顔料分散型着色樹脂組成物用洗浄液
【課題】顔料分散型着色樹脂組成物およびその固化物の溶解性および除去性に優れ、しかも顔料分散型着色樹脂組成物と接触しても凝集物を発生しない顔料分散型着色樹脂組成物用洗浄液の提供。
【解決手段】５員環または６員環の環状エーテル系溶剤（ａ）と、ケトン系溶剤（ｂ）と、モノカルボン酸とモノアルコ−ルからなるエステル系溶剤（ｃ）とを含有する洗浄液であって、洗浄液中の溶剤（ａ）の含有量が３重量％以上５０重量％以下であり、溶剤（ｂ）の重量／溶剤（ｃ）の重量が１／９から９／１である顔料分散型着色樹脂組成物用洗浄液。
【解決手段】５員環または６員環の環状エーテル系溶剤（ａ）と、ケトン系溶剤（ｂ）と、モノカルボン酸とモノアルコ−ルからなるエステル系溶剤（ｃ）とを含有する洗浄液であって、洗浄液中の溶剤（ａ）の含有量が３重量％以上５０重量％以下であり、溶剤（ｂ）の重量／溶剤（ｃ）の重量が１／９から９／１である顔料分散型着色樹脂組成物用洗浄液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料分散型着色樹脂組成物の洗浄に用いられる洗浄液に関し、より詳しくは顔料分散型着色樹脂組成物の製造工程や、顔料分散型着色樹脂組成物を用いたカラーフィルタの製造工程において、製造ラインや配管などの洗浄に好適に用いられる洗浄液に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）を構成するカラーフィルタの製造においては、ガラス基板に顔料分散型着色樹脂組成物を塗布して各色フィルタセグメントを形成する方法が一般的に用いられている。このカラーフィルタの製造工程や顔料分散型着色樹脂組成物の製造工程において、埃や顔料分散型着色樹脂組成物の固化物などの異物が混入した場合にはカラーフィルタの欠陥となるため、製造ラインや配管などの洗浄は非常に重要である。特に近年の基板大型化に対応したダイコート方式の塗布装置においては、ダイ先端部で顔料分散型着色樹脂組成物が乾燥しやすく、その乾燥物により塗布ムラが生じたり、基板上に落ちて欠陥となるため、洗浄作業は不可欠のものである。
従来、それらの洗浄には、顔料分散型着色樹脂組成物に含まれる主溶剤を洗浄液として用いることが多かった（特許文献１参照）。
【０００３】
しかし、顔料分散型着色樹脂組成物に含まれる主溶剤を用いて顔料分散型着色樹脂組成物の製造装置を洗浄する場合には、顔料分散型着色樹脂組成物の固化物の溶解性が劣るか、溶解性がよい場合でも完全に除去されるまでに時間がかかる。そのため、大量の洗浄液を用いるか、物理的な固化物の除去が必要となり、生産性の低下や異物混入の可能性が生ずるという問題があった。
また、カラーフィルタ製造装置の塗布液配管を洗浄する場合には、たとえ顔料分散型着色樹脂組成物に含まれる主溶剤を用いたとしても、洗浄液と顔料分散型着色樹脂組成物との接触により顔料の分散が破壊され顔料の凝集物が発生する場合がある。この凝集物が配管内に残ると、カラーフィルタ上で欠陥となるという問題が生ずる。
【特許文献１】特開２００３−２６０４０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、顔料分散型着色樹脂組成物およびその固化物の溶解性および除去性に優れ、しかも顔料分散型着色樹脂組成物と接触しても顔料の凝集物を発生しない洗浄液を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の顔料分散型着色樹脂組成物用洗浄液は、５員環または６員環の環状エーテル系溶剤（ａ）と、ケトン系溶剤（ｂ）と、モノカルボン酸とモノアルコ−ルからなるエステル系溶剤（ｃ）を含有する洗浄液であって、洗浄液中の溶剤（ａ）の含有量が３重量％以上５０重量％以下であり、溶剤（ｂ）の重量／溶剤（ｃ）の重量が１／９から９／１であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の洗浄液は、一般的な樹脂に対して溶解力が強い５員環または６員環の環状エーテル系溶剤に加え、顔料分散型着色樹脂組成物の主溶剤として一般的に用いられており、顔料分散型着色樹脂組成物の固化物の溶解性に優れるケトン系溶剤、顔料分散型着色樹脂組成物の固化物の溶解性は劣るものの、固化物の基材からの剥離を促す作用を有するモノカルボン酸とモノアルコ−ルからなるエステル系溶剤を含有するため、顔料分散型着色樹脂組成物の製造装置あるいは顔料分散型着色樹脂組成物を用いたカラーフィルタの製造装置の洗浄に用いた場合に、顔料分散型着色樹脂組成物の固化物の溶解性に優れ、素早く洗浄ができる。しかも、本発明の洗浄液は、顔料分散型着色樹脂組成物と接触しても凝集物を発生し難い。従って、本発明の洗浄液を用いて製造装置を洗浄することにより、設備稼働率が向上するとともに、高品質な塗工物を歩留まりよく製造することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下に、本発明の顔料分散型着色樹脂組成物用洗浄液について具体的に説明する。
本発明の顔料分散型着色樹脂組成物用洗浄液は、５員環または６員環の環状エーテル系溶剤（ａ）と、ケトン系溶剤（ｂ）と、モノカルボン酸とモノアルコ−ルからなるエステル系溶剤（ｃ）を含有する。
５員環または６員環の環状エーテル系溶剤（ａ）の例としては、テトラヒドロフラン（６６℃）、１，３−ジオキサン（１０５℃）、１，４−ジオキサン（１０１℃）、１，３−ジオキソラン（７６℃）、テトラヒドロピラン（８８℃）（括弧内は沸点）などが挙げられる。
【０００８】
ケトン系溶剤（ｂ）は、顔料分散型着色樹脂組成物の主溶剤として一般的に用いられている溶剤である。ケトン系溶剤の例としては、アセチルアセトン（１４０℃）、アセトフェノン（２０２℃）、アセトン（５５℃）、イソホロン（２１５℃）、エチル−ｎ−ブチルケトン（１４４℃）、ジアセトンアルコール（１６９℃）、ジイソブチルケトン（１６３℃）、ジイソプロピルケトン（１２４℃）、ジエチルケトン（１０２℃）、シクロヘキサノン（１５６℃）、ジ−ｎ−プロピルケトン（１４４℃）、ホロン（１９８℃）、メチル−ｎ−アミルケトン（１５２℃）、メチルイソブチルケトン（１１６℃）、メチルエチルケトン（８０℃）、メチルシクロヘキサノン（１７０℃）、メチル−ｎ−ブチルケトン（１２７℃）、メチル−ｎ−プロピルケトン（１０３℃）、メチル−ｎ−ヘキシルケトン（１７３℃）、メチル−ｎ−へプチルケトン（１９５℃）（括弧内は沸点）などが挙げられる。
【０００９】
ケトン系溶剤は、１種類を単独で、または２種類以上を混合して使用することができる。ケトン系溶剤は、乾燥性の観点から沸点が１００℃以上２００℃以下のものが好ましく、１１５℃以上１７０℃以下のものがより好ましい。沸点が２００℃より高いケトン系溶剤を用いると、洗浄液の乾燥性が低下し、洗浄後の乾燥工程が必要になる場合がある。また、沸点が１００℃より低いケトン系溶剤を用いると、乾燥が速すぎて洗浄性を損なう場合があり、安全面からも好ましくない。
ケトン系溶剤としては、乾燥性と溶解性の観点から、シクロヘキサノン、アセチルアセトン、またはシクロヘキサノンおよびアセチルアセトンの混合物が好ましい。
【００１０】
モノカルボン酸とモノアルコ−ルからなるエステル系溶剤（ｃ）は、顔料分散型着色樹脂組成物の固化物の基材からの剥離を促す作用を有する溶剤である。モノカルボン酸とモノアルコ−ルからなるエステル系溶剤の例としては、酢酸アミル（１４９℃）、酢酸イソアミル（１４２℃）、酢酸イソブチル（１１７℃）、酢酸イソプロピル（８９℃）、酢酸エチル（７７℃）、酢酸２−エチルヘキシル（１９９℃）、酢酸シクロヘキシル（１７７℃）、酢酸ｎ−ブチル（１２６℃）、酢酸ｓ−ブチル（１１２℃）、酢酸プロピル（１０２℃）、酢酸ベンジル（２１６℃）、酢酸メチル（５７℃）、乳酸イソアミル（８２℃）、乳酸エチル（１５４℃）、乳酸ブチル（１８７℃）、乳酸メチル（１４４℃）、プロピオン酸イソアミル（１６１℃）、プロピオン酸エチル（９９℃）、プロピオン酸ブチル（１４７℃）、プロピオン酸ベンジル（２２０℃）、プロピオン酸メチル（８０℃）、酪酸イソアミル（１８５℃）、酪酸イソプロピル（１２８℃）、酪酸エチル（１２１℃）、酪酸ブチル（１６７℃）、酪酸メチル（１０３℃）（括弧内は沸点）などが挙げられる。
【００１１】
上記エステル系溶剤は、１種類を単独で、または２種類以上を混合して使用することができる。上記エステル系溶剤は、乾燥性の観点から沸点が１００℃以上２００℃以下のものが好ましく、１１５℃以上１７０℃以下のものがより好ましい。沸点が２００℃より高いエステル系溶剤を用いると、洗浄液の乾燥性が低下し、洗浄後の乾燥工程が必要になる場合がある。また、沸点が１００℃より低いエステル系溶剤を用いると、乾燥が速すぎて洗浄性を損なう場合があり、安全面からも好ましくない。
上記エステル系溶剤としては、顔料分散型着色樹脂組成物との混合安定性と乾燥性の観点から、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、または酢酸ｎ−ブチルおよび酢酸イソブチルの混合物が好ましい。
【００１２】
本発明の顔料分散型着色樹脂組成物用洗浄液において、５員環または６員環の環状エーテル系溶剤（ａ）の含有量は、洗浄液の全量を基準（１００重量％）として、３重量％以上５０重量％以下であり、好ましくは５重量％以上４０重量％以下である。溶剤（ａ）の含有量が３重量％未満では、塗膜の溶解性が劣る場合がある。５０重量％より多いと、顔料分散型着色樹脂組成物を素早く洗浄できないことがある。また、乾燥が著しく速くなり作業性に問題が生ずる場合がある。
【００１３】
また、ケトン系溶剤（ｂ）とモノカルボン酸とモノアルコ−ルからなるエステル系溶剤（ｃ）の重量比、すなわち（ｂ）の重量／（ｃ）の重量は、１／９から９／１であり、好ましは１／３から３／１である。（ｂ）の重量／（ｃ）の重量が１／９未満とケトン系溶剤（ｂ）が少ないと、顔料分散型着色樹脂組成物の固化物の溶解性が劣ったり、顔料分散型着色樹脂組成物と接触した場合に、顔料の分散状態が破壊されて顔料の凝集物を生ずることがある。また、（ｂ）の重量／（ｃ）の重量が９／１を超えてケトン系溶剤（ｂ）が多いと、顔料分散型着色樹脂組成物を素早く洗浄できないことがある。
【００１４】
本発明の顔料分散型着色樹脂組成物用洗浄液には、洗浄液の全量を基準（１００重量％）として、３０重量％を超えない範囲で、上記５員環または６員環の環状エーテル系溶剤（ａ）、ケトン系溶剤（ｂ）およびモノカルボン酸とモノアルコ−ルからなるエステル系溶剤（ｃ）以外の他の溶剤を１種類以上含有させても良い。他の溶剤としては、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、アルコ−ル系溶剤、５員環または６員環の環状エーテル系溶剤以外のエーテル系溶剤、アミンやアミド、ニトリルなどの含窒素溶剤、モノカルボン酸とモノアルコ−ルからなるエステル系溶剤以外のエステル系溶剤などが挙げられる。これらの溶剤も、乾燥性を考慮して選択することが好ましい。
【００１５】
本発明の顔料分散型着色樹脂組成物用洗浄液は、顔料分散型着色樹脂組成物の製造装置や顔料分散型着色樹脂組成物を用いたカラーフィルタなどの製造装置、例えば混合装置や移送配管、濾過器、貯蔵タンク、塗布装置などの洗浄に好適に使用される。また、顔料分散型着色樹脂組成物を塗布した基板の端面や裏面の洗浄にも好適に使用される。
本発明の顔料分散型着色樹脂組成物用洗浄液は、従来公知の顔料分散型着色樹脂組成物の洗浄に適用可能である。顔料分散型着色樹脂組成物は、一般的に、樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体と、顔料と、有機溶剤とを含有する。また、カラーフィルタの製造などでフォトグラフィー法を用いてパターニングを行う場合は、光重合開始剤、増感剤などを含有する。
【００１６】
顔料分散型着色樹脂組成物に含有される樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。これらの樹脂の中でも、特にアクリル系樹脂を顔料担体として含有する顔料分散型着色樹脂組成物に対して、本発明の洗浄液の効果が高い。
【００１７】
また、顔料分散型着色樹脂組成物に含有される有機溶剤としては、例えば、２−ヘプタノン、４−ヘプタノン、シクロヘキサノン、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソアミル、酢酸ｎ−アミル、メチルイソブチルケトン、ｎ−ブチルアルコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，２，３−トリクロロプロパン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ジイソブチルケトン、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、３-エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ｐ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール等が挙げられる。これらの有機溶剤の中でも、特にシクロヘキサノン、酢酸イソアミル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、３-エトキシプロピオン酸エチル、γ−ブチロラクトンを含有する顔料分散型着色樹脂組成物に対して、本発明の洗浄液の効果が高い。
【実施例】
【００１８】
以下に、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例および比較例中、「部」とは「重量部」を意味する。
まず、実施例および比較例で用いた顔料分散型着色樹脂組成物用アクリル樹脂溶液の調製について説明する。樹脂の分子量は、GPC（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００１９】
（アクリル樹脂溶液の調製）
反応容器にシクロヘキサノン８００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度でスチレン６０．０部、メタクリル酸６０．０部、メチルメタクリレート６５．０部、ブチルメタクリレート６５．０部、アゾビスイソブチロニトリル１０．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
滴下後さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル２．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、さらに１００℃で１時間反応を続けてアクリル樹脂溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約４００００であった。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃で２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、測定結果に基づき、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して、アクリル樹脂溶液を調製した。
【００２０】
次に、実施例および比較例で用いた顔料分散型着色樹脂組成物の調製について説明する。
（顔料分散型青色樹脂組成物の調製）
青色顔料（ＢＡＳＦ社製「ヘリオゲンブルーＬ−６７００Ｆ」/ C.I. Pigment Blue 15:6）１２．０部、顔料分散剤（日本ルーブリゾール社製「ソルスパース２００００」）２．４部、先に調製したアクリル樹脂溶液２８．１部、シクロヘキサノン５７．５部を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビーズを用いて、サンドミルで５時間分散し、５μｍのフィルタで濾過して青色顔料分散体を作製した。
ついで、得られた青色顔料分散体４５．０部、先に調製したアクリル樹脂溶液１２．５部、トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）４．８部、光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）２．５部、増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）０．２部、シクロヘキサノン２５．０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０．０部を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、顔料分散型青色樹脂組成物を得た。
【００２１】
（顔料分散型赤色樹脂組成物の調製）
赤色顔料（チバ・ジャパン社製「イルガフォーレッドＢ−ＣＦ」/ C.I. Pigment Red 254）５．０８部、赤色顔料（チバ・ジャパン社製「クロモフタールレッドＡ２Ｂ」/ C.I. Pigment Red 177）０．８２部、黄色顔料（チバ・ジャパン社製「クロモフタールエローＧＴ-ＡＤ」/ C.I. Pigment Yellow 199）０．２０部、顔料分散剤（日本ルーブリゾール社製「ソルスパース２００００」）２．４部、先に調製したアクリル樹脂溶液２８．１部、シクロヘキサノン５７．５部を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビーズを用いて、サンドミルで５時間分散し、５μｍのフィルタで濾過して赤色顔料分散体を作製した。
ついで、得られた赤色顔料分散体５０．９部、先に調製したアクリル樹脂溶液６．８部、トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）４．８部、光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）２．５部、増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）０．２部、シクロヘキサノン１０．０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５．０部を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、顔料分散型赤色樹脂組成物を得た。
【００２２】
（顔料分散型緑色樹脂組成物の調製）
緑色顔料（東洋インキ製造社製「リオノールグリーン６ＹＫ」/ C.I. Pigment Green 36）３．２５部、黄色顔料（ランクセス社製「E4GN」/ C.I. Pigment Yellow 150）２．３５部、顔料分散剤（日本ルーブリゾール社製「ソルスパース２００００」）２．４部、先に調製したアクリル樹脂溶液２８．１部、シクロヘキサノン５７．５部を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビーズを用いて、サンドミルで５時間分散し、５μｍのフィルタで濾過して緑色顔料分散体を作製した。
ついで、得られた緑色顔料分散体４６．５部、先に調製したアクリル樹脂溶液１１．２部、トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）４．６部、光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）２．５部、増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）０．２部、シクロヘキサノン１０．０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５．０部を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、顔料分散型緑色樹脂組成物を得た。
【００２３】
［実施例１〜８および比較例１〜５］
表１に示す組成の溶剤を混合して洗浄液を調整し、下記の方法で溶解性、混合安定性および除去性を評価した。結果を表２に示す。
【表１】
【００２４】
（溶解性試験）
赤色、緑色、青色の顔料分散型着色樹脂組成物をガラス基板に１ｇたらし、２時間放置してそれぞれの固化物を得た。固化物０．３ｇを洗浄液２ｇと混合して２日後に、溶解の様子を目視で観察し、４段階で評価した。
◎：完全に溶解した。
○：細かな凝集物が僅かに観察された。
△：溶解してはいるが、沈殿物が多く見られた。
×：殆ど溶解しなかった。
【００２５】
（混合安定性）
赤色、緑色、青色の顔料分散型着色樹脂組成物１ｇと洗浄液６ｇを混合し２日後に、混合状態を目視で観察し、４段階で評価した。
◎：完全に相溶した。
○：細かな凝集物が僅かに観察された。
△：沈殿物が多く見られた。
×：顔料分が完全に凝集、沈殿し、上澄みが透明となった。
【００２６】
（塗膜除去性）
赤色、緑色、青色の顔料分散型着色樹脂組成物を、乾燥膜厚が２．５μｍとなるようにステンレス基板にスピンコート法により塗布した。塗布基板をマグネチックスターラーにより攪拌している洗浄液に浸漬し、塗膜が基板より除去される様子を目視で観察して、４段階で評価した。
◎：浸漬後２０秒以内に完全に除去された。
○：浸漬後４０秒以内に完全に除去された。
△：浸漬後６０秒以内に完全に除去された。
×：６０秒以上でも完全に除去されなかった。
【００２７】
【表２】
（＊１）顔料分散型赤色樹脂組成物
（＊２）顔料分散型緑色樹脂組成物
（＊３）顔料分散型青色樹脂組成物
【００２８】
実施例１〜８で得られた本発明の洗浄液は、顔料分散型着色樹脂組成物の溶解性、除去性に優れ、顔料分散型着色樹脂組成物と接触しても顔料の凝集物は殆ど発生しなかった。
一方、比較例１〜５で得られた洗浄液には、溶解性、混合安定性、除去性すべてを満足するものはなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料分散型着色樹脂組成物の洗浄に用いられる洗浄液に関し、より詳しくは顔料分散型着色樹脂組成物の製造工程や、顔料分散型着色樹脂組成物を用いたカラーフィルタの製造工程において、製造ラインや配管などの洗浄に好適に用いられる洗浄液に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）を構成するカラーフィルタの製造においては、ガラス基板に顔料分散型着色樹脂組成物を塗布して各色フィルタセグメントを形成する方法が一般的に用いられている。このカラーフィルタの製造工程や顔料分散型着色樹脂組成物の製造工程において、埃や顔料分散型着色樹脂組成物の固化物などの異物が混入した場合にはカラーフィルタの欠陥となるため、製造ラインや配管などの洗浄は非常に重要である。特に近年の基板大型化に対応したダイコート方式の塗布装置においては、ダイ先端部で顔料分散型着色樹脂組成物が乾燥しやすく、その乾燥物により塗布ムラが生じたり、基板上に落ちて欠陥となるため、洗浄作業は不可欠のものである。
従来、それらの洗浄には、顔料分散型着色樹脂組成物に含まれる主溶剤を洗浄液として用いることが多かった（特許文献１参照）。
【０００３】
しかし、顔料分散型着色樹脂組成物に含まれる主溶剤を用いて顔料分散型着色樹脂組成物の製造装置を洗浄する場合には、顔料分散型着色樹脂組成物の固化物の溶解性が劣るか、溶解性がよい場合でも完全に除去されるまでに時間がかかる。そのため、大量の洗浄液を用いるか、物理的な固化物の除去が必要となり、生産性の低下や異物混入の可能性が生ずるという問題があった。
また、カラーフィルタ製造装置の塗布液配管を洗浄する場合には、たとえ顔料分散型着色樹脂組成物に含まれる主溶剤を用いたとしても、洗浄液と顔料分散型着色樹脂組成物との接触により顔料の分散が破壊され顔料の凝集物が発生する場合がある。この凝集物が配管内に残ると、カラーフィルタ上で欠陥となるという問題が生ずる。
【特許文献１】特開２００３−２６０４０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、顔料分散型着色樹脂組成物およびその固化物の溶解性および除去性に優れ、しかも顔料分散型着色樹脂組成物と接触しても顔料の凝集物を発生しない洗浄液を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の顔料分散型着色樹脂組成物用洗浄液は、５員環または６員環の環状エーテル系溶剤（ａ）と、ケトン系溶剤（ｂ）と、モノカルボン酸とモノアルコ−ルからなるエステル系溶剤（ｃ）を含有する洗浄液であって、洗浄液中の溶剤（ａ）の含有量が３重量％以上５０重量％以下であり、溶剤（ｂ）の重量／溶剤（ｃ）の重量が１／９から９／１であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の洗浄液は、一般的な樹脂に対して溶解力が強い５員環または６員環の環状エーテル系溶剤に加え、顔料分散型着色樹脂組成物の主溶剤として一般的に用いられており、顔料分散型着色樹脂組成物の固化物の溶解性に優れるケトン系溶剤、顔料分散型着色樹脂組成物の固化物の溶解性は劣るものの、固化物の基材からの剥離を促す作用を有するモノカルボン酸とモノアルコ−ルからなるエステル系溶剤を含有するため、顔料分散型着色樹脂組成物の製造装置あるいは顔料分散型着色樹脂組成物を用いたカラーフィルタの製造装置の洗浄に用いた場合に、顔料分散型着色樹脂組成物の固化物の溶解性に優れ、素早く洗浄ができる。しかも、本発明の洗浄液は、顔料分散型着色樹脂組成物と接触しても凝集物を発生し難い。従って、本発明の洗浄液を用いて製造装置を洗浄することにより、設備稼働率が向上するとともに、高品質な塗工物を歩留まりよく製造することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下に、本発明の顔料分散型着色樹脂組成物用洗浄液について具体的に説明する。
本発明の顔料分散型着色樹脂組成物用洗浄液は、５員環または６員環の環状エーテル系溶剤（ａ）と、ケトン系溶剤（ｂ）と、モノカルボン酸とモノアルコ−ルからなるエステル系溶剤（ｃ）を含有する。
５員環または６員環の環状エーテル系溶剤（ａ）の例としては、テトラヒドロフラン（６６℃）、１，３−ジオキサン（１０５℃）、１，４−ジオキサン（１０１℃）、１，３−ジオキソラン（７６℃）、テトラヒドロピラン（８８℃）（括弧内は沸点）などが挙げられる。
【０００８】
ケトン系溶剤（ｂ）は、顔料分散型着色樹脂組成物の主溶剤として一般的に用いられている溶剤である。ケトン系溶剤の例としては、アセチルアセトン（１４０℃）、アセトフェノン（２０２℃）、アセトン（５５℃）、イソホロン（２１５℃）、エチル−ｎ−ブチルケトン（１４４℃）、ジアセトンアルコール（１６９℃）、ジイソブチルケトン（１６３℃）、ジイソプロピルケトン（１２４℃）、ジエチルケトン（１０２℃）、シクロヘキサノン（１５６℃）、ジ−ｎ−プロピルケトン（１４４℃）、ホロン（１９８℃）、メチル−ｎ−アミルケトン（１５２℃）、メチルイソブチルケトン（１１６℃）、メチルエチルケトン（８０℃）、メチルシクロヘキサノン（１７０℃）、メチル−ｎ−ブチルケトン（１２７℃）、メチル−ｎ−プロピルケトン（１０３℃）、メチル−ｎ−ヘキシルケトン（１７３℃）、メチル−ｎ−へプチルケトン（１９５℃）（括弧内は沸点）などが挙げられる。
【０００９】
ケトン系溶剤は、１種類を単独で、または２種類以上を混合して使用することができる。ケトン系溶剤は、乾燥性の観点から沸点が１００℃以上２００℃以下のものが好ましく、１１５℃以上１７０℃以下のものがより好ましい。沸点が２００℃より高いケトン系溶剤を用いると、洗浄液の乾燥性が低下し、洗浄後の乾燥工程が必要になる場合がある。また、沸点が１００℃より低いケトン系溶剤を用いると、乾燥が速すぎて洗浄性を損なう場合があり、安全面からも好ましくない。
ケトン系溶剤としては、乾燥性と溶解性の観点から、シクロヘキサノン、アセチルアセトン、またはシクロヘキサノンおよびアセチルアセトンの混合物が好ましい。
【００１０】
モノカルボン酸とモノアルコ−ルからなるエステル系溶剤（ｃ）は、顔料分散型着色樹脂組成物の固化物の基材からの剥離を促す作用を有する溶剤である。モノカルボン酸とモノアルコ−ルからなるエステル系溶剤の例としては、酢酸アミル（１４９℃）、酢酸イソアミル（１４２℃）、酢酸イソブチル（１１７℃）、酢酸イソプロピル（８９℃）、酢酸エチル（７７℃）、酢酸２−エチルヘキシル（１９９℃）、酢酸シクロヘキシル（１７７℃）、酢酸ｎ−ブチル（１２６℃）、酢酸ｓ−ブチル（１１２℃）、酢酸プロピル（１０２℃）、酢酸ベンジル（２１６℃）、酢酸メチル（５７℃）、乳酸イソアミル（８２℃）、乳酸エチル（１５４℃）、乳酸ブチル（１８７℃）、乳酸メチル（１４４℃）、プロピオン酸イソアミル（１６１℃）、プロピオン酸エチル（９９℃）、プロピオン酸ブチル（１４７℃）、プロピオン酸ベンジル（２２０℃）、プロピオン酸メチル（８０℃）、酪酸イソアミル（１８５℃）、酪酸イソプロピル（１２８℃）、酪酸エチル（１２１℃）、酪酸ブチル（１６７℃）、酪酸メチル（１０３℃）（括弧内は沸点）などが挙げられる。
【００１１】
上記エステル系溶剤は、１種類を単独で、または２種類以上を混合して使用することができる。上記エステル系溶剤は、乾燥性の観点から沸点が１００℃以上２００℃以下のものが好ましく、１１５℃以上１７０℃以下のものがより好ましい。沸点が２００℃より高いエステル系溶剤を用いると、洗浄液の乾燥性が低下し、洗浄後の乾燥工程が必要になる場合がある。また、沸点が１００℃より低いエステル系溶剤を用いると、乾燥が速すぎて洗浄性を損なう場合があり、安全面からも好ましくない。
上記エステル系溶剤としては、顔料分散型着色樹脂組成物との混合安定性と乾燥性の観点から、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、または酢酸ｎ−ブチルおよび酢酸イソブチルの混合物が好ましい。
【００１２】
本発明の顔料分散型着色樹脂組成物用洗浄液において、５員環または６員環の環状エーテル系溶剤（ａ）の含有量は、洗浄液の全量を基準（１００重量％）として、３重量％以上５０重量％以下であり、好ましくは５重量％以上４０重量％以下である。溶剤（ａ）の含有量が３重量％未満では、塗膜の溶解性が劣る場合がある。５０重量％より多いと、顔料分散型着色樹脂組成物を素早く洗浄できないことがある。また、乾燥が著しく速くなり作業性に問題が生ずる場合がある。
【００１３】
また、ケトン系溶剤（ｂ）とモノカルボン酸とモノアルコ−ルからなるエステル系溶剤（ｃ）の重量比、すなわち（ｂ）の重量／（ｃ）の重量は、１／９から９／１であり、好ましは１／３から３／１である。（ｂ）の重量／（ｃ）の重量が１／９未満とケトン系溶剤（ｂ）が少ないと、顔料分散型着色樹脂組成物の固化物の溶解性が劣ったり、顔料分散型着色樹脂組成物と接触した場合に、顔料の分散状態が破壊されて顔料の凝集物を生ずることがある。また、（ｂ）の重量／（ｃ）の重量が９／１を超えてケトン系溶剤（ｂ）が多いと、顔料分散型着色樹脂組成物を素早く洗浄できないことがある。
【００１４】
本発明の顔料分散型着色樹脂組成物用洗浄液には、洗浄液の全量を基準（１００重量％）として、３０重量％を超えない範囲で、上記５員環または６員環の環状エーテル系溶剤（ａ）、ケトン系溶剤（ｂ）およびモノカルボン酸とモノアルコ−ルからなるエステル系溶剤（ｃ）以外の他の溶剤を１種類以上含有させても良い。他の溶剤としては、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、アルコ−ル系溶剤、５員環または６員環の環状エーテル系溶剤以外のエーテル系溶剤、アミンやアミド、ニトリルなどの含窒素溶剤、モノカルボン酸とモノアルコ−ルからなるエステル系溶剤以外のエステル系溶剤などが挙げられる。これらの溶剤も、乾燥性を考慮して選択することが好ましい。
【００１５】
本発明の顔料分散型着色樹脂組成物用洗浄液は、顔料分散型着色樹脂組成物の製造装置や顔料分散型着色樹脂組成物を用いたカラーフィルタなどの製造装置、例えば混合装置や移送配管、濾過器、貯蔵タンク、塗布装置などの洗浄に好適に使用される。また、顔料分散型着色樹脂組成物を塗布した基板の端面や裏面の洗浄にも好適に使用される。
本発明の顔料分散型着色樹脂組成物用洗浄液は、従来公知の顔料分散型着色樹脂組成物の洗浄に適用可能である。顔料分散型着色樹脂組成物は、一般的に、樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体と、顔料と、有機溶剤とを含有する。また、カラーフィルタの製造などでフォトグラフィー法を用いてパターニングを行う場合は、光重合開始剤、増感剤などを含有する。
【００１６】
顔料分散型着色樹脂組成物に含有される樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。これらの樹脂の中でも、特にアクリル系樹脂を顔料担体として含有する顔料分散型着色樹脂組成物に対して、本発明の洗浄液の効果が高い。
【００１７】
また、顔料分散型着色樹脂組成物に含有される有機溶剤としては、例えば、２−ヘプタノン、４−ヘプタノン、シクロヘキサノン、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソアミル、酢酸ｎ−アミル、メチルイソブチルケトン、ｎ−ブチルアルコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，２，３−トリクロロプロパン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ジイソブチルケトン、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、３-エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ｐ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール等が挙げられる。これらの有機溶剤の中でも、特にシクロヘキサノン、酢酸イソアミル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、３-エトキシプロピオン酸エチル、γ−ブチロラクトンを含有する顔料分散型着色樹脂組成物に対して、本発明の洗浄液の効果が高い。
【実施例】
【００１８】
以下に、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例および比較例中、「部」とは「重量部」を意味する。
まず、実施例および比較例で用いた顔料分散型着色樹脂組成物用アクリル樹脂溶液の調製について説明する。樹脂の分子量は、GPC（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００１９】
（アクリル樹脂溶液の調製）
反応容器にシクロヘキサノン８００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度でスチレン６０．０部、メタクリル酸６０．０部、メチルメタクリレート６５．０部、ブチルメタクリレート６５．０部、アゾビスイソブチロニトリル１０．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
滴下後さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル２．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、さらに１００℃で１時間反応を続けてアクリル樹脂溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約４００００であった。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃で２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、測定結果に基づき、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して、アクリル樹脂溶液を調製した。
【００２０】
次に、実施例および比較例で用いた顔料分散型着色樹脂組成物の調製について説明する。
（顔料分散型青色樹脂組成物の調製）
青色顔料（ＢＡＳＦ社製「ヘリオゲンブルーＬ−６７００Ｆ」/ C.I. Pigment Blue 15:6）１２．０部、顔料分散剤（日本ルーブリゾール社製「ソルスパース２００００」）２．４部、先に調製したアクリル樹脂溶液２８．１部、シクロヘキサノン５７．５部を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビーズを用いて、サンドミルで５時間分散し、５μｍのフィルタで濾過して青色顔料分散体を作製した。
ついで、得られた青色顔料分散体４５．０部、先に調製したアクリル樹脂溶液１２．５部、トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）４．８部、光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）２．５部、増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）０．２部、シクロヘキサノン２５．０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０．０部を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、顔料分散型青色樹脂組成物を得た。
【００２１】
（顔料分散型赤色樹脂組成物の調製）
赤色顔料（チバ・ジャパン社製「イルガフォーレッドＢ−ＣＦ」/ C.I. Pigment Red 254）５．０８部、赤色顔料（チバ・ジャパン社製「クロモフタールレッドＡ２Ｂ」/ C.I. Pigment Red 177）０．８２部、黄色顔料（チバ・ジャパン社製「クロモフタールエローＧＴ-ＡＤ」/ C.I. Pigment Yellow 199）０．２０部、顔料分散剤（日本ルーブリゾール社製「ソルスパース２００００」）２．４部、先に調製したアクリル樹脂溶液２８．１部、シクロヘキサノン５７．５部を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビーズを用いて、サンドミルで５時間分散し、５μｍのフィルタで濾過して赤色顔料分散体を作製した。
ついで、得られた赤色顔料分散体５０．９部、先に調製したアクリル樹脂溶液６．８部、トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）４．８部、光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）２．５部、増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）０．２部、シクロヘキサノン１０．０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５．０部を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、顔料分散型赤色樹脂組成物を得た。
【００２２】
（顔料分散型緑色樹脂組成物の調製）
緑色顔料（東洋インキ製造社製「リオノールグリーン６ＹＫ」/ C.I. Pigment Green 36）３．２５部、黄色顔料（ランクセス社製「E4GN」/ C.I. Pigment Yellow 150）２．３５部、顔料分散剤（日本ルーブリゾール社製「ソルスパース２００００」）２．４部、先に調製したアクリル樹脂溶液２８．１部、シクロヘキサノン５７．５部を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビーズを用いて、サンドミルで５時間分散し、５μｍのフィルタで濾過して緑色顔料分散体を作製した。
ついで、得られた緑色顔料分散体４６．５部、先に調製したアクリル樹脂溶液１１．２部、トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）４．６部、光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）２．５部、増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）０．２部、シクロヘキサノン１０．０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５．０部を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、顔料分散型緑色樹脂組成物を得た。
【００２３】
［実施例１〜８および比較例１〜５］
表１に示す組成の溶剤を混合して洗浄液を調整し、下記の方法で溶解性、混合安定性および除去性を評価した。結果を表２に示す。
【表１】
【００２４】
（溶解性試験）
赤色、緑色、青色の顔料分散型着色樹脂組成物をガラス基板に１ｇたらし、２時間放置してそれぞれの固化物を得た。固化物０．３ｇを洗浄液２ｇと混合して２日後に、溶解の様子を目視で観察し、４段階で評価した。
◎：完全に溶解した。
○：細かな凝集物が僅かに観察された。
△：溶解してはいるが、沈殿物が多く見られた。
×：殆ど溶解しなかった。
【００２５】
（混合安定性）
赤色、緑色、青色の顔料分散型着色樹脂組成物１ｇと洗浄液６ｇを混合し２日後に、混合状態を目視で観察し、４段階で評価した。
◎：完全に相溶した。
○：細かな凝集物が僅かに観察された。
△：沈殿物が多く見られた。
×：顔料分が完全に凝集、沈殿し、上澄みが透明となった。
【００２６】
（塗膜除去性）
赤色、緑色、青色の顔料分散型着色樹脂組成物を、乾燥膜厚が２．５μｍとなるようにステンレス基板にスピンコート法により塗布した。塗布基板をマグネチックスターラーにより攪拌している洗浄液に浸漬し、塗膜が基板より除去される様子を目視で観察して、４段階で評価した。
◎：浸漬後２０秒以内に完全に除去された。
○：浸漬後４０秒以内に完全に除去された。
△：浸漬後６０秒以内に完全に除去された。
×：６０秒以上でも完全に除去されなかった。
【００２７】
【表２】
（＊１）顔料分散型赤色樹脂組成物
（＊２）顔料分散型緑色樹脂組成物
（＊３）顔料分散型青色樹脂組成物
【００２８】
実施例１〜８で得られた本発明の洗浄液は、顔料分散型着色樹脂組成物の溶解性、除去性に優れ、顔料分散型着色樹脂組成物と接触しても顔料の凝集物は殆ど発生しなかった。
一方、比較例１〜５で得られた洗浄液には、溶解性、混合安定性、除去性すべてを満足するものはなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
５員環または６員環の環状エーテル系溶剤（ａ）と、ケトン系溶剤（ｂ）と、モノカルボン酸とモノアルコ−ルからなるエステル系溶剤（ｃ）とを含有する洗浄液であって、洗浄液中の溶剤（ａ）の含有量が３重量％以上５０重量％以下であり、溶剤（ｂ）の重量／溶剤（ｃ）の重量が１／９から９／１であることを特徴とする顔料分散型着色樹脂組成物用洗浄液。
【請求項１】
５員環または６員環の環状エーテル系溶剤（ａ）と、ケトン系溶剤（ｂ）と、モノカルボン酸とモノアルコ−ルからなるエステル系溶剤（ｃ）とを含有する洗浄液であって、洗浄液中の溶剤（ａ）の含有量が３重量％以上５０重量％以下であり、溶剤（ｂ）の重量／溶剤（ｃ）の重量が１／９から９／１であることを特徴とする顔料分散型着色樹脂組成物用洗浄液。
【公開番号】特開２０１０−１３７４（Ｐ２０１０−１３７４Ａ）
【公開日】平成２２年１月７日（２０１０．１．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１６１０６９（Ｐ２００８−１６１０６９）
【出願日】平成２０年６月２０日（２００８．６．２０）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１月７日（２０１０．１．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年６月２０日（２００８．６．２０）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]