オレフィン系樹脂組成物および医療用成形体
【課題】透明性、形状復元性及び耐屈曲性に優れる医療用成形体に好適に用いられるオレフィン系樹脂組成物、および当該オレフィン系樹脂組成物を用いた医療用成形体を提供すること
【解決手段】プロピレン単位の含有量が９４重量％〜９９．５重量％であるプロピレン系共重合体（Ａ）、プロピレン単位の含有量が８７重量％〜９３重量％であるプロピレン系共重合体成分（Ｂ）、密度が８９０ｋｇ／ｍ3以下であるエチレン系共重合体（Ｃ）及び造核剤（Ｄ）を含有し、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の総量を１００重量％として、（Ａ）の含有量が５５重量％〜９０重量％であり、（Ｂ）の含有量が８〜４０重量％であり、成分（Ｃ）の含有量が２〜２０重量％であり、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の総量を１００重量部として、（Ｄ）の含有量が０．０１重量部〜０．５重量部であるオレフィン系樹脂組成物。
【解決手段】プロピレン単位の含有量が９４重量％〜９９．５重量％であるプロピレン系共重合体（Ａ）、プロピレン単位の含有量が８７重量％〜９３重量％であるプロピレン系共重合体成分（Ｂ）、密度が８９０ｋｇ／ｍ3以下であるエチレン系共重合体（Ｃ）及び造核剤（Ｄ）を含有し、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の総量を１００重量％として、（Ａ）の含有量が５５重量％〜９０重量％であり、（Ｂ）の含有量が８〜４０重量％であり、成分（Ｃ）の含有量が２〜２０重量％であり、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の総量を１００重量部として、（Ｄ）の含有量が０．０１重量部〜０．５重量部であるオレフィン系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オレフィン系樹脂組成物、およびそれを用いた医療用成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
輸液セットや輸血セットなどの医療用機器に用いられる医療用成形体、例えば、シリンジ、点滴筒、チューブ、バッグ等に、オレフィン系樹脂を用いることが検討されている。
例えば、特許文献１には、プロピレン−１−ブテン共重合体からなる筒体本体を有する点滴筒が提案されており、特許文献２には、プロピレン−１−ブテン共重合体とエチレン−１−ブテン共重合体とからなる筒体本体を有する点滴筒が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６０−４５３６０号公報
【特許文献２】特開昭６０−９２７６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来のオレフィン系樹脂からなる医療用成形体は、透明性、形状復元性および耐屈曲性において、十分に満足のいくものではなかった。
【０００５】
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、透明性、形状復元性及び耐屈曲性に優れる医療用成形体に好適に用いられるオレフィン系樹脂組成物、および当該オレフィン系樹脂組成物を用いた医療用成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含有し、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の総量を１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が５５重量％〜９０重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が８重量％〜４０重量％であり、成分（Ｃ）の含有量が２重量％〜２０重量％であり、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の総量を１００重量部として、成分（Ｄ）の含有量が０．０１重量部〜０．５重量部であるオレフィン系樹脂組成物にかかるものである。
成分（Ａ）：下記要件（ａ−１）、（ａ−２）及び（ａ−３）を充足するプロピレン系共重合体
（ａ−１）プロピレン単位の含有量が９４重量％〜９９．５重量％であること。
（ａ−２）示差走査熱量計により１２０℃以上に融解ピーク温度が観測されること。
（ａ−３）温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇでのメルトマスフローレイトが３ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であること。
成分（Ｂ）：下記要件（ｂ−１）、（ｂ−２）及び（ｂ−３）を充足するプロピレン系共重合体。
（ｂ−１）プロピレン単位の含有量が８７重量％〜９３重量％であること。
（ｂ−２）エチレン単位の含有量が７重量％〜１３重量％であること。
（ｂ−３）温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇでのメルトマスフローレイトが０．１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であること。
成分（Ｃ）：下記要件（ｃ−１）及び（ｃ−２）を充足するエチレン系共重合体。
（ｃ−１）密度が８９０ｋｇ／ｍ3以下であること。
（ｃ−２）温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇでのメルトマスフローレイトが１ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分であること。
成分（Ｄ）：造核剤
【０００７】
また、本発明は、上記オレフィン系樹脂組成物を用いた医療用成形体にかかるものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、透明性、形状復元性及び耐屈曲性に優れる医療用成形体に好適に用いられるオレフィン系樹脂組成物、および当該オレフィン系樹脂組成物を用いた医療用成形体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
成分（Ａ）に用いられるプロピレン系共重合体のプロピレン単位の含有量は、当該共重合体中の単量体単位の総量を１００重量％として、９４重量％〜９９．５重量％である。プロピレン単位の含有量は、透明性を高めるために、好ましくは９８重量％以下であり、より好ましくは９７重量％以下である。また、形状復元性を高めるために、プロピレン単位の含有量は、好ましくは９５重量％以上である。当該プロピレン単位の含有量は、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求めることができる。
【００１０】
成分（Ａ）に用いられるプロピレン系共重合体は、示差走査熱量計により１２０℃以上に融解ピーク温度が観測される重合体である。形状復元性を高めるために、当該融解ピーク温度は、好ましくは１２５℃以上であり、より好ましくは１３０℃以上であり、更に好ましくは１３５℃以上である。また、当該融解ピーク温度は、好ましくは１５０℃以下である。
【００１１】
成分（Ａ）に用いられるプロピレン系共重合体のメルトマスフローレイトは、３ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分である。本発明の樹脂組成物の成形加工性を高めるために、当該メルトマスフローレイトは、好ましくは５ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分であり、より好ましくは７ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分である。当該メルトマスフローレイトは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）に規定のＡ法に従って、条件Ｍ（試験温度２３０℃、公称荷重２．１６ｋｇ）の試験条件で測定される。
【００１２】
成分（Ａ）に用いられるプロピレン系共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体等が挙げられ、好ましくは、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体である。これらのプロピレン系共重合体は、１種で用いてもよく、２種以上用いてもよい。
【００１３】
成分（Ａ）に用いられるプロピレン系共重合体の製造方法としては、チーグラー・ナッタ型触媒、メタロセン系触媒等の重合触媒を用いて、プロピレンとエチレンと、必要に応じて他のオレフィンとを共重合する方法があげられる。当該チーグラー・ナッタ型触媒は、チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分とから調製される触媒であり、チタン、マグネシウムおよびハロゲンを必須成分とする固体状遷移金属成分と、有機金属成分である有機アルミニウム化合物と、任意成分としての電子供与性化合物とから調製される触媒をあげることができる。重合方法としては、スラリー重合法、気相重合法、バルク重合法、溶液重合法があげられる。また、重合方法としては、これらを多段階に組合せた多段重合法であってもよい。成分（Ａ）に用いられるプロピレン系共重合体に、市販の該当品を用いてもよい。
【００１４】
成分（Ｂ）に用いられるプロピレン系共重合体のプロピレン単位の含有量は、当該共重合体中の単量体単位の総量を１００重量％として、８７重量％〜９３重量％である。プロピレン単位の含有量は、透明性、耐屈曲性を高めるために、好ましくは９１重量％以下であり、より好ましくは９０重量％以下であり、更に好ましくは８９．５重量％以下である。また、透明性、形状復元性を高めるために、プロピレン単位の含有量は、好ましくは８７．５重量％以上であり、より好ましくは８８重量％以上であり、更に好ましくは８８．５重量％以上である。当該プロピレン単位の含有量は、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求めることができる。
【００１５】
成分（Ｂ）に用いられるプロピレン系共重合体のエチレン単位の含有量は、当該共重合体中の単量体単位の総量を１００重量％として、７重量％〜１３重量％である。エチレン単位の含有量は、透明性、耐屈曲性を高めるために、好ましくは８重量％以上であり、より好ましくは１０重量％以上であり、更に好ましくは１０．５重量％以上である。また、形状復元性を高めるために、エチレン単位の含有量は、好ましくは１２．５重量％以下であり、より好ましくは１２重量％以下であり、更に好ましくは１１．５重量％以下である。当該エチレン単位の含有量は、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求めることができる。
【００１６】
成分（Ｂ）に用いられるプロピレン系共重合体のメルトマスフローレイトは、０．１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分である。本発明の樹脂組成物の成形加工性を高めるために、当該メルトマスフローレイトは、好ましくは０．５ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分であり、より好ましくは１ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分である。当該メルトマスフローレイトは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）に規定のＡ法に従って、条件Ｍ（試験温度２３０℃、公称荷重２．１６ｋｇ）の試験条件で測定される。
【００１７】
成分（Ｂ）に用いられるプロピレン系共重合体としては、示差走査熱量計により融解ピーク温度が観測され、最高融解ピーク温度が１１５℃以下である重合体が好ましい。当該最高融解ピーク温度は、透明性を高めるために、好ましくは１１５℃以下であり、より好ましくは１１３℃以下である。また、形状復元性を高めるために、最高融解ピーク温度が５０℃以上である重合体が好ましい。ここで、最高融解ピーク温度とは、示差走査熱量計により測定される融解ピーク温度において、温度が最も高い融解ピーク温度を表す。
【００１８】
成分（Ｂ）に用いられるプロピレン系共重合体として、好ましくは、プロピレン−エチレン共重合体である。成分（Ｂ）に用いられるプロピレン系共重合体の製造方法としては、チーグラー・ナッタ型触媒、メタロセン系触媒等の重合触媒を用いて、プロピレンとエチレンと、必要に応じて他のオレフィンとを共重合する方法があげられる。当該チーグラー・ナッタ型触媒は、チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分とから調製される触媒であり、チタン、マグネシウムおよびハロゲンを必須成分とする固体状遷移金属成分と、有機金属成分である有機アルミニウム化合物と、任意成分としての電子供与性化合物とから調製される触媒をあげることができる。重合方法としては、スラリー重合法、気相重合法、バルク重合法、溶液重合法があげられる。また、重合方法としては、これらを多段階に組合せた多段重合法であってもよい。成分（Ｂ）に用いられるプロピレン系共重合体に、市販の該当品を用いてもよい。
【００１９】
成分（Ｂ）に用いられるプロピレン系共重合体の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、透明性を高めるために好ましくは４以下であり、より好ましくは３．５以下である。また、好ましくは１以上であり、より好ましくは１．５以上である。ここで分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）である。重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として測定することができる。
【００２０】
成分（Ｃ）に用いられるエチレン系共重合体は、エチレン単位を５０重量％以上（エチレン系共重合体中の単量体単位の総量を１００重量％とする。）含有する共重合体である。エチレン系共重合体としては、エチレンと炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンとの共重合体をあげることができる。当該α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等があげられる。α−オレフィンは、好ましくは、炭素原子数４〜１０のα−オレフィンであり、より好ましくは、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、より好ましくは、１−ブテン、１−ヘキセンである。
【００２１】
成分（Ｃ）に用いられるエチレン系共重合体の密度は、耐屈曲性を高めるために、８９０ｋｇ／ｍ3以下である。また、好ましくは８５５ｋｇ／ｍ3以上である。当該密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２（１９９９）に規定のＡ法（水中置換法）に従って測定される。
【００２２】
成分（Ｃ）に用いられるエチレン系共重合体のメルトマスフローレイトは、１ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分である。本発明の樹脂組成物の成形加工性を高めるために、当該メルトマスフローレイトは、好ましくは３ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分であり、より好ましくは５ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分である。当該メルトマスフローレイトは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）に規定のＡ法に従って、条件Ｄ（試験温度１９０℃、公称荷重２．１６ｋｇ）の試験条件で測定される。
【００２３】
成分（Ｃ）に用いられるエチレン系共重合体の分子量分布は、耐屈曲性を高めるために、好ましくは４以下であり、より好ましくは３．５以下である。また、好ましくは１以上であり、より好ましくは１．５以上である。ここで分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）である。重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として測定することができる。
【００２４】
成分（Ｃ）に用いられるエチレン系共重合体としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体があげられる。エチレン系共重合体は、好ましくは、エチレンと炭素原子数が４〜１０のα−オレフィンとの共重合体であり、より好ましくは、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体であり、更に好ましくは、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体である。
【００２５】
成分（Ｃ）に用いられるエチレン系共重合体の製造方法としては、チーグラー・ナッタ型触媒、メタロセン系触媒等の重合触媒を用いて、エチレンと炭素原子数が３以上のα−オレフィンとを共重合する方法があげられる。重合方法としては、スラリー重合法、バルク重合法、溶液重合法があげられる。また、成分（Ｃ）に用いられるエチレン系共重合体に、市販の該当品を用いてもよい。
【００２６】
成分（Ｄ）は造核剤である。造核剤としては、ソルビトール系造核剤、無機系造核剤、有機カルボン酸塩系造核剤、リン酸系エステルナトリウム塩系造核剤が挙げられる。ソルビトール系造核剤としては、ジベンジリデンソルビトール、ビス（ｐ−メチルジベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ−エチルジベンジリデン）ソルビトール等が挙げられる。無機系造核剤としては、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、アルミナ、シリカ、クレー等が挙げられる。有機カルボン酸塩系造核剤としては、酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、p-ｔ−ブチル安息香酸ナトリウム、フタル酸水素ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸ナトリウム等が挙げられる。リン酸系エステルナトリウム塩系造核剤としては、リン酸ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム、リン酸２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム、リン酸２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム等が挙げられる。これらの造核剤は、２種以上用いてもよい。
【００２７】
本発明の樹脂組成物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含有する樹脂組成物である。
【００２８】
成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の総量を１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が５５重量％〜９０重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が８重量％〜４０重量％であり、成分（Ｃ）の含有量が２重量％〜２０重量％である。成分（Ａ）の含有量は、形状復元性を高めるために、好ましくは６０重量％以上であり、耐屈曲性を高めるために、好ましくは８０重量％以下である。成分（Ｂ）の含有量は、透明性を高めるために、好ましくは１５重量％以上であり、形状復元性を高めるために、好ましくは３５重量％以下である。成分（Ｃ）の含有量は、耐屈曲性を高めるために、好ましくは５重量％以上であり、透明性を高めるために、好ましくは１０重量％以下である。
【００２９】
成分（Ｄ）の含有量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の総量を１００重量部として、０．０１重量部〜０．５重量部であり、透明性を高めるために、好ましくは０．０５重量部以上であり、より好ましくは０．０７重量部以上である。また、好ましくは０．３重量部以下であり、より好ましくは０．２重量部以下である。
【００３０】
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、耐候安定剤、顔料、加工性改良剤、金属石鹸等の添加剤を含有していてもよい。
【００３１】
本発明の樹脂組成物の製造方法としては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）と、必要に応じて他の成分とを、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ブラベンダー、ロール等の公知の溶融混練機で、１９０℃〜２８０℃の温度範囲で溶融混練する方法があげられる。また、溶融混練の前に、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）等を、ヘンシルミキサー、スーパーミキサーブレンダー等の混合機で予備混合してもよい。
【００３２】
本発明の樹脂組成物は、公知の成形方法、例えば、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法により、種々の成形体に成形される。
【００３３】
本発明の樹脂組成物は、透明性、形状復元性及び耐屈曲性に優れ、医療用成形体に好適に用いられる。医療用成形体としては、点滴筒、シリンジ、カテーテル・チューブ、輸液用バッグ、血液用バッグ、真空採血管、手術用不織布、血液用フィルター、人口臓器類（人工肺、人工肛門など）の部品、試験管、縫合糸、湿布基材、歯科用材料の部品、整形外科用材料の部品、コンタクトレンズのケース、ＰＴＰ（press through package）の部材、薬剤用包装体、バイアル、目薬容器、薬液容器、キャップなどをあげることができる。
【００３４】
本発明の樹脂組成物は、特に点滴筒の筒体本体に好適に用いられる。本発明の樹脂組成物を用いた点滴筒の筒体本体は、輸液の滴下速度の視認性（透明性）、ポンピング操作（点滴筒の筒状本体を指で摘んで圧迫し、次いでその圧迫を解除する操作）での圧迫解除時における筒状本体形状に迅速な形状回復性（形状復元性）およびポンピング操作による筒状本体の耐クレーズ発生性（耐屈曲性）において優れる。
【実施例】
【００３５】
物性測定は、下記のとおりに行った。
１．メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）に規定のＡ法に従って、重合体のメルトマスフローレイトを測定した。プロピレン系共重合体の試験条件は条件Ｍ（試験温度２３０℃、公称荷重２．１６ｋｇ）、エチレン系共重合体の試験条件は条件Ｄ（試験温度１９０℃、公称荷重２．１６ｋｇ）とした。
２．プロピレン系共重合体のエチレン単位含有量およびプロピレン単位含有量
本発明のプロピレン系重合体成分中のエチレン単位含有量（単位：重量％）は、下記の条件で測定した１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Ｋａｋｕｇｏらの報告（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９８２年，第１５巻，第１１５０〜１１５２頁）に基づいて求めた。プロピレン−エチレン共重合体中のプロピレン単位の含有量の場合、エチレン単位含有量を求めてから、１００−エチレン単位含有量を算出し、求めた。
＜測定方法＞
１０ｍｍΦの試験管中で約２５０ｍｇの（プロピレン−エチレン）共重合体を２．５ｍｌの混合溶媒（オルトジクロロベンゼン／重オルトクロロベンゼン＝４／１（容積比））に均一に溶解させて試料を調整し、その試料の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記の条件下で測定した。測定は、Ｂｒｕｋｅｒ社製ＡＶＡＮＣＥ６００を用いて行った。
測定温度：１３０℃
パルス繰り返し時間：４秒
パルス幅：４５°
積算回数：２５００回
３．密度（単位：ｋｇ／ｍ3）
ＪＩＳ Ｋ７１１２（１９９９）に規定のＡ法（水中置換法）に従って、エチレン系重合体の密度を測定した。
４．融解ピーク温度
示差走査熱量計（セイコー電子工業（株）社製ＤＳＣ２２０Ｃ：入力補償ＤＳＣ）によって測定を行った。具体的には、状態調整として、試料重合体を室温から２００℃まで３０℃／分で昇温し、２００℃で５分間保持した。次に、５℃／分で−５０℃まで降温し、−５０℃で５分間保持した後、−５０℃から２００℃まで５℃／分で昇温し、得られたＤＳＣ融解曲線において融解ピークの頂点の温度を融解ピーク温度とした。
５．分子量分布
ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した。測定装置としてはＷａｔｅｒｓ社製１５０Ｃ／ＧＰＣを用い、測定溶媒としてはｏ−ジクロロベンゼンを用い、カラムとしては昭和電工（株）社製Ｓｈｏｄｅｘ Ｐａｃｋｅｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ（２本）を用い、分子量標準物質としては標準ポリスチレン（東ソー（株）社製、分子量６８〜８，４００，０００）を用い、溶出温度１４０℃、溶出溶媒流速１．０ｍｌ／分の条件で、試料約５ｍｇを５ｍｌのｏ−ジクロロベンゼンに溶解したものを測定装置に４００μｌ注入し、示差屈折検出器にてポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、両者の比である分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
【００３６】
６．透明性（ヘーズ）
ＪＩＳ Ｋ７１０５（１９８１）の規定に従って、厚み１ｍｍのプレス成形シートのヘーズを測定した。ヘーズの値が小さいほど、透明性に優れる。
７．形状復元性（スティフネス）
形状復元性の指標としてＪＩＳ Ｋ７１０６に従い、スティフネスを測定した。スティフネスの値が大きいほど、形状復元性に優れる。
８．耐屈曲性
３．５ｃｍ×７ｃｍ×１ｍｍ厚のサンプルを直径１２ｍｍの円筒状とし、両端把持した状態で固定チャックに固定し、−３０℃低温槽に１時間以上入れて状態調整した後、直線ヘッドストローク１７５ｍｍとし、１回／秒の速さでゲルボテスター（理学工業(株)社製）により、４００°の捻りを加え、同温下で１０００回屈曲を加えた。常温に取り出した後、クラック有無を目視にて確認し、割れが認められなかったものを「○」、認められたものを「×」とした。
【００３７】
試料
実施例および比較例では、次の試料を使用した。
プロピレン系共重合体
ＰＰ１−１：住友化学（株）製 ノーブレン（登録商標）ＲＷ１４０ＥＧ （プロピレン−エチレン共重合体、メルトマスフローレイト＝６ｇ／１０分、プロピレン単位含量＝９６重量％、融解ピーク温度＝１４２℃）
ＰＰ１−２：住友化学（株）製 ノーブレン（登録商標）ＲＷ１５０ＥＧ （プロピレン−エチレン共重合体、メルトマスフローレイト＝８ｇ／１０分、プロピレン単位含量＝９５．４重量％、融解ピーク温度＝１３８℃）
ＰＰ２：エクソンモービルコーポレーシヨン製 ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（登録商標）ＶＭ３０２０ （プロピレン−エチレン共重合体、メルトマスフローレイト＝２ｇ／１０分、プロピレン単位含量＝８９重量％、エチレン単位含量＝１１重量％、融解ピーク温度＝７０℃、１０９℃、分子量分布＝３．３）
ＰＥ１：住友化学（株）製 エクセレン（登録商標）ＦＸ４０８ （エチレン−１−ヘキセン共重合体、メルトマスフローレイト＝８ｇ／１０分、密度＝８８３ｋｇ／ｍ3、分子量分布＝３．３）
造核剤１：ＡＤＥＫＡ（株）社製 アデカスタブ（登録商標）ＮＡ２１ （リン酸系エステルナトリウム塩系造核剤）
【００３８】
実施例１
成分（Ａ）として７０重量部のＰＰ１−１、成分（Ｂ）として２５重量部のＰＰ２、成分（Ｃ）として５重量部のＰＥ１、及び成分（Ｄ）として０．１重量部の造核剤１を、２０ｍｍφ二軸押出機によって、１９０℃で混練し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物は、ここで、ＰＰ１−１とＰＰ２とＰＥ１との総量を１００重量％として、ＰＰ−１の配合量は７０重量％、ＰＰ２の配合量は２５重量％、ＰＥ１の配合量は５重量％であり、ＰＰ−１、ＰＰ２、ＰＥ１の総量を１００重量部として、造核剤１の配合量は０．１重量部である。
得られた樹脂組成物を２３０℃でプレス成形して、厚み１ｍｍのプレス成形シートを製造した。当該プレス成形シートの評価結果を表１に示す。
【００３９】
実施例２
ＰＰ１−１を６８重量部、ＰＰ２を２５重量部、ＰＥ１を７重量部とした以外は、実施例１と同様に行った。得られたプレス成形シートの評価結果を表１に示す。
【００４０】
実施例３
ＰＰ１−１を６５重量部、ＰＰ２を３０重量部、ＰＥ１を５重量部とした以外は、実施例１と同様に行った。得られたプレス成形シートの評価結果を表１に示す。
【００４１】
比較例１
ＰＰ１−１を７０重量部、ＰＰ２を２５重量部、ＰＥ１を５重量部とし、造核剤１を用いなかった以外は、実施例１と同様に行った。得られたプレス成形シートの評価結果を表１に示す。
【００４２】
比較例２
成分（Ａ）として１００重量部のＰＰ１−２及び成分（Ｄ）として０．１重量部の造核剤１を、２０ｍｍφ二軸押出機によって、１９０℃で混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を２３０℃でプレス成形して、厚み１ｍｍのプレス成形シートを製造した。当該プレス成形シートの評価結果を表１に示す。
【００４３】
比較例３
成分（Ａ）として９０重量部のＰＰ１−２、成分（Ｂ）として１０重量部のＰＰ２、及び成分（Ｄ）として０．１重量部の造核剤１を、２０ｍｍφ二軸押出機によって、１９０℃で混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を２３０℃でプレス成形して、厚み１ｍｍのプレス成形シートを製造した。当該プレス成形シートの評価結果を表１に示す。
【００４４】
比較例４
成分（Ａ）として５０重量部のＰＰ１−２、成分（Ｂ）として１０重量部のＰＰ２、成分（Ｃ）として４０重量部のＰＥ１、及び成分（Ｄ）として０．１重量部の造核剤１を、２０ｍｍφ二軸押出機によって、１９０℃で混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を２３０℃でプレス成形して、厚み１ｍｍのプレス成形シートを製造した。当該プレス成形シートの評価結果を表１に示す。
【００４５】
比較例５
成分（Ａ）として８０重量部のＰＰ１−２、成分（Ｃ）として２０重量部のＰＥ１及び成分（Ｄ）として０．１重量部の造核剤１を、２０ｍｍφ二軸押出機によって、１９０℃で混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を２３０℃でプレス成形して、厚み１ｍｍのプレス成形シートを製造した。当該プレス成形シートの評価結果を表１に示す。
【００４６】
比較例６
成分（Ａ）として２０重量部のＰＰ１−２、成分（Ｂ）として７０重量部のＰＰ２、成分（Ｃ）として１０重量部のＰＥ１、及び成分（Ｄ）として０．１重量部の造核剤１を、２０ｍｍφ二軸押出機によって、１９０℃で混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を２３０℃でプレス成形して、厚み１ｍｍのプレス成形シートを製造した。当該プレス成形シートの評価結果を表１に示す。
【００４７】
比較例７
成分（Ａ）として５０重量部のＰＰ１−２、成分（Ｂ）として４０重量部のＰＰ２、成分（Ｃ）として１０重量部のＰＥ１、及び成分（Ｄ）として０．１重量部の造核剤１を、２０ｍｍφ二軸押出機によって、１９０℃で混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を２３０℃でプレス成形して、厚み１ｍｍのプレス成形シートを製造した。当該プレス成形シートの評価結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オレフィン系樹脂組成物、およびそれを用いた医療用成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
輸液セットや輸血セットなどの医療用機器に用いられる医療用成形体、例えば、シリンジ、点滴筒、チューブ、バッグ等に、オレフィン系樹脂を用いることが検討されている。
例えば、特許文献１には、プロピレン−１−ブテン共重合体からなる筒体本体を有する点滴筒が提案されており、特許文献２には、プロピレン−１−ブテン共重合体とエチレン−１−ブテン共重合体とからなる筒体本体を有する点滴筒が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６０−４５３６０号公報
【特許文献２】特開昭６０−９２７６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来のオレフィン系樹脂からなる医療用成形体は、透明性、形状復元性および耐屈曲性において、十分に満足のいくものではなかった。
【０００５】
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、透明性、形状復元性及び耐屈曲性に優れる医療用成形体に好適に用いられるオレフィン系樹脂組成物、および当該オレフィン系樹脂組成物を用いた医療用成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含有し、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の総量を１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が５５重量％〜９０重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が８重量％〜４０重量％であり、成分（Ｃ）の含有量が２重量％〜２０重量％であり、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の総量を１００重量部として、成分（Ｄ）の含有量が０．０１重量部〜０．５重量部であるオレフィン系樹脂組成物にかかるものである。
成分（Ａ）：下記要件（ａ−１）、（ａ−２）及び（ａ−３）を充足するプロピレン系共重合体
（ａ−１）プロピレン単位の含有量が９４重量％〜９９．５重量％であること。
（ａ−２）示差走査熱量計により１２０℃以上に融解ピーク温度が観測されること。
（ａ−３）温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇでのメルトマスフローレイトが３ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であること。
成分（Ｂ）：下記要件（ｂ−１）、（ｂ−２）及び（ｂ−３）を充足するプロピレン系共重合体。
（ｂ−１）プロピレン単位の含有量が８７重量％〜９３重量％であること。
（ｂ−２）エチレン単位の含有量が７重量％〜１３重量％であること。
（ｂ−３）温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇでのメルトマスフローレイトが０．１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であること。
成分（Ｃ）：下記要件（ｃ−１）及び（ｃ−２）を充足するエチレン系共重合体。
（ｃ−１）密度が８９０ｋｇ／ｍ3以下であること。
（ｃ−２）温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇでのメルトマスフローレイトが１ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分であること。
成分（Ｄ）：造核剤
【０００７】
また、本発明は、上記オレフィン系樹脂組成物を用いた医療用成形体にかかるものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、透明性、形状復元性及び耐屈曲性に優れる医療用成形体に好適に用いられるオレフィン系樹脂組成物、および当該オレフィン系樹脂組成物を用いた医療用成形体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
成分（Ａ）に用いられるプロピレン系共重合体のプロピレン単位の含有量は、当該共重合体中の単量体単位の総量を１００重量％として、９４重量％〜９９．５重量％である。プロピレン単位の含有量は、透明性を高めるために、好ましくは９８重量％以下であり、より好ましくは９７重量％以下である。また、形状復元性を高めるために、プロピレン単位の含有量は、好ましくは９５重量％以上である。当該プロピレン単位の含有量は、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求めることができる。
【００１０】
成分（Ａ）に用いられるプロピレン系共重合体は、示差走査熱量計により１２０℃以上に融解ピーク温度が観測される重合体である。形状復元性を高めるために、当該融解ピーク温度は、好ましくは１２５℃以上であり、より好ましくは１３０℃以上であり、更に好ましくは１３５℃以上である。また、当該融解ピーク温度は、好ましくは１５０℃以下である。
【００１１】
成分（Ａ）に用いられるプロピレン系共重合体のメルトマスフローレイトは、３ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分である。本発明の樹脂組成物の成形加工性を高めるために、当該メルトマスフローレイトは、好ましくは５ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分であり、より好ましくは７ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分である。当該メルトマスフローレイトは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）に規定のＡ法に従って、条件Ｍ（試験温度２３０℃、公称荷重２．１６ｋｇ）の試験条件で測定される。
【００１２】
成分（Ａ）に用いられるプロピレン系共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体等が挙げられ、好ましくは、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体である。これらのプロピレン系共重合体は、１種で用いてもよく、２種以上用いてもよい。
【００１３】
成分（Ａ）に用いられるプロピレン系共重合体の製造方法としては、チーグラー・ナッタ型触媒、メタロセン系触媒等の重合触媒を用いて、プロピレンとエチレンと、必要に応じて他のオレフィンとを共重合する方法があげられる。当該チーグラー・ナッタ型触媒は、チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分とから調製される触媒であり、チタン、マグネシウムおよびハロゲンを必須成分とする固体状遷移金属成分と、有機金属成分である有機アルミニウム化合物と、任意成分としての電子供与性化合物とから調製される触媒をあげることができる。重合方法としては、スラリー重合法、気相重合法、バルク重合法、溶液重合法があげられる。また、重合方法としては、これらを多段階に組合せた多段重合法であってもよい。成分（Ａ）に用いられるプロピレン系共重合体に、市販の該当品を用いてもよい。
【００１４】
成分（Ｂ）に用いられるプロピレン系共重合体のプロピレン単位の含有量は、当該共重合体中の単量体単位の総量を１００重量％として、８７重量％〜９３重量％である。プロピレン単位の含有量は、透明性、耐屈曲性を高めるために、好ましくは９１重量％以下であり、より好ましくは９０重量％以下であり、更に好ましくは８９．５重量％以下である。また、透明性、形状復元性を高めるために、プロピレン単位の含有量は、好ましくは８７．５重量％以上であり、より好ましくは８８重量％以上であり、更に好ましくは８８．５重量％以上である。当該プロピレン単位の含有量は、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求めることができる。
【００１５】
成分（Ｂ）に用いられるプロピレン系共重合体のエチレン単位の含有量は、当該共重合体中の単量体単位の総量を１００重量％として、７重量％〜１３重量％である。エチレン単位の含有量は、透明性、耐屈曲性を高めるために、好ましくは８重量％以上であり、より好ましくは１０重量％以上であり、更に好ましくは１０．５重量％以上である。また、形状復元性を高めるために、エチレン単位の含有量は、好ましくは１２．５重量％以下であり、より好ましくは１２重量％以下であり、更に好ましくは１１．５重量％以下である。当該エチレン単位の含有量は、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求めることができる。
【００１６】
成分（Ｂ）に用いられるプロピレン系共重合体のメルトマスフローレイトは、０．１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分である。本発明の樹脂組成物の成形加工性を高めるために、当該メルトマスフローレイトは、好ましくは０．５ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分であり、より好ましくは１ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分である。当該メルトマスフローレイトは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）に規定のＡ法に従って、条件Ｍ（試験温度２３０℃、公称荷重２．１６ｋｇ）の試験条件で測定される。
【００１７】
成分（Ｂ）に用いられるプロピレン系共重合体としては、示差走査熱量計により融解ピーク温度が観測され、最高融解ピーク温度が１１５℃以下である重合体が好ましい。当該最高融解ピーク温度は、透明性を高めるために、好ましくは１１５℃以下であり、より好ましくは１１３℃以下である。また、形状復元性を高めるために、最高融解ピーク温度が５０℃以上である重合体が好ましい。ここで、最高融解ピーク温度とは、示差走査熱量計により測定される融解ピーク温度において、温度が最も高い融解ピーク温度を表す。
【００１８】
成分（Ｂ）に用いられるプロピレン系共重合体として、好ましくは、プロピレン−エチレン共重合体である。成分（Ｂ）に用いられるプロピレン系共重合体の製造方法としては、チーグラー・ナッタ型触媒、メタロセン系触媒等の重合触媒を用いて、プロピレンとエチレンと、必要に応じて他のオレフィンとを共重合する方法があげられる。当該チーグラー・ナッタ型触媒は、チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分とから調製される触媒であり、チタン、マグネシウムおよびハロゲンを必須成分とする固体状遷移金属成分と、有機金属成分である有機アルミニウム化合物と、任意成分としての電子供与性化合物とから調製される触媒をあげることができる。重合方法としては、スラリー重合法、気相重合法、バルク重合法、溶液重合法があげられる。また、重合方法としては、これらを多段階に組合せた多段重合法であってもよい。成分（Ｂ）に用いられるプロピレン系共重合体に、市販の該当品を用いてもよい。
【００１９】
成分（Ｂ）に用いられるプロピレン系共重合体の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、透明性を高めるために好ましくは４以下であり、より好ましくは３．５以下である。また、好ましくは１以上であり、より好ましくは１．５以上である。ここで分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）である。重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として測定することができる。
【００２０】
成分（Ｃ）に用いられるエチレン系共重合体は、エチレン単位を５０重量％以上（エチレン系共重合体中の単量体単位の総量を１００重量％とする。）含有する共重合体である。エチレン系共重合体としては、エチレンと炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンとの共重合体をあげることができる。当該α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等があげられる。α−オレフィンは、好ましくは、炭素原子数４〜１０のα−オレフィンであり、より好ましくは、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、より好ましくは、１−ブテン、１−ヘキセンである。
【００２１】
成分（Ｃ）に用いられるエチレン系共重合体の密度は、耐屈曲性を高めるために、８９０ｋｇ／ｍ3以下である。また、好ましくは８５５ｋｇ／ｍ3以上である。当該密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２（１９９９）に規定のＡ法（水中置換法）に従って測定される。
【００２２】
成分（Ｃ）に用いられるエチレン系共重合体のメルトマスフローレイトは、１ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分である。本発明の樹脂組成物の成形加工性を高めるために、当該メルトマスフローレイトは、好ましくは３ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分であり、より好ましくは５ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分である。当該メルトマスフローレイトは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）に規定のＡ法に従って、条件Ｄ（試験温度１９０℃、公称荷重２．１６ｋｇ）の試験条件で測定される。
【００２３】
成分（Ｃ）に用いられるエチレン系共重合体の分子量分布は、耐屈曲性を高めるために、好ましくは４以下であり、より好ましくは３．５以下である。また、好ましくは１以上であり、より好ましくは１．５以上である。ここで分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）である。重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として測定することができる。
【００２４】
成分（Ｃ）に用いられるエチレン系共重合体としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体があげられる。エチレン系共重合体は、好ましくは、エチレンと炭素原子数が４〜１０のα−オレフィンとの共重合体であり、より好ましくは、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体であり、更に好ましくは、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体である。
【００２５】
成分（Ｃ）に用いられるエチレン系共重合体の製造方法としては、チーグラー・ナッタ型触媒、メタロセン系触媒等の重合触媒を用いて、エチレンと炭素原子数が３以上のα−オレフィンとを共重合する方法があげられる。重合方法としては、スラリー重合法、バルク重合法、溶液重合法があげられる。また、成分（Ｃ）に用いられるエチレン系共重合体に、市販の該当品を用いてもよい。
【００２６】
成分（Ｄ）は造核剤である。造核剤としては、ソルビトール系造核剤、無機系造核剤、有機カルボン酸塩系造核剤、リン酸系エステルナトリウム塩系造核剤が挙げられる。ソルビトール系造核剤としては、ジベンジリデンソルビトール、ビス（ｐ−メチルジベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ−エチルジベンジリデン）ソルビトール等が挙げられる。無機系造核剤としては、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、アルミナ、シリカ、クレー等が挙げられる。有機カルボン酸塩系造核剤としては、酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、p-ｔ−ブチル安息香酸ナトリウム、フタル酸水素ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸ナトリウム等が挙げられる。リン酸系エステルナトリウム塩系造核剤としては、リン酸ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム、リン酸２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム、リン酸２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム等が挙げられる。これらの造核剤は、２種以上用いてもよい。
【００２７】
本発明の樹脂組成物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含有する樹脂組成物である。
【００２８】
成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の総量を１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が５５重量％〜９０重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が８重量％〜４０重量％であり、成分（Ｃ）の含有量が２重量％〜２０重量％である。成分（Ａ）の含有量は、形状復元性を高めるために、好ましくは６０重量％以上であり、耐屈曲性を高めるために、好ましくは８０重量％以下である。成分（Ｂ）の含有量は、透明性を高めるために、好ましくは１５重量％以上であり、形状復元性を高めるために、好ましくは３５重量％以下である。成分（Ｃ）の含有量は、耐屈曲性を高めるために、好ましくは５重量％以上であり、透明性を高めるために、好ましくは１０重量％以下である。
【００２９】
成分（Ｄ）の含有量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の総量を１００重量部として、０．０１重量部〜０．５重量部であり、透明性を高めるために、好ましくは０．０５重量部以上であり、より好ましくは０．０７重量部以上である。また、好ましくは０．３重量部以下であり、より好ましくは０．２重量部以下である。
【００３０】
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、耐候安定剤、顔料、加工性改良剤、金属石鹸等の添加剤を含有していてもよい。
【００３１】
本発明の樹脂組成物の製造方法としては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）と、必要に応じて他の成分とを、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ブラベンダー、ロール等の公知の溶融混練機で、１９０℃〜２８０℃の温度範囲で溶融混練する方法があげられる。また、溶融混練の前に、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）等を、ヘンシルミキサー、スーパーミキサーブレンダー等の混合機で予備混合してもよい。
【００３２】
本発明の樹脂組成物は、公知の成形方法、例えば、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法により、種々の成形体に成形される。
【００３３】
本発明の樹脂組成物は、透明性、形状復元性及び耐屈曲性に優れ、医療用成形体に好適に用いられる。医療用成形体としては、点滴筒、シリンジ、カテーテル・チューブ、輸液用バッグ、血液用バッグ、真空採血管、手術用不織布、血液用フィルター、人口臓器類（人工肺、人工肛門など）の部品、試験管、縫合糸、湿布基材、歯科用材料の部品、整形外科用材料の部品、コンタクトレンズのケース、ＰＴＰ（press through package）の部材、薬剤用包装体、バイアル、目薬容器、薬液容器、キャップなどをあげることができる。
【００３４】
本発明の樹脂組成物は、特に点滴筒の筒体本体に好適に用いられる。本発明の樹脂組成物を用いた点滴筒の筒体本体は、輸液の滴下速度の視認性（透明性）、ポンピング操作（点滴筒の筒状本体を指で摘んで圧迫し、次いでその圧迫を解除する操作）での圧迫解除時における筒状本体形状に迅速な形状回復性（形状復元性）およびポンピング操作による筒状本体の耐クレーズ発生性（耐屈曲性）において優れる。
【実施例】
【００３５】
物性測定は、下記のとおりに行った。
１．メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）に規定のＡ法に従って、重合体のメルトマスフローレイトを測定した。プロピレン系共重合体の試験条件は条件Ｍ（試験温度２３０℃、公称荷重２．１６ｋｇ）、エチレン系共重合体の試験条件は条件Ｄ（試験温度１９０℃、公称荷重２．１６ｋｇ）とした。
２．プロピレン系共重合体のエチレン単位含有量およびプロピレン単位含有量
本発明のプロピレン系重合体成分中のエチレン単位含有量（単位：重量％）は、下記の条件で測定した１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Ｋａｋｕｇｏらの報告（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９８２年，第１５巻，第１１５０〜１１５２頁）に基づいて求めた。プロピレン−エチレン共重合体中のプロピレン単位の含有量の場合、エチレン単位含有量を求めてから、１００−エチレン単位含有量を算出し、求めた。
＜測定方法＞
１０ｍｍΦの試験管中で約２５０ｍｇの（プロピレン−エチレン）共重合体を２．５ｍｌの混合溶媒（オルトジクロロベンゼン／重オルトクロロベンゼン＝４／１（容積比））に均一に溶解させて試料を調整し、その試料の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記の条件下で測定した。測定は、Ｂｒｕｋｅｒ社製ＡＶＡＮＣＥ６００を用いて行った。
測定温度：１３０℃
パルス繰り返し時間：４秒
パルス幅：４５°
積算回数：２５００回
３．密度（単位：ｋｇ／ｍ3）
ＪＩＳ Ｋ７１１２（１９９９）に規定のＡ法（水中置換法）に従って、エチレン系重合体の密度を測定した。
４．融解ピーク温度
示差走査熱量計（セイコー電子工業（株）社製ＤＳＣ２２０Ｃ：入力補償ＤＳＣ）によって測定を行った。具体的には、状態調整として、試料重合体を室温から２００℃まで３０℃／分で昇温し、２００℃で５分間保持した。次に、５℃／分で−５０℃まで降温し、−５０℃で５分間保持した後、−５０℃から２００℃まで５℃／分で昇温し、得られたＤＳＣ融解曲線において融解ピークの頂点の温度を融解ピーク温度とした。
５．分子量分布
ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した。測定装置としてはＷａｔｅｒｓ社製１５０Ｃ／ＧＰＣを用い、測定溶媒としてはｏ−ジクロロベンゼンを用い、カラムとしては昭和電工（株）社製Ｓｈｏｄｅｘ Ｐａｃｋｅｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ（２本）を用い、分子量標準物質としては標準ポリスチレン（東ソー（株）社製、分子量６８〜８，４００，０００）を用い、溶出温度１４０℃、溶出溶媒流速１．０ｍｌ／分の条件で、試料約５ｍｇを５ｍｌのｏ−ジクロロベンゼンに溶解したものを測定装置に４００μｌ注入し、示差屈折検出器にてポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、両者の比である分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
【００３６】
６．透明性（ヘーズ）
ＪＩＳ Ｋ７１０５（１９８１）の規定に従って、厚み１ｍｍのプレス成形シートのヘーズを測定した。ヘーズの値が小さいほど、透明性に優れる。
７．形状復元性（スティフネス）
形状復元性の指標としてＪＩＳ Ｋ７１０６に従い、スティフネスを測定した。スティフネスの値が大きいほど、形状復元性に優れる。
８．耐屈曲性
３．５ｃｍ×７ｃｍ×１ｍｍ厚のサンプルを直径１２ｍｍの円筒状とし、両端把持した状態で固定チャックに固定し、−３０℃低温槽に１時間以上入れて状態調整した後、直線ヘッドストローク１７５ｍｍとし、１回／秒の速さでゲルボテスター（理学工業(株)社製）により、４００°の捻りを加え、同温下で１０００回屈曲を加えた。常温に取り出した後、クラック有無を目視にて確認し、割れが認められなかったものを「○」、認められたものを「×」とした。
【００３７】
試料
実施例および比較例では、次の試料を使用した。
プロピレン系共重合体
ＰＰ１−１：住友化学（株）製 ノーブレン（登録商標）ＲＷ１４０ＥＧ （プロピレン−エチレン共重合体、メルトマスフローレイト＝６ｇ／１０分、プロピレン単位含量＝９６重量％、融解ピーク温度＝１４２℃）
ＰＰ１−２：住友化学（株）製 ノーブレン（登録商標）ＲＷ１５０ＥＧ （プロピレン−エチレン共重合体、メルトマスフローレイト＝８ｇ／１０分、プロピレン単位含量＝９５．４重量％、融解ピーク温度＝１３８℃）
ＰＰ２：エクソンモービルコーポレーシヨン製 ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（登録商標）ＶＭ３０２０ （プロピレン−エチレン共重合体、メルトマスフローレイト＝２ｇ／１０分、プロピレン単位含量＝８９重量％、エチレン単位含量＝１１重量％、融解ピーク温度＝７０℃、１０９℃、分子量分布＝３．３）
ＰＥ１：住友化学（株）製 エクセレン（登録商標）ＦＸ４０８ （エチレン−１−ヘキセン共重合体、メルトマスフローレイト＝８ｇ／１０分、密度＝８８３ｋｇ／ｍ3、分子量分布＝３．３）
造核剤１：ＡＤＥＫＡ（株）社製 アデカスタブ（登録商標）ＮＡ２１ （リン酸系エステルナトリウム塩系造核剤）
【００３８】
実施例１
成分（Ａ）として７０重量部のＰＰ１−１、成分（Ｂ）として２５重量部のＰＰ２、成分（Ｃ）として５重量部のＰＥ１、及び成分（Ｄ）として０．１重量部の造核剤１を、２０ｍｍφ二軸押出機によって、１９０℃で混練し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物は、ここで、ＰＰ１−１とＰＰ２とＰＥ１との総量を１００重量％として、ＰＰ−１の配合量は７０重量％、ＰＰ２の配合量は２５重量％、ＰＥ１の配合量は５重量％であり、ＰＰ−１、ＰＰ２、ＰＥ１の総量を１００重量部として、造核剤１の配合量は０．１重量部である。
得られた樹脂組成物を２３０℃でプレス成形して、厚み１ｍｍのプレス成形シートを製造した。当該プレス成形シートの評価結果を表１に示す。
【００３９】
実施例２
ＰＰ１−１を６８重量部、ＰＰ２を２５重量部、ＰＥ１を７重量部とした以外は、実施例１と同様に行った。得られたプレス成形シートの評価結果を表１に示す。
【００４０】
実施例３
ＰＰ１−１を６５重量部、ＰＰ２を３０重量部、ＰＥ１を５重量部とした以外は、実施例１と同様に行った。得られたプレス成形シートの評価結果を表１に示す。
【００４１】
比較例１
ＰＰ１−１を７０重量部、ＰＰ２を２５重量部、ＰＥ１を５重量部とし、造核剤１を用いなかった以外は、実施例１と同様に行った。得られたプレス成形シートの評価結果を表１に示す。
【００４２】
比較例２
成分（Ａ）として１００重量部のＰＰ１−２及び成分（Ｄ）として０．１重量部の造核剤１を、２０ｍｍφ二軸押出機によって、１９０℃で混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を２３０℃でプレス成形して、厚み１ｍｍのプレス成形シートを製造した。当該プレス成形シートの評価結果を表１に示す。
【００４３】
比較例３
成分（Ａ）として９０重量部のＰＰ１−２、成分（Ｂ）として１０重量部のＰＰ２、及び成分（Ｄ）として０．１重量部の造核剤１を、２０ｍｍφ二軸押出機によって、１９０℃で混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を２３０℃でプレス成形して、厚み１ｍｍのプレス成形シートを製造した。当該プレス成形シートの評価結果を表１に示す。
【００４４】
比較例４
成分（Ａ）として５０重量部のＰＰ１−２、成分（Ｂ）として１０重量部のＰＰ２、成分（Ｃ）として４０重量部のＰＥ１、及び成分（Ｄ）として０．１重量部の造核剤１を、２０ｍｍφ二軸押出機によって、１９０℃で混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を２３０℃でプレス成形して、厚み１ｍｍのプレス成形シートを製造した。当該プレス成形シートの評価結果を表１に示す。
【００４５】
比較例５
成分（Ａ）として８０重量部のＰＰ１−２、成分（Ｃ）として２０重量部のＰＥ１及び成分（Ｄ）として０．１重量部の造核剤１を、２０ｍｍφ二軸押出機によって、１９０℃で混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を２３０℃でプレス成形して、厚み１ｍｍのプレス成形シートを製造した。当該プレス成形シートの評価結果を表１に示す。
【００４６】
比較例６
成分（Ａ）として２０重量部のＰＰ１−２、成分（Ｂ）として７０重量部のＰＰ２、成分（Ｃ）として１０重量部のＰＥ１、及び成分（Ｄ）として０．１重量部の造核剤１を、２０ｍｍφ二軸押出機によって、１９０℃で混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を２３０℃でプレス成形して、厚み１ｍｍのプレス成形シートを製造した。当該プレス成形シートの評価結果を表１に示す。
【００４７】
比較例７
成分（Ａ）として５０重量部のＰＰ１−２、成分（Ｂ）として４０重量部のＰＰ２、成分（Ｃ）として１０重量部のＰＥ１、及び成分（Ｄ）として０．１重量部の造核剤１を、２０ｍｍφ二軸押出機によって、１９０℃で混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を２３０℃でプレス成形して、厚み１ｍｍのプレス成形シートを製造した。当該プレス成形シートの評価結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含有し、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の総量を１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が５５重量％〜９０重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が８重量％〜４０重量％であり、成分（Ｃ）の含有量が２重量％〜２０重量％であり、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の総量を１００重量部として、成分（Ｄ）の含有量が０．０１重量部〜０．５重量部であるオレフィン系樹脂組成物。
成分（Ａ）：下記要件（ａ−１）、（ａ−２）及び（ａ−３）を充足するプロピレン系共重合体
（ａ−１）プロピレン単位の含有量が９４重量％〜９９．５重量％であること。
（ａ−２）示差走査熱量計により１２０℃以上に融解ピーク温度が観測されること。
（ａ−３）温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇでのメルトマスフローレイトが３ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であること。
成分（Ｂ）：下記要件（ｂ−１）、（ｂ−２）及び（ｂ−３）を充足するプロピレン系共重合体。
（ｂ−１）プロピレン単位の含有量が８７重量％〜９３重量％であること。
（ｂ−２）エチレン単位の含有量が７重量％〜１３重量％であること。
（ｂ−３）温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇでのメルトマスフローレイトが０．１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であること。
成分（Ｃ）：下記要件（ｃ−１）及び（ｃ−２）を充足するエチレン系共重合体。
（ｃ−１）密度が８９０ｋｇ／ｍ3以下であること。
（ｃ−２）温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇでのメルトマスフローレイトが１ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分であること。
成分（Ｄ）：造核剤
【請求項２】
成分（Ｃ）がさらに下記要件（ｃ−３）を充足するエチレン系共重合体である請求項１に記載のオレフィン系樹脂組成物。
（ｃ−３）ゲルパーミエイションクロマトグラフィーで測定される分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１以上４以下であること。
【請求項３】
成分（Ｂ）がさらに下記要件（ｂ−４）を充足するプロピレン系共重合体である請求項１または２に記載のオレフィン系樹脂組成物。
（ｂ−４）ゲルパーミエイションクロマトグラフィーで測定される分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１以上４以下であること。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のオレフィン系樹脂組成物を用いた医療用成形体。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載のオレフィン系樹脂組成物を用いた点滴筒。
【請求項１】
下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含有し、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の総量を１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が５５重量％〜９０重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が８重量％〜４０重量％であり、成分（Ｃ）の含有量が２重量％〜２０重量％であり、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の総量を１００重量部として、成分（Ｄ）の含有量が０．０１重量部〜０．５重量部であるオレフィン系樹脂組成物。
成分（Ａ）：下記要件（ａ−１）、（ａ−２）及び（ａ−３）を充足するプロピレン系共重合体
（ａ−１）プロピレン単位の含有量が９４重量％〜９９．５重量％であること。
（ａ−２）示差走査熱量計により１２０℃以上に融解ピーク温度が観測されること。
（ａ−３）温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇでのメルトマスフローレイトが３ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であること。
成分（Ｂ）：下記要件（ｂ−１）、（ｂ−２）及び（ｂ−３）を充足するプロピレン系共重合体。
（ｂ−１）プロピレン単位の含有量が８７重量％〜９３重量％であること。
（ｂ−２）エチレン単位の含有量が７重量％〜１３重量％であること。
（ｂ−３）温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇでのメルトマスフローレイトが０．１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であること。
成分（Ｃ）：下記要件（ｃ−１）及び（ｃ−２）を充足するエチレン系共重合体。
（ｃ−１）密度が８９０ｋｇ／ｍ3以下であること。
（ｃ−２）温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇでのメルトマスフローレイトが１ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分であること。
成分（Ｄ）：造核剤
【請求項２】
成分（Ｃ）がさらに下記要件（ｃ−３）を充足するエチレン系共重合体である請求項１に記載のオレフィン系樹脂組成物。
（ｃ−３）ゲルパーミエイションクロマトグラフィーで測定される分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１以上４以下であること。
【請求項３】
成分（Ｂ）がさらに下記要件（ｂ−４）を充足するプロピレン系共重合体である請求項１または２に記載のオレフィン系樹脂組成物。
（ｂ−４）ゲルパーミエイションクロマトグラフィーで測定される分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１以上４以下であること。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のオレフィン系樹脂組成物を用いた医療用成形体。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載のオレフィン系樹脂組成物を用いた点滴筒。
【公開番号】特開２０１３−８２８２８（Ｐ２０１３−８２８２８Ａ）
【公開日】平成２５年５月９日（２０１３．５．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２２４６８４（Ｐ２０１１−２２４６８４）
【出願日】平成２３年１０月１２日（２０１１．１０．１２）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月９日（２０１３．５．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１０月１２日（２０１１．１０．１２）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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