透明なポリアミド成形品の製造におけるＵＶ吸収剤の用法
【課題】ポリアミド製品又はポリアミド成形品の製造中又は加工中にポリアミド成形材料の溶融物と接触する表面上に視認可能なブルーミングをもたらさない方法を提供する。
【解決手段】透明なポリアミド製品又はポリアミド成形品の製造におけるＵＶ吸収剤の用法であって、少なくとも１個の置換ベンゾイル基を有する少なくとも１種のＵＶ吸収剤（特に好ましくはジベンゾイルメタン化合物及び／又はアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸エステル）をポリアミド成形材料（特に好ましくはＰＡ ６Ｉ／ＭＸＤＩ、ＰＡ ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２又はＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／１２を含有する成形材料）へ添加することによって特徴付けられる該用法。
【解決手段】透明なポリアミド製品又はポリアミド成形品の製造におけるＵＶ吸収剤の用法であって、少なくとも１個の置換ベンゾイル基を有する少なくとも１種のＵＶ吸収剤（特に好ましくはジベンゾイルメタン化合物及び／又はアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸エステル）をポリアミド成形材料（特に好ましくはＰＡ ６Ｉ／ＭＸＤＩ、ＰＡ ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２又はＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／１２を含有する成形材料）へ添加することによって特徴付けられる該用法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明なポリアミド製品又はポリアミド成形品の製造におけるＵＶ吸収剤の用法に関する。
【背景技術】
【０００２】
４００ｎｍまでの波長を有する光に対して低い透過率を示す透明なプラスチック製品の製造においてＵＶ吸収剤を使用することは知られている。この従来技術に関しては、例えば、ホヤ社（東京、日本）による下記の特許文献１〜４を参照されたい。これらの特許文献に開示されている発明は、約４００ｎｍまでの波長を有する全てのＵＶ輻射線を実質上吸収するＵＶ防護法を提供するためになされたものである。
【０００３】
同時に、黄色度指数はできる限り低くなければならない。この点に関連して、光学的レンズを製造するために種々のモノマー、例えば、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、（チオ）ウレタン、チイレン又はエピスルフィド等が使用されている。ジベンゾイルメタン化合物がＵＶ吸収剤として使用されている。このＵＶ吸収剤はこれらのモノマーのうちの１種のモノマーへ添加され、この混合物はレンズの注型用モールド内へ注入され、該モールド内で重合される。
【特許文献１】日本国特許公報第３８２４４５５号（Ｂ２）
【特許文献２】米国特許公報第６４４１１１９号（Ｂ１）
【特許文献３】米国特許公報第６６７３８８８号（Ｂ２）
【特許文献４】米国特許公報第７００９０２５号（Ｂ２）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、一方では、熱可塑的に加工可能な別のポリアミド成形材料であって、４００ｎｍまでの波長を有する光に対して引低い透過率を示す透明なプラスチック製品又はプラスチック成形品を製造するためのＵＶ吸収剤含有ポリアミド成形材料を提供することである。この種のポリアミド成形材料を用いて製造される成形品は低い黄色度指数を有する。さらに、好ましいことには、透過率のかなりの低下によって、高いＵＶ防護効果がもたらされる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の目的は、本願の請求項１記載の特徴を有する発明によって達成された。この場合、透明なポリアミド製品又はポリアミド成形品の製造におけるＵＶ吸収剤の用法であって、少なくとも１個の置換ベンゾイル基を有する少なくとも１種のＵＶ吸収剤がポリアミド成形材料へ添加されることによって特徴付けられる該用法が提案される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明において、「透明なプラスチック製品」という用語は、透明なポリアミド、透明なポリアミドの混合物又は透明なポリアミドと１種又は２種以上の部分結晶性ポリアミドとのブレンドから製造される透明な成形品又は透明なフィルムを意味する。この場合の光透過度（ＡＳＴＭ １００３に従って測定された値）は少なくとも７５％、好ましくは少なくとも８５％、特に好ましくは少なくとも９０％、就中、少なくとも９１％である。測定した成形品の層厚は２ｍｍであり、測定したフィルムの層厚は８００μｍである。一般に、本発明においては、フィルムは成形品と見なすこともできる。何故ならば、フィルムはデバイス又は成形用具（例えば、広幅スロット付ノズル、冷却ローラー、エアナイフ及び／又は電気ピン等）を用いてこれらの形態に成形することができるからである。
【０００７】
本発明において好ましい部分結晶性ポリアミドは下記の群から選択される：
ＰＡ６、ＰＡ４６、ＰＡ４９、ＰＡ４１０、ＰＡ４１１、ＰＡ４１２、ＰＡ４１３、ＰＡ４１４、ＰＡ４１５、ＰＡ４１６、ＰＡ４１８、ＰＡ４３６、ＰＡ６６、ＰＡ６９、ＰＡ６１０、ＰＡ６１１、ＰＡ６１２、ＰＡ６１３、ＰＡ６１４、ＰＡ６１５、ＰＡ６１６、ＰＡ６１７、ＰＡ６１８、ＰＡ６６／６、ＰＡ６／６６／１２、ＰＡ６／１２、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ９１２、ＰＡ１２１２、６Ｔ／６Ｉ、ＭＸＤ６、ＭＸＤ６／ＭＸＤＩ、ＭＸＤ９、ＭＸＤ１０、ＭＸＤ１１、ＭＸＤ１２、ＭＸＤ１３、ＭＸＤ１４、ＭＸＤ１５、ＭＸＤ１６、ＭＸＤ１７、ＭＸＤ１８、ＭＸＤ３６、ＰＡＣＭ９、ＰＡＣＭ１０、ＰＡＣＭ１１、ＰＡＣＭ１２、ＰＡＣＭ１３、ＰＡＣＭ１４、ＰＡＣＭ１５、ＰＡＣＭ１６、ＰＡＣＭ１７、ＰＡＣＭ１８、ＰＡＣＭ３６、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミド、及びポリエステルアミド、又はこれらの混合物若しくはコポリマー。
【０００８】
特に好ましい部分結晶性ポリアミドはＰＡ６、ＰＡ６１２、ＰＡ６１４、ＰＡ６／６６／１２、ＰＡ６／１２、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ポリエーテルアミド及びポリエーテルエステルアミドから成る群から選択されるものである。
【０００９】
透明な成形品、プラスチック製品又はポリアミド製品の種類は特に限定されない。透明なポリアミド製品又は成形品は下記の群から選択される：
サングラスレンズ、矯正用レンズ、非矯正用レンズ、眼鏡用レンズ、光学装置／光学システム用レンズ、眼鏡用部品、保護めがね、観測窓、保護窓、照準器、ディスプレイ、時計皿、機器のケーシング、ランプのカバー、フィルター及びフィルム。
【００１０】
透明な成形部品、プラスチック製品又はポリアミド製品は少なくとも５０重量％のポリアミドを含有するが、その他のプラスチック又は物質の混合物又は層を、例えば、機能コーティング又は装飾コーティング等として含んでいてもよい。
【００１１】
しかしながら、市販の吸収剤を用いて透明なポリアミドを試験する場合には、現在のところ広範囲に利用されているハロゲン化ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールは強い黄色色調をもたらすことが判明した。黄色度指数（黄色色調）は、例えば、射出成形によってレンズを製造する場合には、ＵＶ安定剤の添加に起因して、強く増大する。ポリアミドの高い加工温度及びこの種のポリマーの酸性末端基とアルカリ性末端基は僅かな黄変色の調整を困難にする。従って、加工中に変色の傾向のあるポリアミドは、通常はそれ自体がリン化合物、例えば、Ｈ３ＰＯ２、Ｈ３ＰＯ３、Ｈ３ＰＯ４又は使用するＵＶ安定剤に作用しないこれらの塩等のリン含有酸によって保護される。リン化合物の使用量は、ポリアミドに対して０．００１〜０．５重量％、好ましくは０．０１〜０．１重量％である。
【００１２】
ポリアミド成形材料にＵＶ保護能を付与するためには、安定剤は、加工工程に先行する配合工程中又は加工工程中において、熱負荷に対して耐性を示さなければならない。ポリアミドの場合、この目的のために要求される温度は３５０℃よりも高温である。市販のＵＶ吸収剤を用いて透明なポリアミドを試験する場合、ハロゲン化ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールを含有するポリアミド成形材料の加工においては、可塑化装置ユニットの内部又は成形型の表面上に沈着物の形成がもたらされることが判明した。この種の沈着物はポリアミド成型品の表面品質を著しく損なわせるので、手作業によって定期的に除去されなければならず、このため、製造工程はその都度中断を余儀なくさせられる。
【００１３】
驚くべきことには、次のことが見出された。即ち、少なくとも１個の置換ベンゾイル基を有する化合物形態のＵＶ吸収剤は、該吸収剤を含有するポリアミドオ成形材料の溶融物が製造中又は加工中に接触する表面上に視認されるブルーミング又は沈着物をもたらさないということが判明した。従って、成形型の内部又はその表面上におけるポリアミド成形材料又はポリアミド成形材料の溶融物の加工性に関する問題は同時に解決される。
【００１４】
このような理由により、透明なポリアミド製品又はポリアミド成形品の製造におけるＵＶ吸収剤の用法は、少なくとも１個の置換ベンゾイル基を有する少なくとも１種のＵＶ吸収剤をポリアミド成形材料へ添加することにより、該ＵＶ吸収剤を含有するポリアミド成形材料の溶融物が、ポリアミド製品又はポリアミド成形品の製造中又は加工中に該溶融物と接触する表面上に視認可能なブルーミングをもたらさないことによって特徴付けられる。
【００１５】
本発明によって製造される透明なポリアミド製品又は成形品は、４００ｎｍ又は３８０ｎｍの波長を有する光に対して著しく低い透過度を示し、この結果、有害な紫外線から人間、動物、植物及びあらゆる種類の物品を保護するために適した高いＵＶ保護性がもたらされる。
【００１６】
本発明による用法の別の好ましい態様及び本発明によるその他の特徴は、本願の別の請求項の記載内容から得られる。
【００１７】
透明なポリアミドは、自体既知の方法により、既知の捕集容器と反応容器を具備する撹拌型加圧オートクレーブ内において製造される。
【００１８】
捕集容器内へ脱イオン水を導入し、次いでモノマーと添加剤を添加する。窒素ガスを用いる不活性ガス置換処理を複数回行う。均一溶液を得るために、混合物を、所定の圧力下において撹拌しながら１８０℃〜２３０℃に加熱する。この均一溶液を、篩を通して反応容器内へポンプ輸送し、この反応容器内において該溶液を所望の反応温度（２７０℃〜３５０℃）まで加熱する（最大圧力：３０bar）。このバッチを、加圧段階中の温度条件下で２〜４時間保持した。次の圧力開放段階において、１〜２時間以内に系内の圧力を大気圧まで減圧させる。この場合、温度は幾分低下する。
【００１９】
次の脱気段階において、バッチを、大気圧下において２７０℃〜３５０℃で０．５時間〜１時間保持する。ポリマー溶融物をストランド形態で抜き出し、１５℃〜８０℃の水浴中で冷却した後、顆粒状に粗砕する。顆粒物を、窒素ガス雰囲気下において、８０℃〜１２０℃で１２時間の乾燥処理に付すことによって、含水量を０．１重量％未満にする。
【００２０】
キシリレンジアミンをモノマーとして使用する場合、捕集容器内の圧力と反応容器内の圧力は、最大圧が１０bar、好ましくは６barになるように調整される。相対粘度（従って、モル質量）は、自体既知の方法、例えば、連鎖調整剤として単官能性のジアミン若しくはジカルボン酸又は二官能性のジアミン若しくはジカルボン酸を用いる方法によって調整することができる。
【００２１】
透明ポリアミドの相対粘度（ｍ−クレゾールを溶媒とする０．５重量％溶液として２０℃で測定した値）は１．３５〜２．１５、好ましくは１．４０〜１．９０、特に好ましくは１．４５〜１．８５である。
【００２２】
透明ポリアミドのガラス転移温度（２０℃／分の加熱速度でのＤＳＣによる測定値）は１００℃〜２３０℃、好ましくは１００℃〜２００℃、特に好ましくは１３０℃〜１９５℃である。
【００２３】
透明ポリアミドの屈折率（ｎＤ２０）は１．４９〜１．７５、好ましくは１．４９〜１．６７、特に好ましくは１．５０〜１．６５、就中、１．５１〜１．６４である。
【００２４】
密閉容器内において含水量が０．１重量％未満のポリアミド顆粒を粉末状のＵＶ吸収剤、Ｈ３ＰＯ２水溶液及び所望による染色顔料と共に、所謂「タンブルミキサー」を用いて約３０分間混合させる。この場合、ＵＶ吸収剤はマスターバッチ、好ましくは、透明ポリアミドをキャリヤー材料とするマスターバッチの状態で添加することもできる。
【００２５】
ポリアミド顆粒とＵＶ吸収剤、Ｈ３ＰＯ２水溶液及び所望による染色顔料の混合は、脱ガス装置を具備する一軸押出機又はニ軸押出機内において、シリンダーの温度を２２０℃〜３５０℃に設定する条件下での配合によっておこなうこともできる。溶融物はストランド形態で取り出し、１５℃〜８０℃の水浴中で冷却させた後、顆粒状に粗砕される。顆粒状物は、窒素ガス雰囲気下において、含水量が０．１重量％未満になるまで８０℃〜１２０℃で１２時間乾燥させる。この場合、高濃度の添加剤を用いてマスターバッチを調製することができる。
【００２６】
含水量が０．１重量％未満の混合物又は配合顆粒物は、射出成形法、射出圧縮成形法、閉鎖型押法、膨張型押法、又は押出法によって加工することにより、透明な成形品又はフィルムを製造することができる。この場合、設定されるシリンダーの温度は２２０℃〜３５０℃であり、また、成形型の温度は２０℃〜１４０℃である。押出中のノズルの温度は１６０℃〜３３０℃、好ましくは２４０℃〜３１０℃である。フィルムの押出中の冷却ローラーの温度は２０℃から被加工ポリアミド成形材料のガラス転移温度（Ｔｇ）の範囲内の温度である。
【００２７】
使用したポリアミド材料を以下の表１に示す。これらの材料はＥＭＳ社（ドルマット／エムス；スイス国）の製品である。
【００２８】
【表１】
【００２９】
使用した市販のＵＶ吸収剤を以下の表２に示す。この場合、ＵＶ吸収剤の分類と各々の類に属する代表例を示す。
【００３０】
【表２】
【００３１】
使用したマスターバッチを以下の表３に示す。
【００３２】
【表３】
【００３３】
ポリアミド成形材料中のＵＶ吸収剤について試験をするために、試験体を調製した。円形プレート状の試験体を、クラウス−マフェイ社製のＫＭ１００−３８０ＣＸ型射出成形機を用いて調製した。この目的のためには、含水量が０．１重量％未満の混合物又は配合顆粒物を射出成形機の供給ホッパー内へ供給した後、２個のキャビティを具有する磨き鋼製成形型内で圧縮させることによって、円形プレート（７５×２ｍｍ）を調製した。この場合、シリンダーの温度は２２０℃〜３５０℃に設定し、また、成形型の温度は８０℃に設定した。射出時間は、射出量に応じて０．５〜１０秒間の間で変化させた。全サイクル時間は２０〜４００秒間とした。円形プレートは、射出成形後、乾燥条件下（即ち、シリカゲル上での乾燥条件下）において室温下で少なくとも４８時間保存した後の乾燥状態で使用した。
【００３４】
円形プレート状の試験体は、以下の基準に従う試験と測定に供した。
（１）相対粘度
ＩＳＯ ３０７
０．５重量％ｍ−クレゾール溶液
温度：２０℃
基準の１１節に基づく相対粘度（ＲＶ）の計算：ＲＶ＝ｔ／ｔ０
【００３５】
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）
ＩＳＯ基準１１３５７−１／−２
顆粒
示差走査熱分析（ＤＳＣ）を行い、立ち上がりの温度で示す（加熱速度：２０℃／分）。
【００３６】
（３）光透過度と曇り度
ＡＳＴＭ Ｄ １００３
円形プレート（厚み：２ｍｍ、半径：３７．５ｍｍ）
温度：２３℃
ＣＩＥリヒトアルトＣを備えたヘイズ・ガード（Haze Gard）／測定装置（バイク・ガードナー社製）を使用した。光透過度と曇り度の値は照射光量の百分率（％）で示す。
【００３７】
（４）所定波長での透過度
円形プレート（厚み：２ｍｍ；半径：３７．５ｍｍ）
温度：２３℃
所定波長（３８０ｎｍ、３８５ｎｍ又は４００ｎｍ）での透過度は、「ラムダ３５」ＵＶ−ＶＩＳスペクトロメーター（パーキン−エルマー社製）による測定値に基づき、次式によって決定した：Ｔ＝（Ｉ／Ｉ０）×１００
（式中、Ｉ０は照射光の強度を示し、Ｉは透過光の強度を示す）
「ラムダ３５」は０．５ｎｍの波長分解能と１９０ｎｍ〜１１００ｎｍの波長範囲を有する二重ビーム装置を具備する。
【００３８】
（５）黄色度指数
ＡＳＴＭ Ｄ １９２５
円形プレート（厚み：２ｍｍ；半径：３７．５ｍｍ）
温度：２３℃
【００３９】
（６）屈折率
ＤＩＮ ５３４９１
円形プレート（厚み：２ｍｍ；半径：３７．５ｍｍ）
温度：２０℃
屈折率ｎＤ２０：標準波長（ナトリウムの黄色Ｄ線）における２０℃での測定値
【００４０】
本願明細書の最初の部分において明確に説明した問題点に関連して、本発明によって製造されるポリアミド成形材料によって満足されるべき多くの条件が満たされた：
１）４００ｎｍ、３８５ｎｍ又は３８０ｎｍよりも小さな波長のＵＶ放射線を吸収することによって、４００ｎｍの波長を有する光に対する成形品（厚さ：２ｍｍ）の透過率が２０％未満、好ましくは１０％未満、特に好ましくは５％未満、就中１％未満になるようにＵＶ保護が行われなくてはならない。
２）２ｍｍ厚のプレートについての黄色度指数（ＹＩ）（ＡＳＴＭ Ｄ １９２５による測定値）は最初の状態においては低くなければならず、５を超えてはならず、好ましくは２を超えてならない。
３）加工中においては、付着物の形成は可能な限り少なくすべきであり、また、ブルーミングの発生は可能な限り少なくすべきである。射出成型用金型内でのブルーミングを試験として選択し、調製物を原則的には冷却ローラーへ移動させてフィルムを製造する。
【００４１】
被験ポリアミドＰＡ ６Ｉ／ＭＸＤＩに関して得られた試験結果を以下の表４に示し、これについて説明する。
【００４２】
【表４】
【００４３】
未処理被験ポリアミドＰＡ６Ｉ／ＭＸＤＩ（比較例１）に比べて、被験ポリアミド中へＵＶ吸収剤を０．１重量％添加することによって、いずれの試験体においても、３８０ｎｍ、３８５ｎｍ及び４００ｎｍの波長を有する光の透過率は低下した。この場合、２種のＵＶ吸収剤Ｄ（実施例５）及びＥ（実施例６）は最良の結果をもたらし、評価できる程度の光透過による劣化はみられず、いずれの場合も、透過率は９１％よりも高い。ＵＶ吸収剤Ａ（比較例２）とＢ（比較例３）を用いた場合には、３８０ｎｍ、３８５ｎｍ及び４００ｎｍの波長を有する光に対して非常に良好な透過率低下がもたらされた。さらに、試験体を日光に曝す試験（直射日光試験）に付したときには、黄色度指数が低下することが判明した。しかしながら、未処理の被験ポリアミドＰＡ６Ｉ/ＭＸＤＩに対しては、黄色度指数（即ち、黄変度）は日光に曝すことによって増加した。曇り度は全ての場合において適当な値であった。
【００４４】
被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２に関して得られた試験結果を以下の表５に示し、これについて説明する。
【００４５】
【表５】
【００４６】
未処理被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２（比較例７）に比べて、被験ポリアミド中へ１種又は２種のＵＶ吸収剤を全体で０．２重量％添加することによって、いずれの試験体においても、３８０ｎｍ、３８５ｎｍ及び４００ｎｍの波長を有する光の透過率は低下した。この場合、ＵＶ吸収剤Ｄ（実施例１１）は良好な結果をもたらし、評価できる程度の光透過による劣化はみられなかった。いずれの場合も、光透過率は９１％よりも高かった。ＵＶ吸収剤Ａ（比較例８）を用いた場合には、３８０ｎｍ、３８５ｎｍ及び４００ｎｍの波長を有する光に対して非常に良好な光透過率の低下がもたらされた。さらに、試験体を日光に曝す試験（直射日光試験）に付したときには、黄色度指数が低下することが判明した。しかしながら、未処理の被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２に対しては、黄色度指数（即ち、黄変度）は日光に曝すことによって幾分増加した。ＵＶ吸収剤ＢとＤを組み合わせた場合には（実施例１２及び１３）、１種類のＵＶ吸収剤Ｄを使用する場合（実施例１１）に比べて曇り度と直射日光試験の結果が改良された。しかしながら、４００ｎｍの波長を有する光に対しては幾分高い（即ち、劣る）透過率が必然的に観測された。この被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２を用いた場合，ＵＶ吸収剤Ｂは，前述の被験ポリアミドＰＡ ６Ｉ／ＭＸＤＩの場合に比べて実質上劣る結果をもたらした．
【００４７】
被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２に関して得られた試験結果を以下の表６に示し、これについて説明する。
【００４８】
【表６】
【００４９】
未処理被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２（比較例１４）に比べて、被験ポリアミド中へＵＶ吸収剤を０．２重量％添加することによって、いずれの試験体においても、３８０ｎｍ、３８５ｎｍ及び４００ｎｍの波長を有する光の透過率は低下した。この場合、ＵＶ吸収剤Ｄ（実施例１６）及びＥ（実施例１７）は良好な結果をもたらし、評価できる程度の光透過による劣化はみられなかった。同様に、ＵＶ吸収剤ＤとＥの混合物（実施例１８）をポリアミド成形材料中へ添加することによっても良好な結果が得られた。いずれの場合も、測定された光透過率は９２％よりも高かった。ＵＶ吸収剤Ａ（比較例１５）を用いた場合には、３８０ｎｍ、３８５ｎｍ及び４００ｎｍの波長を有する光に対して非常に良好な光透過率の低下がもたらされた。さらに、試験体を日光に曝す試験（直射日光試験）に付したときには、未処理被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２を用いたときにのみ黄色度指数が低下することが判明した。ＵＶ吸収剤Ａ（比較例１５）、Ｄ（実施例１６）、Ｅ（実施例１７）又はＵＶ吸収剤ＤとＥの混合物（実施例１８）を添加する場合には、日光に曝した後の黄色化度は小さかった。いずれの場合にも、曇り度の値は適切であった。
【００５０】
被験ポリアミドＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／１２に関して得られた試験結果を以下の表７に示し、これについて以下に説明する。
【００５１】
【表７】
【００５２】
未処理被験ポリアミドＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／１２（比較例１９）に比べて、被験ポリアミド中へＵＶ吸収剤を０．２重量％添加することによって、いずれの試験体においても、３８０ｎｍ、３８５ｎｍ及び４００ｎｍの波長を有する光の透過率は低下した。この場合、ＵＶ吸収剤Ｄ（実施例２１）及びＥ（実施例２２）は良好な結果をもたらし、評価できる程度の光透過による劣化はみられなかった。いずれの場合も、測定された光透過率は９２％よりも高かった。２種のＵＶ吸収剤ＤとＥとの混合物（実施例２３）又はＵＶ吸収剤Ａ（比較例２０）を用いた場合には、３８０ｎｍ、３８５ｎｍ及び４００ｎｍの波長を有する光に対して非常に良好な光透過率の低下がもたらされた。さらに、試験体を日光に曝す試験（直射日光試験）に付したときには、黄色度指数が低下することが判明した。しかしながら、未処理被験ポリアミドＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／１２を用いたときには、黄色度指数（即ち、黄色化度）は、日光に曝したことに起因して幾分高くなった。いずれの場合にも、曇り度の値は適切であった。
【００５３】
上記の試験結果から、４種の被験ポリアミド中へＵＶ吸収剤Ａ、Ｄ又はＥを添加することによって許容される測定値が得られるということができる。また、射出成型用金型
のキャビティの表面上への沈着物の原因からは、ポリアミドとＵＶ吸収剤とのどの組み合わせが、例えば、ポリアミド製の射出成形レンズの連続的生産に適切であるかどうかについての情報が提供される。視認可能な沈着物がこれらの表面上で検出されるまでの射出成形サイクル数を尺度として用いた。
【００５４】
経済的な理由から、視認可能な沈着物が発生しなかった場合には、これらの試験は射出成形サイクルを２５０回おこなった後は停止したが、得られた成形品の質は完全であった。
【００５５】
被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２及びＰＡ ＭＡＣＭＩ／１２に関して得られた試験結果を以下の表８に示し、これについて以下に説明する。
【００５６】
【表８】
【００５７】
ポリアミド成形材料に配合するための最も有望なＵＶ吸収剤であるＵＶ吸収剤Ａ、Ｄ及びＥ並びにＵＶ吸収剤ＤとＥとの混合物は、成形型の表面上での沈着物の形成に関しては非常に異なる傾向を示した。
【００５８】
共に好ましいとされたＵＶ吸収剤Ａと被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２（比較例２４）及びＰＡ ＭＡＣＭＩ／１２（比較例２７）は、射出成形サイクルをそれぞれ６０回及び５８回行った後には視認可能な沈着物を発生させたので、これらは評価から除外した。
【００５９】
ＵＶ吸収剤Ｂは、射出成形サイクルを２５０回行った後でも視認可能な沈着物を発生させなかったが、被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２の場合には、４００ｎｍの波長を有する光に対して実質的により高い（より劣る）透過率をもたらすので、必要な要求を満たすことはできない（表５参照）。
【００６０】
ＵＶ吸収剤Ｃは射出成形サイクル試験には付さなかった。この理由は、該ＵＶ吸収剤が、被験ポリアミドＰＡ ６Ｉ／ＭＸＤＩの場合において、全ての測定波長（３８０ｎｍ、３８５ｎｍ及び４００ｎｍ）の光に対して実質的により高い（より劣る）透過率をもたらすからである（表４参照）。
【００６１】
ＵＶ吸収剤Ｄは、ポリアミド成形材料中に配合したときに、信頼性のある物理的測定値を示した。このＵＶ吸収剤は全ての被験ポリアミド、即ち、ＰＡ ６Ｉ／ＭＸＤＩ（表４の実施例５参照）、ＰＡ ＭＡＣＭ１２（表５の実施例１１参照）、ＰＡ ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２（表６の実施例１６参照）及びＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／１２（表７の実施例２１参照）に対して適用した。このＵＶ吸収剤Ｄは、被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２（表８の実施例２８参照）と併用した場合、射出成形サイクルを２５０回行った後でも視認可能な沈着物を発生させなかった。従って、ＵＶ吸収剤Ｄは全ての必要な要求を満たすので、ポリアミド成形材料に対して好ましいＵＶ吸収剤である。
【００６２】
ＵＶ吸収剤Ｅは、ポリアミド成形材料中に配合したときに、信頼性のある物理的測定値を示した。このＵＶ吸収剤は全ての被験ポリアミド、即ち、ＰＡ ６Ｉ／ＭＸＤＩ（表４の実施例６参照）、ＰＡ ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２（表６の実施例１７参照）及びＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／１２（表７の実施例２２参照）に対して適用した。このＵＶ吸収剤Ｅは、被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２（表８の実施例２９参照）と併用した場合、射出成形サイクルを２５０回行った後でも視認可能な沈着物を発生させなかった。従って、ＵＶ吸収剤Ｄは全ての必要な要求を満たすので、ポリアミド成形材料に対して好ましいＵＶ吸収剤である。
【００６３】
ポリアミド成形材料（実施例２３及び３０参照）及び被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２（表８の実施例３０）に配合したときに信頼性のある物理的測定値を示したＵＶ吸収剤ＤとＥとの混合物も、射出成形サイクルを２５０回行った後でも視認可能な沈着物を発生させなかった。従って、ＵＶ吸収剤ＤとＥとの混合物は全ての必要な要求を満たすので、ポリアミド成形材料に対して好ましいＵＶ吸収剤の混合物である。
【００６４】
成形型の表面上に沈着物を発生させる異なる傾向に関する規準は重要である。何故ならば、このようなブルーミング（blooming）は、これらのＵＶ吸収剤を用いて製造される射出成形品の表面の性質を明らかに損なうからである。これらのＵＶ吸収剤を配合しない同一のポリアミド成形材料はこのような望ましくないブルーミングをもたらさず、このことは、使用するＵＶ吸収剤に特有の起因がなければならないことを示す。
【００６５】
表８に記載された透過率の値によって示されるように、ＵＶ吸収剤Ａ、Ｄ、Ｅ又はＤとＥとの混合物を０．４重量％使用することによって、透過率を１％未満まで低下させることが可能である。
【００６６】
しかしながら、ＵＶ吸収剤Ａをこの量で使用する場合には、黄色度指数は著しく高くなり、その値は１２である（比較例２４）。ＵＶ吸収剤Ｄ、Ｅ又はこれらの混合物を使用する場合、黄色度指数の増加率はかなり小さくなり、その値は２未満である（実施例２８、２９及び３０参照）。
【００６７】
マスターバッチを使用する一連の第２試験によって、上述のサイクル試験の結果を確認した。被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２に関して得られた試験結果を以下の表９に示し、これについて以下に説明する。
【００６８】
【表９】
【００６９】
ＵＶ吸収剤Ａ（表３参照）を８％含有するＵＶマスターバッチＦ（比較例３１）を５重量％の割合で被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２へ添加した。従って、被験ポリアミドに対するＵＶ吸収剤Ａの割合は０．４重量％である。同様に、表８に示すように（比較例２４参照）、被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２にＵＶ吸収剤Ａを配合した場合には、射出成形サイクルを５８回行った後において、視認可能な沈着物がもたらされた。
【００７０】
ＵＶ吸収剤Ｄ（表３参照）を８％含有するＵＶマスターバッチＧ（実施例３２）を５重量％の割合で被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２へ添加した。従って、被験ポリアミドに対するＵＶ吸収剤Ｄの割合は０．４重量％である。表８に詳細に示すように（比較例２８参照）、被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２にＵＶ吸収剤Ｄを配合した場合（表９の実施例３２参照）には、射出成形サイクルを２５０回行った後においても視認可能な沈着物はもたらされなかった。
【００７１】
ＵＶ吸収剤Ｄを７％含有すると共にＵＶ吸収剤Ｂ（表３参照）を１％含有するＵＶマスターバッチＨ（実施例３３）を５重量％の割合で被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２へ添加した。従って、被験ポリアミドに対するＵＶ吸収剤混合物Ｄ／Ｂの割合は０．４重量％である。被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２中にＵＶ吸収剤Ｄ／Ｂを存在させた場合にも、射出成形サイクルを２５０回行った後においても視認可能な沈着物はもたらされなかった。この結果も重要である。何故ならば、０．０５重量％のＵＶ吸収剤Ｂと０．１５重量％のＵＶ吸収剤Ｄの併用（表５の実施例１２参照）によって、改良された曇り度と黄色度指数がもたらされたからである。この場合、４００ｎｍの波長を有する光に対して幾分劣る１つの透過率が得られたが、この値は、ＵＶ吸収剤Ｄのみを使用する場合に比較すれば許容されるべき値である。
【００７２】
上記の試験結果に基づけば、２種のＵＶ吸収剤ＤとＥは、４００ｎｍまでの波長を有する光に対して低い透過率を示す透明なプラスチック製品を製造するためのポリアミド成形材料へ添加することが好ましい。ＵＶ吸収剤の添加量は、ポリアミド成形材料の重量に対して、好ましくは０．０１〜１．０重量％、特に好ましくは、０．０５〜０．４重量％である。
【００７３】
両方のＵＶ吸収剤は、該吸収剤を含有するポリアミド成形材料の溶融物が、該溶融物が接触する表面上に視認可能なブルーミングをもたらされないようにすることを可能にする。
【００７４】
ＵＶ吸収剤Ｄはジベンゾイルメタンの代表例である。１−（４−メトキシフェニル）−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパン−１，３−ジオンを使用することが特に好ましい。
【００７５】
ＵＶ吸収剤Ｅはアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸エステルの代表例である。２−（４’−ジエチルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸−ｎ−ヘキシルエステルを使用することが特に好ましい。
【００７６】
２種の好ましいＵＶ吸収剤Ｄ及びＥは、共通の化学的特徴として、少なくとも１個の置換ベンゾイル基を有する。
【００７７】
アボベンゾン（命名法によればジベンゾイルメタンとして知られており、また、商品名「パルソル（Parsol）１７８９」としても知られている；ＵＶ吸収剤Ｄ）は、日光に曝されると分解することが知られている。この点に関しては、例えば、次の文献を参照されたい：Ｌ．ワービック、Ｍ．Ｄ．モリソン、「光増感度」、ザ・ニュー・イングランド・ジャーナル・オブ・メディスン；ボストン、２００４年３月１１日、第３５０巻、第１１月号、第１１１１頁〜第１１１７頁。この分解性は、ＵＶ吸収剤Ｂを添加することによって明らかに低減する（表５の実施例１２及び１３参照）。
【００７８】
さらに、ＵＶ吸収剤Ｄの可能な安定性は次の実施例から理解される。被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２に関して得られた試験結果を以下の表１０に示し、これについて以下に説明する。
【００７９】
【表１０】
【００８０】
被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２へ添加するＵＶ吸収剤の量を０．２重量％（表５の実施例１１参照）から０．１５重量％（実施例３４）へ低減させることによって、曇り度の値は僅かに低い値を示し、４００ｎｍにおける透過率は幾分高くなった。しかしながら、染料「マクロレックス・ブルー（Macrolex blue）ＲＲ」（ランクセス・ドイチュラント社（レバークーセン）の製品）を僅かに１．４ｐｐｍ添加すると、曇り度の値は低下した。しかしながら、光の透過率は幾分低下したが、９０％よりも高い値が維持された。特に、４００ｎｍの波長を有する光に対する透過率と黄色度指数の値は著しく低下した。
【００８１】
驚くべきことには、次のことが判明した。即ち、ＵＶ吸収剤としてジベンゾイルメタン化合物又はアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸エステルを配合したポリアミド成形材料は、該成形材料の溶融物が接触する表面上に視認可能なブルーミングを発生させない。
【００８２】
また、驚くべきことには次のことが判明した。即ち、ＵＶ吸収剤は、透明ポリアミドにおいて望ましい特性が達成されることを可能とし、また、成形材料の加工中又は配合中の高温及びポリアミドの酸性又はアルカリ性の末端基に対して耐性を示す。低い融点に起因する予想に反して、ジベンゾイルメタン型のＵＶ吸収剤は、ポリアミドに配合したとき又はジベンゾイルメタンを含有するポリアミド成形材料の加工中において、可塑化装置のスクリュー、ノズルリップ、成形型の表面又は冷却ローラーに視認可能な沈着物を形成させる傾向はない。この利点は、ジベンゾイルメタンを非塩素化ヒドロキシフェニルベンズトリアゾールと併用したときにも保持される。
【００８３】
ジベンゾイルメタンへ非塩素化ヒドロキシフェニルベンズトリアゾールを添加すると、暴露後の黄色度指数の増大は、実施例１２及び１３によって示されるように、驚くほど低減する。
【００８４】
さらに、このような理由により、本発明によって製造される態様のポリアミド成形材料であって、少なくとも１種のＵＶ吸収剤へ添加された別のＵＶ吸収剤を含有することによって特徴付けられるポリアミド成形材料は好ましい成形材料である。この場合、別のＵＶ吸収剤は非塩素化ヒドロキシフェニルベンズトリアゾール、アミノヒドロキシベンゾイル安息香酸エステル及びジベンゾイルメタンから成る群から選択される。特に、２（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノールの形態の非塩素化ヒドロキシフェニルベンズトリアゾールである。また、特に、２−（４’−ジエチルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸−ｎ−ヘキシルエステルの形態のアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸エステルが好ましい。
【００８５】
黄色度指数の増大を低減させる別の方法は、ジベンゾイルメタンを併用する方法又は少なくとも１個の置換ベンゾイル基を有する化合物をアントラキノン系染料、例えば、「マクロレックス・ブルーＲＲ」又は「マクロレックス・レッド５Ｂ」等（実施例３５参照）と混合する方法である。この場合、アントラキノン系染料の使用量は０．１〜１０００ｐｐｍであり、好ましくは０．５〜５００ｐｐｍである。光学的増白剤、例えば、「チノパル（Tinopal）ＡＭＳ ＧＸ」又は「チノパル ＤＭＳ」を用いることによっても、黄色度指数の低減化を達成することができる。
【００８６】
下記のジアミン成分とジカルボン酸成分から調製される透明ポリアミドが好ましい：
（ａ）エチレンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、メチルペンタンジアミン、ビス（アミノシクロヘキシル）メタン及びそのアルキル誘導体、ビス（アミノシクロヘキシル）プロパン及びそのアルキル誘導体、イソホロンジアミン、ノルボルナンジアミン、ビス（アミノメチル）ノルボルナン、キシリレンジアミン、並びにビス（アミノメチル）シクロヘキサン及びそのアルキル誘導体から成る群から選択される少なくとも１種のジアミン、及び
（ｂ）コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサン二酸、日本酸、シクロヘキサンジカルボン酸、３６個又は４４個の炭素原子を有するダイマー脂肪酸、イソフタル酸、テレフタル酸、及びナフタリンジカルボン酸から成る群から選択される少なくとも１種のジカルボン酸。
【００８７】
上記のジアミンとジカルボン酸及び４〜１５個の炭素原子を有するラクタム及び／又は４〜１５個の炭素原子を有するα、ω−アミノ酸から調製される透明ポリアミドも好ましいポリアミドである。
【００８８】
特に好ましいジアミンはヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチル−シクロヘキシル）メタン（略称：ＭＡＣＭ）、ビス（４−アミノ−シクロヘキシル）メタン（略称：ＰＡＣＭ）、イソホロンジアミン、ノルボルナンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン及び１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン。
【００８９】
特に好ましいジカルボン酸はアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、ブラシル酸、１，１４−テトラデカン二酸、１，１５−ペンタデカン二酸、１，１６−ヘキサデカン二酸、１，１８−オクタデカン二酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、３６個又は４４個の炭素原子を有するダイマー脂肪酸、イソフタル酸、テレフタル酸及び２，６−ナフタリンジカルボン酸である。
【００９０】
特に好ましいラクタムは、４個、６個、７個、８個、１１個又は１２個の炭素原子を有するα、ω−アミノ酸又はラクタムである。この種の化合物は、ラクタムピロリジン−２−オン（炭素原子数：４）、ε−カプロラクタム（炭素原子数：６）、エナントラクタム（炭素原子数：７）、カプリルラクタム（炭素原子数：８）、ラウリンラクタム（炭素原子数：１２）、α、ω−アミノ酸、１，４−アミノブタン酸、１，６−アミノヘキサン酸、１，７−アミノヘプタン酸、１，８−アミノオクタン酸、１，１１−アミノウンデカン酸及び１，１２−アミノドデカン酸である。
【００９１】
高い屈折率を有する特に好ましい透明ポリアミドはＰＡ６Ｉ、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／６ＮＤＣ、ＰＡ ＭＸＤＩ／６Ｉ、ＰＡ ＭＸＤＩ／ＭＸＤＴ／６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ ＭＸＤＩ／１２Ｉ及びＰＡ ＭＸＤＩであり、また、中程度の屈折率及び低い屈折率を有する特に好ましい透明ポリアミドはＰＡ ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１３、ＰＡ ＭＡＣＭ１４、ＰＡ ＭＡＣＭ１５、ＰＡ ＭＡＣＭ１６、ＰＡ ＭＡＣＭ１７、ＰＡ ＭＡＣＭ１８、ＰＡ ６−３−Ｔ、ＰＡ ＭＡＣＭＩ／１２、ＰＡ ＭＡＣＭ６／１２、ＰＡ ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＮＤＣ、ＰＡ ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭＮＤＣ、ＰＡ ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ３６、ＰＡ ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ３６、ＰＡ ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡ ６Ｉ／ＭＡＣＭＩ／１２、ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ、ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭＴ１２／６１２及びＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／６ＮＤＣ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭＮＤＣである（この場合、ＭＡＣＭはＰＡＣＭによって完全に又は部分的に置換されていてもよく、及び／又はω−ラウロラクタムは所望によりε−カプロラクタム及び／又はα、ω−アミノウンデカン酸によって完全に又は部分的に置換されていてもよい）。
【００９２】
透明ポリアミドは次の群から選択される１種又は複数種の添加剤を含有していてもよい：縮合触媒、連鎖調整剤、脱泡剤、安定剤、潤滑剤、染料、難燃剤、光互変性（photochr
omic）添加剤、帯電防止剤、離型剤、光学的増白剤、天然層状シリケート及び合成層状シリケート。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明なポリアミド製品又はポリアミド成形品の製造におけるＵＶ吸収剤の用法に関する。
【背景技術】
【０００２】
４００ｎｍまでの波長を有する光に対して低い透過率を示す透明なプラスチック製品の製造においてＵＶ吸収剤を使用することは知られている。この従来技術に関しては、例えば、ホヤ社（東京、日本）による下記の特許文献１〜４を参照されたい。これらの特許文献に開示されている発明は、約４００ｎｍまでの波長を有する全てのＵＶ輻射線を実質上吸収するＵＶ防護法を提供するためになされたものである。
【０００３】
同時に、黄色度指数はできる限り低くなければならない。この点に関連して、光学的レンズを製造するために種々のモノマー、例えば、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、（チオ）ウレタン、チイレン又はエピスルフィド等が使用されている。ジベンゾイルメタン化合物がＵＶ吸収剤として使用されている。このＵＶ吸収剤はこれらのモノマーのうちの１種のモノマーへ添加され、この混合物はレンズの注型用モールド内へ注入され、該モールド内で重合される。
【特許文献１】日本国特許公報第３８２４４５５号（Ｂ２）
【特許文献２】米国特許公報第６４４１１１９号（Ｂ１）
【特許文献３】米国特許公報第６６７３８８８号（Ｂ２）
【特許文献４】米国特許公報第７００９０２５号（Ｂ２）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、一方では、熱可塑的に加工可能な別のポリアミド成形材料であって、４００ｎｍまでの波長を有する光に対して引低い透過率を示す透明なプラスチック製品又はプラスチック成形品を製造するためのＵＶ吸収剤含有ポリアミド成形材料を提供することである。この種のポリアミド成形材料を用いて製造される成形品は低い黄色度指数を有する。さらに、好ましいことには、透過率のかなりの低下によって、高いＵＶ防護効果がもたらされる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の目的は、本願の請求項１記載の特徴を有する発明によって達成された。この場合、透明なポリアミド製品又はポリアミド成形品の製造におけるＵＶ吸収剤の用法であって、少なくとも１個の置換ベンゾイル基を有する少なくとも１種のＵＶ吸収剤がポリアミド成形材料へ添加されることによって特徴付けられる該用法が提案される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明において、「透明なプラスチック製品」という用語は、透明なポリアミド、透明なポリアミドの混合物又は透明なポリアミドと１種又は２種以上の部分結晶性ポリアミドとのブレンドから製造される透明な成形品又は透明なフィルムを意味する。この場合の光透過度（ＡＳＴＭ １００３に従って測定された値）は少なくとも７５％、好ましくは少なくとも８５％、特に好ましくは少なくとも９０％、就中、少なくとも９１％である。測定した成形品の層厚は２ｍｍであり、測定したフィルムの層厚は８００μｍである。一般に、本発明においては、フィルムは成形品と見なすこともできる。何故ならば、フィルムはデバイス又は成形用具（例えば、広幅スロット付ノズル、冷却ローラー、エアナイフ及び／又は電気ピン等）を用いてこれらの形態に成形することができるからである。
【０００７】
本発明において好ましい部分結晶性ポリアミドは下記の群から選択される：
ＰＡ６、ＰＡ４６、ＰＡ４９、ＰＡ４１０、ＰＡ４１１、ＰＡ４１２、ＰＡ４１３、ＰＡ４１４、ＰＡ４１５、ＰＡ４１６、ＰＡ４１８、ＰＡ４３６、ＰＡ６６、ＰＡ６９、ＰＡ６１０、ＰＡ６１１、ＰＡ６１２、ＰＡ６１３、ＰＡ６１４、ＰＡ６１５、ＰＡ６１６、ＰＡ６１７、ＰＡ６１８、ＰＡ６６／６、ＰＡ６／６６／１２、ＰＡ６／１２、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ９１２、ＰＡ１２１２、６Ｔ／６Ｉ、ＭＸＤ６、ＭＸＤ６／ＭＸＤＩ、ＭＸＤ９、ＭＸＤ１０、ＭＸＤ１１、ＭＸＤ１２、ＭＸＤ１３、ＭＸＤ１４、ＭＸＤ１５、ＭＸＤ１６、ＭＸＤ１７、ＭＸＤ１８、ＭＸＤ３６、ＰＡＣＭ９、ＰＡＣＭ１０、ＰＡＣＭ１１、ＰＡＣＭ１２、ＰＡＣＭ１３、ＰＡＣＭ１４、ＰＡＣＭ１５、ＰＡＣＭ１６、ＰＡＣＭ１７、ＰＡＣＭ１８、ＰＡＣＭ３６、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミド、及びポリエステルアミド、又はこれらの混合物若しくはコポリマー。
【０００８】
特に好ましい部分結晶性ポリアミドはＰＡ６、ＰＡ６１２、ＰＡ６１４、ＰＡ６／６６／１２、ＰＡ６／１２、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ポリエーテルアミド及びポリエーテルエステルアミドから成る群から選択されるものである。
【０００９】
透明な成形品、プラスチック製品又はポリアミド製品の種類は特に限定されない。透明なポリアミド製品又は成形品は下記の群から選択される：
サングラスレンズ、矯正用レンズ、非矯正用レンズ、眼鏡用レンズ、光学装置／光学システム用レンズ、眼鏡用部品、保護めがね、観測窓、保護窓、照準器、ディスプレイ、時計皿、機器のケーシング、ランプのカバー、フィルター及びフィルム。
【００１０】
透明な成形部品、プラスチック製品又はポリアミド製品は少なくとも５０重量％のポリアミドを含有するが、その他のプラスチック又は物質の混合物又は層を、例えば、機能コーティング又は装飾コーティング等として含んでいてもよい。
【００１１】
しかしながら、市販の吸収剤を用いて透明なポリアミドを試験する場合には、現在のところ広範囲に利用されているハロゲン化ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールは強い黄色色調をもたらすことが判明した。黄色度指数（黄色色調）は、例えば、射出成形によってレンズを製造する場合には、ＵＶ安定剤の添加に起因して、強く増大する。ポリアミドの高い加工温度及びこの種のポリマーの酸性末端基とアルカリ性末端基は僅かな黄変色の調整を困難にする。従って、加工中に変色の傾向のあるポリアミドは、通常はそれ自体がリン化合物、例えば、Ｈ３ＰＯ２、Ｈ３ＰＯ３、Ｈ３ＰＯ４又は使用するＵＶ安定剤に作用しないこれらの塩等のリン含有酸によって保護される。リン化合物の使用量は、ポリアミドに対して０．００１〜０．５重量％、好ましくは０．０１〜０．１重量％である。
【００１２】
ポリアミド成形材料にＵＶ保護能を付与するためには、安定剤は、加工工程に先行する配合工程中又は加工工程中において、熱負荷に対して耐性を示さなければならない。ポリアミドの場合、この目的のために要求される温度は３５０℃よりも高温である。市販のＵＶ吸収剤を用いて透明なポリアミドを試験する場合、ハロゲン化ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールを含有するポリアミド成形材料の加工においては、可塑化装置ユニットの内部又は成形型の表面上に沈着物の形成がもたらされることが判明した。この種の沈着物はポリアミド成型品の表面品質を著しく損なわせるので、手作業によって定期的に除去されなければならず、このため、製造工程はその都度中断を余儀なくさせられる。
【００１３】
驚くべきことには、次のことが見出された。即ち、少なくとも１個の置換ベンゾイル基を有する化合物形態のＵＶ吸収剤は、該吸収剤を含有するポリアミドオ成形材料の溶融物が製造中又は加工中に接触する表面上に視認されるブルーミング又は沈着物をもたらさないということが判明した。従って、成形型の内部又はその表面上におけるポリアミド成形材料又はポリアミド成形材料の溶融物の加工性に関する問題は同時に解決される。
【００１４】
このような理由により、透明なポリアミド製品又はポリアミド成形品の製造におけるＵＶ吸収剤の用法は、少なくとも１個の置換ベンゾイル基を有する少なくとも１種のＵＶ吸収剤をポリアミド成形材料へ添加することにより、該ＵＶ吸収剤を含有するポリアミド成形材料の溶融物が、ポリアミド製品又はポリアミド成形品の製造中又は加工中に該溶融物と接触する表面上に視認可能なブルーミングをもたらさないことによって特徴付けられる。
【００１５】
本発明によって製造される透明なポリアミド製品又は成形品は、４００ｎｍ又は３８０ｎｍの波長を有する光に対して著しく低い透過度を示し、この結果、有害な紫外線から人間、動物、植物及びあらゆる種類の物品を保護するために適した高いＵＶ保護性がもたらされる。
【００１６】
本発明による用法の別の好ましい態様及び本発明によるその他の特徴は、本願の別の請求項の記載内容から得られる。
【００１７】
透明なポリアミドは、自体既知の方法により、既知の捕集容器と反応容器を具備する撹拌型加圧オートクレーブ内において製造される。
【００１８】
捕集容器内へ脱イオン水を導入し、次いでモノマーと添加剤を添加する。窒素ガスを用いる不活性ガス置換処理を複数回行う。均一溶液を得るために、混合物を、所定の圧力下において撹拌しながら１８０℃〜２３０℃に加熱する。この均一溶液を、篩を通して反応容器内へポンプ輸送し、この反応容器内において該溶液を所望の反応温度（２７０℃〜３５０℃）まで加熱する（最大圧力：３０bar）。このバッチを、加圧段階中の温度条件下で２〜４時間保持した。次の圧力開放段階において、１〜２時間以内に系内の圧力を大気圧まで減圧させる。この場合、温度は幾分低下する。
【００１９】
次の脱気段階において、バッチを、大気圧下において２７０℃〜３５０℃で０．５時間〜１時間保持する。ポリマー溶融物をストランド形態で抜き出し、１５℃〜８０℃の水浴中で冷却した後、顆粒状に粗砕する。顆粒物を、窒素ガス雰囲気下において、８０℃〜１２０℃で１２時間の乾燥処理に付すことによって、含水量を０．１重量％未満にする。
【００２０】
キシリレンジアミンをモノマーとして使用する場合、捕集容器内の圧力と反応容器内の圧力は、最大圧が１０bar、好ましくは６barになるように調整される。相対粘度（従って、モル質量）は、自体既知の方法、例えば、連鎖調整剤として単官能性のジアミン若しくはジカルボン酸又は二官能性のジアミン若しくはジカルボン酸を用いる方法によって調整することができる。
【００２１】
透明ポリアミドの相対粘度（ｍ−クレゾールを溶媒とする０．５重量％溶液として２０℃で測定した値）は１．３５〜２．１５、好ましくは１．４０〜１．９０、特に好ましくは１．４５〜１．８５である。
【００２２】
透明ポリアミドのガラス転移温度（２０℃／分の加熱速度でのＤＳＣによる測定値）は１００℃〜２３０℃、好ましくは１００℃〜２００℃、特に好ましくは１３０℃〜１９５℃である。
【００２３】
透明ポリアミドの屈折率（ｎＤ２０）は１．４９〜１．７５、好ましくは１．４９〜１．６７、特に好ましくは１．５０〜１．６５、就中、１．５１〜１．６４である。
【００２４】
密閉容器内において含水量が０．１重量％未満のポリアミド顆粒を粉末状のＵＶ吸収剤、Ｈ３ＰＯ２水溶液及び所望による染色顔料と共に、所謂「タンブルミキサー」を用いて約３０分間混合させる。この場合、ＵＶ吸収剤はマスターバッチ、好ましくは、透明ポリアミドをキャリヤー材料とするマスターバッチの状態で添加することもできる。
【００２５】
ポリアミド顆粒とＵＶ吸収剤、Ｈ３ＰＯ２水溶液及び所望による染色顔料の混合は、脱ガス装置を具備する一軸押出機又はニ軸押出機内において、シリンダーの温度を２２０℃〜３５０℃に設定する条件下での配合によっておこなうこともできる。溶融物はストランド形態で取り出し、１５℃〜８０℃の水浴中で冷却させた後、顆粒状に粗砕される。顆粒状物は、窒素ガス雰囲気下において、含水量が０．１重量％未満になるまで８０℃〜１２０℃で１２時間乾燥させる。この場合、高濃度の添加剤を用いてマスターバッチを調製することができる。
【００２６】
含水量が０．１重量％未満の混合物又は配合顆粒物は、射出成形法、射出圧縮成形法、閉鎖型押法、膨張型押法、又は押出法によって加工することにより、透明な成形品又はフィルムを製造することができる。この場合、設定されるシリンダーの温度は２２０℃〜３５０℃であり、また、成形型の温度は２０℃〜１４０℃である。押出中のノズルの温度は１６０℃〜３３０℃、好ましくは２４０℃〜３１０℃である。フィルムの押出中の冷却ローラーの温度は２０℃から被加工ポリアミド成形材料のガラス転移温度（Ｔｇ）の範囲内の温度である。
【００２７】
使用したポリアミド材料を以下の表１に示す。これらの材料はＥＭＳ社（ドルマット／エムス；スイス国）の製品である。
【００２８】
【表１】
【００２９】
使用した市販のＵＶ吸収剤を以下の表２に示す。この場合、ＵＶ吸収剤の分類と各々の類に属する代表例を示す。
【００３０】
【表２】
【００３１】
使用したマスターバッチを以下の表３に示す。
【００３２】
【表３】
【００３３】
ポリアミド成形材料中のＵＶ吸収剤について試験をするために、試験体を調製した。円形プレート状の試験体を、クラウス−マフェイ社製のＫＭ１００−３８０ＣＸ型射出成形機を用いて調製した。この目的のためには、含水量が０．１重量％未満の混合物又は配合顆粒物を射出成形機の供給ホッパー内へ供給した後、２個のキャビティを具有する磨き鋼製成形型内で圧縮させることによって、円形プレート（７５×２ｍｍ）を調製した。この場合、シリンダーの温度は２２０℃〜３５０℃に設定し、また、成形型の温度は８０℃に設定した。射出時間は、射出量に応じて０．５〜１０秒間の間で変化させた。全サイクル時間は２０〜４００秒間とした。円形プレートは、射出成形後、乾燥条件下（即ち、シリカゲル上での乾燥条件下）において室温下で少なくとも４８時間保存した後の乾燥状態で使用した。
【００３４】
円形プレート状の試験体は、以下の基準に従う試験と測定に供した。
（１）相対粘度
ＩＳＯ ３０７
０．５重量％ｍ−クレゾール溶液
温度：２０℃
基準の１１節に基づく相対粘度（ＲＶ）の計算：ＲＶ＝ｔ／ｔ０
【００３５】
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）
ＩＳＯ基準１１３５７−１／−２
顆粒
示差走査熱分析（ＤＳＣ）を行い、立ち上がりの温度で示す（加熱速度：２０℃／分）。
【００３６】
（３）光透過度と曇り度
ＡＳＴＭ Ｄ １００３
円形プレート（厚み：２ｍｍ、半径：３７．５ｍｍ）
温度：２３℃
ＣＩＥリヒトアルトＣを備えたヘイズ・ガード（Haze Gard）／測定装置（バイク・ガードナー社製）を使用した。光透過度と曇り度の値は照射光量の百分率（％）で示す。
【００３７】
（４）所定波長での透過度
円形プレート（厚み：２ｍｍ；半径：３７．５ｍｍ）
温度：２３℃
所定波長（３８０ｎｍ、３８５ｎｍ又は４００ｎｍ）での透過度は、「ラムダ３５」ＵＶ−ＶＩＳスペクトロメーター（パーキン−エルマー社製）による測定値に基づき、次式によって決定した：Ｔ＝（Ｉ／Ｉ０）×１００
（式中、Ｉ０は照射光の強度を示し、Ｉは透過光の強度を示す）
「ラムダ３５」は０．５ｎｍの波長分解能と１９０ｎｍ〜１１００ｎｍの波長範囲を有する二重ビーム装置を具備する。
【００３８】
（５）黄色度指数
ＡＳＴＭ Ｄ １９２５
円形プレート（厚み：２ｍｍ；半径：３７．５ｍｍ）
温度：２３℃
【００３９】
（６）屈折率
ＤＩＮ ５３４９１
円形プレート（厚み：２ｍｍ；半径：３７．５ｍｍ）
温度：２０℃
屈折率ｎＤ２０：標準波長（ナトリウムの黄色Ｄ線）における２０℃での測定値
【００４０】
本願明細書の最初の部分において明確に説明した問題点に関連して、本発明によって製造されるポリアミド成形材料によって満足されるべき多くの条件が満たされた：
１）４００ｎｍ、３８５ｎｍ又は３８０ｎｍよりも小さな波長のＵＶ放射線を吸収することによって、４００ｎｍの波長を有する光に対する成形品（厚さ：２ｍｍ）の透過率が２０％未満、好ましくは１０％未満、特に好ましくは５％未満、就中１％未満になるようにＵＶ保護が行われなくてはならない。
２）２ｍｍ厚のプレートについての黄色度指数（ＹＩ）（ＡＳＴＭ Ｄ １９２５による測定値）は最初の状態においては低くなければならず、５を超えてはならず、好ましくは２を超えてならない。
３）加工中においては、付着物の形成は可能な限り少なくすべきであり、また、ブルーミングの発生は可能な限り少なくすべきである。射出成型用金型内でのブルーミングを試験として選択し、調製物を原則的には冷却ローラーへ移動させてフィルムを製造する。
【００４１】
被験ポリアミドＰＡ ６Ｉ／ＭＸＤＩに関して得られた試験結果を以下の表４に示し、これについて説明する。
【００４２】
【表４】
【００４３】
未処理被験ポリアミドＰＡ６Ｉ／ＭＸＤＩ（比較例１）に比べて、被験ポリアミド中へＵＶ吸収剤を０．１重量％添加することによって、いずれの試験体においても、３８０ｎｍ、３８５ｎｍ及び４００ｎｍの波長を有する光の透過率は低下した。この場合、２種のＵＶ吸収剤Ｄ（実施例５）及びＥ（実施例６）は最良の結果をもたらし、評価できる程度の光透過による劣化はみられず、いずれの場合も、透過率は９１％よりも高い。ＵＶ吸収剤Ａ（比較例２）とＢ（比較例３）を用いた場合には、３８０ｎｍ、３８５ｎｍ及び４００ｎｍの波長を有する光に対して非常に良好な透過率低下がもたらされた。さらに、試験体を日光に曝す試験（直射日光試験）に付したときには、黄色度指数が低下することが判明した。しかしながら、未処理の被験ポリアミドＰＡ６Ｉ/ＭＸＤＩに対しては、黄色度指数（即ち、黄変度）は日光に曝すことによって増加した。曇り度は全ての場合において適当な値であった。
【００４４】
被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２に関して得られた試験結果を以下の表５に示し、これについて説明する。
【００４５】
【表５】
【００４６】
未処理被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２（比較例７）に比べて、被験ポリアミド中へ１種又は２種のＵＶ吸収剤を全体で０．２重量％添加することによって、いずれの試験体においても、３８０ｎｍ、３８５ｎｍ及び４００ｎｍの波長を有する光の透過率は低下した。この場合、ＵＶ吸収剤Ｄ（実施例１１）は良好な結果をもたらし、評価できる程度の光透過による劣化はみられなかった。いずれの場合も、光透過率は９１％よりも高かった。ＵＶ吸収剤Ａ（比較例８）を用いた場合には、３８０ｎｍ、３８５ｎｍ及び４００ｎｍの波長を有する光に対して非常に良好な光透過率の低下がもたらされた。さらに、試験体を日光に曝す試験（直射日光試験）に付したときには、黄色度指数が低下することが判明した。しかしながら、未処理の被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２に対しては、黄色度指数（即ち、黄変度）は日光に曝すことによって幾分増加した。ＵＶ吸収剤ＢとＤを組み合わせた場合には（実施例１２及び１３）、１種類のＵＶ吸収剤Ｄを使用する場合（実施例１１）に比べて曇り度と直射日光試験の結果が改良された。しかしながら、４００ｎｍの波長を有する光に対しては幾分高い（即ち、劣る）透過率が必然的に観測された。この被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２を用いた場合，ＵＶ吸収剤Ｂは，前述の被験ポリアミドＰＡ ６Ｉ／ＭＸＤＩの場合に比べて実質上劣る結果をもたらした．
【００４７】
被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２に関して得られた試験結果を以下の表６に示し、これについて説明する。
【００４８】
【表６】
【００４９】
未処理被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２（比較例１４）に比べて、被験ポリアミド中へＵＶ吸収剤を０．２重量％添加することによって、いずれの試験体においても、３８０ｎｍ、３８５ｎｍ及び４００ｎｍの波長を有する光の透過率は低下した。この場合、ＵＶ吸収剤Ｄ（実施例１６）及びＥ（実施例１７）は良好な結果をもたらし、評価できる程度の光透過による劣化はみられなかった。同様に、ＵＶ吸収剤ＤとＥの混合物（実施例１８）をポリアミド成形材料中へ添加することによっても良好な結果が得られた。いずれの場合も、測定された光透過率は９２％よりも高かった。ＵＶ吸収剤Ａ（比較例１５）を用いた場合には、３８０ｎｍ、３８５ｎｍ及び４００ｎｍの波長を有する光に対して非常に良好な光透過率の低下がもたらされた。さらに、試験体を日光に曝す試験（直射日光試験）に付したときには、未処理被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２を用いたときにのみ黄色度指数が低下することが判明した。ＵＶ吸収剤Ａ（比較例１５）、Ｄ（実施例１６）、Ｅ（実施例１７）又はＵＶ吸収剤ＤとＥの混合物（実施例１８）を添加する場合には、日光に曝した後の黄色化度は小さかった。いずれの場合にも、曇り度の値は適切であった。
【００５０】
被験ポリアミドＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／１２に関して得られた試験結果を以下の表７に示し、これについて以下に説明する。
【００５１】
【表７】
【００５２】
未処理被験ポリアミドＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／１２（比較例１９）に比べて、被験ポリアミド中へＵＶ吸収剤を０．２重量％添加することによって、いずれの試験体においても、３８０ｎｍ、３８５ｎｍ及び４００ｎｍの波長を有する光の透過率は低下した。この場合、ＵＶ吸収剤Ｄ（実施例２１）及びＥ（実施例２２）は良好な結果をもたらし、評価できる程度の光透過による劣化はみられなかった。いずれの場合も、測定された光透過率は９２％よりも高かった。２種のＵＶ吸収剤ＤとＥとの混合物（実施例２３）又はＵＶ吸収剤Ａ（比較例２０）を用いた場合には、３８０ｎｍ、３８５ｎｍ及び４００ｎｍの波長を有する光に対して非常に良好な光透過率の低下がもたらされた。さらに、試験体を日光に曝す試験（直射日光試験）に付したときには、黄色度指数が低下することが判明した。しかしながら、未処理被験ポリアミドＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／１２を用いたときには、黄色度指数（即ち、黄色化度）は、日光に曝したことに起因して幾分高くなった。いずれの場合にも、曇り度の値は適切であった。
【００５３】
上記の試験結果から、４種の被験ポリアミド中へＵＶ吸収剤Ａ、Ｄ又はＥを添加することによって許容される測定値が得られるということができる。また、射出成型用金型
のキャビティの表面上への沈着物の原因からは、ポリアミドとＵＶ吸収剤とのどの組み合わせが、例えば、ポリアミド製の射出成形レンズの連続的生産に適切であるかどうかについての情報が提供される。視認可能な沈着物がこれらの表面上で検出されるまでの射出成形サイクル数を尺度として用いた。
【００５４】
経済的な理由から、視認可能な沈着物が発生しなかった場合には、これらの試験は射出成形サイクルを２５０回おこなった後は停止したが、得られた成形品の質は完全であった。
【００５５】
被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２及びＰＡ ＭＡＣＭＩ／１２に関して得られた試験結果を以下の表８に示し、これについて以下に説明する。
【００５６】
【表８】
【００５７】
ポリアミド成形材料に配合するための最も有望なＵＶ吸収剤であるＵＶ吸収剤Ａ、Ｄ及びＥ並びにＵＶ吸収剤ＤとＥとの混合物は、成形型の表面上での沈着物の形成に関しては非常に異なる傾向を示した。
【００５８】
共に好ましいとされたＵＶ吸収剤Ａと被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２（比較例２４）及びＰＡ ＭＡＣＭＩ／１２（比較例２７）は、射出成形サイクルをそれぞれ６０回及び５８回行った後には視認可能な沈着物を発生させたので、これらは評価から除外した。
【００５９】
ＵＶ吸収剤Ｂは、射出成形サイクルを２５０回行った後でも視認可能な沈着物を発生させなかったが、被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２の場合には、４００ｎｍの波長を有する光に対して実質的により高い（より劣る）透過率をもたらすので、必要な要求を満たすことはできない（表５参照）。
【００６０】
ＵＶ吸収剤Ｃは射出成形サイクル試験には付さなかった。この理由は、該ＵＶ吸収剤が、被験ポリアミドＰＡ ６Ｉ／ＭＸＤＩの場合において、全ての測定波長（３８０ｎｍ、３８５ｎｍ及び４００ｎｍ）の光に対して実質的により高い（より劣る）透過率をもたらすからである（表４参照）。
【００６１】
ＵＶ吸収剤Ｄは、ポリアミド成形材料中に配合したときに、信頼性のある物理的測定値を示した。このＵＶ吸収剤は全ての被験ポリアミド、即ち、ＰＡ ６Ｉ／ＭＸＤＩ（表４の実施例５参照）、ＰＡ ＭＡＣＭ１２（表５の実施例１１参照）、ＰＡ ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２（表６の実施例１６参照）及びＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／１２（表７の実施例２１参照）に対して適用した。このＵＶ吸収剤Ｄは、被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２（表８の実施例２８参照）と併用した場合、射出成形サイクルを２５０回行った後でも視認可能な沈着物を発生させなかった。従って、ＵＶ吸収剤Ｄは全ての必要な要求を満たすので、ポリアミド成形材料に対して好ましいＵＶ吸収剤である。
【００６２】
ＵＶ吸収剤Ｅは、ポリアミド成形材料中に配合したときに、信頼性のある物理的測定値を示した。このＵＶ吸収剤は全ての被験ポリアミド、即ち、ＰＡ ６Ｉ／ＭＸＤＩ（表４の実施例６参照）、ＰＡ ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２（表６の実施例１７参照）及びＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／１２（表７の実施例２２参照）に対して適用した。このＵＶ吸収剤Ｅは、被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２（表８の実施例２９参照）と併用した場合、射出成形サイクルを２５０回行った後でも視認可能な沈着物を発生させなかった。従って、ＵＶ吸収剤Ｄは全ての必要な要求を満たすので、ポリアミド成形材料に対して好ましいＵＶ吸収剤である。
【００６３】
ポリアミド成形材料（実施例２３及び３０参照）及び被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２（表８の実施例３０）に配合したときに信頼性のある物理的測定値を示したＵＶ吸収剤ＤとＥとの混合物も、射出成形サイクルを２５０回行った後でも視認可能な沈着物を発生させなかった。従って、ＵＶ吸収剤ＤとＥとの混合物は全ての必要な要求を満たすので、ポリアミド成形材料に対して好ましいＵＶ吸収剤の混合物である。
【００６４】
成形型の表面上に沈着物を発生させる異なる傾向に関する規準は重要である。何故ならば、このようなブルーミング（blooming）は、これらのＵＶ吸収剤を用いて製造される射出成形品の表面の性質を明らかに損なうからである。これらのＵＶ吸収剤を配合しない同一のポリアミド成形材料はこのような望ましくないブルーミングをもたらさず、このことは、使用するＵＶ吸収剤に特有の起因がなければならないことを示す。
【００６５】
表８に記載された透過率の値によって示されるように、ＵＶ吸収剤Ａ、Ｄ、Ｅ又はＤとＥとの混合物を０．４重量％使用することによって、透過率を１％未満まで低下させることが可能である。
【００６６】
しかしながら、ＵＶ吸収剤Ａをこの量で使用する場合には、黄色度指数は著しく高くなり、その値は１２である（比較例２４）。ＵＶ吸収剤Ｄ、Ｅ又はこれらの混合物を使用する場合、黄色度指数の増加率はかなり小さくなり、その値は２未満である（実施例２８、２９及び３０参照）。
【００６７】
マスターバッチを使用する一連の第２試験によって、上述のサイクル試験の結果を確認した。被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２に関して得られた試験結果を以下の表９に示し、これについて以下に説明する。
【００６８】
【表９】
【００６９】
ＵＶ吸収剤Ａ（表３参照）を８％含有するＵＶマスターバッチＦ（比較例３１）を５重量％の割合で被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２へ添加した。従って、被験ポリアミドに対するＵＶ吸収剤Ａの割合は０．４重量％である。同様に、表８に示すように（比較例２４参照）、被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２にＵＶ吸収剤Ａを配合した場合には、射出成形サイクルを５８回行った後において、視認可能な沈着物がもたらされた。
【００７０】
ＵＶ吸収剤Ｄ（表３参照）を８％含有するＵＶマスターバッチＧ（実施例３２）を５重量％の割合で被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２へ添加した。従って、被験ポリアミドに対するＵＶ吸収剤Ｄの割合は０．４重量％である。表８に詳細に示すように（比較例２８参照）、被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２にＵＶ吸収剤Ｄを配合した場合（表９の実施例３２参照）には、射出成形サイクルを２５０回行った後においても視認可能な沈着物はもたらされなかった。
【００７１】
ＵＶ吸収剤Ｄを７％含有すると共にＵＶ吸収剤Ｂ（表３参照）を１％含有するＵＶマスターバッチＨ（実施例３３）を５重量％の割合で被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２へ添加した。従って、被験ポリアミドに対するＵＶ吸収剤混合物Ｄ／Ｂの割合は０．４重量％である。被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２中にＵＶ吸収剤Ｄ／Ｂを存在させた場合にも、射出成形サイクルを２５０回行った後においても視認可能な沈着物はもたらされなかった。この結果も重要である。何故ならば、０．０５重量％のＵＶ吸収剤Ｂと０．１５重量％のＵＶ吸収剤Ｄの併用（表５の実施例１２参照）によって、改良された曇り度と黄色度指数がもたらされたからである。この場合、４００ｎｍの波長を有する光に対して幾分劣る１つの透過率が得られたが、この値は、ＵＶ吸収剤Ｄのみを使用する場合に比較すれば許容されるべき値である。
【００７２】
上記の試験結果に基づけば、２種のＵＶ吸収剤ＤとＥは、４００ｎｍまでの波長を有する光に対して低い透過率を示す透明なプラスチック製品を製造するためのポリアミド成形材料へ添加することが好ましい。ＵＶ吸収剤の添加量は、ポリアミド成形材料の重量に対して、好ましくは０．０１〜１．０重量％、特に好ましくは、０．０５〜０．４重量％である。
【００７３】
両方のＵＶ吸収剤は、該吸収剤を含有するポリアミド成形材料の溶融物が、該溶融物が接触する表面上に視認可能なブルーミングをもたらされないようにすることを可能にする。
【００７４】
ＵＶ吸収剤Ｄはジベンゾイルメタンの代表例である。１−（４−メトキシフェニル）−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパン−１，３−ジオンを使用することが特に好ましい。
【００７５】
ＵＶ吸収剤Ｅはアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸エステルの代表例である。２−（４’−ジエチルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸−ｎ−ヘキシルエステルを使用することが特に好ましい。
【００７６】
２種の好ましいＵＶ吸収剤Ｄ及びＥは、共通の化学的特徴として、少なくとも１個の置換ベンゾイル基を有する。
【００７７】
アボベンゾン（命名法によればジベンゾイルメタンとして知られており、また、商品名「パルソル（Parsol）１７８９」としても知られている；ＵＶ吸収剤Ｄ）は、日光に曝されると分解することが知られている。この点に関しては、例えば、次の文献を参照されたい：Ｌ．ワービック、Ｍ．Ｄ．モリソン、「光増感度」、ザ・ニュー・イングランド・ジャーナル・オブ・メディスン；ボストン、２００４年３月１１日、第３５０巻、第１１月号、第１１１１頁〜第１１１７頁。この分解性は、ＵＶ吸収剤Ｂを添加することによって明らかに低減する（表５の実施例１２及び１３参照）。
【００７８】
さらに、ＵＶ吸収剤Ｄの可能な安定性は次の実施例から理解される。被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２に関して得られた試験結果を以下の表１０に示し、これについて以下に説明する。
【００７９】
【表１０】
【００８０】
被験ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ１２へ添加するＵＶ吸収剤の量を０．２重量％（表５の実施例１１参照）から０．１５重量％（実施例３４）へ低減させることによって、曇り度の値は僅かに低い値を示し、４００ｎｍにおける透過率は幾分高くなった。しかしながら、染料「マクロレックス・ブルー（Macrolex blue）ＲＲ」（ランクセス・ドイチュラント社（レバークーセン）の製品）を僅かに１．４ｐｐｍ添加すると、曇り度の値は低下した。しかしながら、光の透過率は幾分低下したが、９０％よりも高い値が維持された。特に、４００ｎｍの波長を有する光に対する透過率と黄色度指数の値は著しく低下した。
【００８１】
驚くべきことには、次のことが判明した。即ち、ＵＶ吸収剤としてジベンゾイルメタン化合物又はアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸エステルを配合したポリアミド成形材料は、該成形材料の溶融物が接触する表面上に視認可能なブルーミングを発生させない。
【００８２】
また、驚くべきことには次のことが判明した。即ち、ＵＶ吸収剤は、透明ポリアミドにおいて望ましい特性が達成されることを可能とし、また、成形材料の加工中又は配合中の高温及びポリアミドの酸性又はアルカリ性の末端基に対して耐性を示す。低い融点に起因する予想に反して、ジベンゾイルメタン型のＵＶ吸収剤は、ポリアミドに配合したとき又はジベンゾイルメタンを含有するポリアミド成形材料の加工中において、可塑化装置のスクリュー、ノズルリップ、成形型の表面又は冷却ローラーに視認可能な沈着物を形成させる傾向はない。この利点は、ジベンゾイルメタンを非塩素化ヒドロキシフェニルベンズトリアゾールと併用したときにも保持される。
【００８３】
ジベンゾイルメタンへ非塩素化ヒドロキシフェニルベンズトリアゾールを添加すると、暴露後の黄色度指数の増大は、実施例１２及び１３によって示されるように、驚くほど低減する。
【００８４】
さらに、このような理由により、本発明によって製造される態様のポリアミド成形材料であって、少なくとも１種のＵＶ吸収剤へ添加された別のＵＶ吸収剤を含有することによって特徴付けられるポリアミド成形材料は好ましい成形材料である。この場合、別のＵＶ吸収剤は非塩素化ヒドロキシフェニルベンズトリアゾール、アミノヒドロキシベンゾイル安息香酸エステル及びジベンゾイルメタンから成る群から選択される。特に、２（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノールの形態の非塩素化ヒドロキシフェニルベンズトリアゾールである。また、特に、２−（４’−ジエチルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸−ｎ−ヘキシルエステルの形態のアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸エステルが好ましい。
【００８５】
黄色度指数の増大を低減させる別の方法は、ジベンゾイルメタンを併用する方法又は少なくとも１個の置換ベンゾイル基を有する化合物をアントラキノン系染料、例えば、「マクロレックス・ブルーＲＲ」又は「マクロレックス・レッド５Ｂ」等（実施例３５参照）と混合する方法である。この場合、アントラキノン系染料の使用量は０．１〜１０００ｐｐｍであり、好ましくは０．５〜５００ｐｐｍである。光学的増白剤、例えば、「チノパル（Tinopal）ＡＭＳ ＧＸ」又は「チノパル ＤＭＳ」を用いることによっても、黄色度指数の低減化を達成することができる。
【００８６】
下記のジアミン成分とジカルボン酸成分から調製される透明ポリアミドが好ましい：
（ａ）エチレンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、メチルペンタンジアミン、ビス（アミノシクロヘキシル）メタン及びそのアルキル誘導体、ビス（アミノシクロヘキシル）プロパン及びそのアルキル誘導体、イソホロンジアミン、ノルボルナンジアミン、ビス（アミノメチル）ノルボルナン、キシリレンジアミン、並びにビス（アミノメチル）シクロヘキサン及びそのアルキル誘導体から成る群から選択される少なくとも１種のジアミン、及び
（ｂ）コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサン二酸、日本酸、シクロヘキサンジカルボン酸、３６個又は４４個の炭素原子を有するダイマー脂肪酸、イソフタル酸、テレフタル酸、及びナフタリンジカルボン酸から成る群から選択される少なくとも１種のジカルボン酸。
【００８７】
上記のジアミンとジカルボン酸及び４〜１５個の炭素原子を有するラクタム及び／又は４〜１５個の炭素原子を有するα、ω−アミノ酸から調製される透明ポリアミドも好ましいポリアミドである。
【００８８】
特に好ましいジアミンはヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチル−シクロヘキシル）メタン（略称：ＭＡＣＭ）、ビス（４−アミノ−シクロヘキシル）メタン（略称：ＰＡＣＭ）、イソホロンジアミン、ノルボルナンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン及び１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン。
【００８９】
特に好ましいジカルボン酸はアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、ブラシル酸、１，１４−テトラデカン二酸、１，１５−ペンタデカン二酸、１，１６−ヘキサデカン二酸、１，１８−オクタデカン二酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、３６個又は４４個の炭素原子を有するダイマー脂肪酸、イソフタル酸、テレフタル酸及び２，６−ナフタリンジカルボン酸である。
【００９０】
特に好ましいラクタムは、４個、６個、７個、８個、１１個又は１２個の炭素原子を有するα、ω−アミノ酸又はラクタムである。この種の化合物は、ラクタムピロリジン−２−オン（炭素原子数：４）、ε−カプロラクタム（炭素原子数：６）、エナントラクタム（炭素原子数：７）、カプリルラクタム（炭素原子数：８）、ラウリンラクタム（炭素原子数：１２）、α、ω−アミノ酸、１，４−アミノブタン酸、１，６−アミノヘキサン酸、１，７−アミノヘプタン酸、１，８−アミノオクタン酸、１，１１−アミノウンデカン酸及び１，１２−アミノドデカン酸である。
【００９１】
高い屈折率を有する特に好ましい透明ポリアミドはＰＡ６Ｉ、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／６ＮＤＣ、ＰＡ ＭＸＤＩ／６Ｉ、ＰＡ ＭＸＤＩ／ＭＸＤＴ／６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ ＭＸＤＩ／１２Ｉ及びＰＡ ＭＸＤＩであり、また、中程度の屈折率及び低い屈折率を有する特に好ましい透明ポリアミドはＰＡ ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１３、ＰＡ ＭＡＣＭ１４、ＰＡ ＭＡＣＭ１５、ＰＡ ＭＡＣＭ１６、ＰＡ ＭＡＣＭ１７、ＰＡ ＭＡＣＭ１８、ＰＡ ６−３−Ｔ、ＰＡ ＭＡＣＭＩ／１２、ＰＡ ＭＡＣＭ６／１２、ＰＡ ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＮＤＣ、ＰＡ ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭＮＤＣ、ＰＡ ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ３６、ＰＡ ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ３６、ＰＡ ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡ ６Ｉ／ＭＡＣＭＩ／１２、ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ、ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭＴ１２／６１２及びＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／６ＮＤＣ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭＮＤＣである（この場合、ＭＡＣＭはＰＡＣＭによって完全に又は部分的に置換されていてもよく、及び／又はω−ラウロラクタムは所望によりε−カプロラクタム及び／又はα、ω−アミノウンデカン酸によって完全に又は部分的に置換されていてもよい）。
【００９２】
透明ポリアミドは次の群から選択される１種又は複数種の添加剤を含有していてもよい：縮合触媒、連鎖調整剤、脱泡剤、安定剤、潤滑剤、染料、難燃剤、光互変性（photochr
omic）添加剤、帯電防止剤、離型剤、光学的増白剤、天然層状シリケート及び合成層状シリケート。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明なポリアミド製品又はポリアミド成形品の製造におけるＵＶ吸収剤の用法であって、少なくとも１個の置換ベンゾイル基を有する少なくとも１種のＵＶ吸収剤をポリアミド成形材料へ添加することにより、該ＵＶ吸収剤を含有するポリアミド成形材料の溶融物が、ポリアミド製品又はポリアミド成形品の製造中又は加工中に該溶融物と接触する表面上に視認可能なブルーミングをもたらさないことを特徴とする該用法。
【請求項２】
少なくとも１種のＵＶ吸収剤がジベンゾイルメタン化合物、特に１−（４−メトキシフェニル）−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパン−１，３−ジオンである請求項１記載の用法。
【請求項３】
少なくとも１種のＵＶ吸収剤がアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸エステル、特に２−（４’−ジエチルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸−ｎ−ヘキシルエステルである請求項１記載の用法。
【請求項４】
少なくとも１種のＵＶ吸収剤が、１−（４−メトキシフェニル）−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパン−１，３−ジオンと２−（４’−ジエチルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸−ｎ−ヘキシルエステルとの混合物である請求項１記載の用法。
【請求項５】
少なくとも１種の該ＵＶ吸収剤へ、非塩素化ヒドロキシフェニルベンズトリアゾール、アミノヒドロキシベンゾイル安息香酸エステル及びジベンゾイルメタンから成る群から選択される少なくとも１種の別のＵＶ吸収剤を添加する請求項１から４いずれかに記載の用法。
【請求項６】
少なくとも１種のＵＶ吸収剤を含有するポリアミド成形材料の溶融物を用いる加工サイクルに２５０回付した後においても、成形用具の内壁の表面上に視認可能なブルーミングがもたらされない請求項１から５いずれかに記載の用法。
【請求項７】
該表面が可塑化装置ユニットの表面、成形型の表面、及びフィルム押出システムの冷却ローラーの表面から成る群から選択される表面である請求項６記載の用法。
【請求項８】
透明なポリアミド製品又はポリアミド成形品が下記の群から選択される請求項１から７いずれかに記載の用法：サングラスレンズ、矯正用レンズ、非矯正用レンズ、眼鏡用レンズ、眼鏡用部品、保護めがね、観測窓、保護窓、照準器、ディスプレイ、時計皿、機器のケーシング、ランプのカバー、光学装置／光学システム用レンズ、フィルター及びフィルム。
【請求項９】
請求項１から８いずれかに記載の用法に従って少なくとも１種のＵＶ吸収剤を含有するポリアミド成形材料であって、下記の（ａ）〜（ｃ）から成る少なくとも１つの群から形成される透明ポリアミド、該透明ポリアミドの混合物、又は該透明ポリアミドと少なくとも１種の部分結晶性ポリアミドとの混合物から形成される該ポリアミド成形材料：
（ａ）エチレンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、メチルペンタンジアミン、ビス（アミノシクロヘキシル）メタン及びそのアルキル誘導体、ビス（アミノシクロヘキシル）プロパン及びそのアルキル誘導体、イソホロンジアミン、ノルボルナンジアミン、ビス（アミノメチル）ノルボルナン、キシリレンジアミン、並びにビス（アミノメチル）シクロヘキサン及びそのアルキル誘導体から成る群から選択される少なくとも１種のジアミン、
（ｂ）コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサン二酸、日本酸、シクロヘキサンジカルボン酸、３６個又は４４個の炭素原子を有するダイマー脂肪酸、イソフタル酸、テレフタル酸、及びナフタリンジカルボン酸から成る群から選択される少なくとも１種のジカルボン酸、及び所望による
（ｃ）４〜１５個の炭素原子を有するラクタム及び／又は４〜１５個の炭素原子を有するα、ω−アミノ酸。
【請求項１０】
部分結晶性ポリアミドが下記の群から選択される請求項９記載のポリアミド成形材料：ＰＡ６、ＰＡ４６、ＰＡ４９、ＰＡ４１０、ＰＡ４１１、ＰＡ４１２、ＰＡ４１３、ＰＡ４１４、ＰＡ４１５、ＰＡ４１６、ＰＡ４１８、ＰＡ４３６、ＰＡ６６、ＰＡ６９、ＰＡ６１０、ＰＡ６１１、ＰＡ６１２、ＰＡ６１３、ＰＡ６１４、ＰＡ６１５、ＰＡ６１６、ＰＡ６１７、ＰＡ６１８、ＰＡ６６／６、ＰＡ６／６６／１２、ＰＡ６／１２、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ９１２、ＰＡ１２１２、６Ｔ／６Ｉ、ＭＸＤ６、ＭＸＤ６／ＭＸＤＩ、ＭＸＤ９、ＭＸＤ１０、ＭＸＤ１１、ＭＸＤ１２、ＭＸＤ１３、ＭＸＤ１４、ＭＸＤ１５、ＭＸＤ１６、ＭＸＤ１７、ＭＸＤ１８、ＭＸＤ３６、ＰＡＣＭ９、ＰＡＣＭ１０、ＰＡＣＭ１１、ＰＡＣＭ１２、ＰＡＣＭ１３、ＰＡＣＭ１４、ＰＡＣＭ１５、ＰＡＣＭ１６、ＰＡＣＭ１７、ＰＡＣＭ１８、ＰＡＣＭ３６、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミド及びポリエステルアミド、又はこれらの混合物若しくはコポリマー。
【請求項１１】
ジアミンが下記の群から選択される請求項９又は１０記載のポリアミド成形材料：ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチル−シクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−シクロヘキシル）メタン、イソホロンジアミン、ノルボルナンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン及び１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン。
【請求項１２】
ジカルボン酸が下記の群から選択される請求項９から１１いずれかに記載のポリアミド成形材料：アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、ブラシル酸、１，１４−テトラデカン二酸、１，１５−ペンタデカン二酸、１，１６−ヘキサデカン二酸、１，１８−オクタデカン二酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、３６個又は４４個の炭素原子を有するダイマー脂肪酸、イソフタル酸、テレフタル酸及び２，６−ナフタリンジカルボン酸。
【請求項１３】
ラクタム又はα、ω−アミノ酸が４個、６個、７個、８個、１１個又は１２個の炭素原子を有する請求項９から１２いずれかに記載のポリアミド成形材料。
【請求項１４】
透明ポリアミドが下記の群から選択される請求項９から１３いずれかに記載のポリアミド成形材料：ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／６ＮＤＣ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭＮＤＣ、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／６ＮＤＣ、ＰＡ ＭＸＤＩ／６Ｉ、ＰＡ ＭＸＤＩ／ＭＸＤＴ／６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ６Ｉ、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ ＭＸＤＩ／１２Ｉ、ＰＡ ＭＸＤＩ、ＰＡ ＭＡＣＭ９、ＰＡ ＭＡＣＭ１０、ＰＡ ＭＡＣＭ１１、ＰＡ ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１３、ＰＡ ＭＡＣＭ１４、ＰＡ ＭＡＣＭ１５、ＰＡ ＭＡＣＭ１６、ＰＡ ＭＡＣＭ１７、ＰＡ ＭＡＣＭ１８、ＰＡ ６−３−Ｔ、ＰＡ ＭＡＣＭＩ／１２、ＰＡ ＭＡＣＭ６／１２、ＰＡ ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＮＤＣ、ＰＡ ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭＮＤＣ、ＰＡ ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ３６、ＰＡ ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ３６、ＰＡ ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡ ６Ｉ／ＭＡＣＭＩ／１２、ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ、ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２及びＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２／６１２（この場合、ＭＡＣＭは所望により、ＰＡＣＭによって完全に又は部分的に置換されていてもよく、及び／又はω−ラウロラクタムは所望によりε−カプロラクタム及び／又はα、ω−アミノウンデカン酸によって完全に又は部分的に置換されていてもよい）。
【請求項１５】
少なくとも１個の置換ベンゾイル基を有する化合物形態の少なくとも１種のＵＶ吸収剤と共に、アントラキノン染料群の染料がポリアミド成形材料中へ添加された請求項９から１４いずれかに記載のポリアミド成形材料。
【請求項１６】
請求項９から１５いずれかに記載のポリアミド成形材料を用いて製造されるプラスチック製品又はプラスチック成形品であって、４００ｎｍの波長を有する光に対して２０％未満（好ましくは１０％未満、特に好ましくは５％未満、就中１％未満）の透過率を示す該製品又は成形品。
【請求項１】
透明なポリアミド製品又はポリアミド成形品の製造におけるＵＶ吸収剤の用法であって、少なくとも１個の置換ベンゾイル基を有する少なくとも１種のＵＶ吸収剤をポリアミド成形材料へ添加することにより、該ＵＶ吸収剤を含有するポリアミド成形材料の溶融物が、ポリアミド製品又はポリアミド成形品の製造中又は加工中に該溶融物と接触する表面上に視認可能なブルーミングをもたらさないことを特徴とする該用法。
【請求項２】
少なくとも１種のＵＶ吸収剤がジベンゾイルメタン化合物、特に１−（４−メトキシフェニル）−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパン−１，３−ジオンである請求項１記載の用法。
【請求項３】
少なくとも１種のＵＶ吸収剤がアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸エステル、特に２−（４’−ジエチルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸−ｎ−ヘキシルエステルである請求項１記載の用法。
【請求項４】
少なくとも１種のＵＶ吸収剤が、１−（４−メトキシフェニル）−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパン−１，３−ジオンと２−（４’−ジエチルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸−ｎ−ヘキシルエステルとの混合物である請求項１記載の用法。
【請求項５】
少なくとも１種の該ＵＶ吸収剤へ、非塩素化ヒドロキシフェニルベンズトリアゾール、アミノヒドロキシベンゾイル安息香酸エステル及びジベンゾイルメタンから成る群から選択される少なくとも１種の別のＵＶ吸収剤を添加する請求項１から４いずれかに記載の用法。
【請求項６】
少なくとも１種のＵＶ吸収剤を含有するポリアミド成形材料の溶融物を用いる加工サイクルに２５０回付した後においても、成形用具の内壁の表面上に視認可能なブルーミングがもたらされない請求項１から５いずれかに記載の用法。
【請求項７】
該表面が可塑化装置ユニットの表面、成形型の表面、及びフィルム押出システムの冷却ローラーの表面から成る群から選択される表面である請求項６記載の用法。
【請求項８】
透明なポリアミド製品又はポリアミド成形品が下記の群から選択される請求項１から７いずれかに記載の用法：サングラスレンズ、矯正用レンズ、非矯正用レンズ、眼鏡用レンズ、眼鏡用部品、保護めがね、観測窓、保護窓、照準器、ディスプレイ、時計皿、機器のケーシング、ランプのカバー、光学装置／光学システム用レンズ、フィルター及びフィルム。
【請求項９】
請求項１から８いずれかに記載の用法に従って少なくとも１種のＵＶ吸収剤を含有するポリアミド成形材料であって、下記の（ａ）〜（ｃ）から成る少なくとも１つの群から形成される透明ポリアミド、該透明ポリアミドの混合物、又は該透明ポリアミドと少なくとも１種の部分結晶性ポリアミドとの混合物から形成される該ポリアミド成形材料：
（ａ）エチレンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、メチルペンタンジアミン、ビス（アミノシクロヘキシル）メタン及びそのアルキル誘導体、ビス（アミノシクロヘキシル）プロパン及びそのアルキル誘導体、イソホロンジアミン、ノルボルナンジアミン、ビス（アミノメチル）ノルボルナン、キシリレンジアミン、並びにビス（アミノメチル）シクロヘキサン及びそのアルキル誘導体から成る群から選択される少なくとも１種のジアミン、
（ｂ）コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサン二酸、日本酸、シクロヘキサンジカルボン酸、３６個又は４４個の炭素原子を有するダイマー脂肪酸、イソフタル酸、テレフタル酸、及びナフタリンジカルボン酸から成る群から選択される少なくとも１種のジカルボン酸、及び所望による
（ｃ）４〜１５個の炭素原子を有するラクタム及び／又は４〜１５個の炭素原子を有するα、ω−アミノ酸。
【請求項１０】
部分結晶性ポリアミドが下記の群から選択される請求項９記載のポリアミド成形材料：ＰＡ６、ＰＡ４６、ＰＡ４９、ＰＡ４１０、ＰＡ４１１、ＰＡ４１２、ＰＡ４１３、ＰＡ４１４、ＰＡ４１５、ＰＡ４１６、ＰＡ４１８、ＰＡ４３６、ＰＡ６６、ＰＡ６９、ＰＡ６１０、ＰＡ６１１、ＰＡ６１２、ＰＡ６１３、ＰＡ６１４、ＰＡ６１５、ＰＡ６１６、ＰＡ６１７、ＰＡ６１８、ＰＡ６６／６、ＰＡ６／６６／１２、ＰＡ６／１２、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ９１２、ＰＡ１２１２、６Ｔ／６Ｉ、ＭＸＤ６、ＭＸＤ６／ＭＸＤＩ、ＭＸＤ９、ＭＸＤ１０、ＭＸＤ１１、ＭＸＤ１２、ＭＸＤ１３、ＭＸＤ１４、ＭＸＤ１５、ＭＸＤ１６、ＭＸＤ１７、ＭＸＤ１８、ＭＸＤ３６、ＰＡＣＭ９、ＰＡＣＭ１０、ＰＡＣＭ１１、ＰＡＣＭ１２、ＰＡＣＭ１３、ＰＡＣＭ１４、ＰＡＣＭ１５、ＰＡＣＭ１６、ＰＡＣＭ１７、ＰＡＣＭ１８、ＰＡＣＭ３６、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミド及びポリエステルアミド、又はこれらの混合物若しくはコポリマー。
【請求項１１】
ジアミンが下記の群から選択される請求項９又は１０記載のポリアミド成形材料：ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチル−シクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−シクロヘキシル）メタン、イソホロンジアミン、ノルボルナンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン及び１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン。
【請求項１２】
ジカルボン酸が下記の群から選択される請求項９から１１いずれかに記載のポリアミド成形材料：アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、ブラシル酸、１，１４−テトラデカン二酸、１，１５−ペンタデカン二酸、１，１６−ヘキサデカン二酸、１，１８−オクタデカン二酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、３６個又は４４個の炭素原子を有するダイマー脂肪酸、イソフタル酸、テレフタル酸及び２，６−ナフタリンジカルボン酸。
【請求項１３】
ラクタム又はα、ω−アミノ酸が４個、６個、７個、８個、１１個又は１２個の炭素原子を有する請求項９から１２いずれかに記載のポリアミド成形材料。
【請求項１４】
透明ポリアミドが下記の群から選択される請求項９から１３いずれかに記載のポリアミド成形材料：ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／６ＮＤＣ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭＮＤＣ、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／６ＮＤＣ、ＰＡ ＭＸＤＩ／６Ｉ、ＰＡ ＭＸＤＩ／ＭＸＤＴ／６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ６Ｉ、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ ＭＸＤＩ／１２Ｉ、ＰＡ ＭＸＤＩ、ＰＡ ＭＡＣＭ９、ＰＡ ＭＡＣＭ１０、ＰＡ ＭＡＣＭ１１、ＰＡ ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１３、ＰＡ ＭＡＣＭ１４、ＰＡ ＭＡＣＭ１５、ＰＡ ＭＡＣＭ１６、ＰＡ ＭＡＣＭ１７、ＰＡ ＭＡＣＭ１８、ＰＡ ６−３−Ｔ、ＰＡ ＭＡＣＭＩ／１２、ＰＡ ＭＡＣＭ６／１２、ＰＡ ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＮＤＣ、ＰＡ ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭＮＤＣ、ＰＡ ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ３６、ＰＡ ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ３６、ＰＡ ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡ ６Ｉ／ＭＡＣＭＩ／１２、ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ、ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２及びＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２／６１２（この場合、ＭＡＣＭは所望により、ＰＡＣＭによって完全に又は部分的に置換されていてもよく、及び／又はω−ラウロラクタムは所望によりε−カプロラクタム及び／又はα、ω−アミノウンデカン酸によって完全に又は部分的に置換されていてもよい）。
【請求項１５】
少なくとも１個の置換ベンゾイル基を有する化合物形態の少なくとも１種のＵＶ吸収剤と共に、アントラキノン染料群の染料がポリアミド成形材料中へ添加された請求項９から１４いずれかに記載のポリアミド成形材料。
【請求項１６】
請求項９から１５いずれかに記載のポリアミド成形材料を用いて製造されるプラスチック製品又はプラスチック成形品であって、４００ｎｍの波長を有する光に対して２０％未満（好ましくは１０％未満、特に好ましくは５％未満、就中１％未満）の透過率を示す該製品又は成形品。
【公開番号】特開２００８−３０３３９１（Ｐ２００８−３０３３９１Ａ）
【公開日】平成２０年１２月１８日（２００８．１２．１８）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００８−１２８５４７（Ｐ２００８−１２８５４７）
【出願日】平成２０年５月１５日（２００８．５．１５）
【出願人】（５０５３４３９３０）エムス−パテント アクチエンゲゼルシャフト (10)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１２月１８日（２００８．１２．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１２８５４７（Ｐ２００８−１２８５４７）
【出願日】平成２０年５月１５日（２００８．５．１５）
【出願人】（５０５３４３９３０）エムス−パテント アクチエンゲゼルシャフト (10)
【Ｆターム（参考）】
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