ジアルキルエーテルを含有する組成物、このようにして生成した塗料、およびジアルキルエーテルの使用
本発明は添加剤としてジアルキルエーテルを含有する塗料を生成するための組成物、前記種類の塗料、および塗料におけるジアルキルエーテルの使用、詳細には前記組成物の成分としてのジアルキルエーテルに基づく新規のペイントおよびラッカー添加剤であって、カラーメトリックおよび反応性を変化させることなくラッカー系の耐摩耗性、耐薬品性および機械特性を改善する添加剤に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、添加剤としてジアルキルエーテルを含有する塗料を生成するための組成物に関するものであり、塗料におけるこのような組成物の使用ならびにこのような方法で生成した塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
添加剤は、ペイントおよびワニスの特性を改善するために使用することが知られている。多種多様な物質、例えば、蝋が知られており、添加剤として使用されている。蝋様ワニス添加剤は、蝋被覆固体粒子の形で導入でき、しばしば艶消剤として作用する。
【０００３】
ＤＥ １００６１００ Ｂ（ＵＳ ２，８３８，４１３に相当）は、ケイ酸ヒドロゲルの艶消剤の生成を開示しており、それは、乾燥させ、高温で活性化させ、かつ酸価、ヨウ素価およびけん化価が低く、融点も８０℃より高い、鎖長がＣ５０〜Ｃ６０の石油蝋に含浸させる。
【０００４】
ＵＳ ３，８１６，１５４は、ワニス中の艶消剤としての蝋被覆シリカゲルの使用を記載している。蝋は、溶融塗料またはエマルジョン塗料としてシリカゲル粒子に塗布する。シリカゲルを同時に蝋および脂肪酸で被覆すると、より優れた分散性およびより優れた光散乱特性が見られる。添加剤組成物は、ジェットミル中で粒径２μｍ〜１０μｍに粉砕し、その蝋は、石油蝋またはポリオレフィン蝋であり、使用される脂肪酸の鎖長は、Ｃ１２〜Ｃ１８である。
【０００５】
ＵＳ ２００１／０００６９９３は、１種または複数の膜形成ポリマー成分およびアルミナ、水酸化アルミニウム、蝋被覆シリカゲルまたはその組合せに基づく１種または複数の担体成分からなる乾燥混合した添加剤を開示する。この添加剤は、光沢還元剤として販売促進されている。
【０００６】
ＥＰ １０９５１１１は、乾燥混合法によって微粉砕形態の蝋被覆二酸化ケイ素を添加剤として加えた粉体ワニス組成物を記載しており、これは酸化アルミニウムおよび水酸化アルミニウムも含有していてよい。使用される蝋は、自然動物蝋（例えば、蜜蝋およびラノリン）または自然野菜蝋（例えば、カルナウバロウ）、石油蝋（例えば、パラフィン蝋、微晶蝋）または合成蝋（例えば、ポリエチレン、ポリオールエーテルエステル）である。さらに、長鎖エステルおよび炭化水素を使用してもよい。
【０００７】
ＵＳ ５，３５６，９７１は、粉体塗料に加えた合成蝋または自然蝋がより優れた潤滑特性および撥水性をもたらすことを開示する。耐侯性に対する悪影響は見られなかった。蝋の融点は、５０℃〜２８０℃の範囲であるべきであり、理想的には処理温度より１０℃〜２０℃低い。蝋の群には、自然動物蝋、野菜蝋および石油蝋または鉱蝋、ならびに長鎖エステルが含まれる。純粋な蝋を使用した場合、より高い蝋含有量（例えば、＞１０ｗｔ％）における金属への粉体塗料の接着に悪影響がある。支持された蝋を使用した場合、１５％よりも高い充填レベルであってもスクラッチ耐性は１５％よりも大きく悪影響を受ける。
【０００８】
長鎖ジアルキルエーテルを含むペイントおよびワニス中の添加剤は、強化塗料組成物のより高い柔軟性、より優れた耐薬品性およびスクラッチ耐性をもたらすことが驚くべきことに判明している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】ＤＥ １００６１００ Ｂ（ＵＳ ２，８３８，４１３）
【特許文献２】ＵＳ ３，８１６，１５４
【特許文献３】ＵＳ ２００１／０００６９９３
【特許文献４】ＥＰ １０９５１１１
【特許文献５】ＵＳ ５，３５６，９７１
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】「Ｖａｒｎｉｓｈ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｖａｒｎｉｓｈ Ｒｅｃｉｐｅｓ」Ｂｏｄｏ ＭｕｌｌｅｒとＵｌｒｉｃｈ Ｐｏｔｈ著、Ｖｉｎｃｅｎｔｚ Ｖｅｒｌａｇ出版
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、添加剤を提供することであり、これは、種々のペイントおよびワニス系においてペイントおよび／またはワニスの特性の向上をもたらす。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
この目的は、独立クレームの主題によって本発明に基づいて達成される。好都合な実施形態は、従属クレームの対象であり、あるいは後述されている。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
ジアルキルエーテルおよび／またはジアルキルエーテル混合物は、２４個以上の炭素原子、特に３２〜４４個の炭素原子を有する。ジアルキルエーテルおよび／またはジアルキルエーテル混合物は、室温（２５℃）で固体である。これらは、対称ジアルキルエーテルであることが好ましい。例えば、長鎖の飽和および不飽和ジアルキルエーテルが適当であるが、このリストだけには限定されない：ジドデシルエーテル、ジテトラデシルエーテル、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエーテル、ジエイコシルエーテル、ジドコシルエーテル、ジテトラコシルエーテル、ジヘキサコシルエーテル、ジオクタコシルエーテル、ジトリアコンチルエーテル、ジドトリアコンチルエーテルならびにその混合物。
【００１４】
長鎖ジアルキルエーテルからなる本発明の添加剤を、ペイントおよびワニス、特に粉体塗料に加えることによって、柔軟性および耐薬品性ならびにスクラッチ耐性を増大させることができる。
【００１５】
ジアルキルエーテルは、特に平均粒径（Ｄ５０）が１５０μｍ未満、特に６０μｍ未満の固体粒子として使用することが好ましい。一実施形態によれば、ジアルキルエーテルは、超微粉砕形態（平均粒径、例えば、Ｄ５０＜６０μｍ、好ましくはＤ５０＜１５μｍ）でペイントまたはワニスなどの塗料組成物に加える。別の実施形態では、それを無機担体物質（例えば、Ｄ５０＜１５０μｍ、好ましくはＤ５０＜３０μｍ）に塗布し、さらに別の実施形態では、それを配合物に加えてから均質化する。粒径および／または平均粒径Ｄ５０は、ＩＳＯ １３３２０−１に基づいてＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて決定し、結果をフラウンホーファー理論に基づいて分析する。
【００１６】
無機化合物は、担体物質として使用することができる。特別な効果が物質および表面特性に応じて得られる。適当な物質には、シリカ、シリカゲル、アルミナおよびアルミナ水和物が含まれる。これに関して、高比表面積（例えば、＞１４０ｍ２／ｇ、ＤＩＮ ＩＳＯ ９２７７に基づいてＮ２からＢＥＴを用いて測定）の生成物がとりわけ適当であることが証明されている。これらの生成物は、注型適性を何ら損なうことなく、担体とジアルキルエーテルの合計に基づいて７０ｗｔ％までの充填に対して問題なくジアルキルエーテルで被覆することができる。より低比表面積の生成物を使用した場合、より低いジアルキルエーテル充填を使用しなければならない。表面積＜５０ｍ２／ｇに対して最大充填３５ｗｔ％、５０〜１４０ｍ２／ｇで最大充填５０ｗｔ％および＞１４０ｍ２／ｇで７０ｗｔ％までが実用的であることが証明されている。
【００１７】
本発明の意味においてワニスは、溶剤を含有する水性ワニス系および溶剤を含まないものに基づいて区別することができる。溶剤型ワニスは、周囲温度で膜形成系である系と物理的にまたは化学的に乾燥できる焼付けエナメルにさらに区別する。
【００１８】
すべての溶剤型ワニスは、顔料、充填剤、結合剤、溶剤および他の添加剤を含有する。溶剤は、（それだけには限らないが）例えば、ベンジン、ナフサ、キシレン、トルエンなどの炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノールなどのアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジペンチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテルなどのエーテル、エチルグリコール、ブチルグリコールまたはブチルジグリコールが含まれていてよい。顔料は、有機および／または無機タイプのものであってよい。
【００１９】
本発明の意味において適当な追加の添加剤には、例えば、酸化的硬化系のための乾燥剤としてのカルボン酸の重金属塩、ケトキシムなどの皮張り防止剤、ＵＶ吸収剤、フタル酸、アジピン酸、トリメリト酸、セバシン酸、クエン酸、リン酸、安息香酸のエステルまたはアルコールを加えた脂肪酸、炭化水素、塩素化パラフィンまたはエポキシ化脂肪酸エステルまたは油などの可塑剤、流動化剤または分散助剤が含まれる。
【００２０】
例えば、物理的乾燥によって周囲温度で膜形成する系は、硝酸セルロース、他のセルロースエステル、ハロゲン化ポリビニルおよびそのコポリマー、ポリビニルエステル、ポリスチレン、炭化水素樹脂、ゴム誘導体、高ポリマーエポキシ樹脂、ポリアミド、ポリカーボネートおよびポリアクリレート樹脂などの結合剤を含有していてよい。
【００２１】
本発明に基づいて化学的に乾燥する系では、結合剤は、例えば、多価不飽和油、アルキド樹脂またはエポキシ樹脂エステルと同様に、空中酸素の活動によって酸化される。化学的乾燥系の別の可能性には、例えば、２成分ポリウレタンワニスなどの２成分系が含まれ、ここで結合剤は、イソシアネート基とアルコール基の反応によって乾燥する。アルコール基は、例えば、飽和ポリエステル、アルキド樹脂、アクリレート樹脂、ポリエーテル、エポキシ樹脂およびエポキシエステル、ＰＶＣコポリマーまたはポリビニルアセタール中に存在し得る。
【００２２】
焼付けエナメルは、８０℃〜２５０℃の間の温度でだけ膜を形成する。結合剤は、アミノ樹脂ならびに自己架橋構成単位などの少なくとも２種の活性成分で構成され得る。
【００２３】
ここでの基本的な構成単位は、尿素、炭酸塩、メラミン、ベンゾグアナミンまたはグリコールウリルおよびホルムアルデヒドなどのアミドを形成する。アミノ樹脂は、アルキド樹脂、飽和ポリエステル、ヒドロキシ官能性アクリレート樹脂、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂エステルおよびポリビニル樹脂などのヒドロキシル基を含有する結合剤と反応させることもできる。別の可能性は、フェノールとホルムアルデヒドの反応によって得られたフェノール樹脂である。キャップドポリイソシアネート、アクリレート樹脂、ポリエステルまたはポリシロキサンに基づく焼付けエナメルも公知である。
【００２４】
溶剤型ワニス系は、不揮発性成分によって、「低固形分」（＜３０％）、「通常固形分」（３０〜６０％）、「中間固形分」（６０〜７０％）および「高固形分」（＞７０％）に基づいて区別することができる。
【００２５】
溶剤型ワニス系とは対照的に、水性ワニス系は、主溶剤として水を含有する。さらに、エタノール、プロパノール、イソプロパノールまたはブタノールなどの補助溶剤も使用することができる。ポリマー分散液、例えば、アクリル分散液、スチレン分散液、アクリレート分散液、酢酸ビニル−エチレンコポリマー分散水溶液、水希釈性アルキド樹脂および／またはエポキシ樹脂は、ここで結合剤として使用することができる。
【００２６】
水性ワニス系の他の添加剤には、ポリマーまたは無機フィロシリケートなどのレオロジー添加剤、ポリアクリレートまたはポリホスフェートなどの分散剤、例えば、炭化水素またはシリコーンに基づく発泡体抑制薬、防腐剤、膜形成助剤、ｐＨ安定剤または防錆添加剤が含まれていてよい。溶剤型焼付けエナメルの様に、これらは水性系としても利用可能である。
【００２７】
無溶剤型ワニス系は、化学反応系、例えば、液体ポリオールが液体ポリイソシアネートと反応するか、もしくは液体ブロックイソシアネート基末端プレポリマーが液体ポリアミンと反応する２成分ポリウレタンワニス、２成分エポキシ樹脂、２成分不飽和ポリエステル、例えば、直鎖状、可溶性重縮合物の不飽和および部分飽和ジカルボン酸、例えば、マレイン酸無水物またはフマル酸およびエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコールまたはネオペンチルグリコールなどの多価アルコールであってよい。
【００２８】
生成物を硬化させるための別の可能性は、ラジカル架橋反応がＵＶ光によって開始されるＵＶ誘発乾燥である。ＵＶエナメルのための結合剤には、例えば、不飽和ポリエステル、アクリレート、例えば、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリウレタンアクリレートおよび飽和アクリレート樹脂またはシリコーンアクリレートが含まれる。
【００２９】
粉体塗料には溶剤は使用せず、それは溶融液中で硬化する。低い溶融液粘性が望まれる。粉体は通常、平均粒径が１８μｍ〜８０μｍである。熱可塑性粉体塗料に使用する結合剤には、ポリエチレン、塩化ポリビニル、ポリアミド、エチレン−ビニル−アルコールコポリマーおよび飽和ポリエステルが含まれ；架橋粉体塗料に使用する結合剤には、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂／ポリエステル、ハイブリッド系、ポリウレタンポリエステル系またはアクリレート樹脂が含まれる。
【００３０】
他の適当なワニス系およびそれらの例示的な組成物は、例えば、テキスト「Ｖａｒｎｉｓｈ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｖａｒｎｉｓｈ Ｒｅｃｉｐｅｓ」Ｂｏｄｏ ＭｕｌｌｅｒとＵｌｒｉｃｈ Ｐｏｔｈ著、Ｖｉｎｃｅｎｔｚ Ｖｅｒｌａｇ出版に記載されている。このテキストは、ここで本発明の開示内容にも組み込まれる。
【００３１】
本発明は、以下の実施例によって説明される：
【００３２】
ペイント添加剤は、ジアルキルエーテルと無機担体を共同粉砕（ｊｏｉｎｔ ｍｉｌｌｉｎｇ）して粒子を形成することによって調製した。
【実施例１】
【００３３】
実施例１：ケイ酸に基づいた添加剤の調製
シリカ（例えば、Ｅｖｏｎｉｋ製のＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）３００）５０ｇと一緒にジオクタデシルエーテル（Ｓａｓｏｌ、Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ製のＮＡＣＯＬ（登録商標）エーテル １８）５０ｇを計量してバッチミルに入れ、５分間粉砕した。生成物を８０℃で１時間熱制御した。
【実施例２】
【００３４】
実施例２：アルミナに基づいた添加剤の生成
アルミナ（Ｓａｓｏｌ、Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ製のＰｕｒａｌｏｘ（登録商標）ＵＦ５／２３０）５０ｇと一緒にジオクタデシルエーテル（Ｓａｓｏｌ、Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ製のＮＡＣＯＬ（登録商標）エーテル １８）５０ｇをバッチミル中で計量し、５分間粉砕した。生成物を８０℃で１時間熱制御した。
【００３５】
以下の実施例では、ジアルキルエーテルを無機担体の熱含浸によって塗布した。
【実施例３】
【００３６】
実施例３：シリカに基づいた添加剤の生成
ジオクタデシルエーテル（Ｓａｓｏｌ、Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ製のＮＡＣＯＬ（登録商標）エーテル １８）５０ｇをシリカ（例えば、Ｅｖｏｎｉｋ製のＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）３００）５０ｇと混合した。冷却後、固体をバッチミル中で５分間粉砕した。
【実施例４】
【００３７】
実施例４：アルミナに基づいた添加剤の生成
ジオクタデシルエーテル（Ｓａｓｏｌ、Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ製のＮＡＣＯＬ（登録商標）エーテル １８）５０ｇをアルミナ（例えば、Ｓａｓｏｌ、Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ製のＤｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）ＨＰ １４ γ）５０ｇと混合した。冷却後、固体をバッチミル中で５分間粉砕した。
【００３８】
別の実施形態によれば、ポリケイ酸またはアルミナ水和物の有機被覆を乾燥前に加えた。
【実施例５】
【００３９】
実施例５：シリカに基づいた添加剤の生成
ジオクタデシルエーテル（Ｓａｓｏｌ、Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ製のＮＡＣＯＬ（登録商標）エーテル １８）５０ｇを溶融し、調製したばかりのポリケイ酸の乾燥固体５０ｇと混ぜ合わせた。生成物を１２０℃で乾燥させ、次いで所望の粒径に磨砕した。
【実施例６】
【００４０】
実施例６：アルミナに基づいた添加剤の生成
ジオクタデシルエーテル（Ｓａｓｏｌ、Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ製のＮＡＣＯＬ（登録商標）エーテル １８）５０ｇを溶融し、調製したばかりのアルミナ水和物の乾燥固体５０ｇと混ぜ合わせた。生成物を１２０℃で乾燥させ、次いで所望の粒径に磨砕した。
【００４１】
別の可能性は、ジアルキルエーテル（複数可）を直接固形形態で、例えば、粉体または香錠として使用することである。
【００４２】
以下の原料を以下の実施例で使用した：
【００４３】
【表１】
【００４４】
このような方法で生成した添加剤は、粉体塗料に使用した。これは今回、以下の実施例で例示する：
【００４５】
【表２】
【００４６】
Ｃｒｅｌａｎ（登録商標）ＥＦ ４０３ １６０．９ｇ、Ｒｕｃｏｔｅ（登録商標）ＸＰ ２５６６ ２２４．８ｇ、Ｒｕｃｏｔｅ（登録商標）１０９ ９６．１ｇ、Ｒｅｓｉｆｌｏｗ（登録商標）ＰＶ ８８ ６．０ｇ、ベンゾイン２．５ｇ、Ｇａｓ Ｂｌａｃｋ ＦＷ ２００ ５ｇおよび添加剤５ｇをミキサー中１０，０００ｒｐｍで５分間ホモジナイズした。次に、１００℃（帯域１）および１１０℃（帯域２）の温度において、軸速度２００ｒｐｍ、生成物温度１１０℃〜１１５℃、送りねじの回転速度１５ｒｐｍおよび冷却ローラーの回転率４０ｒｐｍで、混合物を二軸スクリュー押出機中で押し出した。粉体塗料押出物を微粉砕し、次いでスクリーンボトム（ｓｃｒｅｅｎ−ｂｏｔｔｏｍ）ミル中１０，０００ｒｐｍで細かく粉砕した。サイズが１２０μｍよりも大きい粗粉画分を、振動ふるいを用いて取り出し、コロナガンを７０ｋＶで用いて粉体をプレートスチールに静電気的に塗布した。塗料を２００℃で１０分間焼付けた。
【００４７】
【表３】
【００４８】
Ｃｒｅｌａｎ（登録商標）ＥＦ ４０３ １５７．５ｇ、Ｒｕｃｏｔｅ（登録商標）ＸＰ ２５６６ ２２０ｇ、Ｒｕｃｏｔｅ（登録商標）１０９ ９４ｇ、Ｒｅｓｉｆｌｏｗ（登録商標）ＰＶ ８８ ６．０ｇ、ベンゾイン２．５ｇ、Ｇａｓ Ｂｌａｃｋ ＦＷ ２００ ４．９ｇおよび添加剤１５ｇをミキサー中１０，０００ｒｐｍで５分間ホモジナイズした。混合物は次に、１００℃（帯域１）および１１０℃（帯域２）の温度において、軸回転速度２００ｒｐｍ、生成物温度１１０℃〜１１５℃、送りねじの回転速度１５ｒｐｍおよび冷却ローラーの回転速度４０ｒｐｍで、二軸スクリュー押出機中で押し出した。粉体塗料押出物を微粉砕し、次いでスクリーンボトムミル中１０，０００ｒｐｍで細かく磨砕した。サイズが１２０μｍよりも大きい粗粉画分を、振動ふるいで取り出し、コロナガンを７０ｋＶで用いて粉体をスチールプレートに静電気的に塗布した。被覆したプレートを２００℃で１０分間焼付けた。
【００４９】
比較例１
Ｃｒｅｌａｎ（登録商標）ＥＦ ４０３ １６０．９ｇ、Ｒｕｃｏｔｅ（登録商標）ＸＰ ２５６６ ２２４．８ｇ、Ｒｕｃｏｔｅ（登録商標）１０９ ９６．１ｇ、Ｒｅｓｉｆｌｏｗ（登録商標）ＰＶ ８８ ６．０ｇ、ベンゾイン２．５ｇ、Ｇａｓ Ｂｌａｃｋ ＦＷ ２００ ５ｇおよび超微粉砕したＰＥ蝋（ＢＹＫ製）５ｇをミキサー中１０，０００ｒｐｍで５分間ホモジナイズした。混合物は次に、１００℃（帯域１）および１１０℃（帯域２）の温度において、軸回転速度２００ｒｐｍ、生成物温度１１０℃〜１１５℃、送りねじの回転速度１５ｒｐｍおよび冷却ローラーの回転速度４０ｒｐｍで、二軸スクリュー押出機中で押し出した。粉体塗料押出物を微粉砕し、次いでスクリーンボトムミル中１０，０００ｒｐｍで細かく磨砕した。サイズが１２０μｍよりも大きい粗粉画分を、振動ふるいを用いて取り出し、コロナガンを７０ｋＶで用いて粉体を静電気的にスチールプレートに塗布した。被覆したプレートを２００℃で１０分間焼付けた。
【００５０】
比較例２
Ｃｒｅｌａｎ（登録商標）ＥＦ ４０３ １６０．９ｇ、Ｒｕｃｏｔｅ（登録商標）ＸＰ ２５６６ ２２４．８ｇ、Ｒｕｃｏｔｅ（登録商標）１０９ ９６．１ｇ、Ｒｅｓｉｆｌｏｗ（登録商標）ＰＶ ８８ ６．０ｇ、ベンゾイン２．５ｇ、Ｇａｓ Ｂｌａｃｋ ＦＷ ２００ ５ｇおよび粉末状合成ポリマー（Ｃｅｒａｆｌｏｕｒ（登録商標）９６７、ＢＹＫ製）５ｇをミキサー中１０，０００ｒｐｍで５分間ホモジナイズした。次に、１００℃（帯域１）および１１０℃（帯域２）の温度において、軸回転速度２００ｒｐｍ、生成物温度１１０℃〜１１５℃、送りねじの回転速度１５ｒｐｍおよび冷却ローラーの回転速度４０ｒｐｍで、混合物を二軸スクリュー押出機中で押し出した。粉体塗料押出物を微粉砕し、次いでスクリーンボトムミル中１０，０００ｒｐｍで細かく磨砕した。
【００５１】
サイズが１２０μｍよりも大きい粗粉画分を、振動ふるいを用いて取り出し、コロナガンを７０ｋＶで用いて粉体をスチールプレートに静電気的に塗布した。被覆したプレートを２００℃で１０分間焼付けた。
【００５２】
比較例３
Ｃｒｅｌａｎ（登録商標）ＥＦ ４０３ １５７．５ｇ、Ｒｕｃｏｔｅ（登録商標）ＸＰ ２５６６ ２２０ｇ、Ｒｕｃｏｔｅ（登録商標）１０９ ９４ｇ、Ｒｅｓｉｆｌｏｗ（登録商標）ＰＶ ８８ ６．０ｇ、ベンゾイン２．５ｇ、Ｇａｓ Ｂｌａｃｋ ＦＷ ２００ ４．９ｇおよび超微粉砕したＰＥ蝋（ＢＹＫ製）１５ｇをミキサー中１０，０００ｒｐｍで５分間ホモジナイズした。混合物は次に、１００℃（帯域１）および１１０℃（帯域２）の温度において、軸回転速度２００ｒｐｍ、生成物温度１１０℃〜１１５℃、送りねじの回転速度１５ｒｐｍおよび冷却ローラーの回転速度４０ｒｐｍで、二軸スクリュー押出機中で押し出した。粉体塗料押出物を微粉砕し、次いでスクリーンボトムミル中１０，０００ｒｐｍで細かく磨砕した。サイズが１２０μｍよりも大きい粗粉画分を、振動ふるいを用いて取り出し、コロナガンを７０ｋＶで用いて粉体をスチールプレートに静電気的に塗布した。被覆したプレートを２００℃で１０分間焼付けた。
【００５３】
比較例４
Ｃｒｅｌａｎ（登録商標）ＥＦ ４０３ １５７．５ｇ、Ｒｕｃｏｔｅ（登録商標）ＸＰ ２５６６ ２２０ｇ、Ｒｕｃｏｔｅ（登録商標）１０９ ９４ｇ、Ｒｅｓｉｆｌｏｗ（登録商標）ＰＶ ８８ ６．０ｇ、ベンゾイン２．５ｇ、Ｇａｓ Ｂｌａｃｋ ＦＷ ２００ ４．９ｇおよび粉末状合成ポリマー（Ｃｅｒａｆｌｏｕｒ（登録商標）９６７、ＢＹＫ製）１５ｇをミキサー中１０，０００ｒｐｍで５分間ホモジナイズした。次に、１００℃（帯域１）および１１０℃（帯域２）の温度において、軸回転速度２００ｒｐｍ、生成物温度１１０℃〜１１５℃、送りねじの回転速度１５ｒｐｍおよび冷却ロール機回転速度４０ｒｐｍで、混合物を二軸スクリュー押出機中で押し出した。粉体塗料押出物を微粉砕し、次いでスクリーンボトムミル中１０，０００ｒｐｍで細かく磨砕した。サイズが１２０μｍよりも大きい粗粉画分を、振動ふるいを用いて取り出し、コロナガンを７０ｋＶで用いて粉体をスチールプレートに静電気的に塗布した。被覆したプレートを２００℃で１０分間焼付けた。
【００５４】
得られた粉体塗料は、それらの反応性、それらの柔軟性、それらの化学薬品への耐性、それらの耐摩耗性、それらの黄変への耐性およびそれらの光沢を決定するために試験した。
【００５５】
行なった分析を以下に簡単に要約している：
【００５６】
反応性
系の反応性を、ゲル化時間に基づいて決定した。粘性が著しく増大したことが、ポリマーネットワークの形成によって観察された。この特性の変化の時間は、２００℃で剪断円板粘度計を用いることによって決定した。
【００５７】
柔軟性
ＤＩＮ ＥＮ ５０１０１に基づいたエリクセンインデンテーションを用いて塗料系の柔軟性を決定した。粉体塗料で被覆したプレートを、しわ押え力によってダイに固定し、強化ボールをプレートに対して下から押し付け、それによって冷間変形を誘発させた。クラックが発生するまで移動した距離を記録した。
【００５８】
化学薬品への耐性
被覆したプレートにアセトンを供給し、板ガラスで覆った。溶剤を終夜作用させておいた。翌日、以下のスケールを用いて視覚的にアセトン耐性を評価した：
【００５９】
【表４】
【００６０】
耐摩耗性
耐摩耗性を試験するため、表面を、５００ｇの重みを掛けたサンドペーパーで１０往復処理し、次いで擦られた表面の光沢を評価した。％における残留光沢を耐摩耗性の尺度として使用した。
【００６１】
測色法
標準と比較した差として従来の明度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ Ｃｏｌｏｒ Ｅｙｅ ７０００ａ）を用いて明度を測定した。結果は、実験用フォーマットで示している。実験用色空間は、全ての知覚できる色を含む測定空間であり、装置に依存しない。色測定は、ＤＩＮ ６１７４に基づいて行っている。
【００６２】
光沢
光沢は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２８１３に基づくＢＹＫ 曇り−光沢計を用いて測定した。
【００６３】
【表５】
【００６４】
反応性または測色法に対する悪影響が実施例のいずれにも見られなかった。
【００６５】
目的は特に、少なくとも５０％残留光沢および少なくとも６．５ｍｍのエリクセンインデンテーションを有する添加剤を生成することであった。比較例２および４は、５０％超の残留光沢によって示される耐摩耗性の最低基準を達成できない。比較例１および３は、十分な耐摩耗性を得たが、それらは塗料の柔軟性の最小限の要件を満たさない。
【００６６】
実施例からの生成物は、図１で示されたように、耐摩耗性および柔軟性の向上を達成するという所定の課題を解決する。
【００６７】
ジアルキルエーテルを担体と一緒におよび担体なしで使用することによって、粉体塗料の柔軟性、化学薬品への耐性および耐摩耗性に対する特性は、反応性または測色法に影響を及ぼさずに著しく向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】本発明の実施例を示す図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、添加剤としてジアルキルエーテルを含有する塗料を生成するための組成物に関するものであり、塗料におけるこのような組成物の使用ならびにこのような方法で生成した塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
添加剤は、ペイントおよびワニスの特性を改善するために使用することが知られている。多種多様な物質、例えば、蝋が知られており、添加剤として使用されている。蝋様ワニス添加剤は、蝋被覆固体粒子の形で導入でき、しばしば艶消剤として作用する。
【０００３】
ＤＥ １００６１００ Ｂ（ＵＳ ２，８３８，４１３に相当）は、ケイ酸ヒドロゲルの艶消剤の生成を開示しており、それは、乾燥させ、高温で活性化させ、かつ酸価、ヨウ素価およびけん化価が低く、融点も８０℃より高い、鎖長がＣ５０〜Ｃ６０の石油蝋に含浸させる。
【０００４】
ＵＳ ３，８１６，１５４は、ワニス中の艶消剤としての蝋被覆シリカゲルの使用を記載している。蝋は、溶融塗料またはエマルジョン塗料としてシリカゲル粒子に塗布する。シリカゲルを同時に蝋および脂肪酸で被覆すると、より優れた分散性およびより優れた光散乱特性が見られる。添加剤組成物は、ジェットミル中で粒径２μｍ〜１０μｍに粉砕し、その蝋は、石油蝋またはポリオレフィン蝋であり、使用される脂肪酸の鎖長は、Ｃ１２〜Ｃ１８である。
【０００５】
ＵＳ ２００１／０００６９９３は、１種または複数の膜形成ポリマー成分およびアルミナ、水酸化アルミニウム、蝋被覆シリカゲルまたはその組合せに基づく１種または複数の担体成分からなる乾燥混合した添加剤を開示する。この添加剤は、光沢還元剤として販売促進されている。
【０００６】
ＥＰ １０９５１１１は、乾燥混合法によって微粉砕形態の蝋被覆二酸化ケイ素を添加剤として加えた粉体ワニス組成物を記載しており、これは酸化アルミニウムおよび水酸化アルミニウムも含有していてよい。使用される蝋は、自然動物蝋（例えば、蜜蝋およびラノリン）または自然野菜蝋（例えば、カルナウバロウ）、石油蝋（例えば、パラフィン蝋、微晶蝋）または合成蝋（例えば、ポリエチレン、ポリオールエーテルエステル）である。さらに、長鎖エステルおよび炭化水素を使用してもよい。
【０００７】
ＵＳ ５，３５６，９７１は、粉体塗料に加えた合成蝋または自然蝋がより優れた潤滑特性および撥水性をもたらすことを開示する。耐侯性に対する悪影響は見られなかった。蝋の融点は、５０℃〜２８０℃の範囲であるべきであり、理想的には処理温度より１０℃〜２０℃低い。蝋の群には、自然動物蝋、野菜蝋および石油蝋または鉱蝋、ならびに長鎖エステルが含まれる。純粋な蝋を使用した場合、より高い蝋含有量（例えば、＞１０ｗｔ％）における金属への粉体塗料の接着に悪影響がある。支持された蝋を使用した場合、１５％よりも高い充填レベルであってもスクラッチ耐性は１５％よりも大きく悪影響を受ける。
【０００８】
長鎖ジアルキルエーテルを含むペイントおよびワニス中の添加剤は、強化塗料組成物のより高い柔軟性、より優れた耐薬品性およびスクラッチ耐性をもたらすことが驚くべきことに判明している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】ＤＥ １００６１００ Ｂ（ＵＳ ２，８３８，４１３）
【特許文献２】ＵＳ ３，８１６，１５４
【特許文献３】ＵＳ ２００１／０００６９９３
【特許文献４】ＥＰ １０９５１１１
【特許文献５】ＵＳ ５，３５６，９７１
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】「Ｖａｒｎｉｓｈ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｖａｒｎｉｓｈ Ｒｅｃｉｐｅｓ」Ｂｏｄｏ ＭｕｌｌｅｒとＵｌｒｉｃｈ Ｐｏｔｈ著、Ｖｉｎｃｅｎｔｚ Ｖｅｒｌａｇ出版
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、添加剤を提供することであり、これは、種々のペイントおよびワニス系においてペイントおよび／またはワニスの特性の向上をもたらす。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
この目的は、独立クレームの主題によって本発明に基づいて達成される。好都合な実施形態は、従属クレームの対象であり、あるいは後述されている。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
ジアルキルエーテルおよび／またはジアルキルエーテル混合物は、２４個以上の炭素原子、特に３２〜４４個の炭素原子を有する。ジアルキルエーテルおよび／またはジアルキルエーテル混合物は、室温（２５℃）で固体である。これらは、対称ジアルキルエーテルであることが好ましい。例えば、長鎖の飽和および不飽和ジアルキルエーテルが適当であるが、このリストだけには限定されない：ジドデシルエーテル、ジテトラデシルエーテル、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエーテル、ジエイコシルエーテル、ジドコシルエーテル、ジテトラコシルエーテル、ジヘキサコシルエーテル、ジオクタコシルエーテル、ジトリアコンチルエーテル、ジドトリアコンチルエーテルならびにその混合物。
【００１４】
長鎖ジアルキルエーテルからなる本発明の添加剤を、ペイントおよびワニス、特に粉体塗料に加えることによって、柔軟性および耐薬品性ならびにスクラッチ耐性を増大させることができる。
【００１５】
ジアルキルエーテルは、特に平均粒径（Ｄ５０）が１５０μｍ未満、特に６０μｍ未満の固体粒子として使用することが好ましい。一実施形態によれば、ジアルキルエーテルは、超微粉砕形態（平均粒径、例えば、Ｄ５０＜６０μｍ、好ましくはＤ５０＜１５μｍ）でペイントまたはワニスなどの塗料組成物に加える。別の実施形態では、それを無機担体物質（例えば、Ｄ５０＜１５０μｍ、好ましくはＤ５０＜３０μｍ）に塗布し、さらに別の実施形態では、それを配合物に加えてから均質化する。粒径および／または平均粒径Ｄ５０は、ＩＳＯ １３３２０−１に基づいてＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて決定し、結果をフラウンホーファー理論に基づいて分析する。
【００１６】
無機化合物は、担体物質として使用することができる。特別な効果が物質および表面特性に応じて得られる。適当な物質には、シリカ、シリカゲル、アルミナおよびアルミナ水和物が含まれる。これに関して、高比表面積（例えば、＞１４０ｍ２／ｇ、ＤＩＮ ＩＳＯ ９２７７に基づいてＮ２からＢＥＴを用いて測定）の生成物がとりわけ適当であることが証明されている。これらの生成物は、注型適性を何ら損なうことなく、担体とジアルキルエーテルの合計に基づいて７０ｗｔ％までの充填に対して問題なくジアルキルエーテルで被覆することができる。より低比表面積の生成物を使用した場合、より低いジアルキルエーテル充填を使用しなければならない。表面積＜５０ｍ２／ｇに対して最大充填３５ｗｔ％、５０〜１４０ｍ２／ｇで最大充填５０ｗｔ％および＞１４０ｍ２／ｇで７０ｗｔ％までが実用的であることが証明されている。
【００１７】
本発明の意味においてワニスは、溶剤を含有する水性ワニス系および溶剤を含まないものに基づいて区別することができる。溶剤型ワニスは、周囲温度で膜形成系である系と物理的にまたは化学的に乾燥できる焼付けエナメルにさらに区別する。
【００１８】
すべての溶剤型ワニスは、顔料、充填剤、結合剤、溶剤および他の添加剤を含有する。溶剤は、（それだけには限らないが）例えば、ベンジン、ナフサ、キシレン、トルエンなどの炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノールなどのアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジペンチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテルなどのエーテル、エチルグリコール、ブチルグリコールまたはブチルジグリコールが含まれていてよい。顔料は、有機および／または無機タイプのものであってよい。
【００１９】
本発明の意味において適当な追加の添加剤には、例えば、酸化的硬化系のための乾燥剤としてのカルボン酸の重金属塩、ケトキシムなどの皮張り防止剤、ＵＶ吸収剤、フタル酸、アジピン酸、トリメリト酸、セバシン酸、クエン酸、リン酸、安息香酸のエステルまたはアルコールを加えた脂肪酸、炭化水素、塩素化パラフィンまたはエポキシ化脂肪酸エステルまたは油などの可塑剤、流動化剤または分散助剤が含まれる。
【００２０】
例えば、物理的乾燥によって周囲温度で膜形成する系は、硝酸セルロース、他のセルロースエステル、ハロゲン化ポリビニルおよびそのコポリマー、ポリビニルエステル、ポリスチレン、炭化水素樹脂、ゴム誘導体、高ポリマーエポキシ樹脂、ポリアミド、ポリカーボネートおよびポリアクリレート樹脂などの結合剤を含有していてよい。
【００２１】
本発明に基づいて化学的に乾燥する系では、結合剤は、例えば、多価不飽和油、アルキド樹脂またはエポキシ樹脂エステルと同様に、空中酸素の活動によって酸化される。化学的乾燥系の別の可能性には、例えば、２成分ポリウレタンワニスなどの２成分系が含まれ、ここで結合剤は、イソシアネート基とアルコール基の反応によって乾燥する。アルコール基は、例えば、飽和ポリエステル、アルキド樹脂、アクリレート樹脂、ポリエーテル、エポキシ樹脂およびエポキシエステル、ＰＶＣコポリマーまたはポリビニルアセタール中に存在し得る。
【００２２】
焼付けエナメルは、８０℃〜２５０℃の間の温度でだけ膜を形成する。結合剤は、アミノ樹脂ならびに自己架橋構成単位などの少なくとも２種の活性成分で構成され得る。
【００２３】
ここでの基本的な構成単位は、尿素、炭酸塩、メラミン、ベンゾグアナミンまたはグリコールウリルおよびホルムアルデヒドなどのアミドを形成する。アミノ樹脂は、アルキド樹脂、飽和ポリエステル、ヒドロキシ官能性アクリレート樹脂、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂エステルおよびポリビニル樹脂などのヒドロキシル基を含有する結合剤と反応させることもできる。別の可能性は、フェノールとホルムアルデヒドの反応によって得られたフェノール樹脂である。キャップドポリイソシアネート、アクリレート樹脂、ポリエステルまたはポリシロキサンに基づく焼付けエナメルも公知である。
【００２４】
溶剤型ワニス系は、不揮発性成分によって、「低固形分」（＜３０％）、「通常固形分」（３０〜６０％）、「中間固形分」（６０〜７０％）および「高固形分」（＞７０％）に基づいて区別することができる。
【００２５】
溶剤型ワニス系とは対照的に、水性ワニス系は、主溶剤として水を含有する。さらに、エタノール、プロパノール、イソプロパノールまたはブタノールなどの補助溶剤も使用することができる。ポリマー分散液、例えば、アクリル分散液、スチレン分散液、アクリレート分散液、酢酸ビニル−エチレンコポリマー分散水溶液、水希釈性アルキド樹脂および／またはエポキシ樹脂は、ここで結合剤として使用することができる。
【００２６】
水性ワニス系の他の添加剤には、ポリマーまたは無機フィロシリケートなどのレオロジー添加剤、ポリアクリレートまたはポリホスフェートなどの分散剤、例えば、炭化水素またはシリコーンに基づく発泡体抑制薬、防腐剤、膜形成助剤、ｐＨ安定剤または防錆添加剤が含まれていてよい。溶剤型焼付けエナメルの様に、これらは水性系としても利用可能である。
【００２７】
無溶剤型ワニス系は、化学反応系、例えば、液体ポリオールが液体ポリイソシアネートと反応するか、もしくは液体ブロックイソシアネート基末端プレポリマーが液体ポリアミンと反応する２成分ポリウレタンワニス、２成分エポキシ樹脂、２成分不飽和ポリエステル、例えば、直鎖状、可溶性重縮合物の不飽和および部分飽和ジカルボン酸、例えば、マレイン酸無水物またはフマル酸およびエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコールまたはネオペンチルグリコールなどの多価アルコールであってよい。
【００２８】
生成物を硬化させるための別の可能性は、ラジカル架橋反応がＵＶ光によって開始されるＵＶ誘発乾燥である。ＵＶエナメルのための結合剤には、例えば、不飽和ポリエステル、アクリレート、例えば、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリウレタンアクリレートおよび飽和アクリレート樹脂またはシリコーンアクリレートが含まれる。
【００２９】
粉体塗料には溶剤は使用せず、それは溶融液中で硬化する。低い溶融液粘性が望まれる。粉体は通常、平均粒径が１８μｍ〜８０μｍである。熱可塑性粉体塗料に使用する結合剤には、ポリエチレン、塩化ポリビニル、ポリアミド、エチレン−ビニル−アルコールコポリマーおよび飽和ポリエステルが含まれ；架橋粉体塗料に使用する結合剤には、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂／ポリエステル、ハイブリッド系、ポリウレタンポリエステル系またはアクリレート樹脂が含まれる。
【００３０】
他の適当なワニス系およびそれらの例示的な組成物は、例えば、テキスト「Ｖａｒｎｉｓｈ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｖａｒｎｉｓｈ Ｒｅｃｉｐｅｓ」Ｂｏｄｏ ＭｕｌｌｅｒとＵｌｒｉｃｈ Ｐｏｔｈ著、Ｖｉｎｃｅｎｔｚ Ｖｅｒｌａｇ出版に記載されている。このテキストは、ここで本発明の開示内容にも組み込まれる。
【００３１】
本発明は、以下の実施例によって説明される：
【００３２】
ペイント添加剤は、ジアルキルエーテルと無機担体を共同粉砕（ｊｏｉｎｔ ｍｉｌｌｉｎｇ）して粒子を形成することによって調製した。
【実施例１】
【００３３】
実施例１：ケイ酸に基づいた添加剤の調製
シリカ（例えば、Ｅｖｏｎｉｋ製のＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）３００）５０ｇと一緒にジオクタデシルエーテル（Ｓａｓｏｌ、Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ製のＮＡＣＯＬ（登録商標）エーテル １８）５０ｇを計量してバッチミルに入れ、５分間粉砕した。生成物を８０℃で１時間熱制御した。
【実施例２】
【００３４】
実施例２：アルミナに基づいた添加剤の生成
アルミナ（Ｓａｓｏｌ、Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ製のＰｕｒａｌｏｘ（登録商標）ＵＦ５／２３０）５０ｇと一緒にジオクタデシルエーテル（Ｓａｓｏｌ、Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ製のＮＡＣＯＬ（登録商標）エーテル １８）５０ｇをバッチミル中で計量し、５分間粉砕した。生成物を８０℃で１時間熱制御した。
【００３５】
以下の実施例では、ジアルキルエーテルを無機担体の熱含浸によって塗布した。
【実施例３】
【００３６】
実施例３：シリカに基づいた添加剤の生成
ジオクタデシルエーテル（Ｓａｓｏｌ、Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ製のＮＡＣＯＬ（登録商標）エーテル １８）５０ｇをシリカ（例えば、Ｅｖｏｎｉｋ製のＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）３００）５０ｇと混合した。冷却後、固体をバッチミル中で５分間粉砕した。
【実施例４】
【００３７】
実施例４：アルミナに基づいた添加剤の生成
ジオクタデシルエーテル（Ｓａｓｏｌ、Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ製のＮＡＣＯＬ（登録商標）エーテル １８）５０ｇをアルミナ（例えば、Ｓａｓｏｌ、Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ製のＤｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）ＨＰ １４ γ）５０ｇと混合した。冷却後、固体をバッチミル中で５分間粉砕した。
【００３８】
別の実施形態によれば、ポリケイ酸またはアルミナ水和物の有機被覆を乾燥前に加えた。
【実施例５】
【００３９】
実施例５：シリカに基づいた添加剤の生成
ジオクタデシルエーテル（Ｓａｓｏｌ、Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ製のＮＡＣＯＬ（登録商標）エーテル １８）５０ｇを溶融し、調製したばかりのポリケイ酸の乾燥固体５０ｇと混ぜ合わせた。生成物を１２０℃で乾燥させ、次いで所望の粒径に磨砕した。
【実施例６】
【００４０】
実施例６：アルミナに基づいた添加剤の生成
ジオクタデシルエーテル（Ｓａｓｏｌ、Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ製のＮＡＣＯＬ（登録商標）エーテル １８）５０ｇを溶融し、調製したばかりのアルミナ水和物の乾燥固体５０ｇと混ぜ合わせた。生成物を１２０℃で乾燥させ、次いで所望の粒径に磨砕した。
【００４１】
別の可能性は、ジアルキルエーテル（複数可）を直接固形形態で、例えば、粉体または香錠として使用することである。
【００４２】
以下の原料を以下の実施例で使用した：
【００４３】
【表１】
【００４４】
このような方法で生成した添加剤は、粉体塗料に使用した。これは今回、以下の実施例で例示する：
【００４５】
【表２】
【００４６】
Ｃｒｅｌａｎ（登録商標）ＥＦ ４０３ １６０．９ｇ、Ｒｕｃｏｔｅ（登録商標）ＸＰ ２５６６ ２２４．８ｇ、Ｒｕｃｏｔｅ（登録商標）１０９ ９６．１ｇ、Ｒｅｓｉｆｌｏｗ（登録商標）ＰＶ ８８ ６．０ｇ、ベンゾイン２．５ｇ、Ｇａｓ Ｂｌａｃｋ ＦＷ ２００ ５ｇおよび添加剤５ｇをミキサー中１０，０００ｒｐｍで５分間ホモジナイズした。次に、１００℃（帯域１）および１１０℃（帯域２）の温度において、軸速度２００ｒｐｍ、生成物温度１１０℃〜１１５℃、送りねじの回転速度１５ｒｐｍおよび冷却ローラーの回転率４０ｒｐｍで、混合物を二軸スクリュー押出機中で押し出した。粉体塗料押出物を微粉砕し、次いでスクリーンボトム（ｓｃｒｅｅｎ−ｂｏｔｔｏｍ）ミル中１０，０００ｒｐｍで細かく粉砕した。サイズが１２０μｍよりも大きい粗粉画分を、振動ふるいを用いて取り出し、コロナガンを７０ｋＶで用いて粉体をプレートスチールに静電気的に塗布した。塗料を２００℃で１０分間焼付けた。
【００４７】
【表３】
【００４８】
Ｃｒｅｌａｎ（登録商標）ＥＦ ４０３ １５７．５ｇ、Ｒｕｃｏｔｅ（登録商標）ＸＰ ２５６６ ２２０ｇ、Ｒｕｃｏｔｅ（登録商標）１０９ ９４ｇ、Ｒｅｓｉｆｌｏｗ（登録商標）ＰＶ ８８ ６．０ｇ、ベンゾイン２．５ｇ、Ｇａｓ Ｂｌａｃｋ ＦＷ ２００ ４．９ｇおよび添加剤１５ｇをミキサー中１０，０００ｒｐｍで５分間ホモジナイズした。混合物は次に、１００℃（帯域１）および１１０℃（帯域２）の温度において、軸回転速度２００ｒｐｍ、生成物温度１１０℃〜１１５℃、送りねじの回転速度１５ｒｐｍおよび冷却ローラーの回転速度４０ｒｐｍで、二軸スクリュー押出機中で押し出した。粉体塗料押出物を微粉砕し、次いでスクリーンボトムミル中１０，０００ｒｐｍで細かく磨砕した。サイズが１２０μｍよりも大きい粗粉画分を、振動ふるいで取り出し、コロナガンを７０ｋＶで用いて粉体をスチールプレートに静電気的に塗布した。被覆したプレートを２００℃で１０分間焼付けた。
【００４９】
比較例１
Ｃｒｅｌａｎ（登録商標）ＥＦ ４０３ １６０．９ｇ、Ｒｕｃｏｔｅ（登録商標）ＸＰ ２５６６ ２２４．８ｇ、Ｒｕｃｏｔｅ（登録商標）１０９ ９６．１ｇ、Ｒｅｓｉｆｌｏｗ（登録商標）ＰＶ ８８ ６．０ｇ、ベンゾイン２．５ｇ、Ｇａｓ Ｂｌａｃｋ ＦＷ ２００ ５ｇおよび超微粉砕したＰＥ蝋（ＢＹＫ製）５ｇをミキサー中１０，０００ｒｐｍで５分間ホモジナイズした。混合物は次に、１００℃（帯域１）および１１０℃（帯域２）の温度において、軸回転速度２００ｒｐｍ、生成物温度１１０℃〜１１５℃、送りねじの回転速度１５ｒｐｍおよび冷却ローラーの回転速度４０ｒｐｍで、二軸スクリュー押出機中で押し出した。粉体塗料押出物を微粉砕し、次いでスクリーンボトムミル中１０，０００ｒｐｍで細かく磨砕した。サイズが１２０μｍよりも大きい粗粉画分を、振動ふるいを用いて取り出し、コロナガンを７０ｋＶで用いて粉体を静電気的にスチールプレートに塗布した。被覆したプレートを２００℃で１０分間焼付けた。
【００５０】
比較例２
Ｃｒｅｌａｎ（登録商標）ＥＦ ４０３ １６０．９ｇ、Ｒｕｃｏｔｅ（登録商標）ＸＰ ２５６６ ２２４．８ｇ、Ｒｕｃｏｔｅ（登録商標）１０９ ９６．１ｇ、Ｒｅｓｉｆｌｏｗ（登録商標）ＰＶ ８８ ６．０ｇ、ベンゾイン２．５ｇ、Ｇａｓ Ｂｌａｃｋ ＦＷ ２００ ５ｇおよび粉末状合成ポリマー（Ｃｅｒａｆｌｏｕｒ（登録商標）９６７、ＢＹＫ製）５ｇをミキサー中１０，０００ｒｐｍで５分間ホモジナイズした。次に、１００℃（帯域１）および１１０℃（帯域２）の温度において、軸回転速度２００ｒｐｍ、生成物温度１１０℃〜１１５℃、送りねじの回転速度１５ｒｐｍおよび冷却ローラーの回転速度４０ｒｐｍで、混合物を二軸スクリュー押出機中で押し出した。粉体塗料押出物を微粉砕し、次いでスクリーンボトムミル中１０，０００ｒｐｍで細かく磨砕した。
【００５１】
サイズが１２０μｍよりも大きい粗粉画分を、振動ふるいを用いて取り出し、コロナガンを７０ｋＶで用いて粉体をスチールプレートに静電気的に塗布した。被覆したプレートを２００℃で１０分間焼付けた。
【００５２】
比較例３
Ｃｒｅｌａｎ（登録商標）ＥＦ ４０３ １５７．５ｇ、Ｒｕｃｏｔｅ（登録商標）ＸＰ ２５６６ ２２０ｇ、Ｒｕｃｏｔｅ（登録商標）１０９ ９４ｇ、Ｒｅｓｉｆｌｏｗ（登録商標）ＰＶ ８８ ６．０ｇ、ベンゾイン２．５ｇ、Ｇａｓ Ｂｌａｃｋ ＦＷ ２００ ４．９ｇおよび超微粉砕したＰＥ蝋（ＢＹＫ製）１５ｇをミキサー中１０，０００ｒｐｍで５分間ホモジナイズした。混合物は次に、１００℃（帯域１）および１１０℃（帯域２）の温度において、軸回転速度２００ｒｐｍ、生成物温度１１０℃〜１１５℃、送りねじの回転速度１５ｒｐｍおよび冷却ローラーの回転速度４０ｒｐｍで、二軸スクリュー押出機中で押し出した。粉体塗料押出物を微粉砕し、次いでスクリーンボトムミル中１０，０００ｒｐｍで細かく磨砕した。サイズが１２０μｍよりも大きい粗粉画分を、振動ふるいを用いて取り出し、コロナガンを７０ｋＶで用いて粉体をスチールプレートに静電気的に塗布した。被覆したプレートを２００℃で１０分間焼付けた。
【００５３】
比較例４
Ｃｒｅｌａｎ（登録商標）ＥＦ ４０３ １５７．５ｇ、Ｒｕｃｏｔｅ（登録商標）ＸＰ ２５６６ ２２０ｇ、Ｒｕｃｏｔｅ（登録商標）１０９ ９４ｇ、Ｒｅｓｉｆｌｏｗ（登録商標）ＰＶ ８８ ６．０ｇ、ベンゾイン２．５ｇ、Ｇａｓ Ｂｌａｃｋ ＦＷ ２００ ４．９ｇおよび粉末状合成ポリマー（Ｃｅｒａｆｌｏｕｒ（登録商標）９６７、ＢＹＫ製）１５ｇをミキサー中１０，０００ｒｐｍで５分間ホモジナイズした。次に、１００℃（帯域１）および１１０℃（帯域２）の温度において、軸回転速度２００ｒｐｍ、生成物温度１１０℃〜１１５℃、送りねじの回転速度１５ｒｐｍおよび冷却ロール機回転速度４０ｒｐｍで、混合物を二軸スクリュー押出機中で押し出した。粉体塗料押出物を微粉砕し、次いでスクリーンボトムミル中１０，０００ｒｐｍで細かく磨砕した。サイズが１２０μｍよりも大きい粗粉画分を、振動ふるいを用いて取り出し、コロナガンを７０ｋＶで用いて粉体をスチールプレートに静電気的に塗布した。被覆したプレートを２００℃で１０分間焼付けた。
【００５４】
得られた粉体塗料は、それらの反応性、それらの柔軟性、それらの化学薬品への耐性、それらの耐摩耗性、それらの黄変への耐性およびそれらの光沢を決定するために試験した。
【００５５】
行なった分析を以下に簡単に要約している：
【００５６】
反応性
系の反応性を、ゲル化時間に基づいて決定した。粘性が著しく増大したことが、ポリマーネットワークの形成によって観察された。この特性の変化の時間は、２００℃で剪断円板粘度計を用いることによって決定した。
【００５７】
柔軟性
ＤＩＮ ＥＮ ５０１０１に基づいたエリクセンインデンテーションを用いて塗料系の柔軟性を決定した。粉体塗料で被覆したプレートを、しわ押え力によってダイに固定し、強化ボールをプレートに対して下から押し付け、それによって冷間変形を誘発させた。クラックが発生するまで移動した距離を記録した。
【００５８】
化学薬品への耐性
被覆したプレートにアセトンを供給し、板ガラスで覆った。溶剤を終夜作用させておいた。翌日、以下のスケールを用いて視覚的にアセトン耐性を評価した：
【００５９】
【表４】
【００６０】
耐摩耗性
耐摩耗性を試験するため、表面を、５００ｇの重みを掛けたサンドペーパーで１０往復処理し、次いで擦られた表面の光沢を評価した。％における残留光沢を耐摩耗性の尺度として使用した。
【００６１】
測色法
標準と比較した差として従来の明度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ Ｃｏｌｏｒ Ｅｙｅ ７０００ａ）を用いて明度を測定した。結果は、実験用フォーマットで示している。実験用色空間は、全ての知覚できる色を含む測定空間であり、装置に依存しない。色測定は、ＤＩＮ ６１７４に基づいて行っている。
【００６２】
光沢
光沢は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２８１３に基づくＢＹＫ 曇り−光沢計を用いて測定した。
【００６３】
【表５】
【００６４】
反応性または測色法に対する悪影響が実施例のいずれにも見られなかった。
【００６５】
目的は特に、少なくとも５０％残留光沢および少なくとも６．５ｍｍのエリクセンインデンテーションを有する添加剤を生成することであった。比較例２および４は、５０％超の残留光沢によって示される耐摩耗性の最低基準を達成できない。比較例１および３は、十分な耐摩耗性を得たが、それらは塗料の柔軟性の最小限の要件を満たさない。
【００６６】
実施例からの生成物は、図１で示されたように、耐摩耗性および柔軟性の向上を達成するという所定の課題を解決する。
【００６７】
ジアルキルエーテルを担体と一緒におよび担体なしで使用することによって、粉体塗料の柔軟性、化学薬品への耐性および耐摩耗性に対する特性は、反応性または測色法に影響を及ぼさずに著しく向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】本発明の実施例を示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性結合剤およびジアルキルエーテルを含有する塗料を生成するための組成物であって、ジアルキルエーテルが２４個以上の炭素原子、特に３２〜４４個の炭素原子を有し、かつジアルキルエーテルが液体または粉末状組成物中に固形物として存在する、組成物。
【請求項２】
使用されるジアルキルエーテル（複数可）が、９５ｍｏｌ％超の直鎖状アルキル部分を含有することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ６３２１に基づいてジアルキルエーテル（複数可）の融点が２５℃よりも高いことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
ジアルキルエーテル（複数可）が、以下の群：ジドデシルエーテル、ジテトラデシルエーテル、ジヘキサデシルエーテル、ドクタデシルエーテル、ジエイコシルエーテルおよびジドコシルエーテルから選択される１種または複数のメンバーであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
ジアルキルエーテル（複数可）が無機担体に塗布されることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の組成物。
【請求項６】
固体粒子が、ジアルキルエーテル（複数可）として使用され、かつ／または組成物中に好ましくは平均粒径が１５０μｍ未満、特に６０μｍ未満で存在することを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の組成物。
【請求項７】
ジアルキルエーテル（複数可）が無機担体と一緒に粉砕されて粉砕生成物を生成し、かつ塗料を生成するのに使用されることを特徴とする、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
粉砕生成物が、好ましくは５分より長い間、組成物で使用される前に使用されるジアルキルエーテルもしくはジアルキルエーテル混合物の融点よりも５℃以上高い温度で焼き入れされることを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
無機担体が、シリカ、アルミナまたはシリカとアルミナの混合物であることを特徴とする、請求項５または７に記載の組成物。
【請求項１０】
使用されるジアルキルエーテル（複数可）は、
ａ）固体組成物、特に粉体塗料中０．１〜５．０ｗｔ％、好ましくは０．５〜３．０ｗｔ％、および
ｂ）液体組成物中０．０５〜３．０ｗｔ％、好ましくは０．５〜２．０ｗｔ％
の量で使用することを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の組成物。
【請求項１１】
使用されるジアルキルエーテル（複数可）は、エーテルに基づいて９５ｗｔ％超の純度および／またはオレフィン不純物およびアルコール不純物を含めたエーテルに基づいて７０ｗｔ％超の純度を有することを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の組成物。
【請求項１２】
少なくとも結合剤を硬化および／または架橋することによって請求項１から１１の少なくとも一項に記載の組成物を使用することによって生成される強化塗料。
【請求項１３】
強化塗料が０．１〜５．０ｗｔ％、好ましくは０．５〜３．０ｗｔ％のジアルキルエーテル（複数可）を含有することを特徴とする、請求項１から１１の少なくとも一項に記載の組成物を使用することによって生成される強化塗料。
【請求項１４】
少なくとも６．１ｍｍ、好ましくは少なくとも６．５ｍｍのＤＩＮ ５０１０１に基づいたエリクセンインデンテーションおよび少なくとも５０％の残留光沢が達成されることを特徴とする、請求項１から９の少なくとも一項に記載の組成物を使用することによって生成される強化塗料。
【請求項１５】
ペイントおよびワニスにおける、２４個以上の炭素原子、特に３２〜４４個の炭素原子を有するジアルキルエーテルの使用。
【請求項１６】
粉体塗料における請求項１５に記載の使用。
【請求項１７】
少なくとも２０ｗｔ％の水を含有するワニスとしてまたはワニスにおける請求項１５に記載の使用。
【請求項１８】
ジアルキルエーテルが、好ましくは平均粒径が１５０μｍ未満、特に６０μｍ未満の固体粒子として使用されることを特徴とする、請求項１５から１７の少なくとも一項に記載の使用。
【請求項１９】
ジアルキルエーテル（複数可）が無機担体に塗布されることを特徴とする、請求項１５から１８の少なくとも一項に記載の使用。
【請求項１】
硬化性結合剤およびジアルキルエーテルを含有する塗料を生成するための組成物であって、ジアルキルエーテルが２４個以上の炭素原子、特に３２〜４４個の炭素原子を有し、かつジアルキルエーテルが液体または粉末状組成物中に固形物として存在する、組成物。
【請求項２】
使用されるジアルキルエーテル（複数可）が、９５ｍｏｌ％超の直鎖状アルキル部分を含有することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ６３２１に基づいてジアルキルエーテル（複数可）の融点が２５℃よりも高いことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
ジアルキルエーテル（複数可）が、以下の群：ジドデシルエーテル、ジテトラデシルエーテル、ジヘキサデシルエーテル、ドクタデシルエーテル、ジエイコシルエーテルおよびジドコシルエーテルから選択される１種または複数のメンバーであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
ジアルキルエーテル（複数可）が無機担体に塗布されることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の組成物。
【請求項６】
固体粒子が、ジアルキルエーテル（複数可）として使用され、かつ／または組成物中に好ましくは平均粒径が１５０μｍ未満、特に６０μｍ未満で存在することを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の組成物。
【請求項７】
ジアルキルエーテル（複数可）が無機担体と一緒に粉砕されて粉砕生成物を生成し、かつ塗料を生成するのに使用されることを特徴とする、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
粉砕生成物が、好ましくは５分より長い間、組成物で使用される前に使用されるジアルキルエーテルもしくはジアルキルエーテル混合物の融点よりも５℃以上高い温度で焼き入れされることを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
無機担体が、シリカ、アルミナまたはシリカとアルミナの混合物であることを特徴とする、請求項５または７に記載の組成物。
【請求項１０】
使用されるジアルキルエーテル（複数可）は、
ａ）固体組成物、特に粉体塗料中０．１〜５．０ｗｔ％、好ましくは０．５〜３．０ｗｔ％、および
ｂ）液体組成物中０．０５〜３．０ｗｔ％、好ましくは０．５〜２．０ｗｔ％
の量で使用することを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の組成物。
【請求項１１】
使用されるジアルキルエーテル（複数可）は、エーテルに基づいて９５ｗｔ％超の純度および／またはオレフィン不純物およびアルコール不純物を含めたエーテルに基づいて７０ｗｔ％超の純度を有することを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の組成物。
【請求項１２】
少なくとも結合剤を硬化および／または架橋することによって請求項１から１１の少なくとも一項に記載の組成物を使用することによって生成される強化塗料。
【請求項１３】
強化塗料が０．１〜５．０ｗｔ％、好ましくは０．５〜３．０ｗｔ％のジアルキルエーテル（複数可）を含有することを特徴とする、請求項１から１１の少なくとも一項に記載の組成物を使用することによって生成される強化塗料。
【請求項１４】
少なくとも６．１ｍｍ、好ましくは少なくとも６．５ｍｍのＤＩＮ ５０１０１に基づいたエリクセンインデンテーションおよび少なくとも５０％の残留光沢が達成されることを特徴とする、請求項１から９の少なくとも一項に記載の組成物を使用することによって生成される強化塗料。
【請求項１５】
ペイントおよびワニスにおける、２４個以上の炭素原子、特に３２〜４４個の炭素原子を有するジアルキルエーテルの使用。
【請求項１６】
粉体塗料における請求項１５に記載の使用。
【請求項１７】
少なくとも２０ｗｔ％の水を含有するワニスとしてまたはワニスにおける請求項１５に記載の使用。
【請求項１８】
ジアルキルエーテルが、好ましくは平均粒径が１５０μｍ未満、特に６０μｍ未満の固体粒子として使用されることを特徴とする、請求項１５から１７の少なくとも一項に記載の使用。
【請求項１９】
ジアルキルエーテル（複数可）が無機担体に塗布されることを特徴とする、請求項１５から１８の少なくとも一項に記載の使用。
【図１】
【公表番号】特表２０１３−５０５３３９（Ｐ２０１３−５０５３３９Ａ）
【公表日】平成２５年２月１４日（２０１３．２．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５３０１２７（Ｐ２０１２−５３０１２７）
【出願日】平成２２年９月２２日（２０１０．９．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＤＥ２０１０／００１１０７
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０３５７６６
【国際公開日】平成２３年３月３１日（２０１１．３．３１）
【出願人】（５１０１９８３４３）サソール ジャーマニー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング (3)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年２月１４日（２０１３．２．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月２２日（２０１０．９．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＤＥ２０１０／００１１０７
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０３５７６６
【国際公開日】平成２３年３月３１日（２０１１．３．３１）
【出願人】（５１０１９８３４３）サソール ジャーマニー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング (3)
【Ｆターム（参考）】
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