高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤
【課題】土壌に対するセメントミルクの注入率を下げ、廃棄することとなる建設汚泥の発生量を抑えた場合であっても、調製したソイルセメントスラリーに高流動性を付与することができ、同時に調製したソイルセメントスラリーから高強度の硬化体、具体的には材齢２８日の一軸圧縮強度が１０Ｎ／mm２以上となるような高強度の硬化体を得ることができる高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤を提供する。
【解決手段】分子中に特定の２種類の構成単位を特定の割合で有する特定の水溶性ビニル共重合体を６０〜９８質量％、また特定の低級モノアルコールのポリアルキレンオキサイド付加物を２〜４０質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成るものを高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤とした。
【解決手段】分子中に特定の２種類の構成単位を特定の割合で有する特定の水溶性ビニル共重合体を６０〜９８質量％、また特定の低級モノアルコールのポリアルキレンオキサイド付加物を２〜４０質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成るものを高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤とした。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤に関する。ソイルセメントスラリーは土壌とセメントミルクとを混合して調製したもので、軟弱地盤改良工事、土留め壁工事、地下止水工事、基礎杭工事、埋め戻し工事等で、ＣＲＭ工法、ＳＭＷ工法、ＴＲＤ工法等に使用されている。これらの工法のうちでＣＲＭ工法は、掘削により発生した土壌とセメントミルクとを地上設備で混合してソイルセメントスラリーを調製し、このソイルセメントスラリーを掘削孔に戻す工法であり、またＳＭＷ工法やＴＲＤ工法は、原位置地盤に直接セメントミルクを注入し、地中で混合してソイルセメントスラリーを調製する工法である。いずれの工法においても、環境保全の観点から土壌に対するセメントミルクの注入率を下げ、廃棄することとなる建設汚泥の発生量を抑えた場合であっても、調製したソイルセメントスラリーに充分な流動性を確保し、同時に調製したソイルセメントスラリーから得られる硬化体が充分な強度を発現することが要求される。例えば調製したソイルセメントスラリーから杭等の高強度の硬化体を得るような場合には、得られる硬化体が材齢２８日の一軸圧縮強度で１０Ｎ／mm２を超えるような高強度を発現することが要求されるのである。本発明はかかる要求に応える高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ソイルセメントスラリーを調製する際に、各種の流動化剤を用いることが知られている（例えば特許文献１〜５参照）。しかし、これら従来の流動化剤には、前記したような高強度ソイルセメントスラリーを調製できないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−１６９２０９号公報
【特許文献２】特開２００２−１１４５５０号公報
【特許文献３】特開２００６−１３１４３５号公報
【特許文献４】特開２００６−３４７７８４号公報
【特許文献５】特開２００７−１６９５４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、土壌に対するセメントミルクの注入率を下げ、廃棄することとなる建設汚泥の発生量を抑えた場合であっても、調製したソイルセメントスラリーに高流動性を付与することができ、同時に調製したソイルセメントスラリーから高強度の硬化体、具体的には材齢２８日の一軸圧縮強度が１０Ｎ／mm２以上となるような高強度の硬化体を得ることができる高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤を提供する処にある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
しかして本発明者らは前記の課題を解決するべく研究した結果、高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤としては特定の２成分を特定の割合で含有する一液混合タイプのものを用いるのが正しく好適であることを見出した。
【０００６】
すなわち本発明は、下記のＡ成分及びＢ成分から成り、該Ａ成分を６０〜９８質量％及び該Ｂ成分を２〜４０質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成ることを特徴とする高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤に係る。
【０００７】
Ａ成分：分子中に下記の構成単位Ｌを４０〜６０モル％及び下記の構成単位Ｍを６０〜４０モル％（合計１００モル％）の割合で有する質量平均分子量（ＧＰＣ法、プルラン換算）が２０００〜７００００の水溶性ビニル共重合体。
【０００８】
構成単位Ｌ：マレイン酸から形成された構成単位及びマレイン酸塩から形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上。
構成単位Ｍ：分子中に１５〜８０個のオキシエチレン単位のみで構成されたポリオキシエチレン基を有するα−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレンから形成された構成単位及び分子中に１５〜８０個のオキシエチレン単位のみ又は合計１５〜８０個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の双方で構成されたポリオキシアルキレン基を有するα−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシアルキレンから形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上。
【０００９】
Ｂ成分：下記の化１で示されるポリアルキレンオキサイド付加物であって、質量平均分子量（ＧＰＣ法、ポリスチレン換算）が２０００〜１８０００のポリアルキレンオキサイド付加物。
【００１０】
【化１】
【００１１】
化１において、
Ｒ１：炭素数３〜６の脂肪族炭化水素基
Ａ１：分子中にオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の双方で構成され且つオキシエチレン単位／オキシプロピレン単位＝２０／８０〜８０／２０（モル比）の割合からなるポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基
【００１２】
本発明に係る高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤（以下単に本発明の流動化剤という）はＡ成分とＢ成分から成るものである。本発明の流動化剤に供するＡ成分は、分子中に構成単位Ｌを４０〜６０モル％、好ましくは４５〜５５モル％、また構成単位Ｍを６０〜４０モル％、好ましくは５５〜４５モル％（合計１００モル％）の割合で含有する質量平均分子量が２０００〜７００００、好ましくは３０００〜５００００の水溶性ビニル共重合体である。ここでＡ成分の水溶性ビニル共重合体の質量平均分子量はＧＰＣ法（ゲル浸透クロマトグラフ法、以下同じ）で測定したプルラン換算の質量平均分子量である。
【００１３】
構成単位Ｌとしては、１）マレイン酸から形成された構成単位、２）マレイン酸塩から形成された構成単位、３）マレイン酸から形成された構成単位とマレイン酸塩から形成された構成単位の双方が挙げられる。ここで、マレイン酸塩から形成された構成単位としては、イ）マレイン酸のリチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩から形成された構成単位、ロ）マレイン酸のジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン塩から形成された構成単位が挙げられるが、なかでもマレイン酸のアルカリ金属塩から形成された構成単位が好ましく、マレイン酸のナトリウム塩から形成された構成単位がより好ましい。
【００１４】
構成単位Ｍとしては、１）分子中に１５〜８０個のオキシエチレン単位のみで構成されたポリオキシエチレン基を有するα−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレンから形成された構成単位、２）分子中に１５〜８０個のオキシエチレン単位のみで構成されたポリオキシエチレン基を有するα−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレンから形成された構成単位、３）分子中に合計１５〜８０個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成されたポリオキシアルキレン基を有するα−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシアルキレンから形成された構成単位、４）前記１）〜３）の構成単位から選ばれる二つ以上の構成単位が挙げられる。オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位との双方で構成されたポリオキシアルキレン基の場合、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の結合様式はブロック状であってもランダム状であってもよいが、ブロック状が好ましい。前記の１）〜４）のなかでも構成単位Ｍとしては、１）の構成単位が好ましく、なかでも分子中に２０〜７０個のオキシエチレン単位のみで構成されたポリオキシエチレン基を有するα−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレンから形成されたものがより好ましい。
【００１５】
Ａ成分の水溶性ビニル共重合体それ自体は公知の方法で合成できる。かかる合成には例えば、特公昭５８−３８３８０号公報、特開２００５−１３２９５５号公報及び特開２００８−２７３７６６号公報等に記載されている方法が適用できる。
【００１６】
Ａ成分の水溶性ビニル共重合体は、質量平均分子量（ＧＰＣ法、プルラン換算）が２０００〜７００００の範囲のものであるが、３０００〜５００００の範囲のものが好ましい。
【００１７】
本発明の流動化剤に供するＢ成分は化１で示されるポリアルキレンオキサイド付加物である。化１中のＲ１は炭素数３〜６の脂肪族炭化水素基であり、これには例えばプロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基及びこれらの異性体等が挙げられるが、なかでも炭素数４のブチル基が好ましい。
【００１８】
化１中のＡ１は、分子中にオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の双方で構成され且つオキシエチレン単位／オキシプロピレン単位＝２０／８０〜８０／２０（モル比）の割合からなるポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基であるが、なかでも分子中にオキシエチレン単位／オキシプロピレン単位＝３０／７０〜７０／３０（モル比）の割合からなるポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基が好ましい。
【００１９】
化１で示されるＢ成分のポリアルキレンオキサイド付加物は、炭素数３〜６の低級脂肪アルコールにエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドを前記の割合となるよう付加させる公知の方法で合成できる。その場合、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の結合様式はブロック状であってもランダム状であってもよいが、ランダム状が好ましい。またＢ成分のポリアルキレンオキサイド付加物の質量平均分子量は２０００〜１８０００の範囲とするが、３０００〜１５０００の範囲とするのが好ましい。ここでＢ成分のポリアルキレンオキサイド付加物の質量平均分子量はＧＰＣ法で測定したポリスチレン換算の質量平均分子量である。以上説明したＢ成分のポリアルキレンオキサイド付加物は、土壌中の粘土塊粒子にぬれ性と潤滑性を付与し、主に土粒子の分散剤として作用するＡ成分の水溶性ビニル共重合体と併用したときに相乗効果として練り混ぜ性能を大きく助長する。更には凝結遅延性を小さくする効果も加わり材齢７日までの初期強度を充分に発現させる。
【００２０】
本発明の流動化剤は、以上説明したＡ成分とＢ成分とから成るものである。Ａ成分及びＢ成分の含有割合は、Ａ成分６０〜９８質量％及びＢ成分２〜４０質量％（合計１００質量％）とするが、Ａ成分６５〜９５質量％及びＢ成分５〜３５質量％（合計１００質量％）とするのが好ましい。本発明の流動化剤中のＡ成分及びＢ成分の含有割合は、以上のような含有割合の範囲内にて、それを含有させたセメントミルクと混合する土壌の性状との関係で適宜選択するのが好ましい。
【００２１】
本発明の流動化剤は通常、土壌とセメントミルクとを混合して高強度ソイルセメントスラリーを調製する際に、セメントミルクに含有させて用いる。かかるセメントミルクに用いるセメントとしては、普通ポルトランドセメント、高炉セメント、フライアッシュセメント等が挙げられるが、高炉セメントが好ましく、なかでも汎用の高炉Ｂ種セメントが好ましい。セメントの使用量は、土壌とセメントミルクとを混合して高強度ソイルセメントスラリーを調製したときに、土壌１ｍ３当たりセメントが通常は２００〜５００ｋｇとなるようにするが、好ましくは３００〜４５０ｋｇとなるようにする。
【００２２】
本発明の流動化剤は、これを中性乃至アルカリ性水溶液となし、かかる中性乃至アルカリ性水溶液を土壌と混合するセメントミルクに含有させて用いるのが好ましい。なかでも、本発明の流動化剤をその濃度１質量％の水溶液としたときにｐＨが７．５〜１０となるようなアルカリ性水溶液として用いると、より優れた所期の効果が発現される。かかるアルカリ性水溶液の調製は例えばアルカリ金属水酸化物を用いて行なうことができる。
【００２３】
調製する高強度ソイルセメントスラリーの流動性は、土壌の種類（粘土質土壌、シルト質土壌、砂質土壌等）によって変動し、特に粒子径の細かい粘土を多く含む粘性質土壌は含水比が高く流動性が低下し易いため、相応の流動化剤が必要となる。また高強度ソイルセメントスラリーを調製するためには、土壌と混合するセメントミルクの水／セメント比をできるだけ小さくすることが重要であり、この場合も相応の流動化剤が必要となる。得られる硬化体の材令２８日の一軸圧縮強度が１０Ｎ／ｍｍ２以上となるような高強度ソイルセメントスラリーを調製するためには、土壌と混合するセメントミルクの水／セメント比を２５〜８０％とするのが好ましく、３０〜６５％とするのがより好ましい。また土壌も水を含んでおり、粘性質土壌等は含水比で約３０〜１００％も含水しているので、かかる土壌の水を考慮して、調製する高強度ソイルセメントスラリーにおける水／セメント比が１３０〜２５０％となるようにするのが好ましい。
【００２４】
本発明の流動化剤は通常、土壌とセメントミルクとを混合して高強度ソイルセメントスラリーを調製する際に該セメントミルクに含有させて用いるが、このときの本発明の流動化剤の使用量は、土壌１ｍ３当たり２〜２０ｋｇの割合となるようにするのが好ましく、４〜１５ｋｇの割合となるようにするのがより好ましい。
【００２５】
高強度ソイルセメントスラリーの調製に際しては、本発明の流動化剤の外に、合目的的に他の剤を併用することができる。かかる他の剤としては、消泡剤、凝結遅延剤、材料分離防止剤、凝結促進剤、防水剤等が挙げられる。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の流動化剤を用いると、環境保全の観点から土壌に対するセメントミルクの注入率を下げ、廃棄することとなる建設汚泥の発生量を抑えた場合であっても、調製したソイルセメントスラリーに高流動性を付与することができ、同時に調製したソイルセメントスラリーから高強度の硬化体、具体的には材齢２８日の一軸圧縮強度が１０Ｎ／ｍｍ２以上となるような高強度の硬化体を得ることができる。
【００２７】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明が該実施例に限定されるというものではない。なお、以下の実施例等において、別に記載しない限り、％は質量％を、また部は質量部を意味する。
【実施例】
【００２８】
試験区分１（Ａ成分としての水溶性ビニル共重合体の合成）
・水溶性ビニル共重合体（ａ−１）の合成
無水マレイン酸９８ｇ（１．０モル）及びα−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレン（オキシエチレン単位の数３３、以下ｎ＝３３とする）１５１２ｇ（１．０モル）を反応容器に仕込み、徐々に加温して攪拌しながら均一に溶解した後、反応容器内の雰囲気を窒素置換した。反応系の温度を温水中にて８０℃に保ち、過酸化ベンゾイル３ｇを投入してラジカル重合反応を開始した。更に過酸化ベンゾイル３ｇを分割投入し、ラジカル重合反応を４時間継続して反応させた。得られた共重合体に水を加えて加水分解し水溶性ビニル共重合体（ａ−１）の４０％水溶液を得た。水溶性ビニル共重合体（ａ−１）を分析したところ、マレイン酸から形成された構成単位／α−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレン（ｎ＝３３）から形成された構成単位＝５０／５０（モル比）の割合で有する質量平均分子量（ＧＰＣ法、プルラン換算）が２２０００の水溶性ビニル共重合体であった。
【００２９】
・水溶性ビニル共重合体（ａ−２）、（ａ−３）及び（ａｒ−１）〜（ａｒ−３）の合成
水溶性ビニル共重合体（ａ−１）と同様にして、水溶性ビニル共重合体（ａ−２）、（ａ−３）及び（ａｒ−１）〜（ａｒ−３）を合成した。
【００３０】
・水溶性ビニル共重合体（ａ−４）の合成
α−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（ｎ＝３０）１３７０ｇ（１．０モル）、マレイン酸１１６ｇ（１．０モル）及び水１７６０ｇを反応容器に仕込み、撹拌しながら均一に溶解した後、雰囲気を窒素置換した。反応系の温度を温水浴にて８０℃に保ち、過硫酸ナトリウムの２０％水溶液１５ｇを加えてラジカル重合反応を開始した。更に過硫酸ナトリウムの２０％水溶液５ｇを加え、ラジカル重合反応を５時間継続して反応を完結し、水溶性ビニル共重合体を得た後、４８％水酸化ナトリウム水溶液１６７ｇ（２．０モル）を加えて中和し、水を３９０ｇ加えて水溶性ビニル共重合体（ａ−４）の４０％水溶液を得た。水溶性ビニル共重合体（ａ−４）を分析したところ、マレイン酸ナトリウムから形成された構成単位／α−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（ｎ＝３０）から形成された構成単位＝５０／５０（モル比）の割合で有する質量平均分子量（ＧＰＣ法、プルラン換算）が２０６００の水溶性ビニル共重合体であった。
【００３１】
・水溶性ビニル共重合体（ａ−５）及び（ａｒ−４）〜（ａｒ−７）の合成
水溶性ビニル共重合体（ａ−４）と同様にして、水溶性ビニル共重合体（ａ−５）及び（ａｒ−４）〜（ａｒ−７）を合成した。以上で合成したＡ成分としての各水溶性ビニル共重合体の内容を表１にまとめて示した。
【００３２】
【表１】
【００３３】
表１において、
質量平均分子量：ＧＰＣ法、プルラン換算
Ｌ−１：マレイン酸
Ｌ−２：マレイン酸ナトリウム
Ｍ−１：α−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレン（ｎ＝３３）
Ｍ−２：α−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレン（ｎ＝２２）
Ｍ−３：α−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレン（ｎ＝６８）
Ｍ−４：α−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（ｎ＝３０）
Ｍ−５：α−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（ｎ＝５０）ポリオキシプロピレン（オキシプロピレン単位の数５、以下ｍ＝５とする）
Ｍ−６：α−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（ｎ＝１０５）
Ｍ−７：α−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（ｎ＝９）
Ｍ−８：α−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２）
【００３４】
試験区分２（Ｂ成分としてのポリアルキレンオキサイド付加物の合成）
・ポリアルキレンオキサイド付加物（ｂ−１）の合成
ノルマルブチルアルコール１１１ｇ（１．５モル）をオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウムを１４．３ｇ加えた後、オートクレーブ内を窒素置換した。攪拌しながら、反応温度を１１０〜１３５℃に保ち、エチレンオキサイド５８０８ｇ（１３２モル）とプロピレンオキサイド７６７０ｇ（１３２モル）を予め混合した混合液を圧入してランダム付加反応を行なった。圧入終了後、同温度で２時間熟成して反応を終了し、生成物を得た。この生成物を吸着材で処理した後、濾別精製した。これを分析したところ、化１中のＲ１がブチル基、Ａ１がオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位との双方で構成され且つオキシエチレン単位／オキシプロピレン単位＝５０／５０（モル比）の割合からなるものであって、これらの単位がランダム状に結合した質量平均分子量（ＧＰＣ法、ポリスチレン換算）が９０００のポリアルキレングリコールモノブチルエーテル（ｂ−１）であった。
【００３５】
ポリアルキレンオキサイド付加物（ｂ−２）〜（ｂ−６）及び（ｂｒ−１）〜（ｂｒ−４）の合成
ポリアルキレンオキサイド付加物（ｂ−１）と同様にして、ポリアルキレンオキサイド付加物（ｂ−２）〜（ｂ−６）及び（ｂｒ−１）〜（ｂｒ−４）を合成した。以上で合成した各ポリアルキレンオキサイド付加物の内容を表２にまとめて示した。
【００３６】
【表２】
【００３７】
表２において、
Ｒ１，Ａ１：化１中の記号に相当
質量平均分子量：ＧＰＣ法、ポリスチレン換算
【００３８】
試験区分３（高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤の調製）
・実施例１｛流動化剤（Ｐ−１）の調製｝
Ａ成分として試験区分１で合成した水溶性ビニル共重合体（ａ−１）の４０％水溶液１８８部に、Ｂ成分として試験区分２で合成したポリアルキレンオキサイド付加物（ｂ−１）２５部及び水３７部を混合して、実施例１の流動化剤（Ｐ−１）の４０％水溶液２５０部を調製した。
【００３９】
・実施例２〜９及び比較例１〜１４｛流動化剤（Ｐ−２）〜（Ｐ−９）及び流動化剤（Ｒ−１）〜（Ｒ−１４）の調製｝
実施例１の流動化剤（Ｐ−１）の調製と同様にして、実施例２〜９及び比較例１〜１４の流動化剤（Ｐ−２）〜（Ｐ−９）及び（Ｒ−１）〜（Ｒ−１４）を調製した。以上で調製した各例の流動化剤の内容を表３にまとめて示した。
【００４０】
【表３】
【００４１】
表３において、
ｐＨ：流動化剤の濃度を１％の水溶液としたときのｐＨ
ａ−１〜ａ−５，ａｒ−１〜ａｒ−７：試験区分１で合成した水溶性ビニル重合体等
ｂ−１〜ｂ−６，ｂｒ−１〜ｂｒ−４：試験区分２で合成したポリアルキレンオキサイド付加物
【００４２】
試験区分４（高強度ソイルセメントスラリーの調製及び評価）
試験例１〜２９
・高強度ソイルセメントスラリーの調製
表３で調製した流動化剤を用いて、次のように高強度ソイルセメントスラリーを調製した。表５に記載した各配合Ｎｏ．の高強度ソイルセメントスラリーの組成となるよう、表４に記載した物性値の土壌（地盤を掘削して得た粘土質土壌／豊浦珪砂＝３／１（質量比）の割合で混合したもの）と、セメントミルクとをホバートミキサーに投入し、混合して高強度ソイルセメントスラリーを調製した。セメントミルクはセメント及び水に、表６に記載した使用量となるよう試験区分３で調製した流動化剤を混合したものを用いた。またセメントの使用量は、調製した高強度ソイルセメントスラリーから得られる硬化体の材齢２８日の一軸圧縮強度が１０Ｎ/ｍｍ2以上となるように配合した。
【００４３】
【表４】
【００４４】
表４において、
含水比：土壌の乾燥物１００質量部当たりの水の質量部
【００４５】
【表５】
【００４６】
表５において、
セメント：高炉Ｂ種セメント（密度＝３．０４ｇ／ｃｍ３、ブレーン値３８５０cm２／ｇ）
＊１：セメントミルクの水／セメント比（質量％）
＊２：土壌に含まれる水を加算した高強度ソイルセメントスラリーにおける水／セメント比（質量％）
注入率：土壌１ｍ３当たり注入したセメントミルクの容積比率(％)
【００４７】
・高強度ソイルセメントスラリーの物性評価
調製した各例の高強度ソイルセメントスラリーについて、練り混ぜ直後のフロー値、練り混ぜてから９０分間静置後のフロー値、フロー残存率、及び得られた硬化体について、一軸圧縮強度を次のように求め、結果を表６にまとめて示した。
・フロー値：調製した各例の高強度ソイルセメントスラリーについて、ＪＩＳ−Ｒ５２０１に準拠し、練り混ぜ直後と９０分経過後のフロー試験を行い、１５回落差後のフロー値（ｍｍ）を測定した。
・フロー残存率：（９０分間静置後のフロー値／練り混ぜ直後のフロー値）×１００で求めた。
・一軸圧縮強度試験：ＪＩＳ−Ａ１１０８に準拠し、各例の高強度ソイルセメントスラリーから直径５０ｍｍ×高さ１００ｍｍの型枠を用いて成形した成形品について、材齢２８日の圧縮強度（Ｎ／ｍｍ2)を測定した。
【００４８】
【表６】
【００４９】
表６において、
Ｐ−１〜Ｐ−９，Ｒ−１〜Ｒ−１４：表３に記載した流動化剤
流動化剤の使用量：土壌１ｍ３当たり、使用した流動化剤の量（固形分としての量、ｋｇ)
一軸圧縮強度：材齢２８日の圧縮強度（Ｎ／ｍｍ２）
＊３：流動化剤の使用量を加減しても目標の流動性が得られなかったので測定しなかった。
【００５０】
表６の結果からも明らかなように、実施例の流動化剤（Ｐ−１）〜（Ｐ−９）を用いた各試験例の高強度ソイルセメントスラリーは、調製直後及び９０分後においていずれもフロー値が２００ｍｍ以上の良好な流動性を有し、同時に目標とする優れた一軸圧縮強度の硬化体が得られているが、比較例の流動化剤（Ｒ−１）〜（Ｒ−１４）を用いた各試験例の高強度ソイルセメントスラリーでは、流動性と強度の双方を同時に満足できるものが得られていない。
【技術分野】
【０００１】
本発明は高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤に関する。ソイルセメントスラリーは土壌とセメントミルクとを混合して調製したもので、軟弱地盤改良工事、土留め壁工事、地下止水工事、基礎杭工事、埋め戻し工事等で、ＣＲＭ工法、ＳＭＷ工法、ＴＲＤ工法等に使用されている。これらの工法のうちでＣＲＭ工法は、掘削により発生した土壌とセメントミルクとを地上設備で混合してソイルセメントスラリーを調製し、このソイルセメントスラリーを掘削孔に戻す工法であり、またＳＭＷ工法やＴＲＤ工法は、原位置地盤に直接セメントミルクを注入し、地中で混合してソイルセメントスラリーを調製する工法である。いずれの工法においても、環境保全の観点から土壌に対するセメントミルクの注入率を下げ、廃棄することとなる建設汚泥の発生量を抑えた場合であっても、調製したソイルセメントスラリーに充分な流動性を確保し、同時に調製したソイルセメントスラリーから得られる硬化体が充分な強度を発現することが要求される。例えば調製したソイルセメントスラリーから杭等の高強度の硬化体を得るような場合には、得られる硬化体が材齢２８日の一軸圧縮強度で１０Ｎ／mm２を超えるような高強度を発現することが要求されるのである。本発明はかかる要求に応える高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ソイルセメントスラリーを調製する際に、各種の流動化剤を用いることが知られている（例えば特許文献１〜５参照）。しかし、これら従来の流動化剤には、前記したような高強度ソイルセメントスラリーを調製できないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−１６９２０９号公報
【特許文献２】特開２００２−１１４５５０号公報
【特許文献３】特開２００６−１３１４３５号公報
【特許文献４】特開２００６−３４７７８４号公報
【特許文献５】特開２００７−１６９５４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、土壌に対するセメントミルクの注入率を下げ、廃棄することとなる建設汚泥の発生量を抑えた場合であっても、調製したソイルセメントスラリーに高流動性を付与することができ、同時に調製したソイルセメントスラリーから高強度の硬化体、具体的には材齢２８日の一軸圧縮強度が１０Ｎ／mm２以上となるような高強度の硬化体を得ることができる高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤を提供する処にある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
しかして本発明者らは前記の課題を解決するべく研究した結果、高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤としては特定の２成分を特定の割合で含有する一液混合タイプのものを用いるのが正しく好適であることを見出した。
【０００６】
すなわち本発明は、下記のＡ成分及びＢ成分から成り、該Ａ成分を６０〜９８質量％及び該Ｂ成分を２〜４０質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成ることを特徴とする高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤に係る。
【０００７】
Ａ成分：分子中に下記の構成単位Ｌを４０〜６０モル％及び下記の構成単位Ｍを６０〜４０モル％（合計１００モル％）の割合で有する質量平均分子量（ＧＰＣ法、プルラン換算）が２０００〜７００００の水溶性ビニル共重合体。
【０００８】
構成単位Ｌ：マレイン酸から形成された構成単位及びマレイン酸塩から形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上。
構成単位Ｍ：分子中に１５〜８０個のオキシエチレン単位のみで構成されたポリオキシエチレン基を有するα−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレンから形成された構成単位及び分子中に１５〜８０個のオキシエチレン単位のみ又は合計１５〜８０個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の双方で構成されたポリオキシアルキレン基を有するα−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシアルキレンから形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上。
【０００９】
Ｂ成分：下記の化１で示されるポリアルキレンオキサイド付加物であって、質量平均分子量（ＧＰＣ法、ポリスチレン換算）が２０００〜１８０００のポリアルキレンオキサイド付加物。
【００１０】
【化１】
【００１１】
化１において、
Ｒ１：炭素数３〜６の脂肪族炭化水素基
Ａ１：分子中にオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の双方で構成され且つオキシエチレン単位／オキシプロピレン単位＝２０／８０〜８０／２０（モル比）の割合からなるポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基
【００１２】
本発明に係る高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤（以下単に本発明の流動化剤という）はＡ成分とＢ成分から成るものである。本発明の流動化剤に供するＡ成分は、分子中に構成単位Ｌを４０〜６０モル％、好ましくは４５〜５５モル％、また構成単位Ｍを６０〜４０モル％、好ましくは５５〜４５モル％（合計１００モル％）の割合で含有する質量平均分子量が２０００〜７００００、好ましくは３０００〜５００００の水溶性ビニル共重合体である。ここでＡ成分の水溶性ビニル共重合体の質量平均分子量はＧＰＣ法（ゲル浸透クロマトグラフ法、以下同じ）で測定したプルラン換算の質量平均分子量である。
【００１３】
構成単位Ｌとしては、１）マレイン酸から形成された構成単位、２）マレイン酸塩から形成された構成単位、３）マレイン酸から形成された構成単位とマレイン酸塩から形成された構成単位の双方が挙げられる。ここで、マレイン酸塩から形成された構成単位としては、イ）マレイン酸のリチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩から形成された構成単位、ロ）マレイン酸のジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン塩から形成された構成単位が挙げられるが、なかでもマレイン酸のアルカリ金属塩から形成された構成単位が好ましく、マレイン酸のナトリウム塩から形成された構成単位がより好ましい。
【００１４】
構成単位Ｍとしては、１）分子中に１５〜８０個のオキシエチレン単位のみで構成されたポリオキシエチレン基を有するα−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレンから形成された構成単位、２）分子中に１５〜８０個のオキシエチレン単位のみで構成されたポリオキシエチレン基を有するα−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレンから形成された構成単位、３）分子中に合計１５〜８０個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成されたポリオキシアルキレン基を有するα−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシアルキレンから形成された構成単位、４）前記１）〜３）の構成単位から選ばれる二つ以上の構成単位が挙げられる。オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位との双方で構成されたポリオキシアルキレン基の場合、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の結合様式はブロック状であってもランダム状であってもよいが、ブロック状が好ましい。前記の１）〜４）のなかでも構成単位Ｍとしては、１）の構成単位が好ましく、なかでも分子中に２０〜７０個のオキシエチレン単位のみで構成されたポリオキシエチレン基を有するα−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレンから形成されたものがより好ましい。
【００１５】
Ａ成分の水溶性ビニル共重合体それ自体は公知の方法で合成できる。かかる合成には例えば、特公昭５８−３８３８０号公報、特開２００５−１３２９５５号公報及び特開２００８−２７３７６６号公報等に記載されている方法が適用できる。
【００１６】
Ａ成分の水溶性ビニル共重合体は、質量平均分子量（ＧＰＣ法、プルラン換算）が２０００〜７００００の範囲のものであるが、３０００〜５００００の範囲のものが好ましい。
【００１７】
本発明の流動化剤に供するＢ成分は化１で示されるポリアルキレンオキサイド付加物である。化１中のＲ１は炭素数３〜６の脂肪族炭化水素基であり、これには例えばプロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基及びこれらの異性体等が挙げられるが、なかでも炭素数４のブチル基が好ましい。
【００１８】
化１中のＡ１は、分子中にオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の双方で構成され且つオキシエチレン単位／オキシプロピレン単位＝２０／８０〜８０／２０（モル比）の割合からなるポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基であるが、なかでも分子中にオキシエチレン単位／オキシプロピレン単位＝３０／７０〜７０／３０（モル比）の割合からなるポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基が好ましい。
【００１９】
化１で示されるＢ成分のポリアルキレンオキサイド付加物は、炭素数３〜６の低級脂肪アルコールにエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドを前記の割合となるよう付加させる公知の方法で合成できる。その場合、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の結合様式はブロック状であってもランダム状であってもよいが、ランダム状が好ましい。またＢ成分のポリアルキレンオキサイド付加物の質量平均分子量は２０００〜１８０００の範囲とするが、３０００〜１５０００の範囲とするのが好ましい。ここでＢ成分のポリアルキレンオキサイド付加物の質量平均分子量はＧＰＣ法で測定したポリスチレン換算の質量平均分子量である。以上説明したＢ成分のポリアルキレンオキサイド付加物は、土壌中の粘土塊粒子にぬれ性と潤滑性を付与し、主に土粒子の分散剤として作用するＡ成分の水溶性ビニル共重合体と併用したときに相乗効果として練り混ぜ性能を大きく助長する。更には凝結遅延性を小さくする効果も加わり材齢７日までの初期強度を充分に発現させる。
【００２０】
本発明の流動化剤は、以上説明したＡ成分とＢ成分とから成るものである。Ａ成分及びＢ成分の含有割合は、Ａ成分６０〜９８質量％及びＢ成分２〜４０質量％（合計１００質量％）とするが、Ａ成分６５〜９５質量％及びＢ成分５〜３５質量％（合計１００質量％）とするのが好ましい。本発明の流動化剤中のＡ成分及びＢ成分の含有割合は、以上のような含有割合の範囲内にて、それを含有させたセメントミルクと混合する土壌の性状との関係で適宜選択するのが好ましい。
【００２１】
本発明の流動化剤は通常、土壌とセメントミルクとを混合して高強度ソイルセメントスラリーを調製する際に、セメントミルクに含有させて用いる。かかるセメントミルクに用いるセメントとしては、普通ポルトランドセメント、高炉セメント、フライアッシュセメント等が挙げられるが、高炉セメントが好ましく、なかでも汎用の高炉Ｂ種セメントが好ましい。セメントの使用量は、土壌とセメントミルクとを混合して高強度ソイルセメントスラリーを調製したときに、土壌１ｍ３当たりセメントが通常は２００〜５００ｋｇとなるようにするが、好ましくは３００〜４５０ｋｇとなるようにする。
【００２２】
本発明の流動化剤は、これを中性乃至アルカリ性水溶液となし、かかる中性乃至アルカリ性水溶液を土壌と混合するセメントミルクに含有させて用いるのが好ましい。なかでも、本発明の流動化剤をその濃度１質量％の水溶液としたときにｐＨが７．５〜１０となるようなアルカリ性水溶液として用いると、より優れた所期の効果が発現される。かかるアルカリ性水溶液の調製は例えばアルカリ金属水酸化物を用いて行なうことができる。
【００２３】
調製する高強度ソイルセメントスラリーの流動性は、土壌の種類（粘土質土壌、シルト質土壌、砂質土壌等）によって変動し、特に粒子径の細かい粘土を多く含む粘性質土壌は含水比が高く流動性が低下し易いため、相応の流動化剤が必要となる。また高強度ソイルセメントスラリーを調製するためには、土壌と混合するセメントミルクの水／セメント比をできるだけ小さくすることが重要であり、この場合も相応の流動化剤が必要となる。得られる硬化体の材令２８日の一軸圧縮強度が１０Ｎ／ｍｍ２以上となるような高強度ソイルセメントスラリーを調製するためには、土壌と混合するセメントミルクの水／セメント比を２５〜８０％とするのが好ましく、３０〜６５％とするのがより好ましい。また土壌も水を含んでおり、粘性質土壌等は含水比で約３０〜１００％も含水しているので、かかる土壌の水を考慮して、調製する高強度ソイルセメントスラリーにおける水／セメント比が１３０〜２５０％となるようにするのが好ましい。
【００２４】
本発明の流動化剤は通常、土壌とセメントミルクとを混合して高強度ソイルセメントスラリーを調製する際に該セメントミルクに含有させて用いるが、このときの本発明の流動化剤の使用量は、土壌１ｍ３当たり２〜２０ｋｇの割合となるようにするのが好ましく、４〜１５ｋｇの割合となるようにするのがより好ましい。
【００２５】
高強度ソイルセメントスラリーの調製に際しては、本発明の流動化剤の外に、合目的的に他の剤を併用することができる。かかる他の剤としては、消泡剤、凝結遅延剤、材料分離防止剤、凝結促進剤、防水剤等が挙げられる。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の流動化剤を用いると、環境保全の観点から土壌に対するセメントミルクの注入率を下げ、廃棄することとなる建設汚泥の発生量を抑えた場合であっても、調製したソイルセメントスラリーに高流動性を付与することができ、同時に調製したソイルセメントスラリーから高強度の硬化体、具体的には材齢２８日の一軸圧縮強度が１０Ｎ／ｍｍ２以上となるような高強度の硬化体を得ることができる。
【００２７】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明が該実施例に限定されるというものではない。なお、以下の実施例等において、別に記載しない限り、％は質量％を、また部は質量部を意味する。
【実施例】
【００２８】
試験区分１（Ａ成分としての水溶性ビニル共重合体の合成）
・水溶性ビニル共重合体（ａ−１）の合成
無水マレイン酸９８ｇ（１．０モル）及びα−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレン（オキシエチレン単位の数３３、以下ｎ＝３３とする）１５１２ｇ（１．０モル）を反応容器に仕込み、徐々に加温して攪拌しながら均一に溶解した後、反応容器内の雰囲気を窒素置換した。反応系の温度を温水中にて８０℃に保ち、過酸化ベンゾイル３ｇを投入してラジカル重合反応を開始した。更に過酸化ベンゾイル３ｇを分割投入し、ラジカル重合反応を４時間継続して反応させた。得られた共重合体に水を加えて加水分解し水溶性ビニル共重合体（ａ−１）の４０％水溶液を得た。水溶性ビニル共重合体（ａ−１）を分析したところ、マレイン酸から形成された構成単位／α−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレン（ｎ＝３３）から形成された構成単位＝５０／５０（モル比）の割合で有する質量平均分子量（ＧＰＣ法、プルラン換算）が２２０００の水溶性ビニル共重合体であった。
【００２９】
・水溶性ビニル共重合体（ａ−２）、（ａ−３）及び（ａｒ−１）〜（ａｒ−３）の合成
水溶性ビニル共重合体（ａ−１）と同様にして、水溶性ビニル共重合体（ａ−２）、（ａ−３）及び（ａｒ−１）〜（ａｒ−３）を合成した。
【００３０】
・水溶性ビニル共重合体（ａ−４）の合成
α−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（ｎ＝３０）１３７０ｇ（１．０モル）、マレイン酸１１６ｇ（１．０モル）及び水１７６０ｇを反応容器に仕込み、撹拌しながら均一に溶解した後、雰囲気を窒素置換した。反応系の温度を温水浴にて８０℃に保ち、過硫酸ナトリウムの２０％水溶液１５ｇを加えてラジカル重合反応を開始した。更に過硫酸ナトリウムの２０％水溶液５ｇを加え、ラジカル重合反応を５時間継続して反応を完結し、水溶性ビニル共重合体を得た後、４８％水酸化ナトリウム水溶液１６７ｇ（２．０モル）を加えて中和し、水を３９０ｇ加えて水溶性ビニル共重合体（ａ−４）の４０％水溶液を得た。水溶性ビニル共重合体（ａ−４）を分析したところ、マレイン酸ナトリウムから形成された構成単位／α−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（ｎ＝３０）から形成された構成単位＝５０／５０（モル比）の割合で有する質量平均分子量（ＧＰＣ法、プルラン換算）が２０６００の水溶性ビニル共重合体であった。
【００３１】
・水溶性ビニル共重合体（ａ−５）及び（ａｒ−４）〜（ａｒ−７）の合成
水溶性ビニル共重合体（ａ−４）と同様にして、水溶性ビニル共重合体（ａ−５）及び（ａｒ−４）〜（ａｒ−７）を合成した。以上で合成したＡ成分としての各水溶性ビニル共重合体の内容を表１にまとめて示した。
【００３２】
【表１】
【００３３】
表１において、
質量平均分子量：ＧＰＣ法、プルラン換算
Ｌ−１：マレイン酸
Ｌ−２：マレイン酸ナトリウム
Ｍ−１：α−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレン（ｎ＝３３）
Ｍ−２：α−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレン（ｎ＝２２）
Ｍ−３：α−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレン（ｎ＝６８）
Ｍ−４：α−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（ｎ＝３０）
Ｍ−５：α−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（ｎ＝５０）ポリオキシプロピレン（オキシプロピレン単位の数５、以下ｍ＝５とする）
Ｍ−６：α−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（ｎ＝１０５）
Ｍ−７：α−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（ｎ＝９）
Ｍ−８：α−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２）
【００３４】
試験区分２（Ｂ成分としてのポリアルキレンオキサイド付加物の合成）
・ポリアルキレンオキサイド付加物（ｂ−１）の合成
ノルマルブチルアルコール１１１ｇ（１．５モル）をオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウムを１４．３ｇ加えた後、オートクレーブ内を窒素置換した。攪拌しながら、反応温度を１１０〜１３５℃に保ち、エチレンオキサイド５８０８ｇ（１３２モル）とプロピレンオキサイド７６７０ｇ（１３２モル）を予め混合した混合液を圧入してランダム付加反応を行なった。圧入終了後、同温度で２時間熟成して反応を終了し、生成物を得た。この生成物を吸着材で処理した後、濾別精製した。これを分析したところ、化１中のＲ１がブチル基、Ａ１がオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位との双方で構成され且つオキシエチレン単位／オキシプロピレン単位＝５０／５０（モル比）の割合からなるものであって、これらの単位がランダム状に結合した質量平均分子量（ＧＰＣ法、ポリスチレン換算）が９０００のポリアルキレングリコールモノブチルエーテル（ｂ−１）であった。
【００３５】
ポリアルキレンオキサイド付加物（ｂ−２）〜（ｂ−６）及び（ｂｒ−１）〜（ｂｒ−４）の合成
ポリアルキレンオキサイド付加物（ｂ−１）と同様にして、ポリアルキレンオキサイド付加物（ｂ−２）〜（ｂ−６）及び（ｂｒ−１）〜（ｂｒ−４）を合成した。以上で合成した各ポリアルキレンオキサイド付加物の内容を表２にまとめて示した。
【００３６】
【表２】
【００３７】
表２において、
Ｒ１，Ａ１：化１中の記号に相当
質量平均分子量：ＧＰＣ法、ポリスチレン換算
【００３８】
試験区分３（高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤の調製）
・実施例１｛流動化剤（Ｐ−１）の調製｝
Ａ成分として試験区分１で合成した水溶性ビニル共重合体（ａ−１）の４０％水溶液１８８部に、Ｂ成分として試験区分２で合成したポリアルキレンオキサイド付加物（ｂ−１）２５部及び水３７部を混合して、実施例１の流動化剤（Ｐ−１）の４０％水溶液２５０部を調製した。
【００３９】
・実施例２〜９及び比較例１〜１４｛流動化剤（Ｐ−２）〜（Ｐ−９）及び流動化剤（Ｒ−１）〜（Ｒ−１４）の調製｝
実施例１の流動化剤（Ｐ−１）の調製と同様にして、実施例２〜９及び比較例１〜１４の流動化剤（Ｐ−２）〜（Ｐ−９）及び（Ｒ−１）〜（Ｒ−１４）を調製した。以上で調製した各例の流動化剤の内容を表３にまとめて示した。
【００４０】
【表３】
【００４１】
表３において、
ｐＨ：流動化剤の濃度を１％の水溶液としたときのｐＨ
ａ−１〜ａ−５，ａｒ−１〜ａｒ−７：試験区分１で合成した水溶性ビニル重合体等
ｂ−１〜ｂ−６，ｂｒ−１〜ｂｒ−４：試験区分２で合成したポリアルキレンオキサイド付加物
【００４２】
試験区分４（高強度ソイルセメントスラリーの調製及び評価）
試験例１〜２９
・高強度ソイルセメントスラリーの調製
表３で調製した流動化剤を用いて、次のように高強度ソイルセメントスラリーを調製した。表５に記載した各配合Ｎｏ．の高強度ソイルセメントスラリーの組成となるよう、表４に記載した物性値の土壌（地盤を掘削して得た粘土質土壌／豊浦珪砂＝３／１（質量比）の割合で混合したもの）と、セメントミルクとをホバートミキサーに投入し、混合して高強度ソイルセメントスラリーを調製した。セメントミルクはセメント及び水に、表６に記載した使用量となるよう試験区分３で調製した流動化剤を混合したものを用いた。またセメントの使用量は、調製した高強度ソイルセメントスラリーから得られる硬化体の材齢２８日の一軸圧縮強度が１０Ｎ/ｍｍ2以上となるように配合した。
【００４３】
【表４】
【００４４】
表４において、
含水比：土壌の乾燥物１００質量部当たりの水の質量部
【００４５】
【表５】
【００４６】
表５において、
セメント：高炉Ｂ種セメント（密度＝３．０４ｇ／ｃｍ３、ブレーン値３８５０cm２／ｇ）
＊１：セメントミルクの水／セメント比（質量％）
＊２：土壌に含まれる水を加算した高強度ソイルセメントスラリーにおける水／セメント比（質量％）
注入率：土壌１ｍ３当たり注入したセメントミルクの容積比率(％)
【００４７】
・高強度ソイルセメントスラリーの物性評価
調製した各例の高強度ソイルセメントスラリーについて、練り混ぜ直後のフロー値、練り混ぜてから９０分間静置後のフロー値、フロー残存率、及び得られた硬化体について、一軸圧縮強度を次のように求め、結果を表６にまとめて示した。
・フロー値：調製した各例の高強度ソイルセメントスラリーについて、ＪＩＳ−Ｒ５２０１に準拠し、練り混ぜ直後と９０分経過後のフロー試験を行い、１５回落差後のフロー値（ｍｍ）を測定した。
・フロー残存率：（９０分間静置後のフロー値／練り混ぜ直後のフロー値）×１００で求めた。
・一軸圧縮強度試験：ＪＩＳ−Ａ１１０８に準拠し、各例の高強度ソイルセメントスラリーから直径５０ｍｍ×高さ１００ｍｍの型枠を用いて成形した成形品について、材齢２８日の圧縮強度（Ｎ／ｍｍ2)を測定した。
【００４８】
【表６】
【００４９】
表６において、
Ｐ−１〜Ｐ−９，Ｒ−１〜Ｒ−１４：表３に記載した流動化剤
流動化剤の使用量：土壌１ｍ３当たり、使用した流動化剤の量（固形分としての量、ｋｇ)
一軸圧縮強度：材齢２８日の圧縮強度（Ｎ／ｍｍ２）
＊３：流動化剤の使用量を加減しても目標の流動性が得られなかったので測定しなかった。
【００５０】
表６の結果からも明らかなように、実施例の流動化剤（Ｐ−１）〜（Ｐ−９）を用いた各試験例の高強度ソイルセメントスラリーは、調製直後及び９０分後においていずれもフロー値が２００ｍｍ以上の良好な流動性を有し、同時に目標とする優れた一軸圧縮強度の硬化体が得られているが、比較例の流動化剤（Ｒ−１）〜（Ｒ−１４）を用いた各試験例の高強度ソイルセメントスラリーでは、流動性と強度の双方を同時に満足できるものが得られていない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記のＡ成分及びＢ成分から成り、該Ａ成分を６０〜９８質量％及び該Ｂ成分を２〜４０質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成ることを特徴とする高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤。
Ａ成分：分子中に下記の構成単位Ｌを４０〜６０モル％及び下記の構成単位Ｍを６０〜４０モル％（合計１００モル％）の割合で有する質量平均分子量（ＧＰＣ法、プルラン換算）が２０００〜７００００の水溶性ビニル共重合体。
構成単位Ｌ：マレイン酸から形成された構成単位及びマレイン酸塩から形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上。
構成単位Ｍ：分子中に１５〜８０個のオキシエチレン単位のみで構成されたポリオキシエチレン基を有するα−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレンから形成された構成単位及び分子中に１５〜８０個のオキシエチレン単位のみ又は合計１５〜８０個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の双方で構成されたポリオキシアルキレン基を有するα−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシアルキレンから形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上。
Ｂ成分：下記の化１で示されるポリアルキレンオキサイド付加物であって、質量平均分子量（ＧＰＣ法、ポリスチレン換算）が２０００〜１８０００のポリアルキレンオキサイド付加物。
【化１】
化１において、
Ｒ１：炭素数３〜６の脂肪族炭化水素基
Ａ１：分子中にオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の双方で構成され且つオキシエチレン単位／オキシプロピレン単位＝２０／８０〜８０／２０（モル比）の割合からなるポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基
【請求項２】
Ａ成分を６５〜９５質量％及びＢ成分を５〜３５質量％（合計１００質量％）の割合で含有する請求項１記載の高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤。
【請求項３】
Ａ成分の水溶性ビニル共重合体が、質量平均分子量（ＧＰＣ法、プルラン換算）が３０００〜５００００のものである請求項１又は２記載の高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤。
【請求項４】
Ａ成分の構成単位Ｍが、分子中に２０〜７０個のオキシエチレン単位のみで構成されたポリオキシエチレン基を有するα−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレンから形成された構成単位である請求項１〜３のいずれか一つの項記載の高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤。
【請求項５】
Ｂ成分の化１で示されるポリアルキレンオキサイド付加物が、質量平均分子量（ＧＰＣ法、ポリスチレン換算）が３０００〜１３０００のものである請求項１〜４のいずれか一つの項記載の高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤。
【請求項６】
Ｂ成分の化１で示されるポリアルキレンオキサイド付加物が、化１中のＡ１が分子中にオキシエチレン単位／オキシプロピレン単位＝３０／７０〜７０／３０（モル比）の割合からなるポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基である場合のものである請求項１〜５のいずれか一つの項記載の高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤。
【請求項１】
下記のＡ成分及びＢ成分から成り、該Ａ成分を６０〜９８質量％及び該Ｂ成分を２〜４０質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成ることを特徴とする高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤。
Ａ成分：分子中に下記の構成単位Ｌを４０〜６０モル％及び下記の構成単位Ｍを６０〜４０モル％（合計１００モル％）の割合で有する質量平均分子量（ＧＰＣ法、プルラン換算）が２０００〜７００００の水溶性ビニル共重合体。
構成単位Ｌ：マレイン酸から形成された構成単位及びマレイン酸塩から形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上。
構成単位Ｍ：分子中に１５〜８０個のオキシエチレン単位のみで構成されたポリオキシエチレン基を有するα−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレンから形成された構成単位及び分子中に１５〜８０個のオキシエチレン単位のみ又は合計１５〜８０個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の双方で構成されたポリオキシアルキレン基を有するα−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシアルキレンから形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上。
Ｂ成分：下記の化１で示されるポリアルキレンオキサイド付加物であって、質量平均分子量（ＧＰＣ法、ポリスチレン換算）が２０００〜１８０００のポリアルキレンオキサイド付加物。
【化１】
化１において、
Ｒ１：炭素数３〜６の脂肪族炭化水素基
Ａ１：分子中にオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の双方で構成され且つオキシエチレン単位／オキシプロピレン単位＝２０／８０〜８０／２０（モル比）の割合からなるポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基
【請求項２】
Ａ成分を６５〜９５質量％及びＢ成分を５〜３５質量％（合計１００質量％）の割合で含有する請求項１記載の高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤。
【請求項３】
Ａ成分の水溶性ビニル共重合体が、質量平均分子量（ＧＰＣ法、プルラン換算）が３０００〜５００００のものである請求項１又は２記載の高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤。
【請求項４】
Ａ成分の構成単位Ｍが、分子中に２０〜７０個のオキシエチレン単位のみで構成されたポリオキシエチレン基を有するα−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレンから形成された構成単位である請求項１〜３のいずれか一つの項記載の高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤。
【請求項５】
Ｂ成分の化１で示されるポリアルキレンオキサイド付加物が、質量平均分子量（ＧＰＣ法、ポリスチレン換算）が３０００〜１３０００のものである請求項１〜４のいずれか一つの項記載の高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤。
【請求項６】
Ｂ成分の化１で示されるポリアルキレンオキサイド付加物が、化１中のＡ１が分子中にオキシエチレン単位／オキシプロピレン単位＝３０／７０〜７０／３０（モル比）の割合からなるポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基である場合のものである請求項１〜５のいずれか一つの項記載の高強度ソイルセメントスラリー調製用の流動化剤。
【公開番号】特開２０１２−５１７３７（Ｐ２０１２−５１７３７Ａ）
【公開日】平成２４年３月１５日（２０１２．３．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１７７１１６（Ｐ２０１０−１７７１１６）
【出願日】平成２２年８月６日（２０１０．８．６）
【出願人】（０００２１０６５４）竹本油脂株式会社 (138)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年３月１５日（２０１２．３．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月６日（２０１０．８．６）
【出願人】（０００２１０６５４）竹本油脂株式会社 (138)
【Ｆターム（参考）】
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