高分子化合物
【課題】乳濁液の安定性を高め、温度変化による乳濁液の流動性の変化を抑えることができる高分子化合物を提供する。
【解決手段】（Ａ）１分子中に２以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物に、（Ｂ）ポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物、及び（Ｃ）ロジンアミン化合物を導入する。（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量は、高分子化合物全量に対して、重量比率で５０重量％以上９９重量％以下とする。
【解決手段】（Ａ）１分子中に２以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物に、（Ｂ）ポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物、及び（Ｃ）ロジンアミン化合物を導入する。（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量は、高分子化合物全量に対して、重量比率で５０重量％以上９９重量％以下とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳濁液の安定剤として好適な高分子化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
乳濁液は、接着剤、被覆剤、洗浄剤、繊維、織物加工、紙・皮革、日用品、化粧品、薬剤、食品等の広範な分野に亘って、広範に使用されている。
【０００３】
このような乳濁液は、例えば、水媒体に有機オイルや有機樹脂が分散したもの（Ｏ／Ｗ型）や、有機媒体に水や水性樹脂が分散したもの（Ｗ／Ｏ型）、あるいは、水媒体に水性樹脂が分散したもの（Ｗ／Ｗ型）、有機媒体に有機オイルや有機樹脂が分散したもの（Ｏ／Ｏ型）等が存在し、各種製造方法、各種用途により使いわけることができる。
【０００４】
このような乳濁液の製造、保存にあたっては、例えば、界面活性剤や安定剤等を用いて乳濁液の安定化を図っており、乳濁液を簡便に製造する手法や、乳濁液を長期に亘って保存する方法等が提案されている。（特許文献１〜５参照。）
【０００５】
【特許文献１】特表平１１−５１４４０７号公報
【特許文献２】特開２０００−４８０５号公報
【特許文献３】特開２００２−１０５１０６号公報
【特許文献４】特開２００３−１６４７５４号公報
【特許文献５】特開２００３−２３０８０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、通常の界面活性剤や安定剤を用いた場合、温度変化によって、乳濁液の安定性が変化するという場合がある。つまり、温度変化によって界面活性剤や安定剤の作用が変化するおそれがあり、例えば、乳濁液の流動性等が変化してしまう場合があった。このような問題は、例えば、夏場や冬場における乳濁液の流動性の違いにより、乳濁液が製造できなかったり、乳濁液が長期に亘って保存できないといった問題を引き起こす原因となりやすい。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は上記の問題点を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）１分子中に２以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物に、（Ｂ）ポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物及び（Ｃ）ロジンアミン化合物を特定量導入した高分子化合物が、乳濁液の安定性を高め、温度変化による乳濁液の流動性の変化を抑えることができることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下の特徴を有するものである。
１．（Ａ）１分子中に２以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物に、
（Ｂ）ポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物、及び
（Ｃ）ロジンアミン化合物が導入され、
（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量が、高分子化合物全量に対して、重量比率で５０重量％以上９９重量％以下であることを特徴とする高分子化合物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の高分子化合物は、乳濁液の安定性を高め、温度変化による乳濁液の流動性の変化を抑えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明をその最良の形態に基づき詳細に説明する。
【００１１】
本発明の高分子化合物は、（Ａ）１分子中のイソシアネート基の平均官能基数が２以上のイソシアネート化合物（以下、「（Ａ）成分」ともいう。）に、（Ｂ）ポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物（以下、「（Ｂ）成分」ともいう。）と、（Ｃ）ロジンアミン化合物（以下、「（Ｃ）成分」ともいう。）が導入されたことを特徴とするものである。
【００１２】
（Ａ）成分は、１分子中のイソシアネート基の平均官能基数が２以上（好ましくは２以上１０以下、さらに好ましくは２以上５以下）であることを特徴とする。
１分子中に含まれるイソシアネート基の平均官能基数が２以上であることにより、（Ａ）成分に、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を導入しやすくなり、乳濁液の流動性を改質するとともに、温度変化による流動性の変化を抑えることができる。また、高分子化合物自体も製造しやすいという利点を有する。イソシアネート基の平均官能基数が２より少ない場合、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分が導入されにくく、求める物性が得ることが困難となる。またイソシアネート基の平均官能基数が多すぎる場合、分岐が多すぎる構造となり、ゲル化する場合がある。
【００１３】
（Ｂ）成分は、ポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物であり、主に、水への親和性を高める働きがある。
【００１４】
（Ｃ）成分は、ロジンアミン化合物であり、主に、乳濁液の流動性を調整する働きがある。
【００１５】
本発明では、このような（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量が、高分子化合物全量に対して、重量比率で５０．０重量％以上９９．５重量％以下（好ましくは８０．０重量％以上９９．０重量％以下）で導入する。
また、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の混合比率は、特に限定されないが、重量比率で（Ｂ）成分：（Ｃ）成分が０．１：９９．９〜９９．９：０．１、さらには、０．５：９９．５〜９９．５：０．５であることが好ましい。
【００１６】
（Ａ）成分としては、例えば、１，３−トリメチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，３−ペンタメチレンジイソシアネート、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエート、リジンジイソシアネ−ト、ダイマー酸ジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；
１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、４，４´−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；
ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフチレン−１，４−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、４，４´−ジフェニルジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルエ−テルジイソシアネート、２−ニトロジフェニル−４，４´−ジイソシアネート、２，２´−ジフェニルプロパン−４，４´−ジイソシアネート、３，３´−ジメチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシネート、４，４´−ジフェニルプロパンジイソシアネート、３，３´−ジメトキシジフェニル−４，４´−ジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、テトラメチレンキシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；
１，３−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，４−キシリレンジイソシアネ−ト（ＸＤＩ）、ω，ω´−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，３−ビス（α，α−ジメチルイソシアネートメチル）ベンゼン、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）等の芳香脂肪族ジイソシアネート；
等、及びこれらのイソシアネート基含有化合物をアロハネート化、ビウレット化、２量化（ウレチジオン）、３量化（イソシアヌレート）、アダクト化、カルボジイミド反応等によって誘導体化したもの、及びそれらの混合物、及びこれらのイソシアネート基を含有する化合物と共重合可能な単量体との共重合体等が挙げられる。
【００１７】
本発明では、特に、２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等、、及びこれらのイソシアネート基含有化合物をアロハネート化、ビウレット化、２量化（ウレチジオン）、３量化（イソシアヌレート）、アダクト化、カルボジイミド反応等によって誘導体化したもの、及びそれらの混合物、及びこれらのイソシアネート基を含有する化合物と共重合可能な単量体との共重合体等を用いることが好まししい。
【００１８】
（Ｂ）成分は、ポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物である。
（Ｂ）成分としては、例えば、ポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類、ポリトリメチレングリコール類、ポリテトラメチレングリコール類、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類、ポリプロピレングリコールアルキルエーテル類、ポリテトラメチレングリコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコールアリールエーテル類、ポリプロピレングリコールアリールエーテル類、ポリテトラメチレングリコールアリールエーテル類、ポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリプロピレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリテトラメチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールグリセリンエステル類、ポリプロピレングリコールグリセリンエステル類、ポリテトラメチレングリコールグリセリンエステル類、ポリエチレングリコールソルビトールエステル類、ポリプロピレングリコールソルビトールエステル類、ポリテトラメチレングリコールソルビトールエステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル類、ポリテトラメチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコール化エチレンジアミン類、ポリプロピレングリコール化エチレンジアミン類、ポリテトラメチレングリコール化エチレンジアミン類、ポリエチレングリコール化ジエチレントリアミン類、ポリプロピレングリコール化ジエチレントリアミン類ポリテトラメチレングリコール化ジエチレントリアミン類等が挙げられる。
具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコールメチルエーテル、ポリエチレングリコールエチルエーテル、ポリエチレングリコールフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールジエチルエーテル、ポリエチレングリコールジフェニルエーテル、ポリエチレングリコールラウリルエーテル、ポリエチレングリコールジラウリルエーテル、ポリエチレングリコールノニルエーテル、ポリエチレングリコールセチルエーテル、ポリエチレングリコールステアリルエーテル、ポリエチレングリコールジステアリルエーテル、ポリエチレングリコールベヘニルエーテル、ポリエチレングリコールジベヘニルエーテル、ポリプロピレングリコールメチルエーテル、ポリプロピレングリコールエチルエーテル、ポリプロピレングリコールフェニルエーテル、ポリプロピレングリコールジメチルエーテル、ポリプロピレングリコールジエチルエーテル、ポリプロピレングリコールジフェニルエーテル、ポリプロピレングリコールラウリルエーテル、ポリプロピレングリコールジラウリルエーテル、ポリプロピレングリコールノニルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジメチルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジエチルエーテル、ポリエチレングリコールアセチルエステル、ポリエチレングリコールジアセチルエステル、ポリエチレングリコール安息香酸エステル、ポリエチレングリコールラウリルエステル、ポリエチレングリコールジラウリルエステル、ポリエチレングリコールノニル酸エステル、ポリエチレングリコールセチル酸エステル、ポリエチレングリコールステアロイルエステル、ポリエチレングリコールジステアロイルエステル、ポリエチレングリコールベヘン酸エステル、ポリエチレングリコールジベヘン酸エステル、ポリプロピレングリコールアセチルエステル、ポリプロピレングリコールジアセチルエステル、ポリプロピレングリコール安息香酸エステル、ポリプロピレングリコールジ安息香酸エステル、ポリプロピレングリコールラウリル酸エステル、ポリプロピレングリコールジラウリル酸エステル、ポリプロピレングリコールノニル酸エステル、ポリエチレングリコールグリセリンエーテル、ポリプロピレングリコールグリセリンエーテル、ポリエチレングリコールソルビトールエーテル、ポリプロピレングリコールソルビトールエーテル、ポリエチレングリコール化エチレンジアミン、ポリプロピレングリコール化エチレンジアミン、ポリエチレングリコール化ジエチレントリアミン、ポリプロピレングリコール化ジエチレントリアミン、ポリエチレングリコール化ペンタメチレンヘキサミン等が挙げられ、エチレンオキサイド基、プロピレンオキサイド基、トリメチレンオキサイド鎖、テトラメチレンオキサイド基などをブロックまたはランダムに２種以上繋いだもの等が挙げられる。特に、ポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類が好ましい。
また、（Ｂ）成分の平均分子量は、好ましくは５００以上５００００以下、さらに好ましく１０００以上３００００以下、より好ましくは２０００以上１５０００以下とすることが好ましい。
【００１９】
（Ｃ）成分は、ロジンアミン化合物であり、（Ｃ）成分中のロジン骨格が、乳濁液中の結合材等に作用し、流動性を調整する働きがある。
（Ｃ）成分としては、ロジン類、たとえばガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、水添ロジン、ホルムアルデヒド変性ロジン等またはこれらを不均化して得られる不均化ロジンを原料として、ニトリル化反応および水素化反応を順次に行うことにより製造することができる。
なお、ロジンアミンの製法は米国特許第２４８６１８３号、米国特許第２４１７７９２号、米国特許第２５３４２９７号、米国特許第２７８７６３７号等に記載されている。ロジンアミンの具体例としては、例えば、アビエチルアミン、デヒドロアビエチルアミン、ジヒドロアビエチルアミン、テトラヒドロアビエチルアミン、ピマリルアミン、ジヒドロピマリルアミン、テトラヒドロピマリルアミン、イソピマリルアミン、ジヒドロイソピマリルアミン、テトラヒドロイソピマリルアミン、ココジメチルアミン等、また、米国ハーキュレス社製「アミンＤ」等が挙げられる。
【００２０】
本発明の高分子化合物は、上記（Ａ）成分に、上記（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を導入することにより得ることができる。具体的には、例えば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合し反応させ、次いで（Ｃ）成分を混合し反応させる方法、（Ａ）成分と（Ｃ）成分を混合し反応させ、次いで（Ｂ）成分を混合し反応させる方法、（Ａ）成分と（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を一括して混合し反応させる方法等が挙げられる。反応温度としては、５０℃〜１１０℃程度、またそれぞれ反応時間としては１時間〜２４時間程度であればよい。
【００２１】
本発明では、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外の化合物を（Ａ）成分に導入することもできる。このような化合物としては、例えば、
グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、エリスリトール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の３官能以上の多価アルコール類、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１、３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３，５−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール等の脂肪族グリコール類、
１，４−シクロへキサンジオール、１，４−シクロへキサンジメタノール等の脂環族グリコール類、
キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の芳香族グリコール類等の単量体グリコール、
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリテトラメチレングリコールポリオール、ポリブタジエンポリオール、エポキシポリオール、アルキドポリオール、フッ素含有ポリオール、ケイ素含有系ポリオール等の高分子量ポリオール類、
乳酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ひまし油脂肪酸、水添ひまし油脂肪酸、δ−ヒドロキシ吉草酸、ε−ヒドロキシカプロン酸、P−ヒドロキシエチレンオキシカルボン酸、２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸、２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸、ヒドロキシピバリン酸、１１−オキシヘキサデカン酸、２−オキシドデカン酸、グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、グリセリン酸、メバロン酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロール酪酸、ジメチロール吉草酸、ジメチロールヘプタン酸、ジメチロールオクタン酸等の等のヒドロキシル基及びカルボキシル基含有化合物、
ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１,３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキサノール等のヒドロキシル基及びアミノ基含有化合物、
セルロース及び／またはその誘導体、アミロース等の多糖類、
等が挙げられる。
【００２２】
ポリエステルポリオールとしては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、フタル酸等のジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等のトリ及びテトラカルボン酸等と、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５ペンタンジオール、２，２−ジエチルプロパンジオール、２−エチル−２−ブチルプロパンジオール、１，６−へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロへキサンジオール、１，４−シクロへキサンジメタノール等のジオール、又はトリメチロールプロパン、グリセリン等のトリオール、又はビスフエノールＡ、ビスフエノールＦ等との重縮合反応によって得られるもの等が挙げられる。
【００２３】
ポリエーテルエステルポリオールとしてはエーテル基含有ジオールもしくは他のグリコールとの混合物を前記ジカルボン酸またはそれらの無水物とを反応させるか、またはポリエステルグリコールにアルキレンオキサイドを付加重合させることによって得られるもの、例えばポリ（ポリテトラメチレンエーテル）アジペートが挙げられる。
【００２４】
ポリカーボネートポリオールとしては、多価アルコールとジメチルカーボネートル、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネートの脱アルコール縮合反応、多価アルコールとジフェニルカーボネートの脱フェノール縮合反応、多価アルコールとエチレンカーボネートの脱エチレングリコール縮合反応等で得られる。この多価アルコールとしては例えば、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジエチルプロパンジオール、２−エチル−２−ブチルプロパンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール、あるいは、１，４−シクロへキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオール等が挙げられる。
【００２５】
アミノ基を含有する化合物としては、
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジメチルエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メチルペンタメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、グアニジン、オレイルアミン等の脂肪族アミノ基含有化合物；
メンセンジアミン、イソホロンジアミン、ノルボルナンジアミン、ピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ポリシクロヘキシルポリアミン、ＤＢＵ等の脂環族アミノ基含有化合物；
メタフェニレンジアミン、４、４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン等の芳香族アミノ基含有化合物；
キシレンジアミン、キシリレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等の脂肪芳香族アミノ基含有化合物；
３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン（ＡＴＵ）、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシプロピレントリアミン、ポリオキシエチレンジアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン等のエーテル結合を有するアミノ基含有化合物；
テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ドデシル無水コハク酸等の酸無水物類；
ダイマー酸にジエチレントリアミンやトリエチレンテトラミン等のポリアミンを反応させて得られるポリアミド、ダイマー酸以外のポリカルボン酸を使ったポリアミド等のポリアミドアミン類；
２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール類；
ポリオキシプロピレン系ジアミン、ポリオキシプロピレン系トリアミン等のポリオキシプロピレン系アミン類；
上記アミン類にエポキシ化合物を反応させて得られるエポキシ変性アミン、上記アミン類にホルマリン、フェノール類を反応させて得られるマンニッヒ変性アミン、マイケル付加変性アミン、ケチミン、アルジミンといった変性アミン類；２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールの２−エチルヘキサン酸塩等のアミン塩等、
また、アミノメチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、アミノプロピル（メタ）アクリレート、アミノブチル（メタ）アクリレート、ブチルビニルベンジルアミン、ビニルフェニルアミン、ｐ−アミノスチレン等の１級アミノ基含有化合物；
Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の２級アミノ基含有化合物；
等が挙げられる。
【００２６】
本発明の高分子化合物の混合量としては、特に限定されないが、乳濁液全量に対し、０．０１重量％〜１０重量％（好ましくは０．０３重量％〜８重量％、さらに好ましくは０．０５重量％〜６重量％）程度であればよい。
本発明の高分子化合物は、Ｏ／Ｗ型、Ｗ／Ｏ型、Ｗ／Ｗ型、Ｏ／Ｏ型の乳濁液等特に限定されず適用することができ、特にＯ／Ｗ型の乳濁液に好適に適用することができる。
【実施例】
【００２７】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより明確にするが、本発明はこの実施例に限定されない。
【００２８】
（実施例１）
表１に示す原料を用いて、次のような方法で高分化合物を得た。
酢酸エチルを８００重量部、イソシアネート化合物１を７．７重量部、ポリアルキレンオキサイド基含有化合物１を１８５．７重量部、ロジンアミン１を６．６重量部、触媒としてジブチルスズジラウレートを０．０８重量部用い、窒素雰囲気下、８０℃にて、５時間反応させた。反応終了後、エバポレーターにて酢酸エチルを除き、水置換し、高分子化合物を得た。得られた高分子化合物について、次の試験を行った。
【００２９】
（試験）
―流動性変化１―
アクリルスチレンエマルション（不揮発分５０％）（以下、「溶液１」ともいう。）と、
このアクリルスチレンエマルション（不揮発分５０％）１００重量部に高分子化合物１重量部を均一に混合した混合溶液（以下、「溶液２」ともいう。）の流動性をＢＨ形粘度計（回転数２０ｒｐｍ）を用いて、温度２３℃の環境下にて、それぞれ測定した。
流動性変化１では、高分子化合物の添加前後の流動性変化（〔溶液２〕／〔溶液１〕）を算出し、評価した。評価は、流動性変化が１０倍以上となったものを「◎」、５〜１０倍のものを「○」、５倍未満のものを「×」とした。結果を表２に示す。
【００３０】
―流動性変化２―
流動性変化１で得られた溶液２について、０℃、４０℃の環境下にて流動性をそれぞれ測定した。
流動性変化２（０℃）では、２３℃での流動性に対する、０℃での流動性変化（〔溶液２（０℃）〕／〔溶液２（２３℃）〕）を算出し、評価した。
流動性変化２（４０℃）では、２３℃での流動性に対する、４０℃での流動性変化（〔溶液２（４０℃）〕／〔溶液２（２３℃）〕）を算出し、評価した。
流動性変化２（０℃）、流動性変化２（４０℃）の評価は、流動性変化が０．９以上１．１以下であるものを「◎」、０．８以上１．２以下であるものを「○」、０．８未満または１．２超のものを「×」とした。結果を表２に示す。
【００３１】
―流動性変化３―
溶液２の流動性をＢＨ形粘度計（回転数２０ｒｐｍ及び２ｒｐｍ）を用いて、温度２３℃の環境下にて、それぞれ測定した。
流動性変化３では、回転数２０ｒｐｍでの測定値に対する回転数２ｒｐｍでの測定値の倍率（流動性変化３）を算出し、評価した。評価は、この値が５以上であるものを「◎」、４以上５未満であるものを「○」、４未満のものを「×」とした。結果を表２に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】
（実施例２、比較例１）
表２に示す組成比に代えた以外は、実施例１と同様の方法で、高分子化合物を得た。得られた高分子化合物について、実施例１と同様の試験を行った。結果は表２に示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳濁液の安定剤として好適な高分子化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
乳濁液は、接着剤、被覆剤、洗浄剤、繊維、織物加工、紙・皮革、日用品、化粧品、薬剤、食品等の広範な分野に亘って、広範に使用されている。
【０００３】
このような乳濁液は、例えば、水媒体に有機オイルや有機樹脂が分散したもの（Ｏ／Ｗ型）や、有機媒体に水や水性樹脂が分散したもの（Ｗ／Ｏ型）、あるいは、水媒体に水性樹脂が分散したもの（Ｗ／Ｗ型）、有機媒体に有機オイルや有機樹脂が分散したもの（Ｏ／Ｏ型）等が存在し、各種製造方法、各種用途により使いわけることができる。
【０００４】
このような乳濁液の製造、保存にあたっては、例えば、界面活性剤や安定剤等を用いて乳濁液の安定化を図っており、乳濁液を簡便に製造する手法や、乳濁液を長期に亘って保存する方法等が提案されている。（特許文献１〜５参照。）
【０００５】
【特許文献１】特表平１１−５１４４０７号公報
【特許文献２】特開２０００−４８０５号公報
【特許文献３】特開２００２−１０５１０６号公報
【特許文献４】特開２００３−１６４７５４号公報
【特許文献５】特開２００３−２３０８０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、通常の界面活性剤や安定剤を用いた場合、温度変化によって、乳濁液の安定性が変化するという場合がある。つまり、温度変化によって界面活性剤や安定剤の作用が変化するおそれがあり、例えば、乳濁液の流動性等が変化してしまう場合があった。このような問題は、例えば、夏場や冬場における乳濁液の流動性の違いにより、乳濁液が製造できなかったり、乳濁液が長期に亘って保存できないといった問題を引き起こす原因となりやすい。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は上記の問題点を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）１分子中に２以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物に、（Ｂ）ポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物及び（Ｃ）ロジンアミン化合物を特定量導入した高分子化合物が、乳濁液の安定性を高め、温度変化による乳濁液の流動性の変化を抑えることができることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下の特徴を有するものである。
１．（Ａ）１分子中に２以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物に、
（Ｂ）ポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物、及び
（Ｃ）ロジンアミン化合物が導入され、
（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量が、高分子化合物全量に対して、重量比率で５０重量％以上９９重量％以下であることを特徴とする高分子化合物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の高分子化合物は、乳濁液の安定性を高め、温度変化による乳濁液の流動性の変化を抑えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明をその最良の形態に基づき詳細に説明する。
【００１１】
本発明の高分子化合物は、（Ａ）１分子中のイソシアネート基の平均官能基数が２以上のイソシアネート化合物（以下、「（Ａ）成分」ともいう。）に、（Ｂ）ポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物（以下、「（Ｂ）成分」ともいう。）と、（Ｃ）ロジンアミン化合物（以下、「（Ｃ）成分」ともいう。）が導入されたことを特徴とするものである。
【００１２】
（Ａ）成分は、１分子中のイソシアネート基の平均官能基数が２以上（好ましくは２以上１０以下、さらに好ましくは２以上５以下）であることを特徴とする。
１分子中に含まれるイソシアネート基の平均官能基数が２以上であることにより、（Ａ）成分に、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を導入しやすくなり、乳濁液の流動性を改質するとともに、温度変化による流動性の変化を抑えることができる。また、高分子化合物自体も製造しやすいという利点を有する。イソシアネート基の平均官能基数が２より少ない場合、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分が導入されにくく、求める物性が得ることが困難となる。またイソシアネート基の平均官能基数が多すぎる場合、分岐が多すぎる構造となり、ゲル化する場合がある。
【００１３】
（Ｂ）成分は、ポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物であり、主に、水への親和性を高める働きがある。
【００１４】
（Ｃ）成分は、ロジンアミン化合物であり、主に、乳濁液の流動性を調整する働きがある。
【００１５】
本発明では、このような（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量が、高分子化合物全量に対して、重量比率で５０．０重量％以上９９．５重量％以下（好ましくは８０．０重量％以上９９．０重量％以下）で導入する。
また、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の混合比率は、特に限定されないが、重量比率で（Ｂ）成分：（Ｃ）成分が０．１：９９．９〜９９．９：０．１、さらには、０．５：９９．５〜９９．５：０．５であることが好ましい。
【００１６】
（Ａ）成分としては、例えば、１，３−トリメチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，３−ペンタメチレンジイソシアネート、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエート、リジンジイソシアネ−ト、ダイマー酸ジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；
１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、４，４´−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；
ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフチレン−１，４−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、４，４´−ジフェニルジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルエ−テルジイソシアネート、２−ニトロジフェニル−４，４´−ジイソシアネート、２，２´−ジフェニルプロパン−４，４´−ジイソシアネート、３，３´−ジメチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシネート、４，４´−ジフェニルプロパンジイソシアネート、３，３´−ジメトキシジフェニル−４，４´−ジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、テトラメチレンキシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；
１，３−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，４−キシリレンジイソシアネ−ト（ＸＤＩ）、ω，ω´−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，３−ビス（α，α−ジメチルイソシアネートメチル）ベンゼン、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）等の芳香脂肪族ジイソシアネート；
等、及びこれらのイソシアネート基含有化合物をアロハネート化、ビウレット化、２量化（ウレチジオン）、３量化（イソシアヌレート）、アダクト化、カルボジイミド反応等によって誘導体化したもの、及びそれらの混合物、及びこれらのイソシアネート基を含有する化合物と共重合可能な単量体との共重合体等が挙げられる。
【００１７】
本発明では、特に、２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等、、及びこれらのイソシアネート基含有化合物をアロハネート化、ビウレット化、２量化（ウレチジオン）、３量化（イソシアヌレート）、アダクト化、カルボジイミド反応等によって誘導体化したもの、及びそれらの混合物、及びこれらのイソシアネート基を含有する化合物と共重合可能な単量体との共重合体等を用いることが好まししい。
【００１８】
（Ｂ）成分は、ポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物である。
（Ｂ）成分としては、例えば、ポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類、ポリトリメチレングリコール類、ポリテトラメチレングリコール類、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類、ポリプロピレングリコールアルキルエーテル類、ポリテトラメチレングリコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコールアリールエーテル類、ポリプロピレングリコールアリールエーテル類、ポリテトラメチレングリコールアリールエーテル類、ポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリプロピレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリテトラメチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールグリセリンエステル類、ポリプロピレングリコールグリセリンエステル類、ポリテトラメチレングリコールグリセリンエステル類、ポリエチレングリコールソルビトールエステル類、ポリプロピレングリコールソルビトールエステル類、ポリテトラメチレングリコールソルビトールエステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル類、ポリテトラメチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコール化エチレンジアミン類、ポリプロピレングリコール化エチレンジアミン類、ポリテトラメチレングリコール化エチレンジアミン類、ポリエチレングリコール化ジエチレントリアミン類、ポリプロピレングリコール化ジエチレントリアミン類ポリテトラメチレングリコール化ジエチレントリアミン類等が挙げられる。
具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコールメチルエーテル、ポリエチレングリコールエチルエーテル、ポリエチレングリコールフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールジエチルエーテル、ポリエチレングリコールジフェニルエーテル、ポリエチレングリコールラウリルエーテル、ポリエチレングリコールジラウリルエーテル、ポリエチレングリコールノニルエーテル、ポリエチレングリコールセチルエーテル、ポリエチレングリコールステアリルエーテル、ポリエチレングリコールジステアリルエーテル、ポリエチレングリコールベヘニルエーテル、ポリエチレングリコールジベヘニルエーテル、ポリプロピレングリコールメチルエーテル、ポリプロピレングリコールエチルエーテル、ポリプロピレングリコールフェニルエーテル、ポリプロピレングリコールジメチルエーテル、ポリプロピレングリコールジエチルエーテル、ポリプロピレングリコールジフェニルエーテル、ポリプロピレングリコールラウリルエーテル、ポリプロピレングリコールジラウリルエーテル、ポリプロピレングリコールノニルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジメチルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジエチルエーテル、ポリエチレングリコールアセチルエステル、ポリエチレングリコールジアセチルエステル、ポリエチレングリコール安息香酸エステル、ポリエチレングリコールラウリルエステル、ポリエチレングリコールジラウリルエステル、ポリエチレングリコールノニル酸エステル、ポリエチレングリコールセチル酸エステル、ポリエチレングリコールステアロイルエステル、ポリエチレングリコールジステアロイルエステル、ポリエチレングリコールベヘン酸エステル、ポリエチレングリコールジベヘン酸エステル、ポリプロピレングリコールアセチルエステル、ポリプロピレングリコールジアセチルエステル、ポリプロピレングリコール安息香酸エステル、ポリプロピレングリコールジ安息香酸エステル、ポリプロピレングリコールラウリル酸エステル、ポリプロピレングリコールジラウリル酸エステル、ポリプロピレングリコールノニル酸エステル、ポリエチレングリコールグリセリンエーテル、ポリプロピレングリコールグリセリンエーテル、ポリエチレングリコールソルビトールエーテル、ポリプロピレングリコールソルビトールエーテル、ポリエチレングリコール化エチレンジアミン、ポリプロピレングリコール化エチレンジアミン、ポリエチレングリコール化ジエチレントリアミン、ポリプロピレングリコール化ジエチレントリアミン、ポリエチレングリコール化ペンタメチレンヘキサミン等が挙げられ、エチレンオキサイド基、プロピレンオキサイド基、トリメチレンオキサイド鎖、テトラメチレンオキサイド基などをブロックまたはランダムに２種以上繋いだもの等が挙げられる。特に、ポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類が好ましい。
また、（Ｂ）成分の平均分子量は、好ましくは５００以上５００００以下、さらに好ましく１０００以上３００００以下、より好ましくは２０００以上１５０００以下とすることが好ましい。
【００１９】
（Ｃ）成分は、ロジンアミン化合物であり、（Ｃ）成分中のロジン骨格が、乳濁液中の結合材等に作用し、流動性を調整する働きがある。
（Ｃ）成分としては、ロジン類、たとえばガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、水添ロジン、ホルムアルデヒド変性ロジン等またはこれらを不均化して得られる不均化ロジンを原料として、ニトリル化反応および水素化反応を順次に行うことにより製造することができる。
なお、ロジンアミンの製法は米国特許第２４８６１８３号、米国特許第２４１７７９２号、米国特許第２５３４２９７号、米国特許第２７８７６３７号等に記載されている。ロジンアミンの具体例としては、例えば、アビエチルアミン、デヒドロアビエチルアミン、ジヒドロアビエチルアミン、テトラヒドロアビエチルアミン、ピマリルアミン、ジヒドロピマリルアミン、テトラヒドロピマリルアミン、イソピマリルアミン、ジヒドロイソピマリルアミン、テトラヒドロイソピマリルアミン、ココジメチルアミン等、また、米国ハーキュレス社製「アミンＤ」等が挙げられる。
【００２０】
本発明の高分子化合物は、上記（Ａ）成分に、上記（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を導入することにより得ることができる。具体的には、例えば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合し反応させ、次いで（Ｃ）成分を混合し反応させる方法、（Ａ）成分と（Ｃ）成分を混合し反応させ、次いで（Ｂ）成分を混合し反応させる方法、（Ａ）成分と（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を一括して混合し反応させる方法等が挙げられる。反応温度としては、５０℃〜１１０℃程度、またそれぞれ反応時間としては１時間〜２４時間程度であればよい。
【００２１】
本発明では、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外の化合物を（Ａ）成分に導入することもできる。このような化合物としては、例えば、
グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、エリスリトール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の３官能以上の多価アルコール類、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１、３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３，５−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール等の脂肪族グリコール類、
１，４−シクロへキサンジオール、１，４−シクロへキサンジメタノール等の脂環族グリコール類、
キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の芳香族グリコール類等の単量体グリコール、
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリテトラメチレングリコールポリオール、ポリブタジエンポリオール、エポキシポリオール、アルキドポリオール、フッ素含有ポリオール、ケイ素含有系ポリオール等の高分子量ポリオール類、
乳酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ひまし油脂肪酸、水添ひまし油脂肪酸、δ−ヒドロキシ吉草酸、ε−ヒドロキシカプロン酸、P−ヒドロキシエチレンオキシカルボン酸、２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸、２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸、ヒドロキシピバリン酸、１１−オキシヘキサデカン酸、２−オキシドデカン酸、グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、グリセリン酸、メバロン酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロール酪酸、ジメチロール吉草酸、ジメチロールヘプタン酸、ジメチロールオクタン酸等の等のヒドロキシル基及びカルボキシル基含有化合物、
ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１,３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキサノール等のヒドロキシル基及びアミノ基含有化合物、
セルロース及び／またはその誘導体、アミロース等の多糖類、
等が挙げられる。
【００２２】
ポリエステルポリオールとしては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、フタル酸等のジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等のトリ及びテトラカルボン酸等と、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５ペンタンジオール、２，２−ジエチルプロパンジオール、２−エチル−２−ブチルプロパンジオール、１，６−へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロへキサンジオール、１，４−シクロへキサンジメタノール等のジオール、又はトリメチロールプロパン、グリセリン等のトリオール、又はビスフエノールＡ、ビスフエノールＦ等との重縮合反応によって得られるもの等が挙げられる。
【００２３】
ポリエーテルエステルポリオールとしてはエーテル基含有ジオールもしくは他のグリコールとの混合物を前記ジカルボン酸またはそれらの無水物とを反応させるか、またはポリエステルグリコールにアルキレンオキサイドを付加重合させることによって得られるもの、例えばポリ（ポリテトラメチレンエーテル）アジペートが挙げられる。
【００２４】
ポリカーボネートポリオールとしては、多価アルコールとジメチルカーボネートル、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネートの脱アルコール縮合反応、多価アルコールとジフェニルカーボネートの脱フェノール縮合反応、多価アルコールとエチレンカーボネートの脱エチレングリコール縮合反応等で得られる。この多価アルコールとしては例えば、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジエチルプロパンジオール、２−エチル−２−ブチルプロパンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール、あるいは、１，４−シクロへキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオール等が挙げられる。
【００２５】
アミノ基を含有する化合物としては、
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジメチルエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メチルペンタメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、グアニジン、オレイルアミン等の脂肪族アミノ基含有化合物；
メンセンジアミン、イソホロンジアミン、ノルボルナンジアミン、ピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ポリシクロヘキシルポリアミン、ＤＢＵ等の脂環族アミノ基含有化合物；
メタフェニレンジアミン、４、４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン等の芳香族アミノ基含有化合物；
キシレンジアミン、キシリレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等の脂肪芳香族アミノ基含有化合物；
３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン（ＡＴＵ）、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシプロピレントリアミン、ポリオキシエチレンジアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン等のエーテル結合を有するアミノ基含有化合物；
テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ドデシル無水コハク酸等の酸無水物類；
ダイマー酸にジエチレントリアミンやトリエチレンテトラミン等のポリアミンを反応させて得られるポリアミド、ダイマー酸以外のポリカルボン酸を使ったポリアミド等のポリアミドアミン類；
２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール類；
ポリオキシプロピレン系ジアミン、ポリオキシプロピレン系トリアミン等のポリオキシプロピレン系アミン類；
上記アミン類にエポキシ化合物を反応させて得られるエポキシ変性アミン、上記アミン類にホルマリン、フェノール類を反応させて得られるマンニッヒ変性アミン、マイケル付加変性アミン、ケチミン、アルジミンといった変性アミン類；２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールの２−エチルヘキサン酸塩等のアミン塩等、
また、アミノメチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、アミノプロピル（メタ）アクリレート、アミノブチル（メタ）アクリレート、ブチルビニルベンジルアミン、ビニルフェニルアミン、ｐ−アミノスチレン等の１級アミノ基含有化合物；
Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の２級アミノ基含有化合物；
等が挙げられる。
【００２６】
本発明の高分子化合物の混合量としては、特に限定されないが、乳濁液全量に対し、０．０１重量％〜１０重量％（好ましくは０．０３重量％〜８重量％、さらに好ましくは０．０５重量％〜６重量％）程度であればよい。
本発明の高分子化合物は、Ｏ／Ｗ型、Ｗ／Ｏ型、Ｗ／Ｗ型、Ｏ／Ｏ型の乳濁液等特に限定されず適用することができ、特にＯ／Ｗ型の乳濁液に好適に適用することができる。
【実施例】
【００２７】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより明確にするが、本発明はこの実施例に限定されない。
【００２８】
（実施例１）
表１に示す原料を用いて、次のような方法で高分化合物を得た。
酢酸エチルを８００重量部、イソシアネート化合物１を７．７重量部、ポリアルキレンオキサイド基含有化合物１を１８５．７重量部、ロジンアミン１を６．６重量部、触媒としてジブチルスズジラウレートを０．０８重量部用い、窒素雰囲気下、８０℃にて、５時間反応させた。反応終了後、エバポレーターにて酢酸エチルを除き、水置換し、高分子化合物を得た。得られた高分子化合物について、次の試験を行った。
【００２９】
（試験）
―流動性変化１―
アクリルスチレンエマルション（不揮発分５０％）（以下、「溶液１」ともいう。）と、
このアクリルスチレンエマルション（不揮発分５０％）１００重量部に高分子化合物１重量部を均一に混合した混合溶液（以下、「溶液２」ともいう。）の流動性をＢＨ形粘度計（回転数２０ｒｐｍ）を用いて、温度２３℃の環境下にて、それぞれ測定した。
流動性変化１では、高分子化合物の添加前後の流動性変化（〔溶液２〕／〔溶液１〕）を算出し、評価した。評価は、流動性変化が１０倍以上となったものを「◎」、５〜１０倍のものを「○」、５倍未満のものを「×」とした。結果を表２に示す。
【００３０】
―流動性変化２―
流動性変化１で得られた溶液２について、０℃、４０℃の環境下にて流動性をそれぞれ測定した。
流動性変化２（０℃）では、２３℃での流動性に対する、０℃での流動性変化（〔溶液２（０℃）〕／〔溶液２（２３℃）〕）を算出し、評価した。
流動性変化２（４０℃）では、２３℃での流動性に対する、４０℃での流動性変化（〔溶液２（４０℃）〕／〔溶液２（２３℃）〕）を算出し、評価した。
流動性変化２（０℃）、流動性変化２（４０℃）の評価は、流動性変化が０．９以上１．１以下であるものを「◎」、０．８以上１．２以下であるものを「○」、０．８未満または１．２超のものを「×」とした。結果を表２に示す。
【００３１】
―流動性変化３―
溶液２の流動性をＢＨ形粘度計（回転数２０ｒｐｍ及び２ｒｐｍ）を用いて、温度２３℃の環境下にて、それぞれ測定した。
流動性変化３では、回転数２０ｒｐｍでの測定値に対する回転数２ｒｐｍでの測定値の倍率（流動性変化３）を算出し、評価した。評価は、この値が５以上であるものを「◎」、４以上５未満であるものを「○」、４未満のものを「×」とした。結果を表２に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】
（実施例２、比較例１）
表２に示す組成比に代えた以外は、実施例１と同様の方法で、高分子化合物を得た。得られた高分子化合物について、実施例１と同様の試験を行った。結果は表２に示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１分子中に２以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物に、
（Ｂ）ポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物、及び
（Ｃ）ロジンアミン化合物が導入され、
（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量が、高分子化合物全量に対して、重量比率で５０重量％以上９９重量％以下であることを特徴とする高分子化合物。
【請求項１】
（Ａ）１分子中に２以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物に、
（Ｂ）ポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物、及び
（Ｃ）ロジンアミン化合物が導入され、
（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量が、高分子化合物全量に対して、重量比率で５０重量％以上９９重量％以下であることを特徴とする高分子化合物。
【公開番号】特開２００７−２９１３７４（Ｐ２００７−２９１３７４Ａ）
【公開日】平成１９年１１月８日（２００７．１１．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−８９８８３（Ｐ２００７−８９８８３）
【出願日】平成１９年３月２９日（２００７．３．２９）
【出願人】（０００１８０２８７）エスケー化研株式会社 (227)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月８日（２００７．１１．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月２９日（２００７．３．２９）
【出願人】（０００１８０２８７）エスケー化研株式会社 (227)
【Ｆターム（参考）】
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