インクセット、記録装置、及び該インクセットを用いた記録物
【課題】本発明は、種々の記録媒体（普通紙、マット紙、光沢紙、印刷本紙など）に対して優れた発色性を有し、又光沢を有する記録媒体に対して優れた光沢感を得ることが可能であると同時に、廃液系の詰まりによるシステムメンテナンス不良が生じにくい、特にインクジェット記録方式に用いるのに好適な顔料インクセットを提供することを目的とする。
【解決手段】本発明は、イエローインク組成物、濃マゼンタインク組成物、濃シアンインク組成物、淡マゼンタインク組成物及び淡シアンインク組成物を少なくとも含むインクセットであって、それぞれのインク組成物が顔料を含み、前記イエロー、前記濃マゼンタ、前記濃シアン、前記淡マゼンタ、前記淡シアンインク組成物を等量ずつ含む混合液において、前記顔料１００重量部に対して２５重量部〜６０重量部のトリアルカノールアミンが含まれる、インクセットを提供する。
【解決手段】本発明は、イエローインク組成物、濃マゼンタインク組成物、濃シアンインク組成物、淡マゼンタインク組成物及び淡シアンインク組成物を少なくとも含むインクセットであって、それぞれのインク組成物が顔料を含み、前記イエロー、前記濃マゼンタ、前記濃シアン、前記淡マゼンタ、前記淡シアンインク組成物を等量ずつ含む混合液において、前記顔料１００重量部に対して２５重量部〜６０重量部のトリアルカノールアミンが含まれる、インクセットを提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、種々の記録媒体（普通紙、マット紙、光沢紙、印刷本紙など）に対して優れた発色性を有し、又光沢を有する記録媒体に対して優れた光沢感を得ることが可能であると同時に、廃液詰まりを緩和できるインクセット等に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、インクの小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。近年のインクジェット記録技術の革新的な進歩により、これまで写真やオフセット印刷の分野であった高精細な画像記録（印刷）にもインクジェット記録方法が用いられるようになってきており、一般に用いられる普通紙やインクジェット記録用の専用紙（マット系、光沢系）に対してのみならず、印刷本紙等の記録媒体にも高品質な記録が求められてきている。
【０００３】
近年では、より一層の高画質を得るために、相互に同一色でありながら色の濃度の異なる濃淡インクを備えたインクセットが開発されている。例えば、濃インクとしてシアン、マゼンタ、イエローの各インク組成物を備え、淡インクとしてライトシアン、ライトマゼンタの各インク組成物を備えたものがある。
【０００４】
この濃淡インクを備えたインクセットを用い、記録媒体の単位面積当りに着弾する着色剤の量を変化させて記録することにより、インクドットによる粒状感が低減し、銀塩写真に匹敵する高画質のカラー画像の出力が可能となる。
【０００５】
インクジェット記録に用いられるインクとしては、一般に着色剤となる色材と水と水溶性有機化合物、界面活性剤等を含むインク組成物が知られている。色材としては、染料あるいは顔料が用いられ、特にカラーインクは色の彩度の高さ、透明性、水への溶解性が高い等の理由から染料が使用される場合が多い。しかし、染料は一般的に耐光性や耐ガス性の点が不十分であり、また、水溶性であることから、耐水性にも問題があるため、染料を用いたインクにより記録された記録物は、記録画像の保存性に劣る傾向がある。これに対して、顔料はこうした耐光性、耐ガス性、耐水性に優れた色材であるため、この色材特性を活かした顔料インクの開発が進められてきており、例えば、顔料を界面活性剤や高分子分散剤で分散した水性顔料インクや、顔料表面に水分散可能な官能基を付与させた自己分散顔料を用いた水性顔料インク、顔料を水分散可能な樹脂で被覆した着色微粒子を用いた水性顔料インクなどが提案されている。
【０００６】
このような顔料インクは、インクジェットプリンタに用いる際にインクカートリッジの交換や目詰まりによるクリーニングなどのシステムメンテナンスによって、プリンタ内部あるいは専用の廃液部に廃棄される。インクは、時間とともに水分や揮発性の溶剤類が蒸発することによる粘度の上昇に伴って安定分散系が崩れ、顔料の凝集が起こりやすくなる。特に、２種類以上の異なる色のインク組成物で構成される顔料インクセットの場合、廃液系（廃棄されるインクが通るヘッドキャップ、ポンプ、経路のチューブなど）でこれらのインクが混合されるため、異なる色が混じりあうことにより分散安定性が変化し、単色の場合より水分や揮発性溶剤の蒸発に伴う増粘や凝集が激しい。そのため、廃液系の経路において詰まりを発生し、システムメンテナンス機能が不具合を起こしやすいというという問題があった。
【０００７】
このような不具合をなくすために、廃液系では水分蒸発率が小さくなるような材料で部品を構成したり、ポンプの吸引能力を上げたり、未使用時にも定期的にインクを排出して乾燥を抑制するなどの方策がとられていた。しかしながら、これらの方法はプリンタの製造コストやインクのランニングコストが高くなるという問題がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明は、種々の記録媒体（普通紙、マット紙、光沢紙、印刷本紙など）に対して優れた発色性を有し、又光沢を有する記録媒体に対して優れた光沢感を得ることが可能であると同時に、廃液系の詰まりによるシステムメンテナンス不良が生じにくい、インクジェット記録方式に用いるのに好適な顔料インクセットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題に鑑みて、本発明者が検討を重ねた結果、イエローインク組成物、濃マゼンタインク組成物、濃シアンインク組成物、淡マゼンタインク組成物及び淡シアンインク組成物を少なくとも含むインクセットにおいて、イエロー、濃マゼンタ、濃シアン、淡マゼンタ、淡シアンインク組成物の少なくとも一つにトリアルカノールアミンを添加し、これら各色のインク組成物を等量ずつ混合したときに、当該混合液におけるトリアルカノールアミンの含量を全顔料に対して所定の範囲とすることによって、種々の記録媒体（普通紙、マット紙、光沢紙、印刷本紙など）に対して優れた発色性を有し、又光沢を有する記録媒体に対して優れた光沢感を得ることが可能であると同時に、廃液系の詰まりを抑制できることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
即ち本発明は、
〔１〕イエローインク組成物、濃マゼンタインク組成物、濃シアンインク組成物、淡マゼンタインク組成物及び淡シアンインク組成物を少なくとも含むインクセットであって、それぞれのインク組成物が顔料を含み、前記イエロー、濃マゼンタ、濃シアン、淡マゼンタ及び淡シアンインク組成物を等量ずつ混合したとき、当該混合液に前記顔料１００重量部に対して２５重量部〜６０重量部のトリアルカノールアミンが含まれる、インクセット。
【００１１】
〔２〕前記トリアルカノールアミンの含有量が、前記イエロー、濃マゼンタ、濃シアン、淡マゼンタ及び淡シアンインク組成物の合計量に対して０．１重量％〜５重量％である、上記〔１〕に記載のインクセット。
【００１２】
〔３〕前記淡マゼンタ及び淡シアンインク組成物に含まれるトリアルカノールアミンの含有量が、前記イエロー、濃マゼンタ、濃シアンインク組成物に含まれるトリアルカノールアミンの含有量の２倍以上である上記〔１〕又は〔２〕に記載のインクセット。
【００１３】
〔４〕前記トリアルカノールアミンが、トリエタノールアミン及び／又はトリプロパノールアミンである、上記〔１〕〜〔３〕に記載のインクセット。
【００１４】
〔５〕前記顔料は、それぞれの前記インク組成物において、同一又は類似の水不溶性ビニルポリマーに含有されている、上記〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載のインクセット。
【００１５】
〔６〕前記水不溶性ビニルポリマーが、（１）下記の式１、式２、式３及び式４で表されるモノマーからなる群より選ばれた１種以上のモノマーＡと、（２）塩生成基含有モノマーと、（３）前記モノマーＡ及び前記塩生成基含有モノマーと共重合可能なモノマーと、を重合させてなる、上記〔５〕のいずれか１項に記載のインクセット。
【００１６】
【化１】
【００１７】
【化２】
【００１８】
【化３】
【００１９】
【化４】
【００２０】
〔７〕前記（３）の共重合可能なモノマーが、（メタ）アクリル酸エステル類、芳香環含有モノマー及びマクロマーからなる群より選ばれた少なくとも１種以上である、上記〔６〕に記載のインクセット。
【００２１】
〔８〕前記芳香環含有モノマーが、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及びビニルナフタレンからなる群より選ばれた１種以上である、上記〔７〕に記載のインクセット。
【００２２】
〔９〕前記マクロマーが、片方の末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロマーである、上記〔７〕又は〔８〕に記載のインクセット。
【００２３】
〔１０〕前記水不溶性ビニルポリマーの重量平均分子量が３０００〜３０００００である、上記〔５〕〜〔９〕のいずれか１項に記載のインクセット。
【００２４】
〔１１〕前記顔料の添加量が、それぞれのインク組成物に対して０．５重量％〜１５重量％である、上記〔１〕〜〔１０〕のいずれか１項に記載のインクセット。
【００２５】
〔１２〕前記イエローインク組成物が顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含み、濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物が顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を含み、濃シアンインク組成物及び淡シアンインク組成物が顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４を含む、上記〔１〕〜〔１１〕のいずれか１項に記載のインクセット。
【００２６】
〔１３〕さらに、前記のそれぞれのインク組成物が、下記の式５と式６で表される化合物を少なくとも含む、上記〔１〕〜〔１２〕のいずれか１項に記載のインクセット。
【００２７】
【化５】
【００２８】
【化６】
【００２９】
〔１４〕さらに、前記のそれぞれのインク組成物が、グリコール系ブチルエーテル及び／又は１，２−アルカンジオールを含む、上記〔１〕〜〔１３〕のいずれか１項に記載のインクセット。
【００３０】
〔１５〕インクを記録媒体に付着させて印刷を行う記録方法に用いられる、上記〔１〕〜〔１４〕のいずれか１項に記載のインクセット。
【００３１】
〔１６〕インクジェット記録方法に用いられる、上記〔１〕〜〔１５〕のいずれか１項に記載のインクセット。
【００３２】
〔１７〕上記〔１〕〜〔１６〕のいずれか１項に記載のインクセットを搭載した記録装置。
【００３３】
〔１８〕上記〔１〕〜〔１６〕のいずれか１項に記載のインクセットを用いて、インクジェット記録方法により記録が行われた記録物、に関する。
【００３４】
本発明に係るインクセットは、種々の記録媒体（普通紙、マット紙、光沢紙、印刷本紙など）に対して優れた発色性を有し、又光沢を有する記録媒体に対して優れた光沢感を得ることが可能であると同時に、異なる色のインク組成物の混和性がよく、廃液においても分散安定性を維持することができ、廃液系の経路において詰まりが生じにくい。従って、システムメンテナンス機能も不具合をおこしにくく、インクジェット記録方式に好適に用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３５】
以下に本発明に係るインクセットについて、その好ましい実施態様に基づき説明する。
【００３６】
本発明のインクセットは、既述の通り、少なくともイエローインク組成物、濃マゼンタインク組成物、濃シアンインク組成物、淡マゼンタインク組成物及び淡シアンインク組成物を含み、各インク組成物が顔料を含む。当該インクセットのうち、イエローインク組成物、濃マゼンタインク組成物、濃シアンインク組成物、淡マゼンタインク組成物、及び淡シアンインク組成物を等量ずつ混合すると、当該混合液は、顔料１００重量部に対してトリアルカノールアミンが２５重量部〜６０重量部の範囲で含まれている。
【００３７】
トリアルカノールアミンは、イエロー、濃マゼンタ、濃シアン、淡マゼンタ及び淡シアンインク組成物のうち少なくとも一種に含まれていればよく、５種類のインク組成物を等量ずつ含む混合液としたときに、当該混合液中で、顔料１００重量部に対して２５重量部〜６０重量部の範囲となればよい。
【００３８】
又、淡マゼンタ及び淡シアンインク組成物に含まれるトリアルカノールアミンの含有量が、前記イエロー、濃マゼンタ、濃シアンインク組成物に含まれるトリアルカノールアミンの含有量の２倍以上であれば、イエロー、濃マゼンタ、濃シアンインクの普通紙発色を損なうことなく、光沢を有する記録媒体に対して優れた光沢感を得ることが出来る。
【００３９】
本発明に係るインクセットは、このような構成により、異なる色のインク組成物の混和性が向上するので、廃液タンク等において異なる色のインク組成物が混合されても分散安定性が維持され、廃液系経路に詰まりをおこしにくい。記録装置においても、廃液には、各色のインク組成物がほぼ等量ずつ含まれるので、上記５種類のインク組成物を等量ずつ混合した混合液におけるトリアルカノールアミン量を所定の範囲としておくことによって、廃液系で詰まりを抑制する効果を好適に得ることが可能である。
【００４０】
上記５種類のインク組成物を等量ずつ含む混合液におけるトリアルカノールアミン含量は、顔料１００重量部に対して２５重量部〜６０重量部、好ましくは、２５重量部〜５５重量部、さらに好ましくは３０重量部〜５０重量部である。
【００４１】
また、トリアルカノールアミンの含量は、廃液系の詰まりを抑制する効果に加え、プリンタに用いる部材への侵食、インク粘度及び光沢等を考慮すると、上記５色のインク組成物の合計量を基準とした場合、０．１重量％〜５重量％であることが好ましく、０．１重量％〜３重量％がより好ましい。
【００４２】
本発明に用いられるトリアルカノールアミンは特に限定されないが、廃液系の詰まりを抑制する効果に加え、印字安定性及び光沢性等を考慮すると、トリエタノールアミン及び／又はトリプロパノールアミンであることが好ましい。
【００４３】
また、本発明のインクセットは、顔料が、それぞれのインク組成物において同一又は類似の水不溶性ビニルポリマーに含有されていることが好ましい。このような構成により、記録媒体の種類によらず、発色性、光沢性、定着性、メタメリズム（光源依存性）に優れた印刷品質を実現することができる。特に、光沢を有する記録媒体に対して均一な光沢性を形成した画像を得ることができる。
【００４４】
本発明に用いられる水不溶性ビニルポリマーとしては、（１）下記の式１、式２、式３及び式４で表されるモノマーからなる群より選ばれた１種以上のモノマーＡ、（２）塩生成基含有モノマー、及び（３）前記モノマーＡ及び前記塩生成基含有モノマーと共重合可能なモノマーを含有するモノマー組成物を重合させて得られるものが、発色性、光沢性及び定着性を向上できる点で好ましい。
【００４５】
【化７】
【００４６】
【化８】
【００４７】
【化９】
【００４８】
【化１０】
【００４９】
モノマー組成物における含有量の割合は、（１）モノマーＡが５重量％〜４５重量％、（２）塩生成基含有モノマーが３重量％〜４０重量％、及び（３）共重合可能なモノマーが０重量％〜８７重量％であることが好ましい。
【００５０】
水不溶性ビニルポリマーの重量平均分子量は、印字濃度と印字安定性に優れる点から、好ましくは３０００〜３０００００、より好ましくは５０００〜２０００００である。
【００５１】
水不溶性ビニルポリマーに式１のモノマーが用いられている場合、印刷画像の光沢に優れたインクを得ることができるという利点がある。また、水不溶性ビニルポリマーに式２のモノマーが用いられている場合、吐出性に優れたインクを得ることができる。また、水不溶性ビニルポリマーに、式２、式３又は式４のモノマーが用いられている場合、優れた分散安定性を着色剤に付与できる。
【００５２】
式１〜４において、Ｒ1は水素原子又はメチル基である。Ｒ2は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜９のアルキルフェニル基である。これらの中では、オクチル基及びノニルフェニル基が耐水性及び耐擦過性の観点から好ましい。
【００５３】
ｍは１〜３０の数である。吐出性及び印字濃度の観点から、ｍは２〜２５の数が好ましい。ｎは１〜３０の数である。吐出性及び印字濃度の観点から、ｎは２〜２５の数が好ましい。式３のモノマーにおいて、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基は、ブロック付加又はランダム付加している。式４のモノマーにおいて、オキシプロピレン基及びオキシテトラメチレン基は、ブロック付加又はランダム付加している。
【００５４】
式１のモノマーの代表例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５５】
式２のモノマーの具体例としては、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５６】
式３のモノマーの具体例としては、エチレングリコール・プロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００５７】
式４のモノマーの具体例としては、プロピレングリコール・テトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール・テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール・ポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール・ブチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００５８】
モノマーＡの中では、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エチレングリコール・プロピレングリコール（メタ）アクリレート及びポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレートは、インク粘度及び吐出性の観点から好ましい。
【００５９】
商業的に入手しうるモノマーＡの具体例としては、新中村化学（株）製のＮＫエステルＭ−２０Ｇ、４０Ｇ、９０Ｇ、２３０Ｇ、日本油脂（株）のブレンマーＰＥシリーズ、ＰＭＥ−１００、２００、４００、１０００、ＰＰ−１０００、ＰＰ−５００、ＰＰ−８００、ＡＰ−１５０、ＡＰ−４００、ＡＰ−５５０、ＡＰ−８００、５０ＰＥＰ−３００、７０ＰＥＰ−３５０Ｂ、ＡＥＰシリーズ、３０ＰＰＴ−８００、５０ＰＰＴ−８００、７０ＰＰＴ−８００、ＡＰＴシリーズ、１０ＰＰＢ−５００Ｂ、１０ＡＰＢ−５００Ｂ、５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ、５０ＡＯＥＰ−８００Ｂ、ＡＳＥＰシリーズ、ＰＮＥＰシリーズ、ＰＮＰＥシリーズ、４３ＡＮＥＰ−５００、７０ＡＮＥＰ−５５０等が挙げられる。
【００６０】
（２）の塩生成基含有モノマーとしては、アニオン性モノマー及びカチオン性モノマーが好ましい。アニオン性モノマー及びカチオン性モノマーは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００６１】
アニオン性モノマーとしては、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー及び不飽和リン酸モノマーからなる群より選ばれた１種以上が挙げられる。
【００６２】
不飽和カルボン酸モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００６３】
不飽和スルホン酸モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリル酸エステル、ビス−（３−スルホプロピル）−イタコン酸エステル等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００６４】
不飽和リン酸モノマーとしては、例えば、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００６５】
アニオン性モノマーの中では、インク粘度及び吐出性の観点から、不飽和カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましい。
【００６６】
カチオン性モノマーとしては、不飽和３級アミン含有ビニルモノマー及び不飽和アンモニウム塩含有ビニルモノマーからなる群より選ばれた１種以上が挙げられる。
【００６７】
不飽和３級アミン含有モノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリールアミン、ビニルピロリドン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−６−ビニルピリジン、５−エチル−２−ビニルピリジン等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００６８】
不飽和アンモニウム塩含有モノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート四級化物、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート四級化物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート四級化物等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００６９】
カチオン性モノマーの中では、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド及びビニルピロリドンが好ましい。
【００７０】
（３）の共重合可能なモノマーは、（メタ）アクリル酸エステル類、芳香環含有モノマー及びマクロマーからなる群より選ばれた少なくとも１種であることが、耐水性及び耐擦過性の点で好ましい。
【００７１】
（メタ）アクリル酸エステル類としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）アミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート等のエステル部分が炭素数１〜１８のアルキル基である（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００７２】
尚、前記（イソ又はターシャリー）及び（イソ）は、これらの基が存在している場合とそうでない場合の双方を意味し、これらの基が存在していない場合には、ノルマルを示す。
【００７３】
芳香環含有モノマーは、耐水性の観点から、スチレン、ビニルナフタレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、４−ビニルビフェニル、１，１−ジフェニルエチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−アクリロイロキシエチルフタル酸及びネオペンチルグリコールアクリル酸安息香酸エステルからなる群より選ばれた１種以上が好ましい。これらの中ではスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及びビニルナフタレンからなる群より選ばれた１種以上が、耐水性及び耐擦過性の観点からより好ましい。
【００７４】
マクロマーの代表例としては、片方の末端に重合性官能基を有し、数平均分子量が好ましくは５００〜５０００００、より好ましくは１０００〜１００００であるマクロマーが挙げられる。
【００７５】
マクロマーの具体例としては、片方の末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロマー、片方の末端に重合性官能基を有するシリコーン系マクロマー、片方の末端に重合性官能基を有するメチルメタクリレート系マクロマー、片方の末端に重合性官能基を有するスチレン・アクリロニトリル系マクロマー、片方の末端に重合性官能基を有するブチルアクリレート系マクロマー、片方の末端に重合性官能基を有するイソブチルメタクリレート系マクロマー等が挙げられる。これらの中では、水不溶性ビニルポリマーに着色剤を十分に含有させる観点から、片方の末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロマーが好ましい。
【００７６】
片方の末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロマーとしては、片方の末端に重合性官能基を有するスチレン単独重合体及び片方の末端に重合性官能基を有する、スチレンと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。
【００７７】
片方の末端に重合性官能基を有する、スチレンと他のモノマーとの共重合体において、他のモノマーとしては、アクリロニトリル等が挙げられる。また、そのスチレンの含有量は、顔料が十分にビニルポリマーに含有されるようにする観点から、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である。
【００７８】
片方の末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロマーの中では、片方の末端に重合性官能基としてアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有するスチレン系マクロマーが好ましい。
【００７９】
商業的に入手しうるスチレン系マクロマーとしては、例えば、東亜合成（株）製のＡＳ−６，ＡＳ−６Ｓ，ＡＮ−６，ＡＮ−６Ｓ，ＨＳ−６Ｓ，ＨＳ−６等が挙げられる。
【００８０】
尚、マクロマーの数平均分子量は、溶媒として１ｍｍｏｌ／Ｌのドデシルジメチルアミン含有クロロホルムを用いたゲルクロマトグラフィーにより、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される。
【００８１】
また、水不溶性ビニルポリマーにおける芳香環含有モノマーの含有量は、耐水性、耐擦過性、インク粘度及び吐出安定性の観点から、好ましくは０．１重量％〜７０重量％、より好ましくは１重量％〜５０重量％である。
【００８２】
水不溶性ビニルポリマーにおけるマクロマーの含有量は、耐水性及び耐擦過性の観点から、好ましくは０．１重量％〜４０重量％、より好ましくは１重量％〜３０重量％である。
【００８３】
本発明のインクセットに含まれる各インク組成物に用いられる顔料としては、従来からインクジェット用のインク組成物に使用されている有機顔料及び無機顔料のいずれであってもよい。また、必要に応じて、それらに体質顔料を併用することもできる。具体的には、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料、ニトロ顔料、ニトロソ顔料等が挙げられる。
【００８４】
イエローインク組成物は、その着色剤としてイエロー顔料が使用され、該イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、９３、１０９、１１０、１２８、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５等が挙げられる。中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１１０が好ましい。
【００８５】
濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物は、その着色剤としてマゼンタ顔料が使用され、該マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が好ましく用いられ、特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９が好ましい。
【００８６】
濃シアンインク組成物及び淡シアンインク組成物は、その着色剤としてシアン顔料が使用され、該シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６及び６０等が好ましく用いられ、特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び１５：４が好ましい。
【００８７】
これらのシアン顔料、マゼンタ顔料及びイエロー顔料は、それぞれ一種単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
【００８８】
特に好ましい態様としては、イエローインク組成物が顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含み、濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物が顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を含み、濃シアンインク組成物及び淡シアンインク組成物が顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４を含むことが、発色性とカラー画像のメタメリズムを抑制できる点から好ましい。
本発明において用いられる、顔料を含有した同一又は類似の水不溶性ビニルポリマーは、ポリマー粒子を形成する。かかるポリマー粒子は、該ポリマー粒子の分散液としてインク組成物に配合されることが好ましい。顔料を包含したポリマー粒子分散液は、具体的には、特開２００１−２４７８１０号公報に記載の方法によって調製することができ、例えば、以下の工程、すなわち、
（１）水溶性有機溶媒に溶解したポリマー溶液と、顔料と、必要により中和剤とを混合して、溶剤分散液を調製する工程
（２）この分散液を水相に展開して水性の懸濁液を調製する転送乳化工程
（３）溶剤分散液調整時に添加してある水溶性有機溶媒を蒸留して除き、顔料をポリマー粒子で包含する工程、により好ましく調製することができる。
【００８９】
中和剤は、適宜決定することができるが、アルカリとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミンなどの三級アミン類、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどがあげられる。また、酸としては、塩酸、硫酸などの無機塩基、酢酸、プロピオン酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸、グルコン酸、グリセリン酸などの有機酸が利用可能である。
【００９０】
有機溶媒としては、水溶性有機溶媒が好ましく、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類などが挙げられる。
【００９１】
また、顔料をポリマーで包含する工程は分散機を利用出来、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなどの分散機を用いて分散する。より好ましくは、分散メディアの破砕片等が混入しにくい高圧ホモジナイザーが挙げられる。
【００９２】
このようにして得られたポリマー粒子の粒径は、好ましくは２５ｎｍ〜２５０ｎｍ程度であり、より好ましくは下限が３０ｎｍ程度であり、上限が１７５ｎｍ程度である。
【００９３】
これらの顔料と、それを包含するポリマーの重量比は、５：９５〜９５：５が好ましく、１０：９０〜９０：１０がより好ましい。顔料の添加量は、ポリマーに包含された形態で、かつ顔料のみの重量基準で、好ましくは、インク組成物全量に対して、０．５重量％以上１５重量％以下であり、より好ましい上限値は１０重量％であり、より好ましい下限値は１重量％である。
【００９４】
本発明のインクセットにおけるそれぞれのインク組成物は、下記の式５と式６で表される化合物を少なくとも含むことが、発色性及び印字安定性の点で好ましい。
【００９５】
【化１１】
【００９６】
【化１２】
【００９７】
式５の化合物としては、オルフィンＳＴＧ（商品名、日信化学社製）、サーフィノール１０４（商品名、Air Products and Chemicals Inc.製）等の市販品を用いることができる。式６の化合物としては、サーフィノール４００シリーズ（商品名、Air Products and Chemicals Inc.製）、オルフィンＥ１０１０（商品名、日信化学社製）等の市販品を用いることができる。式５と式６の化合物の総含有量は、インク組成物に対して、０．０３重量％〜５重量％であることが好ましく、より好ましくは０．５重量％〜３重量％である。
【００９８】
また、それぞれのインク組成物は、グリコール系ブチルエーテルを含むことが、優れた印刷品質を形成できる点で好ましい。グリコール系ブチルエーテルとしては、例えばグリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルが特に好ましいものとして挙げられる。このようなグリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルとしては、例えば、エチレングルコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、又はジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルから選ばれるものが好ましいものとして挙げられる。これらは二種以上を併用しても良い。グリコール系ブチルエーテルは、インク組成物に対して、０．０５重量％〜１５重量％であることが好ましく、より好ましくは０．５重量％〜１０重量％である。
【００９９】
本発明のインクセットにおけるそれぞれのインク組成物は、１，２−アルカンジオールをさらに含むことが好ましい。このような１，２−アルカンジオールとしては、その炭素数が４〜１０の１，２−アルカンジオールからなる群より選択されるものが好ましい。この場合、１，２−アルカンジオールは混合して添加してもよい。
【０１００】
本発明の好ましい態様において、１，２−アルカンジオールは、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、及びそれらの混合物からなる群より選択される。これらは、記録媒体への浸透性に優れている点でより好ましい。
【０１０１】
本発明のより好ましい態様においては、前記１，２−アルカンジオールは、１，２−ヘキサンジオール、又は１，２−ペンタンジオールであるのが好ましく、さらに好ましくは、１，２−ヘキサンジオールである。
【０１０２】
１，２−アルカンジオールの添加量は、好ましくは、インク組成物の全量に対して、０．２５重量％以上１５重量％以下であり、より好ましい上限値は１０重量％であり、より好ましい下限値は０．５重量％である。
【０１０３】
本発明のインクセットにおけるそれぞれのインク組成物は、主溶媒として水を含む。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。また、紫外線照射、又は過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いることにより、インク組成物を長期保存する場合にカビ又はバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【０１０４】
本発明の好ましい態様によれば、それぞれのインク組成物は、インクジェット記録ヘッドのノズルの目詰まりをより効果的に防止するために、さらにポリオール類を含むことが好ましい。このようなポリオール類としては、水溶性のあるポリオール類が好ましく、その例としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１、３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１、４−ブタンジオール、１、３−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール、チオジグリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【０１０５】
また、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等のラクラム類、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、１，３−ジメチルイミダゾリジノン類等の尿素類を用いることもできる。さらに、単糖類、二糖類、オリゴ糖類及び多糖類として、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどを添加することもできる。さらにこれらの糖類の誘導体も用いることができ、例えば、前記した糖類の還元糖、酸化糖、アミノ酸、チオ糖などが挙げられる。このうち特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。また、市販品である、ＨＳ−５００、ＨＳ−３００等（林原生物化学研究所製）を入手して使用してもよい。これらは、二種以上を混合して使用してもよい。
【０１０６】
これらの目詰まり防止成分の添加量は、好ましくは、インク組成物の全量に対して、５重量％以上４０重量％以下であり、より好ましい上限値は３０重量％であり、より好ましい下限値は１０重量％である。
【０１０７】
また、これらの成分は、他のインク添加剤と合わせてインク粘度が２５℃で８ｃＰｓ以下になる添加量で加えることが好ましい。
【０１０８】
本発明のインクセットにおけるそれぞれのインク組成物は、その諸特性を改善するために、その他の任意成分、例えば、防腐剤、防かび剤、トリアルカノールアミン以外のｐＨ調整剤（好ましくはインク組成物のｐＨが８〜１１に調整される程度の量）、酸化防止剤、導電率調整剤、表面張力調整剤、又は酸素吸収剤などをさらに含むことができる。
【０１０９】
本発明のインクセットにおけるそれぞれのインク組成物は、上記した成分を、分散／混合機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミル等）に供給し、分散させることにより調製されてよい。本発明の好ましい態様によれば、上記した分散／混合機により得られたインク原液をメンブランフィルターやメッシュフィルター等のフィルターを用いて濾過し、粗大粒子を除去することが好ましい。
【０１１０】
また、インクセットを構成するすべてのインク組成物を等量ずつ含む混合液において、前記顔料１００重量部に対してトリアルカノールが２５重量部〜６０重量部含まれるようにするためには、すべてのインク組成物を所定の量で混合した場合に含まれる顔料の重量を求め、インクセットに添加すべきトリアルカノールの総重量を求めてから、一種類のインク組成物に求めた総重量分のトリアルカノールを添加するか、二種類以上のインク組成物に合計で求めた総重量となるようにトリアルカノールを添加すればよい。どのインク組成物にどのような量のトリアルカノールアミンを添加するかは、当業者であれば適宜選択することができる。
【０１１１】
本発明によるインクセットは、インク組成物を用いた記録方式に用いられる。インク組成物を用いた記録方式とは、例えば、インクジェット記録方式、ペン等による筆記具による記録方式、その他各種の印刷方式が挙げられる。本発明によるインクセットは、インク組成物を記録媒体に付着させて印刷を行う記録方法に用いられ、好ましくはインクジェット記録方法に用いられる。
【０１１２】
本発明の別の態様によれば、インク組成物の液滴を吐出し該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行うインクジェット記録方法であって、インク組成物として、互いに組み合わせることにより無彩色を印刷可能な少なくともイエロー、濃マゼンタ、濃シアン、淡マゼンタ及び淡シアンインク組成物を用いる。本発明の好ましい態様によれば、このようなインクセットとして、上記した本発明によるインクセットを用いる。このようなインクジェット記録方法により、光沢紙に印刷した場合に生ずることがある光沢ムラ（不均一な光沢性）やメタメリズムの発生を防止することが出来る。
【０１１３】
また、本発明によれば、前述したインクセットを用いて、インクジェット記録方法により記録が行われた記録物を提供することができる。かかる記録物は、発色性、光沢性、定着性、メタメリズム（光源依存性）に優れた印刷品質を有する。
【実施例１】
【０１１４】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はかかる実施例により何等制限されるものではない。
【０１１５】
〔１〕水不溶性ビニルポリマーの調製
（１）モノマー組成物
以下の組成のモノマーを用意した。
ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（ｎ＝９） １５重量％
〔商品名＝ブレンマー ＰＰ−５００：日本油脂（株）製〕
ポリエチレングリコールモノメタクリレート（ｎ＝２３） １０重量％
〔商品名＝ＮＫ エステル Ｍ−２３０Ｇ：新中村化学（株）製〕
メタクリル酸 １４重量％
スチレンモノマー ３６重量％
スチレンマクロマー １５重量％
〔スチレン−アクロニトリル共重合マクロマー；スチレン含量＝７５重量％；数平均分子量＝６，０００；重合性官能基＝メタクリロイル基；商品名＝ＡＮ−６；東亞合成（株）製〕
ｎ−ブチルメタクリレート １０重量％
【０１１６】
（２）ポリマーの調製
反応容器に、メチルエチルケトン２０重量部、重合連鎖移動剤（２−メルカプタンエタノール）０．０３重量部、及び上記のモノマーの全量の１０重量％を充填し、混合した。その後、容器を窒素ガス置換した。一方、滴下装置に上記モノマー組成の残り９０重量％を充填した。
【０１１７】
重合連鎖移動剤（２−メルカプタンエタノール）０．２７重量％、メチルエチルケトン６０重量％、及び２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を次いで滴下装置に加え、混合した。その後、滴下装置を窒素ガス置換した。
【０１１８】
反応容器内の混合物の温度を、窒素雰囲気下、撹拌しながら６５℃まで上げ、滴下装置内の混合物を反応容器に３時間かけて滴下した。６５℃下での滴下終了後２時間経過した後に２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３重量％をメチルエチルケトン５重量％に溶解した溶液を加えた。混合物を６５℃で２時間、更に７０℃で２時間熟成させ、ポリマー溶液を得た。
【０１１９】
上記のようにして得たポリマー溶液の一部を、減圧留去して溶媒を除いて乾燥させて単離し、本発明に係る水不溶性ポリマー（以下、「ポリマー（Ｉ）」という。）として以下の分散液の調製に用いた。
【０１２０】
ポリマー（Ｉ）の重量平均分子量を、ポリスチレンを標準物質とし、濃度１ｍｍＬ／Ｌのドデシルジメチルアミンを含むクロロホルムを溶媒としたゲルパーシエーションクロマトグラフィーにより決定した。その結果、重量平均分子量は、７０，０００であった。
【０１２１】
〔２〕顔料分散液の調製
（１）イエロー分散液の調製
イエロー顔料を含有するポリマー粒子分散液を以下の通りに製造した。すなわち、上記〔１〕（２）で製造したポリマー（Ｉ）をメチルエチルケトンに溶解して５０％溶液とし、この溶液５０重量部、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４ ７５重量部、０．０５％の水酸化カリウム３００重量部、及びメチルエチルケトン６０重量部を混合し、ホモジナイザーで３０分間撹拌した。その後、イオン交換水３００重量部を添加して、更に２時間撹拌した。ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去した後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過して、固形分が２０重量％のイエロー分散液を得た。
【０１２２】
（２）マゼンタ分散液の調製
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９ ８０重量部を用い、ポリマー（Ｉ）のメチルエチルケントン５０％溶液を４０重量部とすること以外は、イエロー分散液と同様に処理して、マゼンタ分散液を得た。
【０１２３】
（３）シアン分散液の調製
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４ ５０重量部を用い、ポリマー（Ｉ）のメチルエチルケントン５０％溶液を１００重量部とすること以外は、イエロー分散液と同様に処理して、シアン分散液を得た。
【０１２４】
〔３〕カラーインク組成物の調製
下記の表１に示した組成となるように、〔２〕で得たイエロー分散液、マゼンタ分散液、又はシアン分散液と、溶剤類及び超純水とを混合して、２時間攪拌した。続いて、孔経約１．２μｍのメンブランフィルタ（商品名）（日本ミリポア・リミテッド製）を用いて濾過して、カラーインクを調製した。表１中、各組成物の添加量は重量％である。
【０１２５】
【表１】
【０１２６】
サーフィノール４６５は、アセチレングリコール系の界面活性剤で、ＡＩＲ ＰＲＯＤＵＣＴＳ社の製品である。オルフィンＥ１０１０はアセチレンアルコール系の界面活性剤で、日信化学工業社の製品である。
【０１２７】
〔４〕インクセットの調製
前項〔３〕で得たイエロー、濃マゼンタ、濃シアン、淡マゼンタ及び淡シアンインクを、以下の表２の通りに組み合わせて、インクセットとした。尚、ブラックインクとしては、物性評価例に使用するプリンタ（ＰＭ−Ｇ７００）の標準ブラックインクを使用した。
【０１２８】
【表２】
【０１２９】
表２のインクセットにしたがって各インクをインクジェットプリンタ〔ＰＭ−Ｇ７００（商品名）：セイコーエプソン株式会社製〕用のインクカートリッジに充填した。その後各カートリッジをインクジェットプリンタＰＭ−Ｇ７００に装着して、以下の評価を行った。
【０１３０】
（試験１）光沢性試験
インクセットＡ１〜Ａ５について、前記プリンタを用いて、写真用紙＜光沢＞（商品名：セイコーエプソン株式会社製）に、濃インクのみで印刷した各イエロー、マゼンタ、シアン色の１００％ＤＵＴＹパターンと、同様に淡インクのみで印刷した４０％ＤＵＴＹパターンを印刷した。２５℃で２４時間放置後、光沢度計ＧＭ−２６８（コニカミノルタ社製）を用いて２０度鏡面光沢度（Ｇｓ２０）を測定して、各イエロー、マゼンタ、シアン色の平均値を求め、下記の基準に基づき判定した。
Ａ：Ｇｓ２０の平均値が７０以上
Ｂ：Ｇｓ２０の平均値が４０以上７０未満
Ｃ：Ｇｓ２０の平均値が４０未満
【０１３１】
（試験２）普通紙発色性試験
インクセットＡ１〜Ａ５について、前記プリンタを用いて、Ｘｅｒｏｘ−４０２４（商品名：Ｘｅｒｏｘ社製）に、濃インクのみで印刷した各イエロー、マゼンタ、シアン色の１００％ＤＵＴＹパターンを印刷した。２５℃で２４時間放置後、印字物のＯＤ値をＳｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（商品名：Ｇｒｅｔａｇ社製）を用いて測色し、各イエロー、マゼンタ、シアン色の平均値を求め、下記の基準に基づき判定した。
Ａ：ＯＤの平均値が１．１以上
Ｂ：ＯＤの平均値が１．１未満
【０１３２】
（試験３）廃液詰まり試験
インクセットＡ１〜Ａ５について、前記プリンタを用いて、４０℃及び２０％相対湿度の環境下で、２４時間ごとに廃液クリーニングを繰り返し、廃液が堆積して、廃液チューブが詰まるまでの回数を測定した。
【０１３３】
以下に示す４段階の判断基準によって評価した結果を表３に示す。
【０１３４】
ＡＡ：５１回以上廃液クリーニングしても廃液チューブが詰まらない。
Ａ：廃液チューブが詰まるまでのクリーニング回数が３６回〜５０回
Ｂ：廃液チューブが詰まるまでのクリーニング回数が２１回〜３５回
Ｃ：２０回以下の廃液クリーニングで廃液チューブが詰まる。
【０１３５】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、種々の記録媒体（普通紙、マット紙、光沢紙、印刷本紙など）に対して優れた発色性を有し、又光沢を有する記録媒体に対して優れた光沢感を得ることが可能であると同時に、廃液詰まりを緩和できるインクセット等に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、インクの小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。近年のインクジェット記録技術の革新的な進歩により、これまで写真やオフセット印刷の分野であった高精細な画像記録（印刷）にもインクジェット記録方法が用いられるようになってきており、一般に用いられる普通紙やインクジェット記録用の専用紙（マット系、光沢系）に対してのみならず、印刷本紙等の記録媒体にも高品質な記録が求められてきている。
【０００３】
近年では、より一層の高画質を得るために、相互に同一色でありながら色の濃度の異なる濃淡インクを備えたインクセットが開発されている。例えば、濃インクとしてシアン、マゼンタ、イエローの各インク組成物を備え、淡インクとしてライトシアン、ライトマゼンタの各インク組成物を備えたものがある。
【０００４】
この濃淡インクを備えたインクセットを用い、記録媒体の単位面積当りに着弾する着色剤の量を変化させて記録することにより、インクドットによる粒状感が低減し、銀塩写真に匹敵する高画質のカラー画像の出力が可能となる。
【０００５】
インクジェット記録に用いられるインクとしては、一般に着色剤となる色材と水と水溶性有機化合物、界面活性剤等を含むインク組成物が知られている。色材としては、染料あるいは顔料が用いられ、特にカラーインクは色の彩度の高さ、透明性、水への溶解性が高い等の理由から染料が使用される場合が多い。しかし、染料は一般的に耐光性や耐ガス性の点が不十分であり、また、水溶性であることから、耐水性にも問題があるため、染料を用いたインクにより記録された記録物は、記録画像の保存性に劣る傾向がある。これに対して、顔料はこうした耐光性、耐ガス性、耐水性に優れた色材であるため、この色材特性を活かした顔料インクの開発が進められてきており、例えば、顔料を界面活性剤や高分子分散剤で分散した水性顔料インクや、顔料表面に水分散可能な官能基を付与させた自己分散顔料を用いた水性顔料インク、顔料を水分散可能な樹脂で被覆した着色微粒子を用いた水性顔料インクなどが提案されている。
【０００６】
このような顔料インクは、インクジェットプリンタに用いる際にインクカートリッジの交換や目詰まりによるクリーニングなどのシステムメンテナンスによって、プリンタ内部あるいは専用の廃液部に廃棄される。インクは、時間とともに水分や揮発性の溶剤類が蒸発することによる粘度の上昇に伴って安定分散系が崩れ、顔料の凝集が起こりやすくなる。特に、２種類以上の異なる色のインク組成物で構成される顔料インクセットの場合、廃液系（廃棄されるインクが通るヘッドキャップ、ポンプ、経路のチューブなど）でこれらのインクが混合されるため、異なる色が混じりあうことにより分散安定性が変化し、単色の場合より水分や揮発性溶剤の蒸発に伴う増粘や凝集が激しい。そのため、廃液系の経路において詰まりを発生し、システムメンテナンス機能が不具合を起こしやすいというという問題があった。
【０００７】
このような不具合をなくすために、廃液系では水分蒸発率が小さくなるような材料で部品を構成したり、ポンプの吸引能力を上げたり、未使用時にも定期的にインクを排出して乾燥を抑制するなどの方策がとられていた。しかしながら、これらの方法はプリンタの製造コストやインクのランニングコストが高くなるという問題がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明は、種々の記録媒体（普通紙、マット紙、光沢紙、印刷本紙など）に対して優れた発色性を有し、又光沢を有する記録媒体に対して優れた光沢感を得ることが可能であると同時に、廃液系の詰まりによるシステムメンテナンス不良が生じにくい、インクジェット記録方式に用いるのに好適な顔料インクセットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題に鑑みて、本発明者が検討を重ねた結果、イエローインク組成物、濃マゼンタインク組成物、濃シアンインク組成物、淡マゼンタインク組成物及び淡シアンインク組成物を少なくとも含むインクセットにおいて、イエロー、濃マゼンタ、濃シアン、淡マゼンタ、淡シアンインク組成物の少なくとも一つにトリアルカノールアミンを添加し、これら各色のインク組成物を等量ずつ混合したときに、当該混合液におけるトリアルカノールアミンの含量を全顔料に対して所定の範囲とすることによって、種々の記録媒体（普通紙、マット紙、光沢紙、印刷本紙など）に対して優れた発色性を有し、又光沢を有する記録媒体に対して優れた光沢感を得ることが可能であると同時に、廃液系の詰まりを抑制できることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
即ち本発明は、
〔１〕イエローインク組成物、濃マゼンタインク組成物、濃シアンインク組成物、淡マゼンタインク組成物及び淡シアンインク組成物を少なくとも含むインクセットであって、それぞれのインク組成物が顔料を含み、前記イエロー、濃マゼンタ、濃シアン、淡マゼンタ及び淡シアンインク組成物を等量ずつ混合したとき、当該混合液に前記顔料１００重量部に対して２５重量部〜６０重量部のトリアルカノールアミンが含まれる、インクセット。
【００１１】
〔２〕前記トリアルカノールアミンの含有量が、前記イエロー、濃マゼンタ、濃シアン、淡マゼンタ及び淡シアンインク組成物の合計量に対して０．１重量％〜５重量％である、上記〔１〕に記載のインクセット。
【００１２】
〔３〕前記淡マゼンタ及び淡シアンインク組成物に含まれるトリアルカノールアミンの含有量が、前記イエロー、濃マゼンタ、濃シアンインク組成物に含まれるトリアルカノールアミンの含有量の２倍以上である上記〔１〕又は〔２〕に記載のインクセット。
【００１３】
〔４〕前記トリアルカノールアミンが、トリエタノールアミン及び／又はトリプロパノールアミンである、上記〔１〕〜〔３〕に記載のインクセット。
【００１４】
〔５〕前記顔料は、それぞれの前記インク組成物において、同一又は類似の水不溶性ビニルポリマーに含有されている、上記〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載のインクセット。
【００１５】
〔６〕前記水不溶性ビニルポリマーが、（１）下記の式１、式２、式３及び式４で表されるモノマーからなる群より選ばれた１種以上のモノマーＡと、（２）塩生成基含有モノマーと、（３）前記モノマーＡ及び前記塩生成基含有モノマーと共重合可能なモノマーと、を重合させてなる、上記〔５〕のいずれか１項に記載のインクセット。
【００１６】
【化１】
【００１７】
【化２】
【００１８】
【化３】
【００１９】
【化４】
【００２０】
〔７〕前記（３）の共重合可能なモノマーが、（メタ）アクリル酸エステル類、芳香環含有モノマー及びマクロマーからなる群より選ばれた少なくとも１種以上である、上記〔６〕に記載のインクセット。
【００２１】
〔８〕前記芳香環含有モノマーが、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及びビニルナフタレンからなる群より選ばれた１種以上である、上記〔７〕に記載のインクセット。
【００２２】
〔９〕前記マクロマーが、片方の末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロマーである、上記〔７〕又は〔８〕に記載のインクセット。
【００２３】
〔１０〕前記水不溶性ビニルポリマーの重量平均分子量が３０００〜３０００００である、上記〔５〕〜〔９〕のいずれか１項に記載のインクセット。
【００２４】
〔１１〕前記顔料の添加量が、それぞれのインク組成物に対して０．５重量％〜１５重量％である、上記〔１〕〜〔１０〕のいずれか１項に記載のインクセット。
【００２５】
〔１２〕前記イエローインク組成物が顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含み、濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物が顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を含み、濃シアンインク組成物及び淡シアンインク組成物が顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４を含む、上記〔１〕〜〔１１〕のいずれか１項に記載のインクセット。
【００２６】
〔１３〕さらに、前記のそれぞれのインク組成物が、下記の式５と式６で表される化合物を少なくとも含む、上記〔１〕〜〔１２〕のいずれか１項に記載のインクセット。
【００２７】
【化５】
【００２８】
【化６】
【００２９】
〔１４〕さらに、前記のそれぞれのインク組成物が、グリコール系ブチルエーテル及び／又は１，２−アルカンジオールを含む、上記〔１〕〜〔１３〕のいずれか１項に記載のインクセット。
【００３０】
〔１５〕インクを記録媒体に付着させて印刷を行う記録方法に用いられる、上記〔１〕〜〔１４〕のいずれか１項に記載のインクセット。
【００３１】
〔１６〕インクジェット記録方法に用いられる、上記〔１〕〜〔１５〕のいずれか１項に記載のインクセット。
【００３２】
〔１７〕上記〔１〕〜〔１６〕のいずれか１項に記載のインクセットを搭載した記録装置。
【００３３】
〔１８〕上記〔１〕〜〔１６〕のいずれか１項に記載のインクセットを用いて、インクジェット記録方法により記録が行われた記録物、に関する。
【００３４】
本発明に係るインクセットは、種々の記録媒体（普通紙、マット紙、光沢紙、印刷本紙など）に対して優れた発色性を有し、又光沢を有する記録媒体に対して優れた光沢感を得ることが可能であると同時に、異なる色のインク組成物の混和性がよく、廃液においても分散安定性を維持することができ、廃液系の経路において詰まりが生じにくい。従って、システムメンテナンス機能も不具合をおこしにくく、インクジェット記録方式に好適に用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３５】
以下に本発明に係るインクセットについて、その好ましい実施態様に基づき説明する。
【００３６】
本発明のインクセットは、既述の通り、少なくともイエローインク組成物、濃マゼンタインク組成物、濃シアンインク組成物、淡マゼンタインク組成物及び淡シアンインク組成物を含み、各インク組成物が顔料を含む。当該インクセットのうち、イエローインク組成物、濃マゼンタインク組成物、濃シアンインク組成物、淡マゼンタインク組成物、及び淡シアンインク組成物を等量ずつ混合すると、当該混合液は、顔料１００重量部に対してトリアルカノールアミンが２５重量部〜６０重量部の範囲で含まれている。
【００３７】
トリアルカノールアミンは、イエロー、濃マゼンタ、濃シアン、淡マゼンタ及び淡シアンインク組成物のうち少なくとも一種に含まれていればよく、５種類のインク組成物を等量ずつ含む混合液としたときに、当該混合液中で、顔料１００重量部に対して２５重量部〜６０重量部の範囲となればよい。
【００３８】
又、淡マゼンタ及び淡シアンインク組成物に含まれるトリアルカノールアミンの含有量が、前記イエロー、濃マゼンタ、濃シアンインク組成物に含まれるトリアルカノールアミンの含有量の２倍以上であれば、イエロー、濃マゼンタ、濃シアンインクの普通紙発色を損なうことなく、光沢を有する記録媒体に対して優れた光沢感を得ることが出来る。
【００３９】
本発明に係るインクセットは、このような構成により、異なる色のインク組成物の混和性が向上するので、廃液タンク等において異なる色のインク組成物が混合されても分散安定性が維持され、廃液系経路に詰まりをおこしにくい。記録装置においても、廃液には、各色のインク組成物がほぼ等量ずつ含まれるので、上記５種類のインク組成物を等量ずつ混合した混合液におけるトリアルカノールアミン量を所定の範囲としておくことによって、廃液系で詰まりを抑制する効果を好適に得ることが可能である。
【００４０】
上記５種類のインク組成物を等量ずつ含む混合液におけるトリアルカノールアミン含量は、顔料１００重量部に対して２５重量部〜６０重量部、好ましくは、２５重量部〜５５重量部、さらに好ましくは３０重量部〜５０重量部である。
【００４１】
また、トリアルカノールアミンの含量は、廃液系の詰まりを抑制する効果に加え、プリンタに用いる部材への侵食、インク粘度及び光沢等を考慮すると、上記５色のインク組成物の合計量を基準とした場合、０．１重量％〜５重量％であることが好ましく、０．１重量％〜３重量％がより好ましい。
【００４２】
本発明に用いられるトリアルカノールアミンは特に限定されないが、廃液系の詰まりを抑制する効果に加え、印字安定性及び光沢性等を考慮すると、トリエタノールアミン及び／又はトリプロパノールアミンであることが好ましい。
【００４３】
また、本発明のインクセットは、顔料が、それぞれのインク組成物において同一又は類似の水不溶性ビニルポリマーに含有されていることが好ましい。このような構成により、記録媒体の種類によらず、発色性、光沢性、定着性、メタメリズム（光源依存性）に優れた印刷品質を実現することができる。特に、光沢を有する記録媒体に対して均一な光沢性を形成した画像を得ることができる。
【００４４】
本発明に用いられる水不溶性ビニルポリマーとしては、（１）下記の式１、式２、式３及び式４で表されるモノマーからなる群より選ばれた１種以上のモノマーＡ、（２）塩生成基含有モノマー、及び（３）前記モノマーＡ及び前記塩生成基含有モノマーと共重合可能なモノマーを含有するモノマー組成物を重合させて得られるものが、発色性、光沢性及び定着性を向上できる点で好ましい。
【００４５】
【化７】
【００４６】
【化８】
【００４７】
【化９】
【００４８】
【化１０】
【００４９】
モノマー組成物における含有量の割合は、（１）モノマーＡが５重量％〜４５重量％、（２）塩生成基含有モノマーが３重量％〜４０重量％、及び（３）共重合可能なモノマーが０重量％〜８７重量％であることが好ましい。
【００５０】
水不溶性ビニルポリマーの重量平均分子量は、印字濃度と印字安定性に優れる点から、好ましくは３０００〜３０００００、より好ましくは５０００〜２０００００である。
【００５１】
水不溶性ビニルポリマーに式１のモノマーが用いられている場合、印刷画像の光沢に優れたインクを得ることができるという利点がある。また、水不溶性ビニルポリマーに式２のモノマーが用いられている場合、吐出性に優れたインクを得ることができる。また、水不溶性ビニルポリマーに、式２、式３又は式４のモノマーが用いられている場合、優れた分散安定性を着色剤に付与できる。
【００５２】
式１〜４において、Ｒ1は水素原子又はメチル基である。Ｒ2は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜９のアルキルフェニル基である。これらの中では、オクチル基及びノニルフェニル基が耐水性及び耐擦過性の観点から好ましい。
【００５３】
ｍは１〜３０の数である。吐出性及び印字濃度の観点から、ｍは２〜２５の数が好ましい。ｎは１〜３０の数である。吐出性及び印字濃度の観点から、ｎは２〜２５の数が好ましい。式３のモノマーにおいて、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基は、ブロック付加又はランダム付加している。式４のモノマーにおいて、オキシプロピレン基及びオキシテトラメチレン基は、ブロック付加又はランダム付加している。
【００５４】
式１のモノマーの代表例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５５】
式２のモノマーの具体例としては、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５６】
式３のモノマーの具体例としては、エチレングリコール・プロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００５７】
式４のモノマーの具体例としては、プロピレングリコール・テトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール・テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール・ポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール・ブチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００５８】
モノマーＡの中では、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エチレングリコール・プロピレングリコール（メタ）アクリレート及びポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレートは、インク粘度及び吐出性の観点から好ましい。
【００５９】
商業的に入手しうるモノマーＡの具体例としては、新中村化学（株）製のＮＫエステルＭ−２０Ｇ、４０Ｇ、９０Ｇ、２３０Ｇ、日本油脂（株）のブレンマーＰＥシリーズ、ＰＭＥ−１００、２００、４００、１０００、ＰＰ−１０００、ＰＰ−５００、ＰＰ−８００、ＡＰ−１５０、ＡＰ−４００、ＡＰ−５５０、ＡＰ−８００、５０ＰＥＰ−３００、７０ＰＥＰ−３５０Ｂ、ＡＥＰシリーズ、３０ＰＰＴ−８００、５０ＰＰＴ−８００、７０ＰＰＴ−８００、ＡＰＴシリーズ、１０ＰＰＢ−５００Ｂ、１０ＡＰＢ−５００Ｂ、５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ、５０ＡＯＥＰ−８００Ｂ、ＡＳＥＰシリーズ、ＰＮＥＰシリーズ、ＰＮＰＥシリーズ、４３ＡＮＥＰ−５００、７０ＡＮＥＰ−５５０等が挙げられる。
【００６０】
（２）の塩生成基含有モノマーとしては、アニオン性モノマー及びカチオン性モノマーが好ましい。アニオン性モノマー及びカチオン性モノマーは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００６１】
アニオン性モノマーとしては、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー及び不飽和リン酸モノマーからなる群より選ばれた１種以上が挙げられる。
【００６２】
不飽和カルボン酸モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００６３】
不飽和スルホン酸モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリル酸エステル、ビス−（３−スルホプロピル）−イタコン酸エステル等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００６４】
不飽和リン酸モノマーとしては、例えば、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００６５】
アニオン性モノマーの中では、インク粘度及び吐出性の観点から、不飽和カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましい。
【００６６】
カチオン性モノマーとしては、不飽和３級アミン含有ビニルモノマー及び不飽和アンモニウム塩含有ビニルモノマーからなる群より選ばれた１種以上が挙げられる。
【００６７】
不飽和３級アミン含有モノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリールアミン、ビニルピロリドン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−６−ビニルピリジン、５−エチル−２−ビニルピリジン等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００６８】
不飽和アンモニウム塩含有モノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート四級化物、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート四級化物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート四級化物等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００６９】
カチオン性モノマーの中では、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド及びビニルピロリドンが好ましい。
【００７０】
（３）の共重合可能なモノマーは、（メタ）アクリル酸エステル類、芳香環含有モノマー及びマクロマーからなる群より選ばれた少なくとも１種であることが、耐水性及び耐擦過性の点で好ましい。
【００７１】
（メタ）アクリル酸エステル類としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）アミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート等のエステル部分が炭素数１〜１８のアルキル基である（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００７２】
尚、前記（イソ又はターシャリー）及び（イソ）は、これらの基が存在している場合とそうでない場合の双方を意味し、これらの基が存在していない場合には、ノルマルを示す。
【００７３】
芳香環含有モノマーは、耐水性の観点から、スチレン、ビニルナフタレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、４−ビニルビフェニル、１，１−ジフェニルエチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−アクリロイロキシエチルフタル酸及びネオペンチルグリコールアクリル酸安息香酸エステルからなる群より選ばれた１種以上が好ましい。これらの中ではスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及びビニルナフタレンからなる群より選ばれた１種以上が、耐水性及び耐擦過性の観点からより好ましい。
【００７４】
マクロマーの代表例としては、片方の末端に重合性官能基を有し、数平均分子量が好ましくは５００〜５０００００、より好ましくは１０００〜１００００であるマクロマーが挙げられる。
【００７５】
マクロマーの具体例としては、片方の末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロマー、片方の末端に重合性官能基を有するシリコーン系マクロマー、片方の末端に重合性官能基を有するメチルメタクリレート系マクロマー、片方の末端に重合性官能基を有するスチレン・アクリロニトリル系マクロマー、片方の末端に重合性官能基を有するブチルアクリレート系マクロマー、片方の末端に重合性官能基を有するイソブチルメタクリレート系マクロマー等が挙げられる。これらの中では、水不溶性ビニルポリマーに着色剤を十分に含有させる観点から、片方の末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロマーが好ましい。
【００７６】
片方の末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロマーとしては、片方の末端に重合性官能基を有するスチレン単独重合体及び片方の末端に重合性官能基を有する、スチレンと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。
【００７７】
片方の末端に重合性官能基を有する、スチレンと他のモノマーとの共重合体において、他のモノマーとしては、アクリロニトリル等が挙げられる。また、そのスチレンの含有量は、顔料が十分にビニルポリマーに含有されるようにする観点から、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である。
【００７８】
片方の末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロマーの中では、片方の末端に重合性官能基としてアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有するスチレン系マクロマーが好ましい。
【００７９】
商業的に入手しうるスチレン系マクロマーとしては、例えば、東亜合成（株）製のＡＳ−６，ＡＳ−６Ｓ，ＡＮ−６，ＡＮ−６Ｓ，ＨＳ−６Ｓ，ＨＳ−６等が挙げられる。
【００８０】
尚、マクロマーの数平均分子量は、溶媒として１ｍｍｏｌ／Ｌのドデシルジメチルアミン含有クロロホルムを用いたゲルクロマトグラフィーにより、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される。
【００８１】
また、水不溶性ビニルポリマーにおける芳香環含有モノマーの含有量は、耐水性、耐擦過性、インク粘度及び吐出安定性の観点から、好ましくは０．１重量％〜７０重量％、より好ましくは１重量％〜５０重量％である。
【００８２】
水不溶性ビニルポリマーにおけるマクロマーの含有量は、耐水性及び耐擦過性の観点から、好ましくは０．１重量％〜４０重量％、より好ましくは１重量％〜３０重量％である。
【００８３】
本発明のインクセットに含まれる各インク組成物に用いられる顔料としては、従来からインクジェット用のインク組成物に使用されている有機顔料及び無機顔料のいずれであってもよい。また、必要に応じて、それらに体質顔料を併用することもできる。具体的には、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料、ニトロ顔料、ニトロソ顔料等が挙げられる。
【００８４】
イエローインク組成物は、その着色剤としてイエロー顔料が使用され、該イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、９３、１０９、１１０、１２８、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５等が挙げられる。中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１１０が好ましい。
【００８５】
濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物は、その着色剤としてマゼンタ顔料が使用され、該マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が好ましく用いられ、特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９が好ましい。
【００８６】
濃シアンインク組成物及び淡シアンインク組成物は、その着色剤としてシアン顔料が使用され、該シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６及び６０等が好ましく用いられ、特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び１５：４が好ましい。
【００８７】
これらのシアン顔料、マゼンタ顔料及びイエロー顔料は、それぞれ一種単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
【００８８】
特に好ましい態様としては、イエローインク組成物が顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含み、濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物が顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を含み、濃シアンインク組成物及び淡シアンインク組成物が顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４を含むことが、発色性とカラー画像のメタメリズムを抑制できる点から好ましい。
本発明において用いられる、顔料を含有した同一又は類似の水不溶性ビニルポリマーは、ポリマー粒子を形成する。かかるポリマー粒子は、該ポリマー粒子の分散液としてインク組成物に配合されることが好ましい。顔料を包含したポリマー粒子分散液は、具体的には、特開２００１−２４７８１０号公報に記載の方法によって調製することができ、例えば、以下の工程、すなわち、
（１）水溶性有機溶媒に溶解したポリマー溶液と、顔料と、必要により中和剤とを混合して、溶剤分散液を調製する工程
（２）この分散液を水相に展開して水性の懸濁液を調製する転送乳化工程
（３）溶剤分散液調整時に添加してある水溶性有機溶媒を蒸留して除き、顔料をポリマー粒子で包含する工程、により好ましく調製することができる。
【００８９】
中和剤は、適宜決定することができるが、アルカリとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミンなどの三級アミン類、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどがあげられる。また、酸としては、塩酸、硫酸などの無機塩基、酢酸、プロピオン酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸、グルコン酸、グリセリン酸などの有機酸が利用可能である。
【００９０】
有機溶媒としては、水溶性有機溶媒が好ましく、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類などが挙げられる。
【００９１】
また、顔料をポリマーで包含する工程は分散機を利用出来、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなどの分散機を用いて分散する。より好ましくは、分散メディアの破砕片等が混入しにくい高圧ホモジナイザーが挙げられる。
【００９２】
このようにして得られたポリマー粒子の粒径は、好ましくは２５ｎｍ〜２５０ｎｍ程度であり、より好ましくは下限が３０ｎｍ程度であり、上限が１７５ｎｍ程度である。
【００９３】
これらの顔料と、それを包含するポリマーの重量比は、５：９５〜９５：５が好ましく、１０：９０〜９０：１０がより好ましい。顔料の添加量は、ポリマーに包含された形態で、かつ顔料のみの重量基準で、好ましくは、インク組成物全量に対して、０．５重量％以上１５重量％以下であり、より好ましい上限値は１０重量％であり、より好ましい下限値は１重量％である。
【００９４】
本発明のインクセットにおけるそれぞれのインク組成物は、下記の式５と式６で表される化合物を少なくとも含むことが、発色性及び印字安定性の点で好ましい。
【００９５】
【化１１】
【００９６】
【化１２】
【００９７】
式５の化合物としては、オルフィンＳＴＧ（商品名、日信化学社製）、サーフィノール１０４（商品名、Air Products and Chemicals Inc.製）等の市販品を用いることができる。式６の化合物としては、サーフィノール４００シリーズ（商品名、Air Products and Chemicals Inc.製）、オルフィンＥ１０１０（商品名、日信化学社製）等の市販品を用いることができる。式５と式６の化合物の総含有量は、インク組成物に対して、０．０３重量％〜５重量％であることが好ましく、より好ましくは０．５重量％〜３重量％である。
【００９８】
また、それぞれのインク組成物は、グリコール系ブチルエーテルを含むことが、優れた印刷品質を形成できる点で好ましい。グリコール系ブチルエーテルとしては、例えばグリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルが特に好ましいものとして挙げられる。このようなグリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルとしては、例えば、エチレングルコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、又はジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルから選ばれるものが好ましいものとして挙げられる。これらは二種以上を併用しても良い。グリコール系ブチルエーテルは、インク組成物に対して、０．０５重量％〜１５重量％であることが好ましく、より好ましくは０．５重量％〜１０重量％である。
【００９９】
本発明のインクセットにおけるそれぞれのインク組成物は、１，２−アルカンジオールをさらに含むことが好ましい。このような１，２−アルカンジオールとしては、その炭素数が４〜１０の１，２−アルカンジオールからなる群より選択されるものが好ましい。この場合、１，２−アルカンジオールは混合して添加してもよい。
【０１００】
本発明の好ましい態様において、１，２−アルカンジオールは、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、及びそれらの混合物からなる群より選択される。これらは、記録媒体への浸透性に優れている点でより好ましい。
【０１０１】
本発明のより好ましい態様においては、前記１，２−アルカンジオールは、１，２−ヘキサンジオール、又は１，２−ペンタンジオールであるのが好ましく、さらに好ましくは、１，２−ヘキサンジオールである。
【０１０２】
１，２−アルカンジオールの添加量は、好ましくは、インク組成物の全量に対して、０．２５重量％以上１５重量％以下であり、より好ましい上限値は１０重量％であり、より好ましい下限値は０．５重量％である。
【０１０３】
本発明のインクセットにおけるそれぞれのインク組成物は、主溶媒として水を含む。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。また、紫外線照射、又は過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いることにより、インク組成物を長期保存する場合にカビ又はバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【０１０４】
本発明の好ましい態様によれば、それぞれのインク組成物は、インクジェット記録ヘッドのノズルの目詰まりをより効果的に防止するために、さらにポリオール類を含むことが好ましい。このようなポリオール類としては、水溶性のあるポリオール類が好ましく、その例としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１、３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１、４−ブタンジオール、１、３−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール、チオジグリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【０１０５】
また、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等のラクラム類、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、１，３−ジメチルイミダゾリジノン類等の尿素類を用いることもできる。さらに、単糖類、二糖類、オリゴ糖類及び多糖類として、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどを添加することもできる。さらにこれらの糖類の誘導体も用いることができ、例えば、前記した糖類の還元糖、酸化糖、アミノ酸、チオ糖などが挙げられる。このうち特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。また、市販品である、ＨＳ−５００、ＨＳ−３００等（林原生物化学研究所製）を入手して使用してもよい。これらは、二種以上を混合して使用してもよい。
【０１０６】
これらの目詰まり防止成分の添加量は、好ましくは、インク組成物の全量に対して、５重量％以上４０重量％以下であり、より好ましい上限値は３０重量％であり、より好ましい下限値は１０重量％である。
【０１０７】
また、これらの成分は、他のインク添加剤と合わせてインク粘度が２５℃で８ｃＰｓ以下になる添加量で加えることが好ましい。
【０１０８】
本発明のインクセットにおけるそれぞれのインク組成物は、その諸特性を改善するために、その他の任意成分、例えば、防腐剤、防かび剤、トリアルカノールアミン以外のｐＨ調整剤（好ましくはインク組成物のｐＨが８〜１１に調整される程度の量）、酸化防止剤、導電率調整剤、表面張力調整剤、又は酸素吸収剤などをさらに含むことができる。
【０１０９】
本発明のインクセットにおけるそれぞれのインク組成物は、上記した成分を、分散／混合機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミル等）に供給し、分散させることにより調製されてよい。本発明の好ましい態様によれば、上記した分散／混合機により得られたインク原液をメンブランフィルターやメッシュフィルター等のフィルターを用いて濾過し、粗大粒子を除去することが好ましい。
【０１１０】
また、インクセットを構成するすべてのインク組成物を等量ずつ含む混合液において、前記顔料１００重量部に対してトリアルカノールが２５重量部〜６０重量部含まれるようにするためには、すべてのインク組成物を所定の量で混合した場合に含まれる顔料の重量を求め、インクセットに添加すべきトリアルカノールの総重量を求めてから、一種類のインク組成物に求めた総重量分のトリアルカノールを添加するか、二種類以上のインク組成物に合計で求めた総重量となるようにトリアルカノールを添加すればよい。どのインク組成物にどのような量のトリアルカノールアミンを添加するかは、当業者であれば適宜選択することができる。
【０１１１】
本発明によるインクセットは、インク組成物を用いた記録方式に用いられる。インク組成物を用いた記録方式とは、例えば、インクジェット記録方式、ペン等による筆記具による記録方式、その他各種の印刷方式が挙げられる。本発明によるインクセットは、インク組成物を記録媒体に付着させて印刷を行う記録方法に用いられ、好ましくはインクジェット記録方法に用いられる。
【０１１２】
本発明の別の態様によれば、インク組成物の液滴を吐出し該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行うインクジェット記録方法であって、インク組成物として、互いに組み合わせることにより無彩色を印刷可能な少なくともイエロー、濃マゼンタ、濃シアン、淡マゼンタ及び淡シアンインク組成物を用いる。本発明の好ましい態様によれば、このようなインクセットとして、上記した本発明によるインクセットを用いる。このようなインクジェット記録方法により、光沢紙に印刷した場合に生ずることがある光沢ムラ（不均一な光沢性）やメタメリズムの発生を防止することが出来る。
【０１１３】
また、本発明によれば、前述したインクセットを用いて、インクジェット記録方法により記録が行われた記録物を提供することができる。かかる記録物は、発色性、光沢性、定着性、メタメリズム（光源依存性）に優れた印刷品質を有する。
【実施例１】
【０１１４】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はかかる実施例により何等制限されるものではない。
【０１１５】
〔１〕水不溶性ビニルポリマーの調製
（１）モノマー組成物
以下の組成のモノマーを用意した。
ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（ｎ＝９） １５重量％
〔商品名＝ブレンマー ＰＰ−５００：日本油脂（株）製〕
ポリエチレングリコールモノメタクリレート（ｎ＝２３） １０重量％
〔商品名＝ＮＫ エステル Ｍ−２３０Ｇ：新中村化学（株）製〕
メタクリル酸 １４重量％
スチレンモノマー ３６重量％
スチレンマクロマー １５重量％
〔スチレン−アクロニトリル共重合マクロマー；スチレン含量＝７５重量％；数平均分子量＝６，０００；重合性官能基＝メタクリロイル基；商品名＝ＡＮ−６；東亞合成（株）製〕
ｎ−ブチルメタクリレート １０重量％
【０１１６】
（２）ポリマーの調製
反応容器に、メチルエチルケトン２０重量部、重合連鎖移動剤（２−メルカプタンエタノール）０．０３重量部、及び上記のモノマーの全量の１０重量％を充填し、混合した。その後、容器を窒素ガス置換した。一方、滴下装置に上記モノマー組成の残り９０重量％を充填した。
【０１１７】
重合連鎖移動剤（２−メルカプタンエタノール）０．２７重量％、メチルエチルケトン６０重量％、及び２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を次いで滴下装置に加え、混合した。その後、滴下装置を窒素ガス置換した。
【０１１８】
反応容器内の混合物の温度を、窒素雰囲気下、撹拌しながら６５℃まで上げ、滴下装置内の混合物を反応容器に３時間かけて滴下した。６５℃下での滴下終了後２時間経過した後に２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３重量％をメチルエチルケトン５重量％に溶解した溶液を加えた。混合物を６５℃で２時間、更に７０℃で２時間熟成させ、ポリマー溶液を得た。
【０１１９】
上記のようにして得たポリマー溶液の一部を、減圧留去して溶媒を除いて乾燥させて単離し、本発明に係る水不溶性ポリマー（以下、「ポリマー（Ｉ）」という。）として以下の分散液の調製に用いた。
【０１２０】
ポリマー（Ｉ）の重量平均分子量を、ポリスチレンを標準物質とし、濃度１ｍｍＬ／Ｌのドデシルジメチルアミンを含むクロロホルムを溶媒としたゲルパーシエーションクロマトグラフィーにより決定した。その結果、重量平均分子量は、７０，０００であった。
【０１２１】
〔２〕顔料分散液の調製
（１）イエロー分散液の調製
イエロー顔料を含有するポリマー粒子分散液を以下の通りに製造した。すなわち、上記〔１〕（２）で製造したポリマー（Ｉ）をメチルエチルケトンに溶解して５０％溶液とし、この溶液５０重量部、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４ ７５重量部、０．０５％の水酸化カリウム３００重量部、及びメチルエチルケトン６０重量部を混合し、ホモジナイザーで３０分間撹拌した。その後、イオン交換水３００重量部を添加して、更に２時間撹拌した。ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去した後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過して、固形分が２０重量％のイエロー分散液を得た。
【０１２２】
（２）マゼンタ分散液の調製
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９ ８０重量部を用い、ポリマー（Ｉ）のメチルエチルケントン５０％溶液を４０重量部とすること以外は、イエロー分散液と同様に処理して、マゼンタ分散液を得た。
【０１２３】
（３）シアン分散液の調製
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４ ５０重量部を用い、ポリマー（Ｉ）のメチルエチルケントン５０％溶液を１００重量部とすること以外は、イエロー分散液と同様に処理して、シアン分散液を得た。
【０１２４】
〔３〕カラーインク組成物の調製
下記の表１に示した組成となるように、〔２〕で得たイエロー分散液、マゼンタ分散液、又はシアン分散液と、溶剤類及び超純水とを混合して、２時間攪拌した。続いて、孔経約１．２μｍのメンブランフィルタ（商品名）（日本ミリポア・リミテッド製）を用いて濾過して、カラーインクを調製した。表１中、各組成物の添加量は重量％である。
【０１２５】
【表１】
【０１２６】
サーフィノール４６５は、アセチレングリコール系の界面活性剤で、ＡＩＲ ＰＲＯＤＵＣＴＳ社の製品である。オルフィンＥ１０１０はアセチレンアルコール系の界面活性剤で、日信化学工業社の製品である。
【０１２７】
〔４〕インクセットの調製
前項〔３〕で得たイエロー、濃マゼンタ、濃シアン、淡マゼンタ及び淡シアンインクを、以下の表２の通りに組み合わせて、インクセットとした。尚、ブラックインクとしては、物性評価例に使用するプリンタ（ＰＭ−Ｇ７００）の標準ブラックインクを使用した。
【０１２８】
【表２】
【０１２９】
表２のインクセットにしたがって各インクをインクジェットプリンタ〔ＰＭ−Ｇ７００（商品名）：セイコーエプソン株式会社製〕用のインクカートリッジに充填した。その後各カートリッジをインクジェットプリンタＰＭ−Ｇ７００に装着して、以下の評価を行った。
【０１３０】
（試験１）光沢性試験
インクセットＡ１〜Ａ５について、前記プリンタを用いて、写真用紙＜光沢＞（商品名：セイコーエプソン株式会社製）に、濃インクのみで印刷した各イエロー、マゼンタ、シアン色の１００％ＤＵＴＹパターンと、同様に淡インクのみで印刷した４０％ＤＵＴＹパターンを印刷した。２５℃で２４時間放置後、光沢度計ＧＭ−２６８（コニカミノルタ社製）を用いて２０度鏡面光沢度（Ｇｓ２０）を測定して、各イエロー、マゼンタ、シアン色の平均値を求め、下記の基準に基づき判定した。
Ａ：Ｇｓ２０の平均値が７０以上
Ｂ：Ｇｓ２０の平均値が４０以上７０未満
Ｃ：Ｇｓ２０の平均値が４０未満
【０１３１】
（試験２）普通紙発色性試験
インクセットＡ１〜Ａ５について、前記プリンタを用いて、Ｘｅｒｏｘ−４０２４（商品名：Ｘｅｒｏｘ社製）に、濃インクのみで印刷した各イエロー、マゼンタ、シアン色の１００％ＤＵＴＹパターンを印刷した。２５℃で２４時間放置後、印字物のＯＤ値をＳｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（商品名：Ｇｒｅｔａｇ社製）を用いて測色し、各イエロー、マゼンタ、シアン色の平均値を求め、下記の基準に基づき判定した。
Ａ：ＯＤの平均値が１．１以上
Ｂ：ＯＤの平均値が１．１未満
【０１３２】
（試験３）廃液詰まり試験
インクセットＡ１〜Ａ５について、前記プリンタを用いて、４０℃及び２０％相対湿度の環境下で、２４時間ごとに廃液クリーニングを繰り返し、廃液が堆積して、廃液チューブが詰まるまでの回数を測定した。
【０１３３】
以下に示す４段階の判断基準によって評価した結果を表３に示す。
【０１３４】
ＡＡ：５１回以上廃液クリーニングしても廃液チューブが詰まらない。
Ａ：廃液チューブが詰まるまでのクリーニング回数が３６回〜５０回
Ｂ：廃液チューブが詰まるまでのクリーニング回数が２１回〜３５回
Ｃ：２０回以下の廃液クリーニングで廃液チューブが詰まる。
【０１３５】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
イエローインク組成物、濃マゼンタインク組成物、濃シアンインク組成物、淡マゼンタインク組成物及び淡シアンインク組成物を少なくとも含むインクセットであって、それぞれのインク組成物が顔料を含み、前記イエロー、前記濃マゼンタ、前記濃シアン、前記淡マゼンタ及び前記淡シアンインク組成物を等量ずつ混合したとき、当該混合液に前記顔料１００重量部に対して２５重量部〜６０重量部のトリアルカノールアミンが含まれることを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記トリアルカノールアミンの含有量が、前記イエロー、前記濃マゼンタ、前記濃シアン、前記淡マゼンタ及び前記淡シアンインク組成物の合計量に対して０．１重量％〜５重量％であることを特徴とする請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記淡マゼンタ及び前記淡シアンインク組成物に含まれるトリアルカノールアミンの含有量が、前記イエロー、前記濃マゼンタ、前記濃シアンインク組成物に含まれるトリアルカノールアミンの含有量の２倍以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記トリアルカノールアミンが、トリエタノールアミン及び／又はトリプロパノールアミンであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項５】
前記顔料は、前記イエロー、前記マゼンタ、前記シアン、前記淡マゼンタ及び前記淡シアンインク組成物において、同一又は類似の水不溶性ビニルポリマーに含有されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項６】
前記水不溶性ビニルポリマーが、（１）下記の式１、式２、式３及び式４で表されるモノマーからなる群より選ばれた１種以上のモノマーＡと、（２）塩生成基含有モノマーと、（３）前記モノマーＡ及び前記塩生成基含有モノマーと共重合可能なモノマーと、を重合させてなることを特徴とする請求項５のいずれか一項に記載のインクセット。
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【請求項７】
前記（３）の共重合可能なモノマーが、（メタ）アクリル酸エステル類、芳香環含有モノマー及びマクロマーからなる群より選ばれた少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項６に記載のインクセット。
【請求項８】
前記芳香環含有モノマーが、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及びビニルナフタレンからなる群より選ばれた１種以上であることを特徴とする請求項７に記載のインクセット。
【請求項９】
前記マクロマーが、片方の末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロマーであることを特徴とする請求項７又は８に記載のインクセット。
【請求項１０】
前記水不溶性ビニルポリマーの重量平均分子量が３０００〜３０００００であることを特徴とする請求項５〜９のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１１】
前記顔料の添加量が、前記イエロー、前記濃マゼンタ、前記濃シアン、前記淡マゼンタ及び前記淡シアンインク組成物に対して０．５重量％〜１５重量％であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１２】
前記イエローインク組成物が顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含み、濃マゼンタ及び淡マゼンタインク組成物が顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を含み、濃シアン及び淡シアンインク組成物が顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４を含むことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１３】
前記イエロー、前記濃マゼンタ、前記濃シアン、前記淡マゼンタ及び前記淡シアンインク組成物が、下記の式５と式６で表される化合物を少なくとも含むことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載のインクセット。
【化５】
【化６】
【請求項１４】
前記イエロー、前記濃マゼンタ、前記濃シアン、前記淡マゼンタ及び前記淡シアンインク組成物が、グリコール系ブチルエーテル及び／又は１，２−アルカンジオールを含むことを特徴とする請求項１〜１３のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１５】
インクを記録媒体に付着させて印刷を行う記録方法に用いられることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１６】
インクジェット記録方法に用いられることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載のインクセットを搭載したことを特徴とする記録装置。
【請求項１８】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載のインクセットを用いて、インクジェット記録方法により記録が行われたことを特徴とする記録物。
【請求項１】
イエローインク組成物、濃マゼンタインク組成物、濃シアンインク組成物、淡マゼンタインク組成物及び淡シアンインク組成物を少なくとも含むインクセットであって、それぞれのインク組成物が顔料を含み、前記イエロー、前記濃マゼンタ、前記濃シアン、前記淡マゼンタ及び前記淡シアンインク組成物を等量ずつ混合したとき、当該混合液に前記顔料１００重量部に対して２５重量部〜６０重量部のトリアルカノールアミンが含まれることを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記トリアルカノールアミンの含有量が、前記イエロー、前記濃マゼンタ、前記濃シアン、前記淡マゼンタ及び前記淡シアンインク組成物の合計量に対して０．１重量％〜５重量％であることを特徴とする請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記淡マゼンタ及び前記淡シアンインク組成物に含まれるトリアルカノールアミンの含有量が、前記イエロー、前記濃マゼンタ、前記濃シアンインク組成物に含まれるトリアルカノールアミンの含有量の２倍以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記トリアルカノールアミンが、トリエタノールアミン及び／又はトリプロパノールアミンであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項５】
前記顔料は、前記イエロー、前記マゼンタ、前記シアン、前記淡マゼンタ及び前記淡シアンインク組成物において、同一又は類似の水不溶性ビニルポリマーに含有されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項６】
前記水不溶性ビニルポリマーが、（１）下記の式１、式２、式３及び式４で表されるモノマーからなる群より選ばれた１種以上のモノマーＡと、（２）塩生成基含有モノマーと、（３）前記モノマーＡ及び前記塩生成基含有モノマーと共重合可能なモノマーと、を重合させてなることを特徴とする請求項５のいずれか一項に記載のインクセット。
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【請求項７】
前記（３）の共重合可能なモノマーが、（メタ）アクリル酸エステル類、芳香環含有モノマー及びマクロマーからなる群より選ばれた少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項６に記載のインクセット。
【請求項８】
前記芳香環含有モノマーが、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及びビニルナフタレンからなる群より選ばれた１種以上であることを特徴とする請求項７に記載のインクセット。
【請求項９】
前記マクロマーが、片方の末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロマーであることを特徴とする請求項７又は８に記載のインクセット。
【請求項１０】
前記水不溶性ビニルポリマーの重量平均分子量が３０００〜３０００００であることを特徴とする請求項５〜９のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１１】
前記顔料の添加量が、前記イエロー、前記濃マゼンタ、前記濃シアン、前記淡マゼンタ及び前記淡シアンインク組成物に対して０．５重量％〜１５重量％であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１２】
前記イエローインク組成物が顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含み、濃マゼンタ及び淡マゼンタインク組成物が顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を含み、濃シアン及び淡シアンインク組成物が顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４を含むことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１３】
前記イエロー、前記濃マゼンタ、前記濃シアン、前記淡マゼンタ及び前記淡シアンインク組成物が、下記の式５と式６で表される化合物を少なくとも含むことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載のインクセット。
【化５】
【化６】
【請求項１４】
前記イエロー、前記濃マゼンタ、前記濃シアン、前記淡マゼンタ及び前記淡シアンインク組成物が、グリコール系ブチルエーテル及び／又は１，２−アルカンジオールを含むことを特徴とする請求項１〜１３のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１５】
インクを記録媒体に付着させて印刷を行う記録方法に用いられることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１６】
インクジェット記録方法に用いられることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載のインクセットを搭載したことを特徴とする記録装置。
【請求項１８】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載のインクセットを用いて、インクジェット記録方法により記録が行われたことを特徴とする記録物。
【公開番号】特開２００８−２３１３４２（Ｐ２００８−２３１３４２Ａ）
【公開日】平成２０年１０月２日（２００８．１０．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−７６１３１（Ｐ２００７−７６１３１）
【出願日】平成１９年３月２３日（２００７．３．２３）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１０月２日（２００８．１０．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月２３日（２００７．３．２３）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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