ジブロモマロンアミドの組成物および殺生剤としてのその使用
２，２−ジブロモマロンアミドおよび２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドを含む殺生物組成物、ならびに水性系および水含有系における微生物の制御のためのその使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本件は、米国仮出願整理番号第６１／２４６，１９１号（２００９年９月２８日出願）（その全部を参照により本明細書に組入れる）の利益を主張する。
【０００２】
発明の分野
本発明は、殺生物組成物、ならびに水性系および水含有系における微生物を制御するためのその使用方法に関する。該組成物は、２，２−ジブロモマロンアミドおよび２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドを含む。
【背景技術】
【０００３】
発明の背景
水系は、繁殖に好適な場所を藻類、バクテリア、ウイルス、および菌類（これらの幾つかは病原体である可能性がある）に対して与える。そのような微生物汚染は種々の問題（例えば美観的な不快さ，例えばスライムがある緑色の水、深刻な健康リスク，例えば菌類、バクテリアまたはウイルスの感染、ならびに機械的な問題，例えば詰まり、設備の腐食、および伝熱の低下）を起こす可能性がある。
【０００４】
殺生剤は、水性系および水含有系における消毒、および微生物の生育の制御のために一般的に用いる。しかし、全ての殺生剤が広範囲の微生物および／または温度に対して有効であるわけではなく、幾つかは他の化学処理添加剤と非親和性である。加えて、幾つかの殺生剤は長い十分な期間の微生物制御を与えない。
【０００５】
これらの欠点の幾つかは、より大量の殺生剤の使用により解決可能であるが、この選択肢はそれ自体の問題をもたらす。例えば増大するコスト、増大する廃棄物、および殺生剤が処理される媒体の所望の特性と干渉することの増大する可能性である。加えて、より大量の殺生剤を用いても、多くの商業用殺生物化合物は、有効な制御を与えることができない。これは、特定種の微生物に対する活性の弱さ、またはこれらの化合物に対する微生物の耐性に起因する。
【０００６】
水系の処理のために殺生剤組成物を与えることは当該分野で顕著に有利であり、これは以下の利点の１つ以上を与える：より低濃度での増大する効果、処理される媒体中での物理的条件および他の添加剤との親和性、広いスペクトルの微生物に対する有効性、ならびに／または、短期間および長期間の両者の微生物の制御を与える能力。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明の簡単な要約
一側面において、本発明は、殺生物組成物を提供する。該組成物は、水性系または水含有系における微生物を制御するために有用である。該組成物は：２，２−ジブロモマロンアミド、および２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドを含む。
【０００８】
第２の側面において、本発明は、水性系または水含有系における微生物を制御する方法を提供する。該方法は、系を、有効量の本開示で記載する殺生物組成物で処理することを含む。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
発明の詳細な説明
上記の通り、本発明は、殺生物組成物および微生物の制御においてこれを用いる方法を提供する。該組成物は：２，２−ジブロモマロンアミド、および２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドを含む。驚くべきことに、本開示で記載する２，２−ジブロモマロンアミドと２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドとの特定質量比での組合せが、水性媒体または水含有媒体における微生物制御に用いる場合に相乗的であることを見出した。すなわち、組合せ物質は、その個別の性能に基づいて予測されるのと比べて改善された殺生物特性をもたらす。相乗性は、所望の殺生物特性を実現するために用いるべき物質の量の低減、よって工業プロセス水における微生物の生育に起因する問題の低減を、環境的な影響および材料コストの潜在的な低減とともに可能にする。
【００１０】
水性系および水含有系における微生物に対する全体的な有効性に加え、本発明に係る２，２−ジブロモマロンアミドおよび２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドの組合せはまた、中性近傍からアルカリ性のｐＨでの加水分解に対して、単独で作用する場合の２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド成分よりも耐性である。よって、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドは酸性条件下で安定であるが、中性から塩基性の溶液中で急速な加水分解を受けることが知られている。消滅の程度は、ｐＨ６（本質的に中性）からｐＨ８．９（若干塩基性）になるときに約４５０倍で増大する。Ｅｘｎｅｒら，Ｊ．Ａｇｒ．Ｆｏｏｄ．Ｃｈｅｍ．，１９７３，２１（５），８３８−８４２（“Ｅｘｎｅｒ”）を参照のこと。ｐＨ８では、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドの半減期は２時間である（Ｅｘｎｅｒ，表１）。ｐＨ１１．３では、該半減期は僅か２５秒であり、本質的に瞬間的な分解である（Ｅｘｎｅｒ，第８３９頁，左欄）。従って、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドが、アルカリ水系における長期の微生物制御のための魅力的な殺生剤であることは稀である。
【００１１】
本明細書の目的について、「微生物」の意味としては、これらに限定するものではないが、バクテリア、菌類、藻類、およびウイルスが挙げられる。語句「制御」および「制御する」は、その意味を、微生物の生育または増殖の阻害、殺微生物、消毒および／または防腐を包含しこれらに限定ないように広く解釈すべきである。
【００１２】
用語「２，２−ジブロモマロンアミド」は、下記化学式：
【００１３】
【化１】
【００１４】
で表される化合物を意味する。
【００１５】
本発明の組成物の２，２−ジブロモマロンアミドは市販で入手可能である。２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドもまた、例えばＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより、市販で入手可能である。両物質はまた、当業者によって周知技術を用いて容易に調製できる。
【００１６】
幾つかの態様において、本発明の組成物における２，２−ジブロモマロンアミドの２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドに対する質量比は約１００：１〜約１：２０である。
【００１７】
幾つかの態様において、２，２−ジブロモマロンアミドの２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドに対する質量比は約７０：１〜約１：１０である。
【００１８】
幾つかの態様において、２，２−ジブロモマロンアミドの２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドに対する質量比は約４０：１〜約１：５である。
【００１９】
幾つかの態様において、２，２−ジブロモマロンアミドの２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドに対する質量比は約３１：１〜約１：１である。
【００２０】
本発明の組成物は種々の水性系および水含有系における微生物を制御するために有用である。このような系の例としては、これらに限定するものではないが、塗料およびコーティング、水性エマルション、ラテックス、接着剤、インク、顔料分散体、家庭用および工業用の洗浄剤、洗剤、食器用洗剤、ミネラルスラリー、ポリマーエマルション、コーキングおよび接着剤、テープジョイントコンパウンド、消毒剤、殺菌剤、金属作動流体、構造物、パーソナルケア製品、テキスタイル流体（例えばスピン仕上）、工業プロセス水（例えば、油田水、パルプおよび紙の水、冷却水）、油田機能性流体（例えば、掘削泥水および破砕流体）、ならびに燃料が挙げられる。好ましい水性系は、洗剤、パーソナルケア、家庭用および工業用の製品、塗料／コーティング、ならびに工業プロセス水である。特に好ましくは、金属作動流体、ミネラルスラリー、ポリマーエマルション、および工業プロセス水である。
【００２１】
本発明の幾つかの態様において、試験すべき水性系または水含有系はｐＨ５以上を有する。好ましい態様において、ｐＨは７以上である。更に好ましい態様において、ｐＨは８以上である。
【００２２】
当業者は過度の実験なく、微生物制御を与えるための任意の特定用途において用いるべき組成物の有効量を容易に決定できる。例として、好適な活性物質濃度（２，２−ジブロモマロンアミドおよび２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドの両者の合計）は、典型的には、少なくとも約１ｐｐｍ、代替として少なくとも約３ｐｐｍ、代替として少なくとも約７ｐｐｍ、代替として少なくとも約１０ｐｐｍ、または代替として少なくとも約１００ｐｐｍ（水性系または水含有系の総質量基準）である。幾つかの態様において、活性物質濃度の好適な上限は、約１０００ｐｐｍ、代替として約５００ｐｐｍ、代替として約１００ｐｐｍ、代替として約５０ｐｐｍ、代替として約３０ｐｐｍ、代替として約１５ｐｐｍ、代替として約１０ｐｐｍ、または代替として約７ｐｐｍ（水性系または水含有系の総質量基準）である。
【００２３】
組成物の成分は、水性系または水含有系に別個に添加でき、または添加前に前もってブレンドできる。当業者は、適切な添加方法を容易に決定できる。組成物は、他の添加剤，例えば、これらに限定するものではないが界面活性剤、イオン性／ノニオン性のポリマー、ならびにスケールおよび腐食の防止剤、酸素捕捉剤、ならびに／または追加の殺生剤、とともに系中で使用できる。
【００２４】
以下の例は、本発明を例示するが、その範囲の限定を意図しない。特記がない限り、本開示で用いる比、パーセント、部等は質量基準である。
【００２５】
例
例１
生育阻害アッセイを用いたＤＢＭＡＬ、ＤＢＮＰＡ、および組合せの評価
この例のアッセイは、希薄ミネラル塩媒体中でのバクテリアの集団の生育の防止における殺生剤の効果を測定する。媒体は（ｍｇ／ｌ単位で）以下の成分を含有する：ＦｅＣｌ3．６Ｈ2Ｏ（１）；ＣａＣｌ2・２Ｈ2Ｏ（１０）；ＭｇＳＯ4・７Ｈ2Ｏ（２２．５）；（ＮＨ4）2ＳＯ4（４０）；ＫＨ2ＰＯ4（１０）；Ｋ2ＨＰＯ4（２５．５）；酵母抽出物（１０）；およびグルコース（１００）。全成分を脱イオン水に添加した後、媒体のｐＨを７．５に調整する。フィルター滅菌後、アリコートを１００μｌ量で滅菌マイクロタイタープレートウエルに分配する。次いで、２，２−ジブロモマロンアミド（「ＤＢＭＡＬ」）および／または「殺生剤Ｂ」の希釈物を、マイクロタイタープレートに添加する。下記に示す活性成分の組合せを準備した後、各ウエルに１００μｌの細胞懸濁液（約１×１０6細胞毎ミリリットルのＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ，Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ，Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ，およびＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓの混合物を含有する）を接種する。各ウエルにおける媒体の最終的な総体積は３００μｌである。本開示で記載するように準備したら、各活性物質の濃度は２５ｐｐｍ〜０．１９５ｐｐｍである（表１に示す通り）。得られるマトリクスは、各活性物質の８つの濃度および種々の比における活性物質の６４の組合せの試験を可能にする。
【００２６】
【表１】
【００２７】
対照（示さず）は、殺生剤添加なしの媒体を含有する。マイクロタイタープレートを準備した直後、各ウエルについての光学密度（ＯＤ）読みを６００ｎｍにて測定し、次いでプレートを３７℃で２４時間インキュベートする。インキュベート時間後、プレートを穏やかに撹拌した後、ＯＤ値を収集する。ｔ（０）でのＯＤ値をｔ（２４）値から差し引いて、生じた生育（またはその不足）の総量を決定する。これらの値を用いて、各殺生剤および６４の組合せの各々の存在に起因する生育の阻害％を算出する。生育の９０％阻害を、下記等式での相乗指数（ＳＩ）値算出のための閾値として用いる。
【００２８】
相乗指数＝ＭDBMAL／ＣDBMAL＋ＭDBNPA／ＣDBNPA
式中、
ＭDBMAL：ＤＢＮＰＡとの組合せで使用した場合にバクテリア生育を約９０％阻害するのに必要なＤＢＭＡＬの濃度
ＣDBMAL：単独で使用した場合にバクテリア生育を約９０％阻害するのに必要なＤＢＭＡＬの濃度
ＭDBNPA：ＤＢＭＡＬとの組合せで使用した場合にバクテリア生育を約９０％阻害するのに必要なＤＢＮＰＡの濃度
ＣDBNPA：単独で使用した場合にバクテリア生育を約９０％阻害するのに必要なＤＢＮＰＡの濃度
【００２９】
ＳＩ値は以下のように解釈する：
ＳＩ＜１：相乗的な組合せ
ＳＩ＝１：相加的な組合せ
ＳＩ＞１：拮抗的な組合せ
【００３０】
例において、溶液中の殺生剤の量は、溶液１リットル当たりのｍｇ（ｍｇ／ｌ）で測定する。溶液密度は約１．００であるため、ｍｇ／ｌ測定値は質量ｐｐｍに対応する。従って両単位は例において互換的に使用できる。
【００３１】
表２は、ＤＢＭＡＬ、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（「ＤＢＮＰＡ」）、およびこれらの組合せについての生育阻害アッセイ結果を示す。約９０％の生育をもたらすＤＢＭＡＬおよびＤＢＮＰＡの最小濃度は、それぞれ１２．５ｐｐｍ（ＣDBMAL）および３．１３ｍｇ／ｌ（ＣDBNPA）である。
【００３２】
【表２】
【００３３】
表３は、生育阻害アッセイで相乗性であることが見出されるＤＢＭＡＬおよびＤＢＮＰＡの比を示す。データは、相乗性が３１：１〜１：１（ＤＢＭＡＬ：ＤＢＮＰＡ）の範囲の比で観測されることを示す。
【００３４】
【表３】
【００３５】
例２
殺アッセイを用いたＤＢＭＡＬ、ＤＢＮＰＡ、および組合せの評価
この例は、水性系にて高ｐＨで用いる場合に本発明の組成物が急速な殺生物および長期の微生物制御を与える能力を示す。
【００３６】
滅菌人工冷却塔水（０．２２０３ｇのＣａＣｌ2，０．１８４７ｇのＭｇＳＯ4，および０．２０３３ｇのＮａＨＣＯ3、１Ｌ水中、約ｐＨ８．５）を、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ １０１４５で、約１０6-7ＣＦＵ／ｍＬにて汚染させる。次いで、この汚染させた水のアリコートを、ＤＢＭＡＬ、ＤＢＮＰＡ、またはこれらの組合せで試験する。３０℃で１時間、３時間、２４時間、および４８時間の培養後、アリコート中の生存バクテリアを、連続希釈法を用いて計数する。全てのアリコートに毎日Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ １０１４５を約１０5-6ＣＦＵ／ｍＬで再接種する。表４は、１時間〜４８時間の接触時間中の、９．９ｐｐｍ活性物質量レベルでの、ＤＢＭＡＬ、ＤＢＮＰＡ、および各ＤＢＮＰＡ／ＤＢＭＡＬ組合せのｌｏｇ殺生物を纏める。種々の組合せは、ＤＢＮＰＡおよびＤＢＭＡＬ単独と比べて、速い殺生物（３時間）および長期持続効果（２４時間および４８時間）の両者を示す。
【００３７】
【表４】
【００３８】
本発明をその好ましい態様に関して説明してきたが、これは本開示の精神および範囲の中で改変可能である。従って本件は、本開示の一般原理を用いる本発明の任意の変更、使用または適合を網羅することを意図する。更に、本件は、本発明が属する分野における公知または慣用の実施の範囲内となり、特許請求の範囲の限定の範囲内となるような本開示からの逸脱を網羅することを意図する。
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本件は、米国仮出願整理番号第６１／２４６，１９１号（２００９年９月２８日出願）（その全部を参照により本明細書に組入れる）の利益を主張する。
【０００２】
発明の分野
本発明は、殺生物組成物、ならびに水性系および水含有系における微生物を制御するためのその使用方法に関する。該組成物は、２，２−ジブロモマロンアミドおよび２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドを含む。
【背景技術】
【０００３】
発明の背景
水系は、繁殖に好適な場所を藻類、バクテリア、ウイルス、および菌類（これらの幾つかは病原体である可能性がある）に対して与える。そのような微生物汚染は種々の問題（例えば美観的な不快さ，例えばスライムがある緑色の水、深刻な健康リスク，例えば菌類、バクテリアまたはウイルスの感染、ならびに機械的な問題，例えば詰まり、設備の腐食、および伝熱の低下）を起こす可能性がある。
【０００４】
殺生剤は、水性系および水含有系における消毒、および微生物の生育の制御のために一般的に用いる。しかし、全ての殺生剤が広範囲の微生物および／または温度に対して有効であるわけではなく、幾つかは他の化学処理添加剤と非親和性である。加えて、幾つかの殺生剤は長い十分な期間の微生物制御を与えない。
【０００５】
これらの欠点の幾つかは、より大量の殺生剤の使用により解決可能であるが、この選択肢はそれ自体の問題をもたらす。例えば増大するコスト、増大する廃棄物、および殺生剤が処理される媒体の所望の特性と干渉することの増大する可能性である。加えて、より大量の殺生剤を用いても、多くの商業用殺生物化合物は、有効な制御を与えることができない。これは、特定種の微生物に対する活性の弱さ、またはこれらの化合物に対する微生物の耐性に起因する。
【０００６】
水系の処理のために殺生剤組成物を与えることは当該分野で顕著に有利であり、これは以下の利点の１つ以上を与える：より低濃度での増大する効果、処理される媒体中での物理的条件および他の添加剤との親和性、広いスペクトルの微生物に対する有効性、ならびに／または、短期間および長期間の両者の微生物の制御を与える能力。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明の簡単な要約
一側面において、本発明は、殺生物組成物を提供する。該組成物は、水性系または水含有系における微生物を制御するために有用である。該組成物は：２，２−ジブロモマロンアミド、および２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドを含む。
【０００８】
第２の側面において、本発明は、水性系または水含有系における微生物を制御する方法を提供する。該方法は、系を、有効量の本開示で記載する殺生物組成物で処理することを含む。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
発明の詳細な説明
上記の通り、本発明は、殺生物組成物および微生物の制御においてこれを用いる方法を提供する。該組成物は：２，２−ジブロモマロンアミド、および２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドを含む。驚くべきことに、本開示で記載する２，２−ジブロモマロンアミドと２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドとの特定質量比での組合せが、水性媒体または水含有媒体における微生物制御に用いる場合に相乗的であることを見出した。すなわち、組合せ物質は、その個別の性能に基づいて予測されるのと比べて改善された殺生物特性をもたらす。相乗性は、所望の殺生物特性を実現するために用いるべき物質の量の低減、よって工業プロセス水における微生物の生育に起因する問題の低減を、環境的な影響および材料コストの潜在的な低減とともに可能にする。
【００１０】
水性系および水含有系における微生物に対する全体的な有効性に加え、本発明に係る２，２−ジブロモマロンアミドおよび２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドの組合せはまた、中性近傍からアルカリ性のｐＨでの加水分解に対して、単独で作用する場合の２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド成分よりも耐性である。よって、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドは酸性条件下で安定であるが、中性から塩基性の溶液中で急速な加水分解を受けることが知られている。消滅の程度は、ｐＨ６（本質的に中性）からｐＨ８．９（若干塩基性）になるときに約４５０倍で増大する。Ｅｘｎｅｒら，Ｊ．Ａｇｒ．Ｆｏｏｄ．Ｃｈｅｍ．，１９７３，２１（５），８３８−８４２（“Ｅｘｎｅｒ”）を参照のこと。ｐＨ８では、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドの半減期は２時間である（Ｅｘｎｅｒ，表１）。ｐＨ１１．３では、該半減期は僅か２５秒であり、本質的に瞬間的な分解である（Ｅｘｎｅｒ，第８３９頁，左欄）。従って、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドが、アルカリ水系における長期の微生物制御のための魅力的な殺生剤であることは稀である。
【００１１】
本明細書の目的について、「微生物」の意味としては、これらに限定するものではないが、バクテリア、菌類、藻類、およびウイルスが挙げられる。語句「制御」および「制御する」は、その意味を、微生物の生育または増殖の阻害、殺微生物、消毒および／または防腐を包含しこれらに限定ないように広く解釈すべきである。
【００１２】
用語「２，２−ジブロモマロンアミド」は、下記化学式：
【００１３】
【化１】
【００１４】
で表される化合物を意味する。
【００１５】
本発明の組成物の２，２−ジブロモマロンアミドは市販で入手可能である。２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドもまた、例えばＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより、市販で入手可能である。両物質はまた、当業者によって周知技術を用いて容易に調製できる。
【００１６】
幾つかの態様において、本発明の組成物における２，２−ジブロモマロンアミドの２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドに対する質量比は約１００：１〜約１：２０である。
【００１７】
幾つかの態様において、２，２−ジブロモマロンアミドの２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドに対する質量比は約７０：１〜約１：１０である。
【００１８】
幾つかの態様において、２，２−ジブロモマロンアミドの２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドに対する質量比は約４０：１〜約１：５である。
【００１９】
幾つかの態様において、２，２−ジブロモマロンアミドの２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドに対する質量比は約３１：１〜約１：１である。
【００２０】
本発明の組成物は種々の水性系および水含有系における微生物を制御するために有用である。このような系の例としては、これらに限定するものではないが、塗料およびコーティング、水性エマルション、ラテックス、接着剤、インク、顔料分散体、家庭用および工業用の洗浄剤、洗剤、食器用洗剤、ミネラルスラリー、ポリマーエマルション、コーキングおよび接着剤、テープジョイントコンパウンド、消毒剤、殺菌剤、金属作動流体、構造物、パーソナルケア製品、テキスタイル流体（例えばスピン仕上）、工業プロセス水（例えば、油田水、パルプおよび紙の水、冷却水）、油田機能性流体（例えば、掘削泥水および破砕流体）、ならびに燃料が挙げられる。好ましい水性系は、洗剤、パーソナルケア、家庭用および工業用の製品、塗料／コーティング、ならびに工業プロセス水である。特に好ましくは、金属作動流体、ミネラルスラリー、ポリマーエマルション、および工業プロセス水である。
【００２１】
本発明の幾つかの態様において、試験すべき水性系または水含有系はｐＨ５以上を有する。好ましい態様において、ｐＨは７以上である。更に好ましい態様において、ｐＨは８以上である。
【００２２】
当業者は過度の実験なく、微生物制御を与えるための任意の特定用途において用いるべき組成物の有効量を容易に決定できる。例として、好適な活性物質濃度（２，２−ジブロモマロンアミドおよび２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドの両者の合計）は、典型的には、少なくとも約１ｐｐｍ、代替として少なくとも約３ｐｐｍ、代替として少なくとも約７ｐｐｍ、代替として少なくとも約１０ｐｐｍ、または代替として少なくとも約１００ｐｐｍ（水性系または水含有系の総質量基準）である。幾つかの態様において、活性物質濃度の好適な上限は、約１０００ｐｐｍ、代替として約５００ｐｐｍ、代替として約１００ｐｐｍ、代替として約５０ｐｐｍ、代替として約３０ｐｐｍ、代替として約１５ｐｐｍ、代替として約１０ｐｐｍ、または代替として約７ｐｐｍ（水性系または水含有系の総質量基準）である。
【００２３】
組成物の成分は、水性系または水含有系に別個に添加でき、または添加前に前もってブレンドできる。当業者は、適切な添加方法を容易に決定できる。組成物は、他の添加剤，例えば、これらに限定するものではないが界面活性剤、イオン性／ノニオン性のポリマー、ならびにスケールおよび腐食の防止剤、酸素捕捉剤、ならびに／または追加の殺生剤、とともに系中で使用できる。
【００２４】
以下の例は、本発明を例示するが、その範囲の限定を意図しない。特記がない限り、本開示で用いる比、パーセント、部等は質量基準である。
【００２５】
例
例１
生育阻害アッセイを用いたＤＢＭＡＬ、ＤＢＮＰＡ、および組合せの評価
この例のアッセイは、希薄ミネラル塩媒体中でのバクテリアの集団の生育の防止における殺生剤の効果を測定する。媒体は（ｍｇ／ｌ単位で）以下の成分を含有する：ＦｅＣｌ3．６Ｈ2Ｏ（１）；ＣａＣｌ2・２Ｈ2Ｏ（１０）；ＭｇＳＯ4・７Ｈ2Ｏ（２２．５）；（ＮＨ4）2ＳＯ4（４０）；ＫＨ2ＰＯ4（１０）；Ｋ2ＨＰＯ4（２５．５）；酵母抽出物（１０）；およびグルコース（１００）。全成分を脱イオン水に添加した後、媒体のｐＨを７．５に調整する。フィルター滅菌後、アリコートを１００μｌ量で滅菌マイクロタイタープレートウエルに分配する。次いで、２，２−ジブロモマロンアミド（「ＤＢＭＡＬ」）および／または「殺生剤Ｂ」の希釈物を、マイクロタイタープレートに添加する。下記に示す活性成分の組合せを準備した後、各ウエルに１００μｌの細胞懸濁液（約１×１０6細胞毎ミリリットルのＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ，Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ，Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ，およびＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓの混合物を含有する）を接種する。各ウエルにおける媒体の最終的な総体積は３００μｌである。本開示で記載するように準備したら、各活性物質の濃度は２５ｐｐｍ〜０．１９５ｐｐｍである（表１に示す通り）。得られるマトリクスは、各活性物質の８つの濃度および種々の比における活性物質の６４の組合せの試験を可能にする。
【００２６】
【表１】
【００２７】
対照（示さず）は、殺生剤添加なしの媒体を含有する。マイクロタイタープレートを準備した直後、各ウエルについての光学密度（ＯＤ）読みを６００ｎｍにて測定し、次いでプレートを３７℃で２４時間インキュベートする。インキュベート時間後、プレートを穏やかに撹拌した後、ＯＤ値を収集する。ｔ（０）でのＯＤ値をｔ（２４）値から差し引いて、生じた生育（またはその不足）の総量を決定する。これらの値を用いて、各殺生剤および６４の組合せの各々の存在に起因する生育の阻害％を算出する。生育の９０％阻害を、下記等式での相乗指数（ＳＩ）値算出のための閾値として用いる。
【００２８】
相乗指数＝ＭDBMAL／ＣDBMAL＋ＭDBNPA／ＣDBNPA
式中、
ＭDBMAL：ＤＢＮＰＡとの組合せで使用した場合にバクテリア生育を約９０％阻害するのに必要なＤＢＭＡＬの濃度
ＣDBMAL：単独で使用した場合にバクテリア生育を約９０％阻害するのに必要なＤＢＭＡＬの濃度
ＭDBNPA：ＤＢＭＡＬとの組合せで使用した場合にバクテリア生育を約９０％阻害するのに必要なＤＢＮＰＡの濃度
ＣDBNPA：単独で使用した場合にバクテリア生育を約９０％阻害するのに必要なＤＢＮＰＡの濃度
【００２９】
ＳＩ値は以下のように解釈する：
ＳＩ＜１：相乗的な組合せ
ＳＩ＝１：相加的な組合せ
ＳＩ＞１：拮抗的な組合せ
【００３０】
例において、溶液中の殺生剤の量は、溶液１リットル当たりのｍｇ（ｍｇ／ｌ）で測定する。溶液密度は約１．００であるため、ｍｇ／ｌ測定値は質量ｐｐｍに対応する。従って両単位は例において互換的に使用できる。
【００３１】
表２は、ＤＢＭＡＬ、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（「ＤＢＮＰＡ」）、およびこれらの組合せについての生育阻害アッセイ結果を示す。約９０％の生育をもたらすＤＢＭＡＬおよびＤＢＮＰＡの最小濃度は、それぞれ１２．５ｐｐｍ（ＣDBMAL）および３．１３ｍｇ／ｌ（ＣDBNPA）である。
【００３２】
【表２】
【００３３】
表３は、生育阻害アッセイで相乗性であることが見出されるＤＢＭＡＬおよびＤＢＮＰＡの比を示す。データは、相乗性が３１：１〜１：１（ＤＢＭＡＬ：ＤＢＮＰＡ）の範囲の比で観測されることを示す。
【００３４】
【表３】
【００３５】
例２
殺アッセイを用いたＤＢＭＡＬ、ＤＢＮＰＡ、および組合せの評価
この例は、水性系にて高ｐＨで用いる場合に本発明の組成物が急速な殺生物および長期の微生物制御を与える能力を示す。
【００３６】
滅菌人工冷却塔水（０．２２０３ｇのＣａＣｌ2，０．１８４７ｇのＭｇＳＯ4，および０．２０３３ｇのＮａＨＣＯ3、１Ｌ水中、約ｐＨ８．５）を、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ １０１４５で、約１０6-7ＣＦＵ／ｍＬにて汚染させる。次いで、この汚染させた水のアリコートを、ＤＢＭＡＬ、ＤＢＮＰＡ、またはこれらの組合せで試験する。３０℃で１時間、３時間、２４時間、および４８時間の培養後、アリコート中の生存バクテリアを、連続希釈法を用いて計数する。全てのアリコートに毎日Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＡＴＣＣ １０１４５を約１０5-6ＣＦＵ／ｍＬで再接種する。表４は、１時間〜４８時間の接触時間中の、９．９ｐｐｍ活性物質量レベルでの、ＤＢＭＡＬ、ＤＢＮＰＡ、および各ＤＢＮＰＡ／ＤＢＭＡＬ組合せのｌｏｇ殺生物を纏める。種々の組合せは、ＤＢＮＰＡおよびＤＢＭＡＬ単独と比べて、速い殺生物（３時間）および長期持続効果（２４時間および４８時間）の両者を示す。
【００３７】
【表４】
【００３８】
本発明をその好ましい態様に関して説明してきたが、これは本開示の精神および範囲の中で改変可能である。従って本件は、本開示の一般原理を用いる本発明の任意の変更、使用または適合を網羅することを意図する。更に、本件は、本発明が属する分野における公知または慣用の実施の範囲内となり、特許請求の範囲の限定の範囲内となるような本開示からの逸脱を網羅することを意図する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２，２−ジブロモマロンアミドおよび２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドを含む、殺生物組成物。
【請求項２】
２，２−ジブロモマロンアミドの２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドに対する質量比が、約１００：１〜約１：２０である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
２，２−ジブロモマロンアミドの２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドに対する質量比が、約３１：１〜約１：１である、請求項１〜２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４】
塗料、コーティング、水性エマルション、ラテックス、接着剤、インク、顔料分散体、家庭用洗浄剤、工業用洗浄剤、洗剤、食器用洗剤、ミネラルスラリー、ポリマーエマルション、コーキング、接着剤、テープジョイントコンパウンド、消毒剤、殺菌剤、金属作動流体、構造物、パーソナルケア製品、テキスタイル流体、工業プロセス水、油田機能性流体、または燃料である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
ｐＨが５以上である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
水性系または水含有系における微生物の生育を制御する方法であって、水性系または水含有系を有効量の請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物で処理することを含む、方法。
【請求項７】
水性系または水含有系が、塗料、コーティング、水性エマルション、ラテックス、接着剤、インク、顔料分散体、家庭用洗浄剤、工業用洗浄剤、洗剤、食器用洗剤、ミネラルスラリー、ポリマーエマルション、コーキング、接着剤、テープジョイントコンパウンド、消毒剤、殺菌剤、金属作動流体、構造物、パーソナルケア製品、テキスタイル流体、工業プロセス水、油田機能性流体、または燃料である、請求項６に記載の方法。
【請求項１】
２，２−ジブロモマロンアミドおよび２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドを含む、殺生物組成物。
【請求項２】
２，２−ジブロモマロンアミドの２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドに対する質量比が、約１００：１〜約１：２０である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
２，２−ジブロモマロンアミドの２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドに対する質量比が、約３１：１〜約１：１である、請求項１〜２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４】
塗料、コーティング、水性エマルション、ラテックス、接着剤、インク、顔料分散体、家庭用洗浄剤、工業用洗浄剤、洗剤、食器用洗剤、ミネラルスラリー、ポリマーエマルション、コーキング、接着剤、テープジョイントコンパウンド、消毒剤、殺菌剤、金属作動流体、構造物、パーソナルケア製品、テキスタイル流体、工業プロセス水、油田機能性流体、または燃料である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
ｐＨが５以上である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
水性系または水含有系における微生物の生育を制御する方法であって、水性系または水含有系を有効量の請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物で処理することを含む、方法。
【請求項７】
水性系または水含有系が、塗料、コーティング、水性エマルション、ラテックス、接着剤、インク、顔料分散体、家庭用洗浄剤、工業用洗浄剤、洗剤、食器用洗剤、ミネラルスラリー、ポリマーエマルション、コーキング、接着剤、テープジョイントコンパウンド、消毒剤、殺菌剤、金属作動流体、構造物、パーソナルケア製品、テキスタイル流体、工業プロセス水、油田機能性流体、または燃料である、請求項６に記載の方法。
【公表番号】特表２０１３−５０５９５９（Ｐ２０１３−５０５９５９Ａ）
【公表日】平成２５年２月２１日（２０１３．２．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５３１０９５（Ｐ２０１２−５３１０９５）
【出願日】平成２２年９月２７日（２０１０．９．２７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０５０３４９
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０３８３２１
【国際公開日】平成２３年３月３１日（２０１１．３．３１）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー (1,383)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年２月２１日（２０１３．２．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月２７日（２０１０．９．２７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０５０３４９
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０３８３２１
【国際公開日】平成２３年３月３１日（２０１１．３．３１）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー (1,383)
【Ｆターム（参考）】
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