【課題】 本発明は尿素とメタノールからジメチルカーボネートを合成するのに用いる触媒を提供する。
【解決手段】 触媒（重量百分率）は、その組成が活性成分：20〜50wt%、担体：80〜50wt%で、等体積噴霧浸透方法によって製造される。尿素をメタノールに溶解して尿素メタノール溶液を調製した後、該尿素メタノール溶液とメタノールとを向流にて反応段に供給し、反応温度120〜250℃、圧力0.1 MPa〜5MPa、塔底温度70〜210℃、濃縮段温度70〜250℃、精留段温度70〜280℃、還流比1−20：1の条件で反応を行わせる。本発明によれば、簡単な製造方法で、再現性が良く、触媒精留反応器でのジメチルカーボネートの収率と尿素の転化率を高める触媒を提供することができる。 （もっと読む）

尿素、置換された尿素、カルバミド酸の塩もしくはエステル、またはそれらのＮ−置換誘導体の塩もしくはエステルを、次の一般式（Ｉ）
【化１】


［式中、Ｒは２〜１２個の炭素原子をもつ直鎖状または分枝状アルキレン基を意味し、そしてｎは２〜２０の数を意味する］
で表されるポリアルキレングリコール、ポリエステル−ポリオールまたはポリエーテル−ポリオール中で、あるいは次の一般式（ＩＩ）
【化２】


［式中、Ｒ’は１〜１２個の炭素原子をもつアルキル、アリールまたはアシル基を意味し、そしてｐ及びｑは１〜２０の数を意味する］
で表される完全にまたは部分的に加水分解されたポリビニルアルコール中で、あるいはこれらの化合物が溶解されている混合物中で、アンモニア解裂を促すアルカリ性触媒を用いてカーボネート及びカルバメートを含有する混合物に転化し、その際遊離するアンモニアまたはアミンをストリップガスにより反応混合物から除去する、有機カーボネート及びカルバメートの混合物から構成される中間生成物、並びにそれらの製造方法が記載される。
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アンモニアの解離を促す触媒の存在下に、尿素、置換された尿素、カルバミド酸の塩もしくはエステル、またはそれのＮ−置換誘導体の塩もしくはエステルを、一般式（Ｉ）
【化１】


［式中、Ｒは、炭素原子数２〜１２の直鎖状または分枝状アルキレン基であり、そしてｎは２〜２０の数を意味する］
で表されるポリアルキレングリコール、ポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオールと、または一般式（ＩＩ）［式中、Ｒ’は炭素原子数１〜１２のアルキル基、アリール基またはアシル基であり、ｐ及びｑは１〜２０の数を意味する］で表される完全にもしくは部分的に加水分解されたポリビニルアルコールと、あるいはこれらの化合物の混合物と反応させることによって得られかつその際遊離したアンモニア、またはアミンがストリップガスによって反応混合物から除去された有機カーボネート及びカルバメートの混合物からモノマー性有機カーボネートを製造する方法であって、この際、上記混合物は、モノマー性カーボネートの生成の下に及び上記式（Ｉ）または（ＩＩ）のポリマー性ポリアルコールの再生成の下に、アルコールもしくはフェノール類と反応させる方法が開示される。
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尿素、置換された尿素、カルバミド酸の塩もしくはエステル、またはそれらのＮ−置換誘導体の塩もしくはエステルを、第一段階で、一般式（Ｉ）
【化１】


［式中、Ｒは２〜１２個の炭素原子をもつ直鎖状もしくは分枝状アルキレン基を意味し、そしてｎは（２）〜（２０）の数を意味する］
のポリアルキレングリコール、ポリエステル−ポリオールもしくはポリエーテル−ポリオール中、あるいは一般式（ＩＩ）［式中、Ｒ’は１〜１２個の炭素原子をもつアルキル、アリールもしくはアシル基を意味し、ｐ及びｑは１〜２０の数を意味する］の完全にもしくは部分的に加水分解されたポリビニルアルコール中、あるいはこれらの化合物が溶解されている混合物中で、アンモニア解裂を促す触媒の存在下に反応させてカーボネート及びカルバメートを含有する混合物に転化し、その際遊離されるアンモニアもしくはアミンをストリップガスにより反応混合物から除去し、そして第二の反応段階（エステル交換反応）にて、カーボネート及びカルバメートを含有する上記混合物を、モノマー性カーボネートの生成の下に及び式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）のポリマー性ポリアルコールの再生成の下に、モノマー性アルコールもしくはフェノール類と反応させることを含む、モノマー性有機カーボネートの製造方法が記載される。

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