エチレンコポリマー変性ポリアミド製品
（ａ）少なくとも一種のポリアミドポリマーと；（ｂ）エチレン／酢酸ビニルジポリマー、エチレン／酢酸ビニルターポリマー、エチレン／（メタ）アクリル酸アルキルジポリマー、エチレン／（メタ）アクリル酸アルキルターポリマー、官能化エチレンコポリマー、エチレン／酸コポリマーおよびそれらの塩などの少なくとも一種のエチレンコポリマーの約０．１〜２０重量％とを含んでなる組成物を含んでなるか、またはそれから調製されたフィルム、テープおよび溶融紡糸繊維が開示される。このフィルム、テープおよび繊維は、未変性ポリアミド組成物と比較して引張強度および破断点伸びなどの引張特性の改善を示す。また配向溶融紡糸繊維を含んでなるか、またはそれから調製された不織物材料も開示される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレンコポリマーによって変性されたポリアミド、ならびにそれから製造されたフィルム、テープ、繊維および不織物材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
当該分野において既知の多くの方法（例えばキャストフィルム押出またはブローンフィルム押出）によって、配向フィルムを溶融ポリマーから形成することができる。張力付与デバイスによる縦方向での熱延伸およびアニーリングによって、フィルムを一方向で配向させることができる。また適切な張力付与デバイスによって、フィルムを二方向（縦方向および横断方向）で配向させることも可能である。配向ポリアミドフィルムは多種多様な包装用途のために有用である。
【０００３】
押出フィルムからテープを調製することもできる。冷却水浴中へ、または急冷用冷却ロール上へフラットフィルムを押出することができる。あるいは管型ブローンフィルムを環状ダイから押出して、空気急冷することができる。次いで急冷されたフィルムをナイフで切り裂いてテープにする。次いで張力付与デバイスによる縦方向での熱延伸、および制御された幅（例えば約１ｃｍ〜約５ｃｍ）を有する伸長テープのアニーリングによって、それらの最初の長さの数倍までテープを伸長する（すなわち一軸配向）。ポリアミドテープは多くの用途において使用可能である。例えば様々な適切な接着剤でテープをコーティングして、接着テープを調製することができる。
【０００４】
溶融紡糸、遠心紡糸および溶融ブローイングを含む当該分野において既知の多くの方法によって、溶融ポリマーから繊維を直接形成することもできる。
【０００５】
カーペットのバッキング、アグロテキスタイル（ａｇｒｏｔｅｘｔｉｌｅ）およびジオテキスタイル（ｇｅｏｔｅｘｔｉｌｅ）などの用途のために適切な不織物材料において、溶融紡糸または溶融ブローン繊維を使用可能である。
【０００６】
よりひもまたはロープにおいて、またはカーペット用のヤーンを調製するために、ポリアミド繊維を使用可能である。ターポーリン、ライナー、バナー、サッキング、カーペットのバッキング、アグロテキスタイルおよびジオテキスタイルなどの用途で使用される布帛へとポリアミドヤーンを織込むか、または編込むことも可能である。
【０００７】
引張破断荷重、粘靭性（引張破断応力）および破断点伸びなどの改善された機械特性を有する配向ポリアミドフィルム、テープおよび繊維を提供することが望ましい。伸長されたスリットフィルムテープのコスト削減のため、テープのデニールの低下（幅は同様であるが、厚さが薄い）および／またはポリアミド配合物中のＣａＣＯ3などの不活性な充填剤量を増加させることが望ましい。改善された機械特性を有するポリアミド繊維は、ポリエステルに少量の添加剤を添加することによって調製されている。例えば、欧州特許第８０２７４Ｂ１号明細書、欧州特許第３５７９６Ｂ１号明細書、欧州特許第４１３２７Ｂ１号明細書および特願昭５６−８５４２０号公報を参照のこと。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、既知のポリアミド組成物では所望の改善を達成することは難しい。より高い伸長比と低下されたデニールによって、物理特性の容認できない損失がもたらされ得る。高い伸長比でのポリアミドテープの望ましくないフィブリル化が克服されることが望ましい。
【０００９】
低デニールまたは厚さでの配向フィルム、テープおよび繊維の延伸効率および曲げ疲労耐性を向上させることも望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
従って本発明は、（ａ）少なくとも一種のポリアミドポリマーと（ｂ）少なくとも一種のＥ／Ｘ／Ｙコポリマーとを含んでなる組成物を含んでなるか、またはそれから調製された物品であって、
前記物品が配向フィルムまたは配向繊維であり；
前記Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーが組成物の０．１重量％〜２０重量％または０．１重量％〜１５重量％または０．５重量％〜１０重量％で存在し；
前記Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーが好ましくはコポリマー中に存在する約５重量％〜約３５重量％または約１０重量％〜約３０重量％のアクリル酸アルキルを含み；
Ｅがエチレンを含んでなり；
Ｘが酢酸ビニルおよび（メタ）アクリル酸アルキルエステルよりなる群から選択される一種以上のモノマーであり；
Ｙが一酸化炭素、二酸化硫黄、アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸ジエステル、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸、フマル酸、フマル酸モノエステルおよびそれらの塩、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルおよびグリシジルビニルエーテルよりなる群から選択される一種以上のコモノマーであり；そして
ＸがＥ／Ｘ／Ｙコポリマーの０重量％〜５０重量％であり、ＹがＥ／Ｘ／Ｙコポリマーの０重量％〜３５重量％であり、ＸおよびＹの重量％が両方とも０であることはなく、そしてＥがその残量である物品を提供する。
【００１１】
また、
（ａ）少なくとも一種のポリアミドポリマーと、
（ｂ）０．１重量％〜２０重量％の少なくとも一種のＥ／Ｘ／Ｙコポリマーと
を含んでなる配向フィルムであって、Ｅがエチレンを含んでなり；Ｘが酢酸ビニルおよび（メタ）アクリル酸アルキルエステルよりなる群から選択されるモノマーであり；そしてＹが一酸化炭素、二酸化硫黄、アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸ジエステル、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸、フマル酸、フマル酸モノエステルおよびそれらの塩、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルおよびグリシジルビニルエーテルよりなる群から選択される一種以上の追加コモノマーであり；Ｘが前記Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの０重量％〜５０重量％であり、Ｙが前記Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの０重量％〜３５重量％であり、ＸおよびＹの重量％が両方とも０であることはなく、そしてＥがその残量であり；３以上の延伸比で、ポリアミドの融点未満の温度での延伸によって調製される配向フィルムも提供される。
【００１２】
好ましい実施形態は、
（ａ）少なくとも一種のポリアミドポリマーと、
（ｂ）０．５重量％〜１０重量％の少なくとも一種のエチレン／アクリル酸アルキルコポリマーと
を含んでなる組成物から調製されたフィルムである。
【００１３】
また本発明は、前記フィルムから調製されたスリットフィルムテープも提供する。
【００１４】
本発明は、
（ａ）少なくとも一種のポリアミドポリマーと、
（ｂ）０．１重量％〜１５重量％の少なくとも一種のＥ／Ｘ／Ｙコポリマーと
を含んでなる組成物から調製された配向溶融紡糸繊維であって、Ｅがエチレンを含んでなり；Ｘが酢酸ビニルおよび（メタ）アクリル酸アルキルエステルよりなる群から選択されるモノマーであり；そしてＹが一酸化炭素、二酸化硫黄、アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸ジエステル、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸、フマル酸、フマル酸モノエステルおよびそれらの塩、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルおよびグリシジルビニルエーテルよりなる群から選択される一種以上の追加コモノマーであり；Ｘが前記Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの０重量％〜５０重量％であり、Ｙが前記Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの０重量％〜３５重量％であり、ＸおよびＹの重量％が両方とも０であることはなく、そしてＥがその残量であり；３より大きい延伸比までポリアミドの融点未満の温度で延伸される繊維をさらに提供する。
【００１５】
好ましい実施形態は、
（ａ）少なくとも一種のポリアミドポリマーと、
（ｂ）０．５重量％〜１０重量％の少なくとも一種のエチレン／アクリル酸アルキルコポリマーと
を含んでなる組成物から調製された溶融紡糸繊維である。
【００１６】
また本発明は、前記配向溶融紡糸繊維から調製された不織物材料も提供する。
【００１７】
また本発明は、前記組成物が（ｃ）充填剤、艶消し剤、熱および紫外線安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、停止剤、蛍光増白剤、顔料ならびに他の添加剤よりなる群から選択される少なくとも一種の追加成分の０．０１重量％〜２０重量％をさらに含んでなるフィルム、スリットフィルムテープ、繊維（例えば溶融紡糸繊維）および不織物材料も提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明は、伸長されたポリアミドフィルムおよびテープの引張破断荷重、引張係数、粘靭性（引張破断応力）および破断点伸び（％）などの機械特性の向上、ならびに溶融紡糸ポリアミド繊維の延伸効率、曲げ疲労耐性、粘靭性および破断点伸び（％）の向上に関する。これらの向上の一種以上は、フィルムおよび繊維を調製するために使用されるポリアミド配合物中に少ないパーセント（約０．１重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約１０重量％、あるいは約１重量％〜７重量％）のエチレン／酢酸ビニルジポリマー、エチレン／酢酸ビニルターポリマー、エチレン／（メタ）アクリル酸アルキルジポリマー、エチレン／（メタ）アクリル酸アルキルターポリマー、官能化エチレンコポリマー、エチレン／酸コポリマーおよびそれらの塩などのエチレンコポリマーを組み入れることによって達成され得る（ポリアミド配合物は、ＣａＣＯ3などの充填剤およびＵＶ安定剤、顔料などの添加剤等から選択される他の材料を任意に含有してもよい）。エチレンコポリマーをポリアミドとブレンドすることによって、例えば溶融ポリアミド樹脂の溶融強度が増加されてポリアミド樹脂の加工性も改善される。またこれらのブレンドは、従来のポリアミドフィルムおよび繊維以上にフィルムおよび繊維に関して典型的に改善された伸長性を提供する。
【００１９】
これらのブレンドから調製されるテープの延伸性も、製造の間、一般的に改善される。例えばブレンドは、テープのフィブリル化がないか、またはフィブリル化が低下された状態で延伸比を増加させる。さらに、冷却ロール上で（切り裂きの前に）キャストフィルムを冷却することによって加工されたポリアミド配合物の物理特性は、冷却水浴を使用することによって加工された配合物のものより都合が悪い。より遅い冷却によってより結晶性のフィルムが得られるため、冷却ロール上で冷却されるフィルムの伸長性は乏しい。エチレンコポリマーの組み入れは、通常、フィルムの伸長性を向上させ、そしてその後の延伸においてかかるフィルムから調製されるスリットフィルムテープのフィブリル化を克服するか、または低下させる。さらにエチレンコポリマーの組み入れによって連続性が改善され、そして／または配向フィルム加工時の破断が減少され得る。また加工間にエネルギー消費の低下がもたらされて押出機トルクを低下させる。また一般的に溶融紡糸繊維の延伸性が向上し、そして延伸された繊維の引張特性が向上する。
【００２０】
上述した通り、本発明の配向フィルム、テープおよび繊維はポリアミド樹脂およびエチレンコポリマーを含んでなる。ポリアミド樹脂およびエチレンコポリマーは熱可塑性材料であり、すなわち圧力下での加熱時にそれらは流動する。
【００２１】
ポリアミド（ナイロン）、特にナイロン−６は、多くの用途に使用可能なエンジニアリングポリマーである。本発明で有用なポリアミドは当業者に周知である。かかるポリアミドは一般的にラクタムまたはアミノ酸から調製されるか（例えば、ナイロン−６またはナイロン−１１）、あるいはヘキサメチレンジアミンなどのジアミンとコハク酸、アジピン酸またはセバシン酸などの二塩基酸との縮合から調製される。これらのポリアミドのコポリマーおよびターポリマーも適切である。
【００２２】
好ましいポリアミドとしては、限定されないが、ポリイプシロンカプロラクタム（ナイロン−６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−６６）、ナイロン−９、ナイロン−１０、ナイロン−１１、ナイロン−１２、ナイロン−１２，１２ナイロン−６Ｉならびにナイロン−６／６６、ナイロン−６／９、ナイロン−６／１０、ナイロン−６／１２、ナイロン−６６／１２、ナイロン−６／６６／６１０およびナイロン−６／６Ｔなどのコポリマーおよびターポリマーが挙げられる。より好ましいポリアミドとしては、ポリイプシロンカプロラクタム（ナイロン−６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−６６）が挙げられるが、なおより好ましくはナイロン−６である。特に注目すべきは、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６／１２、ナイロン１１、ナイロン１２、またはナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６／１２、ナイロン１１およびナイロン１２の二種以上のブレンドである。
【００２３】
これら前記ポリアミドは好ましいポリアミドであるが、非晶質ポリアミドなどの他のポリアミドは明白に除外されない。用語「ポリアミド」は、本明細書で使用される場合、前記ポリマーのいずれかまたは全てを指すために一般的に使用される。
【００２４】
適切なエチレンコポリマーはＥ／Ｘ／Ｙコポリマーであり、Ｅがエチレンを含んでなり、Ｘが酢酸ビニルおよび（メタ）アクリル酸アルキルエステルよりなる群から選択されるコモノマーであり、そしてＹが、例えば一酸化炭素、二酸化硫黄、アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸ジエステル、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸、フマル酸、フマル酸モノエステルおよびそれらの塩、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルおよびグリシジルビニルエーテルなどの一種以上の追加的なコモノマーを含んでなる。
【００２５】
この関係で、用語「（メタ）アクリル酸」および略語「（Ｍ）ＡＡ」はメタクリル酸および／またはアクリル酸を指す。同様に、用語「（メタ）アクリレート」および「（メタ）アクリル酸アルキル」はメタクリル酸および／またはアクリル酸のエステルを指す。
【００２６】
（メタ）アクリル酸アルキルの例としては、（メタ）アクリル酸メチル（略してＭ（Ｍ）Ａ）、（メタ）アクリル酸エチル（略してＥ（Ｍ）Ａ）および（メタ）アクリル酸ブチル（略してＢ（Ｍ）Ａ）が挙げられる。注目すべきは、エチレン／酢酸ビニルジポリマー、エチレン／酢酸ビニルターポリマー、エチレン／（メタ）アクリル酸アルキルジポリマー、エチレン／（メタ）アクリル酸アルキルターポリマー、官能化エチレンコポリマー、エチレン／酸コポリマーおよびそれらの塩である。
【００２７】
一般的にＸの量は、Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの総重量を基準にして約５０重量％までの範囲であり得、そして好ましくは４０重量％以下である。Ｙの量は、Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの総重量を基準にして約３５重量％までの範囲であり得る。ＸおよびＹの総量がゼロに等しくてはならない。言い換えると、エチレンコポリマーは好ましくはＸおよび／またはＹの限定量を含有する。
【００２８】
Ｘが（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含んでなる場合、アルキル基はＣ1〜Ｃ10、分枝鎖または非分枝鎖、飽和ヒドロカルビル基である。Ｃ1-8アルキル基が好ましく、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基がより好ましい。好ましくは（メタ）アクリル酸アルキルコモノマー中のアルキル基は１個〜４個の炭素原子を有する。好ましい（メタ）アクリル酸アルキルの例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびアクリル酸ブチルが挙げられる。なおより好ましくは（メタ）アクリル酸アルキルコモノマー中のアルキル基はメチルである。
【００２９】
また好ましくは、（メタ）アクリル酸アルキルコモノマーは５〜３５重量％、好ましくは１０〜３０重量％または１０〜２５重量％のエチレンコポリマー濃度範囲を有する。注目すべきは、エチレンコポリマーの総重量を基準にして２５重量％のアクリル酸アルキルを含んでなるエチレンアクリル酸アルキルコポリマーである。本発明の特定の実施形態においてＹの量はゼロである。注目すべき他の実施形態においてＸの量はゼロである。
【００３０】
エチレンコポリマー中に存在するＸおよびＹコモノマーの相対量および選択は、得られるコポリマーが熱可塑性組成物中でどのように、そしてどの程度まで極性ポリマー成分としてみなされるかということに寄与するものとしてみなされ得る。
【００３１】
適切なＹ成分としては、限定されないが、一酸化炭素、二酸化硫黄、アクリロニトリルよりなる群から選択されるコモノマーが挙げられる。注目すべきは、エチレン／アクリル酸メチル／一酸化炭素（Ｅ／ＭＡ／ＣＯ）、エチレン／アクリル酸エチル／一酸化炭素（Ｅ／ＥＡ／ＣＯ）およびエチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／一酸化炭素（Ｅ／ｎ−ＢＡ／ＣＯ）およびエチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素（Ｅ／ＶＡ／ＣＯ）などのＥ／Ｘ／Ｙターポリマーである。
【００３２】
他の適切なＹ成分としては（メタ）アクリル酸が挙げられる。注目すべきは、約２〜約３０重量％の（Ｍ）ＡＡを有するＥ／（Ｍ）ＡＡジポリマーを含むエチレン／酸コポリマーである。これらのコポリマーは本発明の関係において、Ｘの重量％が０であり、そしてＹが約２〜約３０重量％の（メタ）アクリル酸であり、残部がエチレンであるＥ／Ｘ／Ｙコポリマーとして定義され得る。
【００３３】
特定の実施形態において、エチレンコポリマーは、Ｅがエチレンであり、ＸがＣ1〜Ｃ8（メタ）アクリル酸アルキルエステルよりなる群から選択され、そしてＹが（メタ）アクリル酸であるＥ／Ｘ／Ｙターポリマーである。適切なエチレン／酸ターポリマーとしては、エチレン／（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル／（メタ）アクリル酸ターポリマー、エチレン／（メタ）アクリル酸イソ−ブチル／（メタ）アクリル酸ターポリマー、エチレン／（メタ）アクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸ターポリマーおよびエチレン／（メタ）アクリル酸エチル／（メタ）アクリル酸ターポリマーが挙げられる。
【００３４】
前記エチレン／酸コポリマーは、少なくとも部分的に中和されて塩型となってもよい。アルカリ金属、遷移金属またはアルカリ土類金属カチオン、好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムもしくは亜鉛またはこれらのカチオンの組み合わせなどの少なくとも一種のカチオンがコポリマー中の酸基のいくつかの部分を中和するために使用される。これらの中和された酸コポリマーは、一般的にイオノマー樹脂（「イオノマー」）と称される。エチレンコポリマー中の利用可能な酸部分の好ましくは少なくとも３０％、あるいは少なくとも４５％、あるいは少なくとも５０％、あるいは少なくとも６０％は中和される。
【００３５】
本発明において有用なイオノマーとしては、約２〜約３０重量％の（Ｍ）ＡＡを有するＥ／（Ｍ）ＡＡジポリマーから調製されるものが挙げられる。Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）という商標でＥ．Ｉ． ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙによって、ならびに「Ｅｓｃｏｒ」および「ｌｏｔｅｋ」という商品名でＥｘｘｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって様々なイオノマー樹脂は販売されている。
【００３６】
官能化エチレンコポリマーを製造するために使用可能な官能化コモノマーもＥ／Ｘ／Ｙコポリマー中のＹ成分として適切である。本明細書で使用される場合、用語「官能化エチレンコポリマー」は、例えば共有結合によって他の成分と反応可能な無水物およびエポキシドなどの反応性官能基を組み入れるエチレンのコポリマーを示す。特に注目すべきは、Ｃｈｏｕに発行された米国特許第５，７００，８９０号明細書に記載の官能化エチレンコポリマーである。
【００３７】
従って適切な官能化コモノマーＹとしては、例えば無水マレイン酸、ならびに例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルおよびｎ−ブチルアルコールなどのＣ1-4アルコールのエステルを含むマレイン酸ジエステルまたはモノエステル（マレイン酸半エステル）が挙げられる。注目すべきは、無水マレイン酸を含むエチレン／マレエートコポリマーである。またマレイン酸モノエステルを含むエチレン／マレエートコポリマーも注目すべきである。エチレンコポリマーがマレイン酸の残基またはマレイン酸モノエステルを含む場合、これらの部分はそれらの塩型へと中和されてもよい。好ましいイオンおよび中和レベルはイオノマーに関して上述した通りである。注目すべきは、亜鉛イオンで中和されたマレエート化エチレンコポリマーである。また約４０％のレベルまで中和されたマレエート化エチレンコポリマーも注目すべきである。エチレン、メタクリル酸およびマレイン酸モノエステルのコポリマーも注目すべきである。特に注目すべきコポリマーは、Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）という商標でＤｕＰｏｎｔから市販品として入手可能である。
【００３８】
マレエート化エチレンコポリマー（マレエート化ポリエチレン）をグラフト化によって合成することもできる。本明細書に記載されるようなグラフト化Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーとしては、Ｅ成分の一部がコポリマーの密度を修正するためにブテン、ヘキセンまたはオクタンなどのエチレン以外のアルファ−オレフィンを含んでなるコポリマーが挙げられる。グラフト化無水マレイン酸変性直鎖高密度ポリエチレンの例は、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＰｏｌｙｂｏｎｄ（登録商標）３００９という商標で販売される製品である。類似のマレエート化ポリオレフィンは、ＤｕＰｏｎｔから入手可能なＦｕｓａｂｏｎｄ（登録商標）という商標で販売されている。代表的なグラフト化Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーは、エチレンコポリマーの総重量を基準にして約０．３〜約２重量％の範囲で無水マレイン酸が組み入れられるものである。
【００３９】
無水マレイン酸などの反応性官能基を含むエチレンコポリマーは、高圧フリーラジカルプロセスによっても容易に入手可能である。かかるコポリマーの調製で使用するために適切な高圧プロセスは、例えば米国特許第４，３５１，９３１号明細書に記載されている。これは、無水マレイン酸官能化ポリマーを製造するために従来使用されるグラフト化の第２のプロセス工程を排除する。加えてこのプロセスを使用して２重量％より高レベルまで無水マレイン酸の組み入れを得ることは、グラフト化よりも簡単である。特にこのプロセスによってエチレンおよび官能性コモノマーから調製されるコポリマーは約３重量％〜約１５重量％の官能性コモノマーを含んでなり得る。注目すべきは、高圧オートクレーブ中で直接合成されるエチレン／無水マレイン酸（Ｅ／ＭＡＨ）、エチレン／マレイン酸水素エチル（別名エチレン／マレイン酸モノエステルまたはＥ／ＭＡＭＥ）コポリマーおよびＥ／ＭＭＡ／ＭＡＭＥコポリマーなどのコポリマーである。
【００４０】
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルまたはグリシジルビニルエーテル（すなわち２，３−エポキシ−１−プロパノールから誘導された部分を含有するコモノマー）などのエポキシ官能化コモノマーも本発明において有用なＥ／Ｘ／Ｙコポリマー中のＹ成分として適切である。
【００４１】
本発明において有用な好ましいエポキシ官能化コポリマーは式Ｅ／Ｘ／Ｙによって表され得、式中、Ｅはエチレンから誘導されたコポリマー単位−（ＣＨ2ＣＨ2）−であり；Ｘはコポリマー単位−（ＣＨ2ＣＲ1Ｒ2）−であって、Ｒ1が水素またはメチルであり、そしてＲ2が１〜１０個の炭素原子のカルボアルコキシ（例えばＸはアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキルから誘導される）またはアセチルオキシであり；そしてＹはコポリマー単位−（ＣＨ2ＣＲ3Ｒ4）−であって、Ｒ3が水素またはメチルであり、そしてＲ4がカルボグリシドキシまたはグリシドキシ（例えばＹはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルまたはグリシジルビニルエーテルから誘導される）である。
【００４２】
本発明の本実施形態に関して好ましく、有用なＥ／Ｘ／Ｙコポリマーは、Ｘが前記Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの５〜５０重量％であり、Ｙが前記Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの０．３〜１５重量％であって、Ｅがその残部であるものである。
【００４３】
より好ましくは、グリシジル部分（例えば、アクリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジル）を含有するコモノマーは、エポキシ官能化エチレンコポリマーの総重量の約０．３（または約０．５）重量％〜約８（または約１０）重量％であり、そしてアクリル酸アルキルは約５〜約４０（好ましくは約２０〜約４０または約２５〜約３５）重量％である。
【００４４】
注目すべきは、エチレン／アクリル酸メチル／メタクリル酸グリシジル（Ｅ／ＭＡ／ＧＭＡ）、エチレン／アクリル酸エチル／メタクリル酸グリシジル（Ｅ／ＥＡ／ＧＭＡ）およびエチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／メタクリル酸グリシジル（Ｅ／ｎ−ＢＡ／ＧＭＡ）などのコポリマーである。
【００４５】
またエポキシド含有モノマー、より好ましくはグリシジル含有モノマーがモノマーの同時反応によって反応物コポリマー中に組み入れられ、そしてグラフト重合によってポリマー上にグラフト化されないことも好ましい。
【００４６】
オートクレーブまたは管型反応器のいずれかを使用するポリマー分野で周知のプロセスによって、適切なエチレン／（メタ）アクリル酸アルキルコポリマーを調製することができる。オートクレーブ中での連続プロセスとして共重合を実行可能であり：エチレン、（メタ）アクリル酸アルキルおよび任意にメタノールなどの溶媒（米国特許第５，０２８，６７４号明細書を参照のこと）を開始剤と一緒に米国特許第２，８９７，１８３号明細書に開示される種類の撹拌オートクレーブ中に連続的に供給する。添加速度は、重合温度、圧力、利用された（メタ）アクリル酸アルキルモノマー、コポリマーの目標の組成物を達成するために必要とされる反応混合物中のモノマーの濃度などの変数に依存し得る。いくつかの場合、分子量を制御するためにプロパンなどのテロゲンを使用することが望ましい。反応混合物を連続的にオートクレーブから除去する。反応混合物を反応容器から除去した後、従来の手段、例えば減圧および高温下で非重合材料および溶媒を蒸発させることによってコポリマーを未反応モノマーおよび溶媒（溶媒が使用される場合）から分離する。
【００４７】
「管型反応器で製造された」エチレンコポリマーは、管型反応器で高圧および高温で製造されるエチレンコポリマーであって、そしてオートクレーブで製造されたエチレン／アクリル酸アルキルコポリマーたよりも硬質で弾性である。当該分野で一般的に認識されるように、かかる管型反応器共重合技術によってポリマー骨格に沿ってより高い相対不均質度（よりコモノマーのむらのある（ｂｌｏｃｋｙ）分布）を有するコポリマーが製造され得、これは長鎖分枝の存在を低下させる傾向があり、そして高圧撹拌オートクレーブ反応器において同一コモノマー比で製造されるものよりも高い融点を特徴とするコポリマーが製造され得る。管型反応器で製造されたエチレン／（メタ）アクリル酸アルキルコポリマーはＤｕＰｏｎｔから市販品として入手可能である。
【００４８】
米国特許第３，３５０，３７２号明細書；同第３，７５６，９９６号明細書；および同第５，５３２，０６６号明細書に開示されるようにコモノマー置換がコモノマーの複数ゾーン導入によって達成される一連のオートクレーブ反応器において同様のエチレン／（メタ）アクリル酸アルキルコポリマー材料を製造可能であり、そしてこれらの高融点材料は本発明の目的のため同等と考えてよい。
【００４９】
本発明で使用されるエチレン／（メタ）アクリル酸アルキルコポリマーのグレードの具体的な選択は、変性剤およびポリアミドのメルトインデックス、エチレン／アクリル酸アルキルコポリマーおよびポリアミドのそれぞれの軟化点と相対的な配合されたブレンドの延伸温度、ならびに所望の延伸プロフィール（延伸速度および延伸比）などの釣り合いの要因によって影響され得る。考慮される他の要因としては、充填剤とより容易にブレンドされるように、より高い相対的分子量コポリマー（例えば０．７ＭＩを有するＥ／２５重量％ＭＡ）に関する増加された弾性回復および相対的に低分子のコポリマー（例えば８ＭＩを有するＥ／２０重量％ＭＡ）のプラグマティック（ｐｒａｇｍａｔｉｃ）能力が挙げられる。注目すべきは、２のメルトインデックス（ＭＩ）を有する２４重量％アクリル酸メチルを含んでなるＥＭＡおよび８のＭＩを有する２０重量％アクリル酸メチルを含んでなるＥＭＡである。
【００５０】
本発明において有用な組成物は、任意にＣａＣＯ3などの充填剤、ならびにＴｉＯ2などの艶消し剤、熱および紫外線（ＵＶ）安定剤、ＵＶ吸収剤、帯電防止剤、停止剤、蛍光増白剤、顔料またはポリアミドフィルムおよび溶融紡糸繊維の分野で慣例の他の添加剤などの他の添加剤をさらに含んでもよい。これらの従来成分は、一般的に０．０１〜２０重量％または０．１〜１５重量％の量で本発明の組成物中に存在し得る。
【００５１】
ポリアミドおよびエチレンコポリマーを含んでなる組成物中へのかかる従来成分の任意の組み入れは、いずれかの既知のプロセスによって実行可能である。例えば乾燥ブレンドによって、様々な成分の混合物の押出によって、従来のマスターバッチ技術、添加剤濃縮物の添加、ポリマー担体に混合された充填材などの添加剤の添加等によって、このような組み入れを実行可能である。典型的なマスターバッチは７５〜９０重量％のＣａＣＯ3を含んでなり得る。注目すべきは、ＣａＣＯ3およびエチレンコポリマーを含んでなるマスターバッチの使用である。添加剤の適切なレベルおよびポリマー組成物中へのそれらの組み入れ方法に関するさらなる情報は、標準参照文献に見出され得る。
【００５２】
本発明のフィルム、テープおよび繊維の粘靭性、引張破断荷重、破断点伸びおよびデニールなどの機械特性は、以下を含む様々なパラメータを調節することによって釣り合わせることが可能である。
・樹脂配合物デザイン（ベース樹脂、添加されるＣａＣＯ3、ＵＶ安定剤、顔料などの添加剤のレベルおよび種類）；
・使用されるエチレンコポリマーの量および種類；
・プロセス装置（急冷、切り裂き、延伸およびアニーリング配置）；ならびに
・プロセス条件（押出機スクリュー配置、温度プロフィールおよびポリマー処理量、伸長およびアニーリング温度およびプロフィール、ライン速度等）。
【００５３】
典型的にフィルムまたは繊維を調製するための製造設備は、装置およびプロセス条件を修正するための限定的な能力を有し得る。従って本明細書に記載のポリアミド樹脂のエチレンコポリマー変性は、コスト修正を導入することなく調製されるポリアミドフィルム、テープおよび繊維の機械特性における著しい改善を提供可能である。
【００５４】
本明細書に記載の熱可塑性組成物は、熱可塑性組成物のために適切であるプロセス手段のいずれかによるフィルムの調製のために適切である。押出プロセスは最も典型的な方法である。フィルムは収縮フィルムを含む多種多様な包装用途において、およびスリットフィルムテープを調製するために有用である。
【００５５】
本発明の目的に関して、フィルムは単層または多層ポリマーフィルムであり得る。多層フィルムは、例えば、他の層の存在がポリアミドおよびエチレンコポリマーを含んでなる層の好ましい特性を打ち消さないことを条件として、本発明のフィルムおよび繊維を定義するポリアミドおよびエチレンコポリマーを含んでも含まなくてもよい結合層を含む二層以上の層を含んでなる。例えばキャスティングまたは同時押出による多層フィルム構造の形成方法は当該分野で周知である。当該分野において一般的に実行される様々な添加剤が多層フィルム構造のいずれかの層に存在し得るが、ただし再び、それらの存在が本発明のフィルムの特性を打ち消さないことを条件とする。従って、酸化防止剤および熱安定剤、紫外線（ＵＶ）光安定剤、顔料および染料、充填剤、艶消し剤、抗スリップ剤、可塑剤、他のプロセス助剤等などの様々な添加剤が都合よく利用され得ると考えられる。
【００５６】
本発明のフィルムは、当業者に既知の実質的にいずれの押出プロセス方法によっても製造可能である。例えば、いわゆる「ブローンフィルム」または「フラットダイ」法を使用して前記組成物を押出することによって第１のフィルムは製造され得る。環状ダイを通してポリマー組成物を押出し、そして得られた管型フィルムを空気流によって膨張させてブローンフィルムを提供することによって、ブローンフィルムを調製する。キャストフラットフィルムは、フラットダイを通して組成物を押出することによって調製される。ダイから出たフィルムを内部循環流体を含有する少なくとも１本のロール（冷却ロール）によって、または水浴によって冷却して、キャストフィルムを提供する。本発明のフィルムは、例えば約６０ｃｍ（２フィート）の幅を有する。
【００５７】
フィルムの即時急冷またはキャスティング後、本発明のフィルムをさらに配向することができる。このプロセスは、溶融ポリマーの層流を押出する工程と、押出物を急冷する工程と、急冷された押出物を少なくとも一方向で配向する工程とを含んでなる。「急冷された」という用語は本明細書で使用される場合、固体フィルム材料を得るためにその融点未満で実質的に冷却される押出物を説明する。
【００５８】
フィルムは一軸配向されてもよいが、機械特性および物理特性の満足な組み合わせを達成するためにフィルムの平面の２つの相互に垂直な方向で延伸することによって好ましくは二軸配向される。都合よく、ニートポリアミドの融点未満の温度で本発明のフィルムを延伸してよい。延伸比は一般的に約２：１以上、約３：１以上、約４：１以上または約６：１以上であってよい。延伸比は３：１〜約１６：１の範囲にあってよく、いくつかの組成物の典型的な延伸比は約４：１〜約１０：１であってよい。
【００５９】
当業者は、フィルムを二軸配向する場合、一般的に両軸に沿って最大の可能な延伸比に到達することは不可能であることを知っている。従って、本明細書において、二軸配向フィルムの延伸比は各軸に沿う延伸比の積として定義される。
【００６０】
また当業者は、エチレンコポリマー添加の有益な影響が最良に観測され得る相対的に大きい延伸比で延伸することができるように、ポリアミドの適切な湿分条件が必要とされ得ることも既知である。
【００６１】
一軸または二軸伸長フィルムへの配向および伸長装置は当該分野で既知であり、そして本発明のフィルムを製造するために当業者によって適応されてよい。かかる装置およびプロセスの例としては、例えば米国特許第３，２７８，６６３号明細書；同第３，３３７，６６５号明細書；同第３，４５６，０４４号明細書；同第４，５９０，１０６号明細書；同第４，７６０，１１６号明細書；同第４，７６９，４２１号明細書；同第４，７９７，２３５号明細書および同第４，８８６，６３４号明細書に開示されるものが挙げられる。
【００６２】
本発明のブローンフィルムをダブルバブル押出プロセスを使用して配向してもよい。ここで同時二軸配向は、第１の管を押出し、これをその後急冷し、再加熱し、次いで内部気体圧によって膨張して横断配向を誘導して、そしてディファレンシャルスピードニップまたはコンベアローラーによって縦配向が誘導され得る速度で延伸することによって実行され得る。
【００６３】
配向ブローンフィルムを得るためのプロセスはダブルバブル技術として当該分野において既知であり、そして米国特許第３，４５６，０４４号明細書に開示されるように実行可能である。第１の管を環状ダイから溶融押出する。結晶化を最小にするため、このように押出された第１の管を迅速に冷却する。次いで、それを（例えば水浴によって）その配向温度まで加熱する。フィルム製作装置の配向ゾーンにおいて、両方向で好ましくは同時に膨張が生じるような温度で第２の管がインフレーションによって形成され、それによってフィルムが横断方向で放射状に膨張し、そして縦方向で引っ張られるか、または伸長され；このような管の膨張は延伸点における厚さの急減少によって達成される。次いで、ニップロールを通して再び管型フィルムを平坦化させる。フィルムを補強すること、およびアニーリング工程を施すことが可能であり（熱固定化）、この工程間に、収縮特性を調節するためにもう一度加熱される。
【００６４】
一実施形態において、フィルム中のポリマー鎖を押出方向に一般的に一列に整列させる押出プロセスによってフィルムが形成される。直鎖ポリマーは、高度に一軸配向された後、配向方向において著しい強度を有するが、横断方向では強度が低い。このような整列によって押出方向においてフィルムに強度が加えられ、それはスリットフィルムヤーンの長さ寸法と一致する。あるいは、当業者に既知のブローイングプロセスによってフィルムが形成されてもよい。
【００６５】
本発明の好ましいフィルムとしては、以下が挙げられる。
【００６６】
好ましいもの１．Ｘが約５〜約３５重量％の範囲で前記エチレン／アクリル酸アルキルコポリマー中に存在するアクリル酸アルキルを含んでなるフィルム。
【００６７】
好ましいもの２．前記アクリル酸アルキルが約１０〜約３０重量％の範囲で前記エチレン／アクリル酸アルキルコポリマー中に存在する好ましいもの１のフィルム。
【００６８】
好ましいもの３．前記アクリル酸アルキルがアクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびアクリル酸ブチルよりなる群から選択される好ましいもの２のフィルム。
【００６９】
好ましいもの４．前記アクリル酸アルキルがアクリル酸メチルである好ましいもの３のフィルム。
【００７０】
好ましいもの５．成分（ｂ）が１〜７重量％の量で存在する好ましいもの１〜好ましいもの４のいずれかのフィルム。
【００７１】
好ましいもの６．（ｃ）充填剤、艶消し剤、熱および紫外線安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、停止剤、蛍光増白剤、顔料ならびに他の添加剤よりなる群から選択される少なくとも一種の追加成分の０．０１〜２０重量％をさらに含んでなる好ましいもの１〜好ましいもの５のいずれかのフィルム。
【００７２】
好ましいもの７．追加成分（ｃ）が０．１重量％と１５重量％との間の量で存在する好ましいもの６のフィルム。
【００７３】
好ましいもの８．管型反応器によって製造されたエチレン／アクリル酸アルキルコポリマーを含んでなる好ましいもの１〜好ましいもの７のいずれかのフィルム。
【００７４】
注目すべきは、本明細書に記載の組成物を急冷用の冷却水浴中に押出することによって調製されるフィルムである。また本明細書に記載の組成物を急冷用の冷却ロール上へ押出することによって調製されるフィルムも注目される。また、環状ダイを通して本明細書に記載の組成物を管状ブローンフィルムへと押出して、これを空気急冷することによって調製されるフィルムも注目される。特に注目すべきは、少なくとも一種のエチレン／アクリル酸アルキルコポリマーによって変性されたポリイプシロンカプロラクタム（ナイロン−６）を含んでなる二軸配向フィルムである。
【００７５】
本発明は、本発明のフィルムから調製されるスリットフィルムテープも提供する。好ましいテープは前記好ましいフィルムから調製されるものである。急冷後および切り裂き前にフィルムを延伸してよい。しかしながら、好ましくは巻き上げる前に第１の非配向フィルムを切り裂いてテープにし、これを延伸する。支持フレームと；それぞれが対立する切断刃および対立する端部を含む複数の実質的に平面な切断ブレードと；支持フレームに切断ブレードを取り付けるための取り付け構造と；支持フレームに結合され、そしてブレードの暴露された切断刃上で下流方向にフィルムを供給するように配列された供給ロールとを含んでなる切り裂き装置でスリットフィルムテープを製造することができる。取り付け構造は、切断ブレードを実質的に一列に整列させて平行になるように、そして間隔をあけて取り付けるように配列される。ここでブレードは、各ブレードが切断のために暴露された切断刃の１つを有するように取り付けられ、そして隣接するブレードの切断刃は互いに間隔をあけている。
【００７６】
上述した通りフィルムを切り裂いてテープにした後に、延伸操作を促進するためにフィルムを軟化するために有効な温度まで加熱されたオーブンにおいて、３〜６メートル（１０〜２０フィート）の範囲で延伸操作を実行する。典型的に生じることは、オーブンを通過する経路の開始においてフィルムは冷たく、そしてオーブンを通過すると次第に加熱されて軟化するということである。オーブンへの入口から特定の距離にあるネックラインでネッキングが生じる。ネッキングゾーンの場所は、伸長速度、オーブンの温度、ならびにフィルム材料の性質および厚さを含む多くの要因に依存する。典型的な予備伸長テープは、例えば約１２０ミクロンの厚さおよび約３ｃｍ〜約１５ｃｍの幅を有し得る。伸長後に、最終テープは約３０〜５０ミクロンの厚さおよび約１ｃｍ〜約５ｃｍの幅を有する。特定の目的のためにテープをより幅広く、またはより狭く製造することができる。都合よく、ニートポリアミドの融点未満の温度で本発明のテープを延伸してよい。スリットフィルムテープを延伸することから得られる配向繊維は、本明細書において、「スリットフィルム繊維」と称される。
【００７７】
延伸比は一般的に約２：１以上、約３：１以上、約４：１以上または約６：１以上であってよい。延伸比は３：１〜約１６：１の範囲であってよく、そしていくつかの組成物に関する典型的な延伸比は約４：１〜約１０：１であってよい。縦の延伸が生じる距離は、使用される技術によって異なり得る。短距離の延伸では、数インチの距離で伸長が生じ、他の技術ではより長い距離を伴う。
【００７８】
上述した通り、遠心紡糸、溶融紡糸、スパンボンディングおよび溶融ブローイングを含む押出プロセスから直接繊維を調製することもできる。
【００７９】
遠心紡糸において、迅速回転供給源からポリマー溶融が促進される時に繊維が形成される。炉からの溶融材料を回転スピナー中に転送し、そして遠心力が紡績デバイスの側面の小さい穴を通して材料を押出する時に繊維が製造される。
【００８０】
溶融紡糸において、紡糸口金を通しての押出のために繊維形成物質を溶解し、次いで冷却によって直接凝固させる。溶融紡糸繊維は、異なる断面形状（円形、三葉、五葉、八葉等）の紡糸口金から押出可能である。制御された温度および速度で運転している回転ロールの組の周囲の移動スレッドラインをラッピングすることによって、インライン延伸は実行される。具体的な溶融紡糸プロセスおよびその後のプロセス工程次第で、モノフィラメント、ヤーン、トウまたは不織物（例えばスパンボンド）として製品を回収することができる。溶融紡糸繊維に関する一般的な参照に関しては、Ｆｉｂｅｒｓ ｆｒｏｍ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｒｏｗｌａｎｄ Ｈｉｌｌ編，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，ＮＹ，１９５３を参照のこと。
【００８１】
スパンボンディングは、それらが溶融紡糸される時に繊維からの不織物材料ウェブの直接配置（ｌａｙｄｏｗｎ）である。紡糸口金を通して連続的フィラメントが押出されて、促進され（ロールまたはジェットによって）、そして不織物シートを形成するために移動ベルト上へ配置される。溶融繊維クロスオーバー点でボンディングが生じる。
【００８２】
メルトブローイングはもう１つの直接配置プロセスであり、ここでは繊維がダイ先端を通して押出され、加熱された高速空気によって減衰（および破砕）され、そして移動ベルトまたはスクリーン上へ析出されて、微細（低デニール）繊維の織物ウェブが形成される。
【００８３】
スパンボンド（Ｓ）およびメルトブローン（Ｍ）材料ウェブは、形成後、カレンダー加工によってさらに結合可能であり、そして／またはパターン化可能である。複数の層状不織物（例えばＳＭＳ、ＳＭＭＳ、ＳＭＭＭＳ）も本発明の繊維から調製可能である。
【００８４】
本発明は、前記組成物から調製される配向溶融紡糸繊維をさらに提供する。好ましい配向溶融紡糸繊維としては以下が挙げられる。
【００８５】
好ましいものＡ．Ｘが約５〜約３５重量％の範囲で前記エチレン／アクリル酸アルキルコポリマー中に存在するアクリル酸アルキルを含んでなる繊維。
【００８６】
好ましいものＢ．前記アクリル酸アルキルが約１０〜約３５重量％の範囲で前記エチレン／アクリル酸アルキルコポリマー中に存在する好ましいものＡの繊維。
【００８７】
好ましいものＣ．前記アクリル酸アルキルがアクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびアクリル酸ブチルよりなる群から選択される好ましいものＢの繊維。
【００８８】
好ましいものＤ．前記アクリル酸アルキルがアクリル酸メチルである好ましいものＣの繊維。
【００８９】
好ましいものＥ．成分（ｂ）が１〜７重量％の量で存在する好ましいものＡ〜好ましいものＤのいずれかの繊維。
【００９０】
好ましいものＦ．（ｃ）充填剤、艶消し剤、熱および紫外線安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、停止剤、蛍光増白剤、顔料ならびに他の添加剤よりなる群から選択される少なくとも一種の追加成分の０．０１〜１５重量％をさらに含んでなる好ましいものＡ〜好ましいものＥのいずれかの繊維。
【００９１】
好ましいものＧ．少なくとも一種の追加成分（ｃ）が０．１重量％と５重量％との間の量で存在する好ましいものＦの繊維。
【００９２】
好ましいものＨ．前記組成物が管型反応器によって製造されたエチレン／アクリル酸アルキルコポリマーを含んでなる好ましいものＡ〜好ましいものＧのいずれかの繊維。
【００９３】
特に注目すべきは、Ｙが無水マレイン酸、マレイン酸またはマレイン酸ジエステルもしくはモノエステルなどの官能化コモノマーである繊維である。好ましくは、存在する場合、マレイン酸またはその半エステルの残基は少なくとも部分的に中和されて、イオノマーを形成する。好ましいカチオンおよび中和レベルは上述した通りである。またＳｕｒｌｙｎ（登録商標）という商標でＤｕＰｏｎｔからイオノマーの形態で入手可能なコポリマーであるＥ／ＭＡＡ／ＭＡＭＥを含んでなる繊維も注目すべきである。
【００９４】
不織物、織物または編物材料を前記繊維から調製可能である。好ましい不織物、織物または編物材料は前記好ましい繊維から調製される。
【００９５】
スリットテープ繊維を含む本明細書で記載されるように調製された繊維は、コード、よりひもまたはロープの調製のために有用である。例えば、ねじり、編組、インターレース等によって多くの繊維が結合され、コードが形成される。一般的に、よりひもはロープより低い数の繊維を含有し、かつ直径がより小さい。これらのコード、よりひもまたはロープは概円形であっても、または横断面が平坦化されていてもよい。コードおよびよりひもを靴ひも、バッグ、ブリーフケース等用のストラップに使用することができ、そして包装用途で使用可能である。ロープを多種多様な工業用途および海洋用途に使用可能である。またコード、よりひもおよびロープは、例えば漁網、貨物用網等などの相対的に開放構造を有する網織物を調製するためにさらにインターレース加工（例えば編み）されてもよい。
【００９６】
本発明のスリットテープ繊維を、カーペットタフティング、人工芝、マット材料等用のモノフィラメント繊維として使用可能である。それらはまたストラッピングとしても使用可能である。接着剤が適用される場合、家具の、または材料を結合するためのストラッピングなどの用途のための接着剤テープとしてそれらを使用可能である。
【００９７】
前記スリップテープ繊維または溶融紡糸繊維から織物または編物材料を調製可能である。一般的に、織物布は編物布より密接な構造体を有し得る。本明細書に記載されるように調製されたポリアミドヤーンから布を織込み、これをフィルター、ターポーリン、セイル、ボートトップ、カバー、オーニング、テント、脱出スライド、キャノピー、バナー、構造体（例えばルーフィング）膜、マシンベルト、荷物またはパッケージ用ライナー、重包装サッキング、カーペットバッキング、ブックカバー、履物、家具用、自動車用、ボート用、航空機用等の室内装飾材料、衣服、アグロテキスタイル（種子防除用、雑草防除用、ガーデニング用、温室用およびサイロ用）およびジオテキスタイル（浸食制御用および土壌制御用）などの用途で使用することができる。編物布は、食料雑貨、薪等などのかさばる材料の運搬用サッキング；ならびに構造体および産業用網として使用可能である。
【００９８】
本発明による織物布は、より低いスリップ傾向を有し、それは特に重包装サッキングの製造において有用である。
【００９９】
本発明の不織布は帽子、ガウン、ブーティおよびマスクを含む個人保護装置等などの医療用衣服、ドレープ、カバー、ブランケット等などの衛生保護用品、パッケージング、耐久性ペーパー、ワイプ、ラップ、バナー、ジオテキスタイル、アグロテキスタイル、室内装飾材料、衣服、フィルター、ライナー、建築物の熱および湿気制御用構造体ラップまたはルーフィング膜において使用可能である。
【０１００】
ジオテキスタイルは砂利および舗装層の下の道路に使用されて、道路の特質を改善する。ジオテキスタイル布は典型的に幅約２．５ｍｍを有するポリアミドテープを織込むことによって製造される。また溶融紡糸繊維から誘導されたスパンボンド不織物材料からジオテキスタイルを調製する。ジオテキスタイルの収縮要求条件はカーペットバッキングほど厳密ではない。しかしながら、ジオテキスタイルに関して穿孔耐性が望ましい。
【実施例】
【０１０１】
以下の実施例は単なる実例であり、本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。
【０１０２】
実施例１〜９
ナイロン６６組成物からフィルムを押出機キャスティングし、そして高温で配向した。次いで引張特性を室温で評価した。本明細書で報告されるメルトインデックス（ＭＩ）は、ＡＳＴＭ １２３８に従って、１９０℃で２１６０ｇ重量を使用して決定された。値はグラム／１０分の単位で報告される。
【０１０３】
使用された材料
ＰＡ−１：カナダのＩＮＶＩＳＴＡから入手可能であるナイロン６６（ポリヘキサメチレンアジパミド）ホモポリマー（ＲＶ＝５０）。
ＥＭＡ−Ａ：ＤｕＰｏｎｔから入手可能である８ｇ／１０分のＭＩ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、１９０℃、２．１６Ｋｇ質量を使用）を有する２０％アクリル酸メチルによるエチレン／アクリル酸メチルコポリマー。
【０１０４】
樹脂配合物
比較例Ｃ１およびＣ２：ＰＡ−１（１００％）
実施例１〜５：ＰＡ−１（９７．５重量％）＋ＥＭＡ−Ａ（２．５重量％）
実施例６〜９：ＰＡ−１（９５重量％）＋ＥＭＡ−Ａ（５重量％）
【０１０５】
試料をＷｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ、ＺＳＫ−８３ Ｒ ２４０、直径８３ｍｍ、二軸スクリュー押出機で混合し、約５００ｋｇ／時間で８４−インチ（２．１３ｍ）コート−ハンガーダイを通して押出し、そして１分あたり約１１３フィートで６５℃の温度で冷却ロール上にキャスティングし、厚さ４ミルのアズ−キャスト（ａｓ−ｃａｓｔ）フィルムが得られた。押出機トルクを最大押出機トルクのパーセンテージとして測定した。これは加工性およびエネルギー消費の指標として役立つ（表１）。次いでフィルムを１．７ｍの仕上げ幅に一直線に切り裂いた。キャスティングラインは、溶融物の冷却のための冷却ロール、応力除去のためにフィルムを再加熱するためのアニーリングロールおよび巻き上げの前に室温までフィルムを戻すための冷却ロールの３本の主要プロセスロールを有する。冷却ロールと接触させる前、押出機からの溶融物は約２７５〜２８０℃でダイを出た。
【０１０６】
表1
【０１０７】
表１は、本発明に従って変性されたポリアミドを低トルクで押出機から加工することができることを示す。
【０１０８】
その後、キャストフィルムを６本の主要プロセスロールからなる幅９４インチ、一軸オフライン配向機で延伸した。これらの６本は温度制御のための熱伝達流体循環によって二重壁構造であった。ロール全表面で温度は±２℃の範囲内で制御された。最初の２本のロールはガラス転移温度より高い温度にフィルムを再加熱するためのものであった。第３のロール（低延伸ロール）は１１５℃に保持され、第４のロール（高延伸ロール）は１５５℃に保持され、第５のロールはアニーリングロールまたは熱固定ロールであり、そして第６のロールはフィルムを室温に戻すための冷却ロールであった。第３のロールと第４のロールとの間の間隙は約０．０６４インチ（１．６ｍｍ）であった。
【０１０９】
次いでＡＳＴＭＤ−８８２およびＡＳＴＭＤ−６３８に従って室温で配向フィルムを伸長することによって（２インチ（５ｃｍ）／分のクロスヘッド速度で４インチ（１０ｃｍ）試験片）、引張特性を測定した。結果を表２に報告する。ここで、ＹＳとは降伏応力を示し、ＢＳは破断応力を意味し、ＳＡＢは破断点歪みを示し、そして丸括弧中の数字は標準偏差である。
【０１１０】
表2
【０１１１】
これらの結果は、未変性ポリアミドよりも高い延伸比まで変性ポリアミドのフィルムを延伸することが可能であり、室温での試験時に、改善された機械特性がもたらされることを示す。推論して、一定の延伸比で操作されるプロセスでは、未変性ポリアミドの相当するフィルムよりも少ない破断（より高い降伏）を伴って、変性ポリアミドのフィルムを延伸することが可能であろう。
【０１１２】
実施例１０
ナイロン６組成物からフィルムを調製した。フィルムからテープを切断し、次いで高温でこれらを延伸した。次いで引張特性を室温で評価した。
【０１１３】
使用された材料
ＰＡ−２：ＢＡＳＦからＵｌｔｒａｍｉｄ Ｂ３５として入手可能であるナイロン６ホモポリマー。
ＥＭＡ−Ｂ：ＤｕＰｏｎｔから入手可能である２ｇ／１０分のＭＩ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、１９０℃、２．１６Ｋｇ質量を使用）を有する２４％アクリル酸メチルによるエチレン／アクリル酸メチルコポリマー。
【０１１４】
樹脂配合物
比較例Ｃ３：ＰＡ−２（１００％）
実施例１０：ＰＡ−２（９７．５％）＋ＥＭＡ−Ｂ（２．５％）
【０１１５】
試料を２８ｍｍ二軸スクリュー押出機で混合し、コート−ハンガーダイを通して押出し、そして冷却ロール上に急冷キャスティングして厚さ５〜６ミルのフィルムを得た。押出の間にポリアミドへＥＭＡ−Ｂを添加すると、未変性ポリアミドと比較して、押出機によって流されるアンペア数が１６ａｍｐｓから１２ａｍｐｓに低下し、そして押出機中の圧力は７８０ｐｓｉから６８０ｐｓｉに低下した。これらの結果は、本発明に従って変性されたポリアミドが加工間のエネルギー消費を低下させ得ることを示す。
【０１１６】
縦方向でフィルムから１／４インチ幅（６ｍｍ）のテープを切断した。２時間以内に、５０℃に維持されたオーブンを装備した引張試験機で１分あたり２，０００％の比率で最初の長さの４倍（４×）以上まで、これらのテープを延伸した。次いで室温で１分あたり１００％で伸長することによって引張特性を測定した。４試料の平均として表３に報告する。
【０１１７】
表3
【０１１８】
これらの結果は、高温で延伸されて室温で試験されたフィルムの機械特性は、本発明に従って変性されたポリアミドを使用することによって改善されたことを示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレンコポリマーによって変性されたポリアミド、ならびにそれから製造されたフィルム、テープ、繊維および不織物材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
当該分野において既知の多くの方法（例えばキャストフィルム押出またはブローンフィルム押出）によって、配向フィルムを溶融ポリマーから形成することができる。張力付与デバイスによる縦方向での熱延伸およびアニーリングによって、フィルムを一方向で配向させることができる。また適切な張力付与デバイスによって、フィルムを二方向（縦方向および横断方向）で配向させることも可能である。配向ポリアミドフィルムは多種多様な包装用途のために有用である。
【０００３】
押出フィルムからテープを調製することもできる。冷却水浴中へ、または急冷用冷却ロール上へフラットフィルムを押出することができる。あるいは管型ブローンフィルムを環状ダイから押出して、空気急冷することができる。次いで急冷されたフィルムをナイフで切り裂いてテープにする。次いで張力付与デバイスによる縦方向での熱延伸、および制御された幅（例えば約１ｃｍ〜約５ｃｍ）を有する伸長テープのアニーリングによって、それらの最初の長さの数倍までテープを伸長する（すなわち一軸配向）。ポリアミドテープは多くの用途において使用可能である。例えば様々な適切な接着剤でテープをコーティングして、接着テープを調製することができる。
【０００４】
溶融紡糸、遠心紡糸および溶融ブローイングを含む当該分野において既知の多くの方法によって、溶融ポリマーから繊維を直接形成することもできる。
【０００５】
カーペットのバッキング、アグロテキスタイル（ａｇｒｏｔｅｘｔｉｌｅ）およびジオテキスタイル（ｇｅｏｔｅｘｔｉｌｅ）などの用途のために適切な不織物材料において、溶融紡糸または溶融ブローン繊維を使用可能である。
【０００６】
よりひもまたはロープにおいて、またはカーペット用のヤーンを調製するために、ポリアミド繊維を使用可能である。ターポーリン、ライナー、バナー、サッキング、カーペットのバッキング、アグロテキスタイルおよびジオテキスタイルなどの用途で使用される布帛へとポリアミドヤーンを織込むか、または編込むことも可能である。
【０００７】
引張破断荷重、粘靭性（引張破断応力）および破断点伸びなどの改善された機械特性を有する配向ポリアミドフィルム、テープおよび繊維を提供することが望ましい。伸長されたスリットフィルムテープのコスト削減のため、テープのデニールの低下（幅は同様であるが、厚さが薄い）および／またはポリアミド配合物中のＣａＣＯ3などの不活性な充填剤量を増加させることが望ましい。改善された機械特性を有するポリアミド繊維は、ポリエステルに少量の添加剤を添加することによって調製されている。例えば、欧州特許第８０２７４Ｂ１号明細書、欧州特許第３５７９６Ｂ１号明細書、欧州特許第４１３２７Ｂ１号明細書および特願昭５６−８５４２０号公報を参照のこと。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、既知のポリアミド組成物では所望の改善を達成することは難しい。より高い伸長比と低下されたデニールによって、物理特性の容認できない損失がもたらされ得る。高い伸長比でのポリアミドテープの望ましくないフィブリル化が克服されることが望ましい。
【０００９】
低デニールまたは厚さでの配向フィルム、テープおよび繊維の延伸効率および曲げ疲労耐性を向上させることも望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
従って本発明は、（ａ）少なくとも一種のポリアミドポリマーと（ｂ）少なくとも一種のＥ／Ｘ／Ｙコポリマーとを含んでなる組成物を含んでなるか、またはそれから調製された物品であって、
前記物品が配向フィルムまたは配向繊維であり；
前記Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーが組成物の０．１重量％〜２０重量％または０．１重量％〜１５重量％または０．５重量％〜１０重量％で存在し；
前記Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーが好ましくはコポリマー中に存在する約５重量％〜約３５重量％または約１０重量％〜約３０重量％のアクリル酸アルキルを含み；
Ｅがエチレンを含んでなり；
Ｘが酢酸ビニルおよび（メタ）アクリル酸アルキルエステルよりなる群から選択される一種以上のモノマーであり；
Ｙが一酸化炭素、二酸化硫黄、アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸ジエステル、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸、フマル酸、フマル酸モノエステルおよびそれらの塩、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルおよびグリシジルビニルエーテルよりなる群から選択される一種以上のコモノマーであり；そして
ＸがＥ／Ｘ／Ｙコポリマーの０重量％〜５０重量％であり、ＹがＥ／Ｘ／Ｙコポリマーの０重量％〜３５重量％であり、ＸおよびＹの重量％が両方とも０であることはなく、そしてＥがその残量である物品を提供する。
【００１１】
また、
（ａ）少なくとも一種のポリアミドポリマーと、
（ｂ）０．１重量％〜２０重量％の少なくとも一種のＥ／Ｘ／Ｙコポリマーと
を含んでなる配向フィルムであって、Ｅがエチレンを含んでなり；Ｘが酢酸ビニルおよび（メタ）アクリル酸アルキルエステルよりなる群から選択されるモノマーであり；そしてＹが一酸化炭素、二酸化硫黄、アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸ジエステル、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸、フマル酸、フマル酸モノエステルおよびそれらの塩、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルおよびグリシジルビニルエーテルよりなる群から選択される一種以上の追加コモノマーであり；Ｘが前記Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの０重量％〜５０重量％であり、Ｙが前記Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの０重量％〜３５重量％であり、ＸおよびＹの重量％が両方とも０であることはなく、そしてＥがその残量であり；３以上の延伸比で、ポリアミドの融点未満の温度での延伸によって調製される配向フィルムも提供される。
【００１２】
好ましい実施形態は、
（ａ）少なくとも一種のポリアミドポリマーと、
（ｂ）０．５重量％〜１０重量％の少なくとも一種のエチレン／アクリル酸アルキルコポリマーと
を含んでなる組成物から調製されたフィルムである。
【００１３】
また本発明は、前記フィルムから調製されたスリットフィルムテープも提供する。
【００１４】
本発明は、
（ａ）少なくとも一種のポリアミドポリマーと、
（ｂ）０．１重量％〜１５重量％の少なくとも一種のＥ／Ｘ／Ｙコポリマーと
を含んでなる組成物から調製された配向溶融紡糸繊維であって、Ｅがエチレンを含んでなり；Ｘが酢酸ビニルおよび（メタ）アクリル酸アルキルエステルよりなる群から選択されるモノマーであり；そしてＹが一酸化炭素、二酸化硫黄、アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸ジエステル、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸、フマル酸、フマル酸モノエステルおよびそれらの塩、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルおよびグリシジルビニルエーテルよりなる群から選択される一種以上の追加コモノマーであり；Ｘが前記Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの０重量％〜５０重量％であり、Ｙが前記Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの０重量％〜３５重量％であり、ＸおよびＹの重量％が両方とも０であることはなく、そしてＥがその残量であり；３より大きい延伸比までポリアミドの融点未満の温度で延伸される繊維をさらに提供する。
【００１５】
好ましい実施形態は、
（ａ）少なくとも一種のポリアミドポリマーと、
（ｂ）０．５重量％〜１０重量％の少なくとも一種のエチレン／アクリル酸アルキルコポリマーと
を含んでなる組成物から調製された溶融紡糸繊維である。
【００１６】
また本発明は、前記配向溶融紡糸繊維から調製された不織物材料も提供する。
【００１７】
また本発明は、前記組成物が（ｃ）充填剤、艶消し剤、熱および紫外線安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、停止剤、蛍光増白剤、顔料ならびに他の添加剤よりなる群から選択される少なくとも一種の追加成分の０．０１重量％〜２０重量％をさらに含んでなるフィルム、スリットフィルムテープ、繊維（例えば溶融紡糸繊維）および不織物材料も提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明は、伸長されたポリアミドフィルムおよびテープの引張破断荷重、引張係数、粘靭性（引張破断応力）および破断点伸び（％）などの機械特性の向上、ならびに溶融紡糸ポリアミド繊維の延伸効率、曲げ疲労耐性、粘靭性および破断点伸び（％）の向上に関する。これらの向上の一種以上は、フィルムおよび繊維を調製するために使用されるポリアミド配合物中に少ないパーセント（約０．１重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約１０重量％、あるいは約１重量％〜７重量％）のエチレン／酢酸ビニルジポリマー、エチレン／酢酸ビニルターポリマー、エチレン／（メタ）アクリル酸アルキルジポリマー、エチレン／（メタ）アクリル酸アルキルターポリマー、官能化エチレンコポリマー、エチレン／酸コポリマーおよびそれらの塩などのエチレンコポリマーを組み入れることによって達成され得る（ポリアミド配合物は、ＣａＣＯ3などの充填剤およびＵＶ安定剤、顔料などの添加剤等から選択される他の材料を任意に含有してもよい）。エチレンコポリマーをポリアミドとブレンドすることによって、例えば溶融ポリアミド樹脂の溶融強度が増加されてポリアミド樹脂の加工性も改善される。またこれらのブレンドは、従来のポリアミドフィルムおよび繊維以上にフィルムおよび繊維に関して典型的に改善された伸長性を提供する。
【００１９】
これらのブレンドから調製されるテープの延伸性も、製造の間、一般的に改善される。例えばブレンドは、テープのフィブリル化がないか、またはフィブリル化が低下された状態で延伸比を増加させる。さらに、冷却ロール上で（切り裂きの前に）キャストフィルムを冷却することによって加工されたポリアミド配合物の物理特性は、冷却水浴を使用することによって加工された配合物のものより都合が悪い。より遅い冷却によってより結晶性のフィルムが得られるため、冷却ロール上で冷却されるフィルムの伸長性は乏しい。エチレンコポリマーの組み入れは、通常、フィルムの伸長性を向上させ、そしてその後の延伸においてかかるフィルムから調製されるスリットフィルムテープのフィブリル化を克服するか、または低下させる。さらにエチレンコポリマーの組み入れによって連続性が改善され、そして／または配向フィルム加工時の破断が減少され得る。また加工間にエネルギー消費の低下がもたらされて押出機トルクを低下させる。また一般的に溶融紡糸繊維の延伸性が向上し、そして延伸された繊維の引張特性が向上する。
【００２０】
上述した通り、本発明の配向フィルム、テープおよび繊維はポリアミド樹脂およびエチレンコポリマーを含んでなる。ポリアミド樹脂およびエチレンコポリマーは熱可塑性材料であり、すなわち圧力下での加熱時にそれらは流動する。
【００２１】
ポリアミド（ナイロン）、特にナイロン−６は、多くの用途に使用可能なエンジニアリングポリマーである。本発明で有用なポリアミドは当業者に周知である。かかるポリアミドは一般的にラクタムまたはアミノ酸から調製されるか（例えば、ナイロン−６またはナイロン−１１）、あるいはヘキサメチレンジアミンなどのジアミンとコハク酸、アジピン酸またはセバシン酸などの二塩基酸との縮合から調製される。これらのポリアミドのコポリマーおよびターポリマーも適切である。
【００２２】
好ましいポリアミドとしては、限定されないが、ポリイプシロンカプロラクタム（ナイロン−６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−６６）、ナイロン−９、ナイロン−１０、ナイロン−１１、ナイロン−１２、ナイロン−１２，１２ナイロン−６Ｉならびにナイロン−６／６６、ナイロン−６／９、ナイロン−６／１０、ナイロン−６／１２、ナイロン−６６／１２、ナイロン−６／６６／６１０およびナイロン−６／６Ｔなどのコポリマーおよびターポリマーが挙げられる。より好ましいポリアミドとしては、ポリイプシロンカプロラクタム（ナイロン−６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−６６）が挙げられるが、なおより好ましくはナイロン−６である。特に注目すべきは、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６／１２、ナイロン１１、ナイロン１２、またはナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６／１２、ナイロン１１およびナイロン１２の二種以上のブレンドである。
【００２３】
これら前記ポリアミドは好ましいポリアミドであるが、非晶質ポリアミドなどの他のポリアミドは明白に除外されない。用語「ポリアミド」は、本明細書で使用される場合、前記ポリマーのいずれかまたは全てを指すために一般的に使用される。
【００２４】
適切なエチレンコポリマーはＥ／Ｘ／Ｙコポリマーであり、Ｅがエチレンを含んでなり、Ｘが酢酸ビニルおよび（メタ）アクリル酸アルキルエステルよりなる群から選択されるコモノマーであり、そしてＹが、例えば一酸化炭素、二酸化硫黄、アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸ジエステル、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸、フマル酸、フマル酸モノエステルおよびそれらの塩、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルおよびグリシジルビニルエーテルなどの一種以上の追加的なコモノマーを含んでなる。
【００２５】
この関係で、用語「（メタ）アクリル酸」および略語「（Ｍ）ＡＡ」はメタクリル酸および／またはアクリル酸を指す。同様に、用語「（メタ）アクリレート」および「（メタ）アクリル酸アルキル」はメタクリル酸および／またはアクリル酸のエステルを指す。
【００２６】
（メタ）アクリル酸アルキルの例としては、（メタ）アクリル酸メチル（略してＭ（Ｍ）Ａ）、（メタ）アクリル酸エチル（略してＥ（Ｍ）Ａ）および（メタ）アクリル酸ブチル（略してＢ（Ｍ）Ａ）が挙げられる。注目すべきは、エチレン／酢酸ビニルジポリマー、エチレン／酢酸ビニルターポリマー、エチレン／（メタ）アクリル酸アルキルジポリマー、エチレン／（メタ）アクリル酸アルキルターポリマー、官能化エチレンコポリマー、エチレン／酸コポリマーおよびそれらの塩である。
【００２７】
一般的にＸの量は、Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの総重量を基準にして約５０重量％までの範囲であり得、そして好ましくは４０重量％以下である。Ｙの量は、Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの総重量を基準にして約３５重量％までの範囲であり得る。ＸおよびＹの総量がゼロに等しくてはならない。言い換えると、エチレンコポリマーは好ましくはＸおよび／またはＹの限定量を含有する。
【００２８】
Ｘが（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含んでなる場合、アルキル基はＣ1〜Ｃ10、分枝鎖または非分枝鎖、飽和ヒドロカルビル基である。Ｃ1-8アルキル基が好ましく、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基がより好ましい。好ましくは（メタ）アクリル酸アルキルコモノマー中のアルキル基は１個〜４個の炭素原子を有する。好ましい（メタ）アクリル酸アルキルの例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびアクリル酸ブチルが挙げられる。なおより好ましくは（メタ）アクリル酸アルキルコモノマー中のアルキル基はメチルである。
【００２９】
また好ましくは、（メタ）アクリル酸アルキルコモノマーは５〜３５重量％、好ましくは１０〜３０重量％または１０〜２５重量％のエチレンコポリマー濃度範囲を有する。注目すべきは、エチレンコポリマーの総重量を基準にして２５重量％のアクリル酸アルキルを含んでなるエチレンアクリル酸アルキルコポリマーである。本発明の特定の実施形態においてＹの量はゼロである。注目すべき他の実施形態においてＸの量はゼロである。
【００３０】
エチレンコポリマー中に存在するＸおよびＹコモノマーの相対量および選択は、得られるコポリマーが熱可塑性組成物中でどのように、そしてどの程度まで極性ポリマー成分としてみなされるかということに寄与するものとしてみなされ得る。
【００３１】
適切なＹ成分としては、限定されないが、一酸化炭素、二酸化硫黄、アクリロニトリルよりなる群から選択されるコモノマーが挙げられる。注目すべきは、エチレン／アクリル酸メチル／一酸化炭素（Ｅ／ＭＡ／ＣＯ）、エチレン／アクリル酸エチル／一酸化炭素（Ｅ／ＥＡ／ＣＯ）およびエチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／一酸化炭素（Ｅ／ｎ−ＢＡ／ＣＯ）およびエチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素（Ｅ／ＶＡ／ＣＯ）などのＥ／Ｘ／Ｙターポリマーである。
【００３２】
他の適切なＹ成分としては（メタ）アクリル酸が挙げられる。注目すべきは、約２〜約３０重量％の（Ｍ）ＡＡを有するＥ／（Ｍ）ＡＡジポリマーを含むエチレン／酸コポリマーである。これらのコポリマーは本発明の関係において、Ｘの重量％が０であり、そしてＹが約２〜約３０重量％の（メタ）アクリル酸であり、残部がエチレンであるＥ／Ｘ／Ｙコポリマーとして定義され得る。
【００３３】
特定の実施形態において、エチレンコポリマーは、Ｅがエチレンであり、ＸがＣ1〜Ｃ8（メタ）アクリル酸アルキルエステルよりなる群から選択され、そしてＹが（メタ）アクリル酸であるＥ／Ｘ／Ｙターポリマーである。適切なエチレン／酸ターポリマーとしては、エチレン／（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル／（メタ）アクリル酸ターポリマー、エチレン／（メタ）アクリル酸イソ−ブチル／（メタ）アクリル酸ターポリマー、エチレン／（メタ）アクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸ターポリマーおよびエチレン／（メタ）アクリル酸エチル／（メタ）アクリル酸ターポリマーが挙げられる。
【００３４】
前記エチレン／酸コポリマーは、少なくとも部分的に中和されて塩型となってもよい。アルカリ金属、遷移金属またはアルカリ土類金属カチオン、好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムもしくは亜鉛またはこれらのカチオンの組み合わせなどの少なくとも一種のカチオンがコポリマー中の酸基のいくつかの部分を中和するために使用される。これらの中和された酸コポリマーは、一般的にイオノマー樹脂（「イオノマー」）と称される。エチレンコポリマー中の利用可能な酸部分の好ましくは少なくとも３０％、あるいは少なくとも４５％、あるいは少なくとも５０％、あるいは少なくとも６０％は中和される。
【００３５】
本発明において有用なイオノマーとしては、約２〜約３０重量％の（Ｍ）ＡＡを有するＥ／（Ｍ）ＡＡジポリマーから調製されるものが挙げられる。Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）という商標でＥ．Ｉ． ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙによって、ならびに「Ｅｓｃｏｒ」および「ｌｏｔｅｋ」という商品名でＥｘｘｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって様々なイオノマー樹脂は販売されている。
【００３６】
官能化エチレンコポリマーを製造するために使用可能な官能化コモノマーもＥ／Ｘ／Ｙコポリマー中のＹ成分として適切である。本明細書で使用される場合、用語「官能化エチレンコポリマー」は、例えば共有結合によって他の成分と反応可能な無水物およびエポキシドなどの反応性官能基を組み入れるエチレンのコポリマーを示す。特に注目すべきは、Ｃｈｏｕに発行された米国特許第５，７００，８９０号明細書に記載の官能化エチレンコポリマーである。
【００３７】
従って適切な官能化コモノマーＹとしては、例えば無水マレイン酸、ならびに例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルおよびｎ−ブチルアルコールなどのＣ1-4アルコールのエステルを含むマレイン酸ジエステルまたはモノエステル（マレイン酸半エステル）が挙げられる。注目すべきは、無水マレイン酸を含むエチレン／マレエートコポリマーである。またマレイン酸モノエステルを含むエチレン／マレエートコポリマーも注目すべきである。エチレンコポリマーがマレイン酸の残基またはマレイン酸モノエステルを含む場合、これらの部分はそれらの塩型へと中和されてもよい。好ましいイオンおよび中和レベルはイオノマーに関して上述した通りである。注目すべきは、亜鉛イオンで中和されたマレエート化エチレンコポリマーである。また約４０％のレベルまで中和されたマレエート化エチレンコポリマーも注目すべきである。エチレン、メタクリル酸およびマレイン酸モノエステルのコポリマーも注目すべきである。特に注目すべきコポリマーは、Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）という商標でＤｕＰｏｎｔから市販品として入手可能である。
【００３８】
マレエート化エチレンコポリマー（マレエート化ポリエチレン）をグラフト化によって合成することもできる。本明細書に記載されるようなグラフト化Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーとしては、Ｅ成分の一部がコポリマーの密度を修正するためにブテン、ヘキセンまたはオクタンなどのエチレン以外のアルファ−オレフィンを含んでなるコポリマーが挙げられる。グラフト化無水マレイン酸変性直鎖高密度ポリエチレンの例は、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＰｏｌｙｂｏｎｄ（登録商標）３００９という商標で販売される製品である。類似のマレエート化ポリオレフィンは、ＤｕＰｏｎｔから入手可能なＦｕｓａｂｏｎｄ（登録商標）という商標で販売されている。代表的なグラフト化Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーは、エチレンコポリマーの総重量を基準にして約０．３〜約２重量％の範囲で無水マレイン酸が組み入れられるものである。
【００３９】
無水マレイン酸などの反応性官能基を含むエチレンコポリマーは、高圧フリーラジカルプロセスによっても容易に入手可能である。かかるコポリマーの調製で使用するために適切な高圧プロセスは、例えば米国特許第４，３５１，９３１号明細書に記載されている。これは、無水マレイン酸官能化ポリマーを製造するために従来使用されるグラフト化の第２のプロセス工程を排除する。加えてこのプロセスを使用して２重量％より高レベルまで無水マレイン酸の組み入れを得ることは、グラフト化よりも簡単である。特にこのプロセスによってエチレンおよび官能性コモノマーから調製されるコポリマーは約３重量％〜約１５重量％の官能性コモノマーを含んでなり得る。注目すべきは、高圧オートクレーブ中で直接合成されるエチレン／無水マレイン酸（Ｅ／ＭＡＨ）、エチレン／マレイン酸水素エチル（別名エチレン／マレイン酸モノエステルまたはＥ／ＭＡＭＥ）コポリマーおよびＥ／ＭＭＡ／ＭＡＭＥコポリマーなどのコポリマーである。
【００４０】
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルまたはグリシジルビニルエーテル（すなわち２，３−エポキシ−１−プロパノールから誘導された部分を含有するコモノマー）などのエポキシ官能化コモノマーも本発明において有用なＥ／Ｘ／Ｙコポリマー中のＹ成分として適切である。
【００４１】
本発明において有用な好ましいエポキシ官能化コポリマーは式Ｅ／Ｘ／Ｙによって表され得、式中、Ｅはエチレンから誘導されたコポリマー単位−（ＣＨ2ＣＨ2）−であり；Ｘはコポリマー単位−（ＣＨ2ＣＲ1Ｒ2）−であって、Ｒ1が水素またはメチルであり、そしてＲ2が１〜１０個の炭素原子のカルボアルコキシ（例えばＸはアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキルから誘導される）またはアセチルオキシであり；そしてＹはコポリマー単位−（ＣＨ2ＣＲ3Ｒ4）−であって、Ｒ3が水素またはメチルであり、そしてＲ4がカルボグリシドキシまたはグリシドキシ（例えばＹはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルまたはグリシジルビニルエーテルから誘導される）である。
【００４２】
本発明の本実施形態に関して好ましく、有用なＥ／Ｘ／Ｙコポリマーは、Ｘが前記Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの５〜５０重量％であり、Ｙが前記Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの０．３〜１５重量％であって、Ｅがその残部であるものである。
【００４３】
より好ましくは、グリシジル部分（例えば、アクリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジル）を含有するコモノマーは、エポキシ官能化エチレンコポリマーの総重量の約０．３（または約０．５）重量％〜約８（または約１０）重量％であり、そしてアクリル酸アルキルは約５〜約４０（好ましくは約２０〜約４０または約２５〜約３５）重量％である。
【００４４】
注目すべきは、エチレン／アクリル酸メチル／メタクリル酸グリシジル（Ｅ／ＭＡ／ＧＭＡ）、エチレン／アクリル酸エチル／メタクリル酸グリシジル（Ｅ／ＥＡ／ＧＭＡ）およびエチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／メタクリル酸グリシジル（Ｅ／ｎ−ＢＡ／ＧＭＡ）などのコポリマーである。
【００４５】
またエポキシド含有モノマー、より好ましくはグリシジル含有モノマーがモノマーの同時反応によって反応物コポリマー中に組み入れられ、そしてグラフト重合によってポリマー上にグラフト化されないことも好ましい。
【００４６】
オートクレーブまたは管型反応器のいずれかを使用するポリマー分野で周知のプロセスによって、適切なエチレン／（メタ）アクリル酸アルキルコポリマーを調製することができる。オートクレーブ中での連続プロセスとして共重合を実行可能であり：エチレン、（メタ）アクリル酸アルキルおよび任意にメタノールなどの溶媒（米国特許第５，０２８，６７４号明細書を参照のこと）を開始剤と一緒に米国特許第２，８９７，１８３号明細書に開示される種類の撹拌オートクレーブ中に連続的に供給する。添加速度は、重合温度、圧力、利用された（メタ）アクリル酸アルキルモノマー、コポリマーの目標の組成物を達成するために必要とされる反応混合物中のモノマーの濃度などの変数に依存し得る。いくつかの場合、分子量を制御するためにプロパンなどのテロゲンを使用することが望ましい。反応混合物を連続的にオートクレーブから除去する。反応混合物を反応容器から除去した後、従来の手段、例えば減圧および高温下で非重合材料および溶媒を蒸発させることによってコポリマーを未反応モノマーおよび溶媒（溶媒が使用される場合）から分離する。
【００４７】
「管型反応器で製造された」エチレンコポリマーは、管型反応器で高圧および高温で製造されるエチレンコポリマーであって、そしてオートクレーブで製造されたエチレン／アクリル酸アルキルコポリマーたよりも硬質で弾性である。当該分野で一般的に認識されるように、かかる管型反応器共重合技術によってポリマー骨格に沿ってより高い相対不均質度（よりコモノマーのむらのある（ｂｌｏｃｋｙ）分布）を有するコポリマーが製造され得、これは長鎖分枝の存在を低下させる傾向があり、そして高圧撹拌オートクレーブ反応器において同一コモノマー比で製造されるものよりも高い融点を特徴とするコポリマーが製造され得る。管型反応器で製造されたエチレン／（メタ）アクリル酸アルキルコポリマーはＤｕＰｏｎｔから市販品として入手可能である。
【００４８】
米国特許第３，３５０，３７２号明細書；同第３，７５６，９９６号明細書；および同第５，５３２，０６６号明細書に開示されるようにコモノマー置換がコモノマーの複数ゾーン導入によって達成される一連のオートクレーブ反応器において同様のエチレン／（メタ）アクリル酸アルキルコポリマー材料を製造可能であり、そしてこれらの高融点材料は本発明の目的のため同等と考えてよい。
【００４９】
本発明で使用されるエチレン／（メタ）アクリル酸アルキルコポリマーのグレードの具体的な選択は、変性剤およびポリアミドのメルトインデックス、エチレン／アクリル酸アルキルコポリマーおよびポリアミドのそれぞれの軟化点と相対的な配合されたブレンドの延伸温度、ならびに所望の延伸プロフィール（延伸速度および延伸比）などの釣り合いの要因によって影響され得る。考慮される他の要因としては、充填剤とより容易にブレンドされるように、より高い相対的分子量コポリマー（例えば０．７ＭＩを有するＥ／２５重量％ＭＡ）に関する増加された弾性回復および相対的に低分子のコポリマー（例えば８ＭＩを有するＥ／２０重量％ＭＡ）のプラグマティック（ｐｒａｇｍａｔｉｃ）能力が挙げられる。注目すべきは、２のメルトインデックス（ＭＩ）を有する２４重量％アクリル酸メチルを含んでなるＥＭＡおよび８のＭＩを有する２０重量％アクリル酸メチルを含んでなるＥＭＡである。
【００５０】
本発明において有用な組成物は、任意にＣａＣＯ3などの充填剤、ならびにＴｉＯ2などの艶消し剤、熱および紫外線（ＵＶ）安定剤、ＵＶ吸収剤、帯電防止剤、停止剤、蛍光増白剤、顔料またはポリアミドフィルムおよび溶融紡糸繊維の分野で慣例の他の添加剤などの他の添加剤をさらに含んでもよい。これらの従来成分は、一般的に０．０１〜２０重量％または０．１〜１５重量％の量で本発明の組成物中に存在し得る。
【００５１】
ポリアミドおよびエチレンコポリマーを含んでなる組成物中へのかかる従来成分の任意の組み入れは、いずれかの既知のプロセスによって実行可能である。例えば乾燥ブレンドによって、様々な成分の混合物の押出によって、従来のマスターバッチ技術、添加剤濃縮物の添加、ポリマー担体に混合された充填材などの添加剤の添加等によって、このような組み入れを実行可能である。典型的なマスターバッチは７５〜９０重量％のＣａＣＯ3を含んでなり得る。注目すべきは、ＣａＣＯ3およびエチレンコポリマーを含んでなるマスターバッチの使用である。添加剤の適切なレベルおよびポリマー組成物中へのそれらの組み入れ方法に関するさらなる情報は、標準参照文献に見出され得る。
【００５２】
本発明のフィルム、テープおよび繊維の粘靭性、引張破断荷重、破断点伸びおよびデニールなどの機械特性は、以下を含む様々なパラメータを調節することによって釣り合わせることが可能である。
・樹脂配合物デザイン（ベース樹脂、添加されるＣａＣＯ3、ＵＶ安定剤、顔料などの添加剤のレベルおよび種類）；
・使用されるエチレンコポリマーの量および種類；
・プロセス装置（急冷、切り裂き、延伸およびアニーリング配置）；ならびに
・プロセス条件（押出機スクリュー配置、温度プロフィールおよびポリマー処理量、伸長およびアニーリング温度およびプロフィール、ライン速度等）。
【００５３】
典型的にフィルムまたは繊維を調製するための製造設備は、装置およびプロセス条件を修正するための限定的な能力を有し得る。従って本明細書に記載のポリアミド樹脂のエチレンコポリマー変性は、コスト修正を導入することなく調製されるポリアミドフィルム、テープおよび繊維の機械特性における著しい改善を提供可能である。
【００５４】
本明細書に記載の熱可塑性組成物は、熱可塑性組成物のために適切であるプロセス手段のいずれかによるフィルムの調製のために適切である。押出プロセスは最も典型的な方法である。フィルムは収縮フィルムを含む多種多様な包装用途において、およびスリットフィルムテープを調製するために有用である。
【００５５】
本発明の目的に関して、フィルムは単層または多層ポリマーフィルムであり得る。多層フィルムは、例えば、他の層の存在がポリアミドおよびエチレンコポリマーを含んでなる層の好ましい特性を打ち消さないことを条件として、本発明のフィルムおよび繊維を定義するポリアミドおよびエチレンコポリマーを含んでも含まなくてもよい結合層を含む二層以上の層を含んでなる。例えばキャスティングまたは同時押出による多層フィルム構造の形成方法は当該分野で周知である。当該分野において一般的に実行される様々な添加剤が多層フィルム構造のいずれかの層に存在し得るが、ただし再び、それらの存在が本発明のフィルムの特性を打ち消さないことを条件とする。従って、酸化防止剤および熱安定剤、紫外線（ＵＶ）光安定剤、顔料および染料、充填剤、艶消し剤、抗スリップ剤、可塑剤、他のプロセス助剤等などの様々な添加剤が都合よく利用され得ると考えられる。
【００５６】
本発明のフィルムは、当業者に既知の実質的にいずれの押出プロセス方法によっても製造可能である。例えば、いわゆる「ブローンフィルム」または「フラットダイ」法を使用して前記組成物を押出することによって第１のフィルムは製造され得る。環状ダイを通してポリマー組成物を押出し、そして得られた管型フィルムを空気流によって膨張させてブローンフィルムを提供することによって、ブローンフィルムを調製する。キャストフラットフィルムは、フラットダイを通して組成物を押出することによって調製される。ダイから出たフィルムを内部循環流体を含有する少なくとも１本のロール（冷却ロール）によって、または水浴によって冷却して、キャストフィルムを提供する。本発明のフィルムは、例えば約６０ｃｍ（２フィート）の幅を有する。
【００５７】
フィルムの即時急冷またはキャスティング後、本発明のフィルムをさらに配向することができる。このプロセスは、溶融ポリマーの層流を押出する工程と、押出物を急冷する工程と、急冷された押出物を少なくとも一方向で配向する工程とを含んでなる。「急冷された」という用語は本明細書で使用される場合、固体フィルム材料を得るためにその融点未満で実質的に冷却される押出物を説明する。
【００５８】
フィルムは一軸配向されてもよいが、機械特性および物理特性の満足な組み合わせを達成するためにフィルムの平面の２つの相互に垂直な方向で延伸することによって好ましくは二軸配向される。都合よく、ニートポリアミドの融点未満の温度で本発明のフィルムを延伸してよい。延伸比は一般的に約２：１以上、約３：１以上、約４：１以上または約６：１以上であってよい。延伸比は３：１〜約１６：１の範囲にあってよく、いくつかの組成物の典型的な延伸比は約４：１〜約１０：１であってよい。
【００５９】
当業者は、フィルムを二軸配向する場合、一般的に両軸に沿って最大の可能な延伸比に到達することは不可能であることを知っている。従って、本明細書において、二軸配向フィルムの延伸比は各軸に沿う延伸比の積として定義される。
【００６０】
また当業者は、エチレンコポリマー添加の有益な影響が最良に観測され得る相対的に大きい延伸比で延伸することができるように、ポリアミドの適切な湿分条件が必要とされ得ることも既知である。
【００６１】
一軸または二軸伸長フィルムへの配向および伸長装置は当該分野で既知であり、そして本発明のフィルムを製造するために当業者によって適応されてよい。かかる装置およびプロセスの例としては、例えば米国特許第３，２７８，６６３号明細書；同第３，３３７，６６５号明細書；同第３，４５６，０４４号明細書；同第４，５９０，１０６号明細書；同第４，７６０，１１６号明細書；同第４，７６９，４２１号明細書；同第４，７９７，２３５号明細書および同第４，８８６，６３４号明細書に開示されるものが挙げられる。
【００６２】
本発明のブローンフィルムをダブルバブル押出プロセスを使用して配向してもよい。ここで同時二軸配向は、第１の管を押出し、これをその後急冷し、再加熱し、次いで内部気体圧によって膨張して横断配向を誘導して、そしてディファレンシャルスピードニップまたはコンベアローラーによって縦配向が誘導され得る速度で延伸することによって実行され得る。
【００６３】
配向ブローンフィルムを得るためのプロセスはダブルバブル技術として当該分野において既知であり、そして米国特許第３，４５６，０４４号明細書に開示されるように実行可能である。第１の管を環状ダイから溶融押出する。結晶化を最小にするため、このように押出された第１の管を迅速に冷却する。次いで、それを（例えば水浴によって）その配向温度まで加熱する。フィルム製作装置の配向ゾーンにおいて、両方向で好ましくは同時に膨張が生じるような温度で第２の管がインフレーションによって形成され、それによってフィルムが横断方向で放射状に膨張し、そして縦方向で引っ張られるか、または伸長され；このような管の膨張は延伸点における厚さの急減少によって達成される。次いで、ニップロールを通して再び管型フィルムを平坦化させる。フィルムを補強すること、およびアニーリング工程を施すことが可能であり（熱固定化）、この工程間に、収縮特性を調節するためにもう一度加熱される。
【００６４】
一実施形態において、フィルム中のポリマー鎖を押出方向に一般的に一列に整列させる押出プロセスによってフィルムが形成される。直鎖ポリマーは、高度に一軸配向された後、配向方向において著しい強度を有するが、横断方向では強度が低い。このような整列によって押出方向においてフィルムに強度が加えられ、それはスリットフィルムヤーンの長さ寸法と一致する。あるいは、当業者に既知のブローイングプロセスによってフィルムが形成されてもよい。
【００６５】
本発明の好ましいフィルムとしては、以下が挙げられる。
【００６６】
好ましいもの１．Ｘが約５〜約３５重量％の範囲で前記エチレン／アクリル酸アルキルコポリマー中に存在するアクリル酸アルキルを含んでなるフィルム。
【００６７】
好ましいもの２．前記アクリル酸アルキルが約１０〜約３０重量％の範囲で前記エチレン／アクリル酸アルキルコポリマー中に存在する好ましいもの１のフィルム。
【００６８】
好ましいもの３．前記アクリル酸アルキルがアクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびアクリル酸ブチルよりなる群から選択される好ましいもの２のフィルム。
【００６９】
好ましいもの４．前記アクリル酸アルキルがアクリル酸メチルである好ましいもの３のフィルム。
【００７０】
好ましいもの５．成分（ｂ）が１〜７重量％の量で存在する好ましいもの１〜好ましいもの４のいずれかのフィルム。
【００７１】
好ましいもの６．（ｃ）充填剤、艶消し剤、熱および紫外線安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、停止剤、蛍光増白剤、顔料ならびに他の添加剤よりなる群から選択される少なくとも一種の追加成分の０．０１〜２０重量％をさらに含んでなる好ましいもの１〜好ましいもの５のいずれかのフィルム。
【００７２】
好ましいもの７．追加成分（ｃ）が０．１重量％と１５重量％との間の量で存在する好ましいもの６のフィルム。
【００７３】
好ましいもの８．管型反応器によって製造されたエチレン／アクリル酸アルキルコポリマーを含んでなる好ましいもの１〜好ましいもの７のいずれかのフィルム。
【００７４】
注目すべきは、本明細書に記載の組成物を急冷用の冷却水浴中に押出することによって調製されるフィルムである。また本明細書に記載の組成物を急冷用の冷却ロール上へ押出することによって調製されるフィルムも注目される。また、環状ダイを通して本明細書に記載の組成物を管状ブローンフィルムへと押出して、これを空気急冷することによって調製されるフィルムも注目される。特に注目すべきは、少なくとも一種のエチレン／アクリル酸アルキルコポリマーによって変性されたポリイプシロンカプロラクタム（ナイロン−６）を含んでなる二軸配向フィルムである。
【００７５】
本発明は、本発明のフィルムから調製されるスリットフィルムテープも提供する。好ましいテープは前記好ましいフィルムから調製されるものである。急冷後および切り裂き前にフィルムを延伸してよい。しかしながら、好ましくは巻き上げる前に第１の非配向フィルムを切り裂いてテープにし、これを延伸する。支持フレームと；それぞれが対立する切断刃および対立する端部を含む複数の実質的に平面な切断ブレードと；支持フレームに切断ブレードを取り付けるための取り付け構造と；支持フレームに結合され、そしてブレードの暴露された切断刃上で下流方向にフィルムを供給するように配列された供給ロールとを含んでなる切り裂き装置でスリットフィルムテープを製造することができる。取り付け構造は、切断ブレードを実質的に一列に整列させて平行になるように、そして間隔をあけて取り付けるように配列される。ここでブレードは、各ブレードが切断のために暴露された切断刃の１つを有するように取り付けられ、そして隣接するブレードの切断刃は互いに間隔をあけている。
【００７６】
上述した通りフィルムを切り裂いてテープにした後に、延伸操作を促進するためにフィルムを軟化するために有効な温度まで加熱されたオーブンにおいて、３〜６メートル（１０〜２０フィート）の範囲で延伸操作を実行する。典型的に生じることは、オーブンを通過する経路の開始においてフィルムは冷たく、そしてオーブンを通過すると次第に加熱されて軟化するということである。オーブンへの入口から特定の距離にあるネックラインでネッキングが生じる。ネッキングゾーンの場所は、伸長速度、オーブンの温度、ならびにフィルム材料の性質および厚さを含む多くの要因に依存する。典型的な予備伸長テープは、例えば約１２０ミクロンの厚さおよび約３ｃｍ〜約１５ｃｍの幅を有し得る。伸長後に、最終テープは約３０〜５０ミクロンの厚さおよび約１ｃｍ〜約５ｃｍの幅を有する。特定の目的のためにテープをより幅広く、またはより狭く製造することができる。都合よく、ニートポリアミドの融点未満の温度で本発明のテープを延伸してよい。スリットフィルムテープを延伸することから得られる配向繊維は、本明細書において、「スリットフィルム繊維」と称される。
【００７７】
延伸比は一般的に約２：１以上、約３：１以上、約４：１以上または約６：１以上であってよい。延伸比は３：１〜約１６：１の範囲であってよく、そしていくつかの組成物に関する典型的な延伸比は約４：１〜約１０：１であってよい。縦の延伸が生じる距離は、使用される技術によって異なり得る。短距離の延伸では、数インチの距離で伸長が生じ、他の技術ではより長い距離を伴う。
【００７８】
上述した通り、遠心紡糸、溶融紡糸、スパンボンディングおよび溶融ブローイングを含む押出プロセスから直接繊維を調製することもできる。
【００７９】
遠心紡糸において、迅速回転供給源からポリマー溶融が促進される時に繊維が形成される。炉からの溶融材料を回転スピナー中に転送し、そして遠心力が紡績デバイスの側面の小さい穴を通して材料を押出する時に繊維が製造される。
【００８０】
溶融紡糸において、紡糸口金を通しての押出のために繊維形成物質を溶解し、次いで冷却によって直接凝固させる。溶融紡糸繊維は、異なる断面形状（円形、三葉、五葉、八葉等）の紡糸口金から押出可能である。制御された温度および速度で運転している回転ロールの組の周囲の移動スレッドラインをラッピングすることによって、インライン延伸は実行される。具体的な溶融紡糸プロセスおよびその後のプロセス工程次第で、モノフィラメント、ヤーン、トウまたは不織物（例えばスパンボンド）として製品を回収することができる。溶融紡糸繊維に関する一般的な参照に関しては、Ｆｉｂｅｒｓ ｆｒｏｍ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｒｏｗｌａｎｄ Ｈｉｌｌ編，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，ＮＹ，１９５３を参照のこと。
【００８１】
スパンボンディングは、それらが溶融紡糸される時に繊維からの不織物材料ウェブの直接配置（ｌａｙｄｏｗｎ）である。紡糸口金を通して連続的フィラメントが押出されて、促進され（ロールまたはジェットによって）、そして不織物シートを形成するために移動ベルト上へ配置される。溶融繊維クロスオーバー点でボンディングが生じる。
【００８２】
メルトブローイングはもう１つの直接配置プロセスであり、ここでは繊維がダイ先端を通して押出され、加熱された高速空気によって減衰（および破砕）され、そして移動ベルトまたはスクリーン上へ析出されて、微細（低デニール）繊維の織物ウェブが形成される。
【００８３】
スパンボンド（Ｓ）およびメルトブローン（Ｍ）材料ウェブは、形成後、カレンダー加工によってさらに結合可能であり、そして／またはパターン化可能である。複数の層状不織物（例えばＳＭＳ、ＳＭＭＳ、ＳＭＭＭＳ）も本発明の繊維から調製可能である。
【００８４】
本発明は、前記組成物から調製される配向溶融紡糸繊維をさらに提供する。好ましい配向溶融紡糸繊維としては以下が挙げられる。
【００８５】
好ましいものＡ．Ｘが約５〜約３５重量％の範囲で前記エチレン／アクリル酸アルキルコポリマー中に存在するアクリル酸アルキルを含んでなる繊維。
【００８６】
好ましいものＢ．前記アクリル酸アルキルが約１０〜約３５重量％の範囲で前記エチレン／アクリル酸アルキルコポリマー中に存在する好ましいものＡの繊維。
【００８７】
好ましいものＣ．前記アクリル酸アルキルがアクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびアクリル酸ブチルよりなる群から選択される好ましいものＢの繊維。
【００８８】
好ましいものＤ．前記アクリル酸アルキルがアクリル酸メチルである好ましいものＣの繊維。
【００８９】
好ましいものＥ．成分（ｂ）が１〜７重量％の量で存在する好ましいものＡ〜好ましいものＤのいずれかの繊維。
【００９０】
好ましいものＦ．（ｃ）充填剤、艶消し剤、熱および紫外線安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、停止剤、蛍光増白剤、顔料ならびに他の添加剤よりなる群から選択される少なくとも一種の追加成分の０．０１〜１５重量％をさらに含んでなる好ましいものＡ〜好ましいものＥのいずれかの繊維。
【００９１】
好ましいものＧ．少なくとも一種の追加成分（ｃ）が０．１重量％と５重量％との間の量で存在する好ましいものＦの繊維。
【００９２】
好ましいものＨ．前記組成物が管型反応器によって製造されたエチレン／アクリル酸アルキルコポリマーを含んでなる好ましいものＡ〜好ましいものＧのいずれかの繊維。
【００９３】
特に注目すべきは、Ｙが無水マレイン酸、マレイン酸またはマレイン酸ジエステルもしくはモノエステルなどの官能化コモノマーである繊維である。好ましくは、存在する場合、マレイン酸またはその半エステルの残基は少なくとも部分的に中和されて、イオノマーを形成する。好ましいカチオンおよび中和レベルは上述した通りである。またＳｕｒｌｙｎ（登録商標）という商標でＤｕＰｏｎｔからイオノマーの形態で入手可能なコポリマーであるＥ／ＭＡＡ／ＭＡＭＥを含んでなる繊維も注目すべきである。
【００９４】
不織物、織物または編物材料を前記繊維から調製可能である。好ましい不織物、織物または編物材料は前記好ましい繊維から調製される。
【００９５】
スリットテープ繊維を含む本明細書で記載されるように調製された繊維は、コード、よりひもまたはロープの調製のために有用である。例えば、ねじり、編組、インターレース等によって多くの繊維が結合され、コードが形成される。一般的に、よりひもはロープより低い数の繊維を含有し、かつ直径がより小さい。これらのコード、よりひもまたはロープは概円形であっても、または横断面が平坦化されていてもよい。コードおよびよりひもを靴ひも、バッグ、ブリーフケース等用のストラップに使用することができ、そして包装用途で使用可能である。ロープを多種多様な工業用途および海洋用途に使用可能である。またコード、よりひもおよびロープは、例えば漁網、貨物用網等などの相対的に開放構造を有する網織物を調製するためにさらにインターレース加工（例えば編み）されてもよい。
【００９６】
本発明のスリットテープ繊維を、カーペットタフティング、人工芝、マット材料等用のモノフィラメント繊維として使用可能である。それらはまたストラッピングとしても使用可能である。接着剤が適用される場合、家具の、または材料を結合するためのストラッピングなどの用途のための接着剤テープとしてそれらを使用可能である。
【００９７】
前記スリップテープ繊維または溶融紡糸繊維から織物または編物材料を調製可能である。一般的に、織物布は編物布より密接な構造体を有し得る。本明細書に記載されるように調製されたポリアミドヤーンから布を織込み、これをフィルター、ターポーリン、セイル、ボートトップ、カバー、オーニング、テント、脱出スライド、キャノピー、バナー、構造体（例えばルーフィング）膜、マシンベルト、荷物またはパッケージ用ライナー、重包装サッキング、カーペットバッキング、ブックカバー、履物、家具用、自動車用、ボート用、航空機用等の室内装飾材料、衣服、アグロテキスタイル（種子防除用、雑草防除用、ガーデニング用、温室用およびサイロ用）およびジオテキスタイル（浸食制御用および土壌制御用）などの用途で使用することができる。編物布は、食料雑貨、薪等などのかさばる材料の運搬用サッキング；ならびに構造体および産業用網として使用可能である。
【００９８】
本発明による織物布は、より低いスリップ傾向を有し、それは特に重包装サッキングの製造において有用である。
【００９９】
本発明の不織布は帽子、ガウン、ブーティおよびマスクを含む個人保護装置等などの医療用衣服、ドレープ、カバー、ブランケット等などの衛生保護用品、パッケージング、耐久性ペーパー、ワイプ、ラップ、バナー、ジオテキスタイル、アグロテキスタイル、室内装飾材料、衣服、フィルター、ライナー、建築物の熱および湿気制御用構造体ラップまたはルーフィング膜において使用可能である。
【０１００】
ジオテキスタイルは砂利および舗装層の下の道路に使用されて、道路の特質を改善する。ジオテキスタイル布は典型的に幅約２．５ｍｍを有するポリアミドテープを織込むことによって製造される。また溶融紡糸繊維から誘導されたスパンボンド不織物材料からジオテキスタイルを調製する。ジオテキスタイルの収縮要求条件はカーペットバッキングほど厳密ではない。しかしながら、ジオテキスタイルに関して穿孔耐性が望ましい。
【実施例】
【０１０１】
以下の実施例は単なる実例であり、本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。
【０１０２】
実施例１〜９
ナイロン６６組成物からフィルムを押出機キャスティングし、そして高温で配向した。次いで引張特性を室温で評価した。本明細書で報告されるメルトインデックス（ＭＩ）は、ＡＳＴＭ １２３８に従って、１９０℃で２１６０ｇ重量を使用して決定された。値はグラム／１０分の単位で報告される。
【０１０３】
使用された材料
ＰＡ−１：カナダのＩＮＶＩＳＴＡから入手可能であるナイロン６６（ポリヘキサメチレンアジパミド）ホモポリマー（ＲＶ＝５０）。
ＥＭＡ−Ａ：ＤｕＰｏｎｔから入手可能である８ｇ／１０分のＭＩ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、１９０℃、２．１６Ｋｇ質量を使用）を有する２０％アクリル酸メチルによるエチレン／アクリル酸メチルコポリマー。
【０１０４】
樹脂配合物
比較例Ｃ１およびＣ２：ＰＡ−１（１００％）
実施例１〜５：ＰＡ−１（９７．５重量％）＋ＥＭＡ−Ａ（２．５重量％）
実施例６〜９：ＰＡ−１（９５重量％）＋ＥＭＡ−Ａ（５重量％）
【０１０５】
試料をＷｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ、ＺＳＫ−８３ Ｒ ２４０、直径８３ｍｍ、二軸スクリュー押出機で混合し、約５００ｋｇ／時間で８４−インチ（２．１３ｍ）コート−ハンガーダイを通して押出し、そして１分あたり約１１３フィートで６５℃の温度で冷却ロール上にキャスティングし、厚さ４ミルのアズ−キャスト（ａｓ−ｃａｓｔ）フィルムが得られた。押出機トルクを最大押出機トルクのパーセンテージとして測定した。これは加工性およびエネルギー消費の指標として役立つ（表１）。次いでフィルムを１．７ｍの仕上げ幅に一直線に切り裂いた。キャスティングラインは、溶融物の冷却のための冷却ロール、応力除去のためにフィルムを再加熱するためのアニーリングロールおよび巻き上げの前に室温までフィルムを戻すための冷却ロールの３本の主要プロセスロールを有する。冷却ロールと接触させる前、押出機からの溶融物は約２７５〜２８０℃でダイを出た。
【０１０６】
表1
【０１０７】
表１は、本発明に従って変性されたポリアミドを低トルクで押出機から加工することができることを示す。
【０１０８】
その後、キャストフィルムを６本の主要プロセスロールからなる幅９４インチ、一軸オフライン配向機で延伸した。これらの６本は温度制御のための熱伝達流体循環によって二重壁構造であった。ロール全表面で温度は±２℃の範囲内で制御された。最初の２本のロールはガラス転移温度より高い温度にフィルムを再加熱するためのものであった。第３のロール（低延伸ロール）は１１５℃に保持され、第４のロール（高延伸ロール）は１５５℃に保持され、第５のロールはアニーリングロールまたは熱固定ロールであり、そして第６のロールはフィルムを室温に戻すための冷却ロールであった。第３のロールと第４のロールとの間の間隙は約０．０６４インチ（１．６ｍｍ）であった。
【０１０９】
次いでＡＳＴＭＤ−８８２およびＡＳＴＭＤ−６３８に従って室温で配向フィルムを伸長することによって（２インチ（５ｃｍ）／分のクロスヘッド速度で４インチ（１０ｃｍ）試験片）、引張特性を測定した。結果を表２に報告する。ここで、ＹＳとは降伏応力を示し、ＢＳは破断応力を意味し、ＳＡＢは破断点歪みを示し、そして丸括弧中の数字は標準偏差である。
【０１１０】
表2
【０１１１】
これらの結果は、未変性ポリアミドよりも高い延伸比まで変性ポリアミドのフィルムを延伸することが可能であり、室温での試験時に、改善された機械特性がもたらされることを示す。推論して、一定の延伸比で操作されるプロセスでは、未変性ポリアミドの相当するフィルムよりも少ない破断（より高い降伏）を伴って、変性ポリアミドのフィルムを延伸することが可能であろう。
【０１１２】
実施例１０
ナイロン６組成物からフィルムを調製した。フィルムからテープを切断し、次いで高温でこれらを延伸した。次いで引張特性を室温で評価した。
【０１１３】
使用された材料
ＰＡ−２：ＢＡＳＦからＵｌｔｒａｍｉｄ Ｂ３５として入手可能であるナイロン６ホモポリマー。
ＥＭＡ−Ｂ：ＤｕＰｏｎｔから入手可能である２ｇ／１０分のＭＩ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、１９０℃、２．１６Ｋｇ質量を使用）を有する２４％アクリル酸メチルによるエチレン／アクリル酸メチルコポリマー。
【０１１４】
樹脂配合物
比較例Ｃ３：ＰＡ−２（１００％）
実施例１０：ＰＡ−２（９７．５％）＋ＥＭＡ−Ｂ（２．５％）
【０１１５】
試料を２８ｍｍ二軸スクリュー押出機で混合し、コート−ハンガーダイを通して押出し、そして冷却ロール上に急冷キャスティングして厚さ５〜６ミルのフィルムを得た。押出の間にポリアミドへＥＭＡ−Ｂを添加すると、未変性ポリアミドと比較して、押出機によって流されるアンペア数が１６ａｍｐｓから１２ａｍｐｓに低下し、そして押出機中の圧力は７８０ｐｓｉから６８０ｐｓｉに低下した。これらの結果は、本発明に従って変性されたポリアミドが加工間のエネルギー消費を低下させ得ることを示す。
【０１１６】
縦方向でフィルムから１／４インチ幅（６ｍｍ）のテープを切断した。２時間以内に、５０℃に維持されたオーブンを装備した引張試験機で１分あたり２，０００％の比率で最初の長さの４倍（４×）以上まで、これらのテープを延伸した。次いで室温で１分あたり１００％で伸長することによって引張特性を測定した。４試料の平均として表３に報告する。
【０１１７】
表3
【０１１８】
これらの結果は、高温で延伸されて室温で試験されたフィルムの機械特性は、本発明に従って変性されたポリアミドを使用することによって改善されたことを示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）少なくとも一種のポリアミドポリマーと（ｂ）少なくとも一種のＥ／Ｘ／Ｙコポリマーとを含んでなる組成物を含んでなるか、またはそれから調製された物品であって、
前記物品が配向フィルムまたは配向繊維であり；
前記Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーが組成物の０．１重量％〜２０重量％または０．１重量％〜１５重量％または０．５重量％〜１０重量％で存在し；
前記Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーが好ましくはコポリマー中に存在する約５重量％〜約３５重量％または約１０重量％〜約３０重量％のアクリル酸アルキルを含み；
Ｅがエチレンを含んでなり；
Ｘが酢酸ビニルおよび（メタ）アクリル酸アルキルエステルよりなる群から選択される一種以上のモノマーであり；
Ｙが一酸化炭素、二酸化硫黄、アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸ジエステル、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸、フマル酸、フマル酸モノエステルおよびそれらの塩、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルおよびグリシジルビニルエーテルよりなる群から選択される一種以上のコモノマーであり；そして
ＸがＥ／Ｘ／Ｙコポリマーの０重量％〜５０重量％であり、ＹがＥ／Ｘ／Ｙコポリマーの０重量％〜３５重量％であり、ＸおよびＹの重量％が両方とも０であることはなく、そしてＥがその残量である物品。
【請求項２】
前記アクリル酸アルキルがアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルまたは二種以上のそれらの組み合わせであり、好ましくはアクリル酸メチルである請求項１に記載の物品。
【請求項３】
（ｃ）充填剤、艶消し剤、熱および紫外線安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、停止剤、蛍光増白剤、顔料ならびに他の添加剤よりなる群から選択される少なくとも一種の追加成分の０．０１重量％〜２０重量％または０．１重量％〜１５重量％または１重量％〜７重量％をさらに含んでなる請求項１または２に記載の物品。
【請求項４】
前記組成物が管型反応器によって製造されたエチレン／アクリル酸アルキルコポリマーを含んでなる請求項１、２または３のいずれか一項に記載の物品。
【請求項５】
前記ポリアミドがポリイプシロンカプロラクタム、ポリヘキサメチレンアジパミドまたは両方を含んでなる請求項１、２、３または４のいずれか一項に記載の物品。
【請求項６】
前記ポリイプシロンカプロラクタムと少なくとも一種のエチレン／アクリル酸アルキルコポリマーとを含んでなる二軸配向フィルムである請求項５に記載の物品。
【請求項７】
３以上または約４：１〜約１０：１の延伸比でポリアミドの融点未満の温度での延伸によって調製される請求項１、２、３、４、５または６のいずれか一項に記載の物品。
【請求項８】
請求項１、２、３、４、５、６または７のいずれか一項に記載の物品である配向フィルムを含んでなるか、その切り裂きによって製造されるテープ。
【請求項９】
請求項８に記載のテープの熱延伸および任意にアニーリングによって調製される配向繊維。
【請求項１０】
溶融紡糸繊維の配向繊維である請求項１、２、３、４、５、６または７のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１１】
Ｙが無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸のジエステルもしくはモノエステル、またはマレイン酸の塩もしくはそのモノエステルもしくはそのジエステルを含んでなり、そしてポリアミドポリマーがナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２またはそれらの二種以上のブレンドを含んでなる請求項１０に記載の物品。
【請求項１２】
請求項１、２、３、４、５、６、７、１０または１１のいずれか一項に記載の物品である配向繊維を含んでなるか、またはそれから調製された不織物、織物または編物材料。
【請求項１】
（ａ）少なくとも一種のポリアミドポリマーと（ｂ）少なくとも一種のＥ／Ｘ／Ｙコポリマーとを含んでなる組成物を含んでなるか、またはそれから調製された物品であって、
前記物品が配向フィルムまたは配向繊維であり；
前記Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーが組成物の０．１重量％〜２０重量％または０．１重量％〜１５重量％または０．５重量％〜１０重量％で存在し；
前記Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーが好ましくはコポリマー中に存在する約５重量％〜約３５重量％または約１０重量％〜約３０重量％のアクリル酸アルキルを含み；
Ｅがエチレンを含んでなり；
Ｘが酢酸ビニルおよび（メタ）アクリル酸アルキルエステルよりなる群から選択される一種以上のモノマーであり；
Ｙが一酸化炭素、二酸化硫黄、アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸ジエステル、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸、フマル酸、フマル酸モノエステルおよびそれらの塩、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルおよびグリシジルビニルエーテルよりなる群から選択される一種以上のコモノマーであり；そして
ＸがＥ／Ｘ／Ｙコポリマーの０重量％〜５０重量％であり、ＹがＥ／Ｘ／Ｙコポリマーの０重量％〜３５重量％であり、ＸおよびＹの重量％が両方とも０であることはなく、そしてＥがその残量である物品。
【請求項２】
前記アクリル酸アルキルがアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルまたは二種以上のそれらの組み合わせであり、好ましくはアクリル酸メチルである請求項１に記載の物品。
【請求項３】
（ｃ）充填剤、艶消し剤、熱および紫外線安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、停止剤、蛍光増白剤、顔料ならびに他の添加剤よりなる群から選択される少なくとも一種の追加成分の０．０１重量％〜２０重量％または０．１重量％〜１５重量％または１重量％〜７重量％をさらに含んでなる請求項１または２に記載の物品。
【請求項４】
前記組成物が管型反応器によって製造されたエチレン／アクリル酸アルキルコポリマーを含んでなる請求項１、２または３のいずれか一項に記載の物品。
【請求項５】
前記ポリアミドがポリイプシロンカプロラクタム、ポリヘキサメチレンアジパミドまたは両方を含んでなる請求項１、２、３または４のいずれか一項に記載の物品。
【請求項６】
前記ポリイプシロンカプロラクタムと少なくとも一種のエチレン／アクリル酸アルキルコポリマーとを含んでなる二軸配向フィルムである請求項５に記載の物品。
【請求項７】
３以上または約４：１〜約１０：１の延伸比でポリアミドの融点未満の温度での延伸によって調製される請求項１、２、３、４、５または６のいずれか一項に記載の物品。
【請求項８】
請求項１、２、３、４、５、６または７のいずれか一項に記載の物品である配向フィルムを含んでなるか、その切り裂きによって製造されるテープ。
【請求項９】
請求項８に記載のテープの熱延伸および任意にアニーリングによって調製される配向繊維。
【請求項１０】
溶融紡糸繊維の配向繊維である請求項１、２、３、４、５、６または７のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１１】
Ｙが無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸のジエステルもしくはモノエステル、またはマレイン酸の塩もしくはそのモノエステルもしくはそのジエステルを含んでなり、そしてポリアミドポリマーがナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２またはそれらの二種以上のブレンドを含んでなる請求項１０に記載の物品。
【請求項１２】
請求項１、２、３、４、５、６、７、１０または１１のいずれか一項に記載の物品である配向繊維を含んでなるか、またはそれから調製された不織物、織物または編物材料。
【公表番号】特表２００７−５２９５７３（Ｐ２００７−５２９５７３Ａ）
【公表日】平成１９年１０月２５日（２００７．１０．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５０２０２０（Ｐ２００７−５０２０２０）
【出願日】平成１７年３月４日（２００５．３．４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００７１１８
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０８７８６８
【国際公開日】平成１７年９月２２日（２００５．９．２２）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年１０月２５日（２００７．１０．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月４日（２００５．３．４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００７１１８
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０８７８６８
【国際公開日】平成１７年９月２２日（２００５．９．２２）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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