黒白熱現像感光材料
【課題】本発明の課題は、高感度で画像色調に優れ、さらに保存安定性に優れた黒白熱現像感光材料を提供することである。
【解決手段】支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、発色現像薬、および該発色現像薬の酸化生成物と反応して色素を形成し得るカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、前記感光性ハロゲン化銀を有する１方の面側の総アンモニア量が５ｍｇ／ｍ2以上２５ｍｇ／ｍ2以下であり、該黒白熱現像感光材料を画像露光して熱現像して形成される画像の光学濃度が下記式（１）を満足することを特徴とする。
式（Ａ） ０．０２ ＜ Ｄｃ ＜ Ｄ／４
Ｄは０．２より大きな光学濃度を表す。Ｄｃは該光学濃度における発色色素による光学濃度を表す。
【解決手段】支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、発色現像薬、および該発色現像薬の酸化生成物と反応して色素を形成し得るカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、前記感光性ハロゲン化銀を有する１方の面側の総アンモニア量が５ｍｇ／ｍ2以上２５ｍｇ／ｍ2以下であり、該黒白熱現像感光材料を画像露光して熱現像して形成される画像の光学濃度が下記式（１）を満足することを特徴とする。
式（Ａ） ０．０２ ＜ Ｄｃ ＜ Ｄ／４
Ｄは０．２より大きな光学濃度を表す。Ｄｃは該光学濃度における発色色素による光学濃度を表す。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、発色現像薬、および該発色現像薬の酸化生成物と反応して色素を形成し得るカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、前記感光性ハロゲン化銀を有する１方の面側の総アンモニア量が５ｍｇ／ｍ2以上２５ｍｇ／ｍ2以下であり、該黒白熱現像感光材料を画像露光して熱現像して形成される画像の光学濃度が下記式（Ａ）を満足することを特徴とする黒白熱現像感光材料：
式（Ａ） ０．０２ ＜ Ｄｃ ＜ Ｄ／４
（式中、Ｄは1以上２以下の光学濃度を表す。Ｄｃは該光学濃度における発色色素による光学濃度を表す。）。
【請求項２】
少なくとも前記感光性ハロゲン化銀、前記非感光性有機銀塩、および前記還元剤を含有する画像形成層、および少なくとも前記発色現像薬および前記カプラーを含有する非感光性層を有することを特徴とする請求項１に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項３】
前記画像形成層が前記発色現像薬を含有することを特徴とする請求項２に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項４】
前記発色現像薬が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項３いずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１】
（一般式（１）において、Ｒ1aおよびＲ2aは水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、アシル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルオキシカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルバモイル基、カルバモイル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルファモイル基、スルファモイル基であり、Ｒ3aおよびＲ4aが水素原子、ハロゲン原子、アルキル基であり、Ｒ3aおよびＲ4aはそれぞれ独立に水素原子またはベンゼン環に置換し得る置換基を表し、Ｒ5aは置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、または置換又は無置換のヘテロ環基を表す。）。
【請求項５】
前記カプラーが下記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜請求項４いずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化２】
（式中、Ｘ1は水素原子または離脱基を表し、Ｙ1およびＹ2は電子求引性の置換基を表し、Ｒ1はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化３】
（式中、Ｘ2は水素原子または離脱基を表し、Ｒ2はアシルアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表し、Ｒ3は水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ4は水素原子、または置換基を表す。Ｒ3とＲ4が互いに連結して環を形成してもよい。）；
【化４】
（式中、Ｘ3は水素原子または離脱基を表し、Ｒ5はカルバモイル基またはスルファモイル基を表し、Ｒ6は水素原子または置換基を表す。）；
【化５】
（式中、Ｘ4は水素原子または離脱基を表し、Ｒ7はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ8は置換基を表す。）；
【化６】
（式中、Ｘ5は水素原子または離脱基を表し、Ｒ9はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ10は置換基を表す。）；
【化７】
（式中、Ｘ6は水素原子または離脱基を表し、Ｒ11はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基またはアニリノ基を表し、Ｒ12はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化８】
（式中、Ｘ7は水素原子または離脱基を表し、Ｒ13はアルキル基、アリール基、インドレニル基を表し、Ｒ14はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化９】
（式中、Ｘ8は水素原子または離脱基を表し、Ｚは５員ないし７員の環を形成するのに必要な２価の基を表し、Ｒ15はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１０】
（式中、Ｘ9は水素原子または離脱基を表し、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18はそれぞれ置換基を表し、ｎは０ないし４の、ｍは０ないし５のいずれかの整数を表す。ｎまたはｍが２以上のとき、複数のＲ16およびＲ17はそれぞれ同一の基であってもよいし、別々の基であってもよい。）。
【請求項６】
前記発色現像薬として、一般式（１）で表される化合物においてＲ1aおよびＲ2aがハロゲン原子であることを特徴とする請求項１〜請求項５いずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項７】
前記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）で表される構造を有するカプラーにおいて、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ7、Ｘ8、およびＸ9が水素原子であることを特徴とする請求項１〜請求項６いずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項８】
前記画像形成層のバインダーの５０質量％以上が、ポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項９】
前記ポリマーラテックスが、下記一般式（Ｍ）で表されるモノマー成分を１０質量％以上７０質量％以下有するポリマーラテックスであることを特徴とする請求項８に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１１】
（式中、Ｒ01およびＲ02は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、およびシアノ基より選ばれる基である。）。
【請求項１０】
前記一般式（Ｍ）のＲ01およびＲ02が共に水素原子、または一方が水素原子であり、他方がメチル基であることを特徴とする請求項９に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１】
支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、発色現像薬、および該発色現像薬の酸化生成物と反応して色素を形成し得るカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、前記感光性ハロゲン化銀を有する１方の面側の総アンモニア量が５ｍｇ／ｍ2以上２５ｍｇ／ｍ2以下であり、該黒白熱現像感光材料を画像露光して熱現像して形成される画像の光学濃度が下記式（Ａ）を満足することを特徴とする黒白熱現像感光材料：
式（Ａ） ０．０２ ＜ Ｄｃ ＜ Ｄ／４
（式中、Ｄは1以上２以下の光学濃度を表す。Ｄｃは該光学濃度における発色色素による光学濃度を表す。）。
【請求項２】
少なくとも前記感光性ハロゲン化銀、前記非感光性有機銀塩、および前記還元剤を含有する画像形成層、および少なくとも前記発色現像薬および前記カプラーを含有する非感光性層を有することを特徴とする請求項１に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項３】
前記画像形成層が前記発色現像薬を含有することを特徴とする請求項２に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項４】
前記発色現像薬が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項３いずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１】
（一般式（１）において、Ｒ1aおよびＲ2aは水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、アシル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルオキシカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルバモイル基、カルバモイル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルファモイル基、スルファモイル基であり、Ｒ3aおよびＲ4aが水素原子、ハロゲン原子、アルキル基であり、Ｒ3aおよびＲ4aはそれぞれ独立に水素原子またはベンゼン環に置換し得る置換基を表し、Ｒ5aは置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、または置換又は無置換のヘテロ環基を表す。）。
【請求項５】
前記カプラーが下記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜請求項４いずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化２】
（式中、Ｘ1は水素原子または離脱基を表し、Ｙ1およびＹ2は電子求引性の置換基を表し、Ｒ1はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化３】
（式中、Ｘ2は水素原子または離脱基を表し、Ｒ2はアシルアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表し、Ｒ3は水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ4は水素原子、または置換基を表す。Ｒ3とＲ4が互いに連結して環を形成してもよい。）；
【化４】
（式中、Ｘ3は水素原子または離脱基を表し、Ｒ5はカルバモイル基またはスルファモイル基を表し、Ｒ6は水素原子または置換基を表す。）；
【化５】
（式中、Ｘ4は水素原子または離脱基を表し、Ｒ7はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ8は置換基を表す。）；
【化６】
（式中、Ｘ5は水素原子または離脱基を表し、Ｒ9はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ10は置換基を表す。）；
【化７】
（式中、Ｘ6は水素原子または離脱基を表し、Ｒ11はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基またはアニリノ基を表し、Ｒ12はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化８】
（式中、Ｘ7は水素原子または離脱基を表し、Ｒ13はアルキル基、アリール基、インドレニル基を表し、Ｒ14はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化９】
（式中、Ｘ8は水素原子または離脱基を表し、Ｚは５員ないし７員の環を形成するのに必要な２価の基を表し、Ｒ15はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１０】
（式中、Ｘ9は水素原子または離脱基を表し、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18はそれぞれ置換基を表し、ｎは０ないし４の、ｍは０ないし５のいずれかの整数を表す。ｎまたはｍが２以上のとき、複数のＲ16およびＲ17はそれぞれ同一の基であってもよいし、別々の基であってもよい。）。
【請求項６】
前記発色現像薬として、一般式（１）で表される化合物においてＲ1aおよびＲ2aがハロゲン原子であることを特徴とする請求項１〜請求項５いずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項７】
前記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）で表される構造を有するカプラーにおいて、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ7、Ｘ8、およびＸ9が水素原子であることを特徴とする請求項１〜請求項６いずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項８】
前記画像形成層のバインダーの５０質量％以上が、ポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項９】
前記ポリマーラテックスが、下記一般式（Ｍ）で表されるモノマー成分を１０質量％以上７０質量％以下有するポリマーラテックスであることを特徴とする請求項８に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１１】
（式中、Ｒ01およびＲ02は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、およびシアノ基より選ばれる基である。）。
【請求項１０】
前記一般式（Ｍ）のＲ01およびＲ02が共に水素原子、または一方が水素原子であり、他方がメチル基であることを特徴とする請求項９に記載の黒白熱現像感光材料。
【公開番号】特開２００７−２２５９３６（Ｐ２００７−２２５９３６Ａ）
【公開日】平成１９年９月６日（２００７．９．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−４７５４９（Ｐ２００６−４７５４９）
【出願日】平成１８年２月２３日（２００６．２．２３）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年９月６日（２００７．９．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年２月２３日（２００６．２．２３）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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