カラミチックメソゲン化合物
【課題】カラミチックメソゲン化合物を提供する。
【解決手段】本発明は、負の光学的分散を有する複屈折フィルムにおける使用に特に適する新規なカラミチックメソゲン化合物と、それらを含む新規な液晶（ＬＣ）調合物およびポリマーフィルムと、光学的、電気光学的、電子的、半導体性または発光性部品または装置における前記化合物、調合物およびフィルムの使用とに関する。
【解決手段】本発明は、負の光学的分散を有する複屈折フィルムにおける使用に特に適する新規なカラミチックメソゲン化合物と、それらを含む新規な液晶（ＬＣ）調合物およびポリマーフィルムと、光学的、電気光学的、電子的、半導体性または発光性部品または装置における前記化合物、調合物およびフィルムの使用とに関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、負の光学的分散を有する複屈折フィルムにおける使用に特に適する新規なカラミチックメソゲン化合物と、それらを含む新規な液晶（ＬＣ）調合物およびポリマーフィルムと、光学的、電気光学的、電子的、半導体性または発光性部品または装置における前記化合物、調合物およびフィルムの使用とに関する。
【背景技術】
【０００２】
負の光学的リターデーション分散を示す異方性光学的フィルムに対する要求がある。例えば、負の分散の複屈折材料で作製された１／４波長フィルムは大部分が色消しとなる。そのような１／４波長フィルムを利用する反射型ＬＣＤなどの装置は、着色されていない暗状態を有することとなる。現在のところ、この効果を達成するために、そのような装置は２枚の位相差フィルムを使用しなければならない。そのようなフィルムの分散能は多くの方法で決定できるが、１つの一般的な方法は、４５０ｎｍで光学的リターデーションを測定し、これを５５０ｎｍで測定した光学的リターデーションによって割る（Ｒ４５０／Ｒ５５０）ことである。負のリターデーション分散フィルムの軸上リターデーションが５５０ｎｍにおいて１３７．５ｎｍであり、Ｒ４５０／Ｒ５５０の値が０．８２の場合、可視光の全ての波長に対して、そのようなフィルムは大部分が１／４波長となり、液晶ディスプレイ装置（ＬＣＤ）で、このフィルムを例えば円偏光子として使用すると、実質的に黒色の外観を有することとなる。一方、軸上が１３７．５ｎｍで作製されたフィルムが通常の正の分散（典型的には、Ｒ４５０／Ｒ５５０＝１．１３）を有すると、１つの波長（５５０ｎｍ）に対してのみ１／４波長となり、ＬＣＤ装置で、このフィルムを例えば円偏光子として使用すると、紫色の外観を有することとなる。この情報を表すもう一つの方法は、複屈折の変化を波長の関数としてプロットすることである。図１に、商業的に入手可能な反応性メソゲンＲＭ２５７（メルク社、ダルムスタット市、ドイツ国）より作製され重合されたフィルムについて、波長に対する典型的な複屈折のプロットを示す。この化合物についてＲ４５０／Ｒ５５０は、ほぼ１．１１５である。
【０００３】
棒形状で光学的に異方性の分子より形成された異方性の光学的フィルムにおいて、リターデーション分散の原因は、異方性分子の２つの屈折率ｎｅ、ｎｏ（ｎｅは長分子軸に平行な方向における「異常屈折率」であり、ｎｏは長分子軸に垂直な方向における「通常屈折率」である）が波長により異なる割合で変化し、可視波長スペクトルの青色端に向かってｎｅがｎｏよりも急速に変化するという事実による。低いかまたは負のリターデーション分散の材料を調製する１つの方法は、ｎｏ分散が増加されｎｅ分散が減少された分子を設計することである。このことを図２に概略的に示す。そのような取り組みは、負の複屈折および正の分散を有するＬＣならびに正の複屈折および負の分散を有する化合物を与える先行技術において示されてきた。
【０００４】
よって、負または反転リターデーション分散の特性を示す異方性フィルムに形成し得る分子が、先行技術において開示されてきた。例えば、日本国特許出願公開第２００５−２０８４１６号公報（特許文献１）および国際特許出願公開第２００６／０５２００１号パンフレット（特許文献２）には、「カルド」核基を基礎とする重合性材料が開示されている。日本国特許出願公開第２００５−２０８４１４号公報（特許文献３）には、共有結合されたディスクおよびロッドを有する分子が開示されている。日本国特許出願公開第２００５−２０８４１５号公報（特許文献４）および日本国特許出願公開第２００２−２６７８３８号公報（特許文献５）には、より長くより低い屈折率の部分と交差された分子の短く屈折率が高い部分の交差形状を有する材料が開示されている。国際特許出願公開第２００５−０８５２２２号パンフレット（特許文献６）には、より高い屈折率の架橋部分によって接続された２つより低い屈折率の部分を有する分子が開示されている。架橋は、縮合５員ヘテロ環式環を介して、大部分がロッドに接続されている。全ての上述の文献には、負の分散を示すのみならず少なくとも１個の重合性基を含有し、従って、熱またはＵＶ照射のいずれかに曝されると重合できる分子が開示されている。これらの材料は、単一の材料として、または混合物としてのいずれかで加工でき、適当な条件下において均一な異方性の特性を示すことのできる薄膜を与える。混合物に光開始剤も含まれている場合、フィルムをＵＶ照射に曝露することで、異方性の特性を固定できる。光学的フィルムを調製するこの方法は、良く知られている。
【０００５】
負の複屈折を示すとして特許請求され、もう一つに分類される材料が米国特許第６，１３９，７７１号明細書（特許文献７）に開示されており、一般に、アセチレンまたはビス−アセチレン架橋基により接続された２つの棒形状ＬＣ部分から成る化合物が記載されている。架橋基は、ベンゼン環を使用して２つの棒形状部分に接続されている。しかしながら、同文献には、これらの化合物の重合性のものは開示されておらず、示唆もされていない。
【０００６】
米国特許第６，２０３，７２４号明細書（特許文献８）には、一般に、高度に分散性の架橋基により接続された２つの棒形状ＬＣ部分から成る分子が開示されている。架橋基は、シクロヘキサン環の軸方向の位置を介して棒形状部分に接続されている。しかしながら、同文献には、負の光学的分散を有する光学的ポリマーフィルムを調製するために、そのような化合物を使用することは開示されておらず、示唆もされていない。
【０００７】
米国特許第５，５６７，３４９号明細書（特許文献９）には、架橋基がフェニル環を介して分子の棒形状部分に接続されている２量体（またはＨ形状ＲＭ）が開示されているが、この文献には、分子が負の分散または負の複屈折を示すことは報告されていない。
【０００８】
しかしながら、既に文献で開示された材料は、標準的な工業的プロセス下における加工には適していない熱的特性を有するか、標準的な工業的プロセスにおいて一般に使用される溶媒に不溶であるか、標準的な工業的プロセスにおいて一般に使用されるホストＲＭ材料と適合しないか、または製造には高価過ぎる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】日本国特許出願公開第２００５−２０８４１６号公報
【特許文献２】国際特許出願公開第２００６／０５２００１号パンフレット
【特許文献３】日本国特許出願公開第２００５−２０８４１４号公報
【特許文献４】日本国特許出願公開第２００５−２０８４１５号公報
【特許文献５】日本国特許出願公開第２００２−２６７８３８号公報
【特許文献６】国際特許出願公開第２００５−０８５２２２号パンフレット
【特許文献７】米国特許第６，１３９，７７１号明細書
【特許文献８】米国特許第６，２０３，７２４号明細書
【特許文献９】米国特許第５，５６７，３４９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、先行技術の材料の欠点を有しておらず、負の分散を有するＬＣ調合物およびポリマーフィルムにおいて使用するための改良された化合物を提供することを目的とする。
【００１１】
本発明のもう一つの目的は、専門家が入手可能で負の分散を有する材料およびポリマーフィルムの蓄積を広げることである。他の目的は、以下の記載より専門家には直ちに明らかである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
これらの目的は、本発明において特許請求される通りの化合物、材料およびフィルムを提供することにより達成できることが見出された。
【００１３】
本発明は、以下の式の構造要素を有するカラミチックメソゲン化合物に関する。
【００１４】
【化１】
式中、
Ｍは、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｃ（ＧＧ’）−であり、
Ｇ、Ｇ’は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、アルキルまたはＢ’であり、
Ｂ’は、高い分極率を有する一価または二価の基であり、
Ｒ、Ｒ’は、それぞれ互いに独立に、少なくとも１個の環を含むメソゲン基である。
【００１５】
これらの化合物は液晶材料中に負の光学的分散を誘発または増大する機能を有し、負の分散を示すポリマーフィルムを製造するために使用できる。
【００１６】
本発明は、より具体的には、以下の式の１つ以上の構造要素を含む化合物に関する。
【００１７】
【化２】
式中、
Ｍは、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｃ（Ｇ１Ｇ２）−であり、
Ｇ１〜３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜６−アルキルまたはＢ’であり、
Ｂ’は、−（Ｂ）ｑ−または−（Ｂ）ｑ−Ｒ３であり、
Ｂは、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族基であり、
ｑは、１〜１０の整数、好ましくは、１、２、３、４、５または６であり、
Ｙ１、２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＲ０であり、
Ａ１〜４は、それぞれ互いに独立に、１個以上の基Ｒ１で置換されていてもよい非芳香族、芳香族またはヘテロ芳香族炭素環式またはヘテロ環式基より選択される同一または異なる基であり、
Ｚ１、２は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合より選択される同一または異なる基であり、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子のアルキルであり、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３または４であり、
Ｒ１〜３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＨ２、−ＮＲ０Ｒ００、−ＳＨ、−ＳＲ０、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｒ０、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＳＦ５、Ｐ−Ｓｐ−、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよく１個以上のヘテロ原子を含んでいてもよい１〜４０個のＣ原子のカルビルまたはヒドロカルビルより選択される同一または異なる基であるか、またはＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、またはＰまたはＰ−Ｓｐ−で置換されており、ただし、該化合物は、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で表されるか置換されている基Ｒ１〜３を少なくとも１個含み、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合である。
【００１８】
好ましくは、化合物は、Ｂ’および／またはＧ３が−（Ｂ）ｑ−Ｒ３であり上で定義される通りの構造要素を１個含む単量体であるか、または、−（Ｂ）ｑ−を表す基Ｂ’またはＧ３で連結されており上で定義される通りの構造要素を２個含む２量体である。
【００１９】
本発明は、更に、上および下で記載される通りの１種類以上の化合物を含むＬＣ調合物に関する。
【００２０】
本発明は、更に、上および下で記載される通りの１種類以上の化合物、および１種類以上の更なる化合物を含み、ただし、該化合物の少なくとも１種類は重合性である重合性ＬＣ調合物に関する。
【００２１】
本発明は、更に、上および下で記載される通りの化合物またはＬＣ調合物を、好ましくは、それのＬＣ相において配向された状態で薄膜の形態で重合して得ることができる複屈折ポリマーに関する。
【００２２】
本発明は、更に、Ｒ４５０／Ｒ５５０＜１の複屈折ポリマーフィルムに関し、ただし、Ｒ４５０は４５０ｎｍの波長における光学的軸上リターデーションであり、Ｒ５５０は５５０ｎｍの波長における光学的軸上リターデーションであり、前記フィルムは上および下で記載される通りの１種類以上の化合物またはＬＣ調合物を重合して得ることができる。
【００２３】
本発明は、更に、光学的、電子的および電気光学的部品および装置における、好ましくは、負の光学的分散を有する光学的フィルム、リターダまたはコンペンセータにおける上および下で記載される通りの化合物、ＬＣ調合物およびポリマーの使用に関する。
【００２４】
本発明は、更に、上および下で記載される通りの化合物、ＬＣ調合物またはポリマーを含む光学的、電子的または電気光学的部品または装置に関する。
【００２５】
前記装置および部品としては、限定することなく、電気光学的ディスプレイ、ＬＣＤ、光学的フィルム、偏光子、コンペンセータ、ビームスプリッター、反射フィルム、配向層、カラーフィルター、ホログラフィック素子、ホットスタンプ箔、着色画像、装飾またはセキュリティーマーク、ＬＣ顔料、接着剤、非線形光学（ＮＬＯ）装置、光学情報記憶装置、電子装置、有機半導体、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、集積回路（ＩＣ）、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、無線識別（ＲＦＩＤ）タグ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、有機光起電（ＯＰＶ）装置、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、照明装置、センサー装置、電極材料、光導電体、光検出器、電子写真記録装置、キャパシタ、電荷注入層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止フィルム、導電性基材、導電性パターン、光導電体、電子写真用途、電子写真記録、有機記憶装置、バイオセンサー、バイオチップ、複数の波長において同様の位相シフトを必要とする光電子装置、複合ＣＤ／ＤＶＤ／ＨＤ−ＤＶＤ／ブルーレイ、読み出し、書き込み、再書き込み、データ記憶システム、またはカメラが挙げられる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】先行技術の反応性メソゲンより作製され重合されたフィルムについて、波長に対する複屈折のプロットを示す。
【図２】ｎｏ分散が増加されｎｅ分散が減少されたことを示す、低いかまたは負のリターデーション分散のモデル分子の波長に対する屈折率のプロットを示す。
【図３ａ】負の光学的分散の化合物について、波長に対する複屈折のプロットを示す。
【図３ｂ】正の光学的分散の化合物について、波長に対する複屈折のプロットを示す。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
＜用語および定義＞
用語「液晶またはメソゲン化合物」は、１個以上のカラミチック（棒または板／ラス形状）またはディスコチック（ディスク形状）メソゲン基を含む化合物を意味する。
【００２８】
用語「カラミチック化合物」または「カラミチック基」は、棒または板／ラス形状の化合物または基を意味する。
【００２９】
用語「メソゲン基」は液晶（ＬＣ）相挙動を誘発できる基を意味する。メソゲン基を含む化合物は、必ずしもそれ自体がＬＣ相を示す必要はない。それらが他の化合物との混合物中においてのみ、またはメソゲン化合物またはそれらの混合物が重合された場合にＬＣ相挙動を示すことも可能である。簡潔のため、以下において用語「液晶」を、メソゲンおよびＬＣ材料の両方に用いる。定義の概要につては、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．ＰｅｌｚｌおよびＳ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。
【００３０】
用語「スペーサー」または「スペーサー基」は下で「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。他に明言しない限り、用語「スペーサー」または「スペーサー基」は、上および下で、重合性メソゲン化合物（「ＲＭ」）においてメソゲン基および重合性基（１つまたは多数）を接続している屈曲性の有機基を表す。
【００３１】
カラミチックメソゲン基は、通常、それぞれ互いに直接または連結基を介して接続された１個以上の芳香族または非芳香族環式基から成るメソゲン核を含み、メソゲン核の端に結合された末端基を含んでいてもよく、メソゲン核の長い側に結合された１個以上の側鎖基（ラテラル基；横方向基）を含んでいてもよく、ただし、通常、これらの末端および側鎖基は、例えば、カルビルまたはヒドロカルビル基、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシなどの極性基、または重合性基より選択される。
【００３２】
用語「反応性メソゲン」（ＲＭ）は、重合性メソゲンまたは液晶化合物を意味する。
【００３３】
１個の重合性基を有する重合性化合物は「一反応性」化合物とも呼ばれ、２個の重合性基を有する化合物は「二反応性」化合物とも呼ばれ、２個より多い重合性基を有する化合物は「多反応性」化合物とも呼ばれる。重合性基を持たない化合物は、「非反応性」化合物とも呼ばれる。
【００３４】
用語「フィルム」としては、機械的に安定な、剛直または柔軟な、自己支持性または自立性フィルム、ならびに支持基板上または２つの基板間の被膜または層が挙げられる。
【００３５】
用語「パイ共役」は、ｓｐ２混成のＣ原子を主に含有し、またはｓｐ混成でもよく、ヘテロ原子で置き換えられていてもよい基を意味する。最も単純な場合で、これは、例えば、Ｃ−Ｃ一重結合と二重結合、または三重結合を交互に有する基であるが、１，３−または１，４−フェニレンなどの基も挙げられる。また、この意味において、例えば、アリールアミン、アリールホスフィンおよび特定のヘテロ環（即ち、Ｎ、Ｏ、ＰまたはＳ原子を介する共役）などの基も挙げられる。
【００３６】
用語「カルビル基」は、非炭素原子を一切伴わない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、またはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの少なくとも１個の非炭素原子が混在（例えば、カルボニルなど）してもよいかのいずれかで、少なくとも１個の炭素原子を含む任意の一価または多価有機基構造成分を意味する。用語「ヒドロカルビル基」は、１個以上のＨ原子を付加的に含有し、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどのヘテロ原子を１個以上含有してもよいカルビル基を表す。また、３個以上のＣ原子の鎖を含むカルビルまたはヒドロカルビル基は、直線状、分岐状および／または環状でもよく、スピロおよび／または縮合環を含む。
【００３７】
分子レベルにおいて、液晶の複屈折は分極率の異方性（Δα＝α-−α⊥）に依存する。「分極率」は、原子または分子中の電子分布を歪めることができる容易さを意味する。電子の数がより多く、電子雲がより拡散するほど分極率は増加する。分極率は、例えば、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４２巻、（２００３年）３４６３頁に記載される通りの方法を使用して計算できる。
【００３８】
液晶または複屈折材料の層の、ある波長における「光学的リターデーション」Ｒ（λ）（ｎｍにおいて）は、その波長における複屈折率Δｎ（λ）および層厚みｄ（ｎｍにおいて）の積として、式
Ｒ（λ）＝Δｎ（λ）・ｄ
に従い定義される。光学的リターデーションＲは、複屈折材料を通過する際にＳ偏光およびＰ偏光が進む光路長の違いをナノメータで表す。「軸上」リターデーションとは、サンプル表面に対して垂直入射におけるリターデーションを意味する。
【００３９】
用語「負の（光学的）分散」は、波長（λ）の増加に伴い複屈折率（Δｎ）の大きさも増加する、反転複屈折分散を示す複屈折または液晶材料または層を言う。即ち、｜Δｎ（４５０）｜＜｜Δｎ（５５０）｜またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）＜１であり、ただし、Δｎ（４５０）およびΔｎ（５５０）は、それぞれ４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの波長で測定された材料の複屈折率である。対照的に、正の（光学的）分散」は、｜Δｎ（４５０）｜＞｜Δｎ（５５０）｜またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）＞１を有する材料または層を意味する。また、例えば、Ａ．Ｕｃｈｉｙａｍａ、Ｔ．Ｙａｔａｂｅ「Ｃｏｎｔｒｏｌ ｏｆ Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ｏｆ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ ｆｏｒ Ｏｒｉｅｎｔｅｄ Ｃｏｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ Ｆｉｌｍｓ Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ｐｏｓｉｔｉｖｅ ａｎｄ Ｎｅｇａｔｉｖｅ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｔ Ｕｎｉｔｓ」Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４２巻、６９４１〜６９４５頁（２００３年）も参照。
【００４０】
これを図３ａに概略的に示す。
【００４１】
ある波長における光学的リターデーションは、上記［Ｒ（λ）＝Δｎ（λ）・ｄ］の通り、複屈折率および層厚みの積として定義されるため、光学的分散は、比Δｎ（４５０）／Δｎ（５５０）により「複屈折分散」として、または比Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）により「リターデーション分散」のいずれかとして表現でき、ただし、Ｒ（４５０）およびＲ（５５０）は、それぞれ４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの波長で測定された材料のリターデーションである。波長によって層厚みｄは変化しないため、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）はΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）に等しい。よって、負または反転分散の材料または層はＲ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１または｜Ｒ（４５０）｜＜｜Ｒ（５５０）｜を有し、正または正常分散の材料または層はＲ（４５０）／Ｒ（５５０）＞１または｜Ｒ（４５０）｜＞｜Ｒ（５５０）｜を有する。
【００４２】
本発明において、他に明言しない限り、「光学的分散」はリターデーション分散、即ち、比（Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）を意味する。
【００４３】
材料のリターデーション（Ｒ（λ））は分光エリプソメータ、例えば、Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社製Ｍ２０００分光エリプソメータを使用して測定できる。この装置は、典型的には、３７０ｎｍ〜２０００ｎｍの波長範囲にわたって、複屈折サンプル、例えば、石英の光学的位相差をナノメータで測定できる。このデータより、材料の分散（Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０））を計算することが可能である。
【００４４】
これらの測定を行うための方法は、２００６年１０月、Ｎ．ＳｉｎｇｈによるＮａｔｉｏｎａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ（ロンドン、英国）、表題「Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ Ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｒｙ、Ｐａｒｔ１−Ｔｈｅｏｒｙ ａｎｄ Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ、Ｐａｒｔ ２−Ｐｒａｃｔｉｃａｌ Ｅｘａｍｐｌｅｓ ａｎｄ Ｐａｒｔ ３−ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ」で提示された。Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社（リンカーン市、ネブラスカ州、アメリカ合衆国）によって出版されたＲｅｔａｒｄａｔｉｏｎ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ（ＲｅｔＭｅａｓ）Ｍａｎｕａｌ（２００２年）ａｎｄ Ｇｕｉｄｅ ｔｏ ＷＶＡＳＥ（２００２年）（Ｗｏｏｌｌａｍ Ｖａｒｉａｂｌｅ Ａｎｇｌｅ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ Ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｅｒ）に記載される測定手順に従う。他に明言しない限り、この方法を、本発明で記載される材料、フィルムおよび装置のリターデーションを決定するために使用する。
【００４５】
＜本発明の詳細な記載＞
好ましくは、以降「ゲスト成分」または「ゲスト化合物」と呼ぶ上および下で記載される通りの構造的特徴を有する１種類以上のカラミチック化合物を含み、更に、以降「ホスト成分」または「ホスト混合物」と呼び、単一の化合物または化合物の混合物のいずれでも構わないＬＣ材料、好ましくは、ネマチック相を有する重合性ＬＣホスト混合物を含むＬＣ調合物を重合することで本発明による複屈折ポリマーフィルムを調製する。用語「ゲスト」および「ホスト」は、最終ＬＣ混合物におけるゲスト成分の量が５０重量％を超え、最終ＬＣ混合物におけるホスト成分の量が５０重量％未満となる可能性を除外するものではない。
【００４６】
複屈折ポリマーフィルムは、好ましくは、正の複屈折および負（または「反転」）の分散を有する。
【００４７】
ホスト成分は、好ましくは、正の複屈折および正（または「正常」）の分散を有する。
【００４８】
ゲスト成分は、好ましくは
（１）５５０ｎｍにおいて負の複屈折および正常（正）の複屈折分散（例えば、負のカラミチック化合物）、または
（２）５５０ｎｍにおいて正の複屈折および反転（負）の複屈折分散を有する。この場合、ゲスト成分が４５０ｎｍにおいて負の複屈折を有するのであれば、Δｎ（４５０）／Δｎ（５５０）は負となり得る。
【００４９】
カラミチック化合物において、メソゲン基は、好ましくは、カラミチック基であり、非常に好ましくは棒形状基である。
【００５０】
カラミチック化合物において、メソゲン基Ｒ、Ｒ’は、好ましくは、芳香族またはヘテロ芳香族環、および非芳香族、例えば全または部分飽和の炭素環式またはヘテロ環式基より選択される１種類以上の基を含み、前記基は直接または連結基を介してそれぞれ互いに連結されている。
【００５１】
好ましくは、メソゲン基Ｒ、Ｒ’は、それらが低い分極率を示すように選択される。これは、例えば、好ましくは主に非芳香族、最も好ましくは全飽和の炭素環式またはヘテロ環式基を含み、直接または連結基を介して接続されているメソゲン基を使用することで達成でき、ただし、「主に」は、それぞれのメソゲン基が不飽和または芳香族環よりも多い飽和環を含み、非常に好ましくは、１個よりも多い不飽和または芳香族環を含まないことを意味する。
【００５２】
高い分極率を有する基Ｂ’は、パイ共役直線状基、芳香族およびヘテロ芳香族基より選択される１個以上のサブ基Ｂから、好ましくは主に、非常に好ましくは排他的に成る。
【００５３】
好ましくは、基Ｂ’は、１２０°以上の結合角、好ましくは１８０°の角度を有する基より選択される１個以上のサブ基Ｂから、非常に好ましくは排他的に成る。適切で好ましいサブ基Ｂとしては、限定することなく、−Ｃ≡Ｃ−などのｓｐ混成Ｃ原子を含む基、例えば、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，６−ジイルまたはチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，５−ジイルなどの、それと隣接する基にパラ位で接続されている二価の芳香族基が挙げられる。
【００５４】
基Ｂ’は約１８０°の結合角を有するサブ基Ｂから成る直線状の基で、ｓｐ３混成Ｃ原子（即ち、約１０９°の結合角）を介してカラミチック化合物に連結されているため、本発明の化合物はＨ形状の構造を有しており、メソゲン基は実質的にそれぞれ互いに平行であり、基Ｂ’に対して実質的に垂直である。
【００５５】
パイ共役を有するサブ基Ｂから本質的に成る基Ｂ’は高い分極率および高い屈折率を有する。メソゲン基Ｒ、Ｒ’が低い分極率および低い屈折率を有するように選択されると、結果として、化合物は、それらの正確な構造に依存して、図３ａで概略的に示される通り正の複屈折および負の分散を示すか、または図３ｂで概略的に示される通り正の分散を伴って負の複屈折を示すかのいずれかとなる。
【００５６】
参考として、通常のカラミチック材料は正の複屈折および正の分散を有する。波長が短くなるほどΔｎの大きさが減少する材料を入手することが望ましく、正の分散および負の複屈折の両者を有する化合物をホスト材料と混合することができ、（ドーパントおよびホストの濃度に依存して）正の分散を伴う正の複屈折から負の分散を伴う正の複屈折まで変えた分散の範囲を有する混合物を与える。
【００５７】
好ましくは、カラミチック化合物は式ＩおよびＩＩから選択される。
【００５８】
【化３】
式中、Ｂ’は−（Ｂ）ｑ−Ｒ３であり、Ｂ、ｑ、Ｍ、Ｇ１〜３、Ａ１〜４、Ｚ１、２、ｍ、ｎおよびＲ１〜３は上で与えられる意味を有する。
【００５９】
特に、基−Ａ１−（Ｚ１−Ａ３）ｍ−Ｒ１および−Ａ２−（Ｚ２−Ａ４）ｎ−Ｒ２が、それぞれ互いに異なる式Ｉのものである本発明の化合物が特に好ましい。
【００６０】
基−Ａ１−（Ｚ１−Ａ３）ｍ−Ｒ１および−Ａ２−（Ｚ２−Ａ４）ｎ−Ｒ２が、それぞれ互いに異なり、２個の基Ｒ１−（Ａ３−Ｚ１）ｍ−Ａ１−が、それぞれ互いに同一であり、２個の基−Ａ２−（Ｚ２−Ａ４）ｎ−Ｒ２が、それぞれ互いに同一である式ＩＩの化合物が更に好ましい。
【００６１】
Ｇ１、Ｇ２およびＧ３は、好ましくは、Ｂ’と異なり、非常に好ましくは、ＨまたはＣ１〜６−アルキル、最も好ましくは、ＨまたはＣＨ３である。
【００６２】
Ｍは、好ましくは、−ＣＯ−または−ＣＨ２−である。
【００６３】
サブ基Ｂは、好ましくは、１２０°以上の結合角、好ましくは１８０°の角度を有する基より選択される。−Ｃ≡Ｃ−基、または、例えば、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，６−ジイルまたはチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，５−ジイルなどの、それと隣接する基にパラ位で接続されている二価の芳香族基が非常に好ましい。
【００６４】
更に可能なサブ基Ｂとしては、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−および−ＣＨ＝ＣＲ０−が挙げられ、ただし、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ０は、上で与えられる意味を有する。
【００６５】
好ましくは、式Ｉにおける−（Ｂ）ｑ−などの架橋基は、−Ｃ≡Ｃ−、置換されていてもよい１，４−フェニレンおよび置換されていてもよい９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイルから成る群より選択される１個以上の基を含む。サブ基、または式ＩにおけるＢは、−Ｃ≡Ｃ−、置換されていてもよい１，４−フェニレンおよび置換されていてもよい９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイルから成る群より好ましくは選択され、ただし、フルオレン基において、９位のＨ原子はカルビルまたはヒドロカルビル基で置き換えられていてもよい。
【００６６】
非常に好ましくは、架橋基、または式Ｉにおける−（Ｂ）ｑ−は、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、
【００６７】
【化４】
より選択され、
式中、ｒは、０、１、２、３または４であり、Ｌは下に記載される通りの意味を有する。
【００６８】
Ａ１〜４などの芳香族基は、単核、即ち、１個のみの芳香族環を有する（例えば、フェニルまたはフェニレンなど）、または、多核、即ち、２個以上の縮合環を有して（例えば、ナフチルまたはナフチレンなど）のいずれでも構わない。縮合環を含んでいてもよく置換されていてもよい２５個までのＣ原子の単環式、二環式または三環式の芳香族またはヘテロ芳香族基が特に好ましい。
【００６９】
好ましい芳香族基としては、限定することなく、ベンゼン、ビフェニレン、トリフェニレン、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イルエン、ナフタレン、アントラセン、ビナフチレン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどが挙げられる。
【００７０】
好ましいヘテロ芳香族基としては、限定することなく、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環、およびカルバゾール、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントライミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、ジチエノピリジン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合系、またはそれらの基の組み合わせが挙げられる。
【００７１】
Ａ１〜４などの非芳香族炭素環式およびヘテロ環式環としては、飽和（「完全に飽和」とも言う）、即ち、それらは単結合で接続されたＣ原子またはヘテロ原子のみを含有するもの、および不飽和（「部分的に飽和」とも言う）、即ち、それらは二重結合で接続されたＣ原子またはヘテロ原子も含有するものが挙げられる。また、非芳香族環は１個以上のヘテロ原子も含んでよく、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、ＮおよびＳより選択される。
【００７２】
非芳香族炭素環式およびヘテロ環式基は、単核、即ち、１個のみの環を有するもの（例えば、シクロヘキサンなど）、または、多核、即ち、２個以上の縮合環を有するもの（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）のいずれでも構わない。特に好ましくは、完全に飽和している基である。更に、２５個までのＣ原子を有する単環式、二環式または三環式の非芳香族基が好ましく、縮合環を含んでいてもよく、置換されていてもよい。非常に好ましくは、５員、６員、７員または８員の炭素環式環で、ただし、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよく、それら全ては置換されていてもよい。
【００７３】
好ましい非芳香族基としては、制限することなく、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員環、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員環、シクロヘプタンなどの７員環、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノ−インダン−２，５−ジイルなどの縮合系、またはそれらの組み合わせが挙げられる。
【００７４】
好ましくは、Ａ１〜４などの非芳香族および芳香族環は、トランス−１，４−シクロヘキシレンおよび１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンより選択される。
【００７５】
非常に好ましくは、メソゲン基は１個よりも多い芳香族環を含まない。
【００７６】
ｍおよびｎが０、１または２、特に、ｍおよびｎの一方が０で他方が１である式ＩおよびＩＩの化合物が非常に好ましい。
【００７７】
本発明のカラミチック化合物において、Ｚ１〜４などの、メソゲン基における芳香族および非芳香族環式基を接続している連結基は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合より選択され、非常に好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−および単結合からである。
【００７８】
本発明のカラミチック化合物において、「Ｌ」とも呼ばれる環上の置換基は、好ましくは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ０Ｒ００、−ＯＨ、−ＳＦ５、置換されていてもよいシリル、１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子のアリールまたはヘテロアリール、および１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子の直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシより選択され、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ０およびＲ００は式Ｉにおいて定義される通りであり、Ｘはハロゲンである。
【００７９】
好ましい置換基は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２または１〜１２個のＣ原子の直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシより選択されるか（ただし、アルキル基はペルフルオロ化されていてもよい）、またはＰ−Ｓｐ−である。
【００８０】
非常に好ましい置換基は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、特には、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、最も好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）３、ＯＣＨ３またはＣＯＣＨ３、またはＰ−Ｓｐ−より選択される。
【００８１】
【化５】
式中、Ｌは、それぞれ独立に、上で与えられる意味の１つを有する。
【００８２】
カルビルおよびヒドロカルビル基Ｒ１〜３は、１〜４０個、好ましくは、１〜２５個のＣ原子の直鎖状、分岐状または環状アルキルより好ましくは選択され、無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、ただし、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであり、Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または置換されていてもよい１〜２０個のＣ原子の脂肪族または芳香族炭化水素である。
【００８３】
非常に好ましくは、Ｒ１およびＲ２は、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０−オキサアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０−アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ２０−チオアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０−シリル、Ｃ１〜Ｃ２０−エステル、Ｃ１〜Ｃ２０−アミノ、Ｃ１〜Ｃ２０−フルオロアルキルより選択される。
【００８４】
Ｒ３は、好ましくは、Ｈまたはメチルである。
【００８５】
アルキルまたはアルコキシ基、即ち、末端ＣＨ２基が−Ｏ−によって置き換えられている場合、直鎖状でも分枝状でもよい。それは、好ましくは、直鎖状で２、３、４、５、６、７または８個の炭素原子を有し、従って、好ましくは、例えば、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、またはオクトキシ、更に、メチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。
【００８６】
オキサアルキル、即ち、１個のＣＨ２基が−Ｏ−によって置き換えられている場合、好ましくは、例えば、直鎖状の２−オキサプロピル（即ち、メトキシメチル）、２−（即ち、エトキシメチル）または３−オキサブチル（即ち、２−メトキシエチル）、２−、３−、または４−オキサペンチル、２−、３−、４−、または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−、または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニルまたは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルである。
【００８７】
１個以上のＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられているアルキル基は、直鎖状でも分枝状でもよい。それは、好ましくは、直鎖状で２〜１０個のＣ原子を有し、従って、好ましくは、ビニル、プロパ−１−、またはプロパ−２−エニル、ブタ−１−、２−またはブタ−３−エニル、ペンタ−１−、２−、３−またはペンタ−４−エニル、ヘキサ−１−、２−、３−、４−またはヘキサ−５−エニル、ヘプタ−１−、２−、３−、４−、５−またはヘプタ−６−エニル、オクタ−１−、２−、３−、４−、５−、６−またはオクタ−７−エニル、ノナ−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−またはノナ−８−エニル、デカ−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−またはデカ−９−エニルである。
【００８８】
特に好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニル、特に、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４−アルケニルである。特に好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個までのＣ原子を有する基が一般に好ましい。
【００８９】
１個のＣＨ２基が−Ｏ−により、および１個が−ＣＯ−により置き換えられているアルキル基において、これらの基は、好ましくは、隣り合っている。従って、これらの基は、一緒となってカルボニルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を形成する。好ましくは、この基は直鎖状で、２〜６個のＣ原子を有している。それは、従って、好ましくは、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセチルオキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセチルオキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセチルオキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセチルオキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピル、４−（メトキシカルボニル）−ブチルである。
【００９０】
２個以上のＣＨ２基が−Ｏ−および／または−ＣＯＯ−で置き換えられているアルキル基は、直鎖状または分岐状でよい。それは、好ましくは、直鎖状で、３〜１２個のＣ原子を有する。従って、それは、好ましくは、ビス−カルボキシ−メチル、２，２−ビス−カルボキシ−エチル、３，３−ビス−カルボキシ−プロピル、４，４−ビス−カルボキシ−ブチル、５，５−ビス−カルボキシ−ペンチル、６，６−ビス−カルボキシ−ヘキシル、７，７−ビス−カルボキシ−ヘプチル、８，８−ビス−カルボキシ−オクチル、９，９−ビス−カルボキシ−ノニル、１０，１０−ビス−カルボキシ−デシル、ビス−（メトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（メトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（メトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（メトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス−（メトキシカルボニル）−ペンチル、６，６−ビス−（メトキシカルボニル）−ヘキシル、７，７−ビス−（メトキシカルボニル）−ヘプチル、８，８−ビス−（メトキシカルボニル）−オクチル、ビス−（エトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（エトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（エトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（エトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス−（エトキシカルボニル）−ヘキシルである。
【００９１】
ＣＮまたはＣＦ３で一置換されているアルキルまたはアルケニル基は、好ましくは、直鎖状である。ＣＮまたはＣＦ３による置換は、任意の所望の位置でよい。
【００９２】
ハロゲンによって少なくとも一置換されているアルキルまたはアルケニル基は、好ましくは、直鎖状である。ハロゲンは、好ましくは、ＦまたはＣｌで、多置換の場合、好ましくは、Ｆである。結果として生じる基は、ペルフルオロ化された基も含む。一置換の場合、ＦまたはＣｌ置換は任意の所望の位置でよいが、好ましくはω位である。末端Ｆ置換を有する特に好ましい直鎖状の基の例は、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルである。しかしながら、Ｆの他の位置が除外されるものではない。
【００９３】
Ｒ０およびＲ００は、好ましくは、Ｈ、１〜１２個のＣ原子の直鎖状または分岐状のアルキルより選択される。
【００９４】
−ＣＹ１＝ＣＹ２−は、好ましくは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）−である。
【００９５】
ハロゲンは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、好ましくは、ＦまたはＣｌである。
【００９６】
Ｒ１〜３は、アキラルでもキラル基でもよい。特に好ましいキラル基は、例えば、２−ブチル（即ち、１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、特に、２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシである。２−ヘキシル、２−オクチル、２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−ヘキシル、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシが非常に好ましい。
【００９７】
好ましいアキラルな分岐状の基は、イソプロピル、イソブチル（即ち、メチルプロピル）、イソペンチル（即ち、３−メチルブチル）、イソプロポキシ、２−メチル−プロポキシおよび３−メチルブトキシである。
【００９８】
重合性基Ｐは、ラジカル性またはイオン性鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に関与できるか、または、例えば、縮合または付加により、ポリマーに類似反応においてポリマー主鎖上へグラフトできる基である。特に好ましくは、ラジカル性、カチオン性またはアニオン性重合などの連鎖重合反応のための重合性基である。非常に好ましくは、Ｃ−Ｃ二重または三重結合を含む重合性基、およびオキセタン類またはエポキシド類などの開環反応により重合できる重合性基である。
【００９９】
適切で好ましい重合性基としては、限定することなく、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１００】
【化６】
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ１−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−が挙げられ、ただし、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子のアルキル、特に、Ｈ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子のアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子のオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子のアルキルであり、Ｐｈｅは１，４−フェニレン｛好ましくは、上で定義される通りの１個以上の基Ｌ（Ｐ−Ｓｐ−の意味は除く）で置換されていてもよい｝であり、ｋ１およびｋ２は、それぞれ互いに独立に、０または１である。
【０１０１】
非常に好ましい重合性基は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１０２】
【化７】
（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−より選択され、ただし、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子のアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子のアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子のオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子のアルキルであり、Ｐｈｅは１，４−フェニレン｛好ましくは、上で定義される通りの１個以上の基Ｌ（Ｐ−Ｓｐ−の意味は除く）で置換されていてもよい｝であり、、ｋ１およびｋ２は、それぞれ互いに独立に、０または１である。
【０１０３】
最も好ましい重合性基は、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【０１０４】
【化８】
より選択される。
【０１０５】
重合は、通常の専門家に既知で、文献、例えば、Ｄ．Ｊ．Ｂｒｏｅｒ；Ｇ．Ｃｈａｌｌａ；Ｇ．Ｎ．Ｍｏｌ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ、１９９１年、１９２巻、５９頁に記載される方法に従い、行うことができる。
【０１０６】
スペーサー基Ｓｐは、好ましくは、Ｐ−Ｓｐ−がＰ−Ｓｐ’−Ｘ’−となるように、式Ｓｐ’−Ｘ’から選択され、式中、
Ｓｐ’は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよい１〜２０個のＣ原子、好ましくは、１〜１２個のＣ原子のアルキレンであり、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ０−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子のアルキルであり、および
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮである。
【０１０７】
Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−または単結合である。
【０１０８】
典型的な基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ１−であり、ただし、ｐ１は２〜１２の整数、ｑ１は１〜３の整数、およびＲ０およびＲ００は上で与えられる意味を有する。
【０１０９】
特に好ましい基Ｓｐ’は、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシ−ブチレン、エチレン−チオエチレン、エチレン−Ｎ−メチル−イミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。更に、キラルなスペーサー基が好ましい。
【０１１０】
スペーサー基Ｓｐなしで重合性基がメソゲン基に直接結合している化合物が更に好ましい。
【０１１１】
２個以上の基Ｐ−Ｓｐ−を有する化合物の場合、重合性基Ｐおよびスペーサー基Ｓｐは同一でも異なっていてもよい。
【０１１２】
もう一つの好ましい実施形態において、カラミチック化合物は、２個以上の重合性基ＰまたはＰ−Ｓｐ−（多官能重合性基）で置換されている１個以上の末端基Ｒ１、２または置換基ＬまたはＲ３を含む。この型の適切な多官能重合性基は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開２００６／１７２０９０号公報で開示されている。以下の式より選択される１個以上の多官能重合性基を含む化合物が非常に好ましい。
【０１１３】
【化９】
式中、
ａｌｋｙｌは、直鎖状または分岐状で１〜１２個のＣ原子を有するアルキレン（無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ０およびＲ００は上で与えられる意味を有する）であるか、または、ａｌｋｙｌは単結合を表し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６であり、
Ｘ’は、上で定義される通りであり、および
Ｐ１〜５は、それぞれ互いに独立に、上でＰに対して与えられる意味の１つを有する。
【０１１４】
式Ｉの非常に好ましい化合物は、以下のサブ式のものである。
【０１１５】
【化１０】
式中、Ｂ’は上で定義される通りであり、Ｒ”およびＲ”’は、それぞれ互いに独立に、上で与えられるＲ１の意味の１つを有し、Ｚは、上で与えられるＺ１の意味の１つを有する。好ましくは、Ｒ”およびＲ”’の一方または両方は、Ｐ−またはＰ−Ｓｐ−を表す。Ｂ’は、好ましくは、（Ｂ）ｑ−Ｈであり、Ｂおよびｑは上で定義される通りである。Ｚは、好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合である。フェニル環は、上で定義される通りの１個以上、好ましくは、１個または２個の基Ｌで置換されていてもよい。
【０１１６】
式ＩＩの非常に好ましい化合物は、以下のサブ式のものである。
【０１１７】
【化１１】
式中、Ｂおよびｑは上で定義される通りであり、Ｒ”およびＲ”’は、それぞれ互いに独立に、上で与えられるＲ１の意味の１つを有し、Ｚは、それぞれの出現において互いに独立に、上で与えられるＺ１の意味の１つを有する。好ましくは１個以上のＲ”およびＲ”’、非常に好ましくは両方の基Ｒ”および／または両方の基Ｒ”’が、Ｐ−またはＰ−Ｓｐ−を表す。Ｚは、好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合である。フェニル環は、上で定義される通りの１個以上、好ましくは、１個または２個の基Ｌで置換されていてもよい。
【０１１８】
以下のサブ式の化合物が特に好ましい。
【０１１９】
【化１２】
【０１２０】
【化１３】
【０１２１】
【化１４】
【０１２２】
【化１５】
【０１２３】
【化１６】
式中、Ｐ、Ｓｐ、Ｒ”、Ｒ”’、Ｚ、Ｌおよびｒは、上で定義される通りであり、ただし、メソゲン基におけるフェニル環は、上で定義される通りの１個以上、好ましくは、１個または２個の基Ｌで置換されていてもよい。式Ｉａ１〜Ｉａ３およびＩｂ１〜Ｉｂ３において、好ましくは、Ｒ”およびＲ”’の一方または両方がＰ−またはＰ−Ｓｐ−を表す。
【０１２４】
これらの好ましい化合物におけるＰ−Ｓｐ−は、好ましくは、Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’であり、Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯＯ−である。Ｚは、好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合である。
【０１２５】
本発明の化合物は、文献および、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学の標準的な著作に記載されており、それ自身は既知である方法に類似して従い合成できる。特に適切で好ましい合成方法は、下および例に記載されている。
【０１２６】
式ＩおよびＩＩの化合物は、一般に、フリーデル−クラフツのアシル化を経由してシクロヘキシルメチル・フェニル・ケトン調製することで合成できるか、または、シクロヘキサンカルボン酸クロリド類またはニトリル類と、適切に置換された臭化ベンジル類より調製されたグリニャール試薬｛Ｃｅｒｅｇｈｅｔｔら、ＨＥＬＶＥＴＩＣＡ ＣＨＩＭＩＣＡ ＡＣＴＡ−６５、Ｆａｓｃ．４（１９８２年）−Ｎｒ．１２５、１３１８中で開示される通り｝との反応を経由してベンジル・シクロヘキシル・ケトンを調製することで合成できる。ケトン類は保護されたアセチレンまたはジハロベンゼンと反応でき、エチニル−アルコールまたはフェニル−アルコール中間体を、それぞれ与える。ヒドロキシル基は、例えば、トリエチルシランで処理することで除去できる。側鎖アセチレン中間体の場合、ここで、これらの中間体を園頭条件下においてアリールハライド類と反応させることができ、式Ｉの化合物を与えるか、または、ジハロ芳香族中間体と反応させることができ、式ＩＩの化合物を与える。
【０１２７】
特に好ましくは、
ａ）シクロヘキシルメチル・フェニル・ケトンまたはベンジル・シクロヘキシル・ケトンを保護されたアセチレン、例えば、１−（トリアルキルシリル）アセチレン、好ましくは、１−（トリメチルシリル）アセチレンおよびｎ−ブチルリチウムと反応させて、アルコール−アセチレン中間体を与える工程と、
ｂ）例えば、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ、３８巻、６号、１０１３〜１０１６頁、１９９７年で開示される通りに、トリエチルシランを使用して上の中間体を還元する工程と、
ｃ）好ましくは園頭条件下において、アリールハライドと、またはジハロ芳香族中間体とのカップリング反応を経由して、工程ｂ）で形成された側鎖アセチレン化合物を側鎖フェニルアセチレンに転化するか、または、ホモカップリング｛即ち、工程ｂ）からの２個の側鎖アセチレン分子をカップリングする｝により２量体に転化する工程とを含む方法である。
【０１２８】
上および下に記載される通りのカラミチック化合物の調製方法は、本発明のもう一つの様態である。
【０１２９】
本発明のもう一つの様態は、上および下で記載される通りの１種類以上のゲスト化合物と、好ましくは、メソゲンまたは液晶および／または重合性である１種類以上の追加の化合物とを含む重合性調合物、好ましくは、重合性ＬＣ調合物である。非常に好ましくは、ＬＣ調合物は、反応性メソゲン（ＲＭ）より選択され、最も好ましくは、一反応性および二反応性のＲＭより選択される１種類以上の追加の化合物を含む。これらの追加の化合物は、重合性ＬＣホスト成分を構成する。
【０１３０】
好ましくは、本発明によるポリマーフィルムは架橋されており、重合性ゲスト化合物および／または重合性ホスト成分は、２個以上の重合性基を有する（二反応性または多反応性）少なくとも１種類の化合物を含む。
【０１３１】
重合性ＬＣ調合物（ゲストおよびホスト成分の両者を含む）における本発明のゲスト化合物（１種類または複数）の濃度は、好ましくは、５〜９０重量％、非常に好ましくは、３０〜７０重量％である。
【０１３２】
重合性ＬＣホスト調合物の追加のＲＭは、それ自身は既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学の標準的な著作に記載されている方法によって調製できる。適切なＲＭは、例えば、国際特許出願公開第９３／２２３９７号パンフレット、欧州特許第０ ２６１ ７１２号明細書、ドイツ国特許第１９５ ０４ ２２４号明細書、国際特許出願公開第９５／２２５８６号パンフレット、国際特許出願公開第９７／００６００号パンフレット、米国特許第５，５１８，６５２号明細書、米国特許第５，７５０，０５１号明細書、米国特許第５，７７０，１０７号明細書および米国特許第６，５１４，５７８号明細書で開示されている。特に適切で好ましいＲＭの例を、以下のリストに示す。
【０１３３】
【化１７】
【０１３４】
【化１８】
【０１３５】
【化１９】
【０１３６】
【化２０】
【０１３７】
【化２１】
式中、
Ｐ０は、複数出現する場合、互いに独立に重合性基であり、好ましくは、アクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ａ０およびＢ０は、複数出現する場合、互いに独立に、１個、２個、３個または４個の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレン、またはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｚ０は、複数出現する場合、互いに独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ０は、１個以上、好ましくは１〜１５個のＣ原子を有し、フッ素化されていてもよいアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、または、Ｙ０またはＰ−（ＣＨ２）ｙ−（Ｏ）ｚ−であり、
Ｙ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、１〜４個のＣ原子を有し、フッ素化されていてもよいアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、または、１〜４個のＣ原子を有し、モノフッ素化、オリゴフッ素化またはポリフッ素化されたアルキルまたはアルコキシであり、
Ｒ０１、０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｒ０またはＹ０であり、
Ｒ＊は、２−メチルブチル、２−メチルオクチル、２−メチルブトキシまたは２−メチルオクトキシなどの、４個以上、好ましくは、４〜１２個のＣ原子を有するキラルなアルキルまたはアルコキシ基であり、
Ｃｈは、コレステリル、エストラジオール、または、メンチルまたはシトロネリルなどのテルペノイド基より選択されるキラル基であり、
Ｌは、複数出現する場合、互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜５個のＣ原子を有し、ハロゲン化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｔは、複数出現する場合、互いに独立に、０、１、２または３であり、
ｕおよびｖは、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ｗは、０または１であり、
ｘおよびｙは、それぞれ互いに独立に、０または同一または異なって１〜１２の整数であり、
ｚは０または１であり、隣接するｘまたはｙが０の場合、ｚは０であり、
ただし、ベンゼンおよびナフタレン環は、１個以上の同一または異なる基Ｌで付加的に置換されていてもよい。
【０１３８】
特に好ましくは、重合性ＬＣホスト成分はアキラルな化合物のみを含有し、キラルな化合物は含有しない。
【０１３９】
更に好ましくは、重合性ＬＣホスト成分は、式ＭＲ３、ＭＲ４、ＭＲ７、ＭＲ８、ＭＲ９、ＭＲ１０、ＭＲ１８、ＤＲ６、ＤＲ７およびＤＲ８、更には、ＤＲ１およびＤＲ５より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０１４０】
更に好ましくは、重合性ＬＣホスト成分は、以下の式より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０１４１】
【化２２】
式中、Ｐ０、Ｒ０、ｘ、ｙ、およびｚは、上で定義される通りである。
【０１４２】
更に好ましくは、重合性ＬＣホスト成分は、以下の式より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０１４３】
【化２３】
【０１４４】
【化２４】
式中、Ｌ”はＨまたは上で定義される通りのＬであり、好ましくは、ＨまたはＣＨ３である。
【０１４５】
好ましくは、重合性ＬＣホスト成分の重合性化合物は、低い複屈折率を有し、非常に好ましくは、一反応性または二反応性のＲＭの化合物より選択される。
【０１４６】
０．０１〜０．２、非常に好ましくは、０．０４〜０．１６の複屈折率の絶対値を有する重合性ホスト成分が特に好ましい。
【０１４７】
本発明によるポリマーＬＣフィルムの一般的な調製は通常の専門家に既知であり、文献、例えば、Ｄ．Ｊ．Ｂｒｏｅｒ；Ｇ．Ｃｈａｌｌａ；Ｇ．Ｎ．Ｍｏｌ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ、１９９１年、１９２巻、５９頁に記載されている。典型的には、重合性ＬＣ材料（即ち、化合物または混合物または調合物）を基板上にコーティングまたはそうでなければ塗布し、そこで均一な方向に配向させ、例えば、熱または化学線照射に曝露して、好ましくは光重合により、非常に好ましくはＵＶ−光重合により、選択された温度において、それのＬＣ相中でその場で重合し、ＬＣ分子の配向を固定する。必要に応じて、ＬＣ材料をせん断またはアニールする、基板の表面処理、またはＬＣ材料に界面活性剤を添加するなどの付加的な方法により均一な配向を促進できる。
【０１４８】
基板として、例えば、ガラスまたは石英シートまたはプラスチックフィルムを使用できる。重合前および／または重合中および／または重合後において、コーティングされた材料の最表面上に第２の基板を配置することも可能である。重合後、基板を取り除いても取り除かなくても構わない。２つの基板を使用して化学線照射により硬化する場合、少なくとも一方の基板は、重合のために使用される化学線照射に対して透過性を有していなければならない。等方性または複屈折性の基板を使用できる。重合後に重合されたフィルムから基板を取り除かない場合、好ましくは等方性基板を使用する。
【０１４９】
適切で好ましいプラスチック基板は、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリエチレン−ナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステルのフィルム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）またはトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、非常に好ましくは、ＰＥＴまたはＴＡＣフィルムである。複屈折性基板としては、例えば、一軸延伸プラスチックフィルムを使用できる。ＰＥＴフィルムは、例えば、帝人デュポンフィルム株式会社より商標名Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）で商業的に入手可能である。
【０１５０】
重合性材料は、スピンコートまたはブレードコートなどの従来の塗工技術により、基板上に塗布できる。また、従来の印刷技術によっても基板に塗布でき、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、リール−ツー−リール式印刷、レタープレス印刷、グラビア印刷、ロトグラビア印刷、フレキソ印刷、インタリオ印刷、パッド印刷、熱シール印刷、インクジェット印刷またはスタンプまたは印刷板を利用する印刷など専門家に既知である。
【０１５１】
重合性材料を適切な溶媒に溶解することも可能である。次いで、この溶液を、例えば、スピンコートまたはプリントまたは他の既知の技術により、基板上に塗工または印刷し、重合前に溶媒を蒸発させる。多くの場合、溶媒の蒸発を促進するために、混合物を加熱することが適切である。溶媒としては、例えば、標準的な有機溶媒を使用できる。溶媒は、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトンまたはシクロヘキサノンなどのケトン類；メチル、エチルまたはブチルアセテートまたはメチルアセトアセテートなどの酢酸エステル類；メタノール、エタノールまたはイソプロピルアルコールなどのアルコール類；トルエンまたはキシレンなどの芳香族溶媒類；ジ−またはトリ−クロロメタンなどのハロゲン化炭化水素類；ＰＧＭＥＡ（プロピルグリコールモノメチルエーテルアセテート）などのグリコール類またはそれらのエステル類、γ−ブチロラクトンなどより選択できる。また、上の溶媒の２元または３元以上の混合物も使用できる。
【０１５２】
重合性ＬＣ材料の初期配向（例えば、平面配向）は、例えば、基板をラビング処理する、塗工中または後に材料をせん断する、重合前に材料をアニールする、配向層を塗布する、塗工された材料に磁界または電界を印加する、または材料に表面活性化合物を添加することで達成できる。配向技術の総説は、例えば、Ｉ．Ｓａｇｅ、「Ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ」中、Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ編、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ社、１９８７年刊、７５〜７７頁；およびＴ．ＵｃｈｉｄａおよびＨ．Ｓｅｋｉ、「Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ−Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｕｓｅｓ、第３巻」中、Ｂ．Ｂａｈａｄｕｒ編、Ｗｏｒｌｄ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ社、Ｓｉｎｇａｐｏｒｅ、１９９２年刊、１〜６３頁に与えられている。配向材料および技術の総説は、Ｊ．Ｃｏｇｎａｒｄ、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．、７８巻、補足１（１９８１年刊）、１〜７７頁に与えられている。
【０１５３】
ＬＣ分子の特定の表面配向を促進する１種類以上の界面活性剤を含む重合性材料が特に好ましい。適切な界面活性剤は、例えば、Ｊ．Ｃｏｇｎａｒｄ、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．、７８巻、補足１、１〜７７頁（１９８１年刊）に記載されている。平面配向のための好ましい配向剤は、例えば、非イオン性界面活性剤、好ましくは、商業的に入手可能なＦｌｕｏｒａｄ ＦＣ−１７１（登録商標）（３Ｍ社製）またはＺｏｎｙｌ ＦＳＮ（登録商標）（デュポン社製）などのフッ化炭素界面活性剤、英国特許第２ ３８３ ０４０号明細書に記載される通りの多重ブロック界面活性剤または欧州特許第１ ２５６ ６１７号明細書に記載される通りの重合性界面活性剤である。
【０１５４】
また、基板上に配向層を塗布し、この配向層上に重合性材料を提供することも可能である。適切な配向層は、例えば、米国特許第５，６０２，６６１号明細書、米国特許第５，３８９，６９８号明細書または米国特許第６，７１７，６４４号明細書に記載される通りのラビングされたポリイミドまたは光配向で調製された配向層など当該技術において既知である。
【０１５５】
また、好ましくは重合前に、それの重合温度に昇温して、重合性ＬＣ材料をアニールすることで、配向を誘発または改良することも可能である。
【０１５６】
重合は、例えば、重合性材料を熱または化学線照射に曝露することで達成される。化学線照射とは、ＵＶ光、ＩＲ光または可視光などの光の照射、Ｘ線またはガンマー線の照射またはイオンまたは電子などの高エネルギー粒子の照射を意味する。好ましくは、重合をＵＶ照射により行う。化学線照射の線源としては、例えば、単一のＵＶランプまたはＵＶランプのセットを使用できる。高いランプパワーを使用すれば、硬化時間を短縮できる。化学線照射のもう１つの可能な線源は、例えば、ＵＶ、ＩＲまたは可視光レーザーなどのレーザーである。
【０１５７】
重合は、好ましくは、化学線照射の波長で吸収のある開始剤の存在下で行われる。この目的のためには、重合性ＬＣ材料は、好ましくは、１種類以上の開始剤を、好ましくは、０．０１〜１０％、非常に好ましくは、０．０５〜５％の濃度で含む。例えば、ＵＶ光を利用する重合の場合、ＵＶ照射下で分解し、重合反応を開始するフリーラジカルまたはイオンを生成する光開始剤を使用できる。アクリレートまたはメタクリレート基の重合には、好ましくは、ラジカル光開始剤が使用される。ビニル、エポキシドまたはオキセタン基の重合には、好ましくは、カチオン性の光開始剤が使用される。また、加熱されると分解して重合を開始するフリーラジカルまたはイオンを生成する熱重合開始剤を使用することも可能である。典型的なラジカル性光開始剤は、例えば、商業的に入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ（登録商標）（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社、Ｂａｓｅｌ市、スイス国）である。典型的なカチオン性光開始剤は、例えば、ＵＶＩ６９７４（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社）である。
【０１５８】
また、重合性材料は、望ましくない自発的な重合を予防するため、例えば、商業的に入手可能なＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社、Ｂａｓｅｌ市、スイス国）などの安定剤または禁止剤を１種類以上含んでもよい。
【０１５９】
硬化時間は、重合性材料の反応性、塗工層の厚み、重合開始剤のタイプおよびＵＶランプの出力にとりわけ依存する。硬化時間は、好ましくは５分以下、非常に好ましくは３分以下、最も好ましくは１分以下である。大量生産には、３０秒以下の硬化時間が好ましい。
【０１６０】
好ましくは、重合は、窒素またはアルゴンなどの不活性ガス雰囲気内で行う。
【０１６１】
また、重合性材料は、重合のために使用される照射の波長で吸収が最大となるよう調整された色素、例えば、４，４”−アゾキシアニソールまたはＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）色素（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社製、Ｂａｓｅｌ市、スイス国）などの特にＵＶ色素を１種類以上含んでもよい。
【０１６２】
もう１つの好ましい実施形態において、重合性材料は１種類以上の一反応性の重合性の非メソゲン性化合物を含み、好ましくは、０〜５０％、非常に好ましくは、０〜２０％の量である。典型的な例は、アルキルアクリレート類またはアルキルメタクリレート類である。
【０１６３】
もう１つの好ましい実施形態において、二反応性または多反応性の重合性のメソゲン性化合物に代えるか加えて、重合性材料は１種類以上の二反応性または多反応性の重合性の非メソゲン性化合物を含み、好ましくは０〜５０％、非常に好ましくは０〜２０％の量で含む。二反応性の非メソゲン性化合物の典型的な例は、１〜２０個のＣ原子のアルキル基を有するアルキルジアクリレート類またはアルキルジメタクリレート類である。多反応性の非メソゲン性化合物の典型的な例は、トリメチルプロパントリメタクリレートまたはペンタエリスリトールテトラアクリレートである。
【０１６４】
また、ポリマーフィルムの物理的特性を修正するために、１種類以上の連鎖移動剤を重合性材料に加えることも可能である。特に好ましくは、チオール化合物類で、例えば、ドデカンチオールなどの一官能性チオール類またはトリメチルプロパントリ（３−メルカプトプロピオネート）などの多官能性チオール類である。非常に好ましくは、例えば、国際特許出願公開第９６／１２２０９号パンフレット、国際特許出願公開第９６／２５４７０号パンフレットまたは米国特許第６，４２０，００１号明細書中に開示される通りのメソゲン性またはＬＣチオール類である。連鎖移動剤を使用することで、ポリマーフィルム中の束縛されていないポリマー鎖の長さおよび／または２つの架橋間のポリマー鎖の長さを制御できる。連鎖移動剤の量を増加すると、ポリマーフィルム中のポリマー鎖長は減少する。
【０１６５】
また、重合性材料は、重合体バインダーまたは重合体バインダーを形成できる１種類以上の単量体および／または１種類以上の分散助剤を含むこともできる。適切なバインダーおよび分散助剤は、例えば、国際特許出願公開第９６／０２５９７号パンフレットに開示されている。好ましくは、しかしながら、重合性材料は、バインダーまたは分散助剤を含まない。
【０１６６】
重合性材料は、例えば、触媒、増感剤、安定剤、禁止剤、連鎖移動剤、共反応性単量体、表面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、粘着性剤、流動性改良剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、補助剤、着色剤、色素、顔料またはナノ粒子などの１種類以上の添加剤を付加的に含んで構わない。
【０１６７】
本発明によるポリマーフィルムの厚みは、好ましくは、０．３〜５ミクロン、非常に好ましくは、０．５〜３ミクロン、最も好ましくは、０．７〜１．５ミクロンである。配向層としての使用には、０．０５〜１、好ましくは０．１〜０．４ミクロンの厚みの薄膜が好ましい。
【０１６８】
本発明のポリマーフィルムおよび材料は、例えば、ＬＣＤ中において広視野角におけるコントラストおよび輝度を改良し、色度を低減するために、リターデーションまたはコンペンセーションフィルムとして使用できる。それはＬＣＤのスイッチ可能なＬＣセルの外側または基板間で使用でき、通常、ガラス基板でスイッチ可能なＬＣセルを形成し、スイッチ可能なＬＣ媒体を含有する（セル内用途）。
【０１６９】
本発明のポリマーフィルムおよび材料は従来のＬＣディスプレイ中で使用でき、例えば、ＤＡＰ（ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ａｌｉｇｎｅｄ ｐｈａｓｅｓ：配向相変形）、ＥＣＢ（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ：電気制御複屈折）、ＣＳＨ（ｃｏｌｏｕｒ ｓｕｐｅｒ ｈｏｍｅｏｔｒｏｐｉｃ：有色スーパーホメオトロピック）、ＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ ａｌｉｇｎｅｄ：垂直配向）、ＶＡＮまたはＶＡＣ（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ ａｌｉｇｎｅｄ ｎｅｍａｔｉｃまたはｃｈｏｌｅｓｔｅｒｉｃ：垂直配向ネマチックまたはコレステリック）、ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ ａｌｉｇｎｅｄ：複数領域垂直配向）、ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ ａｌｉｇｎｅｄ：パターン化垂直配向）またはＰＳＶＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ ａｌｉｇｎｅｄ：ポリマー安定化垂直配向）モードなどの垂直配向のディスプレイ；ＯＣＢ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ ｂｅｎｄ ｃｅｌｌまたはｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ：光学的補償ベンドセルまたは光学的補償複屈折）、Ｒ−ＯＣＢ（ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ ＯＣＢ：反射ＯＣＢ）、ＨＡＮ（ｈｙｂｒｉｄ ａｌｉｇｎｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ：ハイブリッド配向ネマチック）またはパイ−セル（π−ｃｅｌｌ）モードなどのベンドまたはハイブリッド配向のディスプレイ；ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック）、ＨＴＮ（ｈｉｇｈｌｙ ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ：高度ツイストネマチック）、ＳＴＮ（ｓｕｐｅｒ ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ：スーパーツイストネマチック）、ＡＭＤ−ＴＮ（ａｃｔｉｖｅ ｍａｔｒｉｘ ｄｒｉｖｅｎ ＴＮ：アクティブマトリクス駆動ＴＮ）モードなどのツイスト配向のディスプレイ；ＩＰＳ（ｉｎ ｐｌａｎｅ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）モードのディスプレイ、または光学的等方相においてスイッチするディスプレイである。
【０１７０】
本発明の層、フィルムおよび材料は各種タイプの光学的フィルム用に使用でき、好ましくは、光学的一軸フィルム（Ａプレート、Ｃプレート、負のＣプレートまたはＯプレート）、例えば、ツイスト１／４波長箔（ＱＷＦ）、色消しリターダ、色消しＱＷＦまたは半波長箔（ＨＷＦ）などのツイスト光学的リターダ、および光学的二軸フィルムより選択する。層および材料におけるＬＣ相構造は、コレステリック、スメクチック、ネマチックおよびブルー相より選択できる。層におけるＬＣ材料の配向は、ホメオトロピック、スプレイ、チルト、平面およびブルー相配向より選択できる。層は均一に配向しても、または異なる配向のパターンを示すこともできる。
【０１７１】
フィルムは、ＬＣＤの視野角増大のための光学的コンペンセーションフィルムとして、または輝度増強フィルムにおける部品として、更には、反射型または半透過型ＬＣＤにおける色消し素子として使用できる。更に好ましい用途および装置としては、
−複合ＣＤ／ＤＶＤ／ＨＤ−ＤＶＤ／ブルーレイなどで、読み出し、書き込み、再書き込み、データ記憶システムを含む、複数の波長において同様の位相シフトを必要とする光電子装置におけるリターディング部品
−カメラなどの光学的装置用の色消しリターダ
−ＯＬＥＤおよびＬＣＤを含むディスプレイ用の色消しリターダが挙げられる。
【０１７２】
以下の例は、本発明を制限することなく説明することを意図している。また、以下に記載される方法、構造および特性を、本発明において特許請求されているが、先述の明細書または例において明らかには記載されていない材料にも適用または転用できる。
【０１７３】
上および下において、パーセンテージは重量パーセントである。全ての温度は摂氏度で与えられる。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点を表し、Ｔｇはガラス転移温度を表す。更に、Ｃは結晶状態、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクチック相、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは転移温度を表す。Δｎは５８９ｎｍおよび２０℃において測定される光学異方性（Δｎ＝ｎｅ−ｎｏ、ただし、ｎｏは分子の長軸に平行な屈折率を表し、ｎｅはそれに垂直な屈折率を表す）を表す。他に明記しない限り、光学的および電気光学的データは２０℃で測定される。
【０１７４】
本明細書の記載および請求項において、他に明言しない限り、リターデーションおよび分散は上記の通りの方法によって決定される。
【０１７５】
他に明言しない限り、上および下で与えられる通りの重合性混合物の成分のパーセンテージは混合重合性混合物中の固形分の総量を言うもので、即ち、溶媒を含まない。
【実施例】
【０１７６】
＜例１＞
例１（化合物１．９）を、スキーム１に示す経路を経由して調製する。
【０１７７】
【化２５】
フリーデル−クラフツ条件下において、アニソールおよび酸塩化物であるトランス−４−プロピル−シクロヘキサンアセチルクロリドを共に反応させ、ケトン（１．１）を与える。メチル基を脱保護し、アルコール（１．２）を生じる。アルコール（１．２）をＤＨＰと反応させ、ＴＨＰ保護されたケトン（１．３）を与える。このケトンをトリメチルシリルアセチレンおよびＢｕＬｉと反応させて付加物（１．４）を与え、引き続き、塩基で処理してトリメチルシリル基を脱離し、トリメチルシランで還元してアセチレン（１．６）を与える。最初に、このアセチレンをホモカップリングしてジアセチレンを与え、ＴＨＰ保護基を除去してジアセチレン−ジアルコール（１．８）を与える。４−［３−（３−クロロ−１−オキソプロポキシ）プロポキシ］−安息香酸で引き続きエステル化し、クロロプロピオネート基よりＨＣｌを脱離後に目的生成物（１．９）を与える。
【０１７８】
シラン還元を行うための典型的な条件は、「Ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ−ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｐｒｏｐａｒｇｙｌｉｃ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｐｒｏｐａｒｇｙｌｉｃ ａｌｃｏｈｏｌｓ ｗｉｔｈ ｓｉｌａｎｅｓ」、Ｎｉｓｈｉｂａｙａｓｈｉ、Ｙｏｓｈｉａｋｉ；Ｓｈｉｎｏｄａ、Ａｋｉｒａ；Ｍｉｙａｋｅ、Ｙｏｓｈｉｈｉｒｏ；Ｍａｔｓｕｚａｗａ、Ｈｉｒｏｓｈｉ；Ｓａｔｏ、Ｍｉｔｓｕｎｏｂｕ著；Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ（２００６年）、４５巻（２９号）、４８３５〜４８３９頁）に開示されている。
【０１７９】
アセチレン基のα−炭素上に結合された側鎖アセチレン基を有するエチル連結された化合物の調製方法は、Ｍｅｙｅｒｓ、Ｍａｒｖｉｎ Ｊ．ら、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２００１年）、４４巻（２４号）、４２３０〜４２５１頁で開示されている。
【０１８０】
＜例２＞
例１からの化合物（１．８）（「中間体１」）を使用し、スキーム２に示す通り化合物（２．４）を調製する。
【０１８１】
【化２６】
中間体であるジアルコール−ジアセチレン（中間体１）（１．８）をトランス−４−［６−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）ヘキシルオキシ］シクロヘキサンカルボン酸（２．１）でエステル化する。この飽和酸は、「Ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅｓ ｄｅｒｉｖｅｄ ｆｒｏｍ ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ ｕｎｉｔｓ」、Ｌｕｂ、Ｊ．；ｖａｎ ｄｅｒ Ｖｅｅｎ、Ｊ．Ｈ．；ｔｅｎ Ｈｏｅｖｅ、Ｗ．Ｒｅｃｕｅｉｌ ｄｅｓ Ｔｒａｖａｕｘ Ｃｈｉｍｉｑｕｅｓ ｄｅｓ Ｐａｙｓ−Ｂａｓ（１９９６年）１１５巻（６号）、３２１〜３２８頁で開示されている方法に従って調製できる。このエステル化反応の生成物（２．２）を脱保護して、ジアルコール（２．３）を与える。塩化アクリロイルでエステル化して、ジアクリレート（２．４）を与える。
【０１８２】
＜例３＞
例１からの化合物（１．６）（「中間体２」）を使用し、スキーム３に示す通り化合物（３．２）を調製する。
【０１８３】
【化２７】
中間体２（１．６）よりＴＨＰ保護基を脱離して、ジアセチレン−ジアルコール（３．１）を与える。４−［３−（３−クロロ−１−オキソプロポキシ）プロポキシ］−安息香酸で引き続きエステル化し、クロロプロピオネート基よりＨＣｌを脱離後に目的生成物（３．２）を与える。
【０１８４】
＜例４＞
例３からの化合物（３．１）（「中間体３」）を使用し、スキーム４に示す通り化合物（４．３）を調製する。
【０１８５】
【化２８】
中間体３（３．１）をトランス−４−［６−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）ヘキシルオキシ］シクロヘキサンカルボン酸（２．１）でエステル化する。この飽和酸は、「Ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅｓ ｄｅｒｉｖｅｄ ｆｒｏｍ ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ ｕｎｉｔｓ」、Ｌｕｂ、Ｊ．；ｖａｎ ｄｅｒ Ｖｅｅｎ、Ｊ．Ｈ．；ｔｅｎ Ｈｏｅｖｅ、Ｗ．Ｒｅｃｕｅｉｌ ｄｅｓ Ｔｒａｖａｕｘ Ｃｈｉｍｉｑｕｅｓ ｄｅｓ Ｐａｙｓ−Ｂａｓ（１９９６年）１１５巻（６号）、３２１〜３２８頁で開示されている方法に従って調製できる。このエステル化反応の生成物（４．１）を脱保護して、ジアルコール（４．２）を与える。塩化アクリロイルでエステル化して、アクリレート（４．３）を与える。
【０１８６】
＜例５＞
例４からの化合物（４．２）（「中間体４」）を使用し、スキーム５に示す通り化合物（５．１）を調製する。
【０１８７】
【化２９】
＜例６＞
スキーム６に従い、化合物（６．７）を調製する。テトラヒドロピランで保護されたケトン（１．３）をｎ−ブチルリチウム存在下において１，４−ジブロモベンゼンと反応させ、化合物（６．１）を与える。同様の反応が、Ｃａｒｏｎら、Ｓｙｎｌｅｔｔ（２００４年）８号、１４４０〜１４４２頁に記載されている。例１に記載されるものと同様の条件を使用して、結果として生じるアルコールを化合物（６．２）に還元する。園頭条件下で臭化アリール（６．２）をトリメチルシリルアセチレンと反応させて化合物（６．３）を与え、トリメチルシリル基を脱離して化合物（６．４）を与える。園頭反応下における（６．４）および（６．２）の第２のアセチレンカップリング反応によって中間体（６．５）を与え、ＴＨＰ基の脱保護および適当な酸によるエステル化後、最終目的化合物（６．７）を与える。
【０１８８】
【化３０】
＜例７＞
スキーム７に従い、化合物（７．４）を調製する。例１における化合物（１．６）に類似の方法において中間体（７．１）を調製するが、しかしながら、この場合、出発物質は酸塩化物である４’−プロピル−［トランス（トランス）］−［１，１’−ビシクロヘキシル］−４−アセチルクロリドであり、例えば、日本国特許第８７−２８９１３２号明細書、欧州特許第８６−１０７４３０号明細書およびドイツ国特許第３３１７５９７号明細書に開示されている。化合物（７．１）を脱保護してアルコール（７．２）を与え、４−［３−（３−クロロ−１−オキソプロポキシ）プロポキシ］−安息香酸でエステル化し、そしてアセチレン基を１−ヨード−４−メトキシベンゼンとカップリング後、目的化合物（７．４）を与える。
【０１８９】
【化３１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、負の光学的分散を有する複屈折フィルムにおける使用に特に適する新規なカラミチックメソゲン化合物と、それらを含む新規な液晶（ＬＣ）調合物およびポリマーフィルムと、光学的、電気光学的、電子的、半導体性または発光性部品または装置における前記化合物、調合物およびフィルムの使用とに関する。
【背景技術】
【０００２】
負の光学的リターデーション分散を示す異方性光学的フィルムに対する要求がある。例えば、負の分散の複屈折材料で作製された１／４波長フィルムは大部分が色消しとなる。そのような１／４波長フィルムを利用する反射型ＬＣＤなどの装置は、着色されていない暗状態を有することとなる。現在のところ、この効果を達成するために、そのような装置は２枚の位相差フィルムを使用しなければならない。そのようなフィルムの分散能は多くの方法で決定できるが、１つの一般的な方法は、４５０ｎｍで光学的リターデーションを測定し、これを５５０ｎｍで測定した光学的リターデーションによって割る（Ｒ４５０／Ｒ５５０）ことである。負のリターデーション分散フィルムの軸上リターデーションが５５０ｎｍにおいて１３７．５ｎｍであり、Ｒ４５０／Ｒ５５０の値が０．８２の場合、可視光の全ての波長に対して、そのようなフィルムは大部分が１／４波長となり、液晶ディスプレイ装置（ＬＣＤ）で、このフィルムを例えば円偏光子として使用すると、実質的に黒色の外観を有することとなる。一方、軸上が１３７．５ｎｍで作製されたフィルムが通常の正の分散（典型的には、Ｒ４５０／Ｒ５５０＝１．１３）を有すると、１つの波長（５５０ｎｍ）に対してのみ１／４波長となり、ＬＣＤ装置で、このフィルムを例えば円偏光子として使用すると、紫色の外観を有することとなる。この情報を表すもう一つの方法は、複屈折の変化を波長の関数としてプロットすることである。図１に、商業的に入手可能な反応性メソゲンＲＭ２５７（メルク社、ダルムスタット市、ドイツ国）より作製され重合されたフィルムについて、波長に対する典型的な複屈折のプロットを示す。この化合物についてＲ４５０／Ｒ５５０は、ほぼ１．１１５である。
【０００３】
棒形状で光学的に異方性の分子より形成された異方性の光学的フィルムにおいて、リターデーション分散の原因は、異方性分子の２つの屈折率ｎｅ、ｎｏ（ｎｅは長分子軸に平行な方向における「異常屈折率」であり、ｎｏは長分子軸に垂直な方向における「通常屈折率」である）が波長により異なる割合で変化し、可視波長スペクトルの青色端に向かってｎｅがｎｏよりも急速に変化するという事実による。低いかまたは負のリターデーション分散の材料を調製する１つの方法は、ｎｏ分散が増加されｎｅ分散が減少された分子を設計することである。このことを図２に概略的に示す。そのような取り組みは、負の複屈折および正の分散を有するＬＣならびに正の複屈折および負の分散を有する化合物を与える先行技術において示されてきた。
【０００４】
よって、負または反転リターデーション分散の特性を示す異方性フィルムに形成し得る分子が、先行技術において開示されてきた。例えば、日本国特許出願公開第２００５−２０８４１６号公報（特許文献１）および国際特許出願公開第２００６／０５２００１号パンフレット（特許文献２）には、「カルド」核基を基礎とする重合性材料が開示されている。日本国特許出願公開第２００５−２０８４１４号公報（特許文献３）には、共有結合されたディスクおよびロッドを有する分子が開示されている。日本国特許出願公開第２００５−２０８４１５号公報（特許文献４）および日本国特許出願公開第２００２−２６７８３８号公報（特許文献５）には、より長くより低い屈折率の部分と交差された分子の短く屈折率が高い部分の交差形状を有する材料が開示されている。国際特許出願公開第２００５−０８５２２２号パンフレット（特許文献６）には、より高い屈折率の架橋部分によって接続された２つより低い屈折率の部分を有する分子が開示されている。架橋は、縮合５員ヘテロ環式環を介して、大部分がロッドに接続されている。全ての上述の文献には、負の分散を示すのみならず少なくとも１個の重合性基を含有し、従って、熱またはＵＶ照射のいずれかに曝されると重合できる分子が開示されている。これらの材料は、単一の材料として、または混合物としてのいずれかで加工でき、適当な条件下において均一な異方性の特性を示すことのできる薄膜を与える。混合物に光開始剤も含まれている場合、フィルムをＵＶ照射に曝露することで、異方性の特性を固定できる。光学的フィルムを調製するこの方法は、良く知られている。
【０００５】
負の複屈折を示すとして特許請求され、もう一つに分類される材料が米国特許第６，１３９，７７１号明細書（特許文献７）に開示されており、一般に、アセチレンまたはビス−アセチレン架橋基により接続された２つの棒形状ＬＣ部分から成る化合物が記載されている。架橋基は、ベンゼン環を使用して２つの棒形状部分に接続されている。しかしながら、同文献には、これらの化合物の重合性のものは開示されておらず、示唆もされていない。
【０００６】
米国特許第６，２０３，７２４号明細書（特許文献８）には、一般に、高度に分散性の架橋基により接続された２つの棒形状ＬＣ部分から成る分子が開示されている。架橋基は、シクロヘキサン環の軸方向の位置を介して棒形状部分に接続されている。しかしながら、同文献には、負の光学的分散を有する光学的ポリマーフィルムを調製するために、そのような化合物を使用することは開示されておらず、示唆もされていない。
【０００７】
米国特許第５，５６７，３４９号明細書（特許文献９）には、架橋基がフェニル環を介して分子の棒形状部分に接続されている２量体（またはＨ形状ＲＭ）が開示されているが、この文献には、分子が負の分散または負の複屈折を示すことは報告されていない。
【０００８】
しかしながら、既に文献で開示された材料は、標準的な工業的プロセス下における加工には適していない熱的特性を有するか、標準的な工業的プロセスにおいて一般に使用される溶媒に不溶であるか、標準的な工業的プロセスにおいて一般に使用されるホストＲＭ材料と適合しないか、または製造には高価過ぎる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】日本国特許出願公開第２００５−２０８４１６号公報
【特許文献２】国際特許出願公開第２００６／０５２００１号パンフレット
【特許文献３】日本国特許出願公開第２００５−２０８４１４号公報
【特許文献４】日本国特許出願公開第２００５−２０８４１５号公報
【特許文献５】日本国特許出願公開第２００２−２６７８３８号公報
【特許文献６】国際特許出願公開第２００５−０８５２２２号パンフレット
【特許文献７】米国特許第６，１３９，７７１号明細書
【特許文献８】米国特許第６，２０３，７２４号明細書
【特許文献９】米国特許第５，５６７，３４９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、先行技術の材料の欠点を有しておらず、負の分散を有するＬＣ調合物およびポリマーフィルムにおいて使用するための改良された化合物を提供することを目的とする。
【００１１】
本発明のもう一つの目的は、専門家が入手可能で負の分散を有する材料およびポリマーフィルムの蓄積を広げることである。他の目的は、以下の記載より専門家には直ちに明らかである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
これらの目的は、本発明において特許請求される通りの化合物、材料およびフィルムを提供することにより達成できることが見出された。
【００１３】
本発明は、以下の式の構造要素を有するカラミチックメソゲン化合物に関する。
【００１４】
【化１】
式中、
Ｍは、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｃ（ＧＧ’）−であり、
Ｇ、Ｇ’は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、アルキルまたはＢ’であり、
Ｂ’は、高い分極率を有する一価または二価の基であり、
Ｒ、Ｒ’は、それぞれ互いに独立に、少なくとも１個の環を含むメソゲン基である。
【００１５】
これらの化合物は液晶材料中に負の光学的分散を誘発または増大する機能を有し、負の分散を示すポリマーフィルムを製造するために使用できる。
【００１６】
本発明は、より具体的には、以下の式の１つ以上の構造要素を含む化合物に関する。
【００１７】
【化２】
式中、
Ｍは、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｃ（Ｇ１Ｇ２）−であり、
Ｇ１〜３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜６−アルキルまたはＢ’であり、
Ｂ’は、−（Ｂ）ｑ−または−（Ｂ）ｑ−Ｒ３であり、
Ｂは、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族基であり、
ｑは、１〜１０の整数、好ましくは、１、２、３、４、５または６であり、
Ｙ１、２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＲ０であり、
Ａ１〜４は、それぞれ互いに独立に、１個以上の基Ｒ１で置換されていてもよい非芳香族、芳香族またはヘテロ芳香族炭素環式またはヘテロ環式基より選択される同一または異なる基であり、
Ｚ１、２は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合より選択される同一または異なる基であり、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子のアルキルであり、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３または４であり、
Ｒ１〜３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＨ２、−ＮＲ０Ｒ００、−ＳＨ、−ＳＲ０、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｒ０、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＳＦ５、Ｐ−Ｓｐ−、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよく１個以上のヘテロ原子を含んでいてもよい１〜４０個のＣ原子のカルビルまたはヒドロカルビルより選択される同一または異なる基であるか、またはＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、またはＰまたはＰ−Ｓｐ−で置換されており、ただし、該化合物は、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で表されるか置換されている基Ｒ１〜３を少なくとも１個含み、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合である。
【００１８】
好ましくは、化合物は、Ｂ’および／またはＧ３が−（Ｂ）ｑ−Ｒ３であり上で定義される通りの構造要素を１個含む単量体であるか、または、−（Ｂ）ｑ−を表す基Ｂ’またはＧ３で連結されており上で定義される通りの構造要素を２個含む２量体である。
【００１９】
本発明は、更に、上および下で記載される通りの１種類以上の化合物を含むＬＣ調合物に関する。
【００２０】
本発明は、更に、上および下で記載される通りの１種類以上の化合物、および１種類以上の更なる化合物を含み、ただし、該化合物の少なくとも１種類は重合性である重合性ＬＣ調合物に関する。
【００２１】
本発明は、更に、上および下で記載される通りの化合物またはＬＣ調合物を、好ましくは、それのＬＣ相において配向された状態で薄膜の形態で重合して得ることができる複屈折ポリマーに関する。
【００２２】
本発明は、更に、Ｒ４５０／Ｒ５５０＜１の複屈折ポリマーフィルムに関し、ただし、Ｒ４５０は４５０ｎｍの波長における光学的軸上リターデーションであり、Ｒ５５０は５５０ｎｍの波長における光学的軸上リターデーションであり、前記フィルムは上および下で記載される通りの１種類以上の化合物またはＬＣ調合物を重合して得ることができる。
【００２３】
本発明は、更に、光学的、電子的および電気光学的部品および装置における、好ましくは、負の光学的分散を有する光学的フィルム、リターダまたはコンペンセータにおける上および下で記載される通りの化合物、ＬＣ調合物およびポリマーの使用に関する。
【００２４】
本発明は、更に、上および下で記載される通りの化合物、ＬＣ調合物またはポリマーを含む光学的、電子的または電気光学的部品または装置に関する。
【００２５】
前記装置および部品としては、限定することなく、電気光学的ディスプレイ、ＬＣＤ、光学的フィルム、偏光子、コンペンセータ、ビームスプリッター、反射フィルム、配向層、カラーフィルター、ホログラフィック素子、ホットスタンプ箔、着色画像、装飾またはセキュリティーマーク、ＬＣ顔料、接着剤、非線形光学（ＮＬＯ）装置、光学情報記憶装置、電子装置、有機半導体、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、集積回路（ＩＣ）、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、無線識別（ＲＦＩＤ）タグ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、有機光起電（ＯＰＶ）装置、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、照明装置、センサー装置、電極材料、光導電体、光検出器、電子写真記録装置、キャパシタ、電荷注入層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止フィルム、導電性基材、導電性パターン、光導電体、電子写真用途、電子写真記録、有機記憶装置、バイオセンサー、バイオチップ、複数の波長において同様の位相シフトを必要とする光電子装置、複合ＣＤ／ＤＶＤ／ＨＤ−ＤＶＤ／ブルーレイ、読み出し、書き込み、再書き込み、データ記憶システム、またはカメラが挙げられる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】先行技術の反応性メソゲンより作製され重合されたフィルムについて、波長に対する複屈折のプロットを示す。
【図２】ｎｏ分散が増加されｎｅ分散が減少されたことを示す、低いかまたは負のリターデーション分散のモデル分子の波長に対する屈折率のプロットを示す。
【図３ａ】負の光学的分散の化合物について、波長に対する複屈折のプロットを示す。
【図３ｂ】正の光学的分散の化合物について、波長に対する複屈折のプロットを示す。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
＜用語および定義＞
用語「液晶またはメソゲン化合物」は、１個以上のカラミチック（棒または板／ラス形状）またはディスコチック（ディスク形状）メソゲン基を含む化合物を意味する。
【００２８】
用語「カラミチック化合物」または「カラミチック基」は、棒または板／ラス形状の化合物または基を意味する。
【００２９】
用語「メソゲン基」は液晶（ＬＣ）相挙動を誘発できる基を意味する。メソゲン基を含む化合物は、必ずしもそれ自体がＬＣ相を示す必要はない。それらが他の化合物との混合物中においてのみ、またはメソゲン化合物またはそれらの混合物が重合された場合にＬＣ相挙動を示すことも可能である。簡潔のため、以下において用語「液晶」を、メソゲンおよびＬＣ材料の両方に用いる。定義の概要につては、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．ＰｅｌｚｌおよびＳ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。
【００３０】
用語「スペーサー」または「スペーサー基」は下で「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。他に明言しない限り、用語「スペーサー」または「スペーサー基」は、上および下で、重合性メソゲン化合物（「ＲＭ」）においてメソゲン基および重合性基（１つまたは多数）を接続している屈曲性の有機基を表す。
【００３１】
カラミチックメソゲン基は、通常、それぞれ互いに直接または連結基を介して接続された１個以上の芳香族または非芳香族環式基から成るメソゲン核を含み、メソゲン核の端に結合された末端基を含んでいてもよく、メソゲン核の長い側に結合された１個以上の側鎖基（ラテラル基；横方向基）を含んでいてもよく、ただし、通常、これらの末端および側鎖基は、例えば、カルビルまたはヒドロカルビル基、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシなどの極性基、または重合性基より選択される。
【００３２】
用語「反応性メソゲン」（ＲＭ）は、重合性メソゲンまたは液晶化合物を意味する。
【００３３】
１個の重合性基を有する重合性化合物は「一反応性」化合物とも呼ばれ、２個の重合性基を有する化合物は「二反応性」化合物とも呼ばれ、２個より多い重合性基を有する化合物は「多反応性」化合物とも呼ばれる。重合性基を持たない化合物は、「非反応性」化合物とも呼ばれる。
【００３４】
用語「フィルム」としては、機械的に安定な、剛直または柔軟な、自己支持性または自立性フィルム、ならびに支持基板上または２つの基板間の被膜または層が挙げられる。
【００３５】
用語「パイ共役」は、ｓｐ２混成のＣ原子を主に含有し、またはｓｐ混成でもよく、ヘテロ原子で置き換えられていてもよい基を意味する。最も単純な場合で、これは、例えば、Ｃ−Ｃ一重結合と二重結合、または三重結合を交互に有する基であるが、１，３−または１，４−フェニレンなどの基も挙げられる。また、この意味において、例えば、アリールアミン、アリールホスフィンおよび特定のヘテロ環（即ち、Ｎ、Ｏ、ＰまたはＳ原子を介する共役）などの基も挙げられる。
【００３６】
用語「カルビル基」は、非炭素原子を一切伴わない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、またはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの少なくとも１個の非炭素原子が混在（例えば、カルボニルなど）してもよいかのいずれかで、少なくとも１個の炭素原子を含む任意の一価または多価有機基構造成分を意味する。用語「ヒドロカルビル基」は、１個以上のＨ原子を付加的に含有し、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどのヘテロ原子を１個以上含有してもよいカルビル基を表す。また、３個以上のＣ原子の鎖を含むカルビルまたはヒドロカルビル基は、直線状、分岐状および／または環状でもよく、スピロおよび／または縮合環を含む。
【００３７】
分子レベルにおいて、液晶の複屈折は分極率の異方性（Δα＝α-−α⊥）に依存する。「分極率」は、原子または分子中の電子分布を歪めることができる容易さを意味する。電子の数がより多く、電子雲がより拡散するほど分極率は増加する。分極率は、例えば、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４２巻、（２００３年）３４６３頁に記載される通りの方法を使用して計算できる。
【００３８】
液晶または複屈折材料の層の、ある波長における「光学的リターデーション」Ｒ（λ）（ｎｍにおいて）は、その波長における複屈折率Δｎ（λ）および層厚みｄ（ｎｍにおいて）の積として、式
Ｒ（λ）＝Δｎ（λ）・ｄ
に従い定義される。光学的リターデーションＲは、複屈折材料を通過する際にＳ偏光およびＰ偏光が進む光路長の違いをナノメータで表す。「軸上」リターデーションとは、サンプル表面に対して垂直入射におけるリターデーションを意味する。
【００３９】
用語「負の（光学的）分散」は、波長（λ）の増加に伴い複屈折率（Δｎ）の大きさも増加する、反転複屈折分散を示す複屈折または液晶材料または層を言う。即ち、｜Δｎ（４５０）｜＜｜Δｎ（５５０）｜またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）＜１であり、ただし、Δｎ（４５０）およびΔｎ（５５０）は、それぞれ４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの波長で測定された材料の複屈折率である。対照的に、正の（光学的）分散」は、｜Δｎ（４５０）｜＞｜Δｎ（５５０）｜またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）＞１を有する材料または層を意味する。また、例えば、Ａ．Ｕｃｈｉｙａｍａ、Ｔ．Ｙａｔａｂｅ「Ｃｏｎｔｒｏｌ ｏｆ Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ｏｆ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ ｆｏｒ Ｏｒｉｅｎｔｅｄ Ｃｏｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ Ｆｉｌｍｓ Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ｐｏｓｉｔｉｖｅ ａｎｄ Ｎｅｇａｔｉｖｅ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｔ Ｕｎｉｔｓ」Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４２巻、６９４１〜６９４５頁（２００３年）も参照。
【００４０】
これを図３ａに概略的に示す。
【００４１】
ある波長における光学的リターデーションは、上記［Ｒ（λ）＝Δｎ（λ）・ｄ］の通り、複屈折率および層厚みの積として定義されるため、光学的分散は、比Δｎ（４５０）／Δｎ（５５０）により「複屈折分散」として、または比Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）により「リターデーション分散」のいずれかとして表現でき、ただし、Ｒ（４５０）およびＲ（５５０）は、それぞれ４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの波長で測定された材料のリターデーションである。波長によって層厚みｄは変化しないため、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）はΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）に等しい。よって、負または反転分散の材料または層はＲ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１または｜Ｒ（４５０）｜＜｜Ｒ（５５０）｜を有し、正または正常分散の材料または層はＲ（４５０）／Ｒ（５５０）＞１または｜Ｒ（４５０）｜＞｜Ｒ（５５０）｜を有する。
【００４２】
本発明において、他に明言しない限り、「光学的分散」はリターデーション分散、即ち、比（Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）を意味する。
【００４３】
材料のリターデーション（Ｒ（λ））は分光エリプソメータ、例えば、Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社製Ｍ２０００分光エリプソメータを使用して測定できる。この装置は、典型的には、３７０ｎｍ〜２０００ｎｍの波長範囲にわたって、複屈折サンプル、例えば、石英の光学的位相差をナノメータで測定できる。このデータより、材料の分散（Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０））を計算することが可能である。
【００４４】
これらの測定を行うための方法は、２００６年１０月、Ｎ．ＳｉｎｇｈによるＮａｔｉｏｎａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ（ロンドン、英国）、表題「Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ Ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｒｙ、Ｐａｒｔ１−Ｔｈｅｏｒｙ ａｎｄ Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ、Ｐａｒｔ ２−Ｐｒａｃｔｉｃａｌ Ｅｘａｍｐｌｅｓ ａｎｄ Ｐａｒｔ ３−ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ」で提示された。Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社（リンカーン市、ネブラスカ州、アメリカ合衆国）によって出版されたＲｅｔａｒｄａｔｉｏｎ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ（ＲｅｔＭｅａｓ）Ｍａｎｕａｌ（２００２年）ａｎｄ Ｇｕｉｄｅ ｔｏ ＷＶＡＳＥ（２００２年）（Ｗｏｏｌｌａｍ Ｖａｒｉａｂｌｅ Ａｎｇｌｅ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ Ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｅｒ）に記載される測定手順に従う。他に明言しない限り、この方法を、本発明で記載される材料、フィルムおよび装置のリターデーションを決定するために使用する。
【００４５】
＜本発明の詳細な記載＞
好ましくは、以降「ゲスト成分」または「ゲスト化合物」と呼ぶ上および下で記載される通りの構造的特徴を有する１種類以上のカラミチック化合物を含み、更に、以降「ホスト成分」または「ホスト混合物」と呼び、単一の化合物または化合物の混合物のいずれでも構わないＬＣ材料、好ましくは、ネマチック相を有する重合性ＬＣホスト混合物を含むＬＣ調合物を重合することで本発明による複屈折ポリマーフィルムを調製する。用語「ゲスト」および「ホスト」は、最終ＬＣ混合物におけるゲスト成分の量が５０重量％を超え、最終ＬＣ混合物におけるホスト成分の量が５０重量％未満となる可能性を除外するものではない。
【００４６】
複屈折ポリマーフィルムは、好ましくは、正の複屈折および負（または「反転」）の分散を有する。
【００４７】
ホスト成分は、好ましくは、正の複屈折および正（または「正常」）の分散を有する。
【００４８】
ゲスト成分は、好ましくは
（１）５５０ｎｍにおいて負の複屈折および正常（正）の複屈折分散（例えば、負のカラミチック化合物）、または
（２）５５０ｎｍにおいて正の複屈折および反転（負）の複屈折分散を有する。この場合、ゲスト成分が４５０ｎｍにおいて負の複屈折を有するのであれば、Δｎ（４５０）／Δｎ（５５０）は負となり得る。
【００４９】
カラミチック化合物において、メソゲン基は、好ましくは、カラミチック基であり、非常に好ましくは棒形状基である。
【００５０】
カラミチック化合物において、メソゲン基Ｒ、Ｒ’は、好ましくは、芳香族またはヘテロ芳香族環、および非芳香族、例えば全または部分飽和の炭素環式またはヘテロ環式基より選択される１種類以上の基を含み、前記基は直接または連結基を介してそれぞれ互いに連結されている。
【００５１】
好ましくは、メソゲン基Ｒ、Ｒ’は、それらが低い分極率を示すように選択される。これは、例えば、好ましくは主に非芳香族、最も好ましくは全飽和の炭素環式またはヘテロ環式基を含み、直接または連結基を介して接続されているメソゲン基を使用することで達成でき、ただし、「主に」は、それぞれのメソゲン基が不飽和または芳香族環よりも多い飽和環を含み、非常に好ましくは、１個よりも多い不飽和または芳香族環を含まないことを意味する。
【００５２】
高い分極率を有する基Ｂ’は、パイ共役直線状基、芳香族およびヘテロ芳香族基より選択される１個以上のサブ基Ｂから、好ましくは主に、非常に好ましくは排他的に成る。
【００５３】
好ましくは、基Ｂ’は、１２０°以上の結合角、好ましくは１８０°の角度を有する基より選択される１個以上のサブ基Ｂから、非常に好ましくは排他的に成る。適切で好ましいサブ基Ｂとしては、限定することなく、−Ｃ≡Ｃ−などのｓｐ混成Ｃ原子を含む基、例えば、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，６−ジイルまたはチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，５−ジイルなどの、それと隣接する基にパラ位で接続されている二価の芳香族基が挙げられる。
【００５４】
基Ｂ’は約１８０°の結合角を有するサブ基Ｂから成る直線状の基で、ｓｐ３混成Ｃ原子（即ち、約１０９°の結合角）を介してカラミチック化合物に連結されているため、本発明の化合物はＨ形状の構造を有しており、メソゲン基は実質的にそれぞれ互いに平行であり、基Ｂ’に対して実質的に垂直である。
【００５５】
パイ共役を有するサブ基Ｂから本質的に成る基Ｂ’は高い分極率および高い屈折率を有する。メソゲン基Ｒ、Ｒ’が低い分極率および低い屈折率を有するように選択されると、結果として、化合物は、それらの正確な構造に依存して、図３ａで概略的に示される通り正の複屈折および負の分散を示すか、または図３ｂで概略的に示される通り正の分散を伴って負の複屈折を示すかのいずれかとなる。
【００５６】
参考として、通常のカラミチック材料は正の複屈折および正の分散を有する。波長が短くなるほどΔｎの大きさが減少する材料を入手することが望ましく、正の分散および負の複屈折の両者を有する化合物をホスト材料と混合することができ、（ドーパントおよびホストの濃度に依存して）正の分散を伴う正の複屈折から負の分散を伴う正の複屈折まで変えた分散の範囲を有する混合物を与える。
【００５７】
好ましくは、カラミチック化合物は式ＩおよびＩＩから選択される。
【００５８】
【化３】
式中、Ｂ’は−（Ｂ）ｑ−Ｒ３であり、Ｂ、ｑ、Ｍ、Ｇ１〜３、Ａ１〜４、Ｚ１、２、ｍ、ｎおよびＲ１〜３は上で与えられる意味を有する。
【００５９】
特に、基−Ａ１−（Ｚ１−Ａ３）ｍ−Ｒ１および−Ａ２−（Ｚ２−Ａ４）ｎ−Ｒ２が、それぞれ互いに異なる式Ｉのものである本発明の化合物が特に好ましい。
【００６０】
基−Ａ１−（Ｚ１−Ａ３）ｍ−Ｒ１および−Ａ２−（Ｚ２−Ａ４）ｎ−Ｒ２が、それぞれ互いに異なり、２個の基Ｒ１−（Ａ３−Ｚ１）ｍ−Ａ１−が、それぞれ互いに同一であり、２個の基−Ａ２−（Ｚ２−Ａ４）ｎ−Ｒ２が、それぞれ互いに同一である式ＩＩの化合物が更に好ましい。
【００６１】
Ｇ１、Ｇ２およびＧ３は、好ましくは、Ｂ’と異なり、非常に好ましくは、ＨまたはＣ１〜６−アルキル、最も好ましくは、ＨまたはＣＨ３である。
【００６２】
Ｍは、好ましくは、−ＣＯ−または−ＣＨ２−である。
【００６３】
サブ基Ｂは、好ましくは、１２０°以上の結合角、好ましくは１８０°の角度を有する基より選択される。−Ｃ≡Ｃ−基、または、例えば、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，６−ジイルまたはチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，５−ジイルなどの、それと隣接する基にパラ位で接続されている二価の芳香族基が非常に好ましい。
【００６４】
更に可能なサブ基Ｂとしては、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−および−ＣＨ＝ＣＲ０−が挙げられ、ただし、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ０は、上で与えられる意味を有する。
【００６５】
好ましくは、式Ｉにおける−（Ｂ）ｑ−などの架橋基は、−Ｃ≡Ｃ−、置換されていてもよい１，４−フェニレンおよび置換されていてもよい９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイルから成る群より選択される１個以上の基を含む。サブ基、または式ＩにおけるＢは、−Ｃ≡Ｃ−、置換されていてもよい１，４−フェニレンおよび置換されていてもよい９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイルから成る群より好ましくは選択され、ただし、フルオレン基において、９位のＨ原子はカルビルまたはヒドロカルビル基で置き換えられていてもよい。
【００６６】
非常に好ましくは、架橋基、または式Ｉにおける−（Ｂ）ｑ−は、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、
【００６７】
【化４】
より選択され、
式中、ｒは、０、１、２、３または４であり、Ｌは下に記載される通りの意味を有する。
【００６８】
Ａ１〜４などの芳香族基は、単核、即ち、１個のみの芳香族環を有する（例えば、フェニルまたはフェニレンなど）、または、多核、即ち、２個以上の縮合環を有して（例えば、ナフチルまたはナフチレンなど）のいずれでも構わない。縮合環を含んでいてもよく置換されていてもよい２５個までのＣ原子の単環式、二環式または三環式の芳香族またはヘテロ芳香族基が特に好ましい。
【００６９】
好ましい芳香族基としては、限定することなく、ベンゼン、ビフェニレン、トリフェニレン、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イルエン、ナフタレン、アントラセン、ビナフチレン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどが挙げられる。
【００７０】
好ましいヘテロ芳香族基としては、限定することなく、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環、およびカルバゾール、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントライミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、ジチエノピリジン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合系、またはそれらの基の組み合わせが挙げられる。
【００７１】
Ａ１〜４などの非芳香族炭素環式およびヘテロ環式環としては、飽和（「完全に飽和」とも言う）、即ち、それらは単結合で接続されたＣ原子またはヘテロ原子のみを含有するもの、および不飽和（「部分的に飽和」とも言う）、即ち、それらは二重結合で接続されたＣ原子またはヘテロ原子も含有するものが挙げられる。また、非芳香族環は１個以上のヘテロ原子も含んでよく、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、ＮおよびＳより選択される。
【００７２】
非芳香族炭素環式およびヘテロ環式基は、単核、即ち、１個のみの環を有するもの（例えば、シクロヘキサンなど）、または、多核、即ち、２個以上の縮合環を有するもの（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）のいずれでも構わない。特に好ましくは、完全に飽和している基である。更に、２５個までのＣ原子を有する単環式、二環式または三環式の非芳香族基が好ましく、縮合環を含んでいてもよく、置換されていてもよい。非常に好ましくは、５員、６員、７員または８員の炭素環式環で、ただし、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよく、それら全ては置換されていてもよい。
【００７３】
好ましい非芳香族基としては、制限することなく、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員環、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員環、シクロヘプタンなどの７員環、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノ−インダン−２，５−ジイルなどの縮合系、またはそれらの組み合わせが挙げられる。
【００７４】
好ましくは、Ａ１〜４などの非芳香族および芳香族環は、トランス−１，４−シクロヘキシレンおよび１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンより選択される。
【００７５】
非常に好ましくは、メソゲン基は１個よりも多い芳香族環を含まない。
【００７６】
ｍおよびｎが０、１または２、特に、ｍおよびｎの一方が０で他方が１である式ＩおよびＩＩの化合物が非常に好ましい。
【００７７】
本発明のカラミチック化合物において、Ｚ１〜４などの、メソゲン基における芳香族および非芳香族環式基を接続している連結基は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合より選択され、非常に好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−および単結合からである。
【００７８】
本発明のカラミチック化合物において、「Ｌ」とも呼ばれる環上の置換基は、好ましくは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ０Ｒ００、−ＯＨ、−ＳＦ５、置換されていてもよいシリル、１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子のアリールまたはヘテロアリール、および１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子の直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシより選択され、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ０およびＲ００は式Ｉにおいて定義される通りであり、Ｘはハロゲンである。
【００７９】
好ましい置換基は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２または１〜１２個のＣ原子の直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシより選択されるか（ただし、アルキル基はペルフルオロ化されていてもよい）、またはＰ−Ｓｐ−である。
【００８０】
非常に好ましい置換基は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、特には、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、最も好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）３、ＯＣＨ３またはＣＯＣＨ３、またはＰ−Ｓｐ−より選択される。
【００８１】
【化５】
式中、Ｌは、それぞれ独立に、上で与えられる意味の１つを有する。
【００８２】
カルビルおよびヒドロカルビル基Ｒ１〜３は、１〜４０個、好ましくは、１〜２５個のＣ原子の直鎖状、分岐状または環状アルキルより好ましくは選択され、無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、ただし、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであり、Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または置換されていてもよい１〜２０個のＣ原子の脂肪族または芳香族炭化水素である。
【００８３】
非常に好ましくは、Ｒ１およびＲ２は、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０−オキサアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０−アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ２０−チオアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０−シリル、Ｃ１〜Ｃ２０−エステル、Ｃ１〜Ｃ２０−アミノ、Ｃ１〜Ｃ２０−フルオロアルキルより選択される。
【００８４】
Ｒ３は、好ましくは、Ｈまたはメチルである。
【００８５】
アルキルまたはアルコキシ基、即ち、末端ＣＨ２基が−Ｏ−によって置き換えられている場合、直鎖状でも分枝状でもよい。それは、好ましくは、直鎖状で２、３、４、５、６、７または８個の炭素原子を有し、従って、好ましくは、例えば、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、またはオクトキシ、更に、メチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。
【００８６】
オキサアルキル、即ち、１個のＣＨ２基が−Ｏ−によって置き換えられている場合、好ましくは、例えば、直鎖状の２−オキサプロピル（即ち、メトキシメチル）、２−（即ち、エトキシメチル）または３−オキサブチル（即ち、２−メトキシエチル）、２−、３−、または４−オキサペンチル、２−、３−、４−、または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−、または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニルまたは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルである。
【００８７】
１個以上のＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられているアルキル基は、直鎖状でも分枝状でもよい。それは、好ましくは、直鎖状で２〜１０個のＣ原子を有し、従って、好ましくは、ビニル、プロパ−１−、またはプロパ−２−エニル、ブタ−１−、２−またはブタ−３−エニル、ペンタ−１−、２−、３−またはペンタ−４−エニル、ヘキサ−１−、２−、３−、４−またはヘキサ−５−エニル、ヘプタ−１−、２−、３−、４−、５−またはヘプタ−６−エニル、オクタ−１−、２−、３−、４−、５−、６−またはオクタ−７−エニル、ノナ−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−またはノナ−８−エニル、デカ−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−またはデカ−９−エニルである。
【００８８】
特に好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニル、特に、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４−アルケニルである。特に好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個までのＣ原子を有する基が一般に好ましい。
【００８９】
１個のＣＨ２基が−Ｏ−により、および１個が−ＣＯ−により置き換えられているアルキル基において、これらの基は、好ましくは、隣り合っている。従って、これらの基は、一緒となってカルボニルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を形成する。好ましくは、この基は直鎖状で、２〜６個のＣ原子を有している。それは、従って、好ましくは、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセチルオキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセチルオキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセチルオキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセチルオキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピル、４−（メトキシカルボニル）−ブチルである。
【００９０】
２個以上のＣＨ２基が−Ｏ−および／または−ＣＯＯ−で置き換えられているアルキル基は、直鎖状または分岐状でよい。それは、好ましくは、直鎖状で、３〜１２個のＣ原子を有する。従って、それは、好ましくは、ビス−カルボキシ−メチル、２，２−ビス−カルボキシ−エチル、３，３−ビス−カルボキシ−プロピル、４，４−ビス−カルボキシ−ブチル、５，５−ビス−カルボキシ−ペンチル、６，６−ビス−カルボキシ−ヘキシル、７，７−ビス−カルボキシ−ヘプチル、８，８−ビス−カルボキシ−オクチル、９，９−ビス−カルボキシ−ノニル、１０，１０−ビス−カルボキシ−デシル、ビス−（メトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（メトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（メトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（メトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス−（メトキシカルボニル）−ペンチル、６，６−ビス−（メトキシカルボニル）−ヘキシル、７，７−ビス−（メトキシカルボニル）−ヘプチル、８，８−ビス−（メトキシカルボニル）−オクチル、ビス−（エトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（エトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（エトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（エトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス−（エトキシカルボニル）−ヘキシルである。
【００９１】
ＣＮまたはＣＦ３で一置換されているアルキルまたはアルケニル基は、好ましくは、直鎖状である。ＣＮまたはＣＦ３による置換は、任意の所望の位置でよい。
【００９２】
ハロゲンによって少なくとも一置換されているアルキルまたはアルケニル基は、好ましくは、直鎖状である。ハロゲンは、好ましくは、ＦまたはＣｌで、多置換の場合、好ましくは、Ｆである。結果として生じる基は、ペルフルオロ化された基も含む。一置換の場合、ＦまたはＣｌ置換は任意の所望の位置でよいが、好ましくはω位である。末端Ｆ置換を有する特に好ましい直鎖状の基の例は、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルである。しかしながら、Ｆの他の位置が除外されるものではない。
【００９３】
Ｒ０およびＲ００は、好ましくは、Ｈ、１〜１２個のＣ原子の直鎖状または分岐状のアルキルより選択される。
【００９４】
−ＣＹ１＝ＣＹ２−は、好ましくは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）−である。
【００９５】
ハロゲンは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、好ましくは、ＦまたはＣｌである。
【００９６】
Ｒ１〜３は、アキラルでもキラル基でもよい。特に好ましいキラル基は、例えば、２−ブチル（即ち、１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、特に、２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシである。２−ヘキシル、２−オクチル、２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−ヘキシル、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシが非常に好ましい。
【００９７】
好ましいアキラルな分岐状の基は、イソプロピル、イソブチル（即ち、メチルプロピル）、イソペンチル（即ち、３−メチルブチル）、イソプロポキシ、２−メチル−プロポキシおよび３−メチルブトキシである。
【００９８】
重合性基Ｐは、ラジカル性またはイオン性鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に関与できるか、または、例えば、縮合または付加により、ポリマーに類似反応においてポリマー主鎖上へグラフトできる基である。特に好ましくは、ラジカル性、カチオン性またはアニオン性重合などの連鎖重合反応のための重合性基である。非常に好ましくは、Ｃ−Ｃ二重または三重結合を含む重合性基、およびオキセタン類またはエポキシド類などの開環反応により重合できる重合性基である。
【００９９】
適切で好ましい重合性基としては、限定することなく、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１００】
【化６】
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ１−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−が挙げられ、ただし、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子のアルキル、特に、Ｈ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子のアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子のオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子のアルキルであり、Ｐｈｅは１，４−フェニレン｛好ましくは、上で定義される通りの１個以上の基Ｌ（Ｐ−Ｓｐ−の意味は除く）で置換されていてもよい｝であり、ｋ１およびｋ２は、それぞれ互いに独立に、０または１である。
【０１０１】
非常に好ましい重合性基は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１０２】
【化７】
（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−より選択され、ただし、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子のアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子のアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子のオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子のアルキルであり、Ｐｈｅは１，４−フェニレン｛好ましくは、上で定義される通りの１個以上の基Ｌ（Ｐ−Ｓｐ−の意味は除く）で置換されていてもよい｝であり、、ｋ１およびｋ２は、それぞれ互いに独立に、０または１である。
【０１０３】
最も好ましい重合性基は、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【０１０４】
【化８】
より選択される。
【０１０５】
重合は、通常の専門家に既知で、文献、例えば、Ｄ．Ｊ．Ｂｒｏｅｒ；Ｇ．Ｃｈａｌｌａ；Ｇ．Ｎ．Ｍｏｌ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ、１９９１年、１９２巻、５９頁に記載される方法に従い、行うことができる。
【０１０６】
スペーサー基Ｓｐは、好ましくは、Ｐ−Ｓｐ−がＰ−Ｓｐ’−Ｘ’−となるように、式Ｓｐ’−Ｘ’から選択され、式中、
Ｓｐ’は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよい１〜２０個のＣ原子、好ましくは、１〜１２個のＣ原子のアルキレンであり、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ０−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子のアルキルであり、および
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮである。
【０１０７】
Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−または単結合である。
【０１０８】
典型的な基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ１−であり、ただし、ｐ１は２〜１２の整数、ｑ１は１〜３の整数、およびＲ０およびＲ００は上で与えられる意味を有する。
【０１０９】
特に好ましい基Ｓｐ’は、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシ−ブチレン、エチレン−チオエチレン、エチレン−Ｎ−メチル−イミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。更に、キラルなスペーサー基が好ましい。
【０１１０】
スペーサー基Ｓｐなしで重合性基がメソゲン基に直接結合している化合物が更に好ましい。
【０１１１】
２個以上の基Ｐ−Ｓｐ−を有する化合物の場合、重合性基Ｐおよびスペーサー基Ｓｐは同一でも異なっていてもよい。
【０１１２】
もう一つの好ましい実施形態において、カラミチック化合物は、２個以上の重合性基ＰまたはＰ−Ｓｐ−（多官能重合性基）で置換されている１個以上の末端基Ｒ１、２または置換基ＬまたはＲ３を含む。この型の適切な多官能重合性基は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開２００６／１７２０９０号公報で開示されている。以下の式より選択される１個以上の多官能重合性基を含む化合物が非常に好ましい。
【０１１３】
【化９】
式中、
ａｌｋｙｌは、直鎖状または分岐状で１〜１２個のＣ原子を有するアルキレン（無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ０およびＲ００は上で与えられる意味を有する）であるか、または、ａｌｋｙｌは単結合を表し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６であり、
Ｘ’は、上で定義される通りであり、および
Ｐ１〜５は、それぞれ互いに独立に、上でＰに対して与えられる意味の１つを有する。
【０１１４】
式Ｉの非常に好ましい化合物は、以下のサブ式のものである。
【０１１５】
【化１０】
式中、Ｂ’は上で定義される通りであり、Ｒ”およびＲ”’は、それぞれ互いに独立に、上で与えられるＲ１の意味の１つを有し、Ｚは、上で与えられるＺ１の意味の１つを有する。好ましくは、Ｒ”およびＲ”’の一方または両方は、Ｐ−またはＰ−Ｓｐ−を表す。Ｂ’は、好ましくは、（Ｂ）ｑ−Ｈであり、Ｂおよびｑは上で定義される通りである。Ｚは、好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合である。フェニル環は、上で定義される通りの１個以上、好ましくは、１個または２個の基Ｌで置換されていてもよい。
【０１１６】
式ＩＩの非常に好ましい化合物は、以下のサブ式のものである。
【０１１７】
【化１１】
式中、Ｂおよびｑは上で定義される通りであり、Ｒ”およびＲ”’は、それぞれ互いに独立に、上で与えられるＲ１の意味の１つを有し、Ｚは、それぞれの出現において互いに独立に、上で与えられるＺ１の意味の１つを有する。好ましくは１個以上のＲ”およびＲ”’、非常に好ましくは両方の基Ｒ”および／または両方の基Ｒ”’が、Ｐ−またはＰ−Ｓｐ−を表す。Ｚは、好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合である。フェニル環は、上で定義される通りの１個以上、好ましくは、１個または２個の基Ｌで置換されていてもよい。
【０１１８】
以下のサブ式の化合物が特に好ましい。
【０１１９】
【化１２】
【０１２０】
【化１３】
【０１２１】
【化１４】
【０１２２】
【化１５】
【０１２３】
【化１６】
式中、Ｐ、Ｓｐ、Ｒ”、Ｒ”’、Ｚ、Ｌおよびｒは、上で定義される通りであり、ただし、メソゲン基におけるフェニル環は、上で定義される通りの１個以上、好ましくは、１個または２個の基Ｌで置換されていてもよい。式Ｉａ１〜Ｉａ３およびＩｂ１〜Ｉｂ３において、好ましくは、Ｒ”およびＲ”’の一方または両方がＰ−またはＰ−Ｓｐ−を表す。
【０１２４】
これらの好ましい化合物におけるＰ−Ｓｐ−は、好ましくは、Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’であり、Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯＯ−である。Ｚは、好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合である。
【０１２５】
本発明の化合物は、文献および、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学の標準的な著作に記載されており、それ自身は既知である方法に類似して従い合成できる。特に適切で好ましい合成方法は、下および例に記載されている。
【０１２６】
式ＩおよびＩＩの化合物は、一般に、フリーデル−クラフツのアシル化を経由してシクロヘキシルメチル・フェニル・ケトン調製することで合成できるか、または、シクロヘキサンカルボン酸クロリド類またはニトリル類と、適切に置換された臭化ベンジル類より調製されたグリニャール試薬｛Ｃｅｒｅｇｈｅｔｔら、ＨＥＬＶＥＴＩＣＡ ＣＨＩＭＩＣＡ ＡＣＴＡ−６５、Ｆａｓｃ．４（１９８２年）−Ｎｒ．１２５、１３１８中で開示される通り｝との反応を経由してベンジル・シクロヘキシル・ケトンを調製することで合成できる。ケトン類は保護されたアセチレンまたはジハロベンゼンと反応でき、エチニル−アルコールまたはフェニル−アルコール中間体を、それぞれ与える。ヒドロキシル基は、例えば、トリエチルシランで処理することで除去できる。側鎖アセチレン中間体の場合、ここで、これらの中間体を園頭条件下においてアリールハライド類と反応させることができ、式Ｉの化合物を与えるか、または、ジハロ芳香族中間体と反応させることができ、式ＩＩの化合物を与える。
【０１２７】
特に好ましくは、
ａ）シクロヘキシルメチル・フェニル・ケトンまたはベンジル・シクロヘキシル・ケトンを保護されたアセチレン、例えば、１−（トリアルキルシリル）アセチレン、好ましくは、１−（トリメチルシリル）アセチレンおよびｎ−ブチルリチウムと反応させて、アルコール−アセチレン中間体を与える工程と、
ｂ）例えば、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ、３８巻、６号、１０１３〜１０１６頁、１９９７年で開示される通りに、トリエチルシランを使用して上の中間体を還元する工程と、
ｃ）好ましくは園頭条件下において、アリールハライドと、またはジハロ芳香族中間体とのカップリング反応を経由して、工程ｂ）で形成された側鎖アセチレン化合物を側鎖フェニルアセチレンに転化するか、または、ホモカップリング｛即ち、工程ｂ）からの２個の側鎖アセチレン分子をカップリングする｝により２量体に転化する工程とを含む方法である。
【０１２８】
上および下に記載される通りのカラミチック化合物の調製方法は、本発明のもう一つの様態である。
【０１２９】
本発明のもう一つの様態は、上および下で記載される通りの１種類以上のゲスト化合物と、好ましくは、メソゲンまたは液晶および／または重合性である１種類以上の追加の化合物とを含む重合性調合物、好ましくは、重合性ＬＣ調合物である。非常に好ましくは、ＬＣ調合物は、反応性メソゲン（ＲＭ）より選択され、最も好ましくは、一反応性および二反応性のＲＭより選択される１種類以上の追加の化合物を含む。これらの追加の化合物は、重合性ＬＣホスト成分を構成する。
【０１３０】
好ましくは、本発明によるポリマーフィルムは架橋されており、重合性ゲスト化合物および／または重合性ホスト成分は、２個以上の重合性基を有する（二反応性または多反応性）少なくとも１種類の化合物を含む。
【０１３１】
重合性ＬＣ調合物（ゲストおよびホスト成分の両者を含む）における本発明のゲスト化合物（１種類または複数）の濃度は、好ましくは、５〜９０重量％、非常に好ましくは、３０〜７０重量％である。
【０１３２】
重合性ＬＣホスト調合物の追加のＲＭは、それ自身は既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学の標準的な著作に記載されている方法によって調製できる。適切なＲＭは、例えば、国際特許出願公開第９３／２２３９７号パンフレット、欧州特許第０ ２６１ ７１２号明細書、ドイツ国特許第１９５ ０４ ２２４号明細書、国際特許出願公開第９５／２２５８６号パンフレット、国際特許出願公開第９７／００６００号パンフレット、米国特許第５，５１８，６５２号明細書、米国特許第５，７５０，０５１号明細書、米国特許第５，７７０，１０７号明細書および米国特許第６，５１４，５７８号明細書で開示されている。特に適切で好ましいＲＭの例を、以下のリストに示す。
【０１３３】
【化１７】
【０１３４】
【化１８】
【０１３５】
【化１９】
【０１３６】
【化２０】
【０１３７】
【化２１】
式中、
Ｐ０は、複数出現する場合、互いに独立に重合性基であり、好ましくは、アクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ａ０およびＢ０は、複数出現する場合、互いに独立に、１個、２個、３個または４個の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレン、またはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｚ０は、複数出現する場合、互いに独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ０は、１個以上、好ましくは１〜１５個のＣ原子を有し、フッ素化されていてもよいアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、または、Ｙ０またはＰ−（ＣＨ２）ｙ−（Ｏ）ｚ−であり、
Ｙ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、１〜４個のＣ原子を有し、フッ素化されていてもよいアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、または、１〜４個のＣ原子を有し、モノフッ素化、オリゴフッ素化またはポリフッ素化されたアルキルまたはアルコキシであり、
Ｒ０１、０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｒ０またはＹ０であり、
Ｒ＊は、２−メチルブチル、２−メチルオクチル、２−メチルブトキシまたは２−メチルオクトキシなどの、４個以上、好ましくは、４〜１２個のＣ原子を有するキラルなアルキルまたはアルコキシ基であり、
Ｃｈは、コレステリル、エストラジオール、または、メンチルまたはシトロネリルなどのテルペノイド基より選択されるキラル基であり、
Ｌは、複数出現する場合、互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜５個のＣ原子を有し、ハロゲン化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｔは、複数出現する場合、互いに独立に、０、１、２または３であり、
ｕおよびｖは、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ｗは、０または１であり、
ｘおよびｙは、それぞれ互いに独立に、０または同一または異なって１〜１２の整数であり、
ｚは０または１であり、隣接するｘまたはｙが０の場合、ｚは０であり、
ただし、ベンゼンおよびナフタレン環は、１個以上の同一または異なる基Ｌで付加的に置換されていてもよい。
【０１３８】
特に好ましくは、重合性ＬＣホスト成分はアキラルな化合物のみを含有し、キラルな化合物は含有しない。
【０１３９】
更に好ましくは、重合性ＬＣホスト成分は、式ＭＲ３、ＭＲ４、ＭＲ７、ＭＲ８、ＭＲ９、ＭＲ１０、ＭＲ１８、ＤＲ６、ＤＲ７およびＤＲ８、更には、ＤＲ１およびＤＲ５より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０１４０】
更に好ましくは、重合性ＬＣホスト成分は、以下の式より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０１４１】
【化２２】
式中、Ｐ０、Ｒ０、ｘ、ｙ、およびｚは、上で定義される通りである。
【０１４２】
更に好ましくは、重合性ＬＣホスト成分は、以下の式より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０１４３】
【化２３】
【０１４４】
【化２４】
式中、Ｌ”はＨまたは上で定義される通りのＬであり、好ましくは、ＨまたはＣＨ３である。
【０１４５】
好ましくは、重合性ＬＣホスト成分の重合性化合物は、低い複屈折率を有し、非常に好ましくは、一反応性または二反応性のＲＭの化合物より選択される。
【０１４６】
０．０１〜０．２、非常に好ましくは、０．０４〜０．１６の複屈折率の絶対値を有する重合性ホスト成分が特に好ましい。
【０１４７】
本発明によるポリマーＬＣフィルムの一般的な調製は通常の専門家に既知であり、文献、例えば、Ｄ．Ｊ．Ｂｒｏｅｒ；Ｇ．Ｃｈａｌｌａ；Ｇ．Ｎ．Ｍｏｌ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ、１９９１年、１９２巻、５９頁に記載されている。典型的には、重合性ＬＣ材料（即ち、化合物または混合物または調合物）を基板上にコーティングまたはそうでなければ塗布し、そこで均一な方向に配向させ、例えば、熱または化学線照射に曝露して、好ましくは光重合により、非常に好ましくはＵＶ−光重合により、選択された温度において、それのＬＣ相中でその場で重合し、ＬＣ分子の配向を固定する。必要に応じて、ＬＣ材料をせん断またはアニールする、基板の表面処理、またはＬＣ材料に界面活性剤を添加するなどの付加的な方法により均一な配向を促進できる。
【０１４８】
基板として、例えば、ガラスまたは石英シートまたはプラスチックフィルムを使用できる。重合前および／または重合中および／または重合後において、コーティングされた材料の最表面上に第２の基板を配置することも可能である。重合後、基板を取り除いても取り除かなくても構わない。２つの基板を使用して化学線照射により硬化する場合、少なくとも一方の基板は、重合のために使用される化学線照射に対して透過性を有していなければならない。等方性または複屈折性の基板を使用できる。重合後に重合されたフィルムから基板を取り除かない場合、好ましくは等方性基板を使用する。
【０１４９】
適切で好ましいプラスチック基板は、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリエチレン−ナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステルのフィルム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）またはトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、非常に好ましくは、ＰＥＴまたはＴＡＣフィルムである。複屈折性基板としては、例えば、一軸延伸プラスチックフィルムを使用できる。ＰＥＴフィルムは、例えば、帝人デュポンフィルム株式会社より商標名Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）で商業的に入手可能である。
【０１５０】
重合性材料は、スピンコートまたはブレードコートなどの従来の塗工技術により、基板上に塗布できる。また、従来の印刷技術によっても基板に塗布でき、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、リール−ツー−リール式印刷、レタープレス印刷、グラビア印刷、ロトグラビア印刷、フレキソ印刷、インタリオ印刷、パッド印刷、熱シール印刷、インクジェット印刷またはスタンプまたは印刷板を利用する印刷など専門家に既知である。
【０１５１】
重合性材料を適切な溶媒に溶解することも可能である。次いで、この溶液を、例えば、スピンコートまたはプリントまたは他の既知の技術により、基板上に塗工または印刷し、重合前に溶媒を蒸発させる。多くの場合、溶媒の蒸発を促進するために、混合物を加熱することが適切である。溶媒としては、例えば、標準的な有機溶媒を使用できる。溶媒は、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトンまたはシクロヘキサノンなどのケトン類；メチル、エチルまたはブチルアセテートまたはメチルアセトアセテートなどの酢酸エステル類；メタノール、エタノールまたはイソプロピルアルコールなどのアルコール類；トルエンまたはキシレンなどの芳香族溶媒類；ジ−またはトリ−クロロメタンなどのハロゲン化炭化水素類；ＰＧＭＥＡ（プロピルグリコールモノメチルエーテルアセテート）などのグリコール類またはそれらのエステル類、γ−ブチロラクトンなどより選択できる。また、上の溶媒の２元または３元以上の混合物も使用できる。
【０１５２】
重合性ＬＣ材料の初期配向（例えば、平面配向）は、例えば、基板をラビング処理する、塗工中または後に材料をせん断する、重合前に材料をアニールする、配向層を塗布する、塗工された材料に磁界または電界を印加する、または材料に表面活性化合物を添加することで達成できる。配向技術の総説は、例えば、Ｉ．Ｓａｇｅ、「Ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ」中、Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ編、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ社、１９８７年刊、７５〜７７頁；およびＴ．ＵｃｈｉｄａおよびＨ．Ｓｅｋｉ、「Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ−Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｕｓｅｓ、第３巻」中、Ｂ．Ｂａｈａｄｕｒ編、Ｗｏｒｌｄ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ社、Ｓｉｎｇａｐｏｒｅ、１９９２年刊、１〜６３頁に与えられている。配向材料および技術の総説は、Ｊ．Ｃｏｇｎａｒｄ、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．、７８巻、補足１（１９８１年刊）、１〜７７頁に与えられている。
【０１５３】
ＬＣ分子の特定の表面配向を促進する１種類以上の界面活性剤を含む重合性材料が特に好ましい。適切な界面活性剤は、例えば、Ｊ．Ｃｏｇｎａｒｄ、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．、７８巻、補足１、１〜７７頁（１９８１年刊）に記載されている。平面配向のための好ましい配向剤は、例えば、非イオン性界面活性剤、好ましくは、商業的に入手可能なＦｌｕｏｒａｄ ＦＣ−１７１（登録商標）（３Ｍ社製）またはＺｏｎｙｌ ＦＳＮ（登録商標）（デュポン社製）などのフッ化炭素界面活性剤、英国特許第２ ３８３ ０４０号明細書に記載される通りの多重ブロック界面活性剤または欧州特許第１ ２５６ ６１７号明細書に記載される通りの重合性界面活性剤である。
【０１５４】
また、基板上に配向層を塗布し、この配向層上に重合性材料を提供することも可能である。適切な配向層は、例えば、米国特許第５，６０２，６６１号明細書、米国特許第５，３８９，６９８号明細書または米国特許第６，７１７，６４４号明細書に記載される通りのラビングされたポリイミドまたは光配向で調製された配向層など当該技術において既知である。
【０１５５】
また、好ましくは重合前に、それの重合温度に昇温して、重合性ＬＣ材料をアニールすることで、配向を誘発または改良することも可能である。
【０１５６】
重合は、例えば、重合性材料を熱または化学線照射に曝露することで達成される。化学線照射とは、ＵＶ光、ＩＲ光または可視光などの光の照射、Ｘ線またはガンマー線の照射またはイオンまたは電子などの高エネルギー粒子の照射を意味する。好ましくは、重合をＵＶ照射により行う。化学線照射の線源としては、例えば、単一のＵＶランプまたはＵＶランプのセットを使用できる。高いランプパワーを使用すれば、硬化時間を短縮できる。化学線照射のもう１つの可能な線源は、例えば、ＵＶ、ＩＲまたは可視光レーザーなどのレーザーである。
【０１５７】
重合は、好ましくは、化学線照射の波長で吸収のある開始剤の存在下で行われる。この目的のためには、重合性ＬＣ材料は、好ましくは、１種類以上の開始剤を、好ましくは、０．０１〜１０％、非常に好ましくは、０．０５〜５％の濃度で含む。例えば、ＵＶ光を利用する重合の場合、ＵＶ照射下で分解し、重合反応を開始するフリーラジカルまたはイオンを生成する光開始剤を使用できる。アクリレートまたはメタクリレート基の重合には、好ましくは、ラジカル光開始剤が使用される。ビニル、エポキシドまたはオキセタン基の重合には、好ましくは、カチオン性の光開始剤が使用される。また、加熱されると分解して重合を開始するフリーラジカルまたはイオンを生成する熱重合開始剤を使用することも可能である。典型的なラジカル性光開始剤は、例えば、商業的に入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ（登録商標）（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社、Ｂａｓｅｌ市、スイス国）である。典型的なカチオン性光開始剤は、例えば、ＵＶＩ６９７４（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社）である。
【０１５８】
また、重合性材料は、望ましくない自発的な重合を予防するため、例えば、商業的に入手可能なＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社、Ｂａｓｅｌ市、スイス国）などの安定剤または禁止剤を１種類以上含んでもよい。
【０１５９】
硬化時間は、重合性材料の反応性、塗工層の厚み、重合開始剤のタイプおよびＵＶランプの出力にとりわけ依存する。硬化時間は、好ましくは５分以下、非常に好ましくは３分以下、最も好ましくは１分以下である。大量生産には、３０秒以下の硬化時間が好ましい。
【０１６０】
好ましくは、重合は、窒素またはアルゴンなどの不活性ガス雰囲気内で行う。
【０１６１】
また、重合性材料は、重合のために使用される照射の波長で吸収が最大となるよう調整された色素、例えば、４，４”−アゾキシアニソールまたはＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）色素（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社製、Ｂａｓｅｌ市、スイス国）などの特にＵＶ色素を１種類以上含んでもよい。
【０１６２】
もう１つの好ましい実施形態において、重合性材料は１種類以上の一反応性の重合性の非メソゲン性化合物を含み、好ましくは、０〜５０％、非常に好ましくは、０〜２０％の量である。典型的な例は、アルキルアクリレート類またはアルキルメタクリレート類である。
【０１６３】
もう１つの好ましい実施形態において、二反応性または多反応性の重合性のメソゲン性化合物に代えるか加えて、重合性材料は１種類以上の二反応性または多反応性の重合性の非メソゲン性化合物を含み、好ましくは０〜５０％、非常に好ましくは０〜２０％の量で含む。二反応性の非メソゲン性化合物の典型的な例は、１〜２０個のＣ原子のアルキル基を有するアルキルジアクリレート類またはアルキルジメタクリレート類である。多反応性の非メソゲン性化合物の典型的な例は、トリメチルプロパントリメタクリレートまたはペンタエリスリトールテトラアクリレートである。
【０１６４】
また、ポリマーフィルムの物理的特性を修正するために、１種類以上の連鎖移動剤を重合性材料に加えることも可能である。特に好ましくは、チオール化合物類で、例えば、ドデカンチオールなどの一官能性チオール類またはトリメチルプロパントリ（３−メルカプトプロピオネート）などの多官能性チオール類である。非常に好ましくは、例えば、国際特許出願公開第９６／１２２０９号パンフレット、国際特許出願公開第９６／２５４７０号パンフレットまたは米国特許第６，４２０，００１号明細書中に開示される通りのメソゲン性またはＬＣチオール類である。連鎖移動剤を使用することで、ポリマーフィルム中の束縛されていないポリマー鎖の長さおよび／または２つの架橋間のポリマー鎖の長さを制御できる。連鎖移動剤の量を増加すると、ポリマーフィルム中のポリマー鎖長は減少する。
【０１６５】
また、重合性材料は、重合体バインダーまたは重合体バインダーを形成できる１種類以上の単量体および／または１種類以上の分散助剤を含むこともできる。適切なバインダーおよび分散助剤は、例えば、国際特許出願公開第９６／０２５９７号パンフレットに開示されている。好ましくは、しかしながら、重合性材料は、バインダーまたは分散助剤を含まない。
【０１６６】
重合性材料は、例えば、触媒、増感剤、安定剤、禁止剤、連鎖移動剤、共反応性単量体、表面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、粘着性剤、流動性改良剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、補助剤、着色剤、色素、顔料またはナノ粒子などの１種類以上の添加剤を付加的に含んで構わない。
【０１６７】
本発明によるポリマーフィルムの厚みは、好ましくは、０．３〜５ミクロン、非常に好ましくは、０．５〜３ミクロン、最も好ましくは、０．７〜１．５ミクロンである。配向層としての使用には、０．０５〜１、好ましくは０．１〜０．４ミクロンの厚みの薄膜が好ましい。
【０１６８】
本発明のポリマーフィルムおよび材料は、例えば、ＬＣＤ中において広視野角におけるコントラストおよび輝度を改良し、色度を低減するために、リターデーションまたはコンペンセーションフィルムとして使用できる。それはＬＣＤのスイッチ可能なＬＣセルの外側または基板間で使用でき、通常、ガラス基板でスイッチ可能なＬＣセルを形成し、スイッチ可能なＬＣ媒体を含有する（セル内用途）。
【０１６９】
本発明のポリマーフィルムおよび材料は従来のＬＣディスプレイ中で使用でき、例えば、ＤＡＰ（ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ａｌｉｇｎｅｄ ｐｈａｓｅｓ：配向相変形）、ＥＣＢ（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ：電気制御複屈折）、ＣＳＨ（ｃｏｌｏｕｒ ｓｕｐｅｒ ｈｏｍｅｏｔｒｏｐｉｃ：有色スーパーホメオトロピック）、ＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ ａｌｉｇｎｅｄ：垂直配向）、ＶＡＮまたはＶＡＣ（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ ａｌｉｇｎｅｄ ｎｅｍａｔｉｃまたはｃｈｏｌｅｓｔｅｒｉｃ：垂直配向ネマチックまたはコレステリック）、ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ ａｌｉｇｎｅｄ：複数領域垂直配向）、ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ ａｌｉｇｎｅｄ：パターン化垂直配向）またはＰＳＶＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ ａｌｉｇｎｅｄ：ポリマー安定化垂直配向）モードなどの垂直配向のディスプレイ；ＯＣＢ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ ｂｅｎｄ ｃｅｌｌまたはｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ：光学的補償ベンドセルまたは光学的補償複屈折）、Ｒ−ＯＣＢ（ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ ＯＣＢ：反射ＯＣＢ）、ＨＡＮ（ｈｙｂｒｉｄ ａｌｉｇｎｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ：ハイブリッド配向ネマチック）またはパイ−セル（π−ｃｅｌｌ）モードなどのベンドまたはハイブリッド配向のディスプレイ；ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック）、ＨＴＮ（ｈｉｇｈｌｙ ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ：高度ツイストネマチック）、ＳＴＮ（ｓｕｐｅｒ ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ：スーパーツイストネマチック）、ＡＭＤ−ＴＮ（ａｃｔｉｖｅ ｍａｔｒｉｘ ｄｒｉｖｅｎ ＴＮ：アクティブマトリクス駆動ＴＮ）モードなどのツイスト配向のディスプレイ；ＩＰＳ（ｉｎ ｐｌａｎｅ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）モードのディスプレイ、または光学的等方相においてスイッチするディスプレイである。
【０１７０】
本発明の層、フィルムおよび材料は各種タイプの光学的フィルム用に使用でき、好ましくは、光学的一軸フィルム（Ａプレート、Ｃプレート、負のＣプレートまたはＯプレート）、例えば、ツイスト１／４波長箔（ＱＷＦ）、色消しリターダ、色消しＱＷＦまたは半波長箔（ＨＷＦ）などのツイスト光学的リターダ、および光学的二軸フィルムより選択する。層および材料におけるＬＣ相構造は、コレステリック、スメクチック、ネマチックおよびブルー相より選択できる。層におけるＬＣ材料の配向は、ホメオトロピック、スプレイ、チルト、平面およびブルー相配向より選択できる。層は均一に配向しても、または異なる配向のパターンを示すこともできる。
【０１７１】
フィルムは、ＬＣＤの視野角増大のための光学的コンペンセーションフィルムとして、または輝度増強フィルムにおける部品として、更には、反射型または半透過型ＬＣＤにおける色消し素子として使用できる。更に好ましい用途および装置としては、
−複合ＣＤ／ＤＶＤ／ＨＤ−ＤＶＤ／ブルーレイなどで、読み出し、書き込み、再書き込み、データ記憶システムを含む、複数の波長において同様の位相シフトを必要とする光電子装置におけるリターディング部品
−カメラなどの光学的装置用の色消しリターダ
−ＯＬＥＤおよびＬＣＤを含むディスプレイ用の色消しリターダが挙げられる。
【０１７２】
以下の例は、本発明を制限することなく説明することを意図している。また、以下に記載される方法、構造および特性を、本発明において特許請求されているが、先述の明細書または例において明らかには記載されていない材料にも適用または転用できる。
【０１７３】
上および下において、パーセンテージは重量パーセントである。全ての温度は摂氏度で与えられる。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点を表し、Ｔｇはガラス転移温度を表す。更に、Ｃは結晶状態、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクチック相、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは転移温度を表す。Δｎは５８９ｎｍおよび２０℃において測定される光学異方性（Δｎ＝ｎｅ−ｎｏ、ただし、ｎｏは分子の長軸に平行な屈折率を表し、ｎｅはそれに垂直な屈折率を表す）を表す。他に明記しない限り、光学的および電気光学的データは２０℃で測定される。
【０１７４】
本明細書の記載および請求項において、他に明言しない限り、リターデーションおよび分散は上記の通りの方法によって決定される。
【０１７５】
他に明言しない限り、上および下で与えられる通りの重合性混合物の成分のパーセンテージは混合重合性混合物中の固形分の総量を言うもので、即ち、溶媒を含まない。
【実施例】
【０１７６】
＜例１＞
例１（化合物１．９）を、スキーム１に示す経路を経由して調製する。
【０１７７】
【化２５】
フリーデル−クラフツ条件下において、アニソールおよび酸塩化物であるトランス−４−プロピル−シクロヘキサンアセチルクロリドを共に反応させ、ケトン（１．１）を与える。メチル基を脱保護し、アルコール（１．２）を生じる。アルコール（１．２）をＤＨＰと反応させ、ＴＨＰ保護されたケトン（１．３）を与える。このケトンをトリメチルシリルアセチレンおよびＢｕＬｉと反応させて付加物（１．４）を与え、引き続き、塩基で処理してトリメチルシリル基を脱離し、トリメチルシランで還元してアセチレン（１．６）を与える。最初に、このアセチレンをホモカップリングしてジアセチレンを与え、ＴＨＰ保護基を除去してジアセチレン−ジアルコール（１．８）を与える。４−［３−（３−クロロ−１−オキソプロポキシ）プロポキシ］−安息香酸で引き続きエステル化し、クロロプロピオネート基よりＨＣｌを脱離後に目的生成物（１．９）を与える。
【０１７８】
シラン還元を行うための典型的な条件は、「Ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ−ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｐｒｏｐａｒｇｙｌｉｃ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｐｒｏｐａｒｇｙｌｉｃ ａｌｃｏｈｏｌｓ ｗｉｔｈ ｓｉｌａｎｅｓ」、Ｎｉｓｈｉｂａｙａｓｈｉ、Ｙｏｓｈｉａｋｉ；Ｓｈｉｎｏｄａ、Ａｋｉｒａ；Ｍｉｙａｋｅ、Ｙｏｓｈｉｈｉｒｏ；Ｍａｔｓｕｚａｗａ、Ｈｉｒｏｓｈｉ；Ｓａｔｏ、Ｍｉｔｓｕｎｏｂｕ著；Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ（２００６年）、４５巻（２９号）、４８３５〜４８３９頁）に開示されている。
【０１７９】
アセチレン基のα−炭素上に結合された側鎖アセチレン基を有するエチル連結された化合物の調製方法は、Ｍｅｙｅｒｓ、Ｍａｒｖｉｎ Ｊ．ら、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２００１年）、４４巻（２４号）、４２３０〜４２５１頁で開示されている。
【０１８０】
＜例２＞
例１からの化合物（１．８）（「中間体１」）を使用し、スキーム２に示す通り化合物（２．４）を調製する。
【０１８１】
【化２６】
中間体であるジアルコール−ジアセチレン（中間体１）（１．８）をトランス−４−［６−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）ヘキシルオキシ］シクロヘキサンカルボン酸（２．１）でエステル化する。この飽和酸は、「Ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅｓ ｄｅｒｉｖｅｄ ｆｒｏｍ ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ ｕｎｉｔｓ」、Ｌｕｂ、Ｊ．；ｖａｎ ｄｅｒ Ｖｅｅｎ、Ｊ．Ｈ．；ｔｅｎ Ｈｏｅｖｅ、Ｗ．Ｒｅｃｕｅｉｌ ｄｅｓ Ｔｒａｖａｕｘ Ｃｈｉｍｉｑｕｅｓ ｄｅｓ Ｐａｙｓ−Ｂａｓ（１９９６年）１１５巻（６号）、３２１〜３２８頁で開示されている方法に従って調製できる。このエステル化反応の生成物（２．２）を脱保護して、ジアルコール（２．３）を与える。塩化アクリロイルでエステル化して、ジアクリレート（２．４）を与える。
【０１８２】
＜例３＞
例１からの化合物（１．６）（「中間体２」）を使用し、スキーム３に示す通り化合物（３．２）を調製する。
【０１８３】
【化２７】
中間体２（１．６）よりＴＨＰ保護基を脱離して、ジアセチレン−ジアルコール（３．１）を与える。４−［３−（３−クロロ−１−オキソプロポキシ）プロポキシ］−安息香酸で引き続きエステル化し、クロロプロピオネート基よりＨＣｌを脱離後に目的生成物（３．２）を与える。
【０１８４】
＜例４＞
例３からの化合物（３．１）（「中間体３」）を使用し、スキーム４に示す通り化合物（４．３）を調製する。
【０１８５】
【化２８】
中間体３（３．１）をトランス−４−［６−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）ヘキシルオキシ］シクロヘキサンカルボン酸（２．１）でエステル化する。この飽和酸は、「Ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅｓ ｄｅｒｉｖｅｄ ｆｒｏｍ ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ ｕｎｉｔｓ」、Ｌｕｂ、Ｊ．；ｖａｎ ｄｅｒ Ｖｅｅｎ、Ｊ．Ｈ．；ｔｅｎ Ｈｏｅｖｅ、Ｗ．Ｒｅｃｕｅｉｌ ｄｅｓ Ｔｒａｖａｕｘ Ｃｈｉｍｉｑｕｅｓ ｄｅｓ Ｐａｙｓ−Ｂａｓ（１９９６年）１１５巻（６号）、３２１〜３２８頁で開示されている方法に従って調製できる。このエステル化反応の生成物（４．１）を脱保護して、ジアルコール（４．２）を与える。塩化アクリロイルでエステル化して、アクリレート（４．３）を与える。
【０１８６】
＜例５＞
例４からの化合物（４．２）（「中間体４」）を使用し、スキーム５に示す通り化合物（５．１）を調製する。
【０１８７】
【化２９】
＜例６＞
スキーム６に従い、化合物（６．７）を調製する。テトラヒドロピランで保護されたケトン（１．３）をｎ−ブチルリチウム存在下において１，４−ジブロモベンゼンと反応させ、化合物（６．１）を与える。同様の反応が、Ｃａｒｏｎら、Ｓｙｎｌｅｔｔ（２００４年）８号、１４４０〜１４４２頁に記載されている。例１に記載されるものと同様の条件を使用して、結果として生じるアルコールを化合物（６．２）に還元する。園頭条件下で臭化アリール（６．２）をトリメチルシリルアセチレンと反応させて化合物（６．３）を与え、トリメチルシリル基を脱離して化合物（６．４）を与える。園頭反応下における（６．４）および（６．２）の第２のアセチレンカップリング反応によって中間体（６．５）を与え、ＴＨＰ基の脱保護および適当な酸によるエステル化後、最終目的化合物（６．７）を与える。
【０１８８】
【化３０】
＜例７＞
スキーム７に従い、化合物（７．４）を調製する。例１における化合物（１．６）に類似の方法において中間体（７．１）を調製するが、しかしながら、この場合、出発物質は酸塩化物である４’−プロピル−［トランス（トランス）］−［１，１’−ビシクロヘキシル］−４−アセチルクロリドであり、例えば、日本国特許第８７−２８９１３２号明細書、欧州特許第８６−１０７４３０号明細書およびドイツ国特許第３３１７５９７号明細書に開示されている。化合物（７．１）を脱保護してアルコール（７．２）を与え、４−［３−（３−クロロ−１−オキソプロポキシ）プロポキシ］−安息香酸でエステル化し、そしてアセチレン基を１−ヨード−４−メトキシベンゼンとカップリング後、目的化合物（７．４）を与える。
【０１８９】
【化３１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式の１つ以上の構造要素を含む化合物。
【化１】
（式中、
Ｍは、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｃ（Ｇ１Ｇ２）−であり、
Ｇ１〜３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜６−アルキルまたはＢ’であり、
Ｂ’は、−（Ｂ）ｑ−または−（Ｂ）ｑ−Ｒ３であり、
Ｂは、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族基であり、
ｑは、１〜１０の整数、好ましくは、１、２、３、４、５または６であり、
Ｙ１、２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＲ０であり、
Ａ１〜４は、それぞれ互いに独立に、１個以上の基Ｒ１で置換されていてもよい非芳香族、芳香族またはヘテロ芳香族炭素環式またはヘテロ環式基より選択される同一または異なる基であり、
Ｚ１、２は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合より選択される同一または異なる基であり、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子のアルキルであり、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３または４であり、
Ｒ１〜３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＨ２、−ＮＲ０Ｒ００、−ＳＨ、−ＳＲ０、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｒ０、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＳＦ５、Ｐ−Ｓｐ−、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよく１個以上のヘテロ原子を含んでいてもよい１〜４０個のＣ原子のカルビルまたはヒドロカルビルより選択される同一または異なる基であるか、またはＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、またはＰまたはＰ−Ｓｐ−で置換されており、ただし、該化合物は、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で表されるか置換されている基Ｒ１〜３を少なくとも１個含み、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合である。）
【請求項２】
以下の式より選択される請求項１に記載の化合物。
【化２】
（式中、Ｂ’は−（Ｂ）ｑ−Ｒ３であり、Ｂ、ｑ、Ｍ、Ｇ１〜３、Ａ１〜４、Ｚ１、２、ｍ、ｎおよびＲ１〜３は請求項１において与えられる意味を有する。）
【請求項３】
−（Ｂ）ｑ−が、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、
【化３】
（式中、ｒは、０、１、２、３または４であり、Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ０Ｒ００、−ＯＨ、−ＳＦ５、置換されていてもよいシリル、１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子のアリール、および１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子の直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシより選択され、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ０およびＲ００は請求項６において定義される通りであり、Ｘはハロゲンである。）
より選択されることを特徴とする請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Ａ１〜４は、トランス−１，４−シクロヘキシレンおよび請求項３で定義される通りの１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンより選択されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
Ｚ１、２は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合より選択され、ただし、Ｒ０、Ｒ００、Ｙ１およびＹ２は、請求項１で与えられる意味を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【化４】
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ１−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−より選択され、ただし、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子のアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子のアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子のオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子のアルキルであり、Ｐｈｅは置換されていてもよい１，４−フェニレンであり、ｋ１およびｋ２は、それぞれ互いに独立に、０または１であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｓｐは、Ｐ−Ｓｐ−がＰ−Ｓｐ’−Ｘ’−となるように、式Ｓｐ’−Ｘ’から選択され、式中、
Ｓｐ’は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよい１〜２０個のＣ原子、好ましくは、１〜１２個のＣ原子のアルキレンであり、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ０−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
および、Ｒ０、Ｒ００、Ｙ１およびＹ２は、請求項２で与えられる意味を有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
以下のサブ式より選択される請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物。
【化５】
【化６】
（式中、Ｂ’は請求項１において定義される通りであり、Ｒ”およびＲ”’は、それぞれ互いに独立に、請求項１において与えられるＲ１の意味の１つを有し、Ｚは請求項１において与えられるＺ１の意味の１つを有し、フェニル環は、請求項３において定義される通りの１個以上、好ましくは１個または２個の基Ｌで置換されていてもよい。）
【請求項９】
以下のサブ式より選択される請求項２〜８のいずれか一項に記載の化合物。
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
（式中、Ｐ、Ｓｐ、Ｌ、ｒ、Ｒ”、Ｒ”’およびＺは、請求項１、３および８において定義される通りである。）
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の１種類以上の化合物を含むＬＣ調合物。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の１種類以上の化合物、および１種類以上の更なる化合物を含み、ただし、前記化合物の少なくとも１種類は重合性である重合性ＬＣ調合物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物またはＬＣ調合物を、それのＬＣ相において配向された状態で薄膜の形態で重合して得ることができる複屈折ポリマーフィルム。
【請求項１３】
Ｒ４５０／Ｒ５５０＜１の複屈折ポリマーフィルムであって、ただし、Ｒ４５０は４５０ｎｍの波長における光学的軸上リターデーションであり、Ｒ５５０は５５０ｎｍの波長における光学的軸上リターデーションであり、前記フィルムは請求項１〜１１のいずれか一項に記載の１種類以上の化合物またはＬＣ調合物を重合して得ることができる複屈折ポリマーフィルム。
【請求項１４】
光学的、電子的および電気光学的部品および装置における、好ましくは、負の光学的分散を有する光学的フィルム、リターダまたはコンペンセータにおける請求項１〜１３のいずれか一項に記載の化合物、ＬＣ調合物およびポリマーフィルムの使用。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の化合物、ＬＣ調合物またはポリマーフィルムを含む光学的、電子的または電気光学的部品または装置。
【請求項１６】
Ａプレート、Ｃプレート、負のＣプレートまたはＯプレート、ツイスト光学的リターダ、ツイスト１／４波長箔（ＱＷＦ）、光学的二軸フィルム、色消しリターダ、色消しＱＷＦまたは半波長箔（ＨＷＦ）、コレステリック、スメクチック、ネマチックまたはブルー相を有するフィルム、ホメオトロピック、スプレイ、チルト、平面またはブルー相配向を有するフィルムより選択され、均一に配向しているか、または異なる配向のパターンを示す光学的一軸フィルムであることを特徴とする請求項１５に記載の光学的部品。
【請求項１７】
ＬＣＤの視野角増大のための光学的コンペンセーションフィルム、輝度増強フィルムにおける部品、または反射型または半透過型ＬＣＤにおける色消し素子であることを特徴とする請求項１５に記載の光学的部品。
【請求項１８】
電気光学的ディスプレイ、ＬＣＤ、光学的フィルム、偏光子、コンペンセータ、ビームスプリッター、反射フィルム、配向層、カラーフィルター、ホログラフィック素子、ホットスタンプ箔、着色画像、装飾またはセキュリティーマーク、ＬＣ顔料、接着剤、非線形光学（ＮＬＯ）装置、光学情報記憶装置、電子装置、有機半導体、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、集積回路（ＩＣ）、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、無線識別（ＲＦＩＤ）タグ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、有機光起電（ＯＰＶ）装置、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、照明装置、センサー装置、電極材料、光導電体、光検出器、電子写真記録装置、キャパシタ、電荷注入層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止フィルム、導電性基材、導電性パターン、光導電体、電子写真用途、電子写真記録、有機記憶装置、バイオセンサー、バイオチップ、複数の波長において同様の位相シフトを必要とする光電子装置、複合ＣＤ／ＤＶＤ／ＨＤ−ＤＶＤ／ブルーレイ、読み出し、書き込み、再書き込み、データ記憶システム、またはカメラより選択されることを特徴とする請求項１５に記載の装置または部品。
【請求項１９】
ａ）シクロヘキシルメチル・フェニル・ケトンまたはベンジル・シクロヘキシル・ケトンを保護されたアセチレンおよびｎ−ブチルリチウムと反応させて、アルコール−アセチレン中間体を与える工程と、
ｂ）トリエチルシランを使用して工程ａ）からの前記中間体を還元し、側鎖アセチレン化合物を形成する工程と、
ｃ）工程ｂ）からの前記側鎖アセチレンをホモカップリングして２量体を形成するか、または、工程ｂ）からの前記側鎖アセチレンをアリールハライドまたはジハロ芳香族中間体とカップリングして側鎖フェニルアセチレンを形成する工程と
を含む請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物を調製する方法。
【請求項１】
以下の式の１つ以上の構造要素を含む化合物。
【化１】
（式中、
Ｍは、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｃ（Ｇ１Ｇ２）−であり、
Ｇ１〜３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜６−アルキルまたはＢ’であり、
Ｂ’は、−（Ｂ）ｑ−または−（Ｂ）ｑ−Ｒ３であり、
Ｂは、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族基であり、
ｑは、１〜１０の整数、好ましくは、１、２、３、４、５または６であり、
Ｙ１、２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＲ０であり、
Ａ１〜４は、それぞれ互いに独立に、１個以上の基Ｒ１で置換されていてもよい非芳香族、芳香族またはヘテロ芳香族炭素環式またはヘテロ環式基より選択される同一または異なる基であり、
Ｚ１、２は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合より選択される同一または異なる基であり、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子のアルキルであり、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３または４であり、
Ｒ１〜３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＨ２、−ＮＲ０Ｒ００、−ＳＨ、−ＳＲ０、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｒ０、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＳＦ５、Ｐ−Ｓｐ−、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよく１個以上のヘテロ原子を含んでいてもよい１〜４０個のＣ原子のカルビルまたはヒドロカルビルより選択される同一または異なる基であるか、またはＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、またはＰまたはＰ−Ｓｐ−で置換されており、ただし、該化合物は、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で表されるか置換されている基Ｒ１〜３を少なくとも１個含み、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合である。）
【請求項２】
以下の式より選択される請求項１に記載の化合物。
【化２】
（式中、Ｂ’は−（Ｂ）ｑ−Ｒ３であり、Ｂ、ｑ、Ｍ、Ｇ１〜３、Ａ１〜４、Ｚ１、２、ｍ、ｎおよびＲ１〜３は請求項１において与えられる意味を有する。）
【請求項３】
−（Ｂ）ｑ−が、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、
【化３】
（式中、ｒは、０、１、２、３または４であり、Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ０Ｒ００、−ＯＨ、−ＳＦ５、置換されていてもよいシリル、１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子のアリール、および１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子の直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシより選択され、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ０およびＲ００は請求項６において定義される通りであり、Ｘはハロゲンである。）
より選択されることを特徴とする請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Ａ１〜４は、トランス−１，４−シクロヘキシレンおよび請求項３で定義される通りの１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンより選択されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
Ｚ１、２は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合より選択され、ただし、Ｒ０、Ｒ００、Ｙ１およびＹ２は、請求項１で与えられる意味を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【化４】
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ１−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−より選択され、ただし、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子のアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子のアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子のオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子のアルキルであり、Ｐｈｅは置換されていてもよい１，４−フェニレンであり、ｋ１およびｋ２は、それぞれ互いに独立に、０または１であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｓｐは、Ｐ−Ｓｐ−がＰ−Ｓｐ’−Ｘ’−となるように、式Ｓｐ’−Ｘ’から選択され、式中、
Ｓｐ’は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよい１〜２０個のＣ原子、好ましくは、１〜１２個のＣ原子のアルキレンであり、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ０−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
および、Ｒ０、Ｒ００、Ｙ１およびＹ２は、請求項２で与えられる意味を有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
以下のサブ式より選択される請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物。
【化５】
【化６】
（式中、Ｂ’は請求項１において定義される通りであり、Ｒ”およびＲ”’は、それぞれ互いに独立に、請求項１において与えられるＲ１の意味の１つを有し、Ｚは請求項１において与えられるＺ１の意味の１つを有し、フェニル環は、請求項３において定義される通りの１個以上、好ましくは１個または２個の基Ｌで置換されていてもよい。）
【請求項９】
以下のサブ式より選択される請求項２〜８のいずれか一項に記載の化合物。
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
（式中、Ｐ、Ｓｐ、Ｌ、ｒ、Ｒ”、Ｒ”’およびＺは、請求項１、３および８において定義される通りである。）
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の１種類以上の化合物を含むＬＣ調合物。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の１種類以上の化合物、および１種類以上の更なる化合物を含み、ただし、前記化合物の少なくとも１種類は重合性である重合性ＬＣ調合物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物またはＬＣ調合物を、それのＬＣ相において配向された状態で薄膜の形態で重合して得ることができる複屈折ポリマーフィルム。
【請求項１３】
Ｒ４５０／Ｒ５５０＜１の複屈折ポリマーフィルムであって、ただし、Ｒ４５０は４５０ｎｍの波長における光学的軸上リターデーションであり、Ｒ５５０は５５０ｎｍの波長における光学的軸上リターデーションであり、前記フィルムは請求項１〜１１のいずれか一項に記載の１種類以上の化合物またはＬＣ調合物を重合して得ることができる複屈折ポリマーフィルム。
【請求項１４】
光学的、電子的および電気光学的部品および装置における、好ましくは、負の光学的分散を有する光学的フィルム、リターダまたはコンペンセータにおける請求項１〜１３のいずれか一項に記載の化合物、ＬＣ調合物およびポリマーフィルムの使用。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の化合物、ＬＣ調合物またはポリマーフィルムを含む光学的、電子的または電気光学的部品または装置。
【請求項１６】
Ａプレート、Ｃプレート、負のＣプレートまたはＯプレート、ツイスト光学的リターダ、ツイスト１／４波長箔（ＱＷＦ）、光学的二軸フィルム、色消しリターダ、色消しＱＷＦまたは半波長箔（ＨＷＦ）、コレステリック、スメクチック、ネマチックまたはブルー相を有するフィルム、ホメオトロピック、スプレイ、チルト、平面またはブルー相配向を有するフィルムより選択され、均一に配向しているか、または異なる配向のパターンを示す光学的一軸フィルムであることを特徴とする請求項１５に記載の光学的部品。
【請求項１７】
ＬＣＤの視野角増大のための光学的コンペンセーションフィルム、輝度増強フィルムにおける部品、または反射型または半透過型ＬＣＤにおける色消し素子であることを特徴とする請求項１５に記載の光学的部品。
【請求項１８】
電気光学的ディスプレイ、ＬＣＤ、光学的フィルム、偏光子、コンペンセータ、ビームスプリッター、反射フィルム、配向層、カラーフィルター、ホログラフィック素子、ホットスタンプ箔、着色画像、装飾またはセキュリティーマーク、ＬＣ顔料、接着剤、非線形光学（ＮＬＯ）装置、光学情報記憶装置、電子装置、有機半導体、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、集積回路（ＩＣ）、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、無線識別（ＲＦＩＤ）タグ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、有機光起電（ＯＰＶ）装置、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、照明装置、センサー装置、電極材料、光導電体、光検出器、電子写真記録装置、キャパシタ、電荷注入層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止フィルム、導電性基材、導電性パターン、光導電体、電子写真用途、電子写真記録、有機記憶装置、バイオセンサー、バイオチップ、複数の波長において同様の位相シフトを必要とする光電子装置、複合ＣＤ／ＤＶＤ／ＨＤ−ＤＶＤ／ブルーレイ、読み出し、書き込み、再書き込み、データ記憶システム、またはカメラより選択されることを特徴とする請求項１５に記載の装置または部品。
【請求項１９】
ａ）シクロヘキシルメチル・フェニル・ケトンまたはベンジル・シクロヘキシル・ケトンを保護されたアセチレンおよびｎ−ブチルリチウムと反応させて、アルコール−アセチレン中間体を与える工程と、
ｂ）トリエチルシランを使用して工程ａ）からの前記中間体を還元し、側鎖アセチレン化合物を形成する工程と、
ｃ）工程ｂ）からの前記側鎖アセチレンをホモカップリングして２量体を形成するか、または、工程ｂ）からの前記側鎖アセチレンをアリールハライドまたはジハロ芳香族中間体とカップリングして側鎖フェニルアセチレンを形成する工程と
を含む請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物を調製する方法。
【図１】
【図２】
【図３ａ】
【図３ｂ】
【図２】
【図３ａ】
【図３ｂ】
【公表番号】特表２０１０−５３７９５４（Ｐ２０１０−５３７９５４Ａ）
【公表日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５２２２０９（Ｐ２０１０−５２２２０９）
【出願日】平成２０年８月６日（２００８．８．６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／００６４４５
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０３０３３２
【国際公開日】平成２１年３月１２日（２００９．３．１２）
【出願人】（５９１０３２５９６）メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング (1,043)
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年８月６日（２００８．８．６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／００６４４５
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０３０３３２
【国際公開日】平成２１年３月１２日（２００９．３．１２）
【出願人】（５９１０３２５９６）メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング (1,043)
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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