インキ印刷方法
【課題】従来の紫外線硬化型インキでは再現できなかった色再現領域を再現することを可能にし、より広範囲の演色領域を表現することが可能な活性エネルギー線硬化型インキを用いた印刷方法の提供。
【解決手段】黄インキ、紅インキ、藍インキならびに黒インキを使用する活性エネルギー線硬化型インキの印刷において、黄、紅、藍の各濃度値を、黄が１．４０〜１．４４、紅が１．５２〜１．５６、藍が１．６３〜１．６７の範囲内（基準濃度値とする）で印刷した時、Ｌ*ａ*ｂ*表色系（ＪＩＳ Ｚ ８７２９）における基準濃度値の各Ｌ*ａ*ｂ*値が特定の範囲内にあり、上記インキの２色の刷り重ねの各Ｌ*ａ*ｂ*値が、更に特定の範囲内になる活性エネルギー線硬化型インキを使用することを特徴とする印刷方法。
【解決手段】黄インキ、紅インキ、藍インキならびに黒インキを使用する活性エネルギー線硬化型インキの印刷において、黄、紅、藍の各濃度値を、黄が１．４０〜１．４４、紅が１．５２〜１．５６、藍が１．６３〜１．６７の範囲内（基準濃度値とする）で印刷した時、Ｌ*ａ*ｂ*表色系（ＪＩＳ Ｚ ８７２９）における基準濃度値の各Ｌ*ａ*ｂ*値が特定の範囲内にあり、上記インキの２色の刷り重ねの各Ｌ*ａ*ｂ*値が、更に特定の範囲内になる活性エネルギー線硬化型インキを使用することを特徴とする印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、黄、紅、藍、墨のプロセス４色からなる印刷方法であって、ＩＳＯ規格のジャパンカラー準拠インキならびに従来までの活性エネルギー線硬化型インキよりも再現可能な演色領域（ガモット）に優れ、より広い演色領域を再現可能にする印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
９０年代より始まったＩＴ革命は、印刷現場を取り巻く環境を著しくデジタル化の方向へと導いてきており、このデジタル化によって、従来の印刷方式のワークフロー（撮影・ポジ・スキャン・データ・デザイン・ＥＰＳ・面付け・フィルム・刷版・印刷）が多段階式過程であったのに対し、デジタルカメラによる撮影・ＤＴＰ・ＣＴＰ・印刷とその過程を飛躍的に短縮することに成功した。それによって、入稿データの「ＲＧＢ」化が標準化しつつあり、取り扱われるデータがより色再現領域の広いものへとシフトしつつあるのが現状である。
【０００３】
しかし、現在主流となっている黄、紅、藍、墨のプロセス４色（ＣＭＹＫ）からなる平版オフセット印刷では、「ＲＧＢ」として入稿されたデータを、より狭い色再現領域のＣＭＹＫに色分解せざるを得ず、撮影段階の色空間の設定や，最終的な「ＲＧＢ」から「ＣＭＹＫ」への色変換が適切に行われないと色再現がうまくいかない等の問題も発生している。その様な環境の中で、「標準化」ということが重要なポイントとなっており、「ジャパンカラー」も標準化の１つの手段として注目されている。
【０００４】
一方、黄、紅、藍、墨のプロセス４色からなる平版オフセット印刷では、減色混合による色相となるため、色を重ねるごとに色相に濁りが生じ、必然的に色再現領域がＲＧＢのそれよりも狭いものとなり、デジタルデータと印刷物との間の色再現性の差異が問題となっていった。各インキの印刷濃度を上げることで多少の色再現領域の拡大は可能であったが、減色混合の限界である色相の濁りが再現できる演色領域を狭めていた。
【０００５】
これを解決する手段として、一般の平版オフセット印刷においては、特許文献１では高彩度の印刷システムとして５〜７色のインキセットを使用する印刷方法が確立され、それぞれの特定した色相を持つインキセットを用いる印刷方法として、プロセス４色に橙、緑を加えた６色（ヘキサクロム印刷）やプロセス４色に橙、緑、紫を加えた７色（ハイファイ印刷）等が確立されている。また、ヘキサクロムインキに代表されるように、一次色のみならず、二次色、三次色の濁りを抑え、色再現領域を広げる手段として一部の色に蛍光顔料を含有させる等の手法もとられるが、印刷適性の劣化（転移不良、光沢低下等）や耐光性不足による印刷物の褪色等のデメリットもある。更に、使用するインキの色数が６色、７色となり、印刷機の胴数が６胴以上の高価な多色印刷機を必要とする事に加え、それと同数の多色分解した版数が必須条件となり、新たに始めるには巨額な設備投資と、色調管理の複雑化などで本システムを用いるには限られた範囲に止まっている。また、同様の試みは近年、紫外線硬化型インキでも検討されている。
【特許文献１】特開2001-260516号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような従来の技術における問題点を解決する為になされたものであり、その課題とするところは、従来多く普及している４色印刷機を用いて、ＩＳＯ規格のジャパンカラー準拠インキよりも再現可能な演色領域（ガモット）に優れる黄、紅、藍、墨のプロセス４色からなる活性エネルギー線硬化型インキであって、より広い演色領域を再現可能にする印刷方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち本発明は、黄、紅、及び藍のうちいずれか２色又は３色、ならびに黒インキを使用する活性エネルギー線硬化型インキ印刷において、黄、紅、藍の各濃度値を、黄が１．４０〜１．４４、紅が１．５２〜１．５６、藍が１．６３〜１．６７の範囲内（基準濃度値とする）で印刷した時、基準濃度値の各Ｌ*ａ*ｂ*値が、
黄インキで、L*：８４〜９２、a*：−３〜−１１、ｂ*：９０〜１００
紅インキで、L*：４８〜５５、a*：７７〜８５、ｂ*：−１４〜−２０
藍インキで、L*：５２〜５８、a*：−３８〜−４３、ｂ*：−４６〜−５４
の範囲内にあり、上記インキの２色の刷り重ねの各Ｌ*ａ*ｂ*値が、
紅インキ×黄インキの刷り重ねで、L*：５０〜５５、a*：６９〜７４、ｂ*：５４〜５９
藍インキ×黄インキの刷り重ねで、L*：４６〜５２、a*：−７５〜−８１、ｂ*：２５〜３２
藍インキ×紅インキの刷り重ねで、L*：１７〜２３、a*：５１〜４６、ｂ*：−７１〜−７６
の範囲内になることを特徴とする色再現性に優れた活性エネルギー線硬化型インキ印刷方法に関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明が提供する活性エネルギー線硬化型インキ印刷方法を用いることにより、従来の黄、紅、藍、墨プロセス４色に加えて、橙、緑、紫等を加えた６色、７色印刷でしか表現できなかったＲＧＢの色再現領域を、黄、紅、藍、墨の４色で再現することが可能になる。また、本発明では、印刷物の色再現領域を向上させる手段として蛍光顔料を使用していないため、印刷適性、印刷物の経時での褪色等を劣化させることなく、高彩度の印刷物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
【００１０】
本発明は、顔料と、合成樹脂、光重合開始剤、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマー、エチレン性不飽和二重結合を有するオリゴマーとを必要に応じて、アルミキレート等の顔料分散剤、耐摩擦剤等の補助剤を加え混合することで得られる黄、紅、藍、墨の４色からなる活性エネルギー線硬化型インキである。
【００１１】
本発明において、「濃度値」とは、ＩＳＯ規格のジャパンカラー標準用紙、例えば三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六半／１１０ｋｇ」に印刷し、黄、紅、藍の各色をグレタグマクベスＤ１９６濃度計にて測定した際の濃度値をいう。
【００１２】
色再現領域の表現方法としては、ＸＹＺ表色系（ＣＩＥ１９３１表色系）、Ｘ10Ｙ10Z10表色系（ＣＩＥ１９６４表色系）、Ｌ*ａ*ｂ*表色系（ＣＩＥ１９７６）、ハンターＬａｂ表色系、マンセル表色系、Ｌ*ｕ*ｖ*表色系（ＣＩＥ１９７６）等が挙げられる。Ｌ*ａ*ｂ*表色系では、色相に関係なく比較できる明るさの度合いとして「明度」をＬ*で表現し、Ｌ*が大きくなるほど色が明るく、小さくなるほど暗くなることを示している。また、各色によって異なる「色相」をａ*、ｂ*の値で示し、ａ*は赤（＋）から緑（−）方向、そしてｂ*は黄（＋）から青（−）方向を示し、各方向とも絶対値が大きくなるに従って色鮮やかになり、０に近づくに従ってくすんだ色になることを示している。これによって一つの色を、Ｌ*、ａ*、ｂ*を用いて数値化することが可能となる。
【００１３】
また「明度」「色相」とは別に、鮮やかさの度合いを数値化する方法として「彩度（Ｃ）」があり、以下の計算式にて求めることができる。
【００１４】
【数１】
【００１５】
Ｃに関しても同様に、絶対値が大きくなるに従って色鮮やかになり、値が小さくなるにつれてくすんだ色になることを示している。
【００１６】
一つの印刷物（印刷物以外のカラースペースも含む）で表現できる全ての色再現領域を演色領域（ガモット）と呼ぶが、ガモットを表す最も簡便な方法として、ａ*を横軸、ｂ*縦軸とした2次元空間に、単色ベタ部（黄、紅、藍）、及び、単色ベタ刷り重ね部（黄×紅、紅×藍、藍×黄）計6色のａ*対ｂ*の値を、プロットした六角形の面積で表現することが可能である。ガモットの面積が広い程、色再現領域が広いことを示している。
【００１７】
ジャパンカラーとは、ＩＳＯ/ＴＣ１３０国内委員会が策定した印刷に関する標準色のことで、オフセット枚葉ジャパンカラー２００１では、ＩＳＯ１２６４２パターン（９２８色、ＩＴ８とも言う）の測色値（Ｌ*ａ*ｂ*値）をデータで示している。印刷条件は、商業オフセット印刷に関する国際規格ＩＳＯ１２６４７−２の標準条件をもとに、日本国内で普通に使われているインキ、印刷用紙（ジャパンカラー２００１では４種類の用紙について決められている）を使用することで定義されている。一般的なジャパンカラー準拠のインキを、ジャパンカラー標準用紙、例えば三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六半／１１０ｋｇ」に印刷した場合の黄、紅、藍、単色ベタ部のＬ*ａ*ｂ*値、及びそれより計算したＣ値は、黄インキで、L*：８６、a*：−７、ｂ*：９２、Ｃ：９２、紅インキで、L*：４５、a*：７２、ｂ*：−５、Ｃ：７２、藍インキで、L*：５４、a*：−３６、ｂ*：−４９、Ｃ：６１程度になるといわれている。
【００１８】
本発明のインキは、黄が１．４０〜１．４４、紅が１．５２〜１．５６、藍が１．６３〜１．６７の濃度範囲内（以下、「基準濃度値」とする。）であるときに単色及び各単色の刷り重ねのＬ*ａ*ｂ*表色系による色度、及びＣ値が、黄インキで、L*：８４〜９２、好ましくは８５〜９０、a*：−３〜−１１、好ましくは−４〜−９、ｂ*：９０〜１００、好ましくは９３〜９９、Ｃ：９２〜１００、紅インキで、L*：４８〜５５、好ましくは４９〜５４、a*：７７〜８５、好ましくは７８〜８３、ｂ*：−１４〜−２０好ましくは−１６〜−２０、Ｃ：８０〜８６、藍インキで、L*：５２〜５８、好ましくは５２〜５７、a*：−３８〜−４３、好ましくは−３９〜−４２、ｂ*：−４６〜−５４、好ましくは−４７〜−５２、Ｃ：６１〜６６、更には、紅インキ×黄インキの刷り重ねで、L*：５０〜５５、a*：６９〜７４、ｂ*：５４〜５９、Ｃ：８７〜９４、藍インキ×黄インキの刷り重ねで、L*：４６〜５２、a*：−７５〜−８１、ｂ*：２５〜３２、Ｃ：７９〜８５、藍インキ×紅インキの刷り重ねで、L*：１７〜２３、a*：５１〜４６、ｂ*：−７１〜−７６、Ｃ：８５〜９１の範囲の表現可能色数を誇る。
【００１９】
つまり、本発明のインキの組み合わせにより、ジャパンカラー準拠インキよりＣ値が大きく、高彩度の色再現性を誇る。
【００２０】
本発明で使用する活性エネルギー線としては、紫外線、電子線が挙げられる。しかし、これに限定される必要はない。
【００２１】
本発明に用いられる黄顔料としては、ジスアゾイエロー系化合物、例えば、C.I.ピグメントイエロー１２、C.I.ピグメントイエロー１３、C.I.ピグメントイエロー１７６等であり、更には、補色としてC.I.ピグメントイエロー８３を上記黄顔料の０．５〜１０％、好ましくは２〜５％加えて使用することも可能である。
【００２２】
紅顔料としては、ローダミン系染料のモリブデン、タングステン金属レーキ化合物、例えばC.I.ピグメントレッド８１、ベーシックレッド１２、C.I.ピグメントバイオレット１等であり、更には補色としてC.I.ピグメントレッド４８：１を上記紅顔料の０．０１〜０．１０％、好ましくは０．０１〜０．０５％加えて使用することも可能である。
【００２３】
藍顔料としては、フタロシアニン系化合物、例えばC.I.ピグメントブルー１５：３、C.I.ピグメントブルー１５：４等が挙げられる。更には、補色としてC.I.ピグメントグリーン７を上記藍顔料の５〜１５％、好ましくは８〜１１％加えて使用することも可能である。
【００２４】
本発明で使用する藍顔料である銅フタロシアニン系化合物は、結晶多型（同質異晶）を示す物質であり、その結晶構造の違いによってα、β、γ、ε、π、τ、ρ、χ、Ｒ型などに分類されるが、結晶安定性、分散性が優れているβ型を使用することが好ましく、更には比表面積が７４ｍ２／ｇ以上の微細なβ型銅フタロシアニンであることが好ましい。
墨顔料としては、カーボンブラック、例えばC.I.ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００２５】
本発明で、使用される顔料は、それぞれの色の顔料単独でも用いることが、出来るが、適宜混合して使用可能である。
【００２６】
本発明に用いられる合成樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体（例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース）、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、ポリアマイド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、石油樹脂、尿素樹脂、ブタジエンーアクリルニトリル共重合体のような合成ゴム等が挙げられる。これらの樹脂は、その中の１種または２種以上を用いることができる。何れもエチレン性不飽和ニ重結合を有するモノマー可溶である樹脂が用いられる。
【００２７】
本発明において、モノマーとは単官能または多官能の（メタ）アクリレート類をいい、これらを適宜用いることでインキ組成物の粘度を調節することが出来る
本発明において使用されている オリゴマーとしてはアルキッドアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン変性アクリレート等が使用されている
活性エネルギー線硬化型インキにはその硬化作用を促す成分として１種もしくは２種以上の光重合開始剤を適宜添加することができる。
【００２８】
光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４，４−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジエチルチオキサントン、２−メチル−１−（４−メチルチオ）フェニル−２−モルフォリノプロパン−１−オン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、ビス−２，６−ジメトキシベンゾイル−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２，２−ジメチル−２−ヒドロキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，４，６−トリメチルベンジル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等が挙げられる。光重合開始剤と併用して、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ペンチル４−ジメチルアミノベンゾエート等の光促進剤を使用してもよい。
【００２９】
補助剤としては、例えば、耐摩擦剤、ブロッキング防止剤、スベリ剤、スリキズ防止剤としては、カルナバワックス、木ろう、ラノリン、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの天然ワックス、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックスなどの合成ワックス、シリコーン添加剤、レベリング剤、体質等を適宜使用することができる。
【００３０】
本発明におけるインキ組成としては、エチレン性不飽和二重結合を有するオリゴマーもしくはエチレン性不飽和二重結合を有するモノマー：５〜６０重量％、合成樹脂：１〜３０重量％、顔料：１〜２５重量％、光重合開始剤 ０〜２０重量％、その他補助剤：０〜１５重量％を含有する活性エネルギー線硬化型インキである。
本発明における活性エネルギー線硬化型インキは、通常の印刷インキと同様に公知の印刷方法、例えばオフセット印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷にて印刷することができる。
【実施例】
【００３１】
次に具体例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれら記載実施例に限定されるものではない。なお、以下の記述の部は重量部、％は重量％を表す。
【００３２】
ワニス製造例
ダップトートＤＴ１７０（東都化成（株）製）３０部を９０℃〜１００℃に加熱したＤＰＨＡ（日本化薬（株）製）７０部に投入し９０℃〜１００℃で１時間加熱溶解させ、ワニスを得た。
黄インキ実施例
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７６（Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＲＸ８６ Clariant社製）を用い、表１の配合比率で分散粒子系測定機（グラインドメーター）で７．５ミクロン以下になるまで３本ロールを用いて練肉し、黄インキ１を得た。
【００３３】
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３（ＺＡＹ−４５２ 大日精化工業（株）製）を用い、表１の配合比率で分散粒子系測定機（グラインドメーター）で７．５ミクロン以下になるまで３本ロールを用いて練肉し、黄インキ２を得た。
紅インキ実施例
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド８１／Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２１（ファーナルローズトーナー１７０ 有本化学工業（株）製）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１／Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２（Ｐｉｎｋ ＭＰ−６１７ 有本化学工業（株）製）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１（ＬＩＯＮＯＬ ＲＥＤ ２ＢＦＧ３３００ 東洋インキ製造（株）製）を用い、表１の配合比率で分散粒子系測定機（グラインドメーター）で７．５ミクロン以下になるまで３本ロールを用いて練肉し、紅インキ１を得た。
藍インキ実施例
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ７３５１ 東洋インキ製造（株）製）を用い、表１の配合比率で分散粒子系測定機（グラインドメーター）で７．５ミクロン以下になるまで３本ロールを用いて練肉し、藍インキ１を得た。
【００３４】
比較インキとしてここでは最も一般的な当社紫外線硬化型インキであるＦＤカルトンＡＣＥ各色を用いた。
印刷評価試験
上記実施例及び比較例のインキについて、下記印刷条件の下、黄、紅、藍の各ベタ濃度値を、黄：１．４０〜１．４４、紅：１．５２〜１．５６、藍：１．６３〜１．６７の範囲内で印刷し、印刷物の評価を実施した。尚、墨インキは、高濃度タイプの紫外線硬化型印刷インキを使用し、濃度値１．８８〜１．９２の範囲内で印刷した。
【００３５】
印刷条件
印刷機 ：ハイデルベルグスピードマスター 菊全４色機（ハイデルベルグジャパン（株））
用紙 ：特菱アート両面 １１０Ｋｇ（三菱製紙（株））
湿し水 ：アストロマーク３（（株）日研化学研究所）２．０％水道水溶液
印刷速度：１００００枚／時
濃度 ：グレタグマクベスＤ１９６にて印刷物の単色（黄、紅、藍、墨）ベタ部の濃度値を測定。
印刷物評価
結果を図１および図２に表す。また、単色ベタ部及び重ね刷り部のＬ*ａ*ｂ*測定値を表２に表す。
【００３６】
この結果より、ＩＳＯ規格のジャパンカラー標準用紙、例えば三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六半／１１０ｋｇ」に、黄、紅、藍の各濃度値を、黄が１．４０〜１．４４、紅が１．５２〜１．５６、藍が１．６３〜１．６７の範囲内で印刷した場合に、本発明のインキを用いて得られた印刷物の演色領域（ガモット）は、一般的なＩＳＯ規格のジャパンカラー準拠インキならびに一般的な紫外線硬化型インキを用いて得られた演色領域（ガモット）を包含するかたちで、より広い面積を有することから、より広い色再現領域を有することがわかる。
【００３７】
【表１】
【００３８】
＊表内各数値はwt%
【表２】
【００３９】
（図１）
【００４０】
（図２）
【産業上の利用可能性】
【００４１】
したがって、本発明により、ジャパンカラーの色域を包含すると共に、従来の紫外線硬化型インキでは再現できなかった色再現領域を再現することを可能にし、より広範囲の演色領域を表現することが可能な活性エネルギー線硬化型インキを用いた印刷方法を提供することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、黄、紅、藍、墨のプロセス４色からなる印刷方法であって、ＩＳＯ規格のジャパンカラー準拠インキならびに従来までの活性エネルギー線硬化型インキよりも再現可能な演色領域（ガモット）に優れ、より広い演色領域を再現可能にする印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
９０年代より始まったＩＴ革命は、印刷現場を取り巻く環境を著しくデジタル化の方向へと導いてきており、このデジタル化によって、従来の印刷方式のワークフロー（撮影・ポジ・スキャン・データ・デザイン・ＥＰＳ・面付け・フィルム・刷版・印刷）が多段階式過程であったのに対し、デジタルカメラによる撮影・ＤＴＰ・ＣＴＰ・印刷とその過程を飛躍的に短縮することに成功した。それによって、入稿データの「ＲＧＢ」化が標準化しつつあり、取り扱われるデータがより色再現領域の広いものへとシフトしつつあるのが現状である。
【０００３】
しかし、現在主流となっている黄、紅、藍、墨のプロセス４色（ＣＭＹＫ）からなる平版オフセット印刷では、「ＲＧＢ」として入稿されたデータを、より狭い色再現領域のＣＭＹＫに色分解せざるを得ず、撮影段階の色空間の設定や，最終的な「ＲＧＢ」から「ＣＭＹＫ」への色変換が適切に行われないと色再現がうまくいかない等の問題も発生している。その様な環境の中で、「標準化」ということが重要なポイントとなっており、「ジャパンカラー」も標準化の１つの手段として注目されている。
【０００４】
一方、黄、紅、藍、墨のプロセス４色からなる平版オフセット印刷では、減色混合による色相となるため、色を重ねるごとに色相に濁りが生じ、必然的に色再現領域がＲＧＢのそれよりも狭いものとなり、デジタルデータと印刷物との間の色再現性の差異が問題となっていった。各インキの印刷濃度を上げることで多少の色再現領域の拡大は可能であったが、減色混合の限界である色相の濁りが再現できる演色領域を狭めていた。
【０００５】
これを解決する手段として、一般の平版オフセット印刷においては、特許文献１では高彩度の印刷システムとして５〜７色のインキセットを使用する印刷方法が確立され、それぞれの特定した色相を持つインキセットを用いる印刷方法として、プロセス４色に橙、緑を加えた６色（ヘキサクロム印刷）やプロセス４色に橙、緑、紫を加えた７色（ハイファイ印刷）等が確立されている。また、ヘキサクロムインキに代表されるように、一次色のみならず、二次色、三次色の濁りを抑え、色再現領域を広げる手段として一部の色に蛍光顔料を含有させる等の手法もとられるが、印刷適性の劣化（転移不良、光沢低下等）や耐光性不足による印刷物の褪色等のデメリットもある。更に、使用するインキの色数が６色、７色となり、印刷機の胴数が６胴以上の高価な多色印刷機を必要とする事に加え、それと同数の多色分解した版数が必須条件となり、新たに始めるには巨額な設備投資と、色調管理の複雑化などで本システムを用いるには限られた範囲に止まっている。また、同様の試みは近年、紫外線硬化型インキでも検討されている。
【特許文献１】特開2001-260516号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような従来の技術における問題点を解決する為になされたものであり、その課題とするところは、従来多く普及している４色印刷機を用いて、ＩＳＯ規格のジャパンカラー準拠インキよりも再現可能な演色領域（ガモット）に優れる黄、紅、藍、墨のプロセス４色からなる活性エネルギー線硬化型インキであって、より広い演色領域を再現可能にする印刷方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち本発明は、黄、紅、及び藍のうちいずれか２色又は３色、ならびに黒インキを使用する活性エネルギー線硬化型インキ印刷において、黄、紅、藍の各濃度値を、黄が１．４０〜１．４４、紅が１．５２〜１．５６、藍が１．６３〜１．６７の範囲内（基準濃度値とする）で印刷した時、基準濃度値の各Ｌ*ａ*ｂ*値が、
黄インキで、L*：８４〜９２、a*：−３〜−１１、ｂ*：９０〜１００
紅インキで、L*：４８〜５５、a*：７７〜８５、ｂ*：−１４〜−２０
藍インキで、L*：５２〜５８、a*：−３８〜−４３、ｂ*：−４６〜−５４
の範囲内にあり、上記インキの２色の刷り重ねの各Ｌ*ａ*ｂ*値が、
紅インキ×黄インキの刷り重ねで、L*：５０〜５５、a*：６９〜７４、ｂ*：５４〜５９
藍インキ×黄インキの刷り重ねで、L*：４６〜５２、a*：−７５〜−８１、ｂ*：２５〜３２
藍インキ×紅インキの刷り重ねで、L*：１７〜２３、a*：５１〜４６、ｂ*：−７１〜−７６
の範囲内になることを特徴とする色再現性に優れた活性エネルギー線硬化型インキ印刷方法に関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明が提供する活性エネルギー線硬化型インキ印刷方法を用いることにより、従来の黄、紅、藍、墨プロセス４色に加えて、橙、緑、紫等を加えた６色、７色印刷でしか表現できなかったＲＧＢの色再現領域を、黄、紅、藍、墨の４色で再現することが可能になる。また、本発明では、印刷物の色再現領域を向上させる手段として蛍光顔料を使用していないため、印刷適性、印刷物の経時での褪色等を劣化させることなく、高彩度の印刷物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
【００１０】
本発明は、顔料と、合成樹脂、光重合開始剤、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマー、エチレン性不飽和二重結合を有するオリゴマーとを必要に応じて、アルミキレート等の顔料分散剤、耐摩擦剤等の補助剤を加え混合することで得られる黄、紅、藍、墨の４色からなる活性エネルギー線硬化型インキである。
【００１１】
本発明において、「濃度値」とは、ＩＳＯ規格のジャパンカラー標準用紙、例えば三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六半／１１０ｋｇ」に印刷し、黄、紅、藍の各色をグレタグマクベスＤ１９６濃度計にて測定した際の濃度値をいう。
【００１２】
色再現領域の表現方法としては、ＸＹＺ表色系（ＣＩＥ１９３１表色系）、Ｘ10Ｙ10Z10表色系（ＣＩＥ１９６４表色系）、Ｌ*ａ*ｂ*表色系（ＣＩＥ１９７６）、ハンターＬａｂ表色系、マンセル表色系、Ｌ*ｕ*ｖ*表色系（ＣＩＥ１９７６）等が挙げられる。Ｌ*ａ*ｂ*表色系では、色相に関係なく比較できる明るさの度合いとして「明度」をＬ*で表現し、Ｌ*が大きくなるほど色が明るく、小さくなるほど暗くなることを示している。また、各色によって異なる「色相」をａ*、ｂ*の値で示し、ａ*は赤（＋）から緑（−）方向、そしてｂ*は黄（＋）から青（−）方向を示し、各方向とも絶対値が大きくなるに従って色鮮やかになり、０に近づくに従ってくすんだ色になることを示している。これによって一つの色を、Ｌ*、ａ*、ｂ*を用いて数値化することが可能となる。
【００１３】
また「明度」「色相」とは別に、鮮やかさの度合いを数値化する方法として「彩度（Ｃ）」があり、以下の計算式にて求めることができる。
【００１４】
【数１】
【００１５】
Ｃに関しても同様に、絶対値が大きくなるに従って色鮮やかになり、値が小さくなるにつれてくすんだ色になることを示している。
【００１６】
一つの印刷物（印刷物以外のカラースペースも含む）で表現できる全ての色再現領域を演色領域（ガモット）と呼ぶが、ガモットを表す最も簡便な方法として、ａ*を横軸、ｂ*縦軸とした2次元空間に、単色ベタ部（黄、紅、藍）、及び、単色ベタ刷り重ね部（黄×紅、紅×藍、藍×黄）計6色のａ*対ｂ*の値を、プロットした六角形の面積で表現することが可能である。ガモットの面積が広い程、色再現領域が広いことを示している。
【００１７】
ジャパンカラーとは、ＩＳＯ/ＴＣ１３０国内委員会が策定した印刷に関する標準色のことで、オフセット枚葉ジャパンカラー２００１では、ＩＳＯ１２６４２パターン（９２８色、ＩＴ８とも言う）の測色値（Ｌ*ａ*ｂ*値）をデータで示している。印刷条件は、商業オフセット印刷に関する国際規格ＩＳＯ１２６４７−２の標準条件をもとに、日本国内で普通に使われているインキ、印刷用紙（ジャパンカラー２００１では４種類の用紙について決められている）を使用することで定義されている。一般的なジャパンカラー準拠のインキを、ジャパンカラー標準用紙、例えば三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六半／１１０ｋｇ」に印刷した場合の黄、紅、藍、単色ベタ部のＬ*ａ*ｂ*値、及びそれより計算したＣ値は、黄インキで、L*：８６、a*：−７、ｂ*：９２、Ｃ：９２、紅インキで、L*：４５、a*：７２、ｂ*：−５、Ｃ：７２、藍インキで、L*：５４、a*：−３６、ｂ*：−４９、Ｃ：６１程度になるといわれている。
【００１８】
本発明のインキは、黄が１．４０〜１．４４、紅が１．５２〜１．５６、藍が１．６３〜１．６７の濃度範囲内（以下、「基準濃度値」とする。）であるときに単色及び各単色の刷り重ねのＬ*ａ*ｂ*表色系による色度、及びＣ値が、黄インキで、L*：８４〜９２、好ましくは８５〜９０、a*：−３〜−１１、好ましくは−４〜−９、ｂ*：９０〜１００、好ましくは９３〜９９、Ｃ：９２〜１００、紅インキで、L*：４８〜５５、好ましくは４９〜５４、a*：７７〜８５、好ましくは７８〜８３、ｂ*：−１４〜−２０好ましくは−１６〜−２０、Ｃ：８０〜８６、藍インキで、L*：５２〜５８、好ましくは５２〜５７、a*：−３８〜−４３、好ましくは−３９〜−４２、ｂ*：−４６〜−５４、好ましくは−４７〜−５２、Ｃ：６１〜６６、更には、紅インキ×黄インキの刷り重ねで、L*：５０〜５５、a*：６９〜７４、ｂ*：５４〜５９、Ｃ：８７〜９４、藍インキ×黄インキの刷り重ねで、L*：４６〜５２、a*：−７５〜−８１、ｂ*：２５〜３２、Ｃ：７９〜８５、藍インキ×紅インキの刷り重ねで、L*：１７〜２３、a*：５１〜４６、ｂ*：−７１〜−７６、Ｃ：８５〜９１の範囲の表現可能色数を誇る。
【００１９】
つまり、本発明のインキの組み合わせにより、ジャパンカラー準拠インキよりＣ値が大きく、高彩度の色再現性を誇る。
【００２０】
本発明で使用する活性エネルギー線としては、紫外線、電子線が挙げられる。しかし、これに限定される必要はない。
【００２１】
本発明に用いられる黄顔料としては、ジスアゾイエロー系化合物、例えば、C.I.ピグメントイエロー１２、C.I.ピグメントイエロー１３、C.I.ピグメントイエロー１７６等であり、更には、補色としてC.I.ピグメントイエロー８３を上記黄顔料の０．５〜１０％、好ましくは２〜５％加えて使用することも可能である。
【００２２】
紅顔料としては、ローダミン系染料のモリブデン、タングステン金属レーキ化合物、例えばC.I.ピグメントレッド８１、ベーシックレッド１２、C.I.ピグメントバイオレット１等であり、更には補色としてC.I.ピグメントレッド４８：１を上記紅顔料の０．０１〜０．１０％、好ましくは０．０１〜０．０５％加えて使用することも可能である。
【００２３】
藍顔料としては、フタロシアニン系化合物、例えばC.I.ピグメントブルー１５：３、C.I.ピグメントブルー１５：４等が挙げられる。更には、補色としてC.I.ピグメントグリーン７を上記藍顔料の５〜１５％、好ましくは８〜１１％加えて使用することも可能である。
【００２４】
本発明で使用する藍顔料である銅フタロシアニン系化合物は、結晶多型（同質異晶）を示す物質であり、その結晶構造の違いによってα、β、γ、ε、π、τ、ρ、χ、Ｒ型などに分類されるが、結晶安定性、分散性が優れているβ型を使用することが好ましく、更には比表面積が７４ｍ２／ｇ以上の微細なβ型銅フタロシアニンであることが好ましい。
墨顔料としては、カーボンブラック、例えばC.I.ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００２５】
本発明で、使用される顔料は、それぞれの色の顔料単独でも用いることが、出来るが、適宜混合して使用可能である。
【００２６】
本発明に用いられる合成樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体（例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース）、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、ポリアマイド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、石油樹脂、尿素樹脂、ブタジエンーアクリルニトリル共重合体のような合成ゴム等が挙げられる。これらの樹脂は、その中の１種または２種以上を用いることができる。何れもエチレン性不飽和ニ重結合を有するモノマー可溶である樹脂が用いられる。
【００２７】
本発明において、モノマーとは単官能または多官能の（メタ）アクリレート類をいい、これらを適宜用いることでインキ組成物の粘度を調節することが出来る
本発明において使用されている オリゴマーとしてはアルキッドアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン変性アクリレート等が使用されている
活性エネルギー線硬化型インキにはその硬化作用を促す成分として１種もしくは２種以上の光重合開始剤を適宜添加することができる。
【００２８】
光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４，４−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジエチルチオキサントン、２−メチル−１−（４−メチルチオ）フェニル−２−モルフォリノプロパン−１−オン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、ビス−２，６−ジメトキシベンゾイル−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２，２−ジメチル−２−ヒドロキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，４，６−トリメチルベンジル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等が挙げられる。光重合開始剤と併用して、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ペンチル４−ジメチルアミノベンゾエート等の光促進剤を使用してもよい。
【００２９】
補助剤としては、例えば、耐摩擦剤、ブロッキング防止剤、スベリ剤、スリキズ防止剤としては、カルナバワックス、木ろう、ラノリン、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの天然ワックス、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックスなどの合成ワックス、シリコーン添加剤、レベリング剤、体質等を適宜使用することができる。
【００３０】
本発明におけるインキ組成としては、エチレン性不飽和二重結合を有するオリゴマーもしくはエチレン性不飽和二重結合を有するモノマー：５〜６０重量％、合成樹脂：１〜３０重量％、顔料：１〜２５重量％、光重合開始剤 ０〜２０重量％、その他補助剤：０〜１５重量％を含有する活性エネルギー線硬化型インキである。
本発明における活性エネルギー線硬化型インキは、通常の印刷インキと同様に公知の印刷方法、例えばオフセット印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷にて印刷することができる。
【実施例】
【００３１】
次に具体例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれら記載実施例に限定されるものではない。なお、以下の記述の部は重量部、％は重量％を表す。
【００３２】
ワニス製造例
ダップトートＤＴ１７０（東都化成（株）製）３０部を９０℃〜１００℃に加熱したＤＰＨＡ（日本化薬（株）製）７０部に投入し９０℃〜１００℃で１時間加熱溶解させ、ワニスを得た。
黄インキ実施例
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７６（Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＲＸ８６ Clariant社製）を用い、表１の配合比率で分散粒子系測定機（グラインドメーター）で７．５ミクロン以下になるまで３本ロールを用いて練肉し、黄インキ１を得た。
【００３３】
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３（ＺＡＹ−４５２ 大日精化工業（株）製）を用い、表１の配合比率で分散粒子系測定機（グラインドメーター）で７．５ミクロン以下になるまで３本ロールを用いて練肉し、黄インキ２を得た。
紅インキ実施例
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド８１／Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２１（ファーナルローズトーナー１７０ 有本化学工業（株）製）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１／Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２（Ｐｉｎｋ ＭＰ−６１７ 有本化学工業（株）製）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１（ＬＩＯＮＯＬ ＲＥＤ ２ＢＦＧ３３００ 東洋インキ製造（株）製）を用い、表１の配合比率で分散粒子系測定機（グラインドメーター）で７．５ミクロン以下になるまで３本ロールを用いて練肉し、紅インキ１を得た。
藍インキ実施例
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ７３５１ 東洋インキ製造（株）製）を用い、表１の配合比率で分散粒子系測定機（グラインドメーター）で７．５ミクロン以下になるまで３本ロールを用いて練肉し、藍インキ１を得た。
【００３４】
比較インキとしてここでは最も一般的な当社紫外線硬化型インキであるＦＤカルトンＡＣＥ各色を用いた。
印刷評価試験
上記実施例及び比較例のインキについて、下記印刷条件の下、黄、紅、藍の各ベタ濃度値を、黄：１．４０〜１．４４、紅：１．５２〜１．５６、藍：１．６３〜１．６７の範囲内で印刷し、印刷物の評価を実施した。尚、墨インキは、高濃度タイプの紫外線硬化型印刷インキを使用し、濃度値１．８８〜１．９２の範囲内で印刷した。
【００３５】
印刷条件
印刷機 ：ハイデルベルグスピードマスター 菊全４色機（ハイデルベルグジャパン（株））
用紙 ：特菱アート両面 １１０Ｋｇ（三菱製紙（株））
湿し水 ：アストロマーク３（（株）日研化学研究所）２．０％水道水溶液
印刷速度：１００００枚／時
濃度 ：グレタグマクベスＤ１９６にて印刷物の単色（黄、紅、藍、墨）ベタ部の濃度値を測定。
印刷物評価
結果を図１および図２に表す。また、単色ベタ部及び重ね刷り部のＬ*ａ*ｂ*測定値を表２に表す。
【００３６】
この結果より、ＩＳＯ規格のジャパンカラー標準用紙、例えば三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六半／１１０ｋｇ」に、黄、紅、藍の各濃度値を、黄が１．４０〜１．４４、紅が１．５２〜１．５６、藍が１．６３〜１．６７の範囲内で印刷した場合に、本発明のインキを用いて得られた印刷物の演色領域（ガモット）は、一般的なＩＳＯ規格のジャパンカラー準拠インキならびに一般的な紫外線硬化型インキを用いて得られた演色領域（ガモット）を包含するかたちで、より広い面積を有することから、より広い色再現領域を有することがわかる。
【００３７】
【表１】
【００３８】
＊表内各数値はwt%
【表２】
【００３９】
（図１）
【００４０】
（図２）
【産業上の利用可能性】
【００４１】
したがって、本発明により、ジャパンカラーの色域を包含すると共に、従来の紫外線硬化型インキでは再現できなかった色再現領域を再現することを可能にし、より広範囲の演色領域を表現することが可能な活性エネルギー線硬化型インキを用いた印刷方法を提供することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
黄インキ、紅インキ、及び藍インキのうちいずれか２つ又は３つ、ならびに黒インキを使用する活性エネルギー線硬化型インキの印刷において、黄、紅、藍の各濃度値を、黄が１．４０〜１．４４、紅が１．５２〜１．５６、藍が１．６３〜１．６７の範囲内（基準濃度値とする）で印刷した時、L*a*b*表色系（ＪＩＳ Ｚ ８７２９）における基準濃度値の各L*a*b*値が、
黄インキで、L*：８４〜９２、a*：−３〜−１１、b*：９０〜１００
紅インキで、L*：４８〜５５、a*：７７〜８５、b*：−１４〜−２０
藍インキで、L*：５２〜５８、a*：−３８〜−４３、b*：−４６〜−５４
の範囲内にあり、上記インキの２色の刷り重ねの各L*a*b*値が、
紅インキ×黄インキの刷り重ねで、L*：５０〜５５、a*：６９〜７４、b*：５４〜５９
藍インキ×黄インキの刷り重ねで、L*：４６〜５２、a*：−７５〜−８１、b*：２５〜３２
藍インキ×紅インキの刷り重ねで、L*：１７〜２３、a*：５１〜４６、b*：−７１〜−７６
の範囲内になる活性エネルギー線硬化型インキを使用することを特徴とする印刷方法。
【請求項１】
黄インキ、紅インキ、及び藍インキのうちいずれか２つ又は３つ、ならびに黒インキを使用する活性エネルギー線硬化型インキの印刷において、黄、紅、藍の各濃度値を、黄が１．４０〜１．４４、紅が１．５２〜１．５６、藍が１．６３〜１．６７の範囲内（基準濃度値とする）で印刷した時、L*a*b*表色系（ＪＩＳ Ｚ ８７２９）における基準濃度値の各L*a*b*値が、
黄インキで、L*：８４〜９２、a*：−３〜−１１、b*：９０〜１００
紅インキで、L*：４８〜５５、a*：７７〜８５、b*：−１４〜−２０
藍インキで、L*：５２〜５８、a*：−３８〜−４３、b*：−４６〜−５４
の範囲内にあり、上記インキの２色の刷り重ねの各L*a*b*値が、
紅インキ×黄インキの刷り重ねで、L*：５０〜５５、a*：６９〜７４、b*：５４〜５９
藍インキ×黄インキの刷り重ねで、L*：４６〜５２、a*：−７５〜−８１、b*：２５〜３２
藍インキ×紅インキの刷り重ねで、L*：１７〜２３、a*：５１〜４６、b*：−７１〜−７６
の範囲内になる活性エネルギー線硬化型インキを使用することを特徴とする印刷方法。
【公開番号】特開２００８−８７３３３（Ｐ２００８−８７３３３Ａ）
【公開日】平成２０年４月１７日（２００８．４．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２７０８０３（Ｐ２００６−２７０８０３）
【出願日】平成１８年１０月２日（２００６．１０．２）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年４月１７日（２００８．４．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１０月２日（２００６．１０．２）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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