静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像用現像剤、静電荷像現像用現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法
【課題】トナー消費量が少ない設定で連続で画像を出力し、その後、高温高湿環境下で放置して画像を出力したときでも、カブリの発生が抑制された画像が得られる静電荷像現像用キャリアを提供すること。
【解決手段】ＢＥＴ比表面積が０．１２ｍ２／ｇ以上０．２０ｍ２／ｇ以下、流動度が２６秒／５０ｇ以上３０秒／５０ｇ以下のフェライト粒子と、フェライト粒子を被覆する被覆樹脂層と、を有する静電荷像現像用キャリアである。
【解決手段】ＢＥＴ比表面積が０．１２ｍ２／ｇ以上０．２０ｍ２／ｇ以下、流動度が２６秒／５０ｇ以上３０秒／５０ｇ以下のフェライト粒子と、フェライト粒子を被覆する被覆樹脂層と、を有する静電荷像現像用キャリアである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像用現像剤、静電荷像現像用現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ画像形成装置、及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法など静電潜像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電、露光工程により、像保持体上に形成される静電潜像が、トナーを含む現像剤により現像されて、転写、定着工程を経て可視化される。現像に用いられる現像剤にはトナーとキャリアとを含む二成分現像剤と、磁性トナーなどのようにトナー単独で用いられる一成分現像剤とがある。二成分現像剤に用いられるキャリアとしては、芯材と該芯材を樹脂で被覆する被覆層とを有するキャリアが現在広く用いられている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、「少なくとも着色剤含有樹脂粒子及び外添剤を有するトナーと、キャリアとを含有する二成分系現像剤であって、（ａ）該キャリアの重量平均粒径が３５〜５５μｍであり、２２μｍより小さい粒径のキャリア粒子が０〜１５％、８８μｍより大きい粒径のキャリア粒子が０〜５％の粒径分布を持ち、（ｂ）該キャリアは芯材がシリコーン樹脂を主成分とする樹脂で被覆され、その被覆層にはカーボンブラックが４〜２０％含有された樹脂被覆キャリアであり、かつ、（ｃ）該芯材の流動度をｔ1（秒／５０ｇ）、該キャリアの流動度をｔ2（秒／５０ｇ）としたとき、ｔ2≦ｔ1＋１０である、ことを特徴とする二成分系現像剤」が開示されている。
【０００４】
また、特許文献２には、「少なくともシリカ粒子と酸化チタン粒子を外添した重合法トナーとキャリアとを含む二成分現像剤において、（ａ）前記トナーは平均粒径が４〜８μｍであること、（ｂ）前記キャリアは硬磁性粒子粉末と軟磁性粒子粉末とをフェノール樹脂をバインダとして結合してなる平均粒径１０〜５０μｍの球状複合体芯粒子の粒子表面をカップリング剤を含むシリコーン樹脂を使用して被覆したコートキャリアであること、（ｃ）該コートキャリアは、形状係数ＳＦ−１が１００〜１３０であること、（ｄ）該コートキャリアは、３キロエルステッドにおける飽和磁化が５０〜９０ｅｍｕ／ｇであること、（ｅ）該現像剤の流動度が３０〜５０（秒／５０ｇ）であること、を満足することを特徴とする二成分現像剤」が開示されている。
【０００５】
また、特許文献３には、「磁性キャリア１００質量部に対して、トナーを２００質量部以上５０００質量部以下有している補給用現像剤であって、該磁性キャリアは、磁性体を有するキャリアコアと該キャリアコアの表面に樹脂被覆層とを有する磁性キャリア粒子を有する磁性キャリアであって、該トナーは、平均円形度が０．９３０以上１．０００以下であり、該磁性キャリアは、平均円形度が０．８５０以上０．９５０以下であり、かつ、水に対する接触角が９５°以上であり、該樹脂被覆層を形成している樹脂は、特定の構造を有するモノマーとメタクリル酸メチルモノマーとを重合した共重合体であり、該共重合体は、これらのモノマーから形成されるユニットが共重合割合として８０質量％以上含有されており、かつ、６５℃以上のガラス転移温度を有することを特徴とする補給用現像剤。」が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−１９４８３３号公報
【特許文献２】特開２００２−２４４３５５号公報
【特許文献３】特開２００７−２７９５８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、下記範囲のＢＥＴ比表面積及び流動度を持つフェライト粒子を採用しない場合に比べ、トナー消費量が少ない設定で連続で画像を出力し、その後、高温高湿環境下で放置して画像を出力したときでも、カブリの発生が抑制された画像が得られる静電荷像現像用キャリアを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
ＢＥＴ比表面積が０．１２ｍ２／ｇ以上０．２０ｍ２／ｇ以下、流動度が２６秒／５０ｇ以上３０秒／５０ｇ以下のフェライト粒子と、
前記フェライト粒子を被覆する被覆樹脂層と、
を有する静電荷像現像用キャリア。
【０００９】
請求項２に係る発明は、
前記被覆樹脂層が、シクロヘキシル基を持つアクリル樹脂を含んで構成される請求項１に記載の静電荷像現像用キャリア。
【００１０】
請求項３に係る発明は、
トナーと、請求項１又は２に記載の静電荷像現像用キャリアと、を含有する静電荷像現像用現像剤。
【００１１】
請求項４に係る発明は、
請求項３に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、
画像形成装置に脱着される静電荷像現像用現像剤カートリッジ、
【００１２】
請求項５に係る発明は、
像保持体と、請求項３に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、前記静電荷現像用現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
【００１３】
請求項６に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項３に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、前記静電荷現像用現像剤により、前記像保持体上に形成された前記静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、
前記像保持体上に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、
を有する画像形成装置。
【００１４】
請求項７に係る発明は、
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項３に記載の静電荷現像用現像剤により、前記像保持体上に形成された前記静電荷像をトナー像として現像する現像工程と、
前記像保持体上に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写工程と、
前記被転写体上に転写された前記トナー像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
【発明の効果】
【００１５】
請求項１に係る発明によれば、上記範囲のＢＥＴ比表面積及び流動度を持つフェライト粒子を採用しない場合に比べ、トナー消費量が少ない設定で連続で画像を出力し、その後、高温高湿環境下で放置して画像を出力したときでも、カブリの発生が抑制された画像が得られる静電荷像現像用キャリアを提供できる。
請求項２に係る発明によれば、被覆樹脂層を構成する被覆樹脂として、シクロヘキシル基を持つアルキル樹脂を採用しない場合に比べ、トナー消費量が少ない設定で連続で画像を出力し、その後、高温高湿環境下で放置して画像を出力したときでも、カブリの発生が抑制された画像が得られる静電荷像現像用キャリアを提供できる。
請求項３、４，５、６、７に係る発明によれば、上記範囲のＢＥＴ比表面積及び流動度を持つフェライト粒子を有する静電荷像現像用キャリアを採用しない場合に比べ、トナー消費量が少ない設定で連続で画像を出力し、その後、高温高湿環境下で放置して画像を出力したときでも、カブリの発生が抑制された画像が得られる静電荷像現像用現像剤、静電荷像現像用現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
（静電荷像現像用キャリア）
本実施形態に係る静電荷像現像用キャリア（以下、単に「キャリア」と称することがある）は、芯材と、芯材を被覆する樹脂被覆層と、を有する。
そして、芯材として、ＢＥＴ比表面積が０．１２ｍ２／ｇ以上０．２０ｍ２／ｇ以下、流動度が２６秒／５０ｇ以上３０秒／５０ｇ以下のフェライト粒子を適用する。
【００１８】
本実施形態に係るキャリアは、上記構成とすることで、トナー消費量が少ない設定（例えばトナー消費量が０．４ｇ／ｍ２以下である設定）で連続で画像を出力し、その後、高温高湿（例えば３０℃８８ＲＨ）環境下で放置して画像を出力したときでも、カブリの発生が抑制された画像が得られる。その理由は定かではないが、以下に示す理由によるものと推測される。
【００１９】
一般に、例えば、文字等のトナー消費量が少ない設定で連続出力を行うと、現像装置内の現像剤は過度に攪拌され続けることから、トナーは過剰に帯電されてしまうことがある。このとき、画像形成装置では、帯電量が過剰に増加したトナーに合わせた設定に変更して画像出力を行う。
一方で、現像装置内の現像剤は過度に攪拌され続けることから、キャリアは、被覆樹脂層の剥れや、トナーの外添剤の付着等により劣化し、トナーに対する帯電付与能力が低下したり、トナーの帯電量が上昇し易くなると考えられる。
そして、この連続で画像の出力を行って、その後、高温高湿環境下で放置されると、トナーは帯電量が低下し易くなるが、トナーの帯電量が低下してしまう上に、キャリアの帯電付与能力も低下していることから、トナーの帯電量の上昇が遅く、このような状態で、上記帯電量が過剰に増加したトナーに合わせた設定で画像出力が行われてしまうと、カブリが発生してしまうと考えられる。
【００２０】
そこで、本実施形態に係るキャリアでは、芯材として、ＢＥＴ比表面積が０．１２ｍ２／ｇ以上０．２０ｍ２／ｇ以下、流動度が２６秒／５０ｇ以上３０秒／５０ｇ以下のフェライト粒子を適用する。この特性を持つフェライト粒子は、ＢＥＴ比表面積が高く、流動度が早い傾向を持つ粒子、つまり、粒子表面に凹凸を有し、この凸部（突起部）が粒子表面に均一に存在していることを意味している。
この特性を持つフェライト粒子に被覆樹脂を被覆すると、被覆樹脂層は、フェライト粒子の凹凸のアンカー効果によって剥離され難い一方で、フェライト粒子の凸部（突起部）が均一に存在することから、表面が平滑な状態となり易いと考えられる。
【００２１】
これにより、本実施形態に係るキャリアは、樹脂被覆層の表面が平滑であることから、現像剤の攪拌性が向上すると共に、トナーの外添剤の移行が生じ難く、文字等のトナー消費量が少ない設定で連続で画像出力を行っても、トナーの帯電量の上昇、つまりトナーの帯電量の変動が抑えられると考えられる。
また、本実施形態に係るキャリアは、樹脂被覆層の表面が平滑であることから、トナーとの接触面積が低減され、現像剤が高温高湿環境下で放置されても、トナーの帯電量の低下、つまりトナーの帯電量の変動が抑えられると考えられる。
また、本実施形態に係るキャリアは、樹脂被覆層の表面が平滑であるため現像剤の攪拌性が向上する上に、樹脂被覆層の剥れが生じ難くいため帯電付与能力の低下も生じ難いことから、現像剤の攪拌によりトナーの帯電量を上昇が早く、早期に目的とする帯電量がトナーに付与されると考えられる。
即ち、本実施形態に係るキャリアは、文字等のトナー消費量が少ない設定で連続で画像出力を行ってもトナーの帯電量の上昇が小さく、現像剤が高温高湿環境下で放置されても、トナーの帯電量の低下が小さく、且つトナーを早期に帯電させられると考えられる。
【００２２】
以上から、本実施形態に係るキャリアでは、トナー消費量が少ない設定で連続で画像を出力し、その後、高温高湿環境下で放置して画像を出力したときでも、カブリの発生が抑制された画像が得られると考えられる。
【００２３】
以下、本実施形態に係るキャリアについて詳細に説明する。
本実施形態に係るキャリアは、芯材と、芯材を被覆する樹脂被覆層と、を有する。
【００２４】
まず、芯材について説明する。
芯材は、フェライト粒子で構成されている。このフェライト粒子としては、例えば、下記式で示される構造のものが挙げられる。
・式：（ＭＯ）Ｘ（Ｆｅ２Ｏ３）Ｙ
上記式中、Ｍは、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｂａ、Ｍｇ、及びＴｉからなる群より選択される少なくとも１種（望ましくは、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｇ、及びＴｉからなる群より選択される少なくとも１種）を示す。また、Ｘ、Ｙはｍｏｌ比を示し、Ｘ＋Ｙ＝１００である。
【００２５】
フェライト粒子として上記式で示される構造のものうち、Ｍが複数の金属を表すものは、例えば、マンガン−亜鉛系フェライト粒子、ニッケル−亜鉛系フェライト粒子、マンガン−マグネシウム系フェライト粒子、銅−亜鉛系フェライト粒子等公知のものが挙げられる。
なお、フェライト粒子を構成する材料は、上記材料に限られず、また上記材料以外の成分を必要に応じて含んでもよい。
【００２６】
フェライト粒子のＢＥＴ比表面積は、０．１２ｍ２／ｇ以上０．２０ｍ２／ｇ以下の範囲であるが、例えば、０．１４ｍ２／ｇ以上０．１８ｍ２／ｇ以下の範囲が望ましく、０．１５ｍ２／ｇ以上０．１７ｍ２／ｇ以下がより望ましい。
なお、ＢＥＴ比表面積の測定は、窒素置換法により、ＳＡ３１００比表面積測定装置（ベックマンコールター（株）製）を用いて、３点法にて行う。具体的には、ＢＥＴ比表面積の測定は、フェライト粒子サンプルとして５ｇセルに入れ、６０℃１２０分の脱気処理を行い、窒素とヘリウムの混合ガス（３０：７０）を用いて行う。
【００２７】
フェライト粒子の流動度は、２６秒／５０ｇ以上３０秒／５０ｇ以下の範囲であるが、例えば、２７秒／５０ｇ以上３０秒／５０ｇ以下が望ましく、２８秒／５０ｇ以上２９秒／５０ｇ以下の範囲がより望ましい。
なお、流動度の測定は、流動度測定：ＪＩＳ−Ｚ２５０２（年号：２０００）に準じて行う。
【００２８】
フェライト粒子の平均粒径は、例えば、３０μｍ以上９０μｍ以下の範囲が望ましく、５０μｍ以上８０μｍ以下の範囲がより望ましい。
なお、平均粒径は、例えば、粒子のＳＥＭ写真より粒子１００個について粒径を測定し５０番目の粒子径を平均粒子径と定義する。
【００２９】
フェライト粒子の体積抵抗率は、例えば、高電界下（１５０００Ｖ／ｃｍの電界下）で１．０×１０５Ωｃｍ以上１．０×１０８Ωｃｍ以下の範囲が望ましく、１．０×１０５Ωｃｍ以上１．０×１０７．６Ωｃｍ以下の範囲とすることが望ましい。
上記体積抵抗率の測定法は、まず、２０ｃｍ２の電極板を配した円形の治具の表面に、測定対象となるフェライト粒子を１〜３ｍｍ程度の厚さになるように平坦に載せ、フェライト粒子層を形成する。この上に前記同様の２０ｃｍ２の電極板を載せフェライト粒子層を挟み込む。フェライト粒子間の空隙をなくすため、フェライト粒子層上に載置した電極板の上に４ｋｇの荷重をかけてからフェライト粒子層の厚み（ｃｍ）を測定する。フェライト粒子層上下の両電極には、エレクトロメーター及び高圧電源発生装置に接続されている。両電極に電界が１５０００Ｖ／ｃｍとなるように高電圧を印加し、このとき流れた電流値（Ａ）を読み取ることにより、フェライト粒子の体積抵抗率（Ω・ｃｍ）を計算する。フェライト粒子の体積抵抗率（Ω・ｃｍ）の計算式は、下式に示す通りである。
・式：ρ＝Ｅ×２０／（Ｉ−Ｉ０）／Ｌ
上記式中、ρはフェライト粒子の体積抵抗率（Ω・ｃｍ）、Ｅは印加電圧（Ｖ）、Ｉは電流値（Ａ）、Ｉ０は印加電圧０Ｖにおける電流値（Ａ）、Ｌはフェライト粒子層の厚み（ｃｍ）をそれぞれ表す。また、２０の係数は、電極板の面積（ｃｍ２）を表す
【００３０】
フェライト粒子の磁力は、１０００エルステッドにおける飽和磁化が４０ｅｍｕ／ｇ以上であることが望ましく、５０ｅｍｕ／ｇ以上がより望ましい。
磁気特性の測定としての装置は振動試料型磁気測定装置ＶＳＭＰ１０−１５（東英工業社製）を用いる。測定試料は内径７ｍｍ、高さ５ｍｍのセルに詰めて前記装置にセットする。測定は印加磁場を加え、最大１０００エルステッドまで掃引する。ついで、印加磁場を減少させ、記録紙上にヒステリシスカーブを作製する。カーブのデータより、飽和磁化、残留磁化、保持力を求める。
【００３１】
フェライト粒子には、その表面と樹脂被覆層との密着性を高めるため、カップリング剤を用いて、カップリング処理が施されていてもよい。カップリング剤としては、シランカップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤などが挙げられる。これらのカップリング剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのカップリング剤の中でも、シランカップリング剤が望ましい。
【００３２】
フェライト粒子は、例えば、造粒、焼結により得られる。また、造粒の前処理として、原料の酸化物を微細に粉砕する処理を行ってもよい。
【００３３】
ここで、上記特性（ＢＥＴ比表面積、流動度）を持つフェライト粒子は、細かな粒界が大きさを揃えて存在するものであり、従来の製法によっては得られ難いものである。それは、ＢＥＴ比表面積を上記範囲とするには、焼成温度、酸素濃度を調整し、粒界の成長を抑えればよいが、流動度をこの範囲にするには、焼成温度を高くし、粒界の成長を進める必要があり、製法上、相反する傾向があるためである。
このため、上記特性（ＢＥＴ比表面積、流動度）を持つフェライト粒子は、以下に示す製法により得ることがよい。
【００３４】
具体的には、
まず、原料の不純物（例えば塩素やケイ素）を極力排除する。このときの原料の不純物量としては例えば１００ｐｐｍ以下であることがよい。
次に、原料を粉砕混合し、フェライト化は行わず、原料の酸化を目的とする仮焼成を行う。このときの仮焼成温度としては、例えば９００℃以上１１００℃以下であることがよい。
次に、得られた仮焼成物を、粉砕し、バインダー（例えばＰＶＡ（ポリビニルアルコール）等）と共に水に分散し、スラリーとする。
このとき、焼成物の粉砕は、粉砕物の平均粒径が１．８μｍ以上２．２μｍ以下となるように行うことがよい。ここで、粉砕物の平均粒径は、スラリーの状態でレーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（ＬＳ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ：ＬＳ１３ ３２０、ＢＥＣＫＭＡＮ ＣＯＵＬＴＥＲ社製）により、水中にてポンプスピード９０％で測定した。得られた粒度分布を分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、小粒径側から体積累積分布を引いて、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０として求めた値である。
また、仮焼成物の粉砕は、焼成物の焼結防止目的で例えば添加量（スラリー固形分に対する添加量）１％でＳｉＯ２を加えて混合粉砕を行うとよい。
この粉砕物の粒径とＳｉＯ２の添加量により、粒界が均一に成長し、また成長し過ぎずに目的とするＢＥＴ比表面積と流動度が得られると考えられる。
【００３５】
次に、得られたスラリーを、例えば、スプレードライヤーで、粒子化し、乾燥させる。 次に、目的とするＢＥＴ比表面積と流動度になるように温度を調整し、本焼成を行う。
そして、このようにして得られた本焼成物を、分級し、上記特性（ＢＥＴ比表面積、流動度）を持つフェライト粒子が得られる。
【００３６】
次に、被覆樹脂層について説明する。
樹脂被覆層（以下、単に「被覆層」と称することがある。）
は、フェライト粒子の表面を被覆するものである。
【００３７】
被覆層を構成する樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、ポリビニルケトン樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、スチレンーアクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合を有するストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、アミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００３８】
これらの中でも、被覆層を構成する樹脂としては、シクロヘキシル基を持つアクリル樹脂がよい。
シクロヘキシル基を持つアクリル樹脂は、シクロヘキシル基が持つ分極性から、これを被覆樹脂層に含ませると、文字等のトナー消費量が少ない設定で連続して画像の出力を行っても、トナーの帯電量の上昇、つまり帯電量の変動が抑制されると考えられる。
また、シクロヘキシル基を持つアクリル樹脂は、シクロヘキシル基が持つ疎水性から、これを被覆樹脂層に含ませると、現像剤の高温高湿環境下で放置後における、トナーの帯電量の上昇、つまり帯電量の変動が抑制されると考えられる。
このため、被覆樹脂層をシクロヘキシル基を持つアクリル樹脂を含ませると、トナー消費量が少ない設定で連続して画像の出力し、その後、高温高湿環境下で放置して画像の出力したときでも、カブリの発生が抑制された画像が得られる易くなる。
なお、シクロヘキシル基を持つアクリル樹脂は、被覆樹脂層を構成する樹脂に対して、例えば８０質量％以上含ませることがよい。
【００３９】
シクロヘキシル基を持つアクリル樹脂としては、具体的には、シクロヘキシル基を持つアクリル単量体の単独重合体、シクロヘキシル基を持つアクリル単量体とそれ以外の単量体との共重合体等が挙げられる。
シクロヘキシル基を持つアクリル単量体としては、例えば、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメチルアクリレート等が挙げられる。
シクロヘキシル基を持つアクリル単量体以外の単量体としては、スチレン、アクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート等のアクリル酸エステルが挙げられる。
なお、シクロヘキシル基を持つアクリル樹脂は、シクロヘキシル基を持つアクリル単量体に由来する重合成分を例えば８０質量％以上含むことがよい。
【００４０】
被覆層が含有する樹脂の重量平均分子量としては、例えば、５，０００以上１，０００，０００以下であることよく、１０，０００以上２００，０００以下であることが望ましい。
【００４１】
被覆層は、フェライト粒子１００質量部に対し、０．５質量部以上１０質量部以下の範囲で被覆されていることがよく、１質量部以上５質量部以下が望ましい。
【００４２】
被覆層によるフェライト粒子表面の被覆率は、８０％以上であることがよく、８５％以上９５％以下が望ましい。
【００４３】
なお、被覆層の被覆率は、ＸＰＳ測定（Ｘ線光電子分光測定）により求められる。ＸＰＳ測定装置としては、日本電子（株）製、ＪＰＳ８０を使用し、測定は、Ｘ線源としてＭｇＫα線を用い、加速電圧を１０ｋＶ、エミッション電流を２０ｍＶに設定して実施し、被覆層を構成する主たる元素（通常は炭素）と、フェライト粒子を構成する主たる元素（例えば鉄及び酸素）とについて測定する。ここで、炭素についてはＣ１ｓスペクトルを、鉄についてはＦｅ２ｐ３／２スペクトルを、酸素についてはＯ１ｓスペクトルを測定する。
これらの各々の元素のスペクトルに基づいて、炭素、酸素、鉄の元素個数（ＡＣ＋ＡＯ＋ＡＦｅ）を求めて、得られた炭素、酸素、鉄の元素個数比率より下記式に基づいて、フェライト粒子単体、及び、フェライト粒子を被覆層で被覆した後（キャリア）の鉄量率を求め、続いて、下記式により被覆率を求めた。
・式：鉄量率（ａｔｏｍｉｃ％）＝ＡＦｅ／（ＡＣ＋ＡＯ＋ＡＦｅ）×１００
・式：被覆率（％）＝｛１−（キャリアの鉄量率）／（フェライト粒子単体の鉄量率）｝×１００
【００４４】
被覆層の平均膜厚は、例えば、０．１μｍ以上１０μｍ以下であることがよく、０．１μｍ以上３．０μｍ以下が望ましい。
被覆層の平均膜厚（μｍ）は、フェライト粒子の真比重をρ（無次元）、フェライト粒子の体積平均粒子径をｄ（μｍ）、被覆層の平均比重をρＣ、フェライト粒子１００質量部に対する被覆層の全含有量をＷＣ（質量部）とすると、下記式のようにして求められる。
・式：平均膜厚（μｍ）＝［キャリア１個当たりの被覆樹脂量（導電粉等の添加物もすべて含む）／キャリア１個当たりの表面積］÷被覆層の平均比重＝［４／３π・（ｄ／２）３・ρ・ＷＣ］／［４π・（ｄ／２）２］÷ρＣ＝（１／６）・（ｄ・ρ・ＷＣ／ρＣ）
【００４５】
被覆層には、導電性粒子を含んでいてもよい。導電性粒子としては、カーボンブラック、金、銀、銅といった金属、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズが挙げられる。
導電性粒子の含有量は、例えば、１質量％以上５０質量％以下がよく、３質量％以上２０質量％以下が望ましい。
【００４６】
被服層をフェライト粒子の表面に被覆する方法としては、例えば、前記被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な被服層をフェライト粒子の表面に被覆する方法としては、例えば、キャリアのフェライト粒子を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液をキャリアのフェライト粒子表面に噴霧するスプレー法、キャリアのフェライト粒子を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアのフェライト粒子と被覆層形成溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法が挙げられる。
【００４７】
（静電荷像現像用現像剤）
本実施形態に係る静電荷像現像剤（以下、「現像剤」と称することがある。）は、静電荷像現像用トナー（以下、「トナー」と称する）と、上記本実施形態に係るキャリアと、を含む。
なお、トナーとキャリアとの混合比（質量比）としては、例えば、トナー：キャリア＝１：１００から３０：１００までの範囲がよく、望ましくは３：１００から２０：１００までの範囲である。
【００４８】
以下、トナーについて説明する。
トナーとしては、例えば、トナー粒子と外添剤とを含んで構成されている。
【００４９】
トナー粒子としては、特に制限はなく、例えば、結着樹脂と、着色剤と、必要に応じて、離型剤その他成分とを含有してなる。
【００５０】
結着樹脂としては、特に制限はないが、ポリスチレン、スチレンーアクリル酸アルキル共重合体、スチレンーメタクリル酸アルキル共重合体、スチレンーアクリロニトリル共重合体、スチレンーブタジエン共重合体、スチレンー無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックスなど公知の材料が挙げられる。これらの中でもスチレン−アクリル共重合体、ポリエステルがよい。
【００５１】
結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば、２５００以上２００００以下がよく、望ましくは４０００以上１５０００以下である。
結着樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、９０００以上９００００以下がよく、望ましくは１２０００以上６００００以下である。
結着樹脂の軟化温度（Ｔｍ）は、例えば、６０℃以上１２０℃以下がよく、望ましくは８０℃以上１００℃以下である。
結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、４５℃以上７０℃以下がよく、望ましくは５０℃以上６０℃以下である。
【００５２】
ここで、結着樹脂の分子量（Ｍｎ、Ｍｗ）は、東ソー製ＧＰＣ：ＨＬＣ８１２０ＧＰＣを用いて測定した。また、軟化温度（Ｔｍ）は、島津製作所製フローテスター：ＣＦＴ５００Ｃを用いて測定した。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、島津製作所製ＤＳＣ：ＤＳＣ６０を用いて測定した。
【００５３】
着色剤としては、公知の有機又は無機の顔料や染料、又は油溶性染料が挙げられる。
例えば黒顔料としてはカーボンブラック、磁性粉等が挙げられる。
黄色顔料としては、例えば、ハンザイエロー、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントイエローＮＣＧ等が挙げられる。
赤色顔料としては、ベンガラ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、エオキシンレッド、アリザリンレーキ等が挙げられる。
青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、ファストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレートなどが挙げられる。
また、これら着色剤は、混合し、更には固溶体の状態で使用してもよい。
着色剤の含有量は、トナー粒子を構成する成分のうち、例えば、２質量％以上１５質量％以下の範囲がよく、望ましくは３質量％以上１０質量％以下の範囲である。
【００５４】
離型剤としては、特に制限はないが、例えば、石油ワックス、鉱物ワックス；動植物ワックス；ポリオレフィンワックス、酸化ポリオレフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスなどの合成ワックス；等が挙げられる。離型剤の融点は、例えば４０℃以上１５０℃以下がよく、望ましくは５０℃以上１２０℃以下である。
離型剤の含有量は、トナー粒子を構成する成分のうち、例えば、１質量％以上１０質量％以下の範囲がよく、望ましくは２質量％以上８質量％以下の範囲である。
【００５５】
その他成分としては、例えば、内添剤、帯電制御剤、無機粉体（無機粒子）等の種々の成分が挙げられる。
内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体等が挙げられる。
帯電制御剤としては、例えば、安息香酸の金属塩、サリチル酸の金属塩、アルキルサリチル酸の金属塩、カテコールの金属塩、含金属ビスアゾ染料、テトラフェニルボレート誘導体、第四級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩からなる群より選ばれる化合物：極性基を含有したレジンタイプの帯電制御剤：等が挙げられる。
無機粒子としては、シリカ粒子、酸化チタン粒子、アルミナ粒子、酸化セリウム粒子、あるいはこれらの表面を疎水化処理した粒子等、公知の無機粒子が挙げられる。これら無機粒子は、種々の表面処理を施されてもよく、例えばシラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、シリコーンオイル等で表面処理したものがよい。
【００５６】
トナー粒子の体積平均粒径は、例えば４μｍ以上１５μｍ以下であり、望ましくは５μｍ以上１０μｍ以下である。
なお、トナー粒子の体積平均粒径の測定法としては、分散剤として界面活性剤、望ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５質量％水溶液２ｍｌ中に、測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加え、これを前記電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加した。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約１分間分散処理を行い、前記コールターマルチサイザーＩＩ型（ベックマン−コールター社製）により、アパーチャー径が１００μｍのアパーチャーを用いて、粒径が２．０μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒子の粒度分布を測定する。測定する粒子数は５０，０００とする。
得られた粒度分布を分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、小粒径側から体積累積分布を引いて、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとする。
【００５７】
次に、外添剤について説明する。
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられ、該無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
【００５８】
外添剤の表面は、予め疎水化処理をしてもよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部程度である。
【００５９】
外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子１００質量部に対して０．５質量部以上２．５質量部以下がよい。
【００６０】
次に、トナーの製造方法について説明する。
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
まず、トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁造粒法、溶解懸濁法、溶解乳化凝集合一法等）のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
【００６１】
そして、トナーは、例えば、得られたトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダーやヘンシュルミキサー、レディーゲミキサーなどによっておこなうことがよい。更に、必要に応じて、振動師分機、風力師分機などを使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
【００６２】
（画像形成装置等）
次に、本実施形態に係る画像形成装置について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷現像用現像剤を収容し、静電荷現像用現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、像保持体上に形成されたトナー像を被転写体上に転写する転写手段と、被転写体上に転写されたトナー像を定着する定着手段と、を有する。そして、静電荷現像用現像剤として、上記本実施形態に係る静電荷現像用現像剤を適用する。
【００６３】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよく、該プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷現像用現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【００６４】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
【００６５】
図１は、４連タンデム方式のカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置本体に対して脱着可能なプロセスカートリッジであってもよい。
【００６６】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。尚、支持ローラ２４は、図示しないバネ等により駆動ローラ２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ローラ２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、現像剤カートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含む現像剤が供給可能である。
【００６７】
上述した第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。尚、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【００６８】
第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ローラ２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段）４Ｙ、現像したトナー像を中間転写ベルト２０上に転写する１次転写ローラ５Ｙ（１次転写手段）、及び１次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段）６Ｙが順に配置されている。
尚、１次転写ローラ５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、１次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各１次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
【００６９】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖ程度の電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂程度の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【００７０】
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによって可視像（現像像）化される。
【００７１】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む本実施形態に係る静電荷現像用現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー像が予め定められた１次転写位置へ搬送される。
【００７２】
感光体１Ｙ上のイエロートナー像が１次転写へ搬送されると、１次転写ローラ５Ｙに１次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから１次転写ローラ５Ｙに向う静電気力がトナー像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡ程度に制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーはクリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【００７３】
また、第２のユニット１０Ｍ以降の１次転写ローラ５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される１次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。
【００７４】
第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ローラ２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された２次転写ローラ（２次転写手段）２６とから構成された２次転写部へと至る。一方、記録紙（被転写体）Ｐが供給機構を介して２次転写ローラ２６と中間転写ベルト２０とが圧接されている隙間に予め定められたタイミングで給紙され、２次転写バイアスが支持ローラ２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー像が記録紙Ｐ上に転写される。尚、この際の２次転写バイアスは２次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【００７５】
この後、記録紙Ｐは定着装置（ロール状定着手段）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー像が加熱され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙Ｐ上へ定着される。
【００７６】
トナー像を転写する被転写体としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、前記被転写体の表面も可能な限り平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
【００７７】
カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト２０を介してトナー像を記録紙Ｐに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
【００７８】
（プロセスカートリッジ、現像剤カートリッジ）
図２は、本実施形態に係る静電荷現像用現像剤を収容するプロセスカートリッジの好適な一例の実施形態を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ２００は、感光体１０７とともに、帯電ローラ１０８、現像装置１１１、感光体クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を取り付けレール１１６を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。なお、図２において符号３００は被転写体を示す。
そして、このプロセスカートリッジ２００は、転写装置１１２と、定着装置１１５と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置に対して着脱自在としたものである。
【００７９】
図２で示すプロセスカートリッジ２００では、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせることが可能である。本実施形態のプロセスカートリッジでは、感光体１０７のほかには、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７から構成される群から選択される少なくとも１種を備える。
【００８０】
次に、本実施形態に係る現像剤カートリッジについて説明する。本実施形態に係る現像剤カートリッジは、画像形成装置に脱着され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用の静電荷現像用現像剤を収容する現像剤カートリッジである。
【００８１】
なお、図１に示す画像形成装置は、現像剤カートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱が可能な構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応した現像剤カートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、現像剤カートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、この現像剤カートリッジが交換される。
【実施例】
【００８２】
以下、実施例により本実施形態を具体的に説明するが、本実施形態は、これら実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」はすべて「質量部」を、「％」はすべて「質量％」を意味する。
【００８３】
［キャリアの作製］
（フェライト粒子の作製）
−フェライト粒子１の作製−
Ｆｅ２Ｏ３（試薬１級）１３１８質量部、Ｍｎ（ＯＨ）２（試薬１級）５８６質量部、Ｍｇ（ＯＨ）２（試薬１級）９６質量部を混合し、湿式ボールミルで６時間混合／粉砕した。
次に、スプレードライヤーにより造粒、乾燥した後ロータリーキルンを用いて９００℃、７時間の仮焼成を行った。
こうして得られた仮焼成物にＳｉＯ２（試薬１級）１５ｇ、ＰＶＡ水溶液を固形分に対しＰＶＡが０．５質量％になるよう加え、平均粒径を１．８μｍとなるまで湿式ボールミルで粉砕した。
更に、スプレードライヤーにより造粒、乾燥した後、電気炉で温度１２００℃、酸素濃度５体積％の条件下、６時間の本焼成を行った。
解砕工程、分級工程を経て平均粒径３６μｍのフェライト粒子１を作製した。得られたフェライト粒子１のＢＥＴ比表面積は０．１６ｍ２／ｇ、流動度（フローレート）は２８秒／５０ｇであった。
【００８４】
−フェライト粒子２の作製−
フェライト粒子１において、仮焼成温度を８９０℃、仮焼成物へのＳｉＯ２添加を無くし、ＰＶＡの添加を１．０質量％に変え、粉砕物が２．０μｍになるまで粉砕した。以降の本焼成条件は、温度を１２２０℃、酸素濃度を４．８体積％にする以外は同様にして、平均粒径３６μｍのフェライト粒子２を作製した。
得られたフェライト粒子２のＢＥＴ比表面積は０．１２ｍ２／ｇ、流動度（フローレート）は２８秒／５０ｇであった。
【００８５】
−フェライト粒子３の作製−
フェライト粒子１において、仮焼成物へのＳｉＯ２添加を２５ｇとし、粉砕物が２．０μｍになるまで粉砕した。以降の本焼成条件は、温度を１１８０℃にする以外は同様にして、平均粒径３６μｍのフェライト粒子３を作製した。
得られたフェライト粒子３のＢＥＴ比表面積は０．２０ｍ２／ｇ、流動度（フローレート）は２８秒／５０ｇであった。
【００８６】
−フェライト粒子４の作製−
フェライト粒子１において、仮焼成温度を９１０℃、仮焼成物へのＳｉＯ２添加を２７ｇとし、粉砕物が１．６μｍになるまで粉砕した。以降の本焼成条件は、温度を１２２０℃にする以外は同様にして、平均粒径３６μｍのフェライト粒子４を作製した。
得られたフェライト粒子４のＢＥＴ比表面積は０．１６ｍ２／ｇ、流動度（フローレート）は２６秒／５０ｇであった。
【００８７】
−フェライト粒子５の作製−
フェライト粒子１において、仮焼成物へのＳｉＯ２添加を３０ｇとし、粉砕物が２．０μｍになるまで粉砕した。以降の本焼成条件は同様にして、平均粒径３６μｍのフェライト粒子５を作製した。得られたフェライト粒子５のＢＥＴ比表面積は０．１６ｍ２／ｇ、流動度（フローレート）は３０秒／５０ｇであった。
【００８８】
−フェライト粒子６の作製−
フェライト粒子１において、仮焼成温度を８８０℃、仮焼成物へのＳｉＯ２添加を無くし、ＰＶＡの添加を２．０質量％に変え、粉砕物が１．８μｍになるまで粉砕した。以降の本焼成条件は、温度を１２４０℃、酸素濃度を４．６体積％にする以外は同様にして、平均粒径３６μｍのフェライト粒子６を作製した。得られたフェライト粒子６のＢＥＴ比表面積は０．０８ｍ２／ｇ、流動度（フローレート）は２６秒／５０ｇであった。
【００８９】
−フェライト粒子７の作製−
フェライト粒子１において、仮焼成温度を９２０℃、仮焼成物へのＳｉＯ２添加を２５ｇとし、粉砕物が２．２μｍになるまで粉砕した。以降の本焼成条件は、温度を１１９５℃、酸素濃度を５．２体積％にする以外は同様にして平均粒径３６μｍのフェライト粒子７を作製した。得られたフェライト粒子７のＢＥＴ比表面積は０．２５ｍ２／ｇ、流動度（フローレート）は３０秒／５０ｇであった。
【００９０】
−フェライト粒子８の作製−
フェライト粒子１において、仮焼成物へのＳｉＯ２添加を２０ｇとし、粉砕時間を４時間に変更した。粉砕物が２．５μｍになるまで粉砕した。以降の本焼成条件は同様にして、平均粒径３６μｍのフェライト粒子８を作製した。得られたフェライト粒子８のＢＥＴ比表面積は０．１６ｍ２／ｇ、流動度（フローレート）は３２秒／５０ｇであった。
【００９１】
−フェライト粒子９の作製−
フェライト粒子１において、仮焼成温度を８９０℃、仮焼成物へのＳｉＯ２添加を無くし、ＰＶＡの添加を２．０質量％に変え、粉砕物が２．０μｍになるまで粉砕した。以降の本焼成条件は、温度を１２２０℃にする以外は同様にして、平均粒径３６μｍのフェライト粒子９を作製した。得られたフェライト粒子９のＢＥＴ比表面積は０．１２ｍ２／ｇ、流動度（フローレート）は２４秒／５０ｇであった。
【００９２】
（コート液：被覆樹脂層形成用溶液の調製）
−コート液１の調製−
・シクロヘキシルアクリレート（重量平均分子量５万：３６質量部
・カーボンブラック ＶＸＣ７２（キャボット社製）：４質量部
・トルエン：２５０質量部
・イソプロピルアルコール：５０質量部
上記成分とガラスビーズ（粒径：１ｍｍ、トルエンと同量）とを関西ペイント社製サンドミルに投入し、回転速度１２００ｒｐｍで３０分間攪拌し固形分１１％のコート液１を調製した。
【００９３】
−コート液２の調製−
・スチレン−メタクリル酸メチル（重合比２０：８０、重量平均分子量４万）：３６質量部
・カーボンブラック ＶＸＣ７２（キャボット社製）：４質量部
・トルエン：２５０質量部
・イソプロピルアルコール：５０質量部
上記成分とガラスビーズ（粒径：１ｍｍ、トルエンと同量）とを関西ペイント社製サンドミルに投入し、回転速度１２００ｒｐｍで３０分間攪拌し固形分１１％のコート液１を調製した。
【００９４】
（キャリアの作製）
−キャリア１の作製−
真空脱気型５Ｌニーダーにフェライト粒子１を２０００質量部入れ、更にコート液１を５６０質量部を入れ、攪拌しながら、６０℃にて−２００ｍｍＨｇまで減圧し１５分混合した後、昇温／減圧させ９４℃／−７２０ｍＨｇで３０分間攪拌乾燥させ、コート粒子を得た。次に７５μｍメッシュの篩分網で篩分を行い、キャリア１を得た。
【００９５】
−キャリア２の作製−
キャリア１において、フェライト粒子１をフェライト粒子２に、コート液添加量を３８０質量部に変える以外は同様にしてキャリア２を得た。
【００９６】
−キャリア３の作製−
キャリア１において、フェライト粒子１をフェライト粒子３に変える以外は同様にしてキャリア３を得た。
【００９７】
−キャリア４の作製−
キャリア１において、フェライト粒子１をフェライト粒子４に変える以外は同様にしてキャリア４を得た。
【００９８】
−キャリア５の作製−
キャリア１において、フェライト粒子１をフェライト粒子５に変える以外は同様にしてキャリア５を得た。
【００９９】
−キャリア６の作製−
キャリア１において、フェライト粒子１をフェライト粒子６に、コート液添加量を３８０質量部に変える以外は同様にしてキャリア６を得た。
【０１００】
−キャリア７の作製−
キャリア１において、フェライト粒子１をフェライト粒子７に変える以外は同様にしてキャリア７を得た。
【０１０１】
−キャリア８の作製−
キャリア１において、フェライト粒子１をフェライト粒子８に変える以外は同様にしてキャリア８を得た。
【０１０２】
−キャリア９の作製−
キャリア１において、フェライト粒子１をフェライト粒子９に、コート液添加量を３８０質量部に変える以外は同様にしてキャリア９を得た。
【０１０３】
−キャリア１０の作製−
キャリア１において、コート剤１をコート剤２に変える以外は同様にしてキャリア１０を得た。
【０１０４】
以下、表１に、得られたキャリアに用いたフェライト粒子（芯材）の詳細につき、一覧にして示す。
【０１０５】
【表１】
【０１０６】
[トナーの作製]
（着色剤分散液１の調製）
・シアン顔料：銅フタロシアニンＢ１５：３（大日精化）：５０質量部
・アニオン性界面活性剤：ネオゲンＳＣ（第一工業製薬）：５質量部
・イオン交換水：２００質量部
上記成分を混合し、ＩＫＡ社製ウルトラタラックスにより５分間、更に超音波バスにより１０分間分散し、固形分２１％の着色剤分散液１を得た。堀場製作所製粒度測定器ＬＡ−７００にて体積平均粒径を測定したところ１６０ｎｍであった。
【０１０７】
（離型剤分散液１の調製）
・パラフィンワックス：ＨＮＰ−９（日本精鑞）：１９質量部
・アニオン性界面活性剤：ネオゲンＳＣ（第一工業製薬）：１質量部
・イオン交換水：８０質量部
上記成分を耐熱容器中で混合し、９０℃に昇温して３０分、攪拌を行った。次いで、容器底部より溶融液をゴーリンホモジナイザーへと流通し、５ＭＰａの圧力条件のもと、３パス相当の循環運転を行った後、圧力を３５ＭＰａに昇圧し、更に３パス相当の循環運転を行った。こうして出来た乳化液を前記耐熱溶液中で４０℃以下になるまで冷却し、離型剤分散液１を得た。堀場製作所製粒度測定器ＬＡ−７００にて体積平均粒径を測定したところ２４０ｎｍであった。
【０１０８】
（樹脂分散液１）
−油層−
・スチレン（和光純薬（株）製）：３０質量部
・アクリル酸ｎ−ブチル（和光純薬（株）製）：１０質量部
・β−カルボキシエチルアクリレート（ローディア日華（株）製）：１．３質量部
・ドデカンチオール（和光純薬（株）製）：０．４質量部
−水層１−
・イオン交換水：１７質量部
・アニオン性界面活性剤（ダウファックス、ダウケミカル製）：０．４質量部
−水層２−
・イオン交換水：４０質量部
・アニオン性界面活性剤（ダウファックス、ダウケミカル製）：０．０５質量部
ペルオキソ二硫酸アンモニウム（和光純薬（株）製）：０．４質量部
上記の油層成分と水層１の成分をフラスコに入れて攪拌混合し単量体乳化分散液とした。反応容器に上記水層２の成分を投入し、容器内を窒素で十分に置換し、攪拌をしながらオイルバスで反応系内が７５℃になるまで加熱した。反応容器内に上記の単量体乳化分散液を３時間かけて徐々に滴下し、乳化重合を行った。滴下終了後更に７５℃で重合を継続し、３時間後に重合を終了させた。
得られた樹脂粒子は、レーザー回析式粒度分布測定装置ＬＡ−７００（株）堀場製作所製）で樹脂粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖを測定したところ２５０ｎｍであり、示差走査熱量計（ＤＳＣ−５０島津製作所製）を用いて昇温速度１０℃／分で樹脂のガラス転移点を測定したところ５３℃であり、分子量測定器（ＨＬＣ−８０２０東ソー社製）を用い、ＴＨＦを溶媒として数平均分子量（ポリスチレン換算）を測定したところ１３，０００であった。これにより体積平均粒径２５０ｎｍ、固形分４２％、ガラス転移点５２℃、数平均分子量Ｍｎが１３，０００の樹脂粒子分散液を得た。
【０１０９】
（トナー１の作製）
・樹脂粒子分散液１： １５０質量部
・着色剤粒子分散液１： ３０質量部
・離型剤粒子分散液１： ４０質量部
・ポリ塩化アルミニウム： ０．４質量部
上記成分をステンレス製フラスコ中でＩＫＥ 社製のウルトラタラックスを用い十分に混合、分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら４８℃まで加熱した。４８℃で８０分保持した後、ここに上記と同じ樹脂粒子分散液を緩やかに７０質量部追加した。
その後、濃度０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を用いて系内のｐＨを６．０ に調整した後、ステンレス製フラスコを密閉し、攪拌軸のシールを磁力シールして攪拌を継続しながら９７℃まで加熱して３時間保持した。反応終了後、降温速度を１℃／分で冷却し、濾過、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を行った。
これをさらに４０℃のイオン交換水３Ｌ を用いて再分散し、１５分間３００ｒｐｍで攪拌・洗浄した。この洗浄操作をさらに５回繰り返し、濾液のｐＨが６．５４、電気伝導度６．５μＳ／ｃｍとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａ ろ紙を用いて固液分離を行った。
次いで、真空乾燥を１２時間継続してトナー粒子を得た。
トナー粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ６．２μｍであり、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２０であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１３５でポテト形状であることが観察された。また、トナー粒子のガラス転移点は５２℃であった。
更に、このトナー粒子に、ヘキサメチルジシラザン（以下、「ＨＭＤＳ」と略す場合がある）で表面疎水化処理した一次粒子平均粒径４０ｎｍのシリカ（ＳｉＯ２）粒子と、メタチタン酸とイソブチルトリメトキシシランの反応生成物である一次粒子平均粒径２０ｎｍのメタチタン酸化合物粒子とを、トナー粒子の表面に対する被覆率が４０％となるように添加し、ヘンシェルミキサーで混合し、トナー１を作製した。
【０１１０】
［実施例１〜６、比較例１〜４］
キャリア１〜１０とトナーとを、トナー濃度６質量％になるように混合し、各現像剤を得た。
【０１１１】
得られた現像剤を、富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ Ｃｏｌｏｒ ４００改造機（シアン現像器が独立して制御可能に改造）に仕込み、２０℃、１５％ＲＨの条件下、白紙出力（つまりトナー消費量０での出力）を１００枚行った。その後、３０℃、８８％ＲＨの環境下で４日間放置した。放置後、電位調整が行われないようにし、前回１００枚出力終了後の電位パラメーターのまま白紙出力を１枚行った。
そして、白紙出力した用紙について、目視によりカブリの発生について評価した。
評価基準は以下の通りである。
◎：目視でカブリが無く良好であった。
○：目視で僅かにカブリが分かる程度で良好であった。
△：目視でカブリが分かる程度で良好であった。
×：全面にカブリが認められた。
××：全面に酷くカブリが認められた。
【０１１２】
【表２】
【０１１３】
上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、カブリの発生が抑制されることがわかる。
また、本実施例１と実施例６とを比べると、被覆樹脂としてシクロヘキシル基を持つアクリル樹脂を適用した実施例１が、実施例６に比べ、カブリの発生が抑制されることがわかる。
【符号の説明】
【０１１４】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、１０７ 感光体（像保持体）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、１０８ 帯電ローラ
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
３、１１０ 露光装置
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、１１１ 現像装置（現像手段）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ １次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ、１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ 現像剤カートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ ユニット
２０ 中間転写ベルト
２２ 駆動ローラ
２４ 支持ローラ
２６ ２次転写ローラ（転写手段）
２８、１１５ 定着装置（定着手段）
３０ 中間転写体クリーニング装置
１１２ 転写装置
１１６ 取り付けレール
１１７ 除電露光のための開口部
１１８ 露光のための開口部
２００ プロセスカートリッジ、
Ｐ、３００ 記録紙（被転写体）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像用現像剤、静電荷像現像用現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ画像形成装置、及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法など静電潜像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電、露光工程により、像保持体上に形成される静電潜像が、トナーを含む現像剤により現像されて、転写、定着工程を経て可視化される。現像に用いられる現像剤にはトナーとキャリアとを含む二成分現像剤と、磁性トナーなどのようにトナー単独で用いられる一成分現像剤とがある。二成分現像剤に用いられるキャリアとしては、芯材と該芯材を樹脂で被覆する被覆層とを有するキャリアが現在広く用いられている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、「少なくとも着色剤含有樹脂粒子及び外添剤を有するトナーと、キャリアとを含有する二成分系現像剤であって、（ａ）該キャリアの重量平均粒径が３５〜５５μｍであり、２２μｍより小さい粒径のキャリア粒子が０〜１５％、８８μｍより大きい粒径のキャリア粒子が０〜５％の粒径分布を持ち、（ｂ）該キャリアは芯材がシリコーン樹脂を主成分とする樹脂で被覆され、その被覆層にはカーボンブラックが４〜２０％含有された樹脂被覆キャリアであり、かつ、（ｃ）該芯材の流動度をｔ1（秒／５０ｇ）、該キャリアの流動度をｔ2（秒／５０ｇ）としたとき、ｔ2≦ｔ1＋１０である、ことを特徴とする二成分系現像剤」が開示されている。
【０００４】
また、特許文献２には、「少なくともシリカ粒子と酸化チタン粒子を外添した重合法トナーとキャリアとを含む二成分現像剤において、（ａ）前記トナーは平均粒径が４〜８μｍであること、（ｂ）前記キャリアは硬磁性粒子粉末と軟磁性粒子粉末とをフェノール樹脂をバインダとして結合してなる平均粒径１０〜５０μｍの球状複合体芯粒子の粒子表面をカップリング剤を含むシリコーン樹脂を使用して被覆したコートキャリアであること、（ｃ）該コートキャリアは、形状係数ＳＦ−１が１００〜１３０であること、（ｄ）該コートキャリアは、３キロエルステッドにおける飽和磁化が５０〜９０ｅｍｕ／ｇであること、（ｅ）該現像剤の流動度が３０〜５０（秒／５０ｇ）であること、を満足することを特徴とする二成分現像剤」が開示されている。
【０００５】
また、特許文献３には、「磁性キャリア１００質量部に対して、トナーを２００質量部以上５０００質量部以下有している補給用現像剤であって、該磁性キャリアは、磁性体を有するキャリアコアと該キャリアコアの表面に樹脂被覆層とを有する磁性キャリア粒子を有する磁性キャリアであって、該トナーは、平均円形度が０．９３０以上１．０００以下であり、該磁性キャリアは、平均円形度が０．８５０以上０．９５０以下であり、かつ、水に対する接触角が９５°以上であり、該樹脂被覆層を形成している樹脂は、特定の構造を有するモノマーとメタクリル酸メチルモノマーとを重合した共重合体であり、該共重合体は、これらのモノマーから形成されるユニットが共重合割合として８０質量％以上含有されており、かつ、６５℃以上のガラス転移温度を有することを特徴とする補給用現像剤。」が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−１９４８３３号公報
【特許文献２】特開２００２−２４４３５５号公報
【特許文献３】特開２００７−２７９５８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、下記範囲のＢＥＴ比表面積及び流動度を持つフェライト粒子を採用しない場合に比べ、トナー消費量が少ない設定で連続で画像を出力し、その後、高温高湿環境下で放置して画像を出力したときでも、カブリの発生が抑制された画像が得られる静電荷像現像用キャリアを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
ＢＥＴ比表面積が０．１２ｍ２／ｇ以上０．２０ｍ２／ｇ以下、流動度が２６秒／５０ｇ以上３０秒／５０ｇ以下のフェライト粒子と、
前記フェライト粒子を被覆する被覆樹脂層と、
を有する静電荷像現像用キャリア。
【０００９】
請求項２に係る発明は、
前記被覆樹脂層が、シクロヘキシル基を持つアクリル樹脂を含んで構成される請求項１に記載の静電荷像現像用キャリア。
【００１０】
請求項３に係る発明は、
トナーと、請求項１又は２に記載の静電荷像現像用キャリアと、を含有する静電荷像現像用現像剤。
【００１１】
請求項４に係る発明は、
請求項３に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、
画像形成装置に脱着される静電荷像現像用現像剤カートリッジ、
【００１２】
請求項５に係る発明は、
像保持体と、請求項３に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、前記静電荷現像用現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
【００１３】
請求項６に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項３に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、前記静電荷現像用現像剤により、前記像保持体上に形成された前記静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、
前記像保持体上に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、
を有する画像形成装置。
【００１４】
請求項７に係る発明は、
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項３に記載の静電荷現像用現像剤により、前記像保持体上に形成された前記静電荷像をトナー像として現像する現像工程と、
前記像保持体上に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写工程と、
前記被転写体上に転写された前記トナー像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
【発明の効果】
【００１５】
請求項１に係る発明によれば、上記範囲のＢＥＴ比表面積及び流動度を持つフェライト粒子を採用しない場合に比べ、トナー消費量が少ない設定で連続で画像を出力し、その後、高温高湿環境下で放置して画像を出力したときでも、カブリの発生が抑制された画像が得られる静電荷像現像用キャリアを提供できる。
請求項２に係る発明によれば、被覆樹脂層を構成する被覆樹脂として、シクロヘキシル基を持つアルキル樹脂を採用しない場合に比べ、トナー消費量が少ない設定で連続で画像を出力し、その後、高温高湿環境下で放置して画像を出力したときでも、カブリの発生が抑制された画像が得られる静電荷像現像用キャリアを提供できる。
請求項３、４，５、６、７に係る発明によれば、上記範囲のＢＥＴ比表面積及び流動度を持つフェライト粒子を有する静電荷像現像用キャリアを採用しない場合に比べ、トナー消費量が少ない設定で連続で画像を出力し、その後、高温高湿環境下で放置して画像を出力したときでも、カブリの発生が抑制された画像が得られる静電荷像現像用現像剤、静電荷像現像用現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
（静電荷像現像用キャリア）
本実施形態に係る静電荷像現像用キャリア（以下、単に「キャリア」と称することがある）は、芯材と、芯材を被覆する樹脂被覆層と、を有する。
そして、芯材として、ＢＥＴ比表面積が０．１２ｍ２／ｇ以上０．２０ｍ２／ｇ以下、流動度が２６秒／５０ｇ以上３０秒／５０ｇ以下のフェライト粒子を適用する。
【００１８】
本実施形態に係るキャリアは、上記構成とすることで、トナー消費量が少ない設定（例えばトナー消費量が０．４ｇ／ｍ２以下である設定）で連続で画像を出力し、その後、高温高湿（例えば３０℃８８ＲＨ）環境下で放置して画像を出力したときでも、カブリの発生が抑制された画像が得られる。その理由は定かではないが、以下に示す理由によるものと推測される。
【００１９】
一般に、例えば、文字等のトナー消費量が少ない設定で連続出力を行うと、現像装置内の現像剤は過度に攪拌され続けることから、トナーは過剰に帯電されてしまうことがある。このとき、画像形成装置では、帯電量が過剰に増加したトナーに合わせた設定に変更して画像出力を行う。
一方で、現像装置内の現像剤は過度に攪拌され続けることから、キャリアは、被覆樹脂層の剥れや、トナーの外添剤の付着等により劣化し、トナーに対する帯電付与能力が低下したり、トナーの帯電量が上昇し易くなると考えられる。
そして、この連続で画像の出力を行って、その後、高温高湿環境下で放置されると、トナーは帯電量が低下し易くなるが、トナーの帯電量が低下してしまう上に、キャリアの帯電付与能力も低下していることから、トナーの帯電量の上昇が遅く、このような状態で、上記帯電量が過剰に増加したトナーに合わせた設定で画像出力が行われてしまうと、カブリが発生してしまうと考えられる。
【００２０】
そこで、本実施形態に係るキャリアでは、芯材として、ＢＥＴ比表面積が０．１２ｍ２／ｇ以上０．２０ｍ２／ｇ以下、流動度が２６秒／５０ｇ以上３０秒／５０ｇ以下のフェライト粒子を適用する。この特性を持つフェライト粒子は、ＢＥＴ比表面積が高く、流動度が早い傾向を持つ粒子、つまり、粒子表面に凹凸を有し、この凸部（突起部）が粒子表面に均一に存在していることを意味している。
この特性を持つフェライト粒子に被覆樹脂を被覆すると、被覆樹脂層は、フェライト粒子の凹凸のアンカー効果によって剥離され難い一方で、フェライト粒子の凸部（突起部）が均一に存在することから、表面が平滑な状態となり易いと考えられる。
【００２１】
これにより、本実施形態に係るキャリアは、樹脂被覆層の表面が平滑であることから、現像剤の攪拌性が向上すると共に、トナーの外添剤の移行が生じ難く、文字等のトナー消費量が少ない設定で連続で画像出力を行っても、トナーの帯電量の上昇、つまりトナーの帯電量の変動が抑えられると考えられる。
また、本実施形態に係るキャリアは、樹脂被覆層の表面が平滑であることから、トナーとの接触面積が低減され、現像剤が高温高湿環境下で放置されても、トナーの帯電量の低下、つまりトナーの帯電量の変動が抑えられると考えられる。
また、本実施形態に係るキャリアは、樹脂被覆層の表面が平滑であるため現像剤の攪拌性が向上する上に、樹脂被覆層の剥れが生じ難くいため帯電付与能力の低下も生じ難いことから、現像剤の攪拌によりトナーの帯電量を上昇が早く、早期に目的とする帯電量がトナーに付与されると考えられる。
即ち、本実施形態に係るキャリアは、文字等のトナー消費量が少ない設定で連続で画像出力を行ってもトナーの帯電量の上昇が小さく、現像剤が高温高湿環境下で放置されても、トナーの帯電量の低下が小さく、且つトナーを早期に帯電させられると考えられる。
【００２２】
以上から、本実施形態に係るキャリアでは、トナー消費量が少ない設定で連続で画像を出力し、その後、高温高湿環境下で放置して画像を出力したときでも、カブリの発生が抑制された画像が得られると考えられる。
【００２３】
以下、本実施形態に係るキャリアについて詳細に説明する。
本実施形態に係るキャリアは、芯材と、芯材を被覆する樹脂被覆層と、を有する。
【００２４】
まず、芯材について説明する。
芯材は、フェライト粒子で構成されている。このフェライト粒子としては、例えば、下記式で示される構造のものが挙げられる。
・式：（ＭＯ）Ｘ（Ｆｅ２Ｏ３）Ｙ
上記式中、Ｍは、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｂａ、Ｍｇ、及びＴｉからなる群より選択される少なくとも１種（望ましくは、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｇ、及びＴｉからなる群より選択される少なくとも１種）を示す。また、Ｘ、Ｙはｍｏｌ比を示し、Ｘ＋Ｙ＝１００である。
【００２５】
フェライト粒子として上記式で示される構造のものうち、Ｍが複数の金属を表すものは、例えば、マンガン−亜鉛系フェライト粒子、ニッケル−亜鉛系フェライト粒子、マンガン−マグネシウム系フェライト粒子、銅−亜鉛系フェライト粒子等公知のものが挙げられる。
なお、フェライト粒子を構成する材料は、上記材料に限られず、また上記材料以外の成分を必要に応じて含んでもよい。
【００２６】
フェライト粒子のＢＥＴ比表面積は、０．１２ｍ２／ｇ以上０．２０ｍ２／ｇ以下の範囲であるが、例えば、０．１４ｍ２／ｇ以上０．１８ｍ２／ｇ以下の範囲が望ましく、０．１５ｍ２／ｇ以上０．１７ｍ２／ｇ以下がより望ましい。
なお、ＢＥＴ比表面積の測定は、窒素置換法により、ＳＡ３１００比表面積測定装置（ベックマンコールター（株）製）を用いて、３点法にて行う。具体的には、ＢＥＴ比表面積の測定は、フェライト粒子サンプルとして５ｇセルに入れ、６０℃１２０分の脱気処理を行い、窒素とヘリウムの混合ガス（３０：７０）を用いて行う。
【００２７】
フェライト粒子の流動度は、２６秒／５０ｇ以上３０秒／５０ｇ以下の範囲であるが、例えば、２７秒／５０ｇ以上３０秒／５０ｇ以下が望ましく、２８秒／５０ｇ以上２９秒／５０ｇ以下の範囲がより望ましい。
なお、流動度の測定は、流動度測定：ＪＩＳ−Ｚ２５０２（年号：２０００）に準じて行う。
【００２８】
フェライト粒子の平均粒径は、例えば、３０μｍ以上９０μｍ以下の範囲が望ましく、５０μｍ以上８０μｍ以下の範囲がより望ましい。
なお、平均粒径は、例えば、粒子のＳＥＭ写真より粒子１００個について粒径を測定し５０番目の粒子径を平均粒子径と定義する。
【００２９】
フェライト粒子の体積抵抗率は、例えば、高電界下（１５０００Ｖ／ｃｍの電界下）で１．０×１０５Ωｃｍ以上１．０×１０８Ωｃｍ以下の範囲が望ましく、１．０×１０５Ωｃｍ以上１．０×１０７．６Ωｃｍ以下の範囲とすることが望ましい。
上記体積抵抗率の測定法は、まず、２０ｃｍ２の電極板を配した円形の治具の表面に、測定対象となるフェライト粒子を１〜３ｍｍ程度の厚さになるように平坦に載せ、フェライト粒子層を形成する。この上に前記同様の２０ｃｍ２の電極板を載せフェライト粒子層を挟み込む。フェライト粒子間の空隙をなくすため、フェライト粒子層上に載置した電極板の上に４ｋｇの荷重をかけてからフェライト粒子層の厚み（ｃｍ）を測定する。フェライト粒子層上下の両電極には、エレクトロメーター及び高圧電源発生装置に接続されている。両電極に電界が１５０００Ｖ／ｃｍとなるように高電圧を印加し、このとき流れた電流値（Ａ）を読み取ることにより、フェライト粒子の体積抵抗率（Ω・ｃｍ）を計算する。フェライト粒子の体積抵抗率（Ω・ｃｍ）の計算式は、下式に示す通りである。
・式：ρ＝Ｅ×２０／（Ｉ−Ｉ０）／Ｌ
上記式中、ρはフェライト粒子の体積抵抗率（Ω・ｃｍ）、Ｅは印加電圧（Ｖ）、Ｉは電流値（Ａ）、Ｉ０は印加電圧０Ｖにおける電流値（Ａ）、Ｌはフェライト粒子層の厚み（ｃｍ）をそれぞれ表す。また、２０の係数は、電極板の面積（ｃｍ２）を表す
【００３０】
フェライト粒子の磁力は、１０００エルステッドにおける飽和磁化が４０ｅｍｕ／ｇ以上であることが望ましく、５０ｅｍｕ／ｇ以上がより望ましい。
磁気特性の測定としての装置は振動試料型磁気測定装置ＶＳＭＰ１０−１５（東英工業社製）を用いる。測定試料は内径７ｍｍ、高さ５ｍｍのセルに詰めて前記装置にセットする。測定は印加磁場を加え、最大１０００エルステッドまで掃引する。ついで、印加磁場を減少させ、記録紙上にヒステリシスカーブを作製する。カーブのデータより、飽和磁化、残留磁化、保持力を求める。
【００３１】
フェライト粒子には、その表面と樹脂被覆層との密着性を高めるため、カップリング剤を用いて、カップリング処理が施されていてもよい。カップリング剤としては、シランカップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤などが挙げられる。これらのカップリング剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのカップリング剤の中でも、シランカップリング剤が望ましい。
【００３２】
フェライト粒子は、例えば、造粒、焼結により得られる。また、造粒の前処理として、原料の酸化物を微細に粉砕する処理を行ってもよい。
【００３３】
ここで、上記特性（ＢＥＴ比表面積、流動度）を持つフェライト粒子は、細かな粒界が大きさを揃えて存在するものであり、従来の製法によっては得られ難いものである。それは、ＢＥＴ比表面積を上記範囲とするには、焼成温度、酸素濃度を調整し、粒界の成長を抑えればよいが、流動度をこの範囲にするには、焼成温度を高くし、粒界の成長を進める必要があり、製法上、相反する傾向があるためである。
このため、上記特性（ＢＥＴ比表面積、流動度）を持つフェライト粒子は、以下に示す製法により得ることがよい。
【００３４】
具体的には、
まず、原料の不純物（例えば塩素やケイ素）を極力排除する。このときの原料の不純物量としては例えば１００ｐｐｍ以下であることがよい。
次に、原料を粉砕混合し、フェライト化は行わず、原料の酸化を目的とする仮焼成を行う。このときの仮焼成温度としては、例えば９００℃以上１１００℃以下であることがよい。
次に、得られた仮焼成物を、粉砕し、バインダー（例えばＰＶＡ（ポリビニルアルコール）等）と共に水に分散し、スラリーとする。
このとき、焼成物の粉砕は、粉砕物の平均粒径が１．８μｍ以上２．２μｍ以下となるように行うことがよい。ここで、粉砕物の平均粒径は、スラリーの状態でレーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（ＬＳ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ：ＬＳ１３ ３２０、ＢＥＣＫＭＡＮ ＣＯＵＬＴＥＲ社製）により、水中にてポンプスピード９０％で測定した。得られた粒度分布を分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、小粒径側から体積累積分布を引いて、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０として求めた値である。
また、仮焼成物の粉砕は、焼成物の焼結防止目的で例えば添加量（スラリー固形分に対する添加量）１％でＳｉＯ２を加えて混合粉砕を行うとよい。
この粉砕物の粒径とＳｉＯ２の添加量により、粒界が均一に成長し、また成長し過ぎずに目的とするＢＥＴ比表面積と流動度が得られると考えられる。
【００３５】
次に、得られたスラリーを、例えば、スプレードライヤーで、粒子化し、乾燥させる。 次に、目的とするＢＥＴ比表面積と流動度になるように温度を調整し、本焼成を行う。
そして、このようにして得られた本焼成物を、分級し、上記特性（ＢＥＴ比表面積、流動度）を持つフェライト粒子が得られる。
【００３６】
次に、被覆樹脂層について説明する。
樹脂被覆層（以下、単に「被覆層」と称することがある。）
は、フェライト粒子の表面を被覆するものである。
【００３７】
被覆層を構成する樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、ポリビニルケトン樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、スチレンーアクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合を有するストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、アミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００３８】
これらの中でも、被覆層を構成する樹脂としては、シクロヘキシル基を持つアクリル樹脂がよい。
シクロヘキシル基を持つアクリル樹脂は、シクロヘキシル基が持つ分極性から、これを被覆樹脂層に含ませると、文字等のトナー消費量が少ない設定で連続して画像の出力を行っても、トナーの帯電量の上昇、つまり帯電量の変動が抑制されると考えられる。
また、シクロヘキシル基を持つアクリル樹脂は、シクロヘキシル基が持つ疎水性から、これを被覆樹脂層に含ませると、現像剤の高温高湿環境下で放置後における、トナーの帯電量の上昇、つまり帯電量の変動が抑制されると考えられる。
このため、被覆樹脂層をシクロヘキシル基を持つアクリル樹脂を含ませると、トナー消費量が少ない設定で連続して画像の出力し、その後、高温高湿環境下で放置して画像の出力したときでも、カブリの発生が抑制された画像が得られる易くなる。
なお、シクロヘキシル基を持つアクリル樹脂は、被覆樹脂層を構成する樹脂に対して、例えば８０質量％以上含ませることがよい。
【００３９】
シクロヘキシル基を持つアクリル樹脂としては、具体的には、シクロヘキシル基を持つアクリル単量体の単独重合体、シクロヘキシル基を持つアクリル単量体とそれ以外の単量体との共重合体等が挙げられる。
シクロヘキシル基を持つアクリル単量体としては、例えば、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメチルアクリレート等が挙げられる。
シクロヘキシル基を持つアクリル単量体以外の単量体としては、スチレン、アクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート等のアクリル酸エステルが挙げられる。
なお、シクロヘキシル基を持つアクリル樹脂は、シクロヘキシル基を持つアクリル単量体に由来する重合成分を例えば８０質量％以上含むことがよい。
【００４０】
被覆層が含有する樹脂の重量平均分子量としては、例えば、５，０００以上１，０００，０００以下であることよく、１０，０００以上２００，０００以下であることが望ましい。
【００４１】
被覆層は、フェライト粒子１００質量部に対し、０．５質量部以上１０質量部以下の範囲で被覆されていることがよく、１質量部以上５質量部以下が望ましい。
【００４２】
被覆層によるフェライト粒子表面の被覆率は、８０％以上であることがよく、８５％以上９５％以下が望ましい。
【００４３】
なお、被覆層の被覆率は、ＸＰＳ測定（Ｘ線光電子分光測定）により求められる。ＸＰＳ測定装置としては、日本電子（株）製、ＪＰＳ８０を使用し、測定は、Ｘ線源としてＭｇＫα線を用い、加速電圧を１０ｋＶ、エミッション電流を２０ｍＶに設定して実施し、被覆層を構成する主たる元素（通常は炭素）と、フェライト粒子を構成する主たる元素（例えば鉄及び酸素）とについて測定する。ここで、炭素についてはＣ１ｓスペクトルを、鉄についてはＦｅ２ｐ３／２スペクトルを、酸素についてはＯ１ｓスペクトルを測定する。
これらの各々の元素のスペクトルに基づいて、炭素、酸素、鉄の元素個数（ＡＣ＋ＡＯ＋ＡＦｅ）を求めて、得られた炭素、酸素、鉄の元素個数比率より下記式に基づいて、フェライト粒子単体、及び、フェライト粒子を被覆層で被覆した後（キャリア）の鉄量率を求め、続いて、下記式により被覆率を求めた。
・式：鉄量率（ａｔｏｍｉｃ％）＝ＡＦｅ／（ＡＣ＋ＡＯ＋ＡＦｅ）×１００
・式：被覆率（％）＝｛１−（キャリアの鉄量率）／（フェライト粒子単体の鉄量率）｝×１００
【００４４】
被覆層の平均膜厚は、例えば、０．１μｍ以上１０μｍ以下であることがよく、０．１μｍ以上３．０μｍ以下が望ましい。
被覆層の平均膜厚（μｍ）は、フェライト粒子の真比重をρ（無次元）、フェライト粒子の体積平均粒子径をｄ（μｍ）、被覆層の平均比重をρＣ、フェライト粒子１００質量部に対する被覆層の全含有量をＷＣ（質量部）とすると、下記式のようにして求められる。
・式：平均膜厚（μｍ）＝［キャリア１個当たりの被覆樹脂量（導電粉等の添加物もすべて含む）／キャリア１個当たりの表面積］÷被覆層の平均比重＝［４／３π・（ｄ／２）３・ρ・ＷＣ］／［４π・（ｄ／２）２］÷ρＣ＝（１／６）・（ｄ・ρ・ＷＣ／ρＣ）
【００４５】
被覆層には、導電性粒子を含んでいてもよい。導電性粒子としては、カーボンブラック、金、銀、銅といった金属、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズが挙げられる。
導電性粒子の含有量は、例えば、１質量％以上５０質量％以下がよく、３質量％以上２０質量％以下が望ましい。
【００４６】
被服層をフェライト粒子の表面に被覆する方法としては、例えば、前記被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な被服層をフェライト粒子の表面に被覆する方法としては、例えば、キャリアのフェライト粒子を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液をキャリアのフェライト粒子表面に噴霧するスプレー法、キャリアのフェライト粒子を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアのフェライト粒子と被覆層形成溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法が挙げられる。
【００４７】
（静電荷像現像用現像剤）
本実施形態に係る静電荷像現像剤（以下、「現像剤」と称することがある。）は、静電荷像現像用トナー（以下、「トナー」と称する）と、上記本実施形態に係るキャリアと、を含む。
なお、トナーとキャリアとの混合比（質量比）としては、例えば、トナー：キャリア＝１：１００から３０：１００までの範囲がよく、望ましくは３：１００から２０：１００までの範囲である。
【００４８】
以下、トナーについて説明する。
トナーとしては、例えば、トナー粒子と外添剤とを含んで構成されている。
【００４９】
トナー粒子としては、特に制限はなく、例えば、結着樹脂と、着色剤と、必要に応じて、離型剤その他成分とを含有してなる。
【００５０】
結着樹脂としては、特に制限はないが、ポリスチレン、スチレンーアクリル酸アルキル共重合体、スチレンーメタクリル酸アルキル共重合体、スチレンーアクリロニトリル共重合体、スチレンーブタジエン共重合体、スチレンー無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックスなど公知の材料が挙げられる。これらの中でもスチレン−アクリル共重合体、ポリエステルがよい。
【００５１】
結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば、２５００以上２００００以下がよく、望ましくは４０００以上１５０００以下である。
結着樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、９０００以上９００００以下がよく、望ましくは１２０００以上６００００以下である。
結着樹脂の軟化温度（Ｔｍ）は、例えば、６０℃以上１２０℃以下がよく、望ましくは８０℃以上１００℃以下である。
結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、４５℃以上７０℃以下がよく、望ましくは５０℃以上６０℃以下である。
【００５２】
ここで、結着樹脂の分子量（Ｍｎ、Ｍｗ）は、東ソー製ＧＰＣ：ＨＬＣ８１２０ＧＰＣを用いて測定した。また、軟化温度（Ｔｍ）は、島津製作所製フローテスター：ＣＦＴ５００Ｃを用いて測定した。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、島津製作所製ＤＳＣ：ＤＳＣ６０を用いて測定した。
【００５３】
着色剤としては、公知の有機又は無機の顔料や染料、又は油溶性染料が挙げられる。
例えば黒顔料としてはカーボンブラック、磁性粉等が挙げられる。
黄色顔料としては、例えば、ハンザイエロー、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントイエローＮＣＧ等が挙げられる。
赤色顔料としては、ベンガラ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、エオキシンレッド、アリザリンレーキ等が挙げられる。
青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、ファストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレートなどが挙げられる。
また、これら着色剤は、混合し、更には固溶体の状態で使用してもよい。
着色剤の含有量は、トナー粒子を構成する成分のうち、例えば、２質量％以上１５質量％以下の範囲がよく、望ましくは３質量％以上１０質量％以下の範囲である。
【００５４】
離型剤としては、特に制限はないが、例えば、石油ワックス、鉱物ワックス；動植物ワックス；ポリオレフィンワックス、酸化ポリオレフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスなどの合成ワックス；等が挙げられる。離型剤の融点は、例えば４０℃以上１５０℃以下がよく、望ましくは５０℃以上１２０℃以下である。
離型剤の含有量は、トナー粒子を構成する成分のうち、例えば、１質量％以上１０質量％以下の範囲がよく、望ましくは２質量％以上８質量％以下の範囲である。
【００５５】
その他成分としては、例えば、内添剤、帯電制御剤、無機粉体（無機粒子）等の種々の成分が挙げられる。
内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体等が挙げられる。
帯電制御剤としては、例えば、安息香酸の金属塩、サリチル酸の金属塩、アルキルサリチル酸の金属塩、カテコールの金属塩、含金属ビスアゾ染料、テトラフェニルボレート誘導体、第四級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩からなる群より選ばれる化合物：極性基を含有したレジンタイプの帯電制御剤：等が挙げられる。
無機粒子としては、シリカ粒子、酸化チタン粒子、アルミナ粒子、酸化セリウム粒子、あるいはこれらの表面を疎水化処理した粒子等、公知の無機粒子が挙げられる。これら無機粒子は、種々の表面処理を施されてもよく、例えばシラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、シリコーンオイル等で表面処理したものがよい。
【００５６】
トナー粒子の体積平均粒径は、例えば４μｍ以上１５μｍ以下であり、望ましくは５μｍ以上１０μｍ以下である。
なお、トナー粒子の体積平均粒径の測定法としては、分散剤として界面活性剤、望ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５質量％水溶液２ｍｌ中に、測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加え、これを前記電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加した。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約１分間分散処理を行い、前記コールターマルチサイザーＩＩ型（ベックマン−コールター社製）により、アパーチャー径が１００μｍのアパーチャーを用いて、粒径が２．０μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒子の粒度分布を測定する。測定する粒子数は５０，０００とする。
得られた粒度分布を分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、小粒径側から体積累積分布を引いて、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとする。
【００５７】
次に、外添剤について説明する。
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられ、該無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
【００５８】
外添剤の表面は、予め疎水化処理をしてもよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部程度である。
【００５９】
外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子１００質量部に対して０．５質量部以上２．５質量部以下がよい。
【００６０】
次に、トナーの製造方法について説明する。
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
まず、トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁造粒法、溶解懸濁法、溶解乳化凝集合一法等）のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
【００６１】
そして、トナーは、例えば、得られたトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダーやヘンシュルミキサー、レディーゲミキサーなどによっておこなうことがよい。更に、必要に応じて、振動師分機、風力師分機などを使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
【００６２】
（画像形成装置等）
次に、本実施形態に係る画像形成装置について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷現像用現像剤を収容し、静電荷現像用現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、像保持体上に形成されたトナー像を被転写体上に転写する転写手段と、被転写体上に転写されたトナー像を定着する定着手段と、を有する。そして、静電荷現像用現像剤として、上記本実施形態に係る静電荷現像用現像剤を適用する。
【００６３】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよく、該プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷現像用現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【００６４】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
【００６５】
図１は、４連タンデム方式のカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置本体に対して脱着可能なプロセスカートリッジであってもよい。
【００６６】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。尚、支持ローラ２４は、図示しないバネ等により駆動ローラ２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ローラ２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、現像剤カートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含む現像剤が供給可能である。
【００６７】
上述した第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。尚、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【００６８】
第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ローラ２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段）４Ｙ、現像したトナー像を中間転写ベルト２０上に転写する１次転写ローラ５Ｙ（１次転写手段）、及び１次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段）６Ｙが順に配置されている。
尚、１次転写ローラ５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、１次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各１次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
【００６９】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖ程度の電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂程度の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【００７０】
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによって可視像（現像像）化される。
【００７１】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む本実施形態に係る静電荷現像用現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー像が予め定められた１次転写位置へ搬送される。
【００７２】
感光体１Ｙ上のイエロートナー像が１次転写へ搬送されると、１次転写ローラ５Ｙに１次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから１次転写ローラ５Ｙに向う静電気力がトナー像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡ程度に制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーはクリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【００７３】
また、第２のユニット１０Ｍ以降の１次転写ローラ５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される１次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。
【００７４】
第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ローラ２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された２次転写ローラ（２次転写手段）２６とから構成された２次転写部へと至る。一方、記録紙（被転写体）Ｐが供給機構を介して２次転写ローラ２６と中間転写ベルト２０とが圧接されている隙間に予め定められたタイミングで給紙され、２次転写バイアスが支持ローラ２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー像が記録紙Ｐ上に転写される。尚、この際の２次転写バイアスは２次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【００７５】
この後、記録紙Ｐは定着装置（ロール状定着手段）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー像が加熱され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙Ｐ上へ定着される。
【００７６】
トナー像を転写する被転写体としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、前記被転写体の表面も可能な限り平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
【００７７】
カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト２０を介してトナー像を記録紙Ｐに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
【００７８】
（プロセスカートリッジ、現像剤カートリッジ）
図２は、本実施形態に係る静電荷現像用現像剤を収容するプロセスカートリッジの好適な一例の実施形態を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ２００は、感光体１０７とともに、帯電ローラ１０８、現像装置１１１、感光体クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を取り付けレール１１６を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。なお、図２において符号３００は被転写体を示す。
そして、このプロセスカートリッジ２００は、転写装置１１２と、定着装置１１５と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置に対して着脱自在としたものである。
【００７９】
図２で示すプロセスカートリッジ２００では、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせることが可能である。本実施形態のプロセスカートリッジでは、感光体１０７のほかには、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７から構成される群から選択される少なくとも１種を備える。
【００８０】
次に、本実施形態に係る現像剤カートリッジについて説明する。本実施形態に係る現像剤カートリッジは、画像形成装置に脱着され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用の静電荷現像用現像剤を収容する現像剤カートリッジである。
【００８１】
なお、図１に示す画像形成装置は、現像剤カートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱が可能な構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応した現像剤カートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、現像剤カートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、この現像剤カートリッジが交換される。
【実施例】
【００８２】
以下、実施例により本実施形態を具体的に説明するが、本実施形態は、これら実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」はすべて「質量部」を、「％」はすべて「質量％」を意味する。
【００８３】
［キャリアの作製］
（フェライト粒子の作製）
−フェライト粒子１の作製−
Ｆｅ２Ｏ３（試薬１級）１３１８質量部、Ｍｎ（ＯＨ）２（試薬１級）５８６質量部、Ｍｇ（ＯＨ）２（試薬１級）９６質量部を混合し、湿式ボールミルで６時間混合／粉砕した。
次に、スプレードライヤーにより造粒、乾燥した後ロータリーキルンを用いて９００℃、７時間の仮焼成を行った。
こうして得られた仮焼成物にＳｉＯ２（試薬１級）１５ｇ、ＰＶＡ水溶液を固形分に対しＰＶＡが０．５質量％になるよう加え、平均粒径を１．８μｍとなるまで湿式ボールミルで粉砕した。
更に、スプレードライヤーにより造粒、乾燥した後、電気炉で温度１２００℃、酸素濃度５体積％の条件下、６時間の本焼成を行った。
解砕工程、分級工程を経て平均粒径３６μｍのフェライト粒子１を作製した。得られたフェライト粒子１のＢＥＴ比表面積は０．１６ｍ２／ｇ、流動度（フローレート）は２８秒／５０ｇであった。
【００８４】
−フェライト粒子２の作製−
フェライト粒子１において、仮焼成温度を８９０℃、仮焼成物へのＳｉＯ２添加を無くし、ＰＶＡの添加を１．０質量％に変え、粉砕物が２．０μｍになるまで粉砕した。以降の本焼成条件は、温度を１２２０℃、酸素濃度を４．８体積％にする以外は同様にして、平均粒径３６μｍのフェライト粒子２を作製した。
得られたフェライト粒子２のＢＥＴ比表面積は０．１２ｍ２／ｇ、流動度（フローレート）は２８秒／５０ｇであった。
【００８５】
−フェライト粒子３の作製−
フェライト粒子１において、仮焼成物へのＳｉＯ２添加を２５ｇとし、粉砕物が２．０μｍになるまで粉砕した。以降の本焼成条件は、温度を１１８０℃にする以外は同様にして、平均粒径３６μｍのフェライト粒子３を作製した。
得られたフェライト粒子３のＢＥＴ比表面積は０．２０ｍ２／ｇ、流動度（フローレート）は２８秒／５０ｇであった。
【００８６】
−フェライト粒子４の作製−
フェライト粒子１において、仮焼成温度を９１０℃、仮焼成物へのＳｉＯ２添加を２７ｇとし、粉砕物が１．６μｍになるまで粉砕した。以降の本焼成条件は、温度を１２２０℃にする以外は同様にして、平均粒径３６μｍのフェライト粒子４を作製した。
得られたフェライト粒子４のＢＥＴ比表面積は０．１６ｍ２／ｇ、流動度（フローレート）は２６秒／５０ｇであった。
【００８７】
−フェライト粒子５の作製−
フェライト粒子１において、仮焼成物へのＳｉＯ２添加を３０ｇとし、粉砕物が２．０μｍになるまで粉砕した。以降の本焼成条件は同様にして、平均粒径３６μｍのフェライト粒子５を作製した。得られたフェライト粒子５のＢＥＴ比表面積は０．１６ｍ２／ｇ、流動度（フローレート）は３０秒／５０ｇであった。
【００８８】
−フェライト粒子６の作製−
フェライト粒子１において、仮焼成温度を８８０℃、仮焼成物へのＳｉＯ２添加を無くし、ＰＶＡの添加を２．０質量％に変え、粉砕物が１．８μｍになるまで粉砕した。以降の本焼成条件は、温度を１２４０℃、酸素濃度を４．６体積％にする以外は同様にして、平均粒径３６μｍのフェライト粒子６を作製した。得られたフェライト粒子６のＢＥＴ比表面積は０．０８ｍ２／ｇ、流動度（フローレート）は２６秒／５０ｇであった。
【００８９】
−フェライト粒子７の作製−
フェライト粒子１において、仮焼成温度を９２０℃、仮焼成物へのＳｉＯ２添加を２５ｇとし、粉砕物が２．２μｍになるまで粉砕した。以降の本焼成条件は、温度を１１９５℃、酸素濃度を５．２体積％にする以外は同様にして平均粒径３６μｍのフェライト粒子７を作製した。得られたフェライト粒子７のＢＥＴ比表面積は０．２５ｍ２／ｇ、流動度（フローレート）は３０秒／５０ｇであった。
【００９０】
−フェライト粒子８の作製−
フェライト粒子１において、仮焼成物へのＳｉＯ２添加を２０ｇとし、粉砕時間を４時間に変更した。粉砕物が２．５μｍになるまで粉砕した。以降の本焼成条件は同様にして、平均粒径３６μｍのフェライト粒子８を作製した。得られたフェライト粒子８のＢＥＴ比表面積は０．１６ｍ２／ｇ、流動度（フローレート）は３２秒／５０ｇであった。
【００９１】
−フェライト粒子９の作製−
フェライト粒子１において、仮焼成温度を８９０℃、仮焼成物へのＳｉＯ２添加を無くし、ＰＶＡの添加を２．０質量％に変え、粉砕物が２．０μｍになるまで粉砕した。以降の本焼成条件は、温度を１２２０℃にする以外は同様にして、平均粒径３６μｍのフェライト粒子９を作製した。得られたフェライト粒子９のＢＥＴ比表面積は０．１２ｍ２／ｇ、流動度（フローレート）は２４秒／５０ｇであった。
【００９２】
（コート液：被覆樹脂層形成用溶液の調製）
−コート液１の調製−
・シクロヘキシルアクリレート（重量平均分子量５万：３６質量部
・カーボンブラック ＶＸＣ７２（キャボット社製）：４質量部
・トルエン：２５０質量部
・イソプロピルアルコール：５０質量部
上記成分とガラスビーズ（粒径：１ｍｍ、トルエンと同量）とを関西ペイント社製サンドミルに投入し、回転速度１２００ｒｐｍで３０分間攪拌し固形分１１％のコート液１を調製した。
【００９３】
−コート液２の調製−
・スチレン−メタクリル酸メチル（重合比２０：８０、重量平均分子量４万）：３６質量部
・カーボンブラック ＶＸＣ７２（キャボット社製）：４質量部
・トルエン：２５０質量部
・イソプロピルアルコール：５０質量部
上記成分とガラスビーズ（粒径：１ｍｍ、トルエンと同量）とを関西ペイント社製サンドミルに投入し、回転速度１２００ｒｐｍで３０分間攪拌し固形分１１％のコート液１を調製した。
【００９４】
（キャリアの作製）
−キャリア１の作製−
真空脱気型５Ｌニーダーにフェライト粒子１を２０００質量部入れ、更にコート液１を５６０質量部を入れ、攪拌しながら、６０℃にて−２００ｍｍＨｇまで減圧し１５分混合した後、昇温／減圧させ９４℃／−７２０ｍＨｇで３０分間攪拌乾燥させ、コート粒子を得た。次に７５μｍメッシュの篩分網で篩分を行い、キャリア１を得た。
【００９５】
−キャリア２の作製−
キャリア１において、フェライト粒子１をフェライト粒子２に、コート液添加量を３８０質量部に変える以外は同様にしてキャリア２を得た。
【００９６】
−キャリア３の作製−
キャリア１において、フェライト粒子１をフェライト粒子３に変える以外は同様にしてキャリア３を得た。
【００９７】
−キャリア４の作製−
キャリア１において、フェライト粒子１をフェライト粒子４に変える以外は同様にしてキャリア４を得た。
【００９８】
−キャリア５の作製−
キャリア１において、フェライト粒子１をフェライト粒子５に変える以外は同様にしてキャリア５を得た。
【００９９】
−キャリア６の作製−
キャリア１において、フェライト粒子１をフェライト粒子６に、コート液添加量を３８０質量部に変える以外は同様にしてキャリア６を得た。
【０１００】
−キャリア７の作製−
キャリア１において、フェライト粒子１をフェライト粒子７に変える以外は同様にしてキャリア７を得た。
【０１０１】
−キャリア８の作製−
キャリア１において、フェライト粒子１をフェライト粒子８に変える以外は同様にしてキャリア８を得た。
【０１０２】
−キャリア９の作製−
キャリア１において、フェライト粒子１をフェライト粒子９に、コート液添加量を３８０質量部に変える以外は同様にしてキャリア９を得た。
【０１０３】
−キャリア１０の作製−
キャリア１において、コート剤１をコート剤２に変える以外は同様にしてキャリア１０を得た。
【０１０４】
以下、表１に、得られたキャリアに用いたフェライト粒子（芯材）の詳細につき、一覧にして示す。
【０１０５】
【表１】
【０１０６】
[トナーの作製]
（着色剤分散液１の調製）
・シアン顔料：銅フタロシアニンＢ１５：３（大日精化）：５０質量部
・アニオン性界面活性剤：ネオゲンＳＣ（第一工業製薬）：５質量部
・イオン交換水：２００質量部
上記成分を混合し、ＩＫＡ社製ウルトラタラックスにより５分間、更に超音波バスにより１０分間分散し、固形分２１％の着色剤分散液１を得た。堀場製作所製粒度測定器ＬＡ−７００にて体積平均粒径を測定したところ１６０ｎｍであった。
【０１０７】
（離型剤分散液１の調製）
・パラフィンワックス：ＨＮＰ−９（日本精鑞）：１９質量部
・アニオン性界面活性剤：ネオゲンＳＣ（第一工業製薬）：１質量部
・イオン交換水：８０質量部
上記成分を耐熱容器中で混合し、９０℃に昇温して３０分、攪拌を行った。次いで、容器底部より溶融液をゴーリンホモジナイザーへと流通し、５ＭＰａの圧力条件のもと、３パス相当の循環運転を行った後、圧力を３５ＭＰａに昇圧し、更に３パス相当の循環運転を行った。こうして出来た乳化液を前記耐熱溶液中で４０℃以下になるまで冷却し、離型剤分散液１を得た。堀場製作所製粒度測定器ＬＡ−７００にて体積平均粒径を測定したところ２４０ｎｍであった。
【０１０８】
（樹脂分散液１）
−油層−
・スチレン（和光純薬（株）製）：３０質量部
・アクリル酸ｎ−ブチル（和光純薬（株）製）：１０質量部
・β−カルボキシエチルアクリレート（ローディア日華（株）製）：１．３質量部
・ドデカンチオール（和光純薬（株）製）：０．４質量部
−水層１−
・イオン交換水：１７質量部
・アニオン性界面活性剤（ダウファックス、ダウケミカル製）：０．４質量部
−水層２−
・イオン交換水：４０質量部
・アニオン性界面活性剤（ダウファックス、ダウケミカル製）：０．０５質量部
ペルオキソ二硫酸アンモニウム（和光純薬（株）製）：０．４質量部
上記の油層成分と水層１の成分をフラスコに入れて攪拌混合し単量体乳化分散液とした。反応容器に上記水層２の成分を投入し、容器内を窒素で十分に置換し、攪拌をしながらオイルバスで反応系内が７５℃になるまで加熱した。反応容器内に上記の単量体乳化分散液を３時間かけて徐々に滴下し、乳化重合を行った。滴下終了後更に７５℃で重合を継続し、３時間後に重合を終了させた。
得られた樹脂粒子は、レーザー回析式粒度分布測定装置ＬＡ−７００（株）堀場製作所製）で樹脂粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖを測定したところ２５０ｎｍであり、示差走査熱量計（ＤＳＣ−５０島津製作所製）を用いて昇温速度１０℃／分で樹脂のガラス転移点を測定したところ５３℃であり、分子量測定器（ＨＬＣ−８０２０東ソー社製）を用い、ＴＨＦを溶媒として数平均分子量（ポリスチレン換算）を測定したところ１３，０００であった。これにより体積平均粒径２５０ｎｍ、固形分４２％、ガラス転移点５２℃、数平均分子量Ｍｎが１３，０００の樹脂粒子分散液を得た。
【０１０９】
（トナー１の作製）
・樹脂粒子分散液１： １５０質量部
・着色剤粒子分散液１： ３０質量部
・離型剤粒子分散液１： ４０質量部
・ポリ塩化アルミニウム： ０．４質量部
上記成分をステンレス製フラスコ中でＩＫＥ 社製のウルトラタラックスを用い十分に混合、分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら４８℃まで加熱した。４８℃で８０分保持した後、ここに上記と同じ樹脂粒子分散液を緩やかに７０質量部追加した。
その後、濃度０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を用いて系内のｐＨを６．０ に調整した後、ステンレス製フラスコを密閉し、攪拌軸のシールを磁力シールして攪拌を継続しながら９７℃まで加熱して３時間保持した。反応終了後、降温速度を１℃／分で冷却し、濾過、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を行った。
これをさらに４０℃のイオン交換水３Ｌ を用いて再分散し、１５分間３００ｒｐｍで攪拌・洗浄した。この洗浄操作をさらに５回繰り返し、濾液のｐＨが６．５４、電気伝導度６．５μＳ／ｃｍとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａ ろ紙を用いて固液分離を行った。
次いで、真空乾燥を１２時間継続してトナー粒子を得た。
トナー粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ６．２μｍであり、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２０であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１３５でポテト形状であることが観察された。また、トナー粒子のガラス転移点は５２℃であった。
更に、このトナー粒子に、ヘキサメチルジシラザン（以下、「ＨＭＤＳ」と略す場合がある）で表面疎水化処理した一次粒子平均粒径４０ｎｍのシリカ（ＳｉＯ２）粒子と、メタチタン酸とイソブチルトリメトキシシランの反応生成物である一次粒子平均粒径２０ｎｍのメタチタン酸化合物粒子とを、トナー粒子の表面に対する被覆率が４０％となるように添加し、ヘンシェルミキサーで混合し、トナー１を作製した。
【０１１０】
［実施例１〜６、比較例１〜４］
キャリア１〜１０とトナーとを、トナー濃度６質量％になるように混合し、各現像剤を得た。
【０１１１】
得られた現像剤を、富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ Ｃｏｌｏｒ ４００改造機（シアン現像器が独立して制御可能に改造）に仕込み、２０℃、１５％ＲＨの条件下、白紙出力（つまりトナー消費量０での出力）を１００枚行った。その後、３０℃、８８％ＲＨの環境下で４日間放置した。放置後、電位調整が行われないようにし、前回１００枚出力終了後の電位パラメーターのまま白紙出力を１枚行った。
そして、白紙出力した用紙について、目視によりカブリの発生について評価した。
評価基準は以下の通りである。
◎：目視でカブリが無く良好であった。
○：目視で僅かにカブリが分かる程度で良好であった。
△：目視でカブリが分かる程度で良好であった。
×：全面にカブリが認められた。
××：全面に酷くカブリが認められた。
【０１１２】
【表２】
【０１１３】
上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、カブリの発生が抑制されることがわかる。
また、本実施例１と実施例６とを比べると、被覆樹脂としてシクロヘキシル基を持つアクリル樹脂を適用した実施例１が、実施例６に比べ、カブリの発生が抑制されることがわかる。
【符号の説明】
【０１１４】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、１０７ 感光体（像保持体）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、１０８ 帯電ローラ
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
３、１１０ 露光装置
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、１１１ 現像装置（現像手段）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ １次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ、１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ 現像剤カートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ ユニット
２０ 中間転写ベルト
２２ 駆動ローラ
２４ 支持ローラ
２６ ２次転写ローラ（転写手段）
２８、１１５ 定着装置（定着手段）
３０ 中間転写体クリーニング装置
１１２ 転写装置
１１６ 取り付けレール
１１７ 除電露光のための開口部
１１８ 露光のための開口部
２００ プロセスカートリッジ、
Ｐ、３００ 記録紙（被転写体）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＢＥＴ比表面積が０．１２ｍ２／ｇ以上０．２０ｍ２／ｇ以下、流動度が２６秒／５０ｇ以上３０秒／５０ｇ以下のフェライト粒子と、
前記フェライト粒子を被覆する被覆樹脂層と、
を有する静電荷像現像用キャリア。
【請求項２】
前記被覆樹脂層が、シクロヘキシル基を持つアクリル樹脂を含んで構成される請求項１に記載の静電荷像現像用キャリア。
【請求項３】
トナーと、請求項１又は２に記載の静電荷像現像用キャリアと、を含有する静電荷像現像用現像剤。
【請求項４】
請求項３に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、
画像形成装置に脱着される静電荷像現像用現像剤カートリッジ。
【請求項５】
像保持体と、請求項３に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、前記静電荷現像用現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
【請求項６】
像保持体と、
前記像保持体を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項３に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、前記静電荷現像用現像剤により、前記像保持体上に形成された前記静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、
前記像保持体上に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、
を有する画像形成装置。
【請求項７】
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項３に記載の静電荷現像用現像剤により、前記像保持体上に形成された前記静電荷像をトナー像として現像する現像工程と、
前記像保持体上に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写工程と、
前記被転写体上に転写された前記トナー像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
【請求項１】
ＢＥＴ比表面積が０．１２ｍ２／ｇ以上０．２０ｍ２／ｇ以下、流動度が２６秒／５０ｇ以上３０秒／５０ｇ以下のフェライト粒子と、
前記フェライト粒子を被覆する被覆樹脂層と、
を有する静電荷像現像用キャリア。
【請求項２】
前記被覆樹脂層が、シクロヘキシル基を持つアクリル樹脂を含んで構成される請求項１に記載の静電荷像現像用キャリア。
【請求項３】
トナーと、請求項１又は２に記載の静電荷像現像用キャリアと、を含有する静電荷像現像用現像剤。
【請求項４】
請求項３に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、
画像形成装置に脱着される静電荷像現像用現像剤カートリッジ。
【請求項５】
像保持体と、請求項３に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、前記静電荷現像用現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
【請求項６】
像保持体と、
前記像保持体を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項３に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、前記静電荷現像用現像剤により、前記像保持体上に形成された前記静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、
前記像保持体上に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、
を有する画像形成装置。
【請求項７】
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項３に記載の静電荷現像用現像剤により、前記像保持体上に形成された前記静電荷像をトナー像として現像する現像工程と、
前記像保持体上に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写工程と、
前記被転写体上に転写された前記トナー像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−５８５０９（Ｐ２０１２−５８５０９Ａ）
【公開日】平成２４年３月２２日（２０１２．３．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２０１８８３（Ｐ２０１０−２０１８８３）
【出願日】平成２２年９月９日（２０１０．９．９）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年３月２２日（２０１２．３．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月９日（２０１０．９．９）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]