静電荷像現像用白色トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
【課題】折り曲げ強度が高いトナー画像が得られる静電荷像現像用白色トナーを提供すること。
【解決手段】白色の着色剤を含む第１トナー粒子と、前記第１トナー粒子よりも少ない着色剤量で着色剤を含む又は着色剤を含まない第２トナー粒子と、を有する静電荷像現像用白色トナー。
【解決手段】白色の着色剤を含む第１トナー粒子と、前記第１トナー粒子よりも少ない着色剤量で着色剤を含む又は着色剤を含まない第２トナー粒子と、を有する静電荷像現像用白色トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用白色トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、特許文献１には、「少なくとも結着樹脂と熱硬化性樹脂小粒子又は該結着樹脂より高軟化点を有する樹脂小粒子を含む白色トナー」が提案されている。
特許文献２には、「白色の填料粒子を含有することを特徴とする電子写真画像形成用トナー」、「比重が２．５〜２．７、体積平均粒径が１〜１００μｍである白色の填料粒子が、トナー全体の０．０１〜０．２重量含有されることを特徴とする電子写真画像形成用トナー」が提案されている。
特許文献３には、「着色剤及びバインダー樹脂を含有してなるトナー粒子を含有する静電潜像現像用トナーにおいて、このトナーの安息角Ｘ（°）、体積平均粒径Ｄ５０（μｍ）及びゆるみ見掛け比重ＡＤ（ｇ／ｃｃ）が特定の条件を満足することを特徴とするトナー」が提案されている。
特許文献４には、「基体粒子の表面に光の散乱反射により白色を付与することができる結晶化微粒子と該結晶化微粒子相互間に空隙を有する結晶化微粒子の集合体として構成された被覆膜を少なくとも１層有する白色粉体を含有する白色色材組成物」が提案されている。
特許文献５には、「転写材上に固着される白色トナーにおいて、白色部を核とし、外側に透明部を有することを特徴とする白色トナー」が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平０５−１０７７９８号公報
【特許文献２】特開平０８−３３９０９５号公報
【特許文献３】特開平１０−０１０７７１号公報
【特許文献４】特開２００１−０４９１４６号公報
【特許文献５】特開２００２−１０８０２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、第１トナー粒子よりも少ない着色剤量で着色剤を含む又は着色剤を含まない第２トナー粒子を有さない場合に比べ、折り曲げ強度が高いトナー画像が得られる静電荷像現像用白色トナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
白色の着色剤を含む第１トナー粒子と、
前記第１トナー粒子よりも少ない着色剤量で着色剤を含む又は着色剤を含まない第２トナー粒子と、
を有する静電荷像現像用白色トナー。
【０００６】
請求項２に係る発明は、
前記第２トナー粒子の含有量が、全トナー粒子に対して１個数％以上３０個数％以下である請求項１に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【０００７】
請求項３に係る発明は、
前記第１トナー粒子と前記第２トナー粒子とが、同一種類の結着樹脂を含む請求項１又は２に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【０００８】
請求項４に係る発明は、
前記第１トナー粒子と前記第２トナー粒子とが離型剤を含み、且つ前記第２トナー粒子の離型剤量が前記第１トナー粒子の離型剤量よりも多い請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【０００９】
請求項５に係る発明は、
前記第１トナー粒子の体積平均粒径をＤ５０ｗ、前記第２トナー粒子の体積平均粒径をＤ５０ｃとしたとき、Ｄ５０ｗ＝Ｄ５０ｃ±０．５μｍの関係を満たす請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【００１０】
請求項６に係る発明は、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナーを少なくとも含む静電荷像現像剤。
【００１１】
請求項７に係る発明は、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナーを収納し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【００１２】
請求項８に係る発明は、
請求項７に記載の静電荷像現像剤を収納し、潜像保持体上に形成された静電潜像を前記静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【００１３】
請求項９に係る発明は、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナーによる白色トナー画像を、被転写体に形成する第１画像形成手段と、
静電荷像現像用カラートナーによるカラー画像を、前記被転写体に形成する第２画像形成手段と、
を備える画像形成装置。
【発明の効果】
【００１４】
請求項１に係る発明によれば、第１トナー粒子よりも少ない着色剤量で着色剤を含む又は着色剤を含まない第２トナー粒子を有さない場合に比べ、折り曲げ強度が高い白色トナー画像が得られる。
請求項２に係る発明によれば、第２トナー粒子の含有量が全トナー粒子に対して上記範囲外に比べ、白色度及び隠蔽性の高い白色トナー画像が得られる。
請求項３に係る発明によれば、第１トナー粒子と第２トナー粒子とが同一種類の結着樹脂を含まない場合に比べ、折り曲げ強度が高い白色トナー画像が得られる。
請求項４に係る発明によれば、第２トナー粒子の離型剤量が第１トナー粒子の離型剤量よりも少ない場合に比べ、摺擦性の高い白色トナー画像が得られる。
請求項５に係る発明によれば、第１トナー粒子及び第２トナー粒子の体積平均粒径の関係が上記関係を満たさない場合に比べ、折り曲げ強度が高い白色トナー画像が得られる。
請求項６、７、８、９に係る発明によれば、第１トナー粒子よりも少ない着色剤量で着色剤を含む又は着色剤を含まない第２トナー粒子を有さない静電荷像現像用白色トナーを適用した場合に比べ、曲げ強度が高い白色トナー画像が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の静電荷像現像用白色トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置の一例である実施形態について詳細に説明する。
【００１７】
（静電荷像現像用白色トナー）
本実施形態に係る静電荷像現像用白色トナー（以下、単に「白色トナー」と称する）は、白色の着色剤を含む第１トナー粒子（以下、便宜上、白色トナー粒子と称する）と、第１トナー粒子よりも少ない着色剤量で着色剤を含む又は着色剤を含まない第２トナー粒子（以下、便宜上、透明トナー粒子と称する）と、を含んで構成される。
【００１８】
ここで、白色トナーの使用方法としては、例えば、色紙や黒紙など色のついた被転写体や透明素材などの被転写体に白色トナー画像により下引きを行い、つまり、白色トナーで隠蔽層を形成し、その上にカラー画像を形成し、描画することで地色の影響を軽減し発色性を向上する方法がある。無論、色紙や黒紙など色のついた被転写体や透明素材などの被転写体に、白色トナー画像自体で、描画する方法もある。
この白色トナー画像における白色の着色力や遮蔽力は、白色顔料と結着樹脂との屈折率差を利用して光を散乱させるという原理に基づくものであり、本質的に光の透過を遮断するものではないことから、例えば、実用上充分な白色の着色力（白色度）及び隠蔽性を得るためには、他のカラートナーに比べ、結着樹脂に対して白色の着色剤を多く添加することが多い。
このため、この白色トナーよるトナー画像（その定着画像）は、折り曲げ強度が低くなってしまうことがある。
これは、白色トナーが、他のカラートナーに比べ、結着樹脂に対して白色の着色剤を多く添加することが多いことから、着色剤による結着樹脂の脆化や、トナーの高溶融粘度化によりトナー間（トナー粒子間）で溶融し難くなるためであると考えられる。
【００１９】
そこで、本実施形態に係る白色トナーでは、上記構成とすることで、折り曲げ強度が高い白色トナー画像が得られる。
この理由は定かではないが、次の通りであると考えられる。
白色の着色剤を含む白色トナー粒子と共に、これよりも少ない着色剤量で着色剤を含む又は着色剤を含まない透明トナー粒子とを併用すると、白色トナー粒子に比べて、透明トナー粒子が着色剤量が少ない又は着色剤を含まないことから定着時の加熱により溶融・低粘度化し易くなると考えられ、この溶融・低粘度化した透明トナー粒子が白色トナー粒子同士を結着するようにする定着がなされるためであると考えられる。そして、その結果、得られる白色トナー画像は、白色トナー粒子が透明トナー粒子により結着された状態で定着されることから、画像全体として脆化が抑制され、折り曲げ強度の高い画像となるものと考えられる。
【００２０】
また、本実施形態に係る白色トナーでは、白色トナー画像全体として脆化が抑制されると考えられることから、耐擦性の高い白色トナー画像も得られると考えられる。また、透明トナー粒子が、着色剤量が少ない又は着色剤を含まないことから、得られる白色トナー画像の着色力（白色度）・隠蔽性に影響を難く、着色力（白色度）・隠蔽性を有する白色トナー画像も得られると考えられる。
【００２１】
以下、本実施形態に係る白色トナーの詳細について説明する。
本実施形態に係る白色トナーは、具体的には、例えば、白色トナー粒子（第１トナー粒子）と、透明トナー粒子（第２トナー粒子）と、必要に応じて各トナー粒子に外添される外添剤と、を含んで構成される。
【００２２】
白色トナー粒子は、具体的には、例えば、結着樹脂と、白色の着色剤と、必要に応じて離型剤やその他添加剤と、を含んで構成される。
白色トナー粒子は、得られる白色トナー画像の白色を付与する役割を担うものであり、例えば、その白色の着色剤の含有量が例えば３質量％以上７０質量％以下であることがよく、望ましくは５質量％以上６５質量％以下、より望ましくは１０質量％以上６５質量％以下である。
【００２３】
一方、透明トナー粒子は、具体的には、例えば、結着樹脂と、白色トナー粒子よりも少なく着色量の着色剤と、必要に応じて離型剤やその他添加剤と、を含んで構成されるトナー粒子、又は例えば、着色剤を含まず、結着樹脂と、必要に応じて離型剤やその他添加剤と、を含んで構成されるトナー粒子から選択される。
透明トナー粒子は、得られる白色トナー画像において白色トナー粒子同士を結着させると共に、着色剤を含む場合には、白色トナー画像の着色力を補助する役割も担うものである。透明トナー粒子は、着色剤を含む場合、その着色剤の含有量が、例えば０．５質量％以上３０質量％以下であることがよく、望ましくは０．５質量％以上２５質量％以下、より望ましくは０．５質量％以上２０質量％以下である。
透明トナー粒子に含ませる着色剤としては、主に白色の着色剤が選択されるが、例えば、得られる白色トナー画像を青味や赤味がかった白色を付与する場合には、他の色の着色剤を選択してもよい。
なお、着色剤を含まない透明トナー粒子は、淡色、無色、又は透明のトナー粒子となる。
【００２４】
透明トナー粒子の含有量は、全トナー粒子（白色トナー粒子と透明トナー粒子との数の総数）に対して１個数％以上３０個数％以下であることがよく、望ましくは１個数％以上１０個数％以下、より望ましくは２個数％以上１０個数％以下、さらに望ましくは２個数％以上８個数％以下である。
この透明トナー粒子の比率が上記範囲であると、白色度及び隠蔽性の高い白色トナー画像が得られ易くなる。
【００２５】
ここで、透明トナー粒子の比率は、次のようにして求められる値である。
白色トナーを顕微鏡観察により、白色トナー粒子と透明トナー粒子の数を数え、全トナー粒子１０００個当たりに存在する透明トナー粒子の個数により算出する。なお、白色トナー粒子と透明トナー粒子は、着色剤の含有量が異なる又は透明トナー粒子が着色剤を含まないので、顕微鏡観察により各トナー粒子は区別して数えられる。
【００２６】
また、白色トナー粒子と透明トナー粒子とは、同一種類の結着樹脂を含むことがよい。 これにより、折り曲げ強度が高い白色トナー画像が得られ易くなる。これは、定着時において、溶融した各トナー粒子同士の親和性が向上し、透明トナー粒子が白色トナー粒子同士を結着させ易くなると考えられるためである。
ここで、同一種類の結着樹脂とは、互いの構成単位が同じであることを意味し、構成単位の量比が異なるもの、一部が置換された変性体も同一種類の範疇に入る。
【００２７】
また、白色トナー粒子と透明トナー粒子とは、離型剤を含む場合、透明トナー粒子の離型剤量が白色トナー粒子の離型剤量よりも多いことがよい。具体的に、例えば、白色トナー粒子と透明トナー粒子との離型剤量の差は０．２質量％以上５質量％以下（望ましくは０．３質量％以上４質量％以下）がよい。また、白色トナー粒子の離型剤量は３％以下以上２５質量％以下（望ましくは４％以下以上１５質量％以下）とし、透明トナー粒子の離型剤量は３％以下以上３０質量％以下（望ましくは４．５％以下以上２０質量％以下）とすることがよい。
これにより、耐擦性の高い白色トナー画像が得られ易くなる。これは、定着時に離型剤の染み出しを阻害し易い着色剤の量が少ない又は着色剤を含まない透明トナー粒子に対して、離型剤を白色トナー粒子に比べ多く含ませることで、定着時により多くの離型剤がトナー粒子から染み出し、白色トナー画像の表面を被覆し易くなるためであると考えられる。
【００２８】
また、白色トナー粒子の体積平均粒径をＤ５０ｗ、透明トナー粒子の体積平均粒径をＤ５０ｃとしたとき、Ｄ５０ｗ＝Ｄ５０ｃ±０．５μｍの関係を満たすことがよく、望ましくはＤ５０ｗ＝Ｄ５０ｃ±０．４μｍの関係、より望ましくはＤ５０ｗ＝Ｄ５０ｃ±０．３μｍの関係を満たすことがよい。
これにより、耐擦性の高い白色トナー画像が得られ易くなる。これは、白色トナー粒子と透明トナー粒子との間で、粒径差を小さくすると、各トナー粒子間で現像性・転写性の違いが生じ難く、白色トナー粒子と透明トナー粒子とが満遍なく混ざった状態で白色トナー画像が形成され易くなる、つまり白色トナー粒子間に透明トナー粒子が介在した状態で白色トナー画像が形成され易くなり、その結果、透明トナー粒子が白色トナー粒子同士を結着させ易くなると考えられるためである。
【００２９】
また、白色トナー粒子と透明トナー粒子とは、比重が白色トナー粒子の方が大きいことがよく、具体的には、白色トナー粒子の比重は、例えば、１．０以上２．２以下（望ましくは１．２以上１．８以下）がよく、透明トナー粒子の比重は、例えば、０．８以上１．７以下（望ましくは０．８質量％以上１．５質量％以下）がよい。これにより、透明トナー粒子がトナー画像の表面に出やすくなり、耐擦性でより有利となり易い。
【００３０】
以下、白色トナー粒子及び透明トナー粒子の構成成分について説明する。
まず、白色の着色剤について説明する。
白色の着色剤としては、例えば、白色顔料、及びこれらを樹脂に分散・含有した白色樹脂粒子が挙げられる。
白色顔料として具体的には、例えば、無機顔料（例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、チタンホワイト、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、非晶質シリカ、コロイダルシリカ、ホワイトカーボン、カオリン、焼成カオリン、デラミネートカオリン、アルミノ珪酸塩、セリサイト、ベントナイト、スメクサイト等）、有機顔料（例えば、ポリスチレン樹脂粒子、尿素ホリマリン樹脂粒子等）が挙げられる。また、白色顔料としては、中空構造を有する顔料（例えば、中空シリカ等の無機顔料）等も挙げられる。
また、白色有機粒子を構成する樹脂としては、例えば、後述する結着樹脂が挙げられる。
【００３１】
次に、結着樹脂について説明する。
結着樹脂としては、非晶性樹脂が挙げられ、非晶性樹脂と結晶性樹脂を併用してもよい。
非晶性樹脂は、トナー粒子を構成する成分のうち、５０質量％以上９０質量％以下の範囲で用いることがよく、結晶性樹脂を併用する場合、結晶性樹脂は、トナー粒子を構成する成分のうち、５質量％以上３０質量％以下の範囲で用いることがよい。
【００３２】
非結晶樹脂としては、公知の樹脂材料が挙げられるが、非晶性ポリエステル樹脂が特に望ましい。非晶性ポリエステル樹脂としては、主として多価カルボン酸類と多価アルコール類との縮重合により得られるものである。
非晶性ポリエステル樹脂は上記多価アルコールと多価カルボン酸を常法に従って縮合反応させることによって製造することがよい。例えば、上記多価アルコールと多価カルボン酸、必要に応じて触媒を入れ、温度計、撹拌器、流下式コンデンサを備えた反応容器に配合し、不活性ガス（窒素ガス等）の存在下、１５０℃以上２５０℃以下で加熱し、副生する低分子化合物を連続的に反応系外に除去し、特定の酸価に達した時点で反応を停止させ、冷却し、目的とする反応物を取得することによって製造ことがよい。
【００３３】
ここで、非晶性樹脂は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）法による分子量測定で、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００以上１００００００以下であることが望ましく、更に望ましくは７０００以上５０００００以下であり、数均分子量（Ｍｎ）は２０００以上１００００以下であることが望ましく、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．５以上１００以下であることが望ましく、更に望ましくは２以上６０以下である。
この重量平均分子量は、ＴＨＦ可溶物を、東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で測定し、単分散ポリスチレン標準試料により作製した分子量校正曲線を使用して分子量を算出したものである。
【００３４】
非晶性樹脂のガラス転移温度は、３５℃以上１００℃以下であることが望ましく、５０℃以上８０℃以下であることがより望ましい。
なお、上記非晶性樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られた吸熱ピークのピーク温度として求めた。
【００３５】
非晶性樹脂の軟化点は８０℃以上１３０℃以下の範囲に存在することが望ましい。より望ましくは９０℃以上１２０℃以下の範囲である。
非晶性樹脂の軟化点の測定はフローテスター（島津社製： ＣＦＴ−５００Ｃ）、 予熱： ８０℃／３００ｓｅｃ， プランジャー圧力： ０．９８０６６５ＭＰａ， ダイサイズ： １ｍｍφ×１ｍｍ， 昇温速度： ３．０℃／ｍｉｎ の条件下における溶融開始温度と溶融終了温度との中間温度を指す。
【００３６】
次に、離型剤について説明する。
離型剤は、白色トナー粒子を構成する成分のうち、１質量％以上１０質量％以下の範囲で用いてもよく、より望ましくは２質量％以上８質量％以下の範囲である。
【００３７】
離型剤としては、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して測定された主体極大ピークが５０℃以上１４０℃以下の範囲内にある物質がよい。
主体極大ピークの測定には、例えばパーキンエルマー社製のＤＳＣ−７を用いる。この装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融解温度を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行う。
【００３８】
離型剤の１６０℃における粘度η１は２０ｃｐｓ以上６００ｃｐｓ以下の範囲内であることがよい。
【００３９】
離型剤の具体的な例としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等のような脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等のような植物系ワックス；ミツロウのごとき動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物；石油系ワックス、及びそれらの変性物が挙げられる。
【００４０】
次に、その他添加剤について説明する。
その他添加剤としては、離型剤、内添剤、帯電制御剤、無機粉体（無機粒子）、有機粒子等の種々の成分が挙げられる。
内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体等が挙げられる。
無機粒子としては、シリカ粒子、酸化チタン粒子、アルミナ粒子、酸化セリウム粒子、あるいはこれらの表面を疎水化処理した粒子等、公知の無機粒子が挙げられる。これら無機粒子は、種々の表面処理を施されてもよく、例えばシラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、シリコーンオイル等で表面処理したものがよい。
【００４１】
次に、外添剤について説明する。
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられ、該無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
【００４２】
外添剤の表面は、予め疎水化処理をしてもよい。この疎水化処理により白色トナー粒子の粉体流動性が改善されるほか、帯電の環境依存性、及び耐キャリア汚染性に対しても有効である。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
外添剤の外添量としては、例えば、白色トナー粒子１００質量部に対して０．５質量部以上２．５質量部以下がよい。
【００４４】
次に、本実施形態に係る白色トナーの製造方法について説明する。
まず、各トナー粒子（白色トナー粒子、及び透明トナー粒子）は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁造粒法、溶解懸濁法、溶解乳化凝集合一法等）のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
【００４５】
そして、得られた各トナー粒子（白色トナー粒子、及び透明トナー粒子）を混合した後、混合したトナー粒子に対して、例えば、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダーやヘンシュルミキサー、レディーゲミキサーなどによっておこなうことがよい。更に、必要に応じて、振動師分機、風力師分機などを使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。ここで、トナー粒子の体積平均粒子径は３μｍ以上９μｍ以下の範囲であることが望ましい。
なお、外添剤の添加は、各トナー粒子（白色トナー粒子、及び透明トナー粒子）の混合前でもよいし、後でもよいが、各トナー粒子のバラツキなく混合する点から、各トナー粒子を混合した後、外添剤を添加することがよい。
【００４６】
（静電荷像現像剤）
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係る白色トナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係る白色トナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該白色トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
【００４７】
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア、樹脂分散型キャリア等が挙げられる。
【００４８】
前記二成分現像剤における、本実施形態に係る白色トナーと上記キャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００程度の範囲が望ましく、３：１００乃至２０：１００程度の範囲がより望ましい。
【００４９】
（トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置）
本実施形態に係る画像形成装置は、本実施形態に係る白色トナーによる白色トナー画像を、被転写体に形成する第１画像形成手段と、静電荷像現像用カラートナーによるカラー画像を、被転写体に形成する第２画像形成手段と、を備える。
本実施形態に係る画像形成装置は、これらの第１及び第２画像形成手段として、それぞれ、例えば、潜像保持体と、前記潜像保持体に形成された静電潜像をトナーによりトナー画像として現像する現像手段と、前記潜像保持体に形成されたトナー画像を被転写体に転写する転写手段と、必要に応じて前記潜像保持体の転写残留成分をクリーニングするクリーニング手段等のその他の手段と、を備え、被転写体に転写されたトナー画像（白色トナー画像及びカラー画像）を定着する定着手段を備える。無論、第１及び第２画像形成手段は、例えば、像保持体や、転写手段等を共用した構成としてもよい。
【００５０】
本実施形態に係る画像形成装置は、例えば、潜像保持体上に保持された各トナー像を中間転写体に順次一次転写を繰り返す画像形成装置や、各色毎の現像手段を備えた複数の潜像保持体を中間転写体上に直列に配置したタンデム型画像形成装置等であってもよい。
【００５１】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、本実施形態に係る静電潜像現像剤を収容した現像手段を含む部分が画像形成装置に対して脱着するカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよく、また、現像手段に供給する補充用のトナーとして本実施形態に係る静電潜像現像用白色トナーを収容する部分が画像形成装置に対して脱着するカートリッジ構造（トナーカートリッジ）であってもよい。
【００５２】
以下に、図面を参照しながら本実施形態に係る画像形成装置について説明する。
図１は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。本実施形態に係る画像形成装置は、潜像保持体としての感光体が複数、即ち画像形成ユニット（画像形成手段）が複数設けられたタンデム型の構成に係るものである。
【００５３】
本実施形態に係る画像形成装置は、図１に示すように、それぞれイエロー、マゼンタ、シアンそしてブラックの各色のトナー画像を形成する４つの画像形成ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋと、白色トナー画像を形成する画像形成ユニット５０Ｗが、間隔をおいて並列的に（タンデム状に）配置されている。なお、各画像形成ユニットは、中間転写ベルト３３の回転方向下流側から、画像形成ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋ、５０Ｗの順に配列されている。
ここで、各画像形成ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋ、５０Ｗは、収容されている現像剤中のトナーの色を除き同様の構成を有しているため、ここではイエロー画像を形成する画像形成ユニット５０Ｙについて代表して説明する。尚、画像形成ユニット５０Ｙと同様の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）、白色（Ｗ）を付した参照符号を付すことにより、各画像形成ユニット５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋ、５０Ｗの説明を省略する。本実施形態においては、画像形成ユニット５０Ｗに収容されている現像剤中のトナー（白色トナー）として本実施形態に係る白色トナーが用いられる。
【００５４】
イエローの画像形成ユニット５０Ｙは、潜像保持体としての感光体１１Ｙを備えており、この感光体１１Ｙは、図示の矢印Ａ方向に沿って図示しない駆動手段によって予め定められたプロセススピードで回転駆動されるようになっている。感光体１１Ｙとしては、例えば、赤外領域に感度を持つ有機感光体が用いられる。
【００５５】
感光体１１Ｙの上部には、帯電ロール（帯電手段）１８Ｙが設けられており、帯電ロール１８Ｙには、不図示の電源により予め定められた電圧が印加され、感光体１１Ｙの表面が予め定められた電位に帯電される。
【００５６】
感光体１１Ｙの周囲には、帯電ロール１８Ｙよりも感光体１１Ｙの回転方向下流側に、感光体１１Ｙの表面を露光して静電潜像を形成する露光装置（静電潜像形成手段）１９Ｙが配置されている。なお、ここでは露光装置１９Ｙとして、スペースの関係上、小型化が実現されるＬＥＤアレイを用いているが、これに限定されるものではなく、他のレーザービーム等による静電潜像形成手段を用いても勿論問題無い。
【００５７】
また、感光体１１Ｙの周囲には、露光装置１９Ｙよりも感光体１１Ｙの回転方向下流側に、イエロー色の現像剤を保持する現像剤保持体を備える現像装置（現像手段）２０Ｙが配置されており、感光体１１Ｙ表面に形成された静電潜像を、イエロー色のトナーによって顕像化し、感光体１１Ｙ表面にトナー画像を形成する構成になっている。
【００５８】
感光体１１Ｙの下方には、感光体１１Ｙ表面に形成されたトナー画像を一次転写する中間転写ベルト（一次転写手段）３３が、５つの感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｋ、１１Ｗの下方に渡るように配置されている。この中間転写ベルト３３は、一次転写ロール１７Ｙによって感光体１１Ｙの表面に押し付けられている。また、中間転写ベルト３３は、駆動ロール１２、支持ロール１３及びバイアスロール１４の３つのロールによって張架され、感光体１１Ｙのプロセススピードと等しい移動速度で、矢印Ｂ方向に周動されるようになっている。中間転写ベルト３３表面には、イエローのトナー画像が一次転写され、更にマゼンタ、シアン、ブラック、及びホワイト（白色）の各色のトナー画像が順次一次転写され、積層される。
【００５９】
また、感光体１１Ｙの周囲には、一次転写ロール１７Ｙよりも感光体１１Ｙの回転方向（矢印Ａ方向）下流側に、感光体１１Ｙの表面に残留したトナーやリトランスファーしたトナーを清掃するためのクリーニング装置１５Ｙが配置されている。クリーニング装置１５Ｙにおけるクリーニングブレードは、感光体１１Ｙの表面にカウンター方向に圧接するように取り付けられている。
【００６０】
中間転写ベルト３３を張架するバイアスロール１４には、中間転写ベルト３３を介して二次転写ロール（二次転写手段）３４が圧接されている。中間転写ベルト３３表面に一次転写され積層されたトナー画像は、バイアスロール１４と二次転写ロール３４との圧接部において、図示しない用紙カセットから給紙される記録紙（被転写体）Ｐ表面に、静電的に転写される。この際、中間転写ベルト３３上に転写、積層されたトナー画像は白色トナー画像が一番上（最上層）になっているため、記録紙Ｐ表面に転写されたトナー画像では、白色トナー画像が一番下（最下層）になる。
【００６１】
また、二次転写ロール３４の下流には、記録紙Ｐ上に多重転写されたトナー画像を、熱及び圧力によって記録紙Ｐ表面に定着して、永久像とするための定着器（定着手段）３５が配置されている。
【００６２】
なお、定着器３５としては、例えば、表面にフッ素樹脂成分やシリコーン系樹脂に代表される低表面エネルギー材料を用い、ベルト形状を有する定着ベルト、及び、表面にフッ素樹脂成分やシリコーン系樹脂に代表される低表面エネルギー材料を用い、円筒状の定着ロールが挙げられる。
【００６３】
なお、イエローの画像形成ユニット５０Ｙは、イエロー色の静電潜像現像剤を保持する現像剤保持体を含む現像装置２０Ｙと感光体１１Ｙと帯電ロール１８Ｙとクリーニング装置１５Ｙとが一体となって画像形成装置本体から着脱するプロセスカートリッジとして構成されている。また、画像形成ユニット５０Ｗ、５０Ｋ、５０Ｃ及び５０Ｍも画像形成ユニット５０Ｙと同様にプロセスカートリッジとして構成されている。
【００６４】
また、トナーカートリッジ４０Ｙ、４０Ｍ、４０Ｃ、４０Ｋ及び４０Ｗは、各色のトナーが収容され、画像形成装置に着脱するカートリッジであり、それぞれの色に対応した現像装置と、図示しないトナー供給管で接続されている。そして、各トナーカートリッジ内に収納されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジの交換がなされる。
【実施例】
【００６５】
以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、「部」とは、特に断りがない限り、「質量部」を意味する。
【００６６】
（１）トナー粒度測定方法
トナー粒度及び粒度分布測定は、測定装置としてはマルチサイザー３型（ベックマンーコールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（ベックマンーコールター社製）を使用した。
測定法としては、分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５質量％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを前記電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加した。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１分間分散処理を行い、前記マルチサイザー３型により、アパーチャー径として５０μｍアパーチャーを用いて２〜６０μｍの粒子の粒度分布を測定して、前述のようにして体積平均粒径Ｄ５０ｖを求めた。測定する粒子数は５００００であった。
【００６７】
（２）樹脂粒子、着色剤等の体積平均粒径
レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＬＳ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ：ＬＳ１３ ３２０、ＢＥＣＫＭＡＮ ＣＯＵＬＴＥＲ社製）を用いて測定する。得られた粒度分布を分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、小粒径側から体積累積分布を引いて、累積５０％となる粒径を体積平均粒径ｄとする。
【００６８】
（３）分子量の測定
分子量分布は以下の条件で行った。東ソー（株）ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、ＳＣ−８０２０装置を用い、カラムはＴＳＫ ｇｅｉ， ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ×２）を用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。実験条件としては、試料濃度０．５％、流速０．６ｍｌ／ｍｉｎ．、サンプル注入量１０μｌ、測定温度４０℃、検量線はＡ−５００、Ｆ−１、Ｆ−１０、Ｆ−８０、Ｆ−３８０、Ａ−２５００、Ｆ−４、Ｆ−４０、Ｆ−１２８、Ｆ−７００の１０サンプルから作製した。また試料解析におけるデータ収集間隔は３００ｍｓとした。
【００６９】
（４）ガラス転移温度
非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して、示差走査熱量計（島津製作所社製：ＤＳＣ６０、自動接線処理システム付き）を用い、室温から１５０℃まで昇温速度１０℃／分の条件下で測定し、吸熱部におけるベースラインと立ち上がりラインとの延長線の交点の温度をガラス転移温度とした。
【００７０】
（５）比重
ルシャトリエ比重瓶を用い、ＪＩＳ−Ｋ−００６１の５−２−１に準拠して、比重を下記の作業にて測定した。
（１）ルシャトリエ比重瓶に２５０ｍｌのエチルアルコールを入れ、メニスカスが目盛の位置にくるように調整する。
（２）比重瓶を恒温水槽に浸し、液温が２０．０±０．２℃になったときに、メニスカスの位置を比重瓶の目盛で正確に読み取る（精度０．００２５ｍｌ）。
（３）試料を１００ｇ量り取る。
（４）量り取った試料を比重瓶に入れ泡を除く。
（５）比重瓶を恒温槽に浸し、液温が２０．０±０．２℃になったときに、メニスカスの位置を比重瓶の目盛で正確に読み取る（精度０．００２５ｍｌ）。
（６）次式により比重を算出する。
・式： Ｄ＝Ｗ／（Ｌ２−Ｌ１）
・式： Ｓ＝Ｄ／０．９９８２
式中、Ｄは試料の密度（ｇ／ｃｍ３、２０℃）、Ｓは試料の比重（２０℃）、Ｗは試料の見かけの質量（ｇ）、Ｌ１は試料を比重瓶に入れる前のメニスカスの読み値（ｍｌ、２０℃）、Ｌ２は試料を比重瓶に入れた後のメニスカスの読み値（ｍｌ、２０℃）、０．９９８２は２０℃における水の密度（ｇ／ｃｍ３）である。
【００７１】
＜非晶性ポリエステル樹脂分散液Ａの調製＞
・テレフタル酸ジメチル・・・１１６部
・フマル酸ジメチル・・・２２部
・ドデセニルコハク酸無水物・・・５３部
・トリメリット酸無水物・・・１０部
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物・・・１１０部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物・・・２２０部
上記材料を攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素ガス導入管を備えた反応容器中に投入し、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、触媒としてジオクタン酸スズ２．７部を加え、窒素ガス気流下約１９５℃で約６時間撹拌反応させ、さらに温度を約２４０℃に上げて約６．０時間撹拌反応させた後、反応容器内を１０．０ｍｍＨｇまで減圧し、減圧下で約０．５時間攪拌反応させて、黄色透明な非晶性ポリエステル樹脂Ａを得た。
ついで、得られた非晶性ポリエステル樹脂Ａを、キャビトロンＣＤ１０１０（株式会社ユーロテック製）を高温高圧型に改造した分散機を用いて分散した。イオン交換水８０重量％、ポリエステル樹脂の濃度が２０重量％の組成比で、アンモニアによりｐＨを８．５に調整し、回転子の回転速度が６０Ｈｚ、圧力が５Ｋｇ／ｃｍ２、熱交換器による加熱１４０℃、の条件でキャビトロンを運転し、非晶性ポリエステル樹脂分散液Ａ（固形分２０重量％）を得た。
得られた非晶性ポリエステル樹脂Ａの重量平均分子量は１０５０００及びガラス転移温度は５８．２℃、非晶性ポリエステル樹脂分散液Ａの平均粒径は０．１６８ｕｍ、樹脂比重は１．２ｇ／ｃｍ３であった。
【００７２】
＜非晶性ポリエステル樹脂分散液Ｂの調製＞
・テレフタル酸ジメチル・・・８７部
・フマル酸ジメチル・・・６５部
・ドデセニルコハク酸無水物・・・２６部
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物・・・６３部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物・・・２７５部
上記材料を攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素ガス導入管を備えた反応容器中に投入し、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、触媒としてジオクタン酸スズ２．５部を加え、窒素ガス気流下約１９５℃で約５時間撹拌反応させ、さらに温度を約２４０℃に上げて約４．０時間撹拌反応させた後、反応容器内を１０．０ｍｍＨｇまで減圧し、減圧下で約０．５時間攪拌反応させて、単黄色透明な非晶性ポリエステル樹脂Ｂを得た。
ついで、得られた非晶性ポリエステル樹脂Ｂを、キャビトロンＣＤ１０１０（株式会社ユーロテック製）を高温高圧型に改造した分散機を用いて分散した。イオン交換水８０重量％、ポリエステル樹脂の濃度が２０重量％の組成比で、アンモニアによりｐＨを８．５に調整し、回転子の回転速度が６０Ｈｚ、圧力が５Ｋｇ／ｃｍ２、熱交換器による加熱１４０℃、の条件でキャビトロンを運転し、非晶性ポリエステル樹脂分散液Ｂ（固形分２０重量％）を得た。
得られた非晶性ポリエステル樹脂Ｂの重量平均分子量は２５０００及びガラス転移温度は６３．４℃、樹脂比重は１．１ｇ／ｃｍ３非晶性ポリエステル樹脂分散液Ａの平均粒径は０．１４２ｕｍであった。
【００７３】
＜スチレンアクリル樹脂分散液Ａの調整＞
スチレン３７０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３０ｇ、アクリル酸８ｇ、ドデカンチオール２４ｇ四臭化炭素４ｇを混合して溶解したものを、非イオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）６ｇ及びアニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ：第一工業製薬（株）製）１０ｇをイオン交換水５５０ｇに溶解したフラスコ中で乳化重合させ、１０分間ゆっくり混合しながら、これに過硫酸アンモニウム４ｇを溶解したイオン交換水５０ｇを投入した。窒素置換を行った後、前記フラスコ内を攪拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続し、体積平均粒径１５０ｎｍ、固形分濃度３５％のスチレンアクリル樹脂分散液Ａを得た。得られたスチレンアクリル樹脂分散液Ａを乾燥させたところ重量平均分子量は１１５００、ガラス転位温度は５８℃、樹脂比重は１．０ｇ／ｃｍ３であった。
【００７４】
＜離型剤分散液Ａの調製＞
・パラフィンワックスＨＮＰ９（融点：７４℃、日本精蝋社製， 比重：０．９２５ｇ／ｃｍ３）：４５部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）、ネオゲンＲＫ）：５部
・イオン交換水：２００部
以上の材料を９５℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザー（ゴーリン社）で分散処理し、体積平均粒径が０．２１ｕｍである離型剤分散液（ａ）（離型剤濃度：２０％）を調製した。
【００７５】
＜白色顔料分散液Ａの調製＞
・白色顔料（酸化チタン， 石原産業（株）製 ＣＲ−６０， 一次粒径０．２１μｍ）・・・１００部
・アニオン界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＲ）・・・１５部
・イオン交換水・・・４００部
以上を混合し、溶解し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（（株）スギノマシン製、ＨＪＰ３０００６）を用いて約１時間分散して体積平均粒径が０．３５ｕｍの白色顔料分散液を調製した。分散液の顔料濃度は２３％であった。
【００７６】
＜白色トナー粒子Ａ〜Ｃ及び透明トナー粒子Ａ〜Ｃ、Ｅ、Ｆの作製＞
丸型ステンレス製フラスコ中に、各々表１に示す材料を入れ、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）で十分に混合・分散した。次いで、これに凝集剤として硫酸アルミニウムの１％水溶液を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。
攪拌機、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に攪拌するように攪拌機の回転数を適宜調整しながら、４０℃まで、０．５℃／分で昇温し、４０℃で１５分保持した後、０．０５℃／分で昇温しながら、１０分ごとに粒径を測定し、所望の体積平均粒径となったところで、表２に記載の追加用非晶性ポリエステル樹脂分散液を３分間かけて投入した。投入後３０分間保持した後、５質量％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを８．０にした。その後、５℃ごとにｐＨを８．０に調整しながら、昇温速度１℃／分で９０℃まで昇温し、９０℃で保持した。３０分ごとに光学顕微鏡と走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）にて粒子形状及び表面性を観察し、凝集粒子が十分融合した後、氷水にて冷却し、粒子を固定化させた
その後、反応生成物をろ過し、イオン交換水にて十分に洗浄した後、真空乾燥機を用いて乾燥させることにより、白色トナー粒子Ａ〜Ｃ及び透明トナー粒子Ａ〜Ｃを得た。
得られた白色トナー粒子Ａ〜Ｃ及び透明トナー粒子Ａ〜Ｃ、Ｅ、Ｆの体積平均粒径及び比重を表３に示す。
【００７７】
＜白色トナー粒子Ｄの作製＞
・スチレンアクリル樹脂分散液Ａ・・・９４部
・離型剤分散液Ａ・・・３５部
・白色顔料分散液Ａ・・・１７４部
・イオン交換水・・・９００部
以上の材料を丸型ステンレス鋼鉄フラスコ中に投入し、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ１００Ｗ：浅田化学社製）１．８ｇを添加し、ウルトラタラックスＴ５０（ＩＫＡ社製）を用いて混合、分散した後、加熱用オイルバス中でフラスコ内を攪拌しながら４５℃まで、０．５℃／分で昇温し、４５℃で１５分保持した後、０．０５℃／分で昇温しながら、１０分ごとに粒径を測定し、体積平均粒径が４．８ｕｍとなったところで追加用スチレンアクリル樹脂分散液Ａ １００部を３分間かけて投入した。投入後３０分間保持した後、０．１Ｎ水酸化ナトリウムを追加して、ｐＨを７に調整した後、攪拌を継続しながら、昇温速度１℃／分で９５℃まで昇温し、９５℃で保持した。３０分ごとに光学顕微鏡と走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）にて粒子形状及び表面性を観察し、凝集粒子が十分融合した後、氷水にて冷却し、粒子を固定化させた。その後、反応生成物をろ過し、イオン交換水にて十分に洗浄した後、真空乾燥機を用いて乾燥させることにより、白色トナー粒子Ｄを得た。
得られた白色トナー粒子Ｄの体積平均粒径及び比重を表３に示す。
【００７８】
＜透明トナー粒子Ｄの作製＞
・スチレンアクリル樹脂分散液Ａ・・・１８６部
・離型剤分散液Ａ・・・５０部
・イオン交換水・・・９００部
以上の材料を丸型ステンレス鋼鉄フラスコ中に投入し、白色トナー粒子Ｄと同様に体積平均粒径が４．５ｕｍとなったところで追加用スチレンアクリル樹脂分散液Ａ １２５部を３分間かけて投入した。投入後３０分間保持した後、０．１Ｎ水酸化ナトリウムを追加して、ｐＨを７に調整した後、攪拌を継続しながら、昇温速度１℃／分で９５℃まで昇温し、９５℃で保持した。３０分ごとに光学顕微鏡と走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）にて粒子形状及び表面性を観察し、凝集粒子が十分融合した後、氷水にて冷却し、粒子を固定化させた。その後、反応生成物をろ過し、イオン交換水にて十分に洗浄した後、真空乾燥機を用いて乾燥させることにより、透明トナー粒子Ｄを得た。
得られた透明トナー粒子Ｄの体積平均粒径及び比重を表３に示す。
【００７９】
【表１】
【００８０】
【表２】
【００８１】
【表３】
【００８２】
＜実施例１〜１１、比較例１＞
−白色トナーＡ〜Ｋの調整−
白色トナー粒子Ａ〜Ｄ及び透明トナー粒子Ａ〜Ｆを表４に記載の比率にて混合し、さらに混合したトナー粒子１００部に対して疎水性シリカ粒子（日本アエロジル社製、ＲＹ―５０）１部を加え、ヘンシェルミキサーにて外添混合を行うことで、白色トナーＡ〜Ｋを得た。これらを実施例１〜１１とした。
また、白色トナー粒子Ａ単独のトナー粒子１００部に対して疎水性シリカ粒子（日本アエロジル社製、ＲＹ―５０）１部を加え、ヘンシェルミキサーにて外添混合を行うことで、白色トナーＷＷを得た。これを比較例１とした。
【００８３】
＜評価＞
−静電荷像現像剤の調製−
トルエン１．２５部にカーボンブラック（商品名；ＶＸＣ−７２、キャボット社製）０．１２部を混合し、サンドミルで２０分攪拌分散したカーボン分散液に、３官能性イソシアネート８０％酢酸エチル溶液（タケネートＤ１１０Ｎ、武田薬品工業社製）１．２０部を混合攪拌したコート剤樹脂溶液と、Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒフェライト粒子（体積平均粒径：３５μｍ）をニーダーに投入し、常温で５分間混合攪拌した後、常圧にて１５０℃まで昇温し溶剤を留去した。さらに３０分混合攪拌後、ヒーターの電源を切り５０℃まで攪拌しながら降温した。得られたコートキャリアを７５μｍメッシュで篩分し、キャリアを作製した。このキャリア９５部と、得られた各白色トナー８部とをＶブレンダーにて混合し、k各静電荷像現像剤を得た。
【００８４】
得られた各静電荷像現像剤について、富士ゼロックス（株）社製７００Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｐｒｅｓｓ改造機（定着装置設定温度及びトナー現像量を変更できるように改造）を用いて評価を行った。
【００８５】
評価は耐擦性・折り曲げ・白色度・隠蔽性の観点で実施した。紙（ＯＫトップコート１２７ｇｓｍ；王子製紙）に対してトナー量を５．０ｇ／ｍ２となるように調整した５ｃｍ×５ｃｍのパッチを作成し、１８０℃、プロセス速度３００ｍｍ／ｓｅｃの条件にて定着を行った。結果を表５に示す。
【００８６】
−耐擦性−
定着画像上を５０枚重ね、上記７００Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｐｒｅｓｓの原稿送り装置を３０回通過（５０枚の原稿送りを１回とカウント）させ、通過前後の画像状態を目視にて評価した。評価基準は以下の通りである。
◎・・・通過前後での画像欠損は未発生であり問題なし
○・・・ごく一部（５０枚中２枚以下）で軽微な欠損が見られるものの、実使用上問題なし
△・・・５枚程度で軽微な欠損が見られるが実使用上、ほとんど問題とならない
×・・・半数以上あるいは重度の欠損が見られ、実使用上問題ある
【００８７】
−折り曲げ強度−
定着画像を折り曲げ、折り目上を3kgの重りで往復5回こすったのち、紙を広げ、、折部の画像欠損を目視にて評価した。評価基準は以下の通りである。
◎・・・折り目は見られるあるいは折り目は見られず、画像欠損もなく画像は良好な状態を維持。
○・・・折り目が見られ、うっすらとトナーの欠け・割れている様子が見られるが、実使用上問題ない。
△・・・折り目部分のトナーが軽微に欠け・割れが生じており、部分的に紙(あるいは下地)が見えている。実使用上はほぼ問題ない。
×・・・折り目部分のトナーに欠け・割れが生じており、ほぼ全域にわたって紙・下地が露出。実使用において問題ある。
【００８８】
−白色度−
定着画像の白色度を、目視により評価した。評価基準は以下の通りである。
◎・・・白色である
○・・・白色だが、やや薄い
△・・・単独の白色としては薄いが、下地としての使用には問題ない
×・・・単独・下地ともに色が薄く白色トナーとしては問題ある
【００８９】
−隠蔽性−
隠ぺい性の評価はＪＩＳＫ５１０１−４に準じ、行った。具体的には、市販の隠ぺい率試験紙（（財）日本塗料検査協会検定品）に５．０ｇ／ｍ２および７．０ｇ／ｍ２となるようにトナー量を調整し、５ｃｍ×５ｃｍのパッチを作成し１８０℃、プロセス速度３００ｍｍ／ｓｅｃの条件にて定着を行った。パッチを作成する際には、隠ぺい率試験紙の白色部・黒色部にまたがるように画像形成を行った。そして、定着画像部の透過率から隠ぺい性を評価した。評価基準は以下の通りである。
◎・・・５．０ｇ／ｍ２で黒色部がほぼ完全に隠ぺいされている
○・・・５．０ｇ／ｍ２でうっすらと下地が黒色であることがわかるが７．０ｇ／ｍ２ではほぼ隠ぺいされている
△・・・７．０ｇ／ｍ２で黒色がやや透けて見えるが、他色の下地用としては問題ない。
×・・・７．０ｇ／ｍ２で黒色が透けて見え、他色の下地用としても問題あり。
【００９０】
【表４】
【００９１】
【表５】
【００９２】
上記結果から、本実施例は、比較例に比べ、耐擦性・折り曲げ・白色度・隠蔽性につき、共に良好な結果が得られることがわかる。
【符号の説明】
【００９３】
１１ 感光体
１２ 駆動ロール
１３ 支持ロール
１４ バイアスロール
１５ クリーニング装置
１６ ベルトクリーナ
１７ 一次転写ロール
１８ 帯電ロール
１９ 露光装置
２０ 現像装置
３４ 二次転写ロール
３５ 定着器
４０ トナーカートリッジ
５０ 画像形成ユニット
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用白色トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、特許文献１には、「少なくとも結着樹脂と熱硬化性樹脂小粒子又は該結着樹脂より高軟化点を有する樹脂小粒子を含む白色トナー」が提案されている。
特許文献２には、「白色の填料粒子を含有することを特徴とする電子写真画像形成用トナー」、「比重が２．５〜２．７、体積平均粒径が１〜１００μｍである白色の填料粒子が、トナー全体の０．０１〜０．２重量含有されることを特徴とする電子写真画像形成用トナー」が提案されている。
特許文献３には、「着色剤及びバインダー樹脂を含有してなるトナー粒子を含有する静電潜像現像用トナーにおいて、このトナーの安息角Ｘ（°）、体積平均粒径Ｄ５０（μｍ）及びゆるみ見掛け比重ＡＤ（ｇ／ｃｃ）が特定の条件を満足することを特徴とするトナー」が提案されている。
特許文献４には、「基体粒子の表面に光の散乱反射により白色を付与することができる結晶化微粒子と該結晶化微粒子相互間に空隙を有する結晶化微粒子の集合体として構成された被覆膜を少なくとも１層有する白色粉体を含有する白色色材組成物」が提案されている。
特許文献５には、「転写材上に固着される白色トナーにおいて、白色部を核とし、外側に透明部を有することを特徴とする白色トナー」が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平０５−１０７７９８号公報
【特許文献２】特開平０８−３３９０９５号公報
【特許文献３】特開平１０−０１０７７１号公報
【特許文献４】特開２００１−０４９１４６号公報
【特許文献５】特開２００２−１０８０２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、第１トナー粒子よりも少ない着色剤量で着色剤を含む又は着色剤を含まない第２トナー粒子を有さない場合に比べ、折り曲げ強度が高いトナー画像が得られる静電荷像現像用白色トナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
白色の着色剤を含む第１トナー粒子と、
前記第１トナー粒子よりも少ない着色剤量で着色剤を含む又は着色剤を含まない第２トナー粒子と、
を有する静電荷像現像用白色トナー。
【０００６】
請求項２に係る発明は、
前記第２トナー粒子の含有量が、全トナー粒子に対して１個数％以上３０個数％以下である請求項１に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【０００７】
請求項３に係る発明は、
前記第１トナー粒子と前記第２トナー粒子とが、同一種類の結着樹脂を含む請求項１又は２に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【０００８】
請求項４に係る発明は、
前記第１トナー粒子と前記第２トナー粒子とが離型剤を含み、且つ前記第２トナー粒子の離型剤量が前記第１トナー粒子の離型剤量よりも多い請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【０００９】
請求項５に係る発明は、
前記第１トナー粒子の体積平均粒径をＤ５０ｗ、前記第２トナー粒子の体積平均粒径をＤ５０ｃとしたとき、Ｄ５０ｗ＝Ｄ５０ｃ±０．５μｍの関係を満たす請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【００１０】
請求項６に係る発明は、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナーを少なくとも含む静電荷像現像剤。
【００１１】
請求項７に係る発明は、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナーを収納し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【００１２】
請求項８に係る発明は、
請求項７に記載の静電荷像現像剤を収納し、潜像保持体上に形成された静電潜像を前記静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【００１３】
請求項９に係る発明は、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナーによる白色トナー画像を、被転写体に形成する第１画像形成手段と、
静電荷像現像用カラートナーによるカラー画像を、前記被転写体に形成する第２画像形成手段と、
を備える画像形成装置。
【発明の効果】
【００１４】
請求項１に係る発明によれば、第１トナー粒子よりも少ない着色剤量で着色剤を含む又は着色剤を含まない第２トナー粒子を有さない場合に比べ、折り曲げ強度が高い白色トナー画像が得られる。
請求項２に係る発明によれば、第２トナー粒子の含有量が全トナー粒子に対して上記範囲外に比べ、白色度及び隠蔽性の高い白色トナー画像が得られる。
請求項３に係る発明によれば、第１トナー粒子と第２トナー粒子とが同一種類の結着樹脂を含まない場合に比べ、折り曲げ強度が高い白色トナー画像が得られる。
請求項４に係る発明によれば、第２トナー粒子の離型剤量が第１トナー粒子の離型剤量よりも少ない場合に比べ、摺擦性の高い白色トナー画像が得られる。
請求項５に係る発明によれば、第１トナー粒子及び第２トナー粒子の体積平均粒径の関係が上記関係を満たさない場合に比べ、折り曲げ強度が高い白色トナー画像が得られる。
請求項６、７、８、９に係る発明によれば、第１トナー粒子よりも少ない着色剤量で着色剤を含む又は着色剤を含まない第２トナー粒子を有さない静電荷像現像用白色トナーを適用した場合に比べ、曲げ強度が高い白色トナー画像が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の静電荷像現像用白色トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置の一例である実施形態について詳細に説明する。
【００１７】
（静電荷像現像用白色トナー）
本実施形態に係る静電荷像現像用白色トナー（以下、単に「白色トナー」と称する）は、白色の着色剤を含む第１トナー粒子（以下、便宜上、白色トナー粒子と称する）と、第１トナー粒子よりも少ない着色剤量で着色剤を含む又は着色剤を含まない第２トナー粒子（以下、便宜上、透明トナー粒子と称する）と、を含んで構成される。
【００１８】
ここで、白色トナーの使用方法としては、例えば、色紙や黒紙など色のついた被転写体や透明素材などの被転写体に白色トナー画像により下引きを行い、つまり、白色トナーで隠蔽層を形成し、その上にカラー画像を形成し、描画することで地色の影響を軽減し発色性を向上する方法がある。無論、色紙や黒紙など色のついた被転写体や透明素材などの被転写体に、白色トナー画像自体で、描画する方法もある。
この白色トナー画像における白色の着色力や遮蔽力は、白色顔料と結着樹脂との屈折率差を利用して光を散乱させるという原理に基づくものであり、本質的に光の透過を遮断するものではないことから、例えば、実用上充分な白色の着色力（白色度）及び隠蔽性を得るためには、他のカラートナーに比べ、結着樹脂に対して白色の着色剤を多く添加することが多い。
このため、この白色トナーよるトナー画像（その定着画像）は、折り曲げ強度が低くなってしまうことがある。
これは、白色トナーが、他のカラートナーに比べ、結着樹脂に対して白色の着色剤を多く添加することが多いことから、着色剤による結着樹脂の脆化や、トナーの高溶融粘度化によりトナー間（トナー粒子間）で溶融し難くなるためであると考えられる。
【００１９】
そこで、本実施形態に係る白色トナーでは、上記構成とすることで、折り曲げ強度が高い白色トナー画像が得られる。
この理由は定かではないが、次の通りであると考えられる。
白色の着色剤を含む白色トナー粒子と共に、これよりも少ない着色剤量で着色剤を含む又は着色剤を含まない透明トナー粒子とを併用すると、白色トナー粒子に比べて、透明トナー粒子が着色剤量が少ない又は着色剤を含まないことから定着時の加熱により溶融・低粘度化し易くなると考えられ、この溶融・低粘度化した透明トナー粒子が白色トナー粒子同士を結着するようにする定着がなされるためであると考えられる。そして、その結果、得られる白色トナー画像は、白色トナー粒子が透明トナー粒子により結着された状態で定着されることから、画像全体として脆化が抑制され、折り曲げ強度の高い画像となるものと考えられる。
【００２０】
また、本実施形態に係る白色トナーでは、白色トナー画像全体として脆化が抑制されると考えられることから、耐擦性の高い白色トナー画像も得られると考えられる。また、透明トナー粒子が、着色剤量が少ない又は着色剤を含まないことから、得られる白色トナー画像の着色力（白色度）・隠蔽性に影響を難く、着色力（白色度）・隠蔽性を有する白色トナー画像も得られると考えられる。
【００２１】
以下、本実施形態に係る白色トナーの詳細について説明する。
本実施形態に係る白色トナーは、具体的には、例えば、白色トナー粒子（第１トナー粒子）と、透明トナー粒子（第２トナー粒子）と、必要に応じて各トナー粒子に外添される外添剤と、を含んで構成される。
【００２２】
白色トナー粒子は、具体的には、例えば、結着樹脂と、白色の着色剤と、必要に応じて離型剤やその他添加剤と、を含んで構成される。
白色トナー粒子は、得られる白色トナー画像の白色を付与する役割を担うものであり、例えば、その白色の着色剤の含有量が例えば３質量％以上７０質量％以下であることがよく、望ましくは５質量％以上６５質量％以下、より望ましくは１０質量％以上６５質量％以下である。
【００２３】
一方、透明トナー粒子は、具体的には、例えば、結着樹脂と、白色トナー粒子よりも少なく着色量の着色剤と、必要に応じて離型剤やその他添加剤と、を含んで構成されるトナー粒子、又は例えば、着色剤を含まず、結着樹脂と、必要に応じて離型剤やその他添加剤と、を含んで構成されるトナー粒子から選択される。
透明トナー粒子は、得られる白色トナー画像において白色トナー粒子同士を結着させると共に、着色剤を含む場合には、白色トナー画像の着色力を補助する役割も担うものである。透明トナー粒子は、着色剤を含む場合、その着色剤の含有量が、例えば０．５質量％以上３０質量％以下であることがよく、望ましくは０．５質量％以上２５質量％以下、より望ましくは０．５質量％以上２０質量％以下である。
透明トナー粒子に含ませる着色剤としては、主に白色の着色剤が選択されるが、例えば、得られる白色トナー画像を青味や赤味がかった白色を付与する場合には、他の色の着色剤を選択してもよい。
なお、着色剤を含まない透明トナー粒子は、淡色、無色、又は透明のトナー粒子となる。
【００２４】
透明トナー粒子の含有量は、全トナー粒子（白色トナー粒子と透明トナー粒子との数の総数）に対して１個数％以上３０個数％以下であることがよく、望ましくは１個数％以上１０個数％以下、より望ましくは２個数％以上１０個数％以下、さらに望ましくは２個数％以上８個数％以下である。
この透明トナー粒子の比率が上記範囲であると、白色度及び隠蔽性の高い白色トナー画像が得られ易くなる。
【００２５】
ここで、透明トナー粒子の比率は、次のようにして求められる値である。
白色トナーを顕微鏡観察により、白色トナー粒子と透明トナー粒子の数を数え、全トナー粒子１０００個当たりに存在する透明トナー粒子の個数により算出する。なお、白色トナー粒子と透明トナー粒子は、着色剤の含有量が異なる又は透明トナー粒子が着色剤を含まないので、顕微鏡観察により各トナー粒子は区別して数えられる。
【００２６】
また、白色トナー粒子と透明トナー粒子とは、同一種類の結着樹脂を含むことがよい。 これにより、折り曲げ強度が高い白色トナー画像が得られ易くなる。これは、定着時において、溶融した各トナー粒子同士の親和性が向上し、透明トナー粒子が白色トナー粒子同士を結着させ易くなると考えられるためである。
ここで、同一種類の結着樹脂とは、互いの構成単位が同じであることを意味し、構成単位の量比が異なるもの、一部が置換された変性体も同一種類の範疇に入る。
【００２７】
また、白色トナー粒子と透明トナー粒子とは、離型剤を含む場合、透明トナー粒子の離型剤量が白色トナー粒子の離型剤量よりも多いことがよい。具体的に、例えば、白色トナー粒子と透明トナー粒子との離型剤量の差は０．２質量％以上５質量％以下（望ましくは０．３質量％以上４質量％以下）がよい。また、白色トナー粒子の離型剤量は３％以下以上２５質量％以下（望ましくは４％以下以上１５質量％以下）とし、透明トナー粒子の離型剤量は３％以下以上３０質量％以下（望ましくは４．５％以下以上２０質量％以下）とすることがよい。
これにより、耐擦性の高い白色トナー画像が得られ易くなる。これは、定着時に離型剤の染み出しを阻害し易い着色剤の量が少ない又は着色剤を含まない透明トナー粒子に対して、離型剤を白色トナー粒子に比べ多く含ませることで、定着時により多くの離型剤がトナー粒子から染み出し、白色トナー画像の表面を被覆し易くなるためであると考えられる。
【００２８】
また、白色トナー粒子の体積平均粒径をＤ５０ｗ、透明トナー粒子の体積平均粒径をＤ５０ｃとしたとき、Ｄ５０ｗ＝Ｄ５０ｃ±０．５μｍの関係を満たすことがよく、望ましくはＤ５０ｗ＝Ｄ５０ｃ±０．４μｍの関係、より望ましくはＤ５０ｗ＝Ｄ５０ｃ±０．３μｍの関係を満たすことがよい。
これにより、耐擦性の高い白色トナー画像が得られ易くなる。これは、白色トナー粒子と透明トナー粒子との間で、粒径差を小さくすると、各トナー粒子間で現像性・転写性の違いが生じ難く、白色トナー粒子と透明トナー粒子とが満遍なく混ざった状態で白色トナー画像が形成され易くなる、つまり白色トナー粒子間に透明トナー粒子が介在した状態で白色トナー画像が形成され易くなり、その結果、透明トナー粒子が白色トナー粒子同士を結着させ易くなると考えられるためである。
【００２９】
また、白色トナー粒子と透明トナー粒子とは、比重が白色トナー粒子の方が大きいことがよく、具体的には、白色トナー粒子の比重は、例えば、１．０以上２．２以下（望ましくは１．２以上１．８以下）がよく、透明トナー粒子の比重は、例えば、０．８以上１．７以下（望ましくは０．８質量％以上１．５質量％以下）がよい。これにより、透明トナー粒子がトナー画像の表面に出やすくなり、耐擦性でより有利となり易い。
【００３０】
以下、白色トナー粒子及び透明トナー粒子の構成成分について説明する。
まず、白色の着色剤について説明する。
白色の着色剤としては、例えば、白色顔料、及びこれらを樹脂に分散・含有した白色樹脂粒子が挙げられる。
白色顔料として具体的には、例えば、無機顔料（例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、チタンホワイト、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、非晶質シリカ、コロイダルシリカ、ホワイトカーボン、カオリン、焼成カオリン、デラミネートカオリン、アルミノ珪酸塩、セリサイト、ベントナイト、スメクサイト等）、有機顔料（例えば、ポリスチレン樹脂粒子、尿素ホリマリン樹脂粒子等）が挙げられる。また、白色顔料としては、中空構造を有する顔料（例えば、中空シリカ等の無機顔料）等も挙げられる。
また、白色有機粒子を構成する樹脂としては、例えば、後述する結着樹脂が挙げられる。
【００３１】
次に、結着樹脂について説明する。
結着樹脂としては、非晶性樹脂が挙げられ、非晶性樹脂と結晶性樹脂を併用してもよい。
非晶性樹脂は、トナー粒子を構成する成分のうち、５０質量％以上９０質量％以下の範囲で用いることがよく、結晶性樹脂を併用する場合、結晶性樹脂は、トナー粒子を構成する成分のうち、５質量％以上３０質量％以下の範囲で用いることがよい。
【００３２】
非結晶樹脂としては、公知の樹脂材料が挙げられるが、非晶性ポリエステル樹脂が特に望ましい。非晶性ポリエステル樹脂としては、主として多価カルボン酸類と多価アルコール類との縮重合により得られるものである。
非晶性ポリエステル樹脂は上記多価アルコールと多価カルボン酸を常法に従って縮合反応させることによって製造することがよい。例えば、上記多価アルコールと多価カルボン酸、必要に応じて触媒を入れ、温度計、撹拌器、流下式コンデンサを備えた反応容器に配合し、不活性ガス（窒素ガス等）の存在下、１５０℃以上２５０℃以下で加熱し、副生する低分子化合物を連続的に反応系外に除去し、特定の酸価に達した時点で反応を停止させ、冷却し、目的とする反応物を取得することによって製造ことがよい。
【００３３】
ここで、非晶性樹脂は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）法による分子量測定で、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００以上１００００００以下であることが望ましく、更に望ましくは７０００以上５０００００以下であり、数均分子量（Ｍｎ）は２０００以上１００００以下であることが望ましく、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．５以上１００以下であることが望ましく、更に望ましくは２以上６０以下である。
この重量平均分子量は、ＴＨＦ可溶物を、東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で測定し、単分散ポリスチレン標準試料により作製した分子量校正曲線を使用して分子量を算出したものである。
【００３４】
非晶性樹脂のガラス転移温度は、３５℃以上１００℃以下であることが望ましく、５０℃以上８０℃以下であることがより望ましい。
なお、上記非晶性樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られた吸熱ピークのピーク温度として求めた。
【００３５】
非晶性樹脂の軟化点は８０℃以上１３０℃以下の範囲に存在することが望ましい。より望ましくは９０℃以上１２０℃以下の範囲である。
非晶性樹脂の軟化点の測定はフローテスター（島津社製： ＣＦＴ−５００Ｃ）、 予熱： ８０℃／３００ｓｅｃ， プランジャー圧力： ０．９８０６６５ＭＰａ， ダイサイズ： １ｍｍφ×１ｍｍ， 昇温速度： ３．０℃／ｍｉｎ の条件下における溶融開始温度と溶融終了温度との中間温度を指す。
【００３６】
次に、離型剤について説明する。
離型剤は、白色トナー粒子を構成する成分のうち、１質量％以上１０質量％以下の範囲で用いてもよく、より望ましくは２質量％以上８質量％以下の範囲である。
【００３７】
離型剤としては、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して測定された主体極大ピークが５０℃以上１４０℃以下の範囲内にある物質がよい。
主体極大ピークの測定には、例えばパーキンエルマー社製のＤＳＣ−７を用いる。この装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融解温度を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行う。
【００３８】
離型剤の１６０℃における粘度η１は２０ｃｐｓ以上６００ｃｐｓ以下の範囲内であることがよい。
【００３９】
離型剤の具体的な例としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等のような脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等のような植物系ワックス；ミツロウのごとき動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物；石油系ワックス、及びそれらの変性物が挙げられる。
【００４０】
次に、その他添加剤について説明する。
その他添加剤としては、離型剤、内添剤、帯電制御剤、無機粉体（無機粒子）、有機粒子等の種々の成分が挙げられる。
内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体等が挙げられる。
無機粒子としては、シリカ粒子、酸化チタン粒子、アルミナ粒子、酸化セリウム粒子、あるいはこれらの表面を疎水化処理した粒子等、公知の無機粒子が挙げられる。これら無機粒子は、種々の表面処理を施されてもよく、例えばシラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、シリコーンオイル等で表面処理したものがよい。
【００４１】
次に、外添剤について説明する。
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられ、該無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
【００４２】
外添剤の表面は、予め疎水化処理をしてもよい。この疎水化処理により白色トナー粒子の粉体流動性が改善されるほか、帯電の環境依存性、及び耐キャリア汚染性に対しても有効である。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
外添剤の外添量としては、例えば、白色トナー粒子１００質量部に対して０．５質量部以上２．５質量部以下がよい。
【００４４】
次に、本実施形態に係る白色トナーの製造方法について説明する。
まず、各トナー粒子（白色トナー粒子、及び透明トナー粒子）は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁造粒法、溶解懸濁法、溶解乳化凝集合一法等）のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
【００４５】
そして、得られた各トナー粒子（白色トナー粒子、及び透明トナー粒子）を混合した後、混合したトナー粒子に対して、例えば、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダーやヘンシュルミキサー、レディーゲミキサーなどによっておこなうことがよい。更に、必要に応じて、振動師分機、風力師分機などを使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。ここで、トナー粒子の体積平均粒子径は３μｍ以上９μｍ以下の範囲であることが望ましい。
なお、外添剤の添加は、各トナー粒子（白色トナー粒子、及び透明トナー粒子）の混合前でもよいし、後でもよいが、各トナー粒子のバラツキなく混合する点から、各トナー粒子を混合した後、外添剤を添加することがよい。
【００４６】
（静電荷像現像剤）
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係る白色トナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係る白色トナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該白色トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
【００４７】
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア、樹脂分散型キャリア等が挙げられる。
【００４８】
前記二成分現像剤における、本実施形態に係る白色トナーと上記キャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００程度の範囲が望ましく、３：１００乃至２０：１００程度の範囲がより望ましい。
【００４９】
（トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置）
本実施形態に係る画像形成装置は、本実施形態に係る白色トナーによる白色トナー画像を、被転写体に形成する第１画像形成手段と、静電荷像現像用カラートナーによるカラー画像を、被転写体に形成する第２画像形成手段と、を備える。
本実施形態に係る画像形成装置は、これらの第１及び第２画像形成手段として、それぞれ、例えば、潜像保持体と、前記潜像保持体に形成された静電潜像をトナーによりトナー画像として現像する現像手段と、前記潜像保持体に形成されたトナー画像を被転写体に転写する転写手段と、必要に応じて前記潜像保持体の転写残留成分をクリーニングするクリーニング手段等のその他の手段と、を備え、被転写体に転写されたトナー画像（白色トナー画像及びカラー画像）を定着する定着手段を備える。無論、第１及び第２画像形成手段は、例えば、像保持体や、転写手段等を共用した構成としてもよい。
【００５０】
本実施形態に係る画像形成装置は、例えば、潜像保持体上に保持された各トナー像を中間転写体に順次一次転写を繰り返す画像形成装置や、各色毎の現像手段を備えた複数の潜像保持体を中間転写体上に直列に配置したタンデム型画像形成装置等であってもよい。
【００５１】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、本実施形態に係る静電潜像現像剤を収容した現像手段を含む部分が画像形成装置に対して脱着するカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよく、また、現像手段に供給する補充用のトナーとして本実施形態に係る静電潜像現像用白色トナーを収容する部分が画像形成装置に対して脱着するカートリッジ構造（トナーカートリッジ）であってもよい。
【００５２】
以下に、図面を参照しながら本実施形態に係る画像形成装置について説明する。
図１は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。本実施形態に係る画像形成装置は、潜像保持体としての感光体が複数、即ち画像形成ユニット（画像形成手段）が複数設けられたタンデム型の構成に係るものである。
【００５３】
本実施形態に係る画像形成装置は、図１に示すように、それぞれイエロー、マゼンタ、シアンそしてブラックの各色のトナー画像を形成する４つの画像形成ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋと、白色トナー画像を形成する画像形成ユニット５０Ｗが、間隔をおいて並列的に（タンデム状に）配置されている。なお、各画像形成ユニットは、中間転写ベルト３３の回転方向下流側から、画像形成ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋ、５０Ｗの順に配列されている。
ここで、各画像形成ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋ、５０Ｗは、収容されている現像剤中のトナーの色を除き同様の構成を有しているため、ここではイエロー画像を形成する画像形成ユニット５０Ｙについて代表して説明する。尚、画像形成ユニット５０Ｙと同様の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）、白色（Ｗ）を付した参照符号を付すことにより、各画像形成ユニット５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋ、５０Ｗの説明を省略する。本実施形態においては、画像形成ユニット５０Ｗに収容されている現像剤中のトナー（白色トナー）として本実施形態に係る白色トナーが用いられる。
【００５４】
イエローの画像形成ユニット５０Ｙは、潜像保持体としての感光体１１Ｙを備えており、この感光体１１Ｙは、図示の矢印Ａ方向に沿って図示しない駆動手段によって予め定められたプロセススピードで回転駆動されるようになっている。感光体１１Ｙとしては、例えば、赤外領域に感度を持つ有機感光体が用いられる。
【００５５】
感光体１１Ｙの上部には、帯電ロール（帯電手段）１８Ｙが設けられており、帯電ロール１８Ｙには、不図示の電源により予め定められた電圧が印加され、感光体１１Ｙの表面が予め定められた電位に帯電される。
【００５６】
感光体１１Ｙの周囲には、帯電ロール１８Ｙよりも感光体１１Ｙの回転方向下流側に、感光体１１Ｙの表面を露光して静電潜像を形成する露光装置（静電潜像形成手段）１９Ｙが配置されている。なお、ここでは露光装置１９Ｙとして、スペースの関係上、小型化が実現されるＬＥＤアレイを用いているが、これに限定されるものではなく、他のレーザービーム等による静電潜像形成手段を用いても勿論問題無い。
【００５７】
また、感光体１１Ｙの周囲には、露光装置１９Ｙよりも感光体１１Ｙの回転方向下流側に、イエロー色の現像剤を保持する現像剤保持体を備える現像装置（現像手段）２０Ｙが配置されており、感光体１１Ｙ表面に形成された静電潜像を、イエロー色のトナーによって顕像化し、感光体１１Ｙ表面にトナー画像を形成する構成になっている。
【００５８】
感光体１１Ｙの下方には、感光体１１Ｙ表面に形成されたトナー画像を一次転写する中間転写ベルト（一次転写手段）３３が、５つの感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｋ、１１Ｗの下方に渡るように配置されている。この中間転写ベルト３３は、一次転写ロール１７Ｙによって感光体１１Ｙの表面に押し付けられている。また、中間転写ベルト３３は、駆動ロール１２、支持ロール１３及びバイアスロール１４の３つのロールによって張架され、感光体１１Ｙのプロセススピードと等しい移動速度で、矢印Ｂ方向に周動されるようになっている。中間転写ベルト３３表面には、イエローのトナー画像が一次転写され、更にマゼンタ、シアン、ブラック、及びホワイト（白色）の各色のトナー画像が順次一次転写され、積層される。
【００５９】
また、感光体１１Ｙの周囲には、一次転写ロール１７Ｙよりも感光体１１Ｙの回転方向（矢印Ａ方向）下流側に、感光体１１Ｙの表面に残留したトナーやリトランスファーしたトナーを清掃するためのクリーニング装置１５Ｙが配置されている。クリーニング装置１５Ｙにおけるクリーニングブレードは、感光体１１Ｙの表面にカウンター方向に圧接するように取り付けられている。
【００６０】
中間転写ベルト３３を張架するバイアスロール１４には、中間転写ベルト３３を介して二次転写ロール（二次転写手段）３４が圧接されている。中間転写ベルト３３表面に一次転写され積層されたトナー画像は、バイアスロール１４と二次転写ロール３４との圧接部において、図示しない用紙カセットから給紙される記録紙（被転写体）Ｐ表面に、静電的に転写される。この際、中間転写ベルト３３上に転写、積層されたトナー画像は白色トナー画像が一番上（最上層）になっているため、記録紙Ｐ表面に転写されたトナー画像では、白色トナー画像が一番下（最下層）になる。
【００６１】
また、二次転写ロール３４の下流には、記録紙Ｐ上に多重転写されたトナー画像を、熱及び圧力によって記録紙Ｐ表面に定着して、永久像とするための定着器（定着手段）３５が配置されている。
【００６２】
なお、定着器３５としては、例えば、表面にフッ素樹脂成分やシリコーン系樹脂に代表される低表面エネルギー材料を用い、ベルト形状を有する定着ベルト、及び、表面にフッ素樹脂成分やシリコーン系樹脂に代表される低表面エネルギー材料を用い、円筒状の定着ロールが挙げられる。
【００６３】
なお、イエローの画像形成ユニット５０Ｙは、イエロー色の静電潜像現像剤を保持する現像剤保持体を含む現像装置２０Ｙと感光体１１Ｙと帯電ロール１８Ｙとクリーニング装置１５Ｙとが一体となって画像形成装置本体から着脱するプロセスカートリッジとして構成されている。また、画像形成ユニット５０Ｗ、５０Ｋ、５０Ｃ及び５０Ｍも画像形成ユニット５０Ｙと同様にプロセスカートリッジとして構成されている。
【００６４】
また、トナーカートリッジ４０Ｙ、４０Ｍ、４０Ｃ、４０Ｋ及び４０Ｗは、各色のトナーが収容され、画像形成装置に着脱するカートリッジであり、それぞれの色に対応した現像装置と、図示しないトナー供給管で接続されている。そして、各トナーカートリッジ内に収納されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジの交換がなされる。
【実施例】
【００６５】
以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、「部」とは、特に断りがない限り、「質量部」を意味する。
【００６６】
（１）トナー粒度測定方法
トナー粒度及び粒度分布測定は、測定装置としてはマルチサイザー３型（ベックマンーコールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（ベックマンーコールター社製）を使用した。
測定法としては、分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５質量％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを前記電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加した。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１分間分散処理を行い、前記マルチサイザー３型により、アパーチャー径として５０μｍアパーチャーを用いて２〜６０μｍの粒子の粒度分布を測定して、前述のようにして体積平均粒径Ｄ５０ｖを求めた。測定する粒子数は５００００であった。
【００６７】
（２）樹脂粒子、着色剤等の体積平均粒径
レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＬＳ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ：ＬＳ１３ ３２０、ＢＥＣＫＭＡＮ ＣＯＵＬＴＥＲ社製）を用いて測定する。得られた粒度分布を分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、小粒径側から体積累積分布を引いて、累積５０％となる粒径を体積平均粒径ｄとする。
【００６８】
（３）分子量の測定
分子量分布は以下の条件で行った。東ソー（株）ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、ＳＣ−８０２０装置を用い、カラムはＴＳＫ ｇｅｉ， ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ×２）を用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。実験条件としては、試料濃度０．５％、流速０．６ｍｌ／ｍｉｎ．、サンプル注入量１０μｌ、測定温度４０℃、検量線はＡ−５００、Ｆ−１、Ｆ−１０、Ｆ−８０、Ｆ−３８０、Ａ−２５００、Ｆ−４、Ｆ−４０、Ｆ−１２８、Ｆ−７００の１０サンプルから作製した。また試料解析におけるデータ収集間隔は３００ｍｓとした。
【００６９】
（４）ガラス転移温度
非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して、示差走査熱量計（島津製作所社製：ＤＳＣ６０、自動接線処理システム付き）を用い、室温から１５０℃まで昇温速度１０℃／分の条件下で測定し、吸熱部におけるベースラインと立ち上がりラインとの延長線の交点の温度をガラス転移温度とした。
【００７０】
（５）比重
ルシャトリエ比重瓶を用い、ＪＩＳ−Ｋ−００６１の５−２−１に準拠して、比重を下記の作業にて測定した。
（１）ルシャトリエ比重瓶に２５０ｍｌのエチルアルコールを入れ、メニスカスが目盛の位置にくるように調整する。
（２）比重瓶を恒温水槽に浸し、液温が２０．０±０．２℃になったときに、メニスカスの位置を比重瓶の目盛で正確に読み取る（精度０．００２５ｍｌ）。
（３）試料を１００ｇ量り取る。
（４）量り取った試料を比重瓶に入れ泡を除く。
（５）比重瓶を恒温槽に浸し、液温が２０．０±０．２℃になったときに、メニスカスの位置を比重瓶の目盛で正確に読み取る（精度０．００２５ｍｌ）。
（６）次式により比重を算出する。
・式： Ｄ＝Ｗ／（Ｌ２−Ｌ１）
・式： Ｓ＝Ｄ／０．９９８２
式中、Ｄは試料の密度（ｇ／ｃｍ３、２０℃）、Ｓは試料の比重（２０℃）、Ｗは試料の見かけの質量（ｇ）、Ｌ１は試料を比重瓶に入れる前のメニスカスの読み値（ｍｌ、２０℃）、Ｌ２は試料を比重瓶に入れた後のメニスカスの読み値（ｍｌ、２０℃）、０．９９８２は２０℃における水の密度（ｇ／ｃｍ３）である。
【００７１】
＜非晶性ポリエステル樹脂分散液Ａの調製＞
・テレフタル酸ジメチル・・・１１６部
・フマル酸ジメチル・・・２２部
・ドデセニルコハク酸無水物・・・５３部
・トリメリット酸無水物・・・１０部
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物・・・１１０部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物・・・２２０部
上記材料を攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素ガス導入管を備えた反応容器中に投入し、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、触媒としてジオクタン酸スズ２．７部を加え、窒素ガス気流下約１９５℃で約６時間撹拌反応させ、さらに温度を約２４０℃に上げて約６．０時間撹拌反応させた後、反応容器内を１０．０ｍｍＨｇまで減圧し、減圧下で約０．５時間攪拌反応させて、黄色透明な非晶性ポリエステル樹脂Ａを得た。
ついで、得られた非晶性ポリエステル樹脂Ａを、キャビトロンＣＤ１０１０（株式会社ユーロテック製）を高温高圧型に改造した分散機を用いて分散した。イオン交換水８０重量％、ポリエステル樹脂の濃度が２０重量％の組成比で、アンモニアによりｐＨを８．５に調整し、回転子の回転速度が６０Ｈｚ、圧力が５Ｋｇ／ｃｍ２、熱交換器による加熱１４０℃、の条件でキャビトロンを運転し、非晶性ポリエステル樹脂分散液Ａ（固形分２０重量％）を得た。
得られた非晶性ポリエステル樹脂Ａの重量平均分子量は１０５０００及びガラス転移温度は５８．２℃、非晶性ポリエステル樹脂分散液Ａの平均粒径は０．１６８ｕｍ、樹脂比重は１．２ｇ／ｃｍ３であった。
【００７２】
＜非晶性ポリエステル樹脂分散液Ｂの調製＞
・テレフタル酸ジメチル・・・８７部
・フマル酸ジメチル・・・６５部
・ドデセニルコハク酸無水物・・・２６部
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物・・・６３部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物・・・２７５部
上記材料を攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素ガス導入管を備えた反応容器中に投入し、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、触媒としてジオクタン酸スズ２．５部を加え、窒素ガス気流下約１９５℃で約５時間撹拌反応させ、さらに温度を約２４０℃に上げて約４．０時間撹拌反応させた後、反応容器内を１０．０ｍｍＨｇまで減圧し、減圧下で約０．５時間攪拌反応させて、単黄色透明な非晶性ポリエステル樹脂Ｂを得た。
ついで、得られた非晶性ポリエステル樹脂Ｂを、キャビトロンＣＤ１０１０（株式会社ユーロテック製）を高温高圧型に改造した分散機を用いて分散した。イオン交換水８０重量％、ポリエステル樹脂の濃度が２０重量％の組成比で、アンモニアによりｐＨを８．５に調整し、回転子の回転速度が６０Ｈｚ、圧力が５Ｋｇ／ｃｍ２、熱交換器による加熱１４０℃、の条件でキャビトロンを運転し、非晶性ポリエステル樹脂分散液Ｂ（固形分２０重量％）を得た。
得られた非晶性ポリエステル樹脂Ｂの重量平均分子量は２５０００及びガラス転移温度は６３．４℃、樹脂比重は１．１ｇ／ｃｍ３非晶性ポリエステル樹脂分散液Ａの平均粒径は０．１４２ｕｍであった。
【００７３】
＜スチレンアクリル樹脂分散液Ａの調整＞
スチレン３７０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３０ｇ、アクリル酸８ｇ、ドデカンチオール２４ｇ四臭化炭素４ｇを混合して溶解したものを、非イオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）６ｇ及びアニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ：第一工業製薬（株）製）１０ｇをイオン交換水５５０ｇに溶解したフラスコ中で乳化重合させ、１０分間ゆっくり混合しながら、これに過硫酸アンモニウム４ｇを溶解したイオン交換水５０ｇを投入した。窒素置換を行った後、前記フラスコ内を攪拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続し、体積平均粒径１５０ｎｍ、固形分濃度３５％のスチレンアクリル樹脂分散液Ａを得た。得られたスチレンアクリル樹脂分散液Ａを乾燥させたところ重量平均分子量は１１５００、ガラス転位温度は５８℃、樹脂比重は１．０ｇ／ｃｍ３であった。
【００７４】
＜離型剤分散液Ａの調製＞
・パラフィンワックスＨＮＰ９（融点：７４℃、日本精蝋社製， 比重：０．９２５ｇ／ｃｍ３）：４５部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）、ネオゲンＲＫ）：５部
・イオン交換水：２００部
以上の材料を９５℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザー（ゴーリン社）で分散処理し、体積平均粒径が０．２１ｕｍである離型剤分散液（ａ）（離型剤濃度：２０％）を調製した。
【００７５】
＜白色顔料分散液Ａの調製＞
・白色顔料（酸化チタン， 石原産業（株）製 ＣＲ−６０， 一次粒径０．２１μｍ）・・・１００部
・アニオン界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＲ）・・・１５部
・イオン交換水・・・４００部
以上を混合し、溶解し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（（株）スギノマシン製、ＨＪＰ３０００６）を用いて約１時間分散して体積平均粒径が０．３５ｕｍの白色顔料分散液を調製した。分散液の顔料濃度は２３％であった。
【００７６】
＜白色トナー粒子Ａ〜Ｃ及び透明トナー粒子Ａ〜Ｃ、Ｅ、Ｆの作製＞
丸型ステンレス製フラスコ中に、各々表１に示す材料を入れ、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）で十分に混合・分散した。次いで、これに凝集剤として硫酸アルミニウムの１％水溶液を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。
攪拌機、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に攪拌するように攪拌機の回転数を適宜調整しながら、４０℃まで、０．５℃／分で昇温し、４０℃で１５分保持した後、０．０５℃／分で昇温しながら、１０分ごとに粒径を測定し、所望の体積平均粒径となったところで、表２に記載の追加用非晶性ポリエステル樹脂分散液を３分間かけて投入した。投入後３０分間保持した後、５質量％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを８．０にした。その後、５℃ごとにｐＨを８．０に調整しながら、昇温速度１℃／分で９０℃まで昇温し、９０℃で保持した。３０分ごとに光学顕微鏡と走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）にて粒子形状及び表面性を観察し、凝集粒子が十分融合した後、氷水にて冷却し、粒子を固定化させた
その後、反応生成物をろ過し、イオン交換水にて十分に洗浄した後、真空乾燥機を用いて乾燥させることにより、白色トナー粒子Ａ〜Ｃ及び透明トナー粒子Ａ〜Ｃを得た。
得られた白色トナー粒子Ａ〜Ｃ及び透明トナー粒子Ａ〜Ｃ、Ｅ、Ｆの体積平均粒径及び比重を表３に示す。
【００７７】
＜白色トナー粒子Ｄの作製＞
・スチレンアクリル樹脂分散液Ａ・・・９４部
・離型剤分散液Ａ・・・３５部
・白色顔料分散液Ａ・・・１７４部
・イオン交換水・・・９００部
以上の材料を丸型ステンレス鋼鉄フラスコ中に投入し、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ１００Ｗ：浅田化学社製）１．８ｇを添加し、ウルトラタラックスＴ５０（ＩＫＡ社製）を用いて混合、分散した後、加熱用オイルバス中でフラスコ内を攪拌しながら４５℃まで、０．５℃／分で昇温し、４５℃で１５分保持した後、０．０５℃／分で昇温しながら、１０分ごとに粒径を測定し、体積平均粒径が４．８ｕｍとなったところで追加用スチレンアクリル樹脂分散液Ａ １００部を３分間かけて投入した。投入後３０分間保持した後、０．１Ｎ水酸化ナトリウムを追加して、ｐＨを７に調整した後、攪拌を継続しながら、昇温速度１℃／分で９５℃まで昇温し、９５℃で保持した。３０分ごとに光学顕微鏡と走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）にて粒子形状及び表面性を観察し、凝集粒子が十分融合した後、氷水にて冷却し、粒子を固定化させた。その後、反応生成物をろ過し、イオン交換水にて十分に洗浄した後、真空乾燥機を用いて乾燥させることにより、白色トナー粒子Ｄを得た。
得られた白色トナー粒子Ｄの体積平均粒径及び比重を表３に示す。
【００７８】
＜透明トナー粒子Ｄの作製＞
・スチレンアクリル樹脂分散液Ａ・・・１８６部
・離型剤分散液Ａ・・・５０部
・イオン交換水・・・９００部
以上の材料を丸型ステンレス鋼鉄フラスコ中に投入し、白色トナー粒子Ｄと同様に体積平均粒径が４．５ｕｍとなったところで追加用スチレンアクリル樹脂分散液Ａ １２５部を３分間かけて投入した。投入後３０分間保持した後、０．１Ｎ水酸化ナトリウムを追加して、ｐＨを７に調整した後、攪拌を継続しながら、昇温速度１℃／分で９５℃まで昇温し、９５℃で保持した。３０分ごとに光学顕微鏡と走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）にて粒子形状及び表面性を観察し、凝集粒子が十分融合した後、氷水にて冷却し、粒子を固定化させた。その後、反応生成物をろ過し、イオン交換水にて十分に洗浄した後、真空乾燥機を用いて乾燥させることにより、透明トナー粒子Ｄを得た。
得られた透明トナー粒子Ｄの体積平均粒径及び比重を表３に示す。
【００７９】
【表１】
【００８０】
【表２】
【００８１】
【表３】
【００８２】
＜実施例１〜１１、比較例１＞
−白色トナーＡ〜Ｋの調整−
白色トナー粒子Ａ〜Ｄ及び透明トナー粒子Ａ〜Ｆを表４に記載の比率にて混合し、さらに混合したトナー粒子１００部に対して疎水性シリカ粒子（日本アエロジル社製、ＲＹ―５０）１部を加え、ヘンシェルミキサーにて外添混合を行うことで、白色トナーＡ〜Ｋを得た。これらを実施例１〜１１とした。
また、白色トナー粒子Ａ単独のトナー粒子１００部に対して疎水性シリカ粒子（日本アエロジル社製、ＲＹ―５０）１部を加え、ヘンシェルミキサーにて外添混合を行うことで、白色トナーＷＷを得た。これを比較例１とした。
【００８３】
＜評価＞
−静電荷像現像剤の調製−
トルエン１．２５部にカーボンブラック（商品名；ＶＸＣ−７２、キャボット社製）０．１２部を混合し、サンドミルで２０分攪拌分散したカーボン分散液に、３官能性イソシアネート８０％酢酸エチル溶液（タケネートＤ１１０Ｎ、武田薬品工業社製）１．２０部を混合攪拌したコート剤樹脂溶液と、Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒフェライト粒子（体積平均粒径：３５μｍ）をニーダーに投入し、常温で５分間混合攪拌した後、常圧にて１５０℃まで昇温し溶剤を留去した。さらに３０分混合攪拌後、ヒーターの電源を切り５０℃まで攪拌しながら降温した。得られたコートキャリアを７５μｍメッシュで篩分し、キャリアを作製した。このキャリア９５部と、得られた各白色トナー８部とをＶブレンダーにて混合し、k各静電荷像現像剤を得た。
【００８４】
得られた各静電荷像現像剤について、富士ゼロックス（株）社製７００Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｐｒｅｓｓ改造機（定着装置設定温度及びトナー現像量を変更できるように改造）を用いて評価を行った。
【００８５】
評価は耐擦性・折り曲げ・白色度・隠蔽性の観点で実施した。紙（ＯＫトップコート１２７ｇｓｍ；王子製紙）に対してトナー量を５．０ｇ／ｍ２となるように調整した５ｃｍ×５ｃｍのパッチを作成し、１８０℃、プロセス速度３００ｍｍ／ｓｅｃの条件にて定着を行った。結果を表５に示す。
【００８６】
−耐擦性−
定着画像上を５０枚重ね、上記７００Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｐｒｅｓｓの原稿送り装置を３０回通過（５０枚の原稿送りを１回とカウント）させ、通過前後の画像状態を目視にて評価した。評価基準は以下の通りである。
◎・・・通過前後での画像欠損は未発生であり問題なし
○・・・ごく一部（５０枚中２枚以下）で軽微な欠損が見られるものの、実使用上問題なし
△・・・５枚程度で軽微な欠損が見られるが実使用上、ほとんど問題とならない
×・・・半数以上あるいは重度の欠損が見られ、実使用上問題ある
【００８７】
−折り曲げ強度−
定着画像を折り曲げ、折り目上を3kgの重りで往復5回こすったのち、紙を広げ、、折部の画像欠損を目視にて評価した。評価基準は以下の通りである。
◎・・・折り目は見られるあるいは折り目は見られず、画像欠損もなく画像は良好な状態を維持。
○・・・折り目が見られ、うっすらとトナーの欠け・割れている様子が見られるが、実使用上問題ない。
△・・・折り目部分のトナーが軽微に欠け・割れが生じており、部分的に紙(あるいは下地)が見えている。実使用上はほぼ問題ない。
×・・・折り目部分のトナーに欠け・割れが生じており、ほぼ全域にわたって紙・下地が露出。実使用において問題ある。
【００８８】
−白色度−
定着画像の白色度を、目視により評価した。評価基準は以下の通りである。
◎・・・白色である
○・・・白色だが、やや薄い
△・・・単独の白色としては薄いが、下地としての使用には問題ない
×・・・単独・下地ともに色が薄く白色トナーとしては問題ある
【００８９】
−隠蔽性−
隠ぺい性の評価はＪＩＳＫ５１０１−４に準じ、行った。具体的には、市販の隠ぺい率試験紙（（財）日本塗料検査協会検定品）に５．０ｇ／ｍ２および７．０ｇ／ｍ２となるようにトナー量を調整し、５ｃｍ×５ｃｍのパッチを作成し１８０℃、プロセス速度３００ｍｍ／ｓｅｃの条件にて定着を行った。パッチを作成する際には、隠ぺい率試験紙の白色部・黒色部にまたがるように画像形成を行った。そして、定着画像部の透過率から隠ぺい性を評価した。評価基準は以下の通りである。
◎・・・５．０ｇ／ｍ２で黒色部がほぼ完全に隠ぺいされている
○・・・５．０ｇ／ｍ２でうっすらと下地が黒色であることがわかるが７．０ｇ／ｍ２ではほぼ隠ぺいされている
△・・・７．０ｇ／ｍ２で黒色がやや透けて見えるが、他色の下地用としては問題ない。
×・・・７．０ｇ／ｍ２で黒色が透けて見え、他色の下地用としても問題あり。
【００９０】
【表４】
【００９１】
【表５】
【００９２】
上記結果から、本実施例は、比較例に比べ、耐擦性・折り曲げ・白色度・隠蔽性につき、共に良好な結果が得られることがわかる。
【符号の説明】
【００９３】
１１ 感光体
１２ 駆動ロール
１３ 支持ロール
１４ バイアスロール
１５ クリーニング装置
１６ ベルトクリーナ
１７ 一次転写ロール
１８ 帯電ロール
１９ 露光装置
２０ 現像装置
３４ 二次転写ロール
３５ 定着器
４０ トナーカートリッジ
５０ 画像形成ユニット
【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色の着色剤を含む第１トナー粒子と、
前記第１トナー粒子よりも少ない着色剤量で着色剤を含む又は着色剤を含まない第２トナー粒子と、
を有する静電荷像現像用白色トナー。
【請求項２】
前記第２トナー粒子の含有量が、全トナー粒子に対して１個数％以上３０個数％以下である請求項１に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【請求項３】
前記第１トナー粒子と前記第２トナー粒子とが、同一種類の結着樹脂を含む請求項１又は２に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【請求項４】
前記第１トナー粒子と前記第２トナー粒子とが離型剤を含み、且つ前記第２トナー粒子の離型剤量が前記第１トナー粒子の離型剤量よりも多い請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【請求項５】
前記第１トナー粒子の体積平均粒径をＤ５０ｗ、前記第２トナー粒子の体積平均粒径をＤ５０ｃとしたとき、Ｄ５０ｗ＝Ｄ５０ｃ±０．５μｍの関係を満たす請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナーを少なくとも含む静電荷像現像剤。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナーを収納し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【請求項８】
請求項７に記載の静電荷像現像剤を収納し、潜像保持体上に形成された静電潜像を前記静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナーによる白色トナー画像を、被転写体に形成する第１画像形成手段と、
静電荷像現像用カラートナーによるカラー画像を、前記被転写体に形成する第２画像形成手段と、
を備える画像形成装置。
【請求項１】
白色の着色剤を含む第１トナー粒子と、
前記第１トナー粒子よりも少ない着色剤量で着色剤を含む又は着色剤を含まない第２トナー粒子と、
を有する静電荷像現像用白色トナー。
【請求項２】
前記第２トナー粒子の含有量が、全トナー粒子に対して１個数％以上３０個数％以下である請求項１に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【請求項３】
前記第１トナー粒子と前記第２トナー粒子とが、同一種類の結着樹脂を含む請求項１又は２に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【請求項４】
前記第１トナー粒子と前記第２トナー粒子とが離型剤を含み、且つ前記第２トナー粒子の離型剤量が前記第１トナー粒子の離型剤量よりも多い請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【請求項５】
前記第１トナー粒子の体積平均粒径をＤ５０ｗ、前記第２トナー粒子の体積平均粒径をＤ５０ｃとしたとき、Ｄ５０ｗ＝Ｄ５０ｃ±０．５μｍの関係を満たす請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナーを少なくとも含む静電荷像現像剤。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナーを収納し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【請求項８】
請求項７に記載の静電荷像現像剤を収納し、潜像保持体上に形成された静電潜像を前記静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナーによる白色トナー画像を、被転写体に形成する第１画像形成手段と、
静電荷像現像用カラートナーによるカラー画像を、前記被転写体に形成する第２画像形成手段と、
を備える画像形成装置。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−１５００２０（Ｐ２０１１−１５００２０Ａ）
【公開日】平成２３年８月４日（２０１１．８．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−９３６５（Ｐ２０１０−９３６５）
【出願日】平成２２年１月１９日（２０１０．１．１９）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年８月４日（２０１１．８．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１月１９日（２０１０．１．１９）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
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