芳香族末端基を有するアミドゲル化化合物を含有する相変化インク
【課題】熱安定性に優れる相変化インクの提供。
【解決手段】着色剤と、開始剤と、相変化インクキャリアとを含み、上述のキャリアが、少なくとも１つのラジカル硬化性モノマー化合物と、下式の化合物
とを含む相変化インクが開示されており、式中、Ｒ１およびＲ１’は、それぞれ芳香族基であり；Ｒ２、Ｒ２’およびＲ３は、それぞれ互いに独立して、アルキレン基、アリーレン基、アリールアルキレン基またはアルキルアリーレン基であるか；または、Ｒ１およびＲ１’は、それぞれ互いに独立して、少なくとも１箇所のエチレン系不飽和部を有するアルキル基、少なくとも１箇所のエチレン系不飽和部を有するアリールアルキル基、少なくとも１箇所のエチレン系不飽和部を有するアルキルアリール基、または芳香族基であり、ただし、Ｒ１およびＲ１’のうち、少なくとも１つが芳香族基であり；ただし、Ｒ１もＲ１’も光開始性基ではない。
【解決手段】着色剤と、開始剤と、相変化インクキャリアとを含み、上述のキャリアが、少なくとも１つのラジカル硬化性モノマー化合物と、下式の化合物
とを含む相変化インクが開示されており、式中、Ｒ１およびＲ１’は、それぞれ芳香族基であり；Ｒ２、Ｒ２’およびＲ３は、それぞれ互いに独立して、アルキレン基、アリーレン基、アリールアルキレン基またはアルキルアリーレン基であるか；または、Ｒ１およびＲ１’は、それぞれ互いに独立して、少なくとも１箇所のエチレン系不飽和部を有するアルキル基、少なくとも１箇所のエチレン系不飽和部を有するアリールアルキル基、少なくとも１箇所のエチレン系不飽和部を有するアルキルアリール基、または芳香族基であり、ただし、Ｒ１およびＲ１’のうち、少なくとも１つが芳香族基であり；ただし、Ｒ１もＲ１’も光開始性基ではない。
【発明の詳細な説明】
【図面の簡単な説明】
【０００１】
【図１】図１は、比較例のゲル化剤と、３種類の本開示の例示的なゲル化剤について、波長（ｘ軸、ナノメートル）に対する吸光度（ｙ軸）を示すグラフである。
【図２】図２は、本開示にしたがって、比較例のゲル化剤とジ−ベンジルゲル化剤について、温度（ｘ軸、℃）に対する複素粘度（ｙ軸）を示すグラフである。
【図３】図３は、本開示にしたがって、比較例のインクと例示的なインクについて、温度（ｘ軸、℃）に対する複素粘度（ｙ軸）を示すグラフである。
【図４】図４は、本開示にしたがって、比較例のゲル化剤と例示的なゲル化剤について、硬化応答を示す棒グラフである。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００２】
下式を有する化合物が記載されており、
【化１】
式中、Ｒ１およびＲ１’は同じであり、Ｒ１およびＲ１’は、それぞれ芳香族基である。
【０００３】
Ｒ１およびＲ１’は、両方とも、混合物ではなく、単一のゲル化剤生成物を与えるような、ゲル化化合物の両端をキャッピングする単一の種であり、これにより、反応後の複雑な精製および処理の必要性を排除している。同一の芳香族末端キャップ分子で官能基化されたゲル化剤組成物は、分光透過率およびゲル化特性を向上させる。末端を芳香族でキャッピングされたゲル化化合物は、紫外線吸光度が低くなっており、このゲル化剤で調製した相変化インクを紫外線でもっと有効に硬化させることができ、最終粘度が高くなるため、従来のゲル化化合物よりも優れたゲル化特性を与えることができる。実施形態では、Ｒ１およびＲ１’は、同じ非反応性末端キャップ分子であり、これにより、高い熱安定性を有するゲル化化合物が得られる。熱安定性の観点では、従来のゲル化剤を８５℃のオーブンで一晩加熱すると、モノマーに完全には溶解しない生成物が生じてしまう。芳香族末端キャップ官能基を有するゲル化剤は、８５℃のオーブンで数週間安定であり、この物質は、モノマーに自由に溶解する。本明細書のゲル化剤は、８５℃に保持したオーブンで８週間安定である。安定であるとは、ゲル化材料が架橋したり、分解したりせず、モノマーへの完全な可溶性を保持していることを意味する。副生成物が少ないクリーナー生成物の合成は、単一の末端キャップ種を用いることによって行われる。
【０００４】
本明細書の化合物は、従来知られている化合物よりも複素粘度が高く、熱安定性が増している。本明細書の化合物は、１０〜５０℃の温度で、約１０４センチポイズ（ｃｐｓ）〜１０８ｃｐｓ、約１０５ｃｐｓ〜１０７ｃｐｓ、または１０５ｃｐｓ〜１０６ｃｐｓの複素粘度を与える。
【０００５】
本明細書の化合物は、従来知られている化合物よりも、紫外線（ＵＶ）波長の吸光度を下げることができ、この化合物を含有するインクのＵＶ硬化をもっと効率的に行うことが可能となる。この化合物は、波長２３０〜４００ナノメートルでの吸光度が０〜０．８、または０〜０．７、または０〜０．６である。図１を参照すると、比較例１の吸光度は、２７５ナノメートルで８．５Ｅ−０１であり、本明細書に開示されているゲル化剤の吸光度は、２７５ナノメートルで０．５Ｅ−０１（実施例４）、０．７５Ｅ−０１（実施例３）、１．００Ｅ−０１（実施例２）である。
【０００６】
Ｒ１およびＲ１’は同じであってもよく、以下の芳香族基
【化２】
から選択され、
式中、
【化３】
は、Ｒ１基およびＲ１’基の接続点をあらわす。
【０００７】
Ｒ１およびＲ１’は同じであり、下式
【化４】
から選択される。
【０００８】
実施形態では、Ｒ１およびＲ１’は、それぞれ下式
【化５】
を有する。
【０００９】
Ｒ２およびＲ２’は、それぞれ互いに独立して、以下のものである。
（ｉ）２〜１００個の炭素原子を有するアルキレン基（アルキレン基は、二価の脂肪族基またはアルキル基と定義され、直鎖であるか、分枝であるか、飽和であるか、不飽和であるか、環状であるか、非環状である、置換アルキレン基および置換されていないアルキレン基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子が、アルキレン基に存在していてもよい）、
（ｉｉ）５〜１００個の炭素原子を有するアリーレン基（アリーレン基は、二価の芳香族基またはアリール基と定義され、置換アリーレン基および置換されていないアリーレン基を含み、上に記載したようなヘテロ原子が、アリーレン基に存在していてもよい）、
（ｉｉｉ）６〜１００個の炭素原子を有するアリールアルキレン基（アリールアルキレン基は、二価のアリールアルキル基と定義され、置換アリールアルキレン基および置換されていないアリールアルキレン基を含み、アリールアルキレン基のアルキル部分は、直鎖であっても分枝であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であっても非環状であってもよく、置換されていても置換されていなくてもよく、上に記載したようなヘテロ原子が、アリールアルキレン基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかに存在していてもよい）、
（ｉｖ）６〜１００個の炭素原子を有するアルキルアリーレン基（アルキルアリーレン基は、二価のアルキルアリール基と定義され、置換アルキルアリーレン基および置換されていないアルキルアリーレン基を含み、アルキルアリーレン基のアルキル部分は、直鎖であっても分枝であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であっても非環状であってもよく、置換されていても置換されていなくてもよく、上に記載したようなヘテロ原子が、アルキルアリーレン基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかに存在していてもよい）、
ここで、置換アルキレン基、アリーレン基、アリールアルキレン基、アルキルアリーレン基上の置換基は、ピリジン、ピリジニウム、エーテル、アルデヒド、ケトン、エステル、アミド、カルボニル、チオカルボニル、スルフィド、ホスフィン、ホスホニウム、ホスフェート、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ニトロソ、アシル、酸無水物、アジド、アゾ、チオシアネート、カルボキシレート、ウレタン、尿素、これらの混合物であってもよく、２個以上の置換基が一緒に結合して環を形成していてもよい。
【００１０】
実施形態では、Ｒ２およびＲ２’は、両方ともアルキレン基であり、両方とも飽和アルキレン基であり、両方とも置換されていないアルキレン基であり、下式
【化６】
を有する基であり、ａは、０〜１２の整数であり、下式
【化７】
を有する異性体を含む。
【００１１】
Ｒ３は、
（ｉ）アルキレン基、
（ｉｉ）アリーレン基、
（ｉｉｉ）アリールアルキレン基、
（ｉｖ）アルキルアリーレン基
であり、
ここで、置換アルキレン基、アリーレン基、アリールアルキレン基、アルキルアリーレン基上の置換基は、上述のようにピリジンなどであってもよく、２個以上の置換基が一緒に結合して環を形成していてもよく、または、Ｒ３は、直鎖または分枝鎖のアルキレン基、例えば、エチレン基
【化８】
である。
【００１２】
実施形態では、ゲル化化合物は、下式
【化９】
【化１０】
を有する。
【００１３】
実施形態では、下式を有する化合物
【化１１】
が開示されており、式中、Ｒ２、Ｒ２’およびＲ３は、上に記載したとおりであり、Ｒ１およびＲ１’は、同じであっても異なっていてもよく、ただし、Ｒ１およびＲ１’のうち、少なくとも１つが芳香族基であり；ただし、Ｒ１もＲ１’も光開始性基ではなく、Ｒ１およびＲ１’のうち、少なくとも一方は、本明細書に記載したような、芳香族基を含む芳香族末端キャップであり、Ｒ１またはＲ１’の他方は、以下のものである。
（ｉ）少なくとも１箇所のエチレン系不飽和部を有するアルキル基、
（ｉｉ）少なくとも１箇所のエチレン系不飽和部を有するアリールアルキル基、
（ｉｉｉ）少なくとも１箇所のエチレン系不飽和部を有するアルキルアリール基、例えば、トリル、
ここで、置換アルキル基、アリールアルキル基、アルキルアリール基上の置換基は、エーテル、アルデヒド、ケトン、エステル、アミド、カルボニル、チオカルボニル、サルフェート、スルホネート、スルホン酸、スルフィド、スルホキシド、ホスフィン、ホスホニウム、ホスフェート、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ニトロソ、スルホン、アシル、酸無水物、アジド、アゾ、シアネート、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、カルボキシレート、カルボン酸、ウレタン、尿素、混合物であってもよく、２個以上の置換基が一緒に結合して環を形成していてもよい。
【００１４】
実施形態では、Ｒ１およびＲ１’の１つは、下式
【化１２】
を有し、
式中、ｍは１〜１０である。
【００１５】
実施形態では、ゲル化化合物は、下式
【化１３】
を有する。
【００１６】
本明細書に開示されている化合物は、任意の方法によって調製することができ、例えば、下式の２モル当量の二塩基酸と、
ＨＯＯＣ−Ｒ２−ＣＯＯＨ
１モル当量の下式を有するジアミン
【化１４】
とを、塩化メチレン（ＣＨ２Ｃｌ２）のような溶媒存在下、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）のような触媒存在下、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）のようなカップリング剤を用いて低温で反応させた後、最終的に室温まで加温し、有機アミド中間体を得ることによって調製することができる。
【００１７】
上述の二塩基酸およびジアミンは、任意の相対量で存在してもよく、例えば、ジアミン１モルあたり二塩基酸１．７５モル、またはジアミン１モルあたり二塩基酸２．５モルの量で存在してもよい。
【００１８】
上述のようにして得られた有機アミド中間体を含む反応混合物に、下式
Ｒ１−ＯＨ
を有する同一の芳香族末端キャップ分子を２モル当量加えてもよい。
【００１９】
または、上述のようにして得られた有機アミド中間体を含む反応混合物に、下式
Ｒ１−ＯＨ
を有する芳香族アルコールである第１の末端キャップ分子１モル当量を加え、少なくとも１つのエチレン系不飽和部を有するアルキル基、少なくとも１つのエチレン系不飽和部を有するアリールアルキル基、または少なくとも１つのエチレン系不飽和部を有するアルキルアリール基である第２の末端キャップ分子を１モル当量加えてもよい。ある実施形態では、この第２の末端キャップ分子は、カプロラクトンアクリレートである。
【００２０】
上述の有機アミド中間体および芳香族アルコールは、任意の相対量で存在してもよく、例えばＲ１とＲ１’が同じであり、芳香族アルコールを含み、有機アミド中間体１モルあたり、芳香族アルコール１．７５モル、または有機アミド中間体１モルあたり、芳香族アルコール３モルの量を含む。Ｒ１およびＲ１’が２種類の異なる種である実施形態では、Ｒ１およびＲ１’をあわせた合計量は、有機アミド中間体１モルあたり、１．７５モル、２モル、または２．２５モルであるか、または２．７５モル以下、または２．５モル以下であってもよい（Ｒ１およびＲ１’をあわせた合計）。
【００２１】
上述の成分をここに記載した順序で混ぜあわせてもよく、ワンポットで反応を行ってもよい。
【００２２】
上述の有機アミド中間体を含む反応混合物に、単一の末端キャップ分子種を加えてもよい。
【００２３】
または、芳香族アルコールである第１の末端キャップ分子種と、芳香族アルコールではない第２の末端キャップ分子種を、反応混合物に同時に加えてもよい。
【００２４】
上述の有機アミド中間体と、および／または単一の末端キャップ成分、または末端キャップ成分の混合物を含む反応混合物を室温で一晩撹拌してもよい。次いで、この反応内容物を濾過し、副生成物のＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルウレア（ＤＣＨＵ）を除去してもよい。濾液をロータリーエバポレーターで濃縮してもよく、これにより金色のゲル状固体であるアミドゲル化剤が得られる。この固体残渣を減圧オーブンで、例えば９０℃で２時間乾燥し、アミドゲル化剤から残留溶媒を除去してもよい。
【００２５】
適切なカップリング剤の例としては、下式
【化１５】
の１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）が挙げられる。
【００２６】
上述のカップリング剤および二塩基酸は、任意の相対量で存在してもよく、例えば、二塩基酸１モルあたり、カップリング剤１．８モル〜２．７５モルの量で存在してもよい。
【００２７】
適切な触媒の例としては、下式
【化１６】
の４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）が挙げられる。
【００２８】
上述の触媒および二塩基酸は、任意の相対量で存在してもよく、例えば、二塩基酸１モルあたり、触媒０．０５モル、または二塩基酸１モルあたり、触媒１モルの量で存在してもよい。
【００２９】
任意の溶媒を用いてもよく、例えば、塩化メチレンを用いてもよい。
【００３０】
溶媒は、任意の量で存在してもよく、例えば、二塩基酸１ミリモルあたり、溶媒１０〜５０ミリリットルの量で存在してもよい。
【００３１】
上述の二塩基酸と、ジアミンと、カップリング剤との反応は、任意の温度で行ってもよく、例えば、０℃〜５０℃で行ってもよい。
【００３２】
その次に行う、得られた末端がアミンのジアミド中間体と、さらなる二塩基酸との反応は、任意の温度で行ってもよく、例えば、０℃〜５０℃で行ってもよい。
【００３３】
その次に行う、得られた有機アミド中間体と、芳香族アルコールとの反応は、任意の温度で行ってもよく、例えば、１５℃〜４０℃で行ってもよい。
【００３４】
上述の二塩基酸とジアミンとの反応は、任意の時間行われてもよく、例えば、２〜５時間行われてもよい。
【００３５】
上述の有機アミド中間体と、芳香族アルコールまたは芳香族アルコールおよび第２の末端キャップ分子の混合物との反応は、任意の時間行われてもよく、例えば、１．５時間〜１２時間行われてもよい。
【００３６】
また、本明細書に開示されている化合物は、まず、下式のｎ＋１モル当量の二塩基酸と、
ＨＯＯＣ−Ｒ２−ＣＯＯＨ
ｎモル当量の下式を有するジアミン
【化１７】
とを、高温で、希釈していない状態で反応混合物から水を取り除きながら反応させ、下式の末端が酸の有機アミド
【化１８】
を得ることによって調製されてもよい。
【００３７】
その後、このようにして生成した末端が酸のオリゴアミドを、下式の２モル当量の芳香族アルコール
Ｒ１−ＯＨ
と反応させるか、
または、このようにして生成した末端が酸の有機アミドを、下式の１モル当量の芳香族アルコール
Ｒ１−ＯＨ
と反応させ、ＤＭＡＰのような触媒存在下、溶媒存在下、低温でＤＣＣのようなカップリング剤を用いることによって、少なくとも１つのエチレン系不飽和部を有するアルキル基、少なくとも１つのエチレン系不飽和部を有するアリールアルキル基、または少なくとも１つのエチレン系不飽和部を有するアルキルアリール基である第２の末端キャップ分子１モル当量と反応させる。
【００３８】
反応は以下のように進行する。
ｎ＋１ＨＯＯＣ−Ｒ２−ＣＯＯＨ＋ｎ
【化１９】
【化２０】
【００３９】
二塩基酸とジアミンとの反応混合物から、任意の方法によって水を除去してもよい。
【００４０】
上述の二塩基酸とジアミンとの反応は、一般的に希釈していない状態で行われる。
【００４１】
上述の二塩基酸とジアミンとの反応は、任意の温度で行われてもよく、例えば、１３０℃〜１８０℃で行われてもよい。
【００４２】
上述の二塩基酸とジアミンとの反応は、任意の時間行われてもよく、例えば、２〜５時間行われてもよい。
【００４３】
その後、末端が酸の有機アミド中間体と、芳香族アルコール（または、芳香族アルコールおよび第２の末端キャップ成分の混合物）とを、カップリング剤および触媒が存在する状態で反応させる。
【００４４】
適切なカップリング剤としては、ＤＣＣが挙げられる。適切な触媒としては、ＤＭＡＰが挙げられる。
【００４５】
末端が酸の有機アミド中間体および芳香族アルコール（または芳香族アルコールおよび第２の末端キャップ成分をあわせた合計）は、任意の相対量で存在してもよく、有機アミド中間体１モルあたり、芳香族アルコール２モル、または有機アミド中間体１モルあたり、芳香族アルコール２．７５モルの量で存在してもよい。
【００４６】
末端が酸の有機アミド中間体およびカップリング剤は、任意の相対量で存在してもよく、実施形態では、有機アミド中間体１モルあたり、カップリング剤１．８モル、または有機アミド中間体１モルあたり、カップリング剤３モルの量で存在してもよい。
【００４７】
上述の触媒および有機アミド中間体は、任意の相対量で存在してもよく、実施形態では、有機アミド中間体１モルあたり、触媒０．０５モル、または有機アミド中間体１モルあたり、触媒０．８モルの量で存在してもよい。
【００４８】
上述の溶媒は、任意の相対量で存在していてもよく、実施形態では、有機アミド中間体１グラムあたり、溶媒が２０〜１００ミリリットルの量で存在していてもよい。
【００４９】
上述の有機アミド中間体と、芳香族アルコール（または芳香族アルコールおよび第２の末端キャップ成分）と、カップリング剤との反応は、任意の温度で行ってもよく、例えば、１５℃〜５０℃で行ってもよい。
【００５０】
上述の末端が酸の有機アミド中間体と、芳香族アルコール（または芳香族アルコールおよび第２の末端キャップ成分）との反応は、任意の時間行ってもよく、例えば、２〜１２時間行ってもよい。
【００５１】
着色剤と、開始剤と、相変化インクキャリアとを含み、このキャリアが、下式の化合物
【化２１】
を含み、この化合物が、相変化インク中に任意の量で存在し、例えば、インクキャリアの５〜５０重量％の量で存在する。
【００５２】
インクビヒクルは、少なくとも１つのラジカル硬化性モノマー化合物（例えば、プロポキシル化ネオペンチルジアクリレート）をさらに含有する。多官能アクリレートおよびメタクリレートのモノマーおよびオリゴマーが、相変化インクキャリア中に、任意の量で含まれていてもよく、例えば、キャリアの１〜８０重量％の量で含まれていてもよい（例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート）。
【００５３】
インクキャリアは、相変化インク中に任意の量で存在してもよく、例えば、インクの０．１〜９７重量％の量で存在してもよい。
【００５４】
インク組成物は、開始剤（例えば、ベンジルケトンのような遊離ラジカル開始剤）をさらに含み、また、相変化インクは、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエートのようなアミン共力剤を含有していてもよい。
【００５５】
本明細書に開示したインクのための開始剤は、任意の波長（例えば、２００〜５６０ｎｍ）で放射線を吸収してもよい。
【００５６】
開始剤は、インク中に任意の量で存在してもよく、例えば、インクの０．５〜１５重量％の量で存在してもよい。
【００５７】
また、放射線硬化性相変化インクは、酸化防止剤（例えば、ＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）酸化防止剤）を任意の量で含んでいてもよく、例えば、インクキャリアの０．０１〜２０重量％の量で含んでいてもよい。
【００５８】
また、相変化インクは、着色剤を含んでいる。
【００５９】
着色剤は、相変化インク中に任意の量で存在しており、例えば、インクの０．１〜１５重量％の量で存在している。
【００６０】
インクの硬化は、インク画像に、任意の波長（例えば、約２００〜約４８０ｎｍ）の化学線をあてることによって行ってもよい。任意の時間、例えば、約０．２〜約３０秒間、化学線にあててもよい。
【００６１】
インク組成物は、一般的に、吐出温度（５０℃〜１２０℃であるが、吐出温度は、これらの範囲の外側にあってもよい）での溶融粘度が、２〜３０センチポイズであるが、溶融粘度は、これらの範囲の外側にあってもよい。
【００６２】
ある実施形態では、インクを、低い温度で、特に、約１１０℃未満、例えば、約４０℃〜約１１０℃の温度で吐出する。
【００６３】
インク組成物を、任意の所望な方法または適切な方法で調製してもよい。例えば、インク成分を一緒に混合した後、約８０℃〜約１２０℃の温度まで加熱し、均一なインク組成物が得られるまで撹拌し、その後、このインクを周囲温度（典型的には、２０〜２５℃）まで冷却してもよい。インクは、周囲温度で固体である。
【００６４】
インクを、直接的なインクジェットプロセス用装置で使用してもよく、間接的な（オフセット）印刷インクジェット用途で用いてもよい。
【００６５】
任意の適切な基板または記録シートを使用してもよい。
【実施例】
【００６６】
４リットルのケトルに、加熱マントルと、ポリテトラフルオロエチレンパドルのついたオーバーヘッドスターラーと、２５０ミリリットルの滴下漏斗と、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップと、還流冷却器とを取り付け、Ｐｒｉｐｏｌ（登録商標）Ｃ３６ダイマー二塩基酸（酸価１９６、２当量、４．２３モル、２，４２２グラム）を加えた後、Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８（０．２重量％、５．１グラム、７．９ミリモル）を加えた。この粘性溶液を９０℃まで加熱し、アルゴンをパージし、撹拌した。次いで、エチレンジアミン（１当量、２．１１モル、１４１．４ミリリットル）を滴下漏斗に入れ、ケトルに１時間かけて滴下した。滴下が終わった後、ケトルを１５５℃まで加熱し、この温度で３時間維持した。この間、凝縮した水をＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップで集めた。３時間後、反応生成物は、粘ちょうな金色シロップ状物であった。反応を停止させ、融解した生成物をホイル皿に入れ、室温まで冷却した。有機アミド生成物２，２０５グラムを粘着性コハク色樹脂として単離した。酸価：９２．２３、アミン価：１．６４。
【００６７】
（比較例１）
５リットルの丸底フラスコに磁気撹拌棒を取り付け、上述の融解した有機アミド前駆体３３１グラム（２８５ミリモル、１当量）を加えた。次いで、ジクロロメタン３．６リットルを加え、この混合物をすべての有機アミドが溶解するまで撹拌した。次いで、４，４−ジメチルアミノピリジン（７．０グラム、５７．３ミリモル、０．２０当量）を加え、次いで、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（１４１．９５グラム、６８８ミリモル、２．４当量）を加えた。１５分後、濁った懸濁物が生じた。この懸濁物に、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２９５９（６４．２２グラム、２８６ミリモル、１当量）、ＳＲ４９５Ｂ（登録商標）カプロラクトンアクリレート（９８．３９グラム、２８６ミリモル、１当量）を加え、反応物を室温で一晩撹拌した。次の日に、反応混合物を濾過し、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルウレア（副生成物）を除去し、濾液の溶媒を減圧下で除去してオフホワイト色の不透明固体を得た。この固体残渣を撹拌しつつ、２時間かけてアセトン２リットルに再び懸濁させ、次いで、再び濾過し、ゴム状固体を得た。この固体残渣を減圧オーブン中、９０℃で２時間乾燥し、残留溶媒を除去し、従来のゲル化生成物４１０グラム（２４２ミリモル、収率８５％）を半透明ゲルとして得て、この主成分は、下式
Ｃ１０３Ｈ１８４Ｎ２Ｏ１５
を有すると考えられている。
【００６８】
工程１の出発物質であるＰｒｉｐｏｌ（登録商標）は、生成物の混合物であり、「ほとんどが」ダイマー酸であることを注記しておく。その結果、有機アミドもゲル化剤も混合物である。さらに、有機アミドは、オリゴマーをいくらか含有している場合がある。
【００６９】
１Ｈ ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ、室温）：δ ８．０８（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、ＡｒＨ）、６．９７（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、ＡｒＨ）、６．４５（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１７Ｈｚ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ））、６．１５（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝１８Ｈｚ、１０．５Ｈｚ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ））、５．８８（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ））、４．４６（２Ｈ、ｍ、ＣＨ２Ｏ）、４．３５（４Ｈ、ｍ、ＣＨ２Ｏ）、４．２６（２Ｈ、ｍ、ＣＨ２Ｏ）、４．０７（４Ｈ、ｍ、ＣＨ２Ｏ）、３．０１（４Ｈ、ｂｒ、ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）、２．３３（８Ｈ、ｍ、α−ＣＨ２（エステル））、２．１８（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、α−ＣＨ２（アミド））、１．６２−０．８８（ｂｒ、脂肪族のＨ）。
【００７０】
（実施例２）
１リットルの丸底フラスコに磁気撹拌棒を取り付け、上述の融解した有機アミド前駆体６８．６１グラム（５９．３ミリモル、１当量）を加えた。次いで、ジクロロメタン３５０ミリリットルを加え、この混合物をすべての有機アミドが溶解するまで撹拌した。次いで、４，４−ジメチルアミノピリジン（１．０８６グラム、８．８９ミリモル、０．１５当量）を加えた後、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（２９．３グラム、１４２ミリモル、２．４当量）を加えた。１５分後、濁った懸濁物が生じた。この懸濁物に、２−フェネチルアルコール（１４．４８グラム、１１９ミリモル、２当量）を加え、反応物を室温で一晩撹拌した。次の日に、反応混合物を濾過し、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルウレア（副生成物）を除去し、濾液の溶媒を減圧下で除去してオフホワイト色の不透明固体を得た。この固体残渣を減圧オーブン中、９０℃で２時間乾燥し、残留溶媒を除去し、下式を有すると考えられるフェネチルゲル化生成物６１．２７グラム（４４．８ミリモル、収率７６％）を半透明ゲルとして得た。
【化２２】
【００７１】
１Ｈ ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ、室温）：δ ７．２７（１０Ｈ、ｍ、ＡｒＨ）、４．３０（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、ＡｒＣＨ２ＣＨ２Ｏ）、３．３９（４Ｈ、ｂｒ、ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）、２．９５（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ、ＡｒＣＨ２）２．５，（２Ｈ、ｂｒ、ＮＨ）、２．２８（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（エステル））、２．１９（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（アミド））、１．６２−０．８８（ｂｒ、脂肪族のＨ）。
【００７２】
（実施例３）
１リットルの丸底フラスコに磁気撹拌棒を取り付け、上述の融解した有機アミド前駆体５７．８４グラム（５０ミリモル、１当量）を加えた。次いで、ジクロロメタン３５０ミリリットルを加え、この混合物をすべての有機アミドが溶解するまで撹拌した。次いで、４，４−ジメチルアミノピリジン（０．９１５グラム、７．４９ミリモル、０．１５当量）を加えた後、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（２４．７３グラム、１２０ミリモル、２．４当量）を加えた。１５分後、濁った懸濁物が生じた。この懸濁物に、ベンジルアルコール（５．４グラム、５０ミリモル、１．０当量）を加え、反応物を室温で一晩撹拌した。次の日に、反応混合物を濾過し、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルウレア（副生成物）を除去し、濾液の溶媒を減圧下で除去してオフホワイト色の不透明固体を得た。この固体残渣を減圧オーブン中、９０℃で２時間乾燥し、残留溶媒を除去し、下式を有すると考えられるベンジルゲル化生成物６７．５１グラム（５０．４ミリモル、収率１０１％）を半透明ゲルとして得た。
【化２３】
【００７３】
１Ｈ ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ、室温）：δ ７．３６（１０Ｈ、ｍ、ＡｒＨ）、５．１３（４Ｈ、ｓ、ＡｒＣＨ２）、３．３８（４Ｈ、ｂｒ、ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）、２．２８（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（エステル））、２．１８（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（アミド））、１．６２−０．８８（ｂｒ、脂肪族のＨ）。
【００７４】
（実施例４）
２５０ミリリットルの丸底フラスコに磁気撹拌棒を取り付け、上述の融解した有機アミド前駆体１５．２８グラム（酸価：９７．１６、ｎａｃｉｄ＝２６．４６ミリモル、１当量）を加えた。次いで、ジクロロメタン１５０ミリリットルを加え、この混合物をすべての有機アミドが溶解するまで撹拌した。次いで、４，４−ジメチルアミノピリジン（３２３ミリグラム、０．１ミリモル）を加えた後、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（６．５５グラム、３１．７５ミリモル、１．２当量）を加えた。１５分後、濁った懸濁物が生じた。この懸濁物に、フェノール（２．４９グラム、１．０当量）を加え、反応物を室温で一晩撹拌した。次の日に、反応混合物を濾過し、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルウレア（副生成物）を除去し、濾液の溶媒を減圧下で除去してオフホワイト色の不透明固体を得た。この固体残渣を減圧オーブン中、９０℃で２時間乾燥し、残留溶媒を除去し、下式を有すると考えられるゲル化生成物１１．３グラム（１７．２ミリモル、６５％）を半透明ゲルとして得た。
【化２４】
【００７５】
１Ｈ ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ、室温）：δ ７．４１−７．０８（１０Ｈ、ｍ、ＡｒＨ）、３．３６（４Ｈ、ｂｒ、ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）、２．６０（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（エステル））、２．１８（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（アミド））、１．９５−０．８５（ｂｒ、脂肪族のＨ）。
【００７６】
（実施例５）
１リットルの丸底フラスコに磁気撹拌棒を取り付け、上述の融解した有機アミド前駆体６４．０６グラム（５５．３ミリモル、１当量）を加えた。次いで、ジクロロメタン３５０ミリリットルを加え、この混合物をすべての有機アミドが溶解するまで撹拌した。次いで、４，４−ジメチルアミノピリジン（１．０１４グラム、８．３０ミリモル、０．１５当量）を加えた後、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（２７．４グラム、１３３ミリモル、２．４当量）を加えた。１５分後、濁った懸濁物が生じた。この懸濁物に、フェニルグリコール（１５．２９グラム、１１１ミリモル、２当量）を加え、反応物を室温で一晩撹拌した。次の日に、反応混合物を濾過し、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルウレア（副生成物）を除去し、濾液の溶媒を減圧下で除去してオフホワイト色の不透明固体を得た。この固体残渣を減圧オーブン中、９０℃で２時間乾燥し、残留溶媒を除去し、下式を有すると考えられるフェニルグリコールゲル化生成物４１．５グラム（２９．７ミリモル、収率５３．６％）を半透明ゲルとして得た。
【化２５】
【００７７】
１Ｈ ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ、室温）：δ ７．３１（４Ｈ、ｍ、ＡｒＨ）、６．９４（６Ｈ、ｍ、ＡｒＨ）、４．４４（４Ｈ、Ｊ＝４．８Ｈｚ、ＡｒＯＣＨ２）、４．１９（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝５．１Ｈｚ、ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２）、３．３８（４Ｈ、ｂｒ、ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）、２．３６（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（エステル））、２．１９（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（アミド））、１．９５−０．８５（ｂｒ、脂肪族のＨ）。
【００７８】
（実施例６）
１リットルの丸底フラスコに磁気撹拌棒を取り付け、上述の融解した有機アミド前駆体５４．６グラム（４７．２ミリモル、１当量）を加えた。次いで、ジクロロメタン３５０ミリリットルを加え、この混合物をすべての有機アミドが溶解するまで撹拌した。次いで、４，４−ジメチルアミノピリジン（０．８６４グラム、７．０７ミリモル、０．１５当量）を加えた後、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（２３．３５グラム、１１３ミリモル、２．４当量）を加えた。１５分後、濁った懸濁物が生じた。この懸濁物に、ベンジルアルコール（５．１グラム、４７．２ミリモル、１．０当量）およびカプロラクトンアクリレート（ＳＲ４９５Ｂ（登録商標）、１６．２６グラム、４７．２ミリモル、１．０当量）を加え、反応物を室温で一晩撹拌した。次の日に、反応混合物を濾過し、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルウレア（副生成物）を除去し、濾液の溶媒を減圧下で除去してオフホワイト色の不透明固体を得た。この固体残渣を減圧オーブン中、９０℃で２時間乾燥し、残留溶媒を除去し、下式を有すると考えられるベンジルゲル化生成物の混合物６４．７グラム（４１．１ミリモル、収率８７％）を半透明ゲルとして得た。
【化２６】
【００７９】
１Ｈ ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ、室温）：δ ７．３６（５Ｈ、ｍ、ＡｒＨ）、６．４４（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１５．６Ｈｚ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ））、６．１８（１Ｈ、ｍ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ））、５．８７（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１０．２Ｈｚ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ））、５．１２（２Ｈ、ｓ、ＡｒＣＨ２）、４．３５（４Ｈ、ｍ、ＣＨ２Ｏ）、４．０７（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ、ＣＨ２Ｏ）、３．３８（４Ｈ、ｂｒ、ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）、２．３３（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（エステル））、２．１８（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（アミド））、１．９５−０．８５（ｂｒ、脂肪族のＨ）。
【００８０】
（実施例７）
１リットルの丸底フラスコに磁気撹拌棒を取り付け、上述の融解した有機アミド前駆体６６．５８グラム（５７．５ミリモル、１当量）を加えた。次いで、ジクロロメタン３５０ミリリットルを加え、この混合物をすべての有機アミドが溶解するまで撹拌した。次いで、４，４−ジメチルアミノピリジン（１．０５４グラム、８．６２ミリモル、０．１５当量）を加えた後、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（２８．５グラム、１３８ミリモル、２．４当量）を加えた。１５分後、濁った懸濁物が生じた。この懸濁物に、２−フェニルエチルアルコール（７．０２グラム、５７．５ミリモル、１．０当量）およびカプロラクトンアクリレート（ＳＲ４９５Ｂ（登録商標）、１６．２６グラム、４７．２ミリモル、１．０当量）を加え、反応物を室温で一晩撹拌した。次の日に、反応物を濾過し、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルウレア（副生成物）を除去し、濾液の溶媒を減圧下で除去してオフホワイト色の不透明固体を得た。この固体残渣を減圧オーブン中、９０℃で２時間乾燥し、残留溶媒を除去し、下式を有すると考えられるベンジルゲル化生成物の混合物８２グラム（５１．６ミリモル、収率９０％）を半透明ゲルとして得た。
【化２７】
【００８１】
１Ｈ ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ、室温）：δ ７．２９−７．２２（５Ｈ、ｍ、ＡｒＨ）、６．４５（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１７Ｈｚ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ））、６．１６（１Ｈ、ｍ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ））、５．８８（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ））、４．３５（４Ｈ、ｍ、ＣＨ２Ｏ）、４．０７（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ、ＣＨ２Ｏ）、３．３８（４Ｈ、ｂｒ、ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）、２．３３（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（エステル））、２．１８（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（アミド））、１．９５−０．８５（ｂｒ、脂肪族のＨ）。
【００８２】
（実施例８）
１リットルの丸底フラスコに磁気撹拌棒を取り付け、上述の融解した有機アミド前駆体６６．１３グラム（５７．１ミリモル、１当量）を加えた。次いで、ジクロロメタン３５０ミリリットルを加え、この混合物をすべての有機アミドが溶解するまで撹拌した。次いで、４，４−ジメチルアミノピリジン（１．０４７グラム、８．５７ミリモル、０．１５当量）を加えた後、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（２８．３グラム、１３７ミリモル、２．４当量）を加えた。１５分後、濁った懸濁物が生じた。この懸濁物に、フェニルグリコール（７．８９グラム、５７．１ミリモル、１．０当量）およびカプロラクトンアクリレート（ＳＲ４９５Ｂ（登録商標）、１６．２６グラム、４７．２ミリモル、１．０当量）を加え、反応物を室温で一晩撹拌した。次の日に、反応物を濾過し、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルウレア（副生成物）を除去し、濾液の溶媒を減圧下で除去してオフホワイト色の不透明固体を得た。この固体残渣を減圧オーブン中、９０℃で２時間乾燥し、残留溶媒を除去し、下式を有すると考えられるフェニルグリコールゲル化生成物の混合物７８．８３グラム（４９．１ミリモル、収率８６％）を半透明ゲルとして得た。
【化２８】
【００８３】
１Ｈ ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ、室温）：δ ７．２８−６．９５（５Ｈ、ｍ、ＡｒＨ）、６．４５（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１７Ｈｚ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ））、６．１８（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝１８Ｈｚ、１０．５Ｈｚ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ））、６．１２（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ））、４．４４（２Ｈ、ｍ、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）、４．３５（４Ｈ、ｍ、ＣＨ２Ｏ）、４．１８（２Ｈ、ｍ、ＣＨ２Ｏ）、４．０７（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ、ＣＨ２Ｏ）、３．３８（４Ｈ、ｂｒ、ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）、２．３３（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（エステル））、２．１８（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（アミド））、１．９５−０．８５（ｂｒ、脂肪族のＨ）。
【００８４】
本明細書に開示したいくつかのゲル化剤について、Ｃａｒｙ分光光度計を用いて紫外光／可視光スペクトルの比較結果を得た。すべてのサンプルを、ジクロロメタン中、濃度０．２ｍｇ／ｍＬで調製した。図１は、比較例１のゲル化剤（線１０）、実施例２（フェネチルゲル化剤、線１６）、実施例３（ジ−ベンジルゲル化剤、線１４）、実施例４（フェノールゲル化剤、線１２）について、波長（ｘ軸、ナノメートル）に対する吸光度（ｙ軸）を示している。
【００８５】
比較例１のゲル化剤と、実施例３のジ−ベンジルゲル化剤のレオロジー特性は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製の歪み制御型レオメーター（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ ＲＦＳ−３）を用いて試験することによって得た。掃引速度１Ｈｚで、温度掃引９０℃から３０℃で、５°間隔で測定を行った。図２は、比較例１のゲル化剤（「従来のゲル化剤」）と、実施例３のジ−ベンジルゲル化剤について、温度（ｘ軸、℃）に対する複素粘度（ｙ軸、センチポイズ）を示している。
【００８６】
（実施例９）
本明細書に記載したプロセスにしたがって、以下の表の成分を、列挙した量で混合することによって硬化性固体インク組成物を調製した。６００ミリリットルのビーカーに、上の実施例３のアミドゲル化剤、Ｕｎｉｌｉｎ（登録商標）３５０アクリレート、ＳＲ９００３（登録商標）、ＳＲ３９９ＬＶ（登録商標）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３７９、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）ＩＴＸ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１２７、ＩＲＧＡＳＴＡＢ（登録商標）ＵＶ−１０を加えた。混合物を磁気撹拌棒で撹拌し、１時間で９０℃まで加熱し、透明溶液を作成した。この溶液を、熱いままで１マイクロメートルのＰａｒｋｅｒフィルターを用い、加圧しつつ濾過し、加熱テープを取り付けた滴下漏斗に移した。加熱した６００ミリリットルのビーカー中、濾過した基剤を撹拌しつつ、１時間かけてシアン顔料分散物にゆっくりと加えた。このインクを９０℃で２時間混合し、１マイクロメートルのＰａｒｋｅｒフィルターで加圧しつつ再び濾過した。
【００８７】
【表１】
【００８８】
＊シアン顔料分散物：ＥＦＫＡ（登録商標）４３４０中、１５重量％のシアン顔料
【００８９】
（比較例１０）
本明細書に記載したプロセスにしたがって、以下の表の成分を、列挙した量で混合することによって、比較例の硬化性固体インク組成物を調製した。６００ミリリットルのビーカーに、上の実施例３のアミドゲル化剤、Ｕｎｉｌｉｎ（登録商標）３５０アクリレート、ＳＲ９００３（登録商標）、ＳＲ３９９ＬＶ（登録商標）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３７９、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）ＩＴＸ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１２７、ＩＲＧＡＳＴＡＢ（登録商標）ＵＶ−１０を加えた。混合物を磁気撹拌棒で撹拌し、１時間で９０℃まで加熱し、透明溶液を作成した。この溶液を、熱いままで１マイクロメートルのＰａｒｋｅｒフィルターを用い、加圧しつつ濾過し、加熱テープを取り付けた滴下漏斗に移した。加熱した６００ミリリットルのビーカー中、濾過した基剤を撹拌しつつ、１時間かけてシアン顔料分散物にゆっくりと加えた。このインクを９０℃で２時間混合し、１マイクロメートルのＰａｒｋｅｒフィルターで加圧しつつ再び濾過した。
【００９０】
【表２】
【００９１】
＊シアン顔料分散物：ＥＦＫＡ（登録商標）４３４０中、１５重量％のシアン顔料
【００９２】
実施例９のベンジルゲル化インクと、比較例１０の比較例のゲルインクのレオロジー特性は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製の歪み制御型レオメーターを用いて試験することによって得た。掃引速度１Ｈｚで、温度掃引９０℃から３０℃で、５°間隔で測定を行った。図３は、実施例９のベンジルゲル化インクと、比較例１０の比較例のゲルインクについて、温度（ｘ軸、℃）に対する複素粘度（ｙ軸、センチポイズ）を示している。黒丸は、熱い状態から冷たい状態まで（冷却／凍結）のシアンインク（従来のゲル化剤）を示している。白丸は、冷たい状態から熱い状態まで（加熱／融解）のシアンインク（従来のゲル化剤）を示している。黒四角は、熱い状態から冷たい状態まで（冷却／凍結）のシアンインク（ベンジルゲル化剤）を示している。白四角は、冷たい状態から熱い状態まで（加熱／融解）のシアンインク（ベンジルゲル化剤）を示している。
【００９３】
Ｍｙｌａｒ（登録商標）フィルム上に、Ｋ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｐｒｏｏｆｅｒ（ＲＫ Ｐｒｉｎｔ Ｃｏａｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｌｔｄ．（Ｌｉｔｌｉｎｇｔｏｎ、Ｒｏｙｓｔｏｎ、Ｈｅｒｉｓ、ＳＧ８ ０ＯＺ、Ｕ．Ｋ．によって製造））を用いて、実施例９および比較例１０で調製したインクを印刷したサンプルを作成した。この方法で、試験したインクを、印刷プレートセット上で、１５０℃で融解させた。次いで、Ｍｙｌａｒ（登録商標）フィルムを取り付けたローラーバーを、表面に融解したインクを含有するプレート上に転がした。Ｍｙｌａｒ（登録商標）フィルム上のインクを冷却すると、長方形の３つの別個のブロックに画像が得られた。印刷したインクを、Ｆｕｓｉｏｎｓ ＵＶ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なＦｕｓｉｏｎｓ ＵＶ Ｌｉｇｈｔｈａｍｍｅｒ（登録商標）に、６００Ｗ水銀Ｄ球を取り付け、１０フィート／分（ｆｐｍ）、３２ｆｐｍ、９０ｆｐｍ、１５０ｆｐｍ、２３０ｆｐｍの種々のコンベアベルト速度で通過させることによって硬化させた。硬化させた印刷物を、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）二重摩耗試験（ＡＳＴＭ Ｄ４７５２の耐溶媒摩耗試験）を用いて評価した。図４は、実施例９のベンジルゲル化インクと、比較例１０の比較例の従来のゲルインクについて、二重ＭＥＫ摩耗に対する応答を示している。
【００９４】
したがって、実施形態では、アリールエステル末端基（例えば、ベンジル基など）のみを有するＣ−３６ダイマー二塩基酸の有機アミドを含むゲル化剤組成物は、末端キャップの１つが光開始性基であり、第２の末端キャップがカプロラクトンアクリレート基である複雑なオリゴアミドを含む従来のゲル化剤よりもかなり単純なゲル化剤を提供する。実施形態では、本発明のゲル化剤は、光開始剤を含んでおらず、従来のゲル化剤と比較して、硬化に必要なスペクトル領域で低いＵＶ吸光度を示す。さらなる実施形態では、本発明のゲル化剤は、多くの不活性な副生成物を除去することが必要な従来のゲル化剤と比較して、もっと費用効率が高いスケールアップを可能にする。実施形態では、本発明のオリゴアミドゲル化剤誘導体は、末端基にたった１種類の官能基部分を有しているので、単純で費用効率が高いプロセスによって、簡単に大規模に調製することができる生成物を提供する。それに加え、実施形態では、末端がジ−ベンジルでキャッピングされたオリゴアミドゲル化剤が、硬化スペクトル領域でのＵＶ吸光度が顕著に低く、本発明のゲル化剤を用いて調製される相変化インクを硬化させるのに必要なＵＶ光エネルギーが減ることがわかった。ある実施形態では、本発明のゲル化剤組成物は、粘度対温度プロフィールで証明されるように、従来のゲル化剤よりも優れたゲル化能も示している。さらに、本発明のゲル化剤は、従来のゲル化剤よりも高い熱安定性を示し、この性質は、末端基部分の光開始剤が存在しないことによるものであると考えられる。
【図面の簡単な説明】
【０００１】
【図１】図１は、比較例のゲル化剤と、３種類の本開示の例示的なゲル化剤について、波長（ｘ軸、ナノメートル）に対する吸光度（ｙ軸）を示すグラフである。
【図２】図２は、本開示にしたがって、比較例のゲル化剤とジ−ベンジルゲル化剤について、温度（ｘ軸、℃）に対する複素粘度（ｙ軸）を示すグラフである。
【図３】図３は、本開示にしたがって、比較例のインクと例示的なインクについて、温度（ｘ軸、℃）に対する複素粘度（ｙ軸）を示すグラフである。
【図４】図４は、本開示にしたがって、比較例のゲル化剤と例示的なゲル化剤について、硬化応答を示す棒グラフである。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００２】
下式を有する化合物が記載されており、
【化１】
式中、Ｒ１およびＲ１’は同じであり、Ｒ１およびＲ１’は、それぞれ芳香族基である。
【０００３】
Ｒ１およびＲ１’は、両方とも、混合物ではなく、単一のゲル化剤生成物を与えるような、ゲル化化合物の両端をキャッピングする単一の種であり、これにより、反応後の複雑な精製および処理の必要性を排除している。同一の芳香族末端キャップ分子で官能基化されたゲル化剤組成物は、分光透過率およびゲル化特性を向上させる。末端を芳香族でキャッピングされたゲル化化合物は、紫外線吸光度が低くなっており、このゲル化剤で調製した相変化インクを紫外線でもっと有効に硬化させることができ、最終粘度が高くなるため、従来のゲル化化合物よりも優れたゲル化特性を与えることができる。実施形態では、Ｒ１およびＲ１’は、同じ非反応性末端キャップ分子であり、これにより、高い熱安定性を有するゲル化化合物が得られる。熱安定性の観点では、従来のゲル化剤を８５℃のオーブンで一晩加熱すると、モノマーに完全には溶解しない生成物が生じてしまう。芳香族末端キャップ官能基を有するゲル化剤は、８５℃のオーブンで数週間安定であり、この物質は、モノマーに自由に溶解する。本明細書のゲル化剤は、８５℃に保持したオーブンで８週間安定である。安定であるとは、ゲル化材料が架橋したり、分解したりせず、モノマーへの完全な可溶性を保持していることを意味する。副生成物が少ないクリーナー生成物の合成は、単一の末端キャップ種を用いることによって行われる。
【０００４】
本明細書の化合物は、従来知られている化合物よりも複素粘度が高く、熱安定性が増している。本明細書の化合物は、１０〜５０℃の温度で、約１０４センチポイズ（ｃｐｓ）〜１０８ｃｐｓ、約１０５ｃｐｓ〜１０７ｃｐｓ、または１０５ｃｐｓ〜１０６ｃｐｓの複素粘度を与える。
【０００５】
本明細書の化合物は、従来知られている化合物よりも、紫外線（ＵＶ）波長の吸光度を下げることができ、この化合物を含有するインクのＵＶ硬化をもっと効率的に行うことが可能となる。この化合物は、波長２３０〜４００ナノメートルでの吸光度が０〜０．８、または０〜０．７、または０〜０．６である。図１を参照すると、比較例１の吸光度は、２７５ナノメートルで８．５Ｅ−０１であり、本明細書に開示されているゲル化剤の吸光度は、２７５ナノメートルで０．５Ｅ−０１（実施例４）、０．７５Ｅ−０１（実施例３）、１．００Ｅ−０１（実施例２）である。
【０００６】
Ｒ１およびＲ１’は同じであってもよく、以下の芳香族基
【化２】
から選択され、
式中、
【化３】
は、Ｒ１基およびＲ１’基の接続点をあらわす。
【０００７】
Ｒ１およびＲ１’は同じであり、下式
【化４】
から選択される。
【０００８】
実施形態では、Ｒ１およびＲ１’は、それぞれ下式
【化５】
を有する。
【０００９】
Ｒ２およびＲ２’は、それぞれ互いに独立して、以下のものである。
（ｉ）２〜１００個の炭素原子を有するアルキレン基（アルキレン基は、二価の脂肪族基またはアルキル基と定義され、直鎖であるか、分枝であるか、飽和であるか、不飽和であるか、環状であるか、非環状である、置換アルキレン基および置換されていないアルキレン基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子が、アルキレン基に存在していてもよい）、
（ｉｉ）５〜１００個の炭素原子を有するアリーレン基（アリーレン基は、二価の芳香族基またはアリール基と定義され、置換アリーレン基および置換されていないアリーレン基を含み、上に記載したようなヘテロ原子が、アリーレン基に存在していてもよい）、
（ｉｉｉ）６〜１００個の炭素原子を有するアリールアルキレン基（アリールアルキレン基は、二価のアリールアルキル基と定義され、置換アリールアルキレン基および置換されていないアリールアルキレン基を含み、アリールアルキレン基のアルキル部分は、直鎖であっても分枝であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であっても非環状であってもよく、置換されていても置換されていなくてもよく、上に記載したようなヘテロ原子が、アリールアルキレン基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかに存在していてもよい）、
（ｉｖ）６〜１００個の炭素原子を有するアルキルアリーレン基（アルキルアリーレン基は、二価のアルキルアリール基と定義され、置換アルキルアリーレン基および置換されていないアルキルアリーレン基を含み、アルキルアリーレン基のアルキル部分は、直鎖であっても分枝であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であっても非環状であってもよく、置換されていても置換されていなくてもよく、上に記載したようなヘテロ原子が、アルキルアリーレン基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかに存在していてもよい）、
ここで、置換アルキレン基、アリーレン基、アリールアルキレン基、アルキルアリーレン基上の置換基は、ピリジン、ピリジニウム、エーテル、アルデヒド、ケトン、エステル、アミド、カルボニル、チオカルボニル、スルフィド、ホスフィン、ホスホニウム、ホスフェート、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ニトロソ、アシル、酸無水物、アジド、アゾ、チオシアネート、カルボキシレート、ウレタン、尿素、これらの混合物であってもよく、２個以上の置換基が一緒に結合して環を形成していてもよい。
【００１０】
実施形態では、Ｒ２およびＲ２’は、両方ともアルキレン基であり、両方とも飽和アルキレン基であり、両方とも置換されていないアルキレン基であり、下式
【化６】
を有する基であり、ａは、０〜１２の整数であり、下式
【化７】
を有する異性体を含む。
【００１１】
Ｒ３は、
（ｉ）アルキレン基、
（ｉｉ）アリーレン基、
（ｉｉｉ）アリールアルキレン基、
（ｉｖ）アルキルアリーレン基
であり、
ここで、置換アルキレン基、アリーレン基、アリールアルキレン基、アルキルアリーレン基上の置換基は、上述のようにピリジンなどであってもよく、２個以上の置換基が一緒に結合して環を形成していてもよく、または、Ｒ３は、直鎖または分枝鎖のアルキレン基、例えば、エチレン基
【化８】
である。
【００１２】
実施形態では、ゲル化化合物は、下式
【化９】
【化１０】
を有する。
【００１３】
実施形態では、下式を有する化合物
【化１１】
が開示されており、式中、Ｒ２、Ｒ２’およびＲ３は、上に記載したとおりであり、Ｒ１およびＲ１’は、同じであっても異なっていてもよく、ただし、Ｒ１およびＲ１’のうち、少なくとも１つが芳香族基であり；ただし、Ｒ１もＲ１’も光開始性基ではなく、Ｒ１およびＲ１’のうち、少なくとも一方は、本明細書に記載したような、芳香族基を含む芳香族末端キャップであり、Ｒ１またはＲ１’の他方は、以下のものである。
（ｉ）少なくとも１箇所のエチレン系不飽和部を有するアルキル基、
（ｉｉ）少なくとも１箇所のエチレン系不飽和部を有するアリールアルキル基、
（ｉｉｉ）少なくとも１箇所のエチレン系不飽和部を有するアルキルアリール基、例えば、トリル、
ここで、置換アルキル基、アリールアルキル基、アルキルアリール基上の置換基は、エーテル、アルデヒド、ケトン、エステル、アミド、カルボニル、チオカルボニル、サルフェート、スルホネート、スルホン酸、スルフィド、スルホキシド、ホスフィン、ホスホニウム、ホスフェート、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ニトロソ、スルホン、アシル、酸無水物、アジド、アゾ、シアネート、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、カルボキシレート、カルボン酸、ウレタン、尿素、混合物であってもよく、２個以上の置換基が一緒に結合して環を形成していてもよい。
【００１４】
実施形態では、Ｒ１およびＲ１’の１つは、下式
【化１２】
を有し、
式中、ｍは１〜１０である。
【００１５】
実施形態では、ゲル化化合物は、下式
【化１３】
を有する。
【００１６】
本明細書に開示されている化合物は、任意の方法によって調製することができ、例えば、下式の２モル当量の二塩基酸と、
ＨＯＯＣ−Ｒ２−ＣＯＯＨ
１モル当量の下式を有するジアミン
【化１４】
とを、塩化メチレン（ＣＨ２Ｃｌ２）のような溶媒存在下、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）のような触媒存在下、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）のようなカップリング剤を用いて低温で反応させた後、最終的に室温まで加温し、有機アミド中間体を得ることによって調製することができる。
【００１７】
上述の二塩基酸およびジアミンは、任意の相対量で存在してもよく、例えば、ジアミン１モルあたり二塩基酸１．７５モル、またはジアミン１モルあたり二塩基酸２．５モルの量で存在してもよい。
【００１８】
上述のようにして得られた有機アミド中間体を含む反応混合物に、下式
Ｒ１−ＯＨ
を有する同一の芳香族末端キャップ分子を２モル当量加えてもよい。
【００１９】
または、上述のようにして得られた有機アミド中間体を含む反応混合物に、下式
Ｒ１−ＯＨ
を有する芳香族アルコールである第１の末端キャップ分子１モル当量を加え、少なくとも１つのエチレン系不飽和部を有するアルキル基、少なくとも１つのエチレン系不飽和部を有するアリールアルキル基、または少なくとも１つのエチレン系不飽和部を有するアルキルアリール基である第２の末端キャップ分子を１モル当量加えてもよい。ある実施形態では、この第２の末端キャップ分子は、カプロラクトンアクリレートである。
【００２０】
上述の有機アミド中間体および芳香族アルコールは、任意の相対量で存在してもよく、例えばＲ１とＲ１’が同じであり、芳香族アルコールを含み、有機アミド中間体１モルあたり、芳香族アルコール１．７５モル、または有機アミド中間体１モルあたり、芳香族アルコール３モルの量を含む。Ｒ１およびＲ１’が２種類の異なる種である実施形態では、Ｒ１およびＲ１’をあわせた合計量は、有機アミド中間体１モルあたり、１．７５モル、２モル、または２．２５モルであるか、または２．７５モル以下、または２．５モル以下であってもよい（Ｒ１およびＲ１’をあわせた合計）。
【００２１】
上述の成分をここに記載した順序で混ぜあわせてもよく、ワンポットで反応を行ってもよい。
【００２２】
上述の有機アミド中間体を含む反応混合物に、単一の末端キャップ分子種を加えてもよい。
【００２３】
または、芳香族アルコールである第１の末端キャップ分子種と、芳香族アルコールではない第２の末端キャップ分子種を、反応混合物に同時に加えてもよい。
【００２４】
上述の有機アミド中間体と、および／または単一の末端キャップ成分、または末端キャップ成分の混合物を含む反応混合物を室温で一晩撹拌してもよい。次いで、この反応内容物を濾過し、副生成物のＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルウレア（ＤＣＨＵ）を除去してもよい。濾液をロータリーエバポレーターで濃縮してもよく、これにより金色のゲル状固体であるアミドゲル化剤が得られる。この固体残渣を減圧オーブンで、例えば９０℃で２時間乾燥し、アミドゲル化剤から残留溶媒を除去してもよい。
【００２５】
適切なカップリング剤の例としては、下式
【化１５】
の１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）が挙げられる。
【００２６】
上述のカップリング剤および二塩基酸は、任意の相対量で存在してもよく、例えば、二塩基酸１モルあたり、カップリング剤１．８モル〜２．７５モルの量で存在してもよい。
【００２７】
適切な触媒の例としては、下式
【化１６】
の４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）が挙げられる。
【００２８】
上述の触媒および二塩基酸は、任意の相対量で存在してもよく、例えば、二塩基酸１モルあたり、触媒０．０５モル、または二塩基酸１モルあたり、触媒１モルの量で存在してもよい。
【００２９】
任意の溶媒を用いてもよく、例えば、塩化メチレンを用いてもよい。
【００３０】
溶媒は、任意の量で存在してもよく、例えば、二塩基酸１ミリモルあたり、溶媒１０〜５０ミリリットルの量で存在してもよい。
【００３１】
上述の二塩基酸と、ジアミンと、カップリング剤との反応は、任意の温度で行ってもよく、例えば、０℃〜５０℃で行ってもよい。
【００３２】
その次に行う、得られた末端がアミンのジアミド中間体と、さらなる二塩基酸との反応は、任意の温度で行ってもよく、例えば、０℃〜５０℃で行ってもよい。
【００３３】
その次に行う、得られた有機アミド中間体と、芳香族アルコールとの反応は、任意の温度で行ってもよく、例えば、１５℃〜４０℃で行ってもよい。
【００３４】
上述の二塩基酸とジアミンとの反応は、任意の時間行われてもよく、例えば、２〜５時間行われてもよい。
【００３５】
上述の有機アミド中間体と、芳香族アルコールまたは芳香族アルコールおよび第２の末端キャップ分子の混合物との反応は、任意の時間行われてもよく、例えば、１．５時間〜１２時間行われてもよい。
【００３６】
また、本明細書に開示されている化合物は、まず、下式のｎ＋１モル当量の二塩基酸と、
ＨＯＯＣ−Ｒ２−ＣＯＯＨ
ｎモル当量の下式を有するジアミン
【化１７】
とを、高温で、希釈していない状態で反応混合物から水を取り除きながら反応させ、下式の末端が酸の有機アミド
【化１８】
を得ることによって調製されてもよい。
【００３７】
その後、このようにして生成した末端が酸のオリゴアミドを、下式の２モル当量の芳香族アルコール
Ｒ１−ＯＨ
と反応させるか、
または、このようにして生成した末端が酸の有機アミドを、下式の１モル当量の芳香族アルコール
Ｒ１−ＯＨ
と反応させ、ＤＭＡＰのような触媒存在下、溶媒存在下、低温でＤＣＣのようなカップリング剤を用いることによって、少なくとも１つのエチレン系不飽和部を有するアルキル基、少なくとも１つのエチレン系不飽和部を有するアリールアルキル基、または少なくとも１つのエチレン系不飽和部を有するアルキルアリール基である第２の末端キャップ分子１モル当量と反応させる。
【００３８】
反応は以下のように進行する。
ｎ＋１ＨＯＯＣ−Ｒ２−ＣＯＯＨ＋ｎ
【化１９】
【化２０】
【００３９】
二塩基酸とジアミンとの反応混合物から、任意の方法によって水を除去してもよい。
【００４０】
上述の二塩基酸とジアミンとの反応は、一般的に希釈していない状態で行われる。
【００４１】
上述の二塩基酸とジアミンとの反応は、任意の温度で行われてもよく、例えば、１３０℃〜１８０℃で行われてもよい。
【００４２】
上述の二塩基酸とジアミンとの反応は、任意の時間行われてもよく、例えば、２〜５時間行われてもよい。
【００４３】
その後、末端が酸の有機アミド中間体と、芳香族アルコール（または、芳香族アルコールおよび第２の末端キャップ成分の混合物）とを、カップリング剤および触媒が存在する状態で反応させる。
【００４４】
適切なカップリング剤としては、ＤＣＣが挙げられる。適切な触媒としては、ＤＭＡＰが挙げられる。
【００４５】
末端が酸の有機アミド中間体および芳香族アルコール（または芳香族アルコールおよび第２の末端キャップ成分をあわせた合計）は、任意の相対量で存在してもよく、有機アミド中間体１モルあたり、芳香族アルコール２モル、または有機アミド中間体１モルあたり、芳香族アルコール２．７５モルの量で存在してもよい。
【００４６】
末端が酸の有機アミド中間体およびカップリング剤は、任意の相対量で存在してもよく、実施形態では、有機アミド中間体１モルあたり、カップリング剤１．８モル、または有機アミド中間体１モルあたり、カップリング剤３モルの量で存在してもよい。
【００４７】
上述の触媒および有機アミド中間体は、任意の相対量で存在してもよく、実施形態では、有機アミド中間体１モルあたり、触媒０．０５モル、または有機アミド中間体１モルあたり、触媒０．８モルの量で存在してもよい。
【００４８】
上述の溶媒は、任意の相対量で存在していてもよく、実施形態では、有機アミド中間体１グラムあたり、溶媒が２０〜１００ミリリットルの量で存在していてもよい。
【００４９】
上述の有機アミド中間体と、芳香族アルコール（または芳香族アルコールおよび第２の末端キャップ成分）と、カップリング剤との反応は、任意の温度で行ってもよく、例えば、１５℃〜５０℃で行ってもよい。
【００５０】
上述の末端が酸の有機アミド中間体と、芳香族アルコール（または芳香族アルコールおよび第２の末端キャップ成分）との反応は、任意の時間行ってもよく、例えば、２〜１２時間行ってもよい。
【００５１】
着色剤と、開始剤と、相変化インクキャリアとを含み、このキャリアが、下式の化合物
【化２１】
を含み、この化合物が、相変化インク中に任意の量で存在し、例えば、インクキャリアの５〜５０重量％の量で存在する。
【００５２】
インクビヒクルは、少なくとも１つのラジカル硬化性モノマー化合物（例えば、プロポキシル化ネオペンチルジアクリレート）をさらに含有する。多官能アクリレートおよびメタクリレートのモノマーおよびオリゴマーが、相変化インクキャリア中に、任意の量で含まれていてもよく、例えば、キャリアの１〜８０重量％の量で含まれていてもよい（例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート）。
【００５３】
インクキャリアは、相変化インク中に任意の量で存在してもよく、例えば、インクの０．１〜９７重量％の量で存在してもよい。
【００５４】
インク組成物は、開始剤（例えば、ベンジルケトンのような遊離ラジカル開始剤）をさらに含み、また、相変化インクは、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエートのようなアミン共力剤を含有していてもよい。
【００５５】
本明細書に開示したインクのための開始剤は、任意の波長（例えば、２００〜５６０ｎｍ）で放射線を吸収してもよい。
【００５６】
開始剤は、インク中に任意の量で存在してもよく、例えば、インクの０．５〜１５重量％の量で存在してもよい。
【００５７】
また、放射線硬化性相変化インクは、酸化防止剤（例えば、ＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）酸化防止剤）を任意の量で含んでいてもよく、例えば、インクキャリアの０．０１〜２０重量％の量で含んでいてもよい。
【００５８】
また、相変化インクは、着色剤を含んでいる。
【００５９】
着色剤は、相変化インク中に任意の量で存在しており、例えば、インクの０．１〜１５重量％の量で存在している。
【００６０】
インクの硬化は、インク画像に、任意の波長（例えば、約２００〜約４８０ｎｍ）の化学線をあてることによって行ってもよい。任意の時間、例えば、約０．２〜約３０秒間、化学線にあててもよい。
【００６１】
インク組成物は、一般的に、吐出温度（５０℃〜１２０℃であるが、吐出温度は、これらの範囲の外側にあってもよい）での溶融粘度が、２〜３０センチポイズであるが、溶融粘度は、これらの範囲の外側にあってもよい。
【００６２】
ある実施形態では、インクを、低い温度で、特に、約１１０℃未満、例えば、約４０℃〜約１１０℃の温度で吐出する。
【００６３】
インク組成物を、任意の所望な方法または適切な方法で調製してもよい。例えば、インク成分を一緒に混合した後、約８０℃〜約１２０℃の温度まで加熱し、均一なインク組成物が得られるまで撹拌し、その後、このインクを周囲温度（典型的には、２０〜２５℃）まで冷却してもよい。インクは、周囲温度で固体である。
【００６４】
インクを、直接的なインクジェットプロセス用装置で使用してもよく、間接的な（オフセット）印刷インクジェット用途で用いてもよい。
【００６５】
任意の適切な基板または記録シートを使用してもよい。
【実施例】
【００６６】
４リットルのケトルに、加熱マントルと、ポリテトラフルオロエチレンパドルのついたオーバーヘッドスターラーと、２５０ミリリットルの滴下漏斗と、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップと、還流冷却器とを取り付け、Ｐｒｉｐｏｌ（登録商標）Ｃ３６ダイマー二塩基酸（酸価１９６、２当量、４．２３モル、２，４２２グラム）を加えた後、Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８（０．２重量％、５．１グラム、７．９ミリモル）を加えた。この粘性溶液を９０℃まで加熱し、アルゴンをパージし、撹拌した。次いで、エチレンジアミン（１当量、２．１１モル、１４１．４ミリリットル）を滴下漏斗に入れ、ケトルに１時間かけて滴下した。滴下が終わった後、ケトルを１５５℃まで加熱し、この温度で３時間維持した。この間、凝縮した水をＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップで集めた。３時間後、反応生成物は、粘ちょうな金色シロップ状物であった。反応を停止させ、融解した生成物をホイル皿に入れ、室温まで冷却した。有機アミド生成物２，２０５グラムを粘着性コハク色樹脂として単離した。酸価：９２．２３、アミン価：１．６４。
【００６７】
（比較例１）
５リットルの丸底フラスコに磁気撹拌棒を取り付け、上述の融解した有機アミド前駆体３３１グラム（２８５ミリモル、１当量）を加えた。次いで、ジクロロメタン３．６リットルを加え、この混合物をすべての有機アミドが溶解するまで撹拌した。次いで、４，４−ジメチルアミノピリジン（７．０グラム、５７．３ミリモル、０．２０当量）を加え、次いで、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（１４１．９５グラム、６８８ミリモル、２．４当量）を加えた。１５分後、濁った懸濁物が生じた。この懸濁物に、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２９５９（６４．２２グラム、２８６ミリモル、１当量）、ＳＲ４９５Ｂ（登録商標）カプロラクトンアクリレート（９８．３９グラム、２８６ミリモル、１当量）を加え、反応物を室温で一晩撹拌した。次の日に、反応混合物を濾過し、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルウレア（副生成物）を除去し、濾液の溶媒を減圧下で除去してオフホワイト色の不透明固体を得た。この固体残渣を撹拌しつつ、２時間かけてアセトン２リットルに再び懸濁させ、次いで、再び濾過し、ゴム状固体を得た。この固体残渣を減圧オーブン中、９０℃で２時間乾燥し、残留溶媒を除去し、従来のゲル化生成物４１０グラム（２４２ミリモル、収率８５％）を半透明ゲルとして得て、この主成分は、下式
Ｃ１０３Ｈ１８４Ｎ２Ｏ１５
を有すると考えられている。
【００６８】
工程１の出発物質であるＰｒｉｐｏｌ（登録商標）は、生成物の混合物であり、「ほとんどが」ダイマー酸であることを注記しておく。その結果、有機アミドもゲル化剤も混合物である。さらに、有機アミドは、オリゴマーをいくらか含有している場合がある。
【００６９】
１Ｈ ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ、室温）：δ ８．０８（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、ＡｒＨ）、６．９７（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、ＡｒＨ）、６．４５（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１７Ｈｚ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ））、６．１５（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝１８Ｈｚ、１０．５Ｈｚ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ））、５．８８（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ））、４．４６（２Ｈ、ｍ、ＣＨ２Ｏ）、４．３５（４Ｈ、ｍ、ＣＨ２Ｏ）、４．２６（２Ｈ、ｍ、ＣＨ２Ｏ）、４．０７（４Ｈ、ｍ、ＣＨ２Ｏ）、３．０１（４Ｈ、ｂｒ、ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）、２．３３（８Ｈ、ｍ、α−ＣＨ２（エステル））、２．１８（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、α−ＣＨ２（アミド））、１．６２−０．８８（ｂｒ、脂肪族のＨ）。
【００７０】
（実施例２）
１リットルの丸底フラスコに磁気撹拌棒を取り付け、上述の融解した有機アミド前駆体６８．６１グラム（５９．３ミリモル、１当量）を加えた。次いで、ジクロロメタン３５０ミリリットルを加え、この混合物をすべての有機アミドが溶解するまで撹拌した。次いで、４，４−ジメチルアミノピリジン（１．０８６グラム、８．８９ミリモル、０．１５当量）を加えた後、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（２９．３グラム、１４２ミリモル、２．４当量）を加えた。１５分後、濁った懸濁物が生じた。この懸濁物に、２−フェネチルアルコール（１４．４８グラム、１１９ミリモル、２当量）を加え、反応物を室温で一晩撹拌した。次の日に、反応混合物を濾過し、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルウレア（副生成物）を除去し、濾液の溶媒を減圧下で除去してオフホワイト色の不透明固体を得た。この固体残渣を減圧オーブン中、９０℃で２時間乾燥し、残留溶媒を除去し、下式を有すると考えられるフェネチルゲル化生成物６１．２７グラム（４４．８ミリモル、収率７６％）を半透明ゲルとして得た。
【化２２】
【００７１】
１Ｈ ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ、室温）：δ ７．２７（１０Ｈ、ｍ、ＡｒＨ）、４．３０（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、ＡｒＣＨ２ＣＨ２Ｏ）、３．３９（４Ｈ、ｂｒ、ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）、２．９５（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ、ＡｒＣＨ２）２．５，（２Ｈ、ｂｒ、ＮＨ）、２．２８（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（エステル））、２．１９（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（アミド））、１．６２−０．８８（ｂｒ、脂肪族のＨ）。
【００７２】
（実施例３）
１リットルの丸底フラスコに磁気撹拌棒を取り付け、上述の融解した有機アミド前駆体５７．８４グラム（５０ミリモル、１当量）を加えた。次いで、ジクロロメタン３５０ミリリットルを加え、この混合物をすべての有機アミドが溶解するまで撹拌した。次いで、４，４−ジメチルアミノピリジン（０．９１５グラム、７．４９ミリモル、０．１５当量）を加えた後、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（２４．７３グラム、１２０ミリモル、２．４当量）を加えた。１５分後、濁った懸濁物が生じた。この懸濁物に、ベンジルアルコール（５．４グラム、５０ミリモル、１．０当量）を加え、反応物を室温で一晩撹拌した。次の日に、反応混合物を濾過し、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルウレア（副生成物）を除去し、濾液の溶媒を減圧下で除去してオフホワイト色の不透明固体を得た。この固体残渣を減圧オーブン中、９０℃で２時間乾燥し、残留溶媒を除去し、下式を有すると考えられるベンジルゲル化生成物６７．５１グラム（５０．４ミリモル、収率１０１％）を半透明ゲルとして得た。
【化２３】
【００７３】
１Ｈ ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ、室温）：δ ７．３６（１０Ｈ、ｍ、ＡｒＨ）、５．１３（４Ｈ、ｓ、ＡｒＣＨ２）、３．３８（４Ｈ、ｂｒ、ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）、２．２８（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（エステル））、２．１８（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（アミド））、１．６２−０．８８（ｂｒ、脂肪族のＨ）。
【００７４】
（実施例４）
２５０ミリリットルの丸底フラスコに磁気撹拌棒を取り付け、上述の融解した有機アミド前駆体１５．２８グラム（酸価：９７．１６、ｎａｃｉｄ＝２６．４６ミリモル、１当量）を加えた。次いで、ジクロロメタン１５０ミリリットルを加え、この混合物をすべての有機アミドが溶解するまで撹拌した。次いで、４，４−ジメチルアミノピリジン（３２３ミリグラム、０．１ミリモル）を加えた後、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（６．５５グラム、３１．７５ミリモル、１．２当量）を加えた。１５分後、濁った懸濁物が生じた。この懸濁物に、フェノール（２．４９グラム、１．０当量）を加え、反応物を室温で一晩撹拌した。次の日に、反応混合物を濾過し、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルウレア（副生成物）を除去し、濾液の溶媒を減圧下で除去してオフホワイト色の不透明固体を得た。この固体残渣を減圧オーブン中、９０℃で２時間乾燥し、残留溶媒を除去し、下式を有すると考えられるゲル化生成物１１．３グラム（１７．２ミリモル、６５％）を半透明ゲルとして得た。
【化２４】
【００７５】
１Ｈ ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ、室温）：δ ７．４１−７．０８（１０Ｈ、ｍ、ＡｒＨ）、３．３６（４Ｈ、ｂｒ、ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）、２．６０（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（エステル））、２．１８（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（アミド））、１．９５−０．８５（ｂｒ、脂肪族のＨ）。
【００７６】
（実施例５）
１リットルの丸底フラスコに磁気撹拌棒を取り付け、上述の融解した有機アミド前駆体６４．０６グラム（５５．３ミリモル、１当量）を加えた。次いで、ジクロロメタン３５０ミリリットルを加え、この混合物をすべての有機アミドが溶解するまで撹拌した。次いで、４，４−ジメチルアミノピリジン（１．０１４グラム、８．３０ミリモル、０．１５当量）を加えた後、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（２７．４グラム、１３３ミリモル、２．４当量）を加えた。１５分後、濁った懸濁物が生じた。この懸濁物に、フェニルグリコール（１５．２９グラム、１１１ミリモル、２当量）を加え、反応物を室温で一晩撹拌した。次の日に、反応混合物を濾過し、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルウレア（副生成物）を除去し、濾液の溶媒を減圧下で除去してオフホワイト色の不透明固体を得た。この固体残渣を減圧オーブン中、９０℃で２時間乾燥し、残留溶媒を除去し、下式を有すると考えられるフェニルグリコールゲル化生成物４１．５グラム（２９．７ミリモル、収率５３．６％）を半透明ゲルとして得た。
【化２５】
【００７７】
１Ｈ ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ、室温）：δ ７．３１（４Ｈ、ｍ、ＡｒＨ）、６．９４（６Ｈ、ｍ、ＡｒＨ）、４．４４（４Ｈ、Ｊ＝４．８Ｈｚ、ＡｒＯＣＨ２）、４．１９（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝５．１Ｈｚ、ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２）、３．３８（４Ｈ、ｂｒ、ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）、２．３６（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（エステル））、２．１９（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（アミド））、１．９５−０．８５（ｂｒ、脂肪族のＨ）。
【００７８】
（実施例６）
１リットルの丸底フラスコに磁気撹拌棒を取り付け、上述の融解した有機アミド前駆体５４．６グラム（４７．２ミリモル、１当量）を加えた。次いで、ジクロロメタン３５０ミリリットルを加え、この混合物をすべての有機アミドが溶解するまで撹拌した。次いで、４，４−ジメチルアミノピリジン（０．８６４グラム、７．０７ミリモル、０．１５当量）を加えた後、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（２３．３５グラム、１１３ミリモル、２．４当量）を加えた。１５分後、濁った懸濁物が生じた。この懸濁物に、ベンジルアルコール（５．１グラム、４７．２ミリモル、１．０当量）およびカプロラクトンアクリレート（ＳＲ４９５Ｂ（登録商標）、１６．２６グラム、４７．２ミリモル、１．０当量）を加え、反応物を室温で一晩撹拌した。次の日に、反応混合物を濾過し、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルウレア（副生成物）を除去し、濾液の溶媒を減圧下で除去してオフホワイト色の不透明固体を得た。この固体残渣を減圧オーブン中、９０℃で２時間乾燥し、残留溶媒を除去し、下式を有すると考えられるベンジルゲル化生成物の混合物６４．７グラム（４１．１ミリモル、収率８７％）を半透明ゲルとして得た。
【化２６】
【００７９】
１Ｈ ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ、室温）：δ ７．３６（５Ｈ、ｍ、ＡｒＨ）、６．４４（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１５．６Ｈｚ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ））、６．１８（１Ｈ、ｍ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ））、５．８７（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１０．２Ｈｚ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ））、５．１２（２Ｈ、ｓ、ＡｒＣＨ２）、４．３５（４Ｈ、ｍ、ＣＨ２Ｏ）、４．０７（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ、ＣＨ２Ｏ）、３．３８（４Ｈ、ｂｒ、ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）、２．３３（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（エステル））、２．１８（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（アミド））、１．９５−０．８５（ｂｒ、脂肪族のＨ）。
【００８０】
（実施例７）
１リットルの丸底フラスコに磁気撹拌棒を取り付け、上述の融解した有機アミド前駆体６６．５８グラム（５７．５ミリモル、１当量）を加えた。次いで、ジクロロメタン３５０ミリリットルを加え、この混合物をすべての有機アミドが溶解するまで撹拌した。次いで、４，４−ジメチルアミノピリジン（１．０５４グラム、８．６２ミリモル、０．１５当量）を加えた後、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（２８．５グラム、１３８ミリモル、２．４当量）を加えた。１５分後、濁った懸濁物が生じた。この懸濁物に、２−フェニルエチルアルコール（７．０２グラム、５７．５ミリモル、１．０当量）およびカプロラクトンアクリレート（ＳＲ４９５Ｂ（登録商標）、１６．２６グラム、４７．２ミリモル、１．０当量）を加え、反応物を室温で一晩撹拌した。次の日に、反応物を濾過し、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルウレア（副生成物）を除去し、濾液の溶媒を減圧下で除去してオフホワイト色の不透明固体を得た。この固体残渣を減圧オーブン中、９０℃で２時間乾燥し、残留溶媒を除去し、下式を有すると考えられるベンジルゲル化生成物の混合物８２グラム（５１．６ミリモル、収率９０％）を半透明ゲルとして得た。
【化２７】
【００８１】
１Ｈ ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ、室温）：δ ７．２９−７．２２（５Ｈ、ｍ、ＡｒＨ）、６．４５（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１７Ｈｚ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ））、６．１６（１Ｈ、ｍ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ））、５．８８（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ））、４．３５（４Ｈ、ｍ、ＣＨ２Ｏ）、４．０７（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ、ＣＨ２Ｏ）、３．３８（４Ｈ、ｂｒ、ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）、２．３３（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（エステル））、２．１８（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（アミド））、１．９５−０．８５（ｂｒ、脂肪族のＨ）。
【００８２】
（実施例８）
１リットルの丸底フラスコに磁気撹拌棒を取り付け、上述の融解した有機アミド前駆体６６．１３グラム（５７．１ミリモル、１当量）を加えた。次いで、ジクロロメタン３５０ミリリットルを加え、この混合物をすべての有機アミドが溶解するまで撹拌した。次いで、４，４−ジメチルアミノピリジン（１．０４７グラム、８．５７ミリモル、０．１５当量）を加えた後、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（２８．３グラム、１３７ミリモル、２．４当量）を加えた。１５分後、濁った懸濁物が生じた。この懸濁物に、フェニルグリコール（７．８９グラム、５７．１ミリモル、１．０当量）およびカプロラクトンアクリレート（ＳＲ４９５Ｂ（登録商標）、１６．２６グラム、４７．２ミリモル、１．０当量）を加え、反応物を室温で一晩撹拌した。次の日に、反応物を濾過し、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルウレア（副生成物）を除去し、濾液の溶媒を減圧下で除去してオフホワイト色の不透明固体を得た。この固体残渣を減圧オーブン中、９０℃で２時間乾燥し、残留溶媒を除去し、下式を有すると考えられるフェニルグリコールゲル化生成物の混合物７８．８３グラム（４９．１ミリモル、収率８６％）を半透明ゲルとして得た。
【化２８】
【００８３】
１Ｈ ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ、室温）：δ ７．２８−６．９５（５Ｈ、ｍ、ＡｒＨ）、６．４５（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１７Ｈｚ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ））、６．１８（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝１８Ｈｚ、１０．５Ｈｚ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ））、６．１２（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ））、４．４４（２Ｈ、ｍ、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）、４．３５（４Ｈ、ｍ、ＣＨ２Ｏ）、４．１８（２Ｈ、ｍ、ＣＨ２Ｏ）、４．０７（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ、ＣＨ２Ｏ）、３．３８（４Ｈ、ｂｒ、ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）、２．３３（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（エステル））、２．１８（４Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、α−ＣＨ２（アミド））、１．９５−０．８５（ｂｒ、脂肪族のＨ）。
【００８４】
本明細書に開示したいくつかのゲル化剤について、Ｃａｒｙ分光光度計を用いて紫外光／可視光スペクトルの比較結果を得た。すべてのサンプルを、ジクロロメタン中、濃度０．２ｍｇ／ｍＬで調製した。図１は、比較例１のゲル化剤（線１０）、実施例２（フェネチルゲル化剤、線１６）、実施例３（ジ−ベンジルゲル化剤、線１４）、実施例４（フェノールゲル化剤、線１２）について、波長（ｘ軸、ナノメートル）に対する吸光度（ｙ軸）を示している。
【００８５】
比較例１のゲル化剤と、実施例３のジ−ベンジルゲル化剤のレオロジー特性は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製の歪み制御型レオメーター（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ ＲＦＳ−３）を用いて試験することによって得た。掃引速度１Ｈｚで、温度掃引９０℃から３０℃で、５°間隔で測定を行った。図２は、比較例１のゲル化剤（「従来のゲル化剤」）と、実施例３のジ−ベンジルゲル化剤について、温度（ｘ軸、℃）に対する複素粘度（ｙ軸、センチポイズ）を示している。
【００８６】
（実施例９）
本明細書に記載したプロセスにしたがって、以下の表の成分を、列挙した量で混合することによって硬化性固体インク組成物を調製した。６００ミリリットルのビーカーに、上の実施例３のアミドゲル化剤、Ｕｎｉｌｉｎ（登録商標）３５０アクリレート、ＳＲ９００３（登録商標）、ＳＲ３９９ＬＶ（登録商標）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３７９、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）ＩＴＸ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１２７、ＩＲＧＡＳＴＡＢ（登録商標）ＵＶ−１０を加えた。混合物を磁気撹拌棒で撹拌し、１時間で９０℃まで加熱し、透明溶液を作成した。この溶液を、熱いままで１マイクロメートルのＰａｒｋｅｒフィルターを用い、加圧しつつ濾過し、加熱テープを取り付けた滴下漏斗に移した。加熱した６００ミリリットルのビーカー中、濾過した基剤を撹拌しつつ、１時間かけてシアン顔料分散物にゆっくりと加えた。このインクを９０℃で２時間混合し、１マイクロメートルのＰａｒｋｅｒフィルターで加圧しつつ再び濾過した。
【００８７】
【表１】
【００８８】
＊シアン顔料分散物：ＥＦＫＡ（登録商標）４３４０中、１５重量％のシアン顔料
【００８９】
（比較例１０）
本明細書に記載したプロセスにしたがって、以下の表の成分を、列挙した量で混合することによって、比較例の硬化性固体インク組成物を調製した。６００ミリリットルのビーカーに、上の実施例３のアミドゲル化剤、Ｕｎｉｌｉｎ（登録商標）３５０アクリレート、ＳＲ９００３（登録商標）、ＳＲ３９９ＬＶ（登録商標）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３７９、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）ＩＴＸ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１２７、ＩＲＧＡＳＴＡＢ（登録商標）ＵＶ−１０を加えた。混合物を磁気撹拌棒で撹拌し、１時間で９０℃まで加熱し、透明溶液を作成した。この溶液を、熱いままで１マイクロメートルのＰａｒｋｅｒフィルターを用い、加圧しつつ濾過し、加熱テープを取り付けた滴下漏斗に移した。加熱した６００ミリリットルのビーカー中、濾過した基剤を撹拌しつつ、１時間かけてシアン顔料分散物にゆっくりと加えた。このインクを９０℃で２時間混合し、１マイクロメートルのＰａｒｋｅｒフィルターで加圧しつつ再び濾過した。
【００９０】
【表２】
【００９１】
＊シアン顔料分散物：ＥＦＫＡ（登録商標）４３４０中、１５重量％のシアン顔料
【００９２】
実施例９のベンジルゲル化インクと、比較例１０の比較例のゲルインクのレオロジー特性は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製の歪み制御型レオメーターを用いて試験することによって得た。掃引速度１Ｈｚで、温度掃引９０℃から３０℃で、５°間隔で測定を行った。図３は、実施例９のベンジルゲル化インクと、比較例１０の比較例のゲルインクについて、温度（ｘ軸、℃）に対する複素粘度（ｙ軸、センチポイズ）を示している。黒丸は、熱い状態から冷たい状態まで（冷却／凍結）のシアンインク（従来のゲル化剤）を示している。白丸は、冷たい状態から熱い状態まで（加熱／融解）のシアンインク（従来のゲル化剤）を示している。黒四角は、熱い状態から冷たい状態まで（冷却／凍結）のシアンインク（ベンジルゲル化剤）を示している。白四角は、冷たい状態から熱い状態まで（加熱／融解）のシアンインク（ベンジルゲル化剤）を示している。
【００９３】
Ｍｙｌａｒ（登録商標）フィルム上に、Ｋ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｐｒｏｏｆｅｒ（ＲＫ Ｐｒｉｎｔ Ｃｏａｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｌｔｄ．（Ｌｉｔｌｉｎｇｔｏｎ、Ｒｏｙｓｔｏｎ、Ｈｅｒｉｓ、ＳＧ８ ０ＯＺ、Ｕ．Ｋ．によって製造））を用いて、実施例９および比較例１０で調製したインクを印刷したサンプルを作成した。この方法で、試験したインクを、印刷プレートセット上で、１５０℃で融解させた。次いで、Ｍｙｌａｒ（登録商標）フィルムを取り付けたローラーバーを、表面に融解したインクを含有するプレート上に転がした。Ｍｙｌａｒ（登録商標）フィルム上のインクを冷却すると、長方形の３つの別個のブロックに画像が得られた。印刷したインクを、Ｆｕｓｉｏｎｓ ＵＶ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なＦｕｓｉｏｎｓ ＵＶ Ｌｉｇｈｔｈａｍｍｅｒ（登録商標）に、６００Ｗ水銀Ｄ球を取り付け、１０フィート／分（ｆｐｍ）、３２ｆｐｍ、９０ｆｐｍ、１５０ｆｐｍ、２３０ｆｐｍの種々のコンベアベルト速度で通過させることによって硬化させた。硬化させた印刷物を、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）二重摩耗試験（ＡＳＴＭ Ｄ４７５２の耐溶媒摩耗試験）を用いて評価した。図４は、実施例９のベンジルゲル化インクと、比較例１０の比較例の従来のゲルインクについて、二重ＭＥＫ摩耗に対する応答を示している。
【００９４】
したがって、実施形態では、アリールエステル末端基（例えば、ベンジル基など）のみを有するＣ−３６ダイマー二塩基酸の有機アミドを含むゲル化剤組成物は、末端キャップの１つが光開始性基であり、第２の末端キャップがカプロラクトンアクリレート基である複雑なオリゴアミドを含む従来のゲル化剤よりもかなり単純なゲル化剤を提供する。実施形態では、本発明のゲル化剤は、光開始剤を含んでおらず、従来のゲル化剤と比較して、硬化に必要なスペクトル領域で低いＵＶ吸光度を示す。さらなる実施形態では、本発明のゲル化剤は、多くの不活性な副生成物を除去することが必要な従来のゲル化剤と比較して、もっと費用効率が高いスケールアップを可能にする。実施形態では、本発明のオリゴアミドゲル化剤誘導体は、末端基にたった１種類の官能基部分を有しているので、単純で費用効率が高いプロセスによって、簡単に大規模に調製することができる生成物を提供する。それに加え、実施形態では、末端がジ−ベンジルでキャッピングされたオリゴアミドゲル化剤が、硬化スペクトル領域でのＵＶ吸光度が顕著に低く、本発明のゲル化剤を用いて調製される相変化インクを硬化させるのに必要なＵＶ光エネルギーが減ることがわかった。ある実施形態では、本発明のゲル化剤組成物は、粘度対温度プロフィールで証明されるように、従来のゲル化剤よりも優れたゲル化能も示している。さらに、本発明のゲル化剤は、従来のゲル化剤よりも高い熱安定性を示し、この性質は、末端基部分の光開始剤が存在しないことによるものであると考えられる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、開始剤と、相変化インクキャリアとを含み、前記キャリアが、少なくとも１つのラジカル硬化性モノマー化合物と、下式の化合物
【化１】
〔式中、Ｒ１およびＲ１’は、同じであっても異なっていてもよく、Ｒ１およびＲ１’は、それぞれ互いに独立して、（ｉ）少なくとも１箇所のエチレン系不飽和部を有し、直鎖であっても分枝であってもよく、環状であっても非環状であってもよく、置換アルキル基であっても置換されていないアルキル基であってもよく、アルキル基にヘテロ原子が存在していてもよい、アルキル基、（ｉｉ）少なくとも１箇所のエチレン系不飽和部を有し、置換アリールアルキル基であっても置換されていないアリールアルキル基であってもよく、アリールアルキル基のアルキル部分が、直鎖であっても分枝であってもよく、環状であっても非環状であってもよく、置換されていても、置換されていなくてもよく、アリールアルキル基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在していてもよい、アリールアルキル基、（ｉｉｉ）少なくとも１箇所のエチレン系不飽和部を有し、置換アルキルアリール基であっても置換されていないアルキルアリール基であってもよく、アルキルアリール基のアルキル部分が、直鎖であっても分枝であってもよく、環状であっても非環状であってもよく、置換されていても置換されていなくてもよく、アルキルアリール基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在していてもよい、アルキルアリール基、または（ｉｖ）芳香族基であり、
ただし、Ｒ１およびＲ１’のうち、少なくとも１つが芳香族基であり；ただし、Ｒ１もＲ１’も光開始性基ではなく；
Ｒ２およびＲ２’は、同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２およびＲ２’は、それぞれ独立して、（ｉ）直鎖であっても分枝であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であっても非環状であってもよく、置換アルキレン基であっても置換されていないアルキレン基であってもよく、アルキレン基にヘテロ原子が存在していてもよい、アルキレン基；（ｉｉ）置換アリーレン基であっても置換されていないアリーレン基であってもよく、アリーレン基にヘテロ原子が存在していてもよい、アリーレン基；（ｉｉｉ）置換アリールアルキレン基または置換していないアリールアルキレン基であってもよく、アリールアルキレン基のアルキル部分が、直鎖であっても分枝であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であっても非環状であってもよく、置換されていても置換されていなくてもよく、アリールアルキレン基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在していてもよい、アリールアルキレン基；または（ｉｖ）置換アルキルアリーレン基であっても置換されていないアルキルアリーレン基であってもよく、アルキルアリーレン基のアルキル部分が、直鎖であっても分枝であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であっても非環状であってもよく、置換されていても置換されていなくてもよく、アルキルアリーレン基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在していてもよい、アルキルアリーレン基から選択され；
Ｒ３は、（ｉ）飽和であっても不飽和であってもよい、置換アルキレン基または置換されていないアルキレン基であってもよく、アルキレン基にヘテロ原子が存在していてもよい、直鎖または分枝鎖のアルキレン基；（ｉｉ）置換アリーレン基または置換されていないアリーレン基であってもよく、アリーレン基にヘテロ原子が存在していてもよい、アリーレン基；（ｉｉｉ）置換アリールアルキレン基であっても置換されていないアリールアルキレン基であってもよく、アリールアルキレン基のアルキル部分が、直鎖であっても分枝であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であっても非環状であってもよく、置換されていても置換されていなくてもよく、アリールアルキレン基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在していてもよい、アリールアルキレン基；または（ｉｖ）置換アルキルアリーレン基であっても置換されていないアルキルアリーレン基であってもよく、アルキルアリーレン基のアルキル部分が、直鎖であっても分枝であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であっても非環状であってもよく、置換されていても置換されていなくてもよく、アルキルアリーレン基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在していてもよい、アルキルアリーレン基である。〕
とを含む、相変化インク。
【請求項２】
Ｒ１またはＲ１’のうち１つが、以下の式
【化２】
を有し、
【化３】
は、前記化合物に対するＲ１基およびＲ１’基の接続点をあらわし；または、Ｒ１またはＲ１’のうち１つが、以下の式
【化４】
を有し、
ｍが、（Ｏ−（ＣＨ２）２繰り返し単位の数をあらわす整数であり、
ここで、Ｒ２およびＲ２’が、下式
【化５】
の異性体を含み、不飽和部および環状基を含んでいてもよい分枝鎖アルキレン基であり、ａは、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２の整数である、請求項１に記載のインク。
【請求項３】
Ｒ３が、飽和であっても不飽和であってもよい、置換アルキレン基または置換されていないアルキレン基であってもよく、アルキレン基にヘテロ原子が存在していてもよい、直鎖または分枝鎖のアルキレン基である、請求項１に記載のインク。
【請求項４】
下式の化合物
【化６】
を含む、請求項１に記載のインク。
【請求項５】
Ｒ１およびＲ１’が同じであり、Ｒ１およびＲ１’が、それぞれ芳香族基であり；
Ｒ２およびＲ２’が、それぞれ下式
【化７】
を有し、
【化８】
は、前記化合物に対するＲ１基およびＲ１’基の接続点をあらわし；Ｒ２およびＲ２’は、両方ともアルキレン基であり、直鎖であっても分枝であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であっても非環状であってもよく、置換アルキレン基であっても置換されていないアルキレン基であってもよく、アルキレン基にヘテロ原子が存在していてもよい、請求項１に記載の相変化インク。
【請求項６】
（Ｉ）インクジェット印刷装置に、請求項１に記載の相変化インク組成物を組み込むことと；
（ＩＩ）前記インクを融解させることと；
（ＩＩＩ）融解したインクの液滴を、基板上に画像様パターンになるように放出させることと；
（ＩＶ）前記画像様パターンに紫外線をあてることとを含む、プロセス。
【請求項１】
着色剤と、開始剤と、相変化インクキャリアとを含み、前記キャリアが、少なくとも１つのラジカル硬化性モノマー化合物と、下式の化合物
【化１】
〔式中、Ｒ１およびＲ１’は、同じであっても異なっていてもよく、Ｒ１およびＲ１’は、それぞれ互いに独立して、（ｉ）少なくとも１箇所のエチレン系不飽和部を有し、直鎖であっても分枝であってもよく、環状であっても非環状であってもよく、置換アルキル基であっても置換されていないアルキル基であってもよく、アルキル基にヘテロ原子が存在していてもよい、アルキル基、（ｉｉ）少なくとも１箇所のエチレン系不飽和部を有し、置換アリールアルキル基であっても置換されていないアリールアルキル基であってもよく、アリールアルキル基のアルキル部分が、直鎖であっても分枝であってもよく、環状であっても非環状であってもよく、置換されていても、置換されていなくてもよく、アリールアルキル基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在していてもよい、アリールアルキル基、（ｉｉｉ）少なくとも１箇所のエチレン系不飽和部を有し、置換アルキルアリール基であっても置換されていないアルキルアリール基であってもよく、アルキルアリール基のアルキル部分が、直鎖であっても分枝であってもよく、環状であっても非環状であってもよく、置換されていても置換されていなくてもよく、アルキルアリール基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在していてもよい、アルキルアリール基、または（ｉｖ）芳香族基であり、
ただし、Ｒ１およびＲ１’のうち、少なくとも１つが芳香族基であり；ただし、Ｒ１もＲ１’も光開始性基ではなく；
Ｒ２およびＲ２’は、同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２およびＲ２’は、それぞれ独立して、（ｉ）直鎖であっても分枝であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であっても非環状であってもよく、置換アルキレン基であっても置換されていないアルキレン基であってもよく、アルキレン基にヘテロ原子が存在していてもよい、アルキレン基；（ｉｉ）置換アリーレン基であっても置換されていないアリーレン基であってもよく、アリーレン基にヘテロ原子が存在していてもよい、アリーレン基；（ｉｉｉ）置換アリールアルキレン基または置換していないアリールアルキレン基であってもよく、アリールアルキレン基のアルキル部分が、直鎖であっても分枝であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であっても非環状であってもよく、置換されていても置換されていなくてもよく、アリールアルキレン基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在していてもよい、アリールアルキレン基；または（ｉｖ）置換アルキルアリーレン基であっても置換されていないアルキルアリーレン基であってもよく、アルキルアリーレン基のアルキル部分が、直鎖であっても分枝であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であっても非環状であってもよく、置換されていても置換されていなくてもよく、アルキルアリーレン基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在していてもよい、アルキルアリーレン基から選択され；
Ｒ３は、（ｉ）飽和であっても不飽和であってもよい、置換アルキレン基または置換されていないアルキレン基であってもよく、アルキレン基にヘテロ原子が存在していてもよい、直鎖または分枝鎖のアルキレン基；（ｉｉ）置換アリーレン基または置換されていないアリーレン基であってもよく、アリーレン基にヘテロ原子が存在していてもよい、アリーレン基；（ｉｉｉ）置換アリールアルキレン基であっても置換されていないアリールアルキレン基であってもよく、アリールアルキレン基のアルキル部分が、直鎖であっても分枝であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であっても非環状であってもよく、置換されていても置換されていなくてもよく、アリールアルキレン基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在していてもよい、アリールアルキレン基；または（ｉｖ）置換アルキルアリーレン基であっても置換されていないアルキルアリーレン基であってもよく、アルキルアリーレン基のアルキル部分が、直鎖であっても分枝であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であっても非環状であってもよく、置換されていても置換されていなくてもよく、アルキルアリーレン基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかにヘテロ原子が存在していてもよい、アルキルアリーレン基である。〕
とを含む、相変化インク。
【請求項２】
Ｒ１またはＲ１’のうち１つが、以下の式
【化２】
を有し、
【化３】
は、前記化合物に対するＲ１基およびＲ１’基の接続点をあらわし；または、Ｒ１またはＲ１’のうち１つが、以下の式
【化４】
を有し、
ｍが、（Ｏ−（ＣＨ２）２繰り返し単位の数をあらわす整数であり、
ここで、Ｒ２およびＲ２’が、下式
【化５】
の異性体を含み、不飽和部および環状基を含んでいてもよい分枝鎖アルキレン基であり、ａは、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２の整数である、請求項１に記載のインク。
【請求項３】
Ｒ３が、飽和であっても不飽和であってもよい、置換アルキレン基または置換されていないアルキレン基であってもよく、アルキレン基にヘテロ原子が存在していてもよい、直鎖または分枝鎖のアルキレン基である、請求項１に記載のインク。
【請求項４】
下式の化合物
【化６】
を含む、請求項１に記載のインク。
【請求項５】
Ｒ１およびＲ１’が同じであり、Ｒ１およびＲ１’が、それぞれ芳香族基であり；
Ｒ２およびＲ２’が、それぞれ下式
【化７】
を有し、
【化８】
は、前記化合物に対するＲ１基およびＲ１’基の接続点をあらわし；Ｒ２およびＲ２’は、両方ともアルキレン基であり、直鎖であっても分枝であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であっても非環状であってもよく、置換アルキレン基であっても置換されていないアルキレン基であってもよく、アルキレン基にヘテロ原子が存在していてもよい、請求項１に記載の相変化インク。
【請求項６】
（Ｉ）インクジェット印刷装置に、請求項１に記載の相変化インク組成物を組み込むことと；
（ＩＩ）前記インクを融解させることと；
（ＩＩＩ）融解したインクの液滴を、基板上に画像様パターンになるように放出させることと；
（ＩＶ）前記画像様パターンに紫外線をあてることとを含む、プロセス。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１１−２２５８７９（Ｐ２０１１−２２５８７９Ａ）
【公開日】平成２３年１１月１０日（２０１１．１１．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−９４５２４（Ｐ２０１１−９４５２４）
【出願日】平成２３年４月２０日（２０１１．４．２０）
【出願人】（５９６１７０１７０）ゼロックス コーポレイション (1,961)
【氏名又は名称原語表記】ＸＥＲＯＸ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１１月１０日（２０１１．１１．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年４月２０日（２０１１．４．２０）
【出願人】（５９６１７０１７０）ゼロックス コーポレイション (1,961)
【氏名又は名称原語表記】ＸＥＲＯＸ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
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