グリース組成物
【課題】難燃性及び自己消火性に優れ、かつ貯蔵安定性にも優れたグリース組成物を提供する。
【解決手段】増ちょう剤として、有機化ベントナイト系増ちょう剤、金属石けん系増ちょう剤、複合体金属石けん系増ちょう剤及びポリウレアの中から選ばれる少なくとも１種と、基油として、下記一般式（１）で表される縮合リン酸エステルの少なくとも１種を含むリン含有系基油とを含有し、かつ下記一般式（１）で表される縮合リン酸エステルの含有率がグリース組成物全量に対して２０質量％以上であるグリース組成物とする。
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ３は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜１５の炭化水素基を表し、ｎは１〜５の整数であり、ｍは０または１である。）
【解決手段】増ちょう剤として、有機化ベントナイト系増ちょう剤、金属石けん系増ちょう剤、複合体金属石けん系増ちょう剤及びポリウレアの中から選ばれる少なくとも１種と、基油として、下記一般式（１）で表される縮合リン酸エステルの少なくとも１種を含むリン含有系基油とを含有し、かつ下記一般式（１）で表される縮合リン酸エステルの含有率がグリース組成物全量に対して２０質量％以上であるグリース組成物とする。
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ３は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜１５の炭化水素基を表し、ｎは１〜５の整数であり、ｍは０または１である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グリース組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、機械技術が益々発展する中で、機器は高速・高温・高荷重条件下で運転されるようになってきている。このような箇所へ使用しているグリースは、劣化や異物の混入等によりグリースが軟化し、高温箇所へ垂れ落ちることを想定しなければならない。また、火元のあるような苛酷な条件下で、ころがり軸受、すべり軸受、ギヤー駆動部等へのグリース充填作業が行われるような場合もある。そこで、このような火災危険性のある箇所へ用いるグリースは、より難燃性であるとともに、例え着火したとしても継続燃焼しないこと、すなわち自己消火性に優れていることが望まれる。
このような箇所へ用いられるグリース組成物は、鉱油を基油とし、リチウム石けん、ウレア等を含有したグリースが使用されており、これらの難燃性向上のため、添加剤の配合技術（例えば、特許文献１参照）や増ちょう剤及び基油組成の改良（例えば、特許文献２、特許文献３参照）などが試みられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平８−１９９１８３号公報
【特許文献２】特開平２００４−６７８４３号公報
【特許文献３】特表平６−５１１２７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、着火の可能性のある種々の用途に使用できる、難燃性及び自己消火性に優れ、かつ貯蔵安定性にも優れたグリース組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意検討を重ねた結果、グリース組成物における基油として、特定の縮合リン酸エステルを使用することにより、難燃性及び自己消火性に優れることを見出した。さらに、増ちょう剤として有機化ベントナイト系化合物を使用することにより長時間放置しても変質しにくい、すなわち貯蔵安定性に優れることを見出した。すなわち、本発明では、以下のグリース組成物が提供される。
【０００６】
＜１＞ 増ちょう剤として、有機化ベントナイト系増ちょう剤、金属石けん系増ちょう剤、複合体金属石けん系増ちょう剤及びポリウレアの中から選ばれる少なくとも１種と、
基油として、下記一般式（１）で表される縮合リン酸エステルの少なくとも１種を含むリン含有系基油と、を含有し、かつ下記一般式（１）で表される縮合リン酸エステルの含有率がグリース組成物全量に対して２０質量％以上であるグリース組成物。
【０００７】
【化１】
【０００８】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ３は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜１５の炭化水素基を表し、ｎは１〜５の整数であり、ｍは０または１である。）
【０００９】
＜２＞ 前記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は炭素数６〜１５の芳香族炭化水素基、Ｒ３は炭素数３の炭化水素基、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ水素原子を表し、ｎは１〜４の整数であり、ｍは０または１である前記＜１＞に記載のグリース組成物。
＜３＞ 下記一般式（２）で表されるリン含有系基油の少なくとも１種を更に含む前記＜１＞または＜２＞に記載のグリース組成物。
（Ｒ８Ｏ）（Ｒ９Ｏ）（Ｒ１０Ｏ）Ｐ（Ｏ）ａ （２）
（一般式（２）中、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２４の炭化水素基を表し、ａは０または１である。）
＜４＞ 前記増ちょう剤が、有機化ベントナイト系増ちょう剤である前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のグリース組成物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、着火の可能性のある種々の用途に使用できる、難燃性及び自己消火性に優れ、かつ貯蔵安定性にも優れたグリース組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明に係るグリース組成物について具体的に説明する。
１．リン含有系基油
（１）縮合リン酸エステル
本発明にかかるグリース組成物はリン含有系基油を基油として含むもので、そのリン含有系基油成分として、下記一般式（１）で表される縮合リン酸エステル（以下、単に「縮合リン酸エステル」という場合がある。）の少なくとも１種を含有する。
【００１２】
【化２】
【００１３】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数が１〜２２の炭化水素基であり、好ましくは炭素数が２〜１８、より好ましくは６〜１５である炭化水素基である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５の炭素数が２２以下であることで、自己消火性及び難燃性が向上する傾向にあり、１以上であることでグリース本来の性能である流動性を効果的に達成できる。
【００１４】
また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５でそれぞれ表される炭化水素基の種類としては、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、及び芳香族炭化水素基が挙げられる。
熱酸化安定性の観点からは、炭素数６〜１５の芳香族炭化水素基が好ましい。芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、ジプロピルフェニル基、ジイソプロピルフェニル基、ジブチルフェニル基、トリメチルフェニル基、トリエチルフェニル基、トリプロピルフェニル基、トリイソプロピルフェニル基、トリブチルフェニル基等が挙げられるが、熱酸化安定性の観点からフェニル基が特に好ましい。
【００１５】
一般式（１）中、Ｒ３は炭素数１〜６の炭化水素基であり、好ましくは炭素数２〜４、より好ましくは炭素数３の炭化水素基である。Ｒ３の炭素数が前記範囲内であることで良好な自己消火性及び難燃性を得ることができる。
Ｒ３として、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、フェニレン基などが挙げられる。
【００１６】
一般式（１）中、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜１５の炭化水素基であり、水素原子又は炭素数１〜５の炭化水素基が好ましく、特に好ましいのは水素原子の場合である。Ｒ６及びＲ７の炭素数が１５以下であることで良好な自己消火性及び難燃性を得ることができる。
Ｒ６及びＲ７で表される炭化水素基としては、芳香族炭化水素基、脂環族炭化水素基および脂肪族炭化水素基のいずれでもよく、脂肪族炭化水素基は、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよい。脂肪族炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、イソデシル基、ドデシル基、トリデシル基等が挙げられる。また、上記芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基等が挙げられる。さらに脂環族炭化水素基としては、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基等が挙げられる。
【００１７】
一般式（１）中、ｎは１〜５の整数であり、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３である。ｎが前記範囲内であることでグリース本来の性能である流動性を効果的に達成することができる。なお、流動性の観点からは、ｎが異なる縮合リン酸エステルの混合物であることが好ましい。
また一般式（１）中、ｍは０または１である。
【００１８】
本発明のグリース組成物に含有される前記縮合リン酸エステルの４０℃の動粘度は、１０ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましく、１００ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましく、５００ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましい。また、グリースの基油として適度な流動性を確保しやすいという観点からは、５０００ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、４０００ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、３０００ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましい。
尚、４０℃の動粘度はＪＩＳ Ｋ２２８３動粘度試験方法に準拠して測定される。
【００１９】
本発明のグリース組成物中における縮合リン酸エステルの含有量は、グリース組成物全量に対し２０質量％以上であり、好ましくは４０質量％以上である。含有量が２０質量％未満では、難燃性及び自己消火性における所定の性能に及ばない場合がある。一方、縮合リン酸エステルの配合量の上限値は特に制限はなく、グリース組成物中の全基油成分量が、縮合リン酸エステルの配合量の上限値であってもよい。すなわち、全基油成分が一般式（１）で表される縮合リン酸エステルのみからなるものであってもよい。
【００２０】
（２）縮合リン酸エステル以外のリン含有系基油成分
本発明のグリース組成物は、前記したように、上記の一般式（１）で表される縮合リン酸エステルのみを基油とするものであってもよいが、リン含有系基油成分として縮合リン酸エステル以外の基油成分を使用してもよい。縮合リン酸エステル以外の基油成分を含有することで、グリース組成物の基油としてより好ましい動粘度が効果的に達成される。
【００２１】
このような縮合リン酸エステル以外のリン含有系基油成分としては、例えば、ホスフィン、ホスフィナイト、ホスホナイト、ホスファイト、ホスフィンオキサイド、ホスフィネート、ホスホネート、ホスフェート、アシッドホスフェート、チオホスフェート等が挙げられる。これらの中でも、下記一般式（２）で表される群の中から選ばれる少なくとも１種のリン酸類化合物が好ましい。
（Ｒ８Ｏ）（Ｒ９Ｏ）（Ｒ１０Ｏ）Ｐ（Ｏ）ａ （２）
一般式（２）中、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２４の炭化水素基を表し、ａは０又は１である。
【００２２】
一般式（２）中、Ｒ８、Ｒ８及びＲ１０で表される炭化水素基の炭素数がそれぞれ２４以下であると、基油の流動性がより向上する。流動性の向上の観点から、上記炭化水素基Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０の各炭素数としては、好ましくは１〜１８であり、より好ましくは２〜１５である。また、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０の炭素数の合計量は、好ましくは４〜４５であり、より好ましくは６〜４０である。
【００２３】
一般式（２）中、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０で表される炭化水素基は、芳香族炭化水素基、脂環族炭化水素基、及び脂肪族炭化水素基のいずれであってもよいが、好ましくは脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、又はこれらを組み合わせた基であり、より好ましくは芳香族炭化水素基、又は脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基とを組み合わせた基であり、特に好ましくは芳香族炭化水素基である。
【００２４】
一般式（２）で表されるリン含有系基油成分の具体例としては、クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシリルホスフェート、フェニル・イソプロピルホスフェート、ブチルフェニルホスフェート等が挙げられる。この中でも、耐火性の観点から、トリキシリルホスフェートが好ましい。
【００２５】
上記の縮合リン酸エステル以外のリン含有系基油成分の４０℃における動粘度は、例えば１〜２０００ｍｍ２／ｓであり、好ましくは２〜１０００ｍｍ２／ｓ、さらに好ましくは５〜６００ｍｍ２／ｓである。配合するリン含有系基油成分の動粘度が前記下限値以上であることで、所定の難燃性及び自己消火性がより効果的に達成され、またグリースとして必要とされる動粘度を好ましい態様に調整できる。一方、添加するリン含有系基油成分の動粘度が前記上限値以下であることで、グリース組成物としたときの動粘度が大きくなりすぎず、トルクの増大を効果的に抑制することができる。
【００２６】
上記の縮合リン酸エステル以外のリン含有系基油成分の配合量は特に制限はなく、併用する基油成分である縮合リン酸エステルの動粘度等との関係から、対象とするグリース組成物に適した潤滑性を得られるように適宜調整すればよい。好ましくはグリース組成物全量に対して１０〜７５質量％、より好ましくは２０〜７０質量％である。さらに貯蔵安定性の観点からは、グリース組成物全量に対して６０質量％以下であることが好ましい。
【００２７】
なお、本発明に係るグリース組成物の難燃性及び自己消化性を低下させない程度の量であればリンを含有しない基油成分を含むこともできるが、難燃性及び自己消火性の観点からは、本発明のグリースに使用する基油としては、リンを含有しない基油成分は実質的に含有しないことが好ましい。
【００２８】
（３）基油の動粘度
本発明のグリース組成物に、基油として用いる縮合リン酸エステルを含有するリン含有系基油の４０℃のおける動粘度（ＪＩＳ Ｋ２２８３動粘度試験方法による）は、例えば５０〜１０００ｍｍ２／ｓであり、好ましくは５０〜８００ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは５０〜６００ｍｍ２／ｓであり、特に好ましくは６０〜４００ｍｍ２／ｓである。
基油の４０℃動粘度が５０ｍｍ２／ｓ以上とすることで、難燃性および自己消火性がより向上する。またグリースとして求められる潤滑性をより効果的に達成することができる。一方、基油の４０℃動粘度が１０００ｍｍ２／ｓ以下であることで、グリースとして必要な流動性をより効果的に達成できる。
【００２９】
２．増ちょう剤
本発明のグリース組成物において使用される増ちょう剤は、有機化ベントナイト系増ちょう剤、金属石けん系増ちょう剤、複合体金属石けん系増ちょう剤及びポリウレアから選ばれる少なくとも１種である。この中で貯蔵安定性の観点から特に好ましい増ちょう剤は、有機化ベントナイト系増ちょう剤である。
有機化ベントナイト系増ちょう剤としては、粘土鉱物モンモリロナイトの結晶表面に４級アンモニウムカチオン等のアミン系界面活性剤によって親油性を付与したものが挙げられる。
【００３０】
金属石けん系増ちょう剤としては、リチウム−１２−ヒドロキシステアレート等の水酸基を有する脂肪族カルボン酸リチウム塩、リチウムステアレート等の脂肪族カルボン酸リチウム塩またはそれらの混合物などが挙げられる。
複合体金属石けん系増ちょう剤としては、水酸基を有する１価の脂肪族カルボン酸金属塩と２価の脂肪族カルボン酸金属塩とのコンプレックス等が挙げられ、具体的には複合体リチウム石けんや複合体アルミニウム石けんが挙げられる。
ポリウレアとしては、脂環式ポリウレア、芳香族ポリウレア、脂肪族ポリウレア等が挙げられる。
【００３１】
有機化ベントナイト系増ちょう剤の平均の結晶サイズは、好ましくは２．０μｍ以下であり、更に好ましくは０．０１μｍ以上１．０μｍ以下であり、特に好ましくは０．０１μｍ以上０．７μｍ以下である。結晶サイズが前記２．０μｍ以下であることで、増ちょう剤の油中への分散性が良好になり、グリースとしての所定のちょう度を効果的に達成することができる。これにより、多量の増ちょう剤を必要とせず、結果として耐火性の有効成分であるリン含有系基油の配合量の減量を抑制し、耐火性がより向上する。
【００３２】
増ちょう剤の好ましい含有量は、グリース組成物全量に対して、１．５〜３０質量％、より好ましくは３〜２０質量％、特に好ましくは４〜１６質量％である。含有量が１．５質量％以上であることで、グリースとしての所定のちょう度が効果的に達成できる。また３０質量％以下であることで、グリースの流動性が低下することを抑制し、更にはグリースに耐火性を付与するリン含有系基油の配合量が相対的に増加し、耐火性がより効果的に向上する。
【００３３】
３．その他の添加剤
本発明のグリース組成物は、上記のリン含有系基油と増ちょう剤とを含有するものであるが、必要に応じて、各種添加剤を適宜含有していてもよい。
各種添加剤としては、特に制限はなく通常用いられる各種添加剤を適用することができる。例えば、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレートなどの金属系清浄剤；アルケニルこはく酸イミド、アルケニルこはく酸イミド硼素化変性物、ベンジルアミン、アルキルポリアミンなどの分散剤；亜鉛系、硫黄系、アミン系、エステル系などの各種摩耗防止剤；ポリメタクリレート系、エチレンプロピレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体の水素化物あるいはポリイソブチレン等の各種粘度指数向上剤；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどのアルキルフェノール類、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）などのビスフェノール類、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）プロピオネートなどのフェノール系化合物、およびナフチルアミン類やジアルキルジフェニルアミン類などの芳香族アミン化合物などの各種酸化防止剤；硫化オレフィン、硫化油脂、メチルトリクロロステアレート、塩素化ナフタレン、ヨウ素化ベンジル、フルオロアルキルポリシロキサン、ナフテン酸鉛などの極圧剤；ステアリン酸などのカルボン酸、ジカルボン酸、金属石鹸、カルボン酸アミン塩、重質スルホン酸の金属塩、多価アルコールのカルボン酸部分エステルなどの各種錆止め剤；ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾールなどの各種腐食防止剤；シリコーン油などの各種消泡剤などが挙げられる。添加剤は、１種単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【実施例】
【００３４】
次に、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、本発明は、これらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００３５】
（実施例１〜５、及び比較例１〜３）
実施例及び比較例では、以下に示す＊１〜＊８の各成分を表１〜表２に示した配合量（質量基準）の割合で含有させたグリース組成物を調製した。＊１〜＊８の内の増ちょう剤は、増ちょう剤自体を基油に混合するか、または増ちょう剤の原料を基油に混合して基油中でその原料を反応させて増ちょう剤にして、結果として＊１〜＊８の各成分を含有するグリース組成物を調製した。なお、グリース組成物は、＊１〜＊８の各成分を適宜混合し、ミル処理を行ってグリース組成物中に増ちょう剤を均一に分散させ、調製した。
得られたグリース組成物は、それぞれ燃焼性試験及び貯蔵安定性試験の評価を行った。
【００３６】
＊１：有機化ベントナイト（耐熱容器に表中の各基油を入れ、４級アンモニウムカチオンによって親油油性が付与された有機化ベントナイト（豊順社製、商品名「エスベンＣ」、粒子径：０．５μｍ以下）とエタノールを入れ、４０℃付近で約１時間攪拌させた。その後、約９０℃付近まで加熱し、エタノールを蒸発させ、これに基油を添加し、冷却した後、ミル処理を行うことによりベントナイトの薄片状の結晶を最適なものとし、基油中に混合分散させたグリース組成物を調製した。）
【００３７】
＊２：リチウム石けん（耐熱容器に表中の各基油とリチウム−１２−ヒドロキシステアレート（堺化学製、商品名「Ｓ７０００Ｈ」）を投入して加熱し、約２００℃付近で溶解させ、基油を添加し、冷却した後、ミル処理を行うことによりリチウム−１２−ヒドロキシステアレートの結晶を最適なものとし、基油中に混合分散させたグリース組成物を調製した。）
【００３８】
＊３：脂環式ジウレア（耐熱容器に表中の各基油とジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートを投入し、加熱し、次に、シクロヘキシルアミンを約６０℃付近で添加し、約４０分間反応させ、その後、撹拌しながら１１０℃に加熱し、基油を添加し、冷却した後、ミル処理を行うことにより脂環式ジウレアの結晶を最適なものとし、基油中に混合分散させたグリース組成物を調製した。）
【００３９】
＊４：縮合リン酸エステル１（商品名；大八化学社製「ＣＲ−７４１」 前記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、およびＲ５はそれぞれ炭素数６の芳香族炭化水素基、Ｒ３は炭素数３の炭化水素基、Ｒ６、およびＲ７はそれぞれ水素原子、ｍは１、ｎは１〜３の混合物である。また、この縮合リン酸エステルの４０℃動粘度は、１３００ｍｍ２／ｓである。）
【００４０】
＊５：縮合リン酸エステル２（商品名；大八化学社製「ＣＲ−７３３Ｓ」 前記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、およびＲ５はそれぞれ炭素数６の芳香族炭化水素基、Ｒ７は水素原子、ｍは０、ｎは１〜３の混合物である。また、この縮合リン酸エステルの４０℃動粘度は、１３５ｍｍ２／ｓである。）
【００４１】
＊６：リン酸エステル：トリキシリルホスフェート（一般式（２）中、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は全てキシリル基、ａは０である。また、４０℃動粘度は４６ｍｍ２／ｓである。）
＊７：鉱油Ａ：水素化精製鉱油（４０℃動粘度：１００ｍｍ２／ｓ）
＜その他の添加剤＞
＊８：酸化防止剤：オクチル化ジフェニルアミン
【００４２】
−基油の４０℃動粘度−
下記表１、表２に記載の組成を有する基油の４０℃動粘度を、ＪＩＳ Ｋ２２８３動粘度試験方法に準拠して測定した。結果を表１、表２に示した。
【００４３】
（評価方法）
−燃焼試験−
内径５５ｍｍ、深さ３０ｍｍの筒型の鋼製容器に、調製したグリース組成物を１５ｇ入れ、９５０℃に加熱した直径１９．０５ｍｍの鋼球を落下しグリース組成物と接触させ、着火の有無と、着火した場合は燃焼が終了するまでの時間を測定した。評価は、以下の評価基準で行った。
〜評価基準〜
◎：着火せず、または着火しても３０秒未満で燃焼が終了（自己消火性あり）。
○：着火するが、３０秒以上２分未満で燃焼が終了（自己消火性ほとんどなし）。
×：着火して、２分以上燃焼が継続（自己消火性なし）。
【００４４】
−貯蔵安定性試験−
２００ｍｌ用のビーカーに試料を１０ｇ取り、室温で1か月間放置し、ＪＩＳ Ｋ２２２０に準拠した混和ちょう度を測定した。評価は、試験前後の混和ちょう度の差により以下の基準で判断した。
試験前後の混和ちょう度の差が少ない程、グリース自体の変質が少なく貯蔵安定性に優れている。尚、下記評価基準では「△」が実用上の限界レベルである。
〜評価基準〜
◎：試験前後の混和ちょう度が±１０未満であった。
○：試験前後の混和ちょう度が±１０以上１５未満であった。
△：試験前後の混和ちょう度が±１５以上２５未満であった。
×：試験前後の混和ちょう度が±２５以上であった。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グリース組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、機械技術が益々発展する中で、機器は高速・高温・高荷重条件下で運転されるようになってきている。このような箇所へ使用しているグリースは、劣化や異物の混入等によりグリースが軟化し、高温箇所へ垂れ落ちることを想定しなければならない。また、火元のあるような苛酷な条件下で、ころがり軸受、すべり軸受、ギヤー駆動部等へのグリース充填作業が行われるような場合もある。そこで、このような火災危険性のある箇所へ用いるグリースは、より難燃性であるとともに、例え着火したとしても継続燃焼しないこと、すなわち自己消火性に優れていることが望まれる。
このような箇所へ用いられるグリース組成物は、鉱油を基油とし、リチウム石けん、ウレア等を含有したグリースが使用されており、これらの難燃性向上のため、添加剤の配合技術（例えば、特許文献１参照）や増ちょう剤及び基油組成の改良（例えば、特許文献２、特許文献３参照）などが試みられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平８−１９９１８３号公報
【特許文献２】特開平２００４−６７８４３号公報
【特許文献３】特表平６−５１１２７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、着火の可能性のある種々の用途に使用できる、難燃性及び自己消火性に優れ、かつ貯蔵安定性にも優れたグリース組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意検討を重ねた結果、グリース組成物における基油として、特定の縮合リン酸エステルを使用することにより、難燃性及び自己消火性に優れることを見出した。さらに、増ちょう剤として有機化ベントナイト系化合物を使用することにより長時間放置しても変質しにくい、すなわち貯蔵安定性に優れることを見出した。すなわち、本発明では、以下のグリース組成物が提供される。
【０００６】
＜１＞ 増ちょう剤として、有機化ベントナイト系増ちょう剤、金属石けん系増ちょう剤、複合体金属石けん系増ちょう剤及びポリウレアの中から選ばれる少なくとも１種と、
基油として、下記一般式（１）で表される縮合リン酸エステルの少なくとも１種を含むリン含有系基油と、を含有し、かつ下記一般式（１）で表される縮合リン酸エステルの含有率がグリース組成物全量に対して２０質量％以上であるグリース組成物。
【０００７】
【化１】
【０００８】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ３は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜１５の炭化水素基を表し、ｎは１〜５の整数であり、ｍは０または１である。）
【０００９】
＜２＞ 前記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は炭素数６〜１５の芳香族炭化水素基、Ｒ３は炭素数３の炭化水素基、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ水素原子を表し、ｎは１〜４の整数であり、ｍは０または１である前記＜１＞に記載のグリース組成物。
＜３＞ 下記一般式（２）で表されるリン含有系基油の少なくとも１種を更に含む前記＜１＞または＜２＞に記載のグリース組成物。
（Ｒ８Ｏ）（Ｒ９Ｏ）（Ｒ１０Ｏ）Ｐ（Ｏ）ａ （２）
（一般式（２）中、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２４の炭化水素基を表し、ａは０または１である。）
＜４＞ 前記増ちょう剤が、有機化ベントナイト系増ちょう剤である前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のグリース組成物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、着火の可能性のある種々の用途に使用できる、難燃性及び自己消火性に優れ、かつ貯蔵安定性にも優れたグリース組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明に係るグリース組成物について具体的に説明する。
１．リン含有系基油
（１）縮合リン酸エステル
本発明にかかるグリース組成物はリン含有系基油を基油として含むもので、そのリン含有系基油成分として、下記一般式（１）で表される縮合リン酸エステル（以下、単に「縮合リン酸エステル」という場合がある。）の少なくとも１種を含有する。
【００１２】
【化２】
【００１３】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数が１〜２２の炭化水素基であり、好ましくは炭素数が２〜１８、より好ましくは６〜１５である炭化水素基である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５の炭素数が２２以下であることで、自己消火性及び難燃性が向上する傾向にあり、１以上であることでグリース本来の性能である流動性を効果的に達成できる。
【００１４】
また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５でそれぞれ表される炭化水素基の種類としては、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、及び芳香族炭化水素基が挙げられる。
熱酸化安定性の観点からは、炭素数６〜１５の芳香族炭化水素基が好ましい。芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、ジプロピルフェニル基、ジイソプロピルフェニル基、ジブチルフェニル基、トリメチルフェニル基、トリエチルフェニル基、トリプロピルフェニル基、トリイソプロピルフェニル基、トリブチルフェニル基等が挙げられるが、熱酸化安定性の観点からフェニル基が特に好ましい。
【００１５】
一般式（１）中、Ｒ３は炭素数１〜６の炭化水素基であり、好ましくは炭素数２〜４、より好ましくは炭素数３の炭化水素基である。Ｒ３の炭素数が前記範囲内であることで良好な自己消火性及び難燃性を得ることができる。
Ｒ３として、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、フェニレン基などが挙げられる。
【００１６】
一般式（１）中、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜１５の炭化水素基であり、水素原子又は炭素数１〜５の炭化水素基が好ましく、特に好ましいのは水素原子の場合である。Ｒ６及びＲ７の炭素数が１５以下であることで良好な自己消火性及び難燃性を得ることができる。
Ｒ６及びＲ７で表される炭化水素基としては、芳香族炭化水素基、脂環族炭化水素基および脂肪族炭化水素基のいずれでもよく、脂肪族炭化水素基は、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよい。脂肪族炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、イソデシル基、ドデシル基、トリデシル基等が挙げられる。また、上記芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基等が挙げられる。さらに脂環族炭化水素基としては、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基等が挙げられる。
【００１７】
一般式（１）中、ｎは１〜５の整数であり、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３である。ｎが前記範囲内であることでグリース本来の性能である流動性を効果的に達成することができる。なお、流動性の観点からは、ｎが異なる縮合リン酸エステルの混合物であることが好ましい。
また一般式（１）中、ｍは０または１である。
【００１８】
本発明のグリース組成物に含有される前記縮合リン酸エステルの４０℃の動粘度は、１０ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましく、１００ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましく、５００ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましい。また、グリースの基油として適度な流動性を確保しやすいという観点からは、５０００ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、４０００ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、３０００ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましい。
尚、４０℃の動粘度はＪＩＳ Ｋ２２８３動粘度試験方法に準拠して測定される。
【００１９】
本発明のグリース組成物中における縮合リン酸エステルの含有量は、グリース組成物全量に対し２０質量％以上であり、好ましくは４０質量％以上である。含有量が２０質量％未満では、難燃性及び自己消火性における所定の性能に及ばない場合がある。一方、縮合リン酸エステルの配合量の上限値は特に制限はなく、グリース組成物中の全基油成分量が、縮合リン酸エステルの配合量の上限値であってもよい。すなわち、全基油成分が一般式（１）で表される縮合リン酸エステルのみからなるものであってもよい。
【００２０】
（２）縮合リン酸エステル以外のリン含有系基油成分
本発明のグリース組成物は、前記したように、上記の一般式（１）で表される縮合リン酸エステルのみを基油とするものであってもよいが、リン含有系基油成分として縮合リン酸エステル以外の基油成分を使用してもよい。縮合リン酸エステル以外の基油成分を含有することで、グリース組成物の基油としてより好ましい動粘度が効果的に達成される。
【００２１】
このような縮合リン酸エステル以外のリン含有系基油成分としては、例えば、ホスフィン、ホスフィナイト、ホスホナイト、ホスファイト、ホスフィンオキサイド、ホスフィネート、ホスホネート、ホスフェート、アシッドホスフェート、チオホスフェート等が挙げられる。これらの中でも、下記一般式（２）で表される群の中から選ばれる少なくとも１種のリン酸類化合物が好ましい。
（Ｒ８Ｏ）（Ｒ９Ｏ）（Ｒ１０Ｏ）Ｐ（Ｏ）ａ （２）
一般式（２）中、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２４の炭化水素基を表し、ａは０又は１である。
【００２２】
一般式（２）中、Ｒ８、Ｒ８及びＲ１０で表される炭化水素基の炭素数がそれぞれ２４以下であると、基油の流動性がより向上する。流動性の向上の観点から、上記炭化水素基Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０の各炭素数としては、好ましくは１〜１８であり、より好ましくは２〜１５である。また、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０の炭素数の合計量は、好ましくは４〜４５であり、より好ましくは６〜４０である。
【００２３】
一般式（２）中、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０で表される炭化水素基は、芳香族炭化水素基、脂環族炭化水素基、及び脂肪族炭化水素基のいずれであってもよいが、好ましくは脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、又はこれらを組み合わせた基であり、より好ましくは芳香族炭化水素基、又は脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基とを組み合わせた基であり、特に好ましくは芳香族炭化水素基である。
【００２４】
一般式（２）で表されるリン含有系基油成分の具体例としては、クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシリルホスフェート、フェニル・イソプロピルホスフェート、ブチルフェニルホスフェート等が挙げられる。この中でも、耐火性の観点から、トリキシリルホスフェートが好ましい。
【００２５】
上記の縮合リン酸エステル以外のリン含有系基油成分の４０℃における動粘度は、例えば１〜２０００ｍｍ２／ｓであり、好ましくは２〜１０００ｍｍ２／ｓ、さらに好ましくは５〜６００ｍｍ２／ｓである。配合するリン含有系基油成分の動粘度が前記下限値以上であることで、所定の難燃性及び自己消火性がより効果的に達成され、またグリースとして必要とされる動粘度を好ましい態様に調整できる。一方、添加するリン含有系基油成分の動粘度が前記上限値以下であることで、グリース組成物としたときの動粘度が大きくなりすぎず、トルクの増大を効果的に抑制することができる。
【００２６】
上記の縮合リン酸エステル以外のリン含有系基油成分の配合量は特に制限はなく、併用する基油成分である縮合リン酸エステルの動粘度等との関係から、対象とするグリース組成物に適した潤滑性を得られるように適宜調整すればよい。好ましくはグリース組成物全量に対して１０〜７５質量％、より好ましくは２０〜７０質量％である。さらに貯蔵安定性の観点からは、グリース組成物全量に対して６０質量％以下であることが好ましい。
【００２７】
なお、本発明に係るグリース組成物の難燃性及び自己消化性を低下させない程度の量であればリンを含有しない基油成分を含むこともできるが、難燃性及び自己消火性の観点からは、本発明のグリースに使用する基油としては、リンを含有しない基油成分は実質的に含有しないことが好ましい。
【００２８】
（３）基油の動粘度
本発明のグリース組成物に、基油として用いる縮合リン酸エステルを含有するリン含有系基油の４０℃のおける動粘度（ＪＩＳ Ｋ２２８３動粘度試験方法による）は、例えば５０〜１０００ｍｍ２／ｓであり、好ましくは５０〜８００ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは５０〜６００ｍｍ２／ｓであり、特に好ましくは６０〜４００ｍｍ２／ｓである。
基油の４０℃動粘度が５０ｍｍ２／ｓ以上とすることで、難燃性および自己消火性がより向上する。またグリースとして求められる潤滑性をより効果的に達成することができる。一方、基油の４０℃動粘度が１０００ｍｍ２／ｓ以下であることで、グリースとして必要な流動性をより効果的に達成できる。
【００２９】
２．増ちょう剤
本発明のグリース組成物において使用される増ちょう剤は、有機化ベントナイト系増ちょう剤、金属石けん系増ちょう剤、複合体金属石けん系増ちょう剤及びポリウレアから選ばれる少なくとも１種である。この中で貯蔵安定性の観点から特に好ましい増ちょう剤は、有機化ベントナイト系増ちょう剤である。
有機化ベントナイト系増ちょう剤としては、粘土鉱物モンモリロナイトの結晶表面に４級アンモニウムカチオン等のアミン系界面活性剤によって親油性を付与したものが挙げられる。
【００３０】
金属石けん系増ちょう剤としては、リチウム−１２−ヒドロキシステアレート等の水酸基を有する脂肪族カルボン酸リチウム塩、リチウムステアレート等の脂肪族カルボン酸リチウム塩またはそれらの混合物などが挙げられる。
複合体金属石けん系増ちょう剤としては、水酸基を有する１価の脂肪族カルボン酸金属塩と２価の脂肪族カルボン酸金属塩とのコンプレックス等が挙げられ、具体的には複合体リチウム石けんや複合体アルミニウム石けんが挙げられる。
ポリウレアとしては、脂環式ポリウレア、芳香族ポリウレア、脂肪族ポリウレア等が挙げられる。
【００３１】
有機化ベントナイト系増ちょう剤の平均の結晶サイズは、好ましくは２．０μｍ以下であり、更に好ましくは０．０１μｍ以上１．０μｍ以下であり、特に好ましくは０．０１μｍ以上０．７μｍ以下である。結晶サイズが前記２．０μｍ以下であることで、増ちょう剤の油中への分散性が良好になり、グリースとしての所定のちょう度を効果的に達成することができる。これにより、多量の増ちょう剤を必要とせず、結果として耐火性の有効成分であるリン含有系基油の配合量の減量を抑制し、耐火性がより向上する。
【００３２】
増ちょう剤の好ましい含有量は、グリース組成物全量に対して、１．５〜３０質量％、より好ましくは３〜２０質量％、特に好ましくは４〜１６質量％である。含有量が１．５質量％以上であることで、グリースとしての所定のちょう度が効果的に達成できる。また３０質量％以下であることで、グリースの流動性が低下することを抑制し、更にはグリースに耐火性を付与するリン含有系基油の配合量が相対的に増加し、耐火性がより効果的に向上する。
【００３３】
３．その他の添加剤
本発明のグリース組成物は、上記のリン含有系基油と増ちょう剤とを含有するものであるが、必要に応じて、各種添加剤を適宜含有していてもよい。
各種添加剤としては、特に制限はなく通常用いられる各種添加剤を適用することができる。例えば、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレートなどの金属系清浄剤；アルケニルこはく酸イミド、アルケニルこはく酸イミド硼素化変性物、ベンジルアミン、アルキルポリアミンなどの分散剤；亜鉛系、硫黄系、アミン系、エステル系などの各種摩耗防止剤；ポリメタクリレート系、エチレンプロピレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体の水素化物あるいはポリイソブチレン等の各種粘度指数向上剤；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどのアルキルフェノール類、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）などのビスフェノール類、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）プロピオネートなどのフェノール系化合物、およびナフチルアミン類やジアルキルジフェニルアミン類などの芳香族アミン化合物などの各種酸化防止剤；硫化オレフィン、硫化油脂、メチルトリクロロステアレート、塩素化ナフタレン、ヨウ素化ベンジル、フルオロアルキルポリシロキサン、ナフテン酸鉛などの極圧剤；ステアリン酸などのカルボン酸、ジカルボン酸、金属石鹸、カルボン酸アミン塩、重質スルホン酸の金属塩、多価アルコールのカルボン酸部分エステルなどの各種錆止め剤；ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾールなどの各種腐食防止剤；シリコーン油などの各種消泡剤などが挙げられる。添加剤は、１種単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【実施例】
【００３４】
次に、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、本発明は、これらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００３５】
（実施例１〜５、及び比較例１〜３）
実施例及び比較例では、以下に示す＊１〜＊８の各成分を表１〜表２に示した配合量（質量基準）の割合で含有させたグリース組成物を調製した。＊１〜＊８の内の増ちょう剤は、増ちょう剤自体を基油に混合するか、または増ちょう剤の原料を基油に混合して基油中でその原料を反応させて増ちょう剤にして、結果として＊１〜＊８の各成分を含有するグリース組成物を調製した。なお、グリース組成物は、＊１〜＊８の各成分を適宜混合し、ミル処理を行ってグリース組成物中に増ちょう剤を均一に分散させ、調製した。
得られたグリース組成物は、それぞれ燃焼性試験及び貯蔵安定性試験の評価を行った。
【００３６】
＊１：有機化ベントナイト（耐熱容器に表中の各基油を入れ、４級アンモニウムカチオンによって親油油性が付与された有機化ベントナイト（豊順社製、商品名「エスベンＣ」、粒子径：０．５μｍ以下）とエタノールを入れ、４０℃付近で約１時間攪拌させた。その後、約９０℃付近まで加熱し、エタノールを蒸発させ、これに基油を添加し、冷却した後、ミル処理を行うことによりベントナイトの薄片状の結晶を最適なものとし、基油中に混合分散させたグリース組成物を調製した。）
【００３７】
＊２：リチウム石けん（耐熱容器に表中の各基油とリチウム−１２−ヒドロキシステアレート（堺化学製、商品名「Ｓ７０００Ｈ」）を投入して加熱し、約２００℃付近で溶解させ、基油を添加し、冷却した後、ミル処理を行うことによりリチウム−１２−ヒドロキシステアレートの結晶を最適なものとし、基油中に混合分散させたグリース組成物を調製した。）
【００３８】
＊３：脂環式ジウレア（耐熱容器に表中の各基油とジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートを投入し、加熱し、次に、シクロヘキシルアミンを約６０℃付近で添加し、約４０分間反応させ、その後、撹拌しながら１１０℃に加熱し、基油を添加し、冷却した後、ミル処理を行うことにより脂環式ジウレアの結晶を最適なものとし、基油中に混合分散させたグリース組成物を調製した。）
【００３９】
＊４：縮合リン酸エステル１（商品名；大八化学社製「ＣＲ−７４１」 前記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、およびＲ５はそれぞれ炭素数６の芳香族炭化水素基、Ｒ３は炭素数３の炭化水素基、Ｒ６、およびＲ７はそれぞれ水素原子、ｍは１、ｎは１〜３の混合物である。また、この縮合リン酸エステルの４０℃動粘度は、１３００ｍｍ２／ｓである。）
【００４０】
＊５：縮合リン酸エステル２（商品名；大八化学社製「ＣＲ−７３３Ｓ」 前記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、およびＲ５はそれぞれ炭素数６の芳香族炭化水素基、Ｒ７は水素原子、ｍは０、ｎは１〜３の混合物である。また、この縮合リン酸エステルの４０℃動粘度は、１３５ｍｍ２／ｓである。）
【００４１】
＊６：リン酸エステル：トリキシリルホスフェート（一般式（２）中、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は全てキシリル基、ａは０である。また、４０℃動粘度は４６ｍｍ２／ｓである。）
＊７：鉱油Ａ：水素化精製鉱油（４０℃動粘度：１００ｍｍ２／ｓ）
＜その他の添加剤＞
＊８：酸化防止剤：オクチル化ジフェニルアミン
【００４２】
−基油の４０℃動粘度−
下記表１、表２に記載の組成を有する基油の４０℃動粘度を、ＪＩＳ Ｋ２２８３動粘度試験方法に準拠して測定した。結果を表１、表２に示した。
【００４３】
（評価方法）
−燃焼試験−
内径５５ｍｍ、深さ３０ｍｍの筒型の鋼製容器に、調製したグリース組成物を１５ｇ入れ、９５０℃に加熱した直径１９．０５ｍｍの鋼球を落下しグリース組成物と接触させ、着火の有無と、着火した場合は燃焼が終了するまでの時間を測定した。評価は、以下の評価基準で行った。
〜評価基準〜
◎：着火せず、または着火しても３０秒未満で燃焼が終了（自己消火性あり）。
○：着火するが、３０秒以上２分未満で燃焼が終了（自己消火性ほとんどなし）。
×：着火して、２分以上燃焼が継続（自己消火性なし）。
【００４４】
−貯蔵安定性試験−
２００ｍｌ用のビーカーに試料を１０ｇ取り、室温で1か月間放置し、ＪＩＳ Ｋ２２２０に準拠した混和ちょう度を測定した。評価は、試験前後の混和ちょう度の差により以下の基準で判断した。
試験前後の混和ちょう度の差が少ない程、グリース自体の変質が少なく貯蔵安定性に優れている。尚、下記評価基準では「△」が実用上の限界レベルである。
〜評価基準〜
◎：試験前後の混和ちょう度が±１０未満であった。
○：試験前後の混和ちょう度が±１０以上１５未満であった。
△：試験前後の混和ちょう度が±１５以上２５未満であった。
×：試験前後の混和ちょう度が±２５以上であった。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
増ちょう剤として、有機化ベントナイト系増ちょう剤、金属石けん系増ちょう剤、複合体金属石けん系増ちょう剤及びポリウレアの中から選ばれる少なくとも１種と、
基油として、下記一般式（１）で表される縮合リン酸エステルの少なくとも１種を含むリン含有系基油と、を含有し、かつ下記一般式（１）で表される縮合リン酸エステルの含有率がグリース組成物全量に対して２０質量％以上であるグリース組成物。
【化１】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ３は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜１５の炭化水素基を表し、ｎは１〜５の整数であり、ｍは０または１である。）
【請求項２】
前記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は炭素数６〜１５の芳香族炭化水素基、Ｒ３は炭素数３の炭化水素基、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ水素原子を表し、ｎは１〜４の整数であり、ｍは０または１である請求項１に記載のグリース組成物。
【請求項３】
下記一般式（２）で表されるリン含有系基油の少なくとも１種を更に含む請求項１または請求項２に記載のグリース組成物。
（Ｒ８Ｏ）（Ｒ９Ｏ）（Ｒ１０Ｏ）Ｐ（Ｏ）ａ （２）
（一般式（２）中、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２４の炭化水素基を表し、ａは０または１である。）
【請求項４】
前記増ちょう剤が、有機化ベントナイト系増ちょう剤である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のグリース組成物。
【請求項１】
増ちょう剤として、有機化ベントナイト系増ちょう剤、金属石けん系増ちょう剤、複合体金属石けん系増ちょう剤及びポリウレアの中から選ばれる少なくとも１種と、
基油として、下記一般式（１）で表される縮合リン酸エステルの少なくとも１種を含むリン含有系基油と、を含有し、かつ下記一般式（１）で表される縮合リン酸エステルの含有率がグリース組成物全量に対して２０質量％以上であるグリース組成物。
【化１】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ３は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜１５の炭化水素基を表し、ｎは１〜５の整数であり、ｍは０または１である。）
【請求項２】
前記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は炭素数６〜１５の芳香族炭化水素基、Ｒ３は炭素数３の炭化水素基、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ水素原子を表し、ｎは１〜４の整数であり、ｍは０または１である請求項１に記載のグリース組成物。
【請求項３】
下記一般式（２）で表されるリン含有系基油の少なくとも１種を更に含む請求項１または請求項２に記載のグリース組成物。
（Ｒ８Ｏ）（Ｒ９Ｏ）（Ｒ１０Ｏ）Ｐ（Ｏ）ａ （２）
（一般式（２）中、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２４の炭化水素基を表し、ａは０または１である。）
【請求項４】
前記増ちょう剤が、有機化ベントナイト系増ちょう剤である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のグリース組成物。
【公開番号】特開２０１０−１７４２０９（Ｐ２０１０−１７４２０９Ａ）
【公開日】平成２２年８月１２日（２０１０．８．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２１２８０（Ｐ２００９−２１２８０）
【出願日】平成２１年２月２日（２００９．２．２）
【出願人】（３９８０５３１４７）コスモ石油ルブリカンツ株式会社 (123)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年８月１２日（２０１０．８．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年２月２日（２００９．２．２）
【出願人】（３９８０５３１４７）コスモ石油ルブリカンツ株式会社 (123)
【Ｆターム（参考）】
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