顔料分散剤およびこれを含んだ顔料組成物
【課題】Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３をはじめとするバイオレット系等の有機顔料を含む顔料分散液について、凝集、沈降、経時的な粘度の増加を引き起こすことなく、微粒子化・高濃度化すること、並びにカラーフィルター用レジストやインクジェット用インクの着色剤として、安定な分散体を提供する。
【解決手段】ナフタレンスルホン酸およびその誘導体とベンゼンスルホン酸誘導体からなるアゾ化合物を金属で錯体化した塩を用いることによりなる含金アゾ顔料分散剤及び、含金アゾ顔料分散剤、樹脂分散剤及び有機顔料を含有する顔料組成物。
【解決手段】ナフタレンスルホン酸およびその誘導体とベンゼンスルホン酸誘導体からなるアゾ化合物を金属で錯体化した塩を用いることによりなる含金アゾ顔料分散剤及び、含金アゾ顔料分散剤、樹脂分散剤及び有機顔料を含有する顔料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレイや撮像素子などの製造に使用されるカラーフィルター用レジストやインクジェット用インクに用いられる、微細で流動性、透明性に優れる顔料分散剤および該顔料分散剤を含有する顔料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
塗料や印刷インキ、近年ではカラーフィルター用レジストやインクジェット用インクの着色剤として、顔料が利用されている。顔料は、耐熱性、耐候性、耐マイグレーション等の諸特性で、染料と比較して堅牢性の面で優れるが、一方で凝集、沈降、経時的な粘度の増加、異種顔料と混合した際の色分かれ等の潜在的な問題を有している。
【０００３】
また最近では、液晶ディスプレイの高コントラスト化や撮像素子の微細化、インクジェットインクの高着色・高鮮明化等を達成するために、顔料の微粒子化および顔料組成物中における顔料の高濃度化の要求が高まっているが、粒子径の微細化に伴い、また顔料の高濃度化に伴い凝集が起こりやすくなり、安定な分散体を得ることが困難となっている。
【０００４】
そこで、こうした問題を解決する為に、顔料自体の改良検討（顔料表面処理）や顔料に対して良好な吸着性を有する分散剤、界面活性剤の開発、および顔料分散剤等の提案がこれまでに行われてきた。カラーフィルターやインクジェットで用いられる顔料としては、フタロシアニン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、アンスラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾ系顔料、染料レーキ顔料等が挙げられ、特にフタロシアニン系顔料、アンスラキノン系顔料、キナクリドン系顔料を中心に数々の顔料分散剤が報告されてきた。例えば、顔料のスルホン化物あるいはその金属塩を顔料と混和する方法（特許文献１〜３）、置換アミノメチル誘導体を混和する方法（特許文献４）フタルイミドメチル誘導体を混和する方法（特許文献５）等が知られている。
【０００５】
これらの方法は、特定の顔料骨格に対して効果は認められるものの、スルホン基、アミノメチル基、フタルイミドメチル基などを導入することが構造上難しい顔料に対しては、導入する置換基の数や位置の制御が難しく、結果として分散剤としての効果が不充分であり、しかも色調にも悪影響を及ぼす副生成物が多量に生成し、顔料分散液の品質が安定しない等の課題を有する。また、カラーフィルターの分野で現在広く使用されているＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３ に対しては、これまで適当な顔料分散剤が存在しなかった為、非常に難分散な顔料となっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公昭４１−２４６６号公報
【特許文献２】特開昭６３−１７２７７２号公報
【特許文献３】特公昭５０−４０１９号公報
【特許文献４】特公昭３９−１６７８７号公報
【特許文献５】特開昭５５−１０８４６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３をはじめとするバイオレット系等の有機顔料を含む顔料分散液を、凝集、沈降、経時的な粘度の増加を引き起こすことなく微粒子化・高濃度化することであり、カラーフィルター用レジストやインクジェット用インクの着色剤として、安定な分散体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、ナフタレンスルホン酸およびその誘導体とベンゼンスルホン酸誘導体からなるアゾ化合物を金属で錯体化した塩を用いることにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明は
（１）下記式（１）
【０００９】
【化１】
【００１０】
（式（１）中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、カルボキシル基またはハロゲン原子を表す。Ｒ２は水素原子、フェニル基、ナフチル基、ベンゾイル基またはメチルカルボニル基を表す。Ｒ３は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｌ、Ｍ及びＴは互いに独立して、水素原子、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムまたはアルミニウムを表し、Ｌn+、Ｍn+及びＴn+はｎ価の陽イオンを表す。Ｍｅｔａｌは、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉまたはＡｌを表す。ｍは１〜２の整数を、複数存在するｎは互いに独立して１〜３の整数を、ｑ及びｔは互いに独立して０〜１の整数を表す。）で表される含金アゾ顔料分散剤、
（２）前項（１）に記載の含金アゾ顔料分散剤、樹脂分散剤及び有機顔料を含有する顔料組成物、
（３）樹脂分散剤がカチオン系である前項（２）に記載の顔料組成物、
（４）有機顔料に対する含金アゾ顔料分散剤の含有量が１〜５０質量％である前項（２）又は（３）に記載の顔料組成物、
（５）カラーインデックスでピグメントバイオレットに分類される有機顔料を含有する前項（２）乃至（４）のいずれか一項に記載の顔料組成物、
（６）カラーインデックスでピグメントバイオレットに分類される有機顔料がＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である前項（５）に記載の顔料組成物、
に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の式（１）で示される含金アゾ顔料分散剤は製造が極めて容易であり、該分散剤を使用することにより、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等の顔料を含む顔料組成物を、凝集、沈降、経時的な粘度の増加を引き起こすことなく微粒子化・高濃度化することが可能となり、カラーフィルター用レジストやインクジェット用インクの着色剤として、安定な分散体を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の含金アゾ顔料分散剤は下記式（１）で表される構造を有する。
【００１３】
【化２】
【００１４】
式（１）中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、カルボキシル基またはハロゲン原子を表す。炭素数１〜３のアルキル基の具体例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びｉｓｏ−プロピル基が、ハロゲン原子の具体例としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。式（１）中のＲ１としては水素原子またはハロゲン原子であることが好ましく、水素原子または塩素原子であることがより好ましい。また、Ｒ１の置換位置は、下記式（３）または（４）においてベンゼン環上に３で示した位置であることが好ましい。
式（１）中、Ｒ２は水素原子、フェニル基、ナフチル基、ベンゾイル基またはメチルカルボニル基を表す。Ｒ２が表すフェニル基及びベンゾイル基は置換基を有していてもよく、該置換基は特に限定されないが、例えばヒドロキシル基、スルホン基等が挙げられ、無置換であることが好ましい。Ｒ２が表すナフチル基は置換基を有していてもよく、該置換基は特に限定されないが、例えばヒドロキシル基、スルホン基等が挙げられ、ナフチル基が下記式（２）で表されることが好ましい。
【００１５】
【化３】
【００１６】
式（２）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｌ、Ｍ、Ｔ、Ｍｅｔａｌ、ｍ、ｎ及びｔは式（１）におけるのと同じ意味を表し、＊は式（１）における置換基ＮＨＲ２中のＮ原子との結合位置を表す。
式（１）中のＲ２としてはフェニル基または前記式（２）で表されるナフチル基が好ましく、無置換のフェニル基並びに式（２）におけるＲ１が水素原子、Ｍがナトリウム、ＭｅｔａｌがＣｕ、ｍが１、ｎが１及びｔが０であって、かつＸがＳＯ3（Ｌn+／ｎ）であってＬがナトリウムであるか又はＸがＳＯ2ＮＨＲ３であってＲ３が水素原子であるナフチル基がより好ましい。
式（１）中、置換基ＮＨＲ２の数を表すｑは０又は１の整数であり、１であることが好ましい。またｑが１の場合の置換基ＮＨＲ２の置換位置は、下記式（３）または（４）においてナフタレン環上に６又は８で示した位置であることが好ましい。
【００１７】
式（１）中、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、炭素数１〜３のアルキル基の具体例としてはＲ１において挙げたものと同じである。式（１）中のＲ３としては水素原子またはメチル基が好ましく、水素原子であることがより好ましい。
式（１）中、Ｌ、Ｍ及びＴは互いに独立して、水素原子、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムまたはアルミニウムを表し、Ｌn+、Ｍn+及びＴn+はｎ価の陽イオンを表す。式（１）中のＬ、Ｍ及びＴとしては、水素原子またはナトリウムであることが好ましい。
式（１）中に複数存在するｎは、前述したｎ価の陽イオンに対応する１〜３の整数を表す。
式（１）中、置換基Ｘの数を表すｍは１又は２の整数であり、１であることが好ましい。また、ｍが１の場合の置換基Ｘの置換位置は、下記式（３）または（４）においてベンゼン環上に５で示した位置であることが好ましい。ｍが２の場合の置換基Ｘの置換位置は、下記式（３）または（４）においてベンゼン環上に３及び５で示した位置であることが好ましい。
式（１）中、ｔは０又は１の整数であり、０であることが好ましい。また、ｔが１の場合の置換基ＳＯ3（Ｔn+／ｎ）の置換位置は、下記式（３）または（４）においてナフタレン環上に６又は８で示した位置であることが好ましい。
式（１）中、ＭｅｔａｌはＣｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉまたはＡｌを表し、Ｃｕであることが好ましい。
本発明の含金アゾ顔料分散剤としては、下記表１または表２において、化合物番号１、１０、１１及び１５で示される化合物が特に好ましい。
【００１８】
本発明の含金アゾ顔料分散剤は、例えば次のようにして製造することができる。すなわち、常法により、下記式（Ａ）又は（Ｂ）で示される芳香族アミンをジアゾ化し、下記式（Ｃ）で示されるカップラーと０〜４０℃、好ましくは５〜１０℃、ｐＨ３〜１１、好ましくはｐＨ４〜１０でカップリング反応することにより得られる中間体（Ｄ）又は（Ｅ）を、金属塩を用いてレーキ化することにより、所望の化合物を得ることが出来る。
【００１９】
【化４】
【００２０】
式（Ａ）〜（Ｄ）中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｌ、Ｍ、Ｔ、ｍ、ｎ、ｑ及びｔは式（１）におけるのと同じ意味を表す。
【００２１】
次に、本発明の式（１）で表される含金アゾ顔料分散剤の具体例を下記式（３）、（４）に基づき表１および表２に示す。
【００２２】
【化５】
【００２３】
表１ 化合物例１（式（３）に基づく具体例）
【表１】
【００２４】
表２ 化合物例２（式（４）に基づく具体例）
【表２】
【００２５】
本発明の顔料組成物は、例えば次のような方法で調整することができる。すなわち、有機顔料および本発明の含金アゾ顔料分散剤の配合の方法としては、従来公知の種々の方法、例えば、それぞれの乾燥粉末やプレスケーキを単に混合する方法やニーダー、ビーズミル、ディゾルバー、アトライター等の各種分散機により機械的に混合する方法、水又は有機溶剤中に有機顔料を懸濁させ、その中に含金アゾ顔料分散剤を添加混合して有機顔料の表面に均一に沈着する方法などが挙げられる。次に、得られた有機顔料および含金アゾ顔料分散財の混合物に、樹脂分散剤と必要に応じて各種有機溶剤、樹脂ワニス、各種添加剤等を配合して、サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトライター等で分散することにより、所望の顔料組成物を製造することができる。或いは簡便的には、有機顔料、本発明の含金アゾ顔料分散剤及び樹脂分散剤と必要に応じてその他の成分を、一括で混合及び分散しても構わない。なお、含金アゾ顔料分散剤の添加量は、有機顔料１００質量部に対して通常０．１〜５０質量部であり、好ましくは０．５〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。含金アゾ顔料分散剤の配合割合が少なすぎると、目的とする分散安定性および有機顔料の微粒子化が達成されず、また配合割合を増やしすぎても分散安定性の低下が認められるため、配合量の最適化が必要である。
【００２６】
本発明の顔料組成物が含有する有機顔料としては、カラーインデックスに記載されたものなど従来公知のものであれば特に限定されないが、本発明の式（１）で表される含金アゾ顔料分散剤自体がバイオレット系の色相を有するため、有機顔料本来の色相を損なわない意味ではバイオレット系の有機顔料を用いるのが好ましく、カラーインデックスでピグメントバイオレットに分類される有機顔料を用いるのがより好ましく、特に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３番が挙げられる。
【００２７】
本発明の顔料組成物が含有する樹脂分散剤としては、公知の樹脂分散剤であれば特に限定されないが、本発明の含金アゾ顔料分散剤のスルホン酸誘導体部位との親和性を考慮した場合、カチオン系の樹脂分散剤が好ましい。カチオン系の樹脂分散剤としては、例えば、ビッグケミージャパン株式会社のＢＹＫ１１２、１１６、１４０、１４２、１６１、１６２、１６４、１６６、１８２、２０００、２００１、２０５０、２０７０、２１５０、エフカ社のＥＦＫＡ４０１０、４０１５、４０２０、４０５０、４０５５、４０６０、４３００、４３３０、４４００、４４０６、日本ルーブリゾール株式会社のソルスパース、２４０００、３２５００、味の素ファインテクノ社のアジスパーＰＢ７１１、８２１、８２２、８８１などが挙げられる。樹脂分散剤の添加量は、顔料１００質量部に対して通常５〜１００質量部、好ましくは１０〜５０質量部である。樹脂分散剤の添加量が５質量部よりも少ない場合は、良好な分散安定性を得ることができない。
【００２８】
本発明の顔料組成物には、必要により有機溶剤を加えることができる。用い得る有機溶剤は特に限定されないが、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどが挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。有機溶剤は顔料組成物中に９０質量％以下を占める量が用いられる。
【００２９】
本発明の顔料組成物には、必要により樹脂ワニスを加えることができる。用い得る樹脂ワニスは特に限定されないが、例えば、スチレン系（共）重合体、（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体、スチレン−マレイン酸エステル系共重合体、セルロースアセテート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂などが挙げられる。これらは単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。樹脂ワニスは顔料組成物中に５０質量％以下を占める量が用いられる。
【００３０】
本発明の顔料組成物に必要により加えることのできるその他の添加剤としては、例えばチクソ付与剤、重合性を持つ樹脂及び重合開始剤や硬化剤、硬化促進剤、重合禁止剤、有機又は無機フィラー、カップリング剤等が挙げられるが、これらは顔料組成物の具体的な目的用途によって選択すればよく上記に限定されない。また、その添加量も、具体的な目的用途に合わせて選択すれば良い。
【００３１】
本発明の顔料組成物の用途は特に限定されず、例えばグラビア印刷インキなどの各種印刷インキ、塗料、電子写真用乾式トナー又は湿式トナー、インクジェット記録用インキ、カラーフィルター用レジスト着色剤などの種々の用途が挙げられる。特に、本発明の顔料組成物は、顔料の微粒子化および高い安定性が要求されるカラーフィルター用レジスト着色剤、インクジェット記録用インキとして有用である。
【実施例】
【００３２】
以下に本発明を実施例により具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り質量基準である。
【００３３】
実施例１（表１の化合物番号１で示される化合物の合成）
２−アミノフェノール−４−スルホン酸９４．６部を６００部の水、および１０４．３部の塩酸中に懸濁し、これを３４．５部の亜硝酸ナトリウムが入っている５００部の氷水中に１０〜１５℃で添加し、添加後、同温度で２時間撹拌することにより、ジアゾ化反応を行った。次に、７−アニリノ−４−ヒドロキシ−２−ナフタレンスルホン酸１５７．７部を２４００部の水に溶解して得られた溶解液に、前記のジアゾ化反応により生成したジアゾニウム塩を５〜１０℃で投入し、ソーダ灰を用いてｐＨを８〜１０に調整し、同温度及びｐＨで５時間反応させることにより、下記式（５）で示される化合物を含む反応液を得た。式（５）で示される化合物の物性データーを表３に示した。
【００３４】
【化６】
【００３５】
表３ 式（５）で表わされる化合物の１Ｈ−ＮＭＲ（重ＤＭＳＯ）帰属データー
【表３】
【００３６】
前記で得られた反応液のｐＨを３５％塩酸を用いて６〜７とし、次いで反応液を２０〜３０℃とした。次に、硫酸銅７９．８部を２５０部の水に溶解し、２５％アンモニア水２４５部を加えて得られた硫酸銅水溶液を、前述の反応液に加え、２０〜３０℃で５時間撹拌した。反応終了後、ろ過を行うことにより、表１の化合物番号１で示される本発明の含金アゾ顔料分散剤２５７部を得た。原料の使用量から算出した収率は８９％であった。
【００３７】
実施例２（表２の化合物番号１１で示される化合物の合成）
２−アミノフェノール−４−スルホン酸９４．６部を２−アミノフェノール−４−スルホンアミド９４．１部に変更したこと以外は実施例１と同じ方法で、表２の化合物番号１１で示される本発明の含金アゾ顔料分散剤２６２部を得た。原料の使用量から算出した収率は９１％であった。
【００３８】
実施例３（表２の化合物番号１５で示される化合物の合成）
２−アミノフェノール−４−スルホン酸９４．６部を２−アミノフェノール−４−スルホンアミド９４．１部に、７−アニリノ−４−ヒドロキシ−２−ナフタレンスルホン酸１５７．７部を７，７’−イミノビス（４−ヒドロキシ−２−ナフタレンスルホン酸）２３０．７部に変更したこと以外は実施例１と同じ方法で、表２の化合物番号１５で示される本発明の含金アゾ顔料分散剤４６２部を得た。原料の使用量から算出した収率は９０％であった。
【００３９】
実施例４（表１の化合物番号１０で示される化合物の合成）
２−アミノフェノール−４−スルホン酸９４．６部を２−アミノフェノール−６−クロロ−４−スルホン酸１１１．８部に、７−アニリノ−４−ヒドロキシ−２−ナフタレンスルホン酸１５７．７部を７，７’−イミノビス（４−ヒドロキシ−２−ナフタレンスルホン酸）２３０．７部に変更したこと以外は実施例１と同じ方法で、表１の化合物番号１０で示される本発明の含金アゾ顔料分散剤４８３部を得た。原料の使用量から算出した収率は８８％であった。
【００４０】
実施例５（本発明の顔料組成物の調製）
有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（ＢＡＳＦジャパンリミテッド社製、バイオレットＧＴ）３．０部、含金アゾ顔料分散剤として実施例１で得られた化合物０．３部、樹脂ワニスとしてアクリル樹脂（メタクリル酸：ベンジルメタクリレート＝３：７（重量比）の共重合体を固形分３５％となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈したもの、分子量１０，０００）２．１部、樹脂分散剤としてＢＹＫ２００１（ビッグケミージャパン株式会社製、カチオン系分散剤、固形分４６％）２．０部、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１９．５部及びエトキシプロパノール６．５部を配合し、プレミキシングの後、０．３ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ペイントシェーカーで６０分間分散した。得られた分散液を５μｍのフィルタでろ過することにより顔料組成物を調製した。
【００４１】
比較例１（比較用の顔料組成物の調製）
実施例１で得られた化合物を用いないこと以外は実施例１と同じ方法で顔料組成物を調製した。
【００４２】
実施例６（本発明の顔料組成物の調製）
ＢＹＫ２００１、２．０部をアジスパーＰＢ８８１（味の素ファインテクノ株式会社製、カチオン系分散剤）１．１部に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１９．５部を２７．５部に、エトキシプロパノール６．５部を０部に変更したこと以外は実施例１と同じ方法で、顔料組成物を調製した。
【００４３】
比較例２（比較用の顔料組成物の調製）
実施例１で得られた化合物を用いないこと以外は実施例２と同じ方法で顔料組成物を調製した。
【００４４】
実施例７（本発明の顔料組成物の調製）
アジスパーＰＢ８８１、１．１部をアジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ株式会社製、カチオン系分散剤）１．４部に変更したこと以外は実施例６と同じ方法で顔料組成物を調製した。
【００４５】
比較例３（比較用の顔料組成物の調製）
実施例１の化合物を用いない以外は実施例７と同じ方法で比較用の顔料組成物を調製した。
【００４６】
実施例８（本発明の顔料組成物の調製）
有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（ＢＡＳＦ社製、ヘリオゲンブルーＬ６７００Ｆ）１．９部、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、０．８部、樹脂分散剤としてソルスパース５０００（日本ルーブリゾール株式会社製 フタロシアニン系顔料分散剤）０．１部、及びＥＦＫＡ４３３０（ＢＡＳＦジャパンリミテッド社製、カチオン系分散剤、固形分７０％）１．７部、含金アゾ顔料分散剤として実施例３で得られた化合物０．０４部、樹脂ワニスとして実施例５で用いたのと同じアクリル樹脂、２．７部、並びに溶剤として、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１６．５部を配合し、プレミキシングの後、０．３ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ペイントシェーカーで６０分間分散した。得られた分散液を５μｍのフィルタでろ過することにより顔料組成物を調製した。
【００４７】
比較例７（比較用の顔料組成物の調製）
実施例３の化合物を用いない以外は実施例８と同じ方法で顔料組成物を調製した。
【００４８】
実施例９（本発明の顔料組成物の調製）
実施例１で得られた化合物０．３部を実施例３で得られた化合物０．３部に変更したこと以外は実施例５と同じ方法で顔料組成物を調製した。
【００４９】
実施例１０（本発明の顔料分散体の調製）
実施例１で得られた化合物０．３部を実施例３で得られた化合物０．３部に変更したこと以外は実施例６と同じ方法で顔料組成物を調製した。
【００５０】
上記実施例５〜１０及び比較例１〜６の顔料組成物について、レーザー散乱式粒子径分布測定装置を用いて顔料組成物の平均粒子径を、またＢ型粘度計を用い、室温（２５℃）１０ｒｐｍの条件で粘度を測定した。尚、保存安定性を確認する意味でために、粘度については初期（調整直後）の他に４０℃で７日放置後についても測定を行った。結果を表４に示した。
【００５１】
表４ 顔料組成物の評価結果
【表４】
【００５２】
表４から明らかなように、実施例５〜１０の顔料組成物は、本含金アゾ顔料分散剤を添加しない比較例１〜４と比べて、初期粒径が小さく、より微分散化されていることが分かる。また初期粘度も比較例と比べて低く抑えられており、実際に使用する際の作業性並びにレジストやインクの品質を損なわないものである。更に保存安定性についても、比較例と比べて良好な結果を示した。
具体的には、実施例５は比較例１と比べて初期粒径及び初期粘度が小さく、また４０℃×７日後の粘度増加率は１/３以下であった。
実施例６は比較例２と比べて初期粒径及び初期粘度が小さく、また４０℃×７日後の粘度増加率は、実施例６が５％未満であったのに対して、比較例２は増加率が１０％を越えていた。
実施例７は比較例３と比べて初期粒径及び初期粘度が小さく、また４０℃×７日後の粘度増加率は、実施例７が５％未満であったのに対して、比較例３は１０％を越えていた。
実施例８は比較例４と比べて初期粒径及び初期粘度が小さく、また４０℃×７日後の粘度増加率は、１／３以下であった。
実施例９は比較例１と比べて初期粒径及び初期粘度が小さく、また４０℃×７日後の粘度増加率は、１／４以下であった。
実施例１０は比較例２と比べて初期粒径及び初期粘度が小さく、また４０℃×７日後の粘度増加率は、実施例１０が５％未満であったのに対して、比較例２は１０％を越えていた。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明の含金アゾ顔料分散剤を用いることにより、これまで分散が困難であったＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等を含む顔料組成物を、凝集、沈降、経時的な粘度の増加をすることなく、微粒子化・高濃度化することが可能であり、該含金アゾ顔料分散剤は、カラーフィルター用レジストやインクジェット用インクの着色剤として、安定な分散体を得るために非常に有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレイや撮像素子などの製造に使用されるカラーフィルター用レジストやインクジェット用インクに用いられる、微細で流動性、透明性に優れる顔料分散剤および該顔料分散剤を含有する顔料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
塗料や印刷インキ、近年ではカラーフィルター用レジストやインクジェット用インクの着色剤として、顔料が利用されている。顔料は、耐熱性、耐候性、耐マイグレーション等の諸特性で、染料と比較して堅牢性の面で優れるが、一方で凝集、沈降、経時的な粘度の増加、異種顔料と混合した際の色分かれ等の潜在的な問題を有している。
【０００３】
また最近では、液晶ディスプレイの高コントラスト化や撮像素子の微細化、インクジェットインクの高着色・高鮮明化等を達成するために、顔料の微粒子化および顔料組成物中における顔料の高濃度化の要求が高まっているが、粒子径の微細化に伴い、また顔料の高濃度化に伴い凝集が起こりやすくなり、安定な分散体を得ることが困難となっている。
【０００４】
そこで、こうした問題を解決する為に、顔料自体の改良検討（顔料表面処理）や顔料に対して良好な吸着性を有する分散剤、界面活性剤の開発、および顔料分散剤等の提案がこれまでに行われてきた。カラーフィルターやインクジェットで用いられる顔料としては、フタロシアニン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、アンスラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾ系顔料、染料レーキ顔料等が挙げられ、特にフタロシアニン系顔料、アンスラキノン系顔料、キナクリドン系顔料を中心に数々の顔料分散剤が報告されてきた。例えば、顔料のスルホン化物あるいはその金属塩を顔料と混和する方法（特許文献１〜３）、置換アミノメチル誘導体を混和する方法（特許文献４）フタルイミドメチル誘導体を混和する方法（特許文献５）等が知られている。
【０００５】
これらの方法は、特定の顔料骨格に対して効果は認められるものの、スルホン基、アミノメチル基、フタルイミドメチル基などを導入することが構造上難しい顔料に対しては、導入する置換基の数や位置の制御が難しく、結果として分散剤としての効果が不充分であり、しかも色調にも悪影響を及ぼす副生成物が多量に生成し、顔料分散液の品質が安定しない等の課題を有する。また、カラーフィルターの分野で現在広く使用されているＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３ に対しては、これまで適当な顔料分散剤が存在しなかった為、非常に難分散な顔料となっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公昭４１−２４６６号公報
【特許文献２】特開昭６３−１７２７７２号公報
【特許文献３】特公昭５０−４０１９号公報
【特許文献４】特公昭３９−１６７８７号公報
【特許文献５】特開昭５５−１０８４６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３をはじめとするバイオレット系等の有機顔料を含む顔料分散液を、凝集、沈降、経時的な粘度の増加を引き起こすことなく微粒子化・高濃度化することであり、カラーフィルター用レジストやインクジェット用インクの着色剤として、安定な分散体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、ナフタレンスルホン酸およびその誘導体とベンゼンスルホン酸誘導体からなるアゾ化合物を金属で錯体化した塩を用いることにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明は
（１）下記式（１）
【０００９】
【化１】
【００１０】
（式（１）中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、カルボキシル基またはハロゲン原子を表す。Ｒ２は水素原子、フェニル基、ナフチル基、ベンゾイル基またはメチルカルボニル基を表す。Ｒ３は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｌ、Ｍ及びＴは互いに独立して、水素原子、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムまたはアルミニウムを表し、Ｌn+、Ｍn+及びＴn+はｎ価の陽イオンを表す。Ｍｅｔａｌは、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉまたはＡｌを表す。ｍは１〜２の整数を、複数存在するｎは互いに独立して１〜３の整数を、ｑ及びｔは互いに独立して０〜１の整数を表す。）で表される含金アゾ顔料分散剤、
（２）前項（１）に記載の含金アゾ顔料分散剤、樹脂分散剤及び有機顔料を含有する顔料組成物、
（３）樹脂分散剤がカチオン系である前項（２）に記載の顔料組成物、
（４）有機顔料に対する含金アゾ顔料分散剤の含有量が１〜５０質量％である前項（２）又は（３）に記載の顔料組成物、
（５）カラーインデックスでピグメントバイオレットに分類される有機顔料を含有する前項（２）乃至（４）のいずれか一項に記載の顔料組成物、
（６）カラーインデックスでピグメントバイオレットに分類される有機顔料がＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である前項（５）に記載の顔料組成物、
に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の式（１）で示される含金アゾ顔料分散剤は製造が極めて容易であり、該分散剤を使用することにより、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等の顔料を含む顔料組成物を、凝集、沈降、経時的な粘度の増加を引き起こすことなく微粒子化・高濃度化することが可能となり、カラーフィルター用レジストやインクジェット用インクの着色剤として、安定な分散体を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の含金アゾ顔料分散剤は下記式（１）で表される構造を有する。
【００１３】
【化２】
【００１４】
式（１）中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、カルボキシル基またはハロゲン原子を表す。炭素数１〜３のアルキル基の具体例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びｉｓｏ−プロピル基が、ハロゲン原子の具体例としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。式（１）中のＲ１としては水素原子またはハロゲン原子であることが好ましく、水素原子または塩素原子であることがより好ましい。また、Ｒ１の置換位置は、下記式（３）または（４）においてベンゼン環上に３で示した位置であることが好ましい。
式（１）中、Ｒ２は水素原子、フェニル基、ナフチル基、ベンゾイル基またはメチルカルボニル基を表す。Ｒ２が表すフェニル基及びベンゾイル基は置換基を有していてもよく、該置換基は特に限定されないが、例えばヒドロキシル基、スルホン基等が挙げられ、無置換であることが好ましい。Ｒ２が表すナフチル基は置換基を有していてもよく、該置換基は特に限定されないが、例えばヒドロキシル基、スルホン基等が挙げられ、ナフチル基が下記式（２）で表されることが好ましい。
【００１５】
【化３】
【００１６】
式（２）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｌ、Ｍ、Ｔ、Ｍｅｔａｌ、ｍ、ｎ及びｔは式（１）におけるのと同じ意味を表し、＊は式（１）における置換基ＮＨＲ２中のＮ原子との結合位置を表す。
式（１）中のＲ２としてはフェニル基または前記式（２）で表されるナフチル基が好ましく、無置換のフェニル基並びに式（２）におけるＲ１が水素原子、Ｍがナトリウム、ＭｅｔａｌがＣｕ、ｍが１、ｎが１及びｔが０であって、かつＸがＳＯ3（Ｌn+／ｎ）であってＬがナトリウムであるか又はＸがＳＯ2ＮＨＲ３であってＲ３が水素原子であるナフチル基がより好ましい。
式（１）中、置換基ＮＨＲ２の数を表すｑは０又は１の整数であり、１であることが好ましい。またｑが１の場合の置換基ＮＨＲ２の置換位置は、下記式（３）または（４）においてナフタレン環上に６又は８で示した位置であることが好ましい。
【００１７】
式（１）中、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、炭素数１〜３のアルキル基の具体例としてはＲ１において挙げたものと同じである。式（１）中のＲ３としては水素原子またはメチル基が好ましく、水素原子であることがより好ましい。
式（１）中、Ｌ、Ｍ及びＴは互いに独立して、水素原子、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムまたはアルミニウムを表し、Ｌn+、Ｍn+及びＴn+はｎ価の陽イオンを表す。式（１）中のＬ、Ｍ及びＴとしては、水素原子またはナトリウムであることが好ましい。
式（１）中に複数存在するｎは、前述したｎ価の陽イオンに対応する１〜３の整数を表す。
式（１）中、置換基Ｘの数を表すｍは１又は２の整数であり、１であることが好ましい。また、ｍが１の場合の置換基Ｘの置換位置は、下記式（３）または（４）においてベンゼン環上に５で示した位置であることが好ましい。ｍが２の場合の置換基Ｘの置換位置は、下記式（３）または（４）においてベンゼン環上に３及び５で示した位置であることが好ましい。
式（１）中、ｔは０又は１の整数であり、０であることが好ましい。また、ｔが１の場合の置換基ＳＯ3（Ｔn+／ｎ）の置換位置は、下記式（３）または（４）においてナフタレン環上に６又は８で示した位置であることが好ましい。
式（１）中、ＭｅｔａｌはＣｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉまたはＡｌを表し、Ｃｕであることが好ましい。
本発明の含金アゾ顔料分散剤としては、下記表１または表２において、化合物番号１、１０、１１及び１５で示される化合物が特に好ましい。
【００１８】
本発明の含金アゾ顔料分散剤は、例えば次のようにして製造することができる。すなわち、常法により、下記式（Ａ）又は（Ｂ）で示される芳香族アミンをジアゾ化し、下記式（Ｃ）で示されるカップラーと０〜４０℃、好ましくは５〜１０℃、ｐＨ３〜１１、好ましくはｐＨ４〜１０でカップリング反応することにより得られる中間体（Ｄ）又は（Ｅ）を、金属塩を用いてレーキ化することにより、所望の化合物を得ることが出来る。
【００１９】
【化４】
【００２０】
式（Ａ）〜（Ｄ）中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｌ、Ｍ、Ｔ、ｍ、ｎ、ｑ及びｔは式（１）におけるのと同じ意味を表す。
【００２１】
次に、本発明の式（１）で表される含金アゾ顔料分散剤の具体例を下記式（３）、（４）に基づき表１および表２に示す。
【００２２】
【化５】
【００２３】
表１ 化合物例１（式（３）に基づく具体例）
【表１】
【００２４】
表２ 化合物例２（式（４）に基づく具体例）
【表２】
【００２５】
本発明の顔料組成物は、例えば次のような方法で調整することができる。すなわち、有機顔料および本発明の含金アゾ顔料分散剤の配合の方法としては、従来公知の種々の方法、例えば、それぞれの乾燥粉末やプレスケーキを単に混合する方法やニーダー、ビーズミル、ディゾルバー、アトライター等の各種分散機により機械的に混合する方法、水又は有機溶剤中に有機顔料を懸濁させ、その中に含金アゾ顔料分散剤を添加混合して有機顔料の表面に均一に沈着する方法などが挙げられる。次に、得られた有機顔料および含金アゾ顔料分散財の混合物に、樹脂分散剤と必要に応じて各種有機溶剤、樹脂ワニス、各種添加剤等を配合して、サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトライター等で分散することにより、所望の顔料組成物を製造することができる。或いは簡便的には、有機顔料、本発明の含金アゾ顔料分散剤及び樹脂分散剤と必要に応じてその他の成分を、一括で混合及び分散しても構わない。なお、含金アゾ顔料分散剤の添加量は、有機顔料１００質量部に対して通常０．１〜５０質量部であり、好ましくは０．５〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。含金アゾ顔料分散剤の配合割合が少なすぎると、目的とする分散安定性および有機顔料の微粒子化が達成されず、また配合割合を増やしすぎても分散安定性の低下が認められるため、配合量の最適化が必要である。
【００２６】
本発明の顔料組成物が含有する有機顔料としては、カラーインデックスに記載されたものなど従来公知のものであれば特に限定されないが、本発明の式（１）で表される含金アゾ顔料分散剤自体がバイオレット系の色相を有するため、有機顔料本来の色相を損なわない意味ではバイオレット系の有機顔料を用いるのが好ましく、カラーインデックスでピグメントバイオレットに分類される有機顔料を用いるのがより好ましく、特に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３番が挙げられる。
【００２７】
本発明の顔料組成物が含有する樹脂分散剤としては、公知の樹脂分散剤であれば特に限定されないが、本発明の含金アゾ顔料分散剤のスルホン酸誘導体部位との親和性を考慮した場合、カチオン系の樹脂分散剤が好ましい。カチオン系の樹脂分散剤としては、例えば、ビッグケミージャパン株式会社のＢＹＫ１１２、１１６、１４０、１４２、１６１、１６２、１６４、１６６、１８２、２０００、２００１、２０５０、２０７０、２１５０、エフカ社のＥＦＫＡ４０１０、４０１５、４０２０、４０５０、４０５５、４０６０、４３００、４３３０、４４００、４４０６、日本ルーブリゾール株式会社のソルスパース、２４０００、３２５００、味の素ファインテクノ社のアジスパーＰＢ７１１、８２１、８２２、８８１などが挙げられる。樹脂分散剤の添加量は、顔料１００質量部に対して通常５〜１００質量部、好ましくは１０〜５０質量部である。樹脂分散剤の添加量が５質量部よりも少ない場合は、良好な分散安定性を得ることができない。
【００２８】
本発明の顔料組成物には、必要により有機溶剤を加えることができる。用い得る有機溶剤は特に限定されないが、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどが挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。有機溶剤は顔料組成物中に９０質量％以下を占める量が用いられる。
【００２９】
本発明の顔料組成物には、必要により樹脂ワニスを加えることができる。用い得る樹脂ワニスは特に限定されないが、例えば、スチレン系（共）重合体、（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体、スチレン−マレイン酸エステル系共重合体、セルロースアセテート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂などが挙げられる。これらは単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。樹脂ワニスは顔料組成物中に５０質量％以下を占める量が用いられる。
【００３０】
本発明の顔料組成物に必要により加えることのできるその他の添加剤としては、例えばチクソ付与剤、重合性を持つ樹脂及び重合開始剤や硬化剤、硬化促進剤、重合禁止剤、有機又は無機フィラー、カップリング剤等が挙げられるが、これらは顔料組成物の具体的な目的用途によって選択すればよく上記に限定されない。また、その添加量も、具体的な目的用途に合わせて選択すれば良い。
【００３１】
本発明の顔料組成物の用途は特に限定されず、例えばグラビア印刷インキなどの各種印刷インキ、塗料、電子写真用乾式トナー又は湿式トナー、インクジェット記録用インキ、カラーフィルター用レジスト着色剤などの種々の用途が挙げられる。特に、本発明の顔料組成物は、顔料の微粒子化および高い安定性が要求されるカラーフィルター用レジスト着色剤、インクジェット記録用インキとして有用である。
【実施例】
【００３２】
以下に本発明を実施例により具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り質量基準である。
【００３３】
実施例１（表１の化合物番号１で示される化合物の合成）
２−アミノフェノール−４−スルホン酸９４．６部を６００部の水、および１０４．３部の塩酸中に懸濁し、これを３４．５部の亜硝酸ナトリウムが入っている５００部の氷水中に１０〜１５℃で添加し、添加後、同温度で２時間撹拌することにより、ジアゾ化反応を行った。次に、７−アニリノ−４−ヒドロキシ−２−ナフタレンスルホン酸１５７．７部を２４００部の水に溶解して得られた溶解液に、前記のジアゾ化反応により生成したジアゾニウム塩を５〜１０℃で投入し、ソーダ灰を用いてｐＨを８〜１０に調整し、同温度及びｐＨで５時間反応させることにより、下記式（５）で示される化合物を含む反応液を得た。式（５）で示される化合物の物性データーを表３に示した。
【００３４】
【化６】
【００３５】
表３ 式（５）で表わされる化合物の１Ｈ−ＮＭＲ（重ＤＭＳＯ）帰属データー
【表３】
【００３６】
前記で得られた反応液のｐＨを３５％塩酸を用いて６〜７とし、次いで反応液を２０〜３０℃とした。次に、硫酸銅７９．８部を２５０部の水に溶解し、２５％アンモニア水２４５部を加えて得られた硫酸銅水溶液を、前述の反応液に加え、２０〜３０℃で５時間撹拌した。反応終了後、ろ過を行うことにより、表１の化合物番号１で示される本発明の含金アゾ顔料分散剤２５７部を得た。原料の使用量から算出した収率は８９％であった。
【００３７】
実施例２（表２の化合物番号１１で示される化合物の合成）
２−アミノフェノール−４−スルホン酸９４．６部を２−アミノフェノール−４−スルホンアミド９４．１部に変更したこと以外は実施例１と同じ方法で、表２の化合物番号１１で示される本発明の含金アゾ顔料分散剤２６２部を得た。原料の使用量から算出した収率は９１％であった。
【００３８】
実施例３（表２の化合物番号１５で示される化合物の合成）
２−アミノフェノール−４−スルホン酸９４．６部を２−アミノフェノール−４−スルホンアミド９４．１部に、７−アニリノ−４−ヒドロキシ−２−ナフタレンスルホン酸１５７．７部を７，７’−イミノビス（４−ヒドロキシ−２−ナフタレンスルホン酸）２３０．７部に変更したこと以外は実施例１と同じ方法で、表２の化合物番号１５で示される本発明の含金アゾ顔料分散剤４６２部を得た。原料の使用量から算出した収率は９０％であった。
【００３９】
実施例４（表１の化合物番号１０で示される化合物の合成）
２−アミノフェノール−４−スルホン酸９４．６部を２−アミノフェノール−６−クロロ−４−スルホン酸１１１．８部に、７−アニリノ−４−ヒドロキシ−２−ナフタレンスルホン酸１５７．７部を７，７’−イミノビス（４−ヒドロキシ−２−ナフタレンスルホン酸）２３０．７部に変更したこと以外は実施例１と同じ方法で、表１の化合物番号１０で示される本発明の含金アゾ顔料分散剤４８３部を得た。原料の使用量から算出した収率は８８％であった。
【００４０】
実施例５（本発明の顔料組成物の調製）
有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（ＢＡＳＦジャパンリミテッド社製、バイオレットＧＴ）３．０部、含金アゾ顔料分散剤として実施例１で得られた化合物０．３部、樹脂ワニスとしてアクリル樹脂（メタクリル酸：ベンジルメタクリレート＝３：７（重量比）の共重合体を固形分３５％となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈したもの、分子量１０，０００）２．１部、樹脂分散剤としてＢＹＫ２００１（ビッグケミージャパン株式会社製、カチオン系分散剤、固形分４６％）２．０部、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１９．５部及びエトキシプロパノール６．５部を配合し、プレミキシングの後、０．３ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ペイントシェーカーで６０分間分散した。得られた分散液を５μｍのフィルタでろ過することにより顔料組成物を調製した。
【００４１】
比較例１（比較用の顔料組成物の調製）
実施例１で得られた化合物を用いないこと以外は実施例１と同じ方法で顔料組成物を調製した。
【００４２】
実施例６（本発明の顔料組成物の調製）
ＢＹＫ２００１、２．０部をアジスパーＰＢ８８１（味の素ファインテクノ株式会社製、カチオン系分散剤）１．１部に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１９．５部を２７．５部に、エトキシプロパノール６．５部を０部に変更したこと以外は実施例１と同じ方法で、顔料組成物を調製した。
【００４３】
比較例２（比較用の顔料組成物の調製）
実施例１で得られた化合物を用いないこと以外は実施例２と同じ方法で顔料組成物を調製した。
【００４４】
実施例７（本発明の顔料組成物の調製）
アジスパーＰＢ８８１、１．１部をアジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ株式会社製、カチオン系分散剤）１．４部に変更したこと以外は実施例６と同じ方法で顔料組成物を調製した。
【００４５】
比較例３（比較用の顔料組成物の調製）
実施例１の化合物を用いない以外は実施例７と同じ方法で比較用の顔料組成物を調製した。
【００４６】
実施例８（本発明の顔料組成物の調製）
有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（ＢＡＳＦ社製、ヘリオゲンブルーＬ６７００Ｆ）１．９部、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、０．８部、樹脂分散剤としてソルスパース５０００（日本ルーブリゾール株式会社製 フタロシアニン系顔料分散剤）０．１部、及びＥＦＫＡ４３３０（ＢＡＳＦジャパンリミテッド社製、カチオン系分散剤、固形分７０％）１．７部、含金アゾ顔料分散剤として実施例３で得られた化合物０．０４部、樹脂ワニスとして実施例５で用いたのと同じアクリル樹脂、２．７部、並びに溶剤として、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１６．５部を配合し、プレミキシングの後、０．３ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ペイントシェーカーで６０分間分散した。得られた分散液を５μｍのフィルタでろ過することにより顔料組成物を調製した。
【００４７】
比較例７（比較用の顔料組成物の調製）
実施例３の化合物を用いない以外は実施例８と同じ方法で顔料組成物を調製した。
【００４８】
実施例９（本発明の顔料組成物の調製）
実施例１で得られた化合物０．３部を実施例３で得られた化合物０．３部に変更したこと以外は実施例５と同じ方法で顔料組成物を調製した。
【００４９】
実施例１０（本発明の顔料分散体の調製）
実施例１で得られた化合物０．３部を実施例３で得られた化合物０．３部に変更したこと以外は実施例６と同じ方法で顔料組成物を調製した。
【００５０】
上記実施例５〜１０及び比較例１〜６の顔料組成物について、レーザー散乱式粒子径分布測定装置を用いて顔料組成物の平均粒子径を、またＢ型粘度計を用い、室温（２５℃）１０ｒｐｍの条件で粘度を測定した。尚、保存安定性を確認する意味でために、粘度については初期（調整直後）の他に４０℃で７日放置後についても測定を行った。結果を表４に示した。
【００５１】
表４ 顔料組成物の評価結果
【表４】
【００５２】
表４から明らかなように、実施例５〜１０の顔料組成物は、本含金アゾ顔料分散剤を添加しない比較例１〜４と比べて、初期粒径が小さく、より微分散化されていることが分かる。また初期粘度も比較例と比べて低く抑えられており、実際に使用する際の作業性並びにレジストやインクの品質を損なわないものである。更に保存安定性についても、比較例と比べて良好な結果を示した。
具体的には、実施例５は比較例１と比べて初期粒径及び初期粘度が小さく、また４０℃×７日後の粘度増加率は１/３以下であった。
実施例６は比較例２と比べて初期粒径及び初期粘度が小さく、また４０℃×７日後の粘度増加率は、実施例６が５％未満であったのに対して、比較例２は増加率が１０％を越えていた。
実施例７は比較例３と比べて初期粒径及び初期粘度が小さく、また４０℃×７日後の粘度増加率は、実施例７が５％未満であったのに対して、比較例３は１０％を越えていた。
実施例８は比較例４と比べて初期粒径及び初期粘度が小さく、また４０℃×７日後の粘度増加率は、１／３以下であった。
実施例９は比較例１と比べて初期粒径及び初期粘度が小さく、また４０℃×７日後の粘度増加率は、１／４以下であった。
実施例１０は比較例２と比べて初期粒径及び初期粘度が小さく、また４０℃×７日後の粘度増加率は、実施例１０が５％未満であったのに対して、比較例２は１０％を越えていた。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明の含金アゾ顔料分散剤を用いることにより、これまで分散が困難であったＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等を含む顔料組成物を、凝集、沈降、経時的な粘度の増加をすることなく、微粒子化・高濃度化することが可能であり、該含金アゾ顔料分散剤は、カラーフィルター用レジストやインクジェット用インクの着色剤として、安定な分散体を得るために非常に有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）
【化１】
（式（１）中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、カルボキシル基またはハロゲン原子を表す。Ｒ２は水素原子、フェニル基、ナフチル基、ベンゾイル基またはメチルカルボニル基を表す。Ｒ３は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｌ、Ｍ及びＴは互いに独立して、水素原子、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムまたはアルミニウムを表し、Ｌn+、Ｍn+及びＴn+はｎ価の陽イオンを表す。Ｍｅｔａｌは、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉまたはＡｌを表す。ｍは１〜２の整数を、複数存在するｎは互いに独立して１〜３の整数を、ｑ及びｔは互いに独立して０〜１の整数を表す。）で表される含金アゾ顔料分散剤。
【請求項２】
請求項１に記載の含金アゾ顔料分散剤、樹脂分散剤及び有機顔料を含有する顔料組成物。
【請求項３】
樹脂分散剤がカチオン系である請求項２に記載の顔料組成物。
【請求項４】
有機顔料に対する含金アゾ顔料分散剤の含有量が１〜５０質量％である請求項２又は３に記載の顔料組成物。
【請求項５】
カラーインデックスでピグメントバイオレットに分類される有機顔料を含有する請求項２乃至４のいずれか一項に記載の顔料組成物。
【請求項６】
カラーインデックスでピグメントバイオレットに分類される有機顔料がＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である請求項５に記載の顔料組成物。
【請求項１】
下記式（１）
【化１】
（式（１）中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、カルボキシル基またはハロゲン原子を表す。Ｒ２は水素原子、フェニル基、ナフチル基、ベンゾイル基またはメチルカルボニル基を表す。Ｒ３は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｌ、Ｍ及びＴは互いに独立して、水素原子、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムまたはアルミニウムを表し、Ｌn+、Ｍn+及びＴn+はｎ価の陽イオンを表す。Ｍｅｔａｌは、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉまたはＡｌを表す。ｍは１〜２の整数を、複数存在するｎは互いに独立して１〜３の整数を、ｑ及びｔは互いに独立して０〜１の整数を表す。）で表される含金アゾ顔料分散剤。
【請求項２】
請求項１に記載の含金アゾ顔料分散剤、樹脂分散剤及び有機顔料を含有する顔料組成物。
【請求項３】
樹脂分散剤がカチオン系である請求項２に記載の顔料組成物。
【請求項４】
有機顔料に対する含金アゾ顔料分散剤の含有量が１〜５０質量％である請求項２又は３に記載の顔料組成物。
【請求項５】
カラーインデックスでピグメントバイオレットに分類される有機顔料を含有する請求項２乃至４のいずれか一項に記載の顔料組成物。
【請求項６】
カラーインデックスでピグメントバイオレットに分類される有機顔料がＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である請求項５に記載の顔料組成物。
【公開番号】特開２０１２−１０７１５７（Ｐ２０１２−１０７１５７Ａ）
【公開日】平成２４年６月７日（２０１２．６．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２５８７６７（Ｐ２０１０−２５８７６７）
【出願日】平成２２年１１月１９日（２０１０．１１．１９）
【出願人】（０００００４０８６）日本化薬株式会社 (921)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年６月７日（２０１２．６．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月１９日（２０１０．１１．１９）
【出願人】（０００００４０８６）日本化薬株式会社 (921)
【Ｆターム（参考）】
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