アルカノールアミドの製造方法
【課題】 色相良好で副生するアルコール含有量が少ないアルカノールアミドを簡便な操作で効率的に製造する方法を提供することである。
【解決手段】 脂肪酸アルカノールアミドの製造方法は、脂肪酸とアルカノールアミンとを反応させる工程Ａと、前記工程Ａに引き続き、脂肪酸エステルと前記アルカノールアミンとを反応させる工程Ｂとを含み、前記脂肪酸のモル数をｘ（モル）、前記脂肪酸エステルに含まれるエステル基のモル数をｙ（モル）、前記アルカノールアミンのモル数をｚ（モル）としたときに、ｘ＜ｚおよびｙ＜ｚを満足する方法である。
【解決手段】 脂肪酸アルカノールアミドの製造方法は、脂肪酸とアルカノールアミンとを反応させる工程Ａと、前記工程Ａに引き続き、脂肪酸エステルと前記アルカノールアミンとを反応させる工程Ｂとを含み、前記脂肪酸のモル数をｘ（モル）、前記脂肪酸エステルに含まれるエステル基のモル数をｙ（モル）、前記アルカノールアミンのモル数をｚ（モル）としたときに、ｘ＜ｚおよびｙ＜ｚを満足する方法である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はアルカノールアミドの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルカノールアミド、特に脂肪酸アルカノールアミドは、液体洗浄剤用の洗浄力向上剤、起泡剤、泡安定剤等として多く用いられている。また、アルカノールアミドに酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンを付加重合して得られる非イオン系界面活性剤は、他の界面活性剤や無機ビルダーとの相溶性に優れ、洗浄性、分散性、粘度の改良、高生分解性、低毒性等の性質を有しており、液体洗浄剤や化粧品原料等に用いられる。
アルカノールアミドの製造方法としては、たとえば、以下に示す方法１）〜４）が公知である。
【０００３】
１）脂肪酸エステルとアルカノールアミンとをアルカリ触媒の存在下で反応させて脂肪酸アルカノールアミドを製造する方法（特許文献１）。
２）脂肪酸と、それに対して大過剰量のアルカノールアミンとを無溶媒で反応させて直接脂肪酸アルカノールアミドを製造する方法（非特許文献１）。
【０００４】
３）脂肪酸とアルカノールアミンを反応させてアミドエステルを生成させ、その後アルカリ触媒を均一に溶解又は分散させたアルカノールアミンを添加してアルカノールアミドを製造する方法（特許文献２）。
４）酸価が０．５以下である天然油脂とアルカノールアミンとをアルカリ触媒の存在下で反応させて脂肪酸アルカノールアミドを製造する方法（特許文献３）。
【０００５】
しかしながら、方法１）では、高価な脂肪酸エステルを原料としており価格的に不利な上、副生成物としてアミドエステルが多量に生成するなどの欠点がある。このアミドエステルは水溶解性が低いため、濁りの原因となる。
方法２）では、アルカノールアミンを過剰に使用するため、着色し易く、得られる脂肪酸アルカノールアミドの純度が低くなるという欠点がある。
【０００６】
方法３）では、アミドエステル化終了後にアルカリ触媒を投入する際に、残存脂肪酸とアルカリ触媒との反応により石鹸が生成するため、残存脂肪酸に対して過剰のアルカリ触媒を使用しなければならないという欠点がある。また、このようにアルカリ触媒が多くなると純度、色相、臭い等が悪くなるという欠点がある。
方法４）では、安価な天然油脂を使用しているが、反応でグリセリン等のアルコールが多量に副生するため、その除去が必要という欠点がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第２８４４６０９号明細書
【特許文献２】特開昭５３−４４５１３号公報
【特許文献３】特開２００３−２３１６６８号公報
【非特許文献１】油化学、第２４巻、第１２号、８６９〜８７３、１９７５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、色相良好で副生するアルコール含有量が少ないアルカノールアミドを簡便な操作で効率的に製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討した結果、脂肪酸とアルカノールアミンとのアミド化反応（工程Ａ）を行った後、引き続き、脂肪酸エステルと工程Ａで残存したアルカノールアミンとのアミド化反応（工程Ｂ）を行うことにより、上記課題を達成できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明にかかる脂肪酸アルカノールアミドの製造方法は、脂肪酸とアルカノールアミンとを反応させる工程Ａと、前記工程Ａに引き続き、脂肪酸エステルと前記アルカノールアミンとを反応させる工程Ｂとを含む製造方法である。ここで、前記脂肪酸のモル数をｘ（モル）、前記脂肪酸エステルに含まれるエステル基のモル数をｙ（モル）、前記アルカノールアミンのモル数をｚ（モル）としたときに、ｘ＜ｚおよびｙ＜ｚを満足する。
【００１０】
この製造方法において、以下に示す（１）〜（７）の少なくとも１つの要件をさらに満足すると好ましい。
（１）０．８８≦（ｘ＋ｙ）／ｚ≦１．０７である。
（２）０．７３≦ｘ／ｚ≦０．９７である。
（３）０．０３≦ｙ／ｚ≦０．２７である。
（４）前記脂肪酸が下記一般式（１）で示される脂肪酸であり、前記脂肪酸エステルが、下記一般式（２）および／または一般式（３）で示される脂肪酸エステルであり、前記アルカノールアミンが下記一般式（４）および／または一般式（５）で示されるアルカノールアミンである。
【００１１】
【化１】
【００１２】
（但し、Ｒ１は、炭素数１〜２９のアルキル基、炭素数３〜２９のアルケニル基、炭素数１〜２９のヒドキシアルキル基、または、炭素数３〜２９のヒドキシアルケニル基である。）
【００１３】
【化２】
【００１４】
（但し、Ｒ２は、炭素数１〜２９のアルキル基、炭素数３〜２９のアルケニル基、炭素数１〜２９のヒドキシアルキル基、または、炭素数３〜２９のヒドキシアルケニル基である。Ｒは炭素数１〜６のアルキル基である。）
【００１５】
【化３】
【００１６】
（但し、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、炭素数１〜２９のアルキル基、炭素数３〜２９のアルケニル基、炭素数１〜２９のヒドキシアルキル基、または、炭素数３〜２９のヒドキシアルケニル基である。Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。）
【００１７】
【化４】
【００１８】
（但し、Ｒ６水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。Ｒ７は、炭素数１〜４のアルキレン基である。）
【００１９】
【化５】
【００２０】
（但し、Ｒ８およびＲ９は、炭素数１〜４のアルキレン基である。Ｒ８およびＲ９は、互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。）
（５）前記工程Ａおよび／または工程Ｂを還元剤の存在下で行う。
【００２１】
（６）前記工程Ａをアルカノールアミンに脂肪酸を添加して行う。ここで、前記脂肪酸の添加時間が１時間以内であるとさらに好ましい。
（７）前記工程Ｂをアルカノールアミンに脂肪酸エステルを添加して行う。
本発明にかかる脂肪酸アルカノールアミドは、上記製造方法により製造され、色相がハーゼン単位色数（ＡＰＨＡ）で２００以下の範囲にある。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、色相良好で副生するアルコール含有量が少ないアルカノールアミドを簡便な操作で効率的に製造することができる。特に、脂肪酸エステルとして油脂を用いた場合、副生するアルコールであるグリセリンの含有量が少ない。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
〔原料の説明〕
脂肪酸としては、特に限定はなく、アルカノールアミドの製造に用いられる公知なものであればよく、脂肪酸の構造は直鎖または分岐鎖のいずれでもよい。また、脂肪酸は、植物油または動物油から由来する天然脂肪酸や半合成脂肪酸、合成脂肪酸であってもよい。
脂肪酸の炭素数についても特に限定はないが、好ましくは２〜３０、さらに好ましくは４〜２６、特に好ましくは６〜２２である。
【００２４】
上記脂肪酸としては、たとえば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、ノナデカン酸、ベヘニン酸、エルカ酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、リシノレイン酸等が挙げられる。これらの脂肪酸は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
脂肪酸は、また、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂肪酸、あまに油脂肪酸、ひまし油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、鯨油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の植物油または動物油から由来する脂肪酸またはこれらの混合脂肪酸等であってもよい。
【００２５】
脂肪酸を化学式で示すと、たとえば、下記一般式（１）で示される脂肪酸等を挙げることができる。
【００２６】
【化６】
【００２７】
（但し、Ｒ１は、炭素数１〜２９のアルキル基、炭素数３〜２９のアルケニル基、炭素数１〜２９のヒドキシアルキル基、または、炭素数３〜２９のヒドキシアルケニル基である。）
脂肪酸エステルは、上記で説明した脂肪酸とアルコールとが反応して得られ、化学構造（−ＣＯＯ−）を有する化合物である。脂肪酸エステルは、１種または２種以上の混合物であってもよい。
アルコールとしては、特に限定はなく、その構造は直鎖または分岐鎖のいずれでもよく、また、１価アルコール、多価アルコールのいずれでもよい。
【００２８】
アルコールの炭素数についても特に限定はないが、好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３である。
アルコールとしては、たとえば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノール等の１価アルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ブチレングリコール等の２価アルコール；グリセリン、トリメチロールプロパン等の３価アルコール；ペンタエリスリトール等の４価アルコール；ソルビトール等の６価アルコール等が挙げられる。これらのアルコールは、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００２９】
アルコールが多価アルコールの場合、その沸点が１７０℃を超えるので、工程Ｂの反応で副生したアルコールはアルカノールアミド中に残留して純度を低下させる要因となる。さらに、アルカノールアミドの融点が高く、常温で固体であるときは、１）得られるアルカノールアミドを冷却しても固化しなかったり、２）固化しても軟らかくて解砕ができず、フレークにならなかったり、３）アルカノールアミドのフレークが得られたとしても、保管中にフレーク同士が固着してブロック状になるブロッキングが発生したりする等のハンドリング上の問題が発生することがある。このような理由から、脂肪酸エステルは分子内に１つ以上の水酸基が残留した部分エステル化されたものを使用することはできるが、完全にエステル化されたものであると、エステルの使用量が少なくて済み、工程Ｂの反応において副生するアルコールの量が少なくなるので好ましい。したがって、アルコールが３価アルコールであるグリセリンである場合、脂肪酸エステルが、モノグリセライドまたはジグリセライドでもよいが、アルコールの水酸基が完全にエステル化されたトリグリセライド（油脂）が、グリセリンの副生量を少なくするため、好ましい。
脂肪酸エステルを化学式で示すと、たとえば、下記一般式（２）や一般式（３）で示される脂肪酸エステル等を挙げることができる。
【００３０】
【化７】
【００３１】
（但し、Ｒ２は、炭素数１〜２９のアルキル基、炭素数３〜２９のアルケニル基、炭素数１〜２９のヒドキシアルキル基、または、炭素数３〜２９のヒドキシアルケニル基である。Ｒは炭素数１〜６のアルキル基である。）
【００３２】
【化８】
【００３３】
（但し、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、炭素数１〜２９のアルキル基、炭素数３〜２９のアルケニル基、炭素数１〜２９のヒドキシアルキル基、または、炭素数３〜２９のヒドキシアルケニル基である。Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。）
Ｒ１〜Ｒ５の炭素数は、好ましくは３〜２５、さらに好ましくは５〜２１である。
【００３４】
Ｒ１〜Ｒ５としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘプチル基、ノニル基、ウンデシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、ヘンイコシル基、トリコシル基、ペンタコシル基、ヘプタコシル基、ノナコシル基、２−エチルペンチル基等のアルキル基；プロピレン基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘプテニル基、ノネニル基、ウンデセニル基、トリデセニル基、ペンタデセニル基、ヘプタデセニル基、ヘプタデカジエニル基、ノナデセニル基、ヘンイコセニル基、トリコセニル基、ペンタコセニル基、ヘプタコセニル基、ノナコセニル基等のアルケニル基；１１−ヒドロキシヘプタデシル基等のヒドロキシアルキル基；１１−ヒドロキシヘプタデセニル基、１１−ヒドロキシヘプタデカジエニル基等のヒドロキシアルケニル基等が挙げられる。
Ｒの炭素数としては、好ましくは１〜４、さらに好ましくは１〜２である。Ｒとしては、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。
【００３５】
アルカノールアミンは、アルカノールアミドの製造に用いられるものであれば特に限定はない。アルカノールアミンは、通常、モノアルカノールアミンおよび／またはジアルカノールアミンである。
アルカノールアミンとしては、たとえば、モノエタノールアミン、モノメタノールアミン、ｎ−プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ｎ−ブタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルイソプロパノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−ｎ−プロパノールアミン、Ｎ−エチル−ｎ−ブタノールアミン等のモノアルカノールアミン；ジエタノールアミン、ジｎ−プロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジブタノールアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシルエチル）プロパノールアミン等のジアルカノールアミン等が挙げられる。これらのアルカノールアミンは、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００３６】
これらのアルカノールアミンのうちでも、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、イソプロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルイソプロパノールアミンが好ましく、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、イソプロパノールアミンがさらに好ましい。
アルカノールアミンを化学式で示すと、たとえば、下記一般式（４）や一般式（５）で示されるアルカノールアミン等を挙げることができる。
【００３７】
【化９】
【００３８】
（但し、Ｒ６水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。Ｒ７は、炭素数１〜４のアルキレン基である。）
【００３９】
【化１０】
【００４０】
（但し、Ｒ８およびＲ９は、炭素数１〜４のアルキレン基である。Ｒ８およびＲ９は、互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。）
Ｒ６としては、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基がさらに好ましく、水素原子または炭素数１〜２のアルキル基が特に好ましい。
【００４１】
Ｒ６が炭素数１〜６のアルキル基の場合、アルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等を挙げることができる。
Ｒ７、Ｒ８およびＲ９としては、炭素数１〜４のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜３のアルキレン基がさらに好ましく、炭素数２〜３のアルキレン基が特に好ましい。
【００４２】
このようなアルキレン基としては、たとえば、エチレン基、ｎ−プロパン−１，２−ジイル基、ｎ−プロパン−１，３−ジイル基、ｎ−ブタン−１，２−ジイル基、ｎ−ブタン−１，３−ジイル基、ｎ−ブタン−１，４−ジイル基、２−メチルプロパン−１，３−ジイル基等を挙げることができる。
【００４３】
〔工程Ａおよび工程Ｂの説明〕
本発明にかかる脂肪酸アルカノールアミドの製造方法は、下記の工程Ａと工程Ｂとを含む製造方法である。
工程Ａ：脂肪酸とアルカノールアミンとを反応させる工程
工程Ｂ：工程Ａに引き続き、脂肪酸エステルと前記アルカノールアミンとを反応させる工程
【００４４】
ここで、前記脂肪酸のモル数をｘ（モル）、前記脂肪酸エステルに含まれるエステル基のモル数をｙ（モル）、前記アルカノールアミンのモル数をｚ（モル）としたときに、ｘ＜ｚおよびｙ＜ｚを満足する。なお、アルカノールアミンのモル数とは、通常、工程Ａおよび工程Ｂの両方の反応工程を行うために当初に仕込んだアルカノールアミンのモル数を意味する。したがって、ｚ（モル）のうちで、一部は工程Ａで脂肪酸と反応して消費されるし、別の一部は工程Ｂで脂肪酸エステルと反応して消費される。
工程Ａにおいては、脂肪酸に対して過剰量のアルカノールアミンを反応させる。ｘ≧ｚの場合は、着色が著しくなることがあり、好ましくない。
【００４５】
工程Ａでは、脂肪酸に対してアルカノールアミンは過剰量であるから、その終了時には、アルカノールアミン（理論上は（ｚ−ｘ）（モル））が残存し且つアルカノールアミド（理論上はｘ（モル））が生成した反応混合物が得られる。
工程Ｂは、工程Ａに引き続いて行われ、脂肪酸エステルと上記反応混合物とを混合して、脂肪酸エステルと、反応混合物に含まれ工程Ａで反応せずに残存したアルカノールアミンとを反応させる。ｙ≧ｚの場合は、未反応の脂肪酸エステルが残存するほか、副生するアルコールの量も多くなり、アルカノールアミドの純度が低くなるため、好ましくない。
【００４６】
ｘ、ｙおよびｚは、好ましくは０．８８≦（ｘ＋ｙ）／ｚ≦１．０７、より好ましくは０．９０≦（ｘ＋ｙ）／ｚ≦１．０５、さらに好ましくは０．９２≦（ｘ＋ｙ）／ｚ≦１．０２、特に好ましくは０．９５≦（ｘ＋ｙ）／ｚ≦１．００を満足する。０．８８＞（ｘ＋ｙ）／ｚの場合は、過剰のアルカノールアミンが残存してアルカノールアミドの純度が低くなるほか、残留アルカノールアミンのために臭気が発生し、アルカノールアミドの色相が悪化し易くなることがある。一方、（ｘ＋ｙ）／ｚ＞１．０７の場合は、脂肪酸エステルが未反応で残存し、その臭気が発生することがあるほか、エステルアミドやエステルアミンの副生を伴うためにアルカノールアミドの純度が低くなる。
ｘおよびｚは、好ましくは０．７３≦ｘ／ｚ≦０．９７、より好ましくは０．７５≦ｘ／ｚ≦０．９５、さらに好ましくは０．８０≦ｘ／ｚ≦０．９２、特に好ましくは０．８５≦ｘ／ｚ≦０．９０を満足する。０．７３＞ｘ／ｚの場合は、アルカノールアミンを無駄なく反応させるためには、工程Ｂにおいて脂肪酸エステルの量が多くなる。その場合、副生するアルコールの量が多くなり、アルカノールアミドの色相が悪化することがある。特に、脂肪酸エステルが油脂等の一般式（３）で示される脂肪酸エステルの場合は、副生するグリセリン量が多くなるほか、アルカノールアミドの色相悪化が顕著である。一方、ｘ／ｚ＞０．９７の場合は、工程Ａで脂肪酸の残存量が多くなることがある。
【００４７】
ｙおよびｚは、好ましくは０．０３≦ｙ／ｚ≦０．２７、より好ましくは０．０５≦ｙ／ｚ≦０．２５、さらに好ましくは０．０８≦ｙ／ｚ≦０．２０、特に好ましくは０．１０≦ｙ／ｚ≦０．１５を満足する。ｙ／ｚ＞０．２７の場合は、副生するアルコール量が多くなり、アルカノールアミドの色相悪化を招くことがある。一方、０．０３＞ｙ／ｚの場合は、アルカノールアミンとの反応が十分に進行せず、残存アルカノールアミン量が多くなり、その臭気が発生することがあるほか、アルカノールアミドの色相が悪化することがある。
工程Ａの反応様式については、特に限定はなく、代表的なものとして、アルカノールアミンに脂肪酸を添加する反応様式Ａ１、脂肪酸にアルカノールアミンを添加する反応様式Ａ２、アルカノールアミンおよび脂肪酸を別々の添加経路から同時に反応容器等に添加する反応様式Ａ３等が挙げられる。これらの反応様式のうちでも、反応様式Ａ１が、得られるアルカノールアミドの色相が良好になるために好ましい。
【００４８】
上記反応様式Ａ１〜Ａ２において、添加する成分（反応様式Ａ１では脂肪酸、反応様式Ａ２ではアルカノールアミン）の添加時間は、工程時間を短縮するという観点から、好ましくは１０分間〜１時間、さらに好ましくは１５〜４０分間、特に好ましくは２０〜３０分間である。
工程Ｂの反応様式についても、工程Ａと同様に特に限定はなく、代表的なものとして、工程Ａで得られたアルカノールアミンを含む反応混合物に脂肪酸エステルを添加する反応様式Ｂ１、脂肪酸エステルに前記反応混合物を添加する反応様式Ｂ２、前記反応混合物および脂肪酸エステルを別々の添加経路から同時に反応容器等に添加する反応様式Ｂ３等が挙げられる。これらの反応様式のうちでも、反応様式Ｂ１が、得られるアルカノールアミドの色相が良好になるために好ましい。
【００４９】
上記反応様式Ｂ１〜Ｂ２において、添加する成分（反応様式Ｂ１では脂肪酸エステル、反応様式Ｂ２では反応混合物）の添加時間は、工程時間を短縮するという観点から、好ましくは１〜３０分間、さらに好ましくは１〜２０分間、特に好ましくは１〜１０分間である。
工程Ａで反応様式Ａ１であり且つ工程Ｂで反応様式Ｂ１であると、得られるアルカノールアミドの色相がさらに良好である。
【００５０】
工程Ａおよび工程Ｂでは、脂肪酸およびアルカノールアミン以外に、還元剤等の各種添加剤の存在下で反応を行ってもよい。
これらの添加剤のうちでも、還元剤を添加すると色相のさらに良好なアルカノールアミドが得られるので好ましい。還元剤としては特に限定はないが、反応系が酸性になると色相が悪化し易いことから中性または塩基性の還元剤が好ましい。このような還元剤としては、たとえば、水素化ホウ素ナトリウム等の水素化ホウ素アルカリ金属塩；亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸ナトリウム等の低原子価リン化合物等が挙げられる。これらの還元剤は単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００５１】
還元剤の使用量としては特に限定されないが、原料のアルカノールアミンに対し、０．０１重量％〜１．０重量％であり、より好ましくは０．１重量％〜０．５重量％であり、最も好ましくは０．２重量％〜０．４重量％である。
還元剤の添加時期についても特に限定はないが、酸性条件で還元剤が分解しやすいことから、（１）工程Ａにおいてアルカノールアミンに脂肪酸を添加する前にあらかじめアルカノールアミンに還元剤を添加したり、（２）工程Ｂにおいて脂肪酸エステルを添加する前に工程Ａで得られた反応混合物に還元剤を添加したり、（３）工程Ｂにおいて脂肪酸エステルに予め還元剤を添加したりすることが好ましい。これらのうちでも（１）がさらに好ましい。
【００５２】
工程Ａおよび工程Ｂにおいて反応を促進するために触媒を添加することもできる。これらの触媒としては、一般にアミド化において使用される公知の物を使用でき、たとえば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物；ナトリウムメチラートやナトリウムエチラート等のアルカリ金属アルコラート等のアルカリ触媒等が挙げられる。しかし、本発明にかかる方法においては工程Ａで脂肪酸を用いることからこれらのアルカリ触媒は中和してしまう。また、大半の脂肪酸が反応した後の工程Ｂでアルカリ触媒を使用する場合でも、わずかに残存する脂肪酸と、使用するアルカリ触媒とが中和するのでその使用量がおのずと多くなってしまう。このため、アルカノールアミドの色相悪化の原因となることもある。このような理由から、本発明においては、一般には、無触媒で反応を行う方が好ましい。
工程Ａおよび工程Ｂにおいて、脂肪酸や脂肪酸エステルと、アルカノールアミンとの反応は、通常は無溶媒で行うが、溶媒中で行うこともできる。
【００５３】
工程Ａおよび工程Ｂで用いる溶媒としては、脂肪酸、脂肪酸エステルおよびアルカノールアミンと反応しないものであれば特に限定はなく、たとえば、オクタン、デカン、ドデカン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。これらの溶媒は１種または２種以上を併用してもよい。このとき、溶媒が、副生する水やアルコールと二相分離するが、共沸混合物を形成するものであると、副生する水やアルコールの除去が効率的に行えるので好ましい。
溶媒の使用形態については特に限定はないが、（Ａ）脂肪酸、脂肪酸エステル、アルカノールアミン等の原料に予め溶媒を添加しておき、還流条件で反応させながら副生する水やアルコールの共沸除去を行う形態、（Ｂ）反応中に溶媒を添加し、引き続き添加した溶媒の全量を副生する水やアルコールと共沸除去する形態等が挙げられる。使用形態が（Ａ）の場合、通常は共沸混合物を溶媒と水またはアルコールとに二相分離させて溶媒のみを原料に還流させるための分離器が用いられる。
【００５４】
溶媒の使用量についても特に限定はないが、脂肪酸、脂肪酸エステルおよびアルカノールアミンの合計量を１００重量部とした場合に、１〜１００重量部が好ましく、５〜６５重量部がより好ましく、１０〜４０重量部がさらに好ましく、１５〜２５重量部が特に好ましい。
使用形態が（Ａ）のときは、特に、還流が常に継続される状態となる量の溶媒を使用することが好ましい。使用量が少ない場合は、溶媒の全量が前記分離器に捕集され、還流が継続されなくなることがある。一方、使用量が多い場合は、脂肪酸、脂肪酸エステル、アルカノールアミンの濃度が低下し反応速度が低下することがある。また、使用形態が（Ｂ）のときは、除去したい水やアルコールの量に応じて添加する溶媒の量を決めてもよい。なお、いずれの使用形態でも、溶媒は反応中または反応後に除去されることになるので、廃棄物削減の観点からは、使用量はできるだけ少なくすることが好ましい。
【００５５】
工程Ａおよび工程Ｂの反応温度は特に限定されるものではないが、好ましくは１４０〜１８０℃、さらに好ましくは１４５〜１７５℃、特に好ましくは１５０〜１７０℃である。反応温度が１４０℃未満では、反応速度が著しく遅くなり実用的でない。一方、反応温度が１８０℃を超えると、アルカノールアミンの沸点よりも高い温度となるため、アルカノールアミンの系外への留出が著しくなることがあるほか、アルカノールアミドの色相も悪化することがある。
工程Ａおよび工程Ｂでは、窒素、アルゴン等の不活性ガスの雰囲気下で反応を行ってもよく、アルカノールアミドの色相悪化が防止され、工程Ａにおいて副生する水を除去し、反応を促進させることができる。その場合、反応混合物に不活性ガスを直接導入し、バブリングさせてもよい。
【００５６】
工程Ａおよび工程Ｂでは、減圧下で反応を行ってもよく、工程Ａにおいては副生する水を除去し、反応を促進させることができる。その場合の圧力は、脱水が効率的に行われる範囲であれば特に限定はないが、圧力がアルカノールアミンの蒸気圧よりも低くなると、アルカノールアミンが系外へ留出してしまうため好ましくない。したがって、減圧する際の圧力をｐ（ＭＰａ）、反応温度におけるアルカノールアミンの蒸気圧をｖ（ＭＰａ）とした場合にｖ＜ｐ＜０．１０１（ＭＰａ）の範囲とすると好ましく、（ｖ＋０．００５）≦ｐ≦０．０９５（ＭＰａ）の範囲とするとさらに好ましく（ｖ＋０．０１０）≦ｐ≦０．０９０（ＭＰａ）の範囲とすると特に好ましい。なお、これらの圧力は絶対圧力を示す。
このようにして得られた脂肪酸アルカノールアミドは、色相がハーゼン単位色数（ＡＰＨＡ）で２００以下の範囲にあるとよい。脂肪酸アルカノールアミドの色相は、好ましくは１８０以下、特に好ましくは１５０以下である。
【実施例】
【００５７】
以下に、本発明の実施例について、具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５８】
〔実施例１〕
（工程Ａ）
攪拌装置、温度計、窒素導入管、滴下漏斗、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップおよび冷却器を装備した１０００ｍｌの四つ口フラスコに、モノエタノールアミン１５２．７ｇ（分子量６１．０８；２．５００モル）を仕込み、次に、窒素気流下で撹拌しながら、滴下漏斗を用いて４４０．２ｇのヤシ油脂肪酸（酸価２７０．８；２．１２５モル）を１０分間で添加し、１７０℃で５時間反応させた。
（工程Ｂ）
次いで、工程Ａで得られ、残存したモノエタノールアミンを含む反応混合物を、８０℃まで冷却した後、精製ヤシ油８１．５ｇ（鹸化価２５８．３；エステル基０．３７５モル）を２分間で添加し、窒素気流下、１６０℃に加熱して３時間反応させ、室温まで冷却してヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドを得た。
【００５９】
（アルカノールアミドの物性）
得られたヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドの色相（ハーゼン単位色数；ＡＰＨＡ）、臭気および副生アルコール含有量を以下に示す方法で測定し、その結果を表１に示した。
＜色相＞
ＪＩＳ Ｋ００７１−１：１９９８に記載の比色法により測定した。
【００６０】
＜臭気＞
５０ｍｌのサンプル瓶に１０ｇのサンプルを秤取して密閉し、室温下で保管した。１週間経過後、サンプル瓶内の臭気を以下の判定基準に基づいて官能評価した。
○：ほとんど異臭なし
△：異臭がある
×：強い異臭がある。
【００６１】
＜副生アルコール含有量＞
サンプルにＴＭＳ化処理を行った後、以下の条件のガスクロマトグラフィー測定により定量した。
（測定条件）
カラム：ＤＢ−１ＨＴ、３０ｍ×φ０．３２ｍｍ×膜厚０．１０μｍ
カラム温度：６０℃×３分→昇温２５℃／分→３４０℃×４分
キャリアーガスおよびその圧力：ヘリウム、８０ｋＰａ
スプリット比：２５対１
注入口温度：３４０℃
検出器およびその温度：ＦＩＤ、３４０℃
【００６２】
＜ハンドリング性＞
実施例および比較例で得られるアルカノールアミドは、通常は固体であるので、製造時のフレーク化の可否および保管時のブロッキングの有無を以下の基準で判定した。
○：フレーク化ができ、保管時にもブロッキングが発生しない。
△：フレーク化はできるが保管時にブロッキングあり。
×：フレーク化できない。
【００６３】
〔実施例２〜１１〕
実施例１で仕込んだ原料の種類やその量等を表１に示すとおり変更する以外は、実施例１と同様にしてヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドを得た。
なお、実施例２では、実施例１において工程Ｂで精製ヤシ油をヤシ油脂肪酸メチルエステル８２．０ｇ（０．３７５モル）した以外の変更はない。実施例３では、実施例１において工程Ａでモノエタノールアミンに水素化ホウ素ナトリウム０．３ｇ（０．００８モル）をさらに添加した以外の変更はない。実施例４では、実施例１において工程Ａでモノエタノールアミンにヤシ油脂肪酸を添加しているのを、ヤシ油脂肪酸にモノエタノールアミンを添加するように変更した以外の変更はない。
実施例２〜１１で得られたヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドについて、実施例１と同様に物性を評価し、その結果を表１に示した。
【００６４】
〔比較例１〕
実施例１で用いた四つ口フラスコに、ヤシ油脂肪酸５０８．０ｇ（２．４５モル）とモノエタノールアミン１５２．７ｇ（２．５０モル）とを仕込み、窒素気流下、１７０℃で７時間反応させ、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドを得た。
【００６５】
〔比較例２〕
実施例１で用いた四つ口フラスコに、精製ヤシ油５２６．７ｇ（０．８１モル）、モノエタノールアミン１５２．７ｇ（２．５０モル）および２８％ナトリウムメトキシド２．５５ｇを仕込み、窒素気流下、９０℃で４時間反応させ、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドを得た。
比較例１および２で得られたヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドについて、実施例１と同様に物性を評価し、その結果を表１に示した。
【００６６】
【表１】
【００６７】
表１からは、実施例で得られるアルカノールアミドは色相に優れ、原料に由来する臭気がほとんどなく、副生するアルコール含有量が少ないことが分かる。また、実施例では、反応で副生するアルコールが常温で粘稠液体であるグリセリンであるのにもかかわらず、アルカノールアミドをフレークとして得ることができ、ハンドリングが容易であった。
それに対して、比較例１では着色が観察され、比較例２ではフレークとして得ることができなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明はアルカノールアミドの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルカノールアミド、特に脂肪酸アルカノールアミドは、液体洗浄剤用の洗浄力向上剤、起泡剤、泡安定剤等として多く用いられている。また、アルカノールアミドに酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンを付加重合して得られる非イオン系界面活性剤は、他の界面活性剤や無機ビルダーとの相溶性に優れ、洗浄性、分散性、粘度の改良、高生分解性、低毒性等の性質を有しており、液体洗浄剤や化粧品原料等に用いられる。
アルカノールアミドの製造方法としては、たとえば、以下に示す方法１）〜４）が公知である。
【０００３】
１）脂肪酸エステルとアルカノールアミンとをアルカリ触媒の存在下で反応させて脂肪酸アルカノールアミドを製造する方法（特許文献１）。
２）脂肪酸と、それに対して大過剰量のアルカノールアミンとを無溶媒で反応させて直接脂肪酸アルカノールアミドを製造する方法（非特許文献１）。
【０００４】
３）脂肪酸とアルカノールアミンを反応させてアミドエステルを生成させ、その後アルカリ触媒を均一に溶解又は分散させたアルカノールアミンを添加してアルカノールアミドを製造する方法（特許文献２）。
４）酸価が０．５以下である天然油脂とアルカノールアミンとをアルカリ触媒の存在下で反応させて脂肪酸アルカノールアミドを製造する方法（特許文献３）。
【０００５】
しかしながら、方法１）では、高価な脂肪酸エステルを原料としており価格的に不利な上、副生成物としてアミドエステルが多量に生成するなどの欠点がある。このアミドエステルは水溶解性が低いため、濁りの原因となる。
方法２）では、アルカノールアミンを過剰に使用するため、着色し易く、得られる脂肪酸アルカノールアミドの純度が低くなるという欠点がある。
【０００６】
方法３）では、アミドエステル化終了後にアルカリ触媒を投入する際に、残存脂肪酸とアルカリ触媒との反応により石鹸が生成するため、残存脂肪酸に対して過剰のアルカリ触媒を使用しなければならないという欠点がある。また、このようにアルカリ触媒が多くなると純度、色相、臭い等が悪くなるという欠点がある。
方法４）では、安価な天然油脂を使用しているが、反応でグリセリン等のアルコールが多量に副生するため、その除去が必要という欠点がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第２８４４６０９号明細書
【特許文献２】特開昭５３−４４５１３号公報
【特許文献３】特開２００３−２３１６６８号公報
【非特許文献１】油化学、第２４巻、第１２号、８６９〜８７３、１９７５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、色相良好で副生するアルコール含有量が少ないアルカノールアミドを簡便な操作で効率的に製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討した結果、脂肪酸とアルカノールアミンとのアミド化反応（工程Ａ）を行った後、引き続き、脂肪酸エステルと工程Ａで残存したアルカノールアミンとのアミド化反応（工程Ｂ）を行うことにより、上記課題を達成できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明にかかる脂肪酸アルカノールアミドの製造方法は、脂肪酸とアルカノールアミンとを反応させる工程Ａと、前記工程Ａに引き続き、脂肪酸エステルと前記アルカノールアミンとを反応させる工程Ｂとを含む製造方法である。ここで、前記脂肪酸のモル数をｘ（モル）、前記脂肪酸エステルに含まれるエステル基のモル数をｙ（モル）、前記アルカノールアミンのモル数をｚ（モル）としたときに、ｘ＜ｚおよびｙ＜ｚを満足する。
【００１０】
この製造方法において、以下に示す（１）〜（７）の少なくとも１つの要件をさらに満足すると好ましい。
（１）０．８８≦（ｘ＋ｙ）／ｚ≦１．０７である。
（２）０．７３≦ｘ／ｚ≦０．９７である。
（３）０．０３≦ｙ／ｚ≦０．２７である。
（４）前記脂肪酸が下記一般式（１）で示される脂肪酸であり、前記脂肪酸エステルが、下記一般式（２）および／または一般式（３）で示される脂肪酸エステルであり、前記アルカノールアミンが下記一般式（４）および／または一般式（５）で示されるアルカノールアミンである。
【００１１】
【化１】
【００１２】
（但し、Ｒ１は、炭素数１〜２９のアルキル基、炭素数３〜２９のアルケニル基、炭素数１〜２９のヒドキシアルキル基、または、炭素数３〜２９のヒドキシアルケニル基である。）
【００１３】
【化２】
【００１４】
（但し、Ｒ２は、炭素数１〜２９のアルキル基、炭素数３〜２９のアルケニル基、炭素数１〜２９のヒドキシアルキル基、または、炭素数３〜２９のヒドキシアルケニル基である。Ｒは炭素数１〜６のアルキル基である。）
【００１５】
【化３】
【００１６】
（但し、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、炭素数１〜２９のアルキル基、炭素数３〜２９のアルケニル基、炭素数１〜２９のヒドキシアルキル基、または、炭素数３〜２９のヒドキシアルケニル基である。Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。）
【００１７】
【化４】
【００１８】
（但し、Ｒ６水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。Ｒ７は、炭素数１〜４のアルキレン基である。）
【００１９】
【化５】
【００２０】
（但し、Ｒ８およびＲ９は、炭素数１〜４のアルキレン基である。Ｒ８およびＲ９は、互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。）
（５）前記工程Ａおよび／または工程Ｂを還元剤の存在下で行う。
【００２１】
（６）前記工程Ａをアルカノールアミンに脂肪酸を添加して行う。ここで、前記脂肪酸の添加時間が１時間以内であるとさらに好ましい。
（７）前記工程Ｂをアルカノールアミンに脂肪酸エステルを添加して行う。
本発明にかかる脂肪酸アルカノールアミドは、上記製造方法により製造され、色相がハーゼン単位色数（ＡＰＨＡ）で２００以下の範囲にある。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、色相良好で副生するアルコール含有量が少ないアルカノールアミドを簡便な操作で効率的に製造することができる。特に、脂肪酸エステルとして油脂を用いた場合、副生するアルコールであるグリセリンの含有量が少ない。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
〔原料の説明〕
脂肪酸としては、特に限定はなく、アルカノールアミドの製造に用いられる公知なものであればよく、脂肪酸の構造は直鎖または分岐鎖のいずれでもよい。また、脂肪酸は、植物油または動物油から由来する天然脂肪酸や半合成脂肪酸、合成脂肪酸であってもよい。
脂肪酸の炭素数についても特に限定はないが、好ましくは２〜３０、さらに好ましくは４〜２６、特に好ましくは６〜２２である。
【００２４】
上記脂肪酸としては、たとえば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、ノナデカン酸、ベヘニン酸、エルカ酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、リシノレイン酸等が挙げられる。これらの脂肪酸は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
脂肪酸は、また、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂肪酸、あまに油脂肪酸、ひまし油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、鯨油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の植物油または動物油から由来する脂肪酸またはこれらの混合脂肪酸等であってもよい。
【００２５】
脂肪酸を化学式で示すと、たとえば、下記一般式（１）で示される脂肪酸等を挙げることができる。
【００２６】
【化６】
【００２７】
（但し、Ｒ１は、炭素数１〜２９のアルキル基、炭素数３〜２９のアルケニル基、炭素数１〜２９のヒドキシアルキル基、または、炭素数３〜２９のヒドキシアルケニル基である。）
脂肪酸エステルは、上記で説明した脂肪酸とアルコールとが反応して得られ、化学構造（−ＣＯＯ−）を有する化合物である。脂肪酸エステルは、１種または２種以上の混合物であってもよい。
アルコールとしては、特に限定はなく、その構造は直鎖または分岐鎖のいずれでもよく、また、１価アルコール、多価アルコールのいずれでもよい。
【００２８】
アルコールの炭素数についても特に限定はないが、好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３である。
アルコールとしては、たとえば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノール等の１価アルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ブチレングリコール等の２価アルコール；グリセリン、トリメチロールプロパン等の３価アルコール；ペンタエリスリトール等の４価アルコール；ソルビトール等の６価アルコール等が挙げられる。これらのアルコールは、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００２９】
アルコールが多価アルコールの場合、その沸点が１７０℃を超えるので、工程Ｂの反応で副生したアルコールはアルカノールアミド中に残留して純度を低下させる要因となる。さらに、アルカノールアミドの融点が高く、常温で固体であるときは、１）得られるアルカノールアミドを冷却しても固化しなかったり、２）固化しても軟らかくて解砕ができず、フレークにならなかったり、３）アルカノールアミドのフレークが得られたとしても、保管中にフレーク同士が固着してブロック状になるブロッキングが発生したりする等のハンドリング上の問題が発生することがある。このような理由から、脂肪酸エステルは分子内に１つ以上の水酸基が残留した部分エステル化されたものを使用することはできるが、完全にエステル化されたものであると、エステルの使用量が少なくて済み、工程Ｂの反応において副生するアルコールの量が少なくなるので好ましい。したがって、アルコールが３価アルコールであるグリセリンである場合、脂肪酸エステルが、モノグリセライドまたはジグリセライドでもよいが、アルコールの水酸基が完全にエステル化されたトリグリセライド（油脂）が、グリセリンの副生量を少なくするため、好ましい。
脂肪酸エステルを化学式で示すと、たとえば、下記一般式（２）や一般式（３）で示される脂肪酸エステル等を挙げることができる。
【００３０】
【化７】
【００３１】
（但し、Ｒ２は、炭素数１〜２９のアルキル基、炭素数３〜２９のアルケニル基、炭素数１〜２９のヒドキシアルキル基、または、炭素数３〜２９のヒドキシアルケニル基である。Ｒは炭素数１〜６のアルキル基である。）
【００３２】
【化８】
【００３３】
（但し、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、炭素数１〜２９のアルキル基、炭素数３〜２９のアルケニル基、炭素数１〜２９のヒドキシアルキル基、または、炭素数３〜２９のヒドキシアルケニル基である。Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。）
Ｒ１〜Ｒ５の炭素数は、好ましくは３〜２５、さらに好ましくは５〜２１である。
【００３４】
Ｒ１〜Ｒ５としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘプチル基、ノニル基、ウンデシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、ヘンイコシル基、トリコシル基、ペンタコシル基、ヘプタコシル基、ノナコシル基、２−エチルペンチル基等のアルキル基；プロピレン基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘプテニル基、ノネニル基、ウンデセニル基、トリデセニル基、ペンタデセニル基、ヘプタデセニル基、ヘプタデカジエニル基、ノナデセニル基、ヘンイコセニル基、トリコセニル基、ペンタコセニル基、ヘプタコセニル基、ノナコセニル基等のアルケニル基；１１−ヒドロキシヘプタデシル基等のヒドロキシアルキル基；１１−ヒドロキシヘプタデセニル基、１１−ヒドロキシヘプタデカジエニル基等のヒドロキシアルケニル基等が挙げられる。
Ｒの炭素数としては、好ましくは１〜４、さらに好ましくは１〜２である。Ｒとしては、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。
【００３５】
アルカノールアミンは、アルカノールアミドの製造に用いられるものであれば特に限定はない。アルカノールアミンは、通常、モノアルカノールアミンおよび／またはジアルカノールアミンである。
アルカノールアミンとしては、たとえば、モノエタノールアミン、モノメタノールアミン、ｎ−プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ｎ−ブタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルイソプロパノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−ｎ−プロパノールアミン、Ｎ−エチル−ｎ−ブタノールアミン等のモノアルカノールアミン；ジエタノールアミン、ジｎ−プロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジブタノールアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシルエチル）プロパノールアミン等のジアルカノールアミン等が挙げられる。これらのアルカノールアミンは、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００３６】
これらのアルカノールアミンのうちでも、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、イソプロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルイソプロパノールアミンが好ましく、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、イソプロパノールアミンがさらに好ましい。
アルカノールアミンを化学式で示すと、たとえば、下記一般式（４）や一般式（５）で示されるアルカノールアミン等を挙げることができる。
【００３７】
【化９】
【００３８】
（但し、Ｒ６水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。Ｒ７は、炭素数１〜４のアルキレン基である。）
【００３９】
【化１０】
【００４０】
（但し、Ｒ８およびＲ９は、炭素数１〜４のアルキレン基である。Ｒ８およびＲ９は、互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。）
Ｒ６としては、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基がさらに好ましく、水素原子または炭素数１〜２のアルキル基が特に好ましい。
【００４１】
Ｒ６が炭素数１〜６のアルキル基の場合、アルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等を挙げることができる。
Ｒ７、Ｒ８およびＲ９としては、炭素数１〜４のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜３のアルキレン基がさらに好ましく、炭素数２〜３のアルキレン基が特に好ましい。
【００４２】
このようなアルキレン基としては、たとえば、エチレン基、ｎ−プロパン−１，２−ジイル基、ｎ−プロパン−１，３−ジイル基、ｎ−ブタン−１，２−ジイル基、ｎ−ブタン−１，３−ジイル基、ｎ−ブタン−１，４−ジイル基、２−メチルプロパン−１，３−ジイル基等を挙げることができる。
【００４３】
〔工程Ａおよび工程Ｂの説明〕
本発明にかかる脂肪酸アルカノールアミドの製造方法は、下記の工程Ａと工程Ｂとを含む製造方法である。
工程Ａ：脂肪酸とアルカノールアミンとを反応させる工程
工程Ｂ：工程Ａに引き続き、脂肪酸エステルと前記アルカノールアミンとを反応させる工程
【００４４】
ここで、前記脂肪酸のモル数をｘ（モル）、前記脂肪酸エステルに含まれるエステル基のモル数をｙ（モル）、前記アルカノールアミンのモル数をｚ（モル）としたときに、ｘ＜ｚおよびｙ＜ｚを満足する。なお、アルカノールアミンのモル数とは、通常、工程Ａおよび工程Ｂの両方の反応工程を行うために当初に仕込んだアルカノールアミンのモル数を意味する。したがって、ｚ（モル）のうちで、一部は工程Ａで脂肪酸と反応して消費されるし、別の一部は工程Ｂで脂肪酸エステルと反応して消費される。
工程Ａにおいては、脂肪酸に対して過剰量のアルカノールアミンを反応させる。ｘ≧ｚの場合は、着色が著しくなることがあり、好ましくない。
【００４５】
工程Ａでは、脂肪酸に対してアルカノールアミンは過剰量であるから、その終了時には、アルカノールアミン（理論上は（ｚ−ｘ）（モル））が残存し且つアルカノールアミド（理論上はｘ（モル））が生成した反応混合物が得られる。
工程Ｂは、工程Ａに引き続いて行われ、脂肪酸エステルと上記反応混合物とを混合して、脂肪酸エステルと、反応混合物に含まれ工程Ａで反応せずに残存したアルカノールアミンとを反応させる。ｙ≧ｚの場合は、未反応の脂肪酸エステルが残存するほか、副生するアルコールの量も多くなり、アルカノールアミドの純度が低くなるため、好ましくない。
【００４６】
ｘ、ｙおよびｚは、好ましくは０．８８≦（ｘ＋ｙ）／ｚ≦１．０７、より好ましくは０．９０≦（ｘ＋ｙ）／ｚ≦１．０５、さらに好ましくは０．９２≦（ｘ＋ｙ）／ｚ≦１．０２、特に好ましくは０．９５≦（ｘ＋ｙ）／ｚ≦１．００を満足する。０．８８＞（ｘ＋ｙ）／ｚの場合は、過剰のアルカノールアミンが残存してアルカノールアミドの純度が低くなるほか、残留アルカノールアミンのために臭気が発生し、アルカノールアミドの色相が悪化し易くなることがある。一方、（ｘ＋ｙ）／ｚ＞１．０７の場合は、脂肪酸エステルが未反応で残存し、その臭気が発生することがあるほか、エステルアミドやエステルアミンの副生を伴うためにアルカノールアミドの純度が低くなる。
ｘおよびｚは、好ましくは０．７３≦ｘ／ｚ≦０．９７、より好ましくは０．７５≦ｘ／ｚ≦０．９５、さらに好ましくは０．８０≦ｘ／ｚ≦０．９２、特に好ましくは０．８５≦ｘ／ｚ≦０．９０を満足する。０．７３＞ｘ／ｚの場合は、アルカノールアミンを無駄なく反応させるためには、工程Ｂにおいて脂肪酸エステルの量が多くなる。その場合、副生するアルコールの量が多くなり、アルカノールアミドの色相が悪化することがある。特に、脂肪酸エステルが油脂等の一般式（３）で示される脂肪酸エステルの場合は、副生するグリセリン量が多くなるほか、アルカノールアミドの色相悪化が顕著である。一方、ｘ／ｚ＞０．９７の場合は、工程Ａで脂肪酸の残存量が多くなることがある。
【００４７】
ｙおよびｚは、好ましくは０．０３≦ｙ／ｚ≦０．２７、より好ましくは０．０５≦ｙ／ｚ≦０．２５、さらに好ましくは０．０８≦ｙ／ｚ≦０．２０、特に好ましくは０．１０≦ｙ／ｚ≦０．１５を満足する。ｙ／ｚ＞０．２７の場合は、副生するアルコール量が多くなり、アルカノールアミドの色相悪化を招くことがある。一方、０．０３＞ｙ／ｚの場合は、アルカノールアミンとの反応が十分に進行せず、残存アルカノールアミン量が多くなり、その臭気が発生することがあるほか、アルカノールアミドの色相が悪化することがある。
工程Ａの反応様式については、特に限定はなく、代表的なものとして、アルカノールアミンに脂肪酸を添加する反応様式Ａ１、脂肪酸にアルカノールアミンを添加する反応様式Ａ２、アルカノールアミンおよび脂肪酸を別々の添加経路から同時に反応容器等に添加する反応様式Ａ３等が挙げられる。これらの反応様式のうちでも、反応様式Ａ１が、得られるアルカノールアミドの色相が良好になるために好ましい。
【００４８】
上記反応様式Ａ１〜Ａ２において、添加する成分（反応様式Ａ１では脂肪酸、反応様式Ａ２ではアルカノールアミン）の添加時間は、工程時間を短縮するという観点から、好ましくは１０分間〜１時間、さらに好ましくは１５〜４０分間、特に好ましくは２０〜３０分間である。
工程Ｂの反応様式についても、工程Ａと同様に特に限定はなく、代表的なものとして、工程Ａで得られたアルカノールアミンを含む反応混合物に脂肪酸エステルを添加する反応様式Ｂ１、脂肪酸エステルに前記反応混合物を添加する反応様式Ｂ２、前記反応混合物および脂肪酸エステルを別々の添加経路から同時に反応容器等に添加する反応様式Ｂ３等が挙げられる。これらの反応様式のうちでも、反応様式Ｂ１が、得られるアルカノールアミドの色相が良好になるために好ましい。
【００４９】
上記反応様式Ｂ１〜Ｂ２において、添加する成分（反応様式Ｂ１では脂肪酸エステル、反応様式Ｂ２では反応混合物）の添加時間は、工程時間を短縮するという観点から、好ましくは１〜３０分間、さらに好ましくは１〜２０分間、特に好ましくは１〜１０分間である。
工程Ａで反応様式Ａ１であり且つ工程Ｂで反応様式Ｂ１であると、得られるアルカノールアミドの色相がさらに良好である。
【００５０】
工程Ａおよび工程Ｂでは、脂肪酸およびアルカノールアミン以外に、還元剤等の各種添加剤の存在下で反応を行ってもよい。
これらの添加剤のうちでも、還元剤を添加すると色相のさらに良好なアルカノールアミドが得られるので好ましい。還元剤としては特に限定はないが、反応系が酸性になると色相が悪化し易いことから中性または塩基性の還元剤が好ましい。このような還元剤としては、たとえば、水素化ホウ素ナトリウム等の水素化ホウ素アルカリ金属塩；亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸ナトリウム等の低原子価リン化合物等が挙げられる。これらの還元剤は単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００５１】
還元剤の使用量としては特に限定されないが、原料のアルカノールアミンに対し、０．０１重量％〜１．０重量％であり、より好ましくは０．１重量％〜０．５重量％であり、最も好ましくは０．２重量％〜０．４重量％である。
還元剤の添加時期についても特に限定はないが、酸性条件で還元剤が分解しやすいことから、（１）工程Ａにおいてアルカノールアミンに脂肪酸を添加する前にあらかじめアルカノールアミンに還元剤を添加したり、（２）工程Ｂにおいて脂肪酸エステルを添加する前に工程Ａで得られた反応混合物に還元剤を添加したり、（３）工程Ｂにおいて脂肪酸エステルに予め還元剤を添加したりすることが好ましい。これらのうちでも（１）がさらに好ましい。
【００５２】
工程Ａおよび工程Ｂにおいて反応を促進するために触媒を添加することもできる。これらの触媒としては、一般にアミド化において使用される公知の物を使用でき、たとえば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物；ナトリウムメチラートやナトリウムエチラート等のアルカリ金属アルコラート等のアルカリ触媒等が挙げられる。しかし、本発明にかかる方法においては工程Ａで脂肪酸を用いることからこれらのアルカリ触媒は中和してしまう。また、大半の脂肪酸が反応した後の工程Ｂでアルカリ触媒を使用する場合でも、わずかに残存する脂肪酸と、使用するアルカリ触媒とが中和するのでその使用量がおのずと多くなってしまう。このため、アルカノールアミドの色相悪化の原因となることもある。このような理由から、本発明においては、一般には、無触媒で反応を行う方が好ましい。
工程Ａおよび工程Ｂにおいて、脂肪酸や脂肪酸エステルと、アルカノールアミンとの反応は、通常は無溶媒で行うが、溶媒中で行うこともできる。
【００５３】
工程Ａおよび工程Ｂで用いる溶媒としては、脂肪酸、脂肪酸エステルおよびアルカノールアミンと反応しないものであれば特に限定はなく、たとえば、オクタン、デカン、ドデカン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。これらの溶媒は１種または２種以上を併用してもよい。このとき、溶媒が、副生する水やアルコールと二相分離するが、共沸混合物を形成するものであると、副生する水やアルコールの除去が効率的に行えるので好ましい。
溶媒の使用形態については特に限定はないが、（Ａ）脂肪酸、脂肪酸エステル、アルカノールアミン等の原料に予め溶媒を添加しておき、還流条件で反応させながら副生する水やアルコールの共沸除去を行う形態、（Ｂ）反応中に溶媒を添加し、引き続き添加した溶媒の全量を副生する水やアルコールと共沸除去する形態等が挙げられる。使用形態が（Ａ）の場合、通常は共沸混合物を溶媒と水またはアルコールとに二相分離させて溶媒のみを原料に還流させるための分離器が用いられる。
【００５４】
溶媒の使用量についても特に限定はないが、脂肪酸、脂肪酸エステルおよびアルカノールアミンの合計量を１００重量部とした場合に、１〜１００重量部が好ましく、５〜６５重量部がより好ましく、１０〜４０重量部がさらに好ましく、１５〜２５重量部が特に好ましい。
使用形態が（Ａ）のときは、特に、還流が常に継続される状態となる量の溶媒を使用することが好ましい。使用量が少ない場合は、溶媒の全量が前記分離器に捕集され、還流が継続されなくなることがある。一方、使用量が多い場合は、脂肪酸、脂肪酸エステル、アルカノールアミンの濃度が低下し反応速度が低下することがある。また、使用形態が（Ｂ）のときは、除去したい水やアルコールの量に応じて添加する溶媒の量を決めてもよい。なお、いずれの使用形態でも、溶媒は反応中または反応後に除去されることになるので、廃棄物削減の観点からは、使用量はできるだけ少なくすることが好ましい。
【００５５】
工程Ａおよび工程Ｂの反応温度は特に限定されるものではないが、好ましくは１４０〜１８０℃、さらに好ましくは１４５〜１７５℃、特に好ましくは１５０〜１７０℃である。反応温度が１４０℃未満では、反応速度が著しく遅くなり実用的でない。一方、反応温度が１８０℃を超えると、アルカノールアミンの沸点よりも高い温度となるため、アルカノールアミンの系外への留出が著しくなることがあるほか、アルカノールアミドの色相も悪化することがある。
工程Ａおよび工程Ｂでは、窒素、アルゴン等の不活性ガスの雰囲気下で反応を行ってもよく、アルカノールアミドの色相悪化が防止され、工程Ａにおいて副生する水を除去し、反応を促進させることができる。その場合、反応混合物に不活性ガスを直接導入し、バブリングさせてもよい。
【００５６】
工程Ａおよび工程Ｂでは、減圧下で反応を行ってもよく、工程Ａにおいては副生する水を除去し、反応を促進させることができる。その場合の圧力は、脱水が効率的に行われる範囲であれば特に限定はないが、圧力がアルカノールアミンの蒸気圧よりも低くなると、アルカノールアミンが系外へ留出してしまうため好ましくない。したがって、減圧する際の圧力をｐ（ＭＰａ）、反応温度におけるアルカノールアミンの蒸気圧をｖ（ＭＰａ）とした場合にｖ＜ｐ＜０．１０１（ＭＰａ）の範囲とすると好ましく、（ｖ＋０．００５）≦ｐ≦０．０９５（ＭＰａ）の範囲とするとさらに好ましく（ｖ＋０．０１０）≦ｐ≦０．０９０（ＭＰａ）の範囲とすると特に好ましい。なお、これらの圧力は絶対圧力を示す。
このようにして得られた脂肪酸アルカノールアミドは、色相がハーゼン単位色数（ＡＰＨＡ）で２００以下の範囲にあるとよい。脂肪酸アルカノールアミドの色相は、好ましくは１８０以下、特に好ましくは１５０以下である。
【実施例】
【００５７】
以下に、本発明の実施例について、具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５８】
〔実施例１〕
（工程Ａ）
攪拌装置、温度計、窒素導入管、滴下漏斗、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップおよび冷却器を装備した１０００ｍｌの四つ口フラスコに、モノエタノールアミン１５２．７ｇ（分子量６１．０８；２．５００モル）を仕込み、次に、窒素気流下で撹拌しながら、滴下漏斗を用いて４４０．２ｇのヤシ油脂肪酸（酸価２７０．８；２．１２５モル）を１０分間で添加し、１７０℃で５時間反応させた。
（工程Ｂ）
次いで、工程Ａで得られ、残存したモノエタノールアミンを含む反応混合物を、８０℃まで冷却した後、精製ヤシ油８１．５ｇ（鹸化価２５８．３；エステル基０．３７５モル）を２分間で添加し、窒素気流下、１６０℃に加熱して３時間反応させ、室温まで冷却してヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドを得た。
【００５９】
（アルカノールアミドの物性）
得られたヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドの色相（ハーゼン単位色数；ＡＰＨＡ）、臭気および副生アルコール含有量を以下に示す方法で測定し、その結果を表１に示した。
＜色相＞
ＪＩＳ Ｋ００７１−１：１９９８に記載の比色法により測定した。
【００６０】
＜臭気＞
５０ｍｌのサンプル瓶に１０ｇのサンプルを秤取して密閉し、室温下で保管した。１週間経過後、サンプル瓶内の臭気を以下の判定基準に基づいて官能評価した。
○：ほとんど異臭なし
△：異臭がある
×：強い異臭がある。
【００６１】
＜副生アルコール含有量＞
サンプルにＴＭＳ化処理を行った後、以下の条件のガスクロマトグラフィー測定により定量した。
（測定条件）
カラム：ＤＢ−１ＨＴ、３０ｍ×φ０．３２ｍｍ×膜厚０．１０μｍ
カラム温度：６０℃×３分→昇温２５℃／分→３４０℃×４分
キャリアーガスおよびその圧力：ヘリウム、８０ｋＰａ
スプリット比：２５対１
注入口温度：３４０℃
検出器およびその温度：ＦＩＤ、３４０℃
【００６２】
＜ハンドリング性＞
実施例および比較例で得られるアルカノールアミドは、通常は固体であるので、製造時のフレーク化の可否および保管時のブロッキングの有無を以下の基準で判定した。
○：フレーク化ができ、保管時にもブロッキングが発生しない。
△：フレーク化はできるが保管時にブロッキングあり。
×：フレーク化できない。
【００６３】
〔実施例２〜１１〕
実施例１で仕込んだ原料の種類やその量等を表１に示すとおり変更する以外は、実施例１と同様にしてヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドを得た。
なお、実施例２では、実施例１において工程Ｂで精製ヤシ油をヤシ油脂肪酸メチルエステル８２．０ｇ（０．３７５モル）した以外の変更はない。実施例３では、実施例１において工程Ａでモノエタノールアミンに水素化ホウ素ナトリウム０．３ｇ（０．００８モル）をさらに添加した以外の変更はない。実施例４では、実施例１において工程Ａでモノエタノールアミンにヤシ油脂肪酸を添加しているのを、ヤシ油脂肪酸にモノエタノールアミンを添加するように変更した以外の変更はない。
実施例２〜１１で得られたヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドについて、実施例１と同様に物性を評価し、その結果を表１に示した。
【００６４】
〔比較例１〕
実施例１で用いた四つ口フラスコに、ヤシ油脂肪酸５０８．０ｇ（２．４５モル）とモノエタノールアミン１５２．７ｇ（２．５０モル）とを仕込み、窒素気流下、１７０℃で７時間反応させ、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドを得た。
【００６５】
〔比較例２〕
実施例１で用いた四つ口フラスコに、精製ヤシ油５２６．７ｇ（０．８１モル）、モノエタノールアミン１５２．７ｇ（２．５０モル）および２８％ナトリウムメトキシド２．５５ｇを仕込み、窒素気流下、９０℃で４時間反応させ、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドを得た。
比較例１および２で得られたヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドについて、実施例１と同様に物性を評価し、その結果を表１に示した。
【００６６】
【表１】
【００６７】
表１からは、実施例で得られるアルカノールアミドは色相に優れ、原料に由来する臭気がほとんどなく、副生するアルコール含有量が少ないことが分かる。また、実施例では、反応で副生するアルコールが常温で粘稠液体であるグリセリンであるのにもかかわらず、アルカノールアミドをフレークとして得ることができ、ハンドリングが容易であった。
それに対して、比較例１では着色が観察され、比較例２ではフレークとして得ることができなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪酸とアルカノールアミンとを反応させる工程Ａと、
前記工程Ａに引き続き、脂肪酸エステルと前記アルカノールアミンとを反応させる工程Ｂとを含み、
前記脂肪酸のモル数をｘ（モル）、前記脂肪酸エステルに含まれるエステル基のモル数をｙ（モル）、前記アルカノールアミンのモル数をｚ（モル）としたときに、ｘ＜ｚおよびｙ＜ｚを満足する、
脂肪酸アルカノールアミドの製造方法。
【請求項２】
０．８８≦（ｘ＋ｙ）／ｚ≦１．０７である、請求項１に記載の脂肪酸アルカノールアミドの製造方法。
【請求項３】
０．７３≦ｘ／ｚ≦０．９７である、請求項１または２に記載の脂肪酸アルカノールアミドの製造方法。
【請求項４】
０．０３≦ｙ／ｚ≦０．２７である、請求項１〜３のいずれかに記載の脂肪酸アルカノールアミドの製造方法。
【請求項５】
前記脂肪酸が下記一般式（１）で示される脂肪酸であり、前記脂肪酸エステルが、下記一般式（２）および／または一般式（３）で示される脂肪酸エステルであり、前記アルカノールアミンが下記一般式（４）および／または一般式（５）で示されるアルカノールアミンである、請求項１〜４のいずれかに記載の脂肪酸アルカノールアミドの製造方法。
【化１】
（但し、Ｒ１は、炭素数１〜２９のアルキル基、炭素数３〜２９のアルケニル基、炭素数１〜２９のヒドキシアルキル基、または、炭素数３〜２９のヒドキシアルケニル基である。）
【化２】
（但し、Ｒ２は、炭素数１〜２９のアルキル基、炭素数３〜２９のアルケニル基、炭素数１〜２９のヒドキシアルキル基、または、炭素数３〜２９のヒドキシアルケニル基である。Ｒは炭素数１〜６のアルキル基である。）
【化３】
（但し、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、炭素数１〜２９のアルキル基、炭素数３〜２９のアルケニル基、炭素数１〜２９のヒドキシアルキル基、または、炭素数３〜２９のヒドキシアルケニル基である。Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。）
【化４】
（但し、Ｒ６は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。Ｒ７は炭素数１〜４のアルキレン基である。）
【化５】
（但し、Ｒ８およびＲ９は、炭素数１〜４のアルキレン基である。Ｒ８およびＲ９は、互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。）
【請求項６】
前記工程Ａおよび／または工程Ｂを還元剤の存在下で行う、請求項１〜５のいずれかに記載の脂肪酸アルカノールアミドの製造方法。
【請求項７】
前記工程Ａをアルカノールアミンに脂肪酸を添加して行う、請求項１〜６のいずれかに記載の脂肪酸アルカノールアミドの製造方法。
【請求項８】
前記脂肪酸の添加時間が１時間以内である、請求項７に記載の脂肪酸アルカノールアミドの製造方法。
【請求項９】
前記工程Ｂをアルカノールアミンに脂肪酸エステルを添加して行う、請求項１〜８のいずれかに記載の脂肪酸アルカノールアミドの製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の製造方法により製造され、色相がハーゼン単位色数（ＡＰＨＡ）で２００以下の範囲にある、脂肪酸アルカノールアミド。
【請求項１】
脂肪酸とアルカノールアミンとを反応させる工程Ａと、
前記工程Ａに引き続き、脂肪酸エステルと前記アルカノールアミンとを反応させる工程Ｂとを含み、
前記脂肪酸のモル数をｘ（モル）、前記脂肪酸エステルに含まれるエステル基のモル数をｙ（モル）、前記アルカノールアミンのモル数をｚ（モル）としたときに、ｘ＜ｚおよびｙ＜ｚを満足する、
脂肪酸アルカノールアミドの製造方法。
【請求項２】
０．８８≦（ｘ＋ｙ）／ｚ≦１．０７である、請求項１に記載の脂肪酸アルカノールアミドの製造方法。
【請求項３】
０．７３≦ｘ／ｚ≦０．９７である、請求項１または２に記載の脂肪酸アルカノールアミドの製造方法。
【請求項４】
０．０３≦ｙ／ｚ≦０．２７である、請求項１〜３のいずれかに記載の脂肪酸アルカノールアミドの製造方法。
【請求項５】
前記脂肪酸が下記一般式（１）で示される脂肪酸であり、前記脂肪酸エステルが、下記一般式（２）および／または一般式（３）で示される脂肪酸エステルであり、前記アルカノールアミンが下記一般式（４）および／または一般式（５）で示されるアルカノールアミンである、請求項１〜４のいずれかに記載の脂肪酸アルカノールアミドの製造方法。
【化１】
（但し、Ｒ１は、炭素数１〜２９のアルキル基、炭素数３〜２９のアルケニル基、炭素数１〜２９のヒドキシアルキル基、または、炭素数３〜２９のヒドキシアルケニル基である。）
【化２】
（但し、Ｒ２は、炭素数１〜２９のアルキル基、炭素数３〜２９のアルケニル基、炭素数１〜２９のヒドキシアルキル基、または、炭素数３〜２９のヒドキシアルケニル基である。Ｒは炭素数１〜６のアルキル基である。）
【化３】
（但し、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、炭素数１〜２９のアルキル基、炭素数３〜２９のアルケニル基、炭素数１〜２９のヒドキシアルキル基、または、炭素数３〜２９のヒドキシアルケニル基である。Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。）
【化４】
（但し、Ｒ６は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。Ｒ７は炭素数１〜４のアルキレン基である。）
【化５】
（但し、Ｒ８およびＲ９は、炭素数１〜４のアルキレン基である。Ｒ８およびＲ９は、互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。）
【請求項６】
前記工程Ａおよび／または工程Ｂを還元剤の存在下で行う、請求項１〜５のいずれかに記載の脂肪酸アルカノールアミドの製造方法。
【請求項７】
前記工程Ａをアルカノールアミンに脂肪酸を添加して行う、請求項１〜６のいずれかに記載の脂肪酸アルカノールアミドの製造方法。
【請求項８】
前記脂肪酸の添加時間が１時間以内である、請求項７に記載の脂肪酸アルカノールアミドの製造方法。
【請求項９】
前記工程Ｂをアルカノールアミンに脂肪酸エステルを添加して行う、請求項１〜８のいずれかに記載の脂肪酸アルカノールアミドの製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の製造方法により製造され、色相がハーゼン単位色数（ＡＰＨＡ）で２００以下の範囲にある、脂肪酸アルカノールアミド。
【公開番号】特開２０１２−９２０７３（Ｐ２０１２−９２０７３Ａ）
【公開日】平成２４年５月１７日（２０１２．５．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２４２２８６（Ｐ２０１０−２４２２８６）
【出願日】平成２２年１０月２８日（２０１０．１０．２８）
【出願人】（０００１８８９５１）松本油脂製薬株式会社 (137)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月１７日（２０１２．５．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月２８日（２０１０．１０．２８）
【出願人】（０００１８８９５１）松本油脂製薬株式会社 (137)
【Ｆターム（参考）】
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