黒白熱現像感光材料
【課題】本発明の課題は、高い画像濃度を有し、かつ広い濃度範囲で画像色調に優れた黒白熱現像感光材料を提供することである。
【解決手段】支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、発色現像薬、およびカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、発色促進剤を含有することを特徴とする。
【解決手段】支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、発色現像薬、およびカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、発色促進剤を含有することを特徴とする。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、発色現像薬、およびカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、発色促進剤を含有することを特徴とする黒白熱現像感光材料。
【請求項２】
前記発色促進剤が電子伝達性化合物である請求項１に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項３】
前記発色促進剤が塩基性有機化合物である請求項１に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項４】
前記発色促進剤が下記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される化合物より選ばれる少なくとも１種の電子伝達性化合物である請求項１または請求項２に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１】
（式中、Ｒ１１およびＲ１１’は各々独立に置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ１２およびＲ１２’は各々独立に水素原子、ベンゼン環に置換可能な置換基を表す。Ｌ０は−Ｓ−基または−ＣＨＲ１４−基を表す。Ｒ１４は水素原子、置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ１３およびＲ１３’は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す。）；
【化２】
（式中、Ｒ２１およびＲ２２はアルキル基またはシクロアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ２１、Ｒ２２は２−ヒドロキシフェニルメチル基であることはない。Ｒ２３はアルキル基またはオキシカルボニル基を表す。）；
【化３】
（式中、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４は各々独立に、炭素数１〜２０のアルキル基またはシクロアルキル基を表す。Ｒ３５は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表す。）;
【化４】
（式中、Ａは酸素原子または硫黄原子を表す。Ｒ４１は水素原子または置換基を表す。Ｒ４２およびＲ４３は置換基を表す．ｍおよびｎは０〜４の整数を表す。）；
【化５】
（式中、Ｒ５１〜Ｒ５４ は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ５５はアリール基を表す。）。
【請求項５】
前記発色促進剤が下記一般式（VI）〜（VIII）で表される化合物より選ばれる少なくとも１種の塩基性有機化合物である請求項１または請求項３に記載の黒白熱現像感光材料：
【化６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７は、各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヒドロキシル基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基又は複素環基を表し、Ｒ５は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表し、Ｒ１〜Ｒ７の隣接する二つが互いに結合して分子内で環を形成してもよい。ただし、一般式（VI）においてはＲ１、Ｒ２及びＲ３の全て、（VII）においてはＲ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５の全て、（VIII）においてはＲ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７の全てが同時に水素原子であることはない。）。
【請求項６】
前記発色促進剤が一般式（Ｉ）、(III)、（VI）で表される化合物である請求項４または請求項５に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項７】
前記支持体上の少なくとも一方の面上に、前記感光性ハロゲン化銀、前記非感光性有機銀塩、および前記銀イオンのための還元剤を含有する第１の画像形成層、および前記カプラーおよび前記発色促進剤を含有する第２の画像形成層を有し、前記第１の画像形成層および第２の画像形成層の少なくとも一方が前記発色現像薬を含有することを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項８】
前記第１の画像形成層が感光性の銀画像形成層であり、前記第２の画像形成層が非感光性の発色画像形成層であることを特徴とする請求項７に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項９】
前記第２の画像形成層が前記発色現像薬を含有することを特徴とする請求項７または請求項８に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１０】
前記カプラーが下記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、または（Ｃ−３で表されるシアンカプラー）、下記一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、または（Ｍ−３で表されるマゼンタカプラー、および下記一般式（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）で表されるイエローカプラーから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化７】
（式中、Ｘ１は水素原子または離脱基を表し、Ｙ１およびＹ２は電子求引性の置換基を表し、Ｒ１はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化８】
（式中、Ｘ２は水素原子または離脱基を表し、Ｒ２はアシルアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表し、Ｒ３は水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ４は水素原子、または置換基を表す。Ｒ３とＲ４が互いに連結して環を形成してもよい。）；
【化９】
（式中、Ｘ３は水素原子または離脱基を表し、Ｒ５はカルバモイル基またはスルファモイル基を表し、Ｒ６は水素原子または置換基を表す。）；
【化１０】
（式中、Ｘ４は水素原子または離脱基を表し、Ｒ７はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ８は置換基を表す。）；
【化１１】
（式中、Ｘ５は水素原子または離脱基を表し、Ｒ９はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ１０は置換基を表す。）；
【化１２】
（式中、Ｘ６は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１１はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基またはアニリノ基を表し、Ｒ１２はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１３】
（式中、Ｘ７は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１３はアルキル基、アリール基、またはインドレニル基を表し、Ｒ１４はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１４】
（式中、Ｘ８は水素原子または離脱基を表し、Ｚは５員ないし７員の環を形成するのに必要な２価の基を表し、Ｒ１５はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１５】
（式中、Ｘ９は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８はそれぞれ置換基を表し、ｎは０ないし４の、ｍは０ないし５のいずれかの整数を表す。ｎまたはｍが２以上のとき、複数のＲ１６およびＲ１７はそれぞれ同一の基であってもよいし、別々の基であってもよい。）。
【請求項１１】
前記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）においてＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、およびＸ９が水素原子であることを特徴とする請求項１０に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１２】
前記第１のカプラーが、一般式（Ｃ−１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１６】
（式中、Ｘ１は水素原子または離脱基を表し、Ｙ１およびＹ２は電子求引性の置換基を表し、Ｒ１はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）。
【請求項１３】
前記一般式（Ｃ−１）においてＸ１が水素原子であることを特徴とする請求項１２に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１４】
前記発色現像薬が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１７】
（一般式（１）において、Ｒ１ａはハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のアリール及びアルキルオキシカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルバモイル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルファモイル基、置換又は無置換のアルキル及びアリールスルフィニル基、置換又は無置換のアルキル及びアリールスルホニル基であり、Ｒ２ａ、Ｒ３ａおよびＲ４ａはそれぞれ独立に水素原子またはベンゼン環に置換し得る置換基を表し、Ｒ５ａは置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、または置換又は無置換のヘテロ環基を表す。）。
【請求項１５】
下記銀イオンのための還元剤が下記一般式（Ｒ）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項１４のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１８】
（一般式（Ｒ）において、Ｒ１ｄおよびＲ１ｄ’は各々独立に置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ２ｄおよびＲ２ｄ’は各々独立に水素原子、又はベンゼン環に置換可能な置換基を表す。Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ４ｄ−基を表す。Ｒ４ｄは水素原子、又は置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ３ｄおよびＲ３ｄ’は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す）。
【請求項１６】
前記画像形成層のバインダーの５０質量％以上が、ポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１〜請求項１５のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１７】
前記第１の画像形成層および前記前記第２の画像形成層のバインダーの５０質量％以上が、ポリマーラテックスであることを特徴とする請求項５又は請求項６に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１８】
前記ポリマーラテックスが、下記一般式（Ｍ）で表されるモノマー成分を１０質量％以上７０質量％以下有するポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１６または請求項１７に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１９】
（式中、Ｒ０１およびＲ０２は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、およびシアノ基より選ばれる基である。）。
【請求項１９】
前記一般式（Ｍ）のＲ０１およびＲ０２が共に水素原子、または一方が水素原子であり、他方がメチル基であることを特徴とする請求項１８に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１】
支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、発色現像薬、およびカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、発色促進剤を含有することを特徴とする黒白熱現像感光材料。
【請求項２】
前記発色促進剤が電子伝達性化合物である請求項１に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項３】
前記発色促進剤が塩基性有機化合物である請求項１に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項４】
前記発色促進剤が下記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される化合物より選ばれる少なくとも１種の電子伝達性化合物である請求項１または請求項２に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１】
（式中、Ｒ１１およびＲ１１’は各々独立に置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ１２およびＲ１２’は各々独立に水素原子、ベンゼン環に置換可能な置換基を表す。Ｌ０は−Ｓ−基または−ＣＨＲ１４−基を表す。Ｒ１４は水素原子、置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ１３およびＲ１３’は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す。）；
【化２】
（式中、Ｒ２１およびＲ２２はアルキル基またはシクロアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ２１、Ｒ２２は２−ヒドロキシフェニルメチル基であることはない。Ｒ２３はアルキル基またはオキシカルボニル基を表す。）；
【化３】
（式中、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４は各々独立に、炭素数１〜２０のアルキル基またはシクロアルキル基を表す。Ｒ３５は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表す。）;
【化４】
（式中、Ａは酸素原子または硫黄原子を表す。Ｒ４１は水素原子または置換基を表す。Ｒ４２およびＲ４３は置換基を表す．ｍおよびｎは０〜４の整数を表す。）；
【化５】
（式中、Ｒ５１〜Ｒ５４ は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ５５はアリール基を表す。）。
【請求項５】
前記発色促進剤が下記一般式（VI）〜（VIII）で表される化合物より選ばれる少なくとも１種の塩基性有機化合物である請求項１または請求項３に記載の黒白熱現像感光材料：
【化６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７は、各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヒドロキシル基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基又は複素環基を表し、Ｒ５は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表し、Ｒ１〜Ｒ７の隣接する二つが互いに結合して分子内で環を形成してもよい。ただし、一般式（VI）においてはＲ１、Ｒ２及びＲ３の全て、（VII）においてはＲ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５の全て、（VIII）においてはＲ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７の全てが同時に水素原子であることはない。）。
【請求項６】
前記発色促進剤が一般式（Ｉ）、(III)、（VI）で表される化合物である請求項４または請求項５に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項７】
前記支持体上の少なくとも一方の面上に、前記感光性ハロゲン化銀、前記非感光性有機銀塩、および前記銀イオンのための還元剤を含有する第１の画像形成層、および前記カプラーおよび前記発色促進剤を含有する第２の画像形成層を有し、前記第１の画像形成層および第２の画像形成層の少なくとも一方が前記発色現像薬を含有することを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項８】
前記第１の画像形成層が感光性の銀画像形成層であり、前記第２の画像形成層が非感光性の発色画像形成層であることを特徴とする請求項７に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項９】
前記第２の画像形成層が前記発色現像薬を含有することを特徴とする請求項７または請求項８に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１０】
前記カプラーが下記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、または（Ｃ−３で表されるシアンカプラー）、下記一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、または（Ｍ−３で表されるマゼンタカプラー、および下記一般式（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）で表されるイエローカプラーから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化７】
（式中、Ｘ１は水素原子または離脱基を表し、Ｙ１およびＹ２は電子求引性の置換基を表し、Ｒ１はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化８】
（式中、Ｘ２は水素原子または離脱基を表し、Ｒ２はアシルアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表し、Ｒ３は水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ４は水素原子、または置換基を表す。Ｒ３とＲ４が互いに連結して環を形成してもよい。）；
【化９】
（式中、Ｘ３は水素原子または離脱基を表し、Ｒ５はカルバモイル基またはスルファモイル基を表し、Ｒ６は水素原子または置換基を表す。）；
【化１０】
（式中、Ｘ４は水素原子または離脱基を表し、Ｒ７はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ８は置換基を表す。）；
【化１１】
（式中、Ｘ５は水素原子または離脱基を表し、Ｒ９はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ１０は置換基を表す。）；
【化１２】
（式中、Ｘ６は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１１はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基またはアニリノ基を表し、Ｒ１２はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１３】
（式中、Ｘ７は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１３はアルキル基、アリール基、またはインドレニル基を表し、Ｒ１４はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１４】
（式中、Ｘ８は水素原子または離脱基を表し、Ｚは５員ないし７員の環を形成するのに必要な２価の基を表し、Ｒ１５はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１５】
（式中、Ｘ９は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８はそれぞれ置換基を表し、ｎは０ないし４の、ｍは０ないし５のいずれかの整数を表す。ｎまたはｍが２以上のとき、複数のＲ１６およびＲ１７はそれぞれ同一の基であってもよいし、別々の基であってもよい。）。
【請求項１１】
前記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）においてＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、およびＸ９が水素原子であることを特徴とする請求項１０に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１２】
前記第１のカプラーが、一般式（Ｃ−１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１６】
（式中、Ｘ１は水素原子または離脱基を表し、Ｙ１およびＹ２は電子求引性の置換基を表し、Ｒ１はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）。
【請求項１３】
前記一般式（Ｃ−１）においてＸ１が水素原子であることを特徴とする請求項１２に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１４】
前記発色現像薬が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１７】
（一般式（１）において、Ｒ１ａはハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のアリール及びアルキルオキシカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルバモイル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルファモイル基、置換又は無置換のアルキル及びアリールスルフィニル基、置換又は無置換のアルキル及びアリールスルホニル基であり、Ｒ２ａ、Ｒ３ａおよびＲ４ａはそれぞれ独立に水素原子またはベンゼン環に置換し得る置換基を表し、Ｒ５ａは置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、または置換又は無置換のヘテロ環基を表す。）。
【請求項１５】
下記銀イオンのための還元剤が下記一般式（Ｒ）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項１４のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１８】
（一般式（Ｒ）において、Ｒ１ｄおよびＲ１ｄ’は各々独立に置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ２ｄおよびＲ２ｄ’は各々独立に水素原子、又はベンゼン環に置換可能な置換基を表す。Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ４ｄ−基を表す。Ｒ４ｄは水素原子、又は置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ３ｄおよびＲ３ｄ’は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す）。
【請求項１６】
前記画像形成層のバインダーの５０質量％以上が、ポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１〜請求項１５のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１７】
前記第１の画像形成層および前記前記第２の画像形成層のバインダーの５０質量％以上が、ポリマーラテックスであることを特徴とする請求項５又は請求項６に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１８】
前記ポリマーラテックスが、下記一般式（Ｍ）で表されるモノマー成分を１０質量％以上７０質量％以下有するポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１６または請求項１７に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１９】
（式中、Ｒ０１およびＲ０２は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、およびシアノ基より選ばれる基である。）。
【請求項１９】
前記一般式（Ｍ）のＲ０１およびＲ０２が共に水素原子、または一方が水素原子であり、他方がメチル基であることを特徴とする請求項１８に記載の黒白熱現像感光材料。
【公開番号】特開２００８−１８５６４２（Ｐ２００８−１８５６４２Ａ）
【公開日】平成２０年８月１４日（２００８．８．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１７０１８（Ｐ２００７−１７０１８）
【出願日】平成１９年１月２６日（２００７．１．２６）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年８月１４日（２００８．８．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１月２６日（２００７．１．２６）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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