野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料
【課題】アルギン酸塩及びジェランガムを含有し、沈殿の抑制された野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料の提供。
【解決手段】
（Ａ）アルギン酸塩含有量がアルギン酸ナトリウム換算で０．９〜４．０質量％、
（Ｂ）ジェランガム含有量が７０〜１３０質量ｐｐｍ、及び
（Ｃ）飲料の野菜汁及び／又は果汁由来の可溶性固形分のブリックス値が０．５〜２．５
である野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料。
【解決手段】
（Ａ）アルギン酸塩含有量がアルギン酸ナトリウム換算で０．９〜４．０質量％、
（Ｂ）ジェランガム含有量が７０〜１３０質量ｐｐｍ、及び
（Ｃ）飲料の野菜汁及び／又は果汁由来の可溶性固形分のブリックス値が０．５〜２．５
である野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料に関する。
【背景技術】
【０００２】
健康意識の高まる中、近年、日本人に不足がちな食物繊維を効率的に摂取する要望が高くなっており、多量の食物繊維を無理なく摂取できる形態の一つである飲料商品の要望が高まっている。その中でも特に多量に配合しても飲みやすい食物繊維が好まれており、そのような食物繊維としては酸性多糖系水溶性食物繊維が知られている。
例えば、特許文献１には酸性多糖系水溶性食物繊維としてアルギン酸塩を配合した野菜及び／又は果実飲料飲料組成物が開示されており、野菜及び／又は果実由来の固形物を調節することにより飲料の青臭みや加熱殺菌処理後の加熱臭を低減でき、飲みやすさを向上させることができる旨の記載がある（特許文献１参照）。
【０００３】
一方、アルギン酸塩は産業排水や家庭用排水の清澄化のための凝集剤として利用されることが知られている（非特許文献１参照）。このため、アルギン酸塩を野菜汁や果汁に多量に添加すると野菜汁や果汁由来の不溶性固形分の一部が凝集することにより、沈殿が生じてしまうという問題があった。
【０００４】
また一方、ジェランガムは沈殿を抑制する分散剤として飲料において利用されている（非特許文献２参照）。
【特許文献１】特開２００５−２０４６６３号公報
【非特許文献１】堀内照夫ら、「水溶性高分子の開発と最新技術」、ｐ４７（ＣＭＣ）、１９９６年３月２５日、株式会社シーエムシー。
【非特許文献２】三栄源株式会社、"FFI Reports, 「ジェランガムの基礎と食品への応用」"、[online]、[平成20年5月28日検索]、インターネット <http://www.saneigenffi.co.jp/pdf/hyd04.pdf>
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、アルギン酸塩を含有し、且つ分離・沈殿生成の抑制された野菜及び／又は果実飲料飲料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かかる課題に対し本発明者らが検討を行ったところ、高濃度のアルギン酸塩含有の野菜及び／又は果実飲料において生成される凝集物質は不溶性固形分由来であるにもかかわらず、意外にも野菜汁及び／又は果汁由来の可溶性固形分のブリックス値を一定の範囲に調整すると、少量のジェランガムの使用においても沈殿の生成を効果的に抑制できることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、（Ａ）アルギン酸塩含有量がアルギン酸ナトリウム換算で０．９〜４．０質量％、（Ｂ）飲料の野菜汁及び／又は果汁由来の可溶性固形分のブリックス値が０．５〜２．５、及び（Ｃ）ジェランガム含有量が７０〜２００質量ｐｐｍである野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料によれば、アルギン酸塩を高濃度に含有できるので、野菜汁及び／又は果汁由来の固形物を少なくし、飲み易くすることができる。アルギン酸塩を高濃度に含有しているにもかかわらず、保存中に沈殿生成が抑制され続けるため、透明容器に充填されても見た目の良好さが維持される。しかも、飲料中のジェランガムの配合量も少なくすることができ、コスト面等で有利である。
このような飲料であれば、日ごろ日本人に不足がちな食物繊維を、多量のアルギン酸塩を含有した飲料として手軽に摂取可能である。
【０００９】
なお、アルギン酸塩を多量に含有するために、整腸効果や便通改善効果、コレステロール低下作用、血圧上昇抑制等の生理的効果が期待できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料（以下、単に「飲料」ともいう。）中の（Ａ）アルギン酸塩含有量は、アルギン酸ナトリウム換算で０．９〜４．０質量％である。なお、この濃度範囲は、アルギン酸塩を１回あたり４ｇ摂取する容器詰飲料を想定した場合に、その飲料の容量は約１００ｍＬ〜約４５０ｍＬとなり、多量の食物繊維摂取という要望にも対応するものである。
アルギン酸塩の風味を飲料として適切なものとする点、又は粘度を維持する点から、飲料中のアルギン酸塩の含有量は３．６質量％以下であることが好ましく、３質量％以下がより好ましく、２．７質量％以下がさらに好ましく、２．６質量％以下が特に好ましい。また、アルギン酸塩を少ない回数で十分に摂取可能な飲料とする点から、１．３質量％以上が好ましく、１．４質量％以上がより好ましく、１．６質量％以上がさらに好ましい。
なお、本発明の飲料に含まれるアルギン酸塩量の測定方法は後述の（アルギン酸塩の定量法及び重量平均分子量の測定法）に示す。
【００１１】
本発明の飲料に含有される（Ａ）アルギン酸塩としては、例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム等のアルギン酸アルカリ金属塩；低分子化して可溶性を強化したアルギン酸カルシウムやアルギン酸マグネシウム等のアルギン酸アルカリ土類金属塩；アルギン酸アンモニウム等のアルギン酸アンモニウム塩等を使用することができる。また、これ以外に上記塩を２種以上組み合わせたアルギン酸塩を使用してもよい。
なお、本発明の飲料に適したアルギン酸ナトリウムとしては、例えば、褐藻類等から抽出・分離精製したもの、低分子化されたアルギン酸ナトリウム（以後、これらを低分子化アルギン酸ナトリウムという）である、製品名：ソルギン（（株）カイゲン）や製品名：キミカアルギンＳＫＡＴ−ＵＬＶ（（株）キミカ）等が挙げられる。また、アルギン酸カリウムとしては、例えば、低分子化アルギン酸ナトリウムに対してカリウム置換処理したもの（以後、これらを低分子化アルギン酸カリウムという）等が挙げられ、他のアルギン酸塩も同様に塩置換処理で得ることができる。ただし、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム等は、これらの処理が施されたものに限定されるものではない。
【００１２】
また、本発明の飲料に含有される（Ａ）アルギン酸塩としては、飲料の粘度を低く抑え飲みやすいものとするために、低分子量のものが好ましく、ＧＰＣ測定による重量平均分子量が１万〜２０万、好ましくは２万〜１０万、さらに好ましくは３万〜７万、特に好ましくは４万〜６万のものが良い。なお、アルギン酸塩の重量平均分子量測定方法は後述の（アルギン酸塩の定量法及び重量平均分子量の測定法）に示す。
【００１３】
本発明の飲料は、（Ｂ）野菜汁及び／又は果汁由来の可溶性固形分のブリックス値（品温：２０℃）（以下、単に「野菜汁及び／又は果汁由来のブリックス値」ともいう。）を０．５〜２．５とする。（Ｂ）野菜汁及び／又は果汁由来のブリックス値を２．５以下とすることで、ジェランガムの添加量を低減した条件においても沈殿の生成を抑制でき、保存上好ましい。また、（Ｂ）野菜汁及び／又は果汁由来のブリックス値を０．５以上とすることで飲料の風味を十分に高めることができる。よって、（Ｂ）野菜汁及び／又は果汁由来のブリックス値は、０．６〜２．４が好ましく、さらに０．７〜２．４が好ましい。この飲料の野菜汁及び／又は果汁由来の可溶性固形分のブリックス値は、野菜汁及び／又は果汁のブリックス値に基づいて調整することができる。
なお、ブリックス値（ブリックス度）は、糖用屈折計を用いて２０℃において測定した値を用いる。
【００１４】
本発明の飲料中の（Ｃ）ジェランガム含有量は、７０〜２００質量ｐｐｍ（以下、単に「ｐｐｍ」という。）である。ブリックス値を調整することにより、１６０ｐｐｍ以下、さらに１４０ｐｐｍ以下、１００ｐｐｍ以下とすることができる。また、７０ｐｐｍ以上とすることで、ジェランガムの分散力をアルギン酸塩による凝集力よりも高めることができ、沈澱の抑制に効果的である。長期の保存安定性を考慮するとジェランガムの含有量は８０ｐｐｍ以上が好ましく、さらに９０ｐｐｍ以上が好ましい。
なお、本発明の飲料に含まれるジェランガム量は、ＡＯＡＣ公定法であるＡＯＡＣ９９１．４３で測定することができる。
【００１５】
本発明の飲料に含有される（Ｃ）ジェランガムとしては、ネイティブジェランガムと脱アシルジェランガムが挙げられるが、低添加量でシュードプラスチック性を示すネイティブジェランガムが好ましく、例えば、微生物Sphingomonas elodeaが菌体外に産出したもの、製品名：ケルコゲル（登録商標）ＬＴ１００，ＨＭ，ＨＴ（三栄源エフ・エフ・アイ（株））等を使用することができる。ただし、シュードプラスチック性を示すネイティブジェランガムであれば、上記製品に限定されるものではない。
【００１６】
また、本発明の飲料に用いられる（Ｃ）ジェランガムは、２０℃で測定した粘度が、０．１５質量％において１〜１００ｍＰａ・ｓのものが好ましく、１０〜９０ｍＰａ・ｓのものがより好ましく、２０〜８０ｍＰａ・ｓのものがさらに好ましい。なお、ジェランガムの粘度測定方法は、後述の（粘度の測定法）に準じればよい。
【００１７】
また、本発明の飲料に含有される野菜汁及び／又は果汁は、野菜汁として野菜の搾汁、果汁として果物の搾汁からなる。野菜の搾汁に使用される野菜としては、トマト、ニンジン、ホウレンソウ、キャベツ、メキャベツ、ブロッコリー、カリフラワー、セロリ、レタス、パセリ、クレソン、ケール、かぼちゃ、赤ピーマン、ピーマン、ダイコン等が挙げられるが、本発明の野菜の搾汁としては特にトマト、ニンジン、ホウレンソウ、パセリ、セロリ、キャベツのものが好ましい。また野菜の搾汁としてアロエの搾汁も使用できる。これらの野菜汁は単独で使用しても良く、複数を混合して使用しても良い。
【００１８】
また、果物の搾汁に使用される果物としては、レモン、りんご、みかん、オレンジ、グレープフルーツ、スウィーティ、もも、メロン、スイカ、ウメ、キウィ、グアバ、プルーン等が挙げられるが、本発明の果物の搾汁としては特にレモン、りんご、みかん、オレンジ、グレープフルーツ、もも等が好ましい。これらの果汁は単独で使用しても良く、複数を混合して使用しても良い。
【００１９】
本発明の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料は、（Ｄ）野菜汁及び／又は果汁由来の不溶性固形物（以下、単に「固形物」という。）を含むことが好ましい。
野菜汁及び／又は果汁由来の固形物とは、後述の（固形物量測定法）によって含水状態の体積として測定されたものであり、野菜汁及び／又は果汁由来の成分が他の配合成分等と相互作用したものを含む。すなわち、不溶性セルロースやヘミセルロース、ペクチン、たんぱく質等の複合体を含有するものである。この野菜汁及び／又は果汁由来の固形物の存在は野菜汁及び／又は果汁飲料の食感、特にパルプ感に影響する。野菜汁及び／又は果汁由来の固形物量が０．０１体積％以上であると野菜汁及び／又は果汁飲料は食感が均一とならず天然感や本格感の点で優れたものとなり、固形物量が８体積％以下であると粘性が高くなりすぎず飲用時に抵抗感が少なく飲み易いものとなる。
すなわち、飲用時の飲み易さの点から、野菜汁及び／又は果汁由来の固形物の量は０．０１〜８体積％であることが好ましく、食感上、より好ましくは０．０２〜６体積％、さらに好ましくは、０．０５〜４．５体積％である。
【００２０】
当該野菜汁及び／又は果汁由来の固形物量は、遠心分離やろ過等の固液分離操作による野菜汁及び／又は果汁由来の固形物の一部除去・添加・濃縮等の操作により調整することで上記好ましい範囲に調整しても良い。
【００２１】
本発明の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料の水分含有量は７５質量％以上が好ましく、さらに好ましくは８５質量％以上、よりさらに好ましくは９０質量％以上が飲料として好ましい。なお、水分量の測定法は、例えば、常圧にて、１０５℃、２時間の加熱乾燥法によって測定することができる。
【００２２】
本発明の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料のｐＨ（品温：２０℃）は、保存安定性及び飲み易さの点からｐＨ３．５〜５、好ましくは３．７〜４．６、さらに好ましくは３．８〜４．５、もっとさらに好ましくは３．９〜４．３が良い。ｐＨが上記範囲内であると保存安定性及び飲み易さの点で好ましい。
ｐＨの調整は、通常、本発明の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料の製造工程において加熱殺菌を施す前に行う。
ｐＨの調整には、野菜汁や果汁由来の有機酸に加え、有機酸類、有機酸塩類、無機酸類、無機酸塩類、無機塩類、ｐＨ調整剤等の添加剤を単独、あるいは併用して用いることができる。このとき、これらの添加剤を直接、又は適当な濃度に希釈した水溶液として適量加えて調整する。このときｐＨメーター等によりｐＨを確認しながら加えても良い。これらの添加剤には、例えば、アジピン酸、クエン酸、グルコン酸、コハク酸、酢酸、酒石酸、乳酸、フマル酸、リンゴ酸、アスコルビン酸又はそれらの塩等が挙げられる。加熱殺菌の前後でｐＨが変化する場合は、予め変化分を考慮して加熱殺菌前のｐＨを調整すると良い。
【００２３】
その他、本発明の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料には、糖質、ビタミン類、各種エステル類、色素類、酸化防止剤、香料、甘味料、乳化剤、保存料、調味料、品質安定剤等の食品添加物を単独、あるいは併用してさらに適宜配合しても良い。
【００２４】
本発明の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料には、さらに食物繊維を補充する目的で上記以外の食物繊維を配合することができる。他の食物繊維としては、（Ｅ）水溶性中性多糖系食物繊維、すなわち具体的には、難消化性デキストリン、グアーガム、グアーガム分解物、プルラン、水溶性コーンファイバー、ヘミセルロース、低分子ヘミセルロース、大豆食物繊維、ローカストビーンガム、コンニャクマンナン、ガードラン、ポリデキストロース、寒天等が挙げられる。このうち、グアーガム分解物、難消化性デキストリン、ポリデキストロース等が飲料全体の風味に影響しないため好ましい。
【００２５】
これらの他の食物繊維の含有量は、飲料の粘度を低く抑えて飲みやすくするという点、更に、沈殿の生成に影響を及ぼさないという点で、野菜汁及び／又は果汁容器詰飲料中に、０．２〜８質量％、さらに０．６〜４質量％、特に１．２〜３質量％が好ましい。
【００２６】
なお、本発明に用いられる食物繊維は、ＡＯＡＣ公定法であるＡＯＡＣ９９１．４３やＡＯＡＣ２００１．０３、及びこれらに準拠した方法にて定量される。例えば、グアーガム、グアーガム分解物、プルラン、水溶性コーンファイバー、ヘミセルロース、低分子ヘミセルロース、大豆食物繊維、ローカストビーンガム、コンニャクマンナン、ガードランは、ＡＯＡＣ９９１．４３で、難消化性デキストリン、ポリデキストロースは、ＡＯＡＣ２００１．０３で測定することが可能である。
【００２７】
本発明の飲料の粘度（品温：２０℃）は、飲み易さの点から好ましくは４００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは２５ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは１１ｍＰａ・ｓ以下、ことさらに好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下である。また、本発明の飲料の粘度は野菜汁や果汁の官能的本物感のために２ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。
【００２８】
本発明の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料に使用される容器は、一般の飲料と同様にポリエチレンテレフタレートを主成分とする成形容器（いわゆるＰＥＴボトル）、金属缶、金属箔やプラスチックフィルムと複合された紙容器、ガラス瓶、金属や紙製の蓋が複合された樹脂製容器、チューブ状の樹脂製容器等、通常の形態で提供することができる。特に、ＰＥＴボトル、ガラス瓶、金属や紙製の蓋が複合された樹脂製容器、チューブ状の樹脂製容器等の透明容器では、沈殿生成がわずかに起こっただけでも商品陳列時にはっきりと見て取れるため、商品の外観が特に問題となる。本発明はこれら透明性を有する容器詰飲料における上記外観上の課題を解決するものである。なお、着色された酸素透過性の容器であっても、透明性を有する容器であれば上記課題が生じる。
【００２９】
本発明の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料は適宜殺菌が施され、例えば、金属缶のように容器に充填後、加熱殺菌できる場合にあっては食品衛生法に定められた殺菌条件で製造される。またＰＥＴボトル、紙容器のようにレトルト殺菌できないものについては、あらかじめ上記と同等の殺菌条件、例えばプレート式熱交換器等で高温短時間殺菌後、一定の温度迄冷却して容器に充填する等の方法が採用される。その際、無菌下で容器に充填してもよい。また無菌下で充填された容器に別の成分を無菌下で後から充填してもよい。さらに、酸性下で加熱殺菌後、無菌下でｐＨを中性に戻すことや、中性下で加熱殺菌後、無菌下でｐＨを酸性に戻す等の操作も可能である。
【実施例】
【００３０】
固形物量、アルギン酸塩量・重量平均分子量、ジェランガム量、ブリックス値、飲料のｐＨ・粘度についての測定法を以下１）〜６）に記す。
１）（固形物量測定法）
固形物量は日本農林規格検査法（日本果汁協会監修：最新果汁・果実飲料事典５６６頁から５７５頁，出版：朝倉書店に記載）それに準じた方法により測定される。
試料を固形物測定用遠心沈殿管にとり、遠心分離機で３０００回転数を示してから正確に１０分間遠心する。上清を５ｍＬ抜き取り、蒸留水を５ｍＬ加えて、遠心分離機で３０００回転数を示してから正確に１０分間遠心する。さらに、上清を５ｍＬ抜き取り、蒸留水を５ｍＬ加えて同様に、遠心分離機で３０００回転数を示してから正確に１０分間遠心する。操作は回転半径１４．５ｃｍの遠心分離機を用いて２０℃で行い自然停止してから直ちに沈殿の平均した上端までの容積を固形物量とする。なお、固形物が少量で、固形物測定用遠心沈殿管の最小目盛り以下となる場合には、予め固形物測定用遠心沈殿管に水をマイクロピペット等を用いて正確に測りとり、上端に印をつけることにより目盛りの代わりとする等の方法を取って対応すると良い。
【００３１】
２）（アルギン酸塩の定量及び重量平均分子量の測定）
２）１ 前処理（ＨＰＬＣ用分析試料の調製）
２）１−１ アルギン酸カルシウム沈殿の生成
ビーカーに、被験試料２ｇを加える。さらに水３５ｍＬを加えて均一になるように攪拌する。渦動攪拌器により適宜攪拌しながら、２ｍｏｌ／Ｌ塩化カルシウム水溶液１．５ｍＬを５〜１０分かけて徐々に滴下した。壁面に付着した析出物を流し落としながら水約５ｍＬを加え、その後ｐＨが１１以上となるように１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液を加える。ビーカー内の溶液をよく分散させて容量５０ｍＬのメスフラスコに移しかえ、ビーカー内に付着した析出物を水で流し落として全量５０ｍＬに定容する。共栓をした後、この溶液を渦動攪拌器により２０秒攪拌し、その後２０分室温に放置する（溶液Ａ）。
【００３２】
２）１−２ アルギン酸カルシウム沈殿の回収
直径２５ｍｍのメンブランフィルタをメンブランフィルタカートリッジに装着し、さらに５ｍＬのシリンジを接続する。このシリンジ内に、よく分散させた溶液Ａ５ｍＬをホールピペットで入れる。装着したシリンジのピストンを押し、内溶液をメンブランフィルタでろ過する。その後、水酸化ナトリウムでｐＨ１１．３とした４０ｍｍｏｌ／Ｌ塩化カルシウム水溶液約３ｍＬで、ホールピペットとシリンジ内の付着物を同一シリンジ内へ流し落とし、メンブランフィルタでろ過する。さらにこの洗浄動作をもう一度繰り返す。
【００３３】
２）１−３ アルギン酸ナトリウムへの塩交換と回収
上記操作で得られたメンブランフィルタカートリッジを解体し、メンブランフィルタとパッキンをとり出し、ビーカーに入れる。水４．８ｍＬでメンブランフィルタカートリッジの残りの部品を洗浄しながらビーカーに加える。この溶液に１．５ｍｏｌ／Ｌ炭酸ナトリウム水溶液を２００μＬ加えて、溶液が均一になるよう軽く攪拌する（全量約５ｍＬ）。途中、３回しんとう混和を行いながら１時間〜２時間室温に置く。再度攪拌し、メスフラスコ（容量１０ｍＬ）に溶液を全量移す。水約５ｍＬでビーカー内に残った部品を洗浄し、その液をメスフラスコに加えた後全量を１０ｍＬに定容する。これらの操作により、飲料中のアルギン酸をアルギン酸ナトリウムとして溶解し回収する。この溶液を直径２５ｍｍのメンブランフィルタ（ＧＬクロマトディスク ０．４５μｍ）でろ過したものをＨＰＬＣ用分析試料とする。
【００３４】
２）２ アルギン酸塩の定量
ＨＰＬＣ用分析試料１００μＬを高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で測定する。純度既知のアルギン酸ナトリウム標準試料０．１％溶液を同様にＨＰＬＣで測定し、得られたクロマトグラムの面積の比較から試料中のアルギン酸ナトリウムを定量する。
なお、ＨＰＬＣ操作条件は以下の通りである。
【００３５】
ＨＰＬＣ操作条件
カラム：１）Super AW-L（ガードカラム）：東ソー（株）製
２）TSK-GEL Super AW4000（ＧＰＣ用カラム）
：排除限界分子量４×105PEO/DMF、長さ１５ｃｍ，内径６ｍｍ、東ソー（株）製
３）TSK-GEL Super AW2500（ＧＰＣ用カラム）
：排除限界分子量２×103PEO/DMF、長さ１５ｃｍ，内径６ｍｍ、東ソー（株）製
※上記カラムはAW-L，AW4000，AW2500の順で連結する。
カラム温度：４０℃
検出器：示差屈折計
移動相：０．２ｍｏｌ／Ｌ硝酸ナトリウム水溶液
流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：１００μＬ
【００３６】
２）３ アルギン酸塩の重量平均分子量の測定（重量平均分子量測定法）
アルギン酸塩の重量平均分子量は高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）にて測定する。ＨＰＬＣ操作条件は、（２ アルギン酸塩の定量）と同様の条件とする。分子量算出用の検量線には、標準プルラン（昭和電工（株）製 Ｓｈｏｄｅｘ ＳＴＡＮＤＡＲＤ Ｐ−８２）を用いる。ＨＰＬＣ用分析試料をＨＰＬＣに１００μＬ注入し、得られたクロマトチャートより、試料中のアルギン酸ナトリウムの重量平均分子量を算出する。
【００３７】
３）（ジェランガムの定量法）
ジェランガム量は、ＡＯＡＣ公定法であるＡＯＡＣ９９１．４３に従い、試料１ｇに一連の酵素処理を行った後約８０％のエタノールで１時間室温に置き不溶成分を回収した。次に回収したエタノール不溶成分の乾燥物を０．１％濃度となるように蒸留水に溶解させ、溶液１００μＬを高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で測定する。純度既知のジェランガム標準試料を０．１％の溶液を同様にＨＰＬＣで測定し、得られたクロマトグラムの面積の比較から試料中のジェランガムを定量する。このときの、ＨＰＬＣ操作条件は上記（アルギン酸塩の定量及び重量平均分子量の測定）の通りである。
【００３８】
４）（ｐＨ測定法）
ｐＨは、（株）堀場製作所製ｐＨメーター（Ｆ−２２）を使用し品温２０℃の条件にて測定する。
【００３９】
５）（粘度の測定法）
粘度は、２０℃においてＢ型粘度計を用いて測定する。実施例においては（株）トキメック製Ｂ８Ｌ型粘度計を使用した（回転子：Ｎｏ．１、回転速度：６０回転／分、品温：２０℃）。
【００４０】
６）（ブリックス（Ｂｒｉｘ）値（度）の測定法）
Ｂｒｉｘ計（ＡＴＡＧＯ ＲＸ−５０００）で品温２０℃にて測定した。
【００４１】
（飲料の製造方法）
表１に示す配合処方で、飲料組成物を製造した。
トマト汁における固形物量の調整は、固形物を豊富に含むトマト汁から遠心分離や濾過によって固形物を除去することによって行った。より具体的にはトマト濃縮汁１（６．２倍濃縮）はトマトペーストの原液（可溶性固形分のブリックス値２８）を遠心分離した後にろ過し、不溶性固形物量を調整した。一方、トマト濃縮汁２（６．２倍濃縮）は市販トマトペースト原液（可溶性固形分のブリックス値２８）をそのまま用いた。
アルギン酸塩として、市販品の低分子化アルギン酸塩（製品名：ソルギン、（株）カイゲン製）を用いた。低分子化アルギン酸塩において、低分子化アルギン酸ナトリウムの重量平均分子量は５８０００、低分子化アルギン酸カリウムの重量平均分子量は５９０００であった。グアーガム分解物としてサンファイバーＲ（製品名、太陽化学（株）製）を用いた。ネイティブジェランガム含有製剤としてビストップＤ−１６７７、Ｄ−１７９６、およびビストップＤ−１７９６（Ｄ）（それぞれ製品名、三栄源エフ・エフ・アイ（株）製）を用いた。
成分（Ａ）の低分子化アルギン酸塩を５５〜６５℃、成分（Ｃ）のネイティブジェランガムを８０℃〜８５℃の温水にそれぞれ溶解した後常温に冷却し、成分（Ａ）水溶液、成分（Ｃ）水溶液、トマト汁、及びその他の成分を混合することにより調合液を調製した。
調合液をチューブ式熱交換器で高温短時間殺菌後、ＰＥＴボトルに熱間充填を行い、密栓後室温まで冷却し、飲料組成物を製造した。
【００４２】
上記の測定法を用いて、飲料中の固形物量、トマト汁濃度、アルギン酸塩量・重量平均分子量、ジェランガム量、ｐＨ、粘度を測定し、その結果を表１に示した。
なお、表中、アルギン酸塩（質量％）はアルギン酸ナトリウム換算での質量％を意味する。
また、トマト汁濃度はストレート換算（ＪＡＳ規格に準拠）濃度（質量％）を意味する。よってＪＡＳ規格に準拠するとトマト汁の場合はブリックス４．５のトマト汁がストレート汁１００質量％のものになる。
【００４３】
（沈殿生成の判断基準）
上記方法にて調製した実施例及び比較例の飲料を室温にて静置保存し、１週間後の分離・沈殿生成の様子について外観を目視により評価（外観評価）し、その結果を表１に示した。
【００４４】
【表１】
【００４５】
実施例１〜８は分離・沈殿物のどちらも生じず、外観評価において合格であった。
比較例１、５はジェランガムを配合しなかった結果、沈殿物が生じ外観評価において不合格であった。
比較例２又は３は、ジェランガムをそれぞれ９６及び１００ｐｐｍ配合しているが、ブリックス値はそれぞれ２．９及び３．０で、沈殿物が生じた。なお、比較例２〜３の不溶性固形分はそれぞれ０．１７％及び１８％であった。
比較例４は、ジェランガムを１００ｐｐｍ配合しているがＢｒｉｘが４．３で、沈殿物が生じた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料に関する。
【背景技術】
【０００２】
健康意識の高まる中、近年、日本人に不足がちな食物繊維を効率的に摂取する要望が高くなっており、多量の食物繊維を無理なく摂取できる形態の一つである飲料商品の要望が高まっている。その中でも特に多量に配合しても飲みやすい食物繊維が好まれており、そのような食物繊維としては酸性多糖系水溶性食物繊維が知られている。
例えば、特許文献１には酸性多糖系水溶性食物繊維としてアルギン酸塩を配合した野菜及び／又は果実飲料飲料組成物が開示されており、野菜及び／又は果実由来の固形物を調節することにより飲料の青臭みや加熱殺菌処理後の加熱臭を低減でき、飲みやすさを向上させることができる旨の記載がある（特許文献１参照）。
【０００３】
一方、アルギン酸塩は産業排水や家庭用排水の清澄化のための凝集剤として利用されることが知られている（非特許文献１参照）。このため、アルギン酸塩を野菜汁や果汁に多量に添加すると野菜汁や果汁由来の不溶性固形分の一部が凝集することにより、沈殿が生じてしまうという問題があった。
【０００４】
また一方、ジェランガムは沈殿を抑制する分散剤として飲料において利用されている（非特許文献２参照）。
【特許文献１】特開２００５−２０４６６３号公報
【非特許文献１】堀内照夫ら、「水溶性高分子の開発と最新技術」、ｐ４７（ＣＭＣ）、１９９６年３月２５日、株式会社シーエムシー。
【非特許文献２】三栄源株式会社、"FFI Reports, 「ジェランガムの基礎と食品への応用」"、[online]、[平成20年5月28日検索]、インターネット <http://www.saneigenffi.co.jp/pdf/hyd04.pdf>
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、アルギン酸塩を含有し、且つ分離・沈殿生成の抑制された野菜及び／又は果実飲料飲料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かかる課題に対し本発明者らが検討を行ったところ、高濃度のアルギン酸塩含有の野菜及び／又は果実飲料において生成される凝集物質は不溶性固形分由来であるにもかかわらず、意外にも野菜汁及び／又は果汁由来の可溶性固形分のブリックス値を一定の範囲に調整すると、少量のジェランガムの使用においても沈殿の生成を効果的に抑制できることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、（Ａ）アルギン酸塩含有量がアルギン酸ナトリウム換算で０．９〜４．０質量％、（Ｂ）飲料の野菜汁及び／又は果汁由来の可溶性固形分のブリックス値が０．５〜２．５、及び（Ｃ）ジェランガム含有量が７０〜２００質量ｐｐｍである野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料によれば、アルギン酸塩を高濃度に含有できるので、野菜汁及び／又は果汁由来の固形物を少なくし、飲み易くすることができる。アルギン酸塩を高濃度に含有しているにもかかわらず、保存中に沈殿生成が抑制され続けるため、透明容器に充填されても見た目の良好さが維持される。しかも、飲料中のジェランガムの配合量も少なくすることができ、コスト面等で有利である。
このような飲料であれば、日ごろ日本人に不足がちな食物繊維を、多量のアルギン酸塩を含有した飲料として手軽に摂取可能である。
【０００９】
なお、アルギン酸塩を多量に含有するために、整腸効果や便通改善効果、コレステロール低下作用、血圧上昇抑制等の生理的効果が期待できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料（以下、単に「飲料」ともいう。）中の（Ａ）アルギン酸塩含有量は、アルギン酸ナトリウム換算で０．９〜４．０質量％である。なお、この濃度範囲は、アルギン酸塩を１回あたり４ｇ摂取する容器詰飲料を想定した場合に、その飲料の容量は約１００ｍＬ〜約４５０ｍＬとなり、多量の食物繊維摂取という要望にも対応するものである。
アルギン酸塩の風味を飲料として適切なものとする点、又は粘度を維持する点から、飲料中のアルギン酸塩の含有量は３．６質量％以下であることが好ましく、３質量％以下がより好ましく、２．７質量％以下がさらに好ましく、２．６質量％以下が特に好ましい。また、アルギン酸塩を少ない回数で十分に摂取可能な飲料とする点から、１．３質量％以上が好ましく、１．４質量％以上がより好ましく、１．６質量％以上がさらに好ましい。
なお、本発明の飲料に含まれるアルギン酸塩量の測定方法は後述の（アルギン酸塩の定量法及び重量平均分子量の測定法）に示す。
【００１１】
本発明の飲料に含有される（Ａ）アルギン酸塩としては、例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム等のアルギン酸アルカリ金属塩；低分子化して可溶性を強化したアルギン酸カルシウムやアルギン酸マグネシウム等のアルギン酸アルカリ土類金属塩；アルギン酸アンモニウム等のアルギン酸アンモニウム塩等を使用することができる。また、これ以外に上記塩を２種以上組み合わせたアルギン酸塩を使用してもよい。
なお、本発明の飲料に適したアルギン酸ナトリウムとしては、例えば、褐藻類等から抽出・分離精製したもの、低分子化されたアルギン酸ナトリウム（以後、これらを低分子化アルギン酸ナトリウムという）である、製品名：ソルギン（（株）カイゲン）や製品名：キミカアルギンＳＫＡＴ−ＵＬＶ（（株）キミカ）等が挙げられる。また、アルギン酸カリウムとしては、例えば、低分子化アルギン酸ナトリウムに対してカリウム置換処理したもの（以後、これらを低分子化アルギン酸カリウムという）等が挙げられ、他のアルギン酸塩も同様に塩置換処理で得ることができる。ただし、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム等は、これらの処理が施されたものに限定されるものではない。
【００１２】
また、本発明の飲料に含有される（Ａ）アルギン酸塩としては、飲料の粘度を低く抑え飲みやすいものとするために、低分子量のものが好ましく、ＧＰＣ測定による重量平均分子量が１万〜２０万、好ましくは２万〜１０万、さらに好ましくは３万〜７万、特に好ましくは４万〜６万のものが良い。なお、アルギン酸塩の重量平均分子量測定方法は後述の（アルギン酸塩の定量法及び重量平均分子量の測定法）に示す。
【００１３】
本発明の飲料は、（Ｂ）野菜汁及び／又は果汁由来の可溶性固形分のブリックス値（品温：２０℃）（以下、単に「野菜汁及び／又は果汁由来のブリックス値」ともいう。）を０．５〜２．５とする。（Ｂ）野菜汁及び／又は果汁由来のブリックス値を２．５以下とすることで、ジェランガムの添加量を低減した条件においても沈殿の生成を抑制でき、保存上好ましい。また、（Ｂ）野菜汁及び／又は果汁由来のブリックス値を０．５以上とすることで飲料の風味を十分に高めることができる。よって、（Ｂ）野菜汁及び／又は果汁由来のブリックス値は、０．６〜２．４が好ましく、さらに０．７〜２．４が好ましい。この飲料の野菜汁及び／又は果汁由来の可溶性固形分のブリックス値は、野菜汁及び／又は果汁のブリックス値に基づいて調整することができる。
なお、ブリックス値（ブリックス度）は、糖用屈折計を用いて２０℃において測定した値を用いる。
【００１４】
本発明の飲料中の（Ｃ）ジェランガム含有量は、７０〜２００質量ｐｐｍ（以下、単に「ｐｐｍ」という。）である。ブリックス値を調整することにより、１６０ｐｐｍ以下、さらに１４０ｐｐｍ以下、１００ｐｐｍ以下とすることができる。また、７０ｐｐｍ以上とすることで、ジェランガムの分散力をアルギン酸塩による凝集力よりも高めることができ、沈澱の抑制に効果的である。長期の保存安定性を考慮するとジェランガムの含有量は８０ｐｐｍ以上が好ましく、さらに９０ｐｐｍ以上が好ましい。
なお、本発明の飲料に含まれるジェランガム量は、ＡＯＡＣ公定法であるＡＯＡＣ９９１．４３で測定することができる。
【００１５】
本発明の飲料に含有される（Ｃ）ジェランガムとしては、ネイティブジェランガムと脱アシルジェランガムが挙げられるが、低添加量でシュードプラスチック性を示すネイティブジェランガムが好ましく、例えば、微生物Sphingomonas elodeaが菌体外に産出したもの、製品名：ケルコゲル（登録商標）ＬＴ１００，ＨＭ，ＨＴ（三栄源エフ・エフ・アイ（株））等を使用することができる。ただし、シュードプラスチック性を示すネイティブジェランガムであれば、上記製品に限定されるものではない。
【００１６】
また、本発明の飲料に用いられる（Ｃ）ジェランガムは、２０℃で測定した粘度が、０．１５質量％において１〜１００ｍＰａ・ｓのものが好ましく、１０〜９０ｍＰａ・ｓのものがより好ましく、２０〜８０ｍＰａ・ｓのものがさらに好ましい。なお、ジェランガムの粘度測定方法は、後述の（粘度の測定法）に準じればよい。
【００１７】
また、本発明の飲料に含有される野菜汁及び／又は果汁は、野菜汁として野菜の搾汁、果汁として果物の搾汁からなる。野菜の搾汁に使用される野菜としては、トマト、ニンジン、ホウレンソウ、キャベツ、メキャベツ、ブロッコリー、カリフラワー、セロリ、レタス、パセリ、クレソン、ケール、かぼちゃ、赤ピーマン、ピーマン、ダイコン等が挙げられるが、本発明の野菜の搾汁としては特にトマト、ニンジン、ホウレンソウ、パセリ、セロリ、キャベツのものが好ましい。また野菜の搾汁としてアロエの搾汁も使用できる。これらの野菜汁は単独で使用しても良く、複数を混合して使用しても良い。
【００１８】
また、果物の搾汁に使用される果物としては、レモン、りんご、みかん、オレンジ、グレープフルーツ、スウィーティ、もも、メロン、スイカ、ウメ、キウィ、グアバ、プルーン等が挙げられるが、本発明の果物の搾汁としては特にレモン、りんご、みかん、オレンジ、グレープフルーツ、もも等が好ましい。これらの果汁は単独で使用しても良く、複数を混合して使用しても良い。
【００１９】
本発明の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料は、（Ｄ）野菜汁及び／又は果汁由来の不溶性固形物（以下、単に「固形物」という。）を含むことが好ましい。
野菜汁及び／又は果汁由来の固形物とは、後述の（固形物量測定法）によって含水状態の体積として測定されたものであり、野菜汁及び／又は果汁由来の成分が他の配合成分等と相互作用したものを含む。すなわち、不溶性セルロースやヘミセルロース、ペクチン、たんぱく質等の複合体を含有するものである。この野菜汁及び／又は果汁由来の固形物の存在は野菜汁及び／又は果汁飲料の食感、特にパルプ感に影響する。野菜汁及び／又は果汁由来の固形物量が０．０１体積％以上であると野菜汁及び／又は果汁飲料は食感が均一とならず天然感や本格感の点で優れたものとなり、固形物量が８体積％以下であると粘性が高くなりすぎず飲用時に抵抗感が少なく飲み易いものとなる。
すなわち、飲用時の飲み易さの点から、野菜汁及び／又は果汁由来の固形物の量は０．０１〜８体積％であることが好ましく、食感上、より好ましくは０．０２〜６体積％、さらに好ましくは、０．０５〜４．５体積％である。
【００２０】
当該野菜汁及び／又は果汁由来の固形物量は、遠心分離やろ過等の固液分離操作による野菜汁及び／又は果汁由来の固形物の一部除去・添加・濃縮等の操作により調整することで上記好ましい範囲に調整しても良い。
【００２１】
本発明の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料の水分含有量は７５質量％以上が好ましく、さらに好ましくは８５質量％以上、よりさらに好ましくは９０質量％以上が飲料として好ましい。なお、水分量の測定法は、例えば、常圧にて、１０５℃、２時間の加熱乾燥法によって測定することができる。
【００２２】
本発明の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料のｐＨ（品温：２０℃）は、保存安定性及び飲み易さの点からｐＨ３．５〜５、好ましくは３．７〜４．６、さらに好ましくは３．８〜４．５、もっとさらに好ましくは３．９〜４．３が良い。ｐＨが上記範囲内であると保存安定性及び飲み易さの点で好ましい。
ｐＨの調整は、通常、本発明の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料の製造工程において加熱殺菌を施す前に行う。
ｐＨの調整には、野菜汁や果汁由来の有機酸に加え、有機酸類、有機酸塩類、無機酸類、無機酸塩類、無機塩類、ｐＨ調整剤等の添加剤を単独、あるいは併用して用いることができる。このとき、これらの添加剤を直接、又は適当な濃度に希釈した水溶液として適量加えて調整する。このときｐＨメーター等によりｐＨを確認しながら加えても良い。これらの添加剤には、例えば、アジピン酸、クエン酸、グルコン酸、コハク酸、酢酸、酒石酸、乳酸、フマル酸、リンゴ酸、アスコルビン酸又はそれらの塩等が挙げられる。加熱殺菌の前後でｐＨが変化する場合は、予め変化分を考慮して加熱殺菌前のｐＨを調整すると良い。
【００２３】
その他、本発明の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料には、糖質、ビタミン類、各種エステル類、色素類、酸化防止剤、香料、甘味料、乳化剤、保存料、調味料、品質安定剤等の食品添加物を単独、あるいは併用してさらに適宜配合しても良い。
【００２４】
本発明の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料には、さらに食物繊維を補充する目的で上記以外の食物繊維を配合することができる。他の食物繊維としては、（Ｅ）水溶性中性多糖系食物繊維、すなわち具体的には、難消化性デキストリン、グアーガム、グアーガム分解物、プルラン、水溶性コーンファイバー、ヘミセルロース、低分子ヘミセルロース、大豆食物繊維、ローカストビーンガム、コンニャクマンナン、ガードラン、ポリデキストロース、寒天等が挙げられる。このうち、グアーガム分解物、難消化性デキストリン、ポリデキストロース等が飲料全体の風味に影響しないため好ましい。
【００２５】
これらの他の食物繊維の含有量は、飲料の粘度を低く抑えて飲みやすくするという点、更に、沈殿の生成に影響を及ぼさないという点で、野菜汁及び／又は果汁容器詰飲料中に、０．２〜８質量％、さらに０．６〜４質量％、特に１．２〜３質量％が好ましい。
【００２６】
なお、本発明に用いられる食物繊維は、ＡＯＡＣ公定法であるＡＯＡＣ９９１．４３やＡＯＡＣ２００１．０３、及びこれらに準拠した方法にて定量される。例えば、グアーガム、グアーガム分解物、プルラン、水溶性コーンファイバー、ヘミセルロース、低分子ヘミセルロース、大豆食物繊維、ローカストビーンガム、コンニャクマンナン、ガードランは、ＡＯＡＣ９９１．４３で、難消化性デキストリン、ポリデキストロースは、ＡＯＡＣ２００１．０３で測定することが可能である。
【００２７】
本発明の飲料の粘度（品温：２０℃）は、飲み易さの点から好ましくは４００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは２５ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは１１ｍＰａ・ｓ以下、ことさらに好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下である。また、本発明の飲料の粘度は野菜汁や果汁の官能的本物感のために２ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。
【００２８】
本発明の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料に使用される容器は、一般の飲料と同様にポリエチレンテレフタレートを主成分とする成形容器（いわゆるＰＥＴボトル）、金属缶、金属箔やプラスチックフィルムと複合された紙容器、ガラス瓶、金属や紙製の蓋が複合された樹脂製容器、チューブ状の樹脂製容器等、通常の形態で提供することができる。特に、ＰＥＴボトル、ガラス瓶、金属や紙製の蓋が複合された樹脂製容器、チューブ状の樹脂製容器等の透明容器では、沈殿生成がわずかに起こっただけでも商品陳列時にはっきりと見て取れるため、商品の外観が特に問題となる。本発明はこれら透明性を有する容器詰飲料における上記外観上の課題を解決するものである。なお、着色された酸素透過性の容器であっても、透明性を有する容器であれば上記課題が生じる。
【００２９】
本発明の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料は適宜殺菌が施され、例えば、金属缶のように容器に充填後、加熱殺菌できる場合にあっては食品衛生法に定められた殺菌条件で製造される。またＰＥＴボトル、紙容器のようにレトルト殺菌できないものについては、あらかじめ上記と同等の殺菌条件、例えばプレート式熱交換器等で高温短時間殺菌後、一定の温度迄冷却して容器に充填する等の方法が採用される。その際、無菌下で容器に充填してもよい。また無菌下で充填された容器に別の成分を無菌下で後から充填してもよい。さらに、酸性下で加熱殺菌後、無菌下でｐＨを中性に戻すことや、中性下で加熱殺菌後、無菌下でｐＨを酸性に戻す等の操作も可能である。
【実施例】
【００３０】
固形物量、アルギン酸塩量・重量平均分子量、ジェランガム量、ブリックス値、飲料のｐＨ・粘度についての測定法を以下１）〜６）に記す。
１）（固形物量測定法）
固形物量は日本農林規格検査法（日本果汁協会監修：最新果汁・果実飲料事典５６６頁から５７５頁，出版：朝倉書店に記載）それに準じた方法により測定される。
試料を固形物測定用遠心沈殿管にとり、遠心分離機で３０００回転数を示してから正確に１０分間遠心する。上清を５ｍＬ抜き取り、蒸留水を５ｍＬ加えて、遠心分離機で３０００回転数を示してから正確に１０分間遠心する。さらに、上清を５ｍＬ抜き取り、蒸留水を５ｍＬ加えて同様に、遠心分離機で３０００回転数を示してから正確に１０分間遠心する。操作は回転半径１４．５ｃｍの遠心分離機を用いて２０℃で行い自然停止してから直ちに沈殿の平均した上端までの容積を固形物量とする。なお、固形物が少量で、固形物測定用遠心沈殿管の最小目盛り以下となる場合には、予め固形物測定用遠心沈殿管に水をマイクロピペット等を用いて正確に測りとり、上端に印をつけることにより目盛りの代わりとする等の方法を取って対応すると良い。
【００３１】
２）（アルギン酸塩の定量及び重量平均分子量の測定）
２）１ 前処理（ＨＰＬＣ用分析試料の調製）
２）１−１ アルギン酸カルシウム沈殿の生成
ビーカーに、被験試料２ｇを加える。さらに水３５ｍＬを加えて均一になるように攪拌する。渦動攪拌器により適宜攪拌しながら、２ｍｏｌ／Ｌ塩化カルシウム水溶液１．５ｍＬを５〜１０分かけて徐々に滴下した。壁面に付着した析出物を流し落としながら水約５ｍＬを加え、その後ｐＨが１１以上となるように１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液を加える。ビーカー内の溶液をよく分散させて容量５０ｍＬのメスフラスコに移しかえ、ビーカー内に付着した析出物を水で流し落として全量５０ｍＬに定容する。共栓をした後、この溶液を渦動攪拌器により２０秒攪拌し、その後２０分室温に放置する（溶液Ａ）。
【００３２】
２）１−２ アルギン酸カルシウム沈殿の回収
直径２５ｍｍのメンブランフィルタをメンブランフィルタカートリッジに装着し、さらに５ｍＬのシリンジを接続する。このシリンジ内に、よく分散させた溶液Ａ５ｍＬをホールピペットで入れる。装着したシリンジのピストンを押し、内溶液をメンブランフィルタでろ過する。その後、水酸化ナトリウムでｐＨ１１．３とした４０ｍｍｏｌ／Ｌ塩化カルシウム水溶液約３ｍＬで、ホールピペットとシリンジ内の付着物を同一シリンジ内へ流し落とし、メンブランフィルタでろ過する。さらにこの洗浄動作をもう一度繰り返す。
【００３３】
２）１−３ アルギン酸ナトリウムへの塩交換と回収
上記操作で得られたメンブランフィルタカートリッジを解体し、メンブランフィルタとパッキンをとり出し、ビーカーに入れる。水４．８ｍＬでメンブランフィルタカートリッジの残りの部品を洗浄しながらビーカーに加える。この溶液に１．５ｍｏｌ／Ｌ炭酸ナトリウム水溶液を２００μＬ加えて、溶液が均一になるよう軽く攪拌する（全量約５ｍＬ）。途中、３回しんとう混和を行いながら１時間〜２時間室温に置く。再度攪拌し、メスフラスコ（容量１０ｍＬ）に溶液を全量移す。水約５ｍＬでビーカー内に残った部品を洗浄し、その液をメスフラスコに加えた後全量を１０ｍＬに定容する。これらの操作により、飲料中のアルギン酸をアルギン酸ナトリウムとして溶解し回収する。この溶液を直径２５ｍｍのメンブランフィルタ（ＧＬクロマトディスク ０．４５μｍ）でろ過したものをＨＰＬＣ用分析試料とする。
【００３４】
２）２ アルギン酸塩の定量
ＨＰＬＣ用分析試料１００μＬを高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で測定する。純度既知のアルギン酸ナトリウム標準試料０．１％溶液を同様にＨＰＬＣで測定し、得られたクロマトグラムの面積の比較から試料中のアルギン酸ナトリウムを定量する。
なお、ＨＰＬＣ操作条件は以下の通りである。
【００３５】
ＨＰＬＣ操作条件
カラム：１）Super AW-L（ガードカラム）：東ソー（株）製
２）TSK-GEL Super AW4000（ＧＰＣ用カラム）
：排除限界分子量４×105PEO/DMF、長さ１５ｃｍ，内径６ｍｍ、東ソー（株）製
３）TSK-GEL Super AW2500（ＧＰＣ用カラム）
：排除限界分子量２×103PEO/DMF、長さ１５ｃｍ，内径６ｍｍ、東ソー（株）製
※上記カラムはAW-L，AW4000，AW2500の順で連結する。
カラム温度：４０℃
検出器：示差屈折計
移動相：０．２ｍｏｌ／Ｌ硝酸ナトリウム水溶液
流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：１００μＬ
【００３６】
２）３ アルギン酸塩の重量平均分子量の測定（重量平均分子量測定法）
アルギン酸塩の重量平均分子量は高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）にて測定する。ＨＰＬＣ操作条件は、（２ アルギン酸塩の定量）と同様の条件とする。分子量算出用の検量線には、標準プルラン（昭和電工（株）製 Ｓｈｏｄｅｘ ＳＴＡＮＤＡＲＤ Ｐ−８２）を用いる。ＨＰＬＣ用分析試料をＨＰＬＣに１００μＬ注入し、得られたクロマトチャートより、試料中のアルギン酸ナトリウムの重量平均分子量を算出する。
【００３７】
３）（ジェランガムの定量法）
ジェランガム量は、ＡＯＡＣ公定法であるＡＯＡＣ９９１．４３に従い、試料１ｇに一連の酵素処理を行った後約８０％のエタノールで１時間室温に置き不溶成分を回収した。次に回収したエタノール不溶成分の乾燥物を０．１％濃度となるように蒸留水に溶解させ、溶液１００μＬを高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で測定する。純度既知のジェランガム標準試料を０．１％の溶液を同様にＨＰＬＣで測定し、得られたクロマトグラムの面積の比較から試料中のジェランガムを定量する。このときの、ＨＰＬＣ操作条件は上記（アルギン酸塩の定量及び重量平均分子量の測定）の通りである。
【００３８】
４）（ｐＨ測定法）
ｐＨは、（株）堀場製作所製ｐＨメーター（Ｆ−２２）を使用し品温２０℃の条件にて測定する。
【００３９】
５）（粘度の測定法）
粘度は、２０℃においてＢ型粘度計を用いて測定する。実施例においては（株）トキメック製Ｂ８Ｌ型粘度計を使用した（回転子：Ｎｏ．１、回転速度：６０回転／分、品温：２０℃）。
【００４０】
６）（ブリックス（Ｂｒｉｘ）値（度）の測定法）
Ｂｒｉｘ計（ＡＴＡＧＯ ＲＸ−５０００）で品温２０℃にて測定した。
【００４１】
（飲料の製造方法）
表１に示す配合処方で、飲料組成物を製造した。
トマト汁における固形物量の調整は、固形物を豊富に含むトマト汁から遠心分離や濾過によって固形物を除去することによって行った。より具体的にはトマト濃縮汁１（６．２倍濃縮）はトマトペーストの原液（可溶性固形分のブリックス値２８）を遠心分離した後にろ過し、不溶性固形物量を調整した。一方、トマト濃縮汁２（６．２倍濃縮）は市販トマトペースト原液（可溶性固形分のブリックス値２８）をそのまま用いた。
アルギン酸塩として、市販品の低分子化アルギン酸塩（製品名：ソルギン、（株）カイゲン製）を用いた。低分子化アルギン酸塩において、低分子化アルギン酸ナトリウムの重量平均分子量は５８０００、低分子化アルギン酸カリウムの重量平均分子量は５９０００であった。グアーガム分解物としてサンファイバーＲ（製品名、太陽化学（株）製）を用いた。ネイティブジェランガム含有製剤としてビストップＤ−１６７７、Ｄ−１７９６、およびビストップＤ−１７９６（Ｄ）（それぞれ製品名、三栄源エフ・エフ・アイ（株）製）を用いた。
成分（Ａ）の低分子化アルギン酸塩を５５〜６５℃、成分（Ｃ）のネイティブジェランガムを８０℃〜８５℃の温水にそれぞれ溶解した後常温に冷却し、成分（Ａ）水溶液、成分（Ｃ）水溶液、トマト汁、及びその他の成分を混合することにより調合液を調製した。
調合液をチューブ式熱交換器で高温短時間殺菌後、ＰＥＴボトルに熱間充填を行い、密栓後室温まで冷却し、飲料組成物を製造した。
【００４２】
上記の測定法を用いて、飲料中の固形物量、トマト汁濃度、アルギン酸塩量・重量平均分子量、ジェランガム量、ｐＨ、粘度を測定し、その結果を表１に示した。
なお、表中、アルギン酸塩（質量％）はアルギン酸ナトリウム換算での質量％を意味する。
また、トマト汁濃度はストレート換算（ＪＡＳ規格に準拠）濃度（質量％）を意味する。よってＪＡＳ規格に準拠するとトマト汁の場合はブリックス４．５のトマト汁がストレート汁１００質量％のものになる。
【００４３】
（沈殿生成の判断基準）
上記方法にて調製した実施例及び比較例の飲料を室温にて静置保存し、１週間後の分離・沈殿生成の様子について外観を目視により評価（外観評価）し、その結果を表１に示した。
【００４４】
【表１】
【００４５】
実施例１〜８は分離・沈殿物のどちらも生じず、外観評価において合格であった。
比較例１、５はジェランガムを配合しなかった結果、沈殿物が生じ外観評価において不合格であった。
比較例２又は３は、ジェランガムをそれぞれ９６及び１００ｐｐｍ配合しているが、ブリックス値はそれぞれ２．９及び３．０で、沈殿物が生じた。なお、比較例２〜３の不溶性固形分はそれぞれ０．１７％及び１８％であった。
比較例４は、ジェランガムを１００ｐｐｍ配合しているがＢｒｉｘが４．３で、沈殿物が生じた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アルギン酸塩含有量がアルギン酸ナトリウム換算で０．９〜４．０質量％、
（Ｂ）飲料の野菜汁及び／又は果汁由来の可溶性固形分のブリックス値が０．５〜２．５、及び
（Ｃ）ジェランガム含有量が７０〜２００質量ｐｐｍ、
である野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料。
【請求項２】
（Ｄ）野菜汁及び／又は果汁由来の不溶性固形物量が０．０１〜８体積％である請求項１記載の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料。
【請求項３】
（Ａ）アルギン酸塩の重量平均分子量が１万〜２０万である請求項１又は２に記載の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料。
【請求項４】
（Ｃ）ジェランガムがネイティブジェランガムである請求項１〜３のいずれか一項に記載の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料。
【請求項５】
当該容器が透明性を有する容器である請求項１〜４のいずれか一項に記載の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料。
【請求項１】
（Ａ）アルギン酸塩含有量がアルギン酸ナトリウム換算で０．９〜４．０質量％、
（Ｂ）飲料の野菜汁及び／又は果汁由来の可溶性固形分のブリックス値が０．５〜２．５、及び
（Ｃ）ジェランガム含有量が７０〜２００質量ｐｐｍ、
である野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料。
【請求項２】
（Ｄ）野菜汁及び／又は果汁由来の不溶性固形物量が０．０１〜８体積％である請求項１記載の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料。
【請求項３】
（Ａ）アルギン酸塩の重量平均分子量が１万〜２０万である請求項１又は２に記載の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料。
【請求項４】
（Ｃ）ジェランガムがネイティブジェランガムである請求項１〜３のいずれか一項に記載の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料。
【請求項５】
当該容器が透明性を有する容器である請求項１〜４のいずれか一項に記載の野菜汁及び／又は果汁含有容器詰飲料。
【公開番号】特開２００９−２９６９９６（Ｐ２００９−２９６９９６Ａ）
【公開日】平成２１年１２月２４日（２００９．１２．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１５８１６４（Ｐ２００８−１５８１６４）
【出願日】平成２０年６月１７日（２００８．６．１７）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１２月２４日（２００９．１２．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年６月１７日（２００８．６．１７）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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