ゴルフボールカバー用の熱硬化性ポリウレタン
ポリウレタン材料により耐久性を与えることができるポリウレタン材料のための硬化剤について開示されている。この硬化剤ブレンドは、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル−アニリンと、Ｎ，Ｎ’ビス−アルキル−ｐ−フェニレンジアミン、 エチレンジアミンテトラプロキシレートエーテル及び脂肪族ジアミンを伴うＮ，Ｎ’ジアルキルアミノ−ジフェニルメタンの群から選択される第２の硬化剤からなる。好ましいポリウレタンプレポリマーはポリテトラメタンエーテルグリコールで停止されたトルエンジイソシアネートプレポリマーである。熱硬化性ポリウレタンは、好ましくは、ゴルフボールのカバーとして使用される。カバーは、好ましくは、コアと境界層の上に形成される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱硬化性材料に関する。本発明は、特に、ゴルフボールのカバー用の熱硬化性ポリウレタンに関する。
【背景技術】
【０００２】
通常のゴルフボールは コアの周りにカバーをモールド成形して造られる。コアは糸巻き又はソリッドとすることができる。糸巻きコアは代表的には、ソリッド又は液体の芯に弾性糸を巻いたものからなる。糸巻きコアとは異なり、ソリッドコアは弾性糸の層を有していない。ソリッドコアは、代表的には、単一片の芯、又は一又は複数のマントル又は境界層材料により覆われたソリッド芯からなる。カバーはコア上に、注入成形、加圧成形、又は鋳造により成形することができる。注入成形は、代表的には、少なくとも、一対のモールドキャビティ、例えば、互いに合わせられて球形の凹所を形成する、第１モールドキャビティと第２モールドキャビティ、を持つ型を必要とする。さらに、型は一対のモールドキャビティより多いキャビティを持つことも可能である。
【０００３】
注入成形の一つの例において、各モールドキャビティは、また、モールドキャビティ対の球の中央にコアを支持するために引き抜き可能な位置決めピンを含ませることができる。
カバー材料が、その後、閉鎖された型内に注入される。この位置決めピンはカバー材料が流動性を持っている間に抜かれて、充填される材料内にピンによって孔が形成されあにようにしている。材料が、少なくとも、部分的に硬化されたとき、被覆されたコアは型ら取り出される。
【０００４】
注入成形のように、加圧成形は、代表的には、複数対のモールドキャビティを含み、各対は、合わされて球形の凹所を形成する第１及び第２モールドキャビティを有している。加圧成型プロセスの一つの例においては、カバー材料は、対応する一対の加圧成形モールドキャビティ内に配置される半型内で予備成形される。コアは、カバー材料の半シェルの間に置かれ、型が閉じられる。コアとカバーの組合せは、次に、加熱、加圧され、これによって、カバーの半シェルが結合されて完全なカバーが形成される。
【０００５】
上述の参照例の方法と同様に、鋳造プロセスも、また、一対のモールドキャビティを使用する。鋳造プロセスにおいては、カバー材料は、一対のモールドキャビティの第１のモールドキャビティに導入される。次に、コアが所定位置（例えば、オーバーハンギングバキューム吸引装置により）に支持され、モールドキャビティ対の球中心となるように、カバー材料と接触させる。一旦、カバー材料が少なくとも部分的に硬化されると（例えば、カバーが実質的に移動しないような点）、コアが解放され、カバー材料が、各対の第２のモールドキャビティ内に導入され、型が閉じられる。閉じた型は加熱及び加圧され、カバー材料は硬化されてコア上にカバーが形成される。注入成形、加圧成形、及び鋳造成形では、モールドキャビティは、代表的には、成形過程でカバー上にディンプルを形成するためのネガティブディンプルを含んでいる。
【０００６】
ゴルフボールカバーとしてこれまで使用されてきた材料には、バラタ（天然又は人工の）、グタペルカ、アイオノマー樹脂（例、ＤｕＰｏｎ’ｔ ＳＵＲＬＹＮ（登録商標））、ポリウレタンが含まれる。バラタは、音（即ち、ゴルフクラブによってヒットされたときの音）及び感触（即ち、ボールをヒットしたときにゴルファーに与えられる感覚）に関して標線カバー材料となるものである。天然のバラタは、ブリーゴムの木から得られ、天然バラタは石油化合物から得られる。バラタは、他のカバー材料より高価であり、バラタのカバーを持つゴルフボールは耐久性に劣る（即ち、耐切り傷性に劣る）。グタペルカは、マレーシアのサポディアの木から得られる。グタペルカのカバーを持つゴルフボールはバラタカバーのゴルフボールと比べて音と感触が悪い。
【０００７】
アイオノマー樹脂は、バラタやグタペルカに比較して、代表的には安価であり、耐久性に優れている。しかしながら、アイノマー樹脂のカバーを持つゴルフボールは、代表的には、音と感触が劣り、特に、バラタカバーに比較して劣る。
【０００８】
ポリウレタンカバーのゴルフボールは、通常は、バラタカバーのゴルフボールより耐久性が良い。ポリウレタンカバーゴルフボールは、通常は、アイオノマー樹脂カバーより、より良い音と感触を持つ。ポリウレタンは熱硬化性でも熱可塑性でもよい。ポリウレタンは、プレポリマーを、ポリアミン又はポリオールのような多官能硬化剤により反応させることにより生成される。ポリウレタンのプレポリマーは、例えば、ポリエーテル又はポリエステルのような、ジイソシアネート及びポリオールの生成物である。いくつかの特許がゴルフボールにポリウレタンを使用することについて開示ひている。しかしながら、ポリウレタンカバーを持つゴルフボールは、通常は、ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）のような材料からなるカバーを持つゴルフボールのような飛距離を出さない。
【０００９】
Ｇａｌｌａｇｈｅｒ の米国特許第３，０３４，７９１号は、ポリグリコール（テトラメチレンエーテル）と、トルエン２，４−ジイソシアナート（ＴＤＩ）、純粋ＴＤＩ又は異性体混合物のいずれかとの反応生成物から得られるポリウレタンカバーのゴルフボールを開示している。
【００１０】
Ｉｓｓａｃ の米国特許第３，９８９，５６８号（’５６８特許）は、プレポリマーと、部分的硬化が生じるような異なる反応速度をもつ硬化剤から生成されるポリウレタンカバーのゴルフボールを開示している。この’５６８特許は、“最小の反応数は３である”と説明している。特に、’５６８においては、２又はそれ以上にポリウレタンプレポリマーが、少なくとも一つの硬化剤とで反応されるか、又は、少なくとも一つのポリウレタンプレポリマーが、硬化剤が異なる反応速度を持つ２又はそれ以上の硬化剤と反応される。’５６８特許は、また、“本発明によるポリウレタンカバーの最も大きな利点の一つは、非常に薄くでき・・”、及び“本発明によるカバーの厚さについては特に限定はないが、一般的には、カバーは０．６インチ未満であるのが好ましい”と説明している。’５６８ 特許の例は、訳０．０２５インチの厚さのカバーを持つゴルフボールを開示しているだけである。
【００１１】
Ｉｓｓａｃ と同様に、Ｄｕｎｌｏｐ Ｍａｘｆｌｉ Ｓｐｏｒｔｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ のＰＣＴ国際出願番号ＷＯ ９９／４３３９４は、ポリウレタンの生成に２つの硬化剤を使用して反応時間を調整することが開示されている。この二つの硬化剤は、ジメチルチオ ２，４−トルエンジアミン及びジエチル ２，４−トルエンジアミンで、これらは、ポリウレタンプレポリマーを基材とするトルエンジイソシアナート又はポリウレタンプレポリマーを基材とする４−４’−ジフェニールメタン ジイソシアネートである。
【００１２】
Ｄｕｓｂｉｂｅｒ の米国特許第４，１２３，０６１号（’０６１特許）は、ポリエーテル、ジイソシアネート及び硬化剤の反応生成物から得られるポリウレタンゴルフボールカバーを開示している。この’０６１特許は、ポリエーテルは、ポリアルキレン エーテル グリコール又はポリテトラメチレンエーテル グルコールでよいことが開示されている。’０６１特許は、また、ジイソシアナートは、ＴＤＩ、４，４’−ジフェニルメタン ジイソシアネート（”ＭＤＩ）、及び３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレン ジイソシアネート（”ＴＯＤＩ”）とすることができることが開示されている。更に、’０６１特許は、硬化剤は、トリイソプロパノール アミン（”ＴＩＰＡ”）又はトリメソオリオール プロパン（”ＴＭＰ”）、又は３，３’ ジクロロベンジエン３，３’ ジクロロ４，４’ ジアミノ ジフェニル メタン（”ＭＯＣＡ”）； Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’ テトラキス（２−ヒドロキシ プロピル）エチレン メタン； 又はアロマチックジアミン混合物であるＵｎｉｒｏｙａｌのＣｕｒａｌｏｎ Ｌのような、
少なくとも２つの反応性アミングループのようないずれかのポリオール（トリ− 又はテトラ−官能性又はジ−官能性でない）とすることができることが開示されている。
【００１３】
Ｈｅｗｉｔｔ 他の米国特許第４，２４８４，４３２号（”４３２”特許）は、ポリエステルグリコール（分子量８００−１５００）（脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボキシル酸）をパラ−フェニレン ジイソシアナート（”ＰＰＤＩ”）又はシクロヘキサン ジイソシアナートと実質的に硬化剤又は架橋剤無しで反応させた生成物から形成される熱可塑性ポリウレタンゴルフボールカバーを開示している。この’４３２特許は、ポリウレタンの製造で連鎖延伸剤を使用しないことを教示している。’４３２特許には、“少量のブタンジオール−１，４がポリエステルと混合され、・・・その添加は良好なゴルフボールカバーの特性の所望のバランスを持つことのできないポリウレタンとなる・・”と記載されている。
【００１４】
Ｈｏｌｌｏｗａｙ の米国特許第４，３４９，６５７号（”６５７特許”）は、ポリエステル（例えば、２−８炭素を持つ脂肪族グリコールを４−１０の炭素を持つ脂肪族カルボキシル酸と反応させて生成する）をＰＰＤＩのモル過剰で反応させてイソシアネートを末端とするポリエステルウレタン（反応温度では液状で安定）を得て、次に、ポリエステルウレタンにポリエステルを追加して反応させることにより、ＰＰＤＩを使用してポリエステルウレタンを生成する方法が記載されている。この’６５７特許は、この新しい製法は、安定性についての問題なしに、連続的な商業的プロセスが可能となるという利点があると記載している。’６５７特許は、更に、結果として得られる材料は、ゴルフボールのカバーに好適であると述べている。
【００１５】
Ｗｕ の米国特許第５，３３４，６７３号（’６７３特許）は、遅反応性ポリアミン硬化剤及び非官能性グリコール（即ち、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン、３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミ、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジアミノ ジフェニールメタン、トリメチレングリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエイト、トリテトラメチレンオキサイド−ジ−ｐ−アミノベンゾエイト、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール、エチレングリコール、及びこれらの混合物）から選択された遅反応性硬化剤で硬化されたポリウレタン プレポリマーを開示している。
【００１６】
‘６７３特許に記載されたポリウレタンプレポリマーは、ポリオール（例えば、ポリエーテル、ポリエステル、又はポリラクトン）及びＭＤＩやＴＯＤＩのようなジイソシアネートから製造される。’６７３特許に記載されたポリエーテル ポリオールは、ポリテトラメチレン エーテル グリコール、ポリ（オキシプロピレン）グリコール、及びポリブタジエン グリコールである。’６７３特許のポリエステル ポリオールは、ポリエチレン アジペイト グリコール、ポリエチレン プロピレン アジペイト グリコール、及びポリブタジエン アジペイト．グリコールである。’６７３特許に記載されたポリラクトン ポリオールは、カプロラクトンによって開始されたジエチレン グリコール、カプロラクトンによって開始された１，４−ブタンジオール、カプロラクトンによって開始されたトリメチル プロパン、及びカプロラクトンによって開始されたネオペンチル グリコールである。
【００１７】
Ｃａｖａｌｌａｒｏの米国特許第５，６８８，１９１号は、コア、マントル層、及びカバーを持つゴルフボールを開示し、マントル層は加硫された熱可塑性エラストマー、官能性化されたスチレン−ブタジエンエラストマー、熱可塑性ポリウレタン、メタロシエンポリマー、又はこれらの混合物及び熱硬化性材料である。
【００１８】
Ｗｕ 他の米国特許第５，６９２，９７４ 号は、ウレタンとアイオノマーを組み入れた（即ち、アルキル化剤を使用してポリウレタンにイオン性反応を導入し、これにより陽イオンタイプのアイオノマーを生成する）カバーとコアを持つゴルフボールを開示している。
【００１９】
Ｓｕｌｌｉｖｉａｎ 他の米国特許第５，８０３，８３１号（”８３１特許”）は、多層カバーを持つゴルフボールを開示し、ここでは、内側カバー層は少なくとも６５ショアＤ硬度を持ち、外側層は５５ショアＤ以下の硬度、より好ましくは４８ショアＤ以下である。この８３１’特許は、二重層構造は、柔らかい感触とショートショットにおける高いスピンと、ロングショットにおいて優れた飛距離と平均スピンを与えると説明している。’８３１特許は、内側層は、ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）、ＥＳＣＯＲ（登録商標）、 ＩＯＴＥＫ（登録商標）又はこれらの混合物のような高級又は低級酸アイノマー、メタロセンを触媒とするポリオレフィン又はポリアミドのような熱可塑性材料、ポリアミド／アイオノマー混合物、ポリフェニレンエーテル／アイオノマー混合物等（ショアＤ硬度が少なくとも６０で、３０００ｐｓｉ以上の曲げ係数を持つ）、熱可塑性又は熱硬化性ポリウレタン、ポリエステルエラストマー（例えば、ＨＹＴＲＥＬ（登録商標））、又はポリエーテル ブロック アミド（例えば、ＰＥＢＸ（登録商標））、又はこれらの混合物の材料から製造されることを提供している。
【００２０】
‘８３１ 特許は、また、外側層は、例えば、低級酸アイオノマー、アイオノマー混合物、ポリオレフィン、ポリウレタン（例えば、ＴＥＸＩＮ（登録商標）、ＰＥＬＥＴＨＡＮＥ（登録商標）、及びＷｕの米国特許第５，３３４，６７３号に開示されているような熱硬化性ポリウレタン）のような非アイオノマー熱可塑性又は熱硬化性材料、ポリエステルエラストマー（例、ＨＹＴＲＥＬ（登録商標））、又はポリエーテル ブロック アミド（例、ＰＥＢＡＸ（登録商標））又はこれらの混合物材料のような、柔らかくて低い曲げ係数（即ち、１０００−１００００ｐｓｉ）の材料で造ることができることを開示している。
【００２１】
Ｈｅｂｅｒｔ他の米国特許第５，８８５，１７２号（”１７２特許”）は”改良された性能”（即ち、異なるヘッドスピードとロフト角で異なるクラブで打ったときの異なる性能）特性をもち、０．０５インチ未満の厚さの熱効果性材料で形成された外側カバー層と高い曲げ係数を持つ材料で形成された内側カバー層を持つ多層のゴルフボールを開示している。この１７２特許は、外側カバー層は、Ｗｕ 他の米国特許第５，６９２，９７４号に開示されているようなポリウレタンアイオノマー、又はＴＤＩ 又はメチレンビス−（４−シクロヘキシル イソシアナート）（”ＨＭＤＩ”）、又はポリアミン（例、メチレンジアニリン（ＭＤＡ））又はトリファンクショナル グリコール（例、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミンにより硬化されたポリオールのような熱硬化性ポリウレタンで造られることが開示されている。１７２特許は、また、内側カバー層は、６５−８０のショアＤ硬度と、少なくとも約６５，０００ｐｓｉの曲げ係数と、約０．０２０−０．０４５インチの厚さを持つことが記載されている。内側カバー層の材料の例として、アイオノマー、ポリウレタン、ポリエーテルエステル（例、ＨＹＴＲＥＬ（登録商標））、ポリエーテルアミデス（例、ＰＥＢＡＸ（登録商標））、ポリエステル、ダイナミックに加硫されたエラストマー、官能化されたスチレンブタジエンエラストマー、メタロセンポリマー、これらの混合物、ナイロン又はアクリルオニトリル−ブタジエン−スチレン コポリマーである。
【００２２】
Ｗｕの米国特許第５，４８４，８７０号（’８７０特許）は、ポリウレア組成物からなるカバーを持つゴルフボールを開示している。‘８７０特許に開示されているポリウレア組成物は少なくとも２つの官能基を持つ有機イソシアネートと少なくとも２つの官能基を持つ有機アミンとの反応生成物である。‘８７０特許に開示されている有機イソシアネートの一つはＰＰＤＩである。
【００２３】
先行技術は、種々の異なるポリウレタン材料からなるゴルフボールカバーを開示しているが、これらのどのゴルフボールも完全に満足できることを実証していない。例えば、満足できないこととして、ボールの製造工程にあり、特に、硬化剤とプレポリマーの反応時間の制御にある。もし、ポリウレタン材料を形成するための”ゲル時間”が速すぎると、コアを半球状キャビティにゲル化するプレポリマー材料と共に配置し、半球状キャビティを他の半球状キャビティと合わせるための時間が減少し、それによって、エアポケットのような問題を生じたり、コアの心合わせの問題が生じる。
【００２４】
（発明の概要）
本発明は、ゴルフボールカバー用のより耐久性に優れたポリウレタン材料である。本発明の一つの態様は、少なくとも一つのポリウレタンポリマーと４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンとＮ，Ｎ’−ビス−アルキル−ｐ−フェニレンジアミン、エチレンジアミンテトラプロキシレート及び脂肪酸ジアミンを伴うＮ，Ｎ’−ジアルキルアミノ−ジフェニルメタンからなる群より選択される第２硬化剤との混合物より生成されるポリウレタン材料である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
図１に示されるように、ゴルフボールは、全体を１０として示される。ゴルフボール１０は、好ましくは、コア１２，境界層１４及びカバー１６を含む。これに代えて、図２に示されるように、ゴルフボール１０はコア１２とカバー１６だけを含むようにしてもよい。カバー１６は本発明の熱硬化性ポリウレタン材料から造られる。好ましい実施例においては、カバー１６は、図１に示されるように、境界層１４とコア１２の上に被せて形成される。これに替えて、カバー１６は、図２に示されるように、コア１２の上に形成される。当業者であれば、本発明の範囲と精神を離れない限りにおいて、コアはソリッド、中空、多層ピース又は液体充填のものでよく、境界層は、付加的な層に仕切られていてもよく、また、ゴルフボールは糸巻き層を有していてもよい。
【００２６】
本発明のポリウレタン材料は、少なくとも一種類のポリウレタンプレポリマーと４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンを有する硬化剤の反応物から形成される。４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンは、好ましくは、硬化剤混合物１００部に対して１０〜９０部、より好ましくは、硬化剤混合物１００部に対して２５〜７５部、更に好ましくは、硬化剤混合物１００部に対して３０〜７０部、更に好ましくは、硬化剤混合物１００部に対して３５〜６５部、最も好ましくは、硬化剤混合物１００部に対して５０部である。４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンは、１５５等価重量と分子量３１０を持つ。好ましい４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンはＬＯＮＺＡＧＲＯＵＰよりＬＯＮＺＡＣＵＲＥ Ｍ−ＤＥＡのブランド名で入手できる。
【００２７】
本発明のポリウレタン材料に使用される好ましい第２の硬化剤混合物の硬化剤成分は、好ましくは、Ｎ，Ｎ’−ビス−アルキル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルアミノ−ジフェニルメタン、エチレンジアミンテトラプロキシレート又は脂肪族ジアミンを伴うＮ，Ｎ’−ジアルキルアミノ−ジフェニルメタンである。
【００２８】
第２の硬化剤成分は、好ましくは、硬化剤混合物１００部に対して１０〜９０部、より好ましくは、硬化剤混合物１００部に対して２５〜７５部、更に好ましくは、硬化剤混合物１００部に対して３０〜７０部、更に好ましくは、硬化剤混合物１００部に対して３５〜６５部、最も好ましくは、硬化剤混合物１００部に対して５０部である。好ましいＮ，Ｎ’−ビス−アルキル−ｐ−フェニレンジアミンは、ＵＯＰカンパニィからＵＮＬＩＮＫ ４１００の名称で入手できる。好ましいエチレンジアミンテトラプロキシレート又は脂肪族ジアミンを伴うＮ，Ｎ’−ジアルキルアミノ−ジフェニルメタンは、ＵＯＰカンパニィからＵＮＬＩＮＫ ４２３０の名称で入手できる。好ましい脂肪族ジアミンは、ＵＯＰカンパニィからＣ−１０００の名称で入手できる。
【００２９】
Ｎ，Ｎ’−ビス−アルキル−ｐ−フェニレンジアミン及びエチレンジアミンテトラプロキシレート又は脂肪族ジアミンを伴うＮ，Ｎ’−ジアルキルアミノ−ジフェニルメタンは、ポリウレタンポリマーの芳香族の２次的ジアミン連鎖延伸剤であり、それぞれは、通常の芳香族アミンより遅い反応速度を持つ。硬化剤混合物で使用されるとき、Ｎ，Ｎ’−ビス−アルキル−ｐ−フェニレンジアミン又はエチレンジアミンテトラプロキシレート又は脂肪族ジアミンを伴うＮ，Ｎ’−ジアルキルアミノ−ジフェニルメタンは反応速度を遅くすると共に温度を下げる。Ｎ，Ｎ’−ビス−アルキル−ｐ−フェニレンジアミンは等価重量が１１０であり、分子量が２２０である。エチレンジアミンテトラプロキシレート又は脂肪族ジアミンを伴うＮ，Ｎ’−ジアルキルアミノ−ジフェニルメタンは等価重量が１３０であり、分子量が２６０である。
【００３０】
ポリウレタンプレポリマーは、好ましくは、トルエンジイソシアネートを基材とするポリウレタンプレポリマー、パラ−フェニレンジイソシアネートを基材とするポリウレタンプレポリマー、１，６，ヘキサメチレン−ジイソシアネートを基材とするポリウレｔンプレポリマー、及び４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを基材とするポリウレタンプレポリマーから選択される。ポリイウレタンプレポリマーは、好ましくは、単独又は２か３種類のポリウレタンプレポリマーを混合して使用される。
【００３１】
ポリウレタンプレポリマーは、最も好ましくは、ポリプロピレンングリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー又はポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマーであり、両者は芳香族ポリウレタンプレポリマーである。好ましいポリプロピレンングリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマーは、コネチカット、ミドルバリィのＵｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ よりＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）ＬＦＧ９６０の名称で入手できる。好ましいポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー（ＮＣＯ含有率が５％）は、コネチカット、ミドルバリィのＵｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ よりＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）ＬＦＧ９３０の名称で入手できる。他のジイソシアネートプレポリマーは、ポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー（ＮＣＯ含有率６％）で、コネチカット、ミドルバリィのＵｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ よりＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）ＬＦＧ９５０の名称で入手できる。複数のポリウレタンプレポリマーを使用することについては、ここに全体が参照として組み入れられる、キャラウェイゴルフカンパニィに１９９９年７月２７日に付与された米国特許第６，１９０，２６８号、「ポリウレタンカバーを持つゴルフボール」に開示されている。
【００３２】
替わりとなるポリウレタンプレポリマーは、Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ よりＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）ＬＦＰＸ ２９５０の名称で入手できる、パラ−フェニレンジイソシアネートで停止されるポリエステルプレポリマー、又はＵｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ よりＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）ＬＦＰＸ ９５０の名称で入手できる、パラ−フェニレンジイソシアネートで停止されるポリエーテルプレポリマーのようなパラ−フェニレンジイソシアネートを基材とするポリウレタンプレポリマーである。
【００３３】
他の好ましいポリウレタンプレポリマーは、Ｕｎｉｒｏｙａｌ ＣｈｅｍｉｃａｌよりＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）ＬＦ７５０， ＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）ＬＦ７４９， ＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）ＬＦ７２０の名称で入手できるポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるヘキサメチレンジイソシアネートプレポリマーで、これは脂肪酸ポリウレタンプレポリマーである。
【００３４】
硬化剤に対するポリウレタンプレポリマーの比は、ポリウレタンプレポリマーの窒素−炭素−酸素基（”ＮＣＯ”）の含有率により決定される。例えば、ポリプロピレングリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマーのＮＣＯ含有率は、好ましくは、３．０％−６．０％の範囲であり、より好ましくは、４．０％−５．７５％の範囲、最も好ましくは５．７０％である。ポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマーのＮＣＯ含有率は、好ましくは、３．７５％−７．０％の範囲であり、より好ましくは、４．０％−６．５％の範囲、最も好ましくは５％又は６％である。硬化剤に対するポリウレタンプレポリマーの重量比は、好ましくは、約１０：１−約３０：１の範囲である。ポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるヘキサメチレンジイソシアネートプレポリマーのＮＣＯ濃度は好ましくは８．０％−１２．０％の範囲、より好ましくは１０．０％ １１．５％の範囲、最も好ましくは１１％である。
【００３５】
硬化に先立ち、ポリウレタンプレポリマーと硬化剤混合物は好ましくは別々に保管される。通常は、ポリウレタン材料は、最初に硬化剤を加熱と撹拌することにより生成される。次に、ポリウレタンプレポリマーと硬化剤混合物がチャンバー内で撹拌される。チャンバー内の混合物は、ゴルフボール先行製品の挿入前に半球状のキャビティ内に導入される。このプレポリウレタン材料は所定時間、加熱及び加圧され硬化される。より特定的な工程は以下に記載する。
【００３６】
ポリウレタンプレポリマーは、好ましくは、第１保持コンテナー内で脱ガスされ加熱される。ポリウレタンプレポリマーの処理温度は、好ましくは、約７０−１３０Ｆ°の範囲、より好ましくは、約８０−１２０Ｆ°の範囲である。ポリウレタンプレポリマーは、処理に必要とされるように、好ましくは、第１保持コンテナーから撹拌チャンバーへ毎分約２００−１１００グラムの範囲で流入される。更に、ポリウレタンプレポリマーは、第１保持コンテナー内で、０−２５０ｒｐｍで撹拌され、材料のより均質化を維持し、結晶化を抑制する。
【００３７】
硬化剤混合物は第２保持コンテナー内で脱ガスされ、加熱される。硬化剤混合物のための処理温度は、好ましくは、約５０−２３０Ｆ°の範囲、より好ましくは、約８０−２１０Ｆ°の範囲、最も好ましくは、約１７０−１９０Ｆ°の範囲である。硬化剤は、必要に応じて、好ましくは、第２保持コンテナーから撹拌チャンバーに毎分約１５−７５グラムの速度で流入される。添加剤が必要に応じて添加される。
【００３８】
ポリウレタンプレポリマーと硬化剤混合物は、好ましくは、共通の撹拌チャンバー内に約１６０−２２０Ｆ°で加えられる。例えば、グリコール又はひまし油キャリアー内の二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛のような着色剤、及び／又は当分野で知られている添加剤が共通の撹拌チャンバーに加えられる。添加される着色剤の量は、好ましくは、ポリウレタンプレポリマーと硬化剤の合計に対して、約０−１０重量％の範囲、より好ましいくは、約２−８重量％の範囲である。ポリマー充填剤、金属充填剤、及び／又は無機及び有機充填剤（例、ポリマー、バラタ、アイオノマー）のような添加剤がポリウレタン材料の比重を増加させるために添加されてもよい。混合物全体は、好ましくは、モールド成形前に撹拌チャンバー内で、約１−２５０ｒｐｍの範囲で撹拌される。このプロセスの態様のより詳細な説明は、ここに全体が参照として組み入れられる、１９９９年４月２０日に出願され、キャラウェイゴルフカンパニィに付与された米国特許第６，２００，５１２号、「ゴルフボールとその製造方法」に記載されている。鋳造システムのより詳細な説明は、ここに全体が参照として組み入れられる、２０００年２月１日に出願され、キャラウェイゴルフカンパニィに付与された米国特許第６，３９５，２１８号「熱硬化性ゴルフボールカバーの形成方法」に記載されている。
【００３９】
ゴルフボール１０のコア１２は全体としてゴムを基材、架橋剤、フリーラジカル開始剤、一又は複数の充填剤又は処理促進剤の混合物から成る。好ましいゴム基材は、シス−１，４を９０％以上、より好ましくは９８％以上持つポリブタジエンである。
【００４０】
ゴルフボールコアの架橋剤の使用はよく知られおり、アクリル酸金属塩がこのような架橋剤の例である。例えば、ジアクリル酸、ジメタクリル酸、又はモノ（メタ）アクリル酸の金属塩が本発明のゴルフボールコアに使用されるものとして好ましく、ジアクリル酸亜鉛が特に好ましい架橋剤である。商業的に入手できる好適なジアクリル酸亜鉛は、ペンシルバニア、エクストンのＳａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ． から入手できるＳＲ−４１６である。本発明に使用できる他のジ−又はモノ−（メタ）アクリル酸金属塩には、金属がカルシウム又はマグネシウムであるものが含まれる。製造工程においては、例えば、ジアクリル酸亜鉛のような架橋剤を他のコア成分と混合する前にマスターバッチにおいてポリブタジエンと予め混合しておくことが有益である。フリーラジカル開始剤がゴム基材と架橋剤との架橋を促進するために使用される。本発明のゴルフボールコア１２に使用される好適なフリーラジカル開始剤は、過酸化ジクミル、ビス−（ｔ−過酸化ブチル）ジイソプロピルベンジン、ｔ−ブチル過安息香酸、ジ−ｔ−過酸化ブチル、２，５−ジメチル−２，５−ジ−５過酸化ブチル−ヘキサン、１，１−ジ（ｔ−過酸化ブチル）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、等のような過酸化物を含み、これらは全て商業的に容易に入手できる。
【００４１】
酸化亜鉛は、また、コア成分に好ましいものとして含まれる。酸化亜鉛は、主として、重量調整充填剤として使用でき、また、他のコア成分の架橋に寄与する（共通添加剤として）。分散剤及び活性剤などの更なる反応促進剤が選択的に含まれる。特に、ステアリン酸亜鉛が反応促進剤として添加される（例、活性剤として）。多くの特定の重量調整充填剤がコア１２の所望の全重量を得るために含ますことができる。このような充填剤に、タングステン及び硫酸バリウムが含まれる。これらの全ての反応促進剤と充填剤は容易商業的に入手できる。タングステン充填剤の一つとして、ニュージャージーのＡｔｌａｎｔｉｃ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ から入手できるＷＰ１０２タングステン（３ミクロン粒子サイズ）がある。
【００４２】
表１は本発明の好ましいコア成分に含まれる材料の範囲を示す。
【００４３】
【表１】
本発明においては、コア成分は混合され、当業者に既知の通常の方法で加圧成形される。好ましい形態においては、外側直径が１．６８インチのゴルフボールのための最終コア１２は、直径が約１．３５インチから１．６４インチである。コア重量は、好ましくは、約３２から約４０グラムである。コアのＰＧＡコンプレッションは
好ましくは約５０から９０の範囲であり、最も好ましくは５５から８０である。
【００４４】
ここで使用される「ＰＧＡコンプレッション」は以下のように定義される。
【００４５】
ＰＧＡコンプレッション＝１８０−Ｒｉｅｈｌｅ コンプレッション値
Ｒｉｅｈｌｅ コンプレッション値は、２００ポンドの静的加重を加えたときの変形量インチに１０００を乗じた値である。したがって、２００ポンドの加重で０，０９５インチの変形があった場合は、Ｒｉｅｈｌｅ コンプレッション値は９５で、ＰＧＡコンプレッションは８５である。
【００４６】
ゴルフボール１０が境界層１４を有している場合は、境界槽は、好ましくは、熱可塑性材料から成る。境界層１４に好適な熱可塑性材料には、デルウエア、ウイルミントンのＤｕｐｏｎｔのＨＹＴＲＥＬ（登録商標）及び／又は ＨＹＬＥＮＥ（登録商標）製品、ペンシルバニア、フィラデルフィアのＥｌｆ ＡｔｏｃｈｅｍのＰＥＢＡＸ（登録商標）製品、Ｄｕｐｏｎｔの ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）製品；及びテキサス、ヒューストンのＥｘｘｏｎ ＣｈｅｍｉｃａｌのＳＣＯＲ （登録商標）又はＩＯＴＥＫ（登録商標）が含まれる。
境界層１４のショアＤ硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ−２２９０で測定した場合、好ましくは、５０から７５の範囲である。最も好ましい実施例においては、境界層１４は５８−６５の範囲のショアＤ硬度を持つ。境界層１４のショアＤ硬度が７５より小さいことが好ましい理由は、ゴルフボール製品の感触を改善するためである。境界層１４がＳＵＲＬＹＮ（登録商標）アイオノマー樹脂の混合物より成るようにすることも、また、好ましい。
【００４７】
ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）８１５０、９１５０、及び６３２０は、夫々、エチレンとメタクリル酸のナトリウムで中性化されたコポリマーから成るアイオノマー樹脂、エチレンとメタクリル酸の亜鉛で中性化されたコポリマーから成るアイオノマー樹脂、エチレン、メタクリル酸及びマグネシウムで中性化されたｎ−ブチルアクリル酸のテルポリマーから成るアイオノマー樹脂である。選択的な境界層１４は、好ましくは、これらのアイオノマーの混合物で造られる。
【００４８】
選択的な境界層１４の一つの組成は、２５−５０重量％のＳＵＲＬＹＮ８１５０と、２５−５０重量％のＳＵＲＬＹＮ９１５０と、２５−５０重量％のＳＵＲＬＹＮ６３２０を有する。選択的な境界層１４の他の組成は、２５−７５重量％のＳＵＲＬＹＮ９１５０と、２５−７５重量％のＳＵＲＬＹＮ６３２０を有する。当業者であれば、本発明の精神と範囲を離れない範囲において他のアイオノマーが境界層１４に使用できることは理解するであろう。境界層１４のショアＤ硬度は、好ましくは、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０で測定して、５０−７５ショアＤ、より好ましくはショアＤ５５−６５、最も好ましくは、ショアＤ５８−６３である。
【００４９】
本発明のポリウレタン材料は、好ましくは、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０にる３０−６０のショアＤ硬度、より好ましくは４０−５５のショアＤ、最も好ましくは５０のショアＤを持つ。
【００５０】
本発明のポリウレタン材料の組成の一つは、ポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー（ＮＣＯ基含有率５％）と、硬化剤混合物１００部に対して２５−７５部の４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンと、硬化剤混合物１００部に対して２５−７５部のＮ，Ｎ’−ビス−アルキル−ｐ−フェニレンジアミンと、１−１０部のトリメトリルプロパン（”ＴＭＰ”）からなる硬化剤混合物である。
【００５１】
本発明のポリウレタン材料の他の組成は、、ポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー（ＮＣＯ基含有率５％）と、硬化剤混合物１００部に対して５０部の４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンと硬化剤混合物１００部に対して５０部のＮ，Ｎ’−ビス−アルキル−ｐ−フェニレンジアミンから成る硬化剤混合物と、３部のＴＭＰである。
【００５２】
本発明のポリウレタン材料の更なる他の組成は、ポリエーテルで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー（ＮＣＯ基含有率５％）と、硬化剤混合物１００部に対して５５部の４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンと、硬化剤混合物１００部に対して４５部のＮ，Ｎ’−ビス−アルキル−ｐ−フェニレンジアミンとから成る硬化剤混合物と、３部のＴＭＰである。
【００５３】
本発明のポリウレタン材料の更なる他の組成は、ポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー（ＮＣＯ基含有率５％）と、硬化剤混合物１００部に対して６５部の４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンと、硬化剤混合物１００部に対して３５部のＮ，Ｎ’−ビス−アルキル−ｐ−フェニレンジアミンとから成る硬化剤混合物と、３部のＴＭＰである。
【００５４】
本発明のポリウレタン材料の更なる他の組成は、ポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー（ＮＣＯ基含有率５％）と、硬化剤混合物１００部に対して２５−７５部の４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンと、硬化剤混合物１００部に対して２５−７５部のエチレンジアミンテトラプロキシレートを伴うジアルキルアミノ−ジフェニルメタンとからなる硬化剤混合物と、１−１０部のトリメトリルプロパン（”ＴＭＰ”）である。
【００５５】
本発明のポリウレタン材料の他の組成は、ポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー（ＮＣＯ基含有率５％）と、硬化剤混合物１００部に対して５０部の４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンと、硬化剤混合物１００部に対して５０部のエチレンジアミンテトラプロキシレートを伴うジアルキルアミノ−ジフェニルメタンとからなる硬化剤混合物と、３部のＴＭＰである。
【００５６】
本発明のポリウレタン材料の更なる他の組成は、ポリエーテルで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー（ＮＣＯ基含有率６％）と、硬化剤混合物１００部に対して５５部の４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンと、硬化剤混合物１００部に対して４５部のエチレンジアミンテトラプロキシレートを伴うジアルキルアミノ−ジフェニルメタンとからなる硬化剤混合物と、３部のＴＭＰである。
【００５７】
本発明のポリウレタン材料の他の組成は、ポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー（ＮＣＯ基含有率５％）と、硬化剤混合物１００部に対して６５部の４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンと、硬化剤混合物１００部に対して３５部のエチレンジアミンテトラプロキシレートを伴うジアルキルアミノ−ジフェニルメタンとからなる硬化剤混合物と、３部のＴＭＰである。
【００５８】
本発明のポリウレタン材料の更なる他の組成は、ポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー（ＮＣＯ基含有率５％）と、硬化剤混合物１００部に対して２５−７５部の４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンと、硬化剤混合物１００部に対して２５−７５部の脂肪酸ジアミンとからなる硬化剤混合物と、１−１０部のトリメトリルプロパン（”ＴＭＰ”）のようなトリオールである。
【００５９】
本発明のポリウレタン材料の更なる他の組成は、ポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー（ＮＣＯ基含有率１１％）と、硬化剤混合物１００部に対して１０−９０部の４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンと、硬化剤混合物１００部に対して１０−９０部の脂肪族ジアミンとからなる硬化剤混合物である。
【００６０】
本発明のポリウレタン材料の更なる他の組成は、芳香族ポリウレタンプレポリマーと、硬化剤混合物１００部に対して１０−９０部の４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンと、硬化剤混合物１００部に対して１０−９０部の（脂肪族ジアミンのような）脂肪族硬化剤とからなる硬化剤混合物である。
【００６１】
本発明のポリウレタン材料の更なる他の組成は、脂肪族ポリウレタンプレポリマーと、硬化剤混合物１００部に対して１０−９０部の芳香族硬化剤と硬化剤混合物１００部に対して１０−９０部の脂肪族硬化剤とからなる硬化剤混合物である。
【００６２】
本発明のポリウレタン材料を使用するゴルフボール１０の構成は、ソリッドポリブタジエンコア１２と、アイオノマー混合物からなる境界層１４と、本発明のポリウレタン材料から成るカバー１６を有するスリーピースゴルフボールである。コア１２は、好ましくは、加圧成形され、境界層１４は好ましくは注入成形され、カバー１６は好ましくは鋳造で形成される。ゴルフボール１０は、一又は複数のベースホワイトコーティング、クリアコーティング及び表示が施されて完成する。
【００６３】
カバー１６の厚さは、好ましくは、０．０１０インチ−０．０７０インチの範囲、より好ましくは
０．０１０インチ−０，０５０インチの範囲、更に好ましくは０．０１０−０．０４４インチの範囲、より好ましくは０．０２５−０．０４０インチの範囲、最も好ましくは０．２５インチである。境界層１４は、好ましくは、注入成形され、好ましくは０，０４０−０．０９０インチの範囲、より好ましくは０．０４５−０．０７０インチの範囲、最も好ましくは０．０５０−０．０６０インチの厚さを持つ。境界層１４は、また、半型により加圧成形で造ることができる。コア１２は、好ましくは、１．３５−１．６０インチの範囲直径、より好ましくは１，４５−１．５５インチの範囲、最も好ましくは１．４９インチの直径を持つ。コア１２は、好ましくは、ＰＧＡコンプレッションを７０−１１０の範囲、最も好ましくは１００ポイントである。本発明のポリウレタンを使用したゴルフボールの構造と性能のより詳細な説明は、ここに参照として組み入れられる、キャラウェイゴルフカンパニィに付与された２００２年９月２日発行の米国特許第６，４４３，８５８号、「高い反発係数を持つゴルフボール」、及びキャラウェイゴルフカンパニィに付与された２００２年１１月１２日発行の米国特許第６，４７８，６９７号、「高い反発係数を持つゴルフボール」に開示されている。
【００６４】
ゴルフボール１０のショアＤ硬度は、ゴルフボール上で測定した場合、好ましくは４０ショアＤポイント−７５ショアＤポイント、最も好ましくは５０ショアＤポイント−６５ショアＤポイントである。ゴルフボール１０の硬度は、ゴルフボール１０がホルダーとピンの間に置かれ、ピンが表面に下降される、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｓｈｏｒｅ Ｄ 硬度測定装置を使用して測定される。ボールの硬度の計算に５回の測定の平均が用いられる。ボールの硬度は、好ましくは、カバー１４のランド領域で測定される。ゴルフボール１０の全体の好ましい直径は、略１．６８インチ、好ましい質量は、略４５．５グラムである。しかしながら、当業者であれば、本発明の精神と範囲を離れない範囲において、ゴルフボール１０の直径は小さくても（例、１．６５インチ）、大きくても（例、１．７０インチ）でもよいことは理解できるであろう。更に、質量は、本発明の範囲と精神を離れない範囲で変えることができる。
【００６５】
ゴルフボール１０の表面形状は、好ましくは、ここに関連する部分が参照として組み入れられる米国特許第６，２１３，８９８号、「ポリウレタンカバー上の空気力学的表面を持つゴルフボール」に開示されているような通常のディンプルパターンである。これとは別に、ゴルフボール１０の表面形状は、ここに関連する部分が参照として組み入れられる、１９９９年１１月１８日に出願された国特許第６，２９０，６１５号、「管状格子パターンを持つゴルフボール」に開示されているようなディンプルでないパターンとしてもよい。
【００６６】
本発明の熱硬化性ポリウレタンカバーの曲げ係数は、ＡＳＴＭＤ７９０で測定されるとき、好ましくは、毎平方インチ、７，０００ポンド（”ｐｓｉ”）−３５，０００ｐｓｉ、より好ましくは、１０，０００ｐｓｉ−２５，０００ｐｓｉ、更に好ましくは、１８，０００ｐｓｉ−２２，０００ｐｓｉである。
【００６７】
本発明のポリウレタン材料はほとんどの他のポリウレタンカバーよりも非常に耐久性が優れている。カバーの耐久性は、以下の手順にしたがって決定される。Ａ ＣＡＬＬＡＷＡＹ ＧＯＬＦ（登録商標）ＳＴＥＥＬＨＥＡＤＴＭＸ−１４（登録商標）ＰＲＯ ＳＥＲＩＥＳサンドウエジがＧＯＬＦ ＬＡＢＳロボットで使用され、サンプルのゴルフボール毎に２回ヒットし（ボールの両側をヒット）、１２のゴルフボールについて打撃し、６個のコントロールボールを２回打撃した。ゴルフボールはティの上に置かれ、ポールの位置がクラブとインパクトするようにした。インパクト領域は水をスプレイした。ロボットが始動され、クラブが毎時７２マイルでスイングされ、濡れたゴルフボールが打たれる。ゴルフボールは回収され、反対側のポール位置がインパクトされるようにティ上に置かれ、水がスプレイされる。ロボットが始動され、ボールが再び打たれる。打撃前に、サンドウエジのクラブフェースと溝はクリーンにされ、乾かされる。ゴルフボールが回収され、顕微鏡で検査されて、評価とランキングを行う。結果は、統計的に９５％の信頼性で解析される。
【００６８】
カバーの耐久性は、以下の基準によりランク付けされる。
【００６９】
１ カバーの一部が完全に切り取られる。ディンプル（又は他の表面形状）が減る又はかなりなくなる。
【００７０】
２ カバー材料が、カバーの断片が視認できる程度に切断されるが、完全に切り取られかディンプルがなくなるまでにはならない。
【００７１】
３ カバー材料がカバーの内部が露出している程度にやや切傷されているが、カバーは存在している。
【００７２】
カバーの内部が露出するほどでない軽い切り傷があり、側面又は輪郭の観察からカバーが剥げていることがわかる。
カバーの内部が露出するほどでない軽い切り傷があり、側面又は輪郭の観察からカバーが剥げていることがわからない。
【００７３】
４ カバーに凹みがみられるが、カバー材料の剥げはない。
【００７４】
４．５ 溝の跡が明らかに確認できるが、カバー材料の変形は認められない。
【００７５】
５ 溝の跡は明らかに認められないが、わずかな筋が視認でき、ひび割れや破壊はなくカバー材料の損傷はない。
【００７６】
本発明のポリウレタン材料を使用するゴルフボールは、ＣＡＬＬＡＷＡＹ ＧＯＬＦ （登録商標）ＣＴＵ３０ＴＭＢＬＵＥゴルフボール、ＣＡＬＬＡＷＡＹ ＧＯＬＦ（登録商標）ＣＴＵ３０ＴＭＲＥＤゴルフボール、ＴＩＴＬＥＩＳＴ（登録商標）ＰＲＯＶ１ＴＭゴルフボール、ＭＡＸＦＬＩ（登録商標）Ａ１０ゴルフボールで、全ては熱硬化性ポリウレタンカバーである。ＣＴＵ３０ＴＭＲＥＤゴルフボールは２．４２のランキングであり、ＣＴＵ３０ＴＭＢＬＵＥゴルフボールは２．６９のランキング、ＰＲＯＶ１ＴＭゴルフボール２．６３のランキング、及びＡ１０ＴＭゴルフボールは２．５８のランキングであった。本発明のポリウレタンカバーを使用するゴルフボールはランキングは２．８９−２．３４である。
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】コア、境界層及びカバーの一部の断面を含む本発明のゴルフボール斜視図である。
【図２】コアとカバーの断面を含む本発明のゴルフボールの斜視図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱硬化性材料に関する。本発明は、特に、ゴルフボールのカバー用の熱硬化性ポリウレタンに関する。
【背景技術】
【０００２】
通常のゴルフボールは コアの周りにカバーをモールド成形して造られる。コアは糸巻き又はソリッドとすることができる。糸巻きコアは代表的には、ソリッド又は液体の芯に弾性糸を巻いたものからなる。糸巻きコアとは異なり、ソリッドコアは弾性糸の層を有していない。ソリッドコアは、代表的には、単一片の芯、又は一又は複数のマントル又は境界層材料により覆われたソリッド芯からなる。カバーはコア上に、注入成形、加圧成形、又は鋳造により成形することができる。注入成形は、代表的には、少なくとも、一対のモールドキャビティ、例えば、互いに合わせられて球形の凹所を形成する、第１モールドキャビティと第２モールドキャビティ、を持つ型を必要とする。さらに、型は一対のモールドキャビティより多いキャビティを持つことも可能である。
【０００３】
注入成形の一つの例において、各モールドキャビティは、また、モールドキャビティ対の球の中央にコアを支持するために引き抜き可能な位置決めピンを含ませることができる。
カバー材料が、その後、閉鎖された型内に注入される。この位置決めピンはカバー材料が流動性を持っている間に抜かれて、充填される材料内にピンによって孔が形成されあにようにしている。材料が、少なくとも、部分的に硬化されたとき、被覆されたコアは型ら取り出される。
【０００４】
注入成形のように、加圧成形は、代表的には、複数対のモールドキャビティを含み、各対は、合わされて球形の凹所を形成する第１及び第２モールドキャビティを有している。加圧成型プロセスの一つの例においては、カバー材料は、対応する一対の加圧成形モールドキャビティ内に配置される半型内で予備成形される。コアは、カバー材料の半シェルの間に置かれ、型が閉じられる。コアとカバーの組合せは、次に、加熱、加圧され、これによって、カバーの半シェルが結合されて完全なカバーが形成される。
【０００５】
上述の参照例の方法と同様に、鋳造プロセスも、また、一対のモールドキャビティを使用する。鋳造プロセスにおいては、カバー材料は、一対のモールドキャビティの第１のモールドキャビティに導入される。次に、コアが所定位置（例えば、オーバーハンギングバキューム吸引装置により）に支持され、モールドキャビティ対の球中心となるように、カバー材料と接触させる。一旦、カバー材料が少なくとも部分的に硬化されると（例えば、カバーが実質的に移動しないような点）、コアが解放され、カバー材料が、各対の第２のモールドキャビティ内に導入され、型が閉じられる。閉じた型は加熱及び加圧され、カバー材料は硬化されてコア上にカバーが形成される。注入成形、加圧成形、及び鋳造成形では、モールドキャビティは、代表的には、成形過程でカバー上にディンプルを形成するためのネガティブディンプルを含んでいる。
【０００６】
ゴルフボールカバーとしてこれまで使用されてきた材料には、バラタ（天然又は人工の）、グタペルカ、アイオノマー樹脂（例、ＤｕＰｏｎ’ｔ ＳＵＲＬＹＮ（登録商標））、ポリウレタンが含まれる。バラタは、音（即ち、ゴルフクラブによってヒットされたときの音）及び感触（即ち、ボールをヒットしたときにゴルファーに与えられる感覚）に関して標線カバー材料となるものである。天然のバラタは、ブリーゴムの木から得られ、天然バラタは石油化合物から得られる。バラタは、他のカバー材料より高価であり、バラタのカバーを持つゴルフボールは耐久性に劣る（即ち、耐切り傷性に劣る）。グタペルカは、マレーシアのサポディアの木から得られる。グタペルカのカバーを持つゴルフボールはバラタカバーのゴルフボールと比べて音と感触が悪い。
【０００７】
アイオノマー樹脂は、バラタやグタペルカに比較して、代表的には安価であり、耐久性に優れている。しかしながら、アイノマー樹脂のカバーを持つゴルフボールは、代表的には、音と感触が劣り、特に、バラタカバーに比較して劣る。
【０００８】
ポリウレタンカバーのゴルフボールは、通常は、バラタカバーのゴルフボールより耐久性が良い。ポリウレタンカバーゴルフボールは、通常は、アイオノマー樹脂カバーより、より良い音と感触を持つ。ポリウレタンは熱硬化性でも熱可塑性でもよい。ポリウレタンは、プレポリマーを、ポリアミン又はポリオールのような多官能硬化剤により反応させることにより生成される。ポリウレタンのプレポリマーは、例えば、ポリエーテル又はポリエステルのような、ジイソシアネート及びポリオールの生成物である。いくつかの特許がゴルフボールにポリウレタンを使用することについて開示ひている。しかしながら、ポリウレタンカバーを持つゴルフボールは、通常は、ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）のような材料からなるカバーを持つゴルフボールのような飛距離を出さない。
【０００９】
Ｇａｌｌａｇｈｅｒ の米国特許第３，０３４，７９１号は、ポリグリコール（テトラメチレンエーテル）と、トルエン２，４−ジイソシアナート（ＴＤＩ）、純粋ＴＤＩ又は異性体混合物のいずれかとの反応生成物から得られるポリウレタンカバーのゴルフボールを開示している。
【００１０】
Ｉｓｓａｃ の米国特許第３，９８９，５６８号（’５６８特許）は、プレポリマーと、部分的硬化が生じるような異なる反応速度をもつ硬化剤から生成されるポリウレタンカバーのゴルフボールを開示している。この’５６８特許は、“最小の反応数は３である”と説明している。特に、’５６８においては、２又はそれ以上にポリウレタンプレポリマーが、少なくとも一つの硬化剤とで反応されるか、又は、少なくとも一つのポリウレタンプレポリマーが、硬化剤が異なる反応速度を持つ２又はそれ以上の硬化剤と反応される。’５６８特許は、また、“本発明によるポリウレタンカバーの最も大きな利点の一つは、非常に薄くでき・・”、及び“本発明によるカバーの厚さについては特に限定はないが、一般的には、カバーは０．６インチ未満であるのが好ましい”と説明している。’５６８ 特許の例は、訳０．０２５インチの厚さのカバーを持つゴルフボールを開示しているだけである。
【００１１】
Ｉｓｓａｃ と同様に、Ｄｕｎｌｏｐ Ｍａｘｆｌｉ Ｓｐｏｒｔｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ のＰＣＴ国際出願番号ＷＯ ９９／４３３９４は、ポリウレタンの生成に２つの硬化剤を使用して反応時間を調整することが開示されている。この二つの硬化剤は、ジメチルチオ ２，４−トルエンジアミン及びジエチル ２，４−トルエンジアミンで、これらは、ポリウレタンプレポリマーを基材とするトルエンジイソシアナート又はポリウレタンプレポリマーを基材とする４−４’−ジフェニールメタン ジイソシアネートである。
【００１２】
Ｄｕｓｂｉｂｅｒ の米国特許第４，１２３，０６１号（’０６１特許）は、ポリエーテル、ジイソシアネート及び硬化剤の反応生成物から得られるポリウレタンゴルフボールカバーを開示している。この’０６１特許は、ポリエーテルは、ポリアルキレン エーテル グリコール又はポリテトラメチレンエーテル グルコールでよいことが開示されている。’０６１特許は、また、ジイソシアナートは、ＴＤＩ、４，４’−ジフェニルメタン ジイソシアネート（”ＭＤＩ）、及び３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレン ジイソシアネート（”ＴＯＤＩ”）とすることができることが開示されている。更に、’０６１特許は、硬化剤は、トリイソプロパノール アミン（”ＴＩＰＡ”）又はトリメソオリオール プロパン（”ＴＭＰ”）、又は３，３’ ジクロロベンジエン３，３’ ジクロロ４，４’ ジアミノ ジフェニル メタン（”ＭＯＣＡ”）； Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’ テトラキス（２−ヒドロキシ プロピル）エチレン メタン； 又はアロマチックジアミン混合物であるＵｎｉｒｏｙａｌのＣｕｒａｌｏｎ Ｌのような、
少なくとも２つの反応性アミングループのようないずれかのポリオール（トリ− 又はテトラ−官能性又はジ−官能性でない）とすることができることが開示されている。
【００１３】
Ｈｅｗｉｔｔ 他の米国特許第４，２４８４，４３２号（”４３２”特許）は、ポリエステルグリコール（分子量８００−１５００）（脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボキシル酸）をパラ−フェニレン ジイソシアナート（”ＰＰＤＩ”）又はシクロヘキサン ジイソシアナートと実質的に硬化剤又は架橋剤無しで反応させた生成物から形成される熱可塑性ポリウレタンゴルフボールカバーを開示している。この’４３２特許は、ポリウレタンの製造で連鎖延伸剤を使用しないことを教示している。’４３２特許には、“少量のブタンジオール−１，４がポリエステルと混合され、・・・その添加は良好なゴルフボールカバーの特性の所望のバランスを持つことのできないポリウレタンとなる・・”と記載されている。
【００１４】
Ｈｏｌｌｏｗａｙ の米国特許第４，３４９，６５７号（”６５７特許”）は、ポリエステル（例えば、２−８炭素を持つ脂肪族グリコールを４−１０の炭素を持つ脂肪族カルボキシル酸と反応させて生成する）をＰＰＤＩのモル過剰で反応させてイソシアネートを末端とするポリエステルウレタン（反応温度では液状で安定）を得て、次に、ポリエステルウレタンにポリエステルを追加して反応させることにより、ＰＰＤＩを使用してポリエステルウレタンを生成する方法が記載されている。この’６５７特許は、この新しい製法は、安定性についての問題なしに、連続的な商業的プロセスが可能となるという利点があると記載している。’６５７特許は、更に、結果として得られる材料は、ゴルフボールのカバーに好適であると述べている。
【００１５】
Ｗｕ の米国特許第５，３３４，６７３号（’６７３特許）は、遅反応性ポリアミン硬化剤及び非官能性グリコール（即ち、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン、３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミ、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジアミノ ジフェニールメタン、トリメチレングリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエイト、トリテトラメチレンオキサイド−ジ−ｐ−アミノベンゾエイト、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール、エチレングリコール、及びこれらの混合物）から選択された遅反応性硬化剤で硬化されたポリウレタン プレポリマーを開示している。
【００１６】
‘６７３特許に記載されたポリウレタンプレポリマーは、ポリオール（例えば、ポリエーテル、ポリエステル、又はポリラクトン）及びＭＤＩやＴＯＤＩのようなジイソシアネートから製造される。’６７３特許に記載されたポリエーテル ポリオールは、ポリテトラメチレン エーテル グリコール、ポリ（オキシプロピレン）グリコール、及びポリブタジエン グリコールである。’６７３特許のポリエステル ポリオールは、ポリエチレン アジペイト グリコール、ポリエチレン プロピレン アジペイト グリコール、及びポリブタジエン アジペイト．グリコールである。’６７３特許に記載されたポリラクトン ポリオールは、カプロラクトンによって開始されたジエチレン グリコール、カプロラクトンによって開始された１，４−ブタンジオール、カプロラクトンによって開始されたトリメチル プロパン、及びカプロラクトンによって開始されたネオペンチル グリコールである。
【００１７】
Ｃａｖａｌｌａｒｏの米国特許第５，６８８，１９１号は、コア、マントル層、及びカバーを持つゴルフボールを開示し、マントル層は加硫された熱可塑性エラストマー、官能性化されたスチレン−ブタジエンエラストマー、熱可塑性ポリウレタン、メタロシエンポリマー、又はこれらの混合物及び熱硬化性材料である。
【００１８】
Ｗｕ 他の米国特許第５，６９２，９７４ 号は、ウレタンとアイオノマーを組み入れた（即ち、アルキル化剤を使用してポリウレタンにイオン性反応を導入し、これにより陽イオンタイプのアイオノマーを生成する）カバーとコアを持つゴルフボールを開示している。
【００１９】
Ｓｕｌｌｉｖｉａｎ 他の米国特許第５，８０３，８３１号（”８３１特許”）は、多層カバーを持つゴルフボールを開示し、ここでは、内側カバー層は少なくとも６５ショアＤ硬度を持ち、外側層は５５ショアＤ以下の硬度、より好ましくは４８ショアＤ以下である。この８３１’特許は、二重層構造は、柔らかい感触とショートショットにおける高いスピンと、ロングショットにおいて優れた飛距離と平均スピンを与えると説明している。’８３１特許は、内側層は、ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）、ＥＳＣＯＲ（登録商標）、 ＩＯＴＥＫ（登録商標）又はこれらの混合物のような高級又は低級酸アイノマー、メタロセンを触媒とするポリオレフィン又はポリアミドのような熱可塑性材料、ポリアミド／アイオノマー混合物、ポリフェニレンエーテル／アイオノマー混合物等（ショアＤ硬度が少なくとも６０で、３０００ｐｓｉ以上の曲げ係数を持つ）、熱可塑性又は熱硬化性ポリウレタン、ポリエステルエラストマー（例えば、ＨＹＴＲＥＬ（登録商標））、又はポリエーテル ブロック アミド（例えば、ＰＥＢＸ（登録商標））、又はこれらの混合物の材料から製造されることを提供している。
【００２０】
‘８３１ 特許は、また、外側層は、例えば、低級酸アイオノマー、アイオノマー混合物、ポリオレフィン、ポリウレタン（例えば、ＴＥＸＩＮ（登録商標）、ＰＥＬＥＴＨＡＮＥ（登録商標）、及びＷｕの米国特許第５，３３４，６７３号に開示されているような熱硬化性ポリウレタン）のような非アイオノマー熱可塑性又は熱硬化性材料、ポリエステルエラストマー（例、ＨＹＴＲＥＬ（登録商標））、又はポリエーテル ブロック アミド（例、ＰＥＢＡＸ（登録商標））又はこれらの混合物材料のような、柔らかくて低い曲げ係数（即ち、１０００−１００００ｐｓｉ）の材料で造ることができることを開示している。
【００２１】
Ｈｅｂｅｒｔ他の米国特許第５，８８５，１７２号（”１７２特許”）は”改良された性能”（即ち、異なるヘッドスピードとロフト角で異なるクラブで打ったときの異なる性能）特性をもち、０．０５インチ未満の厚さの熱効果性材料で形成された外側カバー層と高い曲げ係数を持つ材料で形成された内側カバー層を持つ多層のゴルフボールを開示している。この１７２特許は、外側カバー層は、Ｗｕ 他の米国特許第５，６９２，９７４号に開示されているようなポリウレタンアイオノマー、又はＴＤＩ 又はメチレンビス−（４−シクロヘキシル イソシアナート）（”ＨＭＤＩ”）、又はポリアミン（例、メチレンジアニリン（ＭＤＡ））又はトリファンクショナル グリコール（例、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミンにより硬化されたポリオールのような熱硬化性ポリウレタンで造られることが開示されている。１７２特許は、また、内側カバー層は、６５−８０のショアＤ硬度と、少なくとも約６５，０００ｐｓｉの曲げ係数と、約０．０２０−０．０４５インチの厚さを持つことが記載されている。内側カバー層の材料の例として、アイオノマー、ポリウレタン、ポリエーテルエステル（例、ＨＹＴＲＥＬ（登録商標））、ポリエーテルアミデス（例、ＰＥＢＡＸ（登録商標））、ポリエステル、ダイナミックに加硫されたエラストマー、官能化されたスチレンブタジエンエラストマー、メタロセンポリマー、これらの混合物、ナイロン又はアクリルオニトリル−ブタジエン−スチレン コポリマーである。
【００２２】
Ｗｕの米国特許第５，４８４，８７０号（’８７０特許）は、ポリウレア組成物からなるカバーを持つゴルフボールを開示している。‘８７０特許に開示されているポリウレア組成物は少なくとも２つの官能基を持つ有機イソシアネートと少なくとも２つの官能基を持つ有機アミンとの反応生成物である。‘８７０特許に開示されている有機イソシアネートの一つはＰＰＤＩである。
【００２３】
先行技術は、種々の異なるポリウレタン材料からなるゴルフボールカバーを開示しているが、これらのどのゴルフボールも完全に満足できることを実証していない。例えば、満足できないこととして、ボールの製造工程にあり、特に、硬化剤とプレポリマーの反応時間の制御にある。もし、ポリウレタン材料を形成するための”ゲル時間”が速すぎると、コアを半球状キャビティにゲル化するプレポリマー材料と共に配置し、半球状キャビティを他の半球状キャビティと合わせるための時間が減少し、それによって、エアポケットのような問題を生じたり、コアの心合わせの問題が生じる。
【００２４】
（発明の概要）
本発明は、ゴルフボールカバー用のより耐久性に優れたポリウレタン材料である。本発明の一つの態様は、少なくとも一つのポリウレタンポリマーと４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンとＮ，Ｎ’−ビス−アルキル−ｐ−フェニレンジアミン、エチレンジアミンテトラプロキシレート及び脂肪酸ジアミンを伴うＮ，Ｎ’−ジアルキルアミノ−ジフェニルメタンからなる群より選択される第２硬化剤との混合物より生成されるポリウレタン材料である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
図１に示されるように、ゴルフボールは、全体を１０として示される。ゴルフボール１０は、好ましくは、コア１２，境界層１４及びカバー１６を含む。これに代えて、図２に示されるように、ゴルフボール１０はコア１２とカバー１６だけを含むようにしてもよい。カバー１６は本発明の熱硬化性ポリウレタン材料から造られる。好ましい実施例においては、カバー１６は、図１に示されるように、境界層１４とコア１２の上に被せて形成される。これに替えて、カバー１６は、図２に示されるように、コア１２の上に形成される。当業者であれば、本発明の範囲と精神を離れない限りにおいて、コアはソリッド、中空、多層ピース又は液体充填のものでよく、境界層は、付加的な層に仕切られていてもよく、また、ゴルフボールは糸巻き層を有していてもよい。
【００２６】
本発明のポリウレタン材料は、少なくとも一種類のポリウレタンプレポリマーと４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンを有する硬化剤の反応物から形成される。４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンは、好ましくは、硬化剤混合物１００部に対して１０〜９０部、より好ましくは、硬化剤混合物１００部に対して２５〜７５部、更に好ましくは、硬化剤混合物１００部に対して３０〜７０部、更に好ましくは、硬化剤混合物１００部に対して３５〜６５部、最も好ましくは、硬化剤混合物１００部に対して５０部である。４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンは、１５５等価重量と分子量３１０を持つ。好ましい４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンはＬＯＮＺＡＧＲＯＵＰよりＬＯＮＺＡＣＵＲＥ Ｍ−ＤＥＡのブランド名で入手できる。
【００２７】
本発明のポリウレタン材料に使用される好ましい第２の硬化剤混合物の硬化剤成分は、好ましくは、Ｎ，Ｎ’−ビス−アルキル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルアミノ−ジフェニルメタン、エチレンジアミンテトラプロキシレート又は脂肪族ジアミンを伴うＮ，Ｎ’−ジアルキルアミノ−ジフェニルメタンである。
【００２８】
第２の硬化剤成分は、好ましくは、硬化剤混合物１００部に対して１０〜９０部、より好ましくは、硬化剤混合物１００部に対して２５〜７５部、更に好ましくは、硬化剤混合物１００部に対して３０〜７０部、更に好ましくは、硬化剤混合物１００部に対して３５〜６５部、最も好ましくは、硬化剤混合物１００部に対して５０部である。好ましいＮ，Ｎ’−ビス−アルキル−ｐ−フェニレンジアミンは、ＵＯＰカンパニィからＵＮＬＩＮＫ ４１００の名称で入手できる。好ましいエチレンジアミンテトラプロキシレート又は脂肪族ジアミンを伴うＮ，Ｎ’−ジアルキルアミノ−ジフェニルメタンは、ＵＯＰカンパニィからＵＮＬＩＮＫ ４２３０の名称で入手できる。好ましい脂肪族ジアミンは、ＵＯＰカンパニィからＣ−１０００の名称で入手できる。
【００２９】
Ｎ，Ｎ’−ビス−アルキル−ｐ−フェニレンジアミン及びエチレンジアミンテトラプロキシレート又は脂肪族ジアミンを伴うＮ，Ｎ’−ジアルキルアミノ−ジフェニルメタンは、ポリウレタンポリマーの芳香族の２次的ジアミン連鎖延伸剤であり、それぞれは、通常の芳香族アミンより遅い反応速度を持つ。硬化剤混合物で使用されるとき、Ｎ，Ｎ’−ビス−アルキル−ｐ−フェニレンジアミン又はエチレンジアミンテトラプロキシレート又は脂肪族ジアミンを伴うＮ，Ｎ’−ジアルキルアミノ−ジフェニルメタンは反応速度を遅くすると共に温度を下げる。Ｎ，Ｎ’−ビス−アルキル−ｐ−フェニレンジアミンは等価重量が１１０であり、分子量が２２０である。エチレンジアミンテトラプロキシレート又は脂肪族ジアミンを伴うＮ，Ｎ’−ジアルキルアミノ−ジフェニルメタンは等価重量が１３０であり、分子量が２６０である。
【００３０】
ポリウレタンプレポリマーは、好ましくは、トルエンジイソシアネートを基材とするポリウレタンプレポリマー、パラ−フェニレンジイソシアネートを基材とするポリウレタンプレポリマー、１，６，ヘキサメチレン−ジイソシアネートを基材とするポリウレｔンプレポリマー、及び４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを基材とするポリウレタンプレポリマーから選択される。ポリイウレタンプレポリマーは、好ましくは、単独又は２か３種類のポリウレタンプレポリマーを混合して使用される。
【００３１】
ポリウレタンプレポリマーは、最も好ましくは、ポリプロピレンングリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー又はポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマーであり、両者は芳香族ポリウレタンプレポリマーである。好ましいポリプロピレンングリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマーは、コネチカット、ミドルバリィのＵｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ よりＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）ＬＦＧ９６０の名称で入手できる。好ましいポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー（ＮＣＯ含有率が５％）は、コネチカット、ミドルバリィのＵｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ よりＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）ＬＦＧ９３０の名称で入手できる。他のジイソシアネートプレポリマーは、ポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー（ＮＣＯ含有率６％）で、コネチカット、ミドルバリィのＵｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ よりＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）ＬＦＧ９５０の名称で入手できる。複数のポリウレタンプレポリマーを使用することについては、ここに全体が参照として組み入れられる、キャラウェイゴルフカンパニィに１９９９年７月２７日に付与された米国特許第６，１９０，２６８号、「ポリウレタンカバーを持つゴルフボール」に開示されている。
【００３２】
替わりとなるポリウレタンプレポリマーは、Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ よりＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）ＬＦＰＸ ２９５０の名称で入手できる、パラ−フェニレンジイソシアネートで停止されるポリエステルプレポリマー、又はＵｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ よりＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）ＬＦＰＸ ９５０の名称で入手できる、パラ−フェニレンジイソシアネートで停止されるポリエーテルプレポリマーのようなパラ−フェニレンジイソシアネートを基材とするポリウレタンプレポリマーである。
【００３３】
他の好ましいポリウレタンプレポリマーは、Ｕｎｉｒｏｙａｌ ＣｈｅｍｉｃａｌよりＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）ＬＦ７５０， ＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）ＬＦ７４９， ＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）ＬＦ７２０の名称で入手できるポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるヘキサメチレンジイソシアネートプレポリマーで、これは脂肪酸ポリウレタンプレポリマーである。
【００３４】
硬化剤に対するポリウレタンプレポリマーの比は、ポリウレタンプレポリマーの窒素−炭素−酸素基（”ＮＣＯ”）の含有率により決定される。例えば、ポリプロピレングリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマーのＮＣＯ含有率は、好ましくは、３．０％−６．０％の範囲であり、より好ましくは、４．０％−５．７５％の範囲、最も好ましくは５．７０％である。ポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマーのＮＣＯ含有率は、好ましくは、３．７５％−７．０％の範囲であり、より好ましくは、４．０％−６．５％の範囲、最も好ましくは５％又は６％である。硬化剤に対するポリウレタンプレポリマーの重量比は、好ましくは、約１０：１−約３０：１の範囲である。ポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるヘキサメチレンジイソシアネートプレポリマーのＮＣＯ濃度は好ましくは８．０％−１２．０％の範囲、より好ましくは１０．０％ １１．５％の範囲、最も好ましくは１１％である。
【００３５】
硬化に先立ち、ポリウレタンプレポリマーと硬化剤混合物は好ましくは別々に保管される。通常は、ポリウレタン材料は、最初に硬化剤を加熱と撹拌することにより生成される。次に、ポリウレタンプレポリマーと硬化剤混合物がチャンバー内で撹拌される。チャンバー内の混合物は、ゴルフボール先行製品の挿入前に半球状のキャビティ内に導入される。このプレポリウレタン材料は所定時間、加熱及び加圧され硬化される。より特定的な工程は以下に記載する。
【００３６】
ポリウレタンプレポリマーは、好ましくは、第１保持コンテナー内で脱ガスされ加熱される。ポリウレタンプレポリマーの処理温度は、好ましくは、約７０−１３０Ｆ°の範囲、より好ましくは、約８０−１２０Ｆ°の範囲である。ポリウレタンプレポリマーは、処理に必要とされるように、好ましくは、第１保持コンテナーから撹拌チャンバーへ毎分約２００−１１００グラムの範囲で流入される。更に、ポリウレタンプレポリマーは、第１保持コンテナー内で、０−２５０ｒｐｍで撹拌され、材料のより均質化を維持し、結晶化を抑制する。
【００３７】
硬化剤混合物は第２保持コンテナー内で脱ガスされ、加熱される。硬化剤混合物のための処理温度は、好ましくは、約５０−２３０Ｆ°の範囲、より好ましくは、約８０−２１０Ｆ°の範囲、最も好ましくは、約１７０−１９０Ｆ°の範囲である。硬化剤は、必要に応じて、好ましくは、第２保持コンテナーから撹拌チャンバーに毎分約１５−７５グラムの速度で流入される。添加剤が必要に応じて添加される。
【００３８】
ポリウレタンプレポリマーと硬化剤混合物は、好ましくは、共通の撹拌チャンバー内に約１６０−２２０Ｆ°で加えられる。例えば、グリコール又はひまし油キャリアー内の二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛のような着色剤、及び／又は当分野で知られている添加剤が共通の撹拌チャンバーに加えられる。添加される着色剤の量は、好ましくは、ポリウレタンプレポリマーと硬化剤の合計に対して、約０−１０重量％の範囲、より好ましいくは、約２−８重量％の範囲である。ポリマー充填剤、金属充填剤、及び／又は無機及び有機充填剤（例、ポリマー、バラタ、アイオノマー）のような添加剤がポリウレタン材料の比重を増加させるために添加されてもよい。混合物全体は、好ましくは、モールド成形前に撹拌チャンバー内で、約１−２５０ｒｐｍの範囲で撹拌される。このプロセスの態様のより詳細な説明は、ここに全体が参照として組み入れられる、１９９９年４月２０日に出願され、キャラウェイゴルフカンパニィに付与された米国特許第６，２００，５１２号、「ゴルフボールとその製造方法」に記載されている。鋳造システムのより詳細な説明は、ここに全体が参照として組み入れられる、２０００年２月１日に出願され、キャラウェイゴルフカンパニィに付与された米国特許第６，３９５，２１８号「熱硬化性ゴルフボールカバーの形成方法」に記載されている。
【００３９】
ゴルフボール１０のコア１２は全体としてゴムを基材、架橋剤、フリーラジカル開始剤、一又は複数の充填剤又は処理促進剤の混合物から成る。好ましいゴム基材は、シス−１，４を９０％以上、より好ましくは９８％以上持つポリブタジエンである。
【００４０】
ゴルフボールコアの架橋剤の使用はよく知られおり、アクリル酸金属塩がこのような架橋剤の例である。例えば、ジアクリル酸、ジメタクリル酸、又はモノ（メタ）アクリル酸の金属塩が本発明のゴルフボールコアに使用されるものとして好ましく、ジアクリル酸亜鉛が特に好ましい架橋剤である。商業的に入手できる好適なジアクリル酸亜鉛は、ペンシルバニア、エクストンのＳａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ． から入手できるＳＲ−４１６である。本発明に使用できる他のジ−又はモノ−（メタ）アクリル酸金属塩には、金属がカルシウム又はマグネシウムであるものが含まれる。製造工程においては、例えば、ジアクリル酸亜鉛のような架橋剤を他のコア成分と混合する前にマスターバッチにおいてポリブタジエンと予め混合しておくことが有益である。フリーラジカル開始剤がゴム基材と架橋剤との架橋を促進するために使用される。本発明のゴルフボールコア１２に使用される好適なフリーラジカル開始剤は、過酸化ジクミル、ビス−（ｔ−過酸化ブチル）ジイソプロピルベンジン、ｔ−ブチル過安息香酸、ジ−ｔ−過酸化ブチル、２，５−ジメチル−２，５−ジ−５過酸化ブチル−ヘキサン、１，１−ジ（ｔ−過酸化ブチル）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、等のような過酸化物を含み、これらは全て商業的に容易に入手できる。
【００４１】
酸化亜鉛は、また、コア成分に好ましいものとして含まれる。酸化亜鉛は、主として、重量調整充填剤として使用でき、また、他のコア成分の架橋に寄与する（共通添加剤として）。分散剤及び活性剤などの更なる反応促進剤が選択的に含まれる。特に、ステアリン酸亜鉛が反応促進剤として添加される（例、活性剤として）。多くの特定の重量調整充填剤がコア１２の所望の全重量を得るために含ますことができる。このような充填剤に、タングステン及び硫酸バリウムが含まれる。これらの全ての反応促進剤と充填剤は容易商業的に入手できる。タングステン充填剤の一つとして、ニュージャージーのＡｔｌａｎｔｉｃ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ から入手できるＷＰ１０２タングステン（３ミクロン粒子サイズ）がある。
【００４２】
表１は本発明の好ましいコア成分に含まれる材料の範囲を示す。
【００４３】
【表１】
本発明においては、コア成分は混合され、当業者に既知の通常の方法で加圧成形される。好ましい形態においては、外側直径が１．６８インチのゴルフボールのための最終コア１２は、直径が約１．３５インチから１．６４インチである。コア重量は、好ましくは、約３２から約４０グラムである。コアのＰＧＡコンプレッションは
好ましくは約５０から９０の範囲であり、最も好ましくは５５から８０である。
【００４４】
ここで使用される「ＰＧＡコンプレッション」は以下のように定義される。
【００４５】
ＰＧＡコンプレッション＝１８０−Ｒｉｅｈｌｅ コンプレッション値
Ｒｉｅｈｌｅ コンプレッション値は、２００ポンドの静的加重を加えたときの変形量インチに１０００を乗じた値である。したがって、２００ポンドの加重で０，０９５インチの変形があった場合は、Ｒｉｅｈｌｅ コンプレッション値は９５で、ＰＧＡコンプレッションは８５である。
【００４６】
ゴルフボール１０が境界層１４を有している場合は、境界槽は、好ましくは、熱可塑性材料から成る。境界層１４に好適な熱可塑性材料には、デルウエア、ウイルミントンのＤｕｐｏｎｔのＨＹＴＲＥＬ（登録商標）及び／又は ＨＹＬＥＮＥ（登録商標）製品、ペンシルバニア、フィラデルフィアのＥｌｆ ＡｔｏｃｈｅｍのＰＥＢＡＸ（登録商標）製品、Ｄｕｐｏｎｔの ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）製品；及びテキサス、ヒューストンのＥｘｘｏｎ ＣｈｅｍｉｃａｌのＳＣＯＲ （登録商標）又はＩＯＴＥＫ（登録商標）が含まれる。
境界層１４のショアＤ硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ−２２９０で測定した場合、好ましくは、５０から７５の範囲である。最も好ましい実施例においては、境界層１４は５８−６５の範囲のショアＤ硬度を持つ。境界層１４のショアＤ硬度が７５より小さいことが好ましい理由は、ゴルフボール製品の感触を改善するためである。境界層１４がＳＵＲＬＹＮ（登録商標）アイオノマー樹脂の混合物より成るようにすることも、また、好ましい。
【００４７】
ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）８１５０、９１５０、及び６３２０は、夫々、エチレンとメタクリル酸のナトリウムで中性化されたコポリマーから成るアイオノマー樹脂、エチレンとメタクリル酸の亜鉛で中性化されたコポリマーから成るアイオノマー樹脂、エチレン、メタクリル酸及びマグネシウムで中性化されたｎ−ブチルアクリル酸のテルポリマーから成るアイオノマー樹脂である。選択的な境界層１４は、好ましくは、これらのアイオノマーの混合物で造られる。
【００４８】
選択的な境界層１４の一つの組成は、２５−５０重量％のＳＵＲＬＹＮ８１５０と、２５−５０重量％のＳＵＲＬＹＮ９１５０と、２５−５０重量％のＳＵＲＬＹＮ６３２０を有する。選択的な境界層１４の他の組成は、２５−７５重量％のＳＵＲＬＹＮ９１５０と、２５−７５重量％のＳＵＲＬＹＮ６３２０を有する。当業者であれば、本発明の精神と範囲を離れない範囲において他のアイオノマーが境界層１４に使用できることは理解するであろう。境界層１４のショアＤ硬度は、好ましくは、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０で測定して、５０−７５ショアＤ、より好ましくはショアＤ５５−６５、最も好ましくは、ショアＤ５８−６３である。
【００４９】
本発明のポリウレタン材料は、好ましくは、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０にる３０−６０のショアＤ硬度、より好ましくは４０−５５のショアＤ、最も好ましくは５０のショアＤを持つ。
【００５０】
本発明のポリウレタン材料の組成の一つは、ポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー（ＮＣＯ基含有率５％）と、硬化剤混合物１００部に対して２５−７５部の４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンと、硬化剤混合物１００部に対して２５−７５部のＮ，Ｎ’−ビス−アルキル−ｐ−フェニレンジアミンと、１−１０部のトリメトリルプロパン（”ＴＭＰ”）からなる硬化剤混合物である。
【００５１】
本発明のポリウレタン材料の他の組成は、、ポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー（ＮＣＯ基含有率５％）と、硬化剤混合物１００部に対して５０部の４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンと硬化剤混合物１００部に対して５０部のＮ，Ｎ’−ビス−アルキル−ｐ−フェニレンジアミンから成る硬化剤混合物と、３部のＴＭＰである。
【００５２】
本発明のポリウレタン材料の更なる他の組成は、ポリエーテルで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー（ＮＣＯ基含有率５％）と、硬化剤混合物１００部に対して５５部の４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンと、硬化剤混合物１００部に対して４５部のＮ，Ｎ’−ビス−アルキル−ｐ−フェニレンジアミンとから成る硬化剤混合物と、３部のＴＭＰである。
【００５３】
本発明のポリウレタン材料の更なる他の組成は、ポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー（ＮＣＯ基含有率５％）と、硬化剤混合物１００部に対して６５部の４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンと、硬化剤混合物１００部に対して３５部のＮ，Ｎ’−ビス−アルキル−ｐ−フェニレンジアミンとから成る硬化剤混合物と、３部のＴＭＰである。
【００５４】
本発明のポリウレタン材料の更なる他の組成は、ポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー（ＮＣＯ基含有率５％）と、硬化剤混合物１００部に対して２５−７５部の４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンと、硬化剤混合物１００部に対して２５−７５部のエチレンジアミンテトラプロキシレートを伴うジアルキルアミノ−ジフェニルメタンとからなる硬化剤混合物と、１−１０部のトリメトリルプロパン（”ＴＭＰ”）である。
【００５５】
本発明のポリウレタン材料の他の組成は、ポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー（ＮＣＯ基含有率５％）と、硬化剤混合物１００部に対して５０部の４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンと、硬化剤混合物１００部に対して５０部のエチレンジアミンテトラプロキシレートを伴うジアルキルアミノ−ジフェニルメタンとからなる硬化剤混合物と、３部のＴＭＰである。
【００５６】
本発明のポリウレタン材料の更なる他の組成は、ポリエーテルで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー（ＮＣＯ基含有率６％）と、硬化剤混合物１００部に対して５５部の４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンと、硬化剤混合物１００部に対して４５部のエチレンジアミンテトラプロキシレートを伴うジアルキルアミノ−ジフェニルメタンとからなる硬化剤混合物と、３部のＴＭＰである。
【００５７】
本発明のポリウレタン材料の他の組成は、ポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー（ＮＣＯ基含有率５％）と、硬化剤混合物１００部に対して６５部の４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンと、硬化剤混合物１００部に対して３５部のエチレンジアミンテトラプロキシレートを伴うジアルキルアミノ−ジフェニルメタンとからなる硬化剤混合物と、３部のＴＭＰである。
【００５８】
本発明のポリウレタン材料の更なる他の組成は、ポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー（ＮＣＯ基含有率５％）と、硬化剤混合物１００部に対して２５−７５部の４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンと、硬化剤混合物１００部に対して２５−７５部の脂肪酸ジアミンとからなる硬化剤混合物と、１−１０部のトリメトリルプロパン（”ＴＭＰ”）のようなトリオールである。
【００５９】
本発明のポリウレタン材料の更なる他の組成は、ポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるトルエンジイソシアネートプレポリマー（ＮＣＯ基含有率１１％）と、硬化剤混合物１００部に対して１０−９０部の４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンと、硬化剤混合物１００部に対して１０−９０部の脂肪族ジアミンとからなる硬化剤混合物である。
【００６０】
本発明のポリウレタン材料の更なる他の組成は、芳香族ポリウレタンプレポリマーと、硬化剤混合物１００部に対して１０−９０部の４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）−アニリンと、硬化剤混合物１００部に対して１０−９０部の（脂肪族ジアミンのような）脂肪族硬化剤とからなる硬化剤混合物である。
【００６１】
本発明のポリウレタン材料の更なる他の組成は、脂肪族ポリウレタンプレポリマーと、硬化剤混合物１００部に対して１０−９０部の芳香族硬化剤と硬化剤混合物１００部に対して１０−９０部の脂肪族硬化剤とからなる硬化剤混合物である。
【００６２】
本発明のポリウレタン材料を使用するゴルフボール１０の構成は、ソリッドポリブタジエンコア１２と、アイオノマー混合物からなる境界層１４と、本発明のポリウレタン材料から成るカバー１６を有するスリーピースゴルフボールである。コア１２は、好ましくは、加圧成形され、境界層１４は好ましくは注入成形され、カバー１６は好ましくは鋳造で形成される。ゴルフボール１０は、一又は複数のベースホワイトコーティング、クリアコーティング及び表示が施されて完成する。
【００６３】
カバー１６の厚さは、好ましくは、０．０１０インチ−０．０７０インチの範囲、より好ましくは
０．０１０インチ−０，０５０インチの範囲、更に好ましくは０．０１０−０．０４４インチの範囲、より好ましくは０．０２５−０．０４０インチの範囲、最も好ましくは０．２５インチである。境界層１４は、好ましくは、注入成形され、好ましくは０，０４０−０．０９０インチの範囲、より好ましくは０．０４５−０．０７０インチの範囲、最も好ましくは０．０５０−０．０６０インチの厚さを持つ。境界層１４は、また、半型により加圧成形で造ることができる。コア１２は、好ましくは、１．３５−１．６０インチの範囲直径、より好ましくは１，４５−１．５５インチの範囲、最も好ましくは１．４９インチの直径を持つ。コア１２は、好ましくは、ＰＧＡコンプレッションを７０−１１０の範囲、最も好ましくは１００ポイントである。本発明のポリウレタンを使用したゴルフボールの構造と性能のより詳細な説明は、ここに参照として組み入れられる、キャラウェイゴルフカンパニィに付与された２００２年９月２日発行の米国特許第６，４４３，８５８号、「高い反発係数を持つゴルフボール」、及びキャラウェイゴルフカンパニィに付与された２００２年１１月１２日発行の米国特許第６，４７８，６９７号、「高い反発係数を持つゴルフボール」に開示されている。
【００６４】
ゴルフボール１０のショアＤ硬度は、ゴルフボール上で測定した場合、好ましくは４０ショアＤポイント−７５ショアＤポイント、最も好ましくは５０ショアＤポイント−６５ショアＤポイントである。ゴルフボール１０の硬度は、ゴルフボール１０がホルダーとピンの間に置かれ、ピンが表面に下降される、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｓｈｏｒｅ Ｄ 硬度測定装置を使用して測定される。ボールの硬度の計算に５回の測定の平均が用いられる。ボールの硬度は、好ましくは、カバー１４のランド領域で測定される。ゴルフボール１０の全体の好ましい直径は、略１．６８インチ、好ましい質量は、略４５．５グラムである。しかしながら、当業者であれば、本発明の精神と範囲を離れない範囲において、ゴルフボール１０の直径は小さくても（例、１．６５インチ）、大きくても（例、１．７０インチ）でもよいことは理解できるであろう。更に、質量は、本発明の範囲と精神を離れない範囲で変えることができる。
【００６５】
ゴルフボール１０の表面形状は、好ましくは、ここに関連する部分が参照として組み入れられる米国特許第６，２１３，８９８号、「ポリウレタンカバー上の空気力学的表面を持つゴルフボール」に開示されているような通常のディンプルパターンである。これとは別に、ゴルフボール１０の表面形状は、ここに関連する部分が参照として組み入れられる、１９９９年１１月１８日に出願された国特許第６，２９０，６１５号、「管状格子パターンを持つゴルフボール」に開示されているようなディンプルでないパターンとしてもよい。
【００６６】
本発明の熱硬化性ポリウレタンカバーの曲げ係数は、ＡＳＴＭＤ７９０で測定されるとき、好ましくは、毎平方インチ、７，０００ポンド（”ｐｓｉ”）−３５，０００ｐｓｉ、より好ましくは、１０，０００ｐｓｉ−２５，０００ｐｓｉ、更に好ましくは、１８，０００ｐｓｉ−２２，０００ｐｓｉである。
【００６７】
本発明のポリウレタン材料はほとんどの他のポリウレタンカバーよりも非常に耐久性が優れている。カバーの耐久性は、以下の手順にしたがって決定される。Ａ ＣＡＬＬＡＷＡＹ ＧＯＬＦ（登録商標）ＳＴＥＥＬＨＥＡＤＴＭＸ−１４（登録商標）ＰＲＯ ＳＥＲＩＥＳサンドウエジがＧＯＬＦ ＬＡＢＳロボットで使用され、サンプルのゴルフボール毎に２回ヒットし（ボールの両側をヒット）、１２のゴルフボールについて打撃し、６個のコントロールボールを２回打撃した。ゴルフボールはティの上に置かれ、ポールの位置がクラブとインパクトするようにした。インパクト領域は水をスプレイした。ロボットが始動され、クラブが毎時７２マイルでスイングされ、濡れたゴルフボールが打たれる。ゴルフボールは回収され、反対側のポール位置がインパクトされるようにティ上に置かれ、水がスプレイされる。ロボットが始動され、ボールが再び打たれる。打撃前に、サンドウエジのクラブフェースと溝はクリーンにされ、乾かされる。ゴルフボールが回収され、顕微鏡で検査されて、評価とランキングを行う。結果は、統計的に９５％の信頼性で解析される。
【００６８】
カバーの耐久性は、以下の基準によりランク付けされる。
【００６９】
１ カバーの一部が完全に切り取られる。ディンプル（又は他の表面形状）が減る又はかなりなくなる。
【００７０】
２ カバー材料が、カバーの断片が視認できる程度に切断されるが、完全に切り取られかディンプルがなくなるまでにはならない。
【００７１】
３ カバー材料がカバーの内部が露出している程度にやや切傷されているが、カバーは存在している。
【００７２】
カバーの内部が露出するほどでない軽い切り傷があり、側面又は輪郭の観察からカバーが剥げていることがわかる。
カバーの内部が露出するほどでない軽い切り傷があり、側面又は輪郭の観察からカバーが剥げていることがわからない。
【００７３】
４ カバーに凹みがみられるが、カバー材料の剥げはない。
【００７４】
４．５ 溝の跡が明らかに確認できるが、カバー材料の変形は認められない。
【００７５】
５ 溝の跡は明らかに認められないが、わずかな筋が視認でき、ひび割れや破壊はなくカバー材料の損傷はない。
【００７６】
本発明のポリウレタン材料を使用するゴルフボールは、ＣＡＬＬＡＷＡＹ ＧＯＬＦ （登録商標）ＣＴＵ３０ＴＭＢＬＵＥゴルフボール、ＣＡＬＬＡＷＡＹ ＧＯＬＦ（登録商標）ＣＴＵ３０ＴＭＲＥＤゴルフボール、ＴＩＴＬＥＩＳＴ（登録商標）ＰＲＯＶ１ＴＭゴルフボール、ＭＡＸＦＬＩ（登録商標）Ａ１０ゴルフボールで、全ては熱硬化性ポリウレタンカバーである。ＣＴＵ３０ＴＭＲＥＤゴルフボールは２．４２のランキングであり、ＣＴＵ３０ＴＭＢＬＵＥゴルフボールは２．６９のランキング、ＰＲＯＶ１ＴＭゴルフボール２．６３のランキング、及びＡ１０ＴＭゴルフボールは２．５８のランキングであった。本発明のポリウレタンカバーを使用するゴルフボールはランキングは２．８９−２．３４である。
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】コア、境界層及びカバーの一部の断面を含む本発明のゴルフボール斜視図である。
【図２】コアとカバーの断面を含む本発明のゴルフボールの斜視図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリブタジエン混合物からなるコアと；
コアを覆うように形成される境界層と；
境界層を覆うように形成されるカバーであって、少なくとも一種の脂肪族ポリウレタンプレポリマーと、硬化剤１００に対して１０−９０部の芳香族硬化剤と硬化剤１００に対して１０−９０部の脂肪族硬化剤の混合物との反応生成物から生成される熱硬化性ポリウレタン材料から成るカバー、
を有するゴルフボール。
【請求項２】
前記熱硬化性ポリウレタン材料は、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って測定した曲げ係数が１０，０００ｐｓｉ−２５，０００ｐｓｉの範囲にある請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記カバーは０．０１０インチ−０．０４４インチの範囲の厚さを持つ請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記強化剤混合物は、硬化剤１００に対して５０−７５部の芳香族硬化剤と硬化剤１００に対して２５−５０部の脂肪族硬化剤からなる請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項５】
１．３５インチ−１．６４インチの範囲の直径と、５０−９０の範囲のＰＧＡコンプレッションを持つコアと；
コアを覆うように形成され、アイオノマー材料の混合物からなり、０．０２０インチ−０．０７５インチの範囲の厚さを持ち、アイオノマーの材料混合物はＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に従って測定されるショアＤ硬度が５０−７５の範囲にある境界層と；
境界層を覆うように形成され、ポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるヘキサメチレンジイソシアネートのプレポリマーと、硬化剤１００に対して１０−９０部の芳香族硬化剤と硬化剤１００に対して１０−９０部の脂肪族硬化剤の混合物との反応生成物から生成される熱硬化性ポリウレタン材料から成り、前記熱硬化性ポリウレタン材料は、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に従って測定したショアＤ硬度が３０−６０の範囲にあり、０．０１０インチ−０．０４４インチの範囲の厚さを持つるカバーと、
を有するゴルフボール。
【請求項１】
ポリブタジエン混合物からなるコアと；
コアを覆うように形成される境界層と；
境界層を覆うように形成されるカバーであって、少なくとも一種の脂肪族ポリウレタンプレポリマーと、硬化剤１００に対して１０−９０部の芳香族硬化剤と硬化剤１００に対して１０−９０部の脂肪族硬化剤の混合物との反応生成物から生成される熱硬化性ポリウレタン材料から成るカバー、
を有するゴルフボール。
【請求項２】
前記熱硬化性ポリウレタン材料は、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って測定した曲げ係数が１０，０００ｐｓｉ−２５，０００ｐｓｉの範囲にある請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記カバーは０．０１０インチ−０．０４４インチの範囲の厚さを持つ請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記強化剤混合物は、硬化剤１００に対して５０−７５部の芳香族硬化剤と硬化剤１００に対して２５−５０部の脂肪族硬化剤からなる請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項５】
１．３５インチ−１．６４インチの範囲の直径と、５０−９０の範囲のＰＧＡコンプレッションを持つコアと；
コアを覆うように形成され、アイオノマー材料の混合物からなり、０．０２０インチ−０．０７５インチの範囲の厚さを持ち、アイオノマーの材料混合物はＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に従って測定されるショアＤ硬度が５０−７５の範囲にある境界層と；
境界層を覆うように形成され、ポリテトラメチレンエーテルグリコールで停止されるヘキサメチレンジイソシアネートのプレポリマーと、硬化剤１００に対して１０−９０部の芳香族硬化剤と硬化剤１００に対して１０−９０部の脂肪族硬化剤の混合物との反応生成物から生成される熱硬化性ポリウレタン材料から成り、前記熱硬化性ポリウレタン材料は、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に従って測定したショアＤ硬度が３０−６０の範囲にあり、０．０１０インチ−０．０４４インチの範囲の厚さを持つるカバーと、
を有するゴルフボール。
【図１】
【図２】
【図２】
【公表番号】特表２００７−５３００７８（Ｐ２００７−５３００７８Ａ）
【公表日】平成１９年１１月１日（２００７．１１．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５１７８５０（Ｐ２００６−５１７８５０）
【出願日】平成１６年７月１日（２００４．７．１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０２１４７４
【国際公開番号】ＷＯ２００５／００３２０３
【国際公開日】平成１７年１月１３日（２００５．１．１３）
【出願人】（３０００４４５５１）キャラウェイ・ゴルフ・カンパニ (26)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年１１月１日（２００７．１１．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年７月１日（２００４．７．１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０２１４７４
【国際公開番号】ＷＯ２００５／００３２０３
【国際公開日】平成１７年１月１３日（２００５．１．１３）
【出願人】（３０００４４５５１）キャラウェイ・ゴルフ・カンパニ (26)
【Ｆターム（参考）】
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