ジブロモマロンアミドの組成物および殺生剤としてのその使用
２，２−ジブロモマロンアミドおよびイソチアゾリノン系殺生剤を含む殺生物組成物、ならびに水性系および水含有系における微生物の制御のためのその使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本件は、米国仮出願整理番号第６１／２４６，１８４号（２００９年９月２８日出願）（その全部を参照により本明細書に組入れる）の利益を主張する。
【０００２】
発明の分野
本発明は、殺生物組成物、ならびに水性系および水含有系における微生物を制御するためのその使用方法に関する。該組成物は、２，２−ジブロモマロンアミドおよびイソチアゾリノン系殺生剤を含む。
【背景技術】
【０００３】
発明の背景
水系は、繁殖に好適な場所を藻類、バクテリア、ウイルス、および菌類（これらの幾つかは病原体である可能性がある）に対して与える。微生物汚染は種々の問題（例えば美観的な不快さ，例えばスライムがある緑色の水、深刻な健康リスク，例えば菌類、バクテリアまたはウイルスの感染、ならびに機械的な問題，例えば詰まり、設備の腐食、および伝熱の低下）を起こす可能性がある。
【０００４】
殺生剤は、水性系および水含有系における消毒、および微生物の生育の制御のために一般的に用いる。しかし、全ての殺生剤が広範囲の微生物および／または温度に対して有効であるわけではなく、幾つかは他の化学処理添加剤と非親和性である。加えて、幾つかの殺生剤は長い十分な期間の微生物制御を与えない。
【０００５】
これらの欠点の幾つかは、より大量の殺生剤の使用により解決可能であるが、この選択肢はそれ自体の問題をもたらす。例えば増大するコスト、増大する廃棄物、および殺生剤が処理される媒体の所望の特性と干渉することの増大する可能性である。加えて、より大量の殺生剤を用いても、多くの商業用殺生物化合物は、有効な制御を与えることができない。これは、特定種の微生物に対する活性の弱さ、またはこれらの化合物に対する微生物の耐性に起因する。
【０００６】
水系の処理のために殺生剤組成物を与えることは当該分野で顕著に有利であり、これは以下の利点の１つ以上をもたらす：より低濃度での増大する効果、処理される媒体中での物理的条件および他の添加剤との親和性、広いスペクトルの微生物に対する有効性、ならびに／または、短期間および長期間の両者の微生物の制御を与える能力。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明の簡単な要約
一側面において、本発明は、殺生物組成物を提供する。該組成物は、水性系または水含有系における微生物を制御するために有用である。該組成物は：２，２−ジブロモマロンアミド、および、式Ｉ：
【０００８】
【化１】
【０００９】
（式中、Ｒ、Ｒ1およびＹは以下に定義する通りである）
のイソチアゾリノン系殺生剤を含む。
【００１０】
第２の側面において、本発明は、水性系または水含有系における微生物を制御する方法を提供する。該方法は、系を、有効量の本開示で記載する殺生物組成物で処理することを含む。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
発明の詳細な説明
上記の通り、本発明は、殺生物組成物および微生物の制御においてこれを用いる方法を提供する。該組成物は：２，２−ジブロモマロンアミド、および、以下に示す式Ｉのイソチアゾリノン系殺生剤を含む。驚くべきことに、本開示で記載する２，２−ジブロモマロンアミドとイソチアゾリノン系殺生剤との特定質量比での組合せが、水性媒体または水含有媒体における微生物制御に用いる場合に相乗的であることを見出した。すなわち、組合せ物質は、その個別の性能に基づいて予測されるのと比べて改善された殺生物特性をもたらす。相乗性は、所望の殺生物特性を実現するために用いるべき物質の量の低減、よって工業プロセス水における微生物の生育に起因する問題の低減を、環境的な影響および材料コストの潜在的な低減とともに可能にする。
【００１２】
本明細書の目的について、「微生物」の意味としては、これらに限定するものではないが、バクテリア、菌類、藻類、およびウイルスが挙げられる。語句「制御」および「制御する」は、その意味を、微生物の生育または増殖の阻害、殺微生物、消毒および／または防腐を包含しこれらに限定されないように広く解釈すべきである。
【００１３】
用語「２，２−ジブロモマロンアミド」は、下記化学式：
【００１４】
【化２】
【００１５】
で表される化合物を意味する。
【００１６】
本発明の組成物のイソチアゾリノン系殺生剤は、式Ｉ：
【００１７】
【化３】
【００１８】
（式中、ＲおよびＲ1は、独立に、水素、ハロゲンもしくはＣ1−Ｃ4アルキルであり、またはＲおよびＲ1はこれらが結合している炭素とともにＣ4−Ｃ7シクロアルキル環もしくはアリール基を形成し；そして
Ｙは、Ｈ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、アリールもしくはアラルキルである）
のものである。
【００１９】
幾つかの態様において、式Ｉ中のＲは、ＨまたはＣｌである。幾つかの態様において、Ｒ1は、ＨまたはＣｌである。幾つかの態様において、ＲおよびＲ1は、これらが結合している炭素とともに、フェニルまたはシクロペンチルを形成する。
【００２０】
本発明の幾つかの態様において、式Ｉ中のＹは、Ｈ、ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ3、またはｎ−オクチルである。
【００２１】
幾つかの態様において、イソチアゾリノン系殺生剤は、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物、２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、Ｎ−メチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、またはＮ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンである。
【００２２】
幾つかの態様において、イソチアゾリノン系殺生剤は、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩＴ）、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン（ＤＣＯＩＴ）、または５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物、Ｎ−メチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＭＢＩＴ）、またはＮ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＢＩＴ）である。
【００２３】
１種より多いイソチアゾリノン化合物を、本発明で用いるために組合せることができ、そのような場合、比および濃度は、存在する全てのイソチアゾリノン化合物の総質量を用いて算出する。
【００２４】
本発明において用いるためのイソチアゾリノンは、市販で入手可能であり、および／または当業者によって、周知技術を用いて容易に調製できる（例えば、米国特許第５，３１２，８２７号を参照のこと）。２，２−ジブロモマロンアミドは市販で入手可能である。幾つかの態様において、本発明のイソチアゾリノン含有組成物を、水もしくは有機溶媒またはこれらの組合せを硝酸塩または亜硝酸塩の安定剤とともに含有する溶液中で配合して、イソチアゾリノンの分解を防止することが望ましい（米国特許第３，８７０，７９５号を参照のこと）。幾つかの態様において、安定剤は硝酸マグネシウムである。
【００２５】
本発明の幾つかの態様において、２，２−ジブロモマロンアミドのイソチアゾリノン系殺生剤に対する質量比は、約１００：１〜約１：４００である。
【００２６】
幾つかの態様において、２，２−ジブロモマロンアミドのイソチアゾリノン系殺生剤に対する質量比は、約７０：１〜約１：３５０である。
【００２７】
幾つかの態様において、２，２−ジブロモマロンアミドのイソチアゾリノン系殺生剤に対する質量比は、約３２：１〜約１：３２０である。
【００２８】
幾つかの態様においては、イソチアゾリノン系殺生剤が５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドの５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンに対する質量比が約１００：１〜約１：２０、代替として約７０：１〜約１：１０、代替として約４０：１〜約１：５、または代替として約３２：１〜約１：２である。
【００２９】
幾つかの態様においては、イソチアゾリノン系殺生剤が２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドの２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンに対する質量比が約２０：１〜約１：２０、代替として約１０：１〜約１：１０、または代替として約４：１〜約１：４である。
【００３０】
幾つかの態様においては、イソチアゾリノン系殺生剤が４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドの４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オンに対する質量比が約２０：１〜約１：２０、代替として約１０：１〜約１：２０、または代替として約４：１〜約１：１６である。
【００３１】
幾つかの態様においては、イソチアゾリノン系殺生剤が１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドの１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンに対する質量比が、約２０：１〜約１：２０、代替として約１０：１〜約１：１０、代替として約１：１〜約１：５、または代替として約１：１．６〜約１：５である。
【００３２】
幾つかの態様においては、イソチアゾリノン系殺生剤が２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドの２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンに対する質量比が、約２０：１〜約１：３５０、代替として約１：１〜約１：３２０、代替として約１：２〜約１：３２０、または代替として約１：２．５〜約１：３２０である。
【００３３】
幾つかの態様においては、イソチアゾリノン系殺生剤がＮ−メチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドのＮ−メチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンに対する質量比が、約２０：１〜約１：２８０、代替として約１：１〜約１：２５６である。
【００３４】
幾つかの態様においては、イソチアゾリノン系殺生剤がＮ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドのＮ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンに対する質量比が、約２０：１〜約１：２０、代替として約１０：１〜約１：１０、代替として約１：１〜約１：８、または代替として約１：２〜約１：８である。
【００３５】
本発明の組成物は、種々の水性系および水含有系における微生物を制御するのに有用である。このような系の例としては、これらに限定するものではないが、塗料およびコーティング、水性エマルション、ラテックス、接着剤、インク、顔料分散体、家庭用および工業用の洗浄剤、洗剤、食器用洗剤、ミネラルスラリーポリマーエマルション、コーキングおよび接着剤、テープジョイントコンパウンド、消毒剤、殺菌剤、金属作動流体、構造物、パーソナルケア製品、テキスタイル流体（例えばスピン仕上）、工業プロセス水（例えば、油田水、パルプおよび紙の水、冷却水、ならびにエアウオッシャー）、油田機能性流体（例えば、掘削泥水および破砕流体）、燃料、エアウオッシャー、廃水、バラスト水、濾過系、ならびに水泳プール水およびスパ水が挙げられる。好ましい水性系は、金属作動流体、パーソナルケア、家庭用および工業用の洗浄剤、工業プロセス水、ならびに塗料およびコーティングである。特に好ましくは、工業プロセス水、塗料およびコーティング、金属作動流体、およびテキスタイル流体（例えばスピン仕上）である。
【００３６】
当業者は過度の実験なく、微生物制御を与えるための任意の特定用途において用いるべき組成物の有効量を容易に決定できる。例として、好適な活性物質濃度（２，２−ジブロモマロンアミドおよびイソチアゾリノン系殺生剤の両者の合計）は、典型的には、少なくとも約１ｐｐｍ、代替として少なくとも約３ｐｐｍ、代替として少なくとも約７ｐｐｍ、代替として少なくとも約１０ｐｐｍ、または代替として少なくとも約１００ｐｐｍ（水性系または水含有系の総質量基準）である。幾つかの態様において、活性物質濃度の好適な上限は、約１０００ｐｐｍ、代替として約５００ｐｐｍ、代替として約１００ｐｐｍ、代替として約５０ｐｐｍ、代替として約３０ｐｐｍ、代替として約１５ｐｐｍ、代替として約１０ｐｐｍ、または代替として約７ｐｐｍ（水性系または水含有系の総質量基準）である。
【００３７】
組成物の成分は、水性系または水含有系に別個に添加でき、または添加前に前もってブレンドできる。当業者は、適切な添加方法を容易に決定できる。組成物は、他の添加剤，例えば、これらに限定するものではないが界面活性剤、イオン性／ノニオン性のポリマー、ならびにスケールおよび腐食の防止剤、酸素捕捉剤、ならびに／または追加の殺生剤、とともに系中で使用できる。
【００３８】
以下の例は、本発明を例示するが、その範囲の限定を意図しない。特記がない限り、本開示で用いる比、パーセント、部等は質量基準である。
【００３９】
例
生育阻害アッセイ． 例で用いる生育阻害アッセイは、バクテリア集団の生育の阻害（またはその不足）を測定する。生育の阻害は、殺細胞（よって生育は起きない）、再増殖が長時間を必要とするような細胞の集団の相当部分の殺生物、または殺生物を伴わない生育の阻害（スタシス）の結果であることができる。作用機序に関わらず、殺生剤（または殺生剤の組合せ）の影響を、群のサイズの増大を基準として経時的に測定できる。
【００４０】
アッセイは、希薄ミネラル塩媒体中でのバクテリアの集団の生育の防止における１種以上の殺生剤の効果を測定する。媒体は（ｍｇ／ｌ単位で）以下の成分を含有する：ＦｅＣｌ3．６Ｈ2Ｏ（１）；ＣａＣｌ2・２Ｈ2Ｏ（１０）；ＭｇＳＯ4・７Ｈ2Ｏ（２２．５）；（ＮＨ4）2ＳＯ4（４０）；ＫＨ2ＰＯ4（１０）；Ｋ2ＨＰＯ4（２５．５）；酵母抽出物（１０）；およびグルコース（１００）。全成分を脱イオン水に添加した後、媒体のｐＨを７．５に調整する。フィルター滅菌後、アリコートを１００μｌ量で滅菌マイクロタイタープレートウエルに分配する。次いで、２，２−ジブロモマロンアミド（「ＤＢＭＡＬ」）および／または「殺生剤Ｂ」の希釈物を、マイクロタイタープレートに添加する。下記に示す活性成分の組合せを準備した後、各ウエルに１００μｌの細胞懸濁液（約１×１０6細胞毎ミリリットルのＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ，Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ，Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ，およびＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓの混合物を含有する）を接種する。各ウエルにおける媒体の最終的な総体積は３００μｌである。本開示で記載するように準備したら、各活性物質の濃度は２５ｐｐｍ〜０．１９ｐｐｍである（表１に示す通り）。得られるマトリクスは、各活性物質の８つの濃度および（活性物質の）比における活性物質の６４の組合せの試験を可能にする。
【００４１】
【表１】
【００４２】
対照（示さず）は、殺生剤添加なしの媒体を含有する。
【００４３】
マイクロタイタープレートを準備した直後、各ウエルについての光学密度（ＯＤ）読みを５８０ｎｍにて測定し、次いでプレートを３７℃で２４時間インキュベートする。インキュベート時間後、プレートを穏やかに撹拌した後、ＯＤ580値を収集する。Ｔ0でのＯＤ580値をＴ24値から差し引いて、生じた生育（またはその不足）の総量を決定する。これらの値を用いて、各殺生剤および６４の組合せの各々の存在に起因する生育の阻害％を算出する。生育の９０％阻害を、下記等式での相乗指数（ＳＩ）値算出のための閾値として用いる。
【００４４】
相乗指数＝ＭDBMAL／ＣDBMAL＋ＭB／ＣB
式中、
ＣDBMAL：単独で使用した場合にバクテリア生育を約９０％阻害するのに必要なＤＢＭＡＬの濃度
ＣB：単独で使用した場合にバクテリア生育を約９０％阻害するのに必要な殺生剤（Ｂ）の濃度
ＭDBMAL：殺生剤（Ｂ）との組合せで使用した場合にバクテリア生育を約９０％阻害するのに必要なＤＢＭＡＬの濃度
ＭB：ＤＢＭＡＬとの組合せで使用した場合にバクテリア生育を約９０％阻害するのに必要な殺生剤（Ｂ）の濃度
【００４５】
ＳＩ値は以下のように解釈する：
ＳＩ＜１：相乗的な組合せ
ＳＩ＝１：相加的な組合せ
ＳＩ＞１：拮抗的な組合せ
【００４６】
下記例において、溶液中の殺生剤の量は、溶液１リットル当たりのｍｇ（ｍｇ／ｌ）で測定する。溶液密度は約１．００であるため、ｍｇ／ｌ測定値は質量ｐｐｍに対応する。従って両単位は例において互換的に使用できる。
【００４７】
例１
ＤＢＭＡＬおよびＣＭＩＴ
表２は、ＤＢＭＡＬ、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩＴ）、および組合せについてのアッセイ結果を示す。アッセイで、集団の生育が対照よりも少なくとも９０％少ない（例えば、Ｉ90値）ときのＤＢＭＡＬの最小濃度は、１２．５ｍｇ／ｌである。ＣＭＩＴについてのＩ90値は０．７８ｍｇ／ｌである。しかし、活性物質の幾つかの組合せは、これらのそれぞれのＩ90値よりも下で阻害性である。例えば、０．１９ｍｇ／ｌのＤＢＭＡＬと０．３８ｍｇ／ｌのＣＭＩＴとの組合せは、微生物集団の生育の９７％阻害をもたらす。
【００４８】
【表２】
【００４９】
表３は、相乗性であることが見出されるＤＢＭＡＬおよびＣＭＩＴの濃度を示す。比は活性物質の濃度を基準とする。
【００５０】
【表３】
【００５１】
例２
ＤＢＭＡＬおよびＭＩＴ
表４は、ＤＢＭＡＬ、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）、およびこれらの組合せについてのアッセイ結果を示す。ＭＩＴおよびＤＢＭＡＬについてのＩ90値は、それぞれ２５ｍｇ／ｌおよび１２．５ｍｇ／ｌであった。活性物質の幾つかの組合せは、これらのそれぞれのＩ90値よりも下で阻害性である。
【００５２】
【表４】
【００５３】
表５は、相乗性であることが見出されるＤＢＭＡＬおよびＭＩＴの濃度を示す。比は活性物質の濃度を基準とする。
【００５４】
【表５】
【００５５】
例３
ＤＢＭＡＬおよびＤＣＯＩＴ
表６は、ＤＢＭＡＬ、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン（ＤＣＯＩＴ）、および組合せについてのアッセイ結果を示す。ＤＣＯＩＴおよびＤＢＭＡＬについてのＩ90値は、それぞれ６．２５ｍｇ／ｌおよび１２．５ｍｇ／ｌであった。活性物質の幾つかの組合せは、これらのそれぞれのＩ90値よりも下で阻害性である。
【００５６】
【表６】
【００５７】
表７は、相乗性であることが見出されるＤＢＭＡＬおよびＤＣＯＩＴの濃度を示す。比は活性物質の濃度を基準とする。
【００５８】
【表７】
【００５９】
例４
ＤＢＭＡＬおよびＢＩＴ
表８は、ＤＢＭＡＬ、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）、および組合せについてのアッセイ結果を示す。ＢＩＴについてのＩ90値は１５．６３ｍｇ／ｌであり、ＤＢＭＡＬについてのＩ90値は１２．５ｍｇ／ｌである。活性物質の幾つかの組合せは、これらのそれぞれのＩ90値よりも下で阻害性である。
【００６０】
【表８】
【００６１】
表９は、相乗性であることが見出されるＤＢＭＡＬおよびＢＩＴの濃度を示す。比は活性物質の濃度を基準とする。
【００６２】
【表９】
【００６３】
例５
ＤＢＭＡＬおよびＯＩＴ
表１０は、ＤＢＭＡＬ、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）、および組合せについてのアッセイ結果を示す。ＯＩＴおよびＤＢＭＡＬについてのＩ90値は、それぞれ１２５ｍｇ／ｌおよび１２．５ｍｇ／ｌであった。活性物質の幾つかの組合せは、これらのそれぞれのＩ90値よりも下で阻害性である。
【００６４】
【表１０】
【００６５】
表１１は、相乗性であることが見出されるＤＢＭＡＬおよびＯＩＴの濃度を示す。比は活性物質の濃度を基準とする。
【００６６】
【表１１】
【００６７】
例６
ＤＢＭＡＬおよびＭＢＩＴ
表１２は、ＤＢＭＡＬ、Ｎ−メチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＭＢＩＴ）、および組合せについてのアッセイ結果を示す。ＭＢＩＴおよびＤＢＭＡＬについてのＩ90値は、それぞれ１００．０ｍｇ／ｌおよび１２．５ｍｇ／ｌであった。活性物質の幾つかの組合せは、これらのそれぞれのＩ90値よりも下で阻害性である。
【００６８】
【表１２】
【００６９】
表１３は、相乗性であることが見出されるＤＢＭＡＬおよびＭＢＩＴの濃度を示す。比は活性物質の濃度を基準とする。
【００７０】
【表１３】
【００７１】
例７
ＤＢＭＡＬおよびＢＢＩＴ
表１４は、ＤＢＭＡＬ、Ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＢＩＴ）、および組合せについてのアッセイ結果を示す。ＢＢＩＴおよびＤＢＭＡＬについてのＩ90値は、それぞれ５０．０ｍｇ／ｌおよび１２．５ｍｇ／ｌであった。活性物質の幾つかの組合せは、これらのそれぞれのＩ90値よりも下で阻害性である。
【００７２】
【表１４】
【００７３】
表１５は、相乗性であることが見出されるＤＢＭＡＬおよびＢＢＩＴの濃度を示す。比は活性物質の濃度を基準とする。
【００７４】
【表１５】
【００７５】
本発明をその好ましい態様に関して説明してきたが、これは本開示の精神および範囲の中で改変可能である。従って本件は、本開示の一般原理を用いる本発明の任意の変更、使用または適合を網羅することを意図する。更に、本件は、本発明が属する分野における公知または慣用の実施の範囲内となり、特許請求の範囲の限定の範囲内となるような本開示からの逸脱を網羅することを意図する。
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本件は、米国仮出願整理番号第６１／２４６，１８４号（２００９年９月２８日出願）（その全部を参照により本明細書に組入れる）の利益を主張する。
【０００２】
発明の分野
本発明は、殺生物組成物、ならびに水性系および水含有系における微生物を制御するためのその使用方法に関する。該組成物は、２，２−ジブロモマロンアミドおよびイソチアゾリノン系殺生剤を含む。
【背景技術】
【０００３】
発明の背景
水系は、繁殖に好適な場所を藻類、バクテリア、ウイルス、および菌類（これらの幾つかは病原体である可能性がある）に対して与える。微生物汚染は種々の問題（例えば美観的な不快さ，例えばスライムがある緑色の水、深刻な健康リスク，例えば菌類、バクテリアまたはウイルスの感染、ならびに機械的な問題，例えば詰まり、設備の腐食、および伝熱の低下）を起こす可能性がある。
【０００４】
殺生剤は、水性系および水含有系における消毒、および微生物の生育の制御のために一般的に用いる。しかし、全ての殺生剤が広範囲の微生物および／または温度に対して有効であるわけではなく、幾つかは他の化学処理添加剤と非親和性である。加えて、幾つかの殺生剤は長い十分な期間の微生物制御を与えない。
【０００５】
これらの欠点の幾つかは、より大量の殺生剤の使用により解決可能であるが、この選択肢はそれ自体の問題をもたらす。例えば増大するコスト、増大する廃棄物、および殺生剤が処理される媒体の所望の特性と干渉することの増大する可能性である。加えて、より大量の殺生剤を用いても、多くの商業用殺生物化合物は、有効な制御を与えることができない。これは、特定種の微生物に対する活性の弱さ、またはこれらの化合物に対する微生物の耐性に起因する。
【０００６】
水系の処理のために殺生剤組成物を与えることは当該分野で顕著に有利であり、これは以下の利点の１つ以上をもたらす：より低濃度での増大する効果、処理される媒体中での物理的条件および他の添加剤との親和性、広いスペクトルの微生物に対する有効性、ならびに／または、短期間および長期間の両者の微生物の制御を与える能力。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明の簡単な要約
一側面において、本発明は、殺生物組成物を提供する。該組成物は、水性系または水含有系における微生物を制御するために有用である。該組成物は：２，２−ジブロモマロンアミド、および、式Ｉ：
【０００８】
【化１】
【０００９】
（式中、Ｒ、Ｒ1およびＹは以下に定義する通りである）
のイソチアゾリノン系殺生剤を含む。
【００１０】
第２の側面において、本発明は、水性系または水含有系における微生物を制御する方法を提供する。該方法は、系を、有効量の本開示で記載する殺生物組成物で処理することを含む。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
発明の詳細な説明
上記の通り、本発明は、殺生物組成物および微生物の制御においてこれを用いる方法を提供する。該組成物は：２，２−ジブロモマロンアミド、および、以下に示す式Ｉのイソチアゾリノン系殺生剤を含む。驚くべきことに、本開示で記載する２，２−ジブロモマロンアミドとイソチアゾリノン系殺生剤との特定質量比での組合せが、水性媒体または水含有媒体における微生物制御に用いる場合に相乗的であることを見出した。すなわち、組合せ物質は、その個別の性能に基づいて予測されるのと比べて改善された殺生物特性をもたらす。相乗性は、所望の殺生物特性を実現するために用いるべき物質の量の低減、よって工業プロセス水における微生物の生育に起因する問題の低減を、環境的な影響および材料コストの潜在的な低減とともに可能にする。
【００１２】
本明細書の目的について、「微生物」の意味としては、これらに限定するものではないが、バクテリア、菌類、藻類、およびウイルスが挙げられる。語句「制御」および「制御する」は、その意味を、微生物の生育または増殖の阻害、殺微生物、消毒および／または防腐を包含しこれらに限定されないように広く解釈すべきである。
【００１３】
用語「２，２−ジブロモマロンアミド」は、下記化学式：
【００１４】
【化２】
【００１５】
で表される化合物を意味する。
【００１６】
本発明の組成物のイソチアゾリノン系殺生剤は、式Ｉ：
【００１７】
【化３】
【００１８】
（式中、ＲおよびＲ1は、独立に、水素、ハロゲンもしくはＣ1−Ｃ4アルキルであり、またはＲおよびＲ1はこれらが結合している炭素とともにＣ4−Ｃ7シクロアルキル環もしくはアリール基を形成し；そして
Ｙは、Ｈ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、アリールもしくはアラルキルである）
のものである。
【００１９】
幾つかの態様において、式Ｉ中のＲは、ＨまたはＣｌである。幾つかの態様において、Ｒ1は、ＨまたはＣｌである。幾つかの態様において、ＲおよびＲ1は、これらが結合している炭素とともに、フェニルまたはシクロペンチルを形成する。
【００２０】
本発明の幾つかの態様において、式Ｉ中のＹは、Ｈ、ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ3、またはｎ−オクチルである。
【００２１】
幾つかの態様において、イソチアゾリノン系殺生剤は、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物、２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、Ｎ−メチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、またはＮ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンである。
【００２２】
幾つかの態様において、イソチアゾリノン系殺生剤は、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩＴ）、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン（ＤＣＯＩＴ）、または５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物、Ｎ−メチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＭＢＩＴ）、またはＮ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＢＩＴ）である。
【００２３】
１種より多いイソチアゾリノン化合物を、本発明で用いるために組合せることができ、そのような場合、比および濃度は、存在する全てのイソチアゾリノン化合物の総質量を用いて算出する。
【００２４】
本発明において用いるためのイソチアゾリノンは、市販で入手可能であり、および／または当業者によって、周知技術を用いて容易に調製できる（例えば、米国特許第５，３１２，８２７号を参照のこと）。２，２−ジブロモマロンアミドは市販で入手可能である。幾つかの態様において、本発明のイソチアゾリノン含有組成物を、水もしくは有機溶媒またはこれらの組合せを硝酸塩または亜硝酸塩の安定剤とともに含有する溶液中で配合して、イソチアゾリノンの分解を防止することが望ましい（米国特許第３，８７０，７９５号を参照のこと）。幾つかの態様において、安定剤は硝酸マグネシウムである。
【００２５】
本発明の幾つかの態様において、２，２−ジブロモマロンアミドのイソチアゾリノン系殺生剤に対する質量比は、約１００：１〜約１：４００である。
【００２６】
幾つかの態様において、２，２−ジブロモマロンアミドのイソチアゾリノン系殺生剤に対する質量比は、約７０：１〜約１：３５０である。
【００２７】
幾つかの態様において、２，２−ジブロモマロンアミドのイソチアゾリノン系殺生剤に対する質量比は、約３２：１〜約１：３２０である。
【００２８】
幾つかの態様においては、イソチアゾリノン系殺生剤が５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドの５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンに対する質量比が約１００：１〜約１：２０、代替として約７０：１〜約１：１０、代替として約４０：１〜約１：５、または代替として約３２：１〜約１：２である。
【００２９】
幾つかの態様においては、イソチアゾリノン系殺生剤が２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドの２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンに対する質量比が約２０：１〜約１：２０、代替として約１０：１〜約１：１０、または代替として約４：１〜約１：４である。
【００３０】
幾つかの態様においては、イソチアゾリノン系殺生剤が４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドの４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オンに対する質量比が約２０：１〜約１：２０、代替として約１０：１〜約１：２０、または代替として約４：１〜約１：１６である。
【００３１】
幾つかの態様においては、イソチアゾリノン系殺生剤が１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドの１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンに対する質量比が、約２０：１〜約１：２０、代替として約１０：１〜約１：１０、代替として約１：１〜約１：５、または代替として約１：１．６〜約１：５である。
【００３２】
幾つかの態様においては、イソチアゾリノン系殺生剤が２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドの２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンに対する質量比が、約２０：１〜約１：３５０、代替として約１：１〜約１：３２０、代替として約１：２〜約１：３２０、または代替として約１：２．５〜約１：３２０である。
【００３３】
幾つかの態様においては、イソチアゾリノン系殺生剤がＮ−メチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドのＮ−メチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンに対する質量比が、約２０：１〜約１：２８０、代替として約１：１〜約１：２５６である。
【００３４】
幾つかの態様においては、イソチアゾリノン系殺生剤がＮ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドのＮ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンに対する質量比が、約２０：１〜約１：２０、代替として約１０：１〜約１：１０、代替として約１：１〜約１：８、または代替として約１：２〜約１：８である。
【００３５】
本発明の組成物は、種々の水性系および水含有系における微生物を制御するのに有用である。このような系の例としては、これらに限定するものではないが、塗料およびコーティング、水性エマルション、ラテックス、接着剤、インク、顔料分散体、家庭用および工業用の洗浄剤、洗剤、食器用洗剤、ミネラルスラリーポリマーエマルション、コーキングおよび接着剤、テープジョイントコンパウンド、消毒剤、殺菌剤、金属作動流体、構造物、パーソナルケア製品、テキスタイル流体（例えばスピン仕上）、工業プロセス水（例えば、油田水、パルプおよび紙の水、冷却水、ならびにエアウオッシャー）、油田機能性流体（例えば、掘削泥水および破砕流体）、燃料、エアウオッシャー、廃水、バラスト水、濾過系、ならびに水泳プール水およびスパ水が挙げられる。好ましい水性系は、金属作動流体、パーソナルケア、家庭用および工業用の洗浄剤、工業プロセス水、ならびに塗料およびコーティングである。特に好ましくは、工業プロセス水、塗料およびコーティング、金属作動流体、およびテキスタイル流体（例えばスピン仕上）である。
【００３６】
当業者は過度の実験なく、微生物制御を与えるための任意の特定用途において用いるべき組成物の有効量を容易に決定できる。例として、好適な活性物質濃度（２，２−ジブロモマロンアミドおよびイソチアゾリノン系殺生剤の両者の合計）は、典型的には、少なくとも約１ｐｐｍ、代替として少なくとも約３ｐｐｍ、代替として少なくとも約７ｐｐｍ、代替として少なくとも約１０ｐｐｍ、または代替として少なくとも約１００ｐｐｍ（水性系または水含有系の総質量基準）である。幾つかの態様において、活性物質濃度の好適な上限は、約１０００ｐｐｍ、代替として約５００ｐｐｍ、代替として約１００ｐｐｍ、代替として約５０ｐｐｍ、代替として約３０ｐｐｍ、代替として約１５ｐｐｍ、代替として約１０ｐｐｍ、または代替として約７ｐｐｍ（水性系または水含有系の総質量基準）である。
【００３７】
組成物の成分は、水性系または水含有系に別個に添加でき、または添加前に前もってブレンドできる。当業者は、適切な添加方法を容易に決定できる。組成物は、他の添加剤，例えば、これらに限定するものではないが界面活性剤、イオン性／ノニオン性のポリマー、ならびにスケールおよび腐食の防止剤、酸素捕捉剤、ならびに／または追加の殺生剤、とともに系中で使用できる。
【００３８】
以下の例は、本発明を例示するが、その範囲の限定を意図しない。特記がない限り、本開示で用いる比、パーセント、部等は質量基準である。
【００３９】
例
生育阻害アッセイ． 例で用いる生育阻害アッセイは、バクテリア集団の生育の阻害（またはその不足）を測定する。生育の阻害は、殺細胞（よって生育は起きない）、再増殖が長時間を必要とするような細胞の集団の相当部分の殺生物、または殺生物を伴わない生育の阻害（スタシス）の結果であることができる。作用機序に関わらず、殺生剤（または殺生剤の組合せ）の影響を、群のサイズの増大を基準として経時的に測定できる。
【００４０】
アッセイは、希薄ミネラル塩媒体中でのバクテリアの集団の生育の防止における１種以上の殺生剤の効果を測定する。媒体は（ｍｇ／ｌ単位で）以下の成分を含有する：ＦｅＣｌ3．６Ｈ2Ｏ（１）；ＣａＣｌ2・２Ｈ2Ｏ（１０）；ＭｇＳＯ4・７Ｈ2Ｏ（２２．５）；（ＮＨ4）2ＳＯ4（４０）；ＫＨ2ＰＯ4（１０）；Ｋ2ＨＰＯ4（２５．５）；酵母抽出物（１０）；およびグルコース（１００）。全成分を脱イオン水に添加した後、媒体のｐＨを７．５に調整する。フィルター滅菌後、アリコートを１００μｌ量で滅菌マイクロタイタープレートウエルに分配する。次いで、２，２−ジブロモマロンアミド（「ＤＢＭＡＬ」）および／または「殺生剤Ｂ」の希釈物を、マイクロタイタープレートに添加する。下記に示す活性成分の組合せを準備した後、各ウエルに１００μｌの細胞懸濁液（約１×１０6細胞毎ミリリットルのＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ，Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ，Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ，およびＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓの混合物を含有する）を接種する。各ウエルにおける媒体の最終的な総体積は３００μｌである。本開示で記載するように準備したら、各活性物質の濃度は２５ｐｐｍ〜０．１９ｐｐｍである（表１に示す通り）。得られるマトリクスは、各活性物質の８つの濃度および（活性物質の）比における活性物質の６４の組合せの試験を可能にする。
【００４１】
【表１】
【００４２】
対照（示さず）は、殺生剤添加なしの媒体を含有する。
【００４３】
マイクロタイタープレートを準備した直後、各ウエルについての光学密度（ＯＤ）読みを５８０ｎｍにて測定し、次いでプレートを３７℃で２４時間インキュベートする。インキュベート時間後、プレートを穏やかに撹拌した後、ＯＤ580値を収集する。Ｔ0でのＯＤ580値をＴ24値から差し引いて、生じた生育（またはその不足）の総量を決定する。これらの値を用いて、各殺生剤および６４の組合せの各々の存在に起因する生育の阻害％を算出する。生育の９０％阻害を、下記等式での相乗指数（ＳＩ）値算出のための閾値として用いる。
【００４４】
相乗指数＝ＭDBMAL／ＣDBMAL＋ＭB／ＣB
式中、
ＣDBMAL：単独で使用した場合にバクテリア生育を約９０％阻害するのに必要なＤＢＭＡＬの濃度
ＣB：単独で使用した場合にバクテリア生育を約９０％阻害するのに必要な殺生剤（Ｂ）の濃度
ＭDBMAL：殺生剤（Ｂ）との組合せで使用した場合にバクテリア生育を約９０％阻害するのに必要なＤＢＭＡＬの濃度
ＭB：ＤＢＭＡＬとの組合せで使用した場合にバクテリア生育を約９０％阻害するのに必要な殺生剤（Ｂ）の濃度
【００４５】
ＳＩ値は以下のように解釈する：
ＳＩ＜１：相乗的な組合せ
ＳＩ＝１：相加的な組合せ
ＳＩ＞１：拮抗的な組合せ
【００４６】
下記例において、溶液中の殺生剤の量は、溶液１リットル当たりのｍｇ（ｍｇ／ｌ）で測定する。溶液密度は約１．００であるため、ｍｇ／ｌ測定値は質量ｐｐｍに対応する。従って両単位は例において互換的に使用できる。
【００４７】
例１
ＤＢＭＡＬおよびＣＭＩＴ
表２は、ＤＢＭＡＬ、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩＴ）、および組合せについてのアッセイ結果を示す。アッセイで、集団の生育が対照よりも少なくとも９０％少ない（例えば、Ｉ90値）ときのＤＢＭＡＬの最小濃度は、１２．５ｍｇ／ｌである。ＣＭＩＴについてのＩ90値は０．７８ｍｇ／ｌである。しかし、活性物質の幾つかの組合せは、これらのそれぞれのＩ90値よりも下で阻害性である。例えば、０．１９ｍｇ／ｌのＤＢＭＡＬと０．３８ｍｇ／ｌのＣＭＩＴとの組合せは、微生物集団の生育の９７％阻害をもたらす。
【００４８】
【表２】
【００４９】
表３は、相乗性であることが見出されるＤＢＭＡＬおよびＣＭＩＴの濃度を示す。比は活性物質の濃度を基準とする。
【００５０】
【表３】
【００５１】
例２
ＤＢＭＡＬおよびＭＩＴ
表４は、ＤＢＭＡＬ、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）、およびこれらの組合せについてのアッセイ結果を示す。ＭＩＴおよびＤＢＭＡＬについてのＩ90値は、それぞれ２５ｍｇ／ｌおよび１２．５ｍｇ／ｌであった。活性物質の幾つかの組合せは、これらのそれぞれのＩ90値よりも下で阻害性である。
【００５２】
【表４】
【００５３】
表５は、相乗性であることが見出されるＤＢＭＡＬおよびＭＩＴの濃度を示す。比は活性物質の濃度を基準とする。
【００５４】
【表５】
【００５５】
例３
ＤＢＭＡＬおよびＤＣＯＩＴ
表６は、ＤＢＭＡＬ、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン（ＤＣＯＩＴ）、および組合せについてのアッセイ結果を示す。ＤＣＯＩＴおよびＤＢＭＡＬについてのＩ90値は、それぞれ６．２５ｍｇ／ｌおよび１２．５ｍｇ／ｌであった。活性物質の幾つかの組合せは、これらのそれぞれのＩ90値よりも下で阻害性である。
【００５６】
【表６】
【００５７】
表７は、相乗性であることが見出されるＤＢＭＡＬおよびＤＣＯＩＴの濃度を示す。比は活性物質の濃度を基準とする。
【００５８】
【表７】
【００５９】
例４
ＤＢＭＡＬおよびＢＩＴ
表８は、ＤＢＭＡＬ、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）、および組合せについてのアッセイ結果を示す。ＢＩＴについてのＩ90値は１５．６３ｍｇ／ｌであり、ＤＢＭＡＬについてのＩ90値は１２．５ｍｇ／ｌである。活性物質の幾つかの組合せは、これらのそれぞれのＩ90値よりも下で阻害性である。
【００６０】
【表８】
【００６１】
表９は、相乗性であることが見出されるＤＢＭＡＬおよびＢＩＴの濃度を示す。比は活性物質の濃度を基準とする。
【００６２】
【表９】
【００６３】
例５
ＤＢＭＡＬおよびＯＩＴ
表１０は、ＤＢＭＡＬ、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）、および組合せについてのアッセイ結果を示す。ＯＩＴおよびＤＢＭＡＬについてのＩ90値は、それぞれ１２５ｍｇ／ｌおよび１２．５ｍｇ／ｌであった。活性物質の幾つかの組合せは、これらのそれぞれのＩ90値よりも下で阻害性である。
【００６４】
【表１０】
【００６５】
表１１は、相乗性であることが見出されるＤＢＭＡＬおよびＯＩＴの濃度を示す。比は活性物質の濃度を基準とする。
【００６６】
【表１１】
【００６７】
例６
ＤＢＭＡＬおよびＭＢＩＴ
表１２は、ＤＢＭＡＬ、Ｎ−メチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＭＢＩＴ）、および組合せについてのアッセイ結果を示す。ＭＢＩＴおよびＤＢＭＡＬについてのＩ90値は、それぞれ１００．０ｍｇ／ｌおよび１２．５ｍｇ／ｌであった。活性物質の幾つかの組合せは、これらのそれぞれのＩ90値よりも下で阻害性である。
【００６８】
【表１２】
【００６９】
表１３は、相乗性であることが見出されるＤＢＭＡＬおよびＭＢＩＴの濃度を示す。比は活性物質の濃度を基準とする。
【００７０】
【表１３】
【００７１】
例７
ＤＢＭＡＬおよびＢＢＩＴ
表１４は、ＤＢＭＡＬ、Ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＢＩＴ）、および組合せについてのアッセイ結果を示す。ＢＢＩＴおよびＤＢＭＡＬについてのＩ90値は、それぞれ５０．０ｍｇ／ｌおよび１２．５ｍｇ／ｌであった。活性物質の幾つかの組合せは、これらのそれぞれのＩ90値よりも下で阻害性である。
【００７２】
【表１４】
【００７３】
表１５は、相乗性であることが見出されるＤＢＭＡＬおよびＢＢＩＴの濃度を示す。比は活性物質の濃度を基準とする。
【００７４】
【表１５】
【００７５】
本発明をその好ましい態様に関して説明してきたが、これは本開示の精神および範囲の中で改変可能である。従って本件は、本開示の一般原理を用いる本発明の任意の変更、使用または適合を網羅することを意図する。更に、本件は、本発明が属する分野における公知または慣用の実施の範囲内となり、特許請求の範囲の限定の範囲内となるような本開示からの逸脱を網羅することを意図する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２，２−ジブロモマロンアミド、および式Ｉ：
【化１】
（式中、ＲおよびＲ1は、独立に、水素、ハロゲンもしくはＣ1−Ｃ4アルキルであり、またはＲおよびＲ1はこれらが結合している炭素とともにＣ4−Ｃ7シクロアルキル環もしくはアリール基を形成し；そして
Ｙは、Ｈ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、アリールもしくはアラルキルである）
のイソチアゾリノン系殺生剤を含む、殺生物組成物。
【請求項２】
２，２−ジブロモマロンアミドの、式Ｉのイソチアゾリノン系殺生剤に対する質量比が、約１００：１〜約１：４００である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
式Ｉのイソチアゾリノン系殺生剤が、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物、２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、Ｎ−メチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、またはＮ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
式Ｉのイソチアゾリノン系殺生剤が５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドの５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンに対する質量比が約３２：１〜約１：２である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
イソチアゾリノン系殺生剤が２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドの２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンに対する質量比が約４：１〜約１：４である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
イソチアゾリノン系殺生剤が４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドの４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オンに対する質量比が約４：１〜約１：１６である、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
イソチアゾリノン系殺生剤が１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドの１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンに対する質量比が約１：１〜約１：５である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
イソチアゾリノン系殺生剤が２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドの２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンに対する質量比が約１：２〜約１：３２０である、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
イソチアゾリノン系殺生剤がＮ−メチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドのＮ−メチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンに対する質量比が約１：１〜約１：２５６である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
イソチアゾリノン系殺生剤がＮ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドのＮ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンに対する質量比が約１：２〜約１：８である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
塗料、コーティング、水性エマルション、ラテックス、接着剤、インク、顔料分散体、家庭用または工業用の洗浄剤、洗剤、食器用洗剤、ミネラルスラリーポリマーエマルション、コーキング、接着剤、テープジョイントコンパウンド、消毒剤、殺菌剤、金属作動流体、構造物、パーソナルケア製品、テキスタイル流体、スピン仕上、工業プロセス水、油田機能性流体、燃料、エアウオッシャー、廃水、バラスト水、濾過系、水泳プール水またはスパ水である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
水性系または水含有系における微生物の生育を制御する方法であって、水性系または水含有系を有効量の請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物で処理することを含む、方法。
【請求項１３】
水性系または水含有系が、塗料、コーティング、水性エマルション、ラテックス、接着剤、インク、顔料分散体、家庭用または工業用の洗浄剤、洗剤、食器用洗剤、ミネラルスラリーポリマーエマルション、コーキング、接着剤、テープジョイントコンパウンド、消毒剤、殺菌剤、金属作動流体、構造物、パーソナルケア製品、テキスタイル流体、スピン仕上、工業プロセス水、油田機能性流体、燃料、エアウオッシャー、廃水、バラスト水、濾過系、水泳プール水またはスパ水である、請求項１２に記載の方法。
【請求項１】
２，２−ジブロモマロンアミド、および式Ｉ：
【化１】
（式中、ＲおよびＲ1は、独立に、水素、ハロゲンもしくはＣ1−Ｃ4アルキルであり、またはＲおよびＲ1はこれらが結合している炭素とともにＣ4−Ｃ7シクロアルキル環もしくはアリール基を形成し；そして
Ｙは、Ｈ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、アリールもしくはアラルキルである）
のイソチアゾリノン系殺生剤を含む、殺生物組成物。
【請求項２】
２，２−ジブロモマロンアミドの、式Ｉのイソチアゾリノン系殺生剤に対する質量比が、約１００：１〜約１：４００である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
式Ｉのイソチアゾリノン系殺生剤が、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物、２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、Ｎ−メチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、またはＮ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
式Ｉのイソチアゾリノン系殺生剤が５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドの５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンに対する質量比が約３２：１〜約１：２である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
イソチアゾリノン系殺生剤が２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドの２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンに対する質量比が約４：１〜約１：４である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
イソチアゾリノン系殺生剤が４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドの４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オンに対する質量比が約４：１〜約１：１６である、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
イソチアゾリノン系殺生剤が１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドの１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンに対する質量比が約１：１〜約１：５である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
イソチアゾリノン系殺生剤が２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドの２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンに対する質量比が約１：２〜約１：３２０である、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
イソチアゾリノン系殺生剤がＮ−メチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドのＮ−メチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンに対する質量比が約１：１〜約１：２５６である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
イソチアゾリノン系殺生剤がＮ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンであり、２，２−ジブロモマロンアミドのＮ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンに対する質量比が約１：２〜約１：８である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
塗料、コーティング、水性エマルション、ラテックス、接着剤、インク、顔料分散体、家庭用または工業用の洗浄剤、洗剤、食器用洗剤、ミネラルスラリーポリマーエマルション、コーキング、接着剤、テープジョイントコンパウンド、消毒剤、殺菌剤、金属作動流体、構造物、パーソナルケア製品、テキスタイル流体、スピン仕上、工業プロセス水、油田機能性流体、燃料、エアウオッシャー、廃水、バラスト水、濾過系、水泳プール水またはスパ水である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
水性系または水含有系における微生物の生育を制御する方法であって、水性系または水含有系を有効量の請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物で処理することを含む、方法。
【請求項１３】
水性系または水含有系が、塗料、コーティング、水性エマルション、ラテックス、接着剤、インク、顔料分散体、家庭用または工業用の洗浄剤、洗剤、食器用洗剤、ミネラルスラリーポリマーエマルション、コーキング、接着剤、テープジョイントコンパウンド、消毒剤、殺菌剤、金属作動流体、構造物、パーソナルケア製品、テキスタイル流体、スピン仕上、工業プロセス水、油田機能性流体、燃料、エアウオッシャー、廃水、バラスト水、濾過系、水泳プール水またはスパ水である、請求項１２に記載の方法。
【公表番号】特表２０１３−５０５９５４（Ｐ２０１３−５０５９５４Ａ）
【公表日】平成２５年２月２１日（２０１３．２．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５３１０９０（Ｐ２０１２−５３１０９０）
【出願日】平成２２年９月２７日（２０１０．９．２７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０５０３４１
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０３８３１６
【国際公開日】平成２３年３月３１日（２０１１．３．３１）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー (1,383)
【出願人】（５９０００２０３５）ローム アンド ハース カンパニー (524)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年２月２１日（２０１３．２．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月２７日（２０１０．９．２７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０５０３４１
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０３８３１６
【国際公開日】平成２３年３月３１日（２０１１．３．３１）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー (1,383)
【出願人】（５９０００２０３５）ローム アンド ハース カンパニー (524)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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