物。
【解決手段】繊維表面に、トリアジン環含有樹脂皮膜または、フッ素系撥水撥油樹脂およびトリアジン環含有樹脂皮膜を介して、親水性成分を有するフッ素系撥水撥油樹脂と非親水性のフッ素系撥水撥油樹脂からなる樹脂皮膜で被覆された繊維を用いてなる繊維構造物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗濯耐久性のある撥水性、撥油性、防汚性を有する繊維構造物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、繊維構造物の防汚性を改善する要求は高く、改善する方法が種々提案されている。水性汚れもしくは油性汚れがつきにくくかつ落ちやすい性能を付与するために、加工剤の観点からは、親水性基を含有したフッ素系樹脂（特許文献１、２）が開発されている。また、繊維表面を親水性樹脂により被膜した後、親水基を有する撥水撥油性樹脂の層を形成する繊維構造物（特許文献３）、含フッ素重合体と親水、制電重合体からなる被膜を形成する繊維製品（特許文献４）が提案されている。
【０００３】
しかしながら、親水基を有する撥水撥油剤の繊維表面への固着は、架橋剤や触媒などを併用しても洗濯耐久性が不十分である。親水性樹脂の被膜上に、親水基を有する撥水撥油性樹脂の層を形成するものは、親水と撥水の相反する性質を有するため樹脂の接着は弱く、十分な耐久性を得ることは困難であり、親水層の形成後に撥水撥油層を形成する二段階の処理を必要とするもので経済的な問題もふくんでいる。含フッ素重合体と親水、制電重合体からなる被膜を形成する方法は、含フッ素重合体で高い撥水性能を付与することを目的としたものである。防汚性に関する記述はないものの、汚れが拡散しにくいという性能は期待される。しかしながら含フッ素重合体に親水性成分がないので特に油性の汚れが強固に結合し、付着した汚れは洗濯などで脱落しにくいという欠点を有するものである。
【０００４】
また、親水性フッ素系撥水撥油剤と非親水性のフッ素系撥水撥油剤を混合して使用する防汚布帛（特許文献５）が提案され、摩耗に対する防汚耐久性が検討されている。しかしながら、この技術では撥水性の洗濯耐久性に乏しく、スポーツ用途などの高度な撥水性を要求される分野では商品展開しにくいのが現状である。
【特許文献１】特開平３−７０７５７号公報
【特許文献２】特開昭６１−２６６４８７号公報
【特許文献３】特許第３７４８５９２号公報
【特許文献４】特開昭５５−１４８２８１号公報
【特許文献５】特許３８５２１５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、洗濯耐久性に優れた撥水性、撥油性および防汚性を有する繊維構造物を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、上記課題を解決するために、次のような手段を採用する。
(1) 繊維表面に、トリアジン環含有樹脂皮膜または、フッ素系撥水撥油樹脂およびトリアジン環含有樹脂皮膜を介して、親水性成分を有するフッ素系撥水撥油樹脂と非親水性のフッ素系撥水撥油樹脂からなる樹脂皮膜で被覆された繊維を用いてなる繊維構造物。
(2) 該トリアジン環含有樹脂皮膜または、フッ素系撥水撥油性樹脂およびトリアジン環含有樹脂皮膜の膜厚が、５ｎｍ以上、１００ｎｍ以下である上記(1)記載の繊維構造物。
(3) 該繊維構造物の洗濯２０回後の撥水性が３級以上、かつ、撥油性が４級以上である上記(1)または(2)に記載の繊維構造物。
(4) 上記(1)〜(3)のいずれかに記載の繊維構造物を用いてなる衣料品。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、洗濯耐久性のある撥水性、撥油性および防汚性を有する繊維構造物を安定に供給することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明は、前記課題、つまり洗濯耐久性に優れた防汚機能を付与することについて鋭意検討した結果、繊維表面に、トリアジン環含有樹脂皮膜または、フッ素系撥水撥油性樹脂およびトリアジン環含有樹脂皮膜を介して、親水性成分を有するフッ素系撥水撥油樹脂と非親水性のフッ素系撥水撥油樹脂からなる樹脂皮膜を形成することにより、かかる課題を一挙に解決することを究明したものである。
【０００９】
本発明の繊維構造物に使用される繊維素材としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートなどや、これらに第三成分を共重合してなる芳香族ポリエステル系繊維、Ｌ−乳酸を主成分とするもので代表される脂肪族ポリエステル系繊維、ナイロン６やナイロン６６などのポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリルを主成分とするアクリル系繊維、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維などの合成繊維、アセテートやレーヨンなどの半合成繊維、木綿、絹および羊毛などの天然繊維などが挙げられる。本発明では、これらの繊維を単独または２種以上の混合物として使用することができるが、ポリエステル系繊維またはポリアミド系繊維を主成分にした繊維が好ましく使用される。
【００１０】
また、ポリウレタン系弾性糸を用いたり、ポリトリメチレンテレフタレートとしては、単独糸のみならず、粘度差や重合度差、収縮性能差等を有する２種以上のポリトリメチレンテレフタレートを用いてなるバイメタル構造に代表されるコンジュゲート糸、ポリトリメチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとのコンジュゲート糸等を使用することができる。
【００１１】
本発明で用いられる繊維は、通常のフラットヤーン以外に、仮撚り加工糸、強撚糸、タスラン加工糸、太細糸および混繊糸等のフィラメントヤーンであってもよく、ステープルファイバーやトウ、あるいは紡績糸など各種形態の繊維であってもよい。
【００１２】
本発明の繊維構造物には、前記繊維を使用してなる編物、織物または不織布などの布帛状物、あるいは紐状物等が含まれる。
【００１３】
本発明のトリアジン環含有樹脂とは、トリアジン環含有化合物を重合成分としてなる樹脂を意味し、トリアジン環含有化合物とはトリアジン環を含有し、重合性官能基を少なくとも２個有する化合物であり、例えば下記式１で示されるものが挙げられる。
【００１４】
【化１】
【００１５】
本発明では、上記一般式で表されるもの以外に、上記化合物のエチレン尿素共重合化合物、ジメチロール尿素共重合化合物、ジメチロールチオ尿素共重合化合物、酸コロイド化合物なども使用することができる。
【００１６】
本発明のトリアジン環含有樹脂皮膜または、フッ素系撥水撥油樹脂およびトリアジン環含有樹脂皮膜（以下、トリアジン環含有樹脂皮膜と、フッ素系撥水撥油樹脂およびトリアジン環含有樹脂皮膜とを、トリアジン環等含有樹脂被膜という）の形成方法は次のとおりである。
【００１７】
上記樹脂皮膜を形成するためのモノマーと、触媒からなる水系液を繊維上に付与した後、重合すべく熱処理を行う。
【００１８】
かかる触媒としては、酢酸、蟻酸、アクリル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フタル酸、硫酸、過硫酸、塩酸、燐酸などの酸類およびこれらのアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩などであり、これらの一種以上を使用することができる。中でも、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムが好ましく使用できる。かかる触媒は、重合性単量体の使用量に対して０．１〜２０重量％の割合で使用することが好ましい。
【００１９】
重合のための熱処理は、好ましくは５０〜１８０℃の温度で０．１〜３０分間の条件で乾熱処理または蒸熱処理するものであるが、蒸熱処理の方が繊維表面に均一な皮膜を形成しやすく、かつ皮膜強度も高く、風合いが柔軟である。蒸熱処理は、好ましくは８０〜１６０℃の飽和水蒸気または過熱水蒸気が用いられる。より好ましい飽和水蒸気は９０〜１３０℃であり、過熱水蒸気は１１０〜１６０℃であり、いずれも数秒から数分の処理を行う。かかる蒸熱処理を行った後、未反応の単量体や触媒の除去、また染色堅牢度の確保のために、５０〜９５℃の温度で湯洗いか、ノニオン界面活性剤や炭酸ソーダ、ハイドロサルファイトなどを使用した洗浄を行うことが好ましい。トリアジン環含有樹脂の付着量は繊維重量に対して好ましくは０．２から５重量％であり、より好ましくは０．５〜３重量％である。
【００２０】
本発明において、フッ素系撥水撥油樹脂およびトリアジン環含有樹脂皮膜を形成する場合、トリアジン環含有化合物とフッ素化合物の混合溶液を用いて、前記と同様の処理を行うことにより被膜を形成することができる。該トリアジン環含有化合物とフッ素化合物の混合重量比（トリアジン環含有化合物／有機フッ素化合物）が、１／０．００１〜１であることが好ましい。ただし、かかる処理の後に行うフッ素系撥水撥油樹脂を形成するための化合物による処理時に、該処理剤の濡れ性、浸透性を阻害しないよう、被膜形成後に乾燥、熱処理を行う場合は撥水性を３級以下、好ましくは２級以下になるように混合比を決定することが好ましい。トリアジン環含有樹脂被膜とともに用いるフッ素系撥水撥油樹脂において用いられるフッ素化合物は、該処理の後に行うフッ素系撥水撥油樹脂に用いられるフッ素化合物と同種の化合物であっても、また異種の化合物であっても使用することができる。
【００２１】
本発明のトリアジン環等含有樹脂被膜は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用い１０００００倍で観察した厚みが５ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であることが好ましい。上記の形成方法で作成することにより、かかる膜厚の被膜が形成されるものである。本発明は、トリアジン環等含有樹脂被膜に無機粒子を含有させることができる。無機粒子としては、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、カオリナイト、タルク、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム等が挙げられ、これらを単独あるいは２種以上を混合して使用することができる。該粒子の粒子径としては、数平均粒子経で５〜４００ｎｍであることが好ましく、さらには１０〜１００ｎｍのものを使用することが好ましい。無機粒子は水分散体の状態で使用するのが好ましい。無機粒子は重合性モノマーの水溶液に混合して使用することができ、重合性モノマーとの重量混合比は、モノマー１に対して好ましくは０．０３〜１．０であり、より好ましくは０．０５〜０．５である。該粒子の混合により、トリアジン環等含有樹脂被膜の形成性が向上し、強靱な被膜を形成できるので耐久性を更に高めることができる。トリアジン環等含有樹脂被膜形成時に、本発明の効果を阻害しない範囲で他の化合物、例えば吸水剤、吸湿剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、増摩剤、有機粒子、制電剤、消臭剤、抗菌剤、難燃剤、着色剤、深色剤、撥水剤、撥油剤、防汚剤などを添加してもかまわない。
【００２２】
本発明においては、上記トリアジン環等含有脂被膜上に親水性成分を有するフッ素系撥水撥油樹脂と非親水性フッ素系撥水撥油樹脂からなる皮膜が形成されているものである。
【００２３】
本発明の親水性成分を有するフッ素系撥水撥油樹脂としては、樹脂の骨格の一部に、親水基および／または親水性セグメントを有するフッ素系撥水撥油樹脂が好ましく用いられる。親水基を有するものとしては、例えば下記式２で示されるものが挙げられ、親水性セグメントを有するものとしては、下記式３で示されるものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
【化２】
【００２５】
【化３】
【００２６】
本発明の非親水性フッ素系撥水撥油樹脂としては、例えば下記式４で表される１種または２種以上の化合物からなる重合体または共重合体が挙げられ、あるいはこれら以外の重合性化合物、例えばアクリル酸、メタクリル酸、スチレン、塩化ビニル系化合物、ポリエチレングリコールとの共重合体を含むものである。
【００２７】
【化４】
【００２８】
本発明の親水性成分を有するフッ素系撥水撥油樹脂と非親水性のフッ素系撥水撥油樹脂の混合比は、親水性成分を有するフッ素系撥水撥油樹脂固形分１に対して非親水性フッ素系撥水撥油樹脂固形分が１．５以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．３〜０．９である。非親水性フッ素系撥水撥油樹脂固形分が０．３を下回ると撥水撥油性の耐久性が低下し、１を超えると撥水撥油性は高くなるが防汚性が低下する傾向にある。
フッ素系撥水撥油樹脂皮膜の加工方法としては、水系液または溶剤系液に、トリアジン環含有化合物の被膜を形成した繊維構造物を浸漬して、目標とする付着量になるようにマングルなどで絞り、好適には１００〜１５０℃の温度で乾燥し、好適には１６０〜１９０℃の温度で熱処理するか、希釈液に浸漬したまま温度を６０〜１３０℃にして繊維表面に吸着させることで製造することができるが、この方法に限定されるものではない。フッ素系撥水撥油樹脂の付着量は、繊維重量に対して好ましくは０．１〜８重量％であり、より好ましくは０．５〜４重量％である。該フッ素系撥水撥油樹脂からなる樹脂被膜は、トリアジン環含有化合物、イソシアネート系化合物のうちの少なくとも一種を含有していることが好ましい。トリアジン環含有化合物としては、前記した皮膜形成に使用するものと同種のものを使用してもよく、異種のものでも使用することができる。イソシアネート系化合物としては、イソシアネート基を亜硫酸ソーダ、メチルエチルケトンノキシムなどのオキシム系化合物などによりブロック化したイソシアネート基を２個以上持つ化合物が使用できる。更に、本発明の効果を阻害しない範囲で他の化合物、例えば、吸水剤、吸湿剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、増摩剤、無機粒子、有機粒子、制電剤、消臭剤、抗菌剤、難燃剤、着色剤、深色剤、撥水剤、撥油剤、防汚剤などを添加することができる。
【００２９】
本発明の繊維構造物は、洗濯２０回後の撥水性が３級以上、撥油性が４級以上である。フッ素系撥水撥油樹脂被膜が単独で繊維に直接固着するのではなく、トリアジン環等含有樹脂被膜を介して固着することによって、洗濯耐久性が大幅に向上し、洗濯２０回後も撥水性が３級以上、撥油性が４級以上という高い性能を示すものである。
【００３０】
さらに、かかるトリアジン環含有化合物等含有樹脂被膜の膜厚を好ましくは５〜１００ｎｍに形成することにより、その膜厚の薄さゆえに、洗濯による樹脂の脱落が更に抑えられ、洗濯耐久性を格段に向上させるものである。このような高い撥水性、撥油性を示すことから、本発明の繊維構造物は優れた防汚性を示す。
【００３１】
本発明の繊維構造物は、下記測定法により測定したときの食品防汚性が４級以上であることが好ましい。
（測定方法）
試験片をガラス板上に置き、汚染剤を試験片の中央部に滴下し、その上に厚さ１ｍｍの５ｃｍ×５ｃｍのガラス板を置き、該ガラス板の上に２００ｇの荷重を乗せて１分間放置する。汚染剤の滴下量は、液体のものは０．１ｃｃ、ペースト状のものは０．１ｇとする。
【００３２】
荷重とガラス板を取り除いて、試験片を濾紙の上に移してティッシュペーパーをかぶせ、その上からローラー掛けして汚れを拭き取り、水平状態で２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
【００３３】
また、本発明の繊維構造物は、下記測定法により測定したときの口紅防汚性が４級以上であることが好ましい。
（測定方法）
２５φのゴム栓の表面に資生堂（株）製の口紅ＲＳ３６６を０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させて口紅を布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
【００３４】
また、本発明の繊維構造物は、下記測定法により測定したときのファンデーション防汚性が４級以上であることが好ましい。
（測定方法）
２５φのゴム栓の表面に資生堂（株）製のファンデーションオークル３０を０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させてファンデーションを布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
また、本発明の繊維構造物は、下記測定法により測定したときの皮脂汚染の防汚性が４級以上であることが好ましい。
（測定方法）
日本家政学会誌 Vol４６ No３ ２６５〜２６９（１９９５）に記載されている皮質汚染剤を２５φのゴム栓の表面に０．００６ｇを均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させて皮質汚染剤を布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
【００３５】
また、本発明の繊維構造物は、下記測定法により測定したときの泥防汚性が４級以上であることが好ましい。フッ素系撥水撥油剤の離形効果により洗濯での脱落性を促進させるものである。
（測定方法）
赤玉土／黒土／水を１／１／１の重量比で採取し、乳鉢に入れて粉砕混合し、汚染用泥を作製する。１０ｃｍ×１０ｃｍの布地表面に、該汚染剤２０ｇをナイフコーターで塗布し、２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
【００３６】
本発明の繊維構造物は、耐久性の高い撥水性、撥油性を有し、上記の洗濯汚れ除去性能を発揮するため、衣料品、寝装品、インテリア品、産業資材品等として好適に用いられる。
【実施例】
【００３７】
次に、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中における各種性能は、下記の方法で評価したものである。
＜撥水性＞
ＪＩＳ Ｌ １０９２「繊維製品の防水性試験方法」（１９９８）に規定されるスプレー法で測定した。
＜撥油性＞
ＡＡＴＣＣ ＴＭ−１９６６に規定される方法で測定した。
＜防汚性＞
（防汚性ａ：食品汚れ）
（１）汚染剤
(a) 液体
(イ)ウスターソース（カゴメウスター醸熟）を常温で使用。
【００３８】
(ロ)コーヒー（ネスカフェゴールドブレンド／ブライト／砂糖）を９０℃で使用。
【００３９】
(ハ)醤油（キッコーマン）を常温で使用。
【００４０】
(ニ)ゴマ油（かど屋純正ゴマ油）を常温で使用。
【００４１】
(b) ペースト
(ホ)ケチャップ（カゴメトマトケチャップ）を常温で使用。
（２）試験手順
(a)１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片を採取する。
【００４２】
(b) 試験片を１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス板上に置き、汚染剤を試験片の中央部に滴下し、その上に厚さ１ｍｍの５ｃｍ×５ｃｍのガラス板を置き、該ガラス板の上に２００ｇの荷重を乗せて１分間放置する。
【００４３】
汚染剤の滴下量は、液体のものは０．１ｃｃ、ペースト状のものは０．１ｇとする。
【００４４】
(c) 荷重とガラス板を取り除いて、試験片を濾紙の上に移してティッシュペーパーをかぶせ、その上からローラー掛けして汚れを拭き取り、水平状態で２４時間放置して自然乾燥する。
【００４５】
(d)汚染後の試験片を、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度をＪＩＳ染色堅ロウ度用汚染判定用グレースケールで等級判定し、「洗濯除去性」とする。
（防汚性ｂ：口紅汚れ）
２５φのゴム栓の表面に資生堂（株）製の口紅ＲＳ３６６を０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させて口紅を布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度をＪＩＳ染色堅ロウ度用汚染判定用グレースケールで等級判定し、「洗濯除去性」とする。
（防汚性ｃ：ファンデーション汚れ）
２５φのゴム栓の表面に資生堂（株）製のファンデーションオークル３０を０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させてファンデーションを布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度をＪＩＳ染色堅ロウ度用汚染判定用グレースケールで等級判定し、「洗濯除去性」とする。
（防汚性d：皮脂汚れ）
日本家政学会誌 Vol.４６ No３ ２６５〜２６９（１９９５）に記載されている下記汚染剤を調合し、該汚染剤を２５φゴム栓の表面に０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させて皮脂汚れを布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度をＪＩＳ染色堅ロウ度用汚染判定用グレースケールで等級判定し、「洗濯除去性」とする。
＜皮脂汚れ汚染剤＞
（１）汚染剤成分と分量
（Ａ）有機質成分
（ａ）油性汚垢成分
オレイン酸 １４．２ｇ
トリオレイン ７．８ｇ
オレイン酸コレステロール ６．１ｇ
流動パラフィン １．３ｇ
スクアレン １．３ｇ
コレステロール ０．８ｇ
（ｂ）蛋白質
ゼラチン ３．５ｇ
（Ｂ）無機質成分
赤黄色土 １５．０ｇ
カーボンブラック ０．２５ｇ
（２）汚染液の作り方
１０００ｍＬのビーカーに、水質硬度８０ｍｇ／Ｌ以下の水８５０ｍＬにゼラチンを投入し、４５℃を超えない温度で溶解する。その後、カーボンブラックを投入して、ホモジナイザー（攪拌機）でカーボンブラックが十分に分散するまで攪拌した後、１２〜７２時間自然放置する。その後、ホモジナイザーで３分間攪拌した後赤黄色土を投入してホモジナイザーで約３０分攪拌する。次いで油性汚垢成分を投入して約２分間攪拌する。
（防汚性ｅ：泥汚れ）
赤玉土／通常の土／水を１／１／１の重量比で採取し、乳鉢に入れて粉砕混合し、汚染用泥を作製する。１０ｃｍ×１０ｃｍの布地表面に、該汚染剤２０ｇをナイフコーターで塗布し、２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度をＪＩＳ染色堅ロウ度用汚染判定用グレースケールで等級判定し、「洗濯除去性」とする。
（洗濯耐久性）
自動反転渦巻き電気洗濯機に、ＪＩＳ Ｋ ３３７に規定される弱アルカリ性合成洗剤を０．２％の濃度になるように溶解し、浴比１：５０で、４０±２℃の温度で、強条件で１０分洗濯し、次いで排水しオーバーフロー水洗１０分×２回をする工程を１回としてこれを２０回繰り返した後、風乾した。該洗濯布を前記した方法で防汚性を測定し、洗濯耐久性能を評価した。
（実施例１〜１２、比較例１〜５）
ポリエチレンテレフタレートからなる８４デシテックス、７２フィラメントの仮撚り加工糸をタテ糸、ヨコ糸に使用して平織り物を製織した後、該織物を９５℃の温度でオープンソーパー式連続精練機により精練し、次いで６０℃の温度で湯洗、水洗し、次いで１３０℃の温度で乾燥した後、液流染色で１３０℃の温度で蛍光白色に染色、湯水洗、１３０℃で乾燥し、１７０℃の温度でピンテンターセットして、タテ糸密度／ヨコ糸密度１３８／９０本／２．５４ｃｍの織物を得た。該染色布に次に示す繊維表面被覆処理、撥水撥油処理を施し得られた布帛の性能を評価した結果を表１に示した。
＜繊維表面被覆処理＞
（ａ）ベッカミンＭ−３（大日本インキ化学工業（株）製 トリアジン環含有化合物 固形分８０％）
（ｂ）Ｆ−２００（（株）京絹化成製 フッ素系撥水撥油剤 固形分２０％）
（ｃ）ＮＫガードＳＲ−１０８（日華化学（株）製 フッ素樹系撥水撥油剤 固形分２０％）
樹脂（ａ）単独及び（ａ）に（ｂ）または（ｃ）を、表１に示す割合で混合し、触媒として過硫酸アンモニウム３ｇ／Ｌを溶解した水系液に染色布を浸漬し、水系液の付着量が９０重量％になるようにマングルで絞り、１０５℃の飽和水蒸気雰囲気中で５分の処理を行った。
【００４６】
次いで、７０℃の温度で湯洗し、水洗し、１３０℃の温度で乾燥し、１６０℃の温度でピンテンターセットした。
＜撥水撥油処理＞
（イ）Ｆ−４７０（（株）京絹化成製 非親水フッ素系撥水撥油剤 固形分２０％）
（ロ）Ｆ−２００（（株）京絹化成製 非親水フッ素系撥水撥油剤 固形分２０％）
（ハ）ＮＫガードＳＲ−１０８（日華化学（株）製 親水性フッ素系撥水撥油剤 固形分２０％）
（ニ）アサヒガードＡＧ−１１００（旭硝子（株）製 親水性フッ素系撥水撥油剤 固形分１８％）
上記化合物を表１に示す割合で用いた水系液に、ベッカミンＭ−３（大日本インキ（株）製 トリアジン環含有化合物 固形分８０％）を３ｇ／Ｌ、ベッカミンアクセレレータＡＣＸ（大日本インキ化学工業（株）製 触媒 固形分３５％）１ｇ／Ｌを溶解して処理液を調整し、染色布を浸漬して水系液の付着量が９０％になるようにマングルで絞り、１３０℃の温度で乾燥し、１７０℃の温度でピンテンターセットした。
【００４７】
表１、２から、本発明によるものは、耐久性に優れた撥水性、撥油性、防汚性を兼ね備えたものであることがわかる。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗濯耐久性のある撥水性、撥油性、防汚性を有する繊維構造物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、繊維構造物の防汚性を改善する要求は高く、改善する方法が種々提案されている。水性汚れもしくは油性汚れがつきにくくかつ落ちやすい性能を付与するために、加工剤の観点からは、親水性基を含有したフッ素系樹脂（特許文献１、２）が開発されている。また、繊維表面を親水性樹脂により被膜した後、親水基を有する撥水撥油性樹脂の層を形成する繊維構造物（特許文献３）、含フッ素重合体と親水、制電重合体からなる被膜を形成する繊維製品（特許文献４）が提案されている。
【０００３】
しかしながら、親水基を有する撥水撥油剤の繊維表面への固着は、架橋剤や触媒などを併用しても洗濯耐久性が不十分である。親水性樹脂の被膜上に、親水基を有する撥水撥油性樹脂の層を形成するものは、親水と撥水の相反する性質を有するため樹脂の接着は弱く、十分な耐久性を得ることは困難であり、親水層の形成後に撥水撥油層を形成する二段階の処理を必要とするもので経済的な問題もふくんでいる。含フッ素重合体と親水、制電重合体からなる被膜を形成する方法は、含フッ素重合体で高い撥水性能を付与することを目的としたものである。防汚性に関する記述はないものの、汚れが拡散しにくいという性能は期待される。しかしながら含フッ素重合体に親水性成分がないので特に油性の汚れが強固に結合し、付着した汚れは洗濯などで脱落しにくいという欠点を有するものである。
【０００４】
また、親水性フッ素系撥水撥油剤と非親水性のフッ素系撥水撥油剤を混合して使用する防汚布帛（特許文献５）が提案され、摩耗に対する防汚耐久性が検討されている。しかしながら、この技術では撥水性の洗濯耐久性に乏しく、スポーツ用途などの高度な撥水性を要求される分野では商品展開しにくいのが現状である。
【特許文献１】特開平３−７０７５７号公報
【特許文献２】特開昭６１−２６６４８７号公報
【特許文献３】特許第３７４８５９２号公報
【特許文献４】特開昭５５−１４８２８１号公報
【特許文献５】特許３８５２１５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、洗濯耐久性に優れた撥水性、撥油性および防汚性を有する繊維構造物を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、上記課題を解決するために、次のような手段を採用する。
(1) 繊維表面に、トリアジン環含有樹脂皮膜または、フッ素系撥水撥油樹脂およびトリアジン環含有樹脂皮膜を介して、親水性成分を有するフッ素系撥水撥油樹脂と非親水性のフッ素系撥水撥油樹脂からなる樹脂皮膜で被覆された繊維を用いてなる繊維構造物。
(2) 該トリアジン環含有樹脂皮膜または、フッ素系撥水撥油性樹脂およびトリアジン環含有樹脂皮膜の膜厚が、５ｎｍ以上、１００ｎｍ以下である上記(1)記載の繊維構造物。
(3) 該繊維構造物の洗濯２０回後の撥水性が３級以上、かつ、撥油性が４級以上である上記(1)または(2)に記載の繊維構造物。
(4) 上記(1)〜(3)のいずれかに記載の繊維構造物を用いてなる衣料品。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、洗濯耐久性のある撥水性、撥油性および防汚性を有する繊維構造物を安定に供給することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明は、前記課題、つまり洗濯耐久性に優れた防汚機能を付与することについて鋭意検討した結果、繊維表面に、トリアジン環含有樹脂皮膜または、フッ素系撥水撥油性樹脂およびトリアジン環含有樹脂皮膜を介して、親水性成分を有するフッ素系撥水撥油樹脂と非親水性のフッ素系撥水撥油樹脂からなる樹脂皮膜を形成することにより、かかる課題を一挙に解決することを究明したものである。
【０００９】
本発明の繊維構造物に使用される繊維素材としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートなどや、これらに第三成分を共重合してなる芳香族ポリエステル系繊維、Ｌ−乳酸を主成分とするもので代表される脂肪族ポリエステル系繊維、ナイロン６やナイロン６６などのポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリルを主成分とするアクリル系繊維、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維などの合成繊維、アセテートやレーヨンなどの半合成繊維、木綿、絹および羊毛などの天然繊維などが挙げられる。本発明では、これらの繊維を単独または２種以上の混合物として使用することができるが、ポリエステル系繊維またはポリアミド系繊維を主成分にした繊維が好ましく使用される。
【００１０】
また、ポリウレタン系弾性糸を用いたり、ポリトリメチレンテレフタレートとしては、単独糸のみならず、粘度差や重合度差、収縮性能差等を有する２種以上のポリトリメチレンテレフタレートを用いてなるバイメタル構造に代表されるコンジュゲート糸、ポリトリメチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとのコンジュゲート糸等を使用することができる。
【００１１】
本発明で用いられる繊維は、通常のフラットヤーン以外に、仮撚り加工糸、強撚糸、タスラン加工糸、太細糸および混繊糸等のフィラメントヤーンであってもよく、ステープルファイバーやトウ、あるいは紡績糸など各種形態の繊維であってもよい。
【００１２】
本発明の繊維構造物には、前記繊維を使用してなる編物、織物または不織布などの布帛状物、あるいは紐状物等が含まれる。
【００１３】
本発明のトリアジン環含有樹脂とは、トリアジン環含有化合物を重合成分としてなる樹脂を意味し、トリアジン環含有化合物とはトリアジン環を含有し、重合性官能基を少なくとも２個有する化合物であり、例えば下記式１で示されるものが挙げられる。
【００１４】
【化１】
【００１５】
本発明では、上記一般式で表されるもの以外に、上記化合物のエチレン尿素共重合化合物、ジメチロール尿素共重合化合物、ジメチロールチオ尿素共重合化合物、酸コロイド化合物なども使用することができる。
【００１６】
本発明のトリアジン環含有樹脂皮膜または、フッ素系撥水撥油樹脂およびトリアジン環含有樹脂皮膜（以下、トリアジン環含有樹脂皮膜と、フッ素系撥水撥油樹脂およびトリアジン環含有樹脂皮膜とを、トリアジン環等含有樹脂被膜という）の形成方法は次のとおりである。
【００１７】
上記樹脂皮膜を形成するためのモノマーと、触媒からなる水系液を繊維上に付与した後、重合すべく熱処理を行う。
【００１８】
かかる触媒としては、酢酸、蟻酸、アクリル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フタル酸、硫酸、過硫酸、塩酸、燐酸などの酸類およびこれらのアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩などであり、これらの一種以上を使用することができる。中でも、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムが好ましく使用できる。かかる触媒は、重合性単量体の使用量に対して０．１〜２０重量％の割合で使用することが好ましい。
【００１９】
重合のための熱処理は、好ましくは５０〜１８０℃の温度で０．１〜３０分間の条件で乾熱処理または蒸熱処理するものであるが、蒸熱処理の方が繊維表面に均一な皮膜を形成しやすく、かつ皮膜強度も高く、風合いが柔軟である。蒸熱処理は、好ましくは８０〜１６０℃の飽和水蒸気または過熱水蒸気が用いられる。より好ましい飽和水蒸気は９０〜１３０℃であり、過熱水蒸気は１１０〜１６０℃であり、いずれも数秒から数分の処理を行う。かかる蒸熱処理を行った後、未反応の単量体や触媒の除去、また染色堅牢度の確保のために、５０〜９５℃の温度で湯洗いか、ノニオン界面活性剤や炭酸ソーダ、ハイドロサルファイトなどを使用した洗浄を行うことが好ましい。トリアジン環含有樹脂の付着量は繊維重量に対して好ましくは０．２から５重量％であり、より好ましくは０．５〜３重量％である。
【００２０】
本発明において、フッ素系撥水撥油樹脂およびトリアジン環含有樹脂皮膜を形成する場合、トリアジン環含有化合物とフッ素化合物の混合溶液を用いて、前記と同様の処理を行うことにより被膜を形成することができる。該トリアジン環含有化合物とフッ素化合物の混合重量比（トリアジン環含有化合物／有機フッ素化合物）が、１／０．００１〜１であることが好ましい。ただし、かかる処理の後に行うフッ素系撥水撥油樹脂を形成するための化合物による処理時に、該処理剤の濡れ性、浸透性を阻害しないよう、被膜形成後に乾燥、熱処理を行う場合は撥水性を３級以下、好ましくは２級以下になるように混合比を決定することが好ましい。トリアジン環含有樹脂被膜とともに用いるフッ素系撥水撥油樹脂において用いられるフッ素化合物は、該処理の後に行うフッ素系撥水撥油樹脂に用いられるフッ素化合物と同種の化合物であっても、また異種の化合物であっても使用することができる。
【００２１】
本発明のトリアジン環等含有樹脂被膜は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用い１０００００倍で観察した厚みが５ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であることが好ましい。上記の形成方法で作成することにより、かかる膜厚の被膜が形成されるものである。本発明は、トリアジン環等含有樹脂被膜に無機粒子を含有させることができる。無機粒子としては、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、カオリナイト、タルク、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム等が挙げられ、これらを単独あるいは２種以上を混合して使用することができる。該粒子の粒子径としては、数平均粒子経で５〜４００ｎｍであることが好ましく、さらには１０〜１００ｎｍのものを使用することが好ましい。無機粒子は水分散体の状態で使用するのが好ましい。無機粒子は重合性モノマーの水溶液に混合して使用することができ、重合性モノマーとの重量混合比は、モノマー１に対して好ましくは０．０３〜１．０であり、より好ましくは０．０５〜０．５である。該粒子の混合により、トリアジン環等含有樹脂被膜の形成性が向上し、強靱な被膜を形成できるので耐久性を更に高めることができる。トリアジン環等含有樹脂被膜形成時に、本発明の効果を阻害しない範囲で他の化合物、例えば吸水剤、吸湿剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、増摩剤、有機粒子、制電剤、消臭剤、抗菌剤、難燃剤、着色剤、深色剤、撥水剤、撥油剤、防汚剤などを添加してもかまわない。
【００２２】
本発明においては、上記トリアジン環等含有脂被膜上に親水性成分を有するフッ素系撥水撥油樹脂と非親水性フッ素系撥水撥油樹脂からなる皮膜が形成されているものである。
【００２３】
本発明の親水性成分を有するフッ素系撥水撥油樹脂としては、樹脂の骨格の一部に、親水基および／または親水性セグメントを有するフッ素系撥水撥油樹脂が好ましく用いられる。親水基を有するものとしては、例えば下記式２で示されるものが挙げられ、親水性セグメントを有するものとしては、下記式３で示されるものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
【化２】
【００２５】
【化３】
【００２６】
本発明の非親水性フッ素系撥水撥油樹脂としては、例えば下記式４で表される１種または２種以上の化合物からなる重合体または共重合体が挙げられ、あるいはこれら以外の重合性化合物、例えばアクリル酸、メタクリル酸、スチレン、塩化ビニル系化合物、ポリエチレングリコールとの共重合体を含むものである。
【００２７】
【化４】
【００２８】
本発明の親水性成分を有するフッ素系撥水撥油樹脂と非親水性のフッ素系撥水撥油樹脂の混合比は、親水性成分を有するフッ素系撥水撥油樹脂固形分１に対して非親水性フッ素系撥水撥油樹脂固形分が１．５以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．３〜０．９である。非親水性フッ素系撥水撥油樹脂固形分が０．３を下回ると撥水撥油性の耐久性が低下し、１を超えると撥水撥油性は高くなるが防汚性が低下する傾向にある。
フッ素系撥水撥油樹脂皮膜の加工方法としては、水系液または溶剤系液に、トリアジン環含有化合物の被膜を形成した繊維構造物を浸漬して、目標とする付着量になるようにマングルなどで絞り、好適には１００〜１５０℃の温度で乾燥し、好適には１６０〜１９０℃の温度で熱処理するか、希釈液に浸漬したまま温度を６０〜１３０℃にして繊維表面に吸着させることで製造することができるが、この方法に限定されるものではない。フッ素系撥水撥油樹脂の付着量は、繊維重量に対して好ましくは０．１〜８重量％であり、より好ましくは０．５〜４重量％である。該フッ素系撥水撥油樹脂からなる樹脂被膜は、トリアジン環含有化合物、イソシアネート系化合物のうちの少なくとも一種を含有していることが好ましい。トリアジン環含有化合物としては、前記した皮膜形成に使用するものと同種のものを使用してもよく、異種のものでも使用することができる。イソシアネート系化合物としては、イソシアネート基を亜硫酸ソーダ、メチルエチルケトンノキシムなどのオキシム系化合物などによりブロック化したイソシアネート基を２個以上持つ化合物が使用できる。更に、本発明の効果を阻害しない範囲で他の化合物、例えば、吸水剤、吸湿剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、増摩剤、無機粒子、有機粒子、制電剤、消臭剤、抗菌剤、難燃剤、着色剤、深色剤、撥水剤、撥油剤、防汚剤などを添加することができる。
【００２９】
本発明の繊維構造物は、洗濯２０回後の撥水性が３級以上、撥油性が４級以上である。フッ素系撥水撥油樹脂被膜が単独で繊維に直接固着するのではなく、トリアジン環等含有樹脂被膜を介して固着することによって、洗濯耐久性が大幅に向上し、洗濯２０回後も撥水性が３級以上、撥油性が４級以上という高い性能を示すものである。
【００３０】
さらに、かかるトリアジン環含有化合物等含有樹脂被膜の膜厚を好ましくは５〜１００ｎｍに形成することにより、その膜厚の薄さゆえに、洗濯による樹脂の脱落が更に抑えられ、洗濯耐久性を格段に向上させるものである。このような高い撥水性、撥油性を示すことから、本発明の繊維構造物は優れた防汚性を示す。
【００３１】
本発明の繊維構造物は、下記測定法により測定したときの食品防汚性が４級以上であることが好ましい。
（測定方法）
試験片をガラス板上に置き、汚染剤を試験片の中央部に滴下し、その上に厚さ１ｍｍの５ｃｍ×５ｃｍのガラス板を置き、該ガラス板の上に２００ｇの荷重を乗せて１分間放置する。汚染剤の滴下量は、液体のものは０．１ｃｃ、ペースト状のものは０．１ｇとする。
【００３２】
荷重とガラス板を取り除いて、試験片を濾紙の上に移してティッシュペーパーをかぶせ、その上からローラー掛けして汚れを拭き取り、水平状態で２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
【００３３】
また、本発明の繊維構造物は、下記測定法により測定したときの口紅防汚性が４級以上であることが好ましい。
（測定方法）
２５φのゴム栓の表面に資生堂（株）製の口紅ＲＳ３６６を０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させて口紅を布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
【００３４】
また、本発明の繊維構造物は、下記測定法により測定したときのファンデーション防汚性が４級以上であることが好ましい。
（測定方法）
２５φのゴム栓の表面に資生堂（株）製のファンデーションオークル３０を０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させてファンデーションを布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
また、本発明の繊維構造物は、下記測定法により測定したときの皮脂汚染の防汚性が４級以上であることが好ましい。
（測定方法）
日本家政学会誌 Vol４６ No３ ２６５〜２６９（１９９５）に記載されている皮質汚染剤を２５φのゴム栓の表面に０．００６ｇを均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させて皮質汚染剤を布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
【００３５】
また、本発明の繊維構造物は、下記測定法により測定したときの泥防汚性が４級以上であることが好ましい。フッ素系撥水撥油剤の離形効果により洗濯での脱落性を促進させるものである。
（測定方法）
赤玉土／黒土／水を１／１／１の重量比で採取し、乳鉢に入れて粉砕混合し、汚染用泥を作製する。１０ｃｍ×１０ｃｍの布地表面に、該汚染剤２０ｇをナイフコーターで塗布し、２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
【００３６】
本発明の繊維構造物は、耐久性の高い撥水性、撥油性を有し、上記の洗濯汚れ除去性能を発揮するため、衣料品、寝装品、インテリア品、産業資材品等として好適に用いられる。
【実施例】
【００３７】
次に、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中における各種性能は、下記の方法で評価したものである。
＜撥水性＞
ＪＩＳ Ｌ １０９２「繊維製品の防水性試験方法」（１９９８）に規定されるスプレー法で測定した。
＜撥油性＞
ＡＡＴＣＣ ＴＭ−１９６６に規定される方法で測定した。
＜防汚性＞
（防汚性ａ：食品汚れ）
（１）汚染剤
(a) 液体
(イ)ウスターソース（カゴメウスター醸熟）を常温で使用。
【００３８】
(ロ)コーヒー（ネスカフェゴールドブレンド／ブライト／砂糖）を９０℃で使用。
【００３９】
(ハ)醤油（キッコーマン）を常温で使用。
【００４０】
(ニ)ゴマ油（かど屋純正ゴマ油）を常温で使用。
【００４１】
(b) ペースト
(ホ)ケチャップ（カゴメトマトケチャップ）を常温で使用。
（２）試験手順
(a)１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片を採取する。
【００４２】
(b) 試験片を１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス板上に置き、汚染剤を試験片の中央部に滴下し、その上に厚さ１ｍｍの５ｃｍ×５ｃｍのガラス板を置き、該ガラス板の上に２００ｇの荷重を乗せて１分間放置する。
【００４３】
汚染剤の滴下量は、液体のものは０．１ｃｃ、ペースト状のものは０．１ｇとする。
【００４４】
(c) 荷重とガラス板を取り除いて、試験片を濾紙の上に移してティッシュペーパーをかぶせ、その上からローラー掛けして汚れを拭き取り、水平状態で２４時間放置して自然乾燥する。
【００４５】
(d)汚染後の試験片を、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度をＪＩＳ染色堅ロウ度用汚染判定用グレースケールで等級判定し、「洗濯除去性」とする。
（防汚性ｂ：口紅汚れ）
２５φのゴム栓の表面に資生堂（株）製の口紅ＲＳ３６６を０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させて口紅を布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度をＪＩＳ染色堅ロウ度用汚染判定用グレースケールで等級判定し、「洗濯除去性」とする。
（防汚性ｃ：ファンデーション汚れ）
２５φのゴム栓の表面に資生堂（株）製のファンデーションオークル３０を０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させてファンデーションを布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度をＪＩＳ染色堅ロウ度用汚染判定用グレースケールで等級判定し、「洗濯除去性」とする。
（防汚性d：皮脂汚れ）
日本家政学会誌 Vol.４６ No３ ２６５〜２６９（１９９５）に記載されている下記汚染剤を調合し、該汚染剤を２５φゴム栓の表面に０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させて皮脂汚れを布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度をＪＩＳ染色堅ロウ度用汚染判定用グレースケールで等級判定し、「洗濯除去性」とする。
＜皮脂汚れ汚染剤＞
（１）汚染剤成分と分量
（Ａ）有機質成分
（ａ）油性汚垢成分
オレイン酸 １４．２ｇ
トリオレイン ７．８ｇ
オレイン酸コレステロール ６．１ｇ
流動パラフィン １．３ｇ
スクアレン １．３ｇ
コレステロール ０．８ｇ
（ｂ）蛋白質
ゼラチン ３．５ｇ
（Ｂ）無機質成分
赤黄色土 １５．０ｇ
カーボンブラック ０．２５ｇ
（２）汚染液の作り方
１０００ｍＬのビーカーに、水質硬度８０ｍｇ／Ｌ以下の水８５０ｍＬにゼラチンを投入し、４５℃を超えない温度で溶解する。その後、カーボンブラックを投入して、ホモジナイザー（攪拌機）でカーボンブラックが十分に分散するまで攪拌した後、１２〜７２時間自然放置する。その後、ホモジナイザーで３分間攪拌した後赤黄色土を投入してホモジナイザーで約３０分攪拌する。次いで油性汚垢成分を投入して約２分間攪拌する。
（防汚性ｅ：泥汚れ）
赤玉土／通常の土／水を１／１／１の重量比で採取し、乳鉢に入れて粉砕混合し、汚染用泥を作製する。１０ｃｍ×１０ｃｍの布地表面に、該汚染剤２０ｇをナイフコーターで塗布し、２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度をＪＩＳ染色堅ロウ度用汚染判定用グレースケールで等級判定し、「洗濯除去性」とする。
（洗濯耐久性）
自動反転渦巻き電気洗濯機に、ＪＩＳ Ｋ ３３７に規定される弱アルカリ性合成洗剤を０．２％の濃度になるように溶解し、浴比１：５０で、４０±２℃の温度で、強条件で１０分洗濯し、次いで排水しオーバーフロー水洗１０分×２回をする工程を１回としてこれを２０回繰り返した後、風乾した。該洗濯布を前記した方法で防汚性を測定し、洗濯耐久性能を評価した。
（実施例１〜１２、比較例１〜５）
ポリエチレンテレフタレートからなる８４デシテックス、７２フィラメントの仮撚り加工糸をタテ糸、ヨコ糸に使用して平織り物を製織した後、該織物を９５℃の温度でオープンソーパー式連続精練機により精練し、次いで６０℃の温度で湯洗、水洗し、次いで１３０℃の温度で乾燥した後、液流染色で１３０℃の温度で蛍光白色に染色、湯水洗、１３０℃で乾燥し、１７０℃の温度でピンテンターセットして、タテ糸密度／ヨコ糸密度１３８／９０本／２．５４ｃｍの織物を得た。該染色布に次に示す繊維表面被覆処理、撥水撥油処理を施し得られた布帛の性能を評価した結果を表１に示した。
＜繊維表面被覆処理＞
（ａ）ベッカミンＭ−３（大日本インキ化学工業（株）製 トリアジン環含有化合物 固形分８０％）
（ｂ）Ｆ−２００（（株）京絹化成製 フッ素系撥水撥油剤 固形分２０％）
（ｃ）ＮＫガードＳＲ−１０８（日華化学（株）製 フッ素樹系撥水撥油剤 固形分２０％）
樹脂（ａ）単独及び（ａ）に（ｂ）または（ｃ）を、表１に示す割合で混合し、触媒として過硫酸アンモニウム３ｇ／Ｌを溶解した水系液に染色布を浸漬し、水系液の付着量が９０重量％になるようにマングルで絞り、１０５℃の飽和水蒸気雰囲気中で５分の処理を行った。
【００４６】
次いで、７０℃の温度で湯洗し、水洗し、１３０℃の温度で乾燥し、１６０℃の温度でピンテンターセットした。
＜撥水撥油処理＞
（イ）Ｆ−４７０（（株）京絹化成製 非親水フッ素系撥水撥油剤 固形分２０％）
（ロ）Ｆ−２００（（株）京絹化成製 非親水フッ素系撥水撥油剤 固形分２０％）
（ハ）ＮＫガードＳＲ−１０８（日華化学（株）製 親水性フッ素系撥水撥油剤 固形分２０％）
（ニ）アサヒガードＡＧ−１１００（旭硝子（株）製 親水性フッ素系撥水撥油剤 固形分１８％）
上記化合物を表１に示す割合で用いた水系液に、ベッカミンＭ−３（大日本インキ（株）製 トリアジン環含有化合物 固形分８０％）を３ｇ／Ｌ、ベッカミンアクセレレータＡＣＸ（大日本インキ化学工業（株）製 触媒 固形分３５％）１ｇ／Ｌを溶解して処理液を調整し、染色布を浸漬して水系液の付着量が９０％になるようにマングルで絞り、１３０℃の温度で乾燥し、１７０℃の温度でピンテンターセットした。
【００４７】
表１、２から、本発明によるものは、耐久性に優れた撥水性、撥油性、防汚性を兼ね備えたものであることがわかる。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維表面に、トリアジン環含有樹脂皮膜または、フッ素系撥水撥油樹脂およびトリアジン環含有樹脂皮膜を介して、親水性成分を有するフッ素系撥水撥油樹脂と非親水性のフッ素系撥水撥油樹脂からなる樹脂皮膜で被覆された繊維を用いてなる繊維構造物。
【請求項２】
該トリアジン環含有樹脂皮膜または、フッ素系撥水撥油性樹脂およびトリアジン環含有樹脂皮膜の膜厚が、５ｎｍ以上、１００ｎｍ以下である請求項１記載の繊維構造物。
【請求項３】
該繊維構造物の洗濯２０回後の撥水性が３級以上、かつ、撥油性が４級以上である請求項１または２に記載の繊維構造物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の繊維構造物を用いてなる衣料品。
【請求項１】
繊維表面に、トリアジン環含有樹脂皮膜または、フッ素系撥水撥油樹脂およびトリアジン環含有樹脂皮膜を介して、親水性成分を有するフッ素系撥水撥油樹脂と非親水性のフッ素系撥水撥油樹脂からなる樹脂皮膜で被覆された繊維を用いてなる繊維構造物。
【請求項２】
該トリアジン環含有樹脂皮膜または、フッ素系撥水撥油性樹脂およびトリアジン環含有樹脂皮膜の膜厚が、５ｎｍ以上、１００ｎｍ以下である請求項１記載の繊維構造物。
【請求項３】
該繊維構造物の洗濯２０回後の撥水性が３級以上、かつ、撥油性が４級以上である請求項１または２に記載の繊維構造物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の繊維構造物を用いてなる衣料品。
【公開番号】特開２００８−３０３５１１（Ｐ２００８−３０３５１１Ａ）
【公開日】平成２０年１２月１８日（２００８．１２．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１５３６５８（Ｐ２００７−１５３６５８）
【出願日】平成１９年６月１１日（２００７．６．１１）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１２月１８日（２００８．１２．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年６月１１日（２００７．６．１１）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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