カルバゾール化合物
【課題】カルバゾール化合物に誘導可能な新規な化合物を提供すること。
【解決手段】式（１）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるカルバゾール化合物および式（２）
（式中、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物。
【解決手段】式（１）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるカルバゾール化合物および式（２）
（式中、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なカルバゾール化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニルは、有機エレクトロルミネッセンス素子の材料として知られており（特許文献１参照。）、その製造方法として、４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニルを原料とする方法（特許文献１参照。）が知られている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−７１９０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
このような状況のもと、本発明者らは、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル等のカルバゾール化合物に誘導可能な新規な化合物を開発すべく鋭意検討したところ、式（６）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わす。）
で示されるヒドラジン化合物と式（７）
（式中、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるシクロヘキサノン化合物とから、容易に製造できる新規な化合物である式（２）
（式中、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物、および該式（２）で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物を脱水素せしめることにより得られる新規な化合物である式（１）
（式中、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるカルバゾール化合物が、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル等のカルバゾール化合物に、容易に誘導可能であることを見出し、本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明は、式（１）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるカルバゾール化合物、式（２）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物、式（１）で示されるカルバゾール化合物または式（２）で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物から、式（４）
（式中、Ａｒは炭素数６〜６０のアリーレン基を表わし、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるビスカルバゾール化合物等を製造する方法等に関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の新規なカルバゾール化合物を用いることにより、有機エレクトロルミネッセンス素子の材料として有用な化合物を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
式（１）
で示されるカルバゾール化合物（以下、カルバゾール化合物（１）と略記する。）の式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。
【０００８】
ハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、臭素原子が好ましい。炭素数４〜２０のアルキル基としては、例えば、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−イコシル基等の直鎖状または分枝鎖状の炭素数４〜２０のアルキル基が挙げられる。
【０００９】
かかるカルバゾール化合物（１）としては、例えば、１−クロロ−６−ｎ−ブチルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ブチルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ブチルカルバゾール、１−クロロ−６−イソブチルカルバゾール、１−ブロモ−６−イソブチルカルバゾール、１−ヨード−６−イソブチルカルバゾール、１−クロロ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、１−ヨード−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−オクチルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−オクチルカルバゾール、１−クロロ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、１−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、１−ヨード−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−デシルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−デシルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−デシルカルバゾール、１−クロロ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、１−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、１−ヨード−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−イコシルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−イコシルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−イコシルカルバゾール、
【００１０】
２−クロロ−６−ｎ−ブチルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ブチルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ブチルカルバゾール、２−クロロ−６−イソブチルカルバゾール、２−ブロモ−６−イソブチルカルバゾール、２−ヨード−６−イソブチルカルバゾール、２−クロロ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、２−ヨード−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−オクチルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−オクチルカルバゾール、２−クロロ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、２−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、２−ヨード−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−デシルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−デシルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−デシルカルバゾール、２−クロロ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、２−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、２−ヨード−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−イコシルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−イコシルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−イコシルカルバゾール、
【００１１】
３−クロロ−６−ｎ−ブチルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ブチルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ブチルカルバゾール、３−クロロ−６−イソブチルカルバゾール、３−ブロモ−６−イソブチルカルバゾール、３−ヨード−６−イソブチルカルバゾール、３−クロロ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−ヨード−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−オクチルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−オクチルカルバゾール、３−クロロ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−ヨード−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−デシルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−デシルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−デシルカルバゾール、３−クロロ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−ヨード−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−イコシルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−イコシルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−イコシルカルバゾール、
【００１２】
３−クロロ−７−ｎ−ブチルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ブチルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ブチルカルバゾール、３−クロロ−７−イソブチルカルバゾール、３−ブロモ−７−イソブチルカルバゾール、３−ヨード−７−イソブチルカルバゾール、３−クロロ−７−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−ヨード−７−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−オクチルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−オクチルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−オクチルカルバゾール、３−クロロ−７−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−ブロモ−７−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−ヨード−７−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−デシルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−デシルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−デシルカルバゾール、３−クロロ−７−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−ブロモ−７−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−ヨード−７−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−イコシルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−イコシルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−イコシルカルバゾール、
【００１３】
３−クロロ−８−ｎ−ブチルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ブチルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ブチルカルバゾール、３−クロロ−８−イソブチルカルバゾール、３−ブロモ−８−イソブチルカルバゾール、３−ヨード−８−イソブチルカルバゾール、３−クロロ−８−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−ヨード−８−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−オクチルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−オクチルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−オクチルカルバゾール、３−クロロ−８−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−ブロモ−８−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−ヨード−８−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−デシルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−デシルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−デシルカルバゾール、３−クロロ−８−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−ブロモ−８−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−ヨード−８−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−イコシルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−イコシルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−イコシルカルバゾール等が挙げられる。
【００１４】
式（２）
（式中、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物（以下、テトラヒドロカルバゾール化合物（２）と略記する。）としては、例えば、１−クロロ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、
【００１５】
１−クロロ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、
【００１６】
２−クロロ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、
【００１７】
２−クロロ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、
【００１８】
３−クロロ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、
【００１９】
３−クロロ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、
【００２０】
３−クロロ−７−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、
【００２１】
３−クロロ−７−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、
【００２２】
３−クロロ−８−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、
【００２３】
３−クロロ−８−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール等が挙げられる。
【００２４】
カルバゾール化合物（１）は、テトラヒドロカルバゾール化合物（２）を、金属触媒または有機酸化剤の存在下に脱水素せしめることにより製造することができ、金属触媒の存在下に脱水素せしめる方法が好ましい。
【００２５】
金属触媒としては、例えば、パラジウム触媒、白金触媒、ロジウム触媒、イリジウム触媒、ルテニウム触媒等が挙げられ、パラジウム触媒が好ましい。有機酸化剤としては、ｏ−クロラニル、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン等が挙げられる。
【００２６】
パラジウム触媒としては、例えば、パラジウムブラック；パラジウム／カーボン、パラジウム／シリカ、パラジウム／アルミナ等のパラジウムが担体に担持された触媒；塩化パラジウム、臭化パラジウム、酢酸パラジウム等のパラジウム塩等が挙げられ、パラジウムブラックおよびパラジウムが担体に担持された触媒が好ましく、パラジウムが担体に担持された触媒がより好ましい。白金触媒としては、例えば、白金ブラック；白金／カーボン等の白金が担体に担持された触媒；塩化白金等の白金塩等が、ロジウム触媒としては、例えば、ロジウムブラック；ロジウム／カーボン等のロジウムが担体に担持された触媒：塩化ロジウム等のロジウム塩等が挙げられる。イリジウム触媒としては、例えば、イリジウムブラック；イリジウム／カーボン等のイリジウムが担体に担持された触媒；塩化イリジウム等のイリジウム塩等が、ルテニウム触媒としては、例えば、ルテニウムブラック；ルテニウム／カーボン等のルテニウムが担体に担持された触媒；塩化ルテニウム等のルテニウム塩等が挙げられる。
【００２７】
かかる金属触媒の使用量は、金属換算で、テトラヒドロカルバゾール化合物（２）に対して、通常０．１〜５０モル％、好ましくは１〜３０モル％である。
【００２８】
テトラヒドロカルバゾール化合物（２）の脱水素反応は、通常テトラヒドロカルバゾール化合物（２）と金属触媒または有機酸化剤とを溶媒中で混合することにより実施される。かかる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、シメン、ニトロベンゼン、ナフタレン等の芳香族炭化水素溶媒；デカリン等の脂肪族炭化水素溶媒等が挙げられ、芳香族炭化水素溶媒が好ましい。かかる溶媒を用いる場合のその使用量は、テトラヒドロカルバゾール化合物（２）に対して、通常５〜３０重量倍である。
【００２９】
反応温度は、通常２０〜３５０℃、好ましくは５０〜３００℃である。反応時間は、通常６〜４８時間である。
【００３０】
反応終了後、例えば、反応混合物から、濾過等の手段により、金属触媒を除去し、必要に応じて濃縮することにより、カルバゾール化合物（１）を取り出すことができる。取り出したカルバゾール化合物（１）は、例えば、シリカゲルクロマトグラフィ等の通常の精製手段により、さらに精製してもよい。
【００３１】
また、カルバゾール化合物（１）は、式（８）
（式中、Ｒ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示される化合物（以下、化合物（８）と略記する。）とハロゲン化剤とを反応させることによっても、製造することができる。
【００３２】
化合物（８）としては、例えば、６−ｎ−ブチルカルバゾール、６−イソブチルカルバゾール、６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、６−ｎ−ペンチルカルバゾール、６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、６−ｎ−オクチルカルバゾール、６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、６−ｎ−デシルカルバゾール、６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、６−ｎ−ドデシルカルバゾール、６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、６−ｎ−イコシルカルバゾール、７−ｎ−ブチルカルバゾール、７−イソブチルカルバゾール、７−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、７−ｎ−ペンチルカルバゾール、７−ｎ−ヘキシルカルバゾール、７−ｎ−オクチルカルバゾール、７−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、７−ｎ−デシルカルバゾール、７−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、７−ｎ−ドデシルカルバゾール、７−ｎ−テトラデシルカルバゾール、７−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、７−ｎ−オクタデシルカルバゾール、７−ｎ−イコシルカルバゾール、８−ｎ−ブチルカルバゾール、８−イソブチルカルバゾール、８−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、８−ｎ−ペンチルカルバゾール、８−ｎ−ヘキシルカルバゾール、８−ｎ−オクチルカルバゾール、８−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、８−ｎ−デシルカルバゾール、８−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、８−ｎ−ドデシルカルバゾール、８−ｎ−テトラデシルカルバゾール、８−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、８−ｎ−オクタデシルカルバゾール、８−ｎ−イコシルカルバゾール等が挙げられる。
【００３３】
ハロゲン化剤としては、例えばＮ−ブロモスクシンイミド、Ｎ−クロロスクシンイミド、Ｎ−ヨードスクシンイミド等が挙げられ、Ｎ−ブロモスクシンイミドが好ましい。かかるハロゲン化剤の使用量は、化合物（８）１モルに対して、通常１〜１．１モル、好ましくは１〜１．０５モルである。
【００３４】
反応は通常有機溶媒中で、化合物（８）とハロゲン化剤を混合することにより実施される。有機溶媒としては、例えば、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒、クロロホルム、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等が挙げられる。有機溶媒の使用量は、化合物（８）に対して、通常１〜１００重量倍である。
【００３５】
反応温度は、通常０〜３０℃である。反応時間は、通常１〜６時間である。
【００３６】
反応終了後、例えば、反応混合物に水および必要に応じて水に不溶の有機溶媒を加え、抽出処理し、得られる有機層を濃縮することにより、カルバゾール化合物（１）を取り出すことができる。取り出したカルバゾール化合物（１）は、例えば、シリカゲルクロマトグラフィ等の通常の精製手段により、さらに精製してもよい。
【００３７】
続いて、テトラヒドロカルバゾール化合物（２）の製造方法について説明する。
【００３８】
テトラヒドロカルバゾール化合物（２）は、式（６）
（式中、Ｘ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるヒドラジン化合物（以下、ヒドラジン化合物（６）と略記する。）と式（７）
（式中、Ｒ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるシクロヘキサノン化合物（以下、シクロヘキサノン化合物（７）と略記する。）とを反応させることにより製造することができる。
【００３９】
ヒドラジン化合物（６）としては、例えば、２−クロロフェニルヒドラジン、３−クロロフェニルヒドラジン、４−クロロフェニルヒドラジン、２−ブロモフェニルヒドラジン、３−ブロモフェニルヒドラジン、４−ブロモフェニルヒドラジン、２−ヨードフェニルヒドラジン、３−ヨードフェニルヒドラジン、４−ヨードフェニルヒドラジン等が挙げられ、市販されているものを用いてもよいし、例えば、対応するアニリン化合物と亜硝酸ナトリウムとを反応させてヒドラジン化合物を製造する方法等の公知の方法に準じて製造したものを用いてもよい。かかるヒドラジン化合物（６）は、例えば、塩酸塩等の酸付加塩の形態で用いてもよい。
【００４０】
シクロヘキサノン化合物（６）としては、例えば、２−ｎ−ブチルシクロヘキサノン、２−イソブチルシクロヘキサノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、２−ｎ−ペンチルシクロヘキサノン、２−ｎ−ヘキシルシクロヘキサノン、２−ｎ−オクチルシクロヘキサノン、２−（２−エチルヘキシル）シクロヘキサノン、２−ｎ−デシルシクロヘキサノン、２−（３，７−ジメチルオクチル）シクロヘキサノン、２−ｎ−ドデシルシクロヘキサノン、２−ｎ−テトラデシルシクロヘキサノン、２−ｎ−ヘキサデシルシクロヘキサノン、２−ｎ−オクタデシルシクロヘキサノン、２−ｎ−イコシルシクロヘキサノン、３−ｎ−ブチルシクロヘキサノン、３−イソブチルシクロヘキサノン、３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、３−ｎ−ペンチルシクロヘキサノン、３−ｎ−ヘキシルシクロヘキサノン、３−ｎ−オクチルシクロヘキサノン、３−（２−エチルヘキシル）シクロヘキサノン、３−ｎ−デシルシクロヘキサノン、３−（３，７−ジメチルオクチル）シクロヘキサノン、３−ｎ−ドデシルシクロヘキサノン、３−ｎ−テトラデシルシクロヘキサノン、３−ｎ−ヘキサデシルシクロヘキサノン、３−ｎ−オクタデシルシクロヘキサノン、３−ｎ−イコシルシクロヘキサノン、４−ｎ−ブチルシクロヘキサノン、４−イソブチルシクロヘキサノン、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、４−ｎ−ペンチルシクロヘキサノン、４−ｎ−ヘキシルシクロヘキサノン、４−ｎ−オクチルシクロヘキサノン、４−（２−エチルヘキシル）シクロヘキサノン、４−ｎ−デシルシクロヘキサノン、４−（３，７−ジメチルオクチル）シクロヘキサノン、４−ｎ−ドデシルシクロヘキサノン、４−ｎ−テトラデシルシクロヘキサノン、４−ｎ−ヘキサデシルシクロヘキサノン、４−ｎ−オクタデシルシクロヘキサノン、４−ｎ−イコシルシクロヘキサノン等が挙げられる。
【００４１】
かかるシクロヘキサノン化合物（７）は、市販されているものを用いてもよいし、例えば、下記スキーム１に示すように、シクロヘキサンジオン モノケタールとウィッティッヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）試薬を反応させ、得られたオレフィン化合物を水素化し、脱ケタール化する方法より製造したものを用いてもよい。
【００４２】
【００４３】
上記シクロヘキサンジオン モノケタールとウィッティッヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）試薬との反応は、公知のウィッティッヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）反応に準じて実施すればよく、得られたオレフィン化合物の水素化反応も、例えば、パラジウム触媒を用いる水素化反応等の公知の方法に準じて実施すればよい。また、脱ケタール化反応も、公知の脱ケタール化反応に準じて実施すればよい。
【００４４】
ヒドラジン化合物（６）とシクロヘキサノン化合物（７）との反応において、ヒドラジン化合物（６）に対して、シクロヘキサノン化合物（７）を１モル倍以上用いてもよいし、シクロヘキサノン化合物（７）に対して、ヒドラジン化合物（６）を１モル倍以上用いてもよい。
【００４５】
ヒドラジン化合物（６）とシクロヘキサノン化合物（７）との反応は、通常酸の存在下に、ヒドラジン化合物（６）とシクロヘキサノン化合物（７）とを混合することにより実施される。酸としては、例えば、酢酸等のカルボン酸；塩酸等の無機酸等が挙げられる。酸の使用量は、特に制限されず、溶媒を兼ねて大過剰量用いてもよい。
【００４６】
ヒドラジン化合物（６）とシクロヘキサノン化合物（７）との反応は、溶媒の存在下に実施してもよく、かかる溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール等のアルコール溶媒等が挙げられ、その使用量は特に限定されない。また、前述したように、酸を溶媒として用いてもよい。
【００４７】
反応温度は、通常２０〜２００℃、好ましくは３０〜１５０℃である。反応時間は、通常０．１〜６時間である。
【００４８】
反応終了後、例えば、反応混合物を濃縮した後、濃縮残渣を中和処理し、水で洗浄することにより、テトラヒドロカルバゾール化合物（２）を取り出すことができる。取り出したテトラヒドロカルバゾール化合物（２）は、例えば、カラムクロマトグラフィ等の通常の精製手段によりさらに精製してもよい。
【００４９】
続いて、カルバゾール化合物（１）と式（３）
（式中、Ｘ２およびＸ３はそれぞれ同一または相異なって、ハロゲン原子を表わし、Ａｒは、炭素数６〜６０のアリーレン基を表わす。）
で示される化合物（以下、化合物（３）と略記する。）とを、溶媒中、銅および無機塩基の存在下に反応させて、式（４）
（式中、Ａｒ、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるビスカルバゾール化合物（以下、ビスカルバゾール化合物（４）と略記する。）を製造する方法について説明する。
【００５０】
Ｘ２およびＸ３で示されるハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、Ａｒで示される炭素数６〜６０のアリーレン基としては、例えば、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフェニレン基、４，４’’−ターフェニレン基等が挙げられ、４，４’−ビフェニレン基が好ましい。
【００５１】
化合物（３）としては、例えば、１，４−ジクロロベンゼン、１，４−ジブロモベンゼン、１，４−ジヨードベンゼン等のジハロベンゼン化合物；４，４’−ジクロロビフェニル、４，４’−ジブロモビフェニル、４，４’’−ジブロモターフェニル、４，４’−ジヨードビフェニル等のジハロビフェニル化合物；４，４’’−ジクロロターフェニル、４，４’’−ジヨードターフェニル等のジハロターフェニル化合物等が挙げられ、ジハロビフェニル化合物が好ましい。かかる化合物（３）は、通常市販されているものが用いられる。
【００５２】
カルバゾール化合物（１）の使用量は、化合物（３）に対して、通常２〜３モル倍である。
【００５３】
銅としては、通常粉状のものが用いられる。銅の使用量は、化合物（３）に対して、通常３〜１０モル倍である。
【００５４】
無機塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；リン酸ナトリウム、リン酸カリウム等のアルカリ金属リン酸塩等が挙げられる。その使用量は、化合物（３）に対して、通常５〜１０モル倍である。
【００５５】
溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒等が挙げられる。その使用量は、特に制限されない。
【００５６】
カルバゾール化合物（１）と化合物（３）の反応は、通常、カルバゾール化合物（１）、化合物（３）、塩基および溶媒を混合することにより実施され、その混合順序は特に制限されない。
【００５７】
反応温度は、通常２０〜２００℃である。反応時間は、通常０．５〜４８時間である。
【００５８】
反応終了後、例えば、反応混合物から、不溶分を濾過等により除去した後、必要に応じて洗浄した後、濃縮することにより、ビスカルバゾール化合物（４）を取り出すことができる。取り出したビスカルバゾール化合物（４）は、例えば、カラムクロマトグラフィ、再結晶等の通常の精製手段によりさらに精製してもよい。
【００５９】
かくして得られるビスカルバゾール化合物（４）としては、例えば、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−イソブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［１−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−デシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［１−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−イコシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、
【００６０】
４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−イソブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［２−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−デシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［２−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−イコシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、
【００６１】
４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−イソブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−デシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−イコシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、
【００６２】
４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−イソブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ペンチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ヘキシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−７−（２−エチルヘキシル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−デシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−７−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ドデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−テトラデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−オクタデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−イコシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、
【００６３】
４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−イソブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ペンチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ヘキシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−８−（２−エチルヘキシル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−デシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−８−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ドデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−テトラデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−オクタデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−イコシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル等、およびこれら化合物のカルバゾール環上の臭素原子が、塩素原子、ヨウ素原子に置き換わった化合物等が挙げられる。
【００６４】
また、ビスカルバゾール化合物（４）は、テトラヒドロカルバゾール化合物（２）と化合物（３）とを、溶媒中、銅および無機塩基の存在下に反応させて、式（５）
（式中、Ａｒ、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるビス（テトラヒドロカルバゾール）化合物（以下、ビス（テトラヒドロカルバゾール）化合物（５）と略記する。）を得、得られたビス（テトラヒドロカルバゾール）化合物（５）を、金属触媒または有機酸化剤の存在下に脱水素せしめることによっても製造することができる。
【００６５】
テトラヒドロカルバゾール化合物（２）と化合物（３）との反応は、上記したカルバゾール化合物（１）と化合物（３）との反応と同様にして実施することができる。
【００６６】
得られるビス（テトラヒドロカルバゾール）化合物（５）としては、例えば、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［１−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［１−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、
【００６７】
４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［２−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［２−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、
【００６８】
４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、
【００６９】
４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−７−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−７−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、
【００７０】
４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−８−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−８−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル等、およびこれら化合物のカルバゾール環上の臭素原子が、塩素原子、ヨウ素原子に置き換わった化合物等が挙げられる。
【００７１】
ビス（テトラヒドロカルバゾール）化合物（５）を、金属触媒または有機酸化剤の存在下に脱水素せしめて、ビスカルバゾール化合物（４）を製造する方法は、上記したテトラヒドロカルバゾール化合物（２）を金属触媒または有機酸化剤の存在下に脱水素せしめてカルバゾール化合物（１）を製造する方法と同様にして実施することができる。
【００７２】
化合物（８）は、式（９）
（式中、Ｒ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示される化合物（以下、化合物（９）と略記する。）を、金属触媒の存在下に、脱水素せしめることにより製造することができる。
【００７３】
化合物（９）としては、例えば、６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール等が挙げられる。
【００７４】
化合物（９）の脱水素化反応は、前記テトラヒドロカルバゾール化合物（２）を脱水素せしめてカルバゾール化合物（１）を製造する方法と同様にして実施することができ、金属触媒の存在下に脱水素せしめる方法が好ましい。
【００７５】
化合物（９）は、フェニルヒドラジンとシクロヘキサノン化合物（７）とを反応させることにより製造することができる。
【実施例】
【００７６】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
【００７７】
実施例１
４−ブロモフェニルヒドラジン塩酸塩３．６７ｇと酢酸３２ｇとの混合物に、４−ｎ−オクチルシクロヘキサノン２．９８ｇを加え、得られた混合物を１２０℃で３時間攪拌し、反応させた。反応混合物を室温に冷却した後、減圧条件下で、酢酸を留去した。濃縮残液を飽和炭酸ナトリウム水溶液で中和した後、飽和食塩水で洗浄した。洗浄後の濃縮残液を乾燥させた後、濃縮し、シリカゲルカラム（ヘキサン／酢酸エチル＝６／１）で精製し、３−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール２．６９ｇを得た。収率：９８％
【００７８】
ＭＳ：３６１（Ｍ＋・）
【００７９】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８９（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．７７（ｂｒｓ，１Ｈ），１．９７−２．０５（ｍ，１Ｈ），２．２０（ｄｄ，Ｊ＝９．６，１５．２Ｈｚ，１Ｈ），２．７１−２．７５（ｍ，２Ｈ），２．８０（ｄｄ，Ｊ＝４．８，１５．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１６（ｄｄ，Ｊ＝２．０，８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｂｒｓ，１Ｈ）
【００８０】
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１４．１，２２．７，２２．８，２７．１，２７．２，２９．３，２９．４，２９．６，２９．９，３１．９，３４．５，３６．１，１０９．９，１１１．６，１１２．２，１２０．３，１２３．５，１２９．６，１３４．５，１３５．５
【００８１】
実施例２
ディーン−スターク管を付した反応容器に、３−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール４．９８ｇをメシチレン２７ｇに溶解させた溶液および５重量％パラジウム／カーボン（水分含量：５４重量％）５ｇを加え、１６０℃で２４時間反応させた。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、濾過した。濾液を濃縮し、得られた濃縮残渣をシリカゲルカラム（ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）で精製した。得られた目的化合物を含む溶液にヘキサンを加え、析出した固体を濾取し、無色固体の３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール２．２６ｇを得た。収率：４７％
【００８２】
ＭＳ：３５７（Ｍ＋）
【００８３】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８７（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．２１−１．４０（ｍ，１０Ｈ），１．６４−１．７０（ｍ，２Ｈ），２．７５（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．２３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｄｄ，Ｊ＝１．６，８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｄｄ，Ｊ＝２．０，８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｓ，１Ｈ），７．９１（ｂｒｓ，１Ｈ），８．１５（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）
【００８４】
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１４．１，２２．６，２９．３，２９．３，２９．５，３１．９，３２．２，３５．９，１１０．４，１１１．９，１１１．９，１１９．７，１２２．４，１２２．９，１２５．０，１２７．４，１２８．２，１３４．５，１３８．１，１３８．３
【００８５】
実施例３
３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール２．２６ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１２ｇに溶解させた溶液に、銅粉１．６ｇ、４，４’−ジヨードビフェニル１．３ｇおよび炭酸カリウム３．５ｇを加えた。得られた混合物を１２０℃で４２時間攪拌、反応させた。反応終了後、反応混合物にトルエン１２ｇを加え、不溶分を濾過により除去した。濾液を飽和食塩水で洗浄した後、濃縮した。濃縮残渣をカラムクロマトグラフィ（シリカゲル／ケイ酸マグネシウム（商品名：フロリジル），ヘキサン／トルエン＝５／１〜３／１）により精製した。得られた目的物を含む溶液にメタノールを加え、析出した固体を濾取し、無色固体の４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル１．７１ｇを得た。収率：６３％
【００８６】
ＭＳ：８６７（Ｍ＋＋１）
【００８７】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８８（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，６Ｈ），１．２８−１．３６（ｍ，２２Ｈ），１．６８−１．７５（ｍ，４Ｈ），２．８０（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．４９（ｄｄ，Ｊ＝０．９，８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｓ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，４Ｈ），８．２５（ｓ，２Ｈ）
【００８８】
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１４．１，１４．１，２２．７，２２．７，２９．３，２９．３，２９．３，２９．３，２９．５，２９．５，３１．９，３１．９，３２．３，３２．３，３５．９，３５．９，１０９．７，１０９．７，１１１．２，１１１．２，１１２．６，１１２．６，１１９．８，１１９．８，１２２．４，１２２．４，１２３．０，１２３．０，１２５．２，１２５．２，１２７．２，１２７．２，１２７．２，１２７．２，１２７．５，１２７．５，１２８．４，１２８．４，１２８．５，１２８．５，１２８．５，１２８．５，１３５．３，１３５．３，１３７．０，１３７．０，１３９．２，１３９．２，１３９．５，１３９．５，１３９．５，１３９．５
【００８９】
参考例１
乾燥したガラス製反応器に、トリフェニルホスフィン９．２ｇとｎ−オクチルブロミド６．４ｍＬを入れ、窒素置換した後、８５℃で約６時間攪拌、反応させた。反応混合物を室温まで冷却し、乾燥テトラヒドロフラン６０ｍＬを加えた。得られた溶液を０℃に冷却した後、該溶液に、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６Ｍ）２２ｍＬを１０分かけて滴下した。これに、同温度で、１，４−シクロヘキサンジオン モノ（エチレン ケタール）６．２ｇの乾燥テトラヒドロフラン溶液１０ｍＬを滴下した後、得られた混合物を４時間還流させた。得られた反応混合物から溶媒を留去した。得られた濃縮液を、減圧条件下で蒸留（１４０〜１５０℃／１ｍｍＨｇ；０．１３ｋＰａ相当）し、４−（オクタン−１−イリデン）シクロヘキサノン エチレン ケタール７．５１ｇを得た。収率：７７％
【００９０】
オートクレーブに、４−（オクタン−１−イリデン）シクロヘキサノン エチレン ケタール７．５１ｇ、エタノール７８ｍＬおよび５％パラジウム／カーボン７．５ｇを加え、水素置換した後、オートクレーブを密封し、室温、加圧条件下（３ＭＰａ）で反応させた。１２時間後、常圧に戻し、反応混合物を濃縮し、濃縮残渣をシリカゲルのショートカラム（ヘキサン／酢酸エチル＝６／１）で精製し、４−ｎ−オクチルシクロヘキサノン エチレン ケタール７．１２ｇを得た。収率：９５％
【００９１】
得られた４−ｎ−オクチルシクロヘキサノン エチレン ケタール７．１２ｇと８０％酢酸水溶液を混合し、６５℃で３時間反応させた。反応混合物をシリカゲルのショートカラム（ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）で精製し、４−ｎ−オクチルシクロヘキサノン５．５３ｇを得た。：収率９４％
【００９２】
ＭＳ：２１０（Ｍ＋）
ＩＲ：１７２０ｃｍ−１
【００９３】
実施例４
３−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール２．４９ｇを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１２ｇに溶解させた溶液に、銅粉１．３ｇ、４，４’−ジヨードビフェニル１．３９ｇおよび炭酸カリウム２．８５ｇを加えた。得られた混合物を１２０℃で１９時間攪拌、反応させた。反応終了後、反応混合物にトルエン１２ｇを加え、不溶分を濾過により除去した。濾液を飽和食塩水で洗浄した後、濃縮した。濃縮残渣をカラムクロマトグラフィ（シリカゲル／ケイ酸マグネシウム（商品名フロリジル）、ヘキサン／酢酸エチルエステル＝２０／１）により精製した。得られた目的物を含む溶液にヘキサンを加え、析出した固体を濾取し、無色固体の４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル１．７８ｇを得た。収率：６０％
【００９４】
ＭＳ：８７５（Ｍ＋＋１）
【００９５】
１Ｈ−ＮＭＲ：０．８９（ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，６Ｈ），１．２９−１．５１（ｍ，２８Ｈ），１．６５（ｂｒｓ，１Ｈ），１．８３（ｂｒｓ，２Ｈ），１．９５−２．０４（ｍ，２Ｈ），２．２５−２．３６（ｍ，２Ｈ）２．６０−２．７４（ｍ，４Ｈ），２．７７−２．８２（ｍ，１Ｈ），２．８７−２．９５（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．１７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３８（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）
【００９６】
１３Ｃ−ＮＭＲ：１４．１，１４．１，２２．７，２２．７，２２．９，２７．２，２７．２，２７．２，２７．３，２７．３，２９．３，２９．３，２９．３，２９．３，２９．５，２９．５，２９．６，２９．６，２９．９，２９．９，３１．９，３１．９，３２．２，３２．２，３４．３，３４．３，３５．９，３６．１，９３．４，１１０．８，１１１．２，１１２．９，１２０．４，１２３．９，１２７．０，１２７．２，１２７．３，１２７．８，１２８．０，１２８．３，１２８．９，１２９．５，１２９．５，１３６．０，１３６．０，１３７．１，１３７．１，１３８．０，１３８．０，１３８．０，１３８．９，１３９．６
【００９７】
実施例５
６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール１１．４ｇをメシチレン１００ｍＬに溶解させた。得られた溶液に、５重量％パラジウム／カーボン（水分含量：約５６重量％）１１．４ｇを加え、１６０℃で１２時間反応させた。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、濾過した。濾液を濃縮し、６−ｎ−オクチルカルバゾール１０．６ｇを得た。
得られた６−ｎ−オクチルカルバゾール１０．６ｇをアセトニトリル１０６ｍＬに溶解させた。得られた溶液に、Ｎ−ブロモスクシンイミド６．８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍＬに溶解させて得られた溶液を、０℃で滴下し、室温で２時間反応させた。反応混合物に水を加えた後、クロロホルムを加えて抽出処理し、得られた有機層を濃縮した。得られた濃縮残渣をシリカゲルカラム（ヘキサン／トルエン＝４／１）で精製し、３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール１１ｇを得た。収率：８１％、純度：９９．３５％。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なカルバゾール化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニルは、有機エレクトロルミネッセンス素子の材料として知られており（特許文献１参照。）、その製造方法として、４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニルを原料とする方法（特許文献１参照。）が知られている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−７１９０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
このような状況のもと、本発明者らは、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル等のカルバゾール化合物に誘導可能な新規な化合物を開発すべく鋭意検討したところ、式（６）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わす。）
で示されるヒドラジン化合物と式（７）
（式中、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるシクロヘキサノン化合物とから、容易に製造できる新規な化合物である式（２）
（式中、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物、および該式（２）で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物を脱水素せしめることにより得られる新規な化合物である式（１）
（式中、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるカルバゾール化合物が、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル等のカルバゾール化合物に、容易に誘導可能であることを見出し、本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明は、式（１）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるカルバゾール化合物、式（２）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物、式（１）で示されるカルバゾール化合物または式（２）で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物から、式（４）
（式中、Ａｒは炭素数６〜６０のアリーレン基を表わし、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるビスカルバゾール化合物等を製造する方法等に関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の新規なカルバゾール化合物を用いることにより、有機エレクトロルミネッセンス素子の材料として有用な化合物を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
式（１）
で示されるカルバゾール化合物（以下、カルバゾール化合物（１）と略記する。）の式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。
【０００８】
ハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、臭素原子が好ましい。炭素数４〜２０のアルキル基としては、例えば、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−イコシル基等の直鎖状または分枝鎖状の炭素数４〜２０のアルキル基が挙げられる。
【０００９】
かかるカルバゾール化合物（１）としては、例えば、１−クロロ−６−ｎ−ブチルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ブチルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ブチルカルバゾール、１−クロロ−６−イソブチルカルバゾール、１−ブロモ−６−イソブチルカルバゾール、１−ヨード−６−イソブチルカルバゾール、１−クロロ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、１−ヨード−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−オクチルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−オクチルカルバゾール、１−クロロ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、１−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、１−ヨード−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−デシルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−デシルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−デシルカルバゾール、１−クロロ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、１−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、１−ヨード−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−イコシルカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−イコシルカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−イコシルカルバゾール、
【００１０】
２−クロロ−６−ｎ−ブチルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ブチルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ブチルカルバゾール、２−クロロ−６−イソブチルカルバゾール、２−ブロモ−６−イソブチルカルバゾール、２−ヨード−６−イソブチルカルバゾール、２−クロロ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、２−ヨード−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−オクチルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−オクチルカルバゾール、２−クロロ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、２−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、２−ヨード−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−デシルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−デシルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−デシルカルバゾール、２−クロロ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、２−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、２−ヨード−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−イコシルカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−イコシルカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−イコシルカルバゾール、
【００１１】
３−クロロ−６−ｎ−ブチルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ブチルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ブチルカルバゾール、３−クロロ−６−イソブチルカルバゾール、３−ブロモ−６−イソブチルカルバゾール、３−ヨード−６−イソブチルカルバゾール、３−クロロ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−ヨード−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−オクチルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−オクチルカルバゾール、３−クロロ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−ヨード−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−デシルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−デシルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−デシルカルバゾール、３−クロロ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−ヨード−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−イコシルカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−イコシルカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−イコシルカルバゾール、
【００１２】
３−クロロ−７−ｎ−ブチルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ブチルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ブチルカルバゾール、３−クロロ−７−イソブチルカルバゾール、３−ブロモ−７−イソブチルカルバゾール、３−ヨード−７−イソブチルカルバゾール、３−クロロ−７−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−ヨード−７−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−オクチルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−オクチルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−オクチルカルバゾール、３−クロロ−７−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−ブロモ−７−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−ヨード−７−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−デシルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−デシルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−デシルカルバゾール、３−クロロ−７−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−ブロモ−７−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−ヨード−７−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−イコシルカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−イコシルカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−イコシルカルバゾール、
【００１３】
３−クロロ−８−ｎ−ブチルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ブチルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ブチルカルバゾール、３−クロロ−８−イソブチルカルバゾール、３−ブロモ−８−イソブチルカルバゾール、３−ヨード−８−イソブチルカルバゾール、３−クロロ−８−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−ヨード−８−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ペンチルカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ヘキシルカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−オクチルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−オクチルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−オクチルカルバゾール、３−クロロ−８−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−ブロモ−８−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−ヨード−８−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−デシルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−デシルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−デシルカルバゾール、３−クロロ−８−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−ブロモ−８−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−ヨード−８−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ドデシルカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−テトラデシルカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−オクタデシルカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−イコシルカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−イコシルカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−イコシルカルバゾール等が挙げられる。
【００１４】
式（２）
（式中、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物（以下、テトラヒドロカルバゾール化合物（２）と略記する。）としては、例えば、１−クロロ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、
【００１５】
１−クロロ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−クロロ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ブロモ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、１−ヨード−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、
【００１６】
２−クロロ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、
【００１７】
２−クロロ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−クロロ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ブロモ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、２−ヨード−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、
【００１８】
３−クロロ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、
【００１９】
３−クロロ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、
【００２０】
３−クロロ−７−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、
【００２１】
３−クロロ−７−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−７−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−７−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−７−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、
【００２２】
３−クロロ−８−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、
【００２３】
３−クロロ−８−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−クロロ−８−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ブロモ−８−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、３−ヨード−８−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール等が挙げられる。
【００２４】
カルバゾール化合物（１）は、テトラヒドロカルバゾール化合物（２）を、金属触媒または有機酸化剤の存在下に脱水素せしめることにより製造することができ、金属触媒の存在下に脱水素せしめる方法が好ましい。
【００２５】
金属触媒としては、例えば、パラジウム触媒、白金触媒、ロジウム触媒、イリジウム触媒、ルテニウム触媒等が挙げられ、パラジウム触媒が好ましい。有機酸化剤としては、ｏ−クロラニル、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン等が挙げられる。
【００２６】
パラジウム触媒としては、例えば、パラジウムブラック；パラジウム／カーボン、パラジウム／シリカ、パラジウム／アルミナ等のパラジウムが担体に担持された触媒；塩化パラジウム、臭化パラジウム、酢酸パラジウム等のパラジウム塩等が挙げられ、パラジウムブラックおよびパラジウムが担体に担持された触媒が好ましく、パラジウムが担体に担持された触媒がより好ましい。白金触媒としては、例えば、白金ブラック；白金／カーボン等の白金が担体に担持された触媒；塩化白金等の白金塩等が、ロジウム触媒としては、例えば、ロジウムブラック；ロジウム／カーボン等のロジウムが担体に担持された触媒：塩化ロジウム等のロジウム塩等が挙げられる。イリジウム触媒としては、例えば、イリジウムブラック；イリジウム／カーボン等のイリジウムが担体に担持された触媒；塩化イリジウム等のイリジウム塩等が、ルテニウム触媒としては、例えば、ルテニウムブラック；ルテニウム／カーボン等のルテニウムが担体に担持された触媒；塩化ルテニウム等のルテニウム塩等が挙げられる。
【００２７】
かかる金属触媒の使用量は、金属換算で、テトラヒドロカルバゾール化合物（２）に対して、通常０．１〜５０モル％、好ましくは１〜３０モル％である。
【００２８】
テトラヒドロカルバゾール化合物（２）の脱水素反応は、通常テトラヒドロカルバゾール化合物（２）と金属触媒または有機酸化剤とを溶媒中で混合することにより実施される。かかる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、シメン、ニトロベンゼン、ナフタレン等の芳香族炭化水素溶媒；デカリン等の脂肪族炭化水素溶媒等が挙げられ、芳香族炭化水素溶媒が好ましい。かかる溶媒を用いる場合のその使用量は、テトラヒドロカルバゾール化合物（２）に対して、通常５〜３０重量倍である。
【００２９】
反応温度は、通常２０〜３５０℃、好ましくは５０〜３００℃である。反応時間は、通常６〜４８時間である。
【００３０】
反応終了後、例えば、反応混合物から、濾過等の手段により、金属触媒を除去し、必要に応じて濃縮することにより、カルバゾール化合物（１）を取り出すことができる。取り出したカルバゾール化合物（１）は、例えば、シリカゲルクロマトグラフィ等の通常の精製手段により、さらに精製してもよい。
【００３１】
また、カルバゾール化合物（１）は、式（８）
（式中、Ｒ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示される化合物（以下、化合物（８）と略記する。）とハロゲン化剤とを反応させることによっても、製造することができる。
【００３２】
化合物（８）としては、例えば、６−ｎ−ブチルカルバゾール、６−イソブチルカルバゾール、６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、６−ｎ−ペンチルカルバゾール、６−ｎ−ヘキシルカルバゾール、６−ｎ−オクチルカルバゾール、６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、６−ｎ−デシルカルバゾール、６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、６−ｎ−ドデシルカルバゾール、６−ｎ−テトラデシルカルバゾール、６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、６−ｎ−オクタデシルカルバゾール、６−ｎ−イコシルカルバゾール、７−ｎ−ブチルカルバゾール、７−イソブチルカルバゾール、７−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、７−ｎ−ペンチルカルバゾール、７−ｎ−ヘキシルカルバゾール、７−ｎ−オクチルカルバゾール、７−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、７−ｎ−デシルカルバゾール、７−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、７−ｎ−ドデシルカルバゾール、７−ｎ−テトラデシルカルバゾール、７−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、７−ｎ−オクタデシルカルバゾール、７−ｎ−イコシルカルバゾール、８−ｎ−ブチルカルバゾール、８−イソブチルカルバゾール、８−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、８−ｎ−ペンチルカルバゾール、８−ｎ−ヘキシルカルバゾール、８−ｎ−オクチルカルバゾール、８−（２−エチルヘキシル）カルバゾール、８−ｎ−デシルカルバゾール、８−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール、８−ｎ−ドデシルカルバゾール、８−ｎ−テトラデシルカルバゾール、８−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール、８−ｎ−オクタデシルカルバゾール、８−ｎ−イコシルカルバゾール等が挙げられる。
【００３３】
ハロゲン化剤としては、例えばＮ−ブロモスクシンイミド、Ｎ−クロロスクシンイミド、Ｎ−ヨードスクシンイミド等が挙げられ、Ｎ−ブロモスクシンイミドが好ましい。かかるハロゲン化剤の使用量は、化合物（８）１モルに対して、通常１〜１．１モル、好ましくは１〜１．０５モルである。
【００３４】
反応は通常有機溶媒中で、化合物（８）とハロゲン化剤を混合することにより実施される。有機溶媒としては、例えば、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒、クロロホルム、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等が挙げられる。有機溶媒の使用量は、化合物（８）に対して、通常１〜１００重量倍である。
【００３５】
反応温度は、通常０〜３０℃である。反応時間は、通常１〜６時間である。
【００３６】
反応終了後、例えば、反応混合物に水および必要に応じて水に不溶の有機溶媒を加え、抽出処理し、得られる有機層を濃縮することにより、カルバゾール化合物（１）を取り出すことができる。取り出したカルバゾール化合物（１）は、例えば、シリカゲルクロマトグラフィ等の通常の精製手段により、さらに精製してもよい。
【００３７】
続いて、テトラヒドロカルバゾール化合物（２）の製造方法について説明する。
【００３８】
テトラヒドロカルバゾール化合物（２）は、式（６）
（式中、Ｘ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるヒドラジン化合物（以下、ヒドラジン化合物（６）と略記する。）と式（７）
（式中、Ｒ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるシクロヘキサノン化合物（以下、シクロヘキサノン化合物（７）と略記する。）とを反応させることにより製造することができる。
【００３９】
ヒドラジン化合物（６）としては、例えば、２−クロロフェニルヒドラジン、３−クロロフェニルヒドラジン、４−クロロフェニルヒドラジン、２−ブロモフェニルヒドラジン、３−ブロモフェニルヒドラジン、４−ブロモフェニルヒドラジン、２−ヨードフェニルヒドラジン、３−ヨードフェニルヒドラジン、４−ヨードフェニルヒドラジン等が挙げられ、市販されているものを用いてもよいし、例えば、対応するアニリン化合物と亜硝酸ナトリウムとを反応させてヒドラジン化合物を製造する方法等の公知の方法に準じて製造したものを用いてもよい。かかるヒドラジン化合物（６）は、例えば、塩酸塩等の酸付加塩の形態で用いてもよい。
【００４０】
シクロヘキサノン化合物（６）としては、例えば、２−ｎ−ブチルシクロヘキサノン、２−イソブチルシクロヘキサノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、２−ｎ−ペンチルシクロヘキサノン、２−ｎ−ヘキシルシクロヘキサノン、２−ｎ−オクチルシクロヘキサノン、２−（２−エチルヘキシル）シクロヘキサノン、２−ｎ−デシルシクロヘキサノン、２−（３，７−ジメチルオクチル）シクロヘキサノン、２−ｎ−ドデシルシクロヘキサノン、２−ｎ−テトラデシルシクロヘキサノン、２−ｎ−ヘキサデシルシクロヘキサノン、２−ｎ−オクタデシルシクロヘキサノン、２−ｎ−イコシルシクロヘキサノン、３−ｎ−ブチルシクロヘキサノン、３−イソブチルシクロヘキサノン、３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、３−ｎ−ペンチルシクロヘキサノン、３−ｎ−ヘキシルシクロヘキサノン、３−ｎ−オクチルシクロヘキサノン、３−（２−エチルヘキシル）シクロヘキサノン、３−ｎ−デシルシクロヘキサノン、３−（３，７−ジメチルオクチル）シクロヘキサノン、３−ｎ−ドデシルシクロヘキサノン、３−ｎ−テトラデシルシクロヘキサノン、３−ｎ−ヘキサデシルシクロヘキサノン、３−ｎ−オクタデシルシクロヘキサノン、３−ｎ−イコシルシクロヘキサノン、４−ｎ−ブチルシクロヘキサノン、４−イソブチルシクロヘキサノン、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、４−ｎ−ペンチルシクロヘキサノン、４−ｎ−ヘキシルシクロヘキサノン、４−ｎ−オクチルシクロヘキサノン、４−（２−エチルヘキシル）シクロヘキサノン、４−ｎ−デシルシクロヘキサノン、４−（３，７−ジメチルオクチル）シクロヘキサノン、４−ｎ−ドデシルシクロヘキサノン、４−ｎ−テトラデシルシクロヘキサノン、４−ｎ−ヘキサデシルシクロヘキサノン、４−ｎ−オクタデシルシクロヘキサノン、４−ｎ−イコシルシクロヘキサノン等が挙げられる。
【００４１】
かかるシクロヘキサノン化合物（７）は、市販されているものを用いてもよいし、例えば、下記スキーム１に示すように、シクロヘキサンジオン モノケタールとウィッティッヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）試薬を反応させ、得られたオレフィン化合物を水素化し、脱ケタール化する方法より製造したものを用いてもよい。
【００４２】
【００４３】
上記シクロヘキサンジオン モノケタールとウィッティッヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）試薬との反応は、公知のウィッティッヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）反応に準じて実施すればよく、得られたオレフィン化合物の水素化反応も、例えば、パラジウム触媒を用いる水素化反応等の公知の方法に準じて実施すればよい。また、脱ケタール化反応も、公知の脱ケタール化反応に準じて実施すればよい。
【００４４】
ヒドラジン化合物（６）とシクロヘキサノン化合物（７）との反応において、ヒドラジン化合物（６）に対して、シクロヘキサノン化合物（７）を１モル倍以上用いてもよいし、シクロヘキサノン化合物（７）に対して、ヒドラジン化合物（６）を１モル倍以上用いてもよい。
【００４５】
ヒドラジン化合物（６）とシクロヘキサノン化合物（７）との反応は、通常酸の存在下に、ヒドラジン化合物（６）とシクロヘキサノン化合物（７）とを混合することにより実施される。酸としては、例えば、酢酸等のカルボン酸；塩酸等の無機酸等が挙げられる。酸の使用量は、特に制限されず、溶媒を兼ねて大過剰量用いてもよい。
【００４６】
ヒドラジン化合物（６）とシクロヘキサノン化合物（７）との反応は、溶媒の存在下に実施してもよく、かかる溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール等のアルコール溶媒等が挙げられ、その使用量は特に限定されない。また、前述したように、酸を溶媒として用いてもよい。
【００４７】
反応温度は、通常２０〜２００℃、好ましくは３０〜１５０℃である。反応時間は、通常０．１〜６時間である。
【００４８】
反応終了後、例えば、反応混合物を濃縮した後、濃縮残渣を中和処理し、水で洗浄することにより、テトラヒドロカルバゾール化合物（２）を取り出すことができる。取り出したテトラヒドロカルバゾール化合物（２）は、例えば、カラムクロマトグラフィ等の通常の精製手段によりさらに精製してもよい。
【００４９】
続いて、カルバゾール化合物（１）と式（３）
（式中、Ｘ２およびＸ３はそれぞれ同一または相異なって、ハロゲン原子を表わし、Ａｒは、炭素数６〜６０のアリーレン基を表わす。）
で示される化合物（以下、化合物（３）と略記する。）とを、溶媒中、銅および無機塩基の存在下に反応させて、式（４）
（式中、Ａｒ、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるビスカルバゾール化合物（以下、ビスカルバゾール化合物（４）と略記する。）を製造する方法について説明する。
【００５０】
Ｘ２およびＸ３で示されるハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、Ａｒで示される炭素数６〜６０のアリーレン基としては、例えば、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフェニレン基、４，４’’−ターフェニレン基等が挙げられ、４，４’−ビフェニレン基が好ましい。
【００５１】
化合物（３）としては、例えば、１，４−ジクロロベンゼン、１，４−ジブロモベンゼン、１，４−ジヨードベンゼン等のジハロベンゼン化合物；４，４’−ジクロロビフェニル、４，４’−ジブロモビフェニル、４，４’’−ジブロモターフェニル、４，４’−ジヨードビフェニル等のジハロビフェニル化合物；４，４’’−ジクロロターフェニル、４，４’’−ジヨードターフェニル等のジハロターフェニル化合物等が挙げられ、ジハロビフェニル化合物が好ましい。かかる化合物（３）は、通常市販されているものが用いられる。
【００５２】
カルバゾール化合物（１）の使用量は、化合物（３）に対して、通常２〜３モル倍である。
【００５３】
銅としては、通常粉状のものが用いられる。銅の使用量は、化合物（３）に対して、通常３〜１０モル倍である。
【００５４】
無機塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；リン酸ナトリウム、リン酸カリウム等のアルカリ金属リン酸塩等が挙げられる。その使用量は、化合物（３）に対して、通常５〜１０モル倍である。
【００５５】
溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒等が挙げられる。その使用量は、特に制限されない。
【００５６】
カルバゾール化合物（１）と化合物（３）の反応は、通常、カルバゾール化合物（１）、化合物（３）、塩基および溶媒を混合することにより実施され、その混合順序は特に制限されない。
【００５７】
反応温度は、通常２０〜２００℃である。反応時間は、通常０．５〜４８時間である。
【００５８】
反応終了後、例えば、反応混合物から、不溶分を濾過等により除去した後、必要に応じて洗浄した後、濃縮することにより、ビスカルバゾール化合物（４）を取り出すことができる。取り出したビスカルバゾール化合物（４）は、例えば、カラムクロマトグラフィ、再結晶等の通常の精製手段によりさらに精製してもよい。
【００５９】
かくして得られるビスカルバゾール化合物（４）としては、例えば、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−イソブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［１−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−デシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［１−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−イコシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、
【００６０】
４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−イソブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［２−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−デシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［２−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−イコシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、
【００６１】
４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−イソブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ペンチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ヘキシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−デシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ドデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−テトラデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクタデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−イコシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、
【００６２】
４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−イソブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ペンチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ヘキシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−７−（２−エチルヘキシル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−デシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−７−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ドデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−テトラデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−オクタデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−イコシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、
【００６３】
４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−イソブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ペンチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ヘキシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−８−（２−エチルヘキシル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−デシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−８−（３，７−ジメチルオクチル）カルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ドデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−テトラデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ヘキサデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−オクタデシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−イコシルカルバゾール−９−イル）ビフェニル等、およびこれら化合物のカルバゾール環上の臭素原子が、塩素原子、ヨウ素原子に置き換わった化合物等が挙げられる。
【００６４】
また、ビスカルバゾール化合物（４）は、テトラヒドロカルバゾール化合物（２）と化合物（３）とを、溶媒中、銅および無機塩基の存在下に反応させて、式（５）
（式中、Ａｒ、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるビス（テトラヒドロカルバゾール）化合物（以下、ビス（テトラヒドロカルバゾール）化合物（５）と略記する。）を得、得られたビス（テトラヒドロカルバゾール）化合物（５）を、金属触媒または有機酸化剤の存在下に脱水素せしめることによっても製造することができる。
【００６５】
テトラヒドロカルバゾール化合物（２）と化合物（３）との反応は、上記したカルバゾール化合物（１）と化合物（３）との反応と同様にして実施することができる。
【００６６】
得られるビス（テトラヒドロカルバゾール）化合物（５）としては、例えば、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［１−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［１−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（１−ブロモ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、
【００６７】
４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［２−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［２−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ブロモ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、
【００６８】
４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、
【００６９】
４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−７−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−７−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−７−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、
【００７０】
４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−８−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス［３−ブロモ−８−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル］ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル、４，４’−ビス（３−ブロモ−８−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル等、およびこれら化合物のカルバゾール環上の臭素原子が、塩素原子、ヨウ素原子に置き換わった化合物等が挙げられる。
【００７１】
ビス（テトラヒドロカルバゾール）化合物（５）を、金属触媒または有機酸化剤の存在下に脱水素せしめて、ビスカルバゾール化合物（４）を製造する方法は、上記したテトラヒドロカルバゾール化合物（２）を金属触媒または有機酸化剤の存在下に脱水素せしめてカルバゾール化合物（１）を製造する方法と同様にして実施することができる。
【００７２】
化合物（８）は、式（９）
（式中、Ｒ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示される化合物（以下、化合物（９）と略記する。）を、金属触媒の存在下に、脱水素せしめることにより製造することができる。
【００７３】
化合物（９）としては、例えば、６−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、６−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、７−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−イソブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−ペンチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−ヘキシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−（２−エチルヘキシル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−デシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−（３，７−ジメチルオクチル）−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−ドデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−テトラデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−ヘキサデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−オクタデシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール、８−ｎ−イコシル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール等が挙げられる。
【００７４】
化合物（９）の脱水素化反応は、前記テトラヒドロカルバゾール化合物（２）を脱水素せしめてカルバゾール化合物（１）を製造する方法と同様にして実施することができ、金属触媒の存在下に脱水素せしめる方法が好ましい。
【００７５】
化合物（９）は、フェニルヒドラジンとシクロヘキサノン化合物（７）とを反応させることにより製造することができる。
【実施例】
【００７６】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
【００７７】
実施例１
４−ブロモフェニルヒドラジン塩酸塩３．６７ｇと酢酸３２ｇとの混合物に、４−ｎ−オクチルシクロヘキサノン２．９８ｇを加え、得られた混合物を１２０℃で３時間攪拌し、反応させた。反応混合物を室温に冷却した後、減圧条件下で、酢酸を留去した。濃縮残液を飽和炭酸ナトリウム水溶液で中和した後、飽和食塩水で洗浄した。洗浄後の濃縮残液を乾燥させた後、濃縮し、シリカゲルカラム（ヘキサン／酢酸エチル＝６／１）で精製し、３−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール２．６９ｇを得た。収率：９８％
【００７８】
ＭＳ：３６１（Ｍ＋・）
【００７９】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８９（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．７７（ｂｒｓ，１Ｈ），１．９７−２．０５（ｍ，１Ｈ），２．２０（ｄｄ，Ｊ＝９．６，１５．２Ｈｚ，１Ｈ），２．７１−２．７５（ｍ，２Ｈ），２．８０（ｄｄ，Ｊ＝４．８，１５．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１６（ｄｄ，Ｊ＝２．０，８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｂｒｓ，１Ｈ）
【００８０】
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１４．１，２２．７，２２．８，２７．１，２７．２，２９．３，２９．４，２９．６，２９．９，３１．９，３４．５，３６．１，１０９．９，１１１．６，１１２．２，１２０．３，１２３．５，１２９．６，１３４．５，１３５．５
【００８１】
実施例２
ディーン−スターク管を付した反応容器に、３−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール４．９８ｇをメシチレン２７ｇに溶解させた溶液および５重量％パラジウム／カーボン（水分含量：５４重量％）５ｇを加え、１６０℃で２４時間反応させた。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、濾過した。濾液を濃縮し、得られた濃縮残渣をシリカゲルカラム（ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）で精製した。得られた目的化合物を含む溶液にヘキサンを加え、析出した固体を濾取し、無色固体の３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール２．２６ｇを得た。収率：４７％
【００８２】
ＭＳ：３５７（Ｍ＋）
【００８３】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８７（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．２１−１．４０（ｍ，１０Ｈ），１．６４−１．７０（ｍ，２Ｈ），２．７５（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．２３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｄｄ，Ｊ＝１．６，８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｄｄ，Ｊ＝２．０，８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｓ，１Ｈ），７．９１（ｂｒｓ，１Ｈ），８．１５（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）
【００８４】
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１４．１，２２．６，２９．３，２９．３，２９．５，３１．９，３２．２，３５．９，１１０．４，１１１．９，１１１．９，１１９．７，１２２．４，１２２．９，１２５．０，１２７．４，１２８．２，１３４．５，１３８．１，１３８．３
【００８５】
実施例３
３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール２．２６ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１２ｇに溶解させた溶液に、銅粉１．６ｇ、４，４’−ジヨードビフェニル１．３ｇおよび炭酸カリウム３．５ｇを加えた。得られた混合物を１２０℃で４２時間攪拌、反応させた。反応終了後、反応混合物にトルエン１２ｇを加え、不溶分を濾過により除去した。濾液を飽和食塩水で洗浄した後、濃縮した。濃縮残渣をカラムクロマトグラフィ（シリカゲル／ケイ酸マグネシウム（商品名：フロリジル），ヘキサン／トルエン＝５／１〜３／１）により精製した。得られた目的物を含む溶液にメタノールを加え、析出した固体を濾取し、無色固体の４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール−９−イル）ビフェニル１．７１ｇを得た。収率：６３％
【００８６】
ＭＳ：８６７（Ｍ＋＋１）
【００８７】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８８（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，６Ｈ），１．２８−１．３６（ｍ，２２Ｈ），１．６８−１．７５（ｍ，４Ｈ），２．８０（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．４９（ｄｄ，Ｊ＝０．９，８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｓ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，４Ｈ），８．２５（ｓ，２Ｈ）
【００８８】
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１４．１，１４．１，２２．７，２２．７，２９．３，２９．３，２９．３，２９．３，２９．５，２９．５，３１．９，３１．９，３２．３，３２．３，３５．９，３５．９，１０９．７，１０９．７，１１１．２，１１１．２，１１２．６，１１２．６，１１９．８，１１９．８，１２２．４，１２２．４，１２３．０，１２３．０，１２５．２，１２５．２，１２７．２，１２７．２，１２７．２，１２７．２，１２７．５，１２７．５，１２８．４，１２８．４，１２８．５，１２８．５，１２８．５，１２８．５，１３５．３，１３５．３，１３７．０，１３７．０，１３９．２，１３９．２，１３９．５，１３９．５，１３９．５，１３９．５
【００８９】
参考例１
乾燥したガラス製反応器に、トリフェニルホスフィン９．２ｇとｎ−オクチルブロミド６．４ｍＬを入れ、窒素置換した後、８５℃で約６時間攪拌、反応させた。反応混合物を室温まで冷却し、乾燥テトラヒドロフラン６０ｍＬを加えた。得られた溶液を０℃に冷却した後、該溶液に、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６Ｍ）２２ｍＬを１０分かけて滴下した。これに、同温度で、１，４−シクロヘキサンジオン モノ（エチレン ケタール）６．２ｇの乾燥テトラヒドロフラン溶液１０ｍＬを滴下した後、得られた混合物を４時間還流させた。得られた反応混合物から溶媒を留去した。得られた濃縮液を、減圧条件下で蒸留（１４０〜１５０℃／１ｍｍＨｇ；０．１３ｋＰａ相当）し、４−（オクタン−１−イリデン）シクロヘキサノン エチレン ケタール７．５１ｇを得た。収率：７７％
【００９０】
オートクレーブに、４−（オクタン−１−イリデン）シクロヘキサノン エチレン ケタール７．５１ｇ、エタノール７８ｍＬおよび５％パラジウム／カーボン７．５ｇを加え、水素置換した後、オートクレーブを密封し、室温、加圧条件下（３ＭＰａ）で反応させた。１２時間後、常圧に戻し、反応混合物を濃縮し、濃縮残渣をシリカゲルのショートカラム（ヘキサン／酢酸エチル＝６／１）で精製し、４−ｎ−オクチルシクロヘキサノン エチレン ケタール７．１２ｇを得た。収率：９５％
【００９１】
得られた４−ｎ−オクチルシクロヘキサノン エチレン ケタール７．１２ｇと８０％酢酸水溶液を混合し、６５℃で３時間反応させた。反応混合物をシリカゲルのショートカラム（ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）で精製し、４−ｎ−オクチルシクロヘキサノン５．５３ｇを得た。：収率９４％
【００９２】
ＭＳ：２１０（Ｍ＋）
ＩＲ：１７２０ｃｍ−１
【００９３】
実施例４
３−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール２．４９ｇを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１２ｇに溶解させた溶液に、銅粉１．３ｇ、４，４’−ジヨードビフェニル１．３９ｇおよび炭酸カリウム２．８５ｇを加えた。得られた混合物を１２０℃で１９時間攪拌、反応させた。反応終了後、反応混合物にトルエン１２ｇを加え、不溶分を濾過により除去した。濾液を飽和食塩水で洗浄した後、濃縮した。濃縮残渣をカラムクロマトグラフィ（シリカゲル／ケイ酸マグネシウム（商品名フロリジル）、ヘキサン／酢酸エチルエステル＝２０／１）により精製した。得られた目的物を含む溶液にヘキサンを加え、析出した固体を濾取し、無色固体の４，４’−ビス（３−ブロモ−６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール−９−イル）ビフェニル１．７８ｇを得た。収率：６０％
【００９４】
ＭＳ：８７５（Ｍ＋＋１）
【００９５】
１Ｈ−ＮＭＲ：０．８９（ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，６Ｈ），１．２９−１．５１（ｍ，２８Ｈ），１．６５（ｂｒｓ，１Ｈ），１．８３（ｂｒｓ，２Ｈ），１．９５−２．０４（ｍ，２Ｈ），２．２５−２．３６（ｍ，２Ｈ）２．６０−２．７４（ｍ，４Ｈ），２．７７−２．８２（ｍ，１Ｈ），２．８７−２．９５（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．１７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３８（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）
【００９６】
１３Ｃ−ＮＭＲ：１４．１，１４．１，２２．７，２２．７，２２．９，２７．２，２７．２，２７．２，２７．３，２７．３，２９．３，２９．３，２９．３，２９．３，２９．５，２９．５，２９．６，２９．６，２９．９，２９．９，３１．９，３１．９，３２．２，３２．２，３４．３，３４．３，３５．９，３６．１，９３．４，１１０．８，１１１．２，１１２．９，１２０．４，１２３．９，１２７．０，１２７．２，１２７．３，１２７．８，１２８．０，１２８．３，１２８．９，１２９．５，１２９．５，１３６．０，１３６．０，１３７．１，１３７．１，１３８．０，１３８．０，１３８．０，１３８．９，１３９．６
【００９７】
実施例５
６−ｎ−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロカルバゾール１１．４ｇをメシチレン１００ｍＬに溶解させた。得られた溶液に、５重量％パラジウム／カーボン（水分含量：約５６重量％）１１．４ｇを加え、１６０℃で１２時間反応させた。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、濾過した。濾液を濃縮し、６−ｎ−オクチルカルバゾール１０．６ｇを得た。
得られた６−ｎ−オクチルカルバゾール１０．６ｇをアセトニトリル１０６ｍＬに溶解させた。得られた溶液に、Ｎ−ブロモスクシンイミド６．８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍＬに溶解させて得られた溶液を、０℃で滴下し、室温で２時間反応させた。反応混合物に水を加えた後、クロロホルムを加えて抽出処理し、得られた有機層を濃縮した。得られた濃縮残渣をシリカゲルカラム（ヘキサン／トルエン＝４／１）で精製し、３−ブロモ−６−ｎ−オクチルカルバゾール１１ｇを得た。収率：８１％、純度：９９．３５％。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるカルバゾール化合物。
【請求項２】
式（２）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物。
【請求項３】
式（１）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるカルバゾール化合物と式（３）
（式中、Ｘ２およびＸ３はそれぞれ同一または相異なって、ハロゲン原子を表わし、Ａｒは、炭素数６〜６０のアリーレン基を表わす。）
で示される化合物とを、溶媒中、銅および無機塩基の存在下に反応させることを特徴とする式（４）
（式中、Ａｒ、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるビスカルバゾール化合物の製造方法。
【請求項４】
式（２）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物と式（３）
（式中、Ｘ２およびＸ３はそれぞれ同一または相異なって、ハロゲン原子を表わし、Ａｒは、炭素数６〜６０のアリーレン基を表わす。）
で示される化合物とを、溶媒中、銅および無機塩基の存在下に反応させることを特徴とする式（５）
（式中、Ａｒ、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるビス（テトラヒドロカルバゾール）化合物の製造方法。
【請求項５】
金属触媒の存在下に、式（５）
（式中、Ａｒは炭素数６〜６０のアリーレン基を表わし、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるビス（テトラヒドロカルバゾール）化合物を脱水素せしめることを特徴とする式（４）
（式中、Ａｒ、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるビスカルバゾール化合物の製造方法。
【請求項６】
金属触媒の存在下に、請求項４に記載の製造方法により得られた式（５）
（式中、Ａｒは炭素数６〜６０のアリーレン基を表わし、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるビス（テトラヒドロ）カルバゾール化合物を脱水素せしめることを特徴とする式（４）
（式中、Ａｒ、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるビスカルバゾール化合物の製造方法。
【請求項７】
式（５）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるビス（テトラヒドロカルバゾール）化合物。
【請求項８】
式（６）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わす。）
で示されるヒドラジン化合物と式（７）
（式中、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるシクロヘキサノン化合物とを反応させることを特徴とする式（２）
（式中、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物の製造方法。
【請求項９】
金属触媒の存在下に、式（２）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物を脱水素せしめることを特徴とする式（１）
（式中、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるカルバゾール化合物の製造方法。
【請求項１０】
式（８）
（式中、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示される化合物とハロゲン化剤とを反応させることを特徴とする式（１）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるカルバゾール化合物の製造方法。
【請求項１１】
式（８）で示される化合物が、式（９）
（式中、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示される化合物を、金属触媒の存在下に、脱水素せしめて得られる化合物である請求項１０に記載のカルバゾール化合物の製造方法。
【請求項１】
式（１）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるカルバゾール化合物。
【請求項２】
式（２）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物。
【請求項３】
式（１）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるカルバゾール化合物と式（３）
（式中、Ｘ２およびＸ３はそれぞれ同一または相異なって、ハロゲン原子を表わし、Ａｒは、炭素数６〜６０のアリーレン基を表わす。）
で示される化合物とを、溶媒中、銅および無機塩基の存在下に反応させることを特徴とする式（４）
（式中、Ａｒ、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるビスカルバゾール化合物の製造方法。
【請求項４】
式（２）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物と式（３）
（式中、Ｘ２およびＸ３はそれぞれ同一または相異なって、ハロゲン原子を表わし、Ａｒは、炭素数６〜６０のアリーレン基を表わす。）
で示される化合物とを、溶媒中、銅および無機塩基の存在下に反応させることを特徴とする式（５）
（式中、Ａｒ、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるビス（テトラヒドロカルバゾール）化合物の製造方法。
【請求項５】
金属触媒の存在下に、式（５）
（式中、Ａｒは炭素数６〜６０のアリーレン基を表わし、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるビス（テトラヒドロカルバゾール）化合物を脱水素せしめることを特徴とする式（４）
（式中、Ａｒ、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるビスカルバゾール化合物の製造方法。
【請求項６】
金属触媒の存在下に、請求項４に記載の製造方法により得られた式（５）
（式中、Ａｒは炭素数６〜６０のアリーレン基を表わし、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるビス（テトラヒドロ）カルバゾール化合物を脱水素せしめることを特徴とする式（４）
（式中、Ａｒ、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるビスカルバゾール化合物の製造方法。
【請求項７】
式（５）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるビス（テトラヒドロカルバゾール）化合物。
【請求項８】
式（６）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わす。）
で示されるヒドラジン化合物と式（７）
（式中、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示されるシクロヘキサノン化合物とを反応させることを特徴とする式（２）
（式中、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物の製造方法。
【請求項９】
金属触媒の存在下に、式（２）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）で示されるテトラヒドロカルバゾール化合物を脱水素せしめることを特徴とする式（１）
（式中、Ｘ１およびＲ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるカルバゾール化合物の製造方法。
【請求項１０】
式（８）
（式中、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示される化合物とハロゲン化剤とを反応させることを特徴とする式（１）
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるカルバゾール化合物の製造方法。
【請求項１１】
式（８）で示される化合物が、式（９）
（式中、Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
で示される化合物を、金属触媒の存在下に、脱水素せしめて得られる化合物である請求項１０に記載のカルバゾール化合物の製造方法。
【公開番号】特開２００８−３１１４５（Ｐ２００８−３１１４５Ａ）
【公開日】平成２０年２月１４日（２００８．２．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３０２１６（Ｐ２００７−３０２１６）
【出願日】平成１９年２月９日（２００７．２．９）
【出願人】（０００１６７６４６）広栄化学工業株式会社 (114)
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年２月１４日（２００８．２．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年２月９日（２００７．２．９）
【出願人】（０００１６７６４６）広栄化学工業株式会社 (114)
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]