インクジェット記録用シート
【課題】基材シートとして、印刷適性がよく、且つ、例えば、耐水性かつ透明なものを使用し、印刷後、粘着剤層を介して床面に貼付施工したとき、床面を印刷画像で装飾でき、且つ床にこぼれた水などが印刷物層の周縁端面に接しても、画像のにじみやインク受容層界面における剥離が生じないインク受容層を有するインクジェット記録用シートを提供する。
【解決手段】インク受容層が、ポリウレタン系樹脂４０〜７０質量％、その他の水不溶性樹脂６０〜３０質量％を含む水不溶性樹脂５５〜７５質量部と、ポリビニルアルコール及び／又はその変性物３０〜７０質量％及びポリビニルピロリドン７０〜３０質量％から成る水溶性樹脂２５〜４５質量部とを合わせた１００質量部と、無機質顔料５０〜１００質量部と、水溶性マグネシウム塩（無水塩換算）２〜２０質量部から構成され、基材シートとインク受容層との界面にアンカーコート層を介在させる。
【解決手段】インク受容層が、ポリウレタン系樹脂４０〜７０質量％、その他の水不溶性樹脂６０〜３０質量％を含む水不溶性樹脂５５〜７５質量部と、ポリビニルアルコール及び／又はその変性物３０〜７０質量％及びポリビニルピロリドン７０〜３０質量％から成る水溶性樹脂２５〜４５質量部とを合わせた１００質量部と、無機質顔料５０〜１００質量部と、水溶性マグネシウム塩（無水塩換算）２〜２０質量部から構成され、基材シートとインク受容層との界面にアンカーコート層を介在させる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐水性が優れたインクジェット記録用シートに関し、詳しくは、耐水性基材表面に印刷適性と耐水性が優れたインク受容層を積層したインクジェット記録用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷方式は、染料または顔料からなる色材を含有する水性インクの微小液滴をノズルから記録用シートの表面に噴射し、記録用シート表面にモノクロ又はカラーの画像を高速に印画する方式である。インクジェット記録に使用されているインクは水系インクと非水系インクとに大別されるが、通常、安全性、記録特性の観点から、水を主成分とし、それに少量のアルコール等が加えられた水性インクが使用されている。このような事情から従来インクジェット記録に使用される記録材料には、紙やプラスチックフイルムの表面に、インク溶液微粒子を受容するインク受容層を設けてなるものが使用されている。
【０００３】
上記の受容層として、インク受容層にインクが付着したり、記録材料を湿度の高いところや乾燥したときに発生する膨張、収縮等によるカールを改良するために、疎水性樹脂と顔料を含むインク受容層を設けるもの（特許文献１）、一般的な汎用の材料を使用し、かさ高でかつ吸油、吸水性の高い塗工吸収層を提供するため吸収層の塗工液に使用する溶媒としてバインダーの良溶媒と貧溶媒との混合溶媒であって、かつ良溶媒の沸点が貧溶媒の沸点より低いものを使用するもの（特許文献２）、インク吸収性を阻害せずに耐水性を改良する方法として印字直後のラミネートする際の塗膜のインクによる膨潤速度とインクの定着性が両立することのできる新規な構成として、基材シート上にインクジェット方式による印字画像を記録するためのインク受容層が設けられてなる記録シートにおいて、該インク受容層が、ポリビニルアルコールと、ポリビニルピロリドンと、ポリビニルアルコールを選択的に架橋する架橋剤と、ポリビニルアルコールポリエステル共重合体と、カチオン樹脂とを含有することを特徴とする記録用シート（特許文献３）等が提案されている。
【特許文献１】特開平０８−２５８４１１号公報
【特許文献２】特開平０８−２３０１７４号公報
【特許文献３】特開２００１−１１３８１8号公報
【０００４】
上記の各提案は、一般的用途のためのインクジェット記録材料を作製する場合の改良方法であるが、例えば、画像をインクジェット記録した印刷物の表面に、何らかの方法で裏面に粘着層を付与し、あるいは、印刷物の表面に両面粘着シートを貼り合わせ、これらの粘着剤層を介して床面に貼付施工したとき、床清掃時などに床にこぼれ流れる水が印刷物の周縁断面に接してインク受容層に水が浸透して画像がにじんだり、貼り合わせた床面を歩行する際の刺激によりインク受容層近辺で剥離して表面の基材シート部がめくれあがったりすることが多々ある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記の問題点を克服し、インクジェット記録用シートの印刷性がおよび耐久性を改良することを目的とし、詳しくは、インク受容層に画像をインクジェット記録したときの印刷適性がよく、且つ、基材シートとして耐水性かつ透明な基材を使用し、インク受容層に印刷後、その印刷表面に例えば両面粘着シートなどの粘着剤層を介して床面に貼付施工して床面装飾用として使用するとき、床清掃時などに床にこぼれた水が印刷物の周縁断面に接しても水がインク受容層内部に実質的に浸透して行かず（耐水性）、さらに貼り付けたインクジェット記録材料のインク受容層近辺で剥離して表面の基材シートがめくれあがったりしないインクジェット記録用シートを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、基材シート層上にインク受容層が設けられて成るインクジェット記録用シートにおいて、インク受容層がアンカー層を介して基材シート層表面に積層され、当該受容層が、ポリウレタン系樹脂４０〜７０質量％およびその他の水不溶性樹脂６０〜３０質量％を含む水不溶性樹脂５５〜７５質量部と、ポリビニルアルコール及び／又はその変性物３０〜７０質量％及びポリビニルピロリドン７０〜３０質量％を含む水溶性樹脂２５〜４５質量部とを合わせた樹脂１００質量部に対して、無機質顔料５０〜１００質量部と、水溶性マグネシウム塩（無水塩換算）２〜２０質量部とを含有して構成されていることを特徴とするインクジェット記録用シートに存する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のインクジェット記録用シートは、インク受容層がアンカー層を介して基材シート層表面に積層され、当該受容層は画像をインクジェット印刷により記録するときの印刷適性がよく、且つ、基材シートとして耐水性かつ透明な基材を使用し、インク受容層に印刷後、その印刷表面に例えば両面粘着シートなどの粘着剤層を介して床面に貼付施工して床面装飾用として使用するとき、床清掃時などに床にこぼれた水が印刷物の周縁断面に接しても水がインク受容層内部に実質的に浸透して行かず（耐水性）、インク受容層近辺で剥離して表面の基材シートがめくれあがったりすることがない。この耐水性がある理由は定かではないが、両耐水性層に挟まれたインク受容層の周縁端面部のＰＶＡ等が水を吸収して自ら膨潤すると共に、ＰＶＡ等が併存する水不溶性のポリウレタン系樹脂成分との相互作用によりＰＶＡ等が変質して水がさらに浸透していくのを抑制しているものと想像される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のインクジェット記録用シートは、基材シートの表面側にアンカー層を介してインク受容層が形成されて成る。
【０００９】
（基材シート）
上記の基材シートとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン及びポリカーボネート等のフィルム、これらの発泡体フィルム、あるいは、これらに炭酸カルシウム又は酸化チタン等の顔料やパール顔料を含有させたフィルム等のプラスチックフイルム類、パルプ紙類、合成紙類、不織布類、織物類、およびそれらの表面にさらに他の皮膜層が形成されたものが挙げられる。
【００１０】
上記基材シートの厚さは、印刷機に供給して印刷操作が可能なものであれば特に限定されず、印刷機の機能によっては可撓性が無いもの、厚さが２ｍｍ以上の厚いものであってもよいが、通常、２５〜１０００μｍであり、実用的には５０〜２５０μｍである。また、上記基材シート表面には、その表面に形成されるインク受容層との接着性を改善するために、必要により、コロナ放電加工を施したり、後述のアンカー層との接着性を改善するために易接着層を設けたものを使用することができる。
【００１１】
なお、本発明のインクジェット記録用シートに反転画像を印刷した後、当該印刷面に接着剤層を介して物体の表面に貼り付けて物体表面を装飾する場合は基材シートとして透明なものが使用され、特に、耐水性床面に貼付施工して床面装飾用に使用する場合は、基材シートとして耐水性かつ透明なものが使用され、さらに、インク受容層を積層する面の反対の面（歩行面となる面）にハードコート処理を施したものが好ましい。これらの基材シートは、高光沢タイプでもよいし艶消しタイプでもよいが、高光沢タイプの方が画像の鮮やかさ、コントラスト等をよりよく強調できる。上記のハードコート処理した基材シートの市販品としては、床材専用として開発されたポリエステルフィルムにハードコート層を塗布したレイハイパーＶＣ０１、ＶＮ０１（商品名、東京中井商事株式会社発売元）が挙げられる。
【００１２】
（アンカー層）
前記のアンカー層を構成する接着剤としては、使用される基材シート及び後述のインク受容層と接着性があり且つガラス転移温度が通常３５℃以下のものであればそれを構成する素材には特に制限されない。かかる接着剤としては、例えば、溶剤系ポリウレタン系樹脂、水性ポリエステルポリウレタン系樹脂、エチレン酢酸ビニル系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、ポリエーテルウレタン系樹脂などを主剤とした接着剤を挙げることが出来、中でもポリウレタン系樹脂とイソシアネート系硬化剤とから成る接着剤が好適に使用できる。
【００１３】
上記のアンカー層は、上記の基材シートと画像を記録するインク受容層との間に介在する層である。このアンカー層を介在させないで構成されたインクジェット記録シートに好みの画像を印刷して床面等に貼り付け、表面層となる基材シート層上を歩行したとき、その刺激により端縁部から表面層である基材シート層が剥離しめくれ上がり易いという現象がある。本発明のインクジェット記録シートを構成するインク受容層は、後述の通り樹脂成分の配合率が高く、容易に層間剥離しない強度を有している。この点を考慮して、上記の剥離現象をよく観察すると、剥離箇所は必ずしもインク受容層の層間あるいはインク受容層と基材シートとの界面に限らず、時には基材シートの層間剥離の場合も多い。この剥離し易い原因は理論的には明確ではないが、基材シート層とインク受容層との間の熱収縮応力差に基づく内部歪みが内在しているところに、その表面を歩行したときの刺激応力が重なって遂に端縁部で基材シートが剥離し、めくれ上がるものと推察される。そして、本発明においては、上記のアンカー層を介在させることにより、アンカー層の柔らかさにより基材シート層とインク受容層との熱収縮応力の差が緩和されて内部歪みが解消され、その表面の歩行による刺激だけでは基材シート層の剥離、めくれ上がりに至らなくなったのではないかと推察される。
そして、さらに、このアンカー層を介在させることにより、理論的には解明できていないが、この表面に形成されるインク受容層の層構造および表面平滑性が改善され、インクの吸収性が向上するという予想外の効果が得られ、剥離防止と印刷性向上の二つの効果を得ることが出来た。
【００１４】
上記のインク受容層は、水不溶性樹脂、水溶性樹脂、無機質顔料、水溶性マグネシウム塩を含有するインクジェット受容層塗布液を上記の基材シート面に塗布し、乾燥して形成される。
【００１５】
上記の水不溶性樹脂は、ウレタン系樹脂とその他の水不溶性樹脂とから成り、インク受容層を構成する水溶性樹脂と水不溶性樹脂との合計１００質量部の全樹脂分の内５５〜７５質量部、好ましくは６０〜７０質量部が配合され、それぞれインクジェット受容層塗布液に対しては水性エマルジョンの形態で配合される。
【００１６】
上記のポリウレタン系樹脂は、水溶性樹脂として併用される後述のポリビニルアルコール及び／又はその変成物（以下、ＰＶＡ等と略記する）との相互作用によりＰＶＡ等を変質させてインク受容層のインク浸透性を改良するために併用される。上記の水性ポリウレタン系樹脂エマルジョンとしては、特に限定されないが、中でも分子中にポリカーボネート鎖を含有するポリウレタン系樹脂エマルジョン、分子中にポリカーボネート鎖とポリエステル鎖とを含有するポリウレタン系樹脂エマルジョン、および分子中にポリカーボネート鎖とスルホン酸基とを含有するポリウレタン系樹脂エマルジョンが好適に挙げられる。これらのポリウレタン系樹脂エマルジョンは、熟成なしに実用性がある被膜を形成することができる。かかるポリウレタン系エマルジョンは、形成される被膜強度や耐水性の問題から、乳化剤含有量のできるだけ少ないものを選定するのが好ましい。
【００１７】
上記の各ポリウレタン系樹脂エマルジョンは、公知の製造法にて製造することができる。すなわち、具体的には、例えば、ポリカーボネート鎖を含むポリウレタン系樹脂エマルジョンは、ポリカーボネート鎖を含むポリオール（以下ポリカーボネートポリオールという）とジイソシアネートとを溶剤中で反応させ、その後、エマルジョン化することにより製造することができる。
【００１８】
例えば、分子中にポリカーボネート鎖とポリエステル鎖とを含有するポリウレタン系樹脂エマルジョンは、ポリカーボネート鎖を含むポリオール（以下ポリカーボネートポリオールという）と、ポリエステル鎖を有するポリオール（以下ポリエステルポリオールという）と、ジイソシアネートとを溶剤中で反応させ、その後、エマルジョン化することにより製造する方法、あるいは、まず、ポリカーボネートポリオールとジイソシアネートとを溶剤中で反応させ、その後、
エマルジョン化したものとポリエステルポリオールとジイソシアネートとを溶剤中で反応させ、その後、 エマルジョン化したものとを混合することにより製造する方法を採用することができる。
【００１９】
また、分子中にポリカーボネート鎖とスルホン酸基とを含有するポリウレタン系樹脂エマルジョンは、ポリカーボネート鎖を含むポリオール（以下ポリカーボネートポリオールという）と、スルホン酸基を有するジオール、ジアミン、ジイソシアネート等と、ジイソシアネートとを溶剤中で反応させ、その後、エマルジョン化することにより製造することができる。
【００２０】
上記のポリカーボネートポリオールとしては、例えば１，４ーブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール等のグリコールとジフェニールカーボネート、ホスゲンとの反応によって得られる化合物が挙げられる。これらを単独又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２１】
上記のジイソシアネートとしては、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２'−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３'−ジメチル−４，４'−ビフェニレンジイソシアネート、３，３'−ジクロロ−４，４'−ビフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチレンテトラメチレンキシリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，３'−ジメチル−４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられ、それぞれ単独又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２２】
上記のジイソシアネートのうち、安定性と耐光性等の点から脂肪族ジイソシアネートが好ましい。かかる脂肪族ジイソシアネートとしては、上記で掲げたジイソシアネートのうち、脂肪族ジイソシアネートに属するものがそのまま使用できる。
【００２３】
上記のポリエステルポリオールとしては、アルコール類と酸成分とから脱水縮合反応によって得られるポリエステル、ε−カプロラクトン等の環状エステル化合物の開環重合反応によって得られるポリエステル及びこれらの共重合ポリエステル等が挙げられる。
【００２４】
上記のポリエステルポリオールを製造するのに使用されるアルコール類としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ハイドロキノン及びそれらのアルキレンオキサイド付加体等のグリコール成分が挙げられる。
【００２５】
また、上記のポリエステルポリオールを製造するのに使用される酸成分としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−ｐ，ｐ'−ジカルボン酸及びこれらジカルボン酸の無水物あるいはエステル形成性誘導体；ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸及びこれらのヒドロキシカルボン酸が挙げられる。
【００２６】
前記のポリウレタン系樹脂エマルジョンを製造するのに使用するポリオールとしては、上記ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオールの他に、これら以外のポリオールを使用することができる。上記以外のポリオールとしては、例えばアルキレンオキサイド鎖を有するポリオールがある。アルキレンオキサイド鎖とは、代表的なものとしてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ビスフェノールのエチレンオキサイド付加物等が挙げられ、これら単独又は２種以上組み合わされていてもよい。アルキレンオキサイド鎖の含有量に特に制限はないが、一般には他のポリオール成分と併用することで、皮膜の機械的強度が実用レベルになる。
【００２７】
上記の分子中にポリカーボネート鎖を含有するポリウレタン系樹脂エマルジョンの市販品としては、例えば大日本インキ化学工業（株）製の「パテラコール」、「ボンディック」（商品名）、「ハイドラン」（商品名）やバイエル社製の「インプラニール」（商品名）等が挙げられる。
【００２８】
上記のポリウレタン系樹脂エマルジョンの平均粒子径は、樹脂エマルジョンの透明性や安定性や耐水性の点から、３μｍ以下であるのが好ましい。また、上記のポリウレタン系樹脂は、前記の全水不溶性樹脂の中で、固形分として、通常４０〜７０質量％、好ましくは５０〜６０質量％となるように配合される。４０質量％未満では、ＰＶＡ等との相互作用によるインク受容層の水浸透性を十分に抑制することができない。また、７０質量％を超える場合は、ＰＶＡ等の変質が過度になってインク受容層の吸水性が低下し、印刷後のインクが表面に残って色写りが生じ易い。
【００２９】
前記のその他の水不溶性樹脂としては、例えば、アクリルまたはメタクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル系樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、ブチラール系樹脂、アルキッド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン／アクリル系樹脂などが挙げられ、中でもインク受容層の皮膜強度及び発色性の点で、酢酸ビニル系樹脂が好ましく、重合度が３００〜１００００のものが特に好ましい。
【００３０】
上記の酢酸ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸ジエステル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体及び酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。
【００３１】
上記のその他の耐水性樹脂を配合する水性エマルジョンの平均粒子径は、樹脂エマルジョンの透明性や安定性や耐水性の点から、３μｍ以下とすることが好ましい。粒子径が３μｍを超えると、耐水性や安定性、透明性、印刷光沢等が若干劣る傾向がある。また、かかるその他の水不溶性樹脂は、全水不溶性樹脂の中で３０〜６０質量％、好ましくは、４０〜５０質量％となるように配合される。
【００３２】
前記の水溶性樹脂は、ポリビニルピロリドン（以下、ＰＶＰと略記する）とポリビニルアルコール及び／又はその変成物（以下、ＰＶＡ等と略記する）とから成り、インク受容層を構成する水溶性樹脂と水不溶性樹脂の合計１００質量部の樹脂分の内２５〜４５質量％、好ましくは３０〜４０質量％が配合される。上記のＰＶＰ及びＰＶＡ等は、共に親水性樹脂であり、その内、ＰＶＰは、きわめて優れたインク液吸収性を有しており、インクジェットヘッドから放出されるインクを素早く且つ大量に吸収する役割を担っている。また、ＰＶＡ等は、吸水性であり且つインク受容層の結着剤としての役割を担っているが、本発明においては、さらに、本発明のインクジェット記録用シートに印刷後、例えば、その表面に両面粘着シート貼り合わせ等により形成した粘着剤層を介して耐水性床面に貼付施工したときのように両面が耐水性層に挟まれたとき現れるインク受容層の周縁断面部ではＰＶＡ等が水を吸収して自ら膨潤し、併用される水不溶性のポリウレタン系樹脂との相互作用により変質して、水がインク受容層のさらに中央部に浸透するのを実質的に遮断し、インク受容層の画像のにじみやインク受容層界面における剥離が生じない、という効果を呈する。
【００３３】
上記のＰＶＰは、通常、上記の水溶性樹脂の内３０〜７０質量％配合され、好ましくは４０〜６０質量％である。３０質量％未満では、インク受容層のインクの吸収性が不十分であり、７０質量％を超える場合は、ＰＶＡ等の割合が低下して、併用されるウレタン系樹脂との相互作用によるインクジェット受容層の水浸透性を十分に抑制できない。また、前記のＰＶＡ等としては、吸水性と共に端部水浸透防止性があるものが使用され、具体的には、ＰＶＡの他、カチオン化ＰＶＡ、カルボキシル基導入ＰＶＡ等の変性ＰＶＡであっても良く、また、部分ケン化ＰＶＡと完全ケン化ＰＶＡのいずれをも使用可能であるが完全ケン化ＰＶＡが好ましい。その際、ＰＶＡなどの質量平均重合度は、十分な耐水性を発揮するために、１０００以上、好ましくは１５００以上である。かかるＰＶＡ等は、水溶性樹脂の中で３０〜７０質量％であり、好ましくは４０〜６０質量％である。
【００３４】
前記の無機質顔料としては、例えば、カオリン、タルク、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、合成スメクタイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの顔料が挙げられ、通常、シリカが汎用されるが、中でも粒径が比較的大きく多孔質である合成非晶質シリカが特に好ましく、粒径が１μｍ程度以下の気相法シリカの場合は、高価で、且つ分散が困難なため特殊な微粒子用分散装置が必要であり工程が複雑となる。これらの無機質顔料は、２種以上併用することができる。特に、調製される塗布液中の無機質顔料を分散処理する際に同じく無機質顔料の一つでもある炭酸カルシウム微粒子を共存させておくのが好ましい。
【００３５】
上記の無機質顔料の粒径は、通常、平均粒径は６〜１０μｍであり、好ましくは６〜９μｍである。中でも、その粒子群の粒度分布が広いものが好ましく、例えば粒径６μｍ以下の粒子（小粒子）を２０質量％以上、粒径１０μｍ以上の粒子（大粒子）を２０質量％以上含むものが好ましい。かかる分布は、例えば平均粒径が６μｍ以下の粒子群と平均粒径が１０μｍ以上の粒子群を配合することにより構成することができる。上記の大粒子が２０質量％未満ではインクの吸収性が不十分であり、小粒子が２０質量％未満では、大粒子が多いことになるため、端部水浸透防止性が低下する。かかる大粒子および小粒子は、例えば合成非晶質シリカの場合、上記の大粒子はミズカシルＰ７８Ｄ（平均粒度１２μｍ、水澤化学工業株式会社製商品）が、また、上記の小粒子はサイリシア４３５（平均流度４μｍ、富士シリシア化学株式会社製商品）が、それぞれ市販されている。なお、かかる顔料は、そのインクのにじみ防止効果を向上するため、上記のサイリシア４３５ように表面をマグネシウムイオン処理したものがより好ましい。上記の無機質顔料は、前記の水溶性樹脂および水不溶性樹脂を合わせた１００質量部に対して、通常、５０〜１００質量部、好ましくは６０〜９０質量部が配合される。
【００３６】
前記の水溶性マグネシウム塩は、インク受容層のインクのにじみ防止特性をより一層改善するために添加される。かかるマグネシウム塩としては、硝酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、乳酸マグネシウムおよび酢酸マグネシウムを挙げることができるが、中でも硝酸マグネシウム及び／又は塩化マグネシウムが好適に使用できる。上記の水溶性マグネシウム塩の配合比は、前記の水溶性樹脂および水不溶性樹脂を合わせた１００質量部に対して、無水塩換算で通常、２〜２０質量部、実用的には、３〜１５質量部である。
【００３７】
前記のインク受容層塗布液は、前記の水不溶性樹脂（水性ポリウレタン系樹脂エマルジョン及びその他の水不溶性樹脂エマルジョン）、水溶性樹脂（ＰＶＰ及びＰＶＡ等）、無機質顔料および水溶性マグネシウム塩を水系溶媒に溶解および／または分散させて得られる。上記の塗布液の濃度は、特に限定されないが、通常、固形分濃度として１０〜３０質量％、実用的には１２〜２５質量％とされる。
【００３８】
上記の水系溶媒は、主成分が水であり、配合する成分に応じて適宜有機溶媒を配合する。かかる有機溶媒としては、特に制限されないが、工程の環境への配慮から、例えばメタノール、イソプロピルアルコール等の有機溶媒が好適に使用される。かかる有機溶媒の種類および配合比は、添加する樹脂成分の種類および添加量により適宜設定される。
【００３９】
上記のインキ受容層塗布液の調製の際、ＰＶＡ等の内、比較的難溶性のものは、他の成分と配合する前に、それぞれ別途よく溶媒に溶解しておくのが好ましい。また、合成非晶質シリカなどの無機質顔料は、同様に、インキ受容層塗布液に配合する前に、水系溶媒に添加してホモミキサーなどを使用してよく十分分散しておくのが好ましい。この際、分散した無機質顔料は、経時的に沈降しやすく、一旦沈降すると再度攪拌して分散させても好ましい分散状態に回復するのが困難である。かかる沈降現象は特にＰＶＰやＰＶＡ等の濃度が低い場合に生じやすい。かかる無機質顔料の分散安定性を改良するため、前述のように、上記の無機質顔料を分散処理する際に同じく無機質顔料の一つでもある炭酸カルシウム微粒子を共存させておくのが好ましい。かかる炭酸カルシウム微粒子の添加量は、調製されるインク受容層塗布液全体の固形分に対して１５質量％以下で十分であり、通常３〜１０質量％である。
【００４０】
上記のインキ受容層塗布液には、必要に応じて、本発明の趣旨に反しない範囲で、その他の顔料分散剤、無機及び合成樹脂のビーズ、着色顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、可塑剤などの他の添加剤を適宜添加することが出来る。
【００４１】
上記のインキ受容層塗布液を基材シート表面に塗布する方法は、公知の方法で行うことができるが、例えば、バーコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロールコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ファンテンリバースコーター、スプレーコーター、カーテンコーター、Ｅバーコーター及びコンマコーター等により実施することができる。このようにして塗布される塗布量は、乾燥後の厚さとして、通常、１５〜４０μｍ、実用的には２０〜３０μｍである。
【００４２】
また、上記のインキ受容層塗布液を乾燥する方法は、基材が熱劣化等の支障をきたさず、有機溶剤が十分に蒸発し、皮膜が形成される条件であれば、どのような乾燥方法も用いることができるが、例えば、熱風乾燥炉や乾燥ドラム等を用いることができる。かかる熱風の温度としては、例えば、８０〜１２０℃である。
【００４３】
以上のようにして得られる本発明のインクジェット記録用シートは、そのままインクジェットプリンタに供して印刷処理することにより、印刷性および耐水性が優れた印刷物を作成することができるが、その印刷物を、床材と積層して画像模様付き床材を製造するのに使用される場合など、上記のインク受容層に両面粘着シートの接合などによりアクリル系などの粘着剤層を形成する場合は、その粘着剤との接着性を改良するために、上記のインク受容層の表面に、オーバーコート層を形成するのが好ましい。かかるオーバーコート層を形成する塗布樹脂液成分としては、例えば、ポリスチレン、アクリロニトリル・ブチレン・スチレン、アクリル系カチオン、アクリルウレタン、ニトリルゴム・フェノール樹脂などが挙げられ、市販品としては、サフトマー（商品名、綜研化学株式会社製）、ビニロール（商品名、昭和高分子株式会社製）などが挙げられる。
【００４４】
上記のオーバーコート層は、上記の塗布成分を適切な有機溶媒に溶解して１〜５質量％の希薄な塗布液とし、これをインク受容層の表面に塗布し、乾燥して形成される。上記の有機溶媒は、塗布成分がビニロール２４００の場合は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びダイアセトンアルコールの混合溶媒が使用される。上記の塗布液の塗布量は、乾燥後の塗布量として、通常、０．０５〜０．５ｇ／ｍ２、実用的には、０．１〜０．２ｇ／ｍ２とされる。
【００４５】
本発明のインクジェット記録用シートに印刷して得られた印刷物を床材などに貼り付けるのに使用される接着剤層を構成する接着剤は、耐水性のものであれば特に制限されないが、前記のオーバーコート層形成用塗布液成分として上記のニトリルゴム・フェノール樹脂を使用した場合は、接着剤として市販のアクリル系粘着剤が好適に使用できる。上記の粘着剤層は、前記の印刷面に粘着剤を塗布して形成することも出来るが、印刷面に両面粘着シートを貼り付けて形成するのが実用的である。かかる両面粘着シートは、通常、芯材シートの両面に粘着剤層を形成したものであるが、離型紙面上に粘着剤層を形成したものでもよく、さらに、熱硬化性樹脂接着剤シートであっても良い。なお、上記の芯材シートは、基材シートが透明な場合、基材シート側から画像を透視して見る場合の印刷画像の背景層ともなる層となるため、印刷画像を鮮明で高コントラストで表示するには、芯材シートとして白色基材シートを使用するのが好ましい。かかる白色基材シートとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートに酸化チタンなどの白色顔料を練り込むなどして成膜した白色ＰＥＴフィルムが好ましい。市販品としては、ルミラー５０Ｅ２０、ルミラー７５Ｅ２０（商品名、東レ株式会社製）が挙げられる。
【実施例】
【００４６】
以下に、本発明を、実施例及び比較例を用いて具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定するものではない。なお、以下の例中の部および％はそれぞれ質量部および質量％を示す。また、実施例および比較例で得られたインクジェット記録用シートについて、表面粗さＲｚ(十点平均粗さ)、乾燥後ハンドピール強度、水浸漬後ハンドピール強度、水浸漬後爪剥離強度を、以下の方法で評価した。なお、印刷処理は、ミマキ社製インクジェットプリンタ（ＪＶ２２−１３０型）に当該プリンタ用純正の水性顔料インクを使用して行った。
【００４７】
（表面粗さ）
オーバーコート層を形成したインクジェット記録用シートの表面について、ＪＩＳ ９４号に準じて、表面粗さ計（ＳＥ１７００α、株式会社小坂研究所製）を使用し、カットオフ条件をλ＝０．８ｍｍとしてＲｚの値を測定し、３試料の測定値の平均値を評価結果とした。
【００４８】
（乾燥後ハンドピール強度）
オーバーコート層を形成したインクジェット記録用シートを１００℃で２０分乾燥した後、厚さ５０μｍの白色基材（商品名：ルミラー５０Ｅ２０、東レ株式会社製）にアクリル系粘着剤（名称：オリバインＢＰＳ、東洋インキ製造株式会社製）を各面にそれぞれ厚さ２５μｍとなるように塗布した両面粘着シートを、ロール式ラミネーターにて貼合（ロール温度は室温、圧力は４ｋｇｆ/ｃｍ２、速度は１ｍ/ｍｉｎ）し、２５ｍｍ×１５０ｍｍに裁断する。これを２４時間後にハンドピール（操作法：インクジェット記録用シートの基材層と白色基材層の間に意図的に剥離口を設けた後、両層をそれぞれ左および右の指先でつまみ、強制的に剥離する）にて剥がし、剥がれ具合を次の５段階に区分評価した。
その評価基準を以下に示す。
１段階：抵抗なく簡単に剥がれる。
２段階：全面積の１／２以上が抵抗感なく簡単に剥がれる。
３段階：全面積の１／２〜１／５が抵抗感なく簡単に剥がれる。
４段階：一部に弱い部分はあるが、全体として剥がすのに粘着剤による抵抗がある。
５段階：剥がすのに、全面積に粘着剤の抵抗がある。
【００４９】
（水浸漬後爪剥離強度・・５段階評価）：
オーバーコート層を形成したインクジェット記録用シートを１００℃２０分乾燥した後、白色基材にアクリル系粘着剤を両面塗布した両面粘着シートをラミネーターにて貼合（ロール温度室温、圧力４ｋｇｆ/ｃｍ２、速度１ｍ/ｍｉｎ）し、２５ｍｍ×１３０ｍｍに裁断する。これを２４時間後に６５ｍｍ×１５０ｍｍ、厚さ３ｍｍのアクリル板に貼り付け、深さ３０ｍｍになるよう２５℃の水を張ったバット中に浸漬する。２４時間放置した後、取り出して紙ウェスにて表面の水分を軽く吸い取った後、かど部を人差し指の爪先で引っ掻き、その時のインクジェット記録用シートの剥がれやすさを５段階に区分して評価した。
その評価基準を以下に示す。
１段階：水浸漬中に全体が剥がれてしまっている。
２段階：爪で周縁部が10ｍｍ以上剥がれる。
３段階：爪で周縁部が10ｍｍ未満剥がれる。
４段階：爪が周縁部に３ｍｍ以下しか入らない。
５段階：爪が周縁部に１ｍｍ以下しか入らない。
【００５０】
（水浸漬後ハンドピール強度）
前述の水浸漬後爪剥離強度評価後のサンプルをハンドピールにて剥がし、剥がれ具合を５段階評価した。評価基準は上述の乾燥後ハンドピール強度と同様とした。
【００５１】
（インク吸収時間）
評価すべきインクジェット記録用シートに、インクジェットプリンタ（ＪＶ２２−１３０型、株式会社ミマキエンジニアリング製）を使用し、この印刷機に専用のシアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの４色のインクを使用して、２００％（ブラック１００％ + イエロー１００％）のベタ部を、解像度７２０×７２０ドット、８パス、片道印刷条件で印刷し、印刷後、１分毎に新しい白色ＰＥＴルミラー５０Ｅ２０（商品名、東レ株式会社製）シート片を押し当て、当該白色ＰＥＴに上記の印刷インキが転写汚染しなくなる迄の時間をインク吸収時間（分）とした。
【００５２】
（シリカ微粒子分散液Ａの調製）
先ず、イオン交換水１５５部とＩＰＡ（イソプロピルアルコール）１８部からなる混合溶媒に、平均粒度が１２μｍの合成非晶質シリカ微粒子（ミズカシルＰ７８Ｄ、水澤化学工業株式会社製）２０部、平均粒度が４μｍの表面をマグネシウムイオン処理した合成非晶質シリカ微粒子（商品名：サイリシア４３５、富士シリシア化学株式会社製）２０部および平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム６部を投入し、ホモミキサーを用いて６０００ｒｐｍで１０分間分散処理した。次いで、ＩＰＡの３１部を追加して、さらにホモミキサーを用いて６０００ｒｐｍで１０分間分散し、シリカ微粒子分散液Ａを得た。
【００５３】
（アンカー層用塗布液Ａの調製）
ニッポラン２３０１（商品名、溶剤系ポリウレタン系樹脂、ガラス転移温度：３０℃、ＮＶ＝４０質量％、日本ポリウレタン工業株式会社製）１０質量部を混合有機溶媒（メチルエチルケトン／トルエン＝２／１）２１．８０質量部に溶解し、これにアクリル系ビーズ（商品名：エポスターＭＡ１００２、株式会社日本触媒製）０．０４質量部を添加し、よく攪拌してビーズを均等に分散させ、アンカー層用塗布液Ａを得た。
【００５４】
（アンカー層用塗布液Ｂの調製）
ニッポラン２３０１（商品名、溶剤系ポリウレタン系樹脂、ガラス転移温度：３０℃、ＮＶ＝４０質量％、日本ポリウレタン工業株式会社製）１０質量部を混合有機溶媒（メチルエチルケトン／トルエン＝２／１）２１．８質量部に溶解し、これにイソシアネート系硬化剤（商品名：コロネートＨＬ、ＮＶ＝７５質量％、日本ポリウレタン工業株式会社製）０．２７質量部を溶解し、よく攪拌後にさらにアクリル系ビーズ（商品名：エポスターＭＡ１００２、株式会社日本触媒製）０．０４質量部を添加し、よく攪拌してビーズを均等に分散させ、アンカー層用塗布液Ｂを得た。
【００５５】
（アンカー層用塗布液Ｃの調製）
ニッポラン２３０４（商品名、溶剤系ポリウレタン系樹脂、ガラス転移温度：−２３℃、ＮＶ＝３５質量％、日本ポリウレタン工業株式会社製）１０質量部を混合有機溶媒（メチルエチルケトン／トルエン＝２／１）１９．０質量部に溶解し、これにイソシアネート系硬化剤（商品名：コロネートＨＬ、ＮＶ＝７５質量％、日本ポリウレタン工業株式会社製）０．２３質量部を溶解し、よく攪拌後にさらにアクリル系ビーズ（商品名：エポスターＭＡ１００２、株式会社日本触媒製）０．０４質量部を添加し、よく攪拌してビーズを均等に分散させ、アンカー層用塗布液Ｃを得た。
【００５６】
（アンカー層用塗布液Ｄの調製）
ＭＥＬＵＳＩ−５０２２（商品名、水性ポリエステルポリウレタン系樹脂、ガラス転移温度：−２０〜−３０℃、ＮＶ＝５０質量％、トーヨーポリマー株式会社製）１０質量部とＳＢＵ−０７７２Ｓ（商品名、イソシアネート系硬化剤、ＮＶ＝７５質量％、住化バイエルウレタン株式会社製）０．３３質量部とを水に分散溶解し、よく攪拌後にさらにアクリル樹脂系ビーズ（商品名：エポスターＭＡ１００２、株式会社日本触媒製）０．０５質量部を添加し、よく攪拌してビーズを均等に分散させ、ＮＶが２０質量％のアンカー層用塗布液Ｄを得た。
【００５７】
（アンカー層用塗布液Ｅの調製）
ポリゾールＡＭ３０００（商品名、エチレン酢酸ビニル系樹脂、ガラス転移温度：９℃、ＮＶ＝５６質量％、昭和高分子株式会社製）１０質量部とＳＢＵ−０７７２Ｓ（商品名、イソシアネート系硬化剤、ＮＶ＝７５質量％、住化バイエルウレタン株式会社製）０．３７質量部とを水に分散溶解し、よく攪拌後にさらにアクリル樹脂系ビーズ（商品名：ＭＡ１００２、株式会社日本触媒製）０．０６質量部を添加し、よく攪拌してビーズを均等に分散させ、ＮＶが２０質量％のアンカー層用塗布液Ｅを得た。
【００５８】
（アンカー層用塗布液Ｆの調製）
バイロンＵＲ１３５０（商品名、溶剤系ポリウレタン系樹脂、ガラス転移温度：４６℃、ＮＶ＝４０質量％、東洋紡績株式会社製）１０質量部を混合有機溶媒（メチルエチルケトン／トルエン＝２／１）２１．８０質量部に溶解し、これにイソシアネート系硬化剤（商品名：コロネートＨＬ、ＮＶ＝７５質量％、日本ポリウレタン工業株式会社製）０．２７質量部を溶解し、これにアクリル系ビーズ（商品名：エポスターＭＡ１００２、株式会社日本触媒製）０．０４質量部を添加し、よく攪拌してビーズを均等に分散させ、アンカー層用塗布液Ｆを得た。
【００５９】
［実施例１］
（インク受容層用塗布液Ａの調製）
上記のシリカ微粒子分散液Ａ３００部に、ルビテックＫ９０（商品名、ポリビニルピロリドン２０％水溶液、ＢＡＳＦ社製）を７５部、ＮＭ−１４（商品名、ＰＶＡ、日本合成化学工業株式会社製）の１０％水溶液を２５０部、パテラコールＩＪ−２６（商品名、大日本インキ株式会社製、水性ポリウレタン系樹脂エマルジョン固形分１５％）を２７０部、ポリゾールＡＭ３０００（商品名、エチレン酢酸ビニルの５６％水溶液、昭和高分子株式会社製）を３５部、硝酸マグネシウムの２０％（無水塩換算）水溶液を４０部添加し、さらにホモミキサーを用いて６０００ｒｐｍで１０分間分散して固形分が約１５質量％のインク受容層用塗布液Ａを得た。
【００６０】
（アンカーコート層の形成）
基材シートとして、厚さ１００μｍのポリエステルフィルムの片面にハードコート処理したレイハイパーＶＣ０１（商品名、東京中井商事株式会社発売元）の非ハードコート処理面に、前記のアンカー層用塗布液Ａを０．１ｍｍのワイヤーを捲いたメイヤーバーを使用して上記のアンカー層用塗布液を、乾燥後の塗布量が１．７ｇ／ｍ２となるように塗布し、１００℃の熱風中で３０秒間乾燥してアンカー層を形成した。
【００６１】
上記のアンカー層を形成した基材シートのアンカー層の表面に、１．８ｍｍのワイヤーを捲いたメイヤーバーを使用して上記のインク受容層用塗布液Ａを燥後の厚さが２５μｍとなるように塗布し、１１０℃の熱風中で３分間乾燥して受容層とし、本発明のインク受容層を得た。
【００６２】
（オーバーコート層の形成）
別に、メチルエチルケトン５５部、メチルイソブチルケトン５５部およびダイアセトンアルコール５５部の混合溶媒中に、ビニロール２４００の４０部を添加して溶解し、オーバーコート層塗布液を得た。
【００６３】
上記のインクジェット記録用シートの受容層の表面に、実施例１の場合と同様乾燥後の塗布量が０．５ｇ／ｍ２となるように塗布し、１００℃の熱風中で３０秒間乾燥してオーバーコート塗布層を形成し、本発明のインクジェット記録用シートを得た。得られたインクジェット記録用シートについて、前記の評価方法により、表面粗さ、乾燥後ハンドピール強度、水浸漬後爪剥離強度、水浸漬後ハンドピール強度、インク乾燥時間について評価し、その結果をアンカー層、受容層の主な成分組成と共に表１に示した。
【００６４】
［実施例２］
実施例１において、アンカーコート層として前記のアンカーコート層用塗布液Ｂを使用したこと以外は実施例１と全く同様にして本発明のインクジェット記録用シートを得た。得られたインクジェット記録用シートについて、前記の評価方法により、表面粗さ、乾燥後ハンドピール強度、水浸漬後爪剥離強度、水浸漬後ハンドピール強度、インク乾燥時間について評価し、その結果をアンカー層、受容層の主な成分組成と共に表１に示した。
【００６５】
［実施例３］
実施例１において、アンカーコート層として前記のアンカーコート層用塗布液Ｃを使用したこと以外は実施例１と全く同様にして本発明のインクジェット記録用シートを得た。得られたインクジェット記録用シートについて、前記の評価方法により、表面粗さ、乾燥後ハンドピール強度、水浸漬後爪剥離強度、水浸漬後ハンドピール強度、インク乾燥時間について評価し、その結果をアンカー層、受容層の主な成分組成と共に表１に示した。
【００６６】
［実施例４］
実施例１において、アンカーコート層として前記のアンカーコート層用塗布液Ｄを使用したこと以外は実施例１と全く同様にして本発明のインクジェット記録用シートを得た。得られたインクジェット記録用シートについて、前記の評価方法により、表面粗さ、乾燥後ハンドピール強度、水浸漬後爪剥離強度、水浸漬後ハンドピール強度、インク乾燥時間について評価し、その結果をアンカー層、受容層の主な成分組成と共に表１に示した。
【００６７】
［実施例５］
実施例１において、アンカーコート層として前記のアンカーコート層用塗布液Ｅを使用したこと以外は実施例１と全く同様にして本発明のインクジェット記録用シートを得た。得られたインクジェット記録用シートについて、前記の評価方法により、表面粗さ、乾燥後ハンドピール強度、水浸漬後爪剥離強度、水浸漬後ハンドピール強度、インク乾燥時間について評価し、その結果をアンカー層、受容層の主な成分組成と共に表１に示した。
【００６８】
［比較例１］
実施例１において、アンカーコート層を設けなかった他は、実施例１と全く同様にして本発明のインクジェット記録用シートを得た。得られたインクジェット記録用シートについて、前記の評価方法により、表面粗さ、乾燥後ハンドピール強度、水浸漬後爪剥離強度、水浸漬後ハンドピール強度、インク吸収時間について評価し、その結果をアンカー層、受容層の主な成分組成と共に表１に示した。
【００６９】
［比較例２］
（インク受容層用塗布液Ｂの調製）
上記のシリカ微粒子分散液３７５部に、ルビテックＫ９０（商品名、ポリビニルピロリドン２０％水溶液）を１００部、ＰＶＡ２３５（商品名、ＰＶＡ変性物、クラレ株式会社製）の８％水溶液を１８８部、パテラコールＩＪ−２６（商品名、大日本インキ株式会社製、水性ポリウレタン系樹脂エマルジョン固形分１５％）を２７０部、ポリゾールＡＭ３０００（商品名、エチレン酢酸ビニルの５６％水溶液、昭和高分子株式会社製）を５０部、塩化マグネシウムの２０％（無水塩換算）水溶液を５０部およびメタノール６７％水溶液を４０部添加し、さらにホモミキサーを用いて６０００ｒｐｍで１０分間分散して固形分が約１６．２％のインク受容層用塗布液Ｂを得た。
【００７０】
基材シートとして、厚さ１００μｍのポリエステルフィルムの片面にハードコート処理したレイハイパーＶＣ０１（商品名、東京中井商事株式会社発売元）の非ハードコート処理面に、１．８ｍｍのワイヤーを捲いたメイヤーバーを使用して上記のインク受容層用塗布液Ｂを燥後の厚さが２５μｍとなるように塗布し、１１０℃の熱風中で３分間乾燥して受容層とし、本発明のインク受容層を得た。
【００７１】
（オーバーコート層塗布液の調製）
別に、メチルエチルケトン５５部、メチルイソブチルケトン５５部およびジアセチルアセトン５５部の混合溶媒中に、ビニロール２４００の４０部を添加して溶解し、オーバーコート層塗布液を得た。
【００７２】
上記のオーバーコート層塗布液を０．１ｍｍのワイヤーを捲いたメイヤーバーを使用して上記のインクジェット記録用シートの受容層の表面に、乾燥後の塗布量が０．５ｇ／ｍ２となるように塗布し、１００℃の熱風中で乾燥してオーバーコート層を形成し、本発明のインクジェット記録用シートを得た。
【００７３】
得られたインクジェット記録用シートについて、前記の評価方法により、表面粗さ、乾燥後ハンドピール強度、水浸漬後爪剥離強度、水浸漬後ハンドピール強度、インク吸収時間について評価し、その結果を受容層の主な構成要素と共に表１に示した。
【００７４】
［比較例３］
実施例１のアンカー層用塗布液Ａを前記のアンカー層用塗布液Ｆに変更した以外は実施例１の場合と全く同様にして本発明のインクジェット記録用シートを得た。得られたインクジェット記録用シートについて、前記の評価方法により、表面粗さ、乾燥後ハンドピール強度、水浸漬後爪剥離強度、水浸漬後ハンドピール強度、インク吸収時間について評価し、その結果を受容層の主な構成要素と共に表１に示した。
【００７５】
【表１】
【００７６】
（実施例等の結果の考察）
上記の表１の結果から明らかなように、実施例１〜５の各実施例は、インク受容層と基材シート層との間に、ガラス転移温度が３５℃以下の樹脂を主成分としたアンカー層を介在させたものであり、いずれも、基材シートとインク受容層との間のピール強度（剥離し難さ）が乾燥状態および水浸漬後も優れ、しかも印刷後のインクの吸収性が優れている（吸収時間が短い）。これに対して、比較例１は、アンカー層が無いものであり、ピール強度が弱く、しかもインク吸収性も劣っている。比較例２は、比較例１のインク吸収性を改善するために合成シリカ等の無機質粒子の配合を増量したものであり、インク吸収性は改善されたがピール強度はさらに低下している。比較例３は実施例１〜３と同様にアンカー層を介在させたが、使用した主剤樹脂のガラス転移温度が高いためピール強度およびインク吸収性は比較例１と大差なかった。すなわち、ガラス転移温度が３５℃以下の樹脂を主成分としたアンカー層を介在させることにより、ピール強度と、さらに予期せざるインク吸収性が改良されたことが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明のインクジェット記録用シートは、基材シート層表面にアンカー層を介してインク受容層が設けられて成り、このインク受容層に画像をインクジェット印刷により記録するときは印刷適性が優れており、さらに、基材シートとして耐水性かつ透明な基材シートを使用し、その印刷物の表面に例えば両面粘着シート貼り合わせ等により形成した粘着剤層を介して耐水性床面に貼付施工したとき、表面側となる基材層シートを経て鮮明な画像を表示でき、しかも、床にこぼれた水や床清掃時の水などがこの印刷物の周縁端面に接しても、インク受容層の端部水浸透防止性が優れているため、画像のにじみやインク受容層界面における剥離は生じない。特に基材シートとインク受容層との界面にアンカーコート層を介在させることにより、貼り付け周縁部からのめくれ上がりやすい現象を抑制することができる。さらに印刷時のインク吸収時間がほぼ半減するという効果も発現し、印刷工程の高速化にも寄与する事が出来る。
これにより画像による床面の装飾、あるいは広告媒体としての利用が可能であり、耐水性の床面を幅広く装飾して生活環境を夢あるものにすることができ、産業上の利用可能性は大である。
【図面の簡単な説明】
【００７８】
【図１】実施例１のインクジェット記録用シートの層構成の説明図
【図２】実施例１のインクジェット記録用シートを、両面粘着シートを介して床材表面に貼り付けた場合の層構成の説明図
【符号の説明】
【００７９】
１：ハードコート層
２：基材シート
３：インク受容層
４：オーバーコート層
５：両面粘着シートの粘着剤層
６：両面粘着シートの芯材シート層
７：両面粘着シートの粘着剤層
８：床材
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐水性が優れたインクジェット記録用シートに関し、詳しくは、耐水性基材表面に印刷適性と耐水性が優れたインク受容層を積層したインクジェット記録用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷方式は、染料または顔料からなる色材を含有する水性インクの微小液滴をノズルから記録用シートの表面に噴射し、記録用シート表面にモノクロ又はカラーの画像を高速に印画する方式である。インクジェット記録に使用されているインクは水系インクと非水系インクとに大別されるが、通常、安全性、記録特性の観点から、水を主成分とし、それに少量のアルコール等が加えられた水性インクが使用されている。このような事情から従来インクジェット記録に使用される記録材料には、紙やプラスチックフイルムの表面に、インク溶液微粒子を受容するインク受容層を設けてなるものが使用されている。
【０００３】
上記の受容層として、インク受容層にインクが付着したり、記録材料を湿度の高いところや乾燥したときに発生する膨張、収縮等によるカールを改良するために、疎水性樹脂と顔料を含むインク受容層を設けるもの（特許文献１）、一般的な汎用の材料を使用し、かさ高でかつ吸油、吸水性の高い塗工吸収層を提供するため吸収層の塗工液に使用する溶媒としてバインダーの良溶媒と貧溶媒との混合溶媒であって、かつ良溶媒の沸点が貧溶媒の沸点より低いものを使用するもの（特許文献２）、インク吸収性を阻害せずに耐水性を改良する方法として印字直後のラミネートする際の塗膜のインクによる膨潤速度とインクの定着性が両立することのできる新規な構成として、基材シート上にインクジェット方式による印字画像を記録するためのインク受容層が設けられてなる記録シートにおいて、該インク受容層が、ポリビニルアルコールと、ポリビニルピロリドンと、ポリビニルアルコールを選択的に架橋する架橋剤と、ポリビニルアルコールポリエステル共重合体と、カチオン樹脂とを含有することを特徴とする記録用シート（特許文献３）等が提案されている。
【特許文献１】特開平０８−２５８４１１号公報
【特許文献２】特開平０８−２３０１７４号公報
【特許文献３】特開２００１−１１３８１8号公報
【０００４】
上記の各提案は、一般的用途のためのインクジェット記録材料を作製する場合の改良方法であるが、例えば、画像をインクジェット記録した印刷物の表面に、何らかの方法で裏面に粘着層を付与し、あるいは、印刷物の表面に両面粘着シートを貼り合わせ、これらの粘着剤層を介して床面に貼付施工したとき、床清掃時などに床にこぼれ流れる水が印刷物の周縁断面に接してインク受容層に水が浸透して画像がにじんだり、貼り合わせた床面を歩行する際の刺激によりインク受容層近辺で剥離して表面の基材シート部がめくれあがったりすることが多々ある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記の問題点を克服し、インクジェット記録用シートの印刷性がおよび耐久性を改良することを目的とし、詳しくは、インク受容層に画像をインクジェット記録したときの印刷適性がよく、且つ、基材シートとして耐水性かつ透明な基材を使用し、インク受容層に印刷後、その印刷表面に例えば両面粘着シートなどの粘着剤層を介して床面に貼付施工して床面装飾用として使用するとき、床清掃時などに床にこぼれた水が印刷物の周縁断面に接しても水がインク受容層内部に実質的に浸透して行かず（耐水性）、さらに貼り付けたインクジェット記録材料のインク受容層近辺で剥離して表面の基材シートがめくれあがったりしないインクジェット記録用シートを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、基材シート層上にインク受容層が設けられて成るインクジェット記録用シートにおいて、インク受容層がアンカー層を介して基材シート層表面に積層され、当該受容層が、ポリウレタン系樹脂４０〜７０質量％およびその他の水不溶性樹脂６０〜３０質量％を含む水不溶性樹脂５５〜７５質量部と、ポリビニルアルコール及び／又はその変性物３０〜７０質量％及びポリビニルピロリドン７０〜３０質量％を含む水溶性樹脂２５〜４５質量部とを合わせた樹脂１００質量部に対して、無機質顔料５０〜１００質量部と、水溶性マグネシウム塩（無水塩換算）２〜２０質量部とを含有して構成されていることを特徴とするインクジェット記録用シートに存する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のインクジェット記録用シートは、インク受容層がアンカー層を介して基材シート層表面に積層され、当該受容層は画像をインクジェット印刷により記録するときの印刷適性がよく、且つ、基材シートとして耐水性かつ透明な基材を使用し、インク受容層に印刷後、その印刷表面に例えば両面粘着シートなどの粘着剤層を介して床面に貼付施工して床面装飾用として使用するとき、床清掃時などに床にこぼれた水が印刷物の周縁断面に接しても水がインク受容層内部に実質的に浸透して行かず（耐水性）、インク受容層近辺で剥離して表面の基材シートがめくれあがったりすることがない。この耐水性がある理由は定かではないが、両耐水性層に挟まれたインク受容層の周縁端面部のＰＶＡ等が水を吸収して自ら膨潤すると共に、ＰＶＡ等が併存する水不溶性のポリウレタン系樹脂成分との相互作用によりＰＶＡ等が変質して水がさらに浸透していくのを抑制しているものと想像される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のインクジェット記録用シートは、基材シートの表面側にアンカー層を介してインク受容層が形成されて成る。
【０００９】
（基材シート）
上記の基材シートとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン及びポリカーボネート等のフィルム、これらの発泡体フィルム、あるいは、これらに炭酸カルシウム又は酸化チタン等の顔料やパール顔料を含有させたフィルム等のプラスチックフイルム類、パルプ紙類、合成紙類、不織布類、織物類、およびそれらの表面にさらに他の皮膜層が形成されたものが挙げられる。
【００１０】
上記基材シートの厚さは、印刷機に供給して印刷操作が可能なものであれば特に限定されず、印刷機の機能によっては可撓性が無いもの、厚さが２ｍｍ以上の厚いものであってもよいが、通常、２５〜１０００μｍであり、実用的には５０〜２５０μｍである。また、上記基材シート表面には、その表面に形成されるインク受容層との接着性を改善するために、必要により、コロナ放電加工を施したり、後述のアンカー層との接着性を改善するために易接着層を設けたものを使用することができる。
【００１１】
なお、本発明のインクジェット記録用シートに反転画像を印刷した後、当該印刷面に接着剤層を介して物体の表面に貼り付けて物体表面を装飾する場合は基材シートとして透明なものが使用され、特に、耐水性床面に貼付施工して床面装飾用に使用する場合は、基材シートとして耐水性かつ透明なものが使用され、さらに、インク受容層を積層する面の反対の面（歩行面となる面）にハードコート処理を施したものが好ましい。これらの基材シートは、高光沢タイプでもよいし艶消しタイプでもよいが、高光沢タイプの方が画像の鮮やかさ、コントラスト等をよりよく強調できる。上記のハードコート処理した基材シートの市販品としては、床材専用として開発されたポリエステルフィルムにハードコート層を塗布したレイハイパーＶＣ０１、ＶＮ０１（商品名、東京中井商事株式会社発売元）が挙げられる。
【００１２】
（アンカー層）
前記のアンカー層を構成する接着剤としては、使用される基材シート及び後述のインク受容層と接着性があり且つガラス転移温度が通常３５℃以下のものであればそれを構成する素材には特に制限されない。かかる接着剤としては、例えば、溶剤系ポリウレタン系樹脂、水性ポリエステルポリウレタン系樹脂、エチレン酢酸ビニル系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、ポリエーテルウレタン系樹脂などを主剤とした接着剤を挙げることが出来、中でもポリウレタン系樹脂とイソシアネート系硬化剤とから成る接着剤が好適に使用できる。
【００１３】
上記のアンカー層は、上記の基材シートと画像を記録するインク受容層との間に介在する層である。このアンカー層を介在させないで構成されたインクジェット記録シートに好みの画像を印刷して床面等に貼り付け、表面層となる基材シート層上を歩行したとき、その刺激により端縁部から表面層である基材シート層が剥離しめくれ上がり易いという現象がある。本発明のインクジェット記録シートを構成するインク受容層は、後述の通り樹脂成分の配合率が高く、容易に層間剥離しない強度を有している。この点を考慮して、上記の剥離現象をよく観察すると、剥離箇所は必ずしもインク受容層の層間あるいはインク受容層と基材シートとの界面に限らず、時には基材シートの層間剥離の場合も多い。この剥離し易い原因は理論的には明確ではないが、基材シート層とインク受容層との間の熱収縮応力差に基づく内部歪みが内在しているところに、その表面を歩行したときの刺激応力が重なって遂に端縁部で基材シートが剥離し、めくれ上がるものと推察される。そして、本発明においては、上記のアンカー層を介在させることにより、アンカー層の柔らかさにより基材シート層とインク受容層との熱収縮応力の差が緩和されて内部歪みが解消され、その表面の歩行による刺激だけでは基材シート層の剥離、めくれ上がりに至らなくなったのではないかと推察される。
そして、さらに、このアンカー層を介在させることにより、理論的には解明できていないが、この表面に形成されるインク受容層の層構造および表面平滑性が改善され、インクの吸収性が向上するという予想外の効果が得られ、剥離防止と印刷性向上の二つの効果を得ることが出来た。
【００１４】
上記のインク受容層は、水不溶性樹脂、水溶性樹脂、無機質顔料、水溶性マグネシウム塩を含有するインクジェット受容層塗布液を上記の基材シート面に塗布し、乾燥して形成される。
【００１５】
上記の水不溶性樹脂は、ウレタン系樹脂とその他の水不溶性樹脂とから成り、インク受容層を構成する水溶性樹脂と水不溶性樹脂との合計１００質量部の全樹脂分の内５５〜７５質量部、好ましくは６０〜７０質量部が配合され、それぞれインクジェット受容層塗布液に対しては水性エマルジョンの形態で配合される。
【００１６】
上記のポリウレタン系樹脂は、水溶性樹脂として併用される後述のポリビニルアルコール及び／又はその変成物（以下、ＰＶＡ等と略記する）との相互作用によりＰＶＡ等を変質させてインク受容層のインク浸透性を改良するために併用される。上記の水性ポリウレタン系樹脂エマルジョンとしては、特に限定されないが、中でも分子中にポリカーボネート鎖を含有するポリウレタン系樹脂エマルジョン、分子中にポリカーボネート鎖とポリエステル鎖とを含有するポリウレタン系樹脂エマルジョン、および分子中にポリカーボネート鎖とスルホン酸基とを含有するポリウレタン系樹脂エマルジョンが好適に挙げられる。これらのポリウレタン系樹脂エマルジョンは、熟成なしに実用性がある被膜を形成することができる。かかるポリウレタン系エマルジョンは、形成される被膜強度や耐水性の問題から、乳化剤含有量のできるだけ少ないものを選定するのが好ましい。
【００１７】
上記の各ポリウレタン系樹脂エマルジョンは、公知の製造法にて製造することができる。すなわち、具体的には、例えば、ポリカーボネート鎖を含むポリウレタン系樹脂エマルジョンは、ポリカーボネート鎖を含むポリオール（以下ポリカーボネートポリオールという）とジイソシアネートとを溶剤中で反応させ、その後、エマルジョン化することにより製造することができる。
【００１８】
例えば、分子中にポリカーボネート鎖とポリエステル鎖とを含有するポリウレタン系樹脂エマルジョンは、ポリカーボネート鎖を含むポリオール（以下ポリカーボネートポリオールという）と、ポリエステル鎖を有するポリオール（以下ポリエステルポリオールという）と、ジイソシアネートとを溶剤中で反応させ、その後、エマルジョン化することにより製造する方法、あるいは、まず、ポリカーボネートポリオールとジイソシアネートとを溶剤中で反応させ、その後、
エマルジョン化したものとポリエステルポリオールとジイソシアネートとを溶剤中で反応させ、その後、 エマルジョン化したものとを混合することにより製造する方法を採用することができる。
【００１９】
また、分子中にポリカーボネート鎖とスルホン酸基とを含有するポリウレタン系樹脂エマルジョンは、ポリカーボネート鎖を含むポリオール（以下ポリカーボネートポリオールという）と、スルホン酸基を有するジオール、ジアミン、ジイソシアネート等と、ジイソシアネートとを溶剤中で反応させ、その後、エマルジョン化することにより製造することができる。
【００２０】
上記のポリカーボネートポリオールとしては、例えば１，４ーブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール等のグリコールとジフェニールカーボネート、ホスゲンとの反応によって得られる化合物が挙げられる。これらを単独又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２１】
上記のジイソシアネートとしては、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２'−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３'−ジメチル−４，４'−ビフェニレンジイソシアネート、３，３'−ジクロロ−４，４'−ビフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチレンテトラメチレンキシリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，３'−ジメチル−４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられ、それぞれ単独又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２２】
上記のジイソシアネートのうち、安定性と耐光性等の点から脂肪族ジイソシアネートが好ましい。かかる脂肪族ジイソシアネートとしては、上記で掲げたジイソシアネートのうち、脂肪族ジイソシアネートに属するものがそのまま使用できる。
【００２３】
上記のポリエステルポリオールとしては、アルコール類と酸成分とから脱水縮合反応によって得られるポリエステル、ε−カプロラクトン等の環状エステル化合物の開環重合反応によって得られるポリエステル及びこれらの共重合ポリエステル等が挙げられる。
【００２４】
上記のポリエステルポリオールを製造するのに使用されるアルコール類としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ハイドロキノン及びそれらのアルキレンオキサイド付加体等のグリコール成分が挙げられる。
【００２５】
また、上記のポリエステルポリオールを製造するのに使用される酸成分としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−ｐ，ｐ'−ジカルボン酸及びこれらジカルボン酸の無水物あるいはエステル形成性誘導体；ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸及びこれらのヒドロキシカルボン酸が挙げられる。
【００２６】
前記のポリウレタン系樹脂エマルジョンを製造するのに使用するポリオールとしては、上記ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオールの他に、これら以外のポリオールを使用することができる。上記以外のポリオールとしては、例えばアルキレンオキサイド鎖を有するポリオールがある。アルキレンオキサイド鎖とは、代表的なものとしてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ビスフェノールのエチレンオキサイド付加物等が挙げられ、これら単独又は２種以上組み合わされていてもよい。アルキレンオキサイド鎖の含有量に特に制限はないが、一般には他のポリオール成分と併用することで、皮膜の機械的強度が実用レベルになる。
【００２７】
上記の分子中にポリカーボネート鎖を含有するポリウレタン系樹脂エマルジョンの市販品としては、例えば大日本インキ化学工業（株）製の「パテラコール」、「ボンディック」（商品名）、「ハイドラン」（商品名）やバイエル社製の「インプラニール」（商品名）等が挙げられる。
【００２８】
上記のポリウレタン系樹脂エマルジョンの平均粒子径は、樹脂エマルジョンの透明性や安定性や耐水性の点から、３μｍ以下であるのが好ましい。また、上記のポリウレタン系樹脂は、前記の全水不溶性樹脂の中で、固形分として、通常４０〜７０質量％、好ましくは５０〜６０質量％となるように配合される。４０質量％未満では、ＰＶＡ等との相互作用によるインク受容層の水浸透性を十分に抑制することができない。また、７０質量％を超える場合は、ＰＶＡ等の変質が過度になってインク受容層の吸水性が低下し、印刷後のインクが表面に残って色写りが生じ易い。
【００２９】
前記のその他の水不溶性樹脂としては、例えば、アクリルまたはメタクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル系樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、ブチラール系樹脂、アルキッド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン／アクリル系樹脂などが挙げられ、中でもインク受容層の皮膜強度及び発色性の点で、酢酸ビニル系樹脂が好ましく、重合度が３００〜１００００のものが特に好ましい。
【００３０】
上記の酢酸ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸ジエステル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体及び酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。
【００３１】
上記のその他の耐水性樹脂を配合する水性エマルジョンの平均粒子径は、樹脂エマルジョンの透明性や安定性や耐水性の点から、３μｍ以下とすることが好ましい。粒子径が３μｍを超えると、耐水性や安定性、透明性、印刷光沢等が若干劣る傾向がある。また、かかるその他の水不溶性樹脂は、全水不溶性樹脂の中で３０〜６０質量％、好ましくは、４０〜５０質量％となるように配合される。
【００３２】
前記の水溶性樹脂は、ポリビニルピロリドン（以下、ＰＶＰと略記する）とポリビニルアルコール及び／又はその変成物（以下、ＰＶＡ等と略記する）とから成り、インク受容層を構成する水溶性樹脂と水不溶性樹脂の合計１００質量部の樹脂分の内２５〜４５質量％、好ましくは３０〜４０質量％が配合される。上記のＰＶＰ及びＰＶＡ等は、共に親水性樹脂であり、その内、ＰＶＰは、きわめて優れたインク液吸収性を有しており、インクジェットヘッドから放出されるインクを素早く且つ大量に吸収する役割を担っている。また、ＰＶＡ等は、吸水性であり且つインク受容層の結着剤としての役割を担っているが、本発明においては、さらに、本発明のインクジェット記録用シートに印刷後、例えば、その表面に両面粘着シート貼り合わせ等により形成した粘着剤層を介して耐水性床面に貼付施工したときのように両面が耐水性層に挟まれたとき現れるインク受容層の周縁断面部ではＰＶＡ等が水を吸収して自ら膨潤し、併用される水不溶性のポリウレタン系樹脂との相互作用により変質して、水がインク受容層のさらに中央部に浸透するのを実質的に遮断し、インク受容層の画像のにじみやインク受容層界面における剥離が生じない、という効果を呈する。
【００３３】
上記のＰＶＰは、通常、上記の水溶性樹脂の内３０〜７０質量％配合され、好ましくは４０〜６０質量％である。３０質量％未満では、インク受容層のインクの吸収性が不十分であり、７０質量％を超える場合は、ＰＶＡ等の割合が低下して、併用されるウレタン系樹脂との相互作用によるインクジェット受容層の水浸透性を十分に抑制できない。また、前記のＰＶＡ等としては、吸水性と共に端部水浸透防止性があるものが使用され、具体的には、ＰＶＡの他、カチオン化ＰＶＡ、カルボキシル基導入ＰＶＡ等の変性ＰＶＡであっても良く、また、部分ケン化ＰＶＡと完全ケン化ＰＶＡのいずれをも使用可能であるが完全ケン化ＰＶＡが好ましい。その際、ＰＶＡなどの質量平均重合度は、十分な耐水性を発揮するために、１０００以上、好ましくは１５００以上である。かかるＰＶＡ等は、水溶性樹脂の中で３０〜７０質量％であり、好ましくは４０〜６０質量％である。
【００３４】
前記の無機質顔料としては、例えば、カオリン、タルク、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、合成スメクタイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの顔料が挙げられ、通常、シリカが汎用されるが、中でも粒径が比較的大きく多孔質である合成非晶質シリカが特に好ましく、粒径が１μｍ程度以下の気相法シリカの場合は、高価で、且つ分散が困難なため特殊な微粒子用分散装置が必要であり工程が複雑となる。これらの無機質顔料は、２種以上併用することができる。特に、調製される塗布液中の無機質顔料を分散処理する際に同じく無機質顔料の一つでもある炭酸カルシウム微粒子を共存させておくのが好ましい。
【００３５】
上記の無機質顔料の粒径は、通常、平均粒径は６〜１０μｍであり、好ましくは６〜９μｍである。中でも、その粒子群の粒度分布が広いものが好ましく、例えば粒径６μｍ以下の粒子（小粒子）を２０質量％以上、粒径１０μｍ以上の粒子（大粒子）を２０質量％以上含むものが好ましい。かかる分布は、例えば平均粒径が６μｍ以下の粒子群と平均粒径が１０μｍ以上の粒子群を配合することにより構成することができる。上記の大粒子が２０質量％未満ではインクの吸収性が不十分であり、小粒子が２０質量％未満では、大粒子が多いことになるため、端部水浸透防止性が低下する。かかる大粒子および小粒子は、例えば合成非晶質シリカの場合、上記の大粒子はミズカシルＰ７８Ｄ（平均粒度１２μｍ、水澤化学工業株式会社製商品）が、また、上記の小粒子はサイリシア４３５（平均流度４μｍ、富士シリシア化学株式会社製商品）が、それぞれ市販されている。なお、かかる顔料は、そのインクのにじみ防止効果を向上するため、上記のサイリシア４３５ように表面をマグネシウムイオン処理したものがより好ましい。上記の無機質顔料は、前記の水溶性樹脂および水不溶性樹脂を合わせた１００質量部に対して、通常、５０〜１００質量部、好ましくは６０〜９０質量部が配合される。
【００３６】
前記の水溶性マグネシウム塩は、インク受容層のインクのにじみ防止特性をより一層改善するために添加される。かかるマグネシウム塩としては、硝酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、乳酸マグネシウムおよび酢酸マグネシウムを挙げることができるが、中でも硝酸マグネシウム及び／又は塩化マグネシウムが好適に使用できる。上記の水溶性マグネシウム塩の配合比は、前記の水溶性樹脂および水不溶性樹脂を合わせた１００質量部に対して、無水塩換算で通常、２〜２０質量部、実用的には、３〜１５質量部である。
【００３７】
前記のインク受容層塗布液は、前記の水不溶性樹脂（水性ポリウレタン系樹脂エマルジョン及びその他の水不溶性樹脂エマルジョン）、水溶性樹脂（ＰＶＰ及びＰＶＡ等）、無機質顔料および水溶性マグネシウム塩を水系溶媒に溶解および／または分散させて得られる。上記の塗布液の濃度は、特に限定されないが、通常、固形分濃度として１０〜３０質量％、実用的には１２〜２５質量％とされる。
【００３８】
上記の水系溶媒は、主成分が水であり、配合する成分に応じて適宜有機溶媒を配合する。かかる有機溶媒としては、特に制限されないが、工程の環境への配慮から、例えばメタノール、イソプロピルアルコール等の有機溶媒が好適に使用される。かかる有機溶媒の種類および配合比は、添加する樹脂成分の種類および添加量により適宜設定される。
【００３９】
上記のインキ受容層塗布液の調製の際、ＰＶＡ等の内、比較的難溶性のものは、他の成分と配合する前に、それぞれ別途よく溶媒に溶解しておくのが好ましい。また、合成非晶質シリカなどの無機質顔料は、同様に、インキ受容層塗布液に配合する前に、水系溶媒に添加してホモミキサーなどを使用してよく十分分散しておくのが好ましい。この際、分散した無機質顔料は、経時的に沈降しやすく、一旦沈降すると再度攪拌して分散させても好ましい分散状態に回復するのが困難である。かかる沈降現象は特にＰＶＰやＰＶＡ等の濃度が低い場合に生じやすい。かかる無機質顔料の分散安定性を改良するため、前述のように、上記の無機質顔料を分散処理する際に同じく無機質顔料の一つでもある炭酸カルシウム微粒子を共存させておくのが好ましい。かかる炭酸カルシウム微粒子の添加量は、調製されるインク受容層塗布液全体の固形分に対して１５質量％以下で十分であり、通常３〜１０質量％である。
【００４０】
上記のインキ受容層塗布液には、必要に応じて、本発明の趣旨に反しない範囲で、その他の顔料分散剤、無機及び合成樹脂のビーズ、着色顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、可塑剤などの他の添加剤を適宜添加することが出来る。
【００４１】
上記のインキ受容層塗布液を基材シート表面に塗布する方法は、公知の方法で行うことができるが、例えば、バーコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロールコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ファンテンリバースコーター、スプレーコーター、カーテンコーター、Ｅバーコーター及びコンマコーター等により実施することができる。このようにして塗布される塗布量は、乾燥後の厚さとして、通常、１５〜４０μｍ、実用的には２０〜３０μｍである。
【００４２】
また、上記のインキ受容層塗布液を乾燥する方法は、基材が熱劣化等の支障をきたさず、有機溶剤が十分に蒸発し、皮膜が形成される条件であれば、どのような乾燥方法も用いることができるが、例えば、熱風乾燥炉や乾燥ドラム等を用いることができる。かかる熱風の温度としては、例えば、８０〜１２０℃である。
【００４３】
以上のようにして得られる本発明のインクジェット記録用シートは、そのままインクジェットプリンタに供して印刷処理することにより、印刷性および耐水性が優れた印刷物を作成することができるが、その印刷物を、床材と積層して画像模様付き床材を製造するのに使用される場合など、上記のインク受容層に両面粘着シートの接合などによりアクリル系などの粘着剤層を形成する場合は、その粘着剤との接着性を改良するために、上記のインク受容層の表面に、オーバーコート層を形成するのが好ましい。かかるオーバーコート層を形成する塗布樹脂液成分としては、例えば、ポリスチレン、アクリロニトリル・ブチレン・スチレン、アクリル系カチオン、アクリルウレタン、ニトリルゴム・フェノール樹脂などが挙げられ、市販品としては、サフトマー（商品名、綜研化学株式会社製）、ビニロール（商品名、昭和高分子株式会社製）などが挙げられる。
【００４４】
上記のオーバーコート層は、上記の塗布成分を適切な有機溶媒に溶解して１〜５質量％の希薄な塗布液とし、これをインク受容層の表面に塗布し、乾燥して形成される。上記の有機溶媒は、塗布成分がビニロール２４００の場合は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びダイアセトンアルコールの混合溶媒が使用される。上記の塗布液の塗布量は、乾燥後の塗布量として、通常、０．０５〜０．５ｇ／ｍ２、実用的には、０．１〜０．２ｇ／ｍ２とされる。
【００４５】
本発明のインクジェット記録用シートに印刷して得られた印刷物を床材などに貼り付けるのに使用される接着剤層を構成する接着剤は、耐水性のものであれば特に制限されないが、前記のオーバーコート層形成用塗布液成分として上記のニトリルゴム・フェノール樹脂を使用した場合は、接着剤として市販のアクリル系粘着剤が好適に使用できる。上記の粘着剤層は、前記の印刷面に粘着剤を塗布して形成することも出来るが、印刷面に両面粘着シートを貼り付けて形成するのが実用的である。かかる両面粘着シートは、通常、芯材シートの両面に粘着剤層を形成したものであるが、離型紙面上に粘着剤層を形成したものでもよく、さらに、熱硬化性樹脂接着剤シートであっても良い。なお、上記の芯材シートは、基材シートが透明な場合、基材シート側から画像を透視して見る場合の印刷画像の背景層ともなる層となるため、印刷画像を鮮明で高コントラストで表示するには、芯材シートとして白色基材シートを使用するのが好ましい。かかる白色基材シートとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートに酸化チタンなどの白色顔料を練り込むなどして成膜した白色ＰＥＴフィルムが好ましい。市販品としては、ルミラー５０Ｅ２０、ルミラー７５Ｅ２０（商品名、東レ株式会社製）が挙げられる。
【実施例】
【００４６】
以下に、本発明を、実施例及び比較例を用いて具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定するものではない。なお、以下の例中の部および％はそれぞれ質量部および質量％を示す。また、実施例および比較例で得られたインクジェット記録用シートについて、表面粗さＲｚ(十点平均粗さ)、乾燥後ハンドピール強度、水浸漬後ハンドピール強度、水浸漬後爪剥離強度を、以下の方法で評価した。なお、印刷処理は、ミマキ社製インクジェットプリンタ（ＪＶ２２−１３０型）に当該プリンタ用純正の水性顔料インクを使用して行った。
【００４７】
（表面粗さ）
オーバーコート層を形成したインクジェット記録用シートの表面について、ＪＩＳ ９４号に準じて、表面粗さ計（ＳＥ１７００α、株式会社小坂研究所製）を使用し、カットオフ条件をλ＝０．８ｍｍとしてＲｚの値を測定し、３試料の測定値の平均値を評価結果とした。
【００４８】
（乾燥後ハンドピール強度）
オーバーコート層を形成したインクジェット記録用シートを１００℃で２０分乾燥した後、厚さ５０μｍの白色基材（商品名：ルミラー５０Ｅ２０、東レ株式会社製）にアクリル系粘着剤（名称：オリバインＢＰＳ、東洋インキ製造株式会社製）を各面にそれぞれ厚さ２５μｍとなるように塗布した両面粘着シートを、ロール式ラミネーターにて貼合（ロール温度は室温、圧力は４ｋｇｆ/ｃｍ２、速度は１ｍ/ｍｉｎ）し、２５ｍｍ×１５０ｍｍに裁断する。これを２４時間後にハンドピール（操作法：インクジェット記録用シートの基材層と白色基材層の間に意図的に剥離口を設けた後、両層をそれぞれ左および右の指先でつまみ、強制的に剥離する）にて剥がし、剥がれ具合を次の５段階に区分評価した。
その評価基準を以下に示す。
１段階：抵抗なく簡単に剥がれる。
２段階：全面積の１／２以上が抵抗感なく簡単に剥がれる。
３段階：全面積の１／２〜１／５が抵抗感なく簡単に剥がれる。
４段階：一部に弱い部分はあるが、全体として剥がすのに粘着剤による抵抗がある。
５段階：剥がすのに、全面積に粘着剤の抵抗がある。
【００４９】
（水浸漬後爪剥離強度・・５段階評価）：
オーバーコート層を形成したインクジェット記録用シートを１００℃２０分乾燥した後、白色基材にアクリル系粘着剤を両面塗布した両面粘着シートをラミネーターにて貼合（ロール温度室温、圧力４ｋｇｆ/ｃｍ２、速度１ｍ/ｍｉｎ）し、２５ｍｍ×１３０ｍｍに裁断する。これを２４時間後に６５ｍｍ×１５０ｍｍ、厚さ３ｍｍのアクリル板に貼り付け、深さ３０ｍｍになるよう２５℃の水を張ったバット中に浸漬する。２４時間放置した後、取り出して紙ウェスにて表面の水分を軽く吸い取った後、かど部を人差し指の爪先で引っ掻き、その時のインクジェット記録用シートの剥がれやすさを５段階に区分して評価した。
その評価基準を以下に示す。
１段階：水浸漬中に全体が剥がれてしまっている。
２段階：爪で周縁部が10ｍｍ以上剥がれる。
３段階：爪で周縁部が10ｍｍ未満剥がれる。
４段階：爪が周縁部に３ｍｍ以下しか入らない。
５段階：爪が周縁部に１ｍｍ以下しか入らない。
【００５０】
（水浸漬後ハンドピール強度）
前述の水浸漬後爪剥離強度評価後のサンプルをハンドピールにて剥がし、剥がれ具合を５段階評価した。評価基準は上述の乾燥後ハンドピール強度と同様とした。
【００５１】
（インク吸収時間）
評価すべきインクジェット記録用シートに、インクジェットプリンタ（ＪＶ２２−１３０型、株式会社ミマキエンジニアリング製）を使用し、この印刷機に専用のシアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの４色のインクを使用して、２００％（ブラック１００％ + イエロー１００％）のベタ部を、解像度７２０×７２０ドット、８パス、片道印刷条件で印刷し、印刷後、１分毎に新しい白色ＰＥＴルミラー５０Ｅ２０（商品名、東レ株式会社製）シート片を押し当て、当該白色ＰＥＴに上記の印刷インキが転写汚染しなくなる迄の時間をインク吸収時間（分）とした。
【００５２】
（シリカ微粒子分散液Ａの調製）
先ず、イオン交換水１５５部とＩＰＡ（イソプロピルアルコール）１８部からなる混合溶媒に、平均粒度が１２μｍの合成非晶質シリカ微粒子（ミズカシルＰ７８Ｄ、水澤化学工業株式会社製）２０部、平均粒度が４μｍの表面をマグネシウムイオン処理した合成非晶質シリカ微粒子（商品名：サイリシア４３５、富士シリシア化学株式会社製）２０部および平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム６部を投入し、ホモミキサーを用いて６０００ｒｐｍで１０分間分散処理した。次いで、ＩＰＡの３１部を追加して、さらにホモミキサーを用いて６０００ｒｐｍで１０分間分散し、シリカ微粒子分散液Ａを得た。
【００５３】
（アンカー層用塗布液Ａの調製）
ニッポラン２３０１（商品名、溶剤系ポリウレタン系樹脂、ガラス転移温度：３０℃、ＮＶ＝４０質量％、日本ポリウレタン工業株式会社製）１０質量部を混合有機溶媒（メチルエチルケトン／トルエン＝２／１）２１．８０質量部に溶解し、これにアクリル系ビーズ（商品名：エポスターＭＡ１００２、株式会社日本触媒製）０．０４質量部を添加し、よく攪拌してビーズを均等に分散させ、アンカー層用塗布液Ａを得た。
【００５４】
（アンカー層用塗布液Ｂの調製）
ニッポラン２３０１（商品名、溶剤系ポリウレタン系樹脂、ガラス転移温度：３０℃、ＮＶ＝４０質量％、日本ポリウレタン工業株式会社製）１０質量部を混合有機溶媒（メチルエチルケトン／トルエン＝２／１）２１．８質量部に溶解し、これにイソシアネート系硬化剤（商品名：コロネートＨＬ、ＮＶ＝７５質量％、日本ポリウレタン工業株式会社製）０．２７質量部を溶解し、よく攪拌後にさらにアクリル系ビーズ（商品名：エポスターＭＡ１００２、株式会社日本触媒製）０．０４質量部を添加し、よく攪拌してビーズを均等に分散させ、アンカー層用塗布液Ｂを得た。
【００５５】
（アンカー層用塗布液Ｃの調製）
ニッポラン２３０４（商品名、溶剤系ポリウレタン系樹脂、ガラス転移温度：−２３℃、ＮＶ＝３５質量％、日本ポリウレタン工業株式会社製）１０質量部を混合有機溶媒（メチルエチルケトン／トルエン＝２／１）１９．０質量部に溶解し、これにイソシアネート系硬化剤（商品名：コロネートＨＬ、ＮＶ＝７５質量％、日本ポリウレタン工業株式会社製）０．２３質量部を溶解し、よく攪拌後にさらにアクリル系ビーズ（商品名：エポスターＭＡ１００２、株式会社日本触媒製）０．０４質量部を添加し、よく攪拌してビーズを均等に分散させ、アンカー層用塗布液Ｃを得た。
【００５６】
（アンカー層用塗布液Ｄの調製）
ＭＥＬＵＳＩ−５０２２（商品名、水性ポリエステルポリウレタン系樹脂、ガラス転移温度：−２０〜−３０℃、ＮＶ＝５０質量％、トーヨーポリマー株式会社製）１０質量部とＳＢＵ−０７７２Ｓ（商品名、イソシアネート系硬化剤、ＮＶ＝７５質量％、住化バイエルウレタン株式会社製）０．３３質量部とを水に分散溶解し、よく攪拌後にさらにアクリル樹脂系ビーズ（商品名：エポスターＭＡ１００２、株式会社日本触媒製）０．０５質量部を添加し、よく攪拌してビーズを均等に分散させ、ＮＶが２０質量％のアンカー層用塗布液Ｄを得た。
【００５７】
（アンカー層用塗布液Ｅの調製）
ポリゾールＡＭ３０００（商品名、エチレン酢酸ビニル系樹脂、ガラス転移温度：９℃、ＮＶ＝５６質量％、昭和高分子株式会社製）１０質量部とＳＢＵ−０７７２Ｓ（商品名、イソシアネート系硬化剤、ＮＶ＝７５質量％、住化バイエルウレタン株式会社製）０．３７質量部とを水に分散溶解し、よく攪拌後にさらにアクリル樹脂系ビーズ（商品名：ＭＡ１００２、株式会社日本触媒製）０．０６質量部を添加し、よく攪拌してビーズを均等に分散させ、ＮＶが２０質量％のアンカー層用塗布液Ｅを得た。
【００５８】
（アンカー層用塗布液Ｆの調製）
バイロンＵＲ１３５０（商品名、溶剤系ポリウレタン系樹脂、ガラス転移温度：４６℃、ＮＶ＝４０質量％、東洋紡績株式会社製）１０質量部を混合有機溶媒（メチルエチルケトン／トルエン＝２／１）２１．８０質量部に溶解し、これにイソシアネート系硬化剤（商品名：コロネートＨＬ、ＮＶ＝７５質量％、日本ポリウレタン工業株式会社製）０．２７質量部を溶解し、これにアクリル系ビーズ（商品名：エポスターＭＡ１００２、株式会社日本触媒製）０．０４質量部を添加し、よく攪拌してビーズを均等に分散させ、アンカー層用塗布液Ｆを得た。
【００５９】
［実施例１］
（インク受容層用塗布液Ａの調製）
上記のシリカ微粒子分散液Ａ３００部に、ルビテックＫ９０（商品名、ポリビニルピロリドン２０％水溶液、ＢＡＳＦ社製）を７５部、ＮＭ−１４（商品名、ＰＶＡ、日本合成化学工業株式会社製）の１０％水溶液を２５０部、パテラコールＩＪ−２６（商品名、大日本インキ株式会社製、水性ポリウレタン系樹脂エマルジョン固形分１５％）を２７０部、ポリゾールＡＭ３０００（商品名、エチレン酢酸ビニルの５６％水溶液、昭和高分子株式会社製）を３５部、硝酸マグネシウムの２０％（無水塩換算）水溶液を４０部添加し、さらにホモミキサーを用いて６０００ｒｐｍで１０分間分散して固形分が約１５質量％のインク受容層用塗布液Ａを得た。
【００６０】
（アンカーコート層の形成）
基材シートとして、厚さ１００μｍのポリエステルフィルムの片面にハードコート処理したレイハイパーＶＣ０１（商品名、東京中井商事株式会社発売元）の非ハードコート処理面に、前記のアンカー層用塗布液Ａを０．１ｍｍのワイヤーを捲いたメイヤーバーを使用して上記のアンカー層用塗布液を、乾燥後の塗布量が１．７ｇ／ｍ２となるように塗布し、１００℃の熱風中で３０秒間乾燥してアンカー層を形成した。
【００６１】
上記のアンカー層を形成した基材シートのアンカー層の表面に、１．８ｍｍのワイヤーを捲いたメイヤーバーを使用して上記のインク受容層用塗布液Ａを燥後の厚さが２５μｍとなるように塗布し、１１０℃の熱風中で３分間乾燥して受容層とし、本発明のインク受容層を得た。
【００６２】
（オーバーコート層の形成）
別に、メチルエチルケトン５５部、メチルイソブチルケトン５５部およびダイアセトンアルコール５５部の混合溶媒中に、ビニロール２４００の４０部を添加して溶解し、オーバーコート層塗布液を得た。
【００６３】
上記のインクジェット記録用シートの受容層の表面に、実施例１の場合と同様乾燥後の塗布量が０．５ｇ／ｍ２となるように塗布し、１００℃の熱風中で３０秒間乾燥してオーバーコート塗布層を形成し、本発明のインクジェット記録用シートを得た。得られたインクジェット記録用シートについて、前記の評価方法により、表面粗さ、乾燥後ハンドピール強度、水浸漬後爪剥離強度、水浸漬後ハンドピール強度、インク乾燥時間について評価し、その結果をアンカー層、受容層の主な成分組成と共に表１に示した。
【００６４】
［実施例２］
実施例１において、アンカーコート層として前記のアンカーコート層用塗布液Ｂを使用したこと以外は実施例１と全く同様にして本発明のインクジェット記録用シートを得た。得られたインクジェット記録用シートについて、前記の評価方法により、表面粗さ、乾燥後ハンドピール強度、水浸漬後爪剥離強度、水浸漬後ハンドピール強度、インク乾燥時間について評価し、その結果をアンカー層、受容層の主な成分組成と共に表１に示した。
【００６５】
［実施例３］
実施例１において、アンカーコート層として前記のアンカーコート層用塗布液Ｃを使用したこと以外は実施例１と全く同様にして本発明のインクジェット記録用シートを得た。得られたインクジェット記録用シートについて、前記の評価方法により、表面粗さ、乾燥後ハンドピール強度、水浸漬後爪剥離強度、水浸漬後ハンドピール強度、インク乾燥時間について評価し、その結果をアンカー層、受容層の主な成分組成と共に表１に示した。
【００６６】
［実施例４］
実施例１において、アンカーコート層として前記のアンカーコート層用塗布液Ｄを使用したこと以外は実施例１と全く同様にして本発明のインクジェット記録用シートを得た。得られたインクジェット記録用シートについて、前記の評価方法により、表面粗さ、乾燥後ハンドピール強度、水浸漬後爪剥離強度、水浸漬後ハンドピール強度、インク乾燥時間について評価し、その結果をアンカー層、受容層の主な成分組成と共に表１に示した。
【００６７】
［実施例５］
実施例１において、アンカーコート層として前記のアンカーコート層用塗布液Ｅを使用したこと以外は実施例１と全く同様にして本発明のインクジェット記録用シートを得た。得られたインクジェット記録用シートについて、前記の評価方法により、表面粗さ、乾燥後ハンドピール強度、水浸漬後爪剥離強度、水浸漬後ハンドピール強度、インク乾燥時間について評価し、その結果をアンカー層、受容層の主な成分組成と共に表１に示した。
【００６８】
［比較例１］
実施例１において、アンカーコート層を設けなかった他は、実施例１と全く同様にして本発明のインクジェット記録用シートを得た。得られたインクジェット記録用シートについて、前記の評価方法により、表面粗さ、乾燥後ハンドピール強度、水浸漬後爪剥離強度、水浸漬後ハンドピール強度、インク吸収時間について評価し、その結果をアンカー層、受容層の主な成分組成と共に表１に示した。
【００６９】
［比較例２］
（インク受容層用塗布液Ｂの調製）
上記のシリカ微粒子分散液３７５部に、ルビテックＫ９０（商品名、ポリビニルピロリドン２０％水溶液）を１００部、ＰＶＡ２３５（商品名、ＰＶＡ変性物、クラレ株式会社製）の８％水溶液を１８８部、パテラコールＩＪ−２６（商品名、大日本インキ株式会社製、水性ポリウレタン系樹脂エマルジョン固形分１５％）を２７０部、ポリゾールＡＭ３０００（商品名、エチレン酢酸ビニルの５６％水溶液、昭和高分子株式会社製）を５０部、塩化マグネシウムの２０％（無水塩換算）水溶液を５０部およびメタノール６７％水溶液を４０部添加し、さらにホモミキサーを用いて６０００ｒｐｍで１０分間分散して固形分が約１６．２％のインク受容層用塗布液Ｂを得た。
【００７０】
基材シートとして、厚さ１００μｍのポリエステルフィルムの片面にハードコート処理したレイハイパーＶＣ０１（商品名、東京中井商事株式会社発売元）の非ハードコート処理面に、１．８ｍｍのワイヤーを捲いたメイヤーバーを使用して上記のインク受容層用塗布液Ｂを燥後の厚さが２５μｍとなるように塗布し、１１０℃の熱風中で３分間乾燥して受容層とし、本発明のインク受容層を得た。
【００７１】
（オーバーコート層塗布液の調製）
別に、メチルエチルケトン５５部、メチルイソブチルケトン５５部およびジアセチルアセトン５５部の混合溶媒中に、ビニロール２４００の４０部を添加して溶解し、オーバーコート層塗布液を得た。
【００７２】
上記のオーバーコート層塗布液を０．１ｍｍのワイヤーを捲いたメイヤーバーを使用して上記のインクジェット記録用シートの受容層の表面に、乾燥後の塗布量が０．５ｇ／ｍ２となるように塗布し、１００℃の熱風中で乾燥してオーバーコート層を形成し、本発明のインクジェット記録用シートを得た。
【００７３】
得られたインクジェット記録用シートについて、前記の評価方法により、表面粗さ、乾燥後ハンドピール強度、水浸漬後爪剥離強度、水浸漬後ハンドピール強度、インク吸収時間について評価し、その結果を受容層の主な構成要素と共に表１に示した。
【００７４】
［比較例３］
実施例１のアンカー層用塗布液Ａを前記のアンカー層用塗布液Ｆに変更した以外は実施例１の場合と全く同様にして本発明のインクジェット記録用シートを得た。得られたインクジェット記録用シートについて、前記の評価方法により、表面粗さ、乾燥後ハンドピール強度、水浸漬後爪剥離強度、水浸漬後ハンドピール強度、インク吸収時間について評価し、その結果を受容層の主な構成要素と共に表１に示した。
【００７５】
【表１】
【００７６】
（実施例等の結果の考察）
上記の表１の結果から明らかなように、実施例１〜５の各実施例は、インク受容層と基材シート層との間に、ガラス転移温度が３５℃以下の樹脂を主成分としたアンカー層を介在させたものであり、いずれも、基材シートとインク受容層との間のピール強度（剥離し難さ）が乾燥状態および水浸漬後も優れ、しかも印刷後のインクの吸収性が優れている（吸収時間が短い）。これに対して、比較例１は、アンカー層が無いものであり、ピール強度が弱く、しかもインク吸収性も劣っている。比較例２は、比較例１のインク吸収性を改善するために合成シリカ等の無機質粒子の配合を増量したものであり、インク吸収性は改善されたがピール強度はさらに低下している。比較例３は実施例１〜３と同様にアンカー層を介在させたが、使用した主剤樹脂のガラス転移温度が高いためピール強度およびインク吸収性は比較例１と大差なかった。すなわち、ガラス転移温度が３５℃以下の樹脂を主成分としたアンカー層を介在させることにより、ピール強度と、さらに予期せざるインク吸収性が改良されたことが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明のインクジェット記録用シートは、基材シート層表面にアンカー層を介してインク受容層が設けられて成り、このインク受容層に画像をインクジェット印刷により記録するときは印刷適性が優れており、さらに、基材シートとして耐水性かつ透明な基材シートを使用し、その印刷物の表面に例えば両面粘着シート貼り合わせ等により形成した粘着剤層を介して耐水性床面に貼付施工したとき、表面側となる基材層シートを経て鮮明な画像を表示でき、しかも、床にこぼれた水や床清掃時の水などがこの印刷物の周縁端面に接しても、インク受容層の端部水浸透防止性が優れているため、画像のにじみやインク受容層界面における剥離は生じない。特に基材シートとインク受容層との界面にアンカーコート層を介在させることにより、貼り付け周縁部からのめくれ上がりやすい現象を抑制することができる。さらに印刷時のインク吸収時間がほぼ半減するという効果も発現し、印刷工程の高速化にも寄与する事が出来る。
これにより画像による床面の装飾、あるいは広告媒体としての利用が可能であり、耐水性の床面を幅広く装飾して生活環境を夢あるものにすることができ、産業上の利用可能性は大である。
【図面の簡単な説明】
【００７８】
【図１】実施例１のインクジェット記録用シートの層構成の説明図
【図２】実施例１のインクジェット記録用シートを、両面粘着シートを介して床材表面に貼り付けた場合の層構成の説明図
【符号の説明】
【００７９】
１：ハードコート層
２：基材シート
３：インク受容層
４：オーバーコート層
５：両面粘着シートの粘着剤層
６：両面粘着シートの芯材シート層
７：両面粘着シートの粘着剤層
８：床材
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シート層表面にインク受容層が設けられて成るインクジェット記録用シートにおいて、インク受容層がアンカー層を介して基材シート層表面に積層され、当該受容層が、ポリウレタン系樹脂４０〜７０質量％およびその他の水不溶性樹脂６０〜３０質量％を含む水不溶性樹脂５５〜７５質量部と、ポリビニルアルコール及び／又はその変性物３０〜７０質量％及びポリビニルピロリドン７０〜３０質量％を含む水溶性樹脂２５〜４５質量部とを合わせた樹脂１００質量部に対して、無機質顔料５０〜１００質量部と、水溶性マグネシウム塩（無水塩換算）２〜２０質量部とを含有して構成されていることを特徴とするインクジェット記録用シート。
【請求項２】
基材シートが耐水性かつ透明であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項３】
基材シートの裏面がハードコート処理されていることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項４】
アンカー層を構成する接着剤がポリウレタン系接着剤であることを特徴とする請求項１から３までのいずれか一つに記載のインクジェット記録用シート。
【請求項５】
ポリウレタン系接着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）が３５℃以下であることを特徴とする請求項１から４までのいずれか一つに記載のインクジェット記録用シート。
【請求項６】
無機質顔料が主に合成非晶質シリカから成ることを特徴とする請求項１から５までのいずれか一つに記載のインクジェット記録用シート。
【請求項７】
無機質顔料が炭酸カルシウム微粒子３〜１５質量部を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一つに記載のインクジェット記録用シート。
【請求項８】
水溶性マグネシウム塩が塩化マグネシウム及び／又は硝酸マグネシウムであることを特徴とする請求項１から７までのいずれか一つに記載のインクジェット記録用シート。
【請求項９】
インク受容層中のポリウレタン系樹脂が分子中にポリカーボネート鎖を含有するポリウレタン系樹脂エマルジョンであることを特徴とする請求項１から８までのいずれか一つに記載のインクジェット記録用シート。
【請求項１０】
インク受容層の表面に水不溶性樹脂を主成分とする塗布液を塗布・乾燥してオーバーコート層を形成して成ることを特徴とする請求項１から９までのいずれか一つに記載のインクジェット記録用シート。
【請求項１１】
基材シートが透明である記録用シートのインク受容層に反転画像を印刷した後、当該印刷面に接着剤層を介して物体の表面に貼り付けて物体表面を装飾することを特徴とする請求項１から１０までのいずれか一つに記載のインクジェット記録用シートの使用方法。
【請求項１２】
請求項１から１１までのいずれか一つに記載のインクジェット記録用シートと、当該インクジェット記録用シートを印刷後にその表面に積層して粘着性を付与する両面粘着シートとのキット。
【請求項１】
基材シート層表面にインク受容層が設けられて成るインクジェット記録用シートにおいて、インク受容層がアンカー層を介して基材シート層表面に積層され、当該受容層が、ポリウレタン系樹脂４０〜７０質量％およびその他の水不溶性樹脂６０〜３０質量％を含む水不溶性樹脂５５〜７５質量部と、ポリビニルアルコール及び／又はその変性物３０〜７０質量％及びポリビニルピロリドン７０〜３０質量％を含む水溶性樹脂２５〜４５質量部とを合わせた樹脂１００質量部に対して、無機質顔料５０〜１００質量部と、水溶性マグネシウム塩（無水塩換算）２〜２０質量部とを含有して構成されていることを特徴とするインクジェット記録用シート。
【請求項２】
基材シートが耐水性かつ透明であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項３】
基材シートの裏面がハードコート処理されていることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項４】
アンカー層を構成する接着剤がポリウレタン系接着剤であることを特徴とする請求項１から３までのいずれか一つに記載のインクジェット記録用シート。
【請求項５】
ポリウレタン系接着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）が３５℃以下であることを特徴とする請求項１から４までのいずれか一つに記載のインクジェット記録用シート。
【請求項６】
無機質顔料が主に合成非晶質シリカから成ることを特徴とする請求項１から５までのいずれか一つに記載のインクジェット記録用シート。
【請求項７】
無機質顔料が炭酸カルシウム微粒子３〜１５質量部を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一つに記載のインクジェット記録用シート。
【請求項８】
水溶性マグネシウム塩が塩化マグネシウム及び／又は硝酸マグネシウムであることを特徴とする請求項１から７までのいずれか一つに記載のインクジェット記録用シート。
【請求項９】
インク受容層中のポリウレタン系樹脂が分子中にポリカーボネート鎖を含有するポリウレタン系樹脂エマルジョンであることを特徴とする請求項１から８までのいずれか一つに記載のインクジェット記録用シート。
【請求項１０】
インク受容層の表面に水不溶性樹脂を主成分とする塗布液を塗布・乾燥してオーバーコート層を形成して成ることを特徴とする請求項１から９までのいずれか一つに記載のインクジェット記録用シート。
【請求項１１】
基材シートが透明である記録用シートのインク受容層に反転画像を印刷した後、当該印刷面に接着剤層を介して物体の表面に貼り付けて物体表面を装飾することを特徴とする請求項１から１０までのいずれか一つに記載のインクジェット記録用シートの使用方法。
【請求項１２】
請求項１から１１までのいずれか一つに記載のインクジェット記録用シートと、当該インクジェット記録用シートを印刷後にその表面に積層して粘着性を付与する両面粘着シートとのキット。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００７−１６０７４６（Ｐ２００７−１６０７４６Ａ）
【公開日】平成１９年６月２８日（２００７．６．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３６０８４５（Ｐ２００５−３６０８４５）
【出願日】平成１７年１２月１４日（２００５．１２．１４）
【出願人】（５９１１４５３３５）パナック株式会社 (29)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年６月２８日（２００７．６．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１２月１４日（２００５．１２．１４）
【出願人】（５９１１４５３３５）パナック株式会社 (29)
【Ｆターム（参考）】
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