ゴム組成物
【課題】低発熱性および耐摩耗性をさらに向上させたゴム組成物、特にタイヤのトレッド用ゴム組成物として有用なゴム組成物、さらには前記ゴム組成物からなるトレッドを有するタイヤを提供する。
【解決手段】非置換アミノシラン化合物で変性され、かつビニル含量が３５重量％以下のブタジエンゴムを１０重量％以上含むゴム成分、および該ゴム成分１００重量部に対して１５〜１５０重量部のシリカを含むゴム組成物。
【解決手段】非置換アミノシラン化合物で変性され、かつビニル含量が３５重量％以下のブタジエンゴムを１０重量％以上含むゴム成分、および該ゴム成分１００重量部に対して１５〜１５０重量部のシリカを含むゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低発熱性および耐摩耗性に優れたタイヤを与えるトレッドに好適なゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車に要求される特性として、タイヤの転がり抵抗を低減（転がり抵抗性能を向上）させることにより車の低燃費化が進められてきている。
【０００３】
近年、さらに車の低燃費化への要求がさらに強まってきており、転がり抵抗性能の向上だけでなく、タイヤの発熱を抑える性能（低発熱性）を改善させることも検討されている。低発熱性はタイヤ部材のなかでも大きな比率を占めるトレッドに強く要求されており、トレッド用のゴム組成物の低発熱化が求められている。
【０００４】
ゴム組成物の低発熱性を向上させる１つの方法として、補強用充填剤の配合量を減らす方法がある。しかし、この方法の場合、ゴム組成物の硬度が低下するためタイヤが軟化し、ハンドリング性能（操縦安定性）やウェットスキッド性能が低下したり、耐摩耗性が低下したりするという問題がある。
【０００５】
他の方法として、補強用のシリカとして無水シリカと含水シリカをゴム組成物中に併用することにより、低発熱性と耐摩耗性、ウェットグリップ（スキッド）性能をバランスよく向上させる方法が提案されている（特許文献１）。
【０００６】
しかし、さらに低発熱性を向上させることが求められている。
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−１９２８４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明のゴム組成物は、低発熱性および耐摩耗性をさらに向上させたゴム組成物、特にタイヤのトレッド用ゴム組成物として有用なゴム組成物、さらには前記ゴム組成物からなるトレッドを有するタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、式（Ｉ）：
【００１０】
【化１】
【００１１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は同じかまたは異なり、いずれもアルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基、メルカプト基、またはこれらの誘導体；ｎは１〜８の整数）で表されるアミノシラン化合物で変性され、かつビニル含量が３５重量％以下のブタジエンゴムを１０重量％以上含むゴム成分、および
該ゴム成分１００重量部に対して１５〜１５０重量部のシリカ
を含むゴム組成物に関する。
【００１２】
前記アミノシラン化合物が、式（Ｉ）中のＲ1、Ｒ2およびＲ3がいずれもアルコキシ基である化合物であることが、シリカの分散性が良好な点から好ましい。
【００１３】
また、前記シリカが、平均一次粒子径２２ｎｍ未満のシリカ（１）をゴム成分１００重量部に対して５重量部以上含むことが、耐摩耗性が良好な点から好ましい。
【００１４】
前記シリカが、さらに平均一次粒子径２２ｎｍ以上のシリカ（２）をゴム成分１００重量部に対して１０重量部以上含む混合物であって、かつシリカ（１）とシリカ（２）が数式（１）：
（シリカ（２）の平均一次粒子径）／（シリカ（１）の平均一次粒子径）≧１．４
を満たすことが、低発熱性と耐摩耗性のバランスが良好な点から好ましい。
【００１５】
前記シリカ（１）とシリカ（２）のシリカ全体における含有量は、数式（２）：
（シリカ（２）の含有量）×０．０３≦（シリカ（１）の含有量）≦（シリカ（２）の含有量）×１４
を満たすことが、ゴムの加工性と耐摩耗性、グリップ性能のバランスが良好な点から好ましい。
【００１６】
本発明はまた、上記のゴム組成物をトレッド用ゴムに使用してなるタイヤにも関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、低発熱性および耐摩耗性をさらに向上させたゴム組成物、特にタイヤのトレッド用ゴム組成物として有用なゴム組成物、さらには前記ゴム組成物からなるトレッドを有するタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、特定のゴム成分およびシリカを含む。
【００１９】
前記ゴム成分は、式（Ｉ）で表されるアミノシラン化合物で変性した特定のブタジエンゴムを特定量含む点に特徴がある。
【００２０】
かかる特定のブタジエンゴムは、
（１）式（Ｉ）で表されるアミノシラン化合物で変性されていること、
（２）ビニル含量が３５重量％以下であること、
（３）ゴム成分中に１０重量％以上含有されていること
を要件とする。
【００２１】
変性用のアミノシラン化合物（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は同じかまたは異なり、いずれもＲ−またはＲＯ−（Ｒは炭素数１〜１８の１価の炭化水素基）であるのが好ましい。
【００２２】
１価の炭化水素基Ｒとしては、たとえば炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜１８のアラルキル基などがあげられる。
【００２３】
アルキル基およびアルケニル基は直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよく、具体例としてはたとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ビニル基、プロペニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基などがあげられる。
【００２４】
アリール基は芳香環上に低級アルキル基などの置換基を有していてもよく、具体例としてはたとえば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などがあげられる。
【００２５】
アラルキル基においても芳香環上に低級アルキル基などの置換基を有していてもよく、具体例としてはたとえば、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基などがあげられる。
【００２６】
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は同じでも異なっていてもよいが、同じであることが合成が容易で入手しやすい点、低燃費性が良好な点から好ましい。好ましくは、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3がいずれもエトキシである。
【００２７】
メチレン基の繰返し数であるｎとしては、１〜８であり、低燃費性が良好な点から１〜５である。
【００２８】
式（Ｉ）で表されるアミノシラン化合物の具体例としては、限定的ではないが、アミノメチルトリメトキシシラン、アミノメチルトリエトキシシラン、２−アミノエチルトリメトキシシラン、２−アミノエチルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどがあげられ、これらのうち、３−アミノプロピルトリエトキシシランが、低燃費性が良好な点から好ましい。
【００２９】
かかるアミノシラン化合物によるブタジエンゴムの変性は、たとえばアルカリ金属末端のブタジエンゴムにアミノシラン化合物を室温〜１００℃で接触させるという公知の方法により行うことができる。この場合、変性はブタジエンゴム末端で生ずる。
【００３０】
変性量は、全ブタジエンゴム分子のうちアミノシラン化合物により変性された変性ブタジエンゴムの占める割合が１０〜８０重量％であることが、低燃費性とゴムの加工性が良好な点から好ましい。
【００３１】
本発明で使用するアミノシラン変性ブタジエンゴムのビニル含量は、３５重量％以下である。ビニル含量が３５重量％を超えると低発熱性が低下する。好ましいビニル含量は２５重量％以下、さらには２０重量％以下である。また下限は特に限定されないが、ゼロではなく、低温特性が良好な点から５重量％、さらには８重量％が好ましい。
【００３２】
変性されるブタジエンゴムとしては、重量平均分子量が３０万〜２００万、さらには５０万〜１５０万のものが、低燃費性とゴムの加工性のバランスが良好な点から好ましい。また、ビニル含量も３５重量％以下であることが好ましい。
【００３３】
ブタジエンゴムのビニル含量は、例えばブルカー・バイオスピン（株）製の溶液ＮＭＲを用いて、ビニル基のプロトン信号を定量する条件で測定することができる。
【００３４】
かかる特定のアミノシラン変性ブタジエンゴムは、ゴム成分の１０重量％以上を占める。含有量が１０重量％未満の場合、低発熱化の効果が充分ではなく、本発明の目的を達成できない。好ましい含有量はゴム成分中の１５重量％以上である。また、単独でゴム成分を構成してもよいが、ゴムの強度を高めるために他のゴムを併用してもよい。併用する場合、上限は９０重量％、さらには８０重量％が好ましい。
【００３５】
他のゴムとしては、たとえば天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレン合成ゴム（ＩＲ）、上記変性ブタジエンゴム以外のブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）などがあげられる。これらゴム成分は単独、もしくは２種以上を組み合わせて用いてもよいが、低発熱性、ウェットスキッド性能の点から、天然ゴム（ＮＲ）および／またはイソプレンゴム（ＩＲ）を用いることが望ましい。
【００３６】
本発明のゴム組成物の他の成分であるシリカは、特に制限はなく、乾式法（無水）シリカでも湿式法（含水）シリカでもよい。シラノール基が多いので強度とグリップ性能に優れることから、湿式法シリカが好ましい。
【００３７】
シリカの含有量はゴム成分１００重量部に対して１５重量部以上、好ましくは４０重量部以上、さらに好ましくは６０重量部以上である。１５重量部未満の場合、シリカの配合による補強効果が充分に発揮できない。シリカの含有量の好ましい上限はゴム成分１００重量部に対して１５０重量部、さらには１２０重量部である。多くなりすぎるとゴム成分への均一な分散が難しくなり加工性がわるくなる。
【００３８】
かかるシリカとしては、平均一次粒子径２２ｎｍ未満のシリカ（１）と平均一次粒子径２２ｎｍ以上のシリカ（２）を併用することが好ましい。シリカ（２）を併用することにより、低発熱性とゴムの加工性がさらに向上する。
【００３９】
併用する場合、シリカ（１）の含有量はゴム成分１００重量部に対して５重量部以上、さらには１０重量部以上とすることが強度を向上させる観点から好ましい。上限はゴム成分１００重量部に対して１４０重量部、さらには８０重量部であることが、加工性を良好に維持し耐摩耗性を低下させない観点から好ましい。なお、シリカ（２）の含有量はシリカ（１）の含有量の残部である。
【００４０】
またゴム組成物をトレッドとするタイヤの転がり抵抗をより向上させる観点からは、全シリカ中にシリカ（１）を１０重量％以上、さらには１５重量％以上含むこと好ましい。またシリカ（１）の好ましい含有量（全シリカ中）の上限は、破壊強度を維持する点から３５重量％、さらには３０重量％が好ましい。
【００４１】
また、ゴム組成物をトレッドとするタイヤの操縦安定性を良好に保ち、かつ転がり抵抗を低く維持する観点からは、前記シリカ（１）とシリカ（２）のシリカ全体における含有量は、数式（２）：
（シリカ（２）の含有量）×０．０３≦（シリカ（１）の含有量）≦（シリカ（２）の含有量）×１４
を満たすことが好ましい。
【００４２】
さらに好ましくは、シリカ（１）の含有量はシリカ（２）の含有量の０．１５倍以上、特に０．２５倍以上である。シリカ（１）の含有量がシリカ（２）の含有量の０．０３倍未満では、ゴム組成物をトレッドとするタイヤの操縦安定性が低下する傾向にある。またシリカ（１）の含有量はシリカ（２）の含有量の７倍以下、特に４倍以下が好ましい。シリカ（１）の含有量がシリカ（２）の含有量の１４倍を超えると、ゴム組成物をトレッドとするタイヤの転がり抵抗が増大する傾向にある。
【００４３】
シリカ（１）とシリカ（２）を併用する場合、シリカ（１）とシリカ（２）の粒子径比が数式（１）：
（シリカ（２）の平均一次粒子径）／（シリカ（１）の平均一次粒子径）≧１．４
満たすことが、２種類のシリカをブレンドする効果、たとえば低発熱性とゴムの加工性の向上、耐摩耗性が良好な点から好ましい。さらに好ましい粒子径比としては、２．０以上である。また上限は特に限定されないが、破壊強度が良好な点から５が好ましく、さらには４がさらに好ましい。
【００４４】
なお、本発明でいうシリカの平均一次粒子径とは、凝集構造を構成するシリカの最小粒子単位を円として観察し、その最小粒子の絶対最大長を円の直径として測定した値の平均値を意味する。
【００４５】
シリカの平均一次粒子径は、例えば（株）日立製作所製の透過型電子顕微鏡Ｈ−７１００を用いて、一次粒子１００個の直径を観察し、その一次粒子１００個の直径の平均値を求めることで、得られる。
【００４６】
本発明のゴム組成物にはシランカップリング剤を配合することが好ましい。
【００４７】
シランカップリング剤は、とくに限定されないが、具体的には、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィドなどのスルフィド系；３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシランなどのメルカプト系；ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系；３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系；γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランなどのグリシドキシ系；３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。これらのシランカップリング剤は単独でも、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
シランカップリング剤の含有量は、ゴム組成物の破壊強度を向上させ、かつゴム組成物をトレッドとするタイヤの転がり抵抗を低減させる観点から、シリカの含有量（シリカ（１）とシリカ（２）を使用する場合はその合計量）１００重量部に対して５重量部以上が好ましく、さらには８重量部以上が好ましい。５重量部未満の場合は破壊強度が低下する傾向がある。上限は１５重量部、さらには１０重量部である。１５重量部を超えるとシランカップリング剤を添加する効果が損なわれる傾向にある。
【００４９】
本発明のゴム組成物には、ゴム組成物、特にタイヤのトレッド用のゴム組成物に通常配合される配合剤を本発明の効果を損なわない範囲で配合してもよい。そうした配合剤としては、たとえばカーボンブラック、クレーなどの補強剤、硫黄などの加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、アロマオイル、ワックスなどがあげられる。
【００５０】
本発明のゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を採用することができ、たとえば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練することができる。
【００５１】
本発明のゴム組成物はタイヤ用、特にタイヤのトレッド用のゴム組成物に好適であり、トレッドとして用いることで、低発熱性でかつ耐摩耗性に優れたタイヤが得られ、車の低燃費性を向上させることができる。
【実施例】
【００５２】
実施例にもとづいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００５３】
まず、実施例および比較例において用いた各成分を以下に示す。
ＳＢＲ：旭化成ケミカルズ（株）製のＥ１５
ＢＲ（１）：ブタジエンゴムを式（Ｉ）においてＲ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝エトキシでｎ＝３のアミノシラン化合物で変性したもの（試作品；変性ブタジエンゴム量：全ブタジエンゴム中の３０重量％；ビニル含量１５重量％）（変性条件は以下に示す）
ＢＲ（２）：日本ゼオン（株）製のＮｉｐｏｌ ＢＲ１２２０（未変性。ビニル含量１重量％）
ＢＲ（３）：ブタジエンゴムを３−ジメチルアミノプロピルトリエトキシシランで変性したもの（試作品；変性ブタジエンゴム量：全ブタジエンゴム中の３２重量％；ビニル含量１４重量％）（変性条件は以下に示す）
ＢＲ（４）：ブタジエンゴムを式（Ｉ）においてＲ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝メトキシでｎ＝３のアミノシラン化合物で変性したもの（試作品；変性ブタジエンゴム量：全ブタジエンゴム中の３１重量％；ビニル含量１５重量％）（変性条件は以下に示す）
カーボンブラック：東海カーボン（株）製のシーストＮＨ
シリカ（１）：デグッサ社製のＵＬＴＲＡＳＩＬＶＮ３（平均一次粒子径：１５ｎｍ）
シリカ（２−１）：デグッサ社製のＵＬＴＲＡＳＩＬ３６０（平均一次粒子径：２８ｎｍ）
シリカ（２−２）：東ソー・シリカ（株）製のＮｉｐｓｉｌ Ｅ−７４３（平均一次粒子径：４３ｎｍ）
シランカップリング剤：デグッサ・ヒュルス社製のＳｉ７５（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸「椿」
アロマオイル：（株）ジャパンエナジー製のプロセスＸ−１４０
老化防止剤：住友化学工業（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックＮ
硫黄：軽井沢硫黄（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤（１）：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤（２）：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン）
【００５４】
（ＢＲ（１）の製造）
１０Ｌのオートクレーブに窒素条件下にて、シクロヘキサン６Ｌ、ジエチルエーテル５５ｍｌ、１，３−ブタジエン５７０ｇを加え、重合開始剤として１．６Ｍ ｎ−ブチルリチウム溶液２．６ｍｌを加え、５０℃で４ｈ反応させて、ブタジエンゴムを調製し、ブタジエンゴムを式（Ｉ）において、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝エトキシでｎ＝３のアミノシラン化合物の１Ｍシクロヘキサン溶液を１．４ｍｌ加え、さらに１ｈ反応させた。その後、老化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール１０ｇを加えて、乾燥させ、変性ＢＲ（１）を得た。
【００５５】
また、得られた変性ブタジエンゴムのビニル含量を、ブルカー・バイオスピン（株）製の溶液ＮＭＲを用いて、ビニル基のプロトン信号を定量する条件で測定した。
【００５６】
得られた変性ブタジエンゴム量は、全ブタジエンゴム中の３０重量％であり、ビニル含量は１５重量％であった。
【００５７】
（ＢＲ（３）の製造）
ブタジエンゴムを３−ジメチルアミノプロピルトリエトキシシランで変性させた以外は、前記（ＢＲ（１）の製造）と同様により変性した。
【００５８】
また、得られた変性ブタジエンゴムのビニル含量を、前記（ＢＲ（１）の製造）と同様の方法で測定した。
【００５９】
得られた変性ブタジエンゴム量は、全ブタジエンゴム中の３２重量％であり、ビニル含量は１４重量％であった。
【００６０】
（ＢＲ（４）の製造）
ブタジエンゴムを
式（Ｉ）においてＲ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝メトキシでｎ＝３のアミノシラン化合物で変性させた以外は、前記（ＢＲ（１）の製造）と同様により変性した。
【００６１】
また、得られた変性ブタジエンゴムのビニル含量を、前記（ＢＲ（１）の製造）と同様の方法で測定した。
【００６２】
得られた変性ブタジエンゴムは、全ブタジエンゴム中の３１重量％であり、ビニル含量は１５重量％であった。
【００６３】
実施例１〜９
硫黄および加硫促進剤を除く各成分を表１の配合内容にしたがって、バンバリー型ミキサーにて４分間混練し、ついで硫黄および加硫促進剤を加えてオープンロールにて４分間混練し、未加硫ゴム組成物を得た。この未加硫ゴム組成物を１７０℃にて１２分間プレス加硫し、加硫シートを製造した。
【００６４】
製造した加硫ゴムシートについて、粘弾性試験および耐摩耗性試験を行った。結果を表１および２に示す。
【００６５】
（粘弾性試験）
加硫ゴムシートを１７０℃の条件下で１２分間熱酸化させて劣化させた供試ゴムシートを（株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメータを用い、周波数１０Ｈｚ、初期歪１０％および動歪２％の条件下で３０℃における損失正接ｔａｎδを測定する。比較例１のｔａｎδを１００として、他の実施例および比較例で測定した損失正接ｔａｎδを次式に代入して得られる指数（低発熱指数）で評価する。指数が大きくなるほど（ｔａｎδが大きくなるほど）発熱が少なく、低発熱性に優れる。
低発熱指数＝｛（比較例１のｔａｎδ）／（各例のｔａｎδ）｝×１００
【００６６】
（耐摩耗性）
ランボーン型摩耗試験機を用いて、２０℃、スリップ率２０％および試験時間２分間の条件で供試ゴムシートのランボーン摩耗量を測定する。ついで、得られたランボーン摩耗量から容積損失量を算出し、比較例１の容積損失量を１００として、他の実施例および比較例で算出した容積損失量を次式に代入して得られる指数（ランボーン摩耗指数）で評価する。指数が大きくなるほど耐摩耗性に優れる（摩耗量が少ない）。
ランボーン摩耗指数＝｛（比較例１の容積損失量）／（各例の容積損失量）｝×１００
【００６７】
比較例１〜３
表１の比較配合に従ったほかは実施例１と同様に未加硫ゴム組成物を調製し、実施例１と同様にしてプレス加硫を行い、比較用の加硫ゴムシートを製造した。製造した比較用の加硫ゴムシートについて、実施例１と同様にして粘弾性試験および耐摩耗性試験を行った。結果を表１に示す。
【００６８】
【表１】
【００６９】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低発熱性および耐摩耗性に優れたタイヤを与えるトレッドに好適なゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車に要求される特性として、タイヤの転がり抵抗を低減（転がり抵抗性能を向上）させることにより車の低燃費化が進められてきている。
【０００３】
近年、さらに車の低燃費化への要求がさらに強まってきており、転がり抵抗性能の向上だけでなく、タイヤの発熱を抑える性能（低発熱性）を改善させることも検討されている。低発熱性はタイヤ部材のなかでも大きな比率を占めるトレッドに強く要求されており、トレッド用のゴム組成物の低発熱化が求められている。
【０００４】
ゴム組成物の低発熱性を向上させる１つの方法として、補強用充填剤の配合量を減らす方法がある。しかし、この方法の場合、ゴム組成物の硬度が低下するためタイヤが軟化し、ハンドリング性能（操縦安定性）やウェットスキッド性能が低下したり、耐摩耗性が低下したりするという問題がある。
【０００５】
他の方法として、補強用のシリカとして無水シリカと含水シリカをゴム組成物中に併用することにより、低発熱性と耐摩耗性、ウェットグリップ（スキッド）性能をバランスよく向上させる方法が提案されている（特許文献１）。
【０００６】
しかし、さらに低発熱性を向上させることが求められている。
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−１９２８４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明のゴム組成物は、低発熱性および耐摩耗性をさらに向上させたゴム組成物、特にタイヤのトレッド用ゴム組成物として有用なゴム組成物、さらには前記ゴム組成物からなるトレッドを有するタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、式（Ｉ）：
【００１０】
【化１】
【００１１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は同じかまたは異なり、いずれもアルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基、メルカプト基、またはこれらの誘導体；ｎは１〜８の整数）で表されるアミノシラン化合物で変性され、かつビニル含量が３５重量％以下のブタジエンゴムを１０重量％以上含むゴム成分、および
該ゴム成分１００重量部に対して１５〜１５０重量部のシリカ
を含むゴム組成物に関する。
【００１２】
前記アミノシラン化合物が、式（Ｉ）中のＲ1、Ｒ2およびＲ3がいずれもアルコキシ基である化合物であることが、シリカの分散性が良好な点から好ましい。
【００１３】
また、前記シリカが、平均一次粒子径２２ｎｍ未満のシリカ（１）をゴム成分１００重量部に対して５重量部以上含むことが、耐摩耗性が良好な点から好ましい。
【００１４】
前記シリカが、さらに平均一次粒子径２２ｎｍ以上のシリカ（２）をゴム成分１００重量部に対して１０重量部以上含む混合物であって、かつシリカ（１）とシリカ（２）が数式（１）：
（シリカ（２）の平均一次粒子径）／（シリカ（１）の平均一次粒子径）≧１．４
を満たすことが、低発熱性と耐摩耗性のバランスが良好な点から好ましい。
【００１５】
前記シリカ（１）とシリカ（２）のシリカ全体における含有量は、数式（２）：
（シリカ（２）の含有量）×０．０３≦（シリカ（１）の含有量）≦（シリカ（２）の含有量）×１４
を満たすことが、ゴムの加工性と耐摩耗性、グリップ性能のバランスが良好な点から好ましい。
【００１６】
本発明はまた、上記のゴム組成物をトレッド用ゴムに使用してなるタイヤにも関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、低発熱性および耐摩耗性をさらに向上させたゴム組成物、特にタイヤのトレッド用ゴム組成物として有用なゴム組成物、さらには前記ゴム組成物からなるトレッドを有するタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、特定のゴム成分およびシリカを含む。
【００１９】
前記ゴム成分は、式（Ｉ）で表されるアミノシラン化合物で変性した特定のブタジエンゴムを特定量含む点に特徴がある。
【００２０】
かかる特定のブタジエンゴムは、
（１）式（Ｉ）で表されるアミノシラン化合物で変性されていること、
（２）ビニル含量が３５重量％以下であること、
（３）ゴム成分中に１０重量％以上含有されていること
を要件とする。
【００２１】
変性用のアミノシラン化合物（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は同じかまたは異なり、いずれもＲ−またはＲＯ−（Ｒは炭素数１〜１８の１価の炭化水素基）であるのが好ましい。
【００２２】
１価の炭化水素基Ｒとしては、たとえば炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜１８のアラルキル基などがあげられる。
【００２３】
アルキル基およびアルケニル基は直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよく、具体例としてはたとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ビニル基、プロペニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基などがあげられる。
【００２４】
アリール基は芳香環上に低級アルキル基などの置換基を有していてもよく、具体例としてはたとえば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などがあげられる。
【００２５】
アラルキル基においても芳香環上に低級アルキル基などの置換基を有していてもよく、具体例としてはたとえば、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基などがあげられる。
【００２６】
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は同じでも異なっていてもよいが、同じであることが合成が容易で入手しやすい点、低燃費性が良好な点から好ましい。好ましくは、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3がいずれもエトキシである。
【００２７】
メチレン基の繰返し数であるｎとしては、１〜８であり、低燃費性が良好な点から１〜５である。
【００２８】
式（Ｉ）で表されるアミノシラン化合物の具体例としては、限定的ではないが、アミノメチルトリメトキシシラン、アミノメチルトリエトキシシラン、２−アミノエチルトリメトキシシラン、２−アミノエチルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどがあげられ、これらのうち、３−アミノプロピルトリエトキシシランが、低燃費性が良好な点から好ましい。
【００２９】
かかるアミノシラン化合物によるブタジエンゴムの変性は、たとえばアルカリ金属末端のブタジエンゴムにアミノシラン化合物を室温〜１００℃で接触させるという公知の方法により行うことができる。この場合、変性はブタジエンゴム末端で生ずる。
【００３０】
変性量は、全ブタジエンゴム分子のうちアミノシラン化合物により変性された変性ブタジエンゴムの占める割合が１０〜８０重量％であることが、低燃費性とゴムの加工性が良好な点から好ましい。
【００３１】
本発明で使用するアミノシラン変性ブタジエンゴムのビニル含量は、３５重量％以下である。ビニル含量が３５重量％を超えると低発熱性が低下する。好ましいビニル含量は２５重量％以下、さらには２０重量％以下である。また下限は特に限定されないが、ゼロではなく、低温特性が良好な点から５重量％、さらには８重量％が好ましい。
【００３２】
変性されるブタジエンゴムとしては、重量平均分子量が３０万〜２００万、さらには５０万〜１５０万のものが、低燃費性とゴムの加工性のバランスが良好な点から好ましい。また、ビニル含量も３５重量％以下であることが好ましい。
【００３３】
ブタジエンゴムのビニル含量は、例えばブルカー・バイオスピン（株）製の溶液ＮＭＲを用いて、ビニル基のプロトン信号を定量する条件で測定することができる。
【００３４】
かかる特定のアミノシラン変性ブタジエンゴムは、ゴム成分の１０重量％以上を占める。含有量が１０重量％未満の場合、低発熱化の効果が充分ではなく、本発明の目的を達成できない。好ましい含有量はゴム成分中の１５重量％以上である。また、単独でゴム成分を構成してもよいが、ゴムの強度を高めるために他のゴムを併用してもよい。併用する場合、上限は９０重量％、さらには８０重量％が好ましい。
【００３５】
他のゴムとしては、たとえば天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレン合成ゴム（ＩＲ）、上記変性ブタジエンゴム以外のブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）などがあげられる。これらゴム成分は単独、もしくは２種以上を組み合わせて用いてもよいが、低発熱性、ウェットスキッド性能の点から、天然ゴム（ＮＲ）および／またはイソプレンゴム（ＩＲ）を用いることが望ましい。
【００３６】
本発明のゴム組成物の他の成分であるシリカは、特に制限はなく、乾式法（無水）シリカでも湿式法（含水）シリカでもよい。シラノール基が多いので強度とグリップ性能に優れることから、湿式法シリカが好ましい。
【００３７】
シリカの含有量はゴム成分１００重量部に対して１５重量部以上、好ましくは４０重量部以上、さらに好ましくは６０重量部以上である。１５重量部未満の場合、シリカの配合による補強効果が充分に発揮できない。シリカの含有量の好ましい上限はゴム成分１００重量部に対して１５０重量部、さらには１２０重量部である。多くなりすぎるとゴム成分への均一な分散が難しくなり加工性がわるくなる。
【００３８】
かかるシリカとしては、平均一次粒子径２２ｎｍ未満のシリカ（１）と平均一次粒子径２２ｎｍ以上のシリカ（２）を併用することが好ましい。シリカ（２）を併用することにより、低発熱性とゴムの加工性がさらに向上する。
【００３９】
併用する場合、シリカ（１）の含有量はゴム成分１００重量部に対して５重量部以上、さらには１０重量部以上とすることが強度を向上させる観点から好ましい。上限はゴム成分１００重量部に対して１４０重量部、さらには８０重量部であることが、加工性を良好に維持し耐摩耗性を低下させない観点から好ましい。なお、シリカ（２）の含有量はシリカ（１）の含有量の残部である。
【００４０】
またゴム組成物をトレッドとするタイヤの転がり抵抗をより向上させる観点からは、全シリカ中にシリカ（１）を１０重量％以上、さらには１５重量％以上含むこと好ましい。またシリカ（１）の好ましい含有量（全シリカ中）の上限は、破壊強度を維持する点から３５重量％、さらには３０重量％が好ましい。
【００４１】
また、ゴム組成物をトレッドとするタイヤの操縦安定性を良好に保ち、かつ転がり抵抗を低く維持する観点からは、前記シリカ（１）とシリカ（２）のシリカ全体における含有量は、数式（２）：
（シリカ（２）の含有量）×０．０３≦（シリカ（１）の含有量）≦（シリカ（２）の含有量）×１４
を満たすことが好ましい。
【００４２】
さらに好ましくは、シリカ（１）の含有量はシリカ（２）の含有量の０．１５倍以上、特に０．２５倍以上である。シリカ（１）の含有量がシリカ（２）の含有量の０．０３倍未満では、ゴム組成物をトレッドとするタイヤの操縦安定性が低下する傾向にある。またシリカ（１）の含有量はシリカ（２）の含有量の７倍以下、特に４倍以下が好ましい。シリカ（１）の含有量がシリカ（２）の含有量の１４倍を超えると、ゴム組成物をトレッドとするタイヤの転がり抵抗が増大する傾向にある。
【００４３】
シリカ（１）とシリカ（２）を併用する場合、シリカ（１）とシリカ（２）の粒子径比が数式（１）：
（シリカ（２）の平均一次粒子径）／（シリカ（１）の平均一次粒子径）≧１．４
満たすことが、２種類のシリカをブレンドする効果、たとえば低発熱性とゴムの加工性の向上、耐摩耗性が良好な点から好ましい。さらに好ましい粒子径比としては、２．０以上である。また上限は特に限定されないが、破壊強度が良好な点から５が好ましく、さらには４がさらに好ましい。
【００４４】
なお、本発明でいうシリカの平均一次粒子径とは、凝集構造を構成するシリカの最小粒子単位を円として観察し、その最小粒子の絶対最大長を円の直径として測定した値の平均値を意味する。
【００４５】
シリカの平均一次粒子径は、例えば（株）日立製作所製の透過型電子顕微鏡Ｈ−７１００を用いて、一次粒子１００個の直径を観察し、その一次粒子１００個の直径の平均値を求めることで、得られる。
【００４６】
本発明のゴム組成物にはシランカップリング剤を配合することが好ましい。
【００４７】
シランカップリング剤は、とくに限定されないが、具体的には、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィドなどのスルフィド系；３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシランなどのメルカプト系；ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系；３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系；γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランなどのグリシドキシ系；３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。これらのシランカップリング剤は単独でも、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
シランカップリング剤の含有量は、ゴム組成物の破壊強度を向上させ、かつゴム組成物をトレッドとするタイヤの転がり抵抗を低減させる観点から、シリカの含有量（シリカ（１）とシリカ（２）を使用する場合はその合計量）１００重量部に対して５重量部以上が好ましく、さらには８重量部以上が好ましい。５重量部未満の場合は破壊強度が低下する傾向がある。上限は１５重量部、さらには１０重量部である。１５重量部を超えるとシランカップリング剤を添加する効果が損なわれる傾向にある。
【００４９】
本発明のゴム組成物には、ゴム組成物、特にタイヤのトレッド用のゴム組成物に通常配合される配合剤を本発明の効果を損なわない範囲で配合してもよい。そうした配合剤としては、たとえばカーボンブラック、クレーなどの補強剤、硫黄などの加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、アロマオイル、ワックスなどがあげられる。
【００５０】
本発明のゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を採用することができ、たとえば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練することができる。
【００５１】
本発明のゴム組成物はタイヤ用、特にタイヤのトレッド用のゴム組成物に好適であり、トレッドとして用いることで、低発熱性でかつ耐摩耗性に優れたタイヤが得られ、車の低燃費性を向上させることができる。
【実施例】
【００５２】
実施例にもとづいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００５３】
まず、実施例および比較例において用いた各成分を以下に示す。
ＳＢＲ：旭化成ケミカルズ（株）製のＥ１５
ＢＲ（１）：ブタジエンゴムを式（Ｉ）においてＲ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝エトキシでｎ＝３のアミノシラン化合物で変性したもの（試作品；変性ブタジエンゴム量：全ブタジエンゴム中の３０重量％；ビニル含量１５重量％）（変性条件は以下に示す）
ＢＲ（２）：日本ゼオン（株）製のＮｉｐｏｌ ＢＲ１２２０（未変性。ビニル含量１重量％）
ＢＲ（３）：ブタジエンゴムを３−ジメチルアミノプロピルトリエトキシシランで変性したもの（試作品；変性ブタジエンゴム量：全ブタジエンゴム中の３２重量％；ビニル含量１４重量％）（変性条件は以下に示す）
ＢＲ（４）：ブタジエンゴムを式（Ｉ）においてＲ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝メトキシでｎ＝３のアミノシラン化合物で変性したもの（試作品；変性ブタジエンゴム量：全ブタジエンゴム中の３１重量％；ビニル含量１５重量％）（変性条件は以下に示す）
カーボンブラック：東海カーボン（株）製のシーストＮＨ
シリカ（１）：デグッサ社製のＵＬＴＲＡＳＩＬＶＮ３（平均一次粒子径：１５ｎｍ）
シリカ（２−１）：デグッサ社製のＵＬＴＲＡＳＩＬ３６０（平均一次粒子径：２８ｎｍ）
シリカ（２−２）：東ソー・シリカ（株）製のＮｉｐｓｉｌ Ｅ−７４３（平均一次粒子径：４３ｎｍ）
シランカップリング剤：デグッサ・ヒュルス社製のＳｉ７５（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸「椿」
アロマオイル：（株）ジャパンエナジー製のプロセスＸ−１４０
老化防止剤：住友化学工業（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックＮ
硫黄：軽井沢硫黄（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤（１）：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤（２）：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン）
【００５４】
（ＢＲ（１）の製造）
１０Ｌのオートクレーブに窒素条件下にて、シクロヘキサン６Ｌ、ジエチルエーテル５５ｍｌ、１，３−ブタジエン５７０ｇを加え、重合開始剤として１．６Ｍ ｎ−ブチルリチウム溶液２．６ｍｌを加え、５０℃で４ｈ反応させて、ブタジエンゴムを調製し、ブタジエンゴムを式（Ｉ）において、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝エトキシでｎ＝３のアミノシラン化合物の１Ｍシクロヘキサン溶液を１．４ｍｌ加え、さらに１ｈ反応させた。その後、老化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール１０ｇを加えて、乾燥させ、変性ＢＲ（１）を得た。
【００５５】
また、得られた変性ブタジエンゴムのビニル含量を、ブルカー・バイオスピン（株）製の溶液ＮＭＲを用いて、ビニル基のプロトン信号を定量する条件で測定した。
【００５６】
得られた変性ブタジエンゴム量は、全ブタジエンゴム中の３０重量％であり、ビニル含量は１５重量％であった。
【００５７】
（ＢＲ（３）の製造）
ブタジエンゴムを３−ジメチルアミノプロピルトリエトキシシランで変性させた以外は、前記（ＢＲ（１）の製造）と同様により変性した。
【００５８】
また、得られた変性ブタジエンゴムのビニル含量を、前記（ＢＲ（１）の製造）と同様の方法で測定した。
【００５９】
得られた変性ブタジエンゴム量は、全ブタジエンゴム中の３２重量％であり、ビニル含量は１４重量％であった。
【００６０】
（ＢＲ（４）の製造）
ブタジエンゴムを
式（Ｉ）においてＲ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝メトキシでｎ＝３のアミノシラン化合物で変性させた以外は、前記（ＢＲ（１）の製造）と同様により変性した。
【００６１】
また、得られた変性ブタジエンゴムのビニル含量を、前記（ＢＲ（１）の製造）と同様の方法で測定した。
【００６２】
得られた変性ブタジエンゴムは、全ブタジエンゴム中の３１重量％であり、ビニル含量は１５重量％であった。
【００６３】
実施例１〜９
硫黄および加硫促進剤を除く各成分を表１の配合内容にしたがって、バンバリー型ミキサーにて４分間混練し、ついで硫黄および加硫促進剤を加えてオープンロールにて４分間混練し、未加硫ゴム組成物を得た。この未加硫ゴム組成物を１７０℃にて１２分間プレス加硫し、加硫シートを製造した。
【００６４】
製造した加硫ゴムシートについて、粘弾性試験および耐摩耗性試験を行った。結果を表１および２に示す。
【００６５】
（粘弾性試験）
加硫ゴムシートを１７０℃の条件下で１２分間熱酸化させて劣化させた供試ゴムシートを（株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメータを用い、周波数１０Ｈｚ、初期歪１０％および動歪２％の条件下で３０℃における損失正接ｔａｎδを測定する。比較例１のｔａｎδを１００として、他の実施例および比較例で測定した損失正接ｔａｎδを次式に代入して得られる指数（低発熱指数）で評価する。指数が大きくなるほど（ｔａｎδが大きくなるほど）発熱が少なく、低発熱性に優れる。
低発熱指数＝｛（比較例１のｔａｎδ）／（各例のｔａｎδ）｝×１００
【００６６】
（耐摩耗性）
ランボーン型摩耗試験機を用いて、２０℃、スリップ率２０％および試験時間２分間の条件で供試ゴムシートのランボーン摩耗量を測定する。ついで、得られたランボーン摩耗量から容積損失量を算出し、比較例１の容積損失量を１００として、他の実施例および比較例で算出した容積損失量を次式に代入して得られる指数（ランボーン摩耗指数）で評価する。指数が大きくなるほど耐摩耗性に優れる（摩耗量が少ない）。
ランボーン摩耗指数＝｛（比較例１の容積損失量）／（各例の容積損失量）｝×１００
【００６７】
比較例１〜３
表１の比較配合に従ったほかは実施例１と同様に未加硫ゴム組成物を調製し、実施例１と同様にしてプレス加硫を行い、比較用の加硫ゴムシートを製造した。製造した比較用の加硫ゴムシートについて、実施例１と同様にして粘弾性試験および耐摩耗性試験を行った。結果を表１に示す。
【００６８】
【表１】
【００６９】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は同じかまたは異なり、いずれもアルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基、メルカプト基、またはこれらの誘導体；ｎは１〜８の整数）で表されるアミノシラン化合物で変性され、かつビニル含量が３５重量％以下のブタジエンゴムを１０重量％以上含むゴム成分、および
該ゴム成分１００重量部に対して１５〜１５０重量部のシリカ
を含むゴム組成物。
【請求項２】
前記アミノシラン化合物が、式（Ｉ）中のＲ1、Ｒ2およびＲ3がいずれもアルコキシ基である化合物である請求項１記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記シリカが、平均一次粒子径２２ｎｍ未満のシリカ（１）をゴム成分１００重量部に対して５重量部以上含む請求項１または２記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記シリカが、さらに平均一次粒子径２２ｎｍ以上のシリカ（２）をゴム成分１００重量部に対して１０重量部以上含む混合物であって、かつシリカ（１）とシリカ（２）が数式（１）：
（シリカ（２）の平均一次粒子径）／（シリカ（１）の平均一次粒子径）≧１．４
を満たす請求項３記載のゴム組成物。
【請求項５】
前記シリカ（１）とシリカ（２）のシリカ全体における含有量が、数式（２）：
（シリカ（２）の含有量）×０．０３≦（シリカ（１）の含有量）≦（シリカ（２）の含有量）×１４
を満たす請求項４記載のゴム組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のゴム組成物をトレッド用ゴムに使用してなるタイヤ。
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は同じかまたは異なり、いずれもアルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基、メルカプト基、またはこれらの誘導体；ｎは１〜８の整数）で表されるアミノシラン化合物で変性され、かつビニル含量が３５重量％以下のブタジエンゴムを１０重量％以上含むゴム成分、および
該ゴム成分１００重量部に対して１５〜１５０重量部のシリカ
を含むゴム組成物。
【請求項２】
前記アミノシラン化合物が、式（Ｉ）中のＲ1、Ｒ2およびＲ3がいずれもアルコキシ基である化合物である請求項１記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記シリカが、平均一次粒子径２２ｎｍ未満のシリカ（１）をゴム成分１００重量部に対して５重量部以上含む請求項１または２記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記シリカが、さらに平均一次粒子径２２ｎｍ以上のシリカ（２）をゴム成分１００重量部に対して１０重量部以上含む混合物であって、かつシリカ（１）とシリカ（２）が数式（１）：
（シリカ（２）の平均一次粒子径）／（シリカ（１）の平均一次粒子径）≧１．４
を満たす請求項３記載のゴム組成物。
【請求項５】
前記シリカ（１）とシリカ（２）のシリカ全体における含有量が、数式（２）：
（シリカ（２）の含有量）×０．０３≦（シリカ（１）の含有量）≦（シリカ（２）の含有量）×１４
を満たす請求項４記載のゴム組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のゴム組成物をトレッド用ゴムに使用してなるタイヤ。
【公開番号】特開２００８−２１４６０８（Ｐ２００８−２１４６０８Ａ）
【公開日】平成２０年９月１８日（２００８．９．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３１６７９０（Ｐ２００７−３１６７９０）
【出願日】平成１９年１２月７日（２００７．１２．７）
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年９月１８日（２００８．９．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月７日（２００７．１２．７）
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]