シリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物
【課題】 目地に充填されたシリコーン系シーリング材表面への密着性に優れながら、確実にシリコーン系シーリング材が充填された目地周辺及びシーリング材自体の撥水汚染を防止することができる被覆組成物を提供すること。
【解決手段】 架橋性シリル基を分子鎖末端に有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）、硬化触媒（Ｄ）、フッ素系界面活性剤（Ｅ）を含むことを特徴とする、シリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物を用いる。
【解決手段】 架橋性シリル基を分子鎖末端に有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）、硬化触媒（Ｄ）、フッ素系界面活性剤（Ｅ）を含むことを特徴とする、シリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物を用いる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
シリコーン系シーリング材が充填された目地周辺及びシーリング材自体の撥水汚染を防止することができる被覆組成物に関するものであり、より詳細には目地に充填されたシリコーン系シーリング材表面への密着性に優れながら確実に撥水汚染を防止することができる被覆組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
建築物の内外装の目地部には、気密性や水密性を付与するためにシーリング材が適用される。これらシーリング材としては、シリコーン系、変成シリコーン系、ポリウレタン系、ポリサルファイド系及びポリイソブチレン系等のものがある。
上述のようにシーリング材の本来の目的は、各種部材間の接合部や間隙部の気密性や水密性を付与するものであるが、これらの目地部は人目に触れる箇所であるために近年は意匠性や美観の長期維持の必要性も高まっている。
【０００３】
これらシーリング材のうち、シリコーン系シーリング材については特に耐候性に優れることから、ガラス窓まわり、各種サッシまわり、屋根材、壁材だけにとどまらず、太陽電池パネルの接合部等に至るまで非常に広く使用されている。
しかし、シリコーン系シーリング材はその成分として比較的低分子量のシリコーンオイルが含まれており、このシリコーンオイルがシーリング材表面にブリードアウトする現象が見られる。このブリードアウトしたシリコーンオイルは、目地周辺及びシーリング材自体の表面への塵埃付着の原因となり、いわゆる「撥水汚染」を引き起こす。撥水汚染が発生すると、建築物においては意匠性や美観を損なう、太陽電池パネルにおいては発電効率が低下する、近年その使用が拡大しつつある超親水能や光触媒能を有するガラスや建築部材の性能を減殺してしまう等の様々な問題を引き起こす可能性があった。
【０００４】
そこで、シリコーン系シーリング材の施工後にシーリング材表面に上塗剤を施工することでシリコーンオイルのブリードアウトを抑制して撥水汚染を抑制するという手法が検討されている。例えば、特許文献１においては、ハジキ、密着性に問題があるシリコーンシーラント表面への密着性に優れ、シリコーンシーラント表面でのハジキがなく、シリコーンシーラント内部からのシリコーンオイルのマイグレーションを防止し、長期にわたって美観を保持することのできる被覆用組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３１１７４９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記特許文献１に開示される技術においては、加水分解性シリル基を有する含フッ素ポリマー、含フッ素シランカップリング剤、含フッ素界面活性剤を必須成分とする被覆用組成物が開示されているが、その性能は必ずしも十分とはいえなかった。
本発明が解決しようとする課題は、目地に充填されたシリコーン系シーリング材表面への密着性に優れながら、確実にシリコーン系シーリング材が充填された目地周辺及びシーリング材自体の撥水汚染を防止することができる被覆組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような問題を解決するために、本発明者は、鋭意研究の結果、特定の架橋性シリル基含有重合体、ポリオレフィン樹脂、シランカップリング剤、硬化触媒、フッ素系界面活性剤を含む被覆組成物を採用した場合において、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。本発明は次の第１〜５の発明から構成される。
【０００８】
すなわち、第１の発明は、架橋性シリル基を分子鎖末端に有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）、硬化触媒（Ｄ）、フッ素系界面活性剤（Ｅ）を含むことを特徴とする、シリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物に関するものである。
この構成をとる被覆組成物は、シリコーン系シーリング材表面への密着性に優れながら、確実に撥水汚染を防止できるものとなる。なお、以下では架橋性シリル基を分子鎖末端に有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）を単に「（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）」又は「重合体（Ａ）」と記載することがある。
【０００９】
また、第２の発明は、上記の（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）が、リビングラジカル重合法で製造された（メタ）アクリル酸エステル系重合体であることを特徴とする、第１の発明に係るシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物に関するものである。
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）が、リビングラジカル重合法で製造されたものであるとより一層本発明の効果が得られやすい。
【００１０】
第３の発明は、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が、塩素化されたポリオレフィン樹脂であることを特徴とする、第１又は第２の発明に係るシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物に関するものである。
また、第４の発明は、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が、無水マレイン酸−アクリル変性ポリオレフィン樹脂であることを特徴とする、第１又は第２の発明に係るシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物に関するものである。
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）がこれらの樹脂であると、有機溶剤に対してより相溶性が得られやすく好ましい。
【００１１】
第５の発明は、さらに、その分子内にグリシジル基を１つ以上有するエポキシ系化合物（Ｆ）を含有することを特徴とする、第１〜第３の発明に係るシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物に関するものである。
上記エポキシ系化合物を含有すると、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）として塩素化されたポリオレフィン樹脂を使用した場合、脱離した塩素から生じる塩酸をキャッチすることができるため、被覆組成物の長期間経過後の変色を抑制することができる。
【００１２】
第６の発明は、硬化触媒（Ｄ）が有機錫系化合物であることを特徴とする、第１〜第５のいずれかの発明に係るシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物に関するものである。
硬化触媒（Ｄ）が有機錫系化合物であると、被覆組成物の皮膜の耐水摩耗性が良好であるため好ましい。
【００１３】
第７の発明は、架橋性シリル基を分子鎖末端に有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）１００重量部対して、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を１〜１００質量部、シランカップリング剤（Ｃ）を１〜２００質量部、硬化触媒（Ｄ）を１〜１５０質量部、フッ素系界面活性剤（Ｅ）を０．１〜１０質量部の割合で含むことを特徴とする、第１〜第６のいずれかの発明に係るシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物に関するものである。
各成分の配合量がこの範囲内にある場合に、特に良好に本発明の効果を得られるため好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明に係るシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物は、目地に充填されたシリコーン系シーリング材表面への密着性に優れながら、確実にシリコーン系シーリング材が充填された目地周辺及びシーリング材自体の撥水汚染を防止することができるという効果を奏するものである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を実施するための形態を、詳細に説明する。なお、本発明はこれらの例示にのみ限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々の変更を加え得ることは勿論である。
【００１６】
本発明に係るシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物は、以下に説明する各構成成分を含有し、基本的にはこれらを適宜溶剤に溶解又は分散した状態で提供される。本発明に係る被覆組成物が適用されるシリコーン系シーリング材が施工された目地は、新設のものは勿論、例えば施工後一定時間が経過したものを一度洗浄して表面を清浄にした後に本発明に係る被覆組成物を適用してもよい。また、シリコーン系シーリング材以外の他の系統のシーリング材への適用を妨げるものでもない。
使用方法としては、シーリング材表面に刷毛やスプレー等の適当な器具を用いて塗工すれば、一定時間経過後に溶剤の揮発及び硬化性成分の硬化により被覆膜が形成される。この被覆膜はシリコーン系シーリング材表面への密着性に優れるとともに、シリコーン系シーリング材からのシリコーンオイルのブリードアウトを抑制する。
【００１７】
［（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）について］
本発明における（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）は、その分子末端に架橋性シリル基を有するものである。（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）は、オレフィン樹脂（Ｂ）と相乗的にシリコーン系シーリング材への被覆皮膜の密着性を付与するとともに、被覆膜を形成する効果を付与するものである。
このような（メタ）アクリル酸エステル系重合体としては、特許第３８０６４７５号等の文献にその製造方法が開示されている。また、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）としては、ＳＡ１００Ｓ（カネカ社製商品名）等の市販品を用いることもできる。
上記（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）は、リビングラジカル重合法で製造された（メタ）アクリル酸エステル系重合体であることが好ましい。
【００１８】
［ポリオレフィン樹脂（Ｂ）について］
本発明におけるポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、特に限定されるものではないが、塩素化されたものや有機酸や（メタ）アクリル酸エステル等で変性されたものであると有機溶剤との相溶性が良く好ましい。ポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）と相乗的にシリコーン系シーリング材表面への被覆皮膜の密着性を付与するとともに、被覆皮膜に対して適度な可とう性を付与するものである。ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の市販品としては、スーパークロン、アウローレン（いずれも日本製紙ケミカル社製商品名）等が挙げられる。
上記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量は、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）１００質量部に対して１〜１００質量部の範囲で配合される。好ましくは１５〜８０質量部であり、さらに好ましくは２０〜６５質量部である。１質量部未満であるとシリコーン系シーリング材表面への被覆皮膜の密着性不良となりやすく、１００質量部を超えると貯蔵安定性や、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）との相溶性が悪化しやすい。
【００１９】
［シランカップリング剤（Ｃ）について］
本発明におけるシランカップリング剤（Ｃ）は、特に限定されるものではなく、従来公知のもの（例えば、いわゆるアミノシラン化合物、エポキシシラン化合物、メルカプトシラン化合物、（メタ）アクリルシラン化合物、イソシアネートシラン化合物、ビニルシラン化合物等）が単独で又は混合して用いられる。なかでもアミノ基含有シランカップリング剤が好ましい。例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、アミノメチルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−プロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−プロピルメチルジエトキシシラン、４−アミノ−３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３−ジメチルブチルメチルジメトキシシラン、４−アミノ−３−ジメチルブチルトリエトキシシラン、４−アミノ−３−ジメチルブチルメチルジエトキシシラン、［２−アミノエチル−（２′−アミノエチル）］−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等の第１級アミノ基含有アミノシラン化合物、ＭＳ３３０１（チッソ株式会社製商品名）、ＭＳ３３０２（チッソ株式会社製商品名）、Ｘ−４０−２６５１（信越化学工業株式会社製商品名）等のアミノシランのシリル基を単独あるいはその他のアルコキシシラン化合物と一部縮合させた化合物、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノメチルトリエトキシシラン、Ｎ−ブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エチルアミノイソブチルトリメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン等の第２級アミノ基含有アミノシラン化合物、分子内にイミダゾール基及び架橋性シリル基を有するイミダゾールシラン化合物等の第３級アミノ基を有するアミノシラン、水と反応して第１級アミノ基を生成する官能基を有するケチミンシラン化合物等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。これらは単独または２種以上併用してもかまわない。その効果は、シリコーン系シーリング材表面への密着性を付与するものである。
上記シランカップリング剤（Ｃ）の配合量は、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）１００質量部に対して１〜２００質量部の範囲で配合される。好ましくは５０〜１８０質量部であり、さらに好ましくは７０〜１６０質量部である。１質量部未満であるとシリコーン系シーリング材表面への被覆皮膜の密着性不良となりやすく、２００質量部を超えると貯蔵安定性が悪化しやすい。
【００２０】
［硬化触媒（Ｄ）について］
本発明の硬化触媒（Ｄ）は、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）及びシランカップリング剤（Ｃ）の硬化触媒として作用するものであれば、従来公知の化合物又は組成物を使用することができる。
一例を挙げれば、有機錫化合物、有機ジルコニウム化合物、有機チタン化合物、有機ビスマス化合物等の有機金属化合物、アミン化合物等の塩基性化合物、リン酸系化合物等の酸性化合物等が使用できる。これらは単独または２種以上併用してもかまわない。なかでも、有機錫系化合物であると被覆皮膜の耐水摩耗性に優れるため好ましい。硬化触媒（Ｄ）としては、ＭＳＣＡＴ０２（日本化学産業社製商品名）、ネオスタンＵ−１００、ネオスタンＵ−２２０Ｈ（日東化成社製商品名）、オルガチックスＺＣ−５４０（松本製薬工業社製商品名）等の市販品を用いることもできる。
上記硬化触媒（Ｄ）の配合量は、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）１００質量部に対して１〜１５０質量部の範囲で配合される。好ましくは１０〜１３０質量部であり、さらに好ましくは２０〜１２０質量部である。１質量部未満であると皮膜の硬化不良が生じやすく、１５０質量部を超えると貯蔵安定性が悪化しやすい。
【００２１】
［フッ素系界面活性剤（Ｅ）について］
本発明におけるフッ素系界面活性剤（Ｅ）は、特に限定されるものではないが、パーフルオロアルキル含有オリゴマーが好ましい。その効果は、フッ素系界面活性剤（Ｅ）を配合することによって、被覆組成物の表面張力が下がり、その結果、シリコーン系シーリング材表面に対する良好な濡れ性が得られる。フッ素系界面活性剤（Ｅ）としては、サーフロン（ＡＧＣセイミケミカル社商品名）等の市販品を用いることもできる。
上記フッ素系界面活性剤（Ｅ）の配合量は、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）１００質量部に対して０．１〜５０質量部の範囲で配合される。好ましくは０．５〜２５質量部であり、さらに好ましくは１〜１０質量部である。０．１質量部未満であるとシリコーン系シーリング材表面への被覆組成物の濡れ性が不足しやすく、５０質量部を超えると配合される樹脂や有機溶剤との相溶性という点で不具合が生じやすい。
【００２２】
［エポキシ系化合物（Ｆ）について］
本発明におけるエポキシ系化合物（Ｆ）は、その分子内にグリシジル基を１つ以上有する従来公知の化合物又は組成物を使用することができる。塩素化されたポリオレフィン樹脂を配合した場合、エポキシ系化合物（Ｆ）を配合することによって、脱離した塩素から生じる塩酸をキャッチし、被覆組成物（シーリング材に適用される前（貯蔵中）の溶液及び適用後の被覆皮膜）の長期間経過後の変色を抑制することができる。エポキシ系化合物（Ｆ）としては、ＪＥＲ８２８（ジャパンエポキシレジン社製商品名）、サンソサイザーＥ−ＰＳ（新日本理化社製商品名）等の市販品を用いることもできる。
上記エポキシ系化合物（Ｆ）の配合量は、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）１００質量部に対して１〜１０質量部の範囲で配合される。好ましくは２〜９質量部であり、さらに好ましくは３〜８質量部である。１質量部未満であると変色抑制効果が発揮されにくく、１０質量部を超えると被膜の硬化不良を引き起こす可能性がある。
【００２３】
［その他の成分について］
本発明に係るシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物は、上記構成のものであるが、更に従来公知の任意成分が含有されていてもよい。例えば、重質炭酸カルシウム、表面処理炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、珪砂、シリカ等の充填剤、酸化チタン、カーボンブラック、その他の染料或いは顔料等の着色剤、フタル酸系エステルやアジピン酸系エステル等の可塑剤、ケトン類、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素等の希釈剤、粘接着付与剤、増粘剤、シランオリゴマー、光硬化性アクリル系オリゴマー、顔料分散剤、消泡剤、チタンカップリング剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、有機溶媒等の任意成分が含有されていてもよい。
【実施例】
【００２４】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００２５】
［被覆組成物の調製］
（実施例１）
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）として「ＳＡ１００Ｓ（カネカ社製商品名／分子末端に加水分解性基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体）」６０質量部を、メチルシクロヘキサン１３５質量部に溶解分散し「溶液(a)」を得た。
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）として「スーパークロン１０２７Ｓ（日本製紙ケミカル社製商品名／塩素化されたポリプロピレン）」２０質量部を、トルエン１７０質量部に溶解分散し「溶液(b)」を得た。
撹拌翼付きの容器に、溶液(a)を１９５質量部、溶液(b)を１９０質量部（合計３８５質量部）仕込み、さらにシランカップリング剤（Ｃ）として「ＫＢＭ６０３（信越化学工業社製商品名／γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン）」５０質量部、「Ｘ−４１−１８０５（信越化学工業社製商品名／メルカプト基含有シランオリゴマー）」１０質量部、「ＫＣ−８９Ｓ（信越化学工業社製商品名／メチル基含有シランオリゴマー）」３０質量部、「ＴＳＬ−８１２４（モメンティブパフォーマンスジャパン社製商品名／エチルシリケート）」３質量部、硬化触媒（Ｄ）として「ＭＳＣＡＴ０２（日本化学産業社製商品名／ジブチル錫オキサイド）」５０質量部、フッ素系界面活性剤（Ｅ）として「サーフロンＳ６１１（ＡＧＣセイミケミカル社製商品名／パーフルオロアルキル化合物）」３質量部を仕込み、撹拌混合し被覆組成物１を得た。
【００２６】
（実施例２）
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）として「スーパークロン１０２７Ｓ」２０質量部に代えて、「アウローレン３５０Ｔ（日本製紙ケミカル社製商品名／無水マレイン酸−アクリル変性ポリオレフィン樹脂）」２０質量部を用いた他は実施例１と同様にして被覆組成物２を得た。
【００２７】
（実施例３）
硬化触媒（Ｄ）として「ＭＳＣＡＴ０２」５０質量部に代えて、「オルガチックスＺＣ−５４０（松本製薬工業社製商品名／ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート）」６５質量部を用いた他は実施例１と同様にして被覆組成物３を得た。
【００２８】
（実施例４）
シランカップリング剤（Ｃ）のうち「ＫＣ−８９Ｓ」３０質量部を用いなかった以外は実施例３と同様にして被覆組成物４を得た。
【００２９】
（比較例１）
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）である「スーパークロン１０２７Ｓ」２０質量部を用いなかった以外は実施例３と同様にして被覆組成物５を得た。
【００３０】
（比較例２）
シランカップリング剤（Ｃ）のうち「ＫＣ−８９Ｓ」３０質量部を用いなかった以外は比較例１と同様にして被覆組成物６を得た。
【００３１】
（比較例３）
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）である「ＳＡ１００Ｓ」６０質量部を用いなかった以外は実施例３と同様にして被覆組成物７を得た。
【００３２】
上記で調製した被覆組成物を用いて以下の試験を行い、その結果を評価した。
［製膜性試験］
調製された各被覆組成物をポリプロピレン製のプリンカップに２ｍｌ入れ、２３℃で２４時間乾燥させ、その製膜性を以下の基準で評価した。評価が○であれば実用上問題ないものと判断できる。
（評価基準）
○ ： 均一な皮膜が形成され、皮膜表面にタックがほとんどない
△ ： 均一な皮膜が形成されるが、内部の硬化が悪く、皮膜表面にタックがある
× ： 均一に製膜しない
【００３３】
［シリコーン系シーリング材硬化物表面への密着性試験］
予め十分養生し硬化させたシリコーン系シーリング材硬化物（コニシ社製「ボンド シリコンコーク」）を用意した。
シーリング材硬化物の表面に、刷毛を用いて調製された各被覆組成物を塗布した後、２３℃で２４時間養生し、試験体とした。その後、試験体の被覆皮膜にカッターナイフで×の字に切り込みを入れ、この切り込み部にセロハンテープを貼り付けた後はく離し、被覆皮膜のシーリング材硬化物表面への密着性を以下の基準で評価した。評価が○であれば実用上問題ないものと判断できる。
（評価基準）
○ ： 切り込みの交差点からの被覆皮膜の剥がれが全くない
△ ： 切り込みの交差点からの被覆皮膜の剥がれが若干見られる
× ： 切り込みの交差点から被覆皮膜が剥がれる
又は、皮膜が形成されず評価不能である
【００３４】
［耐水摩耗性試験］
予め十分養生し硬化させたシリコーン系シーリング材硬化物（コニシ社製「ボンド シリコンコーク」）を用意した。
シーリング材硬化物の表面に、刷毛を用いて調製された各被覆組成物を塗布した後、２３℃で２４時間養生し、試験体とした。被覆皮膜の養生後、２３℃の水中に得られた試験体を７日間浸漬した。その後、水中から取り出した試験体の被覆皮膜を指でこすり、耐水摩耗性を以下の基準で評価した。評価が○又は△であれば実用上問題ないものと判断できる。
（評価基準）
○ ： 被覆皮膜の摩耗がない
△ ： 被覆皮膜が若干摩耗する
× ： 被覆皮膜が摩耗し、剥がれが生じる
【００３５】
［汚染性試験］
予め十分養生し硬化させたシリコーン系シーリング材硬化物（コニシ社製「ボンド シリコンコーク」）を用意した。
シーリング材硬化物の表面に、刷毛を用いて調製された各被覆組成物を塗布した後、２３℃で２４時間養生し、試験体とした。試験体を屋外に暴露して、被覆皮膜表面へのシリコーンオイルの染み出し及びシーリング材硬化物周辺の汚染の度合いを、暴露開始から１６日後及び３０日後において以下の基準で評価した。
また、参考例として硬化物表面に被覆皮膜を形成しない試験体（シリコーン系シーリング材硬化物のみ）の汚染性も同様に評価した。
（評価基準）
○ ： 汚染がほとんど見られない
△ ： 汚染がやや確認される
× ： 明らかな汚染が確認される
【００３６】
【表１】
【００３７】
実施例１〜４及び比較例１〜３の各被覆組成物の配合及びその評価結果を表１に示す。
表の結果から明らかなように、本発明に係る被覆組成物（実施例１〜４）は、シリコーン系シーリング材硬化物表面への密着性に優れるとともに、耐水摩耗性及び汚染性にも優れることがわかる。
一方で、本発明の構成要件を欠く比較例１〜３の被覆組成物においては、何れかの評価試験項目において実用上の問題点があることがわかる。
【００３８】
（実験例１）
実施例３で調製した被覆組成物（５４６質量部）に、さらにエポキシ系化合物（Ｆ）としてＪＥＲ８２８（ジャパンエポキシレジン社製商品名／ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）１質量部を追加した被覆組成物８を調製した。
【００３９】
（実験例２）
実施例３で調製した被覆組成物（５４６質量部）に、さらにエポキシ系化合物（Ｆ）としてサンソサイザーＥ−ＰＳ（新日本理化社製商品名／エポキシ化大豆油）１質量部を追加した被覆組成物９を調製した。
【００４０】
予め十分養生し硬化させたシリコーン系シーリング材硬化物（コニシ社製「ボンド シリコンコーク」）を用意した。
シーリング材硬化物の表面に、刷毛を用いて調製された各被覆組成物（被覆組成物３、被覆組成物８、被覆組成物９）を塗布した後、２３℃で２４時間養生し、試験体とした。
各試験体を屋外（南面）に暴露し、経時での被覆皮膜の変色度合いを調べた。また、得られた被覆組成物を１４４ｍｌのマヨネーズ瓶に入れて密栓したものを５０℃オーブン中に３日入れ、被覆組成物（溶液）自体の変色度合いを調べた。その結果、エポキシ系化合物（Ｆ）を配合した被覆組成物８及び９は、被覆組成物３と比較して経時での被覆皮膜及び被覆組成物自体の変色度合いが少なかった。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明に係るシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物は、土木・建築分野、自動車分野、電気・電子分野で用いられるシリコーン系シーリング材の撥水汚染を防止する被覆組成物として好適に用いられる。
【技術分野】
【０００１】
シリコーン系シーリング材が充填された目地周辺及びシーリング材自体の撥水汚染を防止することができる被覆組成物に関するものであり、より詳細には目地に充填されたシリコーン系シーリング材表面への密着性に優れながら確実に撥水汚染を防止することができる被覆組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
建築物の内外装の目地部には、気密性や水密性を付与するためにシーリング材が適用される。これらシーリング材としては、シリコーン系、変成シリコーン系、ポリウレタン系、ポリサルファイド系及びポリイソブチレン系等のものがある。
上述のようにシーリング材の本来の目的は、各種部材間の接合部や間隙部の気密性や水密性を付与するものであるが、これらの目地部は人目に触れる箇所であるために近年は意匠性や美観の長期維持の必要性も高まっている。
【０００３】
これらシーリング材のうち、シリコーン系シーリング材については特に耐候性に優れることから、ガラス窓まわり、各種サッシまわり、屋根材、壁材だけにとどまらず、太陽電池パネルの接合部等に至るまで非常に広く使用されている。
しかし、シリコーン系シーリング材はその成分として比較的低分子量のシリコーンオイルが含まれており、このシリコーンオイルがシーリング材表面にブリードアウトする現象が見られる。このブリードアウトしたシリコーンオイルは、目地周辺及びシーリング材自体の表面への塵埃付着の原因となり、いわゆる「撥水汚染」を引き起こす。撥水汚染が発生すると、建築物においては意匠性や美観を損なう、太陽電池パネルにおいては発電効率が低下する、近年その使用が拡大しつつある超親水能や光触媒能を有するガラスや建築部材の性能を減殺してしまう等の様々な問題を引き起こす可能性があった。
【０００４】
そこで、シリコーン系シーリング材の施工後にシーリング材表面に上塗剤を施工することでシリコーンオイルのブリードアウトを抑制して撥水汚染を抑制するという手法が検討されている。例えば、特許文献１においては、ハジキ、密着性に問題があるシリコーンシーラント表面への密着性に優れ、シリコーンシーラント表面でのハジキがなく、シリコーンシーラント内部からのシリコーンオイルのマイグレーションを防止し、長期にわたって美観を保持することのできる被覆用組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３１１７４９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記特許文献１に開示される技術においては、加水分解性シリル基を有する含フッ素ポリマー、含フッ素シランカップリング剤、含フッ素界面活性剤を必須成分とする被覆用組成物が開示されているが、その性能は必ずしも十分とはいえなかった。
本発明が解決しようとする課題は、目地に充填されたシリコーン系シーリング材表面への密着性に優れながら、確実にシリコーン系シーリング材が充填された目地周辺及びシーリング材自体の撥水汚染を防止することができる被覆組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような問題を解決するために、本発明者は、鋭意研究の結果、特定の架橋性シリル基含有重合体、ポリオレフィン樹脂、シランカップリング剤、硬化触媒、フッ素系界面活性剤を含む被覆組成物を採用した場合において、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。本発明は次の第１〜５の発明から構成される。
【０００８】
すなわち、第１の発明は、架橋性シリル基を分子鎖末端に有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）、硬化触媒（Ｄ）、フッ素系界面活性剤（Ｅ）を含むことを特徴とする、シリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物に関するものである。
この構成をとる被覆組成物は、シリコーン系シーリング材表面への密着性に優れながら、確実に撥水汚染を防止できるものとなる。なお、以下では架橋性シリル基を分子鎖末端に有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）を単に「（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）」又は「重合体（Ａ）」と記載することがある。
【０００９】
また、第２の発明は、上記の（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）が、リビングラジカル重合法で製造された（メタ）アクリル酸エステル系重合体であることを特徴とする、第１の発明に係るシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物に関するものである。
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）が、リビングラジカル重合法で製造されたものであるとより一層本発明の効果が得られやすい。
【００１０】
第３の発明は、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が、塩素化されたポリオレフィン樹脂であることを特徴とする、第１又は第２の発明に係るシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物に関するものである。
また、第４の発明は、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が、無水マレイン酸−アクリル変性ポリオレフィン樹脂であることを特徴とする、第１又は第２の発明に係るシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物に関するものである。
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）がこれらの樹脂であると、有機溶剤に対してより相溶性が得られやすく好ましい。
【００１１】
第５の発明は、さらに、その分子内にグリシジル基を１つ以上有するエポキシ系化合物（Ｆ）を含有することを特徴とする、第１〜第３の発明に係るシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物に関するものである。
上記エポキシ系化合物を含有すると、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）として塩素化されたポリオレフィン樹脂を使用した場合、脱離した塩素から生じる塩酸をキャッチすることができるため、被覆組成物の長期間経過後の変色を抑制することができる。
【００１２】
第６の発明は、硬化触媒（Ｄ）が有機錫系化合物であることを特徴とする、第１〜第５のいずれかの発明に係るシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物に関するものである。
硬化触媒（Ｄ）が有機錫系化合物であると、被覆組成物の皮膜の耐水摩耗性が良好であるため好ましい。
【００１３】
第７の発明は、架橋性シリル基を分子鎖末端に有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）１００重量部対して、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を１〜１００質量部、シランカップリング剤（Ｃ）を１〜２００質量部、硬化触媒（Ｄ）を１〜１５０質量部、フッ素系界面活性剤（Ｅ）を０．１〜１０質量部の割合で含むことを特徴とする、第１〜第６のいずれかの発明に係るシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物に関するものである。
各成分の配合量がこの範囲内にある場合に、特に良好に本発明の効果を得られるため好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明に係るシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物は、目地に充填されたシリコーン系シーリング材表面への密着性に優れながら、確実にシリコーン系シーリング材が充填された目地周辺及びシーリング材自体の撥水汚染を防止することができるという効果を奏するものである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を実施するための形態を、詳細に説明する。なお、本発明はこれらの例示にのみ限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々の変更を加え得ることは勿論である。
【００１６】
本発明に係るシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物は、以下に説明する各構成成分を含有し、基本的にはこれらを適宜溶剤に溶解又は分散した状態で提供される。本発明に係る被覆組成物が適用されるシリコーン系シーリング材が施工された目地は、新設のものは勿論、例えば施工後一定時間が経過したものを一度洗浄して表面を清浄にした後に本発明に係る被覆組成物を適用してもよい。また、シリコーン系シーリング材以外の他の系統のシーリング材への適用を妨げるものでもない。
使用方法としては、シーリング材表面に刷毛やスプレー等の適当な器具を用いて塗工すれば、一定時間経過後に溶剤の揮発及び硬化性成分の硬化により被覆膜が形成される。この被覆膜はシリコーン系シーリング材表面への密着性に優れるとともに、シリコーン系シーリング材からのシリコーンオイルのブリードアウトを抑制する。
【００１７】
［（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）について］
本発明における（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）は、その分子末端に架橋性シリル基を有するものである。（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）は、オレフィン樹脂（Ｂ）と相乗的にシリコーン系シーリング材への被覆皮膜の密着性を付与するとともに、被覆膜を形成する効果を付与するものである。
このような（メタ）アクリル酸エステル系重合体としては、特許第３８０６４７５号等の文献にその製造方法が開示されている。また、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）としては、ＳＡ１００Ｓ（カネカ社製商品名）等の市販品を用いることもできる。
上記（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）は、リビングラジカル重合法で製造された（メタ）アクリル酸エステル系重合体であることが好ましい。
【００１８】
［ポリオレフィン樹脂（Ｂ）について］
本発明におけるポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、特に限定されるものではないが、塩素化されたものや有機酸や（メタ）アクリル酸エステル等で変性されたものであると有機溶剤との相溶性が良く好ましい。ポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）と相乗的にシリコーン系シーリング材表面への被覆皮膜の密着性を付与するとともに、被覆皮膜に対して適度な可とう性を付与するものである。ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の市販品としては、スーパークロン、アウローレン（いずれも日本製紙ケミカル社製商品名）等が挙げられる。
上記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量は、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）１００質量部に対して１〜１００質量部の範囲で配合される。好ましくは１５〜８０質量部であり、さらに好ましくは２０〜６５質量部である。１質量部未満であるとシリコーン系シーリング材表面への被覆皮膜の密着性不良となりやすく、１００質量部を超えると貯蔵安定性や、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）との相溶性が悪化しやすい。
【００１９】
［シランカップリング剤（Ｃ）について］
本発明におけるシランカップリング剤（Ｃ）は、特に限定されるものではなく、従来公知のもの（例えば、いわゆるアミノシラン化合物、エポキシシラン化合物、メルカプトシラン化合物、（メタ）アクリルシラン化合物、イソシアネートシラン化合物、ビニルシラン化合物等）が単独で又は混合して用いられる。なかでもアミノ基含有シランカップリング剤が好ましい。例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、アミノメチルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−プロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−プロピルメチルジエトキシシラン、４−アミノ−３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３−ジメチルブチルメチルジメトキシシラン、４−アミノ−３−ジメチルブチルトリエトキシシラン、４−アミノ−３−ジメチルブチルメチルジエトキシシラン、［２−アミノエチル−（２′−アミノエチル）］−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等の第１級アミノ基含有アミノシラン化合物、ＭＳ３３０１（チッソ株式会社製商品名）、ＭＳ３３０２（チッソ株式会社製商品名）、Ｘ−４０−２６５１（信越化学工業株式会社製商品名）等のアミノシランのシリル基を単独あるいはその他のアルコキシシラン化合物と一部縮合させた化合物、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノメチルトリエトキシシラン、Ｎ−ブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エチルアミノイソブチルトリメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン等の第２級アミノ基含有アミノシラン化合物、分子内にイミダゾール基及び架橋性シリル基を有するイミダゾールシラン化合物等の第３級アミノ基を有するアミノシラン、水と反応して第１級アミノ基を生成する官能基を有するケチミンシラン化合物等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。これらは単独または２種以上併用してもかまわない。その効果は、シリコーン系シーリング材表面への密着性を付与するものである。
上記シランカップリング剤（Ｃ）の配合量は、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）１００質量部に対して１〜２００質量部の範囲で配合される。好ましくは５０〜１８０質量部であり、さらに好ましくは７０〜１６０質量部である。１質量部未満であるとシリコーン系シーリング材表面への被覆皮膜の密着性不良となりやすく、２００質量部を超えると貯蔵安定性が悪化しやすい。
【００２０】
［硬化触媒（Ｄ）について］
本発明の硬化触媒（Ｄ）は、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）及びシランカップリング剤（Ｃ）の硬化触媒として作用するものであれば、従来公知の化合物又は組成物を使用することができる。
一例を挙げれば、有機錫化合物、有機ジルコニウム化合物、有機チタン化合物、有機ビスマス化合物等の有機金属化合物、アミン化合物等の塩基性化合物、リン酸系化合物等の酸性化合物等が使用できる。これらは単独または２種以上併用してもかまわない。なかでも、有機錫系化合物であると被覆皮膜の耐水摩耗性に優れるため好ましい。硬化触媒（Ｄ）としては、ＭＳＣＡＴ０２（日本化学産業社製商品名）、ネオスタンＵ−１００、ネオスタンＵ−２２０Ｈ（日東化成社製商品名）、オルガチックスＺＣ−５４０（松本製薬工業社製商品名）等の市販品を用いることもできる。
上記硬化触媒（Ｄ）の配合量は、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）１００質量部に対して１〜１５０質量部の範囲で配合される。好ましくは１０〜１３０質量部であり、さらに好ましくは２０〜１２０質量部である。１質量部未満であると皮膜の硬化不良が生じやすく、１５０質量部を超えると貯蔵安定性が悪化しやすい。
【００２１】
［フッ素系界面活性剤（Ｅ）について］
本発明におけるフッ素系界面活性剤（Ｅ）は、特に限定されるものではないが、パーフルオロアルキル含有オリゴマーが好ましい。その効果は、フッ素系界面活性剤（Ｅ）を配合することによって、被覆組成物の表面張力が下がり、その結果、シリコーン系シーリング材表面に対する良好な濡れ性が得られる。フッ素系界面活性剤（Ｅ）としては、サーフロン（ＡＧＣセイミケミカル社商品名）等の市販品を用いることもできる。
上記フッ素系界面活性剤（Ｅ）の配合量は、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）１００質量部に対して０．１〜５０質量部の範囲で配合される。好ましくは０．５〜２５質量部であり、さらに好ましくは１〜１０質量部である。０．１質量部未満であるとシリコーン系シーリング材表面への被覆組成物の濡れ性が不足しやすく、５０質量部を超えると配合される樹脂や有機溶剤との相溶性という点で不具合が生じやすい。
【００２２】
［エポキシ系化合物（Ｆ）について］
本発明におけるエポキシ系化合物（Ｆ）は、その分子内にグリシジル基を１つ以上有する従来公知の化合物又は組成物を使用することができる。塩素化されたポリオレフィン樹脂を配合した場合、エポキシ系化合物（Ｆ）を配合することによって、脱離した塩素から生じる塩酸をキャッチし、被覆組成物（シーリング材に適用される前（貯蔵中）の溶液及び適用後の被覆皮膜）の長期間経過後の変色を抑制することができる。エポキシ系化合物（Ｆ）としては、ＪＥＲ８２８（ジャパンエポキシレジン社製商品名）、サンソサイザーＥ−ＰＳ（新日本理化社製商品名）等の市販品を用いることもできる。
上記エポキシ系化合物（Ｆ）の配合量は、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）１００質量部に対して１〜１０質量部の範囲で配合される。好ましくは２〜９質量部であり、さらに好ましくは３〜８質量部である。１質量部未満であると変色抑制効果が発揮されにくく、１０質量部を超えると被膜の硬化不良を引き起こす可能性がある。
【００２３】
［その他の成分について］
本発明に係るシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物は、上記構成のものであるが、更に従来公知の任意成分が含有されていてもよい。例えば、重質炭酸カルシウム、表面処理炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、珪砂、シリカ等の充填剤、酸化チタン、カーボンブラック、その他の染料或いは顔料等の着色剤、フタル酸系エステルやアジピン酸系エステル等の可塑剤、ケトン類、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素等の希釈剤、粘接着付与剤、増粘剤、シランオリゴマー、光硬化性アクリル系オリゴマー、顔料分散剤、消泡剤、チタンカップリング剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、有機溶媒等の任意成分が含有されていてもよい。
【実施例】
【００２４】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００２５】
［被覆組成物の調製］
（実施例１）
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）として「ＳＡ１００Ｓ（カネカ社製商品名／分子末端に加水分解性基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体）」６０質量部を、メチルシクロヘキサン１３５質量部に溶解分散し「溶液(a)」を得た。
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）として「スーパークロン１０２７Ｓ（日本製紙ケミカル社製商品名／塩素化されたポリプロピレン）」２０質量部を、トルエン１７０質量部に溶解分散し「溶液(b)」を得た。
撹拌翼付きの容器に、溶液(a)を１９５質量部、溶液(b)を１９０質量部（合計３８５質量部）仕込み、さらにシランカップリング剤（Ｃ）として「ＫＢＭ６０３（信越化学工業社製商品名／γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン）」５０質量部、「Ｘ−４１−１８０５（信越化学工業社製商品名／メルカプト基含有シランオリゴマー）」１０質量部、「ＫＣ−８９Ｓ（信越化学工業社製商品名／メチル基含有シランオリゴマー）」３０質量部、「ＴＳＬ−８１２４（モメンティブパフォーマンスジャパン社製商品名／エチルシリケート）」３質量部、硬化触媒（Ｄ）として「ＭＳＣＡＴ０２（日本化学産業社製商品名／ジブチル錫オキサイド）」５０質量部、フッ素系界面活性剤（Ｅ）として「サーフロンＳ６１１（ＡＧＣセイミケミカル社製商品名／パーフルオロアルキル化合物）」３質量部を仕込み、撹拌混合し被覆組成物１を得た。
【００２６】
（実施例２）
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）として「スーパークロン１０２７Ｓ」２０質量部に代えて、「アウローレン３５０Ｔ（日本製紙ケミカル社製商品名／無水マレイン酸−アクリル変性ポリオレフィン樹脂）」２０質量部を用いた他は実施例１と同様にして被覆組成物２を得た。
【００２７】
（実施例３）
硬化触媒（Ｄ）として「ＭＳＣＡＴ０２」５０質量部に代えて、「オルガチックスＺＣ−５４０（松本製薬工業社製商品名／ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート）」６５質量部を用いた他は実施例１と同様にして被覆組成物３を得た。
【００２８】
（実施例４）
シランカップリング剤（Ｃ）のうち「ＫＣ−８９Ｓ」３０質量部を用いなかった以外は実施例３と同様にして被覆組成物４を得た。
【００２９】
（比較例１）
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）である「スーパークロン１０２７Ｓ」２０質量部を用いなかった以外は実施例３と同様にして被覆組成物５を得た。
【００３０】
（比較例２）
シランカップリング剤（Ｃ）のうち「ＫＣ−８９Ｓ」３０質量部を用いなかった以外は比較例１と同様にして被覆組成物６を得た。
【００３１】
（比較例３）
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）である「ＳＡ１００Ｓ」６０質量部を用いなかった以外は実施例３と同様にして被覆組成物７を得た。
【００３２】
上記で調製した被覆組成物を用いて以下の試験を行い、その結果を評価した。
［製膜性試験］
調製された各被覆組成物をポリプロピレン製のプリンカップに２ｍｌ入れ、２３℃で２４時間乾燥させ、その製膜性を以下の基準で評価した。評価が○であれば実用上問題ないものと判断できる。
（評価基準）
○ ： 均一な皮膜が形成され、皮膜表面にタックがほとんどない
△ ： 均一な皮膜が形成されるが、内部の硬化が悪く、皮膜表面にタックがある
× ： 均一に製膜しない
【００３３】
［シリコーン系シーリング材硬化物表面への密着性試験］
予め十分養生し硬化させたシリコーン系シーリング材硬化物（コニシ社製「ボンド シリコンコーク」）を用意した。
シーリング材硬化物の表面に、刷毛を用いて調製された各被覆組成物を塗布した後、２３℃で２４時間養生し、試験体とした。その後、試験体の被覆皮膜にカッターナイフで×の字に切り込みを入れ、この切り込み部にセロハンテープを貼り付けた後はく離し、被覆皮膜のシーリング材硬化物表面への密着性を以下の基準で評価した。評価が○であれば実用上問題ないものと判断できる。
（評価基準）
○ ： 切り込みの交差点からの被覆皮膜の剥がれが全くない
△ ： 切り込みの交差点からの被覆皮膜の剥がれが若干見られる
× ： 切り込みの交差点から被覆皮膜が剥がれる
又は、皮膜が形成されず評価不能である
【００３４】
［耐水摩耗性試験］
予め十分養生し硬化させたシリコーン系シーリング材硬化物（コニシ社製「ボンド シリコンコーク」）を用意した。
シーリング材硬化物の表面に、刷毛を用いて調製された各被覆組成物を塗布した後、２３℃で２４時間養生し、試験体とした。被覆皮膜の養生後、２３℃の水中に得られた試験体を７日間浸漬した。その後、水中から取り出した試験体の被覆皮膜を指でこすり、耐水摩耗性を以下の基準で評価した。評価が○又は△であれば実用上問題ないものと判断できる。
（評価基準）
○ ： 被覆皮膜の摩耗がない
△ ： 被覆皮膜が若干摩耗する
× ： 被覆皮膜が摩耗し、剥がれが生じる
【００３５】
［汚染性試験］
予め十分養生し硬化させたシリコーン系シーリング材硬化物（コニシ社製「ボンド シリコンコーク」）を用意した。
シーリング材硬化物の表面に、刷毛を用いて調製された各被覆組成物を塗布した後、２３℃で２４時間養生し、試験体とした。試験体を屋外に暴露して、被覆皮膜表面へのシリコーンオイルの染み出し及びシーリング材硬化物周辺の汚染の度合いを、暴露開始から１６日後及び３０日後において以下の基準で評価した。
また、参考例として硬化物表面に被覆皮膜を形成しない試験体（シリコーン系シーリング材硬化物のみ）の汚染性も同様に評価した。
（評価基準）
○ ： 汚染がほとんど見られない
△ ： 汚染がやや確認される
× ： 明らかな汚染が確認される
【００３６】
【表１】
【００３７】
実施例１〜４及び比較例１〜３の各被覆組成物の配合及びその評価結果を表１に示す。
表の結果から明らかなように、本発明に係る被覆組成物（実施例１〜４）は、シリコーン系シーリング材硬化物表面への密着性に優れるとともに、耐水摩耗性及び汚染性にも優れることがわかる。
一方で、本発明の構成要件を欠く比較例１〜３の被覆組成物においては、何れかの評価試験項目において実用上の問題点があることがわかる。
【００３８】
（実験例１）
実施例３で調製した被覆組成物（５４６質量部）に、さらにエポキシ系化合物（Ｆ）としてＪＥＲ８２８（ジャパンエポキシレジン社製商品名／ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）１質量部を追加した被覆組成物８を調製した。
【００３９】
（実験例２）
実施例３で調製した被覆組成物（５４６質量部）に、さらにエポキシ系化合物（Ｆ）としてサンソサイザーＥ−ＰＳ（新日本理化社製商品名／エポキシ化大豆油）１質量部を追加した被覆組成物９を調製した。
【００４０】
予め十分養生し硬化させたシリコーン系シーリング材硬化物（コニシ社製「ボンド シリコンコーク」）を用意した。
シーリング材硬化物の表面に、刷毛を用いて調製された各被覆組成物（被覆組成物３、被覆組成物８、被覆組成物９）を塗布した後、２３℃で２４時間養生し、試験体とした。
各試験体を屋外（南面）に暴露し、経時での被覆皮膜の変色度合いを調べた。また、得られた被覆組成物を１４４ｍｌのマヨネーズ瓶に入れて密栓したものを５０℃オーブン中に３日入れ、被覆組成物（溶液）自体の変色度合いを調べた。その結果、エポキシ系化合物（Ｆ）を配合した被覆組成物８及び９は、被覆組成物３と比較して経時での被覆皮膜及び被覆組成物自体の変色度合いが少なかった。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明に係るシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物は、土木・建築分野、自動車分野、電気・電子分野で用いられるシリコーン系シーリング材の撥水汚染を防止する被覆組成物として好適に用いられる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋性シリル基を分子鎖末端に有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）、硬化触媒（Ｄ）、フッ素系界面活性剤（Ｅ）を含むことを特徴とする、シリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物。
【請求項２】
架橋性シリル基を分子鎖末端に有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）が、リビングラジカル重合法で製造された（メタ）アクリル酸エステル系重合体であることを特徴とする、請求項１に記載のシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物。
【請求項３】
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が、塩素化されたポリオレフィン樹脂であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物。
【請求項４】
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が、無水マレイン酸−アクリル変性ポリオレフィン樹脂であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物。
【請求項５】
さらに、その分子内にグリシジル基を１つ以上有するエポキシ系化合物（Ｆ）を含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物。
【請求項６】
硬化触媒（Ｄ）が有機錫系化合物であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物。
【請求項７】
架橋性シリル基を分子鎖末端に有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）１００重量部対して、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を１〜１００質量部、シランカップリング剤（Ｃ）を１〜２００質量部、硬化触媒（Ｄ）を１〜１５０質量部、フッ素系界面活性剤（Ｅ）を０．１〜５０質量部の割合で含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物。
【請求項１】
架橋性シリル基を分子鎖末端に有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）、硬化触媒（Ｄ）、フッ素系界面活性剤（Ｅ）を含むことを特徴とする、シリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物。
【請求項２】
架橋性シリル基を分子鎖末端に有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）が、リビングラジカル重合法で製造された（メタ）アクリル酸エステル系重合体であることを特徴とする、請求項１に記載のシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物。
【請求項３】
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が、塩素化されたポリオレフィン樹脂であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物。
【請求項４】
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が、無水マレイン酸−アクリル変性ポリオレフィン樹脂であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物。
【請求項５】
さらに、その分子内にグリシジル基を１つ以上有するエポキシ系化合物（Ｆ）を含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物。
【請求項６】
硬化触媒（Ｄ）が有機錫系化合物であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物。
【請求項７】
架橋性シリル基を分子鎖末端に有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）１００重量部対して、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を１〜１００質量部、シランカップリング剤（Ｃ）を１〜２００質量部、硬化触媒（Ｄ）を１〜１５０質量部、フッ素系界面活性剤（Ｅ）を０．１〜５０質量部の割合で含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のシリコーン目地用撥水汚染防止被覆組成物。
【公開番号】特開２０１０−２７５４８１（Ｐ２０１０−２７５４８１Ａ）
【公開日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１３１０３８（Ｐ２００９−１３１０３８）
【出願日】平成２１年５月２９日（２００９．５．２９）
【出願人】（０００１０５６４８）コニシ株式会社 (217)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月２９日（２００９．５．２９）
【出願人】（０００１０５６４８）コニシ株式会社 (217)
【Ｆターム（参考）】
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