繊維製品処理剤組成物
【課題】ミント系香料を徐放し長時間かけて花粉症等の鼻詰まり症状の緩和効果を与えることができる繊維製品処理剤組成物の提供。
【解決手段】（ａ）ミント系香料と、（ｂ）４級アンモニウム基及び／又は３級アミノ基を有する特定の化合物（ｂ１）、４級アンモニウム基及び／又は３級アミノ基を有するモノマー由来の構成単位を分子中に特定割合で含有する高分子化合物（ｂ２）及びシリコーン化合物（ｂ３）から選ばれる少なくとも１種と、水を特定割合で含有する繊維製品処理剤組成物、並びに繊維製品処理方法。
【解決手段】（ａ）ミント系香料と、（ｂ）４級アンモニウム基及び／又は３級アミノ基を有する特定の化合物（ｂ１）、４級アンモニウム基及び／又は３級アミノ基を有するモノマー由来の構成単位を分子中に特定割合で含有する高分子化合物（ｂ２）及びシリコーン化合物（ｂ３）から選ばれる少なくとも１種と、水を特定割合で含有する繊維製品処理剤組成物、並びに繊維製品処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、花粉症等の鼻詰まり症状を緩和する繊維製品処理剤組成物、及びこの繊維製品処理剤組成物を用いる繊維製品処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
花粉症等のアレルギー性鼻炎を持つ人は、各種食品添加物や環境汚染等の複合的要因といわれ、年々増加傾向にある。このようなアレルギー性鼻炎の症状は、くしゃみ、鼻水、鼻詰まりなどとして現れ、従来からこれらの症状を予防、緩和するための各種対処法が試みられている。その対処法として、マスクや飲み薬・点鼻薬が使用されている。一方、ミント系香料は、ガムやのど飴に使用されており、鼻がスースーするなど、鼻詰まりの改善効果が一般的に知られている。衛生用品へのミント系香料の利用技術としては、特許文献１にミント系香料を粒状化又は基体に含浸させて、徐放性抗アレルギー剤又は徐放性抗アレルギー製剤として用いた日常衛生用品が開示されている。一方、繊維製品処理によるアレルギー性鼻炎への対処技術としては、例えば、特許文献２に花粉が繊維製品に付着しにくくなる処理が施された繊維製品が開示されている。しかしながら、日常生活において、特別な衛生用品を用いず恒常的にアレルギー性鼻炎を緩和する技術はいまだに満足できるものはない。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−３７０９７４号公報
【特許文献２】特開２００４−３４６４６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
花粉症等のアレルギー性鼻炎の人にとって、その症状であるくしゃみ、鼻水、鼻詰まりを緩和することが望まれている。その対処法として、マスクをすることがあるが、これは、マスクをしている間は効果があるものの、長時間にかけてマスクをすることはわずらわしい。またミント系香料の入ったガムやのど飴の鼻詰まりの改善効果は一時的なものである。
【０００５】
本発明の課題は、ミント系香料を徐放し長時間かけて花粉症等の鼻詰まり症状の緩和効果を与えることができる繊維製品処理剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び水を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の配合割合（ａ）／（ｂ）（質量比）が０．０００３／１〜５０／１である繊維製品処理剤組成物、並びにこの繊維製品処理剤組成物を洗濯時のすすぎの工程で用いる繊維製品処理方法を提供する。
（ａ）成分：ミント系香料
（ｂ）成分：一般式（１）又は（２）で表される化合物（ｂ１）、４級アンモニウム基及び／又は３級アミノ基を有するモノマー由来の構成単位を分子中に１０〜１００モル％含有する高分子化合物（ｂ２）、及びシリコーン化合物（ｂ３）から選ばれる少なくとも１種
【０００７】
【化２】
【０００８】
〔一般式（１）及び（２）中、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23は、それぞれ独立に、エステル基及び／又はアミド基で分断されている総炭素数１２〜３０の炭化水素基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基又は炭素数１〜３のアルキル基であり、少なくとも一つがエステル基及び／又はアミド基で分断されている総炭素数１２〜３０の炭化水素基であり、Ｒ24は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基である。Ｘ-は、陰イオン基である。〕
【発明の効果】
【０００９】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、処理した繊維あるいは衣料にミント系香料の高い保留効果を示し、花粉症等の鼻詰まり症状を緩和する効果を付与できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分のミント系香料とは、ミント様の香気を有する香料をいう。ミント様の香気を有する香料としては、１−メントン、１−メントール、１−カルボン、ペパーミントオイル、スペアーミントオイル、ハッカオイル、ペニーロイヤルオイル、ｄ−プレゴン、ピペリトンが挙げられる。ミント様の香気を嗅ぐことによって花粉症等の鼻詰まり症状の緩和効果を与えることができる。
【００１１】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は、上記一般式（１）又は（２）で表される化合物（ｂ１）、４級アンモニウム基及び／又は３級アミノ基を有するモノマー由来の構成単位を分子中に１０〜１００モル％含有する高分子化合物（ｂ２）、及びシリコーン化合物（ｂ３）から選ばれる少なくとも１種である。
【００１２】
本発明で用いられる一般式（１）又は（２）で表される化合物（ｂ１）としては、特に下記一般式（１−１）〜（１−３）で表される化合物及び下記一般式（２−１）〜（２−３）で表される化合物が好適である。
【００１３】
【化３】
【００１４】
〔式中、Ｒ1及びＲ3はそれぞれ独立に、炭素数１２〜２６、好ましくは１２〜２０の炭化水素基である。Ｒ5は炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、又はＲ1−ＣＯＯ(ＣＨ2)d−又はＲ1−ＣＯＮＨ(ＣＨ2)e−で表される基、好ましくはメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基である。Ｒ6は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基である。ｄ及びｅはそれぞれ２又は３の数である。Ｙ-は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオンである。〕
【００１５】
一般式（１−１）〜（１−３）で表される化合物は、例えば上記好ましいアルキル組成を有する脂肪酸と対応するモノアルキルジアルカノールアミン又はトリアルカノールアミンとの脱水エステル化反応、あるいは好ましいアルキル組成を有する脂肪酸低級アルキル（炭素数１〜３）エステルとモノアルキルジアルカノールアミン又はトリアルカノールアミンとのエステル交換反応等で製造することができる。
【００１６】
一般式（２−１）〜（２−３）で表される化合物は、一般式（１−１）〜（１−３）で表される化合物を、ジアルキル硫酸（炭素数１〜３）、ハロゲン化アルキル（炭素数１〜３）から選ばれるアルキル化剤を用いて４級化反応を行うことで製造することができる。
【００１７】
脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルは、牛脂、ヒマワリ油、ナタネ油、サフラワー油、綿実油、トウモロコシ油、大豆油、パーム油、パーム核油、ヤシ油等から選ばれる油脂をケン化し、そのまま、或いは硬化、部分硬化して得られる脂肪酸組成のもの、又は油脂を硬化、部分硬化した後、ケン化して得られる脂肪酸組成のものが好適である。
【００１８】
エステル化反応あるいはエステル交換反応における脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルとモノアルキルジアルカノールアミン又はトリアルカノールアミンとのモル比率は、１．４：１〜２．２：１が好ましく、１．６：１〜２．０：１がより好ましい。
【００１９】
本発明で用いられる４級アンモニウム基及び／又は３級アミノ基を有するモノマー由来の構成単位（以下モノマー構成単位Ａという）を分子中に１０〜１００モル％含有する高分子化合物（ｂ２）としては、モノマー構成単位Ａを分子中に１０〜８０モル％含有する高分子化合物が好ましく、１０〜６０モル％含有する高分子化合物がより好ましく、２０〜６０モル％含有する高分子化合物が特に好ましい。
【００２０】
モノマー構成単位Ａは、４級アンモニウム基（複数であってもよい）を有するモノマー（以下、モノマーＡ１という）を重合するか又は３級アミノ基（複数であってもよい）を有するモノマー（以下、モノマーＡ２という）を重合して得られるモノマー由来の構成単位であってもよく、３級アミノ基を４級化して４級アンモニウム化したものであってもよい。
【００２１】
４級アンモニウム基を有するモノマーＡ１の好ましい例として、下記一般式（３）で表される化合物を挙げることができる。
【００２２】
【化４】
【００２３】
〔式中、Ｒ1a、Ｒ1b及びＲ1cは、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。Ｚは炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯＲ1g−、−ＣＯＮＨＲ1g−、−ＯＣＯＲ1g−、−Ｒ1h−ＯＣＯ−Ｒ1g−から選ばれる基である。ここでＲ1g及びＲ1hは、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ1dは炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ1aＲ1bＣ＝Ｃ（Ｒ1c）−Ｚ−で表される基である。Ｒ1eは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ1fはヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホン酸基もしくは硫酸エステル基で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ1fがアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基の場合は、ｎは１で、Ｙ-は陰イオンを示す。また、Ｒ1fがカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基を含む場合、ｎは０で、Ｙ-は存在せず、Ｒ1f中のこれらの基は陰イオンとなる。Ｙ-の陰イオンとしては、ハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい芳香族スルホン酸イオン、ヒドロキシイオンを挙げることができる。〕
【００２４】
より具体的に好ましい例としては、アクリロイル（又はメタクリロイル）アミノアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ−（ω−アルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩が挙げられ、特にジアリルジメチルアンモニウム塩が良好である。
【００２５】
３級アミノ基を有するモノマーＡ２の好ましい例として、下記一般式（４）で表される化合物を挙げることができる。
【００２６】
【化５】
［式中、Ｒ1a、Ｒ1b、Ｒ1c、Ｒ1d、Ｒ1e及びＺは、前記記載と同じ。］
【００２７】
より具体的に好ましい例としてはＮ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミノアルキル（炭素数１〜５）アクリレート（又はメタクリレート）、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミノアルキル（炭素数１〜５）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ−アルキル（炭素数１〜３）アミンが挙げられ、ジアリルメチルアミンが特に好ましい。
【００２８】
モノマーＡ２を４級化する場合は、４級化剤としてメチルクロリド、メチルブロミド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、モノクロロ酢酸又はその塩、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）、プロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）、グリシジルエーテルを用いて行うことが好ましい。尚、ＥＯ、ＰＯ、グリシジルエーテルを使用する場合は、予め硫酸、塩酸、炭素数１〜１２のカルボン酸、アリルスルホン酸などでモノマー単位を中和した後反応させることが好ましい。
【００２９】
高分子化合物（ｂ２）は、４級アンモニウム基を有するモノマー由来の構成単位（以下モノマー構成単位Ａ１という）及び／又は３級アミノ基を有するモノマー由来の構成単位（以下モノマー構成単位Ａ２という）（複数種であってもよい）からなる高分子化合物のみならず、モノマー構成単位Ａ１及び／又はモノマー構成単位Ａ２（複数種であってもよい）と他のモノマー由来の構成単位（以下、モノマー構成単位Ｂという）とからなる高分子化合物であってもよい（モノマーＡ２を使用する場合は、アミン型のモノマー構成単位を有していてもよい。）。この場合、モノマー構成単位Ａ１及び／又はモノマー構成単位Ａ２とモノマー構成単位Ｂ（複数種であってもよい）との配列様式は、ブロック、交互、周期、統計（ランダムを含む）、グラフト型の何れであってもよい。
【００３０】
モノマー構成単位Ａ１及び／又はモノマー構成単位Ａ２とモノマー構成単位Ｂとからなる高分子化合物は、例えば、それぞれの前駆体モノマーを共重合することによって得ることができる。この場合、モノマー構成単位Ｂとしては、下記のモノマー群（ｉ）〜（iv）から選ばれるモノマー由来のモノマー構成単位が好ましく、（ｉ）〜（iii）記載のモノマー由来のモノマー構成単位がより好ましく、特に本発明の効果を得る観点から（ｉ）又は（ii）のモノマー由来のモノマー構成単位が最も好ましい。
【００３１】
（ｉ）アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはその塩、リン酸モノ−ω−メタクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜１２）から選ばれる陰イオン基含有モノマー
【００３２】
（ii）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンから選ばれるアミド基含有モノマー
【００３３】
（iii）アクリル酸（又はメタクリル酸）アルキル（炭素数１〜５）、アクリル酸（又はメタクリル酸）２−ヒドロキシエチル、アクリル酸（又はメタクリル酸）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアルキル（炭素数１〜５）、酢酸ビニルから選ばれるエステル基含有モノマー
【００３４】
（iv）エチレン、プロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンから選ばれるモノマー
【００３５】
モノマー構成単位Ａ１及び／又はモノマー構成単位Ａ２とモノマー構成単位Ｂを有する高分子化合物は前記のような共重合による合成方法の他、モノマー構成単位Ａ１及び／又はモノマー構成単位Ａ２を含む高分子化合物に前記（ｉ）〜（iv）のモノマー、特に好ましくは前記（ｉ）、（ii）のモノマーをグラフト重合して得てもよいし、前記（ｉ）〜（iv）のモノマーを含む重合体に前記一般式（３）及び／又は一般式（４）で表されるモノマーをグラフト重合して得てもよいし、前記（ｉ）〜（iv）のモノマーを含む重合体、特に好ましくは前記（ｉ）、（ii）のモノマーを含む重合体に前記一般式（４）で表されるモノマーをグラフト重合した後、これを４級化してもよい。
本発明のモノマー構成単位Ｂで最も好ましいものは、カルボン酸基、スルホン酸基から選ばれる１つ以上の基を有する［但し４級アンモニウム基を有さない］モノマー、すなわち前記（ｉ）のモノマー由来のモノマー構成単位（以下モノマー構成単位Ｂ１とする）である。
【００３６】
高分子化合物（ｂ２）はいかなる重合法によって得てもよいが、ラジカル重合法が特に好ましく、塊状、溶液、又は乳化系にてこれを行うことができる。
【００３７】
高分子化合物（ｂ２）は、モノマー構成単位Ａ１及び／又はモノマー構成単位Ａ２の単一重合体並びにモノマー構成単位Ａ１及び／又はモノマー構成単位Ａ２及びモノマー構成単位Ｂのコポリマーから選ばれる重合体の複数種の混合物であってもよい。
【００３８】
高分子化合物（ｂ２）のより好ましい構成は、モノマー構成単位Ａ１及び／又はモノマー構成単位Ａ２とモノマー構成単位Ｂ１の合計が全モノマー構成単位に対して５０〜１００モル％のものであり、最も好ましくはモノマー構成単位Ａ１及び／又はモノマー構成単位Ａ２とモノマー構成単位Ｂ１のモル比が、［モノマー構成単位Ａ１＋モノマー構成単位Ａ２］／［モノマー構成単位Ａ１＋モノマー構成単位Ａ２＋モノマー構成単位Ｂ１］＝０．３〜０．９９のものであり、特には０．４〜０．９９ものである。
【００３９】
高分子化合物（ｂ２）の重量平均分子量は好ましくは１０００〜１０００万、より好ましくは１０００〜５００万、特に好ましくは１０００〜５０万である。なお、重量平均分子量はポリエチレングリコールを標準とし、溶離液としてリン酸バッファーを用いて測定することができる。
【００４０】
本発明で用いられるシリコーン化合物（ｂ３）としては、ジメチルシリコーン（ジメチルポリシロキサン）、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、アミノ変性シリコーンなどが挙げられ、これらを１種又は２種以上の混合物として使用することができる。
【００４１】
シリコーン化合物（ｂ３）の分子構造は、直鎖状であっても分岐や架橋していてもよい。また、変性シリコーン化合物は１種類の有機官能基により変性されていても構わないし、２種以上の有機官能基により変性されていてもよい。
【００４２】
シリコーン化合物（ｂ３）は、オイルまたは任意の乳化剤によって分散された乳化物を用いることができる。
【００４３】
シリコーン化合物（ｂ３）としては、洗濯工程のすすぎ時に使用したときの衣類への吸着性の観点からアミノ変性シリコーンが好適である。
【００４４】
アミノ変性シリコーンとしては、ＧＥ東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４７０８、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＦ８４５１Ｃ、ＳＦ８４５２Ｃ、ＳＦ８４５７Ｃ、信越化学工業（株）製のＫＦ８６２、ＫＦ８００１、ＫＦ８８０、ＫＦ−８６４等を挙げることができる。
【００４５】
本発明の（ｂ）成分は、繊維製品に吸着する事によって風合いを向上させる性質を持つ。
【００４６】
［その他の成分］
本発明では、任意ではあるが貯蔵安定性を向上させる目的から非イオン性界面活性剤（以下（ｃ）成分という）を含有することが好ましく、（ｃ）成分を用いると、貯蔵安定性を著しく向上させることができる。
【００４７】
（ｃ）成分としては、アルキル基の炭素数が１０〜２４の１級アルコール、又は２級アルコールに、オキシエチレン基を付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤が挙げられる。アルキル基の炭素数は、１０〜１８がより好ましく、特に１０〜１４が好ましい。オキシエチレン基の平均付加モル数は、２〜１００モルが好ましく、２〜５０モルがより好ましく、特に２〜３０モルが好ましい。
【００４８】
本発明に用いられる水は、水中に微量に存在するカルシウム、マグネシウム等の硬度成分や鉄等の重金属を除去した水が好ましく、イオン交換水又は蒸留水を用いることができる。また、水を殺菌あるいは滅菌する目的から少量の塩素を含有しても差し支えない。
【００４９】
［繊維製品処理剤組成物］
本発明の繊維製品処理剤組成物は、上記（ａ）成分、（ｂ）成分及び水を含有し、更に（ｃ）成分を含有することが好ましい。
【００５０】
本発明の組成物中の（ａ）成分の含有量は、鼻詰まり症状の緩和と、組成物の貯蔵安定性の観点から、０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜４質量％がより好ましく、０．２〜３質量％が更に好ましい。
【００５１】
本発明の組成物中の（ｂ）成分の含有量は、（ａ）成分の保留効果と貯蔵安定性の観点から、０．０１〜３０質量％が好ましいが、（ｂ）成分として、化合物（ｂ１）、化合物（ｂ２）、化合物（ｂ３）のいずれを用いるかにより、本発明の組成物中の好ましい含有量の範囲が異なる。
【００５２】
即ち、化合物（ｂ１）を用いる場合、組成物中の化合物（ｂ１）の含有量は、（ａ）成分の保留効果と貯蔵安定性の観点から、１〜３０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、１０〜２５質量％が更に好ましい。化合物（ｂ２）を用いる場合、組成物中の化合物（ｂ２）の含有量は、（ａ）成分の保留効果と貯蔵安定性の観点から、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜５質量％がより好ましく、０．１〜５質量％が更に好ましい。化合物（ｂ３）を用いる場合、組成物中の化合物（ｂ３）の含有量は、（ａ）成分の保留効果と貯蔵安定性の観点から、０．１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１５質量％がより好ましく、０．５〜１０質量％が更に好ましい。
【００５３】
本発明の組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分の配合割合は、（ａ）成分の保留効果の観点から、（ａ）／（ｂ）（質量比）＝０．０００３／１〜５０／１が好ましいが、（ｂ）成分として、化合物（ｂ１）、化合物（ｂ２）、化合物（ｂ３）のいずれを用いるかにより、（ａ）成分と（ｂ）成分の配合割合の好ましい範囲が異なる。
【００５４】
即ち、化合物（ｂ１）を用いる場合、（ａ）／（ｂ１）（質量比）は、（ａ）成分の保留効果の観点から、０．０００３／１〜５／１が好ましく、０．０００３／１〜１／１がより好ましく、０．００４／１〜０．１／１が更に好ましい。化合物（ｂ２）を用いる場合、（ａ）／（ｂ２）（質量比）は、（ａ）成分の保留効果の観点から、０．００１／１〜５０／１が好ましく、０．００２／１〜３０／１がより好ましく、０．０２／１〜２０／１が更に好ましい。化合物（ｂ３）を用いる場合、（ａ）／（ｂ３）（質量比）は、（ａ）成分の保留効果の観点から、０．０００５／１〜５０／１が好ましく、０．００１／１〜３０／１がより好ましく、０．０１／１〜４／１が更に好ましい。
【００５５】
本発明の（ｃ）成分は任意ではあるが、貯蔵安定性の観点から含有することが好ましい。本発明の組成物中の（ｃ）成分の含有量は、好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１５質量％、特に好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００５６】
本発明では上記成分を水に溶解、又は分散させた水溶液の形態である。水は組成物中に３０〜９５質量％、更に４０〜８５質量％含有することが好ましい。
【００５７】
本発明の組成物は、貯蔵安定性の観点から、組成物の２５℃におけるｐＨを１〜８．５、更に１〜８、特に２〜８に調整することが好ましい。本発明の組成物のｐＨは、冷却後（２５℃）、本発明の組成物の原液を、（株）堀場製作所製ｐＨメータＤ−５２Ｓ、ｐＨ電極６３６７−１０Ｄを用いて測定した値である。
【００５８】
［繊維製品処理方法］
本発明の繊維製品処理剤組成物を用いて繊維を処理する方法は特に限定されないが、本発明の繊維製品処理剤組成物を洗濯時のすすぎの工程で用いることが好ましい。
【００５９】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、繊維に対し、０．１〜３．０質量％用いて処理することが好ましく、０．２〜１．５質量％用いて処理することがより好ましい。
【００６０】
本発明において処理に適する繊維製品を構成する繊維の種類は特に限定されず、木綿、麻、絹、獣毛等の天然繊維、レーヨン、アセテート、キュプラ等の再生セルロース繊維、ポリエステル、ナイロン、アクリル、ポリウレタン等の合成繊維、及びこれらの混紡繊維が挙げられる。
【実施例】
【００６１】
合成例１
未硬化牛脂脂肪酸とトリエタノールアミンを反応モル比１．７／１（脂肪酸／トリエタノールアミン）で定法に従って脱水縮合反応を行い、Ｎ，Ｎ−ジ未硬化牛脂由来アルカノイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミンを主成分とした脱水縮合物を得た。次に、この縮合物に対してジメチル硫酸を０．９５当量用い、エタノール溶媒存在下、定法に従って４級化を行い、Ｎ，Ｎ−ジ未硬化牛脂由来アルカノイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム メチルサルフェートを主成分とし、エタノールを１５質量％含有する第４級アンモニウム塩混合物を得た。
【００６２】
実施例１〜３及び比較例１
下記配合成分を用い、下記調製方法に従い、表１に示す組成の繊維製品処理剤組成物を調製した。得られた繊維製品処理剤組成物について、下記方法でミント系香料の徐放性試験を行った。結果を表１に示す。
【００６３】
＜配合成分＞
（ａ−１）：ペパーミントオイル
（ｂ−１）：合成例１で得たＮ，Ｎ−ジ未硬化牛脂由来アルカノイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム メチルサルフェートを主成分とする反応物。
（ｂ−２）：塩化ジアリルジメチルアンモニウムの重合体（マーコート１００；Calgon製）
（ｂ−３）：アミノ変性シリコーン化合物（ＫＦ−８６４；信越化学工業製）
（ｃ−１）：炭素数１２の直鎖の１級アルコールにエチレンオキサイドを平均２１モル付加させた非イオン性界面活性剤
【００６４】
＜繊維製品処理剤組成物の調製方法＞
上記成分を用いて出来あがり質量が２００ｇとなるように繊維製品処理剤組成物を調製した。３００ｍＬビーカーに、所要量の（ｃ）成分、及び必要な量の９５％相当量のイオン交換水を入れ、ウォーターバスで６０℃に昇温後、一つの羽根の長さが２ｃｍの攪拌羽根が３枚ついたタービン型の攪拌羽根で攪拌し（３００ｒ／ｍｉｎ）、溶解させた。次に、（ｂ）成分を添加し、６０℃において５分攪拌した。その後、（ａ）成分を添加し、６０℃において２分攪拌した。次に、５℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、攪拌しながら２５℃に冷却した。目標のｐＨにするために必要な２０質量％塩酸水溶液を添加した。出来あがり質量にするのに必要な量の２５℃のイオン交換水を添加し、５分間攪拌後、繊維製品処理剤組成物を得た。なお、表１に示すｐＨは冷却後（２５℃）のｐＨである。
【００６５】
＜ミント系香料の徐放性試験＞
表１記載の繊維製品処理剤組成物を用い、下記処理方法で木綿タオルを処理し、脱水後、２５℃、４０％の環境下に干した。タオルを干した直後、１２時間後、３日後、７日後にミント系香料の匂いを１０人のパネラーにより下記の基準で官能評価し、１０人のパネラーの平均値を表１に示した。
【００６６】
・木綿タオルの処理方法
市販の木綿タオル２．３ｋｇを全自動洗濯機（ナショナル製、ＮＡ−Ｆ６０Ｅ）を用いて洗濯／柔軟処理した。
洗濯コース：標準コース、洗濯水：２０℃に調温した市水４０Ｌ、洗剤名：アタック（花王（株）製）、洗剤使用量：２０ｇ／３０Ｌ、繊維製品処理剤組成物使用量：１０ｇ（全自動洗濯機の柔軟剤自動投入口に投入）
【００６７】
・匂いの官能評価基準
３点；ミント系香料が強く香る
２点；ミント系香料が香る
１点；ミント系香料がわずかに香る
０点；ミント系香料が全く香らない
２点〜３点の時、繊維製品処理後のミント系香料の香りが充分に認識でき、鼻詰まり症状の緩和効果があるといえる。
【００６８】
【表１】
【００６９】
*1：ｐＨ調整剤；２０質量％塩酸水溶液
実施例４及び比較例２〜４
下記配合成分を用い、実施例１と同様の調製方法に従い、表２に示す組成の繊維製品処理剤組成物を調製した。得られた繊維製品処理剤組成物の鼻詰まり症状緩和効果を下記の方法で評価した。結果を図１に示す。
【００７０】
＜配合成分＞
（ａ−１）、（ｂ−１）及び（ｃ−１）は実施例１と同じ
（ａ’−１）：ローズオイル（比較の香料）
【００７１】
【表２】
【００７２】
*1：ｐＨ調整剤；２０質量％塩酸水溶液
【００７３】
＜鼻詰まり症状緩和効果の評価法＞
市販のトレーナー（Big Jemuson、綿１００％）を、表２記載の繊維製品処理剤組成物を用いて下記方法で処理し、日頃、鼻粘膜が敏感な（鼻詰まりしやすい）研究員のパネラー２０人が、午前８時から午後７時まで着用した。脱衣後、市販の洗剤で洗濯し、再び表２記載の繊維製品処理組成物を用いて下記方法で処理し、同様に着用してもらった。５回着用後に、研究員から着用時の「鼻詰まり感」について感想を聴取し、着用時に鼻詰まり感が減った人の割合と、鼻詰まり感が着用前と変わらなかった人の割合を図１に示した。
・処理方法：トレーナー２．３ｋｇを全自動洗濯機（ナショナル製、ＮＡ−Ｆ６０Ｅ、水量４０Ｌ（市水）、標準コース）に入れ、繊維製品処理組成物２０ｇを洗濯機の柔軟剤自動投入口に入れた。洗濯終了後、２５℃４０％ＲＨで乾燥させた。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】実施例４及び比較例２〜４の鼻詰まり症状緩和効果の評価結果を示す図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、花粉症等の鼻詰まり症状を緩和する繊維製品処理剤組成物、及びこの繊維製品処理剤組成物を用いる繊維製品処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
花粉症等のアレルギー性鼻炎を持つ人は、各種食品添加物や環境汚染等の複合的要因といわれ、年々増加傾向にある。このようなアレルギー性鼻炎の症状は、くしゃみ、鼻水、鼻詰まりなどとして現れ、従来からこれらの症状を予防、緩和するための各種対処法が試みられている。その対処法として、マスクや飲み薬・点鼻薬が使用されている。一方、ミント系香料は、ガムやのど飴に使用されており、鼻がスースーするなど、鼻詰まりの改善効果が一般的に知られている。衛生用品へのミント系香料の利用技術としては、特許文献１にミント系香料を粒状化又は基体に含浸させて、徐放性抗アレルギー剤又は徐放性抗アレルギー製剤として用いた日常衛生用品が開示されている。一方、繊維製品処理によるアレルギー性鼻炎への対処技術としては、例えば、特許文献２に花粉が繊維製品に付着しにくくなる処理が施された繊維製品が開示されている。しかしながら、日常生活において、特別な衛生用品を用いず恒常的にアレルギー性鼻炎を緩和する技術はいまだに満足できるものはない。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−３７０９７４号公報
【特許文献２】特開２００４−３４６４６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
花粉症等のアレルギー性鼻炎の人にとって、その症状であるくしゃみ、鼻水、鼻詰まりを緩和することが望まれている。その対処法として、マスクをすることがあるが、これは、マスクをしている間は効果があるものの、長時間にかけてマスクをすることはわずらわしい。またミント系香料の入ったガムやのど飴の鼻詰まりの改善効果は一時的なものである。
【０００５】
本発明の課題は、ミント系香料を徐放し長時間かけて花粉症等の鼻詰まり症状の緩和効果を与えることができる繊維製品処理剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び水を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の配合割合（ａ）／（ｂ）（質量比）が０．０００３／１〜５０／１である繊維製品処理剤組成物、並びにこの繊維製品処理剤組成物を洗濯時のすすぎの工程で用いる繊維製品処理方法を提供する。
（ａ）成分：ミント系香料
（ｂ）成分：一般式（１）又は（２）で表される化合物（ｂ１）、４級アンモニウム基及び／又は３級アミノ基を有するモノマー由来の構成単位を分子中に１０〜１００モル％含有する高分子化合物（ｂ２）、及びシリコーン化合物（ｂ３）から選ばれる少なくとも１種
【０００７】
【化２】
【０００８】
〔一般式（１）及び（２）中、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23は、それぞれ独立に、エステル基及び／又はアミド基で分断されている総炭素数１２〜３０の炭化水素基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基又は炭素数１〜３のアルキル基であり、少なくとも一つがエステル基及び／又はアミド基で分断されている総炭素数１２〜３０の炭化水素基であり、Ｒ24は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基である。Ｘ-は、陰イオン基である。〕
【発明の効果】
【０００９】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、処理した繊維あるいは衣料にミント系香料の高い保留効果を示し、花粉症等の鼻詰まり症状を緩和する効果を付与できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分のミント系香料とは、ミント様の香気を有する香料をいう。ミント様の香気を有する香料としては、１−メントン、１−メントール、１−カルボン、ペパーミントオイル、スペアーミントオイル、ハッカオイル、ペニーロイヤルオイル、ｄ−プレゴン、ピペリトンが挙げられる。ミント様の香気を嗅ぐことによって花粉症等の鼻詰まり症状の緩和効果を与えることができる。
【００１１】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は、上記一般式（１）又は（２）で表される化合物（ｂ１）、４級アンモニウム基及び／又は３級アミノ基を有するモノマー由来の構成単位を分子中に１０〜１００モル％含有する高分子化合物（ｂ２）、及びシリコーン化合物（ｂ３）から選ばれる少なくとも１種である。
【００１２】
本発明で用いられる一般式（１）又は（２）で表される化合物（ｂ１）としては、特に下記一般式（１−１）〜（１−３）で表される化合物及び下記一般式（２−１）〜（２−３）で表される化合物が好適である。
【００１３】
【化３】
【００１４】
〔式中、Ｒ1及びＲ3はそれぞれ独立に、炭素数１２〜２６、好ましくは１２〜２０の炭化水素基である。Ｒ5は炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、又はＲ1−ＣＯＯ(ＣＨ2)d−又はＲ1−ＣＯＮＨ(ＣＨ2)e−で表される基、好ましくはメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基である。Ｒ6は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基である。ｄ及びｅはそれぞれ２又は３の数である。Ｙ-は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオンである。〕
【００１５】
一般式（１−１）〜（１−３）で表される化合物は、例えば上記好ましいアルキル組成を有する脂肪酸と対応するモノアルキルジアルカノールアミン又はトリアルカノールアミンとの脱水エステル化反応、あるいは好ましいアルキル組成を有する脂肪酸低級アルキル（炭素数１〜３）エステルとモノアルキルジアルカノールアミン又はトリアルカノールアミンとのエステル交換反応等で製造することができる。
【００１６】
一般式（２−１）〜（２−３）で表される化合物は、一般式（１−１）〜（１−３）で表される化合物を、ジアルキル硫酸（炭素数１〜３）、ハロゲン化アルキル（炭素数１〜３）から選ばれるアルキル化剤を用いて４級化反応を行うことで製造することができる。
【００１７】
脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルは、牛脂、ヒマワリ油、ナタネ油、サフラワー油、綿実油、トウモロコシ油、大豆油、パーム油、パーム核油、ヤシ油等から選ばれる油脂をケン化し、そのまま、或いは硬化、部分硬化して得られる脂肪酸組成のもの、又は油脂を硬化、部分硬化した後、ケン化して得られる脂肪酸組成のものが好適である。
【００１８】
エステル化反応あるいはエステル交換反応における脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルとモノアルキルジアルカノールアミン又はトリアルカノールアミンとのモル比率は、１．４：１〜２．２：１が好ましく、１．６：１〜２．０：１がより好ましい。
【００１９】
本発明で用いられる４級アンモニウム基及び／又は３級アミノ基を有するモノマー由来の構成単位（以下モノマー構成単位Ａという）を分子中に１０〜１００モル％含有する高分子化合物（ｂ２）としては、モノマー構成単位Ａを分子中に１０〜８０モル％含有する高分子化合物が好ましく、１０〜６０モル％含有する高分子化合物がより好ましく、２０〜６０モル％含有する高分子化合物が特に好ましい。
【００２０】
モノマー構成単位Ａは、４級アンモニウム基（複数であってもよい）を有するモノマー（以下、モノマーＡ１という）を重合するか又は３級アミノ基（複数であってもよい）を有するモノマー（以下、モノマーＡ２という）を重合して得られるモノマー由来の構成単位であってもよく、３級アミノ基を４級化して４級アンモニウム化したものであってもよい。
【００２１】
４級アンモニウム基を有するモノマーＡ１の好ましい例として、下記一般式（３）で表される化合物を挙げることができる。
【００２２】
【化４】
【００２３】
〔式中、Ｒ1a、Ｒ1b及びＲ1cは、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。Ｚは炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯＲ1g−、−ＣＯＮＨＲ1g−、−ＯＣＯＲ1g−、−Ｒ1h−ＯＣＯ−Ｒ1g−から選ばれる基である。ここでＲ1g及びＲ1hは、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ1dは炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ1aＲ1bＣ＝Ｃ（Ｒ1c）−Ｚ−で表される基である。Ｒ1eは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ1fはヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホン酸基もしくは硫酸エステル基で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ1fがアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基の場合は、ｎは１で、Ｙ-は陰イオンを示す。また、Ｒ1fがカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基を含む場合、ｎは０で、Ｙ-は存在せず、Ｒ1f中のこれらの基は陰イオンとなる。Ｙ-の陰イオンとしては、ハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい芳香族スルホン酸イオン、ヒドロキシイオンを挙げることができる。〕
【００２４】
より具体的に好ましい例としては、アクリロイル（又はメタクリロイル）アミノアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ−（ω−アルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩が挙げられ、特にジアリルジメチルアンモニウム塩が良好である。
【００２５】
３級アミノ基を有するモノマーＡ２の好ましい例として、下記一般式（４）で表される化合物を挙げることができる。
【００２６】
【化５】
［式中、Ｒ1a、Ｒ1b、Ｒ1c、Ｒ1d、Ｒ1e及びＺは、前記記載と同じ。］
【００２７】
より具体的に好ましい例としてはＮ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミノアルキル（炭素数１〜５）アクリレート（又はメタクリレート）、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミノアルキル（炭素数１〜５）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ−アルキル（炭素数１〜３）アミンが挙げられ、ジアリルメチルアミンが特に好ましい。
【００２８】
モノマーＡ２を４級化する場合は、４級化剤としてメチルクロリド、メチルブロミド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、モノクロロ酢酸又はその塩、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）、プロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）、グリシジルエーテルを用いて行うことが好ましい。尚、ＥＯ、ＰＯ、グリシジルエーテルを使用する場合は、予め硫酸、塩酸、炭素数１〜１２のカルボン酸、アリルスルホン酸などでモノマー単位を中和した後反応させることが好ましい。
【００２９】
高分子化合物（ｂ２）は、４級アンモニウム基を有するモノマー由来の構成単位（以下モノマー構成単位Ａ１という）及び／又は３級アミノ基を有するモノマー由来の構成単位（以下モノマー構成単位Ａ２という）（複数種であってもよい）からなる高分子化合物のみならず、モノマー構成単位Ａ１及び／又はモノマー構成単位Ａ２（複数種であってもよい）と他のモノマー由来の構成単位（以下、モノマー構成単位Ｂという）とからなる高分子化合物であってもよい（モノマーＡ２を使用する場合は、アミン型のモノマー構成単位を有していてもよい。）。この場合、モノマー構成単位Ａ１及び／又はモノマー構成単位Ａ２とモノマー構成単位Ｂ（複数種であってもよい）との配列様式は、ブロック、交互、周期、統計（ランダムを含む）、グラフト型の何れであってもよい。
【００３０】
モノマー構成単位Ａ１及び／又はモノマー構成単位Ａ２とモノマー構成単位Ｂとからなる高分子化合物は、例えば、それぞれの前駆体モノマーを共重合することによって得ることができる。この場合、モノマー構成単位Ｂとしては、下記のモノマー群（ｉ）〜（iv）から選ばれるモノマー由来のモノマー構成単位が好ましく、（ｉ）〜（iii）記載のモノマー由来のモノマー構成単位がより好ましく、特に本発明の効果を得る観点から（ｉ）又は（ii）のモノマー由来のモノマー構成単位が最も好ましい。
【００３１】
（ｉ）アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはその塩、リン酸モノ−ω−メタクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜１２）から選ばれる陰イオン基含有モノマー
【００３２】
（ii）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンから選ばれるアミド基含有モノマー
【００３３】
（iii）アクリル酸（又はメタクリル酸）アルキル（炭素数１〜５）、アクリル酸（又はメタクリル酸）２−ヒドロキシエチル、アクリル酸（又はメタクリル酸）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアルキル（炭素数１〜５）、酢酸ビニルから選ばれるエステル基含有モノマー
【００３４】
（iv）エチレン、プロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンから選ばれるモノマー
【００３５】
モノマー構成単位Ａ１及び／又はモノマー構成単位Ａ２とモノマー構成単位Ｂを有する高分子化合物は前記のような共重合による合成方法の他、モノマー構成単位Ａ１及び／又はモノマー構成単位Ａ２を含む高分子化合物に前記（ｉ）〜（iv）のモノマー、特に好ましくは前記（ｉ）、（ii）のモノマーをグラフト重合して得てもよいし、前記（ｉ）〜（iv）のモノマーを含む重合体に前記一般式（３）及び／又は一般式（４）で表されるモノマーをグラフト重合して得てもよいし、前記（ｉ）〜（iv）のモノマーを含む重合体、特に好ましくは前記（ｉ）、（ii）のモノマーを含む重合体に前記一般式（４）で表されるモノマーをグラフト重合した後、これを４級化してもよい。
本発明のモノマー構成単位Ｂで最も好ましいものは、カルボン酸基、スルホン酸基から選ばれる１つ以上の基を有する［但し４級アンモニウム基を有さない］モノマー、すなわち前記（ｉ）のモノマー由来のモノマー構成単位（以下モノマー構成単位Ｂ１とする）である。
【００３６】
高分子化合物（ｂ２）はいかなる重合法によって得てもよいが、ラジカル重合法が特に好ましく、塊状、溶液、又は乳化系にてこれを行うことができる。
【００３７】
高分子化合物（ｂ２）は、モノマー構成単位Ａ１及び／又はモノマー構成単位Ａ２の単一重合体並びにモノマー構成単位Ａ１及び／又はモノマー構成単位Ａ２及びモノマー構成単位Ｂのコポリマーから選ばれる重合体の複数種の混合物であってもよい。
【００３８】
高分子化合物（ｂ２）のより好ましい構成は、モノマー構成単位Ａ１及び／又はモノマー構成単位Ａ２とモノマー構成単位Ｂ１の合計が全モノマー構成単位に対して５０〜１００モル％のものであり、最も好ましくはモノマー構成単位Ａ１及び／又はモノマー構成単位Ａ２とモノマー構成単位Ｂ１のモル比が、［モノマー構成単位Ａ１＋モノマー構成単位Ａ２］／［モノマー構成単位Ａ１＋モノマー構成単位Ａ２＋モノマー構成単位Ｂ１］＝０．３〜０．９９のものであり、特には０．４〜０．９９ものである。
【００３９】
高分子化合物（ｂ２）の重量平均分子量は好ましくは１０００〜１０００万、より好ましくは１０００〜５００万、特に好ましくは１０００〜５０万である。なお、重量平均分子量はポリエチレングリコールを標準とし、溶離液としてリン酸バッファーを用いて測定することができる。
【００４０】
本発明で用いられるシリコーン化合物（ｂ３）としては、ジメチルシリコーン（ジメチルポリシロキサン）、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、アミノ変性シリコーンなどが挙げられ、これらを１種又は２種以上の混合物として使用することができる。
【００４１】
シリコーン化合物（ｂ３）の分子構造は、直鎖状であっても分岐や架橋していてもよい。また、変性シリコーン化合物は１種類の有機官能基により変性されていても構わないし、２種以上の有機官能基により変性されていてもよい。
【００４２】
シリコーン化合物（ｂ３）は、オイルまたは任意の乳化剤によって分散された乳化物を用いることができる。
【００４３】
シリコーン化合物（ｂ３）としては、洗濯工程のすすぎ時に使用したときの衣類への吸着性の観点からアミノ変性シリコーンが好適である。
【００４４】
アミノ変性シリコーンとしては、ＧＥ東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４７０８、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＦ８４５１Ｃ、ＳＦ８４５２Ｃ、ＳＦ８４５７Ｃ、信越化学工業（株）製のＫＦ８６２、ＫＦ８００１、ＫＦ８８０、ＫＦ−８６４等を挙げることができる。
【００４５】
本発明の（ｂ）成分は、繊維製品に吸着する事によって風合いを向上させる性質を持つ。
【００４６】
［その他の成分］
本発明では、任意ではあるが貯蔵安定性を向上させる目的から非イオン性界面活性剤（以下（ｃ）成分という）を含有することが好ましく、（ｃ）成分を用いると、貯蔵安定性を著しく向上させることができる。
【００４７】
（ｃ）成分としては、アルキル基の炭素数が１０〜２４の１級アルコール、又は２級アルコールに、オキシエチレン基を付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤が挙げられる。アルキル基の炭素数は、１０〜１８がより好ましく、特に１０〜１４が好ましい。オキシエチレン基の平均付加モル数は、２〜１００モルが好ましく、２〜５０モルがより好ましく、特に２〜３０モルが好ましい。
【００４８】
本発明に用いられる水は、水中に微量に存在するカルシウム、マグネシウム等の硬度成分や鉄等の重金属を除去した水が好ましく、イオン交換水又は蒸留水を用いることができる。また、水を殺菌あるいは滅菌する目的から少量の塩素を含有しても差し支えない。
【００４９】
［繊維製品処理剤組成物］
本発明の繊維製品処理剤組成物は、上記（ａ）成分、（ｂ）成分及び水を含有し、更に（ｃ）成分を含有することが好ましい。
【００５０】
本発明の組成物中の（ａ）成分の含有量は、鼻詰まり症状の緩和と、組成物の貯蔵安定性の観点から、０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜４質量％がより好ましく、０．２〜３質量％が更に好ましい。
【００５１】
本発明の組成物中の（ｂ）成分の含有量は、（ａ）成分の保留効果と貯蔵安定性の観点から、０．０１〜３０質量％が好ましいが、（ｂ）成分として、化合物（ｂ１）、化合物（ｂ２）、化合物（ｂ３）のいずれを用いるかにより、本発明の組成物中の好ましい含有量の範囲が異なる。
【００５２】
即ち、化合物（ｂ１）を用いる場合、組成物中の化合物（ｂ１）の含有量は、（ａ）成分の保留効果と貯蔵安定性の観点から、１〜３０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、１０〜２５質量％が更に好ましい。化合物（ｂ２）を用いる場合、組成物中の化合物（ｂ２）の含有量は、（ａ）成分の保留効果と貯蔵安定性の観点から、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜５質量％がより好ましく、０．１〜５質量％が更に好ましい。化合物（ｂ３）を用いる場合、組成物中の化合物（ｂ３）の含有量は、（ａ）成分の保留効果と貯蔵安定性の観点から、０．１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１５質量％がより好ましく、０．５〜１０質量％が更に好ましい。
【００５３】
本発明の組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分の配合割合は、（ａ）成分の保留効果の観点から、（ａ）／（ｂ）（質量比）＝０．０００３／１〜５０／１が好ましいが、（ｂ）成分として、化合物（ｂ１）、化合物（ｂ２）、化合物（ｂ３）のいずれを用いるかにより、（ａ）成分と（ｂ）成分の配合割合の好ましい範囲が異なる。
【００５４】
即ち、化合物（ｂ１）を用いる場合、（ａ）／（ｂ１）（質量比）は、（ａ）成分の保留効果の観点から、０．０００３／１〜５／１が好ましく、０．０００３／１〜１／１がより好ましく、０．００４／１〜０．１／１が更に好ましい。化合物（ｂ２）を用いる場合、（ａ）／（ｂ２）（質量比）は、（ａ）成分の保留効果の観点から、０．００１／１〜５０／１が好ましく、０．００２／１〜３０／１がより好ましく、０．０２／１〜２０／１が更に好ましい。化合物（ｂ３）を用いる場合、（ａ）／（ｂ３）（質量比）は、（ａ）成分の保留効果の観点から、０．０００５／１〜５０／１が好ましく、０．００１／１〜３０／１がより好ましく、０．０１／１〜４／１が更に好ましい。
【００５５】
本発明の（ｃ）成分は任意ではあるが、貯蔵安定性の観点から含有することが好ましい。本発明の組成物中の（ｃ）成分の含有量は、好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１５質量％、特に好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００５６】
本発明では上記成分を水に溶解、又は分散させた水溶液の形態である。水は組成物中に３０〜９５質量％、更に４０〜８５質量％含有することが好ましい。
【００５７】
本発明の組成物は、貯蔵安定性の観点から、組成物の２５℃におけるｐＨを１〜８．５、更に１〜８、特に２〜８に調整することが好ましい。本発明の組成物のｐＨは、冷却後（２５℃）、本発明の組成物の原液を、（株）堀場製作所製ｐＨメータＤ−５２Ｓ、ｐＨ電極６３６７−１０Ｄを用いて測定した値である。
【００５８】
［繊維製品処理方法］
本発明の繊維製品処理剤組成物を用いて繊維を処理する方法は特に限定されないが、本発明の繊維製品処理剤組成物を洗濯時のすすぎの工程で用いることが好ましい。
【００５９】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、繊維に対し、０．１〜３．０質量％用いて処理することが好ましく、０．２〜１．５質量％用いて処理することがより好ましい。
【００６０】
本発明において処理に適する繊維製品を構成する繊維の種類は特に限定されず、木綿、麻、絹、獣毛等の天然繊維、レーヨン、アセテート、キュプラ等の再生セルロース繊維、ポリエステル、ナイロン、アクリル、ポリウレタン等の合成繊維、及びこれらの混紡繊維が挙げられる。
【実施例】
【００６１】
合成例１
未硬化牛脂脂肪酸とトリエタノールアミンを反応モル比１．７／１（脂肪酸／トリエタノールアミン）で定法に従って脱水縮合反応を行い、Ｎ，Ｎ−ジ未硬化牛脂由来アルカノイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミンを主成分とした脱水縮合物を得た。次に、この縮合物に対してジメチル硫酸を０．９５当量用い、エタノール溶媒存在下、定法に従って４級化を行い、Ｎ，Ｎ−ジ未硬化牛脂由来アルカノイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム メチルサルフェートを主成分とし、エタノールを１５質量％含有する第４級アンモニウム塩混合物を得た。
【００６２】
実施例１〜３及び比較例１
下記配合成分を用い、下記調製方法に従い、表１に示す組成の繊維製品処理剤組成物を調製した。得られた繊維製品処理剤組成物について、下記方法でミント系香料の徐放性試験を行った。結果を表１に示す。
【００６３】
＜配合成分＞
（ａ−１）：ペパーミントオイル
（ｂ−１）：合成例１で得たＮ，Ｎ−ジ未硬化牛脂由来アルカノイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム メチルサルフェートを主成分とする反応物。
（ｂ−２）：塩化ジアリルジメチルアンモニウムの重合体（マーコート１００；Calgon製）
（ｂ−３）：アミノ変性シリコーン化合物（ＫＦ−８６４；信越化学工業製）
（ｃ−１）：炭素数１２の直鎖の１級アルコールにエチレンオキサイドを平均２１モル付加させた非イオン性界面活性剤
【００６４】
＜繊維製品処理剤組成物の調製方法＞
上記成分を用いて出来あがり質量が２００ｇとなるように繊維製品処理剤組成物を調製した。３００ｍＬビーカーに、所要量の（ｃ）成分、及び必要な量の９５％相当量のイオン交換水を入れ、ウォーターバスで６０℃に昇温後、一つの羽根の長さが２ｃｍの攪拌羽根が３枚ついたタービン型の攪拌羽根で攪拌し（３００ｒ／ｍｉｎ）、溶解させた。次に、（ｂ）成分を添加し、６０℃において５分攪拌した。その後、（ａ）成分を添加し、６０℃において２分攪拌した。次に、５℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、攪拌しながら２５℃に冷却した。目標のｐＨにするために必要な２０質量％塩酸水溶液を添加した。出来あがり質量にするのに必要な量の２５℃のイオン交換水を添加し、５分間攪拌後、繊維製品処理剤組成物を得た。なお、表１に示すｐＨは冷却後（２５℃）のｐＨである。
【００６５】
＜ミント系香料の徐放性試験＞
表１記載の繊維製品処理剤組成物を用い、下記処理方法で木綿タオルを処理し、脱水後、２５℃、４０％の環境下に干した。タオルを干した直後、１２時間後、３日後、７日後にミント系香料の匂いを１０人のパネラーにより下記の基準で官能評価し、１０人のパネラーの平均値を表１に示した。
【００６６】
・木綿タオルの処理方法
市販の木綿タオル２．３ｋｇを全自動洗濯機（ナショナル製、ＮＡ−Ｆ６０Ｅ）を用いて洗濯／柔軟処理した。
洗濯コース：標準コース、洗濯水：２０℃に調温した市水４０Ｌ、洗剤名：アタック（花王（株）製）、洗剤使用量：２０ｇ／３０Ｌ、繊維製品処理剤組成物使用量：１０ｇ（全自動洗濯機の柔軟剤自動投入口に投入）
【００６７】
・匂いの官能評価基準
３点；ミント系香料が強く香る
２点；ミント系香料が香る
１点；ミント系香料がわずかに香る
０点；ミント系香料が全く香らない
２点〜３点の時、繊維製品処理後のミント系香料の香りが充分に認識でき、鼻詰まり症状の緩和効果があるといえる。
【００６８】
【表１】
【００６９】
*1：ｐＨ調整剤；２０質量％塩酸水溶液
実施例４及び比較例２〜４
下記配合成分を用い、実施例１と同様の調製方法に従い、表２に示す組成の繊維製品処理剤組成物を調製した。得られた繊維製品処理剤組成物の鼻詰まり症状緩和効果を下記の方法で評価した。結果を図１に示す。
【００７０】
＜配合成分＞
（ａ−１）、（ｂ−１）及び（ｃ−１）は実施例１と同じ
（ａ’−１）：ローズオイル（比較の香料）
【００７１】
【表２】
【００７２】
*1：ｐＨ調整剤；２０質量％塩酸水溶液
【００７３】
＜鼻詰まり症状緩和効果の評価法＞
市販のトレーナー（Big Jemuson、綿１００％）を、表２記載の繊維製品処理剤組成物を用いて下記方法で処理し、日頃、鼻粘膜が敏感な（鼻詰まりしやすい）研究員のパネラー２０人が、午前８時から午後７時まで着用した。脱衣後、市販の洗剤で洗濯し、再び表２記載の繊維製品処理組成物を用いて下記方法で処理し、同様に着用してもらった。５回着用後に、研究員から着用時の「鼻詰まり感」について感想を聴取し、着用時に鼻詰まり感が減った人の割合と、鼻詰まり感が着用前と変わらなかった人の割合を図１に示した。
・処理方法：トレーナー２．３ｋｇを全自動洗濯機（ナショナル製、ＮＡ−Ｆ６０Ｅ、水量４０Ｌ（市水）、標準コース）に入れ、繊維製品処理組成物２０ｇを洗濯機の柔軟剤自動投入口に入れた。洗濯終了後、２５℃４０％ＲＨで乾燥させた。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】実施例４及び比較例２〜４の鼻詰まり症状緩和効果の評価結果を示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び水を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の配合割合（ａ）／（ｂ）（質量比）が０．０００３／１〜５０／１である繊維製品処理剤組成物。
（ａ）成分：ミント系香料
（ｂ）成分：一般式（１）又は（２）で表される化合物（ｂ１）、４級アンモニウム基及び／又は３級アミノ基を有するモノマー由来の構成単位を分子中に１０〜１００モル％含有する高分子化合物（ｂ２）、及びシリコーン化合物（ｂ３）から選ばれる少なくとも１種
【化１】
〔一般式（１）及び（２）中、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23は、それぞれ独立に、エステル基及び／又はアミド基で分断されている総炭素数１２〜３０の炭化水素基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基又は炭素数１〜３のアルキル基であり、少なくとも一つがエステル基及び／又はアミド基で分断されている総炭素数１２〜３０の炭化水素基であり、Ｒ24は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基である。Ｘ-は、陰イオン基である。〕
【請求項２】
組成物中の（ａ）成分の含有量が０．０１〜５質量％、（ｂ）成分の含有量が０．０１〜３０質量％である請求項１記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項３】
（ｂ）成分が、一般式（１）又は（２）で表される化合物（ｂ１）であり、（ａ）成分と化合物（ｂ１）の配合割合（ａ）／（ｂ１）（質量比）が０．０００３／１〜５／１で、組成物中の化合物（ｂ１）の含有量が１〜３０質量％である請求項１又は２記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項４】
（ｂ）成分が、高分子化合物（ｂ２）であり、（ａ）成分と化合物（ｂ２）の配合割合（ａ）／（ｂ２）（質量比）が０．００１／１〜５０／１で、組成物中の化合物（ｂ２）の含有量が０．０１〜１０質量％である請求項１又は２記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項５】
（ｂ）成分が、シリコーン化合物（ｂ３）であり、（ａ）成分と化合物（ｂ３）の配合割合（ａ）／（ｂ３）（質量比）が０．０００５／１〜５０／１で、組成物中の化合物（ｂ３）の含有量が０．１〜２０質量％である請求項１又は２記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項６】
洗濯時のすすぎの工程で用いる請求項１〜５いずれかに記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜５いずれかに記載の繊維製品処理剤組成物を洗濯時のすすぎの工程で用いる繊維製品処理方法。
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び水を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の配合割合（ａ）／（ｂ）（質量比）が０．０００３／１〜５０／１である繊維製品処理剤組成物。
（ａ）成分：ミント系香料
（ｂ）成分：一般式（１）又は（２）で表される化合物（ｂ１）、４級アンモニウム基及び／又は３級アミノ基を有するモノマー由来の構成単位を分子中に１０〜１００モル％含有する高分子化合物（ｂ２）、及びシリコーン化合物（ｂ３）から選ばれる少なくとも１種
【化１】
〔一般式（１）及び（２）中、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23は、それぞれ独立に、エステル基及び／又はアミド基で分断されている総炭素数１２〜３０の炭化水素基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基又は炭素数１〜３のアルキル基であり、少なくとも一つがエステル基及び／又はアミド基で分断されている総炭素数１２〜３０の炭化水素基であり、Ｒ24は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基である。Ｘ-は、陰イオン基である。〕
【請求項２】
組成物中の（ａ）成分の含有量が０．０１〜５質量％、（ｂ）成分の含有量が０．０１〜３０質量％である請求項１記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項３】
（ｂ）成分が、一般式（１）又は（２）で表される化合物（ｂ１）であり、（ａ）成分と化合物（ｂ１）の配合割合（ａ）／（ｂ１）（質量比）が０．０００３／１〜５／１で、組成物中の化合物（ｂ１）の含有量が１〜３０質量％である請求項１又は２記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項４】
（ｂ）成分が、高分子化合物（ｂ２）であり、（ａ）成分と化合物（ｂ２）の配合割合（ａ）／（ｂ２）（質量比）が０．００１／１〜５０／１で、組成物中の化合物（ｂ２）の含有量が０．０１〜１０質量％である請求項１又は２記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項５】
（ｂ）成分が、シリコーン化合物（ｂ３）であり、（ａ）成分と化合物（ｂ３）の配合割合（ａ）／（ｂ３）（質量比）が０．０００５／１〜５０／１で、組成物中の化合物（ｂ３）の含有量が０．１〜２０質量％である請求項１又は２記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項６】
洗濯時のすすぎの工程で用いる請求項１〜５いずれかに記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜５いずれかに記載の繊維製品処理剤組成物を洗濯時のすすぎの工程で用いる繊維製品処理方法。
【図１】
【公開番号】特開２００８−２９１３８２（Ｐ２００８−２９１３８２Ａ）
【公開日】平成２０年１２月４日（２００８．１２．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１３７４７１（Ｐ２００７−１３７４７１）
【出願日】平成１９年５月２４日（２００７．５．２４）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１２月４日（２００８．１２．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年５月２４日（２００７．５．２４）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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