黒白熱現像感光材料
【課題】本発明の課題は、画像色調に優れ、さらに表面膜特性に優れた高画質の黒白熱現像感光材料を提供することである。
【解決手段】支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀および非感光性有機銀塩を含有する画像形成層、および少なくとも１つの非感光性層を有し、該画像形成層および該非感光性層の少なくとも一方が発色現像薬およびカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、前記非感光性層が平均粒径６．０μｍ以上のマット剤を３ｍｇ／ｍ２以上６０ｍｇ／ｍ２以下含有し、かつ前記非感光性層を有する面の表面が高さ２．５μｍ以上の凸部を１ｍｍ２当り１０個以上４００個以下有することを特徴とする。
【解決手段】支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀および非感光性有機銀塩を含有する画像形成層、および少なくとも１つの非感光性層を有し、該画像形成層および該非感光性層の少なくとも一方が発色現像薬およびカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、前記非感光性層が平均粒径６．０μｍ以上のマット剤を３ｍｇ／ｍ２以上６０ｍｇ／ｍ２以下含有し、かつ前記非感光性層を有する面の表面が高さ２．５μｍ以上の凸部を１ｍｍ２当り１０個以上４００個以下有することを特徴とする。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、発色現像薬およびカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、前記一方の面上に少なくとも１層の非感光性層を有し、前記非感光性層が平均粒径６．０μｍ以上１２．０μｍ以下の第１のマット剤を３ｍｇ／ｍ２以上６０ｍｇ／ｍ２以下含有し、さらに前記非感光性層を有する面側の表面が高さ２．５μｍ以上の凸部を１ｍｍ２当り１０個以上４００個以下有することを特徴とする黒白熱現像感光材料。
【請求項２】
前記非感光性層が平均粒子が０．３μｍ以上５．５μｍ以下の第２のマット剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項３】
前記第１のマット剤の平均粒子サイズが、７．０μｍ以上１０．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項４】
前記第２のマット剤の平均粒子サイズが、０．８μｍ以上４．５μｍ以下であることを特徴とする請求項２または請求項３に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項５】
前記非感光性層が、最外層であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項６】
前記非感光性層のバインダーの５０質量％以上がゼラチンであることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項７】
前記発色現像薬が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１】
（一般式（１）において、Ｒ１ａおよびＲ２ａは水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、アシル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルオキシカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルバモイル基、カルバモイル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルファモイル基、又はスルファモイル基であり、Ｒ３ａおよびＲ４ａが水素原子、ハロゲン原子、又はアルキル基であり、Ｒ３ａおよびＲ４ａはそれぞれ独立に水素原子またはベンゼン環に置換し得る置換基を表し、Ｒ５ａは置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、または置換又は無置換のヘテロ環基を表す。）。
【請求項８】
前記カプラーが下記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化２】
（式中、Ｘ１は水素原子または離脱基を表し、Ｙ１およびＹ２は電子求引性の置換基を表し、Ｒ１はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化３】
（式中、Ｘ２は水素原子または離脱基を表し、Ｒ２はアシルアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表し、Ｒ３は水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ４は水素原子、または置換基を表す。Ｒ３とＲ４が互いに連結して環を形成してもよい。）；
【化４】
（式中、Ｘ３は水素原子または離脱基を表し、Ｒ５はカルバモイル基またはスルファモイル基を表し、Ｒ６は水素原子または置換基を表す。）；
【化５】
（式中、Ｘ４は水素原子または離脱基を表し、Ｒ７はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ８は置換基を表す。）；
【化６】
（式中、Ｘ５は水素原子または離脱基を表し、Ｒ９はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ１０は置換基を表す。）；
【化７】
（式中、Ｘ６は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１１はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基またはアニリノ基を表し、Ｒ１２はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化８】
（式中、Ｘ７は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１３はアルキル基、アリール基、又はインドレニル基を表し、Ｒ１４はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化９】
（式中、Ｘ８は水素原子または離脱基を表し、Ｚは５員ないし７員の環を形成するのに必要な２価の基を表し、Ｒ１５はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１０】
（式中、Ｘ９は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８はそれぞれ置換基を表し、ｎは０ないし４の、ｍは０ないし５のいずれかの整数を表す。ｎまたはｍが２以上のとき、複数のＲ１６およびＲ１７はそれぞれ同一の基であってもよいし、別々の基であってもよい。）。
【請求項９】
前記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、および（Ｙ−３）においてＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、およびＸ９が水素原子であることを特徴とする請求項８に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１０】
前記カプラーが、一般式（Ｃ−１）で表される化合物であることを特徴とする請求項８に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１１】
（式中、Ｘ１は水素原子または離脱基を表し、Ｙ１およびＹ２は電子求引性の置換基を表し、Ｒ１はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）。
【請求項１１】
前記一般式（Ｃ−１）においてＸ１が水素原子であることを特徴とする請求項１０に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１２】
前記感光性ハロゲン化銀および前記非感光性有機銀塩を含有する画像形成層、および前記画像形成層に隣接して前記カプラーを含有する非感光性層を有し、前記画像形成層と前記非感光性層の少なくとも一方が前記発色現像薬を含有することを特徴とする請求項１〜請求項１１のいずれか一方に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１３】
前記カプラーを含有する非感光性層が前記発色現像薬を含有することを特徴とする請求項１２に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１４】
前記画像形成層が下記一般式（Ｒ）で表される還元剤を含有することを特徴とする請求項１２または請求項１３に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１２】
（一般式（Ｒ）において、Ｒ１ｄおよびＲ１ｄ’は各々独立に置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ２ｄおよびＲ２ｄ’は各々独立に水素原子、ベンゼン環に置換可能な置換基を表す。Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ４ｄ−基を表す。Ｒ４ｄは水素原子、置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ３ｄおよびＲ３ｄ’は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す。）。
【請求項１５】
画像露光し熱現像して形成される画像の光学濃度が下記式（Ａ）を満足することを特徴とする請求項１〜請求項１４のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
式（Ａ） ０．０２ ＜ Ｄｃ ＜ Ｄ／４
（式中、Ｄは光学濃度が１．０以上２．０以下の範囲の値を表す。Ｄｃは該光学濃度における発色色素による光学濃度を表す。）。
【請求項１】
支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、発色現像薬およびカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、前記一方の面上に少なくとも１層の非感光性層を有し、前記非感光性層が平均粒径６．０μｍ以上１２．０μｍ以下の第１のマット剤を３ｍｇ／ｍ２以上６０ｍｇ／ｍ２以下含有し、さらに前記非感光性層を有する面側の表面が高さ２．５μｍ以上の凸部を１ｍｍ２当り１０個以上４００個以下有することを特徴とする黒白熱現像感光材料。
【請求項２】
前記非感光性層が平均粒子が０．３μｍ以上５．５μｍ以下の第２のマット剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項３】
前記第１のマット剤の平均粒子サイズが、７．０μｍ以上１０．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項４】
前記第２のマット剤の平均粒子サイズが、０．８μｍ以上４．５μｍ以下であることを特徴とする請求項２または請求項３に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項５】
前記非感光性層が、最外層であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項６】
前記非感光性層のバインダーの５０質量％以上がゼラチンであることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項７】
前記発色現像薬が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１】
（一般式（１）において、Ｒ１ａおよびＲ２ａは水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、アシル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルオキシカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルバモイル基、カルバモイル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルファモイル基、又はスルファモイル基であり、Ｒ３ａおよびＲ４ａが水素原子、ハロゲン原子、又はアルキル基であり、Ｒ３ａおよびＲ４ａはそれぞれ独立に水素原子またはベンゼン環に置換し得る置換基を表し、Ｒ５ａは置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、または置換又は無置換のヘテロ環基を表す。）。
【請求項８】
前記カプラーが下記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化２】
（式中、Ｘ１は水素原子または離脱基を表し、Ｙ１およびＹ２は電子求引性の置換基を表し、Ｒ１はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化３】
（式中、Ｘ２は水素原子または離脱基を表し、Ｒ２はアシルアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表し、Ｒ３は水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ４は水素原子、または置換基を表す。Ｒ３とＲ４が互いに連結して環を形成してもよい。）；
【化４】
（式中、Ｘ３は水素原子または離脱基を表し、Ｒ５はカルバモイル基またはスルファモイル基を表し、Ｒ６は水素原子または置換基を表す。）；
【化５】
（式中、Ｘ４は水素原子または離脱基を表し、Ｒ７はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ８は置換基を表す。）；
【化６】
（式中、Ｘ５は水素原子または離脱基を表し、Ｒ９はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ１０は置換基を表す。）；
【化７】
（式中、Ｘ６は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１１はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基またはアニリノ基を表し、Ｒ１２はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化８】
（式中、Ｘ７は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１３はアルキル基、アリール基、又はインドレニル基を表し、Ｒ１４はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化９】
（式中、Ｘ８は水素原子または離脱基を表し、Ｚは５員ないし７員の環を形成するのに必要な２価の基を表し、Ｒ１５はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１０】
（式中、Ｘ９は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８はそれぞれ置換基を表し、ｎは０ないし４の、ｍは０ないし５のいずれかの整数を表す。ｎまたはｍが２以上のとき、複数のＲ１６およびＲ１７はそれぞれ同一の基であってもよいし、別々の基であってもよい。）。
【請求項９】
前記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、および（Ｙ−３）においてＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、およびＸ９が水素原子であることを特徴とする請求項８に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１０】
前記カプラーが、一般式（Ｃ−１）で表される化合物であることを特徴とする請求項８に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１１】
（式中、Ｘ１は水素原子または離脱基を表し、Ｙ１およびＹ２は電子求引性の置換基を表し、Ｒ１はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）。
【請求項１１】
前記一般式（Ｃ−１）においてＸ１が水素原子であることを特徴とする請求項１０に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１２】
前記感光性ハロゲン化銀および前記非感光性有機銀塩を含有する画像形成層、および前記画像形成層に隣接して前記カプラーを含有する非感光性層を有し、前記画像形成層と前記非感光性層の少なくとも一方が前記発色現像薬を含有することを特徴とする請求項１〜請求項１１のいずれか一方に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１３】
前記カプラーを含有する非感光性層が前記発色現像薬を含有することを特徴とする請求項１２に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１４】
前記画像形成層が下記一般式（Ｒ）で表される還元剤を含有することを特徴とする請求項１２または請求項１３に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１２】
（一般式（Ｒ）において、Ｒ１ｄおよびＲ１ｄ’は各々独立に置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ２ｄおよびＲ２ｄ’は各々独立に水素原子、ベンゼン環に置換可能な置換基を表す。Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ４ｄ−基を表す。Ｒ４ｄは水素原子、置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ３ｄおよびＲ３ｄ’は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す。）。
【請求項１５】
画像露光し熱現像して形成される画像の光学濃度が下記式（Ａ）を満足することを特徴とする請求項１〜請求項１４のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
式（Ａ） ０．０２ ＜ Ｄｃ ＜ Ｄ／４
（式中、Ｄは光学濃度が１．０以上２．０以下の範囲の値を表す。Ｄｃは該光学濃度における発色色素による光学濃度を表す。）。
【公開番号】特開２００７−２５６６６７（Ｐ２００７−２５６６６７Ａ）
【公開日】平成１９年１０月４日（２００７．１０．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−８１４７０（Ｐ２００６−８１４７０）
【出願日】平成１８年３月２３日（２００６．３．２３）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１０月４日（２００７．１０．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月２３日（２００６．３．２３）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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