防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物およびハードコート膜とハードコート膜形成物品
【課題】帯電防止性と防眩性の両方を兼ね備えたハードコート膜を形成できる防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物を提供する。
【解決手段】（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ａ）と、４級アンモニウム塩基及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ｂ）と、トリシクロデカン骨格及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ｃ）と、平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）とを含み、前記化合物（Ａ）５０〜９０重量部に対して、前記化合物（Ｂ）の配合量が５〜２５重量部、前記化合物（Ｃ）の配合量が５〜２５重量部、屈折率が１．５１〜１．５５である平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）の配合量が１〜５０重量部である防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成を用いてハードコート膜を製造する。
【解決手段】（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ａ）と、４級アンモニウム塩基及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ｂ）と、トリシクロデカン骨格及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ｃ）と、平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）とを含み、前記化合物（Ａ）５０〜９０重量部に対して、前記化合物（Ｂ）の配合量が５〜２５重量部、前記化合物（Ｃ）の配合量が５〜２５重量部、屈折率が１．５１〜１．５５である平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）の配合量が１〜５０重量部である防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成を用いてハードコート膜を製造する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、帯電防止性能と防眩性とを兼ね備え、かつ表面硬度、密着性、透明性、耐擦傷性、耐候性などが優れたハードコート膜を得ることができる防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、高分子材料やガラスは、絶縁特性に優れている一方、帯電しやすいという特性を有する。そのため、これらの材料からなる製品の表面において、埃などの付着による汚れが目立つ場合があった。また、これらの材料を使用した精密機械においては、この材料に起因する帯電により、障害が発生するという問題があった。
【０００３】
そこで、従来は製品（基材）の表面に（メタ）アクリル系樹脂に帯電防止剤を混合したハードコート膜を設けることにより、帯電防止性能を付与する手法が適用されていた。
（メタ）アクリル系樹脂は、高い表面硬度、光沢性、透明性、および擦傷性を備えているため、表面保護層として幅広く利用されている。しかし、反面、光学部品やディスプレイ用途においては、この高い光沢性が製品の表面をギラギラさせてしまい、マイナス面に働く場合がある。
そこで、このような用途においては、微粒子を添加した（メタ）アクリル系樹脂を用いてハードコート膜を形成する手法が適用されてきた。すなわち、ハードコート膜の表面に前記微粒子によって凹凸を生じさせることによって光を散乱させ、防眩性を付与したノングレアハードコートとするのである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、微粒子を添加すると、単位体積中の帯電防止剤量が減少し、ハードコート膜の帯電防止性能が低下する傾向があった。さらに、微粒子の作用により、ハードコート膜の表面硬度、擦傷性、基材との密着性などの他の性能が低下してしまうという問題があった。
また、微粒子の特性によってはハードコート膜の内部で光の散乱が生じ、ハードコート膜の透明性が低下するという問題があった。
【０００５】
本発明は、前記課題を鑑みてなされたもので、帯電防止性と防眩性の両方を兼ね備えたハードコート膜を形成できる防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物を提供することを課題とする。
さらに、表面硬度が高く、耐擦傷性、基材との密着性などに優れたハードコート膜を形成できる防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物を提供することを課題とする。
さらに、良好な透明性を備えたハードコート膜を形成できる防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するために、本発明においては以下のような解決手段を提案する。
すなわち、本発明の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物は、（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ａ）と、４級アンモニウム塩基及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ｂ）と、トリシクロデカン骨格及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ｃ）と、屈折率が１．５１〜１．５５である平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）とを含み、
前記化合物（Ａ）５０〜９０重量部に対して、前記化合物（Ｂ）の配合量が５〜２５重量部、前記化合物（Ｃ）の配合量が５〜２５重量部、前記球状粒子（Ｄ）の配合量が１〜５０重量部であることを特徴とする。
本発明の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物において、前記化合物（Ａ）は、分子中に（メタ）アクリロイル基を３個以上有するものであると好ましい。
そして、これらの防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物を用いて物品の表面にハードコート膜を形成することによって、帯電防止性能と防眩性を備え、かつ（メタ）アクリレート系樹脂本来の性能を損なわない特性を備えたハードコート膜及びハードコート膜形成物品を提供することができる。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物は、帯電防止性能の向上に寄与する化合物（Ｂ）と、基材とハードコート膜との密着性に寄与する化合物（Ｃ）、及び防眩性の向上に寄与する屈折率が１．５１〜１．５５である平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）を、適切な配合量で化合物（Ａ）と混合して用いることにより、（メタ）アクリル系樹脂が本来備えている好ましい特性、例えば高い表面硬度、透明性、擦傷性、及び基材との密着性などを低下させることなく、または向上させて、帯電防止性能と防眩性をあわせもつハードコート膜を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物の組成について詳細に説明する。
化合物（Ａ）は、ハードコート膜の製造課程で重合して（メタ）アクリル系樹脂となり、ハードコート膜のベースを形成するものである。
化合物（Ａ）としては（メタ）アクリロイル基を１個以上、好ましくは３個以上、実質的には３〜２０有するものが好適である。
好ましい具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【０００９】
化合物（Ｂ）は、特にハードコート膜の表面抵抗の低下に寄与する、いわゆる帯電防止剤である。
化合物（Ｂ）は、４級アンモニウム塩基を１個以上、好ましくは１〜３有するものが好ましい。また、（メタ）アクロイル基を１個以上、好ましくは１〜３個有する化合物が好ましい。
【００１０】
具体例としては、例えば（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムまたはブロマイド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドまたはブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドまたはブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムアセテート、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルヒドロキシブチルアンモニウムアセテート、［ジメチル（メタ）アクリロイルアミドプロピルグリシン］ベタイン、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルスルファイト、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムーｐ−トルエンスルファイト、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルアンモニウムエチルスルファイト、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルエチルスルファイトなどを挙げることができる。
特に塩基性分がクロライドアニオンのものを用いると、高い帯電防止性能を得ることができ、好ましい。
【００１１】
化合物（Ｃ）は、特に基材とハードコート膜との密着性の向上に寄与するものである。
化合物（Ｃ）としては、トリシクロデカン骨格を備え、（メタ）アクロイル基を１個以上、好ましくは１〜３個有するものが好ましい。
具体的には、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレートなどを例示することができ、特にジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレートなどが好ましい。
【００１２】
平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）は、ハードコート膜の表面に、防眩性と帯電防止性能に寄与する適度な凹凸を形成するものである。
球状粒子（Ｄ）としては、例えばアクリル樹脂、スチレン樹脂、ベンゾグアニン樹脂、メラミン樹脂、ホルムアルデヒド樹脂などの架橋重合体を材料とする球状粒子などを使用することができる。また、これらの樹脂の共重合体を材料とするものも使用することができる。球状粒子（Ｄ）は、例えば懸濁重合法、乳化重合法などの一般的な方法で重合して製造することができる。
球状粒子（Ｄ）の平均粒径は１〜２０μｍ、好ましくは１〜１０μｍとされる。１μｍ未満では十分な凹凸が得られず、２０μｍをこえると透明性が低下するためである。
【００１３】
このように適度な粒径の球状粒子（Ｄ）を配合すると、ハードコート膜の表面に複数の半球状の凸部が現れ、凹凸が形成される。そして、この凹凸により、ハードコート膜の表面の光が散乱して防眩性が付与されるとともに、以下のような作用によって帯電防止性能を向上させることができる。
すなわち、この凹凸により、ハードコート膜の表面を布などでふくときなどに、この表面と布などとの接触面積が低下する。その結果、ハードコート膜の摩擦帯電効果が低下し、ハードコート膜の下に位置する基材の表面における表面電位の上昇を抑制することでき、汚れの付着などを防ぐことができる。このように効果的に接触面積を低下させるには、粒子が球状であることが最も好ましい。
また、球状粒子（Ｄ）を配合すると、特に擦傷性が向上するという特徴的な効果が得られる。
【００１４】
また、球状粒子（Ｄ）として、屈折率が１．５１〜１．５５、好ましくは１．５１５〜１．５３５のものを用いると、ハードコート膜内で光の散乱が発生しにくく、防眩性を維持しつつ、同時に特に透明性の優れたハードコート膜を得ることができる。屈折率がこの範囲外の球状粒子（Ｄ）であっても使用することはできるが、透明性がやや低下する場合がある。
【００１５】
よって形成されるハードコート膜の表面の凹凸により、ハードコート膜に防眩性を付与することができる。
【００１６】
なお、本発明の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物には、光開始剤（Ｆ）を配合すると好ましい。
光開始剤（Ｆ）は、紫外線などの活性エネルギー線の照射によって、樹脂成分の重合を促進するものであれば特に限定することはない。例えば紫外線を照射した際に、ラジカルを発生する化合物などを用いることができる。
具体例としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ベンゾフェノン、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル１−プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドなどを挙げることができる。
【００１７】
化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）、球状粒子（Ｄ）などの配合量は、化合物（Ａ）の重量を基準にして以下の範囲に設定すると好ましい。
すなわち、化合物（Ｂ）は、化合物（Ａ）５０〜９０重量部、好ましくは７５〜９０重量部に対して、５〜２５重量部、好ましくは５〜２０重量部、さらに好ましくは１０〜２０重量部、最も好ましくは８〜１７重量部配合される。
５重量部未満の場合は十分な帯電防止性能が得られず、２５重量部より多いとハードコート膜の硬度を低下させる場合がある。
また、特に化合物（Ｂ）の配合量を１０〜２０重量部、さらに好ましくは８〜１７重量部に設定すると、ハードコート膜の硬度の低下を伴わずに、高い帯電防止性能を得ることができ、好ましい。
【００１８】
化合物（Ｃ）は、化合物（Ａ）５０〜９０重量部、好ましくは７５〜９０重量部に対して、５〜２５重量部、好ましくは５〜２０重量部、さらに好ましくは８〜１７重量部、最も好ましくは８〜１５重量部配合される。
５重量部未満の場合はハードコート膜に十分な密着性を付与することができず、２５重量部より多いとハードコート膜の硬度の低下を招く場合がある。
また、特に化合物（Ｃ）の配合量を８〜１７重量部、さらに好ましくは８〜１５重量部に設定すると、ハードコート膜の硬度の低下を伴わずに、高い密着性を備えたハードコート膜を得ることができ、好ましい。
【００１９】
球状粒子（Ｄ）は、化合物（Ａ）５０〜９０重量部、好ましくは７５〜９０重量部に対して、１〜５０重量部、好ましくは５〜３０重量部配合される。１重量部未満の場合は、充分な防眩性を備えたハードコート膜を得ることができず、５０重量部をこえるとハードコート膜の透明性が低下することがある。
【００２０】
特にこれらの配合量を５〜３０重量部に設定すると好ましい。
この範囲に設定することにより、球状粒子（Ｄ）を用いた場合においては、特に優れた擦傷性と、高い防眩性を備えたハードコート膜が得られる。さらに屈折率が１．５１〜１．５５の球状粒子（Ｄ）を用いた場合は、特に透明性が良好なハードコート膜が得られる。
【００２１】
光開始剤（Ｆ）は、化合物（Ａ）５０〜９０重量部、好ましくは７５〜９０重量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは１〜７重量部、さらに好ましくは１〜５重量部とされる。０．１重量部未満の場合は、ハードコート膜の硬度が不十分となり、１０重量部をこえると、ハードコート膜にクラックが生じやすくなる場合がある。
また、特に光開始剤（Ｆ）の配合量を１〜５重量部に設定すると、ハードコート膜が効率よく硬化し、クラックの発生を防ぐことができ、好ましい。
【００２２】
本発明の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物は、例えばこれらの化合物（Ａ）〜（Ｃ）及び光開始剤（Ｆ）と、球状粒子（Ｄ）の各成分を、適当な混合装置、例えばホモミキサーなどを用いて、適当な溶媒に溶解するとともに、混合することによって調整することができる。
溶媒は特に限定することはないが、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールなどのアルコール類、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチルなどのエステル類、トルエン、キシレンなどの芳香族化合物、ジエチルエーテルテトラヒドロフランなどのエーテル類などを例示することができる。また、濃度は、例えば固形分に対して３０〜８０％程度とされる。
【００２３】
そして、この防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物を基材の表面に塗工し、好ましくは加熱して溶媒を除去した後、紫外線などの光開始剤（Ｆ）の活性エネルギー線を照射することによってハードコート膜を形成することができる。
塗工方式としては、例えばスロットコータ、スピンコータ、ロールコータ、カーテンコータ、スクリーン印刷などの従来の方式を例示することができる。 溶媒を除去するための加熱温度や各工程の処理時間などは材料、溶媒の種類やハードコート膜の厚さなどによって適宜設定する。
なお、ハードコート膜の膜厚は０．１〜５０μｍ程度、好ましくは５〜３０μｍとされる。０．１μｍ未満の場合は十分な鉛筆硬度は得られず、また５０μｍをこえるとクラックが生じやすくなる。
【００２４】
ハードコート膜を設ける物品（基材）は、特に限定せず、プラスティック、ガラス、金属などからなるものが挙げられる。また、本発明においては、帯電防止性能と防眩性の両方を備えたハードコート膜を提供できるため、光学部品やディスプレイなどに適用すると好適である。
具体的には、例えば、レンズ、ミラー、ゴーグル、窓ガラスや、液晶表示装置、ＣＲＴ表示装置、プラズマ表示装置、エレクトロクロミック表示装置、発光ダイオード表示装置、ＥＬ表示装置などの各種ディスプレイの画面保護などに適用すると好ましい。
【００２５】
このように本発明の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物は、帯電防止性能の向上に寄与する化合物（Ｂ）、基材とハードコート膜との密着性に寄与する化合物（Ｃ）、及び防眩性の向上に寄与する平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）を、適切な配合量で化合物（Ａ）に添加することにより、（メタ）アクリル系樹脂が本来備えている性能、例えば高い表面硬度、透明性、擦傷性を維持、発揮させ、かつ基材との密着性を低下させることなく、帯電防止性能と防眩性をあわせもつハードコート膜を得ることができる。
【００２６】
特に平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）を用いた場合は、ハードコート膜の表面の接触面積の低下により、帯電防止効果を向上させることができる。また、擦傷性が良好なハードコート膜が得られる。さらに屈折率１．５１〜１．５５の平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）を用いると良好な透明性を備えたハードコート膜を得ることができる。
【実施例】
【００２７】
以下に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。
（ｉ）球状粒子（Ｄ）の平均粒径と配合量に着目した実験例
＜実験例１−１＞
化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬製、ＫＡＹＡＲＡＤ−ＤＰＨＡ）９０重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（大阪有機製、ＤＭＡ−ＭＣ）５重量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルアクリレート（日立化成社製、ＦＡ−５１３Ａ）５重量部と、屈折率１．４９、平均粒径３．０μｍの球状粒子（Ｄ）１０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（チバガイギー製、ダロキュア１１７３）１重量部とを、ホモミキサーを用いてメタノール（溶媒）中に、濃度が７０％になるように混合、溶解した。
ついで、これをロールコータにてＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム上に厚さ２０μｍになるように塗布し、７０℃、１分間の条件でオーブンにて溶媒を除去した後、１０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線を照射して硬化させ、ハードコート膜を得た。
【００２８】
＜実験例１−２＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート（共栄社製、ライトアクリレートＰＥ−４Ａ）７５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（三菱レイヨン社製、ＭＡＰＴＡＣ）２０量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート（日立化成社製、ＦＡ−５１３Ｍ）５重量部と、屈折率１．４９、平均粒径１５μｍの球状粒子（Ｄ）３重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］―２−モルフォリノプロパン−１−オン（チバガイギー製、イルガキュア９０７）２重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００２９】
＜実験例１−３＞
化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート８４重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（共栄社製、ライトエステルＤＱ−１００）８量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルアクリレート８重量部と、屈折率１．４９、平均粒径１．０μｍの球状粒子（Ｄ）５０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン１０重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００３０】
＜実験例１−４＞
化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート９０重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド５量部と、化合物（Ｃ）としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート（共栄社製、ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ）５重量部と、屈折率１．５７、平均粒径３．０μｍの球状粒子（Ｄ）３０重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバガイギー製、イルガキュア１８４）５重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００３１】
＜実験例１−５＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート（日本化薬製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＴ−３０）７５重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルアクリレート（共栄社製、ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ）１５重量部と、屈折率１．５７、平均粒径１．５μｍの球状粒子（Ｄ）２０重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン７重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００３２】
＜実験例１−６＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート３０重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート４５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムブロマイド２０量部と、化合物（Ｃ）としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート５重量部と、屈折率１．４９、平均粒径６．０μｍの球状粒子（Ｄ）２５重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン４重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００３３】
＜実験例１−７＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート６０重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１５重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド５量部と、化合物（Ｃ）としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート２０重量部と、屈折率１．５９、平均粒径８．０μｍの球状粒子（Ｄ）の１０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン５重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００３４】
＜実験例１−８＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート２０重量部と、ペンタエリスリトールトリアクリレート６０重量部と、化合物（Ｂ）としてメタアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート５重量部と、屈折率１．４９、平均粒径５．０μｍの球状粒子（Ｄ）４０重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン５重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００３５】
＜実験例１−９＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート３０重量部と、ペンタエリスリトールトリアクリレート３０重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３０重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド５量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート５重量部と、屈折率１．４９、平均粒径５．０μｍの球状粒子（Ｄ）１５重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン５重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００３６】
＜実験例１−１０＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート２０重量部と、ペンタエリスリトールトリアクリレート２０重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、化合物（Ｃ）としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート１５重量部と、屈折率１．４９、平均粒径２０μｍの球状粒子（Ｄ）１重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン５重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００３７】
＜比較実験例１−１＞
化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート８０重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルアクリレート１０重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン１０重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００３８】
＜比較実験例１−２＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート９０重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド５量部と、化合物（Ｃ）としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート５重量部と、屈折率１．４９、平均粒径３．０μｍの球状粒子（Ｄ）８０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］―２−モルフォリノプロパン−１−オン５重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００３９】
＜比較実験例１−３＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート８０重量部と、化合物（Ｂ）としメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１５量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルアクリレート５重量部と、屈折率１．５７、平均粒径０．４μｍの球状粒子（Ｄ）５０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン２重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００４０】
＜比較実験例１−４＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート７５重量部と、化合物（Ｂ）としメタアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド２０量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート５重量部と、屈折率１．４９、平均粒径５０μｍの球状粒子（Ｄ）１重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン２重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００４１】
得られたハードコート膜の特性を以下のようにして測定し、結果を表１に示した。
鉛筆硬度（鉛筆の硬さ）：ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して行い、表面硬度について評価した。
表面抵抗：ＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠して行った。表面抵抗は１０12以下、好ましくは１０10以下であると帯電防止性能が良好である。
密着性：ハードコート膜を形成したＰＥＴフィルムを１．０ｍｍ×１．０ｍｍの碁盤目状に切断した後、ハードコート膜の表面にニチバン社製のテープを貼着して、１８０度の温度条件でこのテープを引っ張ることによって剥離を行い、ＰＥＴフィルム上のハードコート膜の残存率（％）を測定した。
ヘイズ：ＡＳＴＭ Ｄ １００３−６１に準拠して行った。なお、防眩性と透明性のバランスから、ヘイズが１．０〜１０、好ましくは２．５〜７．５の範囲のものが望ましい。
耐擦傷性：スチールウール♯００００によりハードコート膜表面を擦傷し、目視により耐擦傷性を評価した。
○：ほとんど傷つかない
△：少し傷がつく
×：激しく傷がつく
【００４２】
【表１】
【００４３】
表１に示した結果より、球状粒子（Ｄ）を配合しなかった比較実験例１−１においては、表面抵抗がやや大きく、耐擦傷性が不十分であった。
球状粒子（Ｄ）の配合量が多い比較実験例１−２においては硬度および密着性が不十分であった。また、ヘイズも比較的大きかった。
球状粒子（Ｄ）の平均粒径が本発明の数値範囲の下限値未満であった比較実験例１−３においては硬度が不十分で、かつヘイズが大きかった。
球状粒子（Ｄ）の平均粒径が本発明の数値範囲の上限値を越える値であった比較実験例１−４においては、耐擦傷性が不十分であった。
これに対して実験例では、いずれも表面抵抗が適度に小さく、帯電防止性能に優れており、かつ十分な硬度を備え、密着性、耐擦傷性が良好であった。また、ヘイズも適度な範囲であり、防眩性と透明性のバランスが良いものであった。
【００４４】
（ｉｉ）球状粒子（Ｄ）の屈折率に着目した実施例
＜実施例１−１＞
化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬製、ＫＡＹＡＲＡＤ−ＤＰＨＡ）９０重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（大阪有機製、ＤＭＡ−ＭＣ）５重量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート（日立化成社製、ＦＡ−５１３Ｍ）５重量部と、屈折率１．５２、平均粒径４．５μｍの球状粒子（Ｄ）２０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（チバガイギー製、ダロキュア１１７３）２重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００４５】
＜実施例１−２＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート（共栄社製、ライトアクリレートＰＥ−４Ａ）７５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（共栄社製、ライトエステルＤＱ−１００）１５量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルアクリレート（日立化成社製、ＦＡ−５１３Ａ）１０重量部と、屈折率１．５２、平均粒径１１μｍの球状粒子（Ｄ）１重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバガイギー製、イルガキュア１８４）５重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００４６】
＜実施例１−３＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート８０重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリルアミドプロピルトリメチアルアンモニウムクロライド（三菱レイヨン社製、ＭＡＰＴＡＣ）７量部と、化合物（Ｃ）としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート（共栄社製、ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ）１３重量部と、屈折率１．５１、平均粒径７．０μｍの球状粒子（Ｄ）１０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（チバガイギー社製、イルガキュア９０７）１０重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００４７】
＜実施例１−４＞
化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３０重量部と、ペンタエリスリトールテトラアクリレート２０重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムブロマイド２５量部と、化合物（Ｃ）としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート２５重量部と、屈折率１．５１、平均粒径２．０μｍ球状粒子（Ｄ）５０重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン７重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００４８】
＜実施例１−５＞
化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５０重量部と、ペンタエリスリトールトリアクリレート３５重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド５量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルアクリレート１０重量部と、平均粒径８．２μｍ、屈折率１．５４０の球状粒子（Ｄ）１２重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン３重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００４９】
＜実施例１−６＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート４５重量部と、ペンタエリスリトールトリアクリレート３３重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド７量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート１５重量部と、平均粒径１０．５μｍ、屈折率１．５２５の球状粒子（Ｄ）５５重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン９重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００５０】
＜実施例１−７＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート１５重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５０重量部と、ペンタエリスリトールテトラアクリレート１５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート１０重量部と、平均粒径５．７μｍ、屈折率１．５３５の球状粒子（Ｄ）３０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン４重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００５１】
＜比較例１−１＞
化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１００重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００５２】
＜比較例１−２＞
化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３５重量部と、ペンタエリスリトールテトラアクリレート３５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド２０量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート１０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン２重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００５３】
＜比較例１−３＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート９０重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、屈折率１．５２、平均粒径４．５μｍの球状粒子（Ｄ）２０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］―２−モルフォリノプロパン−１−オン２重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００５４】
＜比較例１−４＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート５０重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート２５重量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルジアクリレート２５重量部と、屈折率１．５２５、平均粒径１０．５μｍの球状粒子（Ｄ）１５重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン２重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００５５】
＜比較例１−５＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート１５重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５０重量部と、ペンタエリスリトールテトラアクリレート１５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート１０重量部と、平均粒径６．０μｍ、屈折率１．４９の球状粒子（Ｄ）３０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン４重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００５６】
＜比較例１−６＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート１５重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５０重量部と、ペンタエリスリトールテトラアクリレート１５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート１０重量部と、平均粒径２．０μｍ、屈折率１．５７の球状粒子（Ｄ）３０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン４重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００５７】
得られたハードコート膜について、耐擦傷性を除いて実験例１−１と同様にしてその特性を測定した。また、あわせて全光透過率をＡＳＴＭ Ｄ １００３−６１に準拠して測定した。結果を表２に示した。
【００５８】
【表２】
【００５９】
表２の結果より、球状粒子（Ｄ）を配合しなかった比較例１−１においては、表面抵抗が大きく、帯電防止性能が小さかった。また、ヘイズが非常に小さく、防眩性が不十分であった。
球状粒子（Ｄ）を配合せず、かつ化合物（Ａ）の配合量が少なかった比較例１−２においてはヘイズが非常に小さく、防眩性が不十分であった
化合物（Ｃ）を配合しなかった比較例１−３においては、密着性が不十分であった。
化合物（Ｂ）を配合しなかった比較例１−４においては、表面抵抗が大きく、帯電防止性能が不十分であった。
球状粒子（Ｄ）の屈折率が好ましい数値範囲よりも小さかった比較例１−５においては、全光透過率が小さく、透明性が低下した。
球状粒子（Ｄ）の屈折率が本発明の数値範囲よりも大きかった比較例１−６においては、全光透過率が小さく、透明性が低下した。
これに対して本発明に係る実施例においては、いずれも表面抵抗が適度に小さく、帯電防止性能が良好であり、かつ十分な硬度を備え、密着性が良好であった。また、ヘイズも適度な範囲であり、防眩性が良好であった。さらに、全光透過率が大きく、透明性に優れたものであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、帯電防止性能と防眩性とを兼ね備え、かつ表面硬度、密着性、透明性、耐擦傷性、耐候性などが優れたハードコート膜を得ることができる防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、高分子材料やガラスは、絶縁特性に優れている一方、帯電しやすいという特性を有する。そのため、これらの材料からなる製品の表面において、埃などの付着による汚れが目立つ場合があった。また、これらの材料を使用した精密機械においては、この材料に起因する帯電により、障害が発生するという問題があった。
【０００３】
そこで、従来は製品（基材）の表面に（メタ）アクリル系樹脂に帯電防止剤を混合したハードコート膜を設けることにより、帯電防止性能を付与する手法が適用されていた。
（メタ）アクリル系樹脂は、高い表面硬度、光沢性、透明性、および擦傷性を備えているため、表面保護層として幅広く利用されている。しかし、反面、光学部品やディスプレイ用途においては、この高い光沢性が製品の表面をギラギラさせてしまい、マイナス面に働く場合がある。
そこで、このような用途においては、微粒子を添加した（メタ）アクリル系樹脂を用いてハードコート膜を形成する手法が適用されてきた。すなわち、ハードコート膜の表面に前記微粒子によって凹凸を生じさせることによって光を散乱させ、防眩性を付与したノングレアハードコートとするのである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、微粒子を添加すると、単位体積中の帯電防止剤量が減少し、ハードコート膜の帯電防止性能が低下する傾向があった。さらに、微粒子の作用により、ハードコート膜の表面硬度、擦傷性、基材との密着性などの他の性能が低下してしまうという問題があった。
また、微粒子の特性によってはハードコート膜の内部で光の散乱が生じ、ハードコート膜の透明性が低下するという問題があった。
【０００５】
本発明は、前記課題を鑑みてなされたもので、帯電防止性と防眩性の両方を兼ね備えたハードコート膜を形成できる防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物を提供することを課題とする。
さらに、表面硬度が高く、耐擦傷性、基材との密着性などに優れたハードコート膜を形成できる防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物を提供することを課題とする。
さらに、良好な透明性を備えたハードコート膜を形成できる防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するために、本発明においては以下のような解決手段を提案する。
すなわち、本発明の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物は、（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ａ）と、４級アンモニウム塩基及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ｂ）と、トリシクロデカン骨格及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ｃ）と、屈折率が１．５１〜１．５５である平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）とを含み、
前記化合物（Ａ）５０〜９０重量部に対して、前記化合物（Ｂ）の配合量が５〜２５重量部、前記化合物（Ｃ）の配合量が５〜２５重量部、前記球状粒子（Ｄ）の配合量が１〜５０重量部であることを特徴とする。
本発明の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物において、前記化合物（Ａ）は、分子中に（メタ）アクリロイル基を３個以上有するものであると好ましい。
そして、これらの防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物を用いて物品の表面にハードコート膜を形成することによって、帯電防止性能と防眩性を備え、かつ（メタ）アクリレート系樹脂本来の性能を損なわない特性を備えたハードコート膜及びハードコート膜形成物品を提供することができる。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物は、帯電防止性能の向上に寄与する化合物（Ｂ）と、基材とハードコート膜との密着性に寄与する化合物（Ｃ）、及び防眩性の向上に寄与する屈折率が１．５１〜１．５５である平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）を、適切な配合量で化合物（Ａ）と混合して用いることにより、（メタ）アクリル系樹脂が本来備えている好ましい特性、例えば高い表面硬度、透明性、擦傷性、及び基材との密着性などを低下させることなく、または向上させて、帯電防止性能と防眩性をあわせもつハードコート膜を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物の組成について詳細に説明する。
化合物（Ａ）は、ハードコート膜の製造課程で重合して（メタ）アクリル系樹脂となり、ハードコート膜のベースを形成するものである。
化合物（Ａ）としては（メタ）アクリロイル基を１個以上、好ましくは３個以上、実質的には３〜２０有するものが好適である。
好ましい具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【０００９】
化合物（Ｂ）は、特にハードコート膜の表面抵抗の低下に寄与する、いわゆる帯電防止剤である。
化合物（Ｂ）は、４級アンモニウム塩基を１個以上、好ましくは１〜３有するものが好ましい。また、（メタ）アクロイル基を１個以上、好ましくは１〜３個有する化合物が好ましい。
【００１０】
具体例としては、例えば（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムまたはブロマイド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドまたはブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドまたはブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムアセテート、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルヒドロキシブチルアンモニウムアセテート、［ジメチル（メタ）アクリロイルアミドプロピルグリシン］ベタイン、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルスルファイト、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムーｐ−トルエンスルファイト、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルアンモニウムエチルスルファイト、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルエチルスルファイトなどを挙げることができる。
特に塩基性分がクロライドアニオンのものを用いると、高い帯電防止性能を得ることができ、好ましい。
【００１１】
化合物（Ｃ）は、特に基材とハードコート膜との密着性の向上に寄与するものである。
化合物（Ｃ）としては、トリシクロデカン骨格を備え、（メタ）アクロイル基を１個以上、好ましくは１〜３個有するものが好ましい。
具体的には、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレートなどを例示することができ、特にジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレートなどが好ましい。
【００１２】
平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）は、ハードコート膜の表面に、防眩性と帯電防止性能に寄与する適度な凹凸を形成するものである。
球状粒子（Ｄ）としては、例えばアクリル樹脂、スチレン樹脂、ベンゾグアニン樹脂、メラミン樹脂、ホルムアルデヒド樹脂などの架橋重合体を材料とする球状粒子などを使用することができる。また、これらの樹脂の共重合体を材料とするものも使用することができる。球状粒子（Ｄ）は、例えば懸濁重合法、乳化重合法などの一般的な方法で重合して製造することができる。
球状粒子（Ｄ）の平均粒径は１〜２０μｍ、好ましくは１〜１０μｍとされる。１μｍ未満では十分な凹凸が得られず、２０μｍをこえると透明性が低下するためである。
【００１３】
このように適度な粒径の球状粒子（Ｄ）を配合すると、ハードコート膜の表面に複数の半球状の凸部が現れ、凹凸が形成される。そして、この凹凸により、ハードコート膜の表面の光が散乱して防眩性が付与されるとともに、以下のような作用によって帯電防止性能を向上させることができる。
すなわち、この凹凸により、ハードコート膜の表面を布などでふくときなどに、この表面と布などとの接触面積が低下する。その結果、ハードコート膜の摩擦帯電効果が低下し、ハードコート膜の下に位置する基材の表面における表面電位の上昇を抑制することでき、汚れの付着などを防ぐことができる。このように効果的に接触面積を低下させるには、粒子が球状であることが最も好ましい。
また、球状粒子（Ｄ）を配合すると、特に擦傷性が向上するという特徴的な効果が得られる。
【００１４】
また、球状粒子（Ｄ）として、屈折率が１．５１〜１．５５、好ましくは１．５１５〜１．５３５のものを用いると、ハードコート膜内で光の散乱が発生しにくく、防眩性を維持しつつ、同時に特に透明性の優れたハードコート膜を得ることができる。屈折率がこの範囲外の球状粒子（Ｄ）であっても使用することはできるが、透明性がやや低下する場合がある。
【００１５】
よって形成されるハードコート膜の表面の凹凸により、ハードコート膜に防眩性を付与することができる。
【００１６】
なお、本発明の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物には、光開始剤（Ｆ）を配合すると好ましい。
光開始剤（Ｆ）は、紫外線などの活性エネルギー線の照射によって、樹脂成分の重合を促進するものであれば特に限定することはない。例えば紫外線を照射した際に、ラジカルを発生する化合物などを用いることができる。
具体例としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ベンゾフェノン、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル１−プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドなどを挙げることができる。
【００１７】
化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）、球状粒子（Ｄ）などの配合量は、化合物（Ａ）の重量を基準にして以下の範囲に設定すると好ましい。
すなわち、化合物（Ｂ）は、化合物（Ａ）５０〜９０重量部、好ましくは７５〜９０重量部に対して、５〜２５重量部、好ましくは５〜２０重量部、さらに好ましくは１０〜２０重量部、最も好ましくは８〜１７重量部配合される。
５重量部未満の場合は十分な帯電防止性能が得られず、２５重量部より多いとハードコート膜の硬度を低下させる場合がある。
また、特に化合物（Ｂ）の配合量を１０〜２０重量部、さらに好ましくは８〜１７重量部に設定すると、ハードコート膜の硬度の低下を伴わずに、高い帯電防止性能を得ることができ、好ましい。
【００１８】
化合物（Ｃ）は、化合物（Ａ）５０〜９０重量部、好ましくは７５〜９０重量部に対して、５〜２５重量部、好ましくは５〜２０重量部、さらに好ましくは８〜１７重量部、最も好ましくは８〜１５重量部配合される。
５重量部未満の場合はハードコート膜に十分な密着性を付与することができず、２５重量部より多いとハードコート膜の硬度の低下を招く場合がある。
また、特に化合物（Ｃ）の配合量を８〜１７重量部、さらに好ましくは８〜１５重量部に設定すると、ハードコート膜の硬度の低下を伴わずに、高い密着性を備えたハードコート膜を得ることができ、好ましい。
【００１９】
球状粒子（Ｄ）は、化合物（Ａ）５０〜９０重量部、好ましくは７５〜９０重量部に対して、１〜５０重量部、好ましくは５〜３０重量部配合される。１重量部未満の場合は、充分な防眩性を備えたハードコート膜を得ることができず、５０重量部をこえるとハードコート膜の透明性が低下することがある。
【００２０】
特にこれらの配合量を５〜３０重量部に設定すると好ましい。
この範囲に設定することにより、球状粒子（Ｄ）を用いた場合においては、特に優れた擦傷性と、高い防眩性を備えたハードコート膜が得られる。さらに屈折率が１．５１〜１．５５の球状粒子（Ｄ）を用いた場合は、特に透明性が良好なハードコート膜が得られる。
【００２１】
光開始剤（Ｆ）は、化合物（Ａ）５０〜９０重量部、好ましくは７５〜９０重量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは１〜７重量部、さらに好ましくは１〜５重量部とされる。０．１重量部未満の場合は、ハードコート膜の硬度が不十分となり、１０重量部をこえると、ハードコート膜にクラックが生じやすくなる場合がある。
また、特に光開始剤（Ｆ）の配合量を１〜５重量部に設定すると、ハードコート膜が効率よく硬化し、クラックの発生を防ぐことができ、好ましい。
【００２２】
本発明の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物は、例えばこれらの化合物（Ａ）〜（Ｃ）及び光開始剤（Ｆ）と、球状粒子（Ｄ）の各成分を、適当な混合装置、例えばホモミキサーなどを用いて、適当な溶媒に溶解するとともに、混合することによって調整することができる。
溶媒は特に限定することはないが、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールなどのアルコール類、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチルなどのエステル類、トルエン、キシレンなどの芳香族化合物、ジエチルエーテルテトラヒドロフランなどのエーテル類などを例示することができる。また、濃度は、例えば固形分に対して３０〜８０％程度とされる。
【００２３】
そして、この防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物を基材の表面に塗工し、好ましくは加熱して溶媒を除去した後、紫外線などの光開始剤（Ｆ）の活性エネルギー線を照射することによってハードコート膜を形成することができる。
塗工方式としては、例えばスロットコータ、スピンコータ、ロールコータ、カーテンコータ、スクリーン印刷などの従来の方式を例示することができる。 溶媒を除去するための加熱温度や各工程の処理時間などは材料、溶媒の種類やハードコート膜の厚さなどによって適宜設定する。
なお、ハードコート膜の膜厚は０．１〜５０μｍ程度、好ましくは５〜３０μｍとされる。０．１μｍ未満の場合は十分な鉛筆硬度は得られず、また５０μｍをこえるとクラックが生じやすくなる。
【００２４】
ハードコート膜を設ける物品（基材）は、特に限定せず、プラスティック、ガラス、金属などからなるものが挙げられる。また、本発明においては、帯電防止性能と防眩性の両方を備えたハードコート膜を提供できるため、光学部品やディスプレイなどに適用すると好適である。
具体的には、例えば、レンズ、ミラー、ゴーグル、窓ガラスや、液晶表示装置、ＣＲＴ表示装置、プラズマ表示装置、エレクトロクロミック表示装置、発光ダイオード表示装置、ＥＬ表示装置などの各種ディスプレイの画面保護などに適用すると好ましい。
【００２５】
このように本発明の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物は、帯電防止性能の向上に寄与する化合物（Ｂ）、基材とハードコート膜との密着性に寄与する化合物（Ｃ）、及び防眩性の向上に寄与する平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）を、適切な配合量で化合物（Ａ）に添加することにより、（メタ）アクリル系樹脂が本来備えている性能、例えば高い表面硬度、透明性、擦傷性を維持、発揮させ、かつ基材との密着性を低下させることなく、帯電防止性能と防眩性をあわせもつハードコート膜を得ることができる。
【００２６】
特に平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）を用いた場合は、ハードコート膜の表面の接触面積の低下により、帯電防止効果を向上させることができる。また、擦傷性が良好なハードコート膜が得られる。さらに屈折率１．５１〜１．５５の平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）を用いると良好な透明性を備えたハードコート膜を得ることができる。
【実施例】
【００２７】
以下に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。
（ｉ）球状粒子（Ｄ）の平均粒径と配合量に着目した実験例
＜実験例１−１＞
化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬製、ＫＡＹＡＲＡＤ−ＤＰＨＡ）９０重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（大阪有機製、ＤＭＡ−ＭＣ）５重量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルアクリレート（日立化成社製、ＦＡ−５１３Ａ）５重量部と、屈折率１．４９、平均粒径３．０μｍの球状粒子（Ｄ）１０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（チバガイギー製、ダロキュア１１７３）１重量部とを、ホモミキサーを用いてメタノール（溶媒）中に、濃度が７０％になるように混合、溶解した。
ついで、これをロールコータにてＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム上に厚さ２０μｍになるように塗布し、７０℃、１分間の条件でオーブンにて溶媒を除去した後、１０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線を照射して硬化させ、ハードコート膜を得た。
【００２８】
＜実験例１−２＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート（共栄社製、ライトアクリレートＰＥ−４Ａ）７５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（三菱レイヨン社製、ＭＡＰＴＡＣ）２０量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート（日立化成社製、ＦＡ−５１３Ｍ）５重量部と、屈折率１．４９、平均粒径１５μｍの球状粒子（Ｄ）３重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］―２−モルフォリノプロパン−１−オン（チバガイギー製、イルガキュア９０７）２重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００２９】
＜実験例１−３＞
化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート８４重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（共栄社製、ライトエステルＤＱ−１００）８量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルアクリレート８重量部と、屈折率１．４９、平均粒径１．０μｍの球状粒子（Ｄ）５０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン１０重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００３０】
＜実験例１−４＞
化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート９０重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド５量部と、化合物（Ｃ）としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート（共栄社製、ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ）５重量部と、屈折率１．５７、平均粒径３．０μｍの球状粒子（Ｄ）３０重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバガイギー製、イルガキュア１８４）５重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００３１】
＜実験例１−５＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート（日本化薬製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＴ−３０）７５重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルアクリレート（共栄社製、ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ）１５重量部と、屈折率１．５７、平均粒径１．５μｍの球状粒子（Ｄ）２０重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン７重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００３２】
＜実験例１−６＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート３０重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート４５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムブロマイド２０量部と、化合物（Ｃ）としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート５重量部と、屈折率１．４９、平均粒径６．０μｍの球状粒子（Ｄ）２５重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン４重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００３３】
＜実験例１−７＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート６０重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１５重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド５量部と、化合物（Ｃ）としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート２０重量部と、屈折率１．５９、平均粒径８．０μｍの球状粒子（Ｄ）の１０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン５重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００３４】
＜実験例１−８＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート２０重量部と、ペンタエリスリトールトリアクリレート６０重量部と、化合物（Ｂ）としてメタアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート５重量部と、屈折率１．４９、平均粒径５．０μｍの球状粒子（Ｄ）４０重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン５重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００３５】
＜実験例１−９＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート３０重量部と、ペンタエリスリトールトリアクリレート３０重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３０重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド５量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート５重量部と、屈折率１．４９、平均粒径５．０μｍの球状粒子（Ｄ）１５重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン５重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００３６】
＜実験例１−１０＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート２０重量部と、ペンタエリスリトールトリアクリレート２０重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、化合物（Ｃ）としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート１５重量部と、屈折率１．４９、平均粒径２０μｍの球状粒子（Ｄ）１重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン５重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００３７】
＜比較実験例１−１＞
化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート８０重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルアクリレート１０重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン１０重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００３８】
＜比較実験例１−２＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート９０重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド５量部と、化合物（Ｃ）としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート５重量部と、屈折率１．４９、平均粒径３．０μｍの球状粒子（Ｄ）８０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］―２−モルフォリノプロパン−１−オン５重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００３９】
＜比較実験例１−３＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート８０重量部と、化合物（Ｂ）としメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１５量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルアクリレート５重量部と、屈折率１．５７、平均粒径０．４μｍの球状粒子（Ｄ）５０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン２重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００４０】
＜比較実験例１−４＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート７５重量部と、化合物（Ｂ）としメタアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド２０量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート５重量部と、屈折率１．４９、平均粒径５０μｍの球状粒子（Ｄ）１重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン２重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００４１】
得られたハードコート膜の特性を以下のようにして測定し、結果を表１に示した。
鉛筆硬度（鉛筆の硬さ）：ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して行い、表面硬度について評価した。
表面抵抗：ＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠して行った。表面抵抗は１０12以下、好ましくは１０10以下であると帯電防止性能が良好である。
密着性：ハードコート膜を形成したＰＥＴフィルムを１．０ｍｍ×１．０ｍｍの碁盤目状に切断した後、ハードコート膜の表面にニチバン社製のテープを貼着して、１８０度の温度条件でこのテープを引っ張ることによって剥離を行い、ＰＥＴフィルム上のハードコート膜の残存率（％）を測定した。
ヘイズ：ＡＳＴＭ Ｄ １００３−６１に準拠して行った。なお、防眩性と透明性のバランスから、ヘイズが１．０〜１０、好ましくは２．５〜７．５の範囲のものが望ましい。
耐擦傷性：スチールウール♯００００によりハードコート膜表面を擦傷し、目視により耐擦傷性を評価した。
○：ほとんど傷つかない
△：少し傷がつく
×：激しく傷がつく
【００４２】
【表１】
【００４３】
表１に示した結果より、球状粒子（Ｄ）を配合しなかった比較実験例１−１においては、表面抵抗がやや大きく、耐擦傷性が不十分であった。
球状粒子（Ｄ）の配合量が多い比較実験例１−２においては硬度および密着性が不十分であった。また、ヘイズも比較的大きかった。
球状粒子（Ｄ）の平均粒径が本発明の数値範囲の下限値未満であった比較実験例１−３においては硬度が不十分で、かつヘイズが大きかった。
球状粒子（Ｄ）の平均粒径が本発明の数値範囲の上限値を越える値であった比較実験例１−４においては、耐擦傷性が不十分であった。
これに対して実験例では、いずれも表面抵抗が適度に小さく、帯電防止性能に優れており、かつ十分な硬度を備え、密着性、耐擦傷性が良好であった。また、ヘイズも適度な範囲であり、防眩性と透明性のバランスが良いものであった。
【００４４】
（ｉｉ）球状粒子（Ｄ）の屈折率に着目した実施例
＜実施例１−１＞
化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬製、ＫＡＹＡＲＡＤ−ＤＰＨＡ）９０重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（大阪有機製、ＤＭＡ−ＭＣ）５重量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート（日立化成社製、ＦＡ−５１３Ｍ）５重量部と、屈折率１．５２、平均粒径４．５μｍの球状粒子（Ｄ）２０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（チバガイギー製、ダロキュア１１７３）２重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００４５】
＜実施例１−２＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート（共栄社製、ライトアクリレートＰＥ−４Ａ）７５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（共栄社製、ライトエステルＤＱ−１００）１５量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルアクリレート（日立化成社製、ＦＡ−５１３Ａ）１０重量部と、屈折率１．５２、平均粒径１１μｍの球状粒子（Ｄ）１重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバガイギー製、イルガキュア１８４）５重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００４６】
＜実施例１−３＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート８０重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリルアミドプロピルトリメチアルアンモニウムクロライド（三菱レイヨン社製、ＭＡＰＴＡＣ）７量部と、化合物（Ｃ）としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート（共栄社製、ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ）１３重量部と、屈折率１．５１、平均粒径７．０μｍの球状粒子（Ｄ）１０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（チバガイギー社製、イルガキュア９０７）１０重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００４７】
＜実施例１−４＞
化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３０重量部と、ペンタエリスリトールテトラアクリレート２０重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムブロマイド２５量部と、化合物（Ｃ）としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート２５重量部と、屈折率１．５１、平均粒径２．０μｍ球状粒子（Ｄ）５０重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン７重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００４８】
＜実施例１−５＞
化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５０重量部と、ペンタエリスリトールトリアクリレート３５重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド５量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルアクリレート１０重量部と、平均粒径８．２μｍ、屈折率１．５４０の球状粒子（Ｄ）１２重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン３重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００４９】
＜実施例１−６＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート４５重量部と、ペンタエリスリトールトリアクリレート３３重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド７量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート１５重量部と、平均粒径１０．５μｍ、屈折率１．５２５の球状粒子（Ｄ）５５重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン９重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００５０】
＜実施例１−７＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート１５重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５０重量部と、ペンタエリスリトールテトラアクリレート１５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート１０重量部と、平均粒径５．７μｍ、屈折率１．５３５の球状粒子（Ｄ）３０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン４重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００５１】
＜比較例１−１＞
化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１００重量部と、光開始剤（Ｆ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００５２】
＜比較例１−２＞
化合物（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３５重量部と、ペンタエリスリトールテトラアクリレート３５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド２０量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート１０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン２重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００５３】
＜比較例１−３＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート９０重量部と、化合物（Ｂ）としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、屈折率１．５２、平均粒径４．５μｍの球状粒子（Ｄ）２０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］―２−モルフォリノプロパン−１−オン２重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００５４】
＜比較例１−４＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールテトラアクリレート５０重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート２５重量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルジアクリレート２５重量部と、屈折率１．５２５、平均粒径１０．５μｍの球状粒子（Ｄ）１５重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン２重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００５５】
＜比較例１−５＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート１５重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５０重量部と、ペンタエリスリトールテトラアクリレート１５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート１０重量部と、平均粒径６．０μｍ、屈折率１．４９の球状粒子（Ｄ）３０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン４重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００５６】
＜比較例１−６＞
化合物（Ａ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート１５重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５０重量部と、ペンタエリスリトールテトラアクリレート１５重量部と、化合物（Ｂ）としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０量部と、化合物（Ｃ）としてトリシクロデカニルメタクリレート１０重量部と、平均粒径２．０μｍ、屈折率１．５７の球状粒子（Ｄ）３０重量部と、光開始剤（Ｆ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン４重量部を用いた以外は実験例１−１と同様にしてハードコート膜を得た。
【００５７】
得られたハードコート膜について、耐擦傷性を除いて実験例１−１と同様にしてその特性を測定した。また、あわせて全光透過率をＡＳＴＭ Ｄ １００３−６１に準拠して測定した。結果を表２に示した。
【００５８】
【表２】
【００５９】
表２の結果より、球状粒子（Ｄ）を配合しなかった比較例１−１においては、表面抵抗が大きく、帯電防止性能が小さかった。また、ヘイズが非常に小さく、防眩性が不十分であった。
球状粒子（Ｄ）を配合せず、かつ化合物（Ａ）の配合量が少なかった比較例１−２においてはヘイズが非常に小さく、防眩性が不十分であった
化合物（Ｃ）を配合しなかった比較例１−３においては、密着性が不十分であった。
化合物（Ｂ）を配合しなかった比較例１−４においては、表面抵抗が大きく、帯電防止性能が不十分であった。
球状粒子（Ｄ）の屈折率が好ましい数値範囲よりも小さかった比較例１−５においては、全光透過率が小さく、透明性が低下した。
球状粒子（Ｄ）の屈折率が本発明の数値範囲よりも大きかった比較例１−６においては、全光透過率が小さく、透明性が低下した。
これに対して本発明に係る実施例においては、いずれも表面抵抗が適度に小さく、帯電防止性能が良好であり、かつ十分な硬度を備え、密着性が良好であった。また、ヘイズも適度な範囲であり、防眩性が良好であった。さらに、全光透過率が大きく、透明性に優れたものであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ａ）と、４級アンモニウム塩基及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ｂ）と、トリシクロデカン骨格及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ｃ）と、屈折率が１．５１〜１．５５である平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）とを含み、
前記化合物（Ａ）５０〜９０重量部に対して、前記化合物（Ｂ）の配合量が５〜２５重量部、前記化合物（Ｃ）の配合量が５〜２５重量部、前記球状粒子（Ｄ）の配合量が１〜５０重量部であることを特徴とする防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物。
【請求項２】
前記化合物（Ａ）が、分子中に（メタ）アクリロイル基を３個以上有することを特徴とする請求項１に記載の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物からなることを特徴とするハードコート膜。
【請求項４】
物品の表面に請求項３に記載のハードコート膜が設けられていることを特徴とするハードコート膜形成物品。
【請求項１】
（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ａ）と、４級アンモニウム塩基及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ｂ）と、トリシクロデカン骨格及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ｃ）と、屈折率が１．５１〜１．５５である平均粒径１〜２０μｍの球状粒子（Ｄ）とを含み、
前記化合物（Ａ）５０〜９０重量部に対して、前記化合物（Ｂ）の配合量が５〜２５重量部、前記化合物（Ｃ）の配合量が５〜２５重量部、前記球状粒子（Ｄ）の配合量が１〜５０重量部であることを特徴とする防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物。
【請求項２】
前記化合物（Ａ）が、分子中に（メタ）アクリロイル基を３個以上有することを特徴とする請求項１に記載の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物からなることを特徴とするハードコート膜。
【請求項４】
物品の表面に請求項３に記載のハードコート膜が設けられていることを特徴とするハードコート膜形成物品。
【公開番号】特開２００７−９２０７３（Ｐ２００７−９２０７３Ａ）
【公開日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３００４０９（Ｐ２００６−３００４０９）
【出願日】平成１８年１１月６日（２００６．１１．６）
【分割の表示】特願２０００−１３８９９５（Ｐ２０００−１３８９９５）の分割
【原出願日】平成１２年５月１１日（２０００．５．１１）
【出願人】（０００００３１９３）凸版印刷株式会社 (10,630)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１１月６日（２００６．１１．６）
【分割の表示】特願２０００−１３８９９５（Ｐ２０００−１３８９９５）の分割
【原出願日】平成１２年５月１１日（２０００．５．１１）
【出願人】（０００００３１９３）凸版印刷株式会社 (10,630)
【Ｆターム（参考）】
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