黒白熱現像感光材料
【課題】本発明の課題は、高感度、高濃度で画像色調に優れ、さらに塗布性に優れた黒白熱現像感光材料を提供することである。
【解決手段】支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、発色現像薬、および前記発色現像薬の酸化生成物と反応して色素を形成するカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、
前記非感光性有機銀塩の平均粒子サイズが０．３８μｍ以下であることを特徴とする。
【解決手段】支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、発色現像薬、および前記発色現像薬の酸化生成物と反応して色素を形成するカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、
前記非感光性有機銀塩の平均粒子サイズが０．３８μｍ以下であることを特徴とする。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、発色現像薬、および前記発色現像薬の酸化生成物と反応して色素を形成するカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、
前記非感光性有機銀塩の平均粒子サイズが０．３８μｍ以下であることを特徴とする黒白熱現像感光材料。
【請求項２】
前記非感光性有機銀塩の粒子サイズ分布の変動係数が５０％以下であることを特徴とする請求項１に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項３】
前記黒白熱現像感光材料を画像露光して熱現像して形成される画像濃度が下記式（Ａ）を満足することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の黒白熱現像感光材料：
式（Ａ） ０．０２ ＜ Ｄｃ ＜ Ｄ／４
（式中、Ｄは１以上２以下の光学濃度を表す。Ｄｃは該光学濃度における発色色素による光学濃度を表す。）。
【請求項４】
前記発色現像薬が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１】
（一般式（１）において、Ｒ1aおよびＲ2aは各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、アシル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルオキシカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルバモイル基、カルバモイル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルファモイル基、又はスルファモイル基であり、Ｒ3aおよびＲ4aはそれぞれ独立に水素原子またはベンゼン環に置換し得る置換基を表し、Ｒ5aは置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、または置換又は無置換のヘテロ環基を表す。）。
【請求項５】
前記カプラーが下記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化２】
（式中、Ｘ1は水素原子または離脱基を表し、Ｙ1およびＹ2は電子求引性の置換基を表し、Ｒ1はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化３】
（式中、Ｘ2は水素原子または離脱基を表し、Ｒ2はアシルアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表し、Ｒ3は水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ4は水素原子、または置換基を表す。Ｒ3とＲ4が互いに連結して環を形成してもよい。）；
【化４】
（式中、Ｘ3は水素原子または離脱基を表し、Ｒ5はカルバモイル基またはスルファモイル基を表し、Ｒ6は水素原子または置換基を表す。）；
【化５】
（式中、Ｘ4は水素原子または離脱基を表し、Ｒ7はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ8は置換基を表す。）；
【化６】
（式中、Ｘ5は水素原子または離脱基を表し、Ｒ9はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ10は置換基を表す。）；
【化７】
（式中、Ｘ6は水素原子または離脱基を表し、Ｒ11はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基またはアニリノ基を表し、Ｒ12はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化８】
（式中、Ｘ7は水素原子または離脱基を表し、Ｒ13はアルキル基、アリール基、またはインドレニル基を表し、Ｒ14はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化９】
（式中、Ｘ8は水素原子または離脱基を表し、Ｚは５員ないし７員の環を形成するのに必要な２価の基を表し、Ｒ15はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１０】
（式中、Ｘ9は水素原子または離脱基を表し、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18はそれぞれ置換基を表し、ｎは０ないし４の、ｍは０ないし５のいずれかの整数を表す。ｎまたはｍが２以上のとき、複数のＲ16およびＲ17はそれぞれ同一の基であってもよいし、別々の基であってもよい。）。
【請求項６】
前記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）においてＸ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7、Ｘ8、およびＸ9が水素原子であることを特徴とする請求項５に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項７】
前記カプラーが、一般式（Ｃ−１）で表される化合物であることを特徴とする請求項５に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１１】
（式中、Ｘ1は水素原子または離脱基を表し、Ｙ1およびＹ2は電子求引性の置換基を表し、Ｒ1はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）。
【請求項８】
前記一般式（Ｃ−１）においてＸ1が水素原子であることを特徴とする請求項７に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項９】
下記一般式（Ｒ１）で表される銀イオンのための還元剤を含有することを特徴とする請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１２】
（式中、Ｒ1およびＲ1’は各々独立に炭素数１〜２０のアルキル基を表す。Ｒ2およびＲ2’は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な置換基を表す。Ｒ3は３ないし７員の炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、またはリン原子から選ばれる原子により構成される環を形成する置換基を表す。ＸおよびＸ’は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す。）。
【請求項１０】
前記支持体上の一方の面上に、前記感光性ハロゲン化銀、前記非感光性有機銀塩、および前記銀イオンのための還元剤を含有する第１の画像形成層、および前記カプラーを含有する第２の画像形成層を有し、前記第１の画像形成層および第２の画像形成層の少なくとも一方が前記発色現像薬を含有することを特徴とする請求項９に黒白熱現像感光材料。
【請求項１１】
前記第１の画像形成層が感光性の銀画像形成層であり、前記第２の画像形成層が非感光性の発色画像形成層であることを特徴とする請求項１０に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１２】
前記第２の画像形成層が前記発色現像薬を含有することを特徴とする請求項１１に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１３】
前記第２の画像形成層が前記銀イオンのための還元剤を含有することを特徴とする請求項１１または請求項１２に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１４】
前記第１の画像形成層および前記前記第２の画像形成層のバインダーの４０質量％以上が、ポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１０〜請求項１３のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１５】
前記ポリマーラテックスが、下記一般式（Ｍ）で表されるモノマー成分を１０質量％以上７０質量％以下有するポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１４に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１３】
（式中、Ｒ01およびＲ02は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、およびシアノ基より選ばれる基である。）。
【請求項１６】
前記一般式（Ｍ）のＲ01およびＲ02が共に水素原子、または一方が水素原子であり、他方がメチル基であることを特徴とする請求項１５に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１】
支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、発色現像薬、および前記発色現像薬の酸化生成物と反応して色素を形成するカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、
前記非感光性有機銀塩の平均粒子サイズが０．３８μｍ以下であることを特徴とする黒白熱現像感光材料。
【請求項２】
前記非感光性有機銀塩の粒子サイズ分布の変動係数が５０％以下であることを特徴とする請求項１に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項３】
前記黒白熱現像感光材料を画像露光して熱現像して形成される画像濃度が下記式（Ａ）を満足することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の黒白熱現像感光材料：
式（Ａ） ０．０２ ＜ Ｄｃ ＜ Ｄ／４
（式中、Ｄは１以上２以下の光学濃度を表す。Ｄｃは該光学濃度における発色色素による光学濃度を表す。）。
【請求項４】
前記発色現像薬が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１】
（一般式（１）において、Ｒ1aおよびＲ2aは各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、アシル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルオキシカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルバモイル基、カルバモイル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルファモイル基、又はスルファモイル基であり、Ｒ3aおよびＲ4aはそれぞれ独立に水素原子またはベンゼン環に置換し得る置換基を表し、Ｒ5aは置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、または置換又は無置換のヘテロ環基を表す。）。
【請求項５】
前記カプラーが下記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化２】
（式中、Ｘ1は水素原子または離脱基を表し、Ｙ1およびＹ2は電子求引性の置換基を表し、Ｒ1はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化３】
（式中、Ｘ2は水素原子または離脱基を表し、Ｒ2はアシルアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表し、Ｒ3は水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ4は水素原子、または置換基を表す。Ｒ3とＲ4が互いに連結して環を形成してもよい。）；
【化４】
（式中、Ｘ3は水素原子または離脱基を表し、Ｒ5はカルバモイル基またはスルファモイル基を表し、Ｒ6は水素原子または置換基を表す。）；
【化５】
（式中、Ｘ4は水素原子または離脱基を表し、Ｒ7はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ8は置換基を表す。）；
【化６】
（式中、Ｘ5は水素原子または離脱基を表し、Ｒ9はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ10は置換基を表す。）；
【化７】
（式中、Ｘ6は水素原子または離脱基を表し、Ｒ11はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基またはアニリノ基を表し、Ｒ12はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化８】
（式中、Ｘ7は水素原子または離脱基を表し、Ｒ13はアルキル基、アリール基、またはインドレニル基を表し、Ｒ14はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化９】
（式中、Ｘ8は水素原子または離脱基を表し、Ｚは５員ないし７員の環を形成するのに必要な２価の基を表し、Ｒ15はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１０】
（式中、Ｘ9は水素原子または離脱基を表し、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18はそれぞれ置換基を表し、ｎは０ないし４の、ｍは０ないし５のいずれかの整数を表す。ｎまたはｍが２以上のとき、複数のＲ16およびＲ17はそれぞれ同一の基であってもよいし、別々の基であってもよい。）。
【請求項６】
前記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）においてＸ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7、Ｘ8、およびＸ9が水素原子であることを特徴とする請求項５に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項７】
前記カプラーが、一般式（Ｃ−１）で表される化合物であることを特徴とする請求項５に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１１】
（式中、Ｘ1は水素原子または離脱基を表し、Ｙ1およびＹ2は電子求引性の置換基を表し、Ｒ1はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）。
【請求項８】
前記一般式（Ｃ−１）においてＸ1が水素原子であることを特徴とする請求項７に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項９】
下記一般式（Ｒ１）で表される銀イオンのための還元剤を含有することを特徴とする請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１２】
（式中、Ｒ1およびＲ1’は各々独立に炭素数１〜２０のアルキル基を表す。Ｒ2およびＲ2’は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な置換基を表す。Ｒ3は３ないし７員の炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、またはリン原子から選ばれる原子により構成される環を形成する置換基を表す。ＸおよびＸ’は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す。）。
【請求項１０】
前記支持体上の一方の面上に、前記感光性ハロゲン化銀、前記非感光性有機銀塩、および前記銀イオンのための還元剤を含有する第１の画像形成層、および前記カプラーを含有する第２の画像形成層を有し、前記第１の画像形成層および第２の画像形成層の少なくとも一方が前記発色現像薬を含有することを特徴とする請求項９に黒白熱現像感光材料。
【請求項１１】
前記第１の画像形成層が感光性の銀画像形成層であり、前記第２の画像形成層が非感光性の発色画像形成層であることを特徴とする請求項１０に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１２】
前記第２の画像形成層が前記発色現像薬を含有することを特徴とする請求項１１に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１３】
前記第２の画像形成層が前記銀イオンのための還元剤を含有することを特徴とする請求項１１または請求項１２に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１４】
前記第１の画像形成層および前記前記第２の画像形成層のバインダーの４０質量％以上が、ポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１０〜請求項１３のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１５】
前記ポリマーラテックスが、下記一般式（Ｍ）で表されるモノマー成分を１０質量％以上７０質量％以下有するポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１４に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１３】
（式中、Ｒ01およびＲ02は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、およびシアノ基より選ばれる基である。）。
【請求項１６】
前記一般式（Ｍ）のＲ01およびＲ02が共に水素原子、または一方が水素原子であり、他方がメチル基であることを特徴とする請求項１５に記載の黒白熱現像感光材料。
【公開番号】特開２００７−２６４５０６（Ｐ２００７−２６４５０６Ａ）
【公開日】平成１９年１０月１１日（２００７．１０．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−９２５３４（Ｐ２００６−９２５３４）
【出願日】平成１８年３月２９日（２００６．３．２９）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１０月１１日（２００７．１０．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月２９日（２００６．３．２９）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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