電子写真捺染方法
【課題】画像濃度が高く、高解像の画像が得られる捺染用電子写真液体トナー及びその捺染方法を提供することであり、特に、転写性が良好で、高解像の画像が得られる捺染用電子写真液体現像剤及びその捺染方法を提供することであり、また、捺染の作業性を大幅に効率化し、オンデマンド性を持たせた、ムダのない捺染方法を提供すること。
【解決手段】体積抵抗１０９〜１０１６Ω・ｃｍの担体液中に、着色剤、樹脂を分散させた液体トナーを電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染方法において、揮発分量が０．１〜２００ｍｇ／ｍ２である転写布を用いることを特徴とする電子写真捺染方法。
【解決手段】体積抵抗１０９〜１０１６Ω・ｃｍの担体液中に、着色剤、樹脂を分散させた液体トナーを電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染方法において、揮発分量が０．１〜２００ｍｇ／ｍ２である転写布を用いることを特徴とする電子写真捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式による捺染用液体トナー及び捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
捺染法は、糸、編織物、二次製品等色々な形態の繊維品に適用され、版形式及び機械操作によって凹版を用いるローラ捺染、孔版によるスクリーン、型紙捺染が主流である。スクリーン捺染には手工捺染、半自動スクリーン捺染機、自動走行スクリーン捺染機による捺染、フラット型及びロータリー式自動スクリーン捺染機による捺染などがある。しかし、ローラ捺染は、金属ローラに図柄を彫刻する工程が煩雑でローラの取り扱い等も大変であり、スクリーン捺染は、スクリーンの製造に時間がかかり、捺染作業に手間がかかる等の問題があった。また、ロータリー式スクリーン捺染もスクリーンの製作、ローラの彫刻等に時間がかかる等の問題があった。このように従来からの捺染法はその製作工程が煩雑で、出来上がりまで長期間費やされるため、簡便な捺染法が望まれていた。
【０００３】
近年、従来の彫刻製版工程を省略し、短期間で製作が可能なインクジェットを用いた捺染方法（特許文献１，２）が提案されている。しかし、インクジェットによる捺染方式は、濃度を上げることができない、捺染していくうちに濃度が変化してしまう等の欠点があった。
【０００４】
これらの問題を解決するため、電子写真方式を用いた捺染方法が最近開発（特許文献３，４）されている。この方法は、感光体上に静電潜像を形成し、トナーを付着させ、これを布類に転写し、熱によりトナーを定着させるものである。しかし、この特許文献３，４の電子写真方式による捺染方法は乾式トナーを用いたものであり、トナー層厚が厚いため、肌触りが良くない、樹脂により物理的に繊維に付着させているため、摩擦堅牢度、耐洗濯特性が劣る等の問題があった。
【０００５】
液体トナーを用いた電子写真方式による捺染法は、特許文献５，６記載のもの等が考案されている。これは、昇華染料を用いた液体トナーで、イオン流により現像し、図柄を転写物に印刷し、これを布類に重ね合せ昇華熱転写するものである。この方法は、肌触り等も自然で、簡便な方法であるが、カラーの場合、２色目に重ねた濃度が出にくい、耐洗濯性に劣る等の欠点があった。また、布の裏面までトナーが染込まず、両面捺染する必要があった。加えて作業が煩雑で、布に転写後、不要になった紙（転写物）がムダになるなどの問題があった。
【０００６】
液体トナーを用いて電子写真により直接捺染する方法はこれらの問題点はないものの、布の表面性や材質などにより転写性が不十分であった。このため、特許文献７，８で転写時の溶媒量最適化や布の平滑化処理方法が考案されているが、更に転写性向上が必要であった。
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−１９５７７６号公報
【特許文献２】特許第２９９５１３５号公報
【特許文献３】特開平５−０２７４７４号公報
【特許文献４】特開平５−０３３２７５号公報
【特許文献５】特開平９−７３１９８号公報
【特許文献６】特開平１０−２３９９１６号公報
【特許文献７】特開２００５−１９５６３６号公報
【特許文献８】特開２００６−４７４８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、画像濃度が高く、高解像の画像が得られる捺染用電子写真液体トナー及びその捺染方法を提供することである。
特に、転写性が良好で、高解像の画像が得られる捺染用電子写真液体現像剤及びその捺染方法を提供することである。
また、捺染の作業性を大幅に効率化し、オンデマンド性を持たせた、ムダのない捺染方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題は、本発明の（１）「体積抵抗１０９〜１０１６Ω・ｃｍの担体液中に、着色剤、樹脂を分散させた液体トナーを電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染方法において、揮発分量が０．１〜２００ｍｇ／ｍ２である転写布を用いることを特徴とする電子写真捺染方法」、
（２）「体積抵抗１０９〜１０１６Ω・ｃｍの担体液中に、着色剤、樹脂を分散させた液体トナーを、電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染方法において、転写前に転写布を加熱して、揮発分量を０．１〜２００ｍｇ／ｍ２にする段階を有することを特徴とする電子写真捺染方法」、
（３）「体積抵抗１０９〜１０１６Ω・ｃｍの担体液中に、着色剤、樹脂を分散させた液体トナーを電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染方法において、７０〜１６０℃の熱源により転写前に転写布を加熱して、揮発分量を０．１〜２００ｍｇ／ｍ２にする段階を有するすることを特徴とする電子写真捺染方法」、
（４）「液体トナーの着色剤が染料であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項の何れかに記載の電子写真捺染方法」、
（５）「前記染料の純度が８０〜１００％であることを特徴とする前記第（４）項に記載の電子写真捺染方法」、
（６）「前記樹脂の少なくとも一部にアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂を含有することを特徴とする前記第（４）項または第（５）項に記載の電子写真捺染方法」、
（７）「前記アルカリ可溶性又は水溶性樹脂の酸価が０〜２０００ｍｇ／ＫＯＨであることを特徴とする前記第（６）項に記載の電子写真捺染方法」、
（８）「前記着色剤がフミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体の存在下に水溶性樹脂を用いて混練又はフラッシング処理されていることを特徴とする前記第（１）項乃至第（７）項の何れかに記載の電子写真捺染方法」、
（９）「前記液体トナーのトナー粒子の平均粒径が０．１〜５μｍであることを特徴とする前記第（４）項乃至第（８）項の何れかに記載の電子写真捺染方法」、
（１０）「感光体上の潜像を現像した後、転写バイアス及び転写ローラによる圧力により、転写させることを特徴とする前記第（１）項乃至第（９）項の何れかに記載の電子写真捺染方法」、
（１１）「感光体上の潜像を現像した後、中間転写体にトナー像を１次転写後、画像を２次転写させることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１０）項の何れかに記載の電子写真捺染方法」、
（１２）「前記２次転写前に中間転写体に溶媒を吹きかける工程を含むことを特徴とする前記第（１１）項に記載の電子写真捺染方法」、
（１３）「感光体の線速に対してトナーを現像するための現像ローラの線速が１．２倍〜６倍、過剰溶剤を除去するスクイズローラの線速が１．２〜４倍であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１２）項の何れかに記載の電子写真捺染方法」、
（１４）「タンデム型に感光体を配置し、エンドレスベルト上に貼りつけた布に画像を転写しフルカラー捺染することを特徴とする前記第（１）項乃至第（１３）項の何れかに記載の電子写真捺染方法」により達成される。
【発明の効果】
【００１０】
以下の詳細かつ具体的な説明から明らかなように、本発明により転写性、画像濃度が高く、風合が良好で、解像性の優れた電子写真捺染トナー、及び該トナーを用いた電子写真捺染方法を提供できる。また、捺染の作業性を大幅に効率化し、オンデマンド性を持たせた、ムダのない電子写真捺染方法を提供できるという極めて優れた効果を奏するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
上記のように、本発明は、体積抵抗１０９Ω・ｃｍ以上の高抵抗低誘電率の担体液中に、着色剤を分散させた液体トナーを電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染用電子写真装置において、揮発分量が０．１〜２００ｍｇ／ｍ２の転写布を用いることを特徴とする電子写真捺染方法に係わる。揮発分は主に水分と思われるが２００ｍｇ／ｍ２よりも多いと転写性が低下する。転写性低下は水分による布抵抗低下が要因と思われる。
揮発分量は低いほど転写性は良好で、０．１〜５０ｍｇ／ｍ２にすれば更に好ましい。
本発明の布揮発分量は以下により求めた値である。
【００１２】
【数１】
【００１３】
布揮発分量を本発明の水準にするにはどのような方法を用いてもかまわないが、転写前に布を加熱する工程を付加することが最も簡便である。
加熱温度、加熱時間は装置のスピードによって異なるが、１０〜２０ｍ／ｍｉｎの装置では７０℃〜１６０℃で３〜１０秒程度が良好である。７０℃よりも低いと加熱効果が少なく揮発分量が本発明の水準にならない場合があり転写性への寄与は低下する。１６０℃よりも高いと転写までに布温度が十分下がらず、転写時に感光体と接触するときの温度が高くなり現像部の温度を上昇させ現像液を劣化させたり、トナー固着が発生する。ここで、加熱−転写までの間の時間は装置のスピードにもより異なるが、通常、３〜２０秒程度である。
布搬送部が長く加熱時間を１分以上十分とれる場合は加熱温度は７０℃よりも低くても問題ない。また加熱部から転写部まで十分距離があったり、印捺スピードが遅く、転写時に布温度が５０℃以下にできる場合は、加熱温度は１６０℃よりも高くてもかまわない。この場合、加熱時間は３秒以下に短くすることは可能である。
また、巻き取られている布部全体を加熱する方法も有効である。この場合は、長時間の加熱が可能なため６０℃程度でもかまわない。
転写布の加熱は電子写真で通常用いられる定着ローラのように加熱ローラと加圧ローラで挟み込む方法（図５）やベルトを用いる方法（図６）、ドライヤーのように熱風を吹きかける方法（図７）などがある。ローラやベルトを用いる場合は布と接触するため耐久性の高い部材を用いる必要がある。
【００１４】
本発明に使用できる着色材としては、酸性染料、反応染料、直接染料、分散染料、カチオン染料、有機顔料、無機顔料等が用いられる。例えば、直接染料では、ダイレクトファストイエローＲ、ダイレクトファーストイエローＧＣ、ダイレクトファーストオレンジ、ダイレクトスカイブルー５Ｂ、ダイレクトスプラレッド３Ｂ、コプランチングリーンＧ、ダイレクトファストブラックＤ等、酸性染料では、アシッドブリリアントスカーレト３Ｒ、アシッドバイオレット５Ｂ、アリザリンダイレクトブルーＡ２Ｇ、アシッドサイアニン６Ｂ、アシッドサイアニングリーンＧ、アシッドファーストブラックＶＬＧなど、カチオン染料では、カチオンイエロー３Ｇ、カチオンゴールデンイエローＧＬ、カチオンオレンジＲ、カチオンブリリアントレッド４Ｇ、カチオンブルー５Ｇ等、分散染料では、ディスパースファーストイエロオオーＧ、ディスパースブルーＦＦＲ、ディスパースブルーグリーンＢ、ディスパースイエロー５Ｇ、ディスパースレッドＦＢ等、反応性染料では、リアクティブオレンジ２Ｒ、リアクティブレッド３Ｂ、リアクティブブルー３Ｇ、リアクティブブリリアントブルーＲ、リアクティブブラックＢ等が挙げられる。また、無機顔料では、プリンテックスＶ、スペシャルブラック１５、スペシャルブラック４、三菱＃４４、＃３０、ＭＲ−１１、リーガル４００、６６０、ブラックパール９００、１１００等のカーボンブラック、有機顔料では、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブルー、ローダミンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、メチルバイオレットレーキ、ピーコックブルーレーキ、ナフトールグリーンＢ、ナフトールグリーンＹ、ナフトールイエローＳ、ナフトールレッド、リソールファーストイエロー２Ｇ、パーマネントレッド４Ｒ、ブリリアントファーストスカーレット、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、リソールレッド、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、パーマネントレッドＦ５Ｒ等が挙げられる。
顔料、染料どちらも用いることができるが、染料を着色剤にしたほうが、風合、染着性、洗濯堅牢度に優れる。
染料を使用する場合は、捺染布の材質により、染料を選択した方が染色性、洗濯堅牢度は良く、例えばポリエステル繊維では、分散染料、セルロース繊維では、反応性染料、直接染料、アクリル繊維ではカチオン染料、ポリアミド繊維や羊毛繊維では酸性染料が好ましい。
また、反応性染料や酸性染料などで官能基の極性を抑えたいときに、樹脂で包んで帯電性能を安定化させる場合も有効である。
しかし、樹脂の含有量を多くしてしまうと裏面への染込みや繊維の風合が、悪くなるので、着色剤に対して４倍以下の量に抑えることが望ましい。
【００１５】
市販の粉体染料は、染料純度５０％程度で、食塩、芒硝が多量に入っている場合が多く、液の抵抗、帯電性に悪影響を与えるため、精製するか、初めから塩類含有量の少ない染料を用いたほうが、良好である。純度８０％以上が望ましい。
【００１６】
本発明の液体現像剤に使用される担体液としては、高抵抗で低誘電率のものが良く（本発明における担体液の好ましい誘電率は1.0〜8.0、更に好ましくは1.5〜4.0である）、イソパラフィン系炭化水素、シリコーン系オイル等が良好である。イソパラフィン系炭化水素は、アイソパーＣ、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、アイソパーＶ（エクソン化学）などがあり、シリコーン系オイルとしては、KF96 1〜10000cst（信越シリコーン）、SH200、SH344（東レシリコーン）、TSF451（東芝シリコーン）などがある。
中でも沸点が１３０℃以上の飽和炭化水素は、トナーの臭気、安全性の点で良好である。これらの溶媒は、後工程の加熱、スチーミングの段階で蒸発させることができる。
また本発明に併用することが好ましい分散用樹脂としては
【００１７】
【化１】
（Ｒ１はＨまたはＣＨ３を、ｎは６〜２０の整数を表わす。）
であらわされるビニルモノマーＡと
【００１８】
【化２】
（Ｒ１はＨまたはＣＨ３、Ｒ2はＣが１〜４のアルキル基）
で表わされるビニルモノマー及びビニルピリジン、ビニルピロリドン、エチレングリコールジメタクリレート、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンより選ばれるモノマーＢの各一種づつもしくは、数種の共重合体、グラフト共重合体が挙げられる。
【００１９】
また樹脂の一部には、アルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂が含まれる。これらを含有させると、発色、水洗工程でトナー中の樹脂が溶解し、布から脱離するため、風合の良好な捺染布が得られる。
発色水洗工程では、１００℃前後でスチーミング後、０．１〜２％程度のアルカリで処理する場合があり、アルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂を含有させないと、樹脂分が残り、風合を劣化させる原因となるが、アルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂を含有させることにより、発色水洗工程で樹脂が離脱し、風合の良好な捺染が得られる。
アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂は、水溶性メラミン樹脂、水溶性ロジン変性樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性アクリル樹脂、水溶性エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ソーダ、コラーゲン、ゼラチン、デンプン、キトサン等がある。
商品としては、クラレ社製ポバール(PVA)、イソバン（イソブチレン/マレイン酸樹脂）、ハリマ化成製ネオトール、ハリディプ（アルキッド樹脂、アクリル樹脂）、日本合成化学社製エコアティ（PVA）、ナガセケムテックス社製デコナール（エポキシ樹脂）、日本純薬社製ジュリアー（アクリル樹脂）、カブセン（ポリエステル樹脂）などが挙げられる。
【００２０】
酸価は０〜２０００ｍｇ／ＫＯＨであることが望ましく、２０００ｍｇ／ＫＯＨより高いと現像特性が低下する。
【００２１】
特に、アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂、着色剤をフラッシング処理を行った場合は画像面で優れた現像剤が得られる。
フラッシング処理とは、色素を水に溶かした含水液に、更に樹脂分散媒を加え、フラッシャーと呼ばれるニーダー中で良く混合し、顔料のまわりに存在する水を後から添加される樹脂分散媒によって置換する処理をいう。
この操作により取出される水を排出し、樹脂溶液中に顔料が分散された状態とし乾燥させて、溶剤を除去し、得られた塊を粉砕することにより着色剤の粉末が得られる。
フラッシングする際の着色剤と樹脂の割合は、樹脂１００重量部に対して着色剤１０〜６０重量部が適当である。フラッシング処理には、フミン酸、フミン酸塩（Ｎａ塩、ＮＨ4塩など）またはフミン酸誘導体の存在下に行うのが特に有利である。これら添加されるフミン酸類の量は、着色剤含水液の０．１〜３０重量％程度が適当である。
【００２２】
液体トナーの平均粒径は０．１〜３μｍが望ましく、０．１μｍ以下では、十分な濃度が得られない場合やニジミが発生しやすくなる場合があり、３μｍ以上では、色彩、解像性が悪くなる場合がある。
【００２３】
感光体に現像後、転写ローラで０．１〜３Ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけ転写した場合、平滑性の悪い転写紙や捺染の場合は転写性が向上し、高濃度の画像を形成できる。
また、中間転写体を用いて転写する場合も、更に高い圧力がかけられるため転写性が向上する。しかし、中間転写体を用いない場合よりも転写時の溶媒量が少なくなるため、捺染の場合は、２次転写前に中間転写体上に脂肪族炭化水素やシリコーンオイル等の溶媒を
吹き付け転写に必要な溶媒量を確保することが望ましい。
吹き付け量は０．２０〜０．７０ｍｇ／ｃｍ２程度が良好である。
また、捺染の場合、濃度を向上のためには現像付着量を上げたり、あるいは、現像後リバースローラの溶剤スクイズ量を少なくすることにより、感光体上の現像液量を多くして布への溶剤染込み量を増やすと効果がある。
【００２４】
図１は、本発明の画像形成方法の一例である。帯電電圧付与部材により、感光体に電荷を与え、露光により非画像部の電荷を消去する。感光体はセレン感光体、有機感光体、アモルファスシリコン感光体が使用できる。感光体の表面電位は、４００ｖ〜１６００ｖの範囲が良好である。感光体の電荷の残っている潜像に現像ローラから供給される液体現像剤により現像し、スクイズローラ（即ち、リバースローラ）で余剰の現像液を除去し、転写電圧付与部剤によりトナーの電荷と逆電荷の電圧をかけ捺染布に転写させる。
現像ローラは感光体と順方向に回転し、リバースローラは逆方向に回転させ、感光体に対する線速は現像ローラが１．２倍〜６倍、スクイズローラの線速は１．２倍〜４倍が効果的である。
ローラと感光体のギャップは５０〜２５０μｍ、リバースローラ（別名スクイズローラ）のギャップは３０〜１５０μｍが良好である。転写電圧は５００〜４０００ｖの範囲が良好である。
布に転写されずに感光体に残ったトナーをクリーニングブレード、クリーニングローラで除去後、感光体を除電する。
また、画像部の電荷を消去し非画像部の電荷を残す現像方式でも同様に画像形成できる。
【００２５】
図２は図１の転写電圧付与部材をチャージャー方式からローラ方式にした例である。チャージャー方式に比べ転写時の圧力を付与できるため、表面性の荒れた凹凸の大きい布の場合でも転写性が良好である。転写圧は０．１〜３Ｋｇ／ｃｍ２が良好である。
【００２６】
図３は図２の装置に中間転写部材を追加した例である。図２の装置よりもさらに高い転写圧力を付与できるため、表面性の荒れた凹凸の大きい布の場合でも転写性が良好である。転写圧は０．１〜５Ｋｇ／ｃｍ２が良好である。ただ、中間転写部材への一次転写時にトナー中の溶媒成分が少なくなり、中間転写部材から布への二次転写に必要な溶媒量が少なくなる場合があるため、二次転写前に中間転写部材に溶媒を吹きかける工程を追加すると効果的である。
【００２７】
図４は感光体をタンデムに配置し、布搬送ベルト上に布を貼りつけてフルカラー捺染を行う装置の一例である。
【００２８】
着色剤、樹脂、担体液をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミルなどの分散機に投入、分散、混練を行い濃縮トナーを調製し、これを本発明の担持液中に分散させることにより現像液を得ることができる。
【実施例】
【００２９】
以下実施例、比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。また、実施例、比較例における「部」は全て重量部であり、共重合体のモノマー混合比は重量比である。
［アクリル系樹脂の合成］
また、後述の実施例でも用いられ、本発明に好ましいアクリル系樹脂は、具体的には例えば以下のように合成できる。
攪拌機、温度計、冷却管、滴下ロートを備えた3LのフラスコにアイソパーH500gを仕込み、90℃に加熱し、攪拌しながらラウリルメタアクリレート（三菱レイヨン社製アクリエステルL）100g、グリシジルメタアクリレート（アクリエステルG）20g、メタクリル酸（三菱レイヨン社製）15g、アズビスイソブチロニトリル1gよりなるモノマー溶液を2時間かけて滴下する。その後、95℃に保ち5時間重合を行う。その後、メチルメタクリレート（三菱レイヨン社製アクリエステルM）30g、アズビスイソブチロニトリル0.2gよりなるモノマー溶液を2時間かけて滴下し、85℃に保ち1時間重合を行う。
合成されたアクリル樹脂の重合率は95%以上、分子量Mnは約8000〜約50000、Mwは約10000〜約80000が好ましい。
【００３０】
（実施例１）
分散染料（SumikaronRed E-FBL）（住友化学社製）（純度50%） ６０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリ
シジルメタアクリレート（80/10/5/5）共重合体の
アイソパーＨ20％溶液 １２０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂）（エバフレックス）
（三井・デュポン） ６０部
水溶性樹脂 ポバール（PVA）（クラレ） ６０部
アイソパーＨ １８０部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム） ３部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを３００部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＨ1Ｌを混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。布加熱は図７のドライヤータイプで１５０℃、８秒で行った。なお、上記「ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（80/10/5/5）共重合体」自体は、従来公知（例えば特開２００２−２５１０３９号公報参照）のものである。
【００３１】
（実施例２）
反応染料（CibacronTurquoiseBlueFGF-P ）（精製処理純度82%）
（チバケミカル社製） ３５部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・メタクリル酸共重合樹脂）（ニュクレル）
（三井・デュポン） ４０部
水溶性樹脂 カブセン（水溶性ポリエステル）（ナガセケムテックス） ７０部
を混練粉砕
上記混練粉砕物 ９０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメ
タアクリレート（80/10/5/5）共重合体のアイソパーＨ20％溶液 １２０部
アイソパーＨ ２００部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム） ２部
をボールミルに入れて24時間分散後、さらにアイソパーＨを３５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＨ１Ｌを混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。布加熱は図６のベルトタイプで１６０℃、３秒で行った。
【００３２】
（実施例３）
分散染料 （有本化学FS Red1339）（純度95%） ５０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂）（エバフレックス）
（三井・デュポン） ２０部
水溶性樹脂 ハリディブ（水溶性アルキド樹脂）（ハリマ化成） ８０部
ニトロフミン酸 ３部
をニーダ混練、フラッシング処理
上記フラッシング混練物 ７０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメ
タアクリレート（80/10/5/5）共重合体のアイソパーＨ20％溶液 １００部
アイソパーＨ ２５０部
荷電制御剤 ５部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを２５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＨ１Ｌを混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。布加熱は図７のドライヤータイプで巻き取り布部全体を１時間、７０℃に加熱して行った。
【００３３】
（実施例４）
実施例１の分散染料 （SumikaronRed E-FBL純度50％）を純度９０％に精製して用いた以外は、実施例１と同一にして濃縮トナーを作成した。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＨ１Ｌを混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。布加熱は図５のローラタイプを４本タンデムに並べ行った（加熱温度は１４０℃、加熱時間は６秒）。
【００３４】
（実施例５）
実施例２の分散媒をアイソパーＨからシリコーンオイル（KF-96 2cst）に変えた以外は全て実施例２と同様にして濃縮トナーを作成した。
この濃縮トナー１００ｇとシリコーンオイル（KF-96 2cst）を混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。布加熱は図７のドライヤータイプで巻き取り布部全体を９０℃に２０分加熱して行った。
【００３５】
（実施例６）
反応染料（RemazolBlackB）（純度97%に精製処理したもの） ４０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・メタクリル酸共重合樹脂）（ニュクレル）
（三井・デュポン） ５部
水溶性樹脂 カブセン（水溶性ポリエステル）（ナガセケムテックス） ９５部
を混練粉砕
上記混練粉砕物 ９０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメ
タアクリレート（80/10/5/5）共重合体のアイソパーＨ20％溶液 １２０部
アイソパーＨ ２００部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム） ２部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを３５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＭを混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。布加熱は図７のドライヤータイプで巻き取り布部全体を９０℃に１０分加熱して行った。
【００３６】
（実施例７）
分散染料（有本化学FS Blue1538）（純度97%） ４０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・メタクリル酸共重合樹脂アイオノマー）
（ハイミラン）（三井・デュポン） ９５部
水溶性樹脂 カブセン（水溶性ポリエステル）（ナガセケムテックス） ５部
を混練粉砕
上記混練粉砕物 ９０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメ
タアクリレート（80/10/5/5）共重合体のアイソパーＨ20％溶液 １２０部
アイソパーＨ ２００部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム） ２部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを３５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとエクソールＤ３０を混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。布加熱は図７のドライヤータイプで巻き取り布部全体を１００℃に５分加熱して行った。
【００３７】
（実施例８）
図１のチャージ転写装置を用いた以外は実施例３と同一で行った。
【００３８】
（実施例９）
図３の中間転写装置を用いた以外は実施例３と同一で行った。
【００３９】
（実施例１０）
図３の中間転写装置を用い更に２次転写前にアイソパーＨを０．３ｍｇ／ｃｍ２以上吹きかけた以外は実施例３と同一で行った。
【００４０】
（比較例１〜１０）
転写布の過熱を行わない以外は実施例１〜１０と同様にして捺染を行った。
【００４１】
ポリエステル布を用いた実施例１、３、４、５、７、８、９、１０及び比較例１、３、４、５、７、８、９、１０は捺染布に１８０℃で３０分蒸熱処理を行い、炭酸ナトリウム２g/L、ハイドロサルファイト２g/Lの８０℃温水で２０分処理を行い捺染サンプルを作成した。
綿布を用いた、実施例３、６及び比較例３、６は捺染布に炭酸水素ナトリウム２重量％水溶液を塗布した後、１００℃で１５分間蒸熱処理を行い、１時間放置後水洗し、アニオン系界面活性剤２ｇ／Ｌにより８０℃で５分処理を行い、捺染サンプルを作成した。
【００４２】
以上の結果より明らかなとおり、本画像形成方法、現像剤により、転写率が高く、布濃度が高く、高解像な捺染布が得られた。
【００４３】
【表１】
＊濃度はX-Riteにより測定
＊風合は風合段階見本布による
5：布のみと同程度の柔らかさ、4：柔らかい、3：中程度、2：やや硬い、1：硬い
＊平均粒径は島津製作所SA-CP3による
＊解像性は、段階見本による 5：最良、1：最悪
＊転写率はテープ剥離法による濃度から算出
【００４４】
【数２】
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】本発明の画像形成方法の一例を示した図である。
【図２】図１の転写電圧付与部材をチャージャー方式からローラ方式にした例を示した図である。
【図３】図２の装置に中間転写部材を追加した例を示した図である。
【図４】感光体をタンデムに配置し、布搬送ベルト上に布を貼りつけてフルカラー捺染を行う装置の一例を示した図である。
【図５】転写布の加熱を電子写真で通常用いられる定着ローラのように加熱ローラと加圧ローラで挟み込む方法を示した図である。
【図６】転写布の加熱をベルトを用いる方法を示した図である。
【図７】転写布の加熱をドライヤーのように熱風を吹きかける方法を示した図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式による捺染用液体トナー及び捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
捺染法は、糸、編織物、二次製品等色々な形態の繊維品に適用され、版形式及び機械操作によって凹版を用いるローラ捺染、孔版によるスクリーン、型紙捺染が主流である。スクリーン捺染には手工捺染、半自動スクリーン捺染機、自動走行スクリーン捺染機による捺染、フラット型及びロータリー式自動スクリーン捺染機による捺染などがある。しかし、ローラ捺染は、金属ローラに図柄を彫刻する工程が煩雑でローラの取り扱い等も大変であり、スクリーン捺染は、スクリーンの製造に時間がかかり、捺染作業に手間がかかる等の問題があった。また、ロータリー式スクリーン捺染もスクリーンの製作、ローラの彫刻等に時間がかかる等の問題があった。このように従来からの捺染法はその製作工程が煩雑で、出来上がりまで長期間費やされるため、簡便な捺染法が望まれていた。
【０００３】
近年、従来の彫刻製版工程を省略し、短期間で製作が可能なインクジェットを用いた捺染方法（特許文献１，２）が提案されている。しかし、インクジェットによる捺染方式は、濃度を上げることができない、捺染していくうちに濃度が変化してしまう等の欠点があった。
【０００４】
これらの問題を解決するため、電子写真方式を用いた捺染方法が最近開発（特許文献３，４）されている。この方法は、感光体上に静電潜像を形成し、トナーを付着させ、これを布類に転写し、熱によりトナーを定着させるものである。しかし、この特許文献３，４の電子写真方式による捺染方法は乾式トナーを用いたものであり、トナー層厚が厚いため、肌触りが良くない、樹脂により物理的に繊維に付着させているため、摩擦堅牢度、耐洗濯特性が劣る等の問題があった。
【０００５】
液体トナーを用いた電子写真方式による捺染法は、特許文献５，６記載のもの等が考案されている。これは、昇華染料を用いた液体トナーで、イオン流により現像し、図柄を転写物に印刷し、これを布類に重ね合せ昇華熱転写するものである。この方法は、肌触り等も自然で、簡便な方法であるが、カラーの場合、２色目に重ねた濃度が出にくい、耐洗濯性に劣る等の欠点があった。また、布の裏面までトナーが染込まず、両面捺染する必要があった。加えて作業が煩雑で、布に転写後、不要になった紙（転写物）がムダになるなどの問題があった。
【０００６】
液体トナーを用いて電子写真により直接捺染する方法はこれらの問題点はないものの、布の表面性や材質などにより転写性が不十分であった。このため、特許文献７，８で転写時の溶媒量最適化や布の平滑化処理方法が考案されているが、更に転写性向上が必要であった。
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−１９５７７６号公報
【特許文献２】特許第２９９５１３５号公報
【特許文献３】特開平５−０２７４７４号公報
【特許文献４】特開平５−０３３２７５号公報
【特許文献５】特開平９−７３１９８号公報
【特許文献６】特開平１０−２３９９１６号公報
【特許文献７】特開２００５−１９５６３６号公報
【特許文献８】特開２００６−４７４８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、画像濃度が高く、高解像の画像が得られる捺染用電子写真液体トナー及びその捺染方法を提供することである。
特に、転写性が良好で、高解像の画像が得られる捺染用電子写真液体現像剤及びその捺染方法を提供することである。
また、捺染の作業性を大幅に効率化し、オンデマンド性を持たせた、ムダのない捺染方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題は、本発明の（１）「体積抵抗１０９〜１０１６Ω・ｃｍの担体液中に、着色剤、樹脂を分散させた液体トナーを電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染方法において、揮発分量が０．１〜２００ｍｇ／ｍ２である転写布を用いることを特徴とする電子写真捺染方法」、
（２）「体積抵抗１０９〜１０１６Ω・ｃｍの担体液中に、着色剤、樹脂を分散させた液体トナーを、電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染方法において、転写前に転写布を加熱して、揮発分量を０．１〜２００ｍｇ／ｍ２にする段階を有することを特徴とする電子写真捺染方法」、
（３）「体積抵抗１０９〜１０１６Ω・ｃｍの担体液中に、着色剤、樹脂を分散させた液体トナーを電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染方法において、７０〜１６０℃の熱源により転写前に転写布を加熱して、揮発分量を０．１〜２００ｍｇ／ｍ２にする段階を有するすることを特徴とする電子写真捺染方法」、
（４）「液体トナーの着色剤が染料であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項の何れかに記載の電子写真捺染方法」、
（５）「前記染料の純度が８０〜１００％であることを特徴とする前記第（４）項に記載の電子写真捺染方法」、
（６）「前記樹脂の少なくとも一部にアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂を含有することを特徴とする前記第（４）項または第（５）項に記載の電子写真捺染方法」、
（７）「前記アルカリ可溶性又は水溶性樹脂の酸価が０〜２０００ｍｇ／ＫＯＨであることを特徴とする前記第（６）項に記載の電子写真捺染方法」、
（８）「前記着色剤がフミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体の存在下に水溶性樹脂を用いて混練又はフラッシング処理されていることを特徴とする前記第（１）項乃至第（７）項の何れかに記載の電子写真捺染方法」、
（９）「前記液体トナーのトナー粒子の平均粒径が０．１〜５μｍであることを特徴とする前記第（４）項乃至第（８）項の何れかに記載の電子写真捺染方法」、
（１０）「感光体上の潜像を現像した後、転写バイアス及び転写ローラによる圧力により、転写させることを特徴とする前記第（１）項乃至第（９）項の何れかに記載の電子写真捺染方法」、
（１１）「感光体上の潜像を現像した後、中間転写体にトナー像を１次転写後、画像を２次転写させることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１０）項の何れかに記載の電子写真捺染方法」、
（１２）「前記２次転写前に中間転写体に溶媒を吹きかける工程を含むことを特徴とする前記第（１１）項に記載の電子写真捺染方法」、
（１３）「感光体の線速に対してトナーを現像するための現像ローラの線速が１．２倍〜６倍、過剰溶剤を除去するスクイズローラの線速が１．２〜４倍であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１２）項の何れかに記載の電子写真捺染方法」、
（１４）「タンデム型に感光体を配置し、エンドレスベルト上に貼りつけた布に画像を転写しフルカラー捺染することを特徴とする前記第（１）項乃至第（１３）項の何れかに記載の電子写真捺染方法」により達成される。
【発明の効果】
【００１０】
以下の詳細かつ具体的な説明から明らかなように、本発明により転写性、画像濃度が高く、風合が良好で、解像性の優れた電子写真捺染トナー、及び該トナーを用いた電子写真捺染方法を提供できる。また、捺染の作業性を大幅に効率化し、オンデマンド性を持たせた、ムダのない電子写真捺染方法を提供できるという極めて優れた効果を奏するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
上記のように、本発明は、体積抵抗１０９Ω・ｃｍ以上の高抵抗低誘電率の担体液中に、着色剤を分散させた液体トナーを電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染用電子写真装置において、揮発分量が０．１〜２００ｍｇ／ｍ２の転写布を用いることを特徴とする電子写真捺染方法に係わる。揮発分は主に水分と思われるが２００ｍｇ／ｍ２よりも多いと転写性が低下する。転写性低下は水分による布抵抗低下が要因と思われる。
揮発分量は低いほど転写性は良好で、０．１〜５０ｍｇ／ｍ２にすれば更に好ましい。
本発明の布揮発分量は以下により求めた値である。
【００１２】
【数１】
【００１３】
布揮発分量を本発明の水準にするにはどのような方法を用いてもかまわないが、転写前に布を加熱する工程を付加することが最も簡便である。
加熱温度、加熱時間は装置のスピードによって異なるが、１０〜２０ｍ／ｍｉｎの装置では７０℃〜１６０℃で３〜１０秒程度が良好である。７０℃よりも低いと加熱効果が少なく揮発分量が本発明の水準にならない場合があり転写性への寄与は低下する。１６０℃よりも高いと転写までに布温度が十分下がらず、転写時に感光体と接触するときの温度が高くなり現像部の温度を上昇させ現像液を劣化させたり、トナー固着が発生する。ここで、加熱−転写までの間の時間は装置のスピードにもより異なるが、通常、３〜２０秒程度である。
布搬送部が長く加熱時間を１分以上十分とれる場合は加熱温度は７０℃よりも低くても問題ない。また加熱部から転写部まで十分距離があったり、印捺スピードが遅く、転写時に布温度が５０℃以下にできる場合は、加熱温度は１６０℃よりも高くてもかまわない。この場合、加熱時間は３秒以下に短くすることは可能である。
また、巻き取られている布部全体を加熱する方法も有効である。この場合は、長時間の加熱が可能なため６０℃程度でもかまわない。
転写布の加熱は電子写真で通常用いられる定着ローラのように加熱ローラと加圧ローラで挟み込む方法（図５）やベルトを用いる方法（図６）、ドライヤーのように熱風を吹きかける方法（図７）などがある。ローラやベルトを用いる場合は布と接触するため耐久性の高い部材を用いる必要がある。
【００１４】
本発明に使用できる着色材としては、酸性染料、反応染料、直接染料、分散染料、カチオン染料、有機顔料、無機顔料等が用いられる。例えば、直接染料では、ダイレクトファストイエローＲ、ダイレクトファーストイエローＧＣ、ダイレクトファーストオレンジ、ダイレクトスカイブルー５Ｂ、ダイレクトスプラレッド３Ｂ、コプランチングリーンＧ、ダイレクトファストブラックＤ等、酸性染料では、アシッドブリリアントスカーレト３Ｒ、アシッドバイオレット５Ｂ、アリザリンダイレクトブルーＡ２Ｇ、アシッドサイアニン６Ｂ、アシッドサイアニングリーンＧ、アシッドファーストブラックＶＬＧなど、カチオン染料では、カチオンイエロー３Ｇ、カチオンゴールデンイエローＧＬ、カチオンオレンジＲ、カチオンブリリアントレッド４Ｇ、カチオンブルー５Ｇ等、分散染料では、ディスパースファーストイエロオオーＧ、ディスパースブルーＦＦＲ、ディスパースブルーグリーンＢ、ディスパースイエロー５Ｇ、ディスパースレッドＦＢ等、反応性染料では、リアクティブオレンジ２Ｒ、リアクティブレッド３Ｂ、リアクティブブルー３Ｇ、リアクティブブリリアントブルーＲ、リアクティブブラックＢ等が挙げられる。また、無機顔料では、プリンテックスＶ、スペシャルブラック１５、スペシャルブラック４、三菱＃４４、＃３０、ＭＲ−１１、リーガル４００、６６０、ブラックパール９００、１１００等のカーボンブラック、有機顔料では、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブルー、ローダミンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、メチルバイオレットレーキ、ピーコックブルーレーキ、ナフトールグリーンＢ、ナフトールグリーンＹ、ナフトールイエローＳ、ナフトールレッド、リソールファーストイエロー２Ｇ、パーマネントレッド４Ｒ、ブリリアントファーストスカーレット、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、リソールレッド、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、パーマネントレッドＦ５Ｒ等が挙げられる。
顔料、染料どちらも用いることができるが、染料を着色剤にしたほうが、風合、染着性、洗濯堅牢度に優れる。
染料を使用する場合は、捺染布の材質により、染料を選択した方が染色性、洗濯堅牢度は良く、例えばポリエステル繊維では、分散染料、セルロース繊維では、反応性染料、直接染料、アクリル繊維ではカチオン染料、ポリアミド繊維や羊毛繊維では酸性染料が好ましい。
また、反応性染料や酸性染料などで官能基の極性を抑えたいときに、樹脂で包んで帯電性能を安定化させる場合も有効である。
しかし、樹脂の含有量を多くしてしまうと裏面への染込みや繊維の風合が、悪くなるので、着色剤に対して４倍以下の量に抑えることが望ましい。
【００１５】
市販の粉体染料は、染料純度５０％程度で、食塩、芒硝が多量に入っている場合が多く、液の抵抗、帯電性に悪影響を与えるため、精製するか、初めから塩類含有量の少ない染料を用いたほうが、良好である。純度８０％以上が望ましい。
【００１６】
本発明の液体現像剤に使用される担体液としては、高抵抗で低誘電率のものが良く（本発明における担体液の好ましい誘電率は1.0〜8.0、更に好ましくは1.5〜4.0である）、イソパラフィン系炭化水素、シリコーン系オイル等が良好である。イソパラフィン系炭化水素は、アイソパーＣ、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、アイソパーＶ（エクソン化学）などがあり、シリコーン系オイルとしては、KF96 1〜10000cst（信越シリコーン）、SH200、SH344（東レシリコーン）、TSF451（東芝シリコーン）などがある。
中でも沸点が１３０℃以上の飽和炭化水素は、トナーの臭気、安全性の点で良好である。これらの溶媒は、後工程の加熱、スチーミングの段階で蒸発させることができる。
また本発明に併用することが好ましい分散用樹脂としては
【００１７】
【化１】
（Ｒ１はＨまたはＣＨ３を、ｎは６〜２０の整数を表わす。）
であらわされるビニルモノマーＡと
【００１８】
【化２】
（Ｒ１はＨまたはＣＨ３、Ｒ2はＣが１〜４のアルキル基）
で表わされるビニルモノマー及びビニルピリジン、ビニルピロリドン、エチレングリコールジメタクリレート、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンより選ばれるモノマーＢの各一種づつもしくは、数種の共重合体、グラフト共重合体が挙げられる。
【００１９】
また樹脂の一部には、アルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂が含まれる。これらを含有させると、発色、水洗工程でトナー中の樹脂が溶解し、布から脱離するため、風合の良好な捺染布が得られる。
発色水洗工程では、１００℃前後でスチーミング後、０．１〜２％程度のアルカリで処理する場合があり、アルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂を含有させないと、樹脂分が残り、風合を劣化させる原因となるが、アルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂を含有させることにより、発色水洗工程で樹脂が離脱し、風合の良好な捺染が得られる。
アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂は、水溶性メラミン樹脂、水溶性ロジン変性樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性アクリル樹脂、水溶性エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ソーダ、コラーゲン、ゼラチン、デンプン、キトサン等がある。
商品としては、クラレ社製ポバール(PVA)、イソバン（イソブチレン/マレイン酸樹脂）、ハリマ化成製ネオトール、ハリディプ（アルキッド樹脂、アクリル樹脂）、日本合成化学社製エコアティ（PVA）、ナガセケムテックス社製デコナール（エポキシ樹脂）、日本純薬社製ジュリアー（アクリル樹脂）、カブセン（ポリエステル樹脂）などが挙げられる。
【００２０】
酸価は０〜２０００ｍｇ／ＫＯＨであることが望ましく、２０００ｍｇ／ＫＯＨより高いと現像特性が低下する。
【００２１】
特に、アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂、着色剤をフラッシング処理を行った場合は画像面で優れた現像剤が得られる。
フラッシング処理とは、色素を水に溶かした含水液に、更に樹脂分散媒を加え、フラッシャーと呼ばれるニーダー中で良く混合し、顔料のまわりに存在する水を後から添加される樹脂分散媒によって置換する処理をいう。
この操作により取出される水を排出し、樹脂溶液中に顔料が分散された状態とし乾燥させて、溶剤を除去し、得られた塊を粉砕することにより着色剤の粉末が得られる。
フラッシングする際の着色剤と樹脂の割合は、樹脂１００重量部に対して着色剤１０〜６０重量部が適当である。フラッシング処理には、フミン酸、フミン酸塩（Ｎａ塩、ＮＨ4塩など）またはフミン酸誘導体の存在下に行うのが特に有利である。これら添加されるフミン酸類の量は、着色剤含水液の０．１〜３０重量％程度が適当である。
【００２２】
液体トナーの平均粒径は０．１〜３μｍが望ましく、０．１μｍ以下では、十分な濃度が得られない場合やニジミが発生しやすくなる場合があり、３μｍ以上では、色彩、解像性が悪くなる場合がある。
【００２３】
感光体に現像後、転写ローラで０．１〜３Ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけ転写した場合、平滑性の悪い転写紙や捺染の場合は転写性が向上し、高濃度の画像を形成できる。
また、中間転写体を用いて転写する場合も、更に高い圧力がかけられるため転写性が向上する。しかし、中間転写体を用いない場合よりも転写時の溶媒量が少なくなるため、捺染の場合は、２次転写前に中間転写体上に脂肪族炭化水素やシリコーンオイル等の溶媒を
吹き付け転写に必要な溶媒量を確保することが望ましい。
吹き付け量は０．２０〜０．７０ｍｇ／ｃｍ２程度が良好である。
また、捺染の場合、濃度を向上のためには現像付着量を上げたり、あるいは、現像後リバースローラの溶剤スクイズ量を少なくすることにより、感光体上の現像液量を多くして布への溶剤染込み量を増やすと効果がある。
【００２４】
図１は、本発明の画像形成方法の一例である。帯電電圧付与部材により、感光体に電荷を与え、露光により非画像部の電荷を消去する。感光体はセレン感光体、有機感光体、アモルファスシリコン感光体が使用できる。感光体の表面電位は、４００ｖ〜１６００ｖの範囲が良好である。感光体の電荷の残っている潜像に現像ローラから供給される液体現像剤により現像し、スクイズローラ（即ち、リバースローラ）で余剰の現像液を除去し、転写電圧付与部剤によりトナーの電荷と逆電荷の電圧をかけ捺染布に転写させる。
現像ローラは感光体と順方向に回転し、リバースローラは逆方向に回転させ、感光体に対する線速は現像ローラが１．２倍〜６倍、スクイズローラの線速は１．２倍〜４倍が効果的である。
ローラと感光体のギャップは５０〜２５０μｍ、リバースローラ（別名スクイズローラ）のギャップは３０〜１５０μｍが良好である。転写電圧は５００〜４０００ｖの範囲が良好である。
布に転写されずに感光体に残ったトナーをクリーニングブレード、クリーニングローラで除去後、感光体を除電する。
また、画像部の電荷を消去し非画像部の電荷を残す現像方式でも同様に画像形成できる。
【００２５】
図２は図１の転写電圧付与部材をチャージャー方式からローラ方式にした例である。チャージャー方式に比べ転写時の圧力を付与できるため、表面性の荒れた凹凸の大きい布の場合でも転写性が良好である。転写圧は０．１〜３Ｋｇ／ｃｍ２が良好である。
【００２６】
図３は図２の装置に中間転写部材を追加した例である。図２の装置よりもさらに高い転写圧力を付与できるため、表面性の荒れた凹凸の大きい布の場合でも転写性が良好である。転写圧は０．１〜５Ｋｇ／ｃｍ２が良好である。ただ、中間転写部材への一次転写時にトナー中の溶媒成分が少なくなり、中間転写部材から布への二次転写に必要な溶媒量が少なくなる場合があるため、二次転写前に中間転写部材に溶媒を吹きかける工程を追加すると効果的である。
【００２７】
図４は感光体をタンデムに配置し、布搬送ベルト上に布を貼りつけてフルカラー捺染を行う装置の一例である。
【００２８】
着色剤、樹脂、担体液をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミルなどの分散機に投入、分散、混練を行い濃縮トナーを調製し、これを本発明の担持液中に分散させることにより現像液を得ることができる。
【実施例】
【００２９】
以下実施例、比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。また、実施例、比較例における「部」は全て重量部であり、共重合体のモノマー混合比は重量比である。
［アクリル系樹脂の合成］
また、後述の実施例でも用いられ、本発明に好ましいアクリル系樹脂は、具体的には例えば以下のように合成できる。
攪拌機、温度計、冷却管、滴下ロートを備えた3LのフラスコにアイソパーH500gを仕込み、90℃に加熱し、攪拌しながらラウリルメタアクリレート（三菱レイヨン社製アクリエステルL）100g、グリシジルメタアクリレート（アクリエステルG）20g、メタクリル酸（三菱レイヨン社製）15g、アズビスイソブチロニトリル1gよりなるモノマー溶液を2時間かけて滴下する。その後、95℃に保ち5時間重合を行う。その後、メチルメタクリレート（三菱レイヨン社製アクリエステルM）30g、アズビスイソブチロニトリル0.2gよりなるモノマー溶液を2時間かけて滴下し、85℃に保ち1時間重合を行う。
合成されたアクリル樹脂の重合率は95%以上、分子量Mnは約8000〜約50000、Mwは約10000〜約80000が好ましい。
【００３０】
（実施例１）
分散染料（SumikaronRed E-FBL）（住友化学社製）（純度50%） ６０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリ
シジルメタアクリレート（80/10/5/5）共重合体の
アイソパーＨ20％溶液 １２０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂）（エバフレックス）
（三井・デュポン） ６０部
水溶性樹脂 ポバール（PVA）（クラレ） ６０部
アイソパーＨ １８０部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム） ３部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを３００部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＨ1Ｌを混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。布加熱は図７のドライヤータイプで１５０℃、８秒で行った。なお、上記「ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタアクリレート（80/10/5/5）共重合体」自体は、従来公知（例えば特開２００２−２５１０３９号公報参照）のものである。
【００３１】
（実施例２）
反応染料（CibacronTurquoiseBlueFGF-P ）（精製処理純度82%）
（チバケミカル社製） ３５部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・メタクリル酸共重合樹脂）（ニュクレル）
（三井・デュポン） ４０部
水溶性樹脂 カブセン（水溶性ポリエステル）（ナガセケムテックス） ７０部
を混練粉砕
上記混練粉砕物 ９０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメ
タアクリレート（80/10/5/5）共重合体のアイソパーＨ20％溶液 １２０部
アイソパーＨ ２００部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム） ２部
をボールミルに入れて24時間分散後、さらにアイソパーＨを３５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＨ１Ｌを混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。布加熱は図６のベルトタイプで１６０℃、３秒で行った。
【００３２】
（実施例３）
分散染料 （有本化学FS Red1339）（純度95%） ５０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂）（エバフレックス）
（三井・デュポン） ２０部
水溶性樹脂 ハリディブ（水溶性アルキド樹脂）（ハリマ化成） ８０部
ニトロフミン酸 ３部
をニーダ混練、フラッシング処理
上記フラッシング混練物 ７０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメ
タアクリレート（80/10/5/5）共重合体のアイソパーＨ20％溶液 １００部
アイソパーＨ ２５０部
荷電制御剤 ５部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを２５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＨ１Ｌを混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。布加熱は図７のドライヤータイプで巻き取り布部全体を１時間、７０℃に加熱して行った。
【００３３】
（実施例４）
実施例１の分散染料 （SumikaronRed E-FBL純度50％）を純度９０％に精製して用いた以外は、実施例１と同一にして濃縮トナーを作成した。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＨ１Ｌを混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。布加熱は図５のローラタイプを４本タンデムに並べ行った（加熱温度は１４０℃、加熱時間は６秒）。
【００３４】
（実施例５）
実施例２の分散媒をアイソパーＨからシリコーンオイル（KF-96 2cst）に変えた以外は全て実施例２と同様にして濃縮トナーを作成した。
この濃縮トナー１００ｇとシリコーンオイル（KF-96 2cst）を混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。布加熱は図７のドライヤータイプで巻き取り布部全体を９０℃に２０分加熱して行った。
【００３５】
（実施例６）
反応染料（RemazolBlackB）（純度97%に精製処理したもの） ４０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・メタクリル酸共重合樹脂）（ニュクレル）
（三井・デュポン） ５部
水溶性樹脂 カブセン（水溶性ポリエステル）（ナガセケムテックス） ９５部
を混練粉砕
上記混練粉砕物 ９０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメ
タアクリレート（80/10/5/5）共重合体のアイソパーＨ20％溶液 １２０部
アイソパーＨ ２００部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム） ２部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを３５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとアイソパーＭを混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。布加熱は図７のドライヤータイプで巻き取り布部全体を９０℃に１０分加熱して行った。
【００３６】
（実施例７）
分散染料（有本化学FS Blue1538）（純度97%） ４０部
ポリオレフィン樹脂（エチレン・メタクリル酸共重合樹脂アイオノマー）
（ハイミラン）（三井・デュポン） ９５部
水溶性樹脂 カブセン（水溶性ポリエステル）（ナガセケムテックス） ５部
を混練粉砕
上記混練粉砕物 ９０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメ
タアクリレート（80/10/5/5）共重合体のアイソパーＨ20％溶液 １２０部
アイソパーＨ ２００部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム） ２部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを３５０部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー１００ｇとエクソールＤ３０を混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行った。布加熱は図７のドライヤータイプで巻き取り布部全体を１００℃に５分加熱して行った。
【００３７】
（実施例８）
図１のチャージ転写装置を用いた以外は実施例３と同一で行った。
【００３８】
（実施例９）
図３の中間転写装置を用いた以外は実施例３と同一で行った。
【００３９】
（実施例１０）
図３の中間転写装置を用い更に２次転写前にアイソパーＨを０．３ｍｇ／ｃｍ２以上吹きかけた以外は実施例３と同一で行った。
【００４０】
（比較例１〜１０）
転写布の過熱を行わない以外は実施例１〜１０と同様にして捺染を行った。
【００４１】
ポリエステル布を用いた実施例１、３、４、５、７、８、９、１０及び比較例１、３、４、５、７、８、９、１０は捺染布に１８０℃で３０分蒸熱処理を行い、炭酸ナトリウム２g/L、ハイドロサルファイト２g/Lの８０℃温水で２０分処理を行い捺染サンプルを作成した。
綿布を用いた、実施例３、６及び比較例３、６は捺染布に炭酸水素ナトリウム２重量％水溶液を塗布した後、１００℃で１５分間蒸熱処理を行い、１時間放置後水洗し、アニオン系界面活性剤２ｇ／Ｌにより８０℃で５分処理を行い、捺染サンプルを作成した。
【００４２】
以上の結果より明らかなとおり、本画像形成方法、現像剤により、転写率が高く、布濃度が高く、高解像な捺染布が得られた。
【００４３】
【表１】
＊濃度はX-Riteにより測定
＊風合は風合段階見本布による
5：布のみと同程度の柔らかさ、4：柔らかい、3：中程度、2：やや硬い、1：硬い
＊平均粒径は島津製作所SA-CP3による
＊解像性は、段階見本による 5：最良、1：最悪
＊転写率はテープ剥離法による濃度から算出
【００４４】
【数２】
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】本発明の画像形成方法の一例を示した図である。
【図２】図１の転写電圧付与部材をチャージャー方式からローラ方式にした例を示した図である。
【図３】図２の装置に中間転写部材を追加した例を示した図である。
【図４】感光体をタンデムに配置し、布搬送ベルト上に布を貼りつけてフルカラー捺染を行う装置の一例を示した図である。
【図５】転写布の加熱を電子写真で通常用いられる定着ローラのように加熱ローラと加圧ローラで挟み込む方法を示した図である。
【図６】転写布の加熱をベルトを用いる方法を示した図である。
【図７】転写布の加熱をドライヤーのように熱風を吹きかける方法を示した図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
体積抵抗１０９〜１０１６Ω・ｃｍの担体液中に、着色剤、樹脂を分散させた液体トナーを電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染方法において、揮発分量が０．１〜２００ｍｇ／ｍ２である転写布を用いることを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項２】
体積抵抗１０９〜１０１６Ω・ｃｍの担体液中に、着色剤、樹脂を分散させた液体トナーを、電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染方法において、転写前に転写布を加熱して、揮発分量を０．１〜２００ｍｇ／ｍ２にする段階を有することを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項３】
体積抵抗１０９〜１０１６Ω・ｃｍの担体液中に、着色剤、樹脂を分散させた液体トナーを電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染方法において、７０〜１６０℃の熱源により転写前に転写布を加熱して、揮発分量を０．１〜２００ｍｇ／ｍ２にする段階を有するすることを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項４】
液体トナーの着色剤が染料であることを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載の電子写真捺染方法。
【請求項５】
前記染料の純度が８０〜１００％であることを特徴とする請求項４に記載の電子写真捺染方法。
【請求項６】
前記樹脂の少なくとも一部にアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂を含有することを特徴とする請求項４または５に記載の電子写真捺染方法。
【請求項７】
前記アルカリ可溶性又は水溶性樹脂の酸価が０〜２０００ｍｇ／ＫＯＨであることを特徴とする請求項６に記載の電子写真捺染方法。
【請求項８】
前記着色剤がフミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体の存在下に水溶性樹脂を用いて混練又はフラッシング処理されていることを特徴とする請求項１乃至７の何れかに記載の電子写真捺染方法。
【請求項９】
前記液体トナーのトナー粒子の平均粒径が０．１〜５μｍであることを特徴とする請求項４乃至８の何れかに記載の電子写真捺染方法。
【請求項１０】
感光体上の潜像を現像した後、転写バイアス及び転写ローラによる圧力により、転写させることを特徴とする請求項１乃至９の何れかに記載の電子写真捺染方法。
【請求項１１】
感光体上の潜像を現像した後、中間転写体にトナー像を１次転写後、画像を２次転写させることを特徴とする請求項１乃至１０の何れかに記載の電子写真捺染方法。
【請求項１２】
前記２次転写前に中間転写体に溶媒を吹きかける工程を含むことを特徴とする請求項１１に記載の電子写真捺染方法。
【請求項１３】
感光体の線速に対してトナーを現像するための現像ローラの線速が１．２倍〜６倍、過剰溶剤を除去するスクイズローラの線速が１．２〜４倍であることを特徴とする請求項１乃至１２の何れかに記載の電子写真捺染方法。
【請求項１４】
タンデム型に感光体を配置し、エンドレスベルト上に貼りつけた布に画像を転写しフルカラー捺染することを特徴とする請求項１乃至１３の何れかに記載の電子写真捺染方法。
【請求項１】
体積抵抗１０９〜１０１６Ω・ｃｍの担体液中に、着色剤、樹脂を分散させた液体トナーを電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染方法において、揮発分量が０．１〜２００ｍｇ／ｍ２である転写布を用いることを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項２】
体積抵抗１０９〜１０１６Ω・ｃｍの担体液中に、着色剤、樹脂を分散させた液体トナーを、電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染方法において、転写前に転写布を加熱して、揮発分量を０．１〜２００ｍｇ／ｍ２にする段階を有することを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項３】
体積抵抗１０９〜１０１６Ω・ｃｍの担体液中に、着色剤、樹脂を分散させた液体トナーを電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染方法において、７０〜１６０℃の熱源により転写前に転写布を加熱して、揮発分量を０．１〜２００ｍｇ／ｍ２にする段階を有するすることを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項４】
液体トナーの着色剤が染料であることを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載の電子写真捺染方法。
【請求項５】
前記染料の純度が８０〜１００％であることを特徴とする請求項４に記載の電子写真捺染方法。
【請求項６】
前記樹脂の少なくとも一部にアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂を含有することを特徴とする請求項４または５に記載の電子写真捺染方法。
【請求項７】
前記アルカリ可溶性又は水溶性樹脂の酸価が０〜２０００ｍｇ／ＫＯＨであることを特徴とする請求項６に記載の電子写真捺染方法。
【請求項８】
前記着色剤がフミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体の存在下に水溶性樹脂を用いて混練又はフラッシング処理されていることを特徴とする請求項１乃至７の何れかに記載の電子写真捺染方法。
【請求項９】
前記液体トナーのトナー粒子の平均粒径が０．１〜５μｍであることを特徴とする請求項４乃至８の何れかに記載の電子写真捺染方法。
【請求項１０】
感光体上の潜像を現像した後、転写バイアス及び転写ローラによる圧力により、転写させることを特徴とする請求項１乃至９の何れかに記載の電子写真捺染方法。
【請求項１１】
感光体上の潜像を現像した後、中間転写体にトナー像を１次転写後、画像を２次転写させることを特徴とする請求項１乃至１０の何れかに記載の電子写真捺染方法。
【請求項１２】
前記２次転写前に中間転写体に溶媒を吹きかける工程を含むことを特徴とする請求項１１に記載の電子写真捺染方法。
【請求項１３】
感光体の線速に対してトナーを現像するための現像ローラの線速が１．２倍〜６倍、過剰溶剤を除去するスクイズローラの線速が１．２〜４倍であることを特徴とする請求項１乃至１２の何れかに記載の電子写真捺染方法。
【請求項１４】
タンデム型に感光体を配置し、エンドレスベルト上に貼りつけた布に画像を転写しフルカラー捺染することを特徴とする請求項１乃至１３の何れかに記載の電子写真捺染方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【公開番号】特開２００８−１２２８３１（Ｐ２００８−１２２８３１Ａ）
【公開日】平成２０年５月２９日（２００８．５．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３０８８５７（Ｐ２００６−３０８８５７）
【出願日】平成１８年１１月１５日（２００６．１１．１５）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年５月２９日（２００８．５．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１１月１５日（２００６．１１．１５）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
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