車両用艶出しコーティング剤
【課題】傷を確実に埋め、傷を確実に隠すことができ、かつ、長期にわたって、艶を維持することができるとともに、貯蔵安定性に優れた車両用艶出しコーティング剤を提供すること。
【解決手段】屈折率が１．４００以上である湿気硬化性シリコーンオリゴマーと、硬化触媒と、必要により希釈剤とを配合して、車両用艶出しコーティング剤を調製する。この車両用艶出しコーティング剤を、車両の金属面、塗装面または樹脂面に塗布すれば、これらの傷を確実に埋め、これらの傷を確実に隠すことができ、かつ、艶出し性能を持続的に発揮して、長期にわたってその艶を維持することができる。また、この車両用艶出しコーティング剤は、貯蔵安定性に優れ、安定した保存を実現することができる。
【解決手段】屈折率が１．４００以上である湿気硬化性シリコーンオリゴマーと、硬化触媒と、必要により希釈剤とを配合して、車両用艶出しコーティング剤を調製する。この車両用艶出しコーティング剤を、車両の金属面、塗装面または樹脂面に塗布すれば、これらの傷を確実に埋め、これらの傷を確実に隠すことができ、かつ、艶出し性能を持続的に発揮して、長期にわたってその艶を維持することができる。また、この車両用艶出しコーティング剤は、貯蔵安定性に優れ、安定した保存を実現することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両用艶出しコーティング剤に関し、詳しくは、車両のホイールなどの金属面、車両のボディなどの塗装面、車両のバンパーなどの樹脂面などに塗布して硬化塗膜を形成し、金属面、塗装面、樹脂面に艶を付与する車両用艶出しコーティング剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、自動車などの車両の塗装面には、表面保護剤などを塗布して、艶および光沢を与え、かつ、その表面を保護することが、よく実施されている。
【０００３】
このような自動車の塗装面の艶出し保護剤として、例えば、（１）湿気硬化性オルガノポリシロキサン０．１〜１０．０重量部（２）被膜形成調整剤として有機錫化合物または金属キレート又はこれらの混合物０．０００５〜１．０重量部（３）キャリアーとして沸点１００〜２５０℃の揮発性ジメチルポリシロキサン７５．０〜９９．０重量部（４）オルガノポリシロキサン油０．１〜２０．０重量部を含有する自動車用劣化塗膜及び小傷修復兼つや出し剤が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開平１０−３６７７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１に記載される自動車用劣化塗膜及び小傷修復兼つや出し剤では、揮発性ジメチルポリシロキサン、オルガノポリシロキサン油が経時的に消失するために、艶出し性能が低下する。そのため、塗布直後には良好な艶が得られるものの、長期間経過すると、その艶の状態が低下するという不具合がある。また、薬剤を長期にわたって保存すると、固化を生じるなど、貯蔵安定性に欠けるという不具合もある。
【０００５】
さらに、特許文献１に記載される自動車用劣化塗膜及び小傷修復兼つや出し剤では、その塗膜修復効果および小傷部分の修復効果がまだ十分でないという不具合もある。
【０００６】
本発明の目的は、傷を確実に埋め、傷を確実に隠すことができ、かつ、長期にわたって、艶を維持することができるとともに、貯蔵安定性に優れた車両用艶出しコーティング剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために、本発明の車両用艶出しコーティング剤は、屈折率が１．４００以上である湿気硬化性シリコーンオリゴマーと、硬化触媒とを含有していることを特徴としている。
【０００８】
また、本発明の車両用艶出しコーティング剤では、前記湿気硬化性シリコーンオリゴマーが、下記一般式（１）で示されるアルコキシシラン化合物またはその部分加水分解縮合物であることが好適である。
【０００９】
Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ （１）
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を、Ｒ２はアルキル基を、ｎは０〜３の整数を示す。また、Ｒ１およびＲ２は、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。）
また、本発明の車両用艶出しコーティング剤では、コーティング剤の硬化塗膜の表面硬度が、鉛筆硬度で５Ｈ以下であることが好適である。
【００１０】
また、本発明の車両用艶出しコーティング剤では、前記一般式（１）中のＲ１は、少なくとも炭素数が４以上の１価の炭化水素基を含んでいることが好適である。
【００１１】
また、本発明の車両用艶出しコーティング剤では、さらに、希釈剤を含有していることが好適である。
【００１２】
また、本発明の車両用艶出しコーティング剤では、前記希釈剤が、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、グリコールエーテル系溶剤およびケトン系溶剤からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好適である。
【００１３】
また、本発明の車両用艶出しコーティング剤では、前記炭化水素系溶剤が、パラフィン系溶剤であることが好適である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の車両用艶出しコーティング剤によれば、傷を確実に埋め、傷を確実に隠すことができ、かつ、艶出し性能を持続的に発揮して、長期にわたってその艶を維持することができるとともに、貯蔵安定性に優れ、安定した保存を実現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の車両用艶出しコーティング剤は、湿気硬化性シリコーンオリゴマーと硬化触媒とを含有している。
【００１６】
本発明において、湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、例えば、分子末端にアルコキシシリル基を有する低分子量のシリコーンアルコキシオリゴマーであって、後述する硬化触媒の存在下で、アルコキシシリル基の架橋により、常温で硬化するものが挙げられる。
【００１７】
このような湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、例えば、下記一般式（１）で示される。
【００１８】
Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ （１）
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を、Ｒ２はアルキル基を、ｎは０〜３の整数を示す。また、Ｒ１およびＲ２は、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。）
Ｒ１としては、例えば、水素原子、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基が挙げられる。
【００１９】
Ｒ１において、非置換の１価の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基などが挙げられる。
【００２０】
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、イソデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルなどの炭素数１〜１８のアルキル基が挙げられる。
【００２１】
シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどの炭素数３〜８のシクロアルキル基などが挙げられる。
【００２２】
アリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリル、ビフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルなどの炭素数６〜１４のアリール基が挙げられる。
【００２３】
アラルキル基としては、例えば、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、ジフェニルメチル、ｏ、ｍまたはｐ−メチルベンジル、ｏ、ｍまたはｐ−エチルベンジルなどの炭素数７〜１３のアラルキル基が挙げられる。
【００２４】
Ｒ１において、置換の１価の炭化水素基としては、上記した非置換の１価の炭化水素基を、置換基で置換したものが挙げられ、このような置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、臭素およびヨウ素など）、ヒドロキシル、シアノ、アミノ、カルボキシルなどが挙げられる。これらの置換基は、同一であっても、それぞれ異なっていてもよく、また、例えば、１〜３個置換していてもよい。
【００２５】
また、Ｒ１は、好ましくは、少なくとも炭素数が４以上の１価の炭化水素基を含んでおり、より具体的には、Ｒ１は、炭素数が１〜３の非置換の１価の炭化水素基および炭素数が４以上の非置換の１価の炭化水素基との組合せであり、さらに好ましくは、炭素数が１〜３のアルキル基および炭素数が６〜１４のアリール基との組合せである。
【００２６】
Ｒ１が少なくとも炭素数が４以上の１価の炭化水素基を含んでいれば、湿気硬化性シリコーンオリゴマーの屈折率（後述）を１．４００よりも極めて高い値に維持して、車両用艶出しコーティング剤の艶出し性能をより一層持続的に発揮させることができる。
【００２７】
Ｒ２としては、アルキル基が挙げられ、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。
【００２８】
また、Ｒ１とＲ２とは、各々独立し、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。
【００２９】
ｎは、例えば、０〜３の整数を示し、好ましくは、１または２を示す。
【００３０】
このようなアルコキシシラン化合物としては、具体的には、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、または、これらの混合物などが挙げられる。
【００３１】
アルコキシシラン化合物の部分加水分解縮合物とは、上記したアルコキシシラン化合物に水を加えて、触媒の存在下で撹拌しながら昇温することにより、部分的に加水分解を生じさせるとともに、縮合させることにより得られるものである。
【００３２】
また、湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、下記の平均組成式（２）で示すこともできる。
【００３３】
Ｒ１ａＳｉ（ＯＲ２）ｂＯ（４−ａ−ｂ）／２ （２）
（平均組成式（２）中、Ｒ１は、水素、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を、Ｒ２はアルキル基を、ａは、その平均値が０．４０〜１．７０の範囲内にある値を、ｂは、平均組成式（２）中におけるケイ素原子に結合したＯＲ２の比率が５重量％以上になる値をそれぞれ示す。また、Ｒ１またはＲ２は、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。）
なお、平均組成式（２）中、Ｒ１およびＲ２としては、上記した一般式（１）中のＲ１およびＲ２と同様のものが挙げられる。
【００３４】
また、平均組成式（２）中のｂは、平均組成式（２）中におけるケイ素原子に結合したＯＲ２の比率が、例えば、５重量％以上、好ましくは、１０重量％以上、通常、５０重量％以下、好ましくは、４０重量％以下になる値である。上記した平均組成式（２）中のｂが、平均組成式（２）中におけるケイ素原子に結合したＯＲ２の比率が上記した範囲内になる値であれば、架橋密度とともに、表面硬度が上がり、十分な艶出し性能を得ることができる。
【００３５】
本発明において、湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、２５℃における屈折率が、例えば、１．４００以上、好ましくは、１．４２０以上、さらに好ましくは、１．４５０以上、通常、１．６００以下である。なお、この屈折率は、ＪＩＳ Ｋ ００６２に準じて測定される値である。
【００３６】
本発明の車両用艶出しコーティング剤は、湿気硬化性シリコーンオリゴマーの屈折率が、上記した範囲内にあるので、艶出し性能を持続的に発揮して、長期にわたってその艶を維持することができる。
【００３７】
なお、湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、その２５℃における動粘度が、例えば、５００ｍｍ２／ｓ以下、好ましくは、２００ｍｍ２／ｓ以下である。湿気硬化性シリコーンオリゴマーの動粘度が、上記した範囲内であれば、架橋密度とともに、表面硬度が上がり、十分な艶出し性能を得ることができる。湿気硬化性シリコーンオリゴマーの動粘度が、上記した範囲を上回ると、架橋密度とともに、表面硬度が下がり、十分な艶出し性能を得られない場合があり、小傷部分の修復効果を発揮できず、作業性に困難を生じる場合がある。
【００３８】
このような湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、市販品として入手可能であり、例えば、ＫＲ−５００（屈折率：１．４０３）、Ｘ−４０−９２２５（屈折率：１．４０７）、Ｘ−４０−９２４６（屈折率：１．４０７）、Ｘ−４０−９２５０（屈折率：１．４０７）、ＫＲ−２１７（屈折率：１．５４５）、ＫＲ−９２１８（屈折率：１．５２９）、ＫＲ−２１３（屈折率：１．５２５）、ＫＲ−５１０（屈折率：１．５０９）、Ｘ−４０−９２２７（屈折率：１．４６０）、Ｘ−４０−９２４７（屈折率：１．５０８）、Ｘ−４１−１０５３（屈折率：１．４１４）、Ｘ−４１−１０５６（屈折率：１．４４２）、Ｘ−４１−１８０５（屈折率：１．４１８）、Ｘ−４１−１８１０（屈折率：１．４２２）、Ｘ−４１−２６５１（屈折率：１．４０５）（以上、すべて信越化学社製）などが用いられる。
【００３９】
これら湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００４０】
湿気硬化性シリコーンオリゴマーの配合割合は、本発明の車両用艶出しコーティング剤の全量に対して、０．１〜９５重量％、好ましくは、１〜７０重量％である。本発明の車両用艶出しコーティング剤の全量に対して、湿気硬化性シリコーンオリゴマーの配合割合が上記した範囲を下回ると、均一な塗膜（皮膜）を得ることができず、また、上記した範囲を上回ると、塗膜形成は良好である一方、作業性に困難を生じる場合がある。
【００４１】
本発明において、硬化触媒は、湿気硬化性シリコーンオリゴマーを硬化させ得る触媒であれば、特に制限されないが、例えば、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクチレート、ジブチル錫ジラウレートなどの有機錫化合物、例えば、アルミニウムトリス（アセチルアセトン）、アルミニウムトリス（アセトアセテートエチル）、アルミニウムジイソプロポキシ（アセトアセテートエチル）などの有機アルミニウム化合物、例えば、ジルコニウム（アセチルアセトン）、ジルコニウムトリス（アセチルアセトン）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノメチルエーテル）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノエチルエーテル）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノブチルエーテル）などの有機ジルコニウム化合物、例えば、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノメチルエーテル）、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノエチルエーテル）、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノブチルエーテル）などの有機チタニウム化合物などの有機金属化合物、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸などの鉱酸類や、ギ酸、酢酸、シュウ酸、トリフルオロ酢酸などの有機酸類などの酸、例えば、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基や、エチレンジアミン、アルカノールアミンなどの有機塩基などのアルカリ、例えば、アミノ変性シリコーン、アミノシラン、シラザン、アミン類などのアミノ化合物などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、有機アルミニウム化合物、有機チタニウム化合物、鉱酸類が挙げられる。
【００４２】
また、硬化触媒は、市販品として入手可能であり、例えば、ＤＸ−９７４０（有機アルミニウム化合物タイプ）、Ｄ−２０（有機チタニウム化合物タイプ）、Ｘ−４０−２３０９Ａ（リン酸タイプ）（以上、すべて信越化学社製）などが用いられる。
【００４３】
これら硬化触媒は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００４４】
硬化触媒の配合割合は、本発明における湿気硬化性シリコーンオリゴマーの全量に対して、０．１〜７０重量％、好ましくは、１〜５０重量％である。硬化触媒の配合割合が、上記した範囲内であれば、十分に硬化反応を進行させることができる。
【００４５】
また、本発明において、湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、予め硬化触媒が含有されている湿気硬化性シリコーンオリゴマーの市販品を用いてもよい。そのような市販品としては、例えば、Ｘ−４０−１７５（硬化触媒ＤＸ−１７５；５重量％含有）、Ｘ−４０−２３２７（硬化触媒Ｘ−４０−２３０９Ａ；３０重量％含有）、ＫＲ−４００（硬化触媒ＤＸ−９７４０；１０重量％含有）（以上、信越化学社製）などが用いられる。これらの硬化触媒を予め含有した湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００４６】
また、本発明の車両用艶出しコーティング剤は、さらに、希釈剤を含有することができる。
【００４７】
希釈剤としては、湿気硬化性シリコーンオリゴマーおよび硬化触媒を溶解または分散できるものであれば、特に制限されないが、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール系溶剤、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシブチル、エチルグリコールアセテート、酢酸アミルなどのエステル系溶剤、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、アセチルアセトンなどのケトン系溶剤、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、ミネラルターペンなどのパラフィン系溶剤や、シクロペンタン、シクロヘキサンなどのナフテン系溶剤や、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤などの炭化水素系溶剤などが挙げられる。さらに好ましくは、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、ケトン系溶剤が挙げられる。また、炭化水素系溶剤として、好ましくは、パラフィン系溶剤が挙げられる。これら希釈剤は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００４８】
また、希釈剤の配合割合は、本発明の車両用艶出しコーティング剤の全量に対して、各成分が配合された残余の重量％でよく、例えば、５〜９５重量％、好ましくは、２０〜９０重量％である。希釈剤の配合割合が、上記した範囲内であれば、車両用艶出しコーティング剤の艶出し性能を有効に発揮させるとともに、小傷部分の修復効果を十分に発揮させ、良好な作業性を得ることができる。
【００４９】
そして、本発明の車両用艶出しコーティング剤は、上記した各成分を配合することにより、適宜調製することができる。
【００５０】
また、本発明の車両用艶出しコーティング剤には、その他に、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、艶出し剤として一般に慣用されている、例えば、粘度調整剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、一般の顔料または染料および蛍光顔料などの着色剤、香料、界面活性剤などの添加剤を、必要に応じて適宜、配合することができる。
【００５１】
また、本発明においては、後述のように、車両用艶出しコーティング剤を塗布し、硬化させた後の、コーティング剤の硬化塗膜（皮膜）の表面硬度が、鉛筆硬度で５Ｈ以下、好ましくは、３Ｈ以下、通常、Ｂ以上である。鉛筆硬度が上記した範囲内であれば、十分な艶出し性能およびその持続性を得ることができる。
【００５２】
なお、鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ ５４００ ８．４．２に準じて測定した、硬化塗膜のすり傷から、硬化塗膜の鉛筆引っかき値として示される。
【００５３】
そして、このようにして得られた本発明の車両用艶出しコーティング剤の用途は、特に制限されないが、例えば、車両（例えば、自動車、二輪車）のホイールなどの金属面、車両のボディ（例えば、ボンネット、ドアパネル）などの塗装面、さらには、車両のバンパーやランプ（例えば、ヘッドランプ、テールランプ、ウインカーランプ）のカバーなどの樹脂面の艶出しコーティング剤として用いられる。
【００５４】
金属面、塗装面または樹脂面に対する塗布は、特に制限されず、例えば、本発明の車両用艶出しコーティング剤をスポンジに含浸させて、そのスポンジで、金属面、塗装面または樹脂面を擦るなど、適宜公知の方法が用いられる。なお、塗布方法は、例えば、刷毛塗り、スプレーコーティングなど、その目的および用途により適宜選択することができる。なお、塗布後は所定時間後に、布や紙などで、必要により拭き取ればよい。
【００５５】
このようにして、金属面、塗装面または樹脂面に塗布された車両用艶出しコーティング剤は、希釈剤などの溶剤成分が揮発するに伴なって、硬化触媒および空気中の水分が作用して湿気硬化性シリコーンオリゴマーが硬化し、金属面、塗装面または樹脂面に硬化塗膜が形成される。
【００５６】
そして、この硬化塗膜が、金属面、塗装面または樹脂面を被覆して、これらが有する傷を確実に埋め、その傷を確実に隠すことができ、かつ、金属面、塗装面または樹脂面の表面に良好な艶を付与し、その艶出し性能を持続的に発揮して、長期にわたってその艶を維持することができる。
【００５７】
さらに、この車両用艶出しコーティング剤は、貯蔵安定性にも優れ、安定した保存を実現することができる。
【実施例】
【００５８】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００５９】
実施例１
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー ９５．０重量％
（屈折率（ＪＩＳ Ｋ ００６２に準じて予め測定した値。以下同じ。）：１．４０３〈２５℃〉、Ｒ１（上記一般式（１）で示されるＲ１を示す。以下同じ。）：メチル、アルコキシ基含量：２８重量％、動粘度：２５ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、中重合体タイプ）
（商品名：ＫＲ−５００、信越化学社製）
・硬化触媒（有機アルミニウム化合物タイプ） ５．０重量％
（商品名：ＤＸ−９７４０、信越化学社製）
上記の各成分を撹拌しながら加え、溶解させることにより、車両用艶出しコーティング剤を得た。
【００６０】
実施例２
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー ４０．０重量％
（屈折率：１．４０７〈２５℃〉、Ｒ１：メチル、アルコキシ基含量：２４重量％、動粘度：１００ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、高重合体タイプ）
（商品名：Ｘ−４０−９２２５、信越化学社製）
・硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ） １．２重量％
（商品名：Ｄ−２０、信越化学社製）
・イソピロピルアルコール ５８．８重量％
上記の各成分を、イソピロピルアルコール中に、撹拌しながら加え、溶解させることにより、車両用艶出しコーティング剤を得た。
【００６１】
実施例３
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー ４０．０重量％
（屈折率：１．４０３〈２５℃〉、Ｒ１：メチル、アルコキシ基含量：２８重量％、動粘度：２５ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、中重合体タイプ）
（商品名：ＫＲ−５００、信越化学社製）
・硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ） １．６重量％
（商品名：Ｄ−２０、信越化学社製）
・酢酸ブチル ５８．４重量％
上記の各成分を、酢酸ブチル中に、撹拌しながら加え、溶解させることにより、車両用艶出しコーティング剤を得た。
【００６２】
実施例４
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー ３２．０重量％
（屈折率：１．４０３〈２５℃〉、Ｒ１：メチル、アルコキシ基含量：２８重量％、動粘度：２５ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、中重合体タイプ）
（商品名：ＫＲ−５００、信越化学社製）
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー ８．０重量％
（屈折率：１．４０７〈２５℃〉、Ｒ１：メチル、アルコキシ基含量：２５重量％、動粘度：１６０ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、厚膜化タイプ）
（商品名：Ｘ−４０−９２５０、信越化学社製）
・硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ） ０．８重量％
（商品名：Ｄ−２０、信越化学社製）
・ｎ−ヘキサン ５９．２重量％
上記の各成分を、ｎ−ヘキサン中に、撹拌しながら加え、溶解させることにより、車両用艶出しコーティング剤を得た。
【００６３】
実施例５
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー ４０．０重量％
（屈折率：１．５２９〈２５℃〉、Ｒ１：メチル／フェニル（メチルおよびフェニルの組合せ。以下同じ。）、アルコキシ基含量：１５重量％、動粘度：４０ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、中硬度タイプ）
（商品名：ＫＲ−９２１８、信越化学社製）
・硬化触媒（リン酸タイプ） ２０．０重量％
（商品名：Ｘ−４０−２３０９Ａ、信越化学社製）
・エチレングリコールジメチルエーテル １０．０重量％
・メチルエチルケトン ３０．０重量％
上記の各成分を、エチレングリコールジメチルエーテルおよびメチルエチルケトン中に、撹拌しながら加え、溶解させることにより、車両用艶出しコーティング剤を得た。
【００６４】
実施例６
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー ４０．０重量％
（屈折率：１．５０９〈２５℃〉、Ｒ１：メチル／フェニル、アルコキシ基含量：１７重量％、動粘度：１００ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、高硬度タイプ）
（商品名：ＫＲ−５１０、信越化学社製）
・硬化触媒（リン酸タイプ） ２０．０重量％
（商品名：Ｘ−４０−２３０９Ａ、信越化学社製）
・トルエン ４０．０重量％
上記の各成分を、トルエン中に、撹拌しながら加え、溶解させることにより、車両用艶出しコーティング剤を得た。
【００６５】
実施例７
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー ４０．０重量％
（屈折率：１．４３５〈２５℃〉、Ｒ１：メチル／フェニル、アルコキシ基含量：３５重量％、動粘度：２２ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、耐衝撃性タイプ）
（商品名：Ｘ−４０−１７５、硬化触媒ＤＸ−１７５（有機チタニウム化合物タイプ）５重量％含有品、信越化学社製）
・イソオクタン ６０．０重量％
上記の各成分を、イソオクタン中に、撹拌しながら加え、溶解させることにより、車両用艶出しコーティング剤を得た。
【００６６】
比較例１
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー ４０．０重量％
（屈折率：１．３９４〈２５℃〉、Ｒ１：メチル、アルコキシ基含量：４５重量％、動粘度：５ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、低重合体タイプ）
（商品名：ＫＣ−８９Ｓ、信越化学社製）
・硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ） ２．０重量％
（商品名：Ｄ−２０、信越化学社製）
・シリコーン系溶剤 ５８．０重量％
上記の各成分を、シリコーン系溶剤中に、撹拌しながら加え、溶解させることにより、車両用艶出しコーティング剤を得た。
【００６７】
比較例２
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー １００．０重量％
（屈折率１．３９０〈２５℃〉、Ｒ１：メチル、アルコキシ基含量：４５重量％、動粘度：１．２ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、高硬度タイプ）
（商品名：ＫＲ−４００、硬化触媒ＤＸ−９７４０（有機アルミニウム化合物タイプ）１０重量％含有品、信越化学社製）
上記の成分を、車両用艶出しコーティング剤として得た。
【００６８】
比較例３
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー ４０．０重量％
（屈折率：１．３８７〈２５℃〉、Ｒ１：水素、アルコキシ基含量：６５重量％、動粘度：４ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、超高硬度タイプ）
（商品名：Ｘ−４０−２３０８、信越化学社製）
・硬化触媒（有機アルミニウム化合物タイプ） ２．０重量％
（商品名：ＤＸ−９７４０、信越化学社製）
・ジエチレングリコール １０．０重量％
・エチルアルコール ４８．０重量％
上記の各成分を、ジエチレングリコールおよびエチルアルコール中に、撹拌しながら加え、溶解させることにより、車両用艶出しコーティング剤を得た。
【００６９】
評価
（１）傷の隠蔽性
小傷を有する車両の塗装面に、各実施例および各比較例の車両用艶出しコーティング剤を均一に塗布した。
【００７０】
塗布してから約５分間自然乾燥させた後、清浄なタオルを用いて、その表面を拭き取った。その後、約１週間、さらに自然乾燥させた後、傷の隠蔽性を評価した。
【００７１】
その結果を、表１に示す。表１における傷の隠蔽性の評価は次の通りとした。
◎：傷は、ほとんど目立たない。
○：傷は、未塗布部分よりも目立たない。
△：傷は、未塗布部分よりもわずかに目立たない。
×：傷は、未塗布部分とほとんど差がない。
【００７２】
試験例
７０ｍｍ×１５０ｍｍ、厚さ１．５ｍｍの磨き鋼板に、各実施例および各比較例で得られた車両用艶出しコーティング剤を、ロールコーター法により、樹脂固形分としての付着量が、厚さ１０μｍとなるように調整して、均一に塗布した。
【００７３】
塗布後、温度２５℃、湿度７０％の条件下において、７日間乾燥させた。
【００７４】
その後、以下の（２）の試験を実施し、評価した。
（２）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ ５４００ ８．４．２に準じて、硬化塗膜のすり傷から、硬化塗膜の鉛筆引っかき値を測定した。その結果を、表１に示す。
（３）貯蔵安定性
各実施例および各比較例で得られた車両用艶出しコーティング剤８０ｍＬを、１００ｍＬ容量のガラス瓶に入れ、窒素置換した後、密閉状態とし、５０℃の雰囲気下、１月間放置（保存）し、車両用艶出しコーティング剤の「容器中での状態」、「硬化性」および「塗膜性能」の変化を評価した。
【００７５】
その結果を表１に示す。表１における貯蔵安定性の評価は次の通りとした。
◎：保存前と変化がない。
○：硬化性がやや低下しているが、塗膜性能上は問題がない。
△：硬化性、塗膜性能ともに低下している。
×：車両用艶出しコーティング剤の液体の状態が変化し、使用することができない。
【００７６】
実車試験例
実車として、平成１０年式トヨタカローラバン白色塗装車、および、平成１７年式トヨタマークＩＩブリッド黒色塗装車を用意した。
【００７７】
次いで、５ｃｍ×５ｃｍにカットしたウレタンスポンジに、各実施例および各比較例の車両用艶出しコーティング剤を２ｇ取り、２台の実車のボンネット部分の１区画（約５０ｃｍ×５０ｃｍ）に均一に各区画にそれぞれ塗布した。
【００７８】
塗布してから５分間自然乾燥させた後、清浄なタオルを用いて、その表面を拭き取った。
【００７９】
その後、以下の（４）および（５）の試験を実施し、評価した。
（４）初期の艶出し性能
実車試験例における車両用艶出しコーティング剤の塗布直後の艶の状態を、目視により観察した。
【００８０】
その結果を、表１に示す。表１における初期の艶出し性能の評価は次の通りとした。
◎：濃淡やムラがなく、深みのある艶を観察した。
○：艶を観察した。
△：わずかな艶を観察した。
×：濃淡やムラがある艶を観察した。
（５）艶出し性能の持続性
実車試験例における車両用艶出しコーティング剤の塗布から、１月毎に、中性カーシャンプーで、洗車用スポンジを用いて洗車した。そして、塗布後から、１月、３月、６月経過時における、洗車後のボンネットの硬化塗膜の艶の状態を目視により観察した。
【００８１】
その結果を、表１に示す。表１における艶出し性能の持続性の評価は次の通りとした。
◎：初期の艶とほとんど同じ状態で維持された艶が観察された。
○：初期の艶よりやや低下した状態で維持された艶が観察された。
△：初期の艶より低下した状態で維持された艶が観察された。
×：艶が観察されず、未塗布部分とほとんど差がない状態が観察された。
【００８２】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両用艶出しコーティング剤に関し、詳しくは、車両のホイールなどの金属面、車両のボディなどの塗装面、車両のバンパーなどの樹脂面などに塗布して硬化塗膜を形成し、金属面、塗装面、樹脂面に艶を付与する車両用艶出しコーティング剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、自動車などの車両の塗装面には、表面保護剤などを塗布して、艶および光沢を与え、かつ、その表面を保護することが、よく実施されている。
【０００３】
このような自動車の塗装面の艶出し保護剤として、例えば、（１）湿気硬化性オルガノポリシロキサン０．１〜１０．０重量部（２）被膜形成調整剤として有機錫化合物または金属キレート又はこれらの混合物０．０００５〜１．０重量部（３）キャリアーとして沸点１００〜２５０℃の揮発性ジメチルポリシロキサン７５．０〜９９．０重量部（４）オルガノポリシロキサン油０．１〜２０．０重量部を含有する自動車用劣化塗膜及び小傷修復兼つや出し剤が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開平１０−３６７７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１に記載される自動車用劣化塗膜及び小傷修復兼つや出し剤では、揮発性ジメチルポリシロキサン、オルガノポリシロキサン油が経時的に消失するために、艶出し性能が低下する。そのため、塗布直後には良好な艶が得られるものの、長期間経過すると、その艶の状態が低下するという不具合がある。また、薬剤を長期にわたって保存すると、固化を生じるなど、貯蔵安定性に欠けるという不具合もある。
【０００５】
さらに、特許文献１に記載される自動車用劣化塗膜及び小傷修復兼つや出し剤では、その塗膜修復効果および小傷部分の修復効果がまだ十分でないという不具合もある。
【０００６】
本発明の目的は、傷を確実に埋め、傷を確実に隠すことができ、かつ、長期にわたって、艶を維持することができるとともに、貯蔵安定性に優れた車両用艶出しコーティング剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために、本発明の車両用艶出しコーティング剤は、屈折率が１．４００以上である湿気硬化性シリコーンオリゴマーと、硬化触媒とを含有していることを特徴としている。
【０００８】
また、本発明の車両用艶出しコーティング剤では、前記湿気硬化性シリコーンオリゴマーが、下記一般式（１）で示されるアルコキシシラン化合物またはその部分加水分解縮合物であることが好適である。
【０００９】
Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ （１）
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を、Ｒ２はアルキル基を、ｎは０〜３の整数を示す。また、Ｒ１およびＲ２は、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。）
また、本発明の車両用艶出しコーティング剤では、コーティング剤の硬化塗膜の表面硬度が、鉛筆硬度で５Ｈ以下であることが好適である。
【００１０】
また、本発明の車両用艶出しコーティング剤では、前記一般式（１）中のＲ１は、少なくとも炭素数が４以上の１価の炭化水素基を含んでいることが好適である。
【００１１】
また、本発明の車両用艶出しコーティング剤では、さらに、希釈剤を含有していることが好適である。
【００１２】
また、本発明の車両用艶出しコーティング剤では、前記希釈剤が、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、グリコールエーテル系溶剤およびケトン系溶剤からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好適である。
【００１３】
また、本発明の車両用艶出しコーティング剤では、前記炭化水素系溶剤が、パラフィン系溶剤であることが好適である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の車両用艶出しコーティング剤によれば、傷を確実に埋め、傷を確実に隠すことができ、かつ、艶出し性能を持続的に発揮して、長期にわたってその艶を維持することができるとともに、貯蔵安定性に優れ、安定した保存を実現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の車両用艶出しコーティング剤は、湿気硬化性シリコーンオリゴマーと硬化触媒とを含有している。
【００１６】
本発明において、湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、例えば、分子末端にアルコキシシリル基を有する低分子量のシリコーンアルコキシオリゴマーであって、後述する硬化触媒の存在下で、アルコキシシリル基の架橋により、常温で硬化するものが挙げられる。
【００１７】
このような湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、例えば、下記一般式（１）で示される。
【００１８】
Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ （１）
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を、Ｒ２はアルキル基を、ｎは０〜３の整数を示す。また、Ｒ１およびＲ２は、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。）
Ｒ１としては、例えば、水素原子、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基が挙げられる。
【００１９】
Ｒ１において、非置換の１価の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基などが挙げられる。
【００２０】
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、イソデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルなどの炭素数１〜１８のアルキル基が挙げられる。
【００２１】
シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどの炭素数３〜８のシクロアルキル基などが挙げられる。
【００２２】
アリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリル、ビフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルなどの炭素数６〜１４のアリール基が挙げられる。
【００２３】
アラルキル基としては、例えば、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、ジフェニルメチル、ｏ、ｍまたはｐ−メチルベンジル、ｏ、ｍまたはｐ−エチルベンジルなどの炭素数７〜１３のアラルキル基が挙げられる。
【００２４】
Ｒ１において、置換の１価の炭化水素基としては、上記した非置換の１価の炭化水素基を、置換基で置換したものが挙げられ、このような置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、臭素およびヨウ素など）、ヒドロキシル、シアノ、アミノ、カルボキシルなどが挙げられる。これらの置換基は、同一であっても、それぞれ異なっていてもよく、また、例えば、１〜３個置換していてもよい。
【００２５】
また、Ｒ１は、好ましくは、少なくとも炭素数が４以上の１価の炭化水素基を含んでおり、より具体的には、Ｒ１は、炭素数が１〜３の非置換の１価の炭化水素基および炭素数が４以上の非置換の１価の炭化水素基との組合せであり、さらに好ましくは、炭素数が１〜３のアルキル基および炭素数が６〜１４のアリール基との組合せである。
【００２６】
Ｒ１が少なくとも炭素数が４以上の１価の炭化水素基を含んでいれば、湿気硬化性シリコーンオリゴマーの屈折率（後述）を１．４００よりも極めて高い値に維持して、車両用艶出しコーティング剤の艶出し性能をより一層持続的に発揮させることができる。
【００２７】
Ｒ２としては、アルキル基が挙げられ、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。
【００２８】
また、Ｒ１とＲ２とは、各々独立し、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。
【００２９】
ｎは、例えば、０〜３の整数を示し、好ましくは、１または２を示す。
【００３０】
このようなアルコキシシラン化合物としては、具体的には、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、または、これらの混合物などが挙げられる。
【００３１】
アルコキシシラン化合物の部分加水分解縮合物とは、上記したアルコキシシラン化合物に水を加えて、触媒の存在下で撹拌しながら昇温することにより、部分的に加水分解を生じさせるとともに、縮合させることにより得られるものである。
【００３２】
また、湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、下記の平均組成式（２）で示すこともできる。
【００３３】
Ｒ１ａＳｉ（ＯＲ２）ｂＯ（４−ａ−ｂ）／２ （２）
（平均組成式（２）中、Ｒ１は、水素、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を、Ｒ２はアルキル基を、ａは、その平均値が０．４０〜１．７０の範囲内にある値を、ｂは、平均組成式（２）中におけるケイ素原子に結合したＯＲ２の比率が５重量％以上になる値をそれぞれ示す。また、Ｒ１またはＲ２は、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。）
なお、平均組成式（２）中、Ｒ１およびＲ２としては、上記した一般式（１）中のＲ１およびＲ２と同様のものが挙げられる。
【００３４】
また、平均組成式（２）中のｂは、平均組成式（２）中におけるケイ素原子に結合したＯＲ２の比率が、例えば、５重量％以上、好ましくは、１０重量％以上、通常、５０重量％以下、好ましくは、４０重量％以下になる値である。上記した平均組成式（２）中のｂが、平均組成式（２）中におけるケイ素原子に結合したＯＲ２の比率が上記した範囲内になる値であれば、架橋密度とともに、表面硬度が上がり、十分な艶出し性能を得ることができる。
【００３５】
本発明において、湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、２５℃における屈折率が、例えば、１．４００以上、好ましくは、１．４２０以上、さらに好ましくは、１．４５０以上、通常、１．６００以下である。なお、この屈折率は、ＪＩＳ Ｋ ００６２に準じて測定される値である。
【００３６】
本発明の車両用艶出しコーティング剤は、湿気硬化性シリコーンオリゴマーの屈折率が、上記した範囲内にあるので、艶出し性能を持続的に発揮して、長期にわたってその艶を維持することができる。
【００３７】
なお、湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、その２５℃における動粘度が、例えば、５００ｍｍ２／ｓ以下、好ましくは、２００ｍｍ２／ｓ以下である。湿気硬化性シリコーンオリゴマーの動粘度が、上記した範囲内であれば、架橋密度とともに、表面硬度が上がり、十分な艶出し性能を得ることができる。湿気硬化性シリコーンオリゴマーの動粘度が、上記した範囲を上回ると、架橋密度とともに、表面硬度が下がり、十分な艶出し性能を得られない場合があり、小傷部分の修復効果を発揮できず、作業性に困難を生じる場合がある。
【００３８】
このような湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、市販品として入手可能であり、例えば、ＫＲ−５００（屈折率：１．４０３）、Ｘ−４０−９２２５（屈折率：１．４０７）、Ｘ−４０−９２４６（屈折率：１．４０７）、Ｘ−４０−９２５０（屈折率：１．４０７）、ＫＲ−２１７（屈折率：１．５４５）、ＫＲ−９２１８（屈折率：１．５２９）、ＫＲ−２１３（屈折率：１．５２５）、ＫＲ−５１０（屈折率：１．５０９）、Ｘ−４０−９２２７（屈折率：１．４６０）、Ｘ−４０−９２４７（屈折率：１．５０８）、Ｘ−４１−１０５３（屈折率：１．４１４）、Ｘ−４１−１０５６（屈折率：１．４４２）、Ｘ−４１−１８０５（屈折率：１．４１８）、Ｘ−４１−１８１０（屈折率：１．４２２）、Ｘ−４１−２６５１（屈折率：１．４０５）（以上、すべて信越化学社製）などが用いられる。
【００３９】
これら湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００４０】
湿気硬化性シリコーンオリゴマーの配合割合は、本発明の車両用艶出しコーティング剤の全量に対して、０．１〜９５重量％、好ましくは、１〜７０重量％である。本発明の車両用艶出しコーティング剤の全量に対して、湿気硬化性シリコーンオリゴマーの配合割合が上記した範囲を下回ると、均一な塗膜（皮膜）を得ることができず、また、上記した範囲を上回ると、塗膜形成は良好である一方、作業性に困難を生じる場合がある。
【００４１】
本発明において、硬化触媒は、湿気硬化性シリコーンオリゴマーを硬化させ得る触媒であれば、特に制限されないが、例えば、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクチレート、ジブチル錫ジラウレートなどの有機錫化合物、例えば、アルミニウムトリス（アセチルアセトン）、アルミニウムトリス（アセトアセテートエチル）、アルミニウムジイソプロポキシ（アセトアセテートエチル）などの有機アルミニウム化合物、例えば、ジルコニウム（アセチルアセトン）、ジルコニウムトリス（アセチルアセトン）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノメチルエーテル）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノエチルエーテル）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノブチルエーテル）などの有機ジルコニウム化合物、例えば、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノメチルエーテル）、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノエチルエーテル）、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノブチルエーテル）などの有機チタニウム化合物などの有機金属化合物、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸などの鉱酸類や、ギ酸、酢酸、シュウ酸、トリフルオロ酢酸などの有機酸類などの酸、例えば、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基や、エチレンジアミン、アルカノールアミンなどの有機塩基などのアルカリ、例えば、アミノ変性シリコーン、アミノシラン、シラザン、アミン類などのアミノ化合物などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、有機アルミニウム化合物、有機チタニウム化合物、鉱酸類が挙げられる。
【００４２】
また、硬化触媒は、市販品として入手可能であり、例えば、ＤＸ−９７４０（有機アルミニウム化合物タイプ）、Ｄ−２０（有機チタニウム化合物タイプ）、Ｘ−４０−２３０９Ａ（リン酸タイプ）（以上、すべて信越化学社製）などが用いられる。
【００４３】
これら硬化触媒は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００４４】
硬化触媒の配合割合は、本発明における湿気硬化性シリコーンオリゴマーの全量に対して、０．１〜７０重量％、好ましくは、１〜５０重量％である。硬化触媒の配合割合が、上記した範囲内であれば、十分に硬化反応を進行させることができる。
【００４５】
また、本発明において、湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、予め硬化触媒が含有されている湿気硬化性シリコーンオリゴマーの市販品を用いてもよい。そのような市販品としては、例えば、Ｘ−４０−１７５（硬化触媒ＤＸ−１７５；５重量％含有）、Ｘ−４０−２３２７（硬化触媒Ｘ−４０−２３０９Ａ；３０重量％含有）、ＫＲ−４００（硬化触媒ＤＸ−９７４０；１０重量％含有）（以上、信越化学社製）などが用いられる。これらの硬化触媒を予め含有した湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００４６】
また、本発明の車両用艶出しコーティング剤は、さらに、希釈剤を含有することができる。
【００４７】
希釈剤としては、湿気硬化性シリコーンオリゴマーおよび硬化触媒を溶解または分散できるものであれば、特に制限されないが、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール系溶剤、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシブチル、エチルグリコールアセテート、酢酸アミルなどのエステル系溶剤、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、アセチルアセトンなどのケトン系溶剤、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、ミネラルターペンなどのパラフィン系溶剤や、シクロペンタン、シクロヘキサンなどのナフテン系溶剤や、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤などの炭化水素系溶剤などが挙げられる。さらに好ましくは、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、ケトン系溶剤が挙げられる。また、炭化水素系溶剤として、好ましくは、パラフィン系溶剤が挙げられる。これら希釈剤は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００４８】
また、希釈剤の配合割合は、本発明の車両用艶出しコーティング剤の全量に対して、各成分が配合された残余の重量％でよく、例えば、５〜９５重量％、好ましくは、２０〜９０重量％である。希釈剤の配合割合が、上記した範囲内であれば、車両用艶出しコーティング剤の艶出し性能を有効に発揮させるとともに、小傷部分の修復効果を十分に発揮させ、良好な作業性を得ることができる。
【００４９】
そして、本発明の車両用艶出しコーティング剤は、上記した各成分を配合することにより、適宜調製することができる。
【００５０】
また、本発明の車両用艶出しコーティング剤には、その他に、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、艶出し剤として一般に慣用されている、例えば、粘度調整剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、一般の顔料または染料および蛍光顔料などの着色剤、香料、界面活性剤などの添加剤を、必要に応じて適宜、配合することができる。
【００５１】
また、本発明においては、後述のように、車両用艶出しコーティング剤を塗布し、硬化させた後の、コーティング剤の硬化塗膜（皮膜）の表面硬度が、鉛筆硬度で５Ｈ以下、好ましくは、３Ｈ以下、通常、Ｂ以上である。鉛筆硬度が上記した範囲内であれば、十分な艶出し性能およびその持続性を得ることができる。
【００５２】
なお、鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ ５４００ ８．４．２に準じて測定した、硬化塗膜のすり傷から、硬化塗膜の鉛筆引っかき値として示される。
【００５３】
そして、このようにして得られた本発明の車両用艶出しコーティング剤の用途は、特に制限されないが、例えば、車両（例えば、自動車、二輪車）のホイールなどの金属面、車両のボディ（例えば、ボンネット、ドアパネル）などの塗装面、さらには、車両のバンパーやランプ（例えば、ヘッドランプ、テールランプ、ウインカーランプ）のカバーなどの樹脂面の艶出しコーティング剤として用いられる。
【００５４】
金属面、塗装面または樹脂面に対する塗布は、特に制限されず、例えば、本発明の車両用艶出しコーティング剤をスポンジに含浸させて、そのスポンジで、金属面、塗装面または樹脂面を擦るなど、適宜公知の方法が用いられる。なお、塗布方法は、例えば、刷毛塗り、スプレーコーティングなど、その目的および用途により適宜選択することができる。なお、塗布後は所定時間後に、布や紙などで、必要により拭き取ればよい。
【００５５】
このようにして、金属面、塗装面または樹脂面に塗布された車両用艶出しコーティング剤は、希釈剤などの溶剤成分が揮発するに伴なって、硬化触媒および空気中の水分が作用して湿気硬化性シリコーンオリゴマーが硬化し、金属面、塗装面または樹脂面に硬化塗膜が形成される。
【００５６】
そして、この硬化塗膜が、金属面、塗装面または樹脂面を被覆して、これらが有する傷を確実に埋め、その傷を確実に隠すことができ、かつ、金属面、塗装面または樹脂面の表面に良好な艶を付与し、その艶出し性能を持続的に発揮して、長期にわたってその艶を維持することができる。
【００５７】
さらに、この車両用艶出しコーティング剤は、貯蔵安定性にも優れ、安定した保存を実現することができる。
【実施例】
【００５８】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００５９】
実施例１
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー ９５．０重量％
（屈折率（ＪＩＳ Ｋ ００６２に準じて予め測定した値。以下同じ。）：１．４０３〈２５℃〉、Ｒ１（上記一般式（１）で示されるＲ１を示す。以下同じ。）：メチル、アルコキシ基含量：２８重量％、動粘度：２５ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、中重合体タイプ）
（商品名：ＫＲ−５００、信越化学社製）
・硬化触媒（有機アルミニウム化合物タイプ） ５．０重量％
（商品名：ＤＸ−９７４０、信越化学社製）
上記の各成分を撹拌しながら加え、溶解させることにより、車両用艶出しコーティング剤を得た。
【００６０】
実施例２
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー ４０．０重量％
（屈折率：１．４０７〈２５℃〉、Ｒ１：メチル、アルコキシ基含量：２４重量％、動粘度：１００ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、高重合体タイプ）
（商品名：Ｘ−４０−９２２５、信越化学社製）
・硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ） １．２重量％
（商品名：Ｄ−２０、信越化学社製）
・イソピロピルアルコール ５８．８重量％
上記の各成分を、イソピロピルアルコール中に、撹拌しながら加え、溶解させることにより、車両用艶出しコーティング剤を得た。
【００６１】
実施例３
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー ４０．０重量％
（屈折率：１．４０３〈２５℃〉、Ｒ１：メチル、アルコキシ基含量：２８重量％、動粘度：２５ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、中重合体タイプ）
（商品名：ＫＲ−５００、信越化学社製）
・硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ） １．６重量％
（商品名：Ｄ−２０、信越化学社製）
・酢酸ブチル ５８．４重量％
上記の各成分を、酢酸ブチル中に、撹拌しながら加え、溶解させることにより、車両用艶出しコーティング剤を得た。
【００６２】
実施例４
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー ３２．０重量％
（屈折率：１．４０３〈２５℃〉、Ｒ１：メチル、アルコキシ基含量：２８重量％、動粘度：２５ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、中重合体タイプ）
（商品名：ＫＲ−５００、信越化学社製）
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー ８．０重量％
（屈折率：１．４０７〈２５℃〉、Ｒ１：メチル、アルコキシ基含量：２５重量％、動粘度：１６０ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、厚膜化タイプ）
（商品名：Ｘ−４０−９２５０、信越化学社製）
・硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ） ０．８重量％
（商品名：Ｄ−２０、信越化学社製）
・ｎ−ヘキサン ５９．２重量％
上記の各成分を、ｎ−ヘキサン中に、撹拌しながら加え、溶解させることにより、車両用艶出しコーティング剤を得た。
【００６３】
実施例５
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー ４０．０重量％
（屈折率：１．５２９〈２５℃〉、Ｒ１：メチル／フェニル（メチルおよびフェニルの組合せ。以下同じ。）、アルコキシ基含量：１５重量％、動粘度：４０ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、中硬度タイプ）
（商品名：ＫＲ−９２１８、信越化学社製）
・硬化触媒（リン酸タイプ） ２０．０重量％
（商品名：Ｘ−４０−２３０９Ａ、信越化学社製）
・エチレングリコールジメチルエーテル １０．０重量％
・メチルエチルケトン ３０．０重量％
上記の各成分を、エチレングリコールジメチルエーテルおよびメチルエチルケトン中に、撹拌しながら加え、溶解させることにより、車両用艶出しコーティング剤を得た。
【００６４】
実施例６
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー ４０．０重量％
（屈折率：１．５０９〈２５℃〉、Ｒ１：メチル／フェニル、アルコキシ基含量：１７重量％、動粘度：１００ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、高硬度タイプ）
（商品名：ＫＲ−５１０、信越化学社製）
・硬化触媒（リン酸タイプ） ２０．０重量％
（商品名：Ｘ−４０−２３０９Ａ、信越化学社製）
・トルエン ４０．０重量％
上記の各成分を、トルエン中に、撹拌しながら加え、溶解させることにより、車両用艶出しコーティング剤を得た。
【００６５】
実施例７
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー ４０．０重量％
（屈折率：１．４３５〈２５℃〉、Ｒ１：メチル／フェニル、アルコキシ基含量：３５重量％、動粘度：２２ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、耐衝撃性タイプ）
（商品名：Ｘ−４０−１７５、硬化触媒ＤＸ−１７５（有機チタニウム化合物タイプ）５重量％含有品、信越化学社製）
・イソオクタン ６０．０重量％
上記の各成分を、イソオクタン中に、撹拌しながら加え、溶解させることにより、車両用艶出しコーティング剤を得た。
【００６６】
比較例１
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー ４０．０重量％
（屈折率：１．３９４〈２５℃〉、Ｒ１：メチル、アルコキシ基含量：４５重量％、動粘度：５ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、低重合体タイプ）
（商品名：ＫＣ−８９Ｓ、信越化学社製）
・硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ） ２．０重量％
（商品名：Ｄ−２０、信越化学社製）
・シリコーン系溶剤 ５８．０重量％
上記の各成分を、シリコーン系溶剤中に、撹拌しながら加え、溶解させることにより、車両用艶出しコーティング剤を得た。
【００６７】
比較例２
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー １００．０重量％
（屈折率１．３９０〈２５℃〉、Ｒ１：メチル、アルコキシ基含量：４５重量％、動粘度：１．２ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、高硬度タイプ）
（商品名：ＫＲ−４００、硬化触媒ＤＸ−９７４０（有機アルミニウム化合物タイプ）１０重量％含有品、信越化学社製）
上記の成分を、車両用艶出しコーティング剤として得た。
【００６８】
比較例３
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー ４０．０重量％
（屈折率：１．３８７〈２５℃〉、Ｒ１：水素、アルコキシ基含量：６５重量％、動粘度：４ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、超高硬度タイプ）
（商品名：Ｘ−４０−２３０８、信越化学社製）
・硬化触媒（有機アルミニウム化合物タイプ） ２．０重量％
（商品名：ＤＸ−９７４０、信越化学社製）
・ジエチレングリコール １０．０重量％
・エチルアルコール ４８．０重量％
上記の各成分を、ジエチレングリコールおよびエチルアルコール中に、撹拌しながら加え、溶解させることにより、車両用艶出しコーティング剤を得た。
【００６９】
評価
（１）傷の隠蔽性
小傷を有する車両の塗装面に、各実施例および各比較例の車両用艶出しコーティング剤を均一に塗布した。
【００７０】
塗布してから約５分間自然乾燥させた後、清浄なタオルを用いて、その表面を拭き取った。その後、約１週間、さらに自然乾燥させた後、傷の隠蔽性を評価した。
【００７１】
その結果を、表１に示す。表１における傷の隠蔽性の評価は次の通りとした。
◎：傷は、ほとんど目立たない。
○：傷は、未塗布部分よりも目立たない。
△：傷は、未塗布部分よりもわずかに目立たない。
×：傷は、未塗布部分とほとんど差がない。
【００７２】
試験例
７０ｍｍ×１５０ｍｍ、厚さ１．５ｍｍの磨き鋼板に、各実施例および各比較例で得られた車両用艶出しコーティング剤を、ロールコーター法により、樹脂固形分としての付着量が、厚さ１０μｍとなるように調整して、均一に塗布した。
【００７３】
塗布後、温度２５℃、湿度７０％の条件下において、７日間乾燥させた。
【００７４】
その後、以下の（２）の試験を実施し、評価した。
（２）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ ５４００ ８．４．２に準じて、硬化塗膜のすり傷から、硬化塗膜の鉛筆引っかき値を測定した。その結果を、表１に示す。
（３）貯蔵安定性
各実施例および各比較例で得られた車両用艶出しコーティング剤８０ｍＬを、１００ｍＬ容量のガラス瓶に入れ、窒素置換した後、密閉状態とし、５０℃の雰囲気下、１月間放置（保存）し、車両用艶出しコーティング剤の「容器中での状態」、「硬化性」および「塗膜性能」の変化を評価した。
【００７５】
その結果を表１に示す。表１における貯蔵安定性の評価は次の通りとした。
◎：保存前と変化がない。
○：硬化性がやや低下しているが、塗膜性能上は問題がない。
△：硬化性、塗膜性能ともに低下している。
×：車両用艶出しコーティング剤の液体の状態が変化し、使用することができない。
【００７６】
実車試験例
実車として、平成１０年式トヨタカローラバン白色塗装車、および、平成１７年式トヨタマークＩＩブリッド黒色塗装車を用意した。
【００７７】
次いで、５ｃｍ×５ｃｍにカットしたウレタンスポンジに、各実施例および各比較例の車両用艶出しコーティング剤を２ｇ取り、２台の実車のボンネット部分の１区画（約５０ｃｍ×５０ｃｍ）に均一に各区画にそれぞれ塗布した。
【００７８】
塗布してから５分間自然乾燥させた後、清浄なタオルを用いて、その表面を拭き取った。
【００７９】
その後、以下の（４）および（５）の試験を実施し、評価した。
（４）初期の艶出し性能
実車試験例における車両用艶出しコーティング剤の塗布直後の艶の状態を、目視により観察した。
【００８０】
その結果を、表１に示す。表１における初期の艶出し性能の評価は次の通りとした。
◎：濃淡やムラがなく、深みのある艶を観察した。
○：艶を観察した。
△：わずかな艶を観察した。
×：濃淡やムラがある艶を観察した。
（５）艶出し性能の持続性
実車試験例における車両用艶出しコーティング剤の塗布から、１月毎に、中性カーシャンプーで、洗車用スポンジを用いて洗車した。そして、塗布後から、１月、３月、６月経過時における、洗車後のボンネットの硬化塗膜の艶の状態を目視により観察した。
【００８１】
その結果を、表１に示す。表１における艶出し性能の持続性の評価は次の通りとした。
◎：初期の艶とほとんど同じ状態で維持された艶が観察された。
○：初期の艶よりやや低下した状態で維持された艶が観察された。
△：初期の艶より低下した状態で維持された艶が観察された。
×：艶が観察されず、未塗布部分とほとんど差がない状態が観察された。
【００８２】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
屈折率が１．４００以上である湿気硬化性シリコーンオリゴマーと、硬化触媒とを含有していることを特徴とする、車両用艶出しコーティング剤。
【請求項２】
前記湿気硬化性シリコーンオリゴマーが、下記一般式（１）で示されるアルコキシシラン化合物またはその部分加水分解縮合物であることを特徴とする、請求項１に記載の車両用艶出しコーティング剤。
Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ （１）
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を、Ｒ２はアルキル基を、ｎは０〜３の整数を示す。また、Ｒ１およびＲ２は、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。）
【請求項３】
コーティング剤の硬化塗膜の表面硬度が、鉛筆硬度で５Ｈ以下であることを特徴とする、請求項１または２に記載の車両用艶出しコーティング剤。
【請求項４】
前記一般式（１）中のＲ１は、少なくとも炭素数が４以上の１価の炭化水素基を含んでいることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の車両用艶出しコーティング剤。
【請求項５】
さらに、希釈剤を含有していることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の車両用艶出しコーティング剤。
【請求項６】
前記希釈剤が、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、グリコールエーテル系溶剤およびケトン系溶剤からなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請求項５に記載の車両用艶出しコーティング剤。
【請求項７】
前記炭化水素系溶剤が、パラフィン系溶剤であることを特徴とする、請求項６に記載の車両用艶出しコーティング剤。
【請求項１】
屈折率が１．４００以上である湿気硬化性シリコーンオリゴマーと、硬化触媒とを含有していることを特徴とする、車両用艶出しコーティング剤。
【請求項２】
前記湿気硬化性シリコーンオリゴマーが、下記一般式（１）で示されるアルコキシシラン化合物またはその部分加水分解縮合物であることを特徴とする、請求項１に記載の車両用艶出しコーティング剤。
Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ （１）
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を、Ｒ２はアルキル基を、ｎは０〜３の整数を示す。また、Ｒ１およびＲ２は、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。）
【請求項３】
コーティング剤の硬化塗膜の表面硬度が、鉛筆硬度で５Ｈ以下であることを特徴とする、請求項１または２に記載の車両用艶出しコーティング剤。
【請求項４】
前記一般式（１）中のＲ１は、少なくとも炭素数が４以上の１価の炭化水素基を含んでいることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の車両用艶出しコーティング剤。
【請求項５】
さらに、希釈剤を含有していることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の車両用艶出しコーティング剤。
【請求項６】
前記希釈剤が、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、グリコールエーテル系溶剤およびケトン系溶剤からなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請求項５に記載の車両用艶出しコーティング剤。
【請求項７】
前記炭化水素系溶剤が、パラフィン系溶剤であることを特徴とする、請求項６に記載の車両用艶出しコーティング剤。
【公開番号】特開２００８−３８０４９（Ｐ２００８−３８０４９Ａ）
【公開日】平成２０年２月２１日（２００８．２．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２１５４６８（Ｐ２００６−２１５４６８）
【出願日】平成１８年８月８日（２００６．８．８）
【出願人】（０００２２７３３１）株式会社ソフト９９コーポレーション (84)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年２月２１日（２００８．２．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年８月８日（２００６．８．８）
【出願人】（０００２２７３３１）株式会社ソフト９９コーポレーション (84)
【Ｆターム（参考）】
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