金属顔料組成物
本発明は、金属顔料から形成された組成物及びそれらの製造方法に関する。該組成物は、金属粒子ＦＰ及び液体から構成され、該液体は、脂肪酸Ｒ'−ＣＯＯＲ（式中、Ｒ'は９〜２０個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族基であり、Ｒは１〜８個の炭素原子を有するアルキルである。）のエステルである。このものは、金属（ＳＰ）の出発粒子を該脂肪酸エステルである液体ビヒクルに導入し、そしてこのようにして得られた混合物を摩砕することからなる方法によって得られる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属顔料、特にアルミニウム顔料から形成された、金属塗料の製造用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属顔料から形成された、金属塗料の製造用の組成物を製造するのに産業上使用されている慣用技術は、粒状の金属を揮発油に導入し、そして該懸濁液を脂肪酸型の滑剤の存在下で摩砕することからなる。この技術は、特に、米国特許第２００２８９１号に記載されている。この技術は、良好な特性を有する顔料を得ることを可能にする。しかしながら、これは、揮発油が非常に揮発性であり且つ毒性である（該揮発油はさらに生分解性ではない）ため、大きな不利益を有する。
【０００３】
欧州特許第０９３６２５３号には、金属粒子から形成された組成物の製造方法であって、金属の粒子を、植物油のエステル化生成物からなり且つ滑剤としての脂肪酸を含む媒体中で摩砕することからなる方法が記載されている。該媒体は、本質的に、エステル源として使用される植物油から構成される様々な脂肪酸エステルの混合物を含む。この技術は、揮発油の使用と比較して利点がある。というのは、該脂肪酸エステルは揮発性でも毒性でもなく、さらに生分解性だからである。しかしながら、植物油から誘導されるエステルと、滑剤としての脂肪酸とのの混合物を金属粒子の摩砕用ビヒクルとして使用することには、所定の欠点がある。第一に、これは、顔料ペーストの熟成中に粒子（これらのものは、その保管の間存在する）の凝集を促進させる。実際は、金属塗料の製造の際に、金属粒子がかなりの程度凝集した金属粒子から形成される組成物を使用すると、塗料の「金属的」外観が悪化し、また、その関連する色の密度が増大する。これは、金属粒子の凝集が顔料によって生じた反射性表面を低減させ、それによってそれらの染色強度が失われるためである：該粒子を含む着色ラッカー組成物では、該顔料は、その結果、これらのものを含むラッカーの色の悪化の低減をもたらす。さらに、粒子から形成された組成物中に脂肪酸エステルに加えて脂肪酸が存在すると、さらなる潤滑の役割を与えることによって摩砕の効果が制限される。さらに、摩砕後に、摩砕用の溶媒であるビヒクルをそのリサイクルの目的で回収するには、蒸留することが必要となる。
【特許文献１】米国特許第２００２８９１号明細書
【特許文献２】欧州特許第０９３６２５３号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、先行技術の組成物並びにそれらの製造方法の不利益を有しない、金属顔料から形成された新規組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明に従う、金属顔料から形成された組成物の製造方法は、出発金属粒子（ＳＰ）を液体ビヒクルに導入し、そして、このようにして得られた混合物を摩砕することからなる。これは、該液体ビヒクルが脂肪酸エステルＲ'−ＣＯＯＲ（式中、Ｒ'は９〜２０個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族基であり、Ｒは１〜８個の炭素原子を有するアルキルである。）から構成されることを特徴とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
該エステルＲ’−ＣＯＯＲのなかでは、Ｒ’が飽和ＣnＨ2n+1基であり、ｎが９〜２０の間であるもの、特に９≦ｎ≦１７であるものが好ましい。例示としては、カプリン酸メチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル及びステアリン酸メチルが挙げられる。
【０００７】
該方法は、金属顔料から形成された組成物であってその金属がアルミニウム、銅、亜鉛、錫、金、銀、これらの金属の合金から、またステンレス鋼及び青銅から選択されるものの製造のために使用できる。これは、特に金属塗料の製造の際に使用されるアルミニウム顔料から形成された組成物の製造に特に有利である。
【０００８】
金属粒子ＳＰは、本質的に球状若しくは非球状粒子又は小さな棒状体から本質的に構成される任意の粉末の形態にあることができる。また、これらのものは、アルミニウムシートのような薄いシートによって形成されることもできる。アルミニウムの場合には、特に、アルミニウム金属の含有量が少なくとも９９重量％であり、０．１〜５００μｍの平均寸法を有する粒子からなる粉末が使用できる。例示としては、Ｔｏｙａｌ Ｅｕｒｏｐｅ ＳＡ、Ｔｏｙａｌ Ａｍｅｒｉｃａ Ｉｎｃ．又は東洋アルミニウム株式会社により商品名「ｇｒａｄｅ ４０６Ｓ」、「ｇｒａｄｅ ４０９Ｓ」及び「ｇｒａｄｅ ４３２」の下で販売されているアルミニウム粒子が挙げられる。
【０００９】
好ましくは、摩砕を受ける混合物は、１ｋｇのＳＰ粒子当たり１〜１０ｋｇの液体ビヒクルを含む。
【００１０】
摩砕の目的は、出発金属粒子ＳＰを成形的に変形させ、これをおおよそ球状の形態又はフィルムの形態から１／５〜１／１０００の形状因子（平均厚さ対平均横径の比を表す）を有するＦＰ粒子に変換させることである。このような粒子は、多かれ少なかれ均質なグリッター、ディスク又はフレークの形態で与えられ得る。該ＦＰ粒子の形状及び寸法は、摩砕の有効性に依存する。摩砕の効果が低いと、さらに大きな寸法の均質なＦＰ粒子が生じる。摩砕がさらに効果的である場合（恐らくは過剰摩砕の条件下で）には、形成される粒子は崩壊し、且つ、おそらく均質性の低い小さな寸法の最終ＦＰ粒子を与えるであろう。
【００１１】
摩砕時間は、一般に１時間〜２０時間である。これは、摩砕装置によって生じるエネルギー、ＳＰ粒子の性質及び望まれる結果に従って調節される。摩砕時間の選択は、当業者の技術範囲内にある。
【００１２】
摩砕工程の終了時に、酸エステルの含有量を３０〜９０重量％の値に調節して、想定される様々な用途に直接使用でき且つ使用するまで保管できる、金属粒子ＦＰ及び脂肪酸エステルから構成される組成物を形成させる。この調節は、摩砕後に得られた混合物にフィルタープレスの作用を受けさせて過剰の液体ビヒクルを除去することによって、又は、その含有量が不十分である場合には、混合により脂肪酸エステルを添加することによって実施できる。
【００１３】
本発明の別の主題は、金属粒子ＦＰ及び液体から構成される、金属顔料から形成された組成物であって、該液体が、脂肪酸エステルＲ’−ＣＯＯＲ（式中、Ｒ’は９〜２０個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族基であり、Ｒは１〜８個の炭素原子を有するアルキルである。）であることを特徴とする組成物である。
【００１４】
Ｒ置換基がメチル基であり、Ｒ’置換基が９〜１７個の炭素原子を有する飽和アルキル基であるエステルを含む組成物が特に好ましい。
【００１５】
本発明に従う組成物のエステル含有量は、好ましくは３０〜９０重量％である。
【００１６】
金属粒子ＦＰは、５００μｍ以下の平均寸法及び１／５〜１／１０００の形状因子を有する異方性粒子である。好ましくは、該ＦＰ粒子は、５００μｍ以下の平均横径及び３μｍ以下の平均厚さを有するグリッター型のものである。
【００１７】
本発明に従う金属顔料から形成された組成物は、様々な技術分野で使用できる。例えば、このものは、特に自動車産業向けの金属塗料の処方又は工業用塗料の処方のために使用できる。本発明に従う金属顔料から形成された組成物は、さらに、金属的外観を有する印刷用インク又はプラスチックの処方のために使用できる。さらに、本発明に従う顔料から形成された組成物は、金属的外観を有する化粧用組成物の製造のために使用できる。
【００１８】
本発明に従う顔料組成物を金属塗料の製造のために使用するときに、該ＦＰ粒子の形状及び寸法は、仕上げ塗料の外観に影響を与える。一般に、他の全てが同じならば、
・該粒子の平均横径が増大すると、該粒子が取り込まれた塗料の光沢が増大し、
・平均横径が減少すると、該塗料に関わる色がさらに悪化する、さらに高い包括力をもたらし、
・該粒子の均質性が増大すると、該粒子を含む塗料の光沢が増大する一方で、低い均質性によって塗料の艶がなくなり、
・粒子の割合が増加すると、塗料の金属的外観を増進させる。
【実施例】
【００１９】
本発明を、次の実施例を利用してさらに詳細に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【００２０】
使用した物質は次の通りである：
・慣用の非球状アルミニウム粉末（以下、Ａｌ−０５という。）（ｄ50＝５μｍ、Ａｌ＞９９．７％）；
・慣用の非球状アルミニウム粉末（以下、Ａｌ−１０という。）（ｄ50＝１０μｍ、Ａｌ＞９９．７％）；
・オレオン社により商品名Ｒａｄｉａ７１１８の下に販売されているラウリン酸メチル；
・ノウビオン社により商品名ＮＳ８１３の下に販売されている無色ニトロセルロースラッカー；
・ニトロセルロースラッカーＮＳ８１３とフタロシアニン青色とを混合させることによって得られた青色ニトロセルロースラッカー；
・オレオン社によって商品名Ｒａｄｉａｃｉｄ２９４の下に販売されている、高オレイン酸含有量（９０％）を有する脂肪酸混合物。
【００２１】
様々な例において、
・摩砕は、５０ｍｍの直径と２００ｍｍの内部深さとを有し且つ１０ｍｍ未満の直径を有する３９．２ｋｇの鋼球を備えたロールミルで実施し；
・ラッカーは、商品名ＭＳ ＮＳＢ ３５０Ｎの下で倉敷紡績株式会社によって販売される遊星型の動作をするミキサーで調製する。
【００２２】
例１
アルミニウム顔料から形成された組成物の製造
所定量ｎAのアルミニウム粉末ＳＰ及び所定量ｎLのラウリン酸メチルをミルに導入し、そして２８回転／分で８時間にわたり摩砕した。
摩砕の終了時に、スラリーが得られ、そしてこれを２５μｍの開口を有するふるいに通してふるい分けし、次いで、プレートフィルターに通してろ過した。ろ過後に得られたペーストをシグマ型ブレードミキサーを使用して、６５％のエステルレベルを調節するようにエステルを添加しつつ均質化させた。
この試験を、アルミニウム粉末ＳＰの性質と量及びエステルの量を調節しつつ反復して表１に従う試料ＢＲ０３及びＢＲ０６を得た。
【００２３】
【表１】
【００２４】
試料ＢＲ０６の特定の手順を繰り返して試料ＢＲ０７〜ＢＲ０１１を製造したが、ただし、ＢＲ０７については、試料ＢＲ０６のふるい分け／ろ過工程後に回収した液体を使用し、そしてその後、試料ＢＲｎ（ｎ＝８〜１１）のそれぞれの製造については、試料ＢＲ（ｎ−１）のふるい分け／ろ過工程後に回収された液体を使用した。
比較として例１の手順を繰り返したが、ただし、この場合、摩砕用液体ビヒクルとして、一方では揮発油（ｇで表すｎW）とＲａｄｉａｃｉｄ（ｇで表すｎR）との混合物（試料ＢＲ０１−Ｃ、ＢＲ０５−Ｃ）を、そして他方ではラウリン酸メチル（ｇで表すｎL）とＲａｄｉａｃｉｄ（ｇで表すｎR）との混合物（試料ＢＲ０２−Ｃ）を使用した。この特定の条件を次の表２に示す。
【００２５】
【表２】
【００２６】
ふるい分け前の様々な試料の粒度を決定した。試料の０．３２ｇを８ｍＬのブチルグリコールに分散させ、次いで得られた混合物を４０ｍＬのエタノールに再分散させた。へらを使用して均質化させた後に、該混合物を３分間超音波照射（６０Ｈｚ）に付した。その後、該混合物をＨｙｄｒｏ２０００Ｓ液体ルート測定モジュールを備えたＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００型の粒度計を使用して特徴付けた。結果を次の表３に示す。
【００２７】
【表３】
【００２８】
本発明に従う試料ＢＲ０６〜ＢＲ１１についての結果を比較すると、リサイクルされた摩砕用液体ビヒクルは、顔料の粒度の悪化を生じさせないことが分かる。
【００２９】
ＢＲ０１−Ｃ及びＢＲ０３について得られた結果を比較すると、粒子の寸法分布は、先行技術の「揮発油＋Ｒａｄｉａｃｉｄ」混合物（試料ＢＲ０１−Ｃ）を本発明に従うエステル（試料ＢＲ０３）で置き換えた場合に実質的に同等であることが分かる。
【００３０】
ＢＲ０３及びＢＲ０２−Ｃについて得られたｄ50の値を比較すると、摩砕用液体ビヒクルがラウリン酸メチルとＲａｄｉａｃｉｄとの混合物である場合に、粒子がさらに大きいことが分かる。従って、摩砕用液体ビヒクルが脂肪酸エステルであるときに脂肪酸が存在すると摩砕の効果が低減し、この場合に該粒子が歪みを受け、それによって劈開を受けることなく該粒子を成長させることが確認される。このときに、摩砕されすぎることなく、即ち、より大きな寸法のグリッターの劈開によって得られる低粒度のグリッターを生じさせることなく、摩砕が生じる。
【００３１】
例２
顔料の被覆力の評価
ラッカー組成物を次の方法で製造する：顔料から形成された組成物の試料の１．５ｇを、４８．５ｇの青色ニトロセルロースラッカー中に分散させ、そしてこの混合物をミキサーで均質化させる。このようにして得られた着色ラッカーを紙のシートに塗布する。
【００３２】
このようにして、青色ラッカーを、一方では本発明に従う顔料から形成された組成物ＢＲ０３で、そして他方では先行技術のＢＲ０１−Ｃ及びＢＲ０２−Ｃの顔料から形成された組成物で製造した。
【００３３】
それぞれのラッカーを紙シートに塗布した後に、その被覆力を、紙の被覆シートのそれぞれを通して透過した光を透明度により観察することによって評価した。それにより、次のことが分かった：
・顔料ＢＲ０３から形成された組成物から得られたラッカーは、組成物ＢＲ０１−Ｃから得られたラッカーの被覆力と同等の被覆力を有すること（これは、揮発油／脂肪酸混合物を摩砕用液体ビヒクルとして脂肪酸エステルで有利に置き換えることができることを確認するものである）；
・ＢＲ０２−Ｃから得られたラッカーは、ＢＲ０３から得られたラッカーよりも低い被覆力を有すること。
【００３４】
この結果は、該ラウリン酸メチルが摩砕中に潤滑剤の役割を果たし、しかも脂肪酸の添加によって全体的に非常に高い潤滑力が得られるが、これは摩砕の効果を制限し且つより大きな寸法の粒子を与えやすいということを確認するものである。従って、ＢＲ０２Ｃから得られた顔料を含むラッカー組成物は、ＢＲ０３から得られた顔料を含むラッカー組成物よりも低い被覆力を有する。
【００３５】
例３
老化試験
本発明に従う顔料から形成された様々な組成物（ＢＲ０３、ＢＲ０６、ＢＲ０９、ＢＲ１１）及び先行技術の顔料組成物ＢＲ０２−Ｃの経時的挙動を比較した。この比較は、次の手順に従う促進老化試験によって実施した。
顔料から形成されたそれぞれの組成物について、２種の試料を調製し、そしてそれぞれ４℃の温度で、即ち、組成物が変化しないと認められる条件下で、及び加速された老化をもたらすと思われる５０℃で保存した。
老化中に、試料のそれぞれの部分を、３ヶ月後、６ヶ月後及び９ヶ月後に取り出し、そして、取り出されたそれぞれの部分から、例２の手順に従って青色ニトロセルロースラッカーを調製した。
顔料から形成された組成物では該顔料が時間経過と共に凝集する傾向があること、及び顔料から形成された組成物中で該顔料の凝集度合いが増加すると、該顔料の染色強度の損失に対して、顔料から形成された当該組成物を含む塗料の着色の強さが増大することが分かる。
該顔料の染色強度の変化を、パラメーターＣを使用して極座標［ｈ、Ｃ、Ｌ］で表されるＣＩＥＬａｂ １９７６ 表色系で評価した。これは、色の彩度についての情報を与える。パラメーターＣが大きければ大きいほど、飽和も大きく且つ色はより純粋である。パラメーターＣが小さければ小さいほど、その色は悪化し且つ灰色になる傾向がある。従って、同一の青色の色合い（同一のパラメーターｈ）を有する２種のラッカー組成物を比較する場合に、パラメーターＣは、顔料の凝集が少なく且つ顔料の染色強度が大きいラッカーについては、より低いであろう。
ミノルタＣＲ３００装置を使用して得られた値を次の表４に与える。ΔＣ＝Ｃ基準−Ｃt（ここで、Ｃtは、老化時間ｔ後に測定された値である）。
【００３６】
【表４】
【００３７】
このように、オレイン酸を含む先行技術に従う試料ＢＲ０２−Ｃについて観察されるものとは対照的に、本発明に従う試料ＢＲ０３については、Ｃは９ヶ月までは変化が非常に小さいことが明らかである。それぞれのラッカー組成物で被覆された支持材の単純な目視観察もこの結果を支持する。また、本発明に従う他の試料（ＢＲ０６、ＢＲ０９及びＢＲ１１）については、老化試験の９ヶ月経過後でもＣが事実上変化しないことも分かる。
【００３８】
例４
光沢仕上げラッカーの様々なパラメーターに及ぼす顔料の影響を評価した。
「化学的」乾燥を示す塗料組成物（以下、ＪＢ０４２という。）を次の方法で調製する。例１に従って製造された顔料ＢＲ０３から形成された組成物の試料２０．０ｇと、商品名Ｌｉｘｏｔｈａｎ ＵＡＬ５５．５５ＢＴの下で販売されているアルキドウレタン樹脂７１．６７ｇ、商品名Ｏｃｔａ Ｓｏｌｉｇｅｎ １６１／Ｄ６０の下で販売されている複合乾燥剤１．４５ｇ、商品名Ｅｘｋｉｎ５１８の下で販売されている皮張り防止剤１．２ｇ及び揮発油５．６８ｇを含む構成成分の混合物とを混合した。このようにして得られた塗料組成物を、ミキサーを使用して均質化した。
基準混合物（以下、ＪＢ０４１という。）を同様の方法で調製したが、ただし、顔料ＢＲ０３から形成された組成物を、上記表２で定義した先行技術のＢＲ０１−Ｃの顔料から形成された組成物で置き換えた。
【００３９】
光沢
金属塗料ＪＢ０４２及びＪＢ０４１を、１５０μｍの湿潤塗膜厚さで金属シートに塗布した。塗膜の光沢を、６０°及び８５°の角度で異なる観察時間に評価した。これらの結果を次の表５に示す。Ｄ＋１、Ｄ＋７及びＤ＋３０は、観察時間、即ち、それぞれ、塗膜の付着後１日、７日及び３０日を表す。
【００４０】
【表５】
【００４１】
これらの結果は、本発明に従う塗膜の光沢が、先行技術に従う塗膜の光沢よりもＤ＋１で著しく大きいことを示している。光沢の差は時間と共に減少するが、それにもかかわらず、この光沢は、本発明に従う塗膜については優れたままである。
【００４２】
促進老化試験
金属塗料ＪＢ０４１及びＪＢ０４２を１５０μｍ湿潤塗膜厚さで金属シートに塗布した。このようにして得られたシートを暗所で保管し、そしてそれらの色座標（Ｌａｂ系）を一定間隔で測定してそれらの色に対して見込まれる変化を評価した（黄変）。結果を以下の表６に与える。
【００４３】
【表６】
【００４４】
これらの結果は、塗膜の色座標の小さな変化、特にパラメーターｂ*の小さな変化を示しているが、このパラメータの正の値に対しての変化は該塗膜の黄変を示すものであるが、この変化は、基準塗料ＪＢ０４１でも本発明に従う塗料ＪＢ０４２でも同様に増大している。
【００４５】
塗膜の乾燥
金属塗料ＪＢ０４１及びＪＢ０４２を１００μｍの湿潤塗膜厚さでガラスシートに塗布する。金属ボールを、１０ｇの重さを用いて湿った塗膜上で保持する。一定速度（６ｃｍ／時間）での直線的平行移動を該ボールに加える（これは、該塗膜の表面にわだちを残して直線的に移動する）が、この分析結果から、時間の関数として乾燥の性質が明らかになる。
典型的には、該塗膜は、該ボールが通った後にもはや再びふさがらない場合には、乾燥し始めているとみなされ、該塗膜がピックオフを示し始めた場合には表が乾燥しているとみなされ、該ピックオフが消滅した場合にはその中が乾燥しているとみなされ、そして、ボールが該基材上にもはやいかなる印も残さない場合に乾燥が完了したとみなされる。
結果を次の表７にまとめる。
【００４６】
【表７】
【００４７】
*：この試験は、１１時間の期間を有する；従って、該ボールのわだちは、この期間後にもなお存在することが可能であるが、これは実証できない。
【００４８】
乾燥の初期の局面は、金属塗料ＪＢ０４２については３０分延び、そしてこの乾燥の第１段階中に得られる時間差は、様々な段階全体を通して安定なままである。従って、これは、乾燥の他の局面が従来技術ＪＢ０４１の塗料と同様の速度に従って生ずることを示す傾向がある。
【００４９】
塗膜の硬度
金属塗料ＪＢ０４１及びＪＢ０４２を１５０μｍの湿潤塗膜厚さで金属シートに塗布する。このようにして製造されたシートをペルソ振子試験に付してそれらの硬度を評価する。この振子を塗膜の表面に置き、そして振動状態にセットする。該塗膜の硬度が高ければ高いほど、振幅の減衰は弱く且つ振幅時間は長い。従って、この硬度は、秒で「表す」ことができ、それよりも長い時間は硬度がさらに大きいことを示す。結果を以下の表８に示す。
【００５０】
【表８】
【００５１】
出発硬度（塗布後１日）は、２種の塗膜について同一である。その後、該硬度は、本発明に従う塗膜ＪＢ０４２についてはさらに有意に増加する。しかしながら、３０日後には、２種の塗膜は同様の硬度を示す。
【００５２】
従って、実施した試験の組合せから、アルキドウレタン型の塗料組成物において先行技術の顔料を本発明に従う顔料で置き換えても、該塗料の特徴である主なパラメーター、即ち、光沢、安定性、乾燥時間及び硬度が変化しないと結論付けることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属顔料、特にアルミニウム顔料から形成された、金属塗料の製造用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属顔料から形成された、金属塗料の製造用の組成物を製造するのに産業上使用されている慣用技術は、粒状の金属を揮発油に導入し、そして該懸濁液を脂肪酸型の滑剤の存在下で摩砕することからなる。この技術は、特に、米国特許第２００２８９１号に記載されている。この技術は、良好な特性を有する顔料を得ることを可能にする。しかしながら、これは、揮発油が非常に揮発性であり且つ毒性である（該揮発油はさらに生分解性ではない）ため、大きな不利益を有する。
【０００３】
欧州特許第０９３６２５３号には、金属粒子から形成された組成物の製造方法であって、金属の粒子を、植物油のエステル化生成物からなり且つ滑剤としての脂肪酸を含む媒体中で摩砕することからなる方法が記載されている。該媒体は、本質的に、エステル源として使用される植物油から構成される様々な脂肪酸エステルの混合物を含む。この技術は、揮発油の使用と比較して利点がある。というのは、該脂肪酸エステルは揮発性でも毒性でもなく、さらに生分解性だからである。しかしながら、植物油から誘導されるエステルと、滑剤としての脂肪酸とのの混合物を金属粒子の摩砕用ビヒクルとして使用することには、所定の欠点がある。第一に、これは、顔料ペーストの熟成中に粒子（これらのものは、その保管の間存在する）の凝集を促進させる。実際は、金属塗料の製造の際に、金属粒子がかなりの程度凝集した金属粒子から形成される組成物を使用すると、塗料の「金属的」外観が悪化し、また、その関連する色の密度が増大する。これは、金属粒子の凝集が顔料によって生じた反射性表面を低減させ、それによってそれらの染色強度が失われるためである：該粒子を含む着色ラッカー組成物では、該顔料は、その結果、これらのものを含むラッカーの色の悪化の低減をもたらす。さらに、粒子から形成された組成物中に脂肪酸エステルに加えて脂肪酸が存在すると、さらなる潤滑の役割を与えることによって摩砕の効果が制限される。さらに、摩砕後に、摩砕用の溶媒であるビヒクルをそのリサイクルの目的で回収するには、蒸留することが必要となる。
【特許文献１】米国特許第２００２８９１号明細書
【特許文献２】欧州特許第０９３６２５３号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、先行技術の組成物並びにそれらの製造方法の不利益を有しない、金属顔料から形成された新規組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明に従う、金属顔料から形成された組成物の製造方法は、出発金属粒子（ＳＰ）を液体ビヒクルに導入し、そして、このようにして得られた混合物を摩砕することからなる。これは、該液体ビヒクルが脂肪酸エステルＲ'−ＣＯＯＲ（式中、Ｒ'は９〜２０個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族基であり、Ｒは１〜８個の炭素原子を有するアルキルである。）から構成されることを特徴とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
該エステルＲ’−ＣＯＯＲのなかでは、Ｒ’が飽和ＣnＨ2n+1基であり、ｎが９〜２０の間であるもの、特に９≦ｎ≦１７であるものが好ましい。例示としては、カプリン酸メチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル及びステアリン酸メチルが挙げられる。
【０００７】
該方法は、金属顔料から形成された組成物であってその金属がアルミニウム、銅、亜鉛、錫、金、銀、これらの金属の合金から、またステンレス鋼及び青銅から選択されるものの製造のために使用できる。これは、特に金属塗料の製造の際に使用されるアルミニウム顔料から形成された組成物の製造に特に有利である。
【０００８】
金属粒子ＳＰは、本質的に球状若しくは非球状粒子又は小さな棒状体から本質的に構成される任意の粉末の形態にあることができる。また、これらのものは、アルミニウムシートのような薄いシートによって形成されることもできる。アルミニウムの場合には、特に、アルミニウム金属の含有量が少なくとも９９重量％であり、０．１〜５００μｍの平均寸法を有する粒子からなる粉末が使用できる。例示としては、Ｔｏｙａｌ Ｅｕｒｏｐｅ ＳＡ、Ｔｏｙａｌ Ａｍｅｒｉｃａ Ｉｎｃ．又は東洋アルミニウム株式会社により商品名「ｇｒａｄｅ ４０６Ｓ」、「ｇｒａｄｅ ４０９Ｓ」及び「ｇｒａｄｅ ４３２」の下で販売されているアルミニウム粒子が挙げられる。
【０００９】
好ましくは、摩砕を受ける混合物は、１ｋｇのＳＰ粒子当たり１〜１０ｋｇの液体ビヒクルを含む。
【００１０】
摩砕の目的は、出発金属粒子ＳＰを成形的に変形させ、これをおおよそ球状の形態又はフィルムの形態から１／５〜１／１０００の形状因子（平均厚さ対平均横径の比を表す）を有するＦＰ粒子に変換させることである。このような粒子は、多かれ少なかれ均質なグリッター、ディスク又はフレークの形態で与えられ得る。該ＦＰ粒子の形状及び寸法は、摩砕の有効性に依存する。摩砕の効果が低いと、さらに大きな寸法の均質なＦＰ粒子が生じる。摩砕がさらに効果的である場合（恐らくは過剰摩砕の条件下で）には、形成される粒子は崩壊し、且つ、おそらく均質性の低い小さな寸法の最終ＦＰ粒子を与えるであろう。
【００１１】
摩砕時間は、一般に１時間〜２０時間である。これは、摩砕装置によって生じるエネルギー、ＳＰ粒子の性質及び望まれる結果に従って調節される。摩砕時間の選択は、当業者の技術範囲内にある。
【００１２】
摩砕工程の終了時に、酸エステルの含有量を３０〜９０重量％の値に調節して、想定される様々な用途に直接使用でき且つ使用するまで保管できる、金属粒子ＦＰ及び脂肪酸エステルから構成される組成物を形成させる。この調節は、摩砕後に得られた混合物にフィルタープレスの作用を受けさせて過剰の液体ビヒクルを除去することによって、又は、その含有量が不十分である場合には、混合により脂肪酸エステルを添加することによって実施できる。
【００１３】
本発明の別の主題は、金属粒子ＦＰ及び液体から構成される、金属顔料から形成された組成物であって、該液体が、脂肪酸エステルＲ’−ＣＯＯＲ（式中、Ｒ’は９〜２０個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族基であり、Ｒは１〜８個の炭素原子を有するアルキルである。）であることを特徴とする組成物である。
【００１４】
Ｒ置換基がメチル基であり、Ｒ’置換基が９〜１７個の炭素原子を有する飽和アルキル基であるエステルを含む組成物が特に好ましい。
【００１５】
本発明に従う組成物のエステル含有量は、好ましくは３０〜９０重量％である。
【００１６】
金属粒子ＦＰは、５００μｍ以下の平均寸法及び１／５〜１／１０００の形状因子を有する異方性粒子である。好ましくは、該ＦＰ粒子は、５００μｍ以下の平均横径及び３μｍ以下の平均厚さを有するグリッター型のものである。
【００１７】
本発明に従う金属顔料から形成された組成物は、様々な技術分野で使用できる。例えば、このものは、特に自動車産業向けの金属塗料の処方又は工業用塗料の処方のために使用できる。本発明に従う金属顔料から形成された組成物は、さらに、金属的外観を有する印刷用インク又はプラスチックの処方のために使用できる。さらに、本発明に従う顔料から形成された組成物は、金属的外観を有する化粧用組成物の製造のために使用できる。
【００１８】
本発明に従う顔料組成物を金属塗料の製造のために使用するときに、該ＦＰ粒子の形状及び寸法は、仕上げ塗料の外観に影響を与える。一般に、他の全てが同じならば、
・該粒子の平均横径が増大すると、該粒子が取り込まれた塗料の光沢が増大し、
・平均横径が減少すると、該塗料に関わる色がさらに悪化する、さらに高い包括力をもたらし、
・該粒子の均質性が増大すると、該粒子を含む塗料の光沢が増大する一方で、低い均質性によって塗料の艶がなくなり、
・粒子の割合が増加すると、塗料の金属的外観を増進させる。
【実施例】
【００１９】
本発明を、次の実施例を利用してさらに詳細に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【００２０】
使用した物質は次の通りである：
・慣用の非球状アルミニウム粉末（以下、Ａｌ−０５という。）（ｄ50＝５μｍ、Ａｌ＞９９．７％）；
・慣用の非球状アルミニウム粉末（以下、Ａｌ−１０という。）（ｄ50＝１０μｍ、Ａｌ＞９９．７％）；
・オレオン社により商品名Ｒａｄｉａ７１１８の下に販売されているラウリン酸メチル；
・ノウビオン社により商品名ＮＳ８１３の下に販売されている無色ニトロセルロースラッカー；
・ニトロセルロースラッカーＮＳ８１３とフタロシアニン青色とを混合させることによって得られた青色ニトロセルロースラッカー；
・オレオン社によって商品名Ｒａｄｉａｃｉｄ２９４の下に販売されている、高オレイン酸含有量（９０％）を有する脂肪酸混合物。
【００２１】
様々な例において、
・摩砕は、５０ｍｍの直径と２００ｍｍの内部深さとを有し且つ１０ｍｍ未満の直径を有する３９．２ｋｇの鋼球を備えたロールミルで実施し；
・ラッカーは、商品名ＭＳ ＮＳＢ ３５０Ｎの下で倉敷紡績株式会社によって販売される遊星型の動作をするミキサーで調製する。
【００２２】
例１
アルミニウム顔料から形成された組成物の製造
所定量ｎAのアルミニウム粉末ＳＰ及び所定量ｎLのラウリン酸メチルをミルに導入し、そして２８回転／分で８時間にわたり摩砕した。
摩砕の終了時に、スラリーが得られ、そしてこれを２５μｍの開口を有するふるいに通してふるい分けし、次いで、プレートフィルターに通してろ過した。ろ過後に得られたペーストをシグマ型ブレードミキサーを使用して、６５％のエステルレベルを調節するようにエステルを添加しつつ均質化させた。
この試験を、アルミニウム粉末ＳＰの性質と量及びエステルの量を調節しつつ反復して表１に従う試料ＢＲ０３及びＢＲ０６を得た。
【００２３】
【表１】
【００２４】
試料ＢＲ０６の特定の手順を繰り返して試料ＢＲ０７〜ＢＲ０１１を製造したが、ただし、ＢＲ０７については、試料ＢＲ０６のふるい分け／ろ過工程後に回収した液体を使用し、そしてその後、試料ＢＲｎ（ｎ＝８〜１１）のそれぞれの製造については、試料ＢＲ（ｎ−１）のふるい分け／ろ過工程後に回収された液体を使用した。
比較として例１の手順を繰り返したが、ただし、この場合、摩砕用液体ビヒクルとして、一方では揮発油（ｇで表すｎW）とＲａｄｉａｃｉｄ（ｇで表すｎR）との混合物（試料ＢＲ０１−Ｃ、ＢＲ０５−Ｃ）を、そして他方ではラウリン酸メチル（ｇで表すｎL）とＲａｄｉａｃｉｄ（ｇで表すｎR）との混合物（試料ＢＲ０２−Ｃ）を使用した。この特定の条件を次の表２に示す。
【００２５】
【表２】
【００２６】
ふるい分け前の様々な試料の粒度を決定した。試料の０．３２ｇを８ｍＬのブチルグリコールに分散させ、次いで得られた混合物を４０ｍＬのエタノールに再分散させた。へらを使用して均質化させた後に、該混合物を３分間超音波照射（６０Ｈｚ）に付した。その後、該混合物をＨｙｄｒｏ２０００Ｓ液体ルート測定モジュールを備えたＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００型の粒度計を使用して特徴付けた。結果を次の表３に示す。
【００２７】
【表３】
【００２８】
本発明に従う試料ＢＲ０６〜ＢＲ１１についての結果を比較すると、リサイクルされた摩砕用液体ビヒクルは、顔料の粒度の悪化を生じさせないことが分かる。
【００２９】
ＢＲ０１−Ｃ及びＢＲ０３について得られた結果を比較すると、粒子の寸法分布は、先行技術の「揮発油＋Ｒａｄｉａｃｉｄ」混合物（試料ＢＲ０１−Ｃ）を本発明に従うエステル（試料ＢＲ０３）で置き換えた場合に実質的に同等であることが分かる。
【００３０】
ＢＲ０３及びＢＲ０２−Ｃについて得られたｄ50の値を比較すると、摩砕用液体ビヒクルがラウリン酸メチルとＲａｄｉａｃｉｄとの混合物である場合に、粒子がさらに大きいことが分かる。従って、摩砕用液体ビヒクルが脂肪酸エステルであるときに脂肪酸が存在すると摩砕の効果が低減し、この場合に該粒子が歪みを受け、それによって劈開を受けることなく該粒子を成長させることが確認される。このときに、摩砕されすぎることなく、即ち、より大きな寸法のグリッターの劈開によって得られる低粒度のグリッターを生じさせることなく、摩砕が生じる。
【００３１】
例２
顔料の被覆力の評価
ラッカー組成物を次の方法で製造する：顔料から形成された組成物の試料の１．５ｇを、４８．５ｇの青色ニトロセルロースラッカー中に分散させ、そしてこの混合物をミキサーで均質化させる。このようにして得られた着色ラッカーを紙のシートに塗布する。
【００３２】
このようにして、青色ラッカーを、一方では本発明に従う顔料から形成された組成物ＢＲ０３で、そして他方では先行技術のＢＲ０１−Ｃ及びＢＲ０２−Ｃの顔料から形成された組成物で製造した。
【００３３】
それぞれのラッカーを紙シートに塗布した後に、その被覆力を、紙の被覆シートのそれぞれを通して透過した光を透明度により観察することによって評価した。それにより、次のことが分かった：
・顔料ＢＲ０３から形成された組成物から得られたラッカーは、組成物ＢＲ０１−Ｃから得られたラッカーの被覆力と同等の被覆力を有すること（これは、揮発油／脂肪酸混合物を摩砕用液体ビヒクルとして脂肪酸エステルで有利に置き換えることができることを確認するものである）；
・ＢＲ０２−Ｃから得られたラッカーは、ＢＲ０３から得られたラッカーよりも低い被覆力を有すること。
【００３４】
この結果は、該ラウリン酸メチルが摩砕中に潤滑剤の役割を果たし、しかも脂肪酸の添加によって全体的に非常に高い潤滑力が得られるが、これは摩砕の効果を制限し且つより大きな寸法の粒子を与えやすいということを確認するものである。従って、ＢＲ０２Ｃから得られた顔料を含むラッカー組成物は、ＢＲ０３から得られた顔料を含むラッカー組成物よりも低い被覆力を有する。
【００３５】
例３
老化試験
本発明に従う顔料から形成された様々な組成物（ＢＲ０３、ＢＲ０６、ＢＲ０９、ＢＲ１１）及び先行技術の顔料組成物ＢＲ０２−Ｃの経時的挙動を比較した。この比較は、次の手順に従う促進老化試験によって実施した。
顔料から形成されたそれぞれの組成物について、２種の試料を調製し、そしてそれぞれ４℃の温度で、即ち、組成物が変化しないと認められる条件下で、及び加速された老化をもたらすと思われる５０℃で保存した。
老化中に、試料のそれぞれの部分を、３ヶ月後、６ヶ月後及び９ヶ月後に取り出し、そして、取り出されたそれぞれの部分から、例２の手順に従って青色ニトロセルロースラッカーを調製した。
顔料から形成された組成物では該顔料が時間経過と共に凝集する傾向があること、及び顔料から形成された組成物中で該顔料の凝集度合いが増加すると、該顔料の染色強度の損失に対して、顔料から形成された当該組成物を含む塗料の着色の強さが増大することが分かる。
該顔料の染色強度の変化を、パラメーターＣを使用して極座標［ｈ、Ｃ、Ｌ］で表されるＣＩＥＬａｂ １９７６ 表色系で評価した。これは、色の彩度についての情報を与える。パラメーターＣが大きければ大きいほど、飽和も大きく且つ色はより純粋である。パラメーターＣが小さければ小さいほど、その色は悪化し且つ灰色になる傾向がある。従って、同一の青色の色合い（同一のパラメーターｈ）を有する２種のラッカー組成物を比較する場合に、パラメーターＣは、顔料の凝集が少なく且つ顔料の染色強度が大きいラッカーについては、より低いであろう。
ミノルタＣＲ３００装置を使用して得られた値を次の表４に与える。ΔＣ＝Ｃ基準−Ｃt（ここで、Ｃtは、老化時間ｔ後に測定された値である）。
【００３６】
【表４】
【００３７】
このように、オレイン酸を含む先行技術に従う試料ＢＲ０２−Ｃについて観察されるものとは対照的に、本発明に従う試料ＢＲ０３については、Ｃは９ヶ月までは変化が非常に小さいことが明らかである。それぞれのラッカー組成物で被覆された支持材の単純な目視観察もこの結果を支持する。また、本発明に従う他の試料（ＢＲ０６、ＢＲ０９及びＢＲ１１）については、老化試験の９ヶ月経過後でもＣが事実上変化しないことも分かる。
【００３８】
例４
光沢仕上げラッカーの様々なパラメーターに及ぼす顔料の影響を評価した。
「化学的」乾燥を示す塗料組成物（以下、ＪＢ０４２という。）を次の方法で調製する。例１に従って製造された顔料ＢＲ０３から形成された組成物の試料２０．０ｇと、商品名Ｌｉｘｏｔｈａｎ ＵＡＬ５５．５５ＢＴの下で販売されているアルキドウレタン樹脂７１．６７ｇ、商品名Ｏｃｔａ Ｓｏｌｉｇｅｎ １６１／Ｄ６０の下で販売されている複合乾燥剤１．４５ｇ、商品名Ｅｘｋｉｎ５１８の下で販売されている皮張り防止剤１．２ｇ及び揮発油５．６８ｇを含む構成成分の混合物とを混合した。このようにして得られた塗料組成物を、ミキサーを使用して均質化した。
基準混合物（以下、ＪＢ０４１という。）を同様の方法で調製したが、ただし、顔料ＢＲ０３から形成された組成物を、上記表２で定義した先行技術のＢＲ０１−Ｃの顔料から形成された組成物で置き換えた。
【００３９】
光沢
金属塗料ＪＢ０４２及びＪＢ０４１を、１５０μｍの湿潤塗膜厚さで金属シートに塗布した。塗膜の光沢を、６０°及び８５°の角度で異なる観察時間に評価した。これらの結果を次の表５に示す。Ｄ＋１、Ｄ＋７及びＤ＋３０は、観察時間、即ち、それぞれ、塗膜の付着後１日、７日及び３０日を表す。
【００４０】
【表５】
【００４１】
これらの結果は、本発明に従う塗膜の光沢が、先行技術に従う塗膜の光沢よりもＤ＋１で著しく大きいことを示している。光沢の差は時間と共に減少するが、それにもかかわらず、この光沢は、本発明に従う塗膜については優れたままである。
【００４２】
促進老化試験
金属塗料ＪＢ０４１及びＪＢ０４２を１５０μｍ湿潤塗膜厚さで金属シートに塗布した。このようにして得られたシートを暗所で保管し、そしてそれらの色座標（Ｌａｂ系）を一定間隔で測定してそれらの色に対して見込まれる変化を評価した（黄変）。結果を以下の表６に与える。
【００４３】
【表６】
【００４４】
これらの結果は、塗膜の色座標の小さな変化、特にパラメーターｂ*の小さな変化を示しているが、このパラメータの正の値に対しての変化は該塗膜の黄変を示すものであるが、この変化は、基準塗料ＪＢ０４１でも本発明に従う塗料ＪＢ０４２でも同様に増大している。
【００４５】
塗膜の乾燥
金属塗料ＪＢ０４１及びＪＢ０４２を１００μｍの湿潤塗膜厚さでガラスシートに塗布する。金属ボールを、１０ｇの重さを用いて湿った塗膜上で保持する。一定速度（６ｃｍ／時間）での直線的平行移動を該ボールに加える（これは、該塗膜の表面にわだちを残して直線的に移動する）が、この分析結果から、時間の関数として乾燥の性質が明らかになる。
典型的には、該塗膜は、該ボールが通った後にもはや再びふさがらない場合には、乾燥し始めているとみなされ、該塗膜がピックオフを示し始めた場合には表が乾燥しているとみなされ、該ピックオフが消滅した場合にはその中が乾燥しているとみなされ、そして、ボールが該基材上にもはやいかなる印も残さない場合に乾燥が完了したとみなされる。
結果を次の表７にまとめる。
【００４６】
【表７】
【００４７】
*：この試験は、１１時間の期間を有する；従って、該ボールのわだちは、この期間後にもなお存在することが可能であるが、これは実証できない。
【００４８】
乾燥の初期の局面は、金属塗料ＪＢ０４２については３０分延び、そしてこの乾燥の第１段階中に得られる時間差は、様々な段階全体を通して安定なままである。従って、これは、乾燥の他の局面が従来技術ＪＢ０４１の塗料と同様の速度に従って生ずることを示す傾向がある。
【００４９】
塗膜の硬度
金属塗料ＪＢ０４１及びＪＢ０４２を１５０μｍの湿潤塗膜厚さで金属シートに塗布する。このようにして製造されたシートをペルソ振子試験に付してそれらの硬度を評価する。この振子を塗膜の表面に置き、そして振動状態にセットする。該塗膜の硬度が高ければ高いほど、振幅の減衰は弱く且つ振幅時間は長い。従って、この硬度は、秒で「表す」ことができ、それよりも長い時間は硬度がさらに大きいことを示す。結果を以下の表８に示す。
【００５０】
【表８】
【００５１】
出発硬度（塗布後１日）は、２種の塗膜について同一である。その後、該硬度は、本発明に従う塗膜ＪＢ０４２についてはさらに有意に増加する。しかしながら、３０日後には、２種の塗膜は同様の硬度を示す。
【００５２】
従って、実施した試験の組合せから、アルキドウレタン型の塗料組成物において先行技術の顔料を本発明に従う顔料で置き換えても、該塗料の特徴である主なパラメーター、即ち、光沢、安定性、乾燥時間及び硬度が変化しないと結論付けることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
出発金属粒子（ＳＰ）を液体ビヒクルに導入し、そしてこのようにして得られた混合物を摩砕することからなる、金属顔料から形成された組成物の製造方法であって、該液体ビヒクルが脂肪酸エステルＲ'−ＣＯＯＲ（式中、Ｒ'は９〜２０個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族基であり、Ｒは１〜８個の炭素原子を有するアルキルである。）から構成されることを特徴とする、前記製造方法。
【請求項２】
前記エステルＲ'−ＣＯＯＲが、Ｒ'が飽和ＣnＨ2n+1基（ここで、ｎは９〜２０である。）であるものから選択されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記エステルがラウリン酸メチルであることを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記金属粒子ＳＰが、アルミニウム、銅、亜鉛、錫、金、銀又はこれらの金属の合金の粒子並びにステンレス鋼又は青銅から形成された粒子から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記金属粒子ＳＰが０．１〜５００μｍの平均寸法を有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
摩砕を受ける混合物が、ＳＰ粒子１ｋｇ当たり１〜１０ｋｇの液体ビヒクルを含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
摩砕時間が１時間〜２０時間の間であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
摩砕工程の終了時に、酸エステルの含有量を総重量の３０〜９０重量％の値に調節することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
金属粒子ＦＰ及び液体から構成される、金属顔料から形成された組成物であって、該液体が脂肪酸エステルＲ'−ＣＯＯＲ（式中、Ｒ'は９〜２０個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族基であり、Ｒは１〜８個の炭素原子を有するアルキルである。）から構成されることを特徴とする、組成物。
【請求項１０】
Ｒがメチルであり、Ｒ’が９〜１７個の炭素原子を有する飽和アルキル基であることを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記エステル含有量が３０〜９０重量％であることを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
【請求項１２】
金属粒子ＦＰが、５００μｍ以下の平均寸法及び１／５〜１／１０００の形状因子（これは、平均厚さ対平均横径の比である）を有する異方性粒子であることを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
【請求項１３】
前記粒子が５００μｍ以下の平均横径及び３μｍ以下の平均厚さを有するグリッター型のものであることを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
前記エステルがラウリン酸メチルであり、前記金属粒子がアルミニウムグリッターであることを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項９に記載の金属顔料から形成された組成物を含むことを特徴とする塗料組成物。
【請求項１６】
請求項９に記載の金属顔料から形成された組成物を含むことを特徴とするインク組成物。
【請求項１７】
請求項９に記載の金属顔料から形成された組成物を含むことを特徴とする、金属的外観を有するプラスチックから形成された組成物。
【請求項１８】
請求項９に記載の金属顔料から形成された組成物を含む、金属的外観を有する化粧用組成物。
【請求項１】
出発金属粒子（ＳＰ）を液体ビヒクルに導入し、そしてこのようにして得られた混合物を摩砕することからなる、金属顔料から形成された組成物の製造方法であって、該液体ビヒクルが脂肪酸エステルＲ'−ＣＯＯＲ（式中、Ｒ'は９〜２０個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族基であり、Ｒは１〜８個の炭素原子を有するアルキルである。）から構成されることを特徴とする、前記製造方法。
【請求項２】
前記エステルＲ'−ＣＯＯＲが、Ｒ'が飽和ＣnＨ2n+1基（ここで、ｎは９〜２０である。）であるものから選択されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記エステルがラウリン酸メチルであることを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記金属粒子ＳＰが、アルミニウム、銅、亜鉛、錫、金、銀又はこれらの金属の合金の粒子並びにステンレス鋼又は青銅から形成された粒子から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記金属粒子ＳＰが０．１〜５００μｍの平均寸法を有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
摩砕を受ける混合物が、ＳＰ粒子１ｋｇ当たり１〜１０ｋｇの液体ビヒクルを含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
摩砕時間が１時間〜２０時間の間であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
摩砕工程の終了時に、酸エステルの含有量を総重量の３０〜９０重量％の値に調節することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
金属粒子ＦＰ及び液体から構成される、金属顔料から形成された組成物であって、該液体が脂肪酸エステルＲ'−ＣＯＯＲ（式中、Ｒ'は９〜２０個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族基であり、Ｒは１〜８個の炭素原子を有するアルキルである。）から構成されることを特徴とする、組成物。
【請求項１０】
Ｒがメチルであり、Ｒ’が９〜１７個の炭素原子を有する飽和アルキル基であることを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記エステル含有量が３０〜９０重量％であることを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
【請求項１２】
金属粒子ＦＰが、５００μｍ以下の平均寸法及び１／５〜１／１０００の形状因子（これは、平均厚さ対平均横径の比である）を有する異方性粒子であることを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
【請求項１３】
前記粒子が５００μｍ以下の平均横径及び３μｍ以下の平均厚さを有するグリッター型のものであることを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
前記エステルがラウリン酸メチルであり、前記金属粒子がアルミニウムグリッターであることを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項９に記載の金属顔料から形成された組成物を含むことを特徴とする塗料組成物。
【請求項１６】
請求項９に記載の金属顔料から形成された組成物を含むことを特徴とするインク組成物。
【請求項１７】
請求項９に記載の金属顔料から形成された組成物を含むことを特徴とする、金属的外観を有するプラスチックから形成された組成物。
【請求項１８】
請求項９に記載の金属顔料から形成された組成物を含む、金属的外観を有する化粧用組成物。
【公表番号】特表２００８−５２５５５９（Ｐ２００８−５２５５５９Ａ）
【公表日】平成２０年７月１７日（２００８．７．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５４７５７１（Ｐ２００７−５４７５７１）
【出願日】平成１７年１２月２１日（２００５．１２．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００５／００３２２４
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０７０１０８
【国際公開日】平成１８年７月６日（２００６．７．６）
【出願人】（５０７２０８４９５）
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年７月１７日（２００８．７．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１２月２１日（２００５．１２．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００５／００３２２４
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０７０１０８
【国際公開日】平成１８年７月６日（２００６．７．６）
【出願人】（５０７２０８４９５）
【Ｆターム（参考）】
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