アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂を有するコーティング組成物
本発明は、（Ａ）１００重量部の少なくとも１種のエポキシ樹脂；（Ｂ）４０〜９００重量部の少なくとも１種のアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂；（Ｃ）最大５０重量部の少なくとも１種の有機硬化剤；（Ｄ）最大１００重量部の少なくとも１種のエポキシ官能性シリコーン樹脂；及び（Ｅ）最大１０重量部の少なくとも１種の硬化促進剤を含み、アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂（Ｂ）がシリコン（Ｓｉ）１モル当たり２６〜８０モルパーセントの範囲内の総アルコキシ含有量を有する、コーティング組成物に関する。上述の組成物の調製方法及び基板処理方法についても開示する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、（Ａ）１００重量部の少なくとも１種のエポキシ樹脂；（Ｂ）４０〜９００重量部の少なくとも１種のアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂；（Ｃ）最大５０重量部の少なくとも１種の有機硬化剤；（Ｄ）最大１００重量部の少なくとも１種のエポキシ官能性シリコーン樹脂；及び（Ｅ）最大１０重量部の少なくとも１種の硬化促進剤を含み、アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂（Ｂ）が、シリコン（Ｓｉ）１モル当たり２６〜８０モルパーセントの範囲内の総アルコキシ含有量を有する、コーティング組成物に関する。上述の組成物の調製方法及び基板の処理方法についても開示する。
【背景技術】
【０００２】
エポキシ樹脂を含有するコーティング組成物へのアミノ官能性シリコーン樹脂の添加は、アミノ官能性シリコーン樹脂を含まないコーティングより向上した特性をもたらすことが知られている。しかしながら、時間とともに、これらのコーティングはひび割れる、又は濁ることがあり得る。従って、向上した耐候性を有する、エポキシ樹脂及びアミノ官能性シリコーン樹脂含有コーティング組成物を提供することは有用であるだろう。
【発明の概要】
【０００３】
本発明は、（Ａ）１００重量部の少なくとも１種のエポキシ樹脂；
（Ｂ）４０〜９００重量部の、単位：
（Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ’）ｗＯ（１−ｗ）／２）ａ （ｉ）
（Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ’）ｘＯ（２−ｘ）／２）ｂ （ｉｉ）
（ＲＳｉ（ＯＲ’）ｙＯ（３−ｙ）／２）ｃ （ｉｉｉ）及び
（Ｓｉ（ＯＲ’）ｚＯ（４−ｚ）／２）ｄ （ｉｖ）
（ここで、各Ｒは独立して、アルキル基、アリール基、又はアミノ官能性炭化水素基であり、各Ｒ’は独立してアルキル基であり、ａが０．４未満の値を有し、ｂが０．１５より大きい値を有し、ｃが０より大きい〜０．８の値を有し、ｄが０．２未満の値を有し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１であり、ｗが０〜１未満の値を有し、ｘが０〜２未満の値を有し、ｙが０〜３未満の値を有し、ｚが０〜４未満の値を有する単位を含む。）
を有し、１００〜１５００の−ＮＨ−当量を有するアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂の少なくとも１種；
（Ｃ）最大５０重量部の少なくとも１種の有機硬化剤；
（Ｄ）最大１００重量部の、単位：
（（Ｒ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ （ｉ）
（（Ｒ３）２ＳｉＯ２／２）ｆ （ｉｉ）及び
（（Ｒ３）ＳｉＯ３／２）ｇ （ｉｉｉ）
（ここで、Ｒ３は独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアリール基、グリシジルエーテル基、アルキルエポキシ基、又は脂環式エポキシ基であり、ｅが０．１〜０．５の値を有し、ｆが０．１〜０．５の値を有し、ｇが０．５〜０．９の値を有する。）
を有し、２００〜７００のエポキシ当量を有するエポキシ官能性シリコーン樹脂の少なくとも１種；並びに
（Ｅ）最大１０重量部の少なくとも１種の硬化促進剤を含み、
前記アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂（Ｂ）が、シリコン（Ｓｉ）１モル当たり２６〜８０モルパーセントの範囲内の総アルコキシ含有量を有する、コーティング組成物である。
【０００４】
本発明者らは予想外に、前記アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂の総アルコキシ含有量が、シリコン（Ｓｉ）１モル当たり２６〜８０モルパーセントの範囲内である場合、アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂が、向上した耐候性を有するコーティング組成物もたらすことを見出した。本発明において有用なこれらのアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂は、向上した保存寿命をももたらすことができ、総アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂重量に対して８５パーセントより大きい不揮発性物質を含有し、これらのコーティングに付加的な利益をもたらすことができる。
【０００５】
本明細書において用いる−ＮＨ−当量は、１モルのアミン水素を含有する物質の重量を意味する。本明細書において用いるエポキシ当量は、１モルのエポキシエーテルを含有する物質の重量を意味する。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本発明は、（Ａ）１００重量部の少なくとも１種のエポキシ樹脂；
（Ｂ）４０〜９００重量部の、単位：
（Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ’）ｗＯ（１−ｗ）／２）ａ （ｉ）
（Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ’）ｘＯ（２−ｘ）／２）ｂ （ｉｉ）
（ＲＳｉ（ＯＲ’）ｙＯ（３−ｙ）／２）ｃ （ｉｉｉ）及び
（Ｓｉ（ＯＲ’）ｚＯ（４−ｚ）／２）ｄ （ｉｖ）
（ここで、各Ｒは独立して、アルキル基、アリール基、又はアミノ官能性炭化水素基であり、各Ｒ’は独立してアルキル基であり、ａが０．４未満の値を有し、ｂが０．１５より大きい値を有し、ｃが０より大きい〜０．８の値を有し、ｄが０．２未満の値を有し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１であり、ｗが０〜１未満の値を有し、ｘが０〜２未満の値を有し、ｙが０〜３未満の値を有し、ｚが０〜４未満の値を有する単位を含む。）
を有し、１００〜１５００の−ＮＨ−当量を有するアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂の少なくとも１種；
（Ｃ）最大５０重量部の少なくとも１種の有機硬化剤；
（Ｄ）最大１００重量部の、単位：
（（Ｒ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ （ｉ）
（（Ｒ３）２ＳｉＯ２／２）ｆ （ｉｉ）及び
（（Ｒ３）ＳｉＯ３／２）ｇ （ｉｉｉ）
（ここで、Ｒ３は独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアリール基、グリシジルエーテル基、アルキルエポキシ基、又は脂環式エポキシ基であり、ｅが０．１〜０．５の値を有し、ｆが０．１〜０．５の値を有し、ｇが０．５〜０．９の値を有する。）
を有し、２００〜７００のエポキシ当量を有するエポキシ官能性シリコーン樹脂の少なくとも１種；並びに
（Ｅ）最大１０重量部の少なくとも１種の硬化促進剤を含み、アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂（Ｂ）が、シリコン（Ｓｉ）１モル当たり２６〜８０モルパーセントの範囲内の総アルコキシ含有量を有する、コーティング組成物である。
【０００７】
成分（Ａ）は、少なくとも１種のエポキシ樹脂を含む。このエポキシ樹脂は、硬化剤との組み合わせにより硬化させることができる、１分子中少なくとも２つのエポキシ基を有するいずれかのエポキシ樹脂とすることができる。その分子構造及び分子量について、特定の制限はない。成分（Ａ）の例としては、ジグリシジルエーテル樹脂、ノボラックエポキシ樹脂、ｏ−クレゾールノボラックエポキシ樹脂、フェノールノボラックエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、多価フェノールのグリシジルエーテル、例えばビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（ＤＧＥＢＰＡ）及びビスフェノールＦのジグリシジルエーテル（ＤＧＥＢＰＦ）、他のビスフェノールのグリジルエーテル及び単核ジフェノールのグリシジルエーテル、例えばレゾルシノールのグリシジルエーテル、ヒドロキノンのグリシジルエーテル、及びカテコールのグリシジルエーテル、フェノールホルムアルデヒドノボラックのようなフェノールノボラックエポキシ樹脂のポリグリシジルエーテル、オレフィン結合のエポキシ化から誘導される脂環式エポキシ樹脂、２，２−ビス−（ヒドロキシ−フェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）とエピクロロヒドリンとの反応の生成物、トリグリシジルイソシアヌレート、並びにビス−（４−ヒドロキシ−フェニル）−メタン（ビスフェノールＦ）とエピクロロヒドリンとの反応から得られる生成物が挙げられる。
【０００８】
成分（Ａ）の例としては、より具体的には、例えば、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ ＣｈｅｍｉｃａｌよりＨＥＬＯＸＹ（登録商標）６９として市販されるレゾルシノールジグリシジルエーテル｛１，３−ビス−（２，３−エポキシプロポキシ）ベンゼン｝；Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州ミッドランド）よりＤＥＲ（登録商標）３３１として市販されるビスフェノールＡエポキシ樹脂のジグリシジルエーテル；Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州ミッドランド）よりＥＲＬ（登録商標）４２２１Ｄとして市販される脂環式エポキシ樹脂；トリグリシジルｐ−アミノフェノール｛４−（２，３−エポキシプロポキシ）−Ｎ，Ｎ−ビス（２，３−エポキシプロピル）アニリン｝；ブロモビスフェノールＡ｛２，２−ビス（４−２，３−エポキシプロポキシ）３−ブロモ−フェニル｝プロパンのジグリシジルエーテル；ビスフェノールＦ（２，２−ビス（ｐ−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル）メタン）のジグリシジルエーテル；メタ及び／又はパラ−アミノフェノール（３−（２，３−エポキシプロポキシ）Ｎ，Ｎ−ビス（２，３−エポキシプロピル）アニリン）のトリグリシジルエーテル；並びにテトラグリシジルメチレンジアニリン（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２，３−エポキシプロピル）４，４’−ジアミノジフェニルメタン）又は本発明に用いることができる２つ以上のエポキシ樹脂の混合物が挙げられる。本発明において有用であると見出されたエポキシ樹脂のより完全なリストは、Ｌｅｅ，Ｈ．ａｎｄ Ｎｅｖｉｌｌｅ，Ｋ．，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎｓ，ＭａｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｂｏｏｋ Ｃｏｍｐａｎｙ，１９８２ ｒｅｉｓｓｕｅに記載されている。
【０００９】
成分（Ｂ）は、単位：
（Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ’）ｗＯ（１−ｗ）／２）ａ （ｉ）
（Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ’）ｘＯ（２−ｘ）／２）ｂ （ｉｉ）
（ＲＳｉ（ＯＲ’）ｙＯ（３−ｙ）／２）ｃ （ｉｉｉ）及び
（Ｓｉ（ＯＲ’）ｚＯ（４−ｚ）／２）ｄ （ｉｖ）
（ここで、各Ｒが独立してアルキル基、アリール基、又はアミノ官能性炭化水素基である）を有するアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂の少なくとも１種を含む。
【００１０】
成分（Ｂ）の単位（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）中の、各Ｒは独立して、アルキル基、アリール基、又はアミノ官能性炭化水素基である。Ｒのアルキル基は１〜１８個の炭素原子を有し、例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、及びオクタデシルが挙げられるが、アルキル基は一般的にはメチルである。アリール基は６〜１８個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で置換してもよく、又は非置換であってもよい。アリール基の例としては、フェニル、ナフチル、ベンジル、トリル、キシリル、キセニル、メチルフェニル、２−フェニルエチル、２−フェニル−２−メチルエチル、クロロフェニル、ブロモフェニル及びフルオロフェニルが挙げられるが、アリール基一般的にはフェニルである。アミノ官能性炭化水素基の例としては、式−Ｒ１ＮＨＲ２又はＲ１ＮＨＲ１ＮＨＲ２を有し、式中、各Ｒ１が独立して少なくとも２個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、Ｒ２が水素又はアルキル基である基が挙げられる。各Ｒ１は一般的には２〜２０個の炭素原子、あるいは２〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基である。Ｒ１の例としては、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨＣＨ３−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、及びＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−が挙げられる。Ｒ２のアルキル基はＲについて上で例示したとおりである。Ｒ２がアルキル基である場合、一般的にはメチルである。
【００１１】
一般的なアミノ官能性炭化水素基は、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨＣＨ３ＮＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、及びＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３である。
【００１２】
あるいは、各Ｒは独立して、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１８個の炭素原子を有するアリール基、及びアミノ官能性炭化水素基から選択される。あるいは、各Ｒは独立して、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、６〜８個の炭素原子を有するアリール基、及びアミノ官能性炭化水素基から選択される。あるいは、各Ｒは独立して、メチル、フェニル、及びアミノ官能性炭化水素基から選択される。
【００１３】
各Ｒ’は独立して１〜８個の炭素原子を有するアルキル基である。有用なＲ’基の例は、Ｒについて上述したとおりである。あるいは、各Ｒ’は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、あるいは各Ｒ’はメチル又はエチルである。
【００１４】
アミノ官能性シリコーン樹脂中の下付き文字ａ、ｂ、ｃ、及びｄは各単位のモル分率を表す。下付き文字ａは０．４０未満、あるいは０〜０．２０、あるいは０〜０．１０の値を有する。下付き文字ｂは０．１５より大きい、あるいは０．１５より大きい〜０．８、あるいは０．１５より大きい〜０．６の値を有する。下付き文字ｃは０より大きい〜０．８５未満、あるいは０より大きい〜０．８０、あるいは０より大きい〜０．７０の値を有する。下付き文字ｄは０．２未満、あるいは０〜０．１、あるいは０の値を有する。単位のモル分率の合計は下付き文字ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１により表される。
【００１５】
アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂中の下付き文字ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは、各単位中のアルコキシ基のモル分率を表す。下付き文字ｗは０〜１未満の値を有する。下付き文字ｘは０〜２未満の値を有する。下付き文字ｙは０〜３未満の値を有する。下付き文字ｚは０〜４未満の値を有する。アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂の総アルコキシ含有量は、シリコン（Ｓｉ）１モル当たり２６〜８０モルパーセント、あるいは３０〜８０モルパーセント、あるいは３０〜７０モルパーセント、あるいは３０〜６０モルパーセント、あるいは３５〜６０モルパーセントの範囲内である。総アルコキシ含有量は、各アミノ官能性シリコーン単位中のアルコキシのモル分率にその単位のモル分率をかけた後、これらの量を足すことにより割り出すことができる。具体的には、組成物：
（Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ’）ｗＯ（１−ｗ）／２）ａ （ｉ）
（Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ’）ｘＯ（２−ｘ）／２）ｂ （ｉｉ）
（ＲＳｉ（ＯＲ’）ｙＯ（３−ｙ）／２）ｃ （ｉｉｉ）及び
（Ｓｉ（ＯＲ’）ｚＯ（４−ｚ）／２）ｄ （ｉｖ）
を用いることにより、総アルコキシ含有量＝（ｗａ＋ｘｂ＋ｙｃ＋ｚｄ）である。
【００１６】
成分（Ｂ）のアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂は、１００〜１５００、あるいは１５０〜７００、あるいは２００〜５００の−ＮＨ−当量を有する。
【００１７】
成分（Ｂ）のアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂は、一般的には、ゲル透過クロマトグラフィー測定に基づき、５００ｇ／ｍｏｌ〜１０，０００ｇ／ｍｏｌ、あるいは１，０００〜１０，０００、あるいは１，５００〜８，０００の範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【００１８】
本発明において有用なアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂は、一般的には向上した保存寿命を有する。本明細書において用いるアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂は、室温（２５℃）で８か月間ゲル化しない場合、あるいはその粘度が同じ条件下でその初期粘度３倍以下に増加する場合、あるいはその粘度が同じ条件下でその初期粘度２倍以下に増加する場合、「向上した保存寿命」を有する。
【００１９】
さらに、一般的には、本明細書において有用なアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂はニートな液体又は溶融可能な固体であり、高い不揮発性物質を含有する。本明細書において用いる「不揮発性物質含有量」の語は、実施例において記載する試験方法により測定されるように、どれくらいの物質が蒸発しないかを示す。環境選好のため、多くの場合高い不揮発性物質を含有する物質を用いることが好適である。あるいは、アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂は、総アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂重量に対して８５重量パーセント以上の不揮発性物質を含有する。あるいは、アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂は、総アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂重量に対して９０重量パーセント以上の不揮発性物質を含有する。
【００２０】
一般的には、本発明において有用なアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂は、２つの方法のうちの１つによるアルコキシシランの加水分解重縮合によって調製することができる。例えば、非アミノ官能性アルコキシシランの加水分解は、強酸での触媒後、アミノ官能性シランの添加、これらの種の塩基触媒平衡化を行い、アミノ官能性シリコーン樹脂を生成することにより達成することができる。他の例では、全加水分解は塩基触媒条件下、開始から存在するアミノ官能性アルコキシシランで行うことができる。両方の例において、加水分解後、副生成物アルコールの蒸留除去、ろ過及び溶媒の除去を行い、生成物をもたらすだろう。
【００２１】
より具体的には、本発明のアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂は、アルキルトリアルコキシシラン、ジアリールジアルコキシシラン及びアミノアルキルジアルコキシシランの混合物を調製することにより製造することができる。この混合物を次に１〜２０重量％の脱イオン水で加水分解した後、副生成物アルコールの蒸留除去を行う。混合物を次にろ過し、アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂を生成する。一般的には、アリール基はフェニルであり、アルキル基はメチルであり、アルコキシ基はメトキシ又はエトキシのいずれかであり、アミノ基は上述のアミノ官能性炭化水素基である。
【００２２】
本発明のアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂は、０〜０．０５重量％のトリフルオロメタンスルホン酸（ＴＦＭＳＡ）で触媒される２０〜５０重量％のアリールトリアルコキシシラン及び／又はアリールアルキルジアルコキシシランを脱イオン水（０〜１０重量％）で加水分解した後、副生成物アルコールの蒸留除去を行うことにより製造することもできる。最大３５重量％のヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳ）及び最大１０重量％の水を添加し、混合物を５０〜６０℃まで加熱した後、任意で揮発物の蒸留除去を行う。最大２０重量％のγ−アミノアルキルトリアルコキシシラン（ＡＰＴＥＳ）、γ−アミノアルキルモノアルコキシシラン、γ−アミノアルキルモノアルコキシシラン又はγ−アミノアルキルジアルコキシアルキルシランを最大１０重量％の水とともに添加した後、アルコールの蒸留除去を行う。最大１０重量％の水及び任意で触媒量の（０〜０．１重量％のＫＯＨを生成する）１．０Ｎの水酸化カリウム水溶液を添加し、共沸によって水を除去する。添加する場合、水酸化物を１．０ＮのＨＣｌ水溶液又は酢酸で中和し、再度共沸によって水を除去した。混合物をろ過し、溶媒を除去し、アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂を生成した。一般的には、アリール基はフェニルであり、アルキル基はメチルであり、アルコキシ基はメトキシ又はエトキシのいずれかであり、アミノ基は上述のアミノ官能性炭化水素基である。
【００２３】
本発明のアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂は、任意でキシレン中に溶解し、脱イオン水で加水分解したアリールトリアルコキシシラン、アリールアルキルジアルコキシシラン、及びγ−アミノアルキルジアルコキシアルキルシランの混合物を調製した後、副生成物アルコールの蒸留除去を行うことにより製造することもできる。得られる生成物を次にトリアルキルアルコキシシラン、追加のキシレン及び追加の水と反応させた後、水の共沸除去を行う。この反応混合物の一部に、追加のキシレン及びコロイドシリカ分散液を添加し、水を共沸によって除去する。混合物をろ過し、溶媒を除去し、シリコーン樹脂を生成する。一般的には、アリール基はフェニルであり、アルキル基はメチルであり、アルコキシ基はメトキシ又はエトキシのいずれかであり、アミノ基は上述のアミノ官能性炭化水素基である。
【００２４】
本発明のアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂は、任意でキシレン中に溶解し、脱イオン水で加水分解したアリールトリアルコキシシラン及びアリールアルキルジアルコキシシランの混合物を調製した後、副生成物アルコールの蒸留除去を行うことにより製造することもできる。得られる生成物を次にシクロシラザンと反応させる。混合物をろ過し、溶媒を除去し、シリコーン樹脂を生成する。一般的には、アリール基はフェニルであり、アルキル基はメチルであり、アルコキシ基はメトキシ又はエトキシのいずれかであり、アミノ基は上述のアミノ官能性炭化水素基である。
【００２５】
成分（Ｂ）は、成分（Ａ）１００部に対して４０〜９００重量部、あるいは１００〜５００重量部、あるいは２００〜４００重量部の量で添加される。
【００２６】
任意の成分（Ｃ）は、追加の架橋をもたらすことができる有機硬化剤である。この有機硬化剤はいずれかの多官能性第１級若しくは第２級ポリアミン及びそれらの付加化合物、無水物、又はポリアミドとすることができる。有機硬化剤は、エポキシ基と反応することができる活性基を有するいずれかの化合物とすることができる。それはアミノ、酸、無水物又はアジド基を有する化合物から選択することができる。有機硬化剤の例としては、ジアミノジフェニル−スルホンのような芳香族ジアミン、４，４’−メチレンジアニリンのようなメチレンジアニリン、ジアミノジフェニルエーテル、ベンジジン、４，４’−チオジアニリン、４−メトキシ−６−ｍ−フェニレンジアミン、２，６−ジアミノピリジン、２，４−トルエンジアミン、及びジアニシジンが挙げられる。メンタンジアミンのような脂環式アミン及びピリジンのような複素環アミンを用いることもできる。いくつかの例では、通常は高速反応硬化剤である第２級アルキルアミンのような脂肪族アミンを単独で又は他の有機硬化剤と組み合わせて用いることができるが、ただし、濃度及び／又は硬化温度は十分に低く、硬化速度の制御を可能にする。いくつかの好適な市販の有機硬化剤の例としては、Ｃｏｇｎｉｓ（オハイオ州シンシナティ）より市販されるＶｅｒｓａｍｉｎｅ（登録商標）Ｃ−３０脂環式アミン硬化剤及びＤｕｐｏｎｔ（デラウェア州ウィルミントン）より市販されるＤｙｔｅｋ（登録商標）ＥＰ脂肪族アミン硬化剤が挙げられる。
【００２７】
成分（Ｃ）は、成分（Ａ）１００部に対して最大５０重量部、あるいは０〜２０重量部、あるいは０．５〜２０重量部の量で添加することができる。
【００２８】
任意の成分（Ｄ）は、単位：
（（Ｒ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ （ｉ）
（（Ｒ３）２ＳｉＯ２／２）ｆ （ｉｉ）及び
（（Ｒ３）ＳｉＯ３／２）ｇ （ｉｉｉ）
（ここで、Ｒ３は独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアリール基、グリシジルエーテル基、アルキルエポキシ基、又は脂環式エポキシ基であり、ｅが０．１〜０．５の値を有し、ｆが０．１〜０．５の値を有し、ｇが０．５〜０．９の値を有する。）
を有し、２００〜７００のエポキシ当量を有するエポキシ官能性シリコーン樹脂の少なくとも１種である。
【００２９】
成分（Ｄ）中、Ｒ３のアルキル基は１〜１８個の炭素原子を有し、例としてはＲについて上述したアルキル基が挙げられる。Ｒ３のアリール基は６〜１２個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で置換してもよく、又は非置換であってもよい。これらのアリール基の例としてはＲについて上述したアリール基が挙げられる。グリシジルエーテル基の例としては、２−グリシドキシエチル、３−グリシドキシプロピル、４−グリシドキシブチル、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルのようなアルキルグリシジルエーテル基が挙げられる。アルキルエポキシ基の例は、２，３−エポキシプロピル、３，４−エポキシブチル、及び４，５−エポキシペンチルであり、脂環式エポキシ基の例としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、３，４−エポキシシクロへキシルエチル、３，４−エポキシシクロへキシルプロピル、３，４−エポキシシクロヘキシルブチル、及びアルキルシクロヘキセンオキシド基のような一価エポキシシクロアルキル基が挙げられる。
【００３０】
あるいは、各Ｒ３は独立して１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、６〜８個の炭素原子を有するアリール基、グリシジルエーテル基、アルキルエポキシ基、脂環式エポキシ基及び炭化水素基から選択される。あるいは、各Ｒ３は独立してメチル、フェニル、グリシジルエーテル基、アルキルエポキシ基、脂環式エポキシ基及び炭化水素基から選択される。
【００３１】
成分（Ｄ）中の下付き文字ｅ、ｆ、及びｇは各単位のモル分率を表す。下付き文字ｅは０．１〜０．５、あるいは０．１〜０．２の値を有する。下付き文字ｆは０．１〜０．５、あるいは０．１〜０．３の値を有する。下付き文字ｇは０．５〜０．９、あるいは０．３〜０．９の値を有する。
【００３２】
成分（Ｄ）のエポキシ官能性シリコーン樹脂は、２００〜７００、あるいは３００〜５００のエポキシ当量を有する。
【００３３】
任意の成分（Ｅ）、硬化促進剤は、エポキシ樹脂中のエポキシ基と硬化剤中の活性基との間の反応を促進する化合物である。硬化促進剤の例としては、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス（ジメトキシフェニル）ホスフィン、トリス（ヒドロキシプロピル）ホスフィン及びトリス（シアノエチル）ホスフィンのような、ホスフィン化合物；テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、メチルトリブチルホスホニウムテトラフェニルボレート及びメチルトリシアノエチルホスホニウムテトラフェニルボレートのような、ホスホニウム塩；２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１，４−ジシアノ−６−［２−メチルイミダゾリル−（１）］−エチル−Ｓ−トリアジン及び２，４−ジシアノ−６−［２−ウンデシルイミダゾリル−（１）］−エチル−Ｓ−トリアジンのような、イミダゾール；１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾリウムトリメリテート、２−メチルイミダゾリウムイソシアヌレート、２−エチル−４−メチルイミダゾリウムテトラフェニルボレート及び２−エチル−１，４−ジメチルイミダゾリウムテトラフェニルボレートのような、イミダゾリウム塩；２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、ベンジルジメチルアミン、テトラメチルブチルグアニジン、Ｎ−メチルピペラジン及び２−ジメチルアミノ−１−ピロリンのような、アミン；トリエチルアンモニウムテトラフェニルボレートのような、アンモニウム塩；１，５−ジアザビシクロ（５，４，０）−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）−５−ノネン及び１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）−オクタンのような、ジアザビシクロ化合物；これらのジアザビシクロ化合物のテトラフェニルボレート、フェノール塩、フェノールノボラック塩及び２−エチルヘキサノエート、並びにレゾルシノールのようなアルコールが挙げられる。ジシアンジアミド及び三フッ化ホウ素を硬化促進剤として用いることもできる。
【００３４】
本発明のコーティング組成物中、−ＮＨ−（アミンＨ）当量対エポキシ環当量の比は一般的には０．８：１〜１．２：１、あるいは０．９５：１〜１．０５：１である。
【００３５】
本説明はアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂についてのみアルコキシ含有量を有することを記載するが、当業者であれば、総アルコキシ含有量が記載の範囲内に維持される限り、他のアルコキシ含有Ｓｉ樹脂部分を組成物（例えば非アミン官能性Ｓｉ樹脂）に添加することができ、アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂について必要な実際のアルコキシを低減するが、組成物中に同じ総アルコキシ基含有量をもたらすことを理解するだろう。
【００３６】
本発明のコーティング組成物をエマルジョンとして製剤する場合、少なくとも１種の界面活性剤（任意の成分（Ｆ））をさらに含むことができる。界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、非イオン性、又は両性界面活性剤であってもよい。界面活性剤は別々に又は２つ以上の組み合わせで用いてもよい。適切なアニオン性界面活性剤の例としては、アルカリ金属スルホリシネート、ココナツ油酸のスルホン化モノグリセリドのような脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル、ナトリウムオレイルイセチアネートのようなスルホン化一価アルコールエステルの塩、オレイルメチルタウリドのナトリウム塩のようなアミノスルホン酸のアミド、パルミトニトリルスルホネートのような脂肪酸ニトリルのスルホン化生成物、ナトリウムα−ナフタレンモノスルホネートのようなスルホン化芳香族炭化水素、ナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナトリウムオクタヒドロアントラセンスルホネート、アルカリ金属アルキルスルフェート、例えばナトリウムラウリルスルフェート、アンモニウムラウリルスルフェート又はトリエタノールアミンラウリルスルフェート、炭素原子８個以上のアルキル基を有するエーテルスルフェート、例えばナトリウムラウリルエーテルスルフェート、アンモニウムラウリルエーテルスルフェート、ナトリウムアルキルアリールエーテルスルフェート、及びアンモニウムアルキルアリールエーテルスルフェート、炭素原子８個以上のアルキル基を１個以上有するアルキルアリールスルホネート、アルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩、例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、セチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、及びミリスチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３．５ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）８ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）１９ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）４ＳＯ３Ｈ、及びＣＨ３（ＣＨ２）１０ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６ＳＯ３Ｈを含むポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル、アルキルナフチルスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩、及びアミン塩が挙げられる。
【００３７】
カチオン性界面活性剤の例としては、各種脂肪酸アミン及びアミド、それらの誘導体、並びに脂肪酸アミン及びアミドの塩が挙げられる。脂肪族脂肪酸アミンの例としては、ドデシルアミンアセテート、オクタデシルアミンアセテート、及び獣脂脂肪酸のアミンのアセテート、ドデシルアナリンのような脂肪酸を有する芳香族アミンの同族体、ウンデシルイミダゾリンのような脂肪族ジアミンから誘導される脂肪アミド、オレイルアミノジエチルアミンのような二置換アミンから誘導される脂肪アミド、エチレンジアミンの誘導体、第４級アンモニウム化合物及びそれらの塩、例えば：塩化獣脂トリメチルアンモニウム；塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム；塩化ジドデシルジメチルアンモニウム；塩化ジヘキサデシルアンモニウム；水酸化オクチルトリメチルアンモニウム、水酸化ドデシルトリメチルアンモニウム、又は水酸化ヘキサデシルトリメチルアンモニウムのような水酸化アルキルトリメチルアンモニウム；水酸化オクチルジメチルアンモニウム、水酸化デシルジメチルアンモニウム、水酸化ジドデシルジメチルアンモニウム、水酸化ジオクタデシルジメチルアンモニウムのような水酸化ジアルキルジメチルアンモニウム；水酸化獣脂トリメチルアンモニウム；ココナツ油；水酸化トリメチルアンモニウム；塩化メチルポリオキシエチレンココアンモニウム；及びジパルミチルヒドロキシエチルアンモニウムメトスルフェート；β−ヒドロキシエチルステアリルアミドのようなアミノアルコールのアミド誘導体、並びに長鎖脂肪酸のアミン塩が挙げられる。
【００３８】
非イオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、エトキシル化トリメチルノナノール、及びポリオキシアルキレングリコール変性ポリシロキサン界面活性剤が挙げられる。
【００３９】
用いることができる両性界面活性剤の例としては、アミノ酸界面活性剤及びベタイン酸界面活性剤が挙げられる。
【００４０】
一般的な市販の界面活性剤としては、１１〜１５個の炭素原子を有する線状アルキル基を含有するトリメチルノニルポリエチレングリコールエーテル及びポリエチレングリコールエーテルアルコール、例えば２，６，８−トリメチル−４−ノニルオキシポリエチレンオキシエタノール（６ＥＯ）（ミシガン州ミッドランドのＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙよりＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）ＴＭＮ−６として市販）、２，６，８−トリメチル−４−ノニルオキシポリエチレンオキシエタノール（１０ＥＯ）（ミシガン州ミッドランドのＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙよりＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）ＴＭＮ−１０として市販）、アルキレン−オキシポリエチレンオキシエタノール（Ｃ１１〜１５第２級アルキル、９ＥＯ）（ミシガン州ミッドランドのＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙよりＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）１５−Ｓ−９として市販）、アルキレン−オキシポリエチレンオキシエタノール（Ｃ１１〜１５第２級アルキル、１５ＥＯ）（ミシガン州ミッドランドのＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙよりＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）１５−Ｓ−１５として市販）、オクチルフェノキシポリエトキシエタノール（４０ＥＯ）（ペンシルベニア州フィラデルフィアのＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ ＣｏｍｐａｎｙよりＴｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ４０５として市販）のような各種量のエチレンオキシド単位を有するオクチルフェノキシポリエトキシエタノール、サウスカロライナ州モールディンのＥｍｅｒｙ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから一般的な商品名Ｔｒｙｃｏｌで市販の非イオン性エトキシル化トリデシルエーテル、ニュージャージー州ウェインのＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐａｎｙから一般的な商品名Ａｅｒｏｓｏｌで市販のジアルキルスルホスクシネートのアルカリ金属塩、ポリエトキシル化第４級アンモニウム塩及びイリノイ州シカゴのＡｒｍａｋ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名Ｅｔｈｏｑｕａｄ、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ、又はＡｒｑｕａｄで市販の第１級脂肪アミンのエチレンオキシド縮合生成物、並びにポリオキシアルキレングリコール変性ポリシロキサンが挙げられる。これらの好適な界面活性剤は他の供給業者から異なる商品名で入手することもできる。
【００４１】
本発明において有用な界面活性剤としては、シリコーンから誘導されるもの、ソルビタン誘導体、及び脂肪アルコール誘導体も挙げられる。より具体的には、適切な界面活性剤としては、これらに限定されないが、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンオレエート、ソルビタンイソステアレート；ラウレス−４、ラウレス−７、デセス−１２、ステアレス−１０を含むエトキシル化脂肪アルコールのようなアルコキシル化アルコール；ジメチコーンコポリオールのような、ポリマーシリコーンのヒドロキシル化誘導体；セチルジメチコーンコポリオールのようなヒドロキシル化ポリマーシリコーンのアルキル化誘導体；ポリグリセリル−４−イソステアレートのようなグリセリルエステル；並びにこれらの混合物、とくにポリマーシリコーンのヒドロキシル化誘導体、ヒドロキシル化ポリマーシリコーンのアルキル化誘導体及びグリセリルエステルの混合物、中でもとくにジメチコーンコポリオール、セチルジメチコーンコポリオール及びポリグリセリル−４−イソステアレートの混合物が挙げられる。もっとも好適なものは、こうした界面活性剤、すなわち、ジメチコーンコポリオール、ソルビタンセスキオレエート及びラウレス−７の混合物である。
【００４２】
成分（Ｆ）はコーティング組成物に、コーティング組成物１００重量部当たり最大２５重量部、あるいは１〜２０重量部の量で添加することができる。
【００４３】
本発明のコーティング組成物をエマルジョンとして製剤する場合、水（任意の成分（Ｇ））をさらに含むことができる。一般的には、水はコーティング組成物１００重量部当たり０〜１００重量部、あるいは２０〜８０重量部のレベルで存在する。コーティング組成物がエマルジョンの形態である場合、エマルジョンを噴霧乾燥し、樹脂／活性複合粒子を形成することができる。
【００４４】
本発明のコーティング組成物は、重合性系に従来より用いられる他の成分をさらに含むことができる。これらの成分としては、これらに限定されないが、防腐剤、可塑剤、顔料、着色剤、染料、界面活性剤、増粘剤、熱安定剤、レベリング剤、へこみ防止剤、充填剤、沈殿阻害剤、紫外線吸収剤、等が挙げられる。促進剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、等のような添加剤は反応混合物中に密接に分散させることができ、明らかにこれによりポリマーの一体部分となる。好適な抗酸化剤は立体ヒンダードフェノール化合物である。有機ホスファイトのような安定剤も有用である。好適なＵＶ阻害剤はベンゾトリアゾール化合物である。
【００４５】
本発明のコーティング組成物は少なくとも１種の充填剤、例えば中空ミクロスフィア、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸、カーボンブラック、粉砕石英、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪藻土、ウォラストナイト、焼成クレイ、クレイ、タルク、カオリン、酸化チタン、ベントナイト、酸化第一鉄、酸化亜鉛、ガラスバルーン、ガラスビーズ、雲母、ガラス粉末、石炭粉、アクリル樹脂粉末、フェノール樹脂粉末、セラミック粉末、ゼオライト、スレート粉末、有機繊維、及び無機繊維をさらに含むことができる。
【００４６】
本発明のコーティング組成物は、成分（Ａ）及び（Ｂ）、並びに任意の成分を混合（又は機械的に撹拌）し、均質な混合物を形成することにより調製することができる。これは当技術分野において知られるいずれかの便利な混合方法、例えば、へら、機械的撹拌器、バッフル及び／又はブレードを含有するインライン混合系、電動インラインミキサー、ホモジナイザー、ドラムローラー、３ロールミル、シグマブレードミキサー、パン生地ミキサー、及び２ロールミルにより達成することができる。混合の順序は重要とはみなされない。
【００４７】
本発明は、（Ａ）１００重量部の少なくとも１種のエポキシ樹脂；
（Ｂ）４０〜９００重量部の、単位：
（Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ’）ｗＯ（１−ｗ）／２）ａ （ｉ）
（Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ’）ｘＯ（２−ｘ）／２）ｂ （ｉｉ）
（ＲＳｉ（ＯＲ’）ｙＯ（３−ｙ）／２）ｃ （ｉｉｉ）及び
（Ｓｉ（ＯＲ’）ｚＯ（４−ｚ）／２）ｄ （ｉｖ）
（ここで、各Ｒは独立して、アルキル基、アリール基、又はアミノ官能性炭化水素基であり、各Ｒ’は独立してアルキル基であり、ａが０．４未満の値を有し、ｂが０．１５より大きい値を有し、ｃが０より大きい〜０．８の値を有し、ｄが０．２未満の値を有し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１であり、ｗが０〜１未満の値を有し、ｘが０〜２未満の値を有し、ｙが０〜３未満の値を有し、ｚが０〜４未満の値を有する単位を含む。）
を有し、１００〜１５００の−ＮＨ−当量を有するアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂の少なくとも１種；
（Ｃ）最大５０重量部の少なくとも１種の有機硬化剤；
（Ｄ）最大１００重量部の、単位：
（（Ｒ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ （ｉ）
（（Ｒ３）２ＳｉＯ２／２）ｆ （ｉｉ）及び
（（Ｒ３）ＳｉＯ３／２）ｇ （ｉｉｉ）
（ここで、Ｒ３は独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアリール基、グリシジルエーテル基、アルキルエポキシ基、又は脂環式エポキシ基であり、ｅが０．１〜０．５の値を有し、ｆが０．１〜０．５の値を有し、ｇが０．５〜０．９の値を有する。）
を有し、２００〜７００のエポキシ当量を有するエポキシ官能性シリコーン樹脂の少なくとも１種；並びに
（Ｅ）最大１０重量部の少なくとも１種の硬化促進剤を含み、
前記アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂（Ｂ）が、シリコン（Ｓｉ）１モル当たり２６〜８０モルパーセントの範囲内の総アルコキシ含有量を有する、コーティング組成物を反応させる工程を含む方法により得られるコーティング組成物にも関する。
【００４８】
本発明は、（Ａ）１００重量部の少なくとも１種のエポキシ樹脂；
（Ｂ）４０〜９００重量部の、単位：
（Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ’）ｗＯ（１−ｗ）／２）ａ （ｉ）
（Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ’）ｘＯ（２−ｘ）／２）ｂ （ｉｉ）
（ＲＳｉ（ＯＲ’）ｙＯ（３−ｙ）／２）ｃ （ｉｉｉ）及び
（Ｓｉ（ＯＲ’）ｚＯ（４−ｚ）／２）ｄ （ｉｖ）
（ここで、各Ｒは独立して、アルキル基、アリール基、又はアミノ官能性炭化水素基であり、各Ｒ’は独立してアルキル基であり、ａが０．４未満の値を有し、ｂが０．１５より大きい値を有し、ｃが０より大きい〜０．８の値を有し、ｄが０．２未満の値を有し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１であり、ｗが０〜１未満の値を有し、ｘが０〜２未満の値を有し、ｙが０〜３未満の値を有し、ｚが０〜４未満の値を有する単位を含む。）
を有し、１００〜１５００の−ＮＨ−当量を有するアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂の少なくとも１種；
（Ｃ）最大５０重量部の少なくとも１種の有機硬化剤；
（Ｄ）最大１００重量部の、単位：
（（Ｒ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ （ｉ）
（（Ｒ３）２ＳｉＯ２／２）ｆ （ｉｉ）及び
（（Ｒ３）ＳｉＯ３／２）ｇ （ｉｉｉ）
（ここで、Ｒ３は独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアリール基、グリシジルエーテル基、アルキルエポキシ基、又は脂環式エポキシ基であり、ｅが０．１〜０．５の値を有し、ｆが０．１〜０．５の値を有し、ｇが０．５〜０．９の値を有する。）
を有し、２００〜７００のエポキシ当量を有するエポキシ官能性シリコーン樹脂の少なくとも１種；並びに
（Ｅ）最大１０重量部の少なくとも１種の硬化促進剤を含み、
前記アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂（Ｂ）が、シリコン（Ｓｉ）１モル当たり２６〜８０モルパーセントの範囲内の総アルコキシ含有量を有する、コーティング組成物の製造方法にも関する。
【００４９】
本発明は、基板に成分（Ａ）、（Ｂ）及びいずれか又はすべての任意の成分の混合物を含む組成物を塗布する工程を含む基板処理方法にも関する。コーティング組成物は、アミン官能性Ｓｉ樹脂中のアルコキシ基の水分硬化及びアミン官能性Ｓｉ樹脂のアルコキシとエポキシアミン系中で形成されるヒドロキシル基との間のエーテル化反応と組み合わせたエポキシアミン反応によって硬化するだろう。硬化は室温で長時間かけて又は硬化を促進する高温で誘発することができる。
【００５０】
本発明において有用な基板としては、アルミニウム及びスチールのような金属並びにプラスチックが挙げられる。コーティング組成物は、スプレーコーティング又はディッピングを含む当技術分野において知られるいずれかの方法により塗布することができる。
【００５１】
本発明のコーティング組成物は、独立したコーティングとして又は難燃剤コーティング組成物、ＵＶ抵抗性コーティング組成物、塗料製剤、粉末コーティング、建築コーティング及び接着剤中の成分として有用である。本発明のコーティング組成物は、とくにコーティング、塗料、粉末コーティング、建築コーティング、及び接着剤に用いられる場合、向上した耐候性及び光沢度を有する。
【実施例】
【００５２】
以下の実施例は本発明の実施形態を示すために含める。しかしながら、当業者であれば、本開示を踏まえ、本発明の精神及び範囲を逸脱することなく、開示する特定の実施形態において多くの変更を行うことができ、さらに同様又は類似の結果が得られることを理解すべきである。
【００５３】
＜試験方法＞
ＱＵＶ−Ａ耐候性（ＡＳＴＭ Ｇ−５３）
実施例１〜１２のコーティング製剤を、回転ホイール上で２時間混合した後、Ａｌパネル上にコーティングを施した。コーティングしたＡｌパネルを、２５℃で３日間及び６０℃（強制空気オーブン）で１１日間硬化させた。これらの硬化コーティングを、加速風化チャンバーに配置した。パネルを、３４０ｎｍ波長光を用いるＵＶ放射及び水分暴露の両方を組み合わせて加速耐候性試験をもたらすＤｅｗ Ｃｙｃｌｅ Ｗｅａｔｈｅｒｍｅｔｅｒｓ中で加速風化に暴露した。とくに、６０℃での８時間のＱＵＶ暴露後、５０℃での４時間の縮合を行った。
【００５４】
コーティングについて、完全性（ピンホール、地金が露出した領域）、黄変、透明度（長時間後のヘイズの発生）を評価し、少なくとも４つの光沢度値を平均し、コーティング安定性の定量的測定を得た。結果については表１を参照されたい。
【００５５】
光沢度（６０度）（ＡＳＴＭ Ｄ５２３−８９）
実施例１〜１２について測定される光沢度評価は、試料からの正反射率を黒ガラス標準のそれと比較することによって得た。コーティング表面から少なくとも５つの測定値を取り、平均を報告した。結果については表１を参照されたい。
【００５６】
ＮＭＲ：
各種アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂組成物の組成は、ＮＭＲを用いて割り出した。核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析は、Ｍｅｒｃｕｒｙ ４００ ＭＨｚ超伝導スペクトロメータを用いて行った。装置は、シリコンを含まないプローブを用いた。
【００５７】
不揮発性物質含有量（ＮＶＣ％）−
数グラムの試料を、アルミニウム皿に配置して計量し、１時間１０５℃の対流式オーブンに配置した。ＮＶＣを熱処理後の試料重量／熱処理前の試料重量として計算した。結果については表１を参照されたい。
【００５８】
粘度−
粘度は、２５ｍｍ平行板を用い、定常せん断モードでＴＡ装置ＡＲＥＳ ＲＤＡレオメーターを用いて２５℃で測定した。試料を室温で放置した。初期粘度はアルコキシ含有アミノ官能性Ｓｉ樹脂を合成した１日後に測定した。試料をそれぞれ室温でガラス瓶中に別々に保存した。別のデータ点を各試料について８か月まで（又はゲル化のどちらか早いほうまで）毎月取った。８か月の値を次に初期粘度測定値で割り、結果を表１に報告した。
【００５９】
アルコキシ含有量−
アルコキシ含有量を、２つの方法のうち１つによって計算した。方法１は、１３Ｃ ＮＭＲから測定されるアルコキシのフェニルに対する比を用い、この比を２９Ｓｉ ＮＭＲから測定されるフェニル含有量に乗じた。得られた結果をｍｏｌ％とした。方法２は、１３Ｃ ＮＭＲにおいて、重水素化クロロホルム内部標準を用いた。ＮＭＲ試料に添加する樹脂及びクロロホルムの重量を用い、アルコキシ重量％を割り出した。次にアルコキシｍｏｌ％を、この情報とともに、２９Ｓｉ ＮＭＲから得られる組成を用いて計算した。
【００６０】
分子量
樹脂の分子量（Ｍｎ及びＭｗ）についての分析は、ゲル透過クロマトグラフィーを用いて行った。試料を、０．５％濃度のＴＨＦ中で調製し、無水酢酸でキャップし、ろ過し、ＲＩ検出を用いてポリスチレン標準に対して分析した。カラムは、２つの３００ｍｍ５μＭｉｘｅｄ Ｃと、１つの５０ｍｍガードカラムだった。流速は１ｍｌ／分だった。
【００６１】
試薬：
【００６２】
以下の実施例の目的のため：
Ｍは（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２を示し、
ＤＰｈはＣ６Ｈ５（ＣＨ３）ＳｉＯ２／２を示し、
ＤＰｈ２は（Ｃ６Ｈ５）２ＳｉＯ２／２を示し、
ＤＮＨ２はＸ＝アミノプロピル（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ２）である、（ＣＨ３）ＸＳｉＯ２／２を示し、
ＴＭｅは（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２を示し、
ＴＮＨ２はＸ＝アミノプロピル（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ２）である、ＸＳｉＯ３／２を示し、
ＴＰｈはＣ６Ｈ５ＳｉＯ３／２を示し、
ＯＲはアルコキシを示す。
【００６３】
＜樹脂及びコーティングの調製＞
樹脂２：ＤＰｈ２０．２３ＴＮＨ２０．２９ＴＭｅ０．４８ ７７ｍｏｌ％ＯＲ、アミン当量２３２ｇ／ｅｑＮＨ
５Ｌ３口丸底フラスコに、ジフェニルジメトキシシラン（１１２４．１ｇ、４．６ｍｏｌ）、メチルトリメトキシシラン（１３０７．７ｇ、９．６ｍｏｌ）及びアミノプロピルトリエトキシシラン（１２８３．９ｇ、５．８ｍｏｌ）を入れた。フラスコは、温度計、水冷コンデンサ、及び圧縮空気駆動式テフロン撹拌パドルを備えていた。テフロンスリーブをすべてのガラスジョイントに用いた。窒素ブランケットを適用した。３５４．９ｇのＤＩ水をゆっくりと室温から添加した。エキソサームが発生し、２２℃から６５℃までの昇温をもたらした。反応混合物を還流（７０℃）で１時間加熱し、アルコールを１２０℃のポット温度まで蒸留した。残留アルコールを１２０℃、３０ｍｍＨｇの真空下で、１時間かけて除去した。この反応において除去されたアルコールの総量は１２０５ｇだった。得られた物質は窒素を用い、Ｏｓｍｏｎｉｃｓ ＭＡＧＮＡ Ｎｙｌｏｎ Ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ Ｐｌａｉｎ ５μｍフィルターを通して加圧ろ過した。
【００６４】
樹脂３：ＤＮＨ２０．２９ＤＰｈ２０．２３ＴＭｅ０．４８ ７６ｍｏｌ％ＯＲ、アミン当量２３２ｇ／ｅｑＮＨ
５Ｌ３口丸底フラスコに、メチルトリメトキシシラン（１３０７．７ｇ、９．６０ｍｏｌ）、ジフェニルジメトキシシラン（１１２４．１ｇ、４．６０ｍｏｌ）、及びアミノプロピルメチルジエトキシシラン（１１０９．８ｇ、５．８０ｍｏｌ）を入れた。フラスコは、ガラス撹拌軸上の圧縮空気駆動式Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）撹拌ブレード、温度計、及び水冷コンデンサを備えていた。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）スリーブをすべてのガラスジョイントに用い、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）撹拌ベアリングをガラス撹拌ロッドに用いた。窒素ブランケットを適用した。撹拌しながら室温で、ＤＩ水（３０２．６７ｇ、１６．８０ｍｏｌ）をゆっくりと添加した。反応混合物を還流で１時間加熱した。Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋ装置を挿入し、揮発物を１２０℃のポット温度まで除去した。１２０℃のポット温度を維持しながら３０ｍｍＨｇの真空を１時間適用し、残留アルコールを除去した。生成物を室温まで冷却し、窒素圧下で５μｍフィルターを通してろ過した。生成物収率は２４９８ｇだった。
【００６５】
樹脂４：Ｄ０．１４ＴＰｈ０．５３ＴＰｒＮＨ２０．３３ ６３ｍｏｌ％ＯＲ、アミン当量１９７ｇ／ｅｑＮＨ
樹脂を、シランとしてフェニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン及びアミノプロピルトリメトキシシランを用いた以外は、樹脂２について用いたものと同様の合成手順に従って調製した。
【００６６】
樹脂５：ＤＰｈ２０．３２ＴＭｅ０．６８（ＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）０．２９ ６２ｍｏｌ％ＯＲ、アミン当量２４５ｇ／ｅｑＮＨ
２５０ｍＬ３口丸底フラスコに、ジフェニルジメトキシシラン（７８．２０ｇ、０．３２０ｍｏｌ）、メチルトリメトキシシラン（９２．６３ｇ、０．６８０ｍｏｌ）、エタノールアミン（１７．７１ｇ、０．２９０ｍｏｌ）、及びテトラブトキシチタネート（０．２１ｇ）を入れた。フラスコは、ガラス撹拌軸上の圧縮空気駆動式Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）撹拌ブレード、温度計、及び水冷コンデンサを備えていた。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）スリーブをすべてのガラスジョイントに用い、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）撹拌ベアリングをガラス撹拌ロッドに用いた。窒素ブランケットを適用した。反応混合物を５５℃まで加熱した。ＤＩ水（１４．３２ｇ、０．７９５ｍｏｌ）をゆっくりと添加した。反応混合物を次に還流で１時間加熱した。Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋ装置を挿入し、揮発物を１５０℃のポット温度まで蒸留した。１５０℃に達すると、この温度を１時間維持した。反応混合物を７５℃まで冷却した後、７５℃のポット温度を維持しながら１０ｍｍＨｇの真空を１時間適用した。生成物を室温まで冷却し、窒素を用いて５μｍフィルターを通して加圧ろ過した。
【００６７】
樹脂６：ＤＮＨ２０．２９ＤＰｈ２０．２３ＴＭｅ０．４８ ５９ｍｏｌ％ＯＲ、アミン当量２２１ｇ／ｅｑＮＨ
用いた合成方法は、より低いアルコキシ含有量に達するように適当な量の水を添加した以外、樹脂３と同様だった。
【００６８】
樹脂７：ＤＮＨ２０．２９ＤＰｈ２０．２３ＴＭｅ０．４８ ４１ｍｏｌ％ＯＲ、アミン当量２０６ｇ／ｅｑＮＨ
用いた合成方法は、より低いアルコキシ含有量に達するように適当な量の水を添加した以外、樹脂３と同様だった。
【００６９】
樹脂８：ＤＮＨ２０．１７ＤＰｈ２０．３５ＴＭｅ０．４８ ３９ｍｏｌ％ＯＲ、アミン当量３９９ｇ／ｅｑのＮＨ：
２５０ｍＬ３口丸底フラスコに、メチルトリメトキシシラン（６５．３９ｇ、０．４８０ｍｏｌ）、ジフェニルジメトキシシラン（８５．５３ｇ、０．３５０ｍｏｌ）、及びアミノプロピルメチルジエトキシシラン（３２．５３ｇ、０．１７０ｍｏｌ）を入れた。フラスコは、ガラス撹拌軸上の圧縮空気駆動式Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）撹拌ブレード、温度計、及び水冷コンデンサを備えていた。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）スリーブをすべてのガラスジョイントに用い、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）撹拌ベアリングをガラス撹拌ロッドに用いた。窒素ブランケットを適用した。撹拌しながら室温（約２５℃）で、ＤＩ水（１８．７４ｇ、１．０４０ｍｏｌ）をゆっくりと添加した。反応混合物を次に還流で１時間加熱した。Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋ装置を挿入し、揮発物を１２０℃のポット温度まで除去した。反応混合物を冷却した後、容易なろ過のためいくらかのヘプタンを添加して粘度を低減した。反応混合物は窒素を用い、１．２μｍフィルターを通してろ過した。生成物を回転蒸発器上、１２０℃の油浴温度及び２５ｍｍＨｇで揮散した。
【００７０】
樹脂９：ＤＮＨ２０．２９ＤＰｈ２０．２３ＴＭｅ０．４８ ２５ｍｏｌ％ＯＲ、アミン当量１９６ｇ／ｅｑＮＨ
用いた合成方法は、より低いアルコキシ含有量に達するように適当な量の水を添加した以外、樹脂３と同様だった。
【００７１】
樹脂１０：ＤＮＨ２０．２９ＤＰｈ２０．２３ＴＭｅ０．４８ １０ｍｏｌ％ＯＲ、アミン当量２１０ｇ／ｅｑＮＨ
用いた合成方法は、より低いアルコキシ含有量に達するように適当な量の水を添加した以外、樹脂３と同様だった。
【００７２】
樹脂１１：Ｍ０．２５ＤＮＨ２０．１０ＤＰｈ２０．３５ＴＰｈ０．３０ ５ｍｏｌ％ＯＲ、アミン当量７０９ｇ／ｅｑＮＨ
５Ｌ３口丸底フラスコに、フェニルトリメトキシシラン（９８１．５ｇ、４．９５ｍｏｌ）、ジフェニルジメトキシシラン（１４１１．２ｇ、５．７８ｍｏｌ）、及びヘキサメチルジシロキサン（３９２．０ｇ、４．８３ｍｏｌＳｉ）を入れた。フラスコは、ガラス撹拌軸上の圧縮空気駆動式Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）撹拌ブレード、温度計、及び水冷コンデンサを備えていた。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）スリーブをすべてのガラスジョイントに用い、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）撹拌ベアリングをガラス撹拌ロッドに用いた。撹拌しながら室温で、ＦＣ２４（１．３９ｇ、０．００９３ｍｏｌ）を添加した後、ＤＩ水（１０７．１ｇ、５．９４５ｍｏｌ）を一滴ずつ添加した。反応混合物を６０℃で３時間加熱した。アミノプロピルメチルジエトキシシラン（３１５．７ｇ、１．６５ｍｏｌ）を添加した後、ＤＩ水（４２８．２ｇ、２３．７７ｍｏｌ）を添加した。反応混合物を還流で３時間加熱した。Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋ装置を挿入し、６３３ｇの揮発物を除去した。ヘプタン（６３３ｇ）を添加した後、さらに６３３ｇの揮発物を除去した。さらなるヘプタン（６３３ｇ）を添加した。反応混合物を還流で３時間加熱し、樹脂を増粘し、残留水を除去した。樹脂を室温まで冷却し、０．４５μｍフィルターを通してろ過した。溶媒を回転蒸発器上、１２０℃の油浴温度、２０ｍｍＨｇで除去した。生成物収率は２２９９ｇだった。
【００７３】
樹脂１２：Ｍ０．２５ＤＮＨ２０．２５ＤＰｈ２０．２５ＴＰｈ０．２５ １１ｍｏｌ％ＯＲ、アミン当量２５６ｇ／ｅｑＮＨ：
１２Ｌ３口丸底フラスコに、フェニルトリメトキシシラン（１９０５．９ｇ、９．６１２ｍｏｌ）、ジフェニルジメトキシシラン（２３４８．７ｇ、９．６１２ｍｏｌ）、及びヘキサメチルジシロキサン（９１３．１ｇ、１１．２５ｍｏｌＳｉ）を入れた。フラスコは、ガラス撹拌軸上の圧縮空気駆動式Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）撹拌ブレード、温度計、及び水冷コンデンサを備えていた。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）スリーブをすべてのガラスジョイントに用い、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）撹拌ベアリングをガラス撹拌ロッドに用いた。撹拌しながら室温で、ＦＣ２４（２．５８ｇ、０．０１７２ｍｏｌ）を添加した後、ＤＩ水（１８１．８３ｇ、１０．０９ｍｏｌ）を一滴ずつ添加した。反応混合物を６０℃で３時間加熱した。アミノプロピルメチルジエトキシシラン（１８３９．３ｇ、９．６１２ｍｏｌ）を添加した後、ＤＩ水（７２７．３１ｇ、４０．３７ｍｏｌ）を添加した。反応混合物を還流で１時間加熱した。Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋ装置を挿入し、１６３７．２ｇの揮発物を除去した。この量の揮発物は、メタノール＋生成されたエタノール＋過剰水の理論的な量の６０％である。ヘプタン（１７３０．２ｇ）を添加し、樹脂を７４．５重量％の理論的な樹脂粘度まで希釈した。反応混合物を還流で３時間加熱し、樹脂を増粘し、残留水を除去した。樹脂を室温まで冷却し、０．４５μｍフィルターを通してろ過した。溶媒を回転蒸発器上、１２０℃の油浴温度、〜２５ｍｍＨｇで除去した。生成物収率は５０２６ｇだった。
【００７４】
コーティング製剤：
実施例１：
Ａｍｅｒｏｎの米国特許第５，８０４，６１６号明細書において提供される情報に基づき、アミン−エポキシコーティング（Ａｍｅｒｏｎ文献においてＰＳＸ ７００と称される）を、非アミンアルコキシ官能性シリコーン樹脂、アミン官能性シラン、エポキシ及び触媒（３０ｇのＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）３０７４、１５ｇのＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）Ｚ−６０１１、２５ｇのＥｐｏｎｅｘ １５１０（Ｈｅｘｉｏｎ）及び１ｇのジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ、Ａｌｄｒｉｃｈ））を回転ホイール上で２時間混合することにより調製した。これは最終コーティング製剤である。Ｓｉ１モル当たり１４０モルパーセントのアルコキシ含有量は、製剤中の３０７４及びＺ−６０１１の混合物のアルコキシ含有量に基づいて計算した。
【００７５】
実施例２〜１２：
樹脂２〜１２（成分１）を、Ｅｐｏｎｅｘ １５１０（成分２、エポキシ１ｍｏｌ当たり２１２ｇのエポキシ当量）及びジブチルスズジラウレートと回転ホイール上で約２時間混合した。化学量論的な混合物は以下の式を用いて生成した。
【００７６】
成分１＝アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂のグラム量＝（１ｍｏｌ×エポキシ１ｍｏｌ当たり２１２ｇ）／アミン当量アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂
【００７７】
成分２＝１ｍｏｌ×エポキシ１ｍｏｌ当たり２１２ｇのＥｐｏｎｅｘ １５１０
【００７８】
ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ、Ａｌｄｒｉｃｈ）はコーティング製剤の総固体含有量の１％で用いた。
【００７９】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、（Ａ）１００重量部の少なくとも１種のエポキシ樹脂；（Ｂ）４０〜９００重量部の少なくとも１種のアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂；（Ｃ）最大５０重量部の少なくとも１種の有機硬化剤；（Ｄ）最大１００重量部の少なくとも１種のエポキシ官能性シリコーン樹脂；及び（Ｅ）最大１０重量部の少なくとも１種の硬化促進剤を含み、アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂（Ｂ）が、シリコン（Ｓｉ）１モル当たり２６〜８０モルパーセントの範囲内の総アルコキシ含有量を有する、コーティング組成物に関する。上述の組成物の調製方法及び基板の処理方法についても開示する。
【背景技術】
【０００２】
エポキシ樹脂を含有するコーティング組成物へのアミノ官能性シリコーン樹脂の添加は、アミノ官能性シリコーン樹脂を含まないコーティングより向上した特性をもたらすことが知られている。しかしながら、時間とともに、これらのコーティングはひび割れる、又は濁ることがあり得る。従って、向上した耐候性を有する、エポキシ樹脂及びアミノ官能性シリコーン樹脂含有コーティング組成物を提供することは有用であるだろう。
【発明の概要】
【０００３】
本発明は、（Ａ）１００重量部の少なくとも１種のエポキシ樹脂；
（Ｂ）４０〜９００重量部の、単位：
（Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ’）ｗＯ（１−ｗ）／２）ａ （ｉ）
（Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ’）ｘＯ（２−ｘ）／２）ｂ （ｉｉ）
（ＲＳｉ（ＯＲ’）ｙＯ（３−ｙ）／２）ｃ （ｉｉｉ）及び
（Ｓｉ（ＯＲ’）ｚＯ（４−ｚ）／２）ｄ （ｉｖ）
（ここで、各Ｒは独立して、アルキル基、アリール基、又はアミノ官能性炭化水素基であり、各Ｒ’は独立してアルキル基であり、ａが０．４未満の値を有し、ｂが０．１５より大きい値を有し、ｃが０より大きい〜０．８の値を有し、ｄが０．２未満の値を有し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１であり、ｗが０〜１未満の値を有し、ｘが０〜２未満の値を有し、ｙが０〜３未満の値を有し、ｚが０〜４未満の値を有する単位を含む。）
を有し、１００〜１５００の−ＮＨ−当量を有するアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂の少なくとも１種；
（Ｃ）最大５０重量部の少なくとも１種の有機硬化剤；
（Ｄ）最大１００重量部の、単位：
（（Ｒ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ （ｉ）
（（Ｒ３）２ＳｉＯ２／２）ｆ （ｉｉ）及び
（（Ｒ３）ＳｉＯ３／２）ｇ （ｉｉｉ）
（ここで、Ｒ３は独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアリール基、グリシジルエーテル基、アルキルエポキシ基、又は脂環式エポキシ基であり、ｅが０．１〜０．５の値を有し、ｆが０．１〜０．５の値を有し、ｇが０．５〜０．９の値を有する。）
を有し、２００〜７００のエポキシ当量を有するエポキシ官能性シリコーン樹脂の少なくとも１種；並びに
（Ｅ）最大１０重量部の少なくとも１種の硬化促進剤を含み、
前記アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂（Ｂ）が、シリコン（Ｓｉ）１モル当たり２６〜８０モルパーセントの範囲内の総アルコキシ含有量を有する、コーティング組成物である。
【０００４】
本発明者らは予想外に、前記アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂の総アルコキシ含有量が、シリコン（Ｓｉ）１モル当たり２６〜８０モルパーセントの範囲内である場合、アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂が、向上した耐候性を有するコーティング組成物もたらすことを見出した。本発明において有用なこれらのアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂は、向上した保存寿命をももたらすことができ、総アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂重量に対して８５パーセントより大きい不揮発性物質を含有し、これらのコーティングに付加的な利益をもたらすことができる。
【０００５】
本明細書において用いる−ＮＨ−当量は、１モルのアミン水素を含有する物質の重量を意味する。本明細書において用いるエポキシ当量は、１モルのエポキシエーテルを含有する物質の重量を意味する。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本発明は、（Ａ）１００重量部の少なくとも１種のエポキシ樹脂；
（Ｂ）４０〜９００重量部の、単位：
（Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ’）ｗＯ（１−ｗ）／２）ａ （ｉ）
（Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ’）ｘＯ（２−ｘ）／２）ｂ （ｉｉ）
（ＲＳｉ（ＯＲ’）ｙＯ（３−ｙ）／２）ｃ （ｉｉｉ）及び
（Ｓｉ（ＯＲ’）ｚＯ（４−ｚ）／２）ｄ （ｉｖ）
（ここで、各Ｒは独立して、アルキル基、アリール基、又はアミノ官能性炭化水素基であり、各Ｒ’は独立してアルキル基であり、ａが０．４未満の値を有し、ｂが０．１５より大きい値を有し、ｃが０より大きい〜０．８の値を有し、ｄが０．２未満の値を有し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１であり、ｗが０〜１未満の値を有し、ｘが０〜２未満の値を有し、ｙが０〜３未満の値を有し、ｚが０〜４未満の値を有する単位を含む。）
を有し、１００〜１５００の−ＮＨ−当量を有するアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂の少なくとも１種；
（Ｃ）最大５０重量部の少なくとも１種の有機硬化剤；
（Ｄ）最大１００重量部の、単位：
（（Ｒ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ （ｉ）
（（Ｒ３）２ＳｉＯ２／２）ｆ （ｉｉ）及び
（（Ｒ３）ＳｉＯ３／２）ｇ （ｉｉｉ）
（ここで、Ｒ３は独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアリール基、グリシジルエーテル基、アルキルエポキシ基、又は脂環式エポキシ基であり、ｅが０．１〜０．５の値を有し、ｆが０．１〜０．５の値を有し、ｇが０．５〜０．９の値を有する。）
を有し、２００〜７００のエポキシ当量を有するエポキシ官能性シリコーン樹脂の少なくとも１種；並びに
（Ｅ）最大１０重量部の少なくとも１種の硬化促進剤を含み、アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂（Ｂ）が、シリコン（Ｓｉ）１モル当たり２６〜８０モルパーセントの範囲内の総アルコキシ含有量を有する、コーティング組成物である。
【０００７】
成分（Ａ）は、少なくとも１種のエポキシ樹脂を含む。このエポキシ樹脂は、硬化剤との組み合わせにより硬化させることができる、１分子中少なくとも２つのエポキシ基を有するいずれかのエポキシ樹脂とすることができる。その分子構造及び分子量について、特定の制限はない。成分（Ａ）の例としては、ジグリシジルエーテル樹脂、ノボラックエポキシ樹脂、ｏ−クレゾールノボラックエポキシ樹脂、フェノールノボラックエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、多価フェノールのグリシジルエーテル、例えばビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（ＤＧＥＢＰＡ）及びビスフェノールＦのジグリシジルエーテル（ＤＧＥＢＰＦ）、他のビスフェノールのグリジルエーテル及び単核ジフェノールのグリシジルエーテル、例えばレゾルシノールのグリシジルエーテル、ヒドロキノンのグリシジルエーテル、及びカテコールのグリシジルエーテル、フェノールホルムアルデヒドノボラックのようなフェノールノボラックエポキシ樹脂のポリグリシジルエーテル、オレフィン結合のエポキシ化から誘導される脂環式エポキシ樹脂、２，２−ビス−（ヒドロキシ−フェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）とエピクロロヒドリンとの反応の生成物、トリグリシジルイソシアヌレート、並びにビス−（４−ヒドロキシ−フェニル）−メタン（ビスフェノールＦ）とエピクロロヒドリンとの反応から得られる生成物が挙げられる。
【０００８】
成分（Ａ）の例としては、より具体的には、例えば、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ ＣｈｅｍｉｃａｌよりＨＥＬＯＸＹ（登録商標）６９として市販されるレゾルシノールジグリシジルエーテル｛１，３−ビス−（２，３−エポキシプロポキシ）ベンゼン｝；Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州ミッドランド）よりＤＥＲ（登録商標）３３１として市販されるビスフェノールＡエポキシ樹脂のジグリシジルエーテル；Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州ミッドランド）よりＥＲＬ（登録商標）４２２１Ｄとして市販される脂環式エポキシ樹脂；トリグリシジルｐ−アミノフェノール｛４−（２，３−エポキシプロポキシ）−Ｎ，Ｎ−ビス（２，３−エポキシプロピル）アニリン｝；ブロモビスフェノールＡ｛２，２−ビス（４−２，３−エポキシプロポキシ）３−ブロモ−フェニル｝プロパンのジグリシジルエーテル；ビスフェノールＦ（２，２−ビス（ｐ−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル）メタン）のジグリシジルエーテル；メタ及び／又はパラ−アミノフェノール（３−（２，３−エポキシプロポキシ）Ｎ，Ｎ−ビス（２，３−エポキシプロピル）アニリン）のトリグリシジルエーテル；並びにテトラグリシジルメチレンジアニリン（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２，３−エポキシプロピル）４，４’−ジアミノジフェニルメタン）又は本発明に用いることができる２つ以上のエポキシ樹脂の混合物が挙げられる。本発明において有用であると見出されたエポキシ樹脂のより完全なリストは、Ｌｅｅ，Ｈ．ａｎｄ Ｎｅｖｉｌｌｅ，Ｋ．，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎｓ，ＭａｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｂｏｏｋ Ｃｏｍｐａｎｙ，１９８２ ｒｅｉｓｓｕｅに記載されている。
【０００９】
成分（Ｂ）は、単位：
（Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ’）ｗＯ（１−ｗ）／２）ａ （ｉ）
（Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ’）ｘＯ（２−ｘ）／２）ｂ （ｉｉ）
（ＲＳｉ（ＯＲ’）ｙＯ（３−ｙ）／２）ｃ （ｉｉｉ）及び
（Ｓｉ（ＯＲ’）ｚＯ（４−ｚ）／２）ｄ （ｉｖ）
（ここで、各Ｒが独立してアルキル基、アリール基、又はアミノ官能性炭化水素基である）を有するアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂の少なくとも１種を含む。
【００１０】
成分（Ｂ）の単位（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）中の、各Ｒは独立して、アルキル基、アリール基、又はアミノ官能性炭化水素基である。Ｒのアルキル基は１〜１８個の炭素原子を有し、例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、及びオクタデシルが挙げられるが、アルキル基は一般的にはメチルである。アリール基は６〜１８個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で置換してもよく、又は非置換であってもよい。アリール基の例としては、フェニル、ナフチル、ベンジル、トリル、キシリル、キセニル、メチルフェニル、２−フェニルエチル、２−フェニル−２−メチルエチル、クロロフェニル、ブロモフェニル及びフルオロフェニルが挙げられるが、アリール基一般的にはフェニルである。アミノ官能性炭化水素基の例としては、式−Ｒ１ＮＨＲ２又はＲ１ＮＨＲ１ＮＨＲ２を有し、式中、各Ｒ１が独立して少なくとも２個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、Ｒ２が水素又はアルキル基である基が挙げられる。各Ｒ１は一般的には２〜２０個の炭素原子、あるいは２〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基である。Ｒ１の例としては、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨＣＨ３−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、及びＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−が挙げられる。Ｒ２のアルキル基はＲについて上で例示したとおりである。Ｒ２がアルキル基である場合、一般的にはメチルである。
【００１１】
一般的なアミノ官能性炭化水素基は、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨＣＨ３ＮＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、及びＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３である。
【００１２】
あるいは、各Ｒは独立して、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１８個の炭素原子を有するアリール基、及びアミノ官能性炭化水素基から選択される。あるいは、各Ｒは独立して、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、６〜８個の炭素原子を有するアリール基、及びアミノ官能性炭化水素基から選択される。あるいは、各Ｒは独立して、メチル、フェニル、及びアミノ官能性炭化水素基から選択される。
【００１３】
各Ｒ’は独立して１〜８個の炭素原子を有するアルキル基である。有用なＲ’基の例は、Ｒについて上述したとおりである。あるいは、各Ｒ’は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、あるいは各Ｒ’はメチル又はエチルである。
【００１４】
アミノ官能性シリコーン樹脂中の下付き文字ａ、ｂ、ｃ、及びｄは各単位のモル分率を表す。下付き文字ａは０．４０未満、あるいは０〜０．２０、あるいは０〜０．１０の値を有する。下付き文字ｂは０．１５より大きい、あるいは０．１５より大きい〜０．８、あるいは０．１５より大きい〜０．６の値を有する。下付き文字ｃは０より大きい〜０．８５未満、あるいは０より大きい〜０．８０、あるいは０より大きい〜０．７０の値を有する。下付き文字ｄは０．２未満、あるいは０〜０．１、あるいは０の値を有する。単位のモル分率の合計は下付き文字ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１により表される。
【００１５】
アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂中の下付き文字ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは、各単位中のアルコキシ基のモル分率を表す。下付き文字ｗは０〜１未満の値を有する。下付き文字ｘは０〜２未満の値を有する。下付き文字ｙは０〜３未満の値を有する。下付き文字ｚは０〜４未満の値を有する。アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂の総アルコキシ含有量は、シリコン（Ｓｉ）１モル当たり２６〜８０モルパーセント、あるいは３０〜８０モルパーセント、あるいは３０〜７０モルパーセント、あるいは３０〜６０モルパーセント、あるいは３５〜６０モルパーセントの範囲内である。総アルコキシ含有量は、各アミノ官能性シリコーン単位中のアルコキシのモル分率にその単位のモル分率をかけた後、これらの量を足すことにより割り出すことができる。具体的には、組成物：
（Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ’）ｗＯ（１−ｗ）／２）ａ （ｉ）
（Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ’）ｘＯ（２−ｘ）／２）ｂ （ｉｉ）
（ＲＳｉ（ＯＲ’）ｙＯ（３−ｙ）／２）ｃ （ｉｉｉ）及び
（Ｓｉ（ＯＲ’）ｚＯ（４−ｚ）／２）ｄ （ｉｖ）
を用いることにより、総アルコキシ含有量＝（ｗａ＋ｘｂ＋ｙｃ＋ｚｄ）である。
【００１６】
成分（Ｂ）のアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂は、１００〜１５００、あるいは１５０〜７００、あるいは２００〜５００の−ＮＨ−当量を有する。
【００１７】
成分（Ｂ）のアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂は、一般的には、ゲル透過クロマトグラフィー測定に基づき、５００ｇ／ｍｏｌ〜１０，０００ｇ／ｍｏｌ、あるいは１，０００〜１０，０００、あるいは１，５００〜８，０００の範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【００１８】
本発明において有用なアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂は、一般的には向上した保存寿命を有する。本明細書において用いるアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂は、室温（２５℃）で８か月間ゲル化しない場合、あるいはその粘度が同じ条件下でその初期粘度３倍以下に増加する場合、あるいはその粘度が同じ条件下でその初期粘度２倍以下に増加する場合、「向上した保存寿命」を有する。
【００１９】
さらに、一般的には、本明細書において有用なアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂はニートな液体又は溶融可能な固体であり、高い不揮発性物質を含有する。本明細書において用いる「不揮発性物質含有量」の語は、実施例において記載する試験方法により測定されるように、どれくらいの物質が蒸発しないかを示す。環境選好のため、多くの場合高い不揮発性物質を含有する物質を用いることが好適である。あるいは、アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂は、総アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂重量に対して８５重量パーセント以上の不揮発性物質を含有する。あるいは、アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂は、総アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂重量に対して９０重量パーセント以上の不揮発性物質を含有する。
【００２０】
一般的には、本発明において有用なアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂は、２つの方法のうちの１つによるアルコキシシランの加水分解重縮合によって調製することができる。例えば、非アミノ官能性アルコキシシランの加水分解は、強酸での触媒後、アミノ官能性シランの添加、これらの種の塩基触媒平衡化を行い、アミノ官能性シリコーン樹脂を生成することにより達成することができる。他の例では、全加水分解は塩基触媒条件下、開始から存在するアミノ官能性アルコキシシランで行うことができる。両方の例において、加水分解後、副生成物アルコールの蒸留除去、ろ過及び溶媒の除去を行い、生成物をもたらすだろう。
【００２１】
より具体的には、本発明のアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂は、アルキルトリアルコキシシラン、ジアリールジアルコキシシラン及びアミノアルキルジアルコキシシランの混合物を調製することにより製造することができる。この混合物を次に１〜２０重量％の脱イオン水で加水分解した後、副生成物アルコールの蒸留除去を行う。混合物を次にろ過し、アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂を生成する。一般的には、アリール基はフェニルであり、アルキル基はメチルであり、アルコキシ基はメトキシ又はエトキシのいずれかであり、アミノ基は上述のアミノ官能性炭化水素基である。
【００２２】
本発明のアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂は、０〜０．０５重量％のトリフルオロメタンスルホン酸（ＴＦＭＳＡ）で触媒される２０〜５０重量％のアリールトリアルコキシシラン及び／又はアリールアルキルジアルコキシシランを脱イオン水（０〜１０重量％）で加水分解した後、副生成物アルコールの蒸留除去を行うことにより製造することもできる。最大３５重量％のヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳ）及び最大１０重量％の水を添加し、混合物を５０〜６０℃まで加熱した後、任意で揮発物の蒸留除去を行う。最大２０重量％のγ−アミノアルキルトリアルコキシシラン（ＡＰＴＥＳ）、γ−アミノアルキルモノアルコキシシラン、γ−アミノアルキルモノアルコキシシラン又はγ−アミノアルキルジアルコキシアルキルシランを最大１０重量％の水とともに添加した後、アルコールの蒸留除去を行う。最大１０重量％の水及び任意で触媒量の（０〜０．１重量％のＫＯＨを生成する）１．０Ｎの水酸化カリウム水溶液を添加し、共沸によって水を除去する。添加する場合、水酸化物を１．０ＮのＨＣｌ水溶液又は酢酸で中和し、再度共沸によって水を除去した。混合物をろ過し、溶媒を除去し、アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂を生成した。一般的には、アリール基はフェニルであり、アルキル基はメチルであり、アルコキシ基はメトキシ又はエトキシのいずれかであり、アミノ基は上述のアミノ官能性炭化水素基である。
【００２３】
本発明のアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂は、任意でキシレン中に溶解し、脱イオン水で加水分解したアリールトリアルコキシシラン、アリールアルキルジアルコキシシラン、及びγ−アミノアルキルジアルコキシアルキルシランの混合物を調製した後、副生成物アルコールの蒸留除去を行うことにより製造することもできる。得られる生成物を次にトリアルキルアルコキシシラン、追加のキシレン及び追加の水と反応させた後、水の共沸除去を行う。この反応混合物の一部に、追加のキシレン及びコロイドシリカ分散液を添加し、水を共沸によって除去する。混合物をろ過し、溶媒を除去し、シリコーン樹脂を生成する。一般的には、アリール基はフェニルであり、アルキル基はメチルであり、アルコキシ基はメトキシ又はエトキシのいずれかであり、アミノ基は上述のアミノ官能性炭化水素基である。
【００２４】
本発明のアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂は、任意でキシレン中に溶解し、脱イオン水で加水分解したアリールトリアルコキシシラン及びアリールアルキルジアルコキシシランの混合物を調製した後、副生成物アルコールの蒸留除去を行うことにより製造することもできる。得られる生成物を次にシクロシラザンと反応させる。混合物をろ過し、溶媒を除去し、シリコーン樹脂を生成する。一般的には、アリール基はフェニルであり、アルキル基はメチルであり、アルコキシ基はメトキシ又はエトキシのいずれかであり、アミノ基は上述のアミノ官能性炭化水素基である。
【００２５】
成分（Ｂ）は、成分（Ａ）１００部に対して４０〜９００重量部、あるいは１００〜５００重量部、あるいは２００〜４００重量部の量で添加される。
【００２６】
任意の成分（Ｃ）は、追加の架橋をもたらすことができる有機硬化剤である。この有機硬化剤はいずれかの多官能性第１級若しくは第２級ポリアミン及びそれらの付加化合物、無水物、又はポリアミドとすることができる。有機硬化剤は、エポキシ基と反応することができる活性基を有するいずれかの化合物とすることができる。それはアミノ、酸、無水物又はアジド基を有する化合物から選択することができる。有機硬化剤の例としては、ジアミノジフェニル−スルホンのような芳香族ジアミン、４，４’−メチレンジアニリンのようなメチレンジアニリン、ジアミノジフェニルエーテル、ベンジジン、４，４’−チオジアニリン、４−メトキシ−６−ｍ−フェニレンジアミン、２，６−ジアミノピリジン、２，４−トルエンジアミン、及びジアニシジンが挙げられる。メンタンジアミンのような脂環式アミン及びピリジンのような複素環アミンを用いることもできる。いくつかの例では、通常は高速反応硬化剤である第２級アルキルアミンのような脂肪族アミンを単独で又は他の有機硬化剤と組み合わせて用いることができるが、ただし、濃度及び／又は硬化温度は十分に低く、硬化速度の制御を可能にする。いくつかの好適な市販の有機硬化剤の例としては、Ｃｏｇｎｉｓ（オハイオ州シンシナティ）より市販されるＶｅｒｓａｍｉｎｅ（登録商標）Ｃ−３０脂環式アミン硬化剤及びＤｕｐｏｎｔ（デラウェア州ウィルミントン）より市販されるＤｙｔｅｋ（登録商標）ＥＰ脂肪族アミン硬化剤が挙げられる。
【００２７】
成分（Ｃ）は、成分（Ａ）１００部に対して最大５０重量部、あるいは０〜２０重量部、あるいは０．５〜２０重量部の量で添加することができる。
【００２８】
任意の成分（Ｄ）は、単位：
（（Ｒ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ （ｉ）
（（Ｒ３）２ＳｉＯ２／２）ｆ （ｉｉ）及び
（（Ｒ３）ＳｉＯ３／２）ｇ （ｉｉｉ）
（ここで、Ｒ３は独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアリール基、グリシジルエーテル基、アルキルエポキシ基、又は脂環式エポキシ基であり、ｅが０．１〜０．５の値を有し、ｆが０．１〜０．５の値を有し、ｇが０．５〜０．９の値を有する。）
を有し、２００〜７００のエポキシ当量を有するエポキシ官能性シリコーン樹脂の少なくとも１種である。
【００２９】
成分（Ｄ）中、Ｒ３のアルキル基は１〜１８個の炭素原子を有し、例としてはＲについて上述したアルキル基が挙げられる。Ｒ３のアリール基は６〜１２個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で置換してもよく、又は非置換であってもよい。これらのアリール基の例としてはＲについて上述したアリール基が挙げられる。グリシジルエーテル基の例としては、２−グリシドキシエチル、３−グリシドキシプロピル、４−グリシドキシブチル、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルのようなアルキルグリシジルエーテル基が挙げられる。アルキルエポキシ基の例は、２，３−エポキシプロピル、３，４−エポキシブチル、及び４，５−エポキシペンチルであり、脂環式エポキシ基の例としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、３，４−エポキシシクロへキシルエチル、３，４−エポキシシクロへキシルプロピル、３，４−エポキシシクロヘキシルブチル、及びアルキルシクロヘキセンオキシド基のような一価エポキシシクロアルキル基が挙げられる。
【００３０】
あるいは、各Ｒ３は独立して１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、６〜８個の炭素原子を有するアリール基、グリシジルエーテル基、アルキルエポキシ基、脂環式エポキシ基及び炭化水素基から選択される。あるいは、各Ｒ３は独立してメチル、フェニル、グリシジルエーテル基、アルキルエポキシ基、脂環式エポキシ基及び炭化水素基から選択される。
【００３１】
成分（Ｄ）中の下付き文字ｅ、ｆ、及びｇは各単位のモル分率を表す。下付き文字ｅは０．１〜０．５、あるいは０．１〜０．２の値を有する。下付き文字ｆは０．１〜０．５、あるいは０．１〜０．３の値を有する。下付き文字ｇは０．５〜０．９、あるいは０．３〜０．９の値を有する。
【００３２】
成分（Ｄ）のエポキシ官能性シリコーン樹脂は、２００〜７００、あるいは３００〜５００のエポキシ当量を有する。
【００３３】
任意の成分（Ｅ）、硬化促進剤は、エポキシ樹脂中のエポキシ基と硬化剤中の活性基との間の反応を促進する化合物である。硬化促進剤の例としては、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス（ジメトキシフェニル）ホスフィン、トリス（ヒドロキシプロピル）ホスフィン及びトリス（シアノエチル）ホスフィンのような、ホスフィン化合物；テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、メチルトリブチルホスホニウムテトラフェニルボレート及びメチルトリシアノエチルホスホニウムテトラフェニルボレートのような、ホスホニウム塩；２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１，４−ジシアノ−６−［２−メチルイミダゾリル−（１）］−エチル−Ｓ−トリアジン及び２，４−ジシアノ−６−［２−ウンデシルイミダゾリル−（１）］−エチル−Ｓ−トリアジンのような、イミダゾール；１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾリウムトリメリテート、２−メチルイミダゾリウムイソシアヌレート、２−エチル−４−メチルイミダゾリウムテトラフェニルボレート及び２−エチル−１，４−ジメチルイミダゾリウムテトラフェニルボレートのような、イミダゾリウム塩；２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、ベンジルジメチルアミン、テトラメチルブチルグアニジン、Ｎ−メチルピペラジン及び２−ジメチルアミノ−１−ピロリンのような、アミン；トリエチルアンモニウムテトラフェニルボレートのような、アンモニウム塩；１，５−ジアザビシクロ（５，４，０）−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）−５−ノネン及び１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）−オクタンのような、ジアザビシクロ化合物；これらのジアザビシクロ化合物のテトラフェニルボレート、フェノール塩、フェノールノボラック塩及び２−エチルヘキサノエート、並びにレゾルシノールのようなアルコールが挙げられる。ジシアンジアミド及び三フッ化ホウ素を硬化促進剤として用いることもできる。
【００３４】
本発明のコーティング組成物中、−ＮＨ−（アミンＨ）当量対エポキシ環当量の比は一般的には０．８：１〜１．２：１、あるいは０．９５：１〜１．０５：１である。
【００３５】
本説明はアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂についてのみアルコキシ含有量を有することを記載するが、当業者であれば、総アルコキシ含有量が記載の範囲内に維持される限り、他のアルコキシ含有Ｓｉ樹脂部分を組成物（例えば非アミン官能性Ｓｉ樹脂）に添加することができ、アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂について必要な実際のアルコキシを低減するが、組成物中に同じ総アルコキシ基含有量をもたらすことを理解するだろう。
【００３６】
本発明のコーティング組成物をエマルジョンとして製剤する場合、少なくとも１種の界面活性剤（任意の成分（Ｆ））をさらに含むことができる。界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、非イオン性、又は両性界面活性剤であってもよい。界面活性剤は別々に又は２つ以上の組み合わせで用いてもよい。適切なアニオン性界面活性剤の例としては、アルカリ金属スルホリシネート、ココナツ油酸のスルホン化モノグリセリドのような脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル、ナトリウムオレイルイセチアネートのようなスルホン化一価アルコールエステルの塩、オレイルメチルタウリドのナトリウム塩のようなアミノスルホン酸のアミド、パルミトニトリルスルホネートのような脂肪酸ニトリルのスルホン化生成物、ナトリウムα−ナフタレンモノスルホネートのようなスルホン化芳香族炭化水素、ナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナトリウムオクタヒドロアントラセンスルホネート、アルカリ金属アルキルスルフェート、例えばナトリウムラウリルスルフェート、アンモニウムラウリルスルフェート又はトリエタノールアミンラウリルスルフェート、炭素原子８個以上のアルキル基を有するエーテルスルフェート、例えばナトリウムラウリルエーテルスルフェート、アンモニウムラウリルエーテルスルフェート、ナトリウムアルキルアリールエーテルスルフェート、及びアンモニウムアルキルアリールエーテルスルフェート、炭素原子８個以上のアルキル基を１個以上有するアルキルアリールスルホネート、アルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩、例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、セチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、及びミリスチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３．５ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）８ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）１９ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）４ＳＯ３Ｈ、及びＣＨ３（ＣＨ２）１０ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６ＳＯ３Ｈを含むポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル、アルキルナフチルスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩、及びアミン塩が挙げられる。
【００３７】
カチオン性界面活性剤の例としては、各種脂肪酸アミン及びアミド、それらの誘導体、並びに脂肪酸アミン及びアミドの塩が挙げられる。脂肪族脂肪酸アミンの例としては、ドデシルアミンアセテート、オクタデシルアミンアセテート、及び獣脂脂肪酸のアミンのアセテート、ドデシルアナリンのような脂肪酸を有する芳香族アミンの同族体、ウンデシルイミダゾリンのような脂肪族ジアミンから誘導される脂肪アミド、オレイルアミノジエチルアミンのような二置換アミンから誘導される脂肪アミド、エチレンジアミンの誘導体、第４級アンモニウム化合物及びそれらの塩、例えば：塩化獣脂トリメチルアンモニウム；塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム；塩化ジドデシルジメチルアンモニウム；塩化ジヘキサデシルアンモニウム；水酸化オクチルトリメチルアンモニウム、水酸化ドデシルトリメチルアンモニウム、又は水酸化ヘキサデシルトリメチルアンモニウムのような水酸化アルキルトリメチルアンモニウム；水酸化オクチルジメチルアンモニウム、水酸化デシルジメチルアンモニウム、水酸化ジドデシルジメチルアンモニウム、水酸化ジオクタデシルジメチルアンモニウムのような水酸化ジアルキルジメチルアンモニウム；水酸化獣脂トリメチルアンモニウム；ココナツ油；水酸化トリメチルアンモニウム；塩化メチルポリオキシエチレンココアンモニウム；及びジパルミチルヒドロキシエチルアンモニウムメトスルフェート；β−ヒドロキシエチルステアリルアミドのようなアミノアルコールのアミド誘導体、並びに長鎖脂肪酸のアミン塩が挙げられる。
【００３８】
非イオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、エトキシル化トリメチルノナノール、及びポリオキシアルキレングリコール変性ポリシロキサン界面活性剤が挙げられる。
【００３９】
用いることができる両性界面活性剤の例としては、アミノ酸界面活性剤及びベタイン酸界面活性剤が挙げられる。
【００４０】
一般的な市販の界面活性剤としては、１１〜１５個の炭素原子を有する線状アルキル基を含有するトリメチルノニルポリエチレングリコールエーテル及びポリエチレングリコールエーテルアルコール、例えば２，６，８−トリメチル−４−ノニルオキシポリエチレンオキシエタノール（６ＥＯ）（ミシガン州ミッドランドのＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙよりＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）ＴＭＮ−６として市販）、２，６，８−トリメチル−４−ノニルオキシポリエチレンオキシエタノール（１０ＥＯ）（ミシガン州ミッドランドのＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙよりＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）ＴＭＮ−１０として市販）、アルキレン−オキシポリエチレンオキシエタノール（Ｃ１１〜１５第２級アルキル、９ＥＯ）（ミシガン州ミッドランドのＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙよりＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）１５−Ｓ−９として市販）、アルキレン−オキシポリエチレンオキシエタノール（Ｃ１１〜１５第２級アルキル、１５ＥＯ）（ミシガン州ミッドランドのＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙよりＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）１５−Ｓ−１５として市販）、オクチルフェノキシポリエトキシエタノール（４０ＥＯ）（ペンシルベニア州フィラデルフィアのＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ ＣｏｍｐａｎｙよりＴｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ４０５として市販）のような各種量のエチレンオキシド単位を有するオクチルフェノキシポリエトキシエタノール、サウスカロライナ州モールディンのＥｍｅｒｙ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから一般的な商品名Ｔｒｙｃｏｌで市販の非イオン性エトキシル化トリデシルエーテル、ニュージャージー州ウェインのＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐａｎｙから一般的な商品名Ａｅｒｏｓｏｌで市販のジアルキルスルホスクシネートのアルカリ金属塩、ポリエトキシル化第４級アンモニウム塩及びイリノイ州シカゴのＡｒｍａｋ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名Ｅｔｈｏｑｕａｄ、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ、又はＡｒｑｕａｄで市販の第１級脂肪アミンのエチレンオキシド縮合生成物、並びにポリオキシアルキレングリコール変性ポリシロキサンが挙げられる。これらの好適な界面活性剤は他の供給業者から異なる商品名で入手することもできる。
【００４１】
本発明において有用な界面活性剤としては、シリコーンから誘導されるもの、ソルビタン誘導体、及び脂肪アルコール誘導体も挙げられる。より具体的には、適切な界面活性剤としては、これらに限定されないが、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンオレエート、ソルビタンイソステアレート；ラウレス−４、ラウレス−７、デセス−１２、ステアレス−１０を含むエトキシル化脂肪アルコールのようなアルコキシル化アルコール；ジメチコーンコポリオールのような、ポリマーシリコーンのヒドロキシル化誘導体；セチルジメチコーンコポリオールのようなヒドロキシル化ポリマーシリコーンのアルキル化誘導体；ポリグリセリル−４−イソステアレートのようなグリセリルエステル；並びにこれらの混合物、とくにポリマーシリコーンのヒドロキシル化誘導体、ヒドロキシル化ポリマーシリコーンのアルキル化誘導体及びグリセリルエステルの混合物、中でもとくにジメチコーンコポリオール、セチルジメチコーンコポリオール及びポリグリセリル−４−イソステアレートの混合物が挙げられる。もっとも好適なものは、こうした界面活性剤、すなわち、ジメチコーンコポリオール、ソルビタンセスキオレエート及びラウレス−７の混合物である。
【００４２】
成分（Ｆ）はコーティング組成物に、コーティング組成物１００重量部当たり最大２５重量部、あるいは１〜２０重量部の量で添加することができる。
【００４３】
本発明のコーティング組成物をエマルジョンとして製剤する場合、水（任意の成分（Ｇ））をさらに含むことができる。一般的には、水はコーティング組成物１００重量部当たり０〜１００重量部、あるいは２０〜８０重量部のレベルで存在する。コーティング組成物がエマルジョンの形態である場合、エマルジョンを噴霧乾燥し、樹脂／活性複合粒子を形成することができる。
【００４４】
本発明のコーティング組成物は、重合性系に従来より用いられる他の成分をさらに含むことができる。これらの成分としては、これらに限定されないが、防腐剤、可塑剤、顔料、着色剤、染料、界面活性剤、増粘剤、熱安定剤、レベリング剤、へこみ防止剤、充填剤、沈殿阻害剤、紫外線吸収剤、等が挙げられる。促進剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、等のような添加剤は反応混合物中に密接に分散させることができ、明らかにこれによりポリマーの一体部分となる。好適な抗酸化剤は立体ヒンダードフェノール化合物である。有機ホスファイトのような安定剤も有用である。好適なＵＶ阻害剤はベンゾトリアゾール化合物である。
【００４５】
本発明のコーティング組成物は少なくとも１種の充填剤、例えば中空ミクロスフィア、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸、カーボンブラック、粉砕石英、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪藻土、ウォラストナイト、焼成クレイ、クレイ、タルク、カオリン、酸化チタン、ベントナイト、酸化第一鉄、酸化亜鉛、ガラスバルーン、ガラスビーズ、雲母、ガラス粉末、石炭粉、アクリル樹脂粉末、フェノール樹脂粉末、セラミック粉末、ゼオライト、スレート粉末、有機繊維、及び無機繊維をさらに含むことができる。
【００４６】
本発明のコーティング組成物は、成分（Ａ）及び（Ｂ）、並びに任意の成分を混合（又は機械的に撹拌）し、均質な混合物を形成することにより調製することができる。これは当技術分野において知られるいずれかの便利な混合方法、例えば、へら、機械的撹拌器、バッフル及び／又はブレードを含有するインライン混合系、電動インラインミキサー、ホモジナイザー、ドラムローラー、３ロールミル、シグマブレードミキサー、パン生地ミキサー、及び２ロールミルにより達成することができる。混合の順序は重要とはみなされない。
【００４７】
本発明は、（Ａ）１００重量部の少なくとも１種のエポキシ樹脂；
（Ｂ）４０〜９００重量部の、単位：
（Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ’）ｗＯ（１−ｗ）／２）ａ （ｉ）
（Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ’）ｘＯ（２−ｘ）／２）ｂ （ｉｉ）
（ＲＳｉ（ＯＲ’）ｙＯ（３−ｙ）／２）ｃ （ｉｉｉ）及び
（Ｓｉ（ＯＲ’）ｚＯ（４−ｚ）／２）ｄ （ｉｖ）
（ここで、各Ｒは独立して、アルキル基、アリール基、又はアミノ官能性炭化水素基であり、各Ｒ’は独立してアルキル基であり、ａが０．４未満の値を有し、ｂが０．１５より大きい値を有し、ｃが０より大きい〜０．８の値を有し、ｄが０．２未満の値を有し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１であり、ｗが０〜１未満の値を有し、ｘが０〜２未満の値を有し、ｙが０〜３未満の値を有し、ｚが０〜４未満の値を有する単位を含む。）
を有し、１００〜１５００の−ＮＨ−当量を有するアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂の少なくとも１種；
（Ｃ）最大５０重量部の少なくとも１種の有機硬化剤；
（Ｄ）最大１００重量部の、単位：
（（Ｒ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ （ｉ）
（（Ｒ３）２ＳｉＯ２／２）ｆ （ｉｉ）及び
（（Ｒ３）ＳｉＯ３／２）ｇ （ｉｉｉ）
（ここで、Ｒ３は独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアリール基、グリシジルエーテル基、アルキルエポキシ基、又は脂環式エポキシ基であり、ｅが０．１〜０．５の値を有し、ｆが０．１〜０．５の値を有し、ｇが０．５〜０．９の値を有する。）
を有し、２００〜７００のエポキシ当量を有するエポキシ官能性シリコーン樹脂の少なくとも１種；並びに
（Ｅ）最大１０重量部の少なくとも１種の硬化促進剤を含み、
前記アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂（Ｂ）が、シリコン（Ｓｉ）１モル当たり２６〜８０モルパーセントの範囲内の総アルコキシ含有量を有する、コーティング組成物を反応させる工程を含む方法により得られるコーティング組成物にも関する。
【００４８】
本発明は、（Ａ）１００重量部の少なくとも１種のエポキシ樹脂；
（Ｂ）４０〜９００重量部の、単位：
（Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ’）ｗＯ（１−ｗ）／２）ａ （ｉ）
（Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ’）ｘＯ（２−ｘ）／２）ｂ （ｉｉ）
（ＲＳｉ（ＯＲ’）ｙＯ（３−ｙ）／２）ｃ （ｉｉｉ）及び
（Ｓｉ（ＯＲ’）ｚＯ（４−ｚ）／２）ｄ （ｉｖ）
（ここで、各Ｒは独立して、アルキル基、アリール基、又はアミノ官能性炭化水素基であり、各Ｒ’は独立してアルキル基であり、ａが０．４未満の値を有し、ｂが０．１５より大きい値を有し、ｃが０より大きい〜０．８の値を有し、ｄが０．２未満の値を有し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１であり、ｗが０〜１未満の値を有し、ｘが０〜２未満の値を有し、ｙが０〜３未満の値を有し、ｚが０〜４未満の値を有する単位を含む。）
を有し、１００〜１５００の−ＮＨ−当量を有するアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂の少なくとも１種；
（Ｃ）最大５０重量部の少なくとも１種の有機硬化剤；
（Ｄ）最大１００重量部の、単位：
（（Ｒ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ （ｉ）
（（Ｒ３）２ＳｉＯ２／２）ｆ （ｉｉ）及び
（（Ｒ３）ＳｉＯ３／２）ｇ （ｉｉｉ）
（ここで、Ｒ３は独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアリール基、グリシジルエーテル基、アルキルエポキシ基、又は脂環式エポキシ基であり、ｅが０．１〜０．５の値を有し、ｆが０．１〜０．５の値を有し、ｇが０．５〜０．９の値を有する。）
を有し、２００〜７００のエポキシ当量を有するエポキシ官能性シリコーン樹脂の少なくとも１種；並びに
（Ｅ）最大１０重量部の少なくとも１種の硬化促進剤を含み、
前記アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂（Ｂ）が、シリコン（Ｓｉ）１モル当たり２６〜８０モルパーセントの範囲内の総アルコキシ含有量を有する、コーティング組成物の製造方法にも関する。
【００４９】
本発明は、基板に成分（Ａ）、（Ｂ）及びいずれか又はすべての任意の成分の混合物を含む組成物を塗布する工程を含む基板処理方法にも関する。コーティング組成物は、アミン官能性Ｓｉ樹脂中のアルコキシ基の水分硬化及びアミン官能性Ｓｉ樹脂のアルコキシとエポキシアミン系中で形成されるヒドロキシル基との間のエーテル化反応と組み合わせたエポキシアミン反応によって硬化するだろう。硬化は室温で長時間かけて又は硬化を促進する高温で誘発することができる。
【００５０】
本発明において有用な基板としては、アルミニウム及びスチールのような金属並びにプラスチックが挙げられる。コーティング組成物は、スプレーコーティング又はディッピングを含む当技術分野において知られるいずれかの方法により塗布することができる。
【００５１】
本発明のコーティング組成物は、独立したコーティングとして又は難燃剤コーティング組成物、ＵＶ抵抗性コーティング組成物、塗料製剤、粉末コーティング、建築コーティング及び接着剤中の成分として有用である。本発明のコーティング組成物は、とくにコーティング、塗料、粉末コーティング、建築コーティング、及び接着剤に用いられる場合、向上した耐候性及び光沢度を有する。
【実施例】
【００５２】
以下の実施例は本発明の実施形態を示すために含める。しかしながら、当業者であれば、本開示を踏まえ、本発明の精神及び範囲を逸脱することなく、開示する特定の実施形態において多くの変更を行うことができ、さらに同様又は類似の結果が得られることを理解すべきである。
【００５３】
＜試験方法＞
ＱＵＶ−Ａ耐候性（ＡＳＴＭ Ｇ−５３）
実施例１〜１２のコーティング製剤を、回転ホイール上で２時間混合した後、Ａｌパネル上にコーティングを施した。コーティングしたＡｌパネルを、２５℃で３日間及び６０℃（強制空気オーブン）で１１日間硬化させた。これらの硬化コーティングを、加速風化チャンバーに配置した。パネルを、３４０ｎｍ波長光を用いるＵＶ放射及び水分暴露の両方を組み合わせて加速耐候性試験をもたらすＤｅｗ Ｃｙｃｌｅ Ｗｅａｔｈｅｒｍｅｔｅｒｓ中で加速風化に暴露した。とくに、６０℃での８時間のＱＵＶ暴露後、５０℃での４時間の縮合を行った。
【００５４】
コーティングについて、完全性（ピンホール、地金が露出した領域）、黄変、透明度（長時間後のヘイズの発生）を評価し、少なくとも４つの光沢度値を平均し、コーティング安定性の定量的測定を得た。結果については表１を参照されたい。
【００５５】
光沢度（６０度）（ＡＳＴＭ Ｄ５２３−８９）
実施例１〜１２について測定される光沢度評価は、試料からの正反射率を黒ガラス標準のそれと比較することによって得た。コーティング表面から少なくとも５つの測定値を取り、平均を報告した。結果については表１を参照されたい。
【００５６】
ＮＭＲ：
各種アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂組成物の組成は、ＮＭＲを用いて割り出した。核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析は、Ｍｅｒｃｕｒｙ ４００ ＭＨｚ超伝導スペクトロメータを用いて行った。装置は、シリコンを含まないプローブを用いた。
【００５７】
不揮発性物質含有量（ＮＶＣ％）−
数グラムの試料を、アルミニウム皿に配置して計量し、１時間１０５℃の対流式オーブンに配置した。ＮＶＣを熱処理後の試料重量／熱処理前の試料重量として計算した。結果については表１を参照されたい。
【００５８】
粘度−
粘度は、２５ｍｍ平行板を用い、定常せん断モードでＴＡ装置ＡＲＥＳ ＲＤＡレオメーターを用いて２５℃で測定した。試料を室温で放置した。初期粘度はアルコキシ含有アミノ官能性Ｓｉ樹脂を合成した１日後に測定した。試料をそれぞれ室温でガラス瓶中に別々に保存した。別のデータ点を各試料について８か月まで（又はゲル化のどちらか早いほうまで）毎月取った。８か月の値を次に初期粘度測定値で割り、結果を表１に報告した。
【００５９】
アルコキシ含有量−
アルコキシ含有量を、２つの方法のうち１つによって計算した。方法１は、１３Ｃ ＮＭＲから測定されるアルコキシのフェニルに対する比を用い、この比を２９Ｓｉ ＮＭＲから測定されるフェニル含有量に乗じた。得られた結果をｍｏｌ％とした。方法２は、１３Ｃ ＮＭＲにおいて、重水素化クロロホルム内部標準を用いた。ＮＭＲ試料に添加する樹脂及びクロロホルムの重量を用い、アルコキシ重量％を割り出した。次にアルコキシｍｏｌ％を、この情報とともに、２９Ｓｉ ＮＭＲから得られる組成を用いて計算した。
【００６０】
分子量
樹脂の分子量（Ｍｎ及びＭｗ）についての分析は、ゲル透過クロマトグラフィーを用いて行った。試料を、０．５％濃度のＴＨＦ中で調製し、無水酢酸でキャップし、ろ過し、ＲＩ検出を用いてポリスチレン標準に対して分析した。カラムは、２つの３００ｍｍ５μＭｉｘｅｄ Ｃと、１つの５０ｍｍガードカラムだった。流速は１ｍｌ／分だった。
【００６１】
試薬：
【００６２】
以下の実施例の目的のため：
Ｍは（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２を示し、
ＤＰｈはＣ６Ｈ５（ＣＨ３）ＳｉＯ２／２を示し、
ＤＰｈ２は（Ｃ６Ｈ５）２ＳｉＯ２／２を示し、
ＤＮＨ２はＸ＝アミノプロピル（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ２）である、（ＣＨ３）ＸＳｉＯ２／２を示し、
ＴＭｅは（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２を示し、
ＴＮＨ２はＸ＝アミノプロピル（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ２）である、ＸＳｉＯ３／２を示し、
ＴＰｈはＣ６Ｈ５ＳｉＯ３／２を示し、
ＯＲはアルコキシを示す。
【００６３】
＜樹脂及びコーティングの調製＞
樹脂２：ＤＰｈ２０．２３ＴＮＨ２０．２９ＴＭｅ０．４８ ７７ｍｏｌ％ＯＲ、アミン当量２３２ｇ／ｅｑＮＨ
５Ｌ３口丸底フラスコに、ジフェニルジメトキシシラン（１１２４．１ｇ、４．６ｍｏｌ）、メチルトリメトキシシラン（１３０７．７ｇ、９．６ｍｏｌ）及びアミノプロピルトリエトキシシラン（１２８３．９ｇ、５．８ｍｏｌ）を入れた。フラスコは、温度計、水冷コンデンサ、及び圧縮空気駆動式テフロン撹拌パドルを備えていた。テフロンスリーブをすべてのガラスジョイントに用いた。窒素ブランケットを適用した。３５４．９ｇのＤＩ水をゆっくりと室温から添加した。エキソサームが発生し、２２℃から６５℃までの昇温をもたらした。反応混合物を還流（７０℃）で１時間加熱し、アルコールを１２０℃のポット温度まで蒸留した。残留アルコールを１２０℃、３０ｍｍＨｇの真空下で、１時間かけて除去した。この反応において除去されたアルコールの総量は１２０５ｇだった。得られた物質は窒素を用い、Ｏｓｍｏｎｉｃｓ ＭＡＧＮＡ Ｎｙｌｏｎ Ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ Ｐｌａｉｎ ５μｍフィルターを通して加圧ろ過した。
【００６４】
樹脂３：ＤＮＨ２０．２９ＤＰｈ２０．２３ＴＭｅ０．４８ ７６ｍｏｌ％ＯＲ、アミン当量２３２ｇ／ｅｑＮＨ
５Ｌ３口丸底フラスコに、メチルトリメトキシシラン（１３０７．７ｇ、９．６０ｍｏｌ）、ジフェニルジメトキシシラン（１１２４．１ｇ、４．６０ｍｏｌ）、及びアミノプロピルメチルジエトキシシラン（１１０９．８ｇ、５．８０ｍｏｌ）を入れた。フラスコは、ガラス撹拌軸上の圧縮空気駆動式Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）撹拌ブレード、温度計、及び水冷コンデンサを備えていた。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）スリーブをすべてのガラスジョイントに用い、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）撹拌ベアリングをガラス撹拌ロッドに用いた。窒素ブランケットを適用した。撹拌しながら室温で、ＤＩ水（３０２．６７ｇ、１６．８０ｍｏｌ）をゆっくりと添加した。反応混合物を還流で１時間加熱した。Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋ装置を挿入し、揮発物を１２０℃のポット温度まで除去した。１２０℃のポット温度を維持しながら３０ｍｍＨｇの真空を１時間適用し、残留アルコールを除去した。生成物を室温まで冷却し、窒素圧下で５μｍフィルターを通してろ過した。生成物収率は２４９８ｇだった。
【００６５】
樹脂４：Ｄ０．１４ＴＰｈ０．５３ＴＰｒＮＨ２０．３３ ６３ｍｏｌ％ＯＲ、アミン当量１９７ｇ／ｅｑＮＨ
樹脂を、シランとしてフェニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン及びアミノプロピルトリメトキシシランを用いた以外は、樹脂２について用いたものと同様の合成手順に従って調製した。
【００６６】
樹脂５：ＤＰｈ２０．３２ＴＭｅ０．６８（ＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）０．２９ ６２ｍｏｌ％ＯＲ、アミン当量２４５ｇ／ｅｑＮＨ
２５０ｍＬ３口丸底フラスコに、ジフェニルジメトキシシラン（７８．２０ｇ、０．３２０ｍｏｌ）、メチルトリメトキシシラン（９２．６３ｇ、０．６８０ｍｏｌ）、エタノールアミン（１７．７１ｇ、０．２９０ｍｏｌ）、及びテトラブトキシチタネート（０．２１ｇ）を入れた。フラスコは、ガラス撹拌軸上の圧縮空気駆動式Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）撹拌ブレード、温度計、及び水冷コンデンサを備えていた。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）スリーブをすべてのガラスジョイントに用い、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）撹拌ベアリングをガラス撹拌ロッドに用いた。窒素ブランケットを適用した。反応混合物を５５℃まで加熱した。ＤＩ水（１４．３２ｇ、０．７９５ｍｏｌ）をゆっくりと添加した。反応混合物を次に還流で１時間加熱した。Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋ装置を挿入し、揮発物を１５０℃のポット温度まで蒸留した。１５０℃に達すると、この温度を１時間維持した。反応混合物を７５℃まで冷却した後、７５℃のポット温度を維持しながら１０ｍｍＨｇの真空を１時間適用した。生成物を室温まで冷却し、窒素を用いて５μｍフィルターを通して加圧ろ過した。
【００６７】
樹脂６：ＤＮＨ２０．２９ＤＰｈ２０．２３ＴＭｅ０．４８ ５９ｍｏｌ％ＯＲ、アミン当量２２１ｇ／ｅｑＮＨ
用いた合成方法は、より低いアルコキシ含有量に達するように適当な量の水を添加した以外、樹脂３と同様だった。
【００６８】
樹脂７：ＤＮＨ２０．２９ＤＰｈ２０．２３ＴＭｅ０．４８ ４１ｍｏｌ％ＯＲ、アミン当量２０６ｇ／ｅｑＮＨ
用いた合成方法は、より低いアルコキシ含有量に達するように適当な量の水を添加した以外、樹脂３と同様だった。
【００６９】
樹脂８：ＤＮＨ２０．１７ＤＰｈ２０．３５ＴＭｅ０．４８ ３９ｍｏｌ％ＯＲ、アミン当量３９９ｇ／ｅｑのＮＨ：
２５０ｍＬ３口丸底フラスコに、メチルトリメトキシシラン（６５．３９ｇ、０．４８０ｍｏｌ）、ジフェニルジメトキシシラン（８５．５３ｇ、０．３５０ｍｏｌ）、及びアミノプロピルメチルジエトキシシラン（３２．５３ｇ、０．１７０ｍｏｌ）を入れた。フラスコは、ガラス撹拌軸上の圧縮空気駆動式Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）撹拌ブレード、温度計、及び水冷コンデンサを備えていた。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）スリーブをすべてのガラスジョイントに用い、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）撹拌ベアリングをガラス撹拌ロッドに用いた。窒素ブランケットを適用した。撹拌しながら室温（約２５℃）で、ＤＩ水（１８．７４ｇ、１．０４０ｍｏｌ）をゆっくりと添加した。反応混合物を次に還流で１時間加熱した。Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋ装置を挿入し、揮発物を１２０℃のポット温度まで除去した。反応混合物を冷却した後、容易なろ過のためいくらかのヘプタンを添加して粘度を低減した。反応混合物は窒素を用い、１．２μｍフィルターを通してろ過した。生成物を回転蒸発器上、１２０℃の油浴温度及び２５ｍｍＨｇで揮散した。
【００７０】
樹脂９：ＤＮＨ２０．２９ＤＰｈ２０．２３ＴＭｅ０．４８ ２５ｍｏｌ％ＯＲ、アミン当量１９６ｇ／ｅｑＮＨ
用いた合成方法は、より低いアルコキシ含有量に達するように適当な量の水を添加した以外、樹脂３と同様だった。
【００７１】
樹脂１０：ＤＮＨ２０．２９ＤＰｈ２０．２３ＴＭｅ０．４８ １０ｍｏｌ％ＯＲ、アミン当量２１０ｇ／ｅｑＮＨ
用いた合成方法は、より低いアルコキシ含有量に達するように適当な量の水を添加した以外、樹脂３と同様だった。
【００７２】
樹脂１１：Ｍ０．２５ＤＮＨ２０．１０ＤＰｈ２０．３５ＴＰｈ０．３０ ５ｍｏｌ％ＯＲ、アミン当量７０９ｇ／ｅｑＮＨ
５Ｌ３口丸底フラスコに、フェニルトリメトキシシラン（９８１．５ｇ、４．９５ｍｏｌ）、ジフェニルジメトキシシラン（１４１１．２ｇ、５．７８ｍｏｌ）、及びヘキサメチルジシロキサン（３９２．０ｇ、４．８３ｍｏｌＳｉ）を入れた。フラスコは、ガラス撹拌軸上の圧縮空気駆動式Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）撹拌ブレード、温度計、及び水冷コンデンサを備えていた。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）スリーブをすべてのガラスジョイントに用い、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）撹拌ベアリングをガラス撹拌ロッドに用いた。撹拌しながら室温で、ＦＣ２４（１．３９ｇ、０．００９３ｍｏｌ）を添加した後、ＤＩ水（１０７．１ｇ、５．９４５ｍｏｌ）を一滴ずつ添加した。反応混合物を６０℃で３時間加熱した。アミノプロピルメチルジエトキシシラン（３１５．７ｇ、１．６５ｍｏｌ）を添加した後、ＤＩ水（４２８．２ｇ、２３．７７ｍｏｌ）を添加した。反応混合物を還流で３時間加熱した。Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋ装置を挿入し、６３３ｇの揮発物を除去した。ヘプタン（６３３ｇ）を添加した後、さらに６３３ｇの揮発物を除去した。さらなるヘプタン（６３３ｇ）を添加した。反応混合物を還流で３時間加熱し、樹脂を増粘し、残留水を除去した。樹脂を室温まで冷却し、０．４５μｍフィルターを通してろ過した。溶媒を回転蒸発器上、１２０℃の油浴温度、２０ｍｍＨｇで除去した。生成物収率は２２９９ｇだった。
【００７３】
樹脂１２：Ｍ０．２５ＤＮＨ２０．２５ＤＰｈ２０．２５ＴＰｈ０．２５ １１ｍｏｌ％ＯＲ、アミン当量２５６ｇ／ｅｑＮＨ：
１２Ｌ３口丸底フラスコに、フェニルトリメトキシシラン（１９０５．９ｇ、９．６１２ｍｏｌ）、ジフェニルジメトキシシラン（２３４８．７ｇ、９．６１２ｍｏｌ）、及びヘキサメチルジシロキサン（９１３．１ｇ、１１．２５ｍｏｌＳｉ）を入れた。フラスコは、ガラス撹拌軸上の圧縮空気駆動式Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）撹拌ブレード、温度計、及び水冷コンデンサを備えていた。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）スリーブをすべてのガラスジョイントに用い、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）撹拌ベアリングをガラス撹拌ロッドに用いた。撹拌しながら室温で、ＦＣ２４（２．５８ｇ、０．０１７２ｍｏｌ）を添加した後、ＤＩ水（１８１．８３ｇ、１０．０９ｍｏｌ）を一滴ずつ添加した。反応混合物を６０℃で３時間加熱した。アミノプロピルメチルジエトキシシラン（１８３９．３ｇ、９．６１２ｍｏｌ）を添加した後、ＤＩ水（７２７．３１ｇ、４０．３７ｍｏｌ）を添加した。反応混合物を還流で１時間加熱した。Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋ装置を挿入し、１６３７．２ｇの揮発物を除去した。この量の揮発物は、メタノール＋生成されたエタノール＋過剰水の理論的な量の６０％である。ヘプタン（１７３０．２ｇ）を添加し、樹脂を７４．５重量％の理論的な樹脂粘度まで希釈した。反応混合物を還流で３時間加熱し、樹脂を増粘し、残留水を除去した。樹脂を室温まで冷却し、０．４５μｍフィルターを通してろ過した。溶媒を回転蒸発器上、１２０℃の油浴温度、〜２５ｍｍＨｇで除去した。生成物収率は５０２６ｇだった。
【００７４】
コーティング製剤：
実施例１：
Ａｍｅｒｏｎの米国特許第５，８０４，６１６号明細書において提供される情報に基づき、アミン−エポキシコーティング（Ａｍｅｒｏｎ文献においてＰＳＸ ７００と称される）を、非アミンアルコキシ官能性シリコーン樹脂、アミン官能性シラン、エポキシ及び触媒（３０ｇのＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）３０７４、１５ｇのＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）Ｚ−６０１１、２５ｇのＥｐｏｎｅｘ １５１０（Ｈｅｘｉｏｎ）及び１ｇのジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ、Ａｌｄｒｉｃｈ））を回転ホイール上で２時間混合することにより調製した。これは最終コーティング製剤である。Ｓｉ１モル当たり１４０モルパーセントのアルコキシ含有量は、製剤中の３０７４及びＺ−６０１１の混合物のアルコキシ含有量に基づいて計算した。
【００７５】
実施例２〜１２：
樹脂２〜１２（成分１）を、Ｅｐｏｎｅｘ １５１０（成分２、エポキシ１ｍｏｌ当たり２１２ｇのエポキシ当量）及びジブチルスズジラウレートと回転ホイール上で約２時間混合した。化学量論的な混合物は以下の式を用いて生成した。
【００７６】
成分１＝アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂のグラム量＝（１ｍｏｌ×エポキシ１ｍｏｌ当たり２１２ｇ）／アミン当量アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂
【００７７】
成分２＝１ｍｏｌ×エポキシ１ｍｏｌ当たり２１２ｇのＥｐｏｎｅｘ １５１０
【００７８】
ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ、Ａｌｄｒｉｃｈ）はコーティング製剤の総固体含有量の１％で用いた。
【００７９】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１００重量部の少なくとも１種のエポキシ樹脂；
（Ｂ）４０〜９００重量部の、単位：
（Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ’）ｗＯ（１−ｗ）／２）ａ （ｉ）
（Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ’）ｘＯ（２−ｘ）／２）ｂ （ｉｉ）
（ＲＳｉ（ＯＲ’）ｙＯ（３−ｙ）／２）ｃ （ｉｉｉ）及び
（Ｓｉ（ＯＲ’）ｚＯ（４−ｚ）／２）ｄ （ｉｖ）
（ここで、各Ｒは独立して、アルキル基、アリール基、又はアミノ官能性炭化水素基であり、各Ｒ’は独立してアルキル基であり、ａが０．４未満の値を有し、ｂが０．１５より大きい値を有し、ｃが０より大きい〜０．８の値を有し、ｄが０．２未満の値を有し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１であり、ｗが０〜１未満の値を有し、ｘが０〜２未満の値を有し、ｙが０〜３未満の値を有し、ｚが０〜４未満の値を有する単位を含む。）
を有し、１００〜１５００の−ＮＨ−当量を有するアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂の少なくとも１種；
（Ｃ）最大５０重量部の少なくとも１種の有機硬化剤；
（Ｄ）最大１００重量部の、単位：
（（Ｒ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ （ｉ）
（（Ｒ３）２ＳｉＯ２／２）ｆ （ｉｉ）及び
（（Ｒ３）ＳｉＯ３／２）ｇ （ｉｉｉ）
（ここで、Ｒ３は独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアリール基、グリシジルエーテル基、アルキルエポキシ基、又は脂環式エポキシ基であり、ｅが０．１〜０．５の値を有し、ｆが０．１〜０．５の値を有し、ｇが０．５〜０．９の値を有する。）
を有し、２００〜７００のエポキシ当量を有するエポキシ官能性シリコーン樹脂の少なくとも１種；並びに
（Ｅ）最大１０重量部の少なくとも１種の硬化促進剤を含み、
前記アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂（Ｂ）が、シリコン（Ｓｉ）１モル当たり２６〜８０モルパーセントの範囲内の総アルコキシ含有量を有する、コーティング組成物。
【請求項２】
成分（Ｂ）について、ｃが０超え〜０．７の値を有する、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂（Ｂ）が、シリコン（Ｓｉ）１モル当たり３０〜７０モルパーセントの範囲内の総アルコキシ含有量を有する、請求項１又は２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
前記アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂（Ｂ）が、シリコン（Ｓｉ）１モル当たり３５〜６０モルパーセントの範囲内の総アルコキシ含有量を有する、請求項１又は２に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
前記アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂（Ｂ）の粘度が、８か月間でその初期粘度の３倍以下に増加する、請求項１〜４のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項６】
前記アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂（Ｂ）の粘度が、８か月間でその初期粘度の２倍以下に増加する、請求項１〜４のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項７】
前記アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂（Ｂ）が、総アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂重量に対して８５パーセント以上の不揮発性物質を含有する、請求項１〜６のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項８】
前記アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂（Ｂ）が、総アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂重量に対して９０パーセント以上の不揮発性物質を含有する、請求項１〜７のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項９】
エマルジョンの形態である、請求項１〜８のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項１０】
（Ｆ）少なくとも１種の界面活性剤をさらに含む、請求項９に記載のコーティング組成物。
【請求項１１】
前記界面活性剤が、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性界面活性剤のうちから選択される、請求項１０に記載のコーティング組成物。
【請求項１２】
（Ｇ）水をさらに含む、請求項９〜１１のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載のコーティング組成物を反応させる工程を含む方法によって得られた硬化コーティング組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれかに記載のコーティング組成物を基板に塗布する工程を含む基板処理方法。
【請求項１５】
前記コーティング組成物を反応させる工程をさらに含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１】
（Ａ）１００重量部の少なくとも１種のエポキシ樹脂；
（Ｂ）４０〜９００重量部の、単位：
（Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ’）ｗＯ（１−ｗ）／２）ａ （ｉ）
（Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ’）ｘＯ（２−ｘ）／２）ｂ （ｉｉ）
（ＲＳｉ（ＯＲ’）ｙＯ（３−ｙ）／２）ｃ （ｉｉｉ）及び
（Ｓｉ（ＯＲ’）ｚＯ（４−ｚ）／２）ｄ （ｉｖ）
（ここで、各Ｒは独立して、アルキル基、アリール基、又はアミノ官能性炭化水素基であり、各Ｒ’は独立してアルキル基であり、ａが０．４未満の値を有し、ｂが０．１５より大きい値を有し、ｃが０より大きい〜０．８の値を有し、ｄが０．２未満の値を有し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１であり、ｗが０〜１未満の値を有し、ｘが０〜２未満の値を有し、ｙが０〜３未満の値を有し、ｚが０〜４未満の値を有する単位を含む。）
を有し、１００〜１５００の−ＮＨ−当量を有するアルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂の少なくとも１種；
（Ｃ）最大５０重量部の少なくとも１種の有機硬化剤；
（Ｄ）最大１００重量部の、単位：
（（Ｒ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ （ｉ）
（（Ｒ３）２ＳｉＯ２／２）ｆ （ｉｉ）及び
（（Ｒ３）ＳｉＯ３／２）ｇ （ｉｉｉ）
（ここで、Ｒ３は独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアリール基、グリシジルエーテル基、アルキルエポキシ基、又は脂環式エポキシ基であり、ｅが０．１〜０．５の値を有し、ｆが０．１〜０．５の値を有し、ｇが０．５〜０．９の値を有する。）
を有し、２００〜７００のエポキシ当量を有するエポキシ官能性シリコーン樹脂の少なくとも１種；並びに
（Ｅ）最大１０重量部の少なくとも１種の硬化促進剤を含み、
前記アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂（Ｂ）が、シリコン（Ｓｉ）１モル当たり２６〜８０モルパーセントの範囲内の総アルコキシ含有量を有する、コーティング組成物。
【請求項２】
成分（Ｂ）について、ｃが０超え〜０．７の値を有する、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂（Ｂ）が、シリコン（Ｓｉ）１モル当たり３０〜７０モルパーセントの範囲内の総アルコキシ含有量を有する、請求項１又は２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
前記アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂（Ｂ）が、シリコン（Ｓｉ）１モル当たり３５〜６０モルパーセントの範囲内の総アルコキシ含有量を有する、請求項１又は２に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
前記アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂（Ｂ）の粘度が、８か月間でその初期粘度の３倍以下に増加する、請求項１〜４のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項６】
前記アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂（Ｂ）の粘度が、８か月間でその初期粘度の２倍以下に増加する、請求項１〜４のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項７】
前記アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂（Ｂ）が、総アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂重量に対して８５パーセント以上の不揮発性物質を含有する、請求項１〜６のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項８】
前記アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂（Ｂ）が、総アルコキシ含有アミノ官能性シリコーン樹脂重量に対して９０パーセント以上の不揮発性物質を含有する、請求項１〜７のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項９】
エマルジョンの形態である、請求項１〜８のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項１０】
（Ｆ）少なくとも１種の界面活性剤をさらに含む、請求項９に記載のコーティング組成物。
【請求項１１】
前記界面活性剤が、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性界面活性剤のうちから選択される、請求項１０に記載のコーティング組成物。
【請求項１２】
（Ｇ）水をさらに含む、請求項９〜１１のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載のコーティング組成物を反応させる工程を含む方法によって得られた硬化コーティング組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれかに記載のコーティング組成物を基板に塗布する工程を含む基板処理方法。
【請求項１５】
前記コーティング組成物を反応させる工程をさらに含む、請求項１４に記載の方法。
【公表番号】特表２０１３−５１５０９０（Ｐ２０１３−５１５０９０Ａ）
【公表日】平成２５年５月２日（２０１３．５．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５４４８０７（Ｐ２０１２−５４４８０７）
【出願日】平成２２年１２月１６日（２０１０．１２．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０６０６５７
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０８４５５６
【国際公開日】平成２３年７月１４日（２０１１．７．１４）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（５９０００１４１８）ダウ コーニング コーポレーション (166)
【氏名又は名称原語表記】ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年５月２日（２０１３．５．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月１６日（２０１０．１２．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０６０６５７
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０８４５５６
【国際公開日】平成２３年７月１４日（２０１１．７．１４）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（５９０００１４１８）ダウ コーニング コーポレーション (166)
【氏名又は名称原語表記】ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
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