耐熱樹脂組成物および発泡成形体
【課題】 耐熱性および低温強度が共に優れたスチレン系樹脂の発泡成形体を提供することを課題とし、その課題を解決するとともに成形性（溶融コンパンド性、熱成形性）にも優れた耐熱樹脂組成物および発泡成形体を提供する。
【解決手段】ポリフェニルエーテル３〜３０質量部、芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーからなる共重合樹脂３〜９５質量部およびポリスチレン０〜７０質量部からなる耐熱樹脂組成物およびその発泡成形体。ただし、この樹脂組成物中の各樹脂成分の混合量は、合計１００質量部とする。
【解決手段】ポリフェニルエーテル３〜３０質量部、芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーからなる共重合樹脂３〜９５質量部およびポリスチレン０〜７０質量部からなる耐熱樹脂組成物およびその発泡成形体。ただし、この樹脂組成物中の各樹脂成分の混合量は、合計１００質量部とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性でかつ低温強度にも優れたスチレン系樹脂組成物およびそれを用いた発泡成形体に関わる。
【背景技術】
【０００２】
スチレン系樹脂の発泡成形体は、軽量性、断熱性および衝撃吸収性を有している。これらの特性を活かして魚箱、電気製品等の梱包用途、壁・畳等の建材ボード、食料品トレイ・弁当箱・即席めんカップ等の食品包装容器など広範囲に使用されている。
【０００３】
これらのなかで天井断熱ボードおよび電子レンジ対応を求められる弁当箱・即席めん容器等の食品包装容器分野では、高い耐熱性が要求されている。
スチレン系樹脂の耐熱性を改善する方法としてスチレンとメタクリル酸モノマーとの共重合体があり、これを用いた発泡成形体（特開平１７−２４７８８８号参照）が提案されている。
【０００４】
しかしながら、弁当や調理済み食品業界では、売れ残りによる食品廃棄によるムダが“もったいない”として問題となっている。この対応策として流通工程をこれまでの常温からチルドへと変更することで賞味期限の延長を図ってきている。チルド温度はＪＡＳ法（食品保存基準）では５℃以下であるが、多くの食品メーカーでは０〜１０℃としている。この温度低下が容器にとっては脆化破壊を起こし易くなり、より低温強度の強い樹脂素材が求められている。
【０００５】
スチレン系樹脂の低温脆性の改良策としては、スチレンーブタジエン共重合体やメチルメタクリレートーブタジエン-スチレン共重合体のようなエラストマーを添加する方法があるが、耐熱性と剛性が低下する。従って、これらの方法で得られたスチレン系樹脂を用いた発泡成形体は電子レンジ処理後の変形や容器としての腰強度が不足する。
耐熱性と低温脆性に優れたものとしてポリスチレンとポリフェニレンエーテルとのブレンド樹脂が提案されているが（特開昭５２−１０１２６７号参照、特開平３−１５７４３２号参照、特開平２−２１７２２５号参照）、耐熱性を向上させるためにポリフェニレンエーテルの配合量を増加させるとポリフェニレンエーテルに起因する臭気が激しくなり建築ボードや電子レンジ用食品容器等では致命的になる。この臭気を改善する方法としてゼオライト等無機物を大量に含有する方法も提案されているが（特開平２０−９４９１９号参照）、低温脆性の低下や外観（色相、表面性）不良をきたす。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５２−１０１２６７号公報
【特許文献２】特開昭５６−１１５３５１号公報
【特許文献３】特開昭５７−１７４３４４号公報
【特許文献４】特開平２−２１７２２５号公報
【特許文献５】特開平３−１５７４３２号公報
【特許文献６】特開平１７−２４７８８８号公報
【特許文献７】特開平２０−９４９１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記に記載したスチレン系樹脂を用いた発泡成形体の耐熱性および低温強度が共に優れるという課題を達成するため鋭意研究を進めたものである。芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーとの共重合樹脂とポリフェニレンエーテル、更にポリスチレンを組み合わせることで耐熱性と低温脆性を改良し、更にはコンパウンド性と熱成形性に優れた樹脂組成物とそれを用いた発泡成形体が得られることを見出し、本発明を完成した。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明を以下に詳述する。
１．ポリフェニレンエーテル３〜３０質量部、芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーからなる共重合樹脂３〜９５質量部およびポリスチレン０〜７０質量部を含有する耐熱樹脂組成物である。ただし、この樹脂組成物中の各樹脂成分の混合量は、合計１００質量部とする。
２．芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーとの共重合樹脂が、スチレンとメタクリル酸との共重合樹脂でメタクリル酸の含有量が１〜１３質量％である前記１に記載の耐熱樹脂組成物。
３．ポリスチレンがスチレンのホモポリマーからなる前記１および２のいずれかに記載の耐熱樹脂組成物。
４．ポリスチレンがスチレンのホモポリマーで、Ｍｚ／Ｍｗが１．８〜３．４である前記１〜３のいずれかに記載の耐熱樹脂組成物。
５．前記１〜４のいずれかに記載の耐熱樹脂組成物を用いて得られる発泡成形体。
６．前記１〜４のいずれかに記載の耐熱樹脂組成物を用いて押出し発泡して得られる発泡シート。
７．前記６に記載の発泡シートを熱成形することにより得られる食品包装容器。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の樹脂組成物は、耐熱性と低温脆性に優れ、更に容易に溶融コンパウンドすることもできる。また、更には発泡押出しシート化ができ、これに続く熱成形においても深絞り性が優れるため多様な形状の容器を得ることができる。したがって、本発明の耐熱樹脂組成物を用いて得られる発泡成形体は、耐熱性と低温脆性に優れ、またこの耐熱樹脂組成物を発泡押出しシート化、更に熱成形することで食品包装容器等の多用な発泡成形体が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
ポリフェニレンエーテルは、フェノール化合物の酸化カップリングにより製造される。ポリフェニレンエーテルの酸化カップリング反応触媒としては、特に制限はないが、銅、マンガン、コバルト等の重金属化合物の少なくとも１種を用いる（米国特許第４，０４２，０５６号、同第３，３０６，８７４号、同第３，３０６，８７５号公報等参照）。
フェノールの具体例としては、フェノール、ｏ−，ｍ−，ｐ−クレゾール、２，６−、２，５−、２，４−または３，５−ジメチルフェノール、２−メチルー６−フェニルフェノール、２，６−ジフェニルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、２−メチルー６−ｔ−ブチルフェノールなどが挙げられる。上記フェノール化合物は二種以上を共重合してもよく、さらに得られるホモポリマーもしくはコポリマーを二種以上混合使用してよい。上記フェノール化合物の中でも特に２，６−ジメチルフェノールが好適であり、従って本発明においてはこれを重合して得られるポリ（２，６−ジメチルー１，４−フェニレン）エーテルが良好な結果を与える。
本発明における上記ポリフェニレンエーテルの分子量は、特に限定はしないが好適なのは極限粘度が０．３ｄｌ／ｇ以上（温度２５℃、溶媒クロロホルム中）のものである。０．３ｄｌ／ｇ未満では機械的強度が劣る。また、好ましくは極限粘度０．３〜０．６ｄｌ／ｇである。
ポリフェニレンエーテルの含有量は、当該樹脂組成物１００質量部中３〜３０質量部好ましくは５〜２０質量部であり、３質量部未満では脆性改良効果が小さく、３０質量部を超えると発泡体への熱成形性が劣る。
【００１１】
芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーとの共重合樹脂は、熱或いは過酸化触媒によるラジカル重合法により製造でき、芳香族ビニルとしては、スチレン、α-メチルスチレン、パラメチルスチレン、オルトメチルスチレン等が用いられ、アクリル酸系モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等で、共に１種以上のモノマーを用いることができる。
また、共重合樹脂の特性を損なわない範囲で、芳香族ビニルとアクリル酸系モノマー以外の重合可能なモノマー、例えば、アクリル酸エスエル類、シアン化ビニル類、マレイミド系モノマーが少量含有されていても良い。
芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーとの共重合樹脂の重合方式としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合等公知のスチレン重合方式が挙げられる。
芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーとの共重合樹脂のモノマーとしては、スチレンとメタクリル酸の組み合わせが好ましく、更に、該共重合樹脂に占めるメタクリル酸量として１〜１３質量％が好ましい。１質量％未満では耐熱性の改良効果が小さく、１３質量％を超えるとポリフェニレンエーテルとの溶融コンパウンド性と発泡シートからの熱成形性が悪い。更に好ましくは３〜１３質量％である。
芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーとの共重合樹脂の含有量は、当該樹脂組成物１００質量部中３〜９５質量部であり、３質量部未満では耐熱性改良効果がなく、９５質量部を超えると成形性が低下し脆化する。
【００１２】
ポリフェニレンエーテルと芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーとの共重合樹脂の混合は、通常のポリマーブレンドの手法で行うことが可能であり、事前に混合して或いは事前混合せず片方の樹脂を途中フィードする方法で単軸或いは多軸押出機にて溶融混練することができる。しかしながら両樹脂の相溶性が必ずしも良くなく、溶融粘度差も生じるため分散性が低下し溶融コンパウンド性および発泡シートからの熱成形性が悪い。改善するために溶融混練条件を高せん断条件とすることで可能となるが、ゲル化及び熱変色等の外観不良の恐れがある。
【００１３】
これについて、ポリフェニルエーテルと芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーとの共重合樹脂に当該樹脂組成物１００質量部中ポリスチレンを７０質量部以下の量で含有させることによりコンパウンド時の樹脂の分散性が改善し、溶融コンパウンド性および発泡シートからの熱成形性も改良できる。７０質量部を超えると耐熱性の改良効果がなくなる。
【００１４】
用いるポリスチレンとしては、スチレンのホモポリマーおよびゴム強化したハイインパクトポリスチレンが挙げられる。重合法として、ラジカル重合、アニオン重合等が活用でき各手法によるもののブレンドも可能である。ハイインパクトポリスチレンおよびゴム質ポリマーは耐熱性の低下をきたすため、ポリスチレンのホモポリマーが好ましくＭｚ／Ｍｗが１．８〜３．４のものは更に熱成形性も改良できる。ポリスチレンの分子量としては、重量平均分子量１８万以上で、好ましくは２０万〜５０万である。
【００１５】
当該樹脂組成物には、リン系、フェロール系、アミン系等の安定剤、脂肪酸金属塩、アマイド系の滑剤、ナフテン、パラフィン系等の可塑剤、ゼオライト、活性炭等の脱臭剤、顔料、染料等着色剤およびタルク、炭酸カルシウム等の発泡核剤等を添加することができる。
また、当該樹脂組成物の性能を損なわない範囲で、スチレンーブタジエン、スチレン-ブタジエン-スチレン、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン、メチルメタクリレートーブタジエン-スチレン等のゴム質ポリマーを含有することができる。
【００１６】
溶融コンパウンドした当該樹脂は、次いで発泡剤とともに溶融押出しすることで発泡シートを製造する。発泡剤としては、プロパン、ブタン、ペンタン等炭素数３〜５の飽和炭化水素、シクロブタン、シクロペンタン等の環式炭化水素、ジフルオロエタン、エチルクロライド等ハロゲン化炭化水素、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボンアミド等分解型発泡剤、二酸化炭素、窒素等無機ガスおよび水等が単独あるいは併用して用いられ、その量は当該樹脂組成物１００質量部に対して１から１０質量部である。
【００１７】
発泡剤の添加方法は、当該樹脂組成物を押出機にて加熱下で溶融させ、押出機の途中に圧入させ混合する。その後、サーキュラーダイスあるいは平板ダイスより低圧領域へ押出し、所望のシート厚さになるように発泡させる。
【００１８】
得られた発泡シートは、建築用ボードや断熱材ではこのまま用いられることもあるが、トレイ、麺類容器等食品包装容器等では、更に熱成形により所望の形状および厚みを形成する。熱成形は、熱板による予備加熱を設けた真空（圧空）成形機が用いられ、それぞれ用いられる用途に応じた食品容器等に賦型される。発泡シートをその軟化温度以上の温度に設定された熱板にて加熱し、その後真空（圧空）成形機の型内にバキュームおよび／あるいは加圧することで賦型される。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、これら実施例に限定されるものではない。
【００２０】
実施例１と比較例１
＜芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーとの共重合樹脂の製造＞
スチレン９２質量％、メタクリル酸８質量％のモノマー構成１００質量部に対して溶剤としてエチルベンゼン１０質量部、および重合開始剤として２，２−ビス（４，４−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン０．０２質量部を混合し原料溶液とした。この原料溶液を毎時１３．５ｋｇの割合で、１２０℃に設定した完全混合槽の容量３９リットルの第一反応器、次いで１２５℃に設定した完全混合槽の容量３９リットルの第二反応器、更に静的混合器付きの容量１６リットルのプラグフロー型反応器（設定温度は、１２５℃から１４０℃の勾配）に連続供給し重合した。
この重合液を直列に２段より構成した予熱器付き真空脱揮槽に導入し、未反応モノマーおよびエチルベンゼンを分離除去した。その後、ストランド状に押出し冷却した後、切断してペレットとした。なお、１段目の予熱器の温度は２００℃、真空脱揮槽の圧力は６．７×１０4Ｐａとし、２段目の予熱器の温度は２５０℃に設定し、真空脱揮槽の圧力は６．６×１００Paとした。得られ共重合樹脂中のメタクリル酸量を測定した結果、メタクリル酸量は８．３質量％であった。
【００２１】
＜樹脂組成物の溶融コンパウンド＞
上記の方法で製造したスチレン／メタクリル酸＝９２／８の共重合体を当該樹脂組成物１００質量部中５０質量部とし、ポリフェニレンエーテル粉末（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ＩＵＰＩＡＣＥ ＰＸ１００Ｌ：極限粘度０．４１ｇ／ｄｌ）およびポリスチレンペレット（東洋スチレン社製、トーヨースチロール ＨＲＭ１２：Ｍｚ／Ｍｗ＝２．０４、Ｍｗ＝２５万）を表−１に示す質量部比率にてヘンシェルミキサーにて混合し、２３０から２６０℃に温度設定した二軸押出機（神戸製鋼所製、ＫＴＸ３０α）にて溶融コンパウンド化した。得られた樹脂組成物のソリッド物性と成形性（溶融コンパウンド性）を評価した。
【００２２】
＜樹脂組成物の発泡シート化＞
発泡剤として二酸化炭素を使用し、タンデム式の単軸押出機にて発泡シートを製造した。上記樹脂組成物１００質量部と微粉末タルク１質量部をタンブラーブレンドしたものを２２０から２３０℃に温度設定した４０ｍｍφ押出機に供給し、樹脂組成物が溶融した後、押出機の先端付近から発泡剤の二酸化炭素を樹脂組成物１００質量部に対して２．５質量部の割合で圧入した。この混合物を５０ｍｍφ押出機に供給し、樹脂温度１８５℃に調節した後、リップ開度０．８ｍｍ、環径３０ｍｍの円形ダイスより１０ｋｇ／時の量で押出し、直径９０ｍｍの冷却された円筒に添わせて引き取り厚さ２ｍｍで密度０．１２ｇ／ｃｍ３〜０．１５ｇ／ｃｍ３の発泡シートを得た。この発泡シートからの切り出し片を用いて低温ノッチなしダインシュタット強度と成形性（熱成形性）を測定した。
表−１に実施例の性能評価結果を示すが、耐熱性、低温強度に優れ、成形性（溶融コンパウンド性、熱成形性）も良好であった。なお、比較例で、ポリフェニレンエーテル量が、３質量部未満では低温強度、３０質量部を超えると成形性が劣っている。
【００２３】
【表１】
【００２４】
実施例２と比較例２
実施例１で使用したポリフェニレンエーテルを当該樹脂組成物１００質量部中１０質量部用い、これに対してスチレン／メタクリル酸＝９２／８の共重合体とポリスチレンを表−２に示す質量部の割合にて溶融コンパウンド、発泡シート化および発泡成形を行い、それぞれを同様に評価した。
表−２に実施例の性能評価結果を示すが、耐熱性、低温強度に優れ、成形性（溶融コンパウンド性、熱成形性）も良好であった。なお、比較例で、スチレン／メタクリル酸共重合樹脂の量が、９５質量部を超えると成形性と低温強度が劣っていた。
【００２５】
【表２】
【００２６】
実施例３と比較例３
実施例１で使用したポリフェニレンエーテルを当該樹脂組成物１００質量部中３０質量部用い、これに対してスチレン／メタクリル酸＝９２／８の共重合体とポリスチレンを表−３に示す質量部の割合にて溶融コンパウンド、発泡シート化および発泡成形を行い、それぞれを同様に評価した。 表−３に実施例の性能評価結果を示すが、耐熱性、低温強度に優れ、成形性（溶融コンパウンド性、熱成形性）も良好であった。なお、比較例で、スチレン／メタクリル酸共重合樹脂の量が、３質量部未満では低温強度が劣っていた。
【００２７】
【表３】
【００２８】
実施例４と比較例４
実施例１で使用したポリフェニレンエーテルを当該樹脂組成物１００質量部中１０質量部用い、これに対してスチレン／メタクリル酸＝９２／８の共重合体とポリスチレンを表−４に示す質量部の割合にて溶融コンパウンド、発泡シート化および発泡成形を行い、それぞれを同様に評価した。表−４に実施例の性能評価結果を示すが、耐熱性、低温強度に優れ、成形性（溶融コンパウンド性、熱成形性）も良好であった。なお、比較例で、ポリスチレンの量が７０質量部を超えると耐熱性と低温強度が劣っていた。
【００２９】
【表４】
【００３０】
実施例５
実施例１で使用したスチレン／メタクリル酸＝９２／８の共重合体とポリスチレンを使用し、ポリフェニレンエーテルを極限粘度が異なるタイプ（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ＩＵＰＩＡＣＥ ＰＸ１００Ｆ：極限粘度０．３６ｇ／ｄｌ）を用い、表−４に示す質量部の割合にて溶融コンパウンド、発泡シート化および発泡成形を行い、それぞれを同様に評価した。表−５に実施例の性能評価結果を示すが、耐熱性、低温強度に優れ、成形性（溶融コンパウンド性、熱成形性）も良好であった。
【００３１】
【表５】
【００３２】
実施例６と比較例６
実施例１で使用したポリフェニレンエーテル２０質量部およびポリスチレン３０質量部に対して表−５に示す各種芳香族ビニルとアクリル酸系モノマー共重合樹脂５０質量部をそれぞれ当該樹脂組成物１００質量部となるように混合し、溶融コンパウンド、発泡シート化および発泡成形を行い、同様に評価した。
【００３３】
＜芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーとの共重合樹脂の製造＞
スチレン／メタクリル酸系モノマーの共重合体は、実施例１と同様な重合方式、触媒、重合条件および脱揮条件にて、投入するモノマー比率を変えることで製造した。
得られたそれぞれの共重合体中のポリメタクリル酸量を測定した。
仕込みスチレン／メタクリル酸＝９７／３のモノマー比率の共重合体は、ポリメタクリル酸量が３．８質量％、仕込みスチレン／メタクリル酸＝８６／１４のモノマー比率の共重合体は、ポリメタクリル酸量が１４．２質量％であった。
【００３４】
一方、スチレン／無水マレイン酸モノマーの共重合体は、市販されていた樹脂ペレット（ＭＴＣ−ＡＲＣＯ社製、ダイラーク＃２３２）を使用した。
表−６に実施例の性能評価結果を示すが、耐熱性、低温強度に優れ、成形性（溶融コンパウンド性、熱成形性）も良好であった。なお、比較例で、スチレン／メタクリル酸モノマーの共重合体でメタクリル酸モノマー仕込み量が１４質量部と多く含むものを使用すると成形性（溶融コンパウンド性、熱成形性）が悪化し使用できない。
【００３５】
【表６】
【００３６】
実施例７
実施例１で使用したポリフェニレンエーテル２０質量部、スチレン／メタクリル酸＝９２／８の共重合体５０質量部に対して、表−７に示す各種ポリスチレンを当該樹脂組成物１００質量部となるように混合し、それぞれ溶融コンパウンド、発泡シート化および発泡成形を行い、同様に評価した。
用いたポリスチレンのそれぞれのＭｚ／Ｍｗおよび重量平均分子量を示す。
ＧＰ ＨＲＭ４８：Ｍｚ／Ｍｗ＝２．２５、Ｍｗ＝３８万
ＧＰ ＨＲＭ１０：Ｍｚ／Ｍｗ＝１．７４、Ｍｗ＝２１万
ＨＩ Ｅ６４０：ゴム分６質量％のゴム変性ポリスチレン
表−７に実施例の性能評価結果を示すが、耐熱性、低温強度に優れ、成形性（溶融コンパウンド性、熱成形性）も良好であった。
【００３７】
【表７】
【００３８】
これまで述べた各種物性および性能評価の評価方法を以下詳述する。
ａ）スチレン／メタクリル酸共重合体中のメタクリル酸含有量
室温にて、共重合体０．５ｇを秤量し、トルエン／エタノール＝８／２（体積比）の混合溶液に溶解後、水酸化カリウム１ｍｏｌ／エタノール溶液にて中和滴定を行い終点を検出し、水酸化カリウムエタノール溶液の使用量により、メタクリル酸の質量基準の含有量を算出する。なお、電位差自動検出装置（京都電子工業社製、ＡＴ−５１０）により測定した。
ｂ）分子量
重量平均分子量（Mw）およびＺ平均分子量（Mz）を、ゲルパーミッションクロマトグラフィーを用いて、次の条件で測定した。なお、各分子量は、単分散ポリスチレンの溶出曲線により各溶出時間における分子量を算出し、ポリスチレン換算の分子量として算出した。
機種：昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ−１０１
カラム：ポリマーラボラトリーズ社製ＰＬｇｅｌ １０μｍ ＭＩＸＥＤ−Ｂ，３０
０×７．５ｍｍ
移動相：テトラヒドロフラン １．０ｍｌ／ｍｉｎ．
試料濃度：０．２質量％
温度：オーブン４０℃、注入口３５℃、検出器３５℃
検出器：示差屈折計
【００３９】
ｃ）溶融コンパウンド性
溶融コンパウンドした樹脂組成物ペレットを用いて２４０℃に設定したプレス機にて予熱３分、圧力１０ＭＰａ下で成形３分の条件で厚さ０．２〜０．４ｍｍのフイルムを成形する。このフイルムの分散性を１００ｃｍ２の面積内にブツが０個の場合を○、１個以上５個未満の場合を△、５個以上の場合を×として評価した。
ｄ）熱成形性
発泡シートを真空成形機により、ヒーター温度２６０℃で所定の時間加熱し、軟化、二次発泡させた後、直ちに真空成形を行い、内径１００mm、深さ５０mmの円形丼状容器を得た。容器内面の亀裂の発生状態を観察し、成形容器１００個のうち、亀裂が観察される容器の数が０個の場合を◎、５個未満の場合を○、５個以上１０個未満の場合を△、１０個以上の場合を×として深絞り性を評価した。
【００４０】
ｅ）ビカット軟化点
樹脂組成物を射出成形法にて得られた厚さ４ｍｍのプレートにて、ＪＩＳ Ｋ７２０６に準じて測定した。
ｆ）樹脂ソリッドの脆性評価（射出成形体のノッチなしシャルピー強度）
樹脂組成物を射出成形法にて得られたバーを用いて、５℃の環境温度下にてノッチ無しのシャルピー強度をＪＩＳ Ｋ７１１１に準じて測定した。
ｇ）発泡シートの脆性評価（シート切り出し片のダインシュタット強度）
発泡シートのＭＤ方向にて長さ３０ｍｍ、幅１０ｍｍの試験片を切り出し、ＤＩＮ５３４５３に準じて、１０℃の環境温度下でハンマー質量１ｋｇでダインシュタット強度を測定した。（ｎ数１０の平均値）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性でかつ低温強度にも優れたスチレン系樹脂組成物およびそれを用いた発泡成形体に関わる。
【背景技術】
【０００２】
スチレン系樹脂の発泡成形体は、軽量性、断熱性および衝撃吸収性を有している。これらの特性を活かして魚箱、電気製品等の梱包用途、壁・畳等の建材ボード、食料品トレイ・弁当箱・即席めんカップ等の食品包装容器など広範囲に使用されている。
【０００３】
これらのなかで天井断熱ボードおよび電子レンジ対応を求められる弁当箱・即席めん容器等の食品包装容器分野では、高い耐熱性が要求されている。
スチレン系樹脂の耐熱性を改善する方法としてスチレンとメタクリル酸モノマーとの共重合体があり、これを用いた発泡成形体（特開平１７−２４７８８８号参照）が提案されている。
【０００４】
しかしながら、弁当や調理済み食品業界では、売れ残りによる食品廃棄によるムダが“もったいない”として問題となっている。この対応策として流通工程をこれまでの常温からチルドへと変更することで賞味期限の延長を図ってきている。チルド温度はＪＡＳ法（食品保存基準）では５℃以下であるが、多くの食品メーカーでは０〜１０℃としている。この温度低下が容器にとっては脆化破壊を起こし易くなり、より低温強度の強い樹脂素材が求められている。
【０００５】
スチレン系樹脂の低温脆性の改良策としては、スチレンーブタジエン共重合体やメチルメタクリレートーブタジエン-スチレン共重合体のようなエラストマーを添加する方法があるが、耐熱性と剛性が低下する。従って、これらの方法で得られたスチレン系樹脂を用いた発泡成形体は電子レンジ処理後の変形や容器としての腰強度が不足する。
耐熱性と低温脆性に優れたものとしてポリスチレンとポリフェニレンエーテルとのブレンド樹脂が提案されているが（特開昭５２−１０１２６７号参照、特開平３−１５７４３２号参照、特開平２−２１７２２５号参照）、耐熱性を向上させるためにポリフェニレンエーテルの配合量を増加させるとポリフェニレンエーテルに起因する臭気が激しくなり建築ボードや電子レンジ用食品容器等では致命的になる。この臭気を改善する方法としてゼオライト等無機物を大量に含有する方法も提案されているが（特開平２０−９４９１９号参照）、低温脆性の低下や外観（色相、表面性）不良をきたす。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５２−１０１２６７号公報
【特許文献２】特開昭５６−１１５３５１号公報
【特許文献３】特開昭５７−１７４３４４号公報
【特許文献４】特開平２−２１７２２５号公報
【特許文献５】特開平３−１５７４３２号公報
【特許文献６】特開平１７−２４７８８８号公報
【特許文献７】特開平２０−９４９１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記に記載したスチレン系樹脂を用いた発泡成形体の耐熱性および低温強度が共に優れるという課題を達成するため鋭意研究を進めたものである。芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーとの共重合樹脂とポリフェニレンエーテル、更にポリスチレンを組み合わせることで耐熱性と低温脆性を改良し、更にはコンパウンド性と熱成形性に優れた樹脂組成物とそれを用いた発泡成形体が得られることを見出し、本発明を完成した。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明を以下に詳述する。
１．ポリフェニレンエーテル３〜３０質量部、芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーからなる共重合樹脂３〜９５質量部およびポリスチレン０〜７０質量部を含有する耐熱樹脂組成物である。ただし、この樹脂組成物中の各樹脂成分の混合量は、合計１００質量部とする。
２．芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーとの共重合樹脂が、スチレンとメタクリル酸との共重合樹脂でメタクリル酸の含有量が１〜１３質量％である前記１に記載の耐熱樹脂組成物。
３．ポリスチレンがスチレンのホモポリマーからなる前記１および２のいずれかに記載の耐熱樹脂組成物。
４．ポリスチレンがスチレンのホモポリマーで、Ｍｚ／Ｍｗが１．８〜３．４である前記１〜３のいずれかに記載の耐熱樹脂組成物。
５．前記１〜４のいずれかに記載の耐熱樹脂組成物を用いて得られる発泡成形体。
６．前記１〜４のいずれかに記載の耐熱樹脂組成物を用いて押出し発泡して得られる発泡シート。
７．前記６に記載の発泡シートを熱成形することにより得られる食品包装容器。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の樹脂組成物は、耐熱性と低温脆性に優れ、更に容易に溶融コンパウンドすることもできる。また、更には発泡押出しシート化ができ、これに続く熱成形においても深絞り性が優れるため多様な形状の容器を得ることができる。したがって、本発明の耐熱樹脂組成物を用いて得られる発泡成形体は、耐熱性と低温脆性に優れ、またこの耐熱樹脂組成物を発泡押出しシート化、更に熱成形することで食品包装容器等の多用な発泡成形体が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
ポリフェニレンエーテルは、フェノール化合物の酸化カップリングにより製造される。ポリフェニレンエーテルの酸化カップリング反応触媒としては、特に制限はないが、銅、マンガン、コバルト等の重金属化合物の少なくとも１種を用いる（米国特許第４，０４２，０５６号、同第３，３０６，８７４号、同第３，３０６，８７５号公報等参照）。
フェノールの具体例としては、フェノール、ｏ−，ｍ−，ｐ−クレゾール、２，６−、２，５−、２，４−または３，５−ジメチルフェノール、２−メチルー６−フェニルフェノール、２，６−ジフェニルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、２−メチルー６−ｔ−ブチルフェノールなどが挙げられる。上記フェノール化合物は二種以上を共重合してもよく、さらに得られるホモポリマーもしくはコポリマーを二種以上混合使用してよい。上記フェノール化合物の中でも特に２，６−ジメチルフェノールが好適であり、従って本発明においてはこれを重合して得られるポリ（２，６−ジメチルー１，４−フェニレン）エーテルが良好な結果を与える。
本発明における上記ポリフェニレンエーテルの分子量は、特に限定はしないが好適なのは極限粘度が０．３ｄｌ／ｇ以上（温度２５℃、溶媒クロロホルム中）のものである。０．３ｄｌ／ｇ未満では機械的強度が劣る。また、好ましくは極限粘度０．３〜０．６ｄｌ／ｇである。
ポリフェニレンエーテルの含有量は、当該樹脂組成物１００質量部中３〜３０質量部好ましくは５〜２０質量部であり、３質量部未満では脆性改良効果が小さく、３０質量部を超えると発泡体への熱成形性が劣る。
【００１１】
芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーとの共重合樹脂は、熱或いは過酸化触媒によるラジカル重合法により製造でき、芳香族ビニルとしては、スチレン、α-メチルスチレン、パラメチルスチレン、オルトメチルスチレン等が用いられ、アクリル酸系モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等で、共に１種以上のモノマーを用いることができる。
また、共重合樹脂の特性を損なわない範囲で、芳香族ビニルとアクリル酸系モノマー以外の重合可能なモノマー、例えば、アクリル酸エスエル類、シアン化ビニル類、マレイミド系モノマーが少量含有されていても良い。
芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーとの共重合樹脂の重合方式としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合等公知のスチレン重合方式が挙げられる。
芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーとの共重合樹脂のモノマーとしては、スチレンとメタクリル酸の組み合わせが好ましく、更に、該共重合樹脂に占めるメタクリル酸量として１〜１３質量％が好ましい。１質量％未満では耐熱性の改良効果が小さく、１３質量％を超えるとポリフェニレンエーテルとの溶融コンパウンド性と発泡シートからの熱成形性が悪い。更に好ましくは３〜１３質量％である。
芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーとの共重合樹脂の含有量は、当該樹脂組成物１００質量部中３〜９５質量部であり、３質量部未満では耐熱性改良効果がなく、９５質量部を超えると成形性が低下し脆化する。
【００１２】
ポリフェニレンエーテルと芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーとの共重合樹脂の混合は、通常のポリマーブレンドの手法で行うことが可能であり、事前に混合して或いは事前混合せず片方の樹脂を途中フィードする方法で単軸或いは多軸押出機にて溶融混練することができる。しかしながら両樹脂の相溶性が必ずしも良くなく、溶融粘度差も生じるため分散性が低下し溶融コンパウンド性および発泡シートからの熱成形性が悪い。改善するために溶融混練条件を高せん断条件とすることで可能となるが、ゲル化及び熱変色等の外観不良の恐れがある。
【００１３】
これについて、ポリフェニルエーテルと芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーとの共重合樹脂に当該樹脂組成物１００質量部中ポリスチレンを７０質量部以下の量で含有させることによりコンパウンド時の樹脂の分散性が改善し、溶融コンパウンド性および発泡シートからの熱成形性も改良できる。７０質量部を超えると耐熱性の改良効果がなくなる。
【００１４】
用いるポリスチレンとしては、スチレンのホモポリマーおよびゴム強化したハイインパクトポリスチレンが挙げられる。重合法として、ラジカル重合、アニオン重合等が活用でき各手法によるもののブレンドも可能である。ハイインパクトポリスチレンおよびゴム質ポリマーは耐熱性の低下をきたすため、ポリスチレンのホモポリマーが好ましくＭｚ／Ｍｗが１．８〜３．４のものは更に熱成形性も改良できる。ポリスチレンの分子量としては、重量平均分子量１８万以上で、好ましくは２０万〜５０万である。
【００１５】
当該樹脂組成物には、リン系、フェロール系、アミン系等の安定剤、脂肪酸金属塩、アマイド系の滑剤、ナフテン、パラフィン系等の可塑剤、ゼオライト、活性炭等の脱臭剤、顔料、染料等着色剤およびタルク、炭酸カルシウム等の発泡核剤等を添加することができる。
また、当該樹脂組成物の性能を損なわない範囲で、スチレンーブタジエン、スチレン-ブタジエン-スチレン、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン、メチルメタクリレートーブタジエン-スチレン等のゴム質ポリマーを含有することができる。
【００１６】
溶融コンパウンドした当該樹脂は、次いで発泡剤とともに溶融押出しすることで発泡シートを製造する。発泡剤としては、プロパン、ブタン、ペンタン等炭素数３〜５の飽和炭化水素、シクロブタン、シクロペンタン等の環式炭化水素、ジフルオロエタン、エチルクロライド等ハロゲン化炭化水素、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボンアミド等分解型発泡剤、二酸化炭素、窒素等無機ガスおよび水等が単独あるいは併用して用いられ、その量は当該樹脂組成物１００質量部に対して１から１０質量部である。
【００１７】
発泡剤の添加方法は、当該樹脂組成物を押出機にて加熱下で溶融させ、押出機の途中に圧入させ混合する。その後、サーキュラーダイスあるいは平板ダイスより低圧領域へ押出し、所望のシート厚さになるように発泡させる。
【００１８】
得られた発泡シートは、建築用ボードや断熱材ではこのまま用いられることもあるが、トレイ、麺類容器等食品包装容器等では、更に熱成形により所望の形状および厚みを形成する。熱成形は、熱板による予備加熱を設けた真空（圧空）成形機が用いられ、それぞれ用いられる用途に応じた食品容器等に賦型される。発泡シートをその軟化温度以上の温度に設定された熱板にて加熱し、その後真空（圧空）成形機の型内にバキュームおよび／あるいは加圧することで賦型される。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、これら実施例に限定されるものではない。
【００２０】
実施例１と比較例１
＜芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーとの共重合樹脂の製造＞
スチレン９２質量％、メタクリル酸８質量％のモノマー構成１００質量部に対して溶剤としてエチルベンゼン１０質量部、および重合開始剤として２，２−ビス（４，４−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン０．０２質量部を混合し原料溶液とした。この原料溶液を毎時１３．５ｋｇの割合で、１２０℃に設定した完全混合槽の容量３９リットルの第一反応器、次いで１２５℃に設定した完全混合槽の容量３９リットルの第二反応器、更に静的混合器付きの容量１６リットルのプラグフロー型反応器（設定温度は、１２５℃から１４０℃の勾配）に連続供給し重合した。
この重合液を直列に２段より構成した予熱器付き真空脱揮槽に導入し、未反応モノマーおよびエチルベンゼンを分離除去した。その後、ストランド状に押出し冷却した後、切断してペレットとした。なお、１段目の予熱器の温度は２００℃、真空脱揮槽の圧力は６．７×１０4Ｐａとし、２段目の予熱器の温度は２５０℃に設定し、真空脱揮槽の圧力は６．６×１００Paとした。得られ共重合樹脂中のメタクリル酸量を測定した結果、メタクリル酸量は８．３質量％であった。
【００２１】
＜樹脂組成物の溶融コンパウンド＞
上記の方法で製造したスチレン／メタクリル酸＝９２／８の共重合体を当該樹脂組成物１００質量部中５０質量部とし、ポリフェニレンエーテル粉末（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ＩＵＰＩＡＣＥ ＰＸ１００Ｌ：極限粘度０．４１ｇ／ｄｌ）およびポリスチレンペレット（東洋スチレン社製、トーヨースチロール ＨＲＭ１２：Ｍｚ／Ｍｗ＝２．０４、Ｍｗ＝２５万）を表−１に示す質量部比率にてヘンシェルミキサーにて混合し、２３０から２６０℃に温度設定した二軸押出機（神戸製鋼所製、ＫＴＸ３０α）にて溶融コンパウンド化した。得られた樹脂組成物のソリッド物性と成形性（溶融コンパウンド性）を評価した。
【００２２】
＜樹脂組成物の発泡シート化＞
発泡剤として二酸化炭素を使用し、タンデム式の単軸押出機にて発泡シートを製造した。上記樹脂組成物１００質量部と微粉末タルク１質量部をタンブラーブレンドしたものを２２０から２３０℃に温度設定した４０ｍｍφ押出機に供給し、樹脂組成物が溶融した後、押出機の先端付近から発泡剤の二酸化炭素を樹脂組成物１００質量部に対して２．５質量部の割合で圧入した。この混合物を５０ｍｍφ押出機に供給し、樹脂温度１８５℃に調節した後、リップ開度０．８ｍｍ、環径３０ｍｍの円形ダイスより１０ｋｇ／時の量で押出し、直径９０ｍｍの冷却された円筒に添わせて引き取り厚さ２ｍｍで密度０．１２ｇ／ｃｍ３〜０．１５ｇ／ｃｍ３の発泡シートを得た。この発泡シートからの切り出し片を用いて低温ノッチなしダインシュタット強度と成形性（熱成形性）を測定した。
表−１に実施例の性能評価結果を示すが、耐熱性、低温強度に優れ、成形性（溶融コンパウンド性、熱成形性）も良好であった。なお、比較例で、ポリフェニレンエーテル量が、３質量部未満では低温強度、３０質量部を超えると成形性が劣っている。
【００２３】
【表１】
【００２４】
実施例２と比較例２
実施例１で使用したポリフェニレンエーテルを当該樹脂組成物１００質量部中１０質量部用い、これに対してスチレン／メタクリル酸＝９２／８の共重合体とポリスチレンを表−２に示す質量部の割合にて溶融コンパウンド、発泡シート化および発泡成形を行い、それぞれを同様に評価した。
表−２に実施例の性能評価結果を示すが、耐熱性、低温強度に優れ、成形性（溶融コンパウンド性、熱成形性）も良好であった。なお、比較例で、スチレン／メタクリル酸共重合樹脂の量が、９５質量部を超えると成形性と低温強度が劣っていた。
【００２５】
【表２】
【００２６】
実施例３と比較例３
実施例１で使用したポリフェニレンエーテルを当該樹脂組成物１００質量部中３０質量部用い、これに対してスチレン／メタクリル酸＝９２／８の共重合体とポリスチレンを表−３に示す質量部の割合にて溶融コンパウンド、発泡シート化および発泡成形を行い、それぞれを同様に評価した。 表−３に実施例の性能評価結果を示すが、耐熱性、低温強度に優れ、成形性（溶融コンパウンド性、熱成形性）も良好であった。なお、比較例で、スチレン／メタクリル酸共重合樹脂の量が、３質量部未満では低温強度が劣っていた。
【００２７】
【表３】
【００２８】
実施例４と比較例４
実施例１で使用したポリフェニレンエーテルを当該樹脂組成物１００質量部中１０質量部用い、これに対してスチレン／メタクリル酸＝９２／８の共重合体とポリスチレンを表−４に示す質量部の割合にて溶融コンパウンド、発泡シート化および発泡成形を行い、それぞれを同様に評価した。表−４に実施例の性能評価結果を示すが、耐熱性、低温強度に優れ、成形性（溶融コンパウンド性、熱成形性）も良好であった。なお、比較例で、ポリスチレンの量が７０質量部を超えると耐熱性と低温強度が劣っていた。
【００２９】
【表４】
【００３０】
実施例５
実施例１で使用したスチレン／メタクリル酸＝９２／８の共重合体とポリスチレンを使用し、ポリフェニレンエーテルを極限粘度が異なるタイプ（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ＩＵＰＩＡＣＥ ＰＸ１００Ｆ：極限粘度０．３６ｇ／ｄｌ）を用い、表−４に示す質量部の割合にて溶融コンパウンド、発泡シート化および発泡成形を行い、それぞれを同様に評価した。表−５に実施例の性能評価結果を示すが、耐熱性、低温強度に優れ、成形性（溶融コンパウンド性、熱成形性）も良好であった。
【００３１】
【表５】
【００３２】
実施例６と比較例６
実施例１で使用したポリフェニレンエーテル２０質量部およびポリスチレン３０質量部に対して表−５に示す各種芳香族ビニルとアクリル酸系モノマー共重合樹脂５０質量部をそれぞれ当該樹脂組成物１００質量部となるように混合し、溶融コンパウンド、発泡シート化および発泡成形を行い、同様に評価した。
【００３３】
＜芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーとの共重合樹脂の製造＞
スチレン／メタクリル酸系モノマーの共重合体は、実施例１と同様な重合方式、触媒、重合条件および脱揮条件にて、投入するモノマー比率を変えることで製造した。
得られたそれぞれの共重合体中のポリメタクリル酸量を測定した。
仕込みスチレン／メタクリル酸＝９７／３のモノマー比率の共重合体は、ポリメタクリル酸量が３．８質量％、仕込みスチレン／メタクリル酸＝８６／１４のモノマー比率の共重合体は、ポリメタクリル酸量が１４．２質量％であった。
【００３４】
一方、スチレン／無水マレイン酸モノマーの共重合体は、市販されていた樹脂ペレット（ＭＴＣ−ＡＲＣＯ社製、ダイラーク＃２３２）を使用した。
表−６に実施例の性能評価結果を示すが、耐熱性、低温強度に優れ、成形性（溶融コンパウンド性、熱成形性）も良好であった。なお、比較例で、スチレン／メタクリル酸モノマーの共重合体でメタクリル酸モノマー仕込み量が１４質量部と多く含むものを使用すると成形性（溶融コンパウンド性、熱成形性）が悪化し使用できない。
【００３５】
【表６】
【００３６】
実施例７
実施例１で使用したポリフェニレンエーテル２０質量部、スチレン／メタクリル酸＝９２／８の共重合体５０質量部に対して、表−７に示す各種ポリスチレンを当該樹脂組成物１００質量部となるように混合し、それぞれ溶融コンパウンド、発泡シート化および発泡成形を行い、同様に評価した。
用いたポリスチレンのそれぞれのＭｚ／Ｍｗおよび重量平均分子量を示す。
ＧＰ ＨＲＭ４８：Ｍｚ／Ｍｗ＝２．２５、Ｍｗ＝３８万
ＧＰ ＨＲＭ１０：Ｍｚ／Ｍｗ＝１．７４、Ｍｗ＝２１万
ＨＩ Ｅ６４０：ゴム分６質量％のゴム変性ポリスチレン
表−７に実施例の性能評価結果を示すが、耐熱性、低温強度に優れ、成形性（溶融コンパウンド性、熱成形性）も良好であった。
【００３７】
【表７】
【００３８】
これまで述べた各種物性および性能評価の評価方法を以下詳述する。
ａ）スチレン／メタクリル酸共重合体中のメタクリル酸含有量
室温にて、共重合体０．５ｇを秤量し、トルエン／エタノール＝８／２（体積比）の混合溶液に溶解後、水酸化カリウム１ｍｏｌ／エタノール溶液にて中和滴定を行い終点を検出し、水酸化カリウムエタノール溶液の使用量により、メタクリル酸の質量基準の含有量を算出する。なお、電位差自動検出装置（京都電子工業社製、ＡＴ−５１０）により測定した。
ｂ）分子量
重量平均分子量（Mw）およびＺ平均分子量（Mz）を、ゲルパーミッションクロマトグラフィーを用いて、次の条件で測定した。なお、各分子量は、単分散ポリスチレンの溶出曲線により各溶出時間における分子量を算出し、ポリスチレン換算の分子量として算出した。
機種：昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ−１０１
カラム：ポリマーラボラトリーズ社製ＰＬｇｅｌ １０μｍ ＭＩＸＥＤ−Ｂ，３０
０×７．５ｍｍ
移動相：テトラヒドロフラン １．０ｍｌ／ｍｉｎ．
試料濃度：０．２質量％
温度：オーブン４０℃、注入口３５℃、検出器３５℃
検出器：示差屈折計
【００３９】
ｃ）溶融コンパウンド性
溶融コンパウンドした樹脂組成物ペレットを用いて２４０℃に設定したプレス機にて予熱３分、圧力１０ＭＰａ下で成形３分の条件で厚さ０．２〜０．４ｍｍのフイルムを成形する。このフイルムの分散性を１００ｃｍ２の面積内にブツが０個の場合を○、１個以上５個未満の場合を△、５個以上の場合を×として評価した。
ｄ）熱成形性
発泡シートを真空成形機により、ヒーター温度２６０℃で所定の時間加熱し、軟化、二次発泡させた後、直ちに真空成形を行い、内径１００mm、深さ５０mmの円形丼状容器を得た。容器内面の亀裂の発生状態を観察し、成形容器１００個のうち、亀裂が観察される容器の数が０個の場合を◎、５個未満の場合を○、５個以上１０個未満の場合を△、１０個以上の場合を×として深絞り性を評価した。
【００４０】
ｅ）ビカット軟化点
樹脂組成物を射出成形法にて得られた厚さ４ｍｍのプレートにて、ＪＩＳ Ｋ７２０６に準じて測定した。
ｆ）樹脂ソリッドの脆性評価（射出成形体のノッチなしシャルピー強度）
樹脂組成物を射出成形法にて得られたバーを用いて、５℃の環境温度下にてノッチ無しのシャルピー強度をＪＩＳ Ｋ７１１１に準じて測定した。
ｇ）発泡シートの脆性評価（シート切り出し片のダインシュタット強度）
発泡シートのＭＤ方向にて長さ３０ｍｍ、幅１０ｍｍの試験片を切り出し、ＤＩＮ５３４５３に準じて、１０℃の環境温度下でハンマー質量１ｋｇでダインシュタット強度を測定した。（ｎ数１０の平均値）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリフェニレンエーテル３〜３０質量部、芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーからなる共重合樹脂３〜９５質量部およびポリスチレン０〜７０質量部からなる耐熱樹脂組成物。ただし、この樹脂組成物中の各樹脂成分の混合量は、合計１００質量部とする。
【請求項２】
芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーとの共重合樹脂が、スチレンとメタクリル酸との共重合樹脂でメタクリル酸の含有量が１〜１３質量％である請求項１の耐熱樹脂組成物。
【請求項３】
ポリスチレンがスチレンのホモポリマーからなる請求項１〜請求項２のいずれか1項に記載の耐熱樹脂組成物。
【請求項４】
ポリスチレンがスチレンのホモポリマーで、Ｍｚ／Ｍｗが１．８〜３．４である請求項１〜３のいずれか１項に記載の耐熱樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか1項に記載の耐熱樹脂組成物を用いて得られる発泡成形体。
【請求項６】
請請求項１〜請求項４のいずれか1項に記載の耐熱樹脂組成物を用いて押出し発泡して得られる発泡シート。
【請求項７】
請求項６に記載の発泡シートを熱成形することにより得られる食品包装容器。
【請求項１】
ポリフェニレンエーテル３〜３０質量部、芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーからなる共重合樹脂３〜９５質量部およびポリスチレン０〜７０質量部からなる耐熱樹脂組成物。ただし、この樹脂組成物中の各樹脂成分の混合量は、合計１００質量部とする。
【請求項２】
芳香族ビニルとアクリル酸系モノマーとの共重合樹脂が、スチレンとメタクリル酸との共重合樹脂でメタクリル酸の含有量が１〜１３質量％である請求項１の耐熱樹脂組成物。
【請求項３】
ポリスチレンがスチレンのホモポリマーからなる請求項１〜請求項２のいずれか1項に記載の耐熱樹脂組成物。
【請求項４】
ポリスチレンがスチレンのホモポリマーで、Ｍｚ／Ｍｗが１．８〜３．４である請求項１〜３のいずれか１項に記載の耐熱樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか1項に記載の耐熱樹脂組成物を用いて得られる発泡成形体。
【請求項６】
請請求項１〜請求項４のいずれか1項に記載の耐熱樹脂組成物を用いて押出し発泡して得られる発泡シート。
【請求項７】
請求項６に記載の発泡シートを熱成形することにより得られる食品包装容器。
【公開番号】特開２０１２−１４０５４９（Ｐ２０１２−１４０５４９Ａ）
【公開日】平成２４年７月２６日（２０１２．７．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２２７（Ｐ２０１１−２２７）
【出願日】平成２３年１月４日（２０１１．１．４）
【出願人】（３９９０５１５９３）東洋スチレン株式会社 (37)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年７月２６日（２０１２．７．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１月４日（２０１１．１．４）
【出願人】（３９９０５１５９３）東洋スチレン株式会社 (37)
【Ｆターム（参考）】
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