２液硬化型樹脂用洗浄剤組成物
【課題】汚染選択性がほとんどなく、吐出樹脂内に一部混入しても硬化阻害の懸念がなく、且つ人体に対して安全で、オゾン層破壊物質に該当せず、比較的高引火点の洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】次の式（１）で表されるグリコールエーテルアセテート（ａ）および式（２）で表されるグリコールエーテルアセテート（ｂ）を含有するものとする。
【化１】
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｎは１＜ｎ＜３の数を表す。）
【化２】
（式中、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｍは１＜ｍ＜３の数を表す。）
【解決手段】次の式（１）で表されるグリコールエーテルアセテート（ａ）および式（２）で表されるグリコールエーテルアセテート（ｂ）を含有するものとする。
【化１】
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｎは１＜ｎ＜３の数を表す。）
【化２】
（式中、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｍは１＜ｍ＜３の数を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は洗浄剤組成物に関し、より詳細には、２液硬化型樹脂の未硬化樹脂や混合前の樹脂が付着した樹脂吐出装置等の洗浄に主として用いられる２液硬化型樹脂用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、樹脂吐出装置の洗浄には、塩化メチレンなどハロゲン化炭化水素類が使用されてきたが、これらはオゾン層を破壊する原因物質として指摘され、その利用が大きく制限されるようになっており、また一部のハロゲン化炭化水素類は人体に対する安全性に懸念がある。そのため、現在では様々な代替品が提案されており、具体的な代替洗浄剤としては、セロソルブ類やカルビトール系溶剤類、石油系炭化水素、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが検討されている。
【０００３】
しかし、これらの代替洗浄剤には汚染選択性の大きいものが多く、対象汚染物によって洗浄剤を変える必要がある。また、セロソルブ類やピロリドン系溶剤には人体への安全性が懸念されるものがあり、取扱いに注意を要する。また、分子内に水酸基を持つセロソルブ類やカルビトール類は、ウレタン樹脂のように水酸基と反応するタイプの樹脂に対して硬化阻害を起こす懸念がある。さらに、それらの洗浄剤の中には引火点が低いものも多く、注意が必要である。
【０００４】
これらの課題を解決するものとして、例えば特許文献１ではグリコールエーテルの酢酸エステル類と炭素数が１０〜１８の不飽和炭化水素を含む樹脂用洗浄剤組成物が提案されているが、未だ洗浄力が不十分である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＷＯ２００６／１１４９３７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記に鑑みてなされたものであり、２液硬化型のウレタン樹脂のみならず、エポキシ樹脂・シリコーン系樹脂などによる汚染に対しても良好な洗浄性を有し、従来の洗浄剤と異なり汚染選択性がほとんどないことを特長とし、吐出樹脂内に一部混入しても硬化阻害の懸念がなく、且つ人体に対して安全で、オゾン層破壊物質に該当せず、比較的高引火点の洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、分子内に水酸基を有しない各種溶剤の中から特定のグリコールエーテル類および炭化水素を用いることにより、引火点が高く、且つ幅広い汚染物質に適用可能な洗浄剤組成が得られることを見出し、本発明の完成に至った。
【０００８】
すなわち、本発明の２液硬化型樹脂用洗浄剤組成物は、上記の課題を解決するために、次の式（１）で表されるグリコールエーテルアセテート（ａ）および式（２）で表されるグリコールエーテルアセテート（ｂ）を含有するものとする。
【化１】
【０００９】
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｎは１＜ｎ＜３の数を表す。）
【化２】
【００１０】
（式中、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｍは１＜ｍ＜３の数を表す。）
【００１１】
上記洗浄剤組成物は、成分（ａ）を２０〜８０重量％、成分（ｂ）を２０〜８０重量％の範囲内で含有することが好ましい。
【００１２】
また、上記洗浄剤組成物は、成分（ｃ）トリデカン及び／又はテトラデカンを３０重量％以下の割合でさらに含有するものとすることもできる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の洗浄剤組成物は、２液硬化型のウレタン樹脂・エポキシ樹脂・シリコーン系樹脂などの未硬化樹脂あるいは混合前の各樹脂組成物が付着した、金属部品・ガラス部品あるいは樹脂吐出装置などの洗浄に使用するものとして、従来のものより適用範囲が広く、様々な未硬化樹脂に対して優れた洗浄性を示すものとなる。また、比較的引火点が高いことから、安全性が高く、加温して使用することも可能である。さらに、万一、樹脂組生物の中に混入しても少量であれば硬化阻害を起こしにくいという長所も有する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明に用いられる上記（ａ）成分の好ましい例としては、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどが挙げられる。これらの成分は単独で用いてもよく、二種類以上を混合して用いてもよい。上記（ａ）のグリコールエーテルアセテートについて、Ｒ１の炭素数が５以上になると洗浄性が劣る。また、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数を表し、ｎは１＜ｎ＜３の数であって、実質的に１以下の数及び３以上の数を含まない。ｎが１以下では人体への安全性が懸念され、ｎが３以上であると洗浄性が劣る。
【００１５】
本発明に用いられる上記（ｂ）成分の好ましい例としては、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどが挙げられる。これらの成分は単独で用いてもよく、二種類以上を混合して用いてもよい。上記（ｂ）のグリコールエーテルアセテートについて、Ｒ２の炭素数が５以上では洗浄性が劣る。また、ｍはプロピレンオキサイドの平均付加モル数を表し、１＜ｍ＜３の数であって、実質的に１以下の数及び３以上の数を含まない。ｍが１以下では引火点が低いため安全性に懸念があり、ｍが３以上であると洗浄性が劣る。
【００１６】
本発明では、さらに（ｃ）成分として、トリデカン、テトラデカンを上記（ａ）及び（ｂ）成分と併用することもできる。これらの成分は単独で用いてもよく、二種類を混合して用いてもよい。炭化水素系溶剤は、炭素数１２以下では引火点が低いため安全性に懸念があり、炭素数１５以上では洗浄性が劣ることから、これらトリデカン及びテトラデカンが好適である。
【００１７】
本発明の洗浄剤組成物は、上記成分（ａ）と（ｂ）、又はさらに成分（ｃ）を配合して混合することにより得られる。配合割合は、組成物全体を１００重量％としたときに、成分（ａ）を２０〜８０重量％、成分（ｂ）を２０〜８０重量％の範囲内で含有することが好ましい。さらに成分（ｃ）を配合するときは、３０重量％以下の割合とする。
【００１８】
本発明の洗浄剤の使用に際しては、当該洗浄液を常温で使用しても良好な洗浄効果が得られるが、場合によっては８０℃程度まで加温することや、或はブラッシング・超音波などの物理的操作を加えることで、洗浄性のより一層の向上が期待できる。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００２０】
［実施例１〜１５，比較例１〜８］
表１に示された各成分を表に示された割合（重量％）で混合して、洗浄剤組成物を得た。得られた洗浄剤組成物につき、以下の評価をそれぞれ行った。なお、表１の成分（ａ）のエチレンオキサイド及び成分（ｂ）のプロピレンオキサイドの平均付加モル数は２モルである。
【００２１】
１．洗浄性
（１）ウレタン樹脂、エポキシ樹脂に対する洗浄性
２液硬化性樹脂（ウレタン樹脂：第一工業製薬(株)製 ＥＦ−５６１、エポキシ樹脂：ナガセケムテックス(株)製 ＸＮＲ５００２／ＸＮＨ５００２）の各液を所定の配合比で混合したものをＳＵＳ−３０４の板（２５ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍ）に１μｍの厚さで塗付し、スターラーで攪拌中の洗浄液に浸漬し、一定時間経過後の板の様子を確認し、洗浄性を下記の基準で評価した。その結果を表２に示す。
〈洗浄性〉
◎：極めて良好
○：良好
△：一部残存
×：不可
【００２２】
（２）ポリオレフィンに対する洗浄性
上記（１）と同様の方法でウレタン樹脂の骨格となるポリオレフィン（出光興産製 エポール（登録商標））に対する洗浄性を確認し、上記と同じ基準で評価した。その結果を表２に示す。
【００２３】
２．フィラー分散性
洗浄剤１００ｍｌにフィラーを含有する２液硬化性樹脂（第一工業製薬(株)製 ＥＦ−５６１）を０．２ｇ加え、スターラーで５分間攪拌した後、２時間静置し、フィラーの分散状態を確認し、下記の基準で評価した。フィラーの分散性が良好であればフィラーの洗浄性も良好となる。結果を表２に示す。
〈フィラー分散性〉
○：良好
△：一部沈殿
×：不可
【００２４】
３．引火点
クリーブランド開放式引火点測定器を用いて、洗浄剤の引火点を測定した。引火点が９０℃以上のものを○、８０℃以上９０℃未満のものを△、８０℃未満のものを×として、安全性を判定した。その結果を表２に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【表２】
【００２７】
表２に示されたように、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテートやジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテートを用いた実施例の洗浄剤組成物は比較的引火点が高く、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂の双方に対して良好な洗浄性を示す。また、ポリオレフィンに対しては、成分（Ｃ）の炭化水素系溶剤やジエチレングリコールジブチルエーテルアセテートなど、比較的アルキル鎖の長いものを含有する場合に良好な洗浄性を示す傾向がある。
【００２８】
フィラー分散性に関しても、末端にＯＨ基をもつグリコールエーテルや炭化水素系溶剤単独に比べ、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテートやジエチレングリコールジアルキルエーテルを用いた実施例のものは、いずれも良好であることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００２９】
本発明の洗浄剤組成物は、２液硬化型のウレタン樹脂・エポキシ樹脂・シリコン系樹脂などの未硬化樹脂あるいは混合前の各樹脂組成物が付着した、金属部品・ガラス部品あるいは樹脂吐出装置などの洗浄に特に好適に使用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は洗浄剤組成物に関し、より詳細には、２液硬化型樹脂の未硬化樹脂や混合前の樹脂が付着した樹脂吐出装置等の洗浄に主として用いられる２液硬化型樹脂用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、樹脂吐出装置の洗浄には、塩化メチレンなどハロゲン化炭化水素類が使用されてきたが、これらはオゾン層を破壊する原因物質として指摘され、その利用が大きく制限されるようになっており、また一部のハロゲン化炭化水素類は人体に対する安全性に懸念がある。そのため、現在では様々な代替品が提案されており、具体的な代替洗浄剤としては、セロソルブ類やカルビトール系溶剤類、石油系炭化水素、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが検討されている。
【０００３】
しかし、これらの代替洗浄剤には汚染選択性の大きいものが多く、対象汚染物によって洗浄剤を変える必要がある。また、セロソルブ類やピロリドン系溶剤には人体への安全性が懸念されるものがあり、取扱いに注意を要する。また、分子内に水酸基を持つセロソルブ類やカルビトール類は、ウレタン樹脂のように水酸基と反応するタイプの樹脂に対して硬化阻害を起こす懸念がある。さらに、それらの洗浄剤の中には引火点が低いものも多く、注意が必要である。
【０００４】
これらの課題を解決するものとして、例えば特許文献１ではグリコールエーテルの酢酸エステル類と炭素数が１０〜１８の不飽和炭化水素を含む樹脂用洗浄剤組成物が提案されているが、未だ洗浄力が不十分である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＷＯ２００６／１１４９３７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記に鑑みてなされたものであり、２液硬化型のウレタン樹脂のみならず、エポキシ樹脂・シリコーン系樹脂などによる汚染に対しても良好な洗浄性を有し、従来の洗浄剤と異なり汚染選択性がほとんどないことを特長とし、吐出樹脂内に一部混入しても硬化阻害の懸念がなく、且つ人体に対して安全で、オゾン層破壊物質に該当せず、比較的高引火点の洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、分子内に水酸基を有しない各種溶剤の中から特定のグリコールエーテル類および炭化水素を用いることにより、引火点が高く、且つ幅広い汚染物質に適用可能な洗浄剤組成が得られることを見出し、本発明の完成に至った。
【０００８】
すなわち、本発明の２液硬化型樹脂用洗浄剤組成物は、上記の課題を解決するために、次の式（１）で表されるグリコールエーテルアセテート（ａ）および式（２）で表されるグリコールエーテルアセテート（ｂ）を含有するものとする。
【化１】
【０００９】
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｎは１＜ｎ＜３の数を表す。）
【化２】
【００１０】
（式中、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｍは１＜ｍ＜３の数を表す。）
【００１１】
上記洗浄剤組成物は、成分（ａ）を２０〜８０重量％、成分（ｂ）を２０〜８０重量％の範囲内で含有することが好ましい。
【００１２】
また、上記洗浄剤組成物は、成分（ｃ）トリデカン及び／又はテトラデカンを３０重量％以下の割合でさらに含有するものとすることもできる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の洗浄剤組成物は、２液硬化型のウレタン樹脂・エポキシ樹脂・シリコーン系樹脂などの未硬化樹脂あるいは混合前の各樹脂組成物が付着した、金属部品・ガラス部品あるいは樹脂吐出装置などの洗浄に使用するものとして、従来のものより適用範囲が広く、様々な未硬化樹脂に対して優れた洗浄性を示すものとなる。また、比較的引火点が高いことから、安全性が高く、加温して使用することも可能である。さらに、万一、樹脂組生物の中に混入しても少量であれば硬化阻害を起こしにくいという長所も有する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明に用いられる上記（ａ）成分の好ましい例としては、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどが挙げられる。これらの成分は単独で用いてもよく、二種類以上を混合して用いてもよい。上記（ａ）のグリコールエーテルアセテートについて、Ｒ１の炭素数が５以上になると洗浄性が劣る。また、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数を表し、ｎは１＜ｎ＜３の数であって、実質的に１以下の数及び３以上の数を含まない。ｎが１以下では人体への安全性が懸念され、ｎが３以上であると洗浄性が劣る。
【００１５】
本発明に用いられる上記（ｂ）成分の好ましい例としては、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどが挙げられる。これらの成分は単独で用いてもよく、二種類以上を混合して用いてもよい。上記（ｂ）のグリコールエーテルアセテートについて、Ｒ２の炭素数が５以上では洗浄性が劣る。また、ｍはプロピレンオキサイドの平均付加モル数を表し、１＜ｍ＜３の数であって、実質的に１以下の数及び３以上の数を含まない。ｍが１以下では引火点が低いため安全性に懸念があり、ｍが３以上であると洗浄性が劣る。
【００１６】
本発明では、さらに（ｃ）成分として、トリデカン、テトラデカンを上記（ａ）及び（ｂ）成分と併用することもできる。これらの成分は単独で用いてもよく、二種類を混合して用いてもよい。炭化水素系溶剤は、炭素数１２以下では引火点が低いため安全性に懸念があり、炭素数１５以上では洗浄性が劣ることから、これらトリデカン及びテトラデカンが好適である。
【００１７】
本発明の洗浄剤組成物は、上記成分（ａ）と（ｂ）、又はさらに成分（ｃ）を配合して混合することにより得られる。配合割合は、組成物全体を１００重量％としたときに、成分（ａ）を２０〜８０重量％、成分（ｂ）を２０〜８０重量％の範囲内で含有することが好ましい。さらに成分（ｃ）を配合するときは、３０重量％以下の割合とする。
【００１８】
本発明の洗浄剤の使用に際しては、当該洗浄液を常温で使用しても良好な洗浄効果が得られるが、場合によっては８０℃程度まで加温することや、或はブラッシング・超音波などの物理的操作を加えることで、洗浄性のより一層の向上が期待できる。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００２０】
［実施例１〜１５，比較例１〜８］
表１に示された各成分を表に示された割合（重量％）で混合して、洗浄剤組成物を得た。得られた洗浄剤組成物につき、以下の評価をそれぞれ行った。なお、表１の成分（ａ）のエチレンオキサイド及び成分（ｂ）のプロピレンオキサイドの平均付加モル数は２モルである。
【００２１】
１．洗浄性
（１）ウレタン樹脂、エポキシ樹脂に対する洗浄性
２液硬化性樹脂（ウレタン樹脂：第一工業製薬(株)製 ＥＦ−５６１、エポキシ樹脂：ナガセケムテックス(株)製 ＸＮＲ５００２／ＸＮＨ５００２）の各液を所定の配合比で混合したものをＳＵＳ−３０４の板（２５ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍ）に１μｍの厚さで塗付し、スターラーで攪拌中の洗浄液に浸漬し、一定時間経過後の板の様子を確認し、洗浄性を下記の基準で評価した。その結果を表２に示す。
〈洗浄性〉
◎：極めて良好
○：良好
△：一部残存
×：不可
【００２２】
（２）ポリオレフィンに対する洗浄性
上記（１）と同様の方法でウレタン樹脂の骨格となるポリオレフィン（出光興産製 エポール（登録商標））に対する洗浄性を確認し、上記と同じ基準で評価した。その結果を表２に示す。
【００２３】
２．フィラー分散性
洗浄剤１００ｍｌにフィラーを含有する２液硬化性樹脂（第一工業製薬(株)製 ＥＦ−５６１）を０．２ｇ加え、スターラーで５分間攪拌した後、２時間静置し、フィラーの分散状態を確認し、下記の基準で評価した。フィラーの分散性が良好であればフィラーの洗浄性も良好となる。結果を表２に示す。
〈フィラー分散性〉
○：良好
△：一部沈殿
×：不可
【００２４】
３．引火点
クリーブランド開放式引火点測定器を用いて、洗浄剤の引火点を測定した。引火点が９０℃以上のものを○、８０℃以上９０℃未満のものを△、８０℃未満のものを×として、安全性を判定した。その結果を表２に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【表２】
【００２７】
表２に示されたように、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテートやジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテートを用いた実施例の洗浄剤組成物は比較的引火点が高く、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂の双方に対して良好な洗浄性を示す。また、ポリオレフィンに対しては、成分（Ｃ）の炭化水素系溶剤やジエチレングリコールジブチルエーテルアセテートなど、比較的アルキル鎖の長いものを含有する場合に良好な洗浄性を示す傾向がある。
【００２８】
フィラー分散性に関しても、末端にＯＨ基をもつグリコールエーテルや炭化水素系溶剤単独に比べ、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテートやジエチレングリコールジアルキルエーテルを用いた実施例のものは、いずれも良好であることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００２９】
本発明の洗浄剤組成物は、２液硬化型のウレタン樹脂・エポキシ樹脂・シリコン系樹脂などの未硬化樹脂あるいは混合前の各樹脂組成物が付着した、金属部品・ガラス部品あるいは樹脂吐出装置などの洗浄に特に好適に使用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の式（１）で表されるグリコールエーテルアセテート（ａ）および式（２）で表されるグリコールエーテルアセテート（ｂ）を含有することを特徴とする２液硬化型樹脂用洗浄剤組成物。
【化１】
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｎは１＜ｎ＜３の数を表す。）
【化２】
（式中、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｍは１＜ｍ＜３の数を表す。）
【請求項２】
前記成分（ａ）を２０〜８０重量％、前記成分（ｂ）を２０〜８０重量％の範囲内で含有することを特徴とする、請求項１に記載の２液硬化型樹脂用洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分（ｃ）トリデカン及び／又はテトラデカンを３０重量％以下の割合でさらに含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の２液硬化型樹脂用洗浄剤組成物。
【請求項１】
次の式（１）で表されるグリコールエーテルアセテート（ａ）および式（２）で表されるグリコールエーテルアセテート（ｂ）を含有することを特徴とする２液硬化型樹脂用洗浄剤組成物。
【化１】
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｎは１＜ｎ＜３の数を表す。）
【化２】
（式中、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｍは１＜ｍ＜３の数を表す。）
【請求項２】
前記成分（ａ）を２０〜８０重量％、前記成分（ｂ）を２０〜８０重量％の範囲内で含有することを特徴とする、請求項１に記載の２液硬化型樹脂用洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分（ｃ）トリデカン及び／又はテトラデカンを３０重量％以下の割合でさらに含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の２液硬化型樹脂用洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２０１１−１１１４６４（Ｐ２０１１−１１１４６４Ａ）
【公開日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２６６０７８（Ｐ２００９−２６６０７８）
【出願日】平成２１年１１月２４日（２００９．１１．２４）
【出願人】（０００００３５０６）第一工業製薬株式会社 (491)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１１月２４日（２００９．１１．２４）
【出願人】（０００００３５０６）第一工業製薬株式会社 (491)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]